CN107096576A - 用于催化和催化转化器中的涂覆基质和将基质用修补基面涂料组合物涂覆的方法 - Google Patents

用于催化和催化转化器中的涂覆基质和将基质用修补基面涂料组合物涂覆的方法 Download PDF

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Abstract

尤其公开了形成用于催化转化器中的涂覆基质的方法，以及修补基面涂料组合物，和适于制备涂覆基质的方法，和由此形成的涂覆基质。催化材料通过等离子体基方法制备，得到具有低的在高温下在载体上迁移的倾向，因此在长期使用以后较少倾向于催化剂老化的催化材料。还公开了使用涂覆基质的催化转化器，其具有与使用使用溶液化学沉积于基质上的催化剂的催化转化器相比有利的性能。还公开了使用催化转化器的废气处理系统和车辆如柴油车，特别是轻型柴油车，和使用涂覆基质的废气处理系统。

Description

用于催化和催化转化器中的涂覆基质和将基质用修补基面涂 料组合物涂覆的方法
本申请是申请号为201280051249.4、申请日为2012年8月17日、发明名称为“用于催化和催化转化器中的涂覆基质和将基质用修补基面涂料组合物涂覆的方法”的专利申请的分案申请。
早期申请交叉引用
本专利申请要求2011年8月19日提交的美国临时专利申请No.61/525,661和2012年5月25日提交的美国临时专利申请No.61/652,098的优先权。通过引用将那些专利申请的全部内容并入本文中。
技术领域
本发明涉及催化剂领域。更具体而言，本发明涉及纳米颗粒催化剂、催化转化器修补基面涂层(washcoat)和由这类修补基面涂层形成的催化转化器。
背景技术
内燃机排放的显著部分的污染物气体在发动机最初启动(“冷启动”)时，但在排气系统中的催化转化器变热至它的操作温度以前产生。为降低例如轻型柴油车(例如汽车或轻型卡车)的冷启动阶段期间的有害排放，可使用含有沸石的修补基面涂料涂覆车辆的催化转化器中所用的基质。在催化转化器仍然冷时，这些沸石充当冷启动期间污染物一氧化碳(CO)、烃(HC)和氮氧化物(NOx)的临时储存区域。在催化转化器加热至其操作温度，称为点火温度时，储存的气体释放，随后通过基质上的催化活性材料分解。
高点火温度是不理想的，因为许多车辆旅程具有短持续时间，且在催化转化器达到其操作温度(即点火温度)所需的时间期间，必须将污染物未经处理而释放到环境中，或者储存在排气系统中直至达到点火温度。即使污染物在点火以前被有效地捕集，但如果进行多个连续的短旅程，则催化转化器不能达到操作温度，且用于储存的沸石可能变得饱和，再次导致污染物释放到环境中。
市售催化转化器使用通过湿化学方法沉积于基质上的铂系金属(PGM)催化剂，例如铂离子和/或钯离子从溶液中沉淀到基质上。这些PGM催化剂占催化转化器成本的相当大部分。因此，用于生产催化转化器的PGM催化剂的量的任何降低是理想的。市售催化转化器还显示出称为“老化”的现象，其中它们随时间变得较无效；点火温度在催化转化器老化时开始升高，且排放水平也开始上升。因此，老化效应的降低也是理想的，以延长催化转化器控制排放的效力。
发明内容
连同其它优点一起，所述催化剂和修补基面涂层可提供尤其与通过湿化学方法制备的老市售催化剂相比，具有显著降低的点火温度的催化转化器，同时使用相同量或更少的铂系金属。作为选择，所述催化剂和修补基面涂层可降低得到与通过湿化学方法制备的老市售催化剂相同的点火温度所用铂系金属的量。因此，可得到与使用先前湿化学方法制备的催化转化器相比改进的排放控制系统性能(即降低的一种或多种管制污染物排放)和/或降低的排放控制系统成本。
如本文所述，具有降低的点火温度和/或降低的铂系金属负载要求的催化转化器可通过使用催化活性粉末，并通过将催化活性粉末与高浓度的沸石分离而制备，其中高浓度的沸石在与催化活性粉末不同的涂层中。例如一个实施方案为多层修补基面涂层，其中高浓度的沸石用于第一涂层中，而催化活性粉末用于第二涂层中。任选将角落填充(corner-fill)修补基面涂层在施涂随后修补基面涂层以前施涂于基质上。
在一些实施方案中，本发明包括涂覆基质，所述涂覆基质包含基质；包含沸石颗粒的修补基面涂层；和包含催化活性颗粒的修补基面涂层；其中催化活性颗粒包含结合在微米级载体颗粒上的复合纳米颗粒，且复合纳米颗粒包含载体纳米颗粒和催化纳米颗粒。在涂覆基质的另一实施方案中，包含沸石颗粒的修补基面涂层在包含催化活性颗粒的修补基面涂层上形成。在涂覆基质的另一实施方案中，包含催化活性颗粒的修补基面涂层在包含沸石颗粒的修补基面涂层上形成。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，催化纳米颗粒包含至少一种铂系金属。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，催化纳米颗粒可包含铂和钯，例如铂:钯重量比为2:1的铂和钯。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，载体纳米颗粒可具有10-20nm的平均直径。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，催化纳米颗粒可具有1-5nm的平均直径。
在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，修补基面涂层可包含含有金属氧化物颗粒和勃姆石颗粒的沸石颗粒。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，金属氧化物颗粒可以为氧化铝颗粒。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，沸石颗粒可占包含沸石颗粒的修补基面涂层中沸石颗粒、金属氧化物颗粒和勃姆石颗粒的混合物的60-80重量％。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，勃姆石颗粒可占包含沸石颗粒的修补基面涂层中沸石颗粒、金属氧化物颗粒和勃姆石颗粒的混合物的2-5重量％。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，金属氧化物颗粒可占包含沸石颗粒的修补基面涂层中沸石颗粒、金属氧化物颗粒和勃姆石颗粒的混合物的15-38重量％。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，包含沸石颗粒的修补基面涂层不包含或者基本不含铂系金属。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，修补基面涂层中的沸石颗粒具有0.2-8μm的直径。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，包含催化活性颗粒的修补基面涂层可进一步包含勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒。
在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，包含催化活性颗粒的修补基面涂层可基本不含沸石。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，催化活性颗粒可占包含催化活性颗粒的修补基面涂层中催化活性颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的35-95重量％。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，二氧化硅颗粒可以以包含催化活性颗粒的修补基面涂层中催化活性颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的至多20重量％的量存在。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，勃姆石颗粒占包含催化活性颗粒的修补基面涂层中催化活性颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的2-5重量％。在涂覆基质的一个实施方案中，包含催化活性颗粒的修补基面涂层包含92重量％催化活性颗粒、3重量％勃姆石颗粒和5重量％二氧化硅颗粒。
在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，基质包含堇青石。基质可包含蜂窝结构。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，包含沸石颗粒的修补基面涂层可具有25-90g/l的厚度。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，包含催化活性颗粒的修补基面涂层可具有50-250g/l的厚度。涂覆基质的前述实施方案中任一个可进一步包含直接沉积于基质上的角落填充层。
在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，涂覆基质可具有4g/l或更小的铂系金属负载和比通过湿化学方法沉积的相同铂系金属负载的基质的点火温度低至少5℃的一氧化碳点火温度。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，涂覆基质具有约3.0至约4.0g/l的铂系金属负载。
在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，涂覆基质可具有约3.0至约5.5g/l的铂系金属负载，其中在车辆催化转化器中操作125,000英里以后，涂覆基质具有比在车辆催化转化器中操作125,000英里以后通过湿化学方法沉积铂系金属而制备且具有相同铂系金属负载的涂覆基质低至少5℃的一氧化碳点火温度。在涂覆基质的前述实施方案中的任一个中，涂覆基质可具有约3.0至约5.5g/l的铂系金属负载，其中在800℃下老化16小时以后，涂覆基质具有比在800℃下老化16小时以后通过湿化学方法沉积铂系金属而制备且具有相同铂系金属负载的涂覆基质低至少5℃的一氧化碳点火温度。
在一些实施方案中，本发明包括包含根据前述实施方案中任一个的涂覆基质的催化转化器。在另一实施方案中，本发明包括废气处理系统，所述废气处理系统包含废气导管和包含根据前述实施方案中任一个的涂覆基质的催化转化器。在另一实施方案中，本发明包括包含催化转化器的柴油车，所述催化转化器包含根据前述实施方案中任一个的涂覆基质。柴油车可以为轻型柴油车。
在一些实施方案中，本发明包括处理废气的方法，其中方法包括使前述实施方案中任一个的涂覆基质与废气接触。基质可位于配置以接收废气的催化转化器内。
在一些实施方案中，本发明包括形成涂覆基质的方法，所述方法包括：a)将基质用包含沸石颗粒的修补基面涂料组合物涂覆；和b)将基质用包含催化活性颗粒的修补基面涂料组合物涂覆；催化活性颗粒包含结合在微米级载体颗粒上的复合纳米颗粒，所述复合纳米颗粒包含载体纳米颗粒和催化纳米颗粒。将基质用包含沸石颗粒的修补基面涂层涂覆的步骤可在将基质用包含催化活性颗粒的修补基面涂层涂覆以前进行，或者将基质用包含催化活性颗粒的修补基面涂层涂覆的步骤可在将基质用包含沸石颗粒的修补基面涂层涂覆以前进行。前述方法中的任一种还可包括在步骤a)和步骤b)以前用角落填充修补基面涂料涂覆基质的步骤。在前述方法中的任一种的一些实施方案中，包含沸石颗粒的修补基面涂料组合物包含25-90g/l的厚度。在前述方法中的任一种的一些实施方案中，包含催化活性颗粒的修补基面涂料组合物包含50-250g/l的厚度。
在一些实施方案中，本发明包括修补基面涂料组合物，所述组合物包含如下含量的固体：35-95重量％催化活性颗粒，所述催化活性颗粒包含结合在微米级载体颗粒上的复合纳米颗粒，且复合纳米颗粒包含载体纳米颗粒和催化纳米颗粒；2-5重量％勃姆石颗粒；和2-55重量％金属氧化物颗粒。在其它实施方案中，修补基面涂料组合物可进一步包含至多20重量％二氧化硅颗粒。在修补基面涂料组合物的前述实施方案中的任一个中，金属氧化物颗粒可以为氧化铝颗粒。在修补基面涂料组合物的前述实施方案中的任一个中，固体可以悬浮于pH为3-5的含水介质中。在修补基面涂料组合物的前述实施方案中的任一个中，修补基面涂料组合物可基本不含沸石。在修补基面涂料组合物的前述实施方案中的任一个中，催化活性颗粒占固体含量的92重量％。在修补基面涂料组合物的前述实施方案中的任一个中，催化活性颗粒可包含至少一种铂系金属，例如铂和钯，例如Pt/Pd重量/重量比为2:1的铂和钯。在本发明的其它实施方案中，本发明包括包含根据前述实施方案中任一个的修补基面涂层的涂覆基质。在另一实施方案中，涂覆基质还可包含含有沸石颗粒的修补基面涂层。
在一些实施方案中，本发明包括形成涂覆基质的方法，所述方法包括：a)将基质用包含沸石颗粒的修补基面涂料组合物涂覆；和b)将基质用根据修补基面涂料组合物的前述实施方案中任一个的包含催化活性颗粒的修补基面涂料组合物涂覆。在该方法的一个实施方案中，将基质用包含沸石颗粒的修补基面涂层涂覆在将基质用包含催化活性颗粒的修补基面涂层涂覆以前进行。在该方法的另一实施方案中，将基质用包含催化活性颗粒的修补基面涂层涂覆在将基质用包含沸石颗粒的修补基面涂层涂覆以前进行。该方法的前述实施方案中的任一个可进一步包括在步骤a)和步骤b)以前用角落填充修补基面涂料涂覆基质的步骤。在该方法的前述实施方案中的任一个中，包含沸石颗粒的修补基面涂料组合物可包含25-90g/l的厚度。在该方法的前述实施方案中的任一个中，包含催化活性颗粒的修补基面涂料组合物可包含50-250g/l的厚度。
在另一实施方案中，本发明包括包含根据涂覆基质的前述实施方案中任一个的涂覆基质的催化转化器。在另一实施方案中，本发明包括废气处理系统，所述废气处理系统包含废气导管和包含根据涂覆基质的前述实施方案中任一个的涂覆基质的催化转化器。
在另一实施方案中，本发明包括包含催化转化器的柴油车，例如轻型柴油车，所述催化转化器包含根据涂覆基质的前述实施方案中任一个的涂覆基质。
在另一实施方案中，本发明包括包含催化转化器的柴油车，所述催化转化器包含3.0-4.0g/l铂系金属，其中车辆符合欧洲排放标准Euro 5。柴油车可以为轻型柴油车。在另一实施方案中，本发明包括包含催化转化器的柴油车，所述催化转化器包含3.0-4.0g/l铂系金属，其中车辆符合欧洲排放标准Euro 6。柴油车可以为轻型柴油车。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，催化转化器中的催化活性材料包含结合在微米级载体颗粒上的复合纳米颗粒，且复合纳米颗粒包含载体纳米颗粒和催化纳米颗粒。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，催化转化器包含涂覆基质，所述涂覆基质具有包含沸石颗粒的修补基面涂层和包含催化活性材料的分开的修补基面涂层。
在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，催化转化器包含涂覆基质，所述涂覆基质包含基质；包含沸石颗粒的修补基面涂层；和包含催化活性颗粒的修补基面涂层；其中催化活性颗粒包含结合在微米级载体颗粒上的复合纳米颗粒，且复合纳米颗粒包含载体纳米颗粒和催化纳米颗粒。在车辆的前述实施方案中任一个的一个实施方案中，包含沸石颗粒的修补基面涂层在包含催化活性颗粒的修补基面涂层上形成。在车辆的前述实施方案中任一个的一个实施方案中，包含催化活性颗粒的修补基面涂层在包含沸石颗粒的修补基面涂层上形成。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，催化纳米颗粒包含至少一种铂系金属。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，催化纳米颗粒可包含铂和钯，例如铂:钯重量比为2:1的铂和钯。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，载体纳米颗粒具有10-20nm的平均直径。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，催化纳米颗粒具有1-5nm的平均直径。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，包含沸石颗粒的修补基面涂层可包含金属氧化物颗粒和勃姆石颗粒。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，金属氧化物颗粒可以为氧化铝颗粒。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，沸石颗粒可占在包含沸石颗粒的修补基面涂层中沸石颗粒、金属氧化物颗粒和勃姆石颗粒的混合物的60-80重量％。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，勃姆石颗粒可占包含沸石颗粒的修补基面涂层中沸石颗粒、金属氧化物颗粒和勃姆石颗粒的混合物的2-5重量％。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，金属氧化物颗粒可占包含沸石颗粒的修补基面涂层中沸石颗粒、金属氧化物颗粒和勃姆石颗粒的混合物的15-38重量％。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，包含沸石颗粒的修补基面涂层不包含铂系金属。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，包含沸石颗粒的修补基面涂层中的沸石颗粒可具有0.2-8μm的直径。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，包含催化活性颗粒的修补基面涂层可进一步包含勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，催化活性颗粒可占包含催化活性颗粒的修补基面涂层中催化活性颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的35-95重量％。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，二氧化硅颗粒可以以包含催化活性颗粒的修补基面涂层中催化活性颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的至多20重量％的量存在。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，勃姆石颗粒可占包含催化活性颗粒的修补基面涂层中催化活性颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的2-5重量％。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，修补基面涂层可包含催化活性颗粒，其包含92重量％催化活性颗粒、3重量％勃姆石颗粒和5重量％二氧化硅颗粒。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，基质可包含堇青石。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，基质可包含蜂窝结构。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，包含沸石颗粒的修补基面涂层可具有25-90g/l的厚度。在车辆的前述实施方案中任一个的其它实施方案中，包含催化活性颗粒的修补基面涂层可具有50-250g/l的厚度。车辆的前述实施方案中的任一个可进一步包含直接沉积于基质上的角落填充层。
应当理解本文所述本发明的方面和实施方案包括“由方面和实施方案组成”和/或“基本由方面和实施方案组成”。对于本文所述所有方法、系统、组合物和装置，方法、系统、组合物和装置可包含所列组分或步骤，或者可“由所列组分或步骤组成”或“基本由所列组分或步骤组成”。当系统、组合物或装置描述为“基本由所列组分组成”时，该系统、组合物或装置包含所列组分，且可包含不实质地影响系统、组合物或装置的性能的其它组分，但不包含不同于明确列出的那些组分且实质地影响系统、组合物或装置的性能的任何其它组分；或者不包含足够浓度或量的额外组分以实质地影响系统、组合物或装置的性能。当方法描述为“基本由所列步骤组成”时，该方法可包括所列步骤，并可包括不实质地影响方法的结果的其它步骤，但该方法不包括不同于明确列出的那些步骤且实质地影响方法的结果的任何其它步骤。
上文和本文所述实施方案中的任一个适用于柴油机，例如轻型柴油机，和柴油车，例如轻型柴油车。
本文所述系统、组合物、基质和方法，包括如本文所述本发明任何实施方案，可单独使用或者可与其它系统、组合物、基质和方法组合使用。
附图说明
图1阐述根据本发明一些实施方案的催化转化器，而图1A为图1的一部分图的放大图。
图2阐述根据本发明一些实施方案的形成涂覆基质的方法。
图3A-C阐述在根据本发明一些实施方案的修补基面涂料涂覆方法的不同阶段，涂覆基质的形成。
图4对比本发明一个实施方案(实心圆)与组合修补基面涂料(实正方形)的性能。
图5阐述根据本发明一些实施方案的形成涂覆基质的方法。
图6A-C阐述在根据本发明一些实施方案的修补基面涂料涂覆方法的不同阶段，涂覆基质的形成。
图7阐述根据本发明一些实施方案的形成涂覆基质的方法。
图8A-D阐述在根据本发明一些实施方案的修补基面涂料涂覆方法的不同阶段，涂覆基质的形成。
图9显示根据本发明一个实施方案制备的涂覆基质中的单一矩形通道。
图10对比本发明一个实施方案(实心圆)与标准市售催化转化器(实正方形)的性能。
图11显示本发明某些实施方案的中间床催化转化器气体与标准市售催化转化器的对比。
具体实施方式
描述了复合纳米颗粒催化剂、修补基面涂料配制剂、涂覆基质和催化转化器。还描述了制备和使用这些复合纳米颗粒催化剂、修补基面涂料配制剂、涂覆基质和催化转化器的方法。本发明还包括含催化剂修补基面涂料组合物和通过使各种修补基面涂料成分结合而制备修补基面涂料的方法。发现所述复合纳米颗粒催化剂和修补基面涂料溶液在用于生产催化转化器时提供相对于先前催化剂和修补基面涂料配制剂提高的性能，从而容许生产具有与具有使用湿化学方法制备的催化剂的催化转化器相比降低的点火温度、降低的排放和/或降低的铂系金属负载要求的催化转化器。
应当理解本文所述涂覆基质、使用本文所述涂覆基质的催化转化器和使用本文所述涂覆基质的废气处理系统特别用于柴油机和柴油车，尤其是轻型柴油机和轻型柴油车。
复合纳米颗粒可包含结合在一起以形成纳米上载纳米复合物纳米颗粒的催化纳米颗粒和载体纳米颗粒。这些复合纳米颗粒然后可结合在微米级载体颗粒上以形成微米级催化活性颗粒。复合纳米颗粒可以例如在等离子体反应器中产生以致产生一致的纳米上载纳米复合颗粒。这些复合颗粒然后结合在微米级载体颗粒上以产生带有复合纳米颗粒的微米级催化活性颗粒，其可提供与催化转化器所用先前催化剂，例如使用湿化学方法制备的催化剂相比更好的初始(发动机启动)性能、在催化剂寿命期间更好的性能和/或在催化剂寿命期间更小的性能降低。
另外，可配制修补基面涂料配制剂以在催化剂基质如催化转化器基质上提供一层或多层。在一些实施方案中，修补基面涂料配制剂可形成两层或更多层，其中催化活性材料，例如带有复合纳米颗粒的微米级催化活性颗粒在不同于含有高浓度沸石的层分开的层中。一个实施方案例如为多层修补基面涂层，其中第一修补基面涂层包含相对更高浓度的沸石，且第二独特修补基面涂层包含相对于第一层更高浓度的催化活性材料。优选具有高浓度沸石的层不包含催化活性材料，且具有催化活性材料的第二层不包含沸石。在不同的实施方案中，基质上这两层的顺序和位置可变化，在另一实施方案中，其它修补基面涂料配制剂/层也可用于修补基面涂层上、下或之间，例如起初沉积于待涂覆基质上的角落填充修补基面涂层。在其它实施方案中，两层可直接置于彼此上，即第一与第二修补基面涂层之间不存在插入层。所述修补基面涂料配制剂可包含与先前修补基面涂料配制剂相比更低量的铂系金属和/或提供更好的性能，当这些修补基面涂料配制剂使用带有复合纳米颗粒的微米级颗粒时特别如此。
本公开内容的各个方面可通过使用流程图描述。通常显示本公开内容的一个方面的单一情况。然而，如本领域技术人员所理解，本文所述协议、方法和程序可连续地或通常根据需要重复，以满足本文所述要求。另外，预期某些方法步骤可以以流程图所述那些替换的顺序进行。
当在本文中使用术语“约”或“大约”表述数值时，应当理解包括所述值以及合理地接近所述值的值。例如，描述“约50℃”或“约50℃”包括50℃本身以及接近50℃的值的公开内容。因此，短语“约X”或“大约X”包括值X本身的描述。如果指出范围，例如“约50-60℃”，则应当理解包括端点所述值，且对于每个端点或两个端点，包括接近每个端点或两个端点的值；即“约50-60℃”相当于列举“50-60℃”和“约50至约60℃”。
“基本不存在任何铂系金属”意指存在少于约5重量％、少于约2重量％、少于约1重量％、少于约0.5重量％、少于约0.1重量％、少于约0.05重量％、少于约0.025重量％或少于约0.01重量％的铂系金属。优选，基本不存在任何铂系金属表示存在少于约1重量％铂系金属。
在各个实施方案中，“基本不含”具体组分、具体组合物、具体化合物或具体成分意指存在少于约5重量％、少于约2重量％、少于约1重量％、少于约0.5重量％、少于约0.1重量％、少于约0.05重量％、少于约0.025重量％或少于约0.01重量％具体组分、具体组合物、具体化合物或具体成分。优选，“基本不含”具体组分、具体组合物、具体化合物或具体成分表示存在少于约1重量％具体组分、具体组合物、具体化合物或具体成分。
应当指出，在生产期间或者在操作期间(特别是经长时间)，存在于一层修补基面涂层中的少量材料可扩散、迁移或移动至其它修补基面涂层。因此，使用术语“基本不存在”和“基本不含”不应理解为绝对不包括次要量的提及的材料。
在各个实施方案中，“基本各自”具体组分、具体组合物、具体化合物或具体成分意指存在以数量或重量计至少约95％、至少约98％、至少约99％、至少约99.5％、至少约99.9％、至少约99.95％、至少约99.975％，或至少约99.99％具体组分、具体组合物、具体化合物或具体成分。优选“基本各自”具体组分、具体组合物、具体化合物或具体成分意指存在以数量或重量计至少约99％具体组分、具体组合物、具体化合物或具体成分。
该公开内容提供几个实施方案。预期来自任何实施方案的任何特征可与来自任何其它实施方案的任何特征组合。以这种方式，所公开特征的混合构型在本发明的范围内。
应当理解对组合物中相对重量百分数的提及假定组合物中所有组分的组合总重量百分数合计达100。应当进一步理解一种或多种组分的相对重量百分数可向上或向下调整使得组合物中组分的重量百分数组合至总计100，条件是任何特定组分的重量百分数不超出关于该组分所述范围的极限。
该公开内容提及颗粒和粉末。这两个术语是等同的，除了附加说明单数“粉末”指颗粒的集合。本发明可适用于多种粉末和颗粒。本领域技术人员通常理解术语“纳米颗粒”或“纳米级颗粒”包括直径为纳米级，通常约0.5-500nm、约1-500nm、约1-100nm或约1-50nm的颗粒。优选纳米颗粒具有小于250nm的平均粒度和1-1,000,000的纵横比。在一些实施方案中，纳米颗粒具有约50nm或更小、约30nm或更小，或者约20nm或更小的平均粒度。在其它实施方案中，纳米颗粒具有约50nm或更小、约30nm或更小，或者约20nm或更小的平均直径。颗粒的纵横比定义为颗粒的最长尺寸除以颗粒的最短尺寸，优选为1-100，更优选1-10，仍更优选1-2。“粒度”使用ASTM(American Society for Testing and Materials)标准(参见ASTM E112-10)测量。当计算颗粒的直径时，采用它最长和最短尺寸的平均值；因此，具有长轴20nm和短轴10nm的卵形颗粒的直径为15nm。颗粒群体的平均直径为单独颗粒的直径的平均值，并可通过本领域技术人员已知的各种技术测量。
在其它实施方案中，纳米颗粒具有约50nm或更小、约30nm或更小，或者约20nm或更小的粒度。在其它实施方案中，纳米颗粒具有约50nm或更小、约30nm或更小，或者约20nm或更小的直径。
术语“微米颗粒”、“微米级颗粒”、“微米颗粒”和“微米级颗粒”通常应当理解包括直径为微米级，通常0.5-1000μm、约1-1000μm、约1-100μm或约1-50μm的颗粒。另外，本公开内容所用术语“铂系金属”(缩写为“PGM”)指用于周期表中聚集的六种金属元素的集合性名称。六种铂系金属为钌、铑、钯、锇、铱和铂。
复合纳米颗粒催化剂
复合纳米颗粒催化剂可包含附着在载体纳米颗粒上的催化纳米颗粒以形成“纳米上载纳米”复合纳米颗粒。多个纳米上载纳米颗粒然后可结合在微米级载体颗粒上以形成复合微米/纳米颗粒，即带有复合纳米颗粒的微米颗粒。这些复合微米/纳米颗粒可用于如本文所述修补基面涂料配制剂和催化转化器中。与通过湿化学方法制备的目前市售催化转化器相比，这些颗粒的使用可降低关于铂系金属含量的要求和/或显著增强性能，特别是关于降低的点火温度。湿化学方法通常涉及使用铂系金属离子或金属盐的溶液，其浸入载体(通常微米级颗粒)中，并还原成元素形式的铂系金属以用作催化剂。例如，可将氯铂酸H2PtCl6的溶液施涂于氧化铝微米颗粒上，其后干燥和煅烧，导致铂沉淀于氧化铝上。通过湿化学方法沉积于金属氧化物载体，例如氧化铝上的铂系金属在高温下，例如在催化转化器中遭遇的温度下是可移动的。即，在升高的温度下，PGM原子可在它们沉积的表面上迁移，并与其它PGM原子在一起成块。PGM的细碎部分在暴露于高温下的时间增加时结合成越来越大的铂系金属聚集体。该聚集体导致降低的催化剂表面积并使催化转化器的性能劣化。该现象称为催化转化器的“老化”。
