CN101539727A - 电子照相感光体、处理盒和成像设备 - Google Patents

电子照相感光体、处理盒和成像设备 Download PDF

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Abstract

本发明提供电子照相感光体、处理盒和成像设备。所述电子照相感光体包含导电性基体和形成于所述导电性基体的表面上的感光层，所述感光层的最外表面层含有交联物，所述交联物由至少一种电荷输送性材料与选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物构成，所述电荷输送性材料具有选自由－OH、－OCH3、－NH2、－SH和－COOH组成的组中的至少一个取代基，所述至少一种电荷输送性材料的含量是至少90重量％，所述选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物的含量是0.1重量％～5重量％。

Description

电子照相感光体、处理盒和成像设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光体、处理盒和成像设备。
背景技术
一般来说，电子照相成像设备具有以下结构和工序。具体而言，通过充电单元使电子照相感光体表面带有所需极性和电位的电荷；使带电的所述电子照相感光体表面有选择地放电并对所述表面进行成像式曝光以在所述表面上形成静电潜像；通过显影单元将调色剂附着到该静电潜像上以形成调色剂图像；并通过转印单元将调色剂图像转印至图像接受介质，从而得到图像形成物。
电子照相感光体由于具有能够进行高速、高品质的印刷的优点，现已广泛用于复印机、激光打印机和其他设备中。使用有机光导电材料的有机感光体已经成为用于成像设备的主流电子照相感光体，与使用如硒、硒-碲合金、硒-砷合金和硫化镉等无机光导电材料的常用电子照相感光体相比，有机感光体在制造性和处置性方面成本更低。
利用电晕充电装置的电晕充电法常用作充电方法。不过，近年来，具有如臭氧生成量低和耗电量低等优点的接触充电法已实用化并被积极使用。在接触充电法中，通过使作为充电部件的导电性部件与电子照相感光体表面接触，或者使该导电性部件靠近电子照相感光体表面，然后对带电部件施加电压，从而使感光体表面带电。作为对充电部件施加电压的方法，有仅施加直流电压的直流法，和施加叠加有交流电压的直流电压的交流叠加法。接触充电法具有使装置小型化并抑制如臭氧等有害气体产生的优点。
作为转印方法，取代通常所用的将调色剂直接转印至记录介质的方法，将调色剂图像经由中间转印部件转印至记录介质的方法(可广泛适用于各种记录介质)已得到广泛应用。
还有人提出，在电子照相感光体表面上设置保护层以改善电子照相感光体的强度，从而防止由实施接触充电法而导致的电子照相感光体的劣化和磨损，或者防止由实施直接充电法或使用中间转印体而导致的感光体被擦伤或刺伤，由此防止电子照相感光体漏电(电子照相感光体的局部流通电流过大现象)量。
构成保护层的材料的实例包括：日本特许第3287678号公报公开的分散有导电粉的酚醛树脂；日本特开平12-019749号公报公开的有机-无机杂合材料；日本特开2005-234546号公报公开的链式聚合性材料；日本特开2000-66424号公报公开的丙烯酸类材料；和日本特开2002-82469号公报公开的由醇溶性电荷输送性材料与酚醛树脂的组合。
上述材料的进一步的实例包括：日本特开昭62-251757号公报公开的由烷基醚化苯并胍胺-甲醛树脂和选自吸电子性羧酸或吸电子性多元羧酸酐中的任何一种物质形成的固化膜；日本特开平7-146564号公报公开的由掺杂有碘、有机磺酸化合物或氯化铁等的苯并胍胺树脂形成的固化膜。日本特开2006-84711号公报公开的由特定添加剂与酚醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、硅树脂或聚氨酯树脂等形成的固化膜。
例如，在日本特开平12-019749号公报、日本特开2005-234546号公报公开、日本特开2000-66424号公报、日本特开昭62-251757号公报、日本特开平7-146564号公报和日本特开2006-84711号公报中公开的电子照相感光体显示高机械强度和高耐磨性，从而提供了较长的寿命。另一方面，日本特开2002-82469号公报中公开的由酚醛树脂形成的保护层显示高阻气性，并且对于如放电生成物等高氧化性气体具有高的耐受性，从而提供了长期稳定的图像形成。
发明内容
鉴于此，本发明提供一种电子照相感光体，在该电子照相感光体中，即使在感光体的最外表面层(outmost layer)的厚度增加时，也能抑制褶皱或不平整性的出现，并且最外表面层具有高机械强度。而且，本发明的电子照相感光体可显示优异的耐重影(一种因之前形成的图像的记录历史而形成残留图像的现象)性和防止因长期重复使用而导致的电学特性和画质特性的劣化的性能，因而能够以稳定的方式成像。
本发明还提供采用上述电子照相感光体的处理和成像设备。
具体而言，本发明提供下述设备用于解决上述主题。
<1>一种电子照相感光体，所述电子照相感光体包含导电性基体和形成于所述导电性基体的表面上的感光层，所述感光层的最外表面层含有交联物，所述交联物由至少一种电荷输送性材料与选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物形成，所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基，所述至少一种电荷输送性材料的含量是所述最外表面层的至少90重量％，所述选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物的含量是所述最外表面层的0.1重量％～5重量％。
本发明的该方案可提供一种电子照相感光体，在该电子照相感光体中，即使在该感光体的最外表面层的厚度增加时，也能抑制褶皱或不平整性的形成，并且该最外表面层具有高机械强度。而且，该方案的电子照相感光体可显示优异的耐重影(一种因之前形成的图像的记录历史而形成残留图像的现象)性和防止因长期重复使用而导致的电学特性和画质特性的劣化的性能，因而能够以稳定的方式成像。
<2>如<1>所述的电子照相感光体，其中，所述最外表面层进一步包含表面活性剂，所述表面活性剂具有选自由氟原子、氧亚烷基结构和硅酮结构组成的组中的至少一种结构。
本发明的该方案可提供一种电子照相感光体，在该电子照相感光体中，即使在感光体的最外表面层的厚度增加时，也能抑制褶皱或不平整性的形成。
<3>如<1>所述的电子照相感光体，其中，所述至少一种电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少两个取代基。
本发明的该方案可提供一种电子照相感光体，在所述电子照相感光体中，提高交联度以形成进一步增强的交联膜，从而改善机械强度。
<4>如<1>所述的电子照相感光体，其中，所述至少一种电荷输送性材料是下式(I)所代表的化合物：
F-((-R1-X)n1R2-Y)n2(I)
其中，在式(I)中，F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基团；R1和R2各自独立地表示具有1～5个碳原子的直链或支化亚烷基；n1表示0或1；n2表示1～4的整数；X表示氧、NH或硫原子；Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
本发明的该方案可提供一种电子照相感光体，在该电子照相感光体中，即使在该感光体的最外表面层的厚度增加时，也能以更有效的方式抑制褶皱或不平整性的形成，并且该最外表面层具有高机械强度。
<5>如<1>所述的电子照相感光体，所述电子照相感光体进一步包含位于所述导电性基体和所述感光层之间的底涂层，其中，所述底涂层在具有20μm厚度时对于波长为950nm的光具有40％以下的透光率。
本发明的该方案可提供一种对高强光具有优异的耐光性并能够长期以稳定的方式成像的电子照相感光体。
<6>一种电子照相感光体，所述电子照相感光体包含导电性基体和形成于所述导电性基体的表面上的感光层，所述感光层的最外表面层含有交联物，所述交联物由含有至少一种电荷输送性材料和选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物的涂布液形成，所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基，所述至少一种电荷输送性材料在所述涂布液中的固体物浓度是所述涂布液中的总固体含量的至少90重量％，所述选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物在所述涂布液中的固体物浓度是所述涂布液中的总固体含量的0.1重量％～5重量％。
本发明的该方案可提供一种电子照相感光体，在该电子照相感光体中，即使在该感光体的最外表面层的厚度增加时，也能抑制褶皱或不平整性的形成，并且该最外表面层具有高机械强度。而且，该方案的电子照相感光体显示优异的耐重影(一种因之前形成的图像的记录历史而形成残留图像的现象)性和防止因长期重复使用而导致的电学特性和画质特性的劣化的性能，因而能够以稳定的方式成像。
<7>如<6>所述的电子照相感光体，其中，所述最外表面层进一步包含表面活性剂，所述表面活性剂具有选自由氟原子、氧亚烷基结构和硅酮结构组成的组中的至少一种结构。
本发明的该方案可提供一种电子照相感光体，在该电子照相感光体中，即使在该感光体的最外表面层的厚度增加时，也能抑制褶皱或不平整性的形成。