相反，复合铂系金属催化剂通过等离子体基方法制备。在一个实施方案中，铂系纳米级金属颗粒沉积于纳米级金属氧化物载体上，其具有比通过湿化学方法沉积的PGM低得多的迁移率。所得等离子体产生的催化剂以比湿化学产生的催化剂慢得多的速率老化。因此，使用等离子体产生的催化剂的催化转化器可经更长的时间保持更大的暴露于发动机排放气体下的催化剂表面积，导致更好的排放性能。
通过等离子体基方法制备复合纳米颗粒(“纳米上载纳米”颗粒或“NN”颗粒)
制备合适催化剂的初始步骤可涉及制备复合纳米颗粒。复合纳米颗粒包含含有一种或多种铂系金属的催化纳米颗粒和载体纳米颗粒，通常金属氧化物如氧化铝。作为名称“纳米颗粒”含义，纳米颗粒具有纳米级尺寸。
复合纳米颗粒可通过等离子体反应器方法，通过将铂系金属和载体材料供入等离子体枪中，在那里使材料气化而形成。可使用等离子体枪，例如US 2011/0143041所述那些，可使用技术如US 5,989,648、US 6,689,192、US 6,755,886和US 2005/0233380所述那些产生等离子体。将工作气体如氩气供入等离子体枪中以产生等离子体；在一个实施方案中，氩气/氢气混合物(10:2的Ar/H2比)用作工作气体。可将铂系金属，例如铂、钯或任何比的铂/钯，例如2:1重量比的铂:钯或约2:1重量比的铂:钯，且通常为直径约0.5-6μm的金属颗粒的形式，作为在载气流如氩气中的流化粉末引入等离子体反应器中。还将金属氧化物，通常粒度约15-25μm直径的氧化铝作为在载气中的流化粉末引入。然而，可使用将材料引入反应器中的其它方法，例如以液体淤浆引入。通常使用约35-45％铂系金属和约65-55％金属氧化物(重量计)的组成，优选约40％铂系金属:约60％金属氧化物的比。可使用的材料范围的实例为约0至约40％铂、约0至约40％钯和约55至约65％氧化铝；在一些实施方案中，使用约20至约30％铂、约10至约15％钯和约50至约65％氧化铝；在另一实施方案中，使用约23.3至约30％铂、约11.7至约15％钯和约55至约65％氧化铝。典型的组合物包含约26.7％铂、约13.3％钯和约60％氧化铝。将任何固体或液体材料快速气化或转化成等离子体。可达到20,000-30,000K的温度的过热材料的动能确保所有组分的极充分混合。
然后使用这类方法如US 2008/0277267所述湍流骤冷室将等离子体料流的过热材料快速骤冷。将氩气骤冷气以高流速，例如2400-2600升/分钟注入过热材料中。将材料在冷却管中进一步冷却，并收集和分析以确保材料的合适粒度范围。
上述等离子体制备方法产生高度均匀的复合纳米颗粒，其中复合纳米颗粒包含结合在载体纳米颗粒上的催化纳米颗粒。催化纳米颗粒包含铂系金属，例如2:1重量比的Pt:Pd。在一些实施方案中，催化纳米颗粒具有约0.3至约10nm，优选约1至约5nm，即约3+/-2nm的平均直径或平均粒度。在一些实施方案中，包含金属氧化物如氧化铝的载体纳米颗粒具有约20nm或更小，或者约15nm或更小，或者约10至约20nm，即约15+/-5nm，或者约10至约15nm，即约12.5+/-2.5nm的平均直径。在一些实施方案中，包含金属氧化物如氧化铝的载体纳米颗粒具有约20nm或更小，或者约15nm或更小，或者约10至约20nm，即约15+/-5nm，或者约10至约15nm，即约12.5+/-2.5nm的直径。
在还原条件下，例如通过使用氩气/氢气工作气体制备的Pt/Pd-氧化铝复合纳米颗粒在PGM纳米颗粒结合于其上的载体纳米颗粒上产生部分还原的氧化铝表面，如US2011/0143915第0014-0022段所述。部分还原的氧化铝表面或Al2O(3-x)，其中x大于0，但小于3，抑制氧化铝表面上的铂系金属在高温下迁移。这又限制当颗粒暴露于长期升高温度下时铂系金属的聚集。这类聚集对许多催化应用而言是不理想的，因为它降低有效用于反应的PGM催化剂的表面积。
包含两种纳米颗粒(催化或载体)的复合纳米颗粒称为“纳米上载纳米”颗粒或“NN”颗粒。
制备带有复合纳米颗粒的微米级载体颗粒(“微米上载纳米上载纳米”颗粒“NNm” 颗粒)
复合纳米颗粒(纳米上载纳米颗粒)可进一步结合在微米级载体颗粒上以制备复合微米/纳米颗粒，称为“微米上载纳米上载纳米”或“NNm”颗粒。载体颗粒通常为金属氧化物颗粒，例如氧化铝(Al2O3)。微米级颗粒可具有约1至约100μm，例如约1至约10μm、约3至约7μm或约4至约6μm的平均粒度。
通常，微米上载纳米上载纳米颗粒通过这种方法制备：使复合纳米颗粒(纳米上载纳米颗粒)悬浮于水中，将悬浮液的pH调整至约2至约7、约3至约5，或者约4，将表面活性剂加入悬浮液中(或者作为选择，在将复合纳米颗粒悬浮于水中以前将表面活性剂加入水中)，将复合纳米颗粒悬浮液超声处理，将悬浮液施涂于微米级金属氧化物颗粒上直至初始润湿点，由此将微米级颗粒用复合纳米颗粒浸渍，将用复合纳米颗粒浸渍的微米级金属氧化物颗粒干燥，和将用复合纳米颗粒浸渍的微米级金属氧化物颗粒煅烧。
通常将复合纳米颗粒悬浮于水中，并将悬浮液调整至约2至约7，优选约3至约5的pH，更优选约4的pH(用乙酸或其它有机酸调整pH)。将分散剂和/或表面活性剂加入复合纳米颗粒中。适用的表面活性剂包括 X3202(Chemical Abstracts RegistryNo.68123-18-2，描述为具有2-(氯甲基)氧杂环丙烷、2-甲基氧杂环丙烷和氧杂环丙烷的4,4'-(1-甲基亚乙基)双酚聚合物)，来自Huntsman的 X3204和X3503表面活性剂(JEFFSPERSE为Huntsman Corporation，The Woodlands，Texas，美国关于用作分散剂和稳定剂的化学品的注册商标)，其为阴离子聚合物分散剂。其它合适的表面活性剂包括来自Lubrizol的24000和46000(SOLSPERSE为LubrizolCorporation，Derbyshire，英国关于化学分散剂的注册商标)。优选 X3202表面活性剂，Chemical Abstracts Registry No.68123-18-2(描述为具有2-(氯甲基)氧杂环丙烷、2-甲基氧杂环丙烷和氧杂环丙烷的4,4'-(1-甲基亚乙基)双酚聚合物)。表面活性剂以约0.5至约5％加入，其中约2％为典型值。
将含水表面活性剂和复合纳米颗粒的混合物超声处理以使复合纳米颗粒分散。分散体中复合纳米颗粒的量通常为约2至约15％(质量计)。然后将分散体施涂于可由公司如Rhodia或Sasol购买的多孔微米级Al2O3上。可将多孔微米级Al2O3粉末用小百分数的镧(约2至约4％La)稳定化。适用的一种商业氧化铝粉末为由Grace Davison或Rhodia购买的MI-386。通过大于0.28μm的孔径大小限定的该粉末的可用表面为约2.8m2/g。所用复合纳米颗粒与所用微米级载体颗粒的比根据(复合纳米颗粒的重量):(微米载体颗粒的重量)可以为约3:100至约10:100、约5:100至约8:100，或者约6.5:100。在一些实施方案中，约8g复合纳米颗粒可与约122g载体微米颗粒一起使用。复合纳米颗粒的水分散体以小比例(例如通过滴流或其它方法)施涂于微米级粉末上直至初始润湿点，产生类似于湿砂的材料。
然后可将用复合纳米颗粒浸渍的微米级载体颗粒干燥(例如在约30至约95℃，优选约60至约70℃下，在常压或降低的压力如约1至约90,000帕下)。在干燥以后，然后可将颗粒煅烧(在升高的温度，例如400至约700℃，优选约500至约600℃，更优选约540至约560℃，仍更优选约550至约560℃，或约550℃下；在常压或降低的压力如约1至约90,000帕下，在环境气氛或惰性气氛如氮气和氩气中)以得到复合微米/纳米颗粒，也称为微米上载纳米上载纳米颗粒或NNm颗粒。干燥步骤可在煅烧步骤以前进行以在较高煅烧温度下加热以前除去水；这避免水沸腾，所述沸腾会破坏进入微米级载体的孔中的浸渍纳米颗粒。
NNm颗粒可包含NNm颗粒总质量的约1至约6重量％PGM，或在另一实施方案中，约2-3重量％，或在另一实施方案中，约2.5重量％。NNm颗粒然后可用于用于涂覆基质的配制剂，其中涂覆基质可用于催化转化器中。
NNm材料制备的实例描述于以下共有专利和专利申请中：美国专利公开No.2005/0233380、美国专利公开No.2006/0096393、美国专利申请No.12/151,810、美国专利申请No.12/152,084、美国专利申请No.12/151,809、U.S.Patent No.7,905,942、美国专利申请No.12/152,111、美国专利公开2008/0280756、、美国专利公开2008/0277270、美国专利申请No.12/001,643、美国专利申请No.12/474,081、美国专利申请No.12/001,602、美国专利申请No.12/001,644、美国专利申请No.12/962,518、美国专利申请No.12/962,473、美国专利申请No.12/962,490、美国专利申请No.12/969,264、美国专利申请No.12/962,508、美国专利申请No.12/965,745、美国专利申请No.12/969,503和美国专利申请No.13/033,514、WO2011/081834(PCT/US2010/59763)和US 2011/0143915(美国专利申请No.12/962,473)。
具有抑制的铂系金属迁移的NNm颗粒
包含带有复合纳米颗粒的氧化铝微米级载体颗粒且其中复合纳米颗粒在还原条件下制备的NNm颗粒对在催化转化器应用中的使用而言特别有利。催化纳米颗粒的铂系金属对载体纳米颗粒的部分还原Al2O(3-x)表面比对微米级载体颗粒的Al2O3表面具有更大的亲合性。因此，在升高的温度下，结合在相邻Al2O(3-x)载体纳米颗粒上的相邻PGM纳米颗粒很少能在Al2O3微米级载体颗粒表面上迁移并聚集成较大的催化剂块。由于较大的催化剂聚集体具有较小的表面积，且较少有效用作催化剂，迁移和聚集的抑制提供关于NNm颗粒的显著优点。相反，通过湿化学沉淀沉积于氧化铝载体上的铂颗粒证明较高的迁移率和迁移，从而形成催化剂的聚集，并导致随时间降低的催化效力(即催化剂老化)。
使用微米上载纳米上载纳米催化剂颗粒的修补基面涂料组合物和层：施涂于基质上
包含微米上载纳米上载纳米颗粒(即复合微米/纳米颗粒，其为带有复合纳米颗粒的微米级载体颗粒)的修补基面涂料配制剂可用于在用于催化的基质，例如催化转化器基质上提供一层或多层。其它修补基面涂层可用于改进的性能。在一些实施方案中，修补基面涂料配制剂可包含两种或更多种不同的修补基面涂料配制剂，其容许将催化转化器基质上的一层或多层含有高浓度沸石颗粒的修补基面涂层与一层或多层含有铂系金属催化剂，例如上述NNm颗粒的修补基面涂层分离。配制剂可用于形成修补基面涂层和催化转化器基质，其包含降低量的铂系金属和/或提供与先前修补基面涂层和配制剂和催化转化器基质相比更好的性能。
可配制修补基面涂料配制剂的一些实施方案以形成以下四种基本修补基面涂层结构中的一种或多种：
基质-角落填充催化层-沸石层(S-F-C-Z)
基质-催化层-沸石层(S-C-Z)
基质-角落填充-沸石层-催化层(S-F-Z-C)
基质-沸石层-催化层(S-Z-C)
在以上结构中：1)基质(S)可以为适用于催化转化器中的任何基质，2)沸石层(Z)为包含比催化层更高百分数的沸石的修补基面涂层，3)催化层(C)为包含比沸石层更高百分数的催化活性颗粒的修补基面涂层，和4)角落填充(F)为可用于在其它层沉积以前填充基质的角落的填料层。在优选的实施方案中，沸石层不包含铂系金属(或者在可选实施方案中，基本不含铂系金属)或催化活性颗粒，且催化层不包含沸石或基本不含沸石。
应当指出，在一些实施方案中，其它修补基面涂层可置于这四种基本结构中所述任何修补基面涂层之上、之下或之间；即，除以上结构中所列那些外，其它层可存在于催化转化器基质上。在其它实施方案中，不施涂其它修补基面涂层；即，以上结构中所列修补基面涂层为存在于催化转化器基质上的唯一修补基面涂层。
置于基质上的修补基面涂层的各种结构描述于图如图3、6、8和9中。图如图3、6、8和9中没有按比例画出基质、修补基面涂层和其它元素的相对厚度。
基质
初始基质优选为催化转化器基质，其证明良好热稳定性，包括抗热冲击性，且所述修补基面涂层可以以稳定的方式固定其上。合适的基质包括但不限于由堇青石或其它陶瓷材料形成的基质，和由金属形成的基质。基质可包含蜂窝结构，其提供多个通道并产生高表面积。催化转化器中具有其施涂修补基面涂层的涂覆基质的高表面积提供流过催化转化器的废气的有效处理。
一般修补基面涂料制备程序
修补基面涂料通过使指定材料悬浮于水溶液中，将pH调整至约2至约7、约3至约5，或至约4，并如果需要的话使用纤维素、玉米淀粉或其它增稠剂将粘度调整至约300至约1200cP的值而制备。
通过将基质用水溶液涂覆，将过量修补基面涂料从基质上吹去(任选收集和使从基质上吹去的过量修补基面涂料再循环)，将基质干燥和将基质煅烧而将修补基面涂料施涂于基质(其可能已具有一层或多层先前施涂的修补基面涂层)上。
角落填充修补基面涂料组合物和层
角落填充修补基面涂层(F)可以为相对便宜的层，可将其施涂于基质上以填充基质的“角落”和废气不能以显著量渗入的其它区域。优选，该层不包含任何PGM或沸石。角落填充层示意性地图示于图9中，所述图9显示以S-F-C-Z结构涂覆的基质中的单一矩形通道900。将基质通道的壁910用角落填充修补基面涂层920，然后含催化剂修补基面涂层930，然后含沸石颗粒修补基面涂层940涂覆。当涂覆基质在催化转化器中操作时，废气通过通道的腔950。通道的角落(其中一个960由箭头表示)具有相对厚的涂层，且废气很少能接触那些区域。例如在S-C-Z结构中，层920和930为单层含催化剂修补基面涂层，且显著量的昂贵铂系金属会位于它们相对难以用于催化的角落(例如960)中。因此，尽管可使用S-C-Z结构，它可能不具有成本效率。角落填充修补基面涂层不能提供S-Z-C结构中的相同成本节约，因为沸石是相对便宜的。
尽管显示矩形以阐述，相同分析适用于具有多边形通道的任何基质，或者具有基本不是圆柱形的通道的任何基质。对于根据定义不具有角落的具有基本圆柱形通道的基质，由于经济原因，角落填充修补基面涂层可能不是必须的(尽管由于其它原因，仍可用于例如调整通道的直径)。
角落填充修补基面涂料组合物可包含氧化铝颗粒(即氧化铝)。可使用例如氧化铝颗粒，例如来自Grace Davison的MI-386材料或类似物。氧化铝颗粒的粒度通常为约0.2μm以上，优选约1μm以上。角落填充修补基面涂层的固体含量包含约80至约98重量％多孔氧化铝(MI-386等)和约20至约2％勃姆石，例如约90-97％氧化铝和约10-3％勃姆石，或者约95-97％氧化铝和约5至约3％勃姆石，例如角落填充修补基面涂层包含约97％多孔氧化铝和约3％勃姆石。
在一些实施方案中，角落填充修补基面涂料组合物中各个氧化铝颗粒或基本各个氧化铝颗粒具有约0.2至约8μm，例如约4至约6μm的直径。在一些实施方案中，角落填充修补基面涂料组合物中的氧化铝颗粒具有约0.2至约8μm，例如约4至约6μm的平均粒度。在一些实施方案中，角落填充修补基面涂料组合物中至少约75％、至少约80％、至少约90％，或至少约95％的氧化铝颗粒具有约0.2至约8μm，例如约4至约6μm的粒度。在将修补基面涂层施涂于基质上以后，可将它干燥，然后煅烧在基质上。角落填充修补基面涂层可以以约30至约100g/l的厚度施涂；典型的值可以为约50g/l。
沸石修补基面涂料组合物和沸石层
沸石颗粒可用于在内燃机的冷启动期间捕集危险气体，例如烃、一氧化碳和氮氧化物。沸石层(Z)为使用包含比催化层更高百分数的沸石的修补基面涂料组合物沉积的修补基面涂层。在一些实施方案中，沸石层和修补基面涂料不包含催化活性颗粒。
在一些实施方案中，沸石层和修补基面涂料组合物包含，基本由，或者由沸石颗粒、勃姆石颗粒和金属氧化物颗粒组成。金属氧化物颗粒优选是多孔的。金属氧化物颗粒可以为氧化铝颗粒(例如来自Grace Davison的MI-386等)。氧化铝颗粒可以为多孔的。可使用重量浓度的沸石颗粒、勃姆石颗粒和金属氧化物颗粒的不同结构。在以下描述中，修补基面涂料组合物的组分的百分数根据存在于修补基面涂料组合物中的固体的量提供，因为修补基面涂料组合物可以以含水悬浮液，或者在一些情况下作为干粉末提供。沸石层指施涂于基质上、干燥并煅烧以后的沸石修补基面涂料组合物。
在一些实施方案中，沸石颗粒占沸石修补基面涂料组合物或沸石层中沸石颗粒、勃姆石颗粒和金属氧化物颗粒的组合的至少50％，多于约50％，或者约50至约100重量％。在一些实施方案中，沸石颗粒构成含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层中沸石颗粒、勃姆石颗粒和金属氧化物颗粒的组合的约60至约80％，例如约65至约70％或约70至约80重量％。在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层中的沸石颗粒在涂覆以前各自具有约0.2至约8μm，例如约4至约6μm的直径。在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层中至少约75％、至少约80％、至少约90％，或至少约95％的沸石颗粒具有约0.2至约8μm，例如约4至约6μm的粒度。在一些实施方案中，勃姆石颗粒构成含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层中沸石颗粒、勃姆石颗粒和金属氧化物颗粒的组合的约2至约5重量％。在一些实施方案中，勃姆石颗粒构成含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层中沸石颗粒、勃姆石颗粒和金属氧化物颗粒的组合的约3重量％。在一些实施方案中，金属氧化物颗粒构成含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层中沸石颗粒、金属氧化物颗粒和勃姆石颗粒的混合物的约15至约38％，例如约15至约30％、约17至约23％或约17至约22重量％。在一些实施方案中，金属氧化物颗粒构成含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层中沸石颗粒、金属氧化物颗粒和勃姆石颗粒的混合物的约15至约23重量％。在一些实施方案中，金属氧化物颗粒构成含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层中沸石颗粒、金属氧化物颗粒和勃姆石颗粒的混合物的约25至约35重量％。在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层包含约3％勃姆石颗粒、约67％沸石颗粒和约30％多孔氧化铝颗粒。
在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层不包含任何铂系金属。如上所述，六种铂系金属为钌、铑、钯、锇、铱和铂。在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层的特征是基本不存在任何铂系金属。在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层100％不含任何铂系金属。在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层约100％不含任何铂系金属。在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层不包含任何催化颗粒。在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层的特征是基本不存在任何催化颗粒。在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层100％不含任何催化颗粒。在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层约100％不含任何催化颗粒。
在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层可包含重量计约2至约5％勃姆石颗粒、约60至约80％沸石颗粒和其余多孔氧化铝颗粒(即约15至约38％)。在一个实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层包含重量计约2至约5％勃姆石颗粒、约75至约80％沸石颗粒和其余多孔氧化铝颗粒(即约15至约23％)。在其它实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层包含重量计约2至约5％勃姆石颗粒、约65至约70％沸石颗粒和其余多孔氧化铝颗粒(即约25至约33％)。在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层包含约3％勃姆石颗粒、约67％沸石颗粒和约30％多孔氧化铝颗粒。在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层不含任何催化材料。在一些实施方案中，含沸石颗粒修补基面涂料组合物或沸石层不含任何铂系金属。
在一些实施方案中，在将基质用含沸石颗粒修补基面涂料组合物涂覆以前，将含沸石颗粒修补基面涂料组合物与水和酸如乙酸混合，由此形成含沸石颗粒修补基面涂料组合物、水和酸的含水混合物。然后可将含沸石颗粒修补基面涂料组合物、水和酸的这一含水混合物施涂于基质上(其中基质可能已具有或不具有施涂于其上的其它修补基面涂层)。在一些实施方案中，可在施涂于基质上以前将该含水混合物的pH调整至约2至约7的pH水平。在一些实施方案中，可在施涂于基质上以前将该含水混合物的pH调整至约4的pH水平。
在一些实施方案中，沸石层(即施涂于基质上的含沸石颗粒修补基面涂料组合物或含沸石颗粒修补基面涂层)具有约25至约90g/l(克/升)、约50至约80g/l或约70至约90g/l的厚度。在一些实施方案中，沸石层具有约50g/l、60g/l、70g/l、80g/l或90g/l的厚度。在一些实施方案中，沸石层具有约80g/l的厚度。
在其中将沸石层施涂于含催化剂层上(即含催化剂层比沸石层更接近基质)的一些实施方案中，沸石层具有约70至约90g/l的厚度。
在其中沸石层施涂于含催化剂层下(即沸石层比含催化剂层更接近基质)的一些实施方案中，沸石层具有约50至约80g/l的厚度。
含催化活性颗粒修补基面涂料组合物和催化活性层
含催化剂修补基面涂料组合物和基质上的催化剂层包含催化活性材料并可以以多种方式形成。优选的催化剂为铂系金属(PGM)。铂系金属为金属铂、钯、铑、钌、锇和铱。单独的金属可用作催化剂，也可使用金属的各种组合。例如优选使用上述NNm微米级颗粒。催化活性颗粒可具有复合纳米颗粒，其中复合纳米颗粒具有带有包含铂的催化纳米颗粒的载体纳米颗粒群体和带有包含钯的催化纳米颗粒的载体纳米颗粒群体。带有复合颗粒的微米级载体颗粒可包含带有催化纳米颗粒的载体纳米颗粒，其中催化纳米颗粒包含铂/钯合金，例如2:1Pt/Pd比(重量/重量)。在一些实施方案中，微米级载体颗粒为多个复合纳米颗粒附着于其上的氧化铝(氧化铝)颗粒，其中复合纳米颗粒包含载体纳米颗粒和催化纳米颗粒。在一个实施方案中，来自Grace Davison的MI-386氧化铝用作微米级氧化铝颗粒。
在以下描述中，修补基面涂料组合物的组分的百分数根据存在于修补基面涂料组合物中的固体的量提供，因为修补基面涂料组合物可以以含水悬浮液或者在一些情况下作为干粉末提供。催化剂层(或含催化剂层)指在施涂于基质上、干燥并煅烧以后的含催化剂修补基面涂料组合物。
前述含沸石颗粒修补基面涂料组合物和含沸石颗粒层优选不含，或者在可选实施方案中，基本不含催化颗粒或铂系金属。优选含催化剂修补基面涂料组合物和层不含，或基本不含沸石。然而，在一些实施方案中，含催化剂修补基面涂料组合物和催化剂层可含有一定量的沸石，例如含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中总固体的至多约20％、至多约10％或至多约5％。
在一些实施方案中，含催化剂修补基面涂料组合物进一步包含“隔离物”或“填料”颗粒，其中隔离颗粒可以为陶瓷、金属氧化物或金属颗粒。在一些实施方案中，隔离颗粒可以为二氧化硅、氧化铝、勃姆石或沸石颗粒，或任何比例的前述如勃姆石颗粒、二氧化硅颗粒和沸石颗粒的任何混合物。
在其中含催化剂修补基面涂料组合物和催化剂层基本不含沸石的一些实施方案中，含催化剂修补基面涂料组合物包含、基本由或者由二氧化硅颗粒、勃姆石颗粒和NNm颗粒组成。在一些实施方案中，NNm颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中NNm颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的约35至约95重量％。在一些实施方案中，NNm颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中NNm颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的约40至约92重量％。在一些实施方案中，NNm颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中NNm颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的约60至约95重量％。在一些实施方案中，NNm颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中NNm颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的约80至约95重量％。在一些实施方案中，NNm颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中NNm颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的约80至约92重量％。在一些实施方案中，NNm颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中NNm颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的约92重量％。
在一些实施方案中，含催化剂修补基面涂料组合物和催化剂层中铂系金属的百分数为约0.25至约4％、约0.5至约4％、约0.5至约3％、约1至约3％、约1至约2％、约1至约1.5％、约1.5至约3％、约1.5至约2.5％、约1.5至约2％、约2至约3％、约2.5至约3％或约2至约2.5％。在一些实施方案中，含催化剂修补基面涂料组合物和催化剂层中铂系金属的百分数为约0.5％、约0.75％、约1％、约1.25％、约1.5％、约1.75％、约2％、约2.25％、约2.5％、约2.75％或约3％。在一些实施方案中，含催化剂修补基面涂料组合物和催化剂层中铂系金属的百分数为约2.3％。
在一些实施方案中，二氧化硅颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的约20重量％或更少；或者二氧化硅颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的约10重量％或更少；在另一实施方案中，二氧化硅颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的约5重量％或更少。在各个实施方案中，二氧化硅颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的约1至约20％、约1至约10％、约1至约5％、约20％、约10％、约5％或约1重量％。在一些实施方案中，勃姆石颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的约2至约5重量％。在一些实施方案中，勃姆石颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒的组合的约3重量％。
在一些实施方案中，含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层进一步包含金属氧化物颗粒，例如上述金属氧化物颗粒(例如多孔金属氧化物、铝氧化物、多孔铝氧化物等)。在一些实施方案中，这些金属氧化物颗粒进一步占含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒、二氧化硅颗粒和金属氧化物颗粒的组合的至多约65％、至多约60％、至多约55％或至多约54％，例如约2至约54重量％。预期以上关于微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和二氧化硅颗粒讨论的浓度范围可适用于那些材料与金属氧化物颗粒的组合。