<8>如<6>所述的电子照相感光体，其中，所述至少一种电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少两个取代基。
本发明的该方案可提供一种电子照相感光体，在该电子照相感光体中，提高交联度以形成进一步增强的交联膜，从而改善机械强度。
<9>如<6>所述的电子照相感光体，其中，所述至少一种电荷输送性材料是下式(I)所代表的化合物：
F-((-R1-X)n1R2-Y)n2(I)
其中，在式(I)中，F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基团；R1和R2各自独立地表示具有1～5个碳原子的直链或支化亚烷基；n1表示0或1；n2表示1～4的整数；X表示氧、NH或硫原子；Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
本发明的该方案可提供一种电子照相感光体，在该电子照相感光体中，即使在该感光体的最外表面层的厚度增加时，也能以更有效的方式抑制褶皱或不平整性的形成，并且该最外表面层具有高机械强度。
<10>如<6>所述的电子照相感光体，所述电子照相感光体进一步包含位于所述导电性基体和所述感光层之间的底涂层，其中，所述底涂层在具有20μm厚度时对于波长为950nm的光具有40％以下的透光率。
本发明的该方案可提供一种对高强光具有优异的耐光性并能够长期以稳定的方式成像的电子照相感光体。
<11>一种处理盒，所述处理盒包括<1>所述的电子照相感光体和选自由充电单元、显影单元和调色剂去除单元组成的组中的至少一种单元，所述充电单元使所述电子照相感光体带电，所述显影单元用调色剂使所述电子照相感光体上形成的静电潜像显影，所述调色剂去除单元从所述电子照相感光体的表面除去残留的调色剂。
本发明的该方案可提供一种能够长期以稳定的方式成像的处理盒。
<12>一种处理盒，所述处理盒包括<6>所述的电子照相感光体和选自由充电单元、显影单元和调色剂去除单元组成的组中的至少一种单元，所述充电单元使所述电子照相感光体带电，所述显影单元用调色剂使所述电子照相感光体上形成的静电潜像显影，所述调色剂去除单元从所述电子照相感光体的表面除去残留的调色剂。
本发明的该方案可提供一种能够长期以稳定的方式成像的处理盒。
<13>一种成像设备，所述成像设备包括<1>所述的电子照相感光体、充电单元、静电潜像形成单元、显影单元和转印单元，所述充电单元使所述电子照相感光体带电，所述静电潜像形成单元在带电的所述电子照相感光体上形成静电潜像，所述显影单元用调色剂使所述电子照相感光体上形成的所述静电潜像显影以形成调色剂图像，所述转印单元将所述调色剂图像转印至图像接受介质。
本发明的该方案可提供一种能够长期以稳定的方式成像的成像设备。
<14>一种成像设备，所述成像设备包括<6>所述的电子照相感光体、充电单元、静电潜像形成单元、显影单元和转印单元，所述充电单元使所述电子照相感光体带电，所述静电潜像形成单元在带电的所述电子照相感光体上形成静电潜像，所述显影单元用调色剂使所述电子照相感光体上形成的所述静电潜像显影以形成调色剂图像，所述转印单元将该调色剂图像转印至图像接受介质。
本发明的该方案可提供一种能够长期以稳定的方式成像的成像设备。
附图说明
下面将基于以下附图对本发明的示例性实施方式进行详细说明，其中：
图1为显示本发明的一个示例性实施方式的电子照相感光体的部分截面示意图；
图2为显示本发明的一个示例性实施方式的电子照相感光体的部分截面示意图；
图3为显示本发明的一个示例性实施方式的电子照相感光体的部分截面示意图；
图4为显示本发明的一个示例性实施方式的成像设备的示意图；
图5为显示本发明的另一个示例性实施方式的成像设备的示意图；
图6A～6C为显示重影评价标准的说明图。
具体实施方式
本发明的该示例性实施方式的电子照相感光体包含导电性基体和设置于所述导电性基体的表面上的感光层，并且所述感光层的最外表面层含有交联物，所述交联物由至少一种电荷输送性材料与选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物形成，所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基。所述至少一种电荷输送性材料的含量是至少90重量％，所述选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物的含量是0.1重量％～5重量％。
此外，本发明的该示例性实施方式的电子照相感光体包括导电性基体和形成于所述导电性基体的表面上的感光层，所述感光层的最外表面层含有交联物，所述交联物由含有至少一种电荷输送性材料和选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物的涂布液形成，所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基。所述至少一种电荷输送性材料在所述涂布液中的固体含量是至少90重量％，所述选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物在所述涂布液中的固体含量是0.1重量％～5重量％。
根据具有上述结构的该示例性实施方式的电子照相感光体，即使在该电子照相感光体的最外表面层的厚度增加时，也能抑制褶皱和不平整性的形成，并且可维持最外表面层的高机械强度。而且，本发明的电子照相感光体可显示优异的耐重影(一种因之前形成的图像的记录历史而形成残留图像的现象)性和防止因长期重复使用而导致的电学特性和画质特性的劣化的性能，因而能够以稳定的方式成像。
据推测，交联点由胍胺化合物或三聚氰胺化合物以及具有特定官能团的电荷输送性材料而多功能化，因而形成具有增加的机械强度并且电学特性随环境条件的变化小的高度交联膜。与常规的电子照相感光体的情形相比，通过将胍胺化合物或三聚氰胺化合物的量降低至低于预定量的水平，并且将所述电荷输送性材料的量增加至高于预定量的水平，可通过在电学特性方面抑制残留电位以及在画质特性方面改善耐重影性而得到稳定的图像，从而在保持高交联态的同时抑制电学特性和画质特性的劣化。此外，通过将胍胺化合物或三聚氰胺化合物和具有特定官能团的电荷输送性材料合用，即使将所述电荷输送性材料的量增加至大于预定量(与常规的电子照相感光体相比)，并且即使感光体层的最外表面层的厚度增加，也可抑制电子照相感光体表面上的褶皱或不平整性。
因此，本发明的示例性实施方式的电子照相感光体达到了上述效果。
下面将参照附图对本发明的优选实施方式进行说明。在附图中，相同或彼此对应的元件用相同的附图标记表示，省略重复说明。
(电子照相感光体)
下面将对本发明所用的电子照相感光体进行说明。
图1为显示本发明的电子照相感光体的一个优选实施方式的截面示意图。图2和图3为显示本发明的电子照相感光体的另外的优选实施方式的截面示意图。
在图1所示的电子照相感光体7中，在导电性基体4上形成底涂层1，并在底涂层1上依次设置电荷产生层2、电荷输送层3和保护层5，从而形成感光层。
与图1所示的电子照相感光体7的情况相同，图2所示的电子照相感光体7具有其中的电荷产生层2与电荷输送层3相互分离地发挥功能的感光层。相反，图3所示的电子照相感光体7在同一层(单层型感光层6(电荷产生/电荷输送层))中含有电荷产生材料和电荷输送性材料。
在图2所示的电子照相感光体7中，在导电性基体4上设置底涂层1，并在底涂层1上依次设置电荷输送层3、电荷产生层2和保护层5，从而形成感光层。在图3所示的电子照相感光体7中，在导电性基体4上设置底涂层1，并在底涂层1上依次设置单层型感光层6和保护层5，从而形成感光层。
图1～3所示的保护层对应于上述最外表面层。在图1～图3所示的电子照相感光体中，可以设置或不设置底涂层。
下面以构成图1中的电子照相感光体7的要素为例作进一步说明。
<导电性基体>
用于导电性基体4的材料的实例包括：使用如铝、铜、锌、不锈钢、铬、镍、钼、钒、铟、金、铂等金属或其合金的金属板、金属鼓和金属带；和涂覆、沉积或层积有诸如导电聚合物和氧化铟等导电性化合物、诸如铝、钯和金等金属或其合金的纸、塑料膜和带。术语“导电性”指该材料的体积电阻率低于1013Ωcm。
当电子照相感光体7用于激光印刷机时，导电性基体4的表面优选被粗糙化以具有0.04μm～0.5μm的中心线平均粗糙度(Ra)，从而防止当激光照射时形成干涉条纹。如果Ra小于0.04μm，则电子照相感光体的表面几乎为镜面状态，无法显示令人满意的防止干涉的效果。如果Ra超过0.5μm，即使形成膜，画质也容易变粗糙。当使用非相干光作为光源时，不必为了防止干涉条纹而进行表面粗糙化，因此可以抑制因导电性基体4的表面凹凸所导致的缺陷的发生，这对于实现更长的使用寿命是有利的。
表面粗糙化方法的优选实例包括：湿式珩磨(将通过在水中包含研磨剂而制得的悬浮液吹到支持体上)；无心研磨(通过将支持体按压到旋转的研磨石上来连续研磨支持体)；和阳极氧化。
表面粗糙化的其他优选方法包括下述方法：由分散有导电性或半导电性颗粒的树脂在导电性基体4上形成具有粗糙表面的层，即，在不进行粗糙化处理的情况下获得导电性基体的粗糙表面。
在采用阳极氧化进行的表面粗糙化处理中，在电解质溶液中通过阳极氧化(采用铝作为阳极)在铝表面上形成氧化膜。电解质溶液的实例包括硫酸溶液和草酸溶液。不过，通过阳极氧化形成的多孔阳极氧化膜在未改性的情况下化学性质活泼、容易受污染并且具有较大的环境条件所致的电阻变化。因此，优选进行封孔处理，其中，通过由加压水蒸气或沸水(可以向其中添加入镍盐等金属盐)中的水合反应引起的体积膨胀，将阳极氧化膜的微孔密封，从而将阳极氧化物转化成更稳定的水合氧化物。
阳极氧化膜的厚度优选为0.3μm～15μm。当阳极氧化膜厚度小于0.3μm时，则对注入的屏蔽性可能不足并且无法达到足够的效果。如果阳极氧化膜厚度超过15μm，则可能因重复使用而导致残留电位升高。
导电性基体4可以进行使用酸性水溶液的处理或勃姆石(boehmite)处理。使用包含磷酸、铬酸和氢氟酸的酸性处理液的处理通过制备酸性处理液和采用该酸性液形成涂层来进行。磷酸、铬酸和氢氟酸混合比优选为10重量％～11重量％的磷酸、3重量％～5重量％的铬酸和0.5重量％～2重量％的氢氟酸的酸性处理液。全部酸成分的总浓度优选为13.5重量％～18重量％。
处理温度优选为42～48℃。与处理温度低于上述范围的情况相比，通过将处理温度保持得较高，能够更快速地获得更厚的膜。膜厚优选为0.3μm～15μm。如果膜厚低于0.3μm，则对注入的屏蔽性可能不足并且无法达到足够的效果。如果膜厚超过15μm，则可能因重复使用而导致残留电位升高。
勃姆石处理如下进行：将基体浸在温度为90℃～100℃的纯水中5～60分钟，或者使基体与温度为90℃～120℃的加热水蒸汽接触5～60分钟。膜厚优选为0.1μm～5μm。该膜可以进一步使用与其他化学种类相比不太溶解该膜的电解质溶液(如己二酸、硼酸、硼酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸、马来酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐和柠檬酸盐等的溶液)进行阳极氧化。
<底涂层>
底涂层1包含，例如含有无机颗粒的粘合剂树脂。
该无机颗粒的粉体电阻(体积电阻率)优选为约102Ω·cm～1011Ω·cm，以便底涂层1能够获得足够的电阻，从而实现抗漏电性和载流子阻挡性。如果无机颗粒的电阻值低于102Ω·cm，则不能实现足够的抗漏电性，如果高于1011Ω·cm，则可能导致残留电位升高。
具有上述范围内的电阻值的无机颗粒的优选实例包括氧化锡、氧化钛、氧化锌和氧化锆的无机颗粒(导电性金属氧化物颗粒)。最优选的是使用氧化锌。
无机颗粒可以进行表面处理。可以将进行过不同的表面处理或者具有不同粒径的两种以上的颗粒组合使用。无机颗粒的体积平均粒径优选为50nm～2000nm，更优选为60nm～1000nm。
无机颗粒的比表面积(经BET法测定)优选为10m2/g以上。当其比表面积小于10m2/g时，静电特性容易下降，并且不能获得良好的电子照相特性。
通过包含无机颗粒和接受性化合物，能够获得在电学特性方面具有优异的长期稳定性并具有优异的载流子阻挡性的底涂层。任何能够获得所需特性的接受性化合物都可以使用，但其优选实例包括：如醌类化合物(如氯醌和溴醌)、四氰基醌二甲烷类化合物、芴酮化合物(如2，4，7-三硝基芴酮和2，4，5，7-四硝基-9-芴酮)、噁二唑类化合物(如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑、2，5-二(4-萘基)-1，3，4-噁二唑和2，5-二(4-二乙基氨基苯基)-1，3，4-噁二唑)、呫吨酮类化合物、噻吩化合物和联苯醌化合物(如3，3’，5，5’-四叔丁基联苯醌)等电子输送性物质。在这些化合物中，优选的是具有蒽醌结构的化合物。进一步更优选的实例为如羟基蒽醌类化合物、氨基蒽醌类化合物和氨基羟基蒽醌类化合物等具有蒽醌结构的接受性化合物，其具体实例包括蒽醌、茜素、醌茜、蒽绛酚和红紫素。
接受性化合物的含量可以在能够实现所需特性的范围内适当地确定，不过优选的是相对于无机颗粒的含量为0.01重量％～20重量％，从防止电荷的蓄积和无机颗粒的凝集而言，更优选为0.05重量％～10重量％。无机颗粒的凝集可导致导电通道的形成变得不规则，重复使用时如残留电位升高等维持性劣化，以及如黑点等图像缺陷。
接受性化合物可以简单地添加至用于形成底涂层的溶液，或者可以预先附着到无机颗粒的表面。作为将接受性化合物附着到无机颗粒表面的方法，有干法和湿法。
当根据干法进行表面处理时，通过在用具有高剪切力的混合机等搅拌无机颗粒的同时，以逐滴添加的方式将接受性化合物直接或与有机溶剂一起滴加到无机颗粒中，将接受性化合物滴与干燥空气或氮气一起喷射至干燥颗粒上，来避免接受性化合物的不规则分布。添加或喷射优选在低于溶剂沸点的温度进行。如果喷射在不低于溶剂沸点的温度进行，则溶剂会在该无机颗粒被均匀搅拌之前蒸发，并且接受性化合物可能局部凝结，因而难以在不会导致不均匀的情况下进行处理。在添加或喷射接受性化合物之后，可以在100℃以上的温度对无机颗粒进一步进行焙烧。该焙烧可以在能够获得所需电子照相特性的温度和时间段适当地进行。
当根据湿法进行表面处理时，通过搅拌器、超声波、砂磨机、磨碎机或球磨机等将无机颗粒分散在溶剂中。然后，将接受性化合物添加至无机颗粒中，并进一步搅拌或分散该混合物，之后除去溶剂。通过此方法，可在不会导致不均匀的情况下进行处理。通过过滤或蒸馏除去溶剂。除去溶剂后，该颗粒可以在100℃以上的温度进行焙烧。该焙烧可以在能够获得所需电子照相特性的任何温度和时间段进行。在湿法中，可以在添加表面处理剂之前除去无机颗粒中含有的水分。例如，可以通过在表面处理用溶剂中搅拌并加热颗粒，或者通过实施与该溶剂共沸的除去方法来除去水分。
在添加接受性化合物之前，可对无机颗粒进行表面处理。表面处理剂可以为能够获得所需特性的任何试剂，可选自公知材料。其实例包括硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂、铝类偶联剂和表面活性剂。其中，考虑到提供良好的电子照相特性，优选使用硅烷偶联剂。而且，考虑到使底涂层1具有良好的阻挡性，优选使用具有氨基的硅烷偶联剂。
具有氨基的硅烷偶联剂可以为能够获得所需电子照相感光体特性的任何化合物。其具体实例包括γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和N，N-二(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，但本发明并非局限于此。
硅烷偶联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。可以与上述具有氨基的硅烷偶联剂组合使用的硅烷偶联剂的实例包括：乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N，N-二(β-羟基乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷，但本发明并非局限于此。
表面处理可以通过任何公知的干法或湿法进行。此外，接受性化合物的添加与使用偶联剂等的表面处理可以同步进行。
相对于底涂层1中含有的无机颗粒，硅烷偶联剂的含量可以适当地确定，只要能够获得所需电子照相特性即可，不过从改善分散性的观点而言，优选为0.5重量％～10重量％。
作为底涂层1中含有的粘合剂树脂，可以使用能够形成良好的膜并实现所需特性的任何公知树脂。其实例包括公知聚合物树脂化合物，例如，如聚乙烯醇缩丁醛等缩醛树脂、聚乙烯醇树脂、酪蛋白、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅树脂、硅酮-醇酸树脂、酚醛树脂、苯酚甲醛树脂、三聚氰胺树脂和聚氨酯树脂；具有电荷输送性基团的电荷输送性树脂；和如聚苯胺等导电树脂。其中，特别优选使用不溶于上层用涂布溶剂的树脂，其实例包括酚醛树脂、苯酚甲醛树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂等。当这些树脂以两种以上组合使用时，可以根据情况来适当地确定混合比。
在底涂层形成用涂布液中，被赋予了接受性的金属氧化物与粘合剂树脂之比，或者无机颗粒与粘合剂树脂之比，可以在能够获得所需电子照相感光体特性的范围内适当地确定。
可以将各种添加剂用于底涂层1以改善电学特性、环境稳定性或画质。添加剂的实例包括如多环稠合类或偶氮类电子输送性颜料、锆螯合物、钛螯合物、铝螯合物、烷氧基钛化合物、有机钛化合物和硅烷偶联剂等公知材料。用于金属氧化物的表面处理的硅烷偶联剂也可以作为添加剂添加到涂布液中。该硅烷偶联剂的具体例包括：乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N，N-二(β-羟基乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。锆螯合物的实例包括丁氧基锆、乙酰乙酸乙酯锆、三乙醇胺锆、乙酰丙酮丁氧基锆、乙酰乙酸乙酯丁氧基锆、乙酸锆、草酸锆、乳酸锆、磷酸锆、辛酸锆、环烷酸锆、月桂酸锆、硬脂酸锆、异硬脂酸锆、甲基丙烯酸丁氧基锆、硬脂酸丁氧基锆和异硬脂酸丁氧基锆。
钛螯合物的实例包括钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸丁酯二聚体、钛酸四(2-乙基己基)酯、乙酰丙酮钛、多乙酰丙酮钛、辛二醇酸钛、乳酸钛铵盐、乳酸钛、乳酸钛乙酯、三乙醇钛胺化物和多羟基硬脂酸钛。
铝螯合物的实例包括异丙醇铝、单丁氧基二异丙醇铝、丁醇铝、乙酰乙酸乙酯二异丙醇铝和三(乙酰乙酸乙酯)铝。
这些化合物可以单独使用，或者作为两种以上的混合物或缩聚物使用。
用于制备底涂层形成用涂布液的溶剂可以适当地选自如醇类、芳烃类、卤代烃类、酮类、酮醇类、醚类和酯类溶剂等公知有机溶剂。其实例包括如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、苄醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯等常用有机溶剂。
用于分散上述化合物的溶剂可以单独使用，或者作为两种以上的混合物使用。当混合时，可以使用能够溶解粘合剂树脂的任何混合溶剂。