在其它实施方案中，含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层包含、基本由或由沸石颗粒、勃姆石颗粒和微米上载纳米上载纳米颗粒组成。在一些实施方案中，微米上载纳米上载纳米颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和沸石颗粒的组合的约35至约95重量％。在一些实施方案中，微米上载纳米上载纳米颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和沸石颗粒的组合的约40至约92重量％。在一些实施方案中，微米上载纳米上载纳米颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和沸石颗粒的组合的约60至约95重量％。在一些实施方案中，微米上载纳米上载纳米颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和沸石颗粒的组合的约80至约95重量％。在一些实施方案中，微米上载纳米上载纳米颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和沸石颗粒的组合的约80至约92重量％。在一些实施方案中，微米上载纳米上载纳米颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和沸石颗粒的组合的约92重量％。在一些实施方案中，沸石颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和沸石颗粒的组合的少于约20％、少于约10％或少于约5重量％。在一些实施方案中，沸石颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和沸石颗粒的组合的约1至约5重量％，例如约5重量％。在一些实施方案中，勃姆石颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和沸石颗粒的组合的约2至约5重量％。在一些实施方案中，勃姆石颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和沸石颗粒的组合的约3重量％。
在一些实施方案中，含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层进一步包含金属氧化物颗粒，例如上述金属氧化物颗粒(例如多孔金属氧化物、铝氧化物、多孔铝氧化物等)。在一些实施方案中，这些金属氧化物颗粒构成含催化剂修补基面涂料组合物或含催化剂层中微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒、沸石颗粒和金属氧化物颗粒的组合的约0至约54％，例如约2至约54重量％。预期以上关于微米上载纳米上载纳米颗粒、勃姆石颗粒和沸石颗粒讨论的浓度范围可适于那些材料与金属氧化物颗粒的组合。
在一些实施方案中，在将基质用含催化剂修补基面涂料组合物涂覆以前将含催化剂修补基面涂料组合物与水和酸如乙酸混合，由此形成含催化剂修补基面涂料组合物、水和酸的含水混合物。然后将含催化剂修补基面涂料组合物、水和酸的这一含水混合物施涂于基质上(其中基质可能已具有或不具有施涂于其上的其它修补基面涂层)。在一些实施方案中，在施涂于基质上以前将该含水混合物的pH调整至约2至约7的pH水平。在一些实施方案中，在施涂于基质上以前将该含水混合物的pH调整至约4的pH水平。在一些实施方案中，通过与纤维素溶液、玉米淀粉或类似增稠剂混合调整含水修补基面涂料的粘度。在一些实施方案中，将粘度调整至约300至约1200cP的值。
在一些实施方案中，含催化剂修补基面涂料组合物包含约50至约250g/l，例如约50至约140g/l、约70至约140g/l、约90至约140g/l或约110至约130g/l的厚度。在一些实施方案中，含催化剂修补基面涂料组合物包含约50g/l、约60g/l、约70g/l、约80g/l、约90g/l、约100g/l、约110g/l、约120g/l、约130g/l或约140g/l的厚度。优选含催化剂修补基面涂料组合物包含约120g/l的厚度。
干燥和煅烧条件
当将各修补基面涂料施涂于基质(其可能已涂有或未涂有先前基质)上时，将过量修补基面涂料吹去，收集残余物并再循环。然后可将修补基面涂料干燥。修补基面涂层的干燥可在环境气氛或惰性气氛(例如氮气和氩气)中在室温或升高的温度(例如约30至约95℃，优选约60至约70℃)下、在常压或降低的压力(例如约1至约90,000帕或约7.5毫托至约675托)下进行，其中使气流(例如干空气、干氮气或干氩气)通过或不通过基质。在一些实施方案中，干燥方法为热干燥方法。热干燥方法包括在大于室温的温度下，但在低于标准煅烧温度的温度下除去溶剂的任何方法。在一些实施方案中，干燥方法可以为快速干燥方法，其涉及借助压力的突然降低而使湿气从基质中快速蒸发或者将基质放入热空气的上升气流中。预期也可使用其它干燥方法。
在将基质上的修补基面涂层干燥以后，然后可将基质上的修补基面涂层煅烧。煅烧在升高的温度，例如400至约700℃，优选约500至约600℃，更优选约540至约560℃或约550℃下进行。煅烧可在环境气氛或惰性气氛(例如氮气和氩气)中在常压或降低的压力(例如约1至约90,000帕或约7.5毫托至约675托)下进行且其中使气流(例如干空气、干氮气或干氩气)通过或不通过基质。
催化转化器和生产催化转化器的方法
在一些实施方案中，本发明提供可包含本文所述修补基面涂层和修补基面涂层结构中任一种的催化转化器。催化转化器用于多种应用，例如柴油车如轻型柴油车中。
图1阐述根据一些实施方案的催化转化器。催化活性材料包含在修补基面涂料组合物，将所述组合物涂覆在基质上以形成涂覆基质。涂覆基质114封入绝缘材料112内，所述绝缘材料又封入金属容器110(例如不锈钢的)内。描述了隔热板108和气体传感器(例如氧气传感器)106。催化转化器可通过法兰104和118固定在车辆的排气系统上。包含烃、一氧化碳和氮氧化物的粗排放物的废气进入102处的催化转化器中。当粗排放物通过催化转化器时，它们与涂覆基质上的催化活性材料反应，产生在120处离开的水、二氧化碳和氮气的排气管排放物。图1A为一段涂覆基质114的放大图，其显示涂覆基质的蜂窝结构。下面进一步详细讨论的涂覆基质可结合到用于车辆排放控制系统中的催化转化器中。
图2-8阐述形成用于催化转化器中的涂覆基质的各种方法。本文所述含催化剂修补基面涂料或含沸石颗粒修补基面涂料中的任一种可用于这些说明性方法中。本文所述角落填充修补基面涂料中的任一种可用于其中使用角落填充修补基面涂料的任何说明性方法中。
图2阐述根据本发明一些实施方案的形成涂覆基质的方法200。该方法包括：将基质用含沸石颗粒修补基面涂料组合物涂覆，其中含沸石颗粒修补基面涂料组合物包含高浓度的沸石颗粒；和将所得涂覆基质用含催化剂修补基面涂料组合物涂覆以形成涂覆基质，其中含催化剂修补基面涂料组合物包含催化粉末。优选在各涂覆步骤之间进行干燥方法和煅烧方法。该结构指定为S-Z-C(基质-沸石层-催化剂层)。
在步骤210，将第一修补基面涂料组合物—含沸石颗粒组合物施涂于基质上以将基质用第一修补基面涂层涂覆。优选，基质包含，基本由，或者由堇青石组成且包含蜂窝结构。然而，预期基质可由其它材料形成以及为其它结构，如本文所述。
在步骤220，第一干燥方法在基质上进行。这类干燥方法的实例包括但不限于热干燥方法或快速干燥方法。
在步骤230，第一煅烧方法在基质上进行。预期煅烧方法的长度和温度可取决于特定实施方案中组分的特征而变化。
在步骤240，将第二修补基面涂料组合物—含催化剂修补基面涂料组合物施涂于基质上以将第一修补基面涂层用第二修补基面涂层涂覆。
在步骤250，第二干燥方法在基质上进行。这类干燥方法的实例包括但不限于热干燥方法或快速干燥方法。
在步骤260，第二煅烧方法在基质上进行。预期煅烧方法的长度和温度可取决于特定实施方案中组分的特征而变化。
在第二煅烧方法以后，涂覆基质包含在其表面上的第一层和第二层。第一层包含高浓度的沸石。沉积于第一层上的第二层包含催化材料。该方法阐述了不具有其它修补基面涂层的基质-沸石颗粒-催化粉末结构(S-Z-C)的制备；该方法可容易地改进以根据需要在任何所述步骤以前或以后施涂其它修补基面涂层。优选在各涂覆步骤之间进行干燥方法和煅烧方法。
图3A-C阐述了根据本发明一些实施方案的修补基面涂料涂覆方法的不同阶段制备涂覆基质。
图3A阐述在用第一修补基面涂料组合物涂覆以前的基质310。优选，基质310包含，基本由，或者由堇青石组成，且包含蜂窝结构。然而，预期基质310的其它构型也在本发明范围内。应当指出图3A-C中基质310的描述仅阐述了涂覆表面的一部分，因此作为涂覆于基质这一部分上所述的随后修补基面涂层显示为仅涂覆一部分基质的上表面。如果图3A-C中基质310的描述意指阐述整个基质，则修补基面涂层显示为涂覆基质的整个表面，而不仅是上表面，如图3A-C中关于所示基质的一部分所描述的。
图3B阐述了在将表面用含沸石颗粒修补基面涂料组合物涂覆以后的基质310，如图2所述方法中所讨论的。可将包含沸石颗粒的第一修补基面涂料组合物施涂，干燥和煅烧。所得第一修补基面涂层320在基质310的表面上形成。该第一修补基面涂层320包含高浓度的沸石颗粒。
图3C阐述了在将第一修补基面涂层320用第二修补基面涂料组合物涂覆以后的基质310，如图2所述方法中所讨论的。可将包含催化粉末的第二修补基面涂料组合物施涂，干燥和煅烧。因此，第二修补基面涂层330在第一修补基面涂层320上形成。该第二修补基面涂层330包含催化活性粉末。该涂覆基质为不具有其它修补基面涂层的基质-沸石颗粒-催化粉末结构(S-Z-C)；根据需要，其它修补基面涂层可包含在所述任何层下、上或之间。
图5阐述了根据一些实施方案的形成涂覆基质的方法500。该方法包括：将基质用包含含有催化颗粒的组合物的修补基面涂料组合物(称为含催化剂修补基面涂料组合物、含催化活性粉末修补基面涂料组合物或含催化剂粉末修补基面涂料组合物)涂覆，以形成催化颗粒涂覆基质；和将所得催化颗粒涂覆基质用包含高浓度的沸石颗粒的又一随后修补基面涂料组合物(称为含沸石颗粒修补基面涂料组合物)涂覆，以形成完全涂覆基质，其为催化颗粒涂覆/沸石颗粒涂覆基质。优选在各涂覆步骤之间进行干燥方法和煅烧方法。该结构指定为S-C-Z(基质-催化剂层-沸石层)。
在步骤510，将第一修补基面涂料组合物—含催化粉末组合物施涂于基质上以将基质用第一修补基面涂层涂覆。优选，基质包含，基本由，或者由堇青石组成且包含蜂窝结构。然而，预期基质可由其它材料形成以及为其它结构，如本文所述。
在步骤520，第一干燥方法在基质上进行。这类干燥方法的实例包括但不限于热干燥方法或快速干燥方法。
在步骤530，第一煅烧方法在基质上进行。预期煅烧方法的长度和温度可取决于特定实施方案中组分的特征而变化。
在步骤540，将第二修补基面涂料组合物—含沸石颗粒修补基面涂料组合物施涂于基质上以将第一修补基面涂层用第二修补基面涂层涂覆。
在步骤550，第二干燥方法在基质上进行。这类干燥方法的实例包括但不限于热干燥方法或快速干燥方法。
在步骤560，第二煅烧方法在基质上进行。预期煅烧方法的长度和温度可取决于特定实施方案中组分的特征而变化。
在第二煅烧方法以后，涂覆基质包含在其表面上的第一层和第二层。第一层包含催化材料。置于第一层上的第二层包含高浓度的沸石。该方法阐述了不具有其它修补基面涂层的基质-催化粉末-沸石颗粒结构(S-C-Z)的制备；该方法可容易地改进以根据需要在任何所述步骤以前或以后施涂其它修补基面涂层。
图6A-C阐述了在根据一些实施方案的修补基面涂料涂覆方法的不同阶段生产涂覆基质。
图6A阐述了在用第一修补基面涂料组合物涂覆以前的基质610。优选基质610包含，基本由，或者由堇青石组成且包含蜂窝结构。然而，预期基质610的其它结构也在本发明范围内。应当指出图6A-C中基质610的描述仅阐述了涂覆表面的一部分，因此作为涂覆于基质这一部分上所述的随后修补基面涂层显示为仅涂覆一部分基质的上表面。如果图6A-C中基质610的描述意指阐述整个基质，则修补基面涂层显示为涂覆基质的整个表面，而不仅是上表面，如图6A-C中关于所示基质的一部分所描述的。
图6B阐述了在将其表面用含催化剂修补基面涂料组合物涂覆以后的基质610，如图5所述方法中所讨论的。可将包含催化粉末的第一修补基面涂料组合物施涂，干燥和煅烧。所得第一修补基面涂层620在基质610的表面上形成。该第一修补基面涂层620包含催化粉末。
图6C阐述了将第一修补基面涂层620用第二修补基面涂料组合物涂覆以后的基质610，如图5所述方法中所讨论的。可将包含沸石颗粒的第二修补基面涂料组合物施涂，干燥和煅烧。因此，第二修补基面涂层630在第一修补基面涂层620上形成。该第二修补基面涂层630包含优选高浓度的沸石颗粒。该涂覆基质为不具有其它修补基面涂层的基质-催化粉末-沸石颗粒结构(S-C-Z)；根据需要，其它修补基面涂层可包含在任何所述层下、上或之间。
图7阐述了根据一些实施方案的形成涂覆基质的方法700。该方法包括：将基质用包含含有氧化铝的角落填充修补基面涂料组合物的修补基面涂料组合物涂覆；将所得角落填充-涂覆基质用包含含有催化颗粒的组合物的随后修补基面涂料组合物(称为含催化剂修补基面涂料组合物、含催化活性粉末修补基面涂料组合物或含催化剂粉末修补基面涂料组合物)涂覆以形成角落填充涂覆/催化剂颗粒涂覆基质；和将所得角落填充涂覆/催化剂层-涂覆基质用包含高浓度的沸石颗粒的又一随后修补基面涂料组合物(称为含沸石颗粒修补基面涂料组合物)涂覆以形成完全涂覆基质，其为角落填充涂覆/催化剂颗粒涂覆/沸石颗粒涂覆基质。优选在各涂覆步骤之间进行干燥方法和煅烧方法。该结构指定为S-F-C-Z(基质-角落填充层-催化剂层-沸石层)。
在步骤710，将第一修补基面涂料组合物—角落填充修补基面涂料组合物施涂于基质上以将基质用第一修补基面涂层涂覆。优选，基质包含，基本由，或者由堇青石组成且包含蜂窝结构。然而，预期基质可由其它材料形成以及为其它结构，如本文所述。
在步骤720，第一干燥方法在基质上进行。这类干燥方法的实例包括但不限于热干燥方法或快速干燥方法。
在步骤730，第一煅烧方法在基质上进行。预期煅烧方法的长度和温度可取决于特定实施方案中组分的特征而变化。
在步骤740，将第二修补基面涂料组合物—含催化剂修补基面涂料组合物施涂于基质上以将第一修补基面涂层用第二修补基面涂层涂覆。
在步骤750，第二干燥方法在基质上进行。这类干燥方法的实例包括但不限于热干燥方法或快速干燥方法。
在步骤760，第二煅烧方法在基质上进行。预期煅烧方法的长度和温度可取决于特定实施方案中组分的特征而变化。
在步骤770，将第三修补基面涂料组合物—含沸石颗粒修补基面涂料组合物施涂于基质上以将第二修补基面涂层用第三修补基面涂层涂覆。
在步骤780，第三干燥方法在基质上进行。这类干燥方法的实例包括但不限于热干燥方法或快速干燥方法。
在步骤790，第三煅烧方法在基质上进行。预期煅烧方法的长度和温度可取决于特定实施方案中组分的特征而变化。
在第三煅烧方法以后，涂覆基质包含在其表面上的第一层、第二层和第三层。置于基质上的第一层包含角落填充材料，例如氧化铝。置于第一层上的第二层包含催化材料。置于第二层上的第三层包含高浓度的沸石。该方法阐述了不具有其它修补基面涂层的基质-角落填充-催化粉末-沸石颗粒结构(S-F-C-Z)的制备；该方法可容易地改进以根据需要在任何所述步骤以前或以后施涂其它修补基面涂层。
图8A-D阐述了在根据一些实施方案的修补基面涂料涂覆方法的不同阶段生产涂覆基质。
图8A阐述了在用第一修补基面涂料组合物涂覆以前的基质810。优选基质810包含，基本由，或者由堇青石组成且包含蜂窝结构。然而，预期也可使用基质810的其它结构。应当指出图8A-D中基质810的描述仅阐述了涂覆表面的一部分，因此作为涂覆于基质这一部分上所述的随后修补基面涂层显示为仅涂覆一部分基质的上表面。如果图8A-D中基质810的描述意指阐述整个基质，则修补基面涂层显示为涂覆基质的整个表面，而不仅是上表面，如图8A-D中关于所示基质的一部分所描述的。
图8B阐述了在将其表面用角落填充修补基面涂料组合物涂覆以后的基质810，如图7所述方法中所讨论的。可将包含角落填充材料的第一修补基面涂料组合物施涂，干燥和煅烧。所得第一修补基面涂层820在基质810的表面上形成。该第一修补基面涂层820包含角落填充材料，例如氧化铝。
图8C阐述了在将第一修补基面涂层820用第二修补基面涂料组合物涂覆以后的基质810，如图7所述方法中所讨论的。可将包含催化粉末的第二修补基面涂料组合物施涂、干燥和煅烧。因此，第二修补基面涂层830在第一修补基面涂层820形成。该第二修补基面涂层830包含催化粉末。
图8D阐述了在将第二修补基面涂层830用第三修补基面涂料组合物涂覆以后的基质810，如图7所述方法中所讨论的。可将包含沸石颗粒的第三组合物施涂、干燥和煅烧。因此，第三修补基面涂层840在第二修补基面涂层830上形成。该第三修补基面涂层840包含优选高浓度的沸石颗粒。该涂覆基质为不具有其它修补基面涂层的基质-角落填充-催化粉末-沸石颗粒结构(S-F-C-Z)；根据需要，其它修补基面涂层可包含在任何所述层下、上或之间。
尽管未阐述，本发明还包括根据S-F-Z-C(基质-角落填充层-沸石层-催化剂层)实施方案的形成涂覆基质的方法。该方法包括：将基质用包含含有氧化铝的角落填充修补基面涂料组合物的修补基面涂料组合物涂覆；将所得角落填充-涂覆基质用包含含有沸石颗粒的组合物的随后修补基面涂料组合物(称为含沸石颗粒修补基面涂料组合物)涂覆以形成角落填充涂覆/沸石颗粒涂覆基质；和将所得角落填充涂覆/沸石层-涂覆基质用包含催化颗粒的又一随后修补基面涂料组合物(称为含催化剂修补基面涂料组合物、含催化活性粉末修补基面涂料组合物或含催化剂粉末修补基面涂料组合物)涂覆，以形成完全涂覆基质，其为角落填充涂覆/沸石颗粒涂覆/催化剂颗粒涂覆基质。优选在各涂覆步骤之间进行干燥方法和煅烧方法。该结构指定为S-F-Z-C(基质-角落填充层-沸石层-催化剂层)。
图9显示以S-F-C-Z结构涂覆且不具有其它修补基面涂层的涂覆基质中的单一矩形通道900。基质通道的壁910涂有角落填充修补基面涂层920，然后含催化剂修补基面涂层930，然后含沸石颗粒修补基面涂层940。当涂覆基质作为排放控制系统的一部分用于催化转化器中时，废气通过通道的腔950。
排气系统、车辆和排放性能
在本发明的一些实施方案中，如本文所述涂覆基质容纳于催化转化器中配置以接收来自内燃机的废气的位置，例如在内燃机的排气系统中。催化转化器可与来自柴油机如轻型柴油机的废气一起使用。催化转化器可安装在含有柴油机如轻型柴油机的车辆中。
将涂覆基质放入例如如图1所示外壳中，所述外壳又可放入内燃机的排气系统(也称为废气处理系统)中。内燃机可以为柴油机如轻型柴油机，例如轻型柴油车的发动机。内燃机的排气系统将来自发动机的废气接收到通常排气集管中，并将废气输送至废气处理系统中。催化转化器形成排气系统的一部分，通常称为柴油氧化催化器(DOC)。排气系统还可包含柴油颗粒过滤器(DPF)和/或选择性催化还原装置(SCR装置)和/或贫NOx捕集器(LNT)；从发动机接收废气的顺序的典型排列为DOC-DPF和DOC-DPF-SCR。排气系统还可包含其它组件，例如氧气传感器、HEGO(热废气氧气)传感器、UEGO(通用废气氧气)传感器、其它气体传感器和温度传感器。排气系统还可包含控制器，例如发动机控制装置(ECU)、微处理器或发动机管理计算机，其可调整车辆中的各个参数(燃料流速、燃料/空气比、燃料注射、发动机定时、阀定时等)以使达到废气处理系统的废气组分最小化，以管理释放到环境中的排放物。
“处理”废气，例如来自柴油机如轻型柴油机的废气指使废气在释放到环境中以前通过排气系统(废气处理系统)。如上所述，通常来自发动机的废气在释放到环境中以前流过包含柴油氧化催化器和柴油颗粒过滤器的排气系统或者包含柴油氧化催化器、柴油颗粒过滤器和选择性催化还原装置(SCR)的排气系统。
美国环境保护局将“轻型柴油车”(“LDDV”)定义为不同于柴油公共汽车的柴油机动车，其具有8,500磅或更小的车辆毛重额定值且主要用于运送人员或财物。在欧洲，认为“轻型柴油机”为用于3.5公吨或更小(7,716磅或更小)的车辆中的发动机(参见欧洲指令1992/21EC和1995/48EC)。在本发明的一些实施方案中，轻型柴油车为重量为约8,500磅或更小，或者约7,700磅或更小的柴油车，轻型柴油机为轻型柴油车中所用发动机。
当用于催化转化器中时，本文所述涂覆基质可提供与其它催化转化器相比显著的改进。涂覆基质中的沸石充当废气的中间储存装置，同时废气仍是冷的。不理想的气体(包括但不限于烃、一氧化碳和氮氧化物或NOx)在冷启动阶段期间吸附于沸石上，同时催化剂仍不是活性的，且稍后在催化剂达到足以有效分解气体的温度(即点火温度)时释放。
在一些实施方案中，使用本文所述涂覆基质的催化转化器和废气处理系统显示3400mg/英里或更少CO排放和400mg/英里或更少NOx排放；3400mg/英里或更少CO排放和200mg/英里或更少NOx排放；或者1700mg/英里或更少CO排放和200mg/英里或更少NOx排放的排放。用作催化转化器基质的所述涂覆基质可用于排气系统中以满足或超过这些标准。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。
欧洲的排放极限汇总于URL europa.eu/legislation_summaries/environment/air_pollution/l28186_en.htm上。有效期至2009年9月的Euro 5排放标准描述了500mg/kmCO排放、180mg/km NOx排放和230mg/km HC(烃)+NOx排放的极限。预定2014年9月执行的Euro6排放标准描述了500mg/km CO排放、80mg/km NOx排放和170mg/km HC(烃)+NOx排放的极限。所述催化转化器基质可用于排气系统中以满足或超过这些标准。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。
在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且载有5.0g/l或更少PGM的催化转化器显示出比用湿化学方法制备且具有相同或类似PGM载荷的催化转化器低至少5℃的一氧化碳点火温度。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且载有5.0g/l或更少PGM的催化转化器显示出比用湿化学方法制备且具有相同或类似PGM载荷的催化转化器低至少10℃的一氧化碳点火温度。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且载有4.0g/l或更少PGM的催化转化器显示出比用湿化学方法制备且具有相同或类似PGM载荷的催化转化器低至少5℃的一氧化碳点火温度。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作(对于用本发明涂覆基质制备的催化转化器和对比催化转化器)以后证明了前述性能标准中的任一项。
在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器显示出在用湿化学方法制备的催化转化器的一氧化碳点火温度的+/-3℃内的一氧化碳点火温度，同时用涂覆基质制备的催化转化器使用比用湿化学方法制备的催化转化器少30％的催化剂。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作(对于用本发明涂覆基质制备的催化转化器和对比催化转化器)以后证明了该性能。
在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器显示出在用湿化学方法制备的催化转化器的一氧化碳点火温度的+/-2℃内的一氧化碳点火温度，同时用涂覆基质制备的催化转化器使用比用湿化学方法制备的催化转化器少30％的催化剂。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作(对于用本发明涂覆基质制备的催化转化器和对比催化转化器)以后证明了该性能。
在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器显示出在用湿化学方法制备的催化转化器的一氧化碳点火温度的+/-4℃内的一氧化碳点火温度，同时用涂覆基质制备的催化转化器使用比用湿化学方法制备的催化转化器少40％的催化剂。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作(对于用本发明涂覆基质制备的催化转化器和对比催化转化器)以后证明了该性能。
在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器显示出在用湿化学方法制备的催化转化器的一氧化碳点火温度的+/-2℃内的一氧化碳点火温度，同时用涂覆基质制备的催化转化器使用比用湿化学方法制备的催化转化器少40％的催化剂。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作(对于用本发明涂覆基质制备的催化转化器和对比催化转化器)以后证明了该性能。
在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器显示出在用湿化学方法制备的催化转化器的一氧化碳点火温度的+/-5℃内的一氧化碳点火温度，同时用本发明涂覆基质制备的催化转化器使用比用湿化学方法制备的催化转化器少50％的催化剂。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作(对于用本发明涂覆基质制备的催化转化器和对比催化转化器)以后证明了该性能。
在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器显示出在用湿化学方法制备的催化转化器的一氧化碳点火温度的+/-2℃内的一氧化碳点火温度，同时用本发明涂覆基质制备的催化转化器使用比用湿化学方法制备的催化转化器少50％的催化剂。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作(对于用本发明涂覆基质制备的催化转化器和对比催化转化器)以后证明了该性能。
在一些实施方案中，用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明涂覆基质制备的催化转化器符合美国EPA排放要求，同时使用与符合相同标准的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。该排放要求可以为中间寿命要求或全部寿命要求。该要求可以为TLEV要求、LEV要求或ULEV要求。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作(对于用本发明涂覆基质制备的催化转化器和对比催化转化器)以后证明了任何前述性能标准。
在一些实施方案中，用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明涂覆基质制备的催化转化器符合EPA TLEV/LEV中间寿命要求。在一些实施方案中，用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明涂覆基质制备的催化转化器符合EPA TLEV/LEV全寿命要求。在一些实施方案中，用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明涂覆基质制备的催化转化器符合EPA ULEV中间寿命要求。在一些实施方案中，用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明涂覆基质制备的催化转化器符合EPA ULEV全寿命要求。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作以后证明了任何前述性能标准。
在一些实施方案中，用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明涂覆基质制备的催化转化器符合EPA TLEV/LEV中间寿命要求，同时使用与符合该标准的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明涂覆基质制备的催化转化器符合EPA TLEV/LEV全寿命要求，同时使用与符合该标准的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明涂覆基质制备的催化转化器符合EPA ULEV中间寿命要求，同时使用与符合该标准的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明涂覆基质制备的催化转化器符合EPA ULEV全寿命要求，同时使用与符合该标准的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作(对于用本发明涂覆基质制备的催化转化器和对比催化转化器)以后证明了任何前述性能标准。
在一些实施方案中，用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明涂覆基质制备的催化转化器符合Euro 5要求。在一些实施方案中，用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明涂覆基质制备的催化转化器符合Euro 6要求。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作以后证明了任何前述性能标准。
在一些实施方案中，用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明涂覆基质制备的催化转化器符合Euro 5要求，同时使用与符合Euro 5要求的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作(对于用本发明涂覆基质制备的催化转化器和对比催化转化器)以后证明了任何前述性能标准。