可以使用如辊磨机、球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、胶体磨或涂料振动器等公知装置来进行分散。底涂层1的涂布可以通过如刮刀涂布法、绕线棒涂布法、喷雾涂布法、浸渍涂布法、刮槽涂布法(beadcoating)、气刀涂布法或幕涂法等公知方法进行。
使用通过上述方法获得的涂布液在导电性基体上形成底涂层1。
底涂层1的维氏(Vickers)硬度优选为35以上。底涂层1的厚度可以在能够获得所需特性的范围内可选地确定，不过优选为15μm以上，更优选为15μm～50μm。
当底涂层1的厚度小于15μm时，不能获得足够的抗漏电性，而当底涂层1的厚度超过50μm时，长期操作时容易留有残留电位，导致图像浓度的缺陷。
为了防止形成波纹图像，将底涂层1的表面粗糙度(10点平均粗糙度)调节为1/4n～1/2λ(λ表示曝光用激光的波长，n表示上层的折射率)。还可以将树脂等的颗粒添加到底涂层，以调节其表面粗糙度。树脂颗粒的实例包括：硅树脂颗粒和交联聚甲基丙烯酸甲酯树脂颗粒。
底涂层1含有粘合剂树脂和导电性金属氧化物，优选的是在20μm的厚度时对波长为950nm的光具有40％以下或约40％以下(更优选为10％～30％，进一步更优选为15％～35％)的透光率。为了获得电子照相感光体的更长的操作寿命，必须以稳定的方式将画质保持在高水平。当使用交联的最外表面层(保护层)时，也需要同样的特性。在交联的最外表面层(保护层)中，经常使用酸催化剂，而且该酸催化剂在最外表面层(保护层)的固体含量中的量越大，就越能增加膜强度并改善印刷耐久性，从而实现更长的操作寿命。相反，以大块形式残留的酸催化剂会成为捕获电荷的捕获点，其可因维护等时的曝光而成为降低对光致疲劳的耐受性和导致图像浓度不均匀的因素。在实际应用中可通过优化材料(尤其是，电荷输送性材料和酸催化剂)的量而将耐光性(对光致疲劳的耐受性)提高至可接受的水平。不过，这样的提高并不足以对抗在具有比正常办公室更亮的照明设备的环境(例如，陈列室)中的照射，或者对抗以高亮度光长期曝光时的照射，例如，当检查电子照相感光体表面的异物时所采用的照明。在这些情况中，尽管需要增加固化催化剂的量以提高膜强度，但仍可能无法获得足够水平的耐光性。
不过，当采用透光率在上述范围内(即，具有较低的透光率)的底涂层时，可通过底涂层吸收入射于电子照相感光体的光，从而获得优异的对高强度光的耐受性，因此可长期以稳定的方式成像。更具体而言，降低由导电性基体表面反射出的光的量可起到提供对长期暴露于高强度光的耐光性(对光致疲劳的耐受性)的作用。因此，即使增加固化催化剂的量以提高最外表面层(保护层)的强度并改善印刷耐久性，也能实现较长的操作寿命。
可根据下述方法测量底涂层的透光率。将用于形成底涂层的涂布液涂布在玻璃板上，使其干燥后的厚度为20μm。干燥后，采用分光光度计(U-2000，商品名，HITACHI，Ltd制造)测量对波长为950nm的光的透光率。
可通过调节采用上述辊磨机、球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、胶体磨或涂料振动器等进行分散的时间来控制底涂层的透光率。对分散时间不作特别限定，但优选为5分钟～1000小时，更优选为30分钟～10小时。随着分散时间延长，透光率趋向于下降。
此外，可对底涂层进行研磨以调节其表面粗糙度。研磨方法包括抛光轮研磨、喷砂处理、湿式珩磨和研削处理等方法。
底涂层可以通过将涂布的材料干燥而获得。干燥通常通过在能够形成膜的温度蒸发溶剂而进行。
<电荷产生层>
电荷产生层2是包含电荷产生材料和粘合剂树脂的层。
电荷产生材料包括：如双偶氮颜料和三偶氮颜料等偶氮颜料、如二溴蒽酮等稠合芳香族颜料、苝颜料、吡咯并吡咯颜料、酞菁颜料、氧化锌和三方硒。其中，对于近红外区域的激光曝光，优选使用金属或非金属酞菁颜料。特别是日本特开平5-263007和特开平5-279591号公报公开的羟基镓酞菁、日本特开平5-98181号公报公开的氯化镓酞菁、日本特开平5-140472和特开平5-140473号公报公开的二氯化锡酞菁和日本特开平4-189873号公报公开的钛氧基酞菁。对于近紫外区域的激光曝光，优选使用如二溴蒽酮等稠合芳香族颜料、硫靛蓝类颜料、紫菜嗪化合物、氧化锌和三方硒等。
当采用波长为380nm～500nm的光源时，电荷产生材料优选为无机颜料，当采用波长为700nm～800nm的光源时，电荷产生材料优选为非金属酞菁颜料。
优选使用在600nm～900nm波长范围的光谱吸收谱中在810nm～839nm范围内具有最大峰波长的羟基镓酞菁颜料作为电荷产生材料。具有上述特征的羟基镓酞菁颜料不同于常规的V-型羟基镓酞菁颜料，显示较高水平的可分散性。通过使光谱吸收谱的最大峰波长偏移至比常规的V-型羟基镓酞菁颜料的最大峰波长更短的位置，可获得细小的羟基镓酞菁颜料，在其结构中，颜料颗粒的晶体排列优选是经过调节的，并且当将这样的颜料用作电子照相感光体用材料时，可获得优异的可分散性以及充足的感光性、带电性和暗衰减性。
在810nm～839nm范围内具有最大峰波长的羟基镓酞菁颜料的平均粒径和BET比表面积优选为在特定范围内。具体而言，平均粒径优选为0.20μm以下，更优选为0.01μm～0.15μm。BET比表面积优选为45m2/g以上，更优选为50m2/g以上，特别优选为55m2/g～120m2/g。此处的平均粒径是通过激光衍射/散射型粒径分布测试仪(LA-700，商品名，堀场制作所制造)测量的体积平均粒径(d50平均粒径)，BET比表面积是通过氮置换法采用BET比表面积分析仪(FLOWSORB II 2300，商品名，Shimadzu Corporation制造)测量的。
当平均粒径大于0.20μm或者BET比表面积小于45m2/g时，认为颜料颗粒粗糙或形成凝集体。在这种情况中，易于出现可分散性、感光性、带电性和暗衰减性方面的缺陷，增加形成图像缺陷的可能性。
羟基镓酞菁颜料的最大粒径(最大一次粒径)优选为1.2μm以下，更优选为1.0μm以下，特别优选为0.3μm以下。当最大粒径超过上述范围时，易于形成微小的黑点。
此外，从更安全地抑制因曝光于荧光灯等所致的电子照相感光体中的浓度不均的观点考虑，优选的是，羟基镓酞菁颜料的平均粒径为0.2μm以下，最大粒径为1.2μm以下，BET比表面积为45m2/g以上。
此外，优选的是羟基镓酞菁颜料在采用CuKα特征X射线所得的X-射线衍射光谱中在布拉格角(2θ±0.2°)7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°处具有衍射峰。
优选的是，当温度从25℃升高到400℃时，羟基镓酞菁颜料的热重减少率为2.0％～4.0％，更优选为2.5％～3.8％。热重减少率是通过热天平等测量的。当热重减少率超过4.0％时，羟基镓酞菁颜料中所包含的杂质会影响电子照相感光体，导致感光性、重复使用时的电位稳定性或画质受损。相反，当热重减少率小于2.0％时，可能出现感光性的下降。据认为这是由于羟基镓酞菁颜料通过与存在于颜料晶体中的少量溶剂分子的相互作用而显示感光作用。
从改善画质特性的观点而言，优选使用满足上述特征、能够使电子照相感光体具有最佳的感光性和优异的光电特性并且在感光层所包含的粘合剂树脂中具有优异的可分散性的羟基镓酞菁颜料作为电荷产生材料。
已知通过规定羟基镓酞菁颜料的平均粒径和BET比表面积，可以抑制出现初始阶段的雾化或出现黑点。另一方面，当电子照相感光体长期使用时，存在出现雾化或黑点的问题。不过，通过采用下文所述的最外表面层(包含由选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物中的至少一种化合物和特定的电荷输送性材料所形成的交联膜的保护层)，可以抑制当采用常规的最外表面层或电荷产生层时因长期使用所致的雾化或黑点的出现。据认为这是由于通过上述保护层抑制了长期使用所致的膜的磨损或带电性的下降。此外，即使减小电荷输送层的厚度以改善电学特性(降低残留电位)，也可以抑制在常规的电子照相感光体中可能出现的雾化或黑点。
用于电荷产生层2的粘合剂树脂可以选自大量的绝缘性树脂和如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘和聚硅烷等有机光导电性聚合物。粘合剂树脂的优选实例包括：聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚芳酯树脂(双酚与芳香族二羧酸的缩聚物等)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂和聚乙烯基吡咯烷酮树脂。这些粘合剂树脂可以单独使用或者两种以上组合使用。电荷产生材料与粘合剂树脂的混合比以重量比计优选为10∶1～1∶10。
本文中，术语“绝缘性”指该树脂的体积电阻率为1013Ωcm以上。
电荷产生层2可以使用将上述电荷产生材料和粘合剂树脂分散在给定溶剂中的涂布液来形成。
用于分散的溶剂的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苄醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯，它们可以单独使用或者两种以上组合使用。
将电荷产生材料和粘合剂树脂分散在溶剂中的方法可以是诸如球磨机分散法、磨碎机分散法和砂磨机分散法等常用方法。通过采用这些分散法，可以防止分散导致的电荷产生材料的晶型变化。待分散的电荷产生材料的平均粒径优选为0.5μm以下，更优选为0.3μm以下，进一步优选为0.15μm以下。
形成电荷产生层2的方法可以是刮刀涂布法、迈耶(Meyer)棒涂布法、喷雾涂布法、浸渍涂布法、刮槽涂布法、气刀涂布法或幕涂法等常规方法。
通过上述方法获得的电荷产生层2的膜厚优选为0.1μm～5.0μm，更优选为0.2μm～2.0μm。
<电荷输送层>
电荷输送层3包含电荷输送性材料和粘合剂树脂，或者包含高分子电荷输送性材料。
电荷输送性材料的实例包括如醌类化合物(如对苯醌、氯醌、溴醌和蒽醌等)、四氰基醌二甲烷类化合物、芴酮类化合物(如2，4，7-三硝基芴酮等)、呫吨酮类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基乙烯基类化合物和乙烯类化合物等电子输送性化合物；和如三芳基胺类化合物、联苯胺类化合物、芳基烷烃类化合物、芳基取代的乙烯类化合物、二苯乙烯类化合物、蒽类化合物和腙类化合物等空穴输送性化合物。这些电荷输送性材料可以单独使用或者两种以上组合使用，但不局限于此。
从电荷迁移率的观点而言，电荷输送性化合物优选为下式(a-1)所示的三芳基胺衍生物和下式(a-2)所示的联苯胺衍生物。
Figure A20081017816500241
在式(a-1)中，R8表示氢原子或甲基。n表示1或2；Ar6和Ar7各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基、-C6H4-C(R9)＝C(R10)(R11)或者-C6H4-CH＝CH-CH＝C(R12)(R13)，其中R9～R13各自独立地表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基。所述取代基为卤原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子的烷氧基或者被具有1～3个碳原子的烷基取代的氨基。
在式(a-2)，R14和R14′可以彼此相同或不同，各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1～5个碳原子的烷基或者具有1～5个碳原子的烷氧基，R15、R15′、R16和R16′可以彼此相同或不同，各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子的烷氧基、被具有1～2个碳原子的烷基取代的氨基、具有取代基或不具有取代基的芳基、-C(R17)＝C(R18)(R19)或者-CH＝CH-CH＝C(R20)(R21)，其中R17～R21各自独立地表示氢原子、具有取代基或者不具有取代基的烷基或者具有取代基或不具有取代基的芳基，m和n各自独立地表示0～2的整数。
在式(a-1)所示三芳基胺衍生物和式(a-2)所示联苯胺衍生物中，特别优选具有-C6H4-CH＝CH-CH＝C(R12)(R13)的三芳基胺衍生物和具有-CH＝CH-CH＝C(R20)(R21)的联苯胺衍生物，因为它们提供优异的电荷迁移率、对保护层的粘附性并能够防止重影(由之前形成的图像的记录形成的残留图像)。
用于电荷输送层3的粘合剂树脂的实例包括：聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅树脂、硅酮-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。另外，高分子电荷输送性材料也可以用作粘合剂树脂，如日本特开平8-176293和特开平8-208820号公报中公开的聚酯类高分子电荷输送性材料。这些粘合剂树脂可以单独使用，或者两种以上组合使用。电荷输送性材料与粘合剂树脂的混合比以重量比计优选为10∶1～1∶5。
对粘合剂树脂不作特别限定，但从形成良好的膜的观点而言，优选包括选自粘均分子量为50,000～80,000的聚碳酸酯树脂或粘均分子量为50,000～80,000的聚芳酯树脂的至少一种树脂。
还可以将高分子电荷输送性材料用作电荷输送性材料。作为高分子电荷输送性材料，可以使用如聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷等具有电荷输送性的公知材料。特别优选为日本特开平8-176293和特开平8-208820号公报中公开的比其他种类具有更高的电荷输送性的聚酯类高分子电荷输送性材料。高分子电荷输送性材料可以独立地形成膜，不过也可以与上述粘合剂树脂混合来形成膜。
电荷输送层3可以使用含有上述材料的涂布液来形成。电荷输送层形成用涂布液所用的溶剂的实例包括：如芳烃类(如苯、甲苯、二甲苯和氯苯等)、酮类(如丙酮和2-丁酮等)、脂肪族卤代烃类(如二氯甲烷、氯仿和二氯乙烯等)和环状或直链醚类(如四氢呋喃和乙醚等)等常用有机溶剂。这些溶剂可以单独使用或者两种以上组合使用。可以使用公知方法作为分散上述成分的方法。
作为将电荷输送层形成用涂布液涂布到电荷产生层2上的方法，可以使用如刮刀涂布法、迈耶棒涂布法、喷雾涂布法、浸渍涂布法、刮槽涂布法、气刀涂布法或幕涂法等常用方法。
电荷输送层3的膜厚优选为5μm～50μm，更优选为10μm～30μm。
<保护层>
作为电子照相感光体7的最外表面层的保护层5是为了使表面具有抗磨损性或抗擦伤性并增强调色剂转印效率而形成的。
保护层5由含交联物的涂布液形成，该交联物包含至少一种电荷输送性材料和选自胍胺化合物和三聚氰胺化合物的至少一种化合物，所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基。
胍胺化合物是具有胍胺骨架(结构)的化合物，其实例包括：乙酰胍胺、苯并胍胺、甲酰胍胺、甾胍胺、螺胍胺和环己基胍胺。
<胍胺化合物>
胍胺化合物特别优选为下式(A)所示化合物或其多聚体中的至少一种化合物。此处，多聚体是指通过作为结构单元的式(A)所示化合物的聚合获得的低聚物，聚合度为例如2～200，优选为2～100。式(A)所示化合物可以单独使用或者两种以上混合使用。特别是，可通过组合使用两种以上式(A)所示化合物，或者通过使用包括下述化合物作为结构单元的多聚物(低聚物)形式的化合物来改善式(A)所示化合物的溶剂溶解性。
Figure A20081017816500271
在式(A)中，R1表示具有1～10个碳原子的直链或支化烷基、具有6～10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的苯基或者具有4～10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的脂环烃基；R2～R5各自独立地表示氢原子、-CH2-OH或者-CH2-O-R6，其中R6表示氢原子或者具有1～10个碳原子的直链或支化烷基。
在式(A)中，R1所示烷基的碳原子数为1～10，优选为1～8，更优选为1～5。该烷基可以为直链或支化的。
在式(A)中，R1所示苯基的碳原子数为6～10，优选为6～8。该苯基的取代基的实例包括：甲基、乙基和丙基。
在式(A)中，R1所示脂环烃基的碳原子数为4～10，优选为5～8。该脂环烃基的取代基的实例包括甲基、乙基和丙基。
在式(A)的R2～R5所示“-CH2-O-R6”中，R6所示烷基的碳原子数为1～10，优选为1～8，更优选为1～6。该烷基可以为直链或支化的。该烷基的优选例包括甲基、乙基和丁基。
式(A)所示化合物特别优选为下述化合物：其中，R1表示具有6～10个碳原子的具有取代基或不具有取代基的苯基，R2～R5各自独立地表示-CH2-O-R6。R6优先选自甲基或正丁基。
式(A)所示化合物可以根据例如《实验化学讲座》(第四版，28卷，430页)所述的公知方法从例如胍胺和甲醛合成得到。
式(A)所示化合物的具体例如下所示，但本发明不局限于这些实例。下述具体例描述为单体形式，但所述化合物可以是以该单体作为结构单元的多聚体(低聚物)形式。
Figure A20081017816500281
Figure A20081017816500291
式(A)所示化合物的市售产品的实例包括：SUPER BECKAMIN(R)L-148-55、SUPER BECKAMIN(R)13-535、SUPER BECKAMIN(R)L-145-60和SUPER BECKAMIN(R)TD-126(商品名，由DIC Inc.制造)，以及NIKALACK BL-60和NIKALACK BX-4000(商品名，由NipponCarbide Industries Co.，Inc.制造)。
为了除去残留催化剂的影响，可将通过合成或购买获得的式(A)所示化合物(包括其多聚体)溶于合适的溶剂(如甲苯、二甲苯或乙酸乙酯)中，然后用蒸馏水或离子交换水洗涤或者用离子交换树脂处理。
<三聚氰胺化合物>
三聚氰胺化合物特别优选为下式(B)所示化合物或其多聚体中的至少一种化合物。此处，多聚体是指通过作为结构单元的式(B)所示化合物的聚合获得的低聚物，聚合度为例如2～200，优选为2～100。式(B)所示化合物可以单独使用或者两种以上混合使用，或者可以与式(A)所示化合物或其多聚物组合使用。特别是，可通过组合使用两种以上的式(B)所示化合物，或者通过使用包括所述化合物作为结构单元的多聚物(低聚物)形式的化合物来改善式(B)所示化合物的溶剂溶解性。
Figure A20081017816500321
式(B)中，R6～R11各自独立地表示氢原子、-CH2-OH或者-CH2-O-R12，其中R12表示具有1～5个碳原子的直链或支化烷基。所述烷基的实例包括甲基、乙基和丁基。
式(B)所示化合物可以根据例如《实验化学讲座》(第四版，28卷，430页)所述的公知方法从例如三聚氰胺和甲醛合成得到。
式(B)所示化合物的具体例如下所示，但本发明不局限于这些实例。下述具体例描述为单体形式，但所述化合物可以是以该单体作为结构单元的多聚体(低聚物)形式。
Figure A20081017816500331