在一些实施方案中，用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明涂覆基质制备的催化转化器符合Euro 6要求，同时使用与符合Euro 6要求的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作(对于用本发明涂覆基质制备的催化转化器和对比催化转化器)以后证明了任何前述性能标准。
在一些实施方案中，用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的用本发明涂覆基质制备的催化转化器显示出4200mg/英里或更少的一氧化碳排放。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出3400mg/英里或更少的一氧化碳排放。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出2100mg/英里或更少的一氧化碳排放。在另一实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出1700mg/英里或更少的一氧化碳排放。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作以后证明了任何前述性能标准。
在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出500mg/km或更少的一氧化碳排放。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出375mg/km或更少的一氧化碳排放。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出250mg/km或更少的一氧化碳排放。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作以后证明了任何前述性能标准。
在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出180mg/km或更少的NOx排放。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出80mg/km或更少的NOx排放。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出40mg/km或更少的NOx排放。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作以后证明了任何前述性能标准。
在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出230mg/km或更少的NOx加HC排放。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出170mg/km或更少的NOx加HC排放。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出85mg/km或更少的NOx加HC排放。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作以后证明了任何前述性能标准。
在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出500mg/km或更少的一氧化碳排放，同时使用与显示出相同或类似排放的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出375mg/km或更少的一氧化碳排放，同时使用与显示出相同或类似排放的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出250mg/km或更少的一氧化碳排放，同时使用与显示出相同或类似排放的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作(对于用本发明涂覆基质制备的催化转化器和对比催化转化器)以后证明了任何前述性能标准。
在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出180mg/km或更少的NOx排放，同时使用与显示出相同或类似排放的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出80mg/km或更少的NOx排放，同时使用与显示出相同或类似排放的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出40mg/km或更少的NOx排放，同时使用与显示出相同或类似排放的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作(对于用本发明涂覆基质制备的催化转化器和对比催化转化器)以后证明了任何前述性能标准。
在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出230mg/km或更少的NOx加HC排放，同时使用与显示出相同或类似排放的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出170mg/km或更少的NOx加HC排放，同时使用与显示出相同或类似排放的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备且用于柴油机或柴油车，例如轻型柴油机或轻型柴油车上的催化转化器显示出85mg/km或更少的NOx加HC排放，同时使用与显示出相同或类似排放的用湿化学方法制备的催化转化器相比少至少约30％、少多达约30％、少至少约40％、少多达约40％、少至少约50％或少多达约50％的铂系金属或铂系金属负载。在一些实施方案中，涂覆基质用于结构DOC-DPF或DOC-DPF-SCR的催化转化器(柴油氧化催化器)中以满足或超过这些标准。在一些实施方案中，用本发明涂覆基质制备的催化转化器在约50,000km、约50,000英里、约75,000km、约75,000英里、约100,000km、约100,000英里、约125,000km、约125,000英里、约150,000km或约150,000英里操作(对于用本发明涂覆基质制备的催化转化器和对比催化转化器)以后证明了任何前述性能标准。
在一些实施方案中，对于上述对比，将用本发明基质制备的催化转化器的铂系金属节约(减少)与1)使用湿化学制备的用于所述应用(例如用于柴油机或车辆，例如轻型柴油机或轻型柴油车上)的市售催化转化器，或2)用湿化学制备且使用最小量的铂系金属以实现所述性能标准的催化转化器对比。
在一些实施方案中，对于上述对比，在测试以前将本发明涂覆基质和市售催化转化器中所用催化剂或使用湿化学方法制备的催化剂老化(相同量)。在一些实施方案中，使本发明涂覆基质和市售催化转化器中所用催化剂基质或使用湿化学方法制备的催化剂基质老化至约(或至多约)50,000km、约(或至多约)50,000英里、约(或至多约)75,000km、约(或至多约)75,000英里、约(或至多约)100,000km、约(或至多约)100,000英里、约(或至多约)125,000km、约(或至多约)125,000英里、约(或至多约)150,000km或约(或至多约)150,000英里。在一些实施方案中，对于上述对比，在测试以前将本发明涂覆基质和市售催化转化器中所用催化剂基质或使用湿化学方法制备的催化剂基质人工老化(相同量)。在一些实施方案中，通过加热至约400℃、约500℃、约600℃、约700℃、约800℃、约900℃、约1000℃、约1100℃或约1200℃约(或至多约)4小时、约(或至多约)6小时、约(或至多约)8小时、约(或至多约)10小时、约(或至多约)12小时、约(或至多约)14小时、约(或至多约)16小时、约(或至多约)18小时、约(或至多约)20小时、约(或至多约)22小时或约(或至多约)24小时而将它们人工老化。在一些实施方案中，通过加热至约800℃约16小时而将它们人工老化。
在一些实施方案中，对于上述对比，将用本发明基质制备的催化转化器的铂系金属节约(减少)与1)使用湿化学制备的用于所述应用(例如用于柴油机或车辆，例如轻型柴油机或轻型柴油车上)的市售催化转化器，或2)用湿化学制备且使用最小量的铂系金属以实现所述性能标准的催化转化器对比，并将在本发明涂覆基质和市售催化剂中所用催化基质或以最小量的PGM使用湿化学制备以实现所述性能标准的催化剂如上所述老化。
在一些实施方案中，对于使用本发明涂覆基质的上述催化转化器，对于使用使用本发明涂覆基质的催化转化器的废气处理系统以及对于使用这些催化转化器和废气处理系统的车辆，催化转化器连同柴油颗粒过滤器一起用作柴油氧化催化器，或者催化转化器连同柴油颗粒过滤器和选择性催化还原装置一起用作柴油氧化催化器以满足或超过上述关于CO和/或NOx和/或HC的标准。
实施例
如上所述，修补基面涂料组合物可以以多种不同的方式配置和施涂。结构提供制备涂有修补基面涂层的基质的实例。
修补基面涂层的一般制备程序
修补基面涂料通过将固体成分(约30重量％)与水(约70重量％)混合而制备。加入乙酸以将pH调整至约4。然后将修补基面涂料淤浆研磨以达到约4至约6μm的平均粒度。通过与纤维素溶液或玉米淀粉混合而将修补基面涂料的粘度调整至所需粘度，通常约300至约1200cP。在加入纤维素或玉米淀粉以后将修补基面涂料老化约24至约48小时。通过浸涂或真空涂覆将修补基面涂料涂覆于基质上。可任选将待涂覆部分在涂覆以前预先润湿。涂覆在基质上的修补基面涂料量可以为约50至约250g/l。将过量修补基面涂料吹去并再循环。然后将修补基面涂料涂覆基质在约25至约95℃下通过使空气流过涂覆部分而干燥直至重量稳定。然后修补基面涂料涂覆基质在约450至约650℃下煅烧约1至约2小时。
在这些结构中的一个中，施涂于基质上的第一修补基面涂料组合物包含3％(或约3％)勃姆石、80％(或约80％)沸石和17％(或约17％)多孔氧化铝(例如MI-386等)，而第二修补基面涂料组合物包含3％(或约3％)勃姆石、5％(或约5％)二氧化硅(或者在另一实施方案中，代替二氧化硅，5％沸石或约5％沸石)，和92％(或约92％)催化粉末(即包含催化材料的粉末)，其中催化粉末为NNm粉末(载体微米颗粒上载载体纳米颗粒上载催化纳米颗粒)。
将以上关于第一修补基面涂料组合物讨论的成分与水和酸如乙酸混合并将pH调整至约4。在将粘度调整至合适水平以后，将该第一修补基面涂料以70g/l的近似层厚度涂覆于基质上。
然后将该第一修补基面涂层干燥和煅烧。在该第一罩面涂覆步骤以后，施涂第二罩面涂覆步骤，其中将以上关于第二修补基面涂料组合物所述成分与水和酸如乙酸混合并将pH调整至约4。在将粘度调整至合适水平以后，将该第二修补基面涂料以120g/l的近似层厚度涂覆于基质上。然后将该第二修补基面涂层干燥和煅烧。
实施例1：基质-沸石颗粒-催化粉末结构或S-Z-C结构：含催化剂修补基面涂层中不含沸石
(a)第一修补基面涂料组合物:约70g/l，如下：
3％勃姆石
80％沸石
17％多孔氧化铝(MI–386等)
(b)第二修补基面涂料组合物:约120g/l，如下：
3％勃姆石；
5％二氧化硅；
92％NNm粉末(微米颗粒上载纳米颗粒上载纳米颗粒)，含有PGM，即
铂系金属或贵金属的粉末。
将来自(a)的修补基面涂料成分与水和乙酸混合并将pH调整至约4。在将粘度调整至合适水平以后，将修补基面涂料以70g/l的近似层厚度涂覆于基质上。将过量修补基面涂料吹去并再循环。然后将该第一修补基面涂层干燥和煅烧。在该第一罩面涂覆步骤以后，进行第二罩面涂覆步骤：将来自(b)的成分与水和乙酸混合并将pH调整至约4。在将粘度调整至合适水平以后，将修补基面涂料以120g/l的近似层厚度涂覆于基质上。再次将过量修补基面涂料吹去并再循环。然后将该第二修补基面涂层干燥和煅烧。实施例2：基质-沸石颗粒-催化粉末结构或S-Z-C结构：沸石存在于含催化剂修补基面涂层中
(a)第一修补基面涂料组合物:约70g/l，如下：
3％勃姆石
80％沸石
17％多孔氧化铝(MI–386等)
(b)第二修补基面涂料组合物:约120g/l，如下：
3％勃姆石；
5％沸石；
92％NNm粉末(载体微米颗粒上载载体纳米颗粒上载催化纳米颗粒)，含有PGM，即铂系金属或贵金属的粉末。
在该实施例中，使用实施例1所述的相同程序涂覆基质。
实施例3：基质-沸石颗粒-催化粉末或S-Z-C结构的另一实例
(a)第一修补基面涂料组合物:25-90g/l(优选约60g/l或约70g/l)，如下：
2-5％勃姆石(优选约3％)；
60-80％沸石，例如75-80％沸石(优选约80％)；
15-38％多孔氧化铝(MI–386等)，例如15-22％多孔氧化铝(优选约17至
约22％)
(b)第二修补基面涂料组合物:50-250g/l(优选约120g/l)，如下：
2-5％勃姆石(优选约3％)；
0-20％二氧化硅(优选约5％)；
40-92％催化活性粉末(优选约92％)；和
0-52％多孔氧化铝(优选约0％)。
在该实施例中，使用实施例1所述的相同程序涂覆基质。在另一实施方案中，使用0-20％沸石代替0-20％二氧化硅(约5％是所用沸石的优选量)。
实施例4：基质-角落填充-催化颗粒-沸石或S-F-C-Z结构
在另一有利结构中，施涂于基质上的第一修补基面涂料组合物为施涂于基质上的角落填充修补基面涂层。角落填充修补基面涂层的固体含量包含约97重量％多孔氧化铝(MI-386)和约3重量％勃姆石。将水和乙酸加入角落填充修补基面涂层中，将pH调整至约4，并调整粘度。将角落填充修补基面涂料组合物施涂于基质上，将过量修补基面涂料吹去并再循环，将修补基面涂料干燥和煅烧。前述实施例中所述含沸石修补基面涂料组合物和含催化剂修补基面涂料组合物也可用于该实施例中。因此，将第二修补基面涂料组合物施涂于角落填充修补基面涂层上，其包含3％(或约3％)勃姆石、5％(或约5％)二氧化硅和92％(或约92％)催化粉末(即含有催化材料的粉末)。将过量含催化剂修补基面涂料吹去并再循环。在施涂以后，将含催化剂修补基面涂料组合物干燥和煅烧。施涂于含催化剂修补基面涂层上的第三修补基面涂料组合物包含3％(或约3％)勃姆石、67％(或约67％)沸石和30％(或约30％)多孔氧化铝(例如MI-386等)。在施涂以后，将过量含沸石颗粒修补基面涂料吹去并再循环，将含沸石颗粒修补基面涂料组合物干燥和煅烧。
图4阐述与用修补基面涂料制备且其中沸石不与催化颗粒分隔的纳米颗粒涂覆基质中所用结构相比，根据一个实施方案制备的涂覆基质的性能。下文所述所有试验结果使用在800℃下人工老化16小时的催化剂以模拟在汽车中125,000英里以后的操作。
拟合那些数据点的实心圆●和曲线表示以下涂覆方案：
a)第一层，其为角落填充修补基面涂层，其后
b)第二层，其为使用微米上载纳米上载纳米催化剂且含有5％沸石(即非常
低沸石浓度)的PGM修补基面涂层。PGM为2:1Pt/Pd。
对于模拟，该第二层之后可以有或没有含沸石颗粒修补基面涂层。在实际实践中，将含沸石颗粒修补基面涂料组合物施涂于PGM层之下(即在施涂PGM修补基面涂层以前施涂、干燥和煅烧在基质上)或者PGM层之上(即在施涂PGM修补基面涂层以后施涂、干燥和煅烧在基质上)。
拟合那些数据点的实正方形和线表示以下涂覆方案：
a)第一层，其为角落填充修补基面涂层，其后
b)第二层，其为含有全部沸石量(即含沸石修补基面涂层的所有沸石与含
微米上载纳米上载纳米催化粉末层结合)的PGM修补基面涂层。PGM
为2:1Pt/Pd。
模拟在稳态条件下进行用于实验(在实际操作中，冷启动条件不是稳态的)。使含有一氧化碳、NOx和烃的载气通过涂覆基质以模拟柴油排气。基质的温度逐步上升直至实现点火温度(即当涂覆基质达到足以将CO转化成CO2的温度)。
如从图中获悉，当与用沸石和PGM的组合修补基面涂料制备的涂覆基质相比，根据本发明制备的涂覆基质证明在相同铂系金属负载下较低的一氧化碳点火温度(即如本文所述涂覆基质证明与具有组合沸石-PGM修补基面涂层，同时使用相同量的PGM的涂覆基质相比更好的性能)，或者在相同点火温度下要求较低的铂系金属负载(即，为得到本文所述涂覆基质与具有组合沸石-PGM修补基面涂层的涂覆基质相比相同的性能，对于本文所述涂覆基质，需要更少的昂贵PGM)。
具体而言，用组合沸石-PGM修补基面涂料获得的最低点火温度在3.3g/l铂系金属负载下为157℃，而根据本文所述制备(使用具有低沸石含量)且具有相同3.3g/l PGM载荷的涂覆基质具有147℃的点火温度，点火温度降低10℃。因此，含低沸石的罩面涂覆基质证明了在相同PGM载荷下优秀的性能。
用3.3g/l铂系金属负载的具有组合沸石-PGM修补基面涂层的涂覆基质，得到157℃的最低点火温度。用1.8g/l铂系金属负载的具有低含沸石修补基面涂料的涂覆基质，得到157℃的点火温度，其中铂系金属负载降低1.5g/l或45％。因此，具有含低沸石修补基面涂层的涂覆基质在显著降低的PGM载荷下证明了与具有组合沸石-PGM修补基面涂层的涂覆基质相同的性能。
本文所述催化转化器与市售催化转化器的性能对比
A.点火温度的改进
图10阐述了与具有使用湿化学方法制备的基质的市售催化转化器相比，催化转化器中涂覆基质的性能，其中涂覆基质根据本发明一个实施方案制备。将涂覆基质以与上部分中图4结果的描述中所述类似方式人工老化并测试。
实心圆表示关于用具有微米上载纳米上载纳米(NNm)催化剂(其中PGM为2:1的Pt:Pd)的修补基面涂料制备的涂覆基质的一氧化碳点火温度的数据点。实正方形表示通过湿化学方法制备(也具有2:1的Pt:Pd比)的市售涂覆基质的CO点火温度。
市售涂覆基质显示出在5.00g/l的PGM载荷下141℃和143℃(平均142℃)的CO点火温度。具有NNm修补基面涂层的涂覆基质显示出在5.1g/l PGM载荷下133℃和在5.2g/l PGM载荷下131℃，或者在类似PGM载荷下比市售涂覆基质低约8至约10℃的CO点火温度。对于与市售涂覆基质类似的点火性能，但在34％的PGM载荷节约(降低)，具有NNm修补基面涂层的涂覆基质显示出在3.3g/l PGM载荷下142℃的CO点火温度。
B.在车辆中的排放特征改进
图11阐述了与使用湿化学方法制备的市售催化转化器相比，安装在催化转化器中并用作柴油氧化催化器的根据本发明一些实施方案制备的涂覆基质的性能。这些测量在安装在辊上并机器驾驶的实际柴油机动车上进行以用于试验。来自发动机的废气通过柴油氧化催化器(DOC)，且传感器测量在废气通过DOC以后的排放特征。(排放物然后在释放到环境中以前通过柴油颗粒过滤器(DPF)。)将测试的DOC在800℃下人工老化16小时以模拟在汽车中125,000英里以后的操作。
在通过DOC以后且在进入DPF以前，废气的中间床排放特征显示于图11中。一氧化碳的中间床排放显示于左组的条，而烃和氮氧化物的中间床排放显示于右组的条。通过市售柴油氧化催化器(DOC)以后的排放特征显示于各组的左边条，并标准化至1.0。各组的中间和右边条阐述使用根据本文所述方法制备的催化转化器的DOC的排放特征。各组的中间条关于节约40％(即含有比市售催化转化器少40％的PGM)的根据本发明制备的催化转化器，而各组的右边条关于节约50％(即含有比市售催化转化器少50％的PGM)的根据本发明制备的催化转化器。本发明节约40％的转化器显示市售催化剂的CO排放的85.3％和HC/NOx排放的89.5％。本发明节约50％的转化器显示市售催化剂的CO排放的89.3％和HC/NOx排放的94.7％。因此用本发明涂覆基质制备的催化转化器证明了与市售湿化学催化剂相比优秀的排放性能，同时使用显著更少的PGM。
通过引用将本文提及的指定引用的所有出版物、专利、专利申请和公开的专利申请的公开内容全部并入本文中。
已根据结合详情的具体实施方案描述了本发明以促进对本发明结构和操作原理的理解。本文对具体实施方案及其细节的这类提及不意欲将所附权利要求书的范围限于所述具体实施方案及其细节。本领域技术人员容易获悉可不偏离本发明的精神和范围地作出选择用于阐述的实施方案的其它各种改进。因此，说明书和实施例不应理解为限制本发明的范围。

Claims (10)

1.一种涂覆基质，其包含：
基质；
包含沸石颗粒的修补基面涂层；和
包含催化活性颗粒的修补基面涂层；
其中催化活性颗粒包含结合在微米级载体颗粒上的复合纳米颗粒，且复合纳米颗粒包含载体纳米颗粒和催化纳米颗粒。
2.根据权利要求1的涂覆基质，其中包含沸石颗粒的修补基面涂层在包含催化活性颗粒的修补基面涂层上。
3.根据权利要求1的涂覆基质，其中包含催化活性颗粒的修补基面涂层在包含沸石颗粒的修补基面涂层上形成。
4.根据权利要求1-3中任一项的涂覆基质，其中催化纳米颗粒包含至少一种铂系金属。
5.根据权利要求1-4中任一项的涂覆基质，其中催化纳米颗粒包含铂和钯。
6.根据权利要求5的涂覆基质，其中催化纳米颗粒包含铂:钯重量比为2:1的铂和钯。
7.根据权利要求1-6中任一项的涂覆基质，其中载体纳米颗粒具有10-20nm的平均直径。
8.根据权利要求1-7中任一项的涂覆基质，其中催化纳米颗粒具有1-5nm的平均直径。
9.根据权利要求1-8中任一项的涂覆基质，其中包含沸石颗粒的修补基面涂层包含金属氧化物颗粒和勃姆石颗粒。
10.根据权利要求9的涂覆基质，其中金属氧化物颗粒为氧化铝颗粒。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112930230A (zh) * 2018-11-29 2021-06-08 庄信万丰股份有限公司 用于用修补基面涂料涂覆基底的设备和方法

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8142619B2 (en) 2007-05-11 2012-03-27 Sdc Materials Inc. Shape of cone and air input annulus
US8575059B1 (en) 2007-10-15 2013-11-05 SDCmaterials, Inc. Method and system for forming plug and play metal compound catalysts
US9039916B1 (en) 2009-12-15 2015-05-26 SDCmaterials, Inc. In situ oxide removal, dispersal and drying for copper copper-oxide
US9149797B2 (en) 2009-12-15 2015-10-06 SDCmaterials, Inc. Catalyst production method and system
US8652992B2 (en) 2009-12-15 2014-02-18 SDCmaterials, Inc. Pinning and affixing nano-active material
US9126191B2 (en) 2009-12-15 2015-09-08 SDCmaterials, Inc. Advanced catalysts for automotive applications
US20110143930A1 (en) * 2009-12-15 2011-06-16 SDCmaterials, Inc. Tunable size of nano-active material on nano-support
US8557727B2 (en) 2009-12-15 2013-10-15 SDCmaterials, Inc. Method of forming a catalyst with inhibited mobility of nano-active material
US8803025B2 (en) 2009-12-15 2014-08-12 SDCmaterials, Inc. Non-plugging D.C. plasma gun
US8669202B2 (en) 2011-02-23 2014-03-11 SDCmaterials, Inc. Wet chemical and plasma methods of forming stable PtPd catalysts
KR20140071364A (ko) * 2011-08-19 2014-06-11 에스디씨머티리얼스, 인코포레이티드 촉매작용에 사용하기 위한 코팅 기판 및 촉매 변환기 및 기판을 워시코트 조성물로 코팅하는 방법
US9156025B2 (en) 2012-11-21 2015-10-13 SDCmaterials, Inc. Three-way catalytic converter using nanoparticles
US9511352B2 (en) 2012-11-21 2016-12-06 SDCmaterials, Inc. Three-way catalytic converter using nanoparticles
US9511355B2 (en) 2013-11-26 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) System and methods for using synergized PGM as a three-way catalyst
US9517449B2 (en) * 2013-06-26 2016-12-13 Clean Diesel Technologies, Inc. Optimization of washcoat adhesion of zero-PGM catalyst on metallic substrates
US9511353B2 (en) * 2013-03-15 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) Firing (calcination) process and method related to metallic substrates coated with ZPGM catalyst
US9511350B2 (en) 2013-05-10 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) ZPGM Diesel Oxidation Catalysts and methods of making and using same
US20150005157A1 (en) * 2013-06-26 2015-01-01 Cdti Optimization of Zero-PGM Catalyst Systems on Metallic Substrates
US20150018202A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 Cdti Variations of Loading of Zero-PGM Oxidation Catalyst on Metallic Substrate
US9545626B2 (en) 2013-07-12 2017-01-17 Clean Diesel Technologies, Inc. Optimization of Zero-PGM washcoat and overcoat loadings on metallic substrate
CN105592921A (zh) * 2013-07-25 2016-05-18 Sdc材料公司 用于催化转化器的洗涂层和经涂覆基底及其制造和使用方法
US10258978B2 (en) 2013-08-14 2019-04-16 Dinex A/S Multilayer coated particle filter
WO2015042598A1 (en) * 2013-09-23 2015-03-26 SDCmaterials, Inc. High surface area catalyst
KR20160074574A (ko) 2013-10-22 2016-06-28 에스디씨머티리얼스, 인코포레이티드 희박 NOx 트랩의 조성물
CN106061600A (zh) 2013-10-22 2016-10-26 Sdc材料公司 用于重型柴油机的催化剂设计
US9511358B2 (en) 2013-11-26 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. Spinel compositions and applications thereof
WO2015143225A1 (en) * 2014-03-21 2015-09-24 SDCmaterials, Inc. Compositions for passive nox adsorption (pna) systems
EP3174633A4 (en) * 2014-07-29 2018-04-25 SDCmaterials, Inc. Zone coated catalytic substrates with passive nox adsorption zones
US20160038874A1 (en) * 2014-07-29 2016-02-11 SDCmaterials, Inc. Three way catalytic converter using hybrid catalytic particles
WO2016024798A1 (ko) * 2014-08-11 2016-02-18 주식회사 엘지화학 산화 알루미늄 조성물, 이를 포함하는 기판 및 이의 제조 방법
US20160045905A1 (en) * 2014-08-12 2016-02-18 Umicore Ag & Co. Kg Application of methyl cellulose on washcoats and precious metal solution