式(B)所示化合物的市售产品的实例包括：SUPER MELAMI No.90(商品名，由日本油脂社制造)、SUPER BECKAMIN(R)TD-139-60(商品名，由DIC Inc.制造)、UBAN 2020(商品名，由三井化学制造)、SUMITEXRESIN M-3(商品名，由住友化学工业制造)和NIKALACK MW-30(商品名，由Nippon Carbide Industries Co.，Inc.制造)。
为了除去残留催化剂的影响，可将通过合成或购买获得的式(B)所示化合物(包括其多聚体)溶于合适的溶剂(如甲苯、二甲苯或乙酸乙酯)中，然后用蒸馏水或离子交换水洗涤或者用离子交换树脂处理。
<电荷输送性材料>
本发明所用的特定电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基。特定电荷输送性材料特别优选具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少两个(或者甚至更优选为三个)取代基。当特定电荷输送性材料的反应性官能团(取代基)的数目增加时，交联密度增加，从而可形成具有增强的强度的交联膜。尤其是，在使用刮刀清洁器的情况中，电子照相感光体的旋转转矩降低，因而抑制了对刮刀的损伤和电子照相感光体的磨损。该效果的原因尚不明确，但据认为是由于反应性官能团数目的增加使固化膜的交联密度增加，抑制了电子照相感光体最外表面上的分子运动，减弱了与刮刀部件表面上的分子之间的相互作用。
该特定电荷输送性材料优选为下式(I)所示的化合物：
F-((-R1-X)n1R2-Y)n2(I)
在式(I)中，F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基团；R1和R2各自独立地表示具有1～5个碳原子的直链或支化亚烷基；n1表示0或1；n2表示1～4的整数；X表示氧原子、NH或硫原子；Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
在式(I)中，F所示有机基团优选衍生自如芳基胺衍生物等具有空穴输送能力的化合物。芳基胺衍生物的优选例包括三苯胺衍生物和四苯基联苯胺衍生物。
式(I)所示化合物优选为下式(II)所示化合物。特别是，式(II)所示化合物显示优异的电荷迁移率和对氧化的稳定性。
在式(II)中，Ar1～Ar4可以彼此相同或不同，各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基；Ar5表示具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的亚芳基；D表示-(-R1-X)n1R2-Y；c表示0或1，k表示0或1，D的总数为1～4；R7和R8各自独立地表示具有1～5个碳原子的直链或支化亚烷基，n1表示0或1，X表示氧原子、NH或硫原子，Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
在式(II)中，D所示“-(-R1-X)n1R2-Y”以与式(I)中相同的方式定义，R1和R2各自独立地表示具有1～5个碳原子的直链或支化亚烷基，n1优选为1，X优选为氧，Y优选为羟基。式(II)中D的总数对应于式(I)中的n2，优选为2～4，更优选为3～4。即，在式(I)和(II)中，当一个分子中的D的总数优选为2～4、更优选为3～4时，所得的交联膜的交联密度增加，从而可形成更强的交联膜。尤其是，使用刮刀清洁器时，电子照相感光体的旋转转矩可降低，因而降低了对刮刀的损伤和电子照相感光体的磨损。其原因尚不明确，但据认为是由于反应性官能团数目的增加使固化膜的交联密度增加，抑制了电子照相感光体最外表面上的分子运动，减弱了与刮刀部件表面上的分子之间的相互作用。
在式(II)中，Ar1～Ar4优选由选自式(1)～(7)中的任一式所示。下式中，式(1)～(7)与可以连接到各Ar1～Ar4的“-(D)c”一起显示。
在式(1)和(7)中，R9表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、被具有1～4个碳原子的烷基或具有1～4个碳原子的烷氧基取代的苯基、不具有取代基的苯基和具有7～10个碳原子的芳烷基；R10～R12各自独立地表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、被具有1～4个碳原子的烷氧基取代的苯基、不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基和卤原子；Ar表示具有取代基或不具有取代基的亚芳基，D和c与式(II)中的“D”和“c”相同；s表示0或1；t表示1～3的整数。
在式(7)中，Ar优选如下式(8)或(9)所示。
Figure A20081017816500371
在式(8)和(9)中，R13和R14各自独立地表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、被具有1～4个碳原子的烷氧基取代的苯基、不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基或卤原子；t表示1～3的整数。
在式(7)中，Z′优选表示选自下述式(10)～(17)中的一个式子所示的基团。
Figure A20081017816500372
在式(10)～(17)中，R15和R16各自独立地表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、被具有1～4个碳原子的
烷氧基取代的苯基、不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基或卤原子；W表示二价基团；q和r各自独立地表示1～10的整数；t表示1～3的整数。
在式(16)和(17)中，W优选为由式(18)～(26)中任一式子所示的二价基团。在式(25)中，u表示0～3的整数。
Figure A20081017816500381
在式(II)中，当k为0时，Ar5为在Ar1～Ar4的例示中所示的前述式(1)～式(7)所示的芳基；当k为1时，Ar5为通过从前述式(1)～式(7)所示的芳基除去特定位置的氢原子而获得的亚芳基。
式(I)所示化合物的具体例包括下述化合物(I)-1～(I)-34，但本发明并非局限于下述实例。
Figure A20081017816500391
Figure A20081017816500401
Figure A20081017816500411
Figure A20081017816500421
Figure A20081017816500431
Figure A20081017816500451
Figure A20081017816500461
选自胍胺化合物(式(A)所示化合物)或三聚氰胺化合物(式(B)所示化合物)的至少一种化合物在涂布液中的固体物浓度优选为0.1重量％(或约0.1重量％)～5重量％(或约～5重量％)，更优选为1重量％～3重量％。当所述固体含量低于上述范围时，可能无法形成具有紧密结构的膜，并且可能无法获得足够的强度。当所述固体含量超过上述范围时，电学特性或耐重影性可能劣化。
至少一种特定电荷输送性材料在涂布液中的固体物浓度为90重量％以上，或约90重量％以上，优选为94重量％以上。当所述固体含量小于上述范围时，电学特性可能劣化。对至少一种特定电荷输送性材料的固体物浓度的上限不作特别限定，只要选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物或其他添加剂可以有效地起作用即可，而且特定电荷输送性材料的含量越多越优选。
下面对保护层5进行进一步说明。保护层5可以包含与由至少一种特定电荷输送性化合物和选自胍胺化合物(式(A)所示化合物)或三聚氰胺化合物(式(B)所示化合物)中的至少一种化合物形成的交联物组合的酚醛树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂或醇酸树脂等。为了改善保护层5的强度，将如螺乙酰胍胺树脂(例如CTU-GUANAMINE，商品名，由Aiinomoto-Fine-Techno Co.，Inc.制造)等在一个分子中具有更多个官能团的化合物与该交联物中的材料共聚是有效的。
为了防止过量吸附放电生成的气体，保护层5可以包含如酚醛树脂、三聚氰胺树脂或苯并胍胺树脂等其他热固性树脂，从而有效地防止被放电生成的气体氧化。
本发明的保护层5可进一步包含表面活性剂。对所述表面活性剂不作特别限定，只要所述表面活性剂包含选自氟原子、氧亚烷基结构或硅酮结构中的至少一种结构即可，但优选的是具有两种以上的这些结构的表面活性剂，以获得更高的与电荷输送性有机化合物的相容性或互溶性，并改善保护层用涂布液的成膜性，从而抑制保护层5的褶皱或不平整性。
存在各种含氟原子的表面活性剂，含氟原子和丙烯酸结构的表面活性剂的具体实例包括POLYFLOW KL600(商品名，由共荣社化学社制造)、EF TOP EF-351、EF-352、EF-801、EF-802和EF-601(商品名，由JEMCOInc.制造)。具有丙烯酸结构的表面活性剂包括通过将具有丙烯酸或甲基丙烯酸结构的单体聚合或共聚获得的那些表面活性剂。
具有全氟烷基的表面活性剂的具体实例包括全氟烷基磺酸(如全氟丁烷磺酸和全氟辛烷磺酸)、全氟烷基羧酸(如全氟丁烷羧酸和全氟辛烷羧酸)和含全氟烷基基团的磷酸酯。全氟烷基磺酸和全氟烷基羧酸可以是其盐形式或其酰胺改性产物形式。
全氟烷基磺酸的市售产品包括MEGAFAC F-114(商品名，由DICCorporation制造)、EF TOP EF-101、EF-102、EF-103、EF-104、EF-105、EF-112、EF-121、EF-122A、EF-122B、EF-122C和EF-123A(商品名，由JEMCO Inc.制造)和A-K 501(商品名，由NEOS Corporation Limited制造)。
全氟烷基羧酸的市售产品包括MEGAFAC F-410(商品名，由DICCorporation制造)、EF TOP EF-201和EF-204(商品名，由JEMCO Inc.制造)。
含全氟烷基的磷酸酯的市售产品包括MEAGFAC F-493和F-494(商品名，由DIC Corporation制造)、EF TOP EF-123A、EF-123B、EF-125M和EF-132(商品名，由JEMCO Inc.制造)。
具有氧亚烷基结构的表面活性剂包括聚乙二醇、聚醚消泡剂和聚醚改性的硅油。
聚乙二醇的数均分子量优选为2000以下，例如聚乙二醇2000(数均分子量：2000)、聚乙二醇600(数均分子量：600)、聚乙二醇400(数均分子量：400)和聚乙二醇200(数均分子量：200)。
聚醚消泡剂的市售产品包括PE-M和PE-L(商品名，由和光纯药工业社制造)，SHOHOZAI(消泡剂)No.1和No.5(商品名，由花王社制造)。
具有硅酮结构的表面活性剂包括诸如二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷及其衍生物等普通硅油。
既具有氟原子又具有氧亚烷基结构的表面活性剂包括在侧链中具有氧亚烷基结构或聚氧亚烷基结构的那些表面活性剂，或者具有端基被含氟原子的基团取代的氧亚烷基结构或聚氧亚烷基结构的那些表面活性剂。具有氧亚烷基结构的表面活性剂的具体实例包括MEGAFAC F-443、F-444、F-445和F-446(商品名，由DIC公司制造)和POLYFOX PF636、PF6320、PF6520和PF656(商品名，由北村化学社制造)。
既具有氧亚烷基结构又具有硅酮结构的表面活性剂包括KF 351(A)、KF 352(A)、KF 353(A)、KF 354(A)、KF 355(A)、KF 615(A)、KF 618、KF 945(A)和KF 6004(商品名，由信越化学工业社制造)；TSF 4440、TSF4445、TSF 4450、TSF 4446、TSF 4452、TSF 4453和TSF 4460(商品名，由Momentive Performance Materials Inc.制造)；BYK-300、302、306、307、310、315、320、322、323、325、330、331、333、337、341、344、345、346、347、348、370、375、377和378；UV 3500、UV 3510和UV 3570(商品名，由BYK Japan KK制造)。
相对于保护层5的固体物总量，表面活性剂的含量优选为0.01重量％～1重量％，更优选为0.02重量％～0.5重量％。当表面活性剂的含量是0.01重量％以上时，可抑制褶皱或不平整性，并且可改善防止涂布膜缺陷的效果。当表面活性剂的含量是1重量％以下时，可抑制表面活性剂从固化树脂中的分离，并且可维持所获得的固化产品的强度。
保护层5可以包含其他偶联剂或氟类化合物，以控制膜的成膜性、可挠性、润滑性和粘附性等性质。此类化合物的实例包括各种硅烷偶联剂和市售硅酮类硬涂剂。
所述硅烷偶联剂的实例包括：乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷。市售硬涂剂的实例包括KP-85、X-40-9740、X-8239(由信越化学社制造)、AY42-440、AY42-441和AY49-208(由Toray Dow Corning Silicone Co.Ltd.制造)。为了赋予防水性，可以添加如(十三氟-1，1，2，2-四氢化辛基)三乙氧基硅烷、(3，3，3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟烷基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟癸基三乙氧基硅烷和1H，1H，2H，2H-全氟辛基三乙氧基硅烷等含氟化合物。硅烷偶联剂的量可以适当地确定。不过，相对于无氟化合物，含氟化合物的量优选为0.25倍重量以下。如果含氟化合物的量超过上述范围，则交联膜的成膜性可能受损。
可溶于醇类的树脂也可以添加到保护层5中，以控制对放电气体的耐受性、机械强度、耐擦伤性、颗粒分散性和粘度；降低转矩、控制磨损、以及延长贮存期等。
醇溶性树脂指在具有5个以下的碳原子的醇中可溶解1重量％以上的树脂。
可溶于醇类溶剂的树脂的实例包括：聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂(如部分缩醛化的聚乙烯醇缩丁醛树脂，其是由缩丁醛基被甲缩醛基或乙酰乙缩醛基部分改性而形成的(例如，S-Lec B和K系列，由积水化学社制造))、聚酰胺树脂、纤维素树脂和聚乙烯基苯酚树脂。从电学特性的观点而言，最优选为聚乙烯醇缩乙醛树脂和聚乙烯基苯酚树脂。该树脂的重均分子量优选为2,000～100,000，更优选为5,000～50,000。如果该树脂的分子量低于2,000，则通过添加树脂而达到的效果可能不足，如果超过100,000，则树脂的溶解性可能降低，从而限制树脂的溶解量，进而可能使涂布时的成膜性劣化。该树脂的含量优选为1重量％～40重量％，更优选为1重量％～30重量％，进一少更优选为5重量～20重量％。如果该树脂的含量低于1重量％，则通过添加树脂而达到的效果可能不足，如果超过40重量％，则高温高湿(例如28℃、85％RH(相对湿度))时可能发生图像模糊。
为了防止充电装置产生的臭氧等氧化性气体导致的保护层5的劣化，优选将抗氧化剂添加到保护层5中。因为电子照相感光体的表面机械强度增加且操作寿命延长，所以电子照相感光体与氧化性气体接触的时间增加，因此需要高出寻常的抗氧化性。抗氧化剂的优选实例包括受阻酚类或受阻胺类抗氧化剂，也可以使用如有机硫类抗氧化剂、亚磷酸盐类抗氧化剂、二硫代氨基甲酸盐类抗氧化剂、硫脲类抗氧化剂和苯并咪唑类抗氧化剂等已知抗氧化剂。抗氧化剂的含量优选为20重量％以下，更优选为10重量％以下。
受阻酚类抗氧化剂的实例包括：2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、N，N′-六亚甲基二(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸二乙酯、2，4-二[(辛基硫代)甲基]-邻甲酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-丁叉基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，5-二叔戊基氢醌、2-叔丁基-6-(3-丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯和4，4’-丁叉基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)。
为了降低残留电位或改善强度，保护层5可以包含各种颗粒。颗粒的一个实例为含硅颗粒。含硅颗粒包含硅作为构成元素，其具体实例包括胶体二氧化硅和有机硅颗粒。用作含硅颗粒的胶体二氧化硅是平均粒径为1nm～100nm、优选为10nm～30nm的二氧化硅颗粒在酸性或碱性水性溶剂或者如醇、酮或酯等有机溶剂中而形成的分散液。所述胶体二氧化硅可以是市售产品。保护层5中的胶体二氧化硅的固体物含量没有特别的限制，但从成膜性、电学特性和强度的观点而言，相对于保护层5的固体物总量，优选为0.1重量％～50重量％，更优选为0.1重量％～30重量％。
用作含硅颗粒的有机硅颗粒可以选自硅树脂颗粒、硅橡胶颗粒和经硅酮表面处理的二氧化硅颗粒等普通市售制品。这些有机硅颗粒优选为球形，平均粒径优选为1nm～500nm，更优选为10nm～100nm。有机硅颗粒无化学活性而且因其粒径小而在树脂中具有优异的分散性，并且获得充足的特性所需要的该有机硅颗粒的含量较小，因此通过使用该有机硅颗粒，能够在不抑制交联反应的情况下改善电子照相感光体的表面性质。更具体而言，以均匀方式将有机硅颗粒添加到强交联结构中，从而增强电子照相感光体表面的润滑性和防水性，并长时间保持良好的耐磨性和耐污染性。基于保护层5的固体物总量，保护层5中的有机硅颗粒的含量优选为0.1重量％～30重量％，更优选为0.5重量％～10重量％。
该颗粒的其他实例包括：如四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯等含氟颗粒；通过含氟树脂与含羟基单体的共聚获得的颗粒，例如“第8届聚合物材料论坛讲演预稿集(the proceeding of the 8thPolymer Material Forum Lecture)”的第89页所述的那些颗粒；和如ZnO-Al2O3、SnO2-Sb2O3、In2O3-SnO2、ZnO2-TiO2、ZnO-TiO2、MgO-Al2O3、FeO-TiO2、TiO2、SnO2、In2O3、ZnO和MgO等半导电性金属氧化物。出于同样的目的，还可以添加如硅油等油类。硅油的实例包括：如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和苯基甲基硅氧烷等硅油；如氨基改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、甲醇改性聚硅氧烷、甲基丙烯酰基改性聚硅氧烷、巯基改性聚硅氧烷和苯酚改性聚硅氧烷等反应性硅油；如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷等环状二甲基环硅氧烷；如1，3，5-三甲基-1，3，5-三苯基环三硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四苯基环四硅氧烷和1，3，5，7，9-五甲基-1，3，5，7，9-五苯基环五硅氧烷等环状甲基苯基环硅氧烷；如六苯基环三硅氧烷等环状苯基环硅氧烷；如(3，3，3-三氟丙基)甲基环三硅氧烷等含氟环硅氧烷；如甲基氢硅氧烷混合物、五甲基环五硅氧烷和苯基氢环硅氧烷等含氢甲硅烷基的环硅氧烷；和如五乙烯基五甲基环五硅氧烷等含乙烯基的环硅氧烷。