US10183276B2 (en) 2015-01-29 2019-01-22 Basf Corporation Rhodium-containing catalysts for automotive emissions treatment
WO2016130566A2 (en) * 2015-02-11 2016-08-18 SDCmaterials, Inc. Lean nox traps, trapping materials, washcoats, and methods of making and using the same
US20160236148A1 (en) * 2015-02-13 2016-08-18 SDCmaterials, Inc. Zoned catalytic converters for gasoline engines with reduced rhodium content
WO2016149367A1 (en) * 2015-03-16 2016-09-22 SDCmaterials, Inc. Catalytic converters for gasoline engines with reduced rhodium content
WO2016154429A1 (en) * 2015-03-24 2016-09-29 Tecogen Inc. Poison-resistant catalyst and systems containing same
DE112016002879T5 (de) * 2015-06-24 2018-03-08 Murata Manufacturing Co., Ltd. Filter für elastische Wellen, Multiplexer, Duplexer, Hochfrequenz-Frontend-Schaltkreis, und Kommunikationsvorrichtung
US10598068B2 (en) 2015-12-21 2020-03-24 Emissol, Llc Catalytic converters having non-linear flow channels
US20170189892A1 (en) * 2015-12-31 2017-07-06 SDCmaterials, Inc. Layered catalysts for gasoline engine exhaust
JP7076370B2 (ja) 2016-01-06 2022-05-27 ビーエーエスエフ コーポレーション 白金族金属ナノ粒子を含むディーゼル酸化触媒
CN109415597B (zh) * 2016-06-22 2021-08-17 嘉柏微电子材料股份公司 包含含胺的表面活性剂的抛光组合物
US9901907B1 (en) * 2016-08-31 2018-02-27 GM Global Technology Operations LLC Catalytic converters with age-suppressing catalysts
KR101971260B1 (ko) * 2016-09-26 2019-04-22 충남대학교산학협력단 카본닷-백금-팔라듐 복합체의 제조방법, 이에 따라 제조된 카본닷-백금-팔라듐 촉매 및 이를 이용하는 연료전지
US10035133B2 (en) * 2016-10-25 2018-07-31 GM Global Technology Operations LLC Catalysts with atomically dispersed platinum group metal complexes and a barrier disposed between the complexes
US10195602B2 (en) * 2016-12-01 2019-02-05 GM Global Technology Operations LLC Nucleation layers for enhancing photocatalytic activity of titanium dioxide (TiO2) coatings
WO2018197654A1 (en) 2017-04-27 2018-11-01 Umicore Ag & Co. Kg Porous nanoparticle-composite-based catalysts
US20200399524A1 (en) * 2018-04-05 2020-12-24 Halliburton Energy Services, Inc, Mitigating annular pressure buildup with nanoporous metal oxides
WO2020086918A1 (en) * 2018-10-24 2020-04-30 Daniel Shafer Microscale chemical reactors
CN111151124A (zh) * 2020-01-08 2020-05-15 山东鲁阳浩特高技术纤维有限公司 一种具有催化导电功能的纳米板及其制备方法和应用
KR20220014120A (ko) * 2020-07-28 2022-02-04 현대자동차주식회사 합성가스 제조용 촉매, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 합성가스의 제조 방법
KR20230098329A (ko) * 2021-01-08 2023-07-03 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 방법 및 조성물

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1414883A (zh) * 1999-12-28 2003-04-30 康宁股份有限公司 沸石/氧化铝催化剂载体组合物及其制备方法
CN101583423A (zh) * 2007-01-17 2009-11-18 纳米星公司 含有钯-金的发动机排气催化剂
CN101683622A (zh) * 2007-01-17 2010-03-31 纳米星公司 含有钯-金的发动机排气催化剂
US20110152550A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 Grey Roger A Direct epoxidation catalyst and process

Family Cites Families (574)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2021936A (en) 1930-12-08 1935-11-26 Univ Illinois Removal of so2 from flue gases
US2284554A (en) 1940-08-03 1942-05-26 Standard Oil Dev Co Condensation catalysts of increased activity and process of producing the same
US2519531A (en) 1945-07-21 1950-08-22 Lummus Co Ejector apparatus
US2419042A (en) 1945-10-06 1947-04-15 Todd Floyd Vacuum distillation apparatus and pressure regulator therefor
US2562753A (en) 1948-05-24 1951-07-31 Micronizer Company Anvil grinder
US2689780A (en) 1948-12-27 1954-09-21 Hall Lab Inc Method of and apparatus for producing ammonium phosphate
US3181947A (en) 1957-01-15 1965-05-04 Crucible Steel Co America Powder metallurgy processes and products
US3067025A (en) 1957-04-05 1962-12-04 Dow Chemical Co Continuous production of titanium sponge
US3042511A (en) 1959-02-09 1962-07-03 Dow Chemical Co Apparatus for condensation of a metal vapor
US3001402A (en) 1959-08-06 1961-09-26 Koblin Abraham Vapor and aerosol sampler
US3145287A (en) 1961-07-14 1964-08-18 Metco Inc Plasma flame generator and spray gun
US3179782A (en) 1962-02-07 1965-04-20 Matvay Leo Plasma flame jet spray gun with a controlled arc region
US3178121A (en) 1962-04-24 1965-04-13 Du Pont Process for comminuting grit in pigments and supersonic fluid energy mill therefor
BE634714A (zh) 1962-07-27 1900-01-01
DE1571153A1 (de) 1962-08-25 1970-08-13 Siemens Ag Plasmaspritzpistole
US3520656A (en) 1966-03-30 1970-07-14 Du Pont Silicon carbide compositions
US3313908A (en) 1966-08-18 1967-04-11 Giannini Scient Corp Electrical plasma-torch apparatus and method for applying coatings onto substrates
US3450926A (en) 1966-10-10 1969-06-17 Air Reduction Plasma torch
US3401465A (en) 1966-12-23 1968-09-17 Nat Lead Co Means for cooling solid particulate materials with fluids
US3457788A (en) 1966-12-29 1969-07-29 Continental Carbon Co Apparatus for sampling carbon black
US3617358A (en) 1967-09-29 1971-11-02 Metco Inc Flame spray powder and process
US4146654A (en) 1967-10-11 1979-03-27 Centre National De La Recherche Scientifique Process for making linings for friction operated apparatus
US3552653A (en) 1968-01-10 1971-01-05 Inoue K Impact deposition of particulate materials
US3537513A (en) 1968-03-11 1970-11-03 Garrett Corp Three-fluid heat exchanger
GB1307941A (en) 1969-02-13 1973-02-21 Shinku Yakin Kk Method and an apparatus for manufacturing fine powders of metal or alloy
BE746396A (fr) 1969-03-05 1970-07-31 Chausson Usines Sa Procede pour le fluxage et le brasage de pieces en aluminium oualliage d'aluminium devant etre reunies et application de ce procede a la fabrication de radiateurs
US3857744A (en) 1970-01-19 1974-12-31 Coors Porcelain Co Method for manufacturing composite articles containing boron carbide
US3761360A (en) 1971-01-20 1973-09-25 Allied Chem Re entrainment charging of preheated coal into coking chambers of a coke oven battery
JPS4721256U (zh) 1971-02-27 1972-11-09
US3914573A (en) 1971-05-17 1975-10-21 Geotel Inc Coating heat softened particles by projection in a plasma stream of Mach 1 to Mach 3 velocity
US3752172A (en) 1971-06-14 1973-08-14 United Aircraft Corp Jet penetration control
US3730827A (en) 1971-11-22 1973-05-01 Norton Research Corp Ltd Boron carbide ballistic armor modified with copper
US3774442A (en) 1972-01-05 1973-11-27 Bahco Ab Particle sampling devices
US3741001A (en) 1972-03-20 1973-06-26 Nasa Apparatus for sampling particulates in gases
US4369167A (en) 1972-03-24 1983-01-18 Weir Jr Alexander Process for treating stack gases
US3804034A (en) 1972-05-09 1974-04-16 Boride Prod Inc Armor
US3959420A (en) 1972-05-23 1976-05-25 Stone & Webster Engineering Corporation Direct quench apparatus
JPS4931571A (zh) 1972-07-24 1974-03-22
US3830756A (en) 1972-08-04 1974-08-20 Grace W R & Co Noble metal catalysts
US3892882A (en) 1973-05-25 1975-07-01 Union Carbide Corp Process for plasma flame spray coating in a sub-atmospheric pressure environment
SU493241A1 (ru) 1973-07-02 1975-11-28 Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Химикотехнологический Институт Им.Д.И.Менделеева Катализатор дл синтеза аммиака
US3871448A (en) 1973-07-26 1975-03-18 Vann Tool Company Inc Packer actuated vent assembly
US3969482A (en) 1974-04-25 1976-07-13 Teller Environmental Systems, Inc. Abatement of high concentrations of acid gas emissions
JPS543391B2 (zh) 1974-05-07 1979-02-22
JPS5626158Y2 (zh) 1974-07-05 1981-06-20
US3959094A (en) 1975-03-13 1976-05-25 The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration Electrolytic synthesis of methanol from CO2
US4127760A (en) 1975-06-09 1978-11-28 Geotel, Inc. Electrical plasma jet torch and electrode therefor
MX4509E (es) 1975-08-27 1982-06-02 Engelhard Min & Chem Composicion catalitica mejorada para oxidar en forma simultanea hidrocarburos gascosos y monoxido de carbono y reducir oxidos de nitrogeno
US4021021A (en) 1976-04-20 1977-05-03 Us Energy Wetter for fine dry powder
US4018388A (en) 1976-05-13 1977-04-19 Andrews Norwood H Jet-type axial pulverizer
JPS52165360U (zh) 1976-06-07 1977-12-14
US4139497A (en) 1977-04-04 1979-02-13 The Dow Chemical Company Dehydrogenation catalyst tablet and method for making same
US4284609A (en) 1977-07-11 1981-08-18 Quad Environmental Technologies Corp. Condensation cleaning of particulate laden gases
US4171288A (en) 1977-09-23 1979-10-16 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Catalyst compositions and the method of manufacturing them
US4174298A (en) 1978-01-09 1979-11-13 Uop Inc. Activated multimetallic catalytic composite
US4227928A (en) 1978-05-01 1980-10-14 Kennecott Copper Corporation Copper-boron carbide composite particle and method for its production
US4189925A (en) 1978-05-08 1980-02-26 Northern Illinois Gas Company Method of storing electric power
JPS6037804B2 (ja) 1979-04-11 1985-08-28 三井化学株式会社 オレフイン重合触媒用担体の製法
US4260649A (en) 1979-05-07 1981-04-07 The Perkin-Elmer Corporation Laser induced dissociative chemical gas phase processing of workpieces
US4248387A (en) 1979-05-09 1981-02-03 Norandy, Inc. Method and apparatus for comminuting material in a re-entrant circulating stream mill
US4459327A (en) 1979-08-24 1984-07-10 Kennecott Corporation Method for the production of copper-boron carbide composite
US4253917A (en) 1979-08-24 1981-03-03 Kennecott Copper Corporation Method for the production of copper-boron carbide composite
USRE32244E (en) 1979-10-30 1986-09-09 Armotek Industries, Inc. Methods and apparatus for applying wear resistant coatings to rotogravure cylinders
US4326492A (en) 1980-04-07 1982-04-27 Runfree Enterprise, Inc. Method and apparatus for preheating fuel
JPS56146804A (en) 1980-04-10 1981-11-14 Kobe Steel Ltd Gas atomizer for molten metal
US4388274A (en) 1980-06-02 1983-06-14 Xerox Corporation Ozone collection and filtration system
US4344779A (en) 1980-08-27 1982-08-17 Isserlis Morris D Air pollution control system
US4440733A (en) 1980-11-06 1984-04-03 California Institute Of Technology Thermochemical generation of hydrogen and carbon dioxide
US4458138A (en) 1980-12-15 1984-07-03 Adrian Glenn J Fast recovery electric fluid
US4436075A (en) 1982-01-07 1984-03-13 Daniel D. Bailey Fuel pre-heat device
JPS58160794A (ja) 1982-03-17 1983-09-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 熱交換器
US4513149A (en) 1982-04-05 1985-04-23 Olin Corporation Raney nickel alloy expanded mesh hydrogenation catalysts
US4419331A (en) 1982-04-12 1983-12-06 Michael F. Walters Sulphur dioxide converter and pollution arrester system
US4431750A (en) 1982-05-19 1984-02-14 Phillips Petroleum Company Platinum group metal catalyst on the surface of a support and a process for preparing same
JPS5959410A (ja) 1982-09-30 1984-04-05 Toshiba Corp 熱可塑性粒子の球型化装置
US4506136A (en) 1982-10-12 1985-03-19 Metco, Inc. Plasma spray gun having a gas vortex producing nozzle
FR2545007B1 (fr) 1983-04-29 1986-12-26 Commissariat Energie Atomique Procede et dispositif pour le revetement d'une piece par projection de plasma
JPS59227765A (ja) 1983-06-04 1984-12-21 科学技術庁金属材料技術研究所長 セラミツクスの超微粒子の製造法
FR2550467B1 (fr) 1983-08-08 1989-08-04 Aerospatiale Procede et dispositif pour l'injection d'une matiere finement divisee dans un ecoulement chaud gazeux et appareil mettant en oeuvre ce procede
SE461095B (sv) 1983-09-09 1990-01-08 Berol Kemi Ab Amineringsfoerfarande med anvaendning av en ruteniumdopad nickel och/eller kovoltkatalysator
JPS60175537A (ja) 1984-02-22 1985-09-09 Toyota Motor Corp セラミツク超微粒子の製造方法
US4545872A (en) 1984-03-27 1985-10-08 Texaco Inc. Method for reducing carbon dioxide to provide a product
US4523981A (en) 1984-03-27 1985-06-18 Texaco Inc. Means and method for reducing carbon dioxide to provide a product
JPS6186815A (ja) 1984-10-05 1986-05-02 Hitachi Ltd 微小圧力制御装置
DE3445273A1 (de) 1984-12-12 1986-06-19 Wilfried 8672 Selb Müller Waermetauscher
US4824624A (en) 1984-12-17 1989-04-25 Ceradyne, Inc. Method of manufacturing boron carbide armor tiles
US5006163A (en) 1985-03-13 1991-04-09 Inco Alloys International, Inc. Turbine blade superalloy II
JPS61242644A (ja) 1985-04-18 1986-10-28 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化用触媒の製造方法
US4764283A (en) 1985-04-24 1988-08-16 Ashbrook Clifford L Method and apparatus for treating cooling tower water
US4921586A (en) 1989-03-31 1990-05-01 United Technologies Corporation Electrolysis cell and method of use
JPS62102827A (ja) 1985-10-29 1987-05-13 Natl Res Inst For Metals 金属窒化物微粒子の製造法
US4609441A (en) 1985-12-18 1986-09-02 Gas Research Institute Electrochemical reduction of aqueous carbon dioxide to methanol
US4751021A (en) 1985-12-30 1988-06-14 Aar Corporation Bendable sheet material
DE3603511A1 (de) 1986-02-05 1987-08-06 Standard Elektrik Lorenz Ag Verfahren und vorrichtung zur entfernung von staub- und gasfoermigen schadstoffen aus abgasen, insbesondere abgasen bei der lichtwellenleiter-vorformherstellung
NL8600449A (nl) 1986-02-22 1987-09-16 Delft Tech Hogeschool Pantserplaat-komposiet met keramische opvanglaag.
US4731517A (en) 1986-03-13 1988-03-15 Cheney Richard F Powder atomizing methods and apparatus
US4885038A (en) 1986-05-01 1989-12-05 International Business Machines Corporation Method of making multilayered ceramic structures having an internal distribution of copper-based conductors
US4723589A (en) 1986-05-19 1988-02-09 Westinghouse Electric Corp. Method for making vacuum interrupter contacts by spray deposition
US4780591A (en) 1986-06-13 1988-10-25 The Perkin-Elmer Corporation Plasma gun with adjustable cathode
US4982050A (en) 1986-10-06 1991-01-01 Mobil Oil Corporation Natural gas treating system including mercury trap
JPH0720553B2 (ja) 1986-11-07 1995-03-08 軽質留分新用途開発技術研究組合 白金担持触媒の製造方法
DE3642375A1 (de) 1986-12-11 1988-06-23 Castolin Sa Verfahren zur aufbringung einer innenbeschichtung in rohre od. dgl. hohlraeume engen querschnittes sowie plasmaspritzbrenner dafuer
JPS63214342A (ja) 1987-03-02 1988-09-07 Natl Res Inst For Metals 化合物の製造方法
US5269848A (en) 1987-03-20 1993-12-14 Canon Kabushiki Kaisha Process for preparing a functional thin film by way of the chemical reaction among active species and apparatus therefor
US4983555A (en) 1987-05-06 1991-01-08 Coors Porcelain Company Application of transparent polycrystalline body with high ultraviolet transmittance
US20020102674A1 (en) 1987-05-20 2002-08-01 David M Anderson Stabilized microporous materials
US5230844A (en) 1987-09-04 1993-07-27 Skis Rossignol, S.A. Process for producing a complex elastic molded structure of the sandwich type
JP2584805B2 (ja) 1987-12-19 1997-02-26 富士通株式会社 ダイヤモンド粒子の合成方法
JPH01275708A (ja) 1988-04-28 1989-11-06 Natl Res Inst For Metals ニッケルと窒化チタン超微粒子の接合した複合超微粒子の製造法
US5041713A (en) 1988-05-13 1991-08-20 Marinelon, Inc. Apparatus and method for applying plasma flame sprayed polymers
CH676681A5 (zh) 1988-06-13 1991-02-28 Battelle Memorial Institute
JP2662986B2 (ja) 1988-06-24 1997-10-15 高周波熱錬株式会社 タングステンもしくは酸化タングステン超微粒子の製造方法
US4866240A (en) 1988-09-08 1989-09-12 Stoody Deloro Stellite, Inc. Nozzle for plasma torch and method for introducing powder into the plasma plume of a plasma torch
JPH02160040A (ja) 1988-12-15 1990-06-20 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 鉱物質超微粒子の製造方法
US4987033A (en) 1988-12-20 1991-01-22 Dynamet Technology, Inc. Impact resistant clad composite armor and method for forming such armor
US5371049A (en) 1989-01-09 1994-12-06 Fmc Corporation Ceramic composite of silicon carbide and aluminum nitride
US5562966A (en) 1989-01-27 1996-10-08 Science Applications International Corporation Method of applying oxidation resistant coating on carbon fibers
JPH02203932A (ja) 1989-01-31 1990-08-13 Idemitsu Petrochem Co Ltd 超微粒子の製造方法及び製造装置
US5043548A (en) 1989-02-08 1991-08-27 General Electric Company Axial flow laser plasma spraying
JP2578514B2 (ja) 1989-03-03 1997-02-05 三井石油化学工業株式会社 液体炭化水素化合物中の水銀の除去方法
EP0422243B1 (en) 1989-03-31 1994-09-21 Canon Kabushiki Kaisha Method of forming polycrystalline film by chemical vapor deposition
JPH032695A (ja) 1989-05-31 1991-01-09 Nisshin Steel Co Ltd 高除熱性の放射線しゃへい材
US5070064A (en) 1989-08-07 1991-12-03 Exxon Research And Engineering Company Catalyst pretreatment method
US5187140A (en) 1989-10-18 1993-02-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Alkylene oxide catalysts containing high silver content
DE3940758A1 (de) 1989-12-09 1991-06-13 Degussa Verfahren zur reinigung der abgase von dieselmotoren
JPH03226509A (ja) 1990-01-31 1991-10-07 Sumitomo Metal Ind Ltd プラズマ発生装置および超微粒粉末の製造方法
JPH03258332A (ja) 1990-03-06 1991-11-18 Konica Corp 乳化物の製造方法及び装置
DE4109979C2 (de) 1990-03-28 2000-03-30 Nisshin Flour Milling Co Verfahren zur Herstellung beschichteter Teilchen aus anorganischen oder metallischen Materialien
EP0586756B1 (en) 1990-05-29 2002-04-17 Sulzer Metco AG Plasma systems for thermal spraying of powders
US5225656A (en) 1990-06-20 1993-07-06 General Electric Company Injection tube for powder melting apparatus
US5073193A (en) 1990-06-26 1991-12-17 The University Of British Columbia Method of collecting plasma synthesize ceramic powders
US5296667A (en) 1990-08-31 1994-03-22 Flame-Spray Industries, Inc. High velocity electric-arc spray apparatus and method of forming materials
CA2070779A1 (en) 1990-10-09 1992-04-10 Iver E. Anderson Environmentally stable reactive alloy powders and method of making same
US5217746A (en) 1990-12-13 1993-06-08 Fisher-Barton Inc. Method for minimizing decarburization and other high temperature oxygen reactions in a plasma sprayed material
JPH06135797A (ja) 1991-01-24 1994-05-17 Idemitsu Petrochem Co Ltd ダイヤモンドの合成方法および合成装置
US5133190A (en) 1991-01-25 1992-07-28 Abdelmalek Fawzy T Method and apparatus for flue gas cleaning by separation and liquefaction of sulfur dioxide and carbon dioxide
US5369241A (en) 1991-02-22 1994-11-29 Idaho Research Foundation Plasma production of ultra-fine ceramic carbides
US5330945A (en) 1991-04-08 1994-07-19 General Motors Corporation Catalyst for treatment of diesel exhaust particulate
JP3200464B2 (ja) 1991-08-27 2001-08-20 株式会社エステック 液体材料気化供給装置
EP0532000B1 (en) 1991-09-13 1997-07-23 Tsuyoshi Masumoto High strength structural member and process for producing the same
US5294242A (en) 1991-09-30 1994-03-15 Air Products And Chemicals Method for making metal powders
JP3100084B2 (ja) 1991-11-25 2000-10-16 日清製粉株式会社 超微粒子の製造装置
JP2673978B2 (ja) 1991-12-26 1997-11-05 大平洋金属 株式会社 超微粒子の製造方法及び製造装置
US5233153A (en) 1992-01-10 1993-08-03 Edo Corporation Method of plasma spraying of polymer compositions onto a target surface
JP3229353B2 (ja) 1992-01-21 2001-11-19 トヨタ自動車株式会社 金属酸化物粉末の製造方法
US20020018815A1 (en) 1992-03-06 2002-02-14 Sievers Robert E. Methods and apparatus for fine particle formation
JPH0665772U (ja) 1992-05-11 1994-09-16 田村 悦夫 排熱利用式ロードヒーティング装置
JPH05324094A (ja) * 1992-05-15 1993-12-07 Tlv Co Ltd 流体圧力制御装置
US6319599B1 (en) 1992-07-14 2001-11-20 Theresa M. Buckley Phase change thermal control materials, method and apparatus
JP3285614B2 (ja) 1992-07-30 2002-05-27 日本碍子株式会社 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP2863675B2 (ja) 1992-09-01 1999-03-03 井上 明久 粒子強化複合材の製造方法
US5804155A (en) 1992-11-19 1998-09-08 Engelhard Corporation Basic zeolites as hydrocarbon traps for diesel oxidation catalysts
US5338716A (en) 1992-12-01 1994-08-16 Akzo Nobel Nv Non-oxide metal ceramic catalysts comprising metal oxide support and intermediate ceramic passivating layer
DE4240991A1 (de) 1992-12-05 1994-06-09 Plasma Technik Ag Plasmaspritzgerät
JP3254278B2 (ja) 1992-12-09 2002-02-04 高周波熱錬株式会社 混合／複合超微粒子製造方法及びその製造装置
GB9302387D0 (en) 1993-02-06 1993-03-24 Osprey Metals Ltd Production of powder
JPH06272012A (ja) 1993-03-19 1994-09-27 Hirofumi Shimura レーザ・プラズマハイブリッド溶射による高機能性被膜の作製方法
EP0702790A4 (en) 1993-06-10 1997-02-26 Rupprecht & Patashnick Co SUSPENSION DUST SAMPLING MONITOR
JP2751136B2 (ja) 1993-07-21 1998-05-18 科学技術庁無機材質研究所長 自己傾斜型複合粒子の製造方法
US5460701A (en) 1993-07-27 1995-10-24 Nanophase Technologies Corporation Method of making nanostructured materials
US5543173A (en) 1993-10-12 1996-08-06 Aluminum Company Of America Surface treating aluminum trihydrate powders with prehydrolized silane
US5611896A (en) 1993-10-14 1997-03-18 Atomic Energy Corporation Of S. Africa Limited Production of fluorocarbon compounds
JPH07120176A (ja) * 1993-10-28 1995-05-12 Toray Ind Inc 冷却装置
JPH07130490A (ja) 1993-11-02 1995-05-19 Komatsu Ltd プラズマトーチ
JP3483282B2 (ja) 1993-11-12 2004-01-06 高周波熱錬株式会社 超微粒子二酸化酸化チタン複合化酸化物の製造方法
DK0669162T3 (da) 1994-02-24 2000-03-27 Fina Research Fremgangsmåde til fremstilling af kiseljordslerjordstransportører og hydrogenkatalysatorer samt deres anvendelse til aromat
US5392797A (en) 1994-03-10 1995-02-28 Vq Corporation Single motive pump, clean-in-place system, for use with piping systems and with vessels
JPH07256116A (ja) * 1994-03-25 1995-10-09 Calsonic Corp 触媒コンバータの金属触媒担体とその製造方法
JPH07279648A (ja) 1994-04-05 1995-10-27 Isao Yamamoto 排気ガス浄化システム
DE4418931C2 (de) 1994-05-31 1997-06-19 Degussa Verfahren zur Abtrennung katalysatorfreier Arbeitslösung aus dem Hydrierkreislauf des Anthrachinonverfahrens zur Herstellung von Wasserstoffperoxid
DE4422588C2 (de) 1994-06-28 1999-09-23 Ald Vacuum Techn Gmbh Verfahren zum Abschrecken von Werkstücken durch Gase und Wärmebehandlungsanlage zur Durchführung des Verfahrens
US5492627A (en) 1994-06-29 1996-02-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for separating mercury from fluids using composite articles
US5485941A (en) 1994-06-30 1996-01-23 Basf Corporation Recirculation system and method for automated dosing apparatus
DE4423738A1 (de) 1994-07-06 1996-01-11 Basf Ag Verfahren und Katalysator zur Selektivhydrierung von Butindiol zu Butendiol
US5679167A (en) 1994-08-18 1997-10-21 Sulzer Metco Ag Plasma gun apparatus for forming dense, uniform coatings on large substrates
FR2724123A1 (fr) 1994-09-07 1996-03-08 Serole Bernard Dispositif permettant la stabilisation d'une reaction chimique continue entre plusieurs corps dans un plasma
IL111063A0 (en) 1994-09-26 1994-12-29 Plas Plasma Ltd A method for depositing a coating onto a substrate by means of thermal spraying and an apparatus for carrying out said method
US5985356A (en) 1994-10-18 1999-11-16 The Regents Of The University Of California Combinatorial synthesis of novel materials
US5582807A (en) 1994-11-04 1996-12-10 Tek-Kol Method and apparatus for removing particulate and gaseous pollutants from a gas stream
JPH08158033A (ja) 1994-12-02 1996-06-18 Nisshin Steel Co Ltd 微細組織厚膜材料の製造法および装置
US5858470A (en) 1994-12-09 1999-01-12 Northwestern University Small particle plasma spray apparatus, method and coated article
US5534270A (en) 1995-02-09 1996-07-09 Nanosystems Llc Method of preparing stable drug nanoparticles
JP3645931B2 (ja) 1995-02-16 2005-05-11 Ｙｋｋ株式会社 複合超微粒子の製造方法
JPH08215576A (ja) 1995-02-16 1996-08-27 Ykk Kk 複合超微粒子及びその製造方法並びにメタノールの合成・改質用触媒
US7576296B2 (en) 1995-03-14 2009-08-18 Battelle Energy Alliance, Llc Thermal synthesis apparatus
US5749937A (en) 1995-03-14 1998-05-12 Lockheed Idaho Technologies Company Fast quench reactor and method
DE19512615A1 (de) 1995-04-05 1996-10-10 Bayer Ag Platinmetall enthaltende Träger-Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten
US5510086A (en) 1995-04-10 1996-04-23 General Motors Corporation Adcat exhaust treatment device
US5596973A (en) 1995-06-05 1997-01-28 Grice; Franklin R. Fuel expander
US5793013A (en) 1995-06-07 1998-08-11 Physical Sciences, Inc. Microwave-driven plasma spraying apparatus and method for spraying
JP3375790B2 (ja) 1995-06-23 2003-02-10 日本碍子株式会社 排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法
US5652304A (en) 1995-08-31 1997-07-29 The Goodyear Tire & Rubber Company Vapor phase synthesis of rubbery polymers
US5837959A (en) 1995-09-28 1998-11-17 Sulzer Metco (Us) Inc. Single cathode plasma gun with powder feed along central axis of exit barrel
JP3806847B2 (ja) 1995-11-24 2006-08-09 イーシー化学株式会社 大気圧グロー放電プラズマによる粉体の処理方法及び装置
US6045765A (en) 1996-02-08 2000-04-04 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Catalyst and method for catalytic reduction of nitrogen oxides
DE69729290T2 (de) 1996-04-04 2005-06-02 Nanophase Technologies Corp., Bure Ridge Sternförmig-gepfropfte siloxanpolymere, damit beschichtete keramikpulver, sowie ein verfahren zu deren herstellung
JP3193294B2 (ja) 1996-05-24 2001-07-30 財団法人ファインセラミックスセンター 複合セラミックス粉末とその製造方法、固体電解質型燃料電池用の電極及びその製造方法
US5723187A (en) 1996-06-21 1998-03-03 Ford Global Technologies, Inc. Method of bonding thermally sprayed coating to non-roughened aluminum surfaces
JP2000514870A (ja) 1996-07-11 2000-11-07 ザ ユニバーシティー オブ シンシナティ 正確に調節された特性を有するフィルム及び粒子の電気的に補助された合成
US6933331B2 (en) 1998-05-22 2005-08-23 Nanoproducts Corporation Nanotechnology for drug delivery, contrast agents and biomedical implants
US5788738A (en) 1996-09-03 1998-08-04 Nanomaterials Research Corporation Method of producing nanoscale powders by quenching of vapors
US5851507A (en) 1996-09-03 1998-12-22 Nanomaterials Research Corporation Integrated thermal process for the continuous synthesis of nanoscale powders
US5905000A (en) 1996-09-03 1999-05-18 Nanomaterials Research Corporation Nanostructured ion conducting solid electrolytes
US6569397B1 (en) 2000-02-15 2003-05-27 Tapesh Yadav Very high purity fine powders and methods to produce such powders
US6344271B1 (en) 1998-11-06 2002-02-05 Nanoenergy Corporation Materials and products using nanostructured non-stoichiometric substances
US6202471B1 (en) 1997-10-10 2001-03-20 Nanomaterials Research Corporation Low-cost multilaminate sensors
US6855749B1 (en) 1996-09-03 2005-02-15 Nanoproducts Corporation Polymer nanocomposite implants with enhanced transparency and mechanical properties for administration within humans or animals
US6652967B2 (en) 2001-08-08 2003-11-25 Nanoproducts Corporation Nano-dispersed powders and methods for their manufacture
US6832735B2 (en) 2002-01-03 2004-12-21 Nanoproducts Corporation Post-processed nanoscale powders and method for such post-processing
JP3956437B2 (ja) 1996-09-26 2007-08-08 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒
JP3605969B2 (ja) 1996-10-31 2004-12-22 石川島播磨重工業株式会社 防食用チタン酸化膜の作製方法および防食用チタン酸化膜
DE69733660T2 (de) 1996-11-04 2006-05-18 Materials Modification, Inc. Mikrowellenplasma chemischen synthese von ultrafeinen pulvern
US6117376A (en) 1996-12-09 2000-09-12 Merkel; Michael Method of making foam-filled composite products
US6322756B1 (en) 1996-12-31 2001-11-27 Advanced Technology And Materials, Inc. Effluent gas stream treatment system having utility for oxidation treatment of semiconductor manufacturing effluent gases
WO1998036888A1 (en) 1997-02-24 1998-08-27 Superior Micropowders Llc Aerosol method and apparatus, particulate products, and electronic devices made therefrom
JPH10249198A (ja) 1997-03-10 1998-09-22 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
US5993967A (en) 1997-03-28 1999-11-30 Nanophase Technologies Corporation Siloxane star-graft polymers, ceramic powders coated therewith and method of preparing coated ceramic powders
US6093306A (en) 1997-04-07 2000-07-25 Solar Reactor Technologies Inc. Comprehensive system for utility load leveling, hydrogen production, stack gas cleanup, greenhouse gas abatement, and methanol synthesis
US5989648A (en) 1997-05-06 1999-11-23 The Penn State Research Foundation Plasma generation of supported metal catalysts
US6093378A (en) 1997-05-07 2000-07-25 Engelhard Corporation Four-way diesel exhaust catalyst and method of use
US5928806A (en) 1997-05-07 1999-07-27 Olah; George A. Recycling of carbon dioxide into methyl alcohol and related oxygenates for hydrocarbons
GB9711876D0 (en) 1997-06-10 1997-08-06 Secr Defence Dispersion-strengthened aluminium alloy
US6213049B1 (en) 1997-06-26 2001-04-10 General Electric Company Nozzle-injector for arc plasma deposition apparatus
US6576906B1 (en) 1999-10-08 2003-06-10 Symyx Technologies, Inc. Method and apparatus for screening combinatorial libraries for semiconducting properties
US20020068026A1 (en) 1997-08-08 2002-06-06 Lawrence L. Murrell Reactor
CA2297213C (en) 1997-08-08 2004-12-07 Abb Lummus Global Inc. Production of composite porous fibre structures
DE19734974A1 (de) 1997-08-13 1999-02-25 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von porös geträgerten Metall-Nanopartikel-haltigen Katalysatoren, insbesondere für die Gasphasenoxidation von Ethylen und Essigsäure zu Vinylacetat
US6514453B2 (en) 1997-10-21 2003-02-04 Nanoproducts Corporation Thermal sensors prepared from nanostructureed powders
IL122015A (en) 1997-10-22 2003-04-10 Clue As Scrubber for the treatment of flue gases
GB9723762D0 (en) 1997-11-12 1998-01-07 Rolls Royce Plc A method of coating a component
US6012647A (en) 1997-12-01 2000-01-11 3M Innovative Properties Company Apparatus and method of atomizing and vaporizing
DE19753738A1 (de) 1997-12-04 1999-06-10 Degussa Verfahren zur Herstellung eines Katalysators
KR20010033611A (ko) 1997-12-24 2001-04-25 스티븐 아이. 밀러 내연기관 동력의 차량용 촉매 전환기 시스템
US6076597A (en) 1997-12-31 2000-06-20 Flowserve Management Company Helical coil heat exchanger with removable end plates
GB9803554D0 (en) 1998-02-20 1998-04-15 Johnson Matthey Plc Improvements in automotive catalysts
US6491423B1 (en) 1998-03-11 2002-12-10 Mc21, Incorporated Apparatus for mixing particles into a liquid medium
JPH11300198A (ja) 1998-04-23 1999-11-02 Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd 反応温度制御方法および超臨界水酸化処理装置
US6084197A (en) 1998-06-11 2000-07-04 General Electric Company Powder-fan plasma torch
US6524662B2 (en) 1998-07-10 2003-02-25 Jin Jang Method of crystallizing amorphous silicon layer and crystallizing apparatus thereof
US6362449B1 (en) 1998-08-12 2002-03-26 Massachusetts Institute Of Technology Very high power microwave-induced plasma
US6416818B1 (en) 1998-08-17 2002-07-09 Nanophase Technologies Corporation Compositions for forming transparent conductive nanoparticle coatings and process of preparation therefor
US6379419B1 (en) 1998-08-18 2002-04-30 Noranda Inc. Method and transferred arc plasma system for production of fine and ultrafine powders
US6576214B2 (en) 2000-12-08 2003-06-10 Hydrocarbon Technologies, Inc. Catalytic direct production of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen feeds
US6214195B1 (en) 1998-09-14 2001-04-10 Nanomaterials Research Corporation Method and device for transforming chemical compositions
US6267864B1 (en) 1998-09-14 2001-07-31 Nanomaterials Research Corporation Field assisted transformation of chemical and material compositions
US6531704B2 (en) 1998-09-14 2003-03-11 Nanoproducts Corporation Nanotechnology for engineering the performance of substances
US6576199B1 (en) 1998-09-18 2003-06-10 Alliedsignal Inc. Environmental control system including ozone-destroying catalytic converter having anodized and washcoat layers
US6716525B1 (en) 1998-11-06 2004-04-06 Tapesh Yadav Nano-dispersed catalysts particles
US6395214B1 (en) 1998-11-30 2002-05-28 Rutgers, The State University Of New Jersey High pressure and low temperature sintering of nanophase ceramic powders
US6139813A (en) 1998-12-18 2000-10-31 Ford Global Technologies, Inc. NOx trapping by metal-zirconia materials during lean-burn automotive engine operation
WO2000038831A1 (en) 1998-12-31 2000-07-06 Hexablock, Inc. Magneto absorbent
US20010004009A1 (en) 1999-01-25 2001-06-21 Mackelvie Winston Drainwater heat recovery system
JP2000220978A (ja) 1999-01-27 2000-08-08 Mitsubishi Cable Ind Ltd 蓄冷式熱交換器
US6168694B1 (en) 1999-02-04 2001-01-02 Chemat Technology, Inc. Methods for and products of processing nanostructure nitride, carbonitride and oxycarbonitride electrode power materials by utilizing sol gel technology for supercapacitor applications
DE19908394A1 (de) 1999-02-26 2000-08-31 Degussa Katalysatormaterial und Verfahren zu seiner Herstellung
DE19909168A1 (de) 1999-03-03 2000-09-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen
US6413781B1 (en) 1999-04-06 2002-07-02 Massachusetts Institute Of Technology Thermophoretic pump and concentrator
EP1043067A3 (en) 1999-04-09 2002-03-27 Denso Corporation A ceramic support capable of supporting a catalyst, a catalyst-ceramic body and processes for producing same
AU4237300A (en) 1999-04-19 2000-11-02 Engelhard Corporation Catalyst composition comprising ceria and a platinum group metal
WO2000072965A1 (en) 1999-05-27 2000-12-07 The Regents Of The University Of Michigan Zeolite catalysts for selective catalytic reduction of nitric oxide by ammonia and method of making
US6399030B1 (en) 1999-06-04 2002-06-04 The Babcock & Wilcox Company Combined flue gas desulfurization and carbon dioxide removal system
JP3940546B2 (ja) 1999-06-07 2007-07-04 株式会社東芝 パターン形成方法およびパターン形成材料
AU4397899A (en) 1999-06-15 2001-01-02 Yong Soo Kim An effective dry etching process of actinide oxides and their mixed oxides in CF4/O2/N2 plasma
CN1101335C (zh) 1999-06-16 2003-02-12 中国科学院金属研究所 一种大量制备单壁纳米碳管的氢弧放电方法
US6468490B1 (en) 2000-06-29 2002-10-22 Applied Materials, Inc. Abatement of fluorine gas from effluent
US20070044513A1 (en) 1999-08-18 2007-03-01 Kear Bernard H Shrouded-plasma process and apparatus for the production of metastable nanostructured materials
US6972115B1 (en) 1999-09-03 2005-12-06 American Inter-Metallics, Inc. Apparatus and methods for the production of powders
US6190627B1 (en) 1999-11-30 2001-02-20 Engelhard Corporation Method and device for cleaning the atmosphere
US6452338B1 (en) 1999-12-13 2002-09-17 Semequip, Inc. Electron beam ion source with integral low-temperature vaporizer
DE60140516D1 (de) 2000-02-10 2009-12-31 3M Innovative Properties Co Behandlung von fluorkohlenstoff- ausgangsmaterialien
EP1134302A1 (en) 2000-03-17 2001-09-19 Consorzio Interuniversitario per lo Sviluppo dei Sistemi a Grande Interfase, C.S.G.I New process for the production of nanostructured solid powders and nano-particles films by compartimentalised solution thermal spraying (CSTS)
US7834349B2 (en) 2000-03-29 2010-11-16 Georgia Tech Research Corporation Silicon based nanospheres and nanowires
WO2001078471A1 (en) 2000-04-10 2001-10-18 Tetronics Limited Twin plasma torch apparatus
US7338515B2 (en) 2000-04-10 2008-03-04 Arizant Healthcare Inc. System, combination and method for controlling airflow in convective treatment
GB2358629B (en) 2000-05-18 2001-12-19 Mark William Youds Formulae, methods and apparatus for the: treatment of; processing of; pasteurisation; dissociating water in; and the communication of: materials;
CN1420959A (zh) 2000-06-01 2003-05-28 蓝星株式会社 柴油机尾气中的烟黑和氮氧化物去除装置
WO2002002320A1 (en) 2000-06-30 2002-01-10 Microcoating Technologies, Inc. Polymer coatings
DE10035679A1 (de) 2000-07-21 2002-01-31 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Nanoskalige Korundpulver, daraus gefertigte Sinterkörper und Verfahren zu deren Herstellung
US6261484B1 (en) 2000-08-11 2001-07-17 The Regents Of The University Of California Method for producing ceramic particles and agglomerates
JP3908447B2 (ja) 2000-08-11 2007-04-25 株式会社荏原製作所 エジェクタ
AU2001283076A1 (en) 2000-08-14 2002-02-25 Chevron U.S.A. Inc. Use of microchannel reactors in combinatorial chemistry
JP2002088486A (ja) 2000-09-13 2002-03-27 Chubu Electric Power Co Inc 高周波誘導熱プラズマ装置
KR100814702B1 (ko) 2000-09-28 2008-03-18 롬 앤드 하스 캄파니 불포화 니트릴 제조방법
US6862970B2 (en) 2000-11-21 2005-03-08 M Cubed Technologies, Inc. Boron carbide composite bodies, and methods for making same
US6896958B1 (en) 2000-11-29 2005-05-24 Nanophase Technologies Corporation Substantially transparent, abrasion-resistant films containing surface-treated nanocrystalline particles
US6491985B2 (en) * 2000-12-20 2002-12-10 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Method for enhancing the surface of a metal substrate
US6464919B2 (en) 2000-12-22 2002-10-15 Husky Injection Molding Systems, Ltd. Device and method for temperature adjustment of an object
US7591957B2 (en) 2001-01-30 2009-09-22 Rapt Industries, Inc. Method for atmospheric pressure reactive atom plasma processing for surface modification
JP2002241812A (ja) 2001-02-20 2002-08-28 Murata Mfg Co Ltd 金属超微粒子の製造装置および金属超微粒子の製造方法
JP2002263496A (ja) 2001-03-13 2002-09-17 Honda Motor Co Ltd 触媒組成物、その製造方法及びカーボンナノファイバーの製造方法
JP4677679B2 (ja) 2001-03-27 2011-04-27 株式会社デンソー 製品の製造プロセスにおける特性調整方法
DE10117457A1 (de) 2001-04-06 2002-10-17 T Mobile Deutschland Gmbh Verfahren zur Anzeige von standardisierten großformatigen Internet-Seiten mit beispielsweise HTML-Protokoll in Einhandendgeräten mit Mobilfunkanschluss
US6444009B1 (en) 2001-04-12 2002-09-03 Nanotek Instruments, Inc. Method for producing environmentally stable reactive alloy powders
US6994837B2 (en) 2001-04-24 2006-02-07 Tekna Plasma Systems, Inc. Plasma synthesis of metal oxide nanopowder and apparatus therefor
US6915964B2 (en) 2001-04-24 2005-07-12 Innovative Technology, Inc. System and process for solid-state deposition and consolidation of high velocity powder particles using thermal plastic deformation
DE10122491A1 (de) 2001-05-10 2002-11-14 Bayer Ag Vorrichtung und Verfahren zur parallelen Durchführung von Experimenten
US6652822B2 (en) 2001-05-17 2003-11-25 The Regents Of The University Of California Spherical boron nitride particles and method for preparing them
JP2002336688A (ja) 2001-05-18 2002-11-26 Tdk Corp 粉末の処理方法、無機粉末の製造方法および被処理物の処理装置
US6506995B1 (en) 2001-06-21 2003-01-14 General Electric Company Conforming welding torch shroud
US7622693B2 (en) 2001-07-16 2009-11-24 Foret Plasma Labs, Llc Plasma whirl reactor apparatus and methods of use
CA2455952A1 (en) 2001-08-02 2003-02-13 3M Innovative Properties Company Abrasive particles and methods of making and using the same
US6855426B2 (en) 2001-08-08 2005-02-15 Nanoproducts Corporation Methods for producing composite nanoparticles
US6891319B2 (en) 2001-08-29 2005-05-10 Motorola, Inc. Field emission display and methods of forming a field emission display
US6596187B2 (en) 2001-08-29 2003-07-22 Motorola, Inc. Method of forming a nano-supported sponge catalyst on a substrate for nanotube growth
US7172790B2 (en) 2001-08-31 2007-02-06 Apit Corp. Sa Method of producing powder with composite grains and the device for carrying out said method
JP3543149B2 (ja) 2001-09-03 2004-07-14 島津工業有限会社 プラズマ溶射用のトーチヘッド
US7049226B2 (en) 2001-09-26 2006-05-23 Applied Materials, Inc. Integration of ALD tantalum nitride for copper metallization
US7249628B2 (en) 2001-10-01 2007-07-31 Entegris, Inc. Apparatus for conditioning the temperature of a fluid
US6693253B2 (en) 2001-10-05 2004-02-17 Universite De Sherbrooke Multi-coil induction plasma torch for solid state power supply
EA006064B1 (ru) 2001-10-10 2005-08-25 Бёрингер Ингельхайм Фармасьютиклз, Инк. Способ обработки порошков сжиженными газами
JP2003126694A (ja) 2001-10-25 2003-05-07 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
JP4223957B2 (ja) 2001-11-03 2009-02-12 ナノフェイズ テクノロジーズ コーポレイション ナノ構造組成物
JP3854134B2 (ja) 2001-12-04 2006-12-06 本田技研工業株式会社 内燃機関用排気ガス浄化装置
US6623559B2 (en) 2001-12-10 2003-09-23 Nanotek Instruments, Inc. Method for the production of semiconductor quantum particles
US20030108459A1 (en) 2001-12-10 2003-06-12 L. W. Wu Nano powder production system
US6689192B1 (en) 2001-12-13 2004-02-10 The Regents Of The University Of California Method for producing metallic nanoparticles
US6706660B2 (en) 2001-12-18 2004-03-16 Caterpillar Inc Metal/metal oxide doped oxide catalysts having high deNOx selectivity for lean NOx exhaust aftertreatment systems
JP4356313B2 (ja) 2001-12-19 2009-11-04 住友金属鉱山株式会社 金属化合物微粉末の製造方法
US7119418B2 (en) 2001-12-31 2006-10-10 Advanced Technology Materials, Inc. Supercritical fluid-assisted deposition of materials on semiconductor substrates
JP4404961B2 (ja) 2002-01-08 2010-01-27 双葉電子工業株式会社 カーボンナノ繊維の製造方法。
US6680279B2 (en) 2002-01-24 2004-01-20 General Motors Corporation Nanostructured catalyst particle/catalyst carrier particle system
EP1483111B1 (en) 2002-02-15 2013-01-30 Nanophase Technologies Corporation Composite nanoparticle materials and method of making the same
WO2003070640A1 (en) 2002-02-19 2003-08-28 Tal Materials Mixed-metal oxide particles by liquid feed flame spray pyrolysis of oxide precursors in oxygenated solvents
US6635357B2 (en) 2002-02-28 2003-10-21 Vladimir S. Moxson Bulletproof lightweight metal matrix macrocomposites with controlled structure and manufacture the same
US7147894B2 (en) 2002-03-25 2006-12-12 The University Of North Carolina At Chapel Hill Method for assembling nano objects
US6579446B1 (en) 2002-04-04 2003-06-17 Agrimond, Llc Multi-process disinfectant delivery control system
US6625246B1 (en) 2002-04-12 2003-09-23 Holtec International, Inc. System and method for transferring spent nuclear fuel from a spent nuclear fuel pool to a storage cask
DE10219643B4 (de) 2002-05-02 2010-04-29 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren
KR100483886B1 (ko) 2002-05-17 2005-04-20 (주)엔피씨 나노분말 양산용 고주파 유도 플라즈마 반응로
US6738452B2 (en) 2002-05-28 2004-05-18 Northrop Grumman Corporation Gasdynamically-controlled droplets as the target in a laser-plasma extreme ultraviolet light source
US6777639B2 (en) 2002-06-12 2004-08-17 Nanotechnologies, Inc. Radial pulsed arc discharge gun for synthesizing nanopowders
US6669823B1 (en) 2002-06-17 2003-12-30 Nanophase Technologies Corporation Process for preparing nanostructured materials of controlled surface chemistry
EP1378489A1 (en) 2002-07-03 2004-01-07 Eidgenössische Technische Hochschule Zürich Metal oxides prepared by flame spray pyrolysis
FR2842125B1 (fr) 2002-07-09 2006-03-31 Sicat Methode de preparation par impregnation biphasique de nouveaux catalyseurs pour catalyse heterogene, et utilisation desdits catalyseurs
US7357910B2 (en) 2002-07-15 2008-04-15 Los Alamos National Security, Llc Method for producing metal oxide nanoparticles
US7557324B2 (en) 2002-09-18 2009-07-07 Volvo Aero Corporation Backstream-preventing thermal spraying device
US6902699B2 (en) 2002-10-02 2005-06-07 The Boeing Company Method for preparing cryomilled aluminum alloys and components extruded and forged therefrom
US20040065171A1 (en) 2002-10-02 2004-04-08 Hearley Andrew K. Soild-state hydrogen storage systems
US6838072B1 (en) 2002-10-02 2005-01-04 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Plasma synthesis of lithium based intercalation powders for solid polymer electrolyte batteries
US20040065170A1 (en) 2002-10-07 2004-04-08 L. W. Wu Method for producing nano-structured materials
US20050199739A1 (en) 2002-10-09 2005-09-15 Seiji Kuroda Method of forming metal coating with hvof spray gun and thermal spray apparatus
WO2004035196A2 (en) 2002-10-16 2004-04-29 Conocophillips Company A stabilized transition alumina catalyst support from boehmite and catalysts made therefrom
US20040077494A1 (en) 2002-10-22 2004-04-22 Labarge William J. Method for depositing particles onto a catalytic support
CN1705512A (zh) 2002-10-28 2005-12-07 三菱丽阳株式会社 碳填隙式钯金属、钯催化剂和它们的制造方法、以及α,β－不饱和羧酸的制造方法
US8012603B2 (en) 2002-10-30 2011-09-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer compound and polymer light-emitting device using the same
US6913740B2 (en) 2002-11-14 2005-07-05 Catalytic Materials, Inc. Graphite nanocatalysts
GB0227081D0 (en) 2002-11-20 2002-12-24 Exxonmobil Res & Eng Co Methods for preparing catalysts
WO2005015579A2 (en) 2002-12-02 2005-02-17 North Carolina State University Methods of forming three-dimensional nanodot arrays in a matrix
US6824585B2 (en) 2002-12-03 2004-11-30 Adrian Joseph Low cost high speed titanium and its alloy production
EP1638676A2 (en) 2002-12-17 2006-03-29 E.I. du Pont de Nemours and Company Method of producing nanoparticles using a evaporation-condensation process with a reaction chamber plasma reactor system
EP1433745A2 (en) 2002-12-26 2004-06-30 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Catalyst for the removal of carbon monoxide, its method of manufacture and its uses
DE10261717A1 (de) 2002-12-30 2004-07-15 Meyer, Gerhard, Prof. Dr. Mit nanoskaligem Metalloxid-Pulver dotierte Leucit-Glaskeramik
US7858185B2 (en) 2003-09-08 2010-12-28 Nantero, Inc. High purity nanotube fabrics and films
JP2004233007A (ja) 2003-01-31 2004-08-19 Sumitomo Chem Co Ltd ベントガスコンデンサー
CA2418836A1 (en) 2003-02-12 2004-08-12 Resorption Canada Ltd. Multiple plasma generator hazardous waste processing system
JP4227816B2 (ja) 2003-02-20 2009-02-18 日本ニューマチック工業株式会社 粉体熱処理装置
US20040167009A1 (en) 2003-02-26 2004-08-26 The Regents Of The University Of California, A California Corporation Ceramic materials reinforced with metal and single-wall carbon nanotubes
US20040176246A1 (en) 2003-03-05 2004-09-09 3M Innovative Properties Company Catalyzing filters and methods of making
CN1514243A (zh) 2003-04-30 2004-07-21 成都夸常科技有限公司 对目标物进行定性和/或定量分析的方法、装置和标记物及检测试剂盒
US7070342B2 (en) 2003-03-24 2006-07-04 Aurora Instruments, Inc. Low profile system for joining optical fiber waveguides
JP4396811B2 (ja) 2003-03-25 2010-01-13 Ｔｄｋ株式会社 複合粒子の製造方法、球状複合粒子の製造方法
US7073559B2 (en) 2003-07-02 2006-07-11 Ati Properties, Inc. Method for producing metal fibers
US20040235657A1 (en) 2003-05-21 2004-11-25 Fina Technology, Inc. Freeze dry process for the preparation of a high surface area and high pore volume catalyst
US7279655B2 (en) 2003-06-11 2007-10-09 Plasmet Corporation Inductively coupled plasma/partial oxidation reformation of carbonaceous compounds to produce fuel for energy production
TWI242465B (en) 2003-07-21 2005-11-01 Ind Tech Res Inst Carbon nanocapsule as catalyst support
PL1689519T3 (pl) 2003-08-28 2012-11-30 Tekna Plasma Systems Inc Sposób syntezy, rozdzielania i oczyszczania materiałów proszkowych
RU2242532C1 (ru) 2003-09-09 2004-12-20 Гуревич Сергей Александрович Способ получения наночастиц
US7217407B2 (en) 2003-09-11 2007-05-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Plasma synthesis of metal oxide nanoparticles
US20050066805A1 (en) 2003-09-17 2005-03-31 Park Andrew D. Hard armor composite
US7278265B2 (en) 2003-09-26 2007-10-09 Siemens Power Generation, Inc. Catalytic combustors
US6877552B1 (en) 2003-10-14 2005-04-12 Komax Systems, Inc Static mixer-heat exchanger
WO2005046855A2 (en) 2003-10-16 2005-05-26 Conocophillips Company Silica-alumina catalyst support, catalysts made therefrom and methods of making and using same
JP4342266B2 (ja) 2003-10-20 2009-10-14 トヨタ自動車株式会社 減圧装置
KR100708642B1 (ko) 2003-11-21 2007-04-18 삼성에스디아이 주식회사 중형다공성 탄소 분자체 및 이를 사용한 담지촉매
US7282167B2 (en) 2003-12-15 2007-10-16 Quantumsphere, Inc. Method and apparatus for forming nano-particles
US20050133121A1 (en) 2003-12-22 2005-06-23 General Electric Company Metallic alloy nanocomposite for high-temperature structural components and methods of making
JP3912377B2 (ja) 2003-12-25 2007-05-09 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒粉末の製造方法
KR100907735B1 (ko) 2003-12-25 2009-07-14 미쓰이 긴조꾸 고교 가부시키가이샤 미립자의 제조 방법 및 제조 장치
JP4564263B2 (ja) 2004-01-16 2010-10-20 日本板硝子株式会社 金属超微粒子含有光触媒及びその製造方法
US7285312B2 (en) 2004-01-16 2007-10-23 Honeywell International, Inc. Atomic layer deposition for turbine components
US7547418B2 (en) 2004-01-23 2009-06-16 Gm Global Technology Operations, Inc. Fluidized-bed reactor system
US7494527B2 (en) 2004-01-26 2009-02-24 Tekna Plasma Systems Inc. Process for plasma synthesis of rhenium nano and micro powders, and for coatings and near net shape deposits thereof and apparatus therefor
JP4420690B2 (ja) 2004-02-04 2010-02-24 ホソカワミクロン株式会社 微粒子製造方法及び微粒子製造装置
JP4976642B2 (ja) 2004-02-10 2012-07-18 三井金属鉱業株式会社 高結晶性銀粉及びその製造方法
US7604843B1 (en) 2005-03-16 2009-10-20 Nanosolar, Inc. Metallic dispersion
AU2005215337B2 (en) 2004-02-24 2009-12-03 Cosmo Oil Co., Ltd. Catalyst for producing hydrocarbons, method for preparing the same, and method for producing hydrocarbons using the same
US6886545B1 (en) 2004-03-05 2005-05-03 Haldex Hydraulics Ab Control scheme for exhaust gas circulation system
US7208126B2 (en) 2004-03-19 2007-04-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Titanium dioxide nanopowder manufacturing process
JP4199691B2 (ja) 2004-03-25 2008-12-17 田中貴金属工業株式会社 触媒
JP4513384B2 (ja) 2004-03-31 2010-07-28 日産自動車株式会社 高耐熱性排ガス浄化用触媒及びその製造方法
US7794690B2 (en) 2004-04-06 2010-09-14 Socpra Sciences Et Genie S.E.C. Carbon sequestration and dry reforming process and catalysts to produce same
EP2141120A1 (en) 2004-04-19 2010-01-06 SDC Materials, LLC High throughput discovery of materials through vapor phase synthesis
JP4624006B2 (ja) 2004-06-02 2011-02-02 財団法人電力中央研究所 球状複合粒子の製造方法およびその製造装置
US7736582B2 (en) 2004-06-10 2010-06-15 Allomet Corporation Method for consolidating tough coated hard powders
US20050274646A1 (en) 2004-06-14 2005-12-15 Conocophillips Company Catalyst for hydroprocessing of Fischer-Tropsch products
JP4649586B2 (ja) 2004-06-16 2011-03-09 独立行政法人物質・材料研究機構 窒素プラズマによるＳｉＣナノ粒子の製造法
WO2006009881A2 (en) 2004-06-18 2006-01-26 Innovalight, Inc. Process and apparatus for forming nanoparticles using radiofrequency plasmas
GB0413767D0 (en) 2004-06-21 2004-07-21 Johnson Matthey Plc Metal oxide sols
KR20050121426A (ko) 2004-06-22 2005-12-27 삼성에스디아이 주식회사 탄소나노튜브 제조용 촉매의 제조 방법
FR2872061B1 (fr) 2004-06-23 2007-04-27 Toulouse Inst Nat Polytech Composition solide divisee formee de grains a depot metallique atomique continu et son procede d'obtention
US7541012B2 (en) 2004-07-07 2009-06-02 The Hong Kong University Of Science And Technology Catalytic material and method of production thereof
CA2512313A1 (en) 2004-07-20 2006-01-20 E.I. Dupont De Nemours And Company Apparatus for making metal oxide nanopowder
DE102004037752A1 (de) 2004-08-04 2006-03-16 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Ausgerüstete Fasern und textile Flächengebilde
EP1789689A2 (en) 2004-08-04 2007-05-30 Nanotechnologies, Inc. Carbon and metal nanomaterial composition and synthesis
US7713908B2 (en) 2004-08-30 2010-05-11 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Porous composite metal oxide and method of producing the same
WO2006025136A1 (ja) 2004-09-01 2006-03-09 Shibaura Mechatronics Corporation プラズマ処理装置及びプラズマ処理方法
JP4640961B2 (ja) 2005-07-27 2011-03-02 株式会社日清製粉グループ本社 微粒子の製造方法および装置
JP4988164B2 (ja) 2005-03-08 2012-08-01 株式会社日清製粉グループ本社 微粒子の製造方法と装置
KR101207602B1 (ko) 2004-09-07 2012-12-03 닛신 엔지니어링 가부시키가이샤 미립자의 제조방법 및 장치
CN101023022B (zh) 2004-09-17 2010-05-26 独立行政法人产业技术综合研究所 纳米胶囊型结构
JP4560621B2 (ja) 2004-09-21 2010-10-13 国立大学法人山梨大学 微粒子触媒、合金微粒子触媒又は複合酸化物微粒子触媒の製造方法及びその装置、並びにその使用方法
TW200611449A (en) 2004-09-24 2006-04-01 Hon Hai Prec Ind Co Ltd A catalyst layer of a fuel cell, a method for fabricating the same and a fuel cell utilizing the same
EP1810001A4 (en) 2004-10-08 2008-08-27 Sdc Materials Llc DEVICE AND METHOD FOR SAMPLING AND COLLECTING POWDERS FLOWING IN A GASSTROM
US7601671B2 (en) 2004-10-28 2009-10-13 Umicore Ag & Co. Kg Drying method for exhaust gas catalyst
JP4282586B2 (ja) 2004-11-02 2009-06-24 Ｓｐｓシンテックス株式会社 ナノ精密焼結システム
US7632775B2 (en) 2004-11-17 2009-12-15 Headwaters Technology Innovation, Llc Multicomponent nanoparticles formed using a dispersing agent
US7750265B2 (en) 2004-11-24 2010-07-06 Vladimir Belashchenko Multi-electrode plasma system and method for thermal spraying
CN1647858A (zh) 2004-12-01 2005-08-03 天津大学 利用低温等离子体还原负载金属催化剂的方法
DE102004059375A1 (de) 2004-12-09 2006-06-22 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Auf nanoskaligem Titandioxid geträgerte Platin-Katalysatoren, deren Verwendung in der Hydrosilylierung, ein Hydrosilylierungsverfahren mit solchen Katalysatoren und Zusammensetzungen enthaltend solche Katalysatoren
KR100930168B1 (ko) 2004-12-14 2009-12-07 닛산 지도우샤 가부시키가이샤 촉매, 배기 가스 정화 촉매, 및 촉매의 제조 방법
US7507495B2 (en) 2004-12-22 2009-03-24 Brookhaven Science Associates, Llc Hydrogen absorption induced metal deposition on palladium and palladium-alloy particles
US20060153728A1 (en) 2005-01-10 2006-07-13 Schoenung Julie M Synthesis of bulk, fully dense nanostructured metals and metal matrix composites
US7618919B2 (en) 2005-01-28 2009-11-17 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Catalyst support and method of producing the same
JP5133065B2 (ja) 2005-01-28 2013-01-30 テクナ・プラズマ・システムズ・インコーポレーテッド ナノ粉末の誘導プラズマ合成
WO2006091613A2 (en) 2005-02-24 2006-08-31 Rutgers, The State University Of New Jersey Nanocomposite ceramics and process for making the same
US20080307960A1 (en) 2005-03-11 2008-12-18 Hendrickson David W Air Pollutant Removal Using Magnetic Sorbent Particles
US7332454B2 (en) 2005-03-16 2008-02-19 Sud-Chemie Inc. Oxidation catalyst on a substrate utilized for the purification of exhaust gases
JP2006260385A (ja) 2005-03-18 2006-09-28 Osaka Gas Co Ltd 整圧器及びその処理方法
US7799111B2 (en) 2005-03-28 2010-09-21 Sulzer Metco Venture Llc Thermal spray feedstock composition
JP4634199B2 (ja) 2005-03-30 2011-02-16 関東電化工業株式会社 フッ素含有ガスによる表面改質方法及びその装置
ATE451165T1 (de) 2005-05-17 2009-12-15 Max Planck Gesellschaft Reinigung von materialien durch behandlung mit wasserstoffbasiertem plasma
JP2006326554A (ja) 2005-05-30 2006-12-07 Nissan Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
KR100711967B1 (ko) 2005-08-08 2007-05-02 삼성전기주식회사 금속 나노 입자의 제조방법 및 도전성 잉크
JP2007044585A (ja) 2005-08-08 2007-02-22 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 複合金属酸化物多孔体の製造方法
US7695705B2 (en) 2005-08-26 2010-04-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Method and apparatus for the production of ultrafine silica particles from solid silica powder and related coating compositions
US20080026041A1 (en) 2005-09-12 2008-01-31 Argonide Corporation Non-woven media incorporating ultrafine or nanosize powders
CN1931423A (zh) 2005-09-13 2007-03-21 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 纳米粒子合成装置及其合成方法
US20080031806A1 (en) 2005-09-16 2008-02-07 John Gavenonis Continuous process for making nanocrystalline metal dioxide
US7342197B2 (en) 2005-09-30 2008-03-11 Phoenix Solutions Co. Plasma torch with corrosive protected collimator
US8063315B2 (en) 2005-10-06 2011-11-22 Endicott Interconnect Technologies, Inc. Circuitized substrate with conductive paste, electrical assembly including said circuitized substrate and method of making said substrate
US7678955B2 (en) 2005-10-13 2010-03-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc Porous composite materials having micro and meso/macroporosity
US7615097B2 (en) 2005-10-13 2009-11-10 Plasma Processes, Inc. Nano powders, components and coatings by plasma technique
US7582135B2 (en) 2005-10-17 2009-09-01 Nisshin Seifun Group Inc. Process for producing ultrafine particles
JP4963586B2 (ja) 2005-10-17 2012-06-27 株式会社日清製粉グループ本社 超微粒子の製造方法
KR101193163B1 (ko) 2005-10-21 2012-10-19 삼성에스디아이 주식회사 일산화탄소 산화 촉매 및 그의 제조 방법
KR100989269B1 (ko) 2005-11-01 2010-10-20 르노 에스.아.에스. 배기 가스 정화용 촉매 및 그 제조 방법
US7935655B2 (en) 2005-11-04 2011-05-03 Kent State University Nanostructured core-shell electrocatalysts for fuel cells
JP4959717B2 (ja) 2005-12-31 2012-06-27 中国科学院物理研究所 磁性メモリセル、磁気ランダムアクセスメモリ、および、そのアクセス記憶方法
JP4565191B2 (ja) 2006-01-30 2010-10-20 国立大学法人山梨大学 微粒子触媒の製造方法、微粒子触媒、及び改質装置
CA2637883C (en) 2006-01-31 2015-07-07 Regents Of The University Of Minnesota Electrospray coating of objects
US7402899B1 (en) 2006-02-03 2008-07-22 Pacesetter, Inc. Hermetically sealable silicon system and method of making same
EP2022562B1 (en) 2006-04-03 2021-06-09 Nissan Motor Company Limited Exhaust gas purifying catalyst
KR100807806B1 (ko) 2006-04-04 2008-02-27 제주대학교 산학협력단 직류 아크 플라즈마트론 장치 및 사용 방법
WO2008008104A2 (en) 2006-04-05 2008-01-17 Foret Plasma Labs, Llc System, method and apparatus for treating liquids with wave energy from plasma
FR2899594A1 (fr) 2006-04-10 2007-10-12 Commissariat Energie Atomique Procede d'assemblage de substrats avec traitements thermiques a basses temperatures
EP2016361B1 (en) 2006-05-01 2017-07-05 Warwick Mills, Inc. Mosaic extremity protection system with transportable solid elements
US7601294B2 (en) 2006-05-02 2009-10-13 Babcock & Wilcox Technical Services Y-12, Llc High volume production of nanostructured materials
US20070259768A1 (en) 2006-05-03 2007-11-08 Kear Bernard H Nanocomposite ceramic and method for producing the same
EP2015859A4 (en) 2006-05-05 2010-09-29 Plascoenergy Ip Holdings Slb GAS CONDITIONING SYSTEM
EP2024086A2 (en) 2006-05-08 2009-02-18 BP Corporation North America Inc. Process for the production of aromatic carboxylic acids in water
US7541309B2 (en) 2006-05-16 2009-06-02 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming nanocatalysts and methods of making and using such catalysts
US7417008B2 (en) 2006-05-31 2008-08-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported polyoxometalates and process for their preparation
US7576031B2 (en) 2006-06-09 2009-08-18 Basf Catalysts Llc Pt-Pd diesel oxidation catalyst with CO/HC light-off and HC storage function
WO2007144446A1 (en) 2006-06-15 2007-12-21 Ecocat Oy Coating for particulate filters
JP4294041B2 (ja) 2006-07-31 2009-07-08 本田技研工業株式会社 ＮＯｘ浄化触媒
US7803210B2 (en) 2006-08-09 2010-09-28 Napra Co., Ltd. Method for producing spherical particles having nanometer size, crystalline structure, and good sphericity
EP2054153B1 (de) 2006-08-19 2014-01-22 Umicore AG & Co. KG Katalytisch beschichteter dieselpartikelfilter, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
KR100756025B1 (ko) * 2006-08-28 2007-09-07 희성엥겔하드주식회사 내연기관 배기가스 정화용 삼중층 촉매시스템
US7776303B2 (en) 2006-08-30 2010-08-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Production of ultrafine metal carbide particles utilizing polymeric feed materials
ES2534215T3 (es) 2006-08-30 2015-04-20 Oerlikon Metco Ag, Wohlen Dispositivo de pulverización de plasma y un método para la introducción de un precursor líquido en un sistema de gas de plasma
US7758784B2 (en) 2006-09-14 2010-07-20 Iap Research, Inc. Method of producing uniform blends of nano and micron powders
JP2008100152A (ja) 2006-10-18 2008-05-01 Cataler Corp 排ガス浄化用触媒
US7803295B2 (en) 2006-11-02 2010-09-28 Quantumsphere, Inc Method and apparatus for forming nano-particles
JP5052291B2 (ja) 2006-11-02 2012-10-17 株式会社日清製粉グループ本社 合金超微粒子、およびその製造方法
US8030592B2 (en) 2006-11-22 2011-10-04 Reintjes Marine Surface Technologies, Llc Apparatus and method for applying antifoulants to marine vessels
KR100917495B1 (ko) 2006-11-27 2009-09-16 나노스텔라 인코포레이티드 팔라듐-금을 포함하는 엔진 배기가스 촉매
US7534738B2 (en) 2006-11-27 2009-05-19 Nanostellar, Inc. Engine exhaust catalysts containing palladium-gold
US8258070B2 (en) 2006-11-27 2012-09-04 WGCH Technology Limited Engine exhaust catalysts containing palladium-gold
US7709414B2 (en) 2006-11-27 2010-05-04 Nanostellar, Inc. Engine exhaust catalysts containing palladium-gold
EP2095055B1 (en) 2006-12-04 2017-04-19 Battelle Memorial Institute Composite armor and method for making composite armor
US20100050868A1 (en) 2006-12-11 2010-03-04 Governors Of The University Of Alberta Mercury absorption using chabazite supported metallic nanodots
CN100479918C (zh) 2007-01-09 2009-04-22 大连理工大学 氢等离子体还原法制备金属磷化物加氢精制催化剂的方法
US20080206562A1 (en) 2007-01-12 2008-08-28 The Regents Of The University Of California Methods of generating supported nanocatalysts and compositions thereof
KR20090101373A (ko) 2007-01-18 2009-09-25 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 촉매, 이의 제조 및 용도
JP4971918B2 (ja) 2007-01-25 2012-07-11 日産自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
EP2055367A3 (en) 2007-01-25 2009-05-27 Nissan Motor Co., Ltd. Exhaust gas purifying catalyst and manufacturing method thereof
CA2676909C (en) 2007-02-02 2015-12-08 Plasma Technologies Ltd. Plasma spraying device and method
US8679291B2 (en) 2007-03-13 2014-03-25 Heartland Technology Partners Llc Compact wastewater concentrator using waste heat
US8124043B2 (en) 2007-03-16 2012-02-28 Honda Motor Co., Ltd. Method of preparing carbon nanotube containing electrodes
US7635218B1 (en) 2007-04-19 2009-12-22 Vortex Systems (International) Ci Method for dust-free low pressure mixing
JP5125202B2 (ja) 2007-04-24 2013-01-23 トヨタ自動車株式会社 Ｎｉナノ粒子の製造方法
US20080268744A1 (en) 2007-04-27 2008-10-30 Mattel, Inc. Toy vehicle
US7772150B2 (en) 2007-05-01 2010-08-10 Ut-Battelle, Llc Method to prepare nanoparticles on porous mediums
AU2008247280A1 (en) 2007-05-04 2008-11-13 Principle Energy Solutions, Inc. Production of hydrocarbons from carbon and hydrogen sources
US20080277264A1 (en) 2007-05-10 2008-11-13 Fluid-Quip, Inc. Alcohol production using hydraulic cavitation
US8142619B2 (en) 2007-05-11 2012-03-27 Sdc Materials Inc. Shape of cone and air input annulus
US20090010801A1 (en) 2007-05-15 2009-01-08 Murphy Oliver J Air cleaner
FR2917405B1 (fr) 2007-06-18 2010-12-10 Vibro Meter France Procede de preparation d'une ceramique frittee, ceramique ainsi obtenue et bougie d'allumage la comportant
KR20100036317A (ko) 2007-07-13 2010-04-07 유니버시티 오브 써던 캘리포니아 메탄올을 제조하기 위해 수성 매질의 이산화탄소를 일산화탄소와 수소로 전기분해하는 방법
AU2007357140A1 (en) 2007-07-31 2009-02-05 Perry Equipment Corporation Systems and methods for removal of heavy metal contaminants from fluids
US8900420B2 (en) 2007-08-20 2014-12-02 3M Innovative Properties Company Catalyst production process
US20090081092A1 (en) 2007-09-24 2009-03-26 Xiaolin David Yang Pollutant Emission Control Sorbents and Methods of Manufacture and Use
US20090092887A1 (en) 2007-10-05 2009-04-09 Quantumsphere, Inc. Nanoparticle coated electrode and method of manufacture
KR100831069B1 (ko) 2007-10-10 2008-05-22 한국과학기술원 나노크기의 금속분화 촉매 및 그의 제조방법
US8575059B1 (en) 2007-10-15 2013-11-05 SDCmaterials, Inc. Method and system for forming plug and play metal compound catalysts
CA2703878C (en) 2007-10-29 2015-04-21 Ict Co., Ltd. Catalyst for removing nitrogen oxides and method for removing nitrogen oxides using the same
US20100183497A1 (en) * 2007-11-06 2010-07-22 Quantumsphere, Inc. System and method for ammonia synthesis
US7759212B2 (en) 2007-12-26 2010-07-20 Stats Chippac, Ltd. System-in-package having integrated passive devices and method therefor
JP5228495B2 (ja) 2008-01-11 2013-07-03 富士通セミコンダクター株式会社 半導体装置の製造方法
US20120171098A1 (en) 2008-01-22 2012-07-05 Ppg Industries Ohio, Inc Method of consolidating ultrafine metal carbide and metal boride particles and products made therefrom
US8252244B2 (en) 2008-02-08 2012-08-28 Peat International, Inc. Method and apparatus of treating waste
US20090208367A1 (en) 2008-02-19 2009-08-20 Rosario Sam Calio Autoclavable bucketless cleaning system
JP2009226261A (ja) 2008-03-19 2009-10-08 Fujifilm Corp 液体混合方法および液体混合装置
US8535632B2 (en) * 2008-03-20 2013-09-17 The University Of Akron Ceramic nanofibers containing nanosize metal catalyst particles and medium thereof
KR101407650B1 (ko) 2008-04-04 2014-06-13 성균관대학교산학협력단 나노입자 제조방법, 나노입자 및 이를 포함한 전극을구비한 리튬 전지
US8431102B2 (en) 2008-04-16 2013-04-30 The Regents Of The University Of California Rhenium boride compounds and uses thereof
US8716165B2 (en) 2008-04-30 2014-05-06 Corning Incorporated Catalysts on substrates and methods for providing the same
US20090324468A1 (en) 2008-06-27 2009-12-31 Golden Stephen J Zero platinum group metal catalysts
US8168561B2 (en) 2008-07-31 2012-05-01 University Of Utah Research Foundation Core shell catalyst
US20110049045A1 (en) 2008-10-07 2011-03-03 Brown University Nanostructured sorbent materials for capturing environmental mercury vapor
US8484918B2 (en) 2008-10-15 2013-07-16 Merkel Composite Technologies, Inc. Composite structural elements and method of making same
TWI363357B (en) 2008-12-09 2012-05-01 Univ Nat Pingtung Sci & Tech Method for manufacturing composite metal conductive particules
CA2746179A1 (en) 2008-12-11 2010-06-17 Robin Ernest Fossey An autoclave
WO2010077843A2 (en) 2008-12-29 2010-07-08 Basf Catalysts Llc Oxidation catalyst with low co and hc light-off and systems and methods
US8211392B2 (en) 2009-01-16 2012-07-03 Basf Corporation Diesel oxidation catalyst composite with layer structure for carbon monoxide and hydrocarbon conversion
US8329607B2 (en) 2009-01-16 2012-12-11 Basf Corporation Layered diesel oxidation catalyst composites
US8252258B2 (en) 2009-01-16 2012-08-28 Basf Corporation Diesel oxidation catalyst with layer structure for improved hydrocarbon conversion
GB0903262D0 (en) * 2009-02-26 2009-04-08 Johnson Matthey Plc Filter
DE102009010711A1 (de) 2009-02-27 2010-09-30 Umicore Ag & Co. Kg Stickoxid-Speicherkatalysator zum Einsatz im Kraftfahrzeug in motornaher Position
AU2010201373A1 (en) 2009-03-10 2010-09-30 Calera Corporation System and methods for processing CO2
WO2010122855A1 (ja) 2009-04-24 2010-10-28 国立大学法人山梨大学 一酸化炭素の選択的メタン化触媒、その製造方法及びそれを用いた装置
US8294060B2 (en) 2009-05-01 2012-10-23 The Regents Of The University Of Michigan In-situ plasma/laser hybrid scheme
US8309489B2 (en) 2009-06-18 2012-11-13 University Of Central Florida Research Foundation, Inc. Thermally stable nanoparticles on supports
US8758695B2 (en) 2009-08-05 2014-06-24 Basf Se Treatment system for gasoline engine exhaust gas
MX2012001920A (es) 2009-08-14 2012-05-08 Univ Michigan Sintesis de rocio termico directo de componentes de bateria de ion li.
US9039916B1 (en) 2009-12-15 2015-05-26 SDCmaterials, Inc. In situ oxide removal, dispersal and drying for copper copper-oxide
US8652992B2 (en) 2009-12-15 2014-02-18 SDCmaterials, Inc. Pinning and affixing nano-active material
EP2512656A4 (en) 2009-12-15 2014-05-28 Sdcmaterails Inc IMPROVED CATALYSTS FOR FINE CHEMISTRY AND PHARMACEUTICAL APPLICATIONS
US9149797B2 (en) 2009-12-15 2015-10-06 SDCmaterials, Inc. Catalyst production method and system
US20110143930A1 (en) 2009-12-15 2011-06-16 SDCmaterials, Inc. Tunable size of nano-active material on nano-support
US8470112B1 (en) 2009-12-15 2013-06-25 SDCmaterials, Inc. Workflow for novel composite materials
US8803025B2 (en) 2009-12-15 2014-08-12 SDCmaterials, Inc. Non-plugging D.C. plasma gun
US9126191B2 (en) 2009-12-15 2015-09-08 SDCmaterials, Inc. Advanced catalysts for automotive applications
US8545652B1 (en) 2009-12-15 2013-10-01 SDCmaterials, Inc. Impact resistant material
US8557727B2 (en) 2009-12-15 2013-10-15 SDCmaterials, Inc. Method of forming a catalyst with inhibited mobility of nano-active material
BR112012014199A2 (pt) 2009-12-17 2016-05-31 Basf Se material de suporte de óxido de metal, processo para a preparação de material de suporte de óxido de metal, uso de material de suporte de óxido de metal, catalisador de oxidação de diesel, e, métood para tratar emissões de corrente de gás de descarga de motor a diesel
GB0922195D0 (en) 2009-12-21 2010-02-03 Johnson Matthey Plc Improvements in NOx traps
KR101922733B1 (ko) * 2010-02-01 2018-11-27 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 압출고형체를 포함하는 3-원 촉매
WO2011119494A1 (en) 2010-03-22 2011-09-29 The Regents Of The University Of California Method and device to synthesize boron nitride nanotubes and related nanoparticles
US8080495B2 (en) * 2010-04-01 2011-12-20 Cabot Corporation Diesel oxidation catalysts
WO2011127095A2 (en) 2010-04-05 2011-10-13 Gonano Technologies, Inc. Catalytic converters, insert materials for catalytic converters, and methods of making
US8734743B2 (en) 2010-06-10 2014-05-27 Basf Se NOx storage catalyst with improved hydrocarbon conversion activity
US8349761B2 (en) 2010-07-27 2013-01-08 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Dual-oxide sinter resistant catalyst
EP2611948A2 (en) 2010-09-01 2013-07-10 Facultés Universitaires Notre-Dame de la Paix Method for depositing nanoparticles on substrates
US8845974B2 (en) 2010-11-24 2014-09-30 Basf Corporation Advanced catalyzed soot filters and method of making and using the same
CA2816903C (en) 2010-12-15 2019-12-03 Sulzer Metco (Us) Inc. Pressure based liquid feed system for suspension plasma spray coatings
DE102010063342A1 (de) * 2010-12-17 2012-06-21 Laser Zentrum Hannover E.V. Verfahren zur Herstellung von mikro-nanokombinierten Wirksystemen
US8669202B2 (en) 2011-02-23 2014-03-11 SDCmaterials, Inc. Wet chemical and plasma methods of forming stable PtPd catalysts
US8491860B2 (en) 2011-08-17 2013-07-23 Ford Global Technologies, Llc Methods and systems for an engine emission control system
KR20140071364A (ko) * 2011-08-19 2014-06-11 에스디씨머티리얼스, 인코포레이티드 촉매작용에 사용하기 위한 코팅 기판 및 촉매 변환기 및 기판을 워시코트 조성물로 코팅하는 방법
ES2402147B1 (es) * 2011-10-17 2014-03-04 Universitat Politècnica De Catalunya PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIÓN DE UN SUSTRATO CON NANOCLUSTERS DE Au FIJADOS EN SU SUPERFICIE, Y SUBSTRATO Y CATALIZADOR OBTENIDOS MEDIANTE DICHO PROCEDIMIENTO.
KR101273567B1 (ko) 2011-11-22 2013-06-11 한국과학기술연구원 염료감응 태양전지용 상대전극 및 이의 제조방법
RU2620425C2 (ru) 2011-12-22 2017-05-25 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани УЛУЧШЕННАЯ ЛОВУШКА NOx
CN104203404B (zh) 2012-04-06 2017-05-31 巴斯夫公司 具有碳氢化合物储存功能的稀燃NOx捕集器柴油机氧化催化剂
US8920756B2 (en) 2012-05-07 2014-12-30 GM Global Technology Operations LLC Silver promoted close-coupled NOx absorber
GB201219600D0 (en) 2012-10-31 2012-12-12 Johnson Matthey Plc Catalysed soot filter
US9156025B2 (en) 2012-11-21 2015-10-13 SDCmaterials, Inc. Three-way catalytic converter using nanoparticles
WO2014138254A1 (en) 2013-03-06 2014-09-12 SDCmaterials, Inc. Particle-based systems for removal of pollutants from gases and liquids
US20140263190A1 (en) 2013-03-14 2014-09-18 SDCmaterials, Inc. High-throughput particle production using a plasma system
CN105592921A (zh) 2013-07-25 2016-05-18 Sdc材料公司 用于催化转化器的洗涂层和经涂覆基底及其制造和使用方法
WO2015042598A1 (en) 2013-09-23 2015-03-26 SDCmaterials, Inc. High surface area catalyst
KR20160074574A (ko) 2013-10-22 2016-06-28 에스디씨머티리얼스, 인코포레이티드 희박 NOx 트랩의 조성물
CN106061600A (zh) 2013-10-22 2016-10-26 Sdc材料公司 用于重型柴油机的催化剂设计
WO2015143225A1 (en) 2014-03-21 2015-09-24 SDCmaterials, Inc. Compositions for passive nox adsorption (pna) systems

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1414883A (zh) * 1999-12-28 2003-04-30 康宁股份有限公司 沸石/氧化铝催化剂载体组合物及其制备方法
CN101583423A (zh) * 2007-01-17 2009-11-18 纳米星公司 含有钯-金的发动机排气催化剂
CN101683622A (zh) * 2007-01-17 2010-03-31 纳米星公司 含有钯-金的发动机排气催化剂
US20110152550A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 Grey Roger A Direct epoxidation catalyst and process

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《化工百科全书》编辑部: "《化工百科全书第16卷天然药物-无机过氧化物和过氧化合物》", 31 December 1997, 化学工业出版社 *
王大全等: "《微纳米技术与精细化工》", 31 January 2009, 中国石化出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112930230A (zh) * 2018-11-29 2021-06-08 庄信万丰股份有限公司 用于用修补基面涂料涂覆基底的设备和方法
US11440044B2 (en) 2018-11-29 2022-09-13 Johnson Matthey Public Limited Company Apparatus and method for coating substrates with washcoats
CN112930230B (zh) * 2018-11-29 2022-11-25 庄信万丰股份有限公司 用于用修补基面涂料涂覆基底的设备和方法

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