保护层5可进一步包含金属、金属氧化物和炭黑等。金属的实例包括：铝、锌、铜、铬、镍、银和不锈钢以及上面汽相沉积有如上述金属等金属的塑料颗粒。金属氧化物的实例包括氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、锡掺杂氧化铟、锑掺杂或钽掺杂氧化锡、锑掺杂氧化锆。这些金属、金属氧化物和炭黑可单独使用，或者两种以上组合使用。当组合使用两种以上时，可以将它们简单地混合或者制成固溶体或熔融体。从保护层的透明性的观点而言，导电颗粒的平均粒径优选为0.3μm以下，特别优选0.1μm以下。
保护层5可以包含用于加速胍胺化合物(式(A)所示化合物)、三聚氰胺化合物(式(B)所示化合物)或电荷输送性材料的固化的固化催化剂。固化催化剂优选为酸催化剂。酸催化剂的实例包括：如乙酸、氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、草酸、马来酸、丙二酸和乳酸等脂肪族羧酸；如苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和偏苯三酸等芳香族羧酸；和如甲磺酸、十二烷基磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸和萘磺酸等脂肪族或芳香族磺酸。其中，优选的是含硫材料。
用作固化催化剂时，含硫材料显示出优异的作为胍胺化合物(式(A)所示化合物)、三聚氰胺化合物(式(B)所示化合物)或电荷输送性材料的固化催化剂的作用，加速固化反应，从而改善所得保护层5的机械强度。在式(I)(包括式(II))所示化合物用作电荷输送性材料的情况中，含硫材料还显示出优异的作为电荷输送性材料的掺杂剂的作用，可进一步改善功能层的电学特性。因此，可获得具有高水平的机械强度、成膜性和电学特性的电子照相感光体。
用作固化催化剂的含硫材料优选在常温(例如25℃)或加热后为酸性，从粘附性、耐重影性和电学特性的观点而言，特别优选为有机磺酸和其衍生物中的至少一种。保护层5中的催化剂的存在可容易地通过如XPS等来检测。
有机磺酸和/或其衍生物的实例包括：对甲苯磺酸、二壬基萘磺酸(DNNSA)、二壬基萘二磺酸(DNNDSA)、十二烷基苯磺酸和苯酚磺酸。其中，从催化活性和成膜性的观点而言，最优选对甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸。也可以使用有机磺酸盐，只要它们能够在固化性树脂组合物中具有一定程度的解离性即可。
通过使用所谓的热潜在性催化剂(当施加一定程度以上的温度时其显示出更高程度的催化活性)，由于在储存液体的温度下其催化活性较低，而固化时的催化活性较高，因此能够实现降低的固化温度并实现储存稳定性。
热潜在性催化剂的实例包括：由涂布有聚合物的有机砜化合物等形成的颗粒状微囊；如吸附有酸等的沸石等多孔化合物；将质子酸和/或其衍生物用碱封端的热潜在性质子酸催化剂；通过伯醇或仲醇酯化的质子酸和/或其衍生物；用乙烯基醚和/或乙烯基硫醚封端的质子酸和/或其衍生物；三氟化硼的一乙基胺络合物；和三氟化硼的吡啶络合物。
从催化活性、储存稳定性、易得性和成本的观点而言，优选使用用碱封端的质子酸和/或其衍生物。
热潜在性质子酸催化剂的质子酸的实例包括：硫酸、盐酸、乙酸、甲酸、硝酸、磷酸、磺酸、一元羧酸、多元羧酸、丙酸、草酸、苯甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、邻苯二甲酸、马来酸、苯磺酸、邻甲苯磺酸、间甲苯磺酸、对甲苯磺酸、苯乙烯磺酸、二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸、癸基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸和十二烷基苯磺酸。质子酸衍生物的实例包括：如磺酸和磷酸等质子酸的碱金属盐或碱土金属盐中和物，以及将质子酸骨架导入高分子链中的高分子化合物(如聚乙烯基磺酸)。用于封端质子酸的碱的实例包括胺。
胺分为伯胺、仲胺和叔胺。在本发明中，任何这些胺都可以使用，没有限制。
伯胺的实例包括：甲基胺、乙基胺、丙基胺、异丙基胺、正丁基胺、异丁基胺、叔丁基胺、己基胺、2-乙基己基胺、仲丁基胺、烯丙基胺和甲基己基胺。
仲胺的实例包括：二甲基胺、二乙基胺、二正丙基胺、二异丙基胺、二正丁基胺、二异丁基胺、二叔丁基胺、二己基胺、二(2-乙基己基)胺、N-异丙基-N-异丁基胺、二(2-乙基己基)胺、二仲丁基胺、二烯丙基胺、N-甲基己基胺、3-甲基哌啶、4-甲基哌啶、2，4-二甲基哌啶、2，6-二甲基哌啶、3，5-二甲基哌啶、吗啉和N-甲基苄基胺。
叔胺的实例包括：三甲基胺、三乙基胺、三正丙基胺、三异丙基胺、三正丁基胺、三异丁基胺、三叔丁基胺、三己基胺、三(2-乙基己基)胺、N-甲基吗啉、N，N-二甲基烯丙基胺、N-甲基二烯丙基胺、三烯丙基胺、N，N-二甲基烯丙基胺、N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷、N，N，N’，N’-四甲基-1，3-二氨基丙烷、N，N，N’，N’-四烯丙基-1，4-二氨基丁烷、N-甲基哌啶、吡啶、4-乙基吡啶、N-丙基二烯丙基胺、3-二甲基氨基丙醇、2-乙基吡嗪、2，3-二甲基吡嗪、2，5-二甲基吡嗪、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2-甲基-4-乙基吡啶、2-甲基-5-乙基吡啶、N，N，N’，N’-四甲基环己二胺、N-乙基-3-羟基哌啶、3-甲基-4-乙基吡啶、3-乙基-4-甲基吡啶、4-(5-壬基)吡啶、咪唑和N-甲基哌嗪。
市售制品的实例包括：NACURE 2501(甲苯磺酸解离，甲醇/异丙醇溶剂，pH：6.0～7.2，解离温度：80℃)、NACURE 2107(对甲苯磺酸解离，异丙醇溶剂，pH：8.0～9.0，解离温度：90℃)、NACURE 2500(对甲苯磺酸解离，异丙醇溶剂，pH：6.0～7.0，解离温度：65℃)、NACURE 2530(对甲苯磺酸解离，甲醇/异丙醇溶剂，pH：5.7～6.5，解离温度：65℃)、NACURE2547(对甲苯磺酸解离，水溶液，pH：8.0～9.0，解离温度：107℃)、NACURE2558(对甲苯磺酸解离，乙二醇溶剂，pH：3.5～4.5，解离温度：80℃)、NACURE XP-357(对甲苯磺酸解离，甲醇溶剂，pH：2.0～4.0，解离温度：65℃)、NACURE XP-386(对甲苯磺酸解离，水溶液，pH：6.1～6.4，解离温度：80℃)、NACURE XC-2211(对甲苯磺酸解离，pH：7.2～8.5，解离温度：80℃)、NACURE 5225(十二烷基苯磺酸解离，异丙醇溶剂，pH：6.0～7.0，解离温度：120℃)、NACURE 5414(十二烷基苯磺酸解离，二甲苯溶剂，解离温度：120℃)、NACURE 5528(十二烷基苯磺酸解离，异丙醇溶剂，pH：7.0～8.0，解离温度：120℃)、NACURE 5925(十二烷基苯磺酸解离，pH：7.0～7.5，解离温度：130℃)、NACURE 1323(二壬基萘磺酸解离，二甲苯溶剂，pH：6.8～7.5，解离温度：150℃)、NACURE1419(二壬基萘磺酸解离，二甲苯/甲基异丁基酮溶剂，解离温度：150℃)、NACURE 1557(二壬基萘磺酸解离，丁醇/2-丁氧基乙醇溶剂，pH：6.5～7.5，解离温度：150℃)、NACURE X49-110(二壬基萘二磺酸解离，异丁醇/异丙醇溶剂，pH：6.5～7.5，解离温度：90℃)、NACURE 3525(二壬基萘二磺酸解离，异丁醇/异丙醇溶剂，pH：7.0～8.5，解离温度：120℃)、NACURE XP-383(二壬基萘二磺酸磺酸解离，二甲苯溶剂，解离温度：120℃)、NACURE 3327(二壬基萘二磺酸解离，异丁醇/异丙醇溶剂，pH：6.5～7.5，解离温度：150℃)、NACURE 4167(磷酸解离，异丙醇/异丁醇溶剂，pH：6.8～7.3，解离温度：80℃)、NACURE XP-297(磷酸解离，水/异丙醇溶剂，pH：6.5～7.5，解离温度：90℃)和NACURE 4575(磷酸解离，pH：7.0～8.0，解离温度：110℃)。上述产品均由King Industries制造。
这些热潜在性催化剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
相对于选自胍胺化合物(式(A)所示化合物)或三聚氰胺化合物(式(B)所示化合物)中的至少一种化合物的量(涂布液中的固体物含量)，催化剂的含量优选为0.1重量％～50重量％，最优选为10重量％～30重量％。当含量大于上述范围时，催化活性可能不足，当含量小于上述范围时，耐光性可能不足。耐光性是指对感光层曝光于诸如室内灯等来自外界的光时曝光区浓度下降这一现象的耐受性。此现象的原因尚不清楚，但认为这是一种与光记忆效应类似的现象。
具有上述结构的保护层5由含有选自胍胺化合物(式(A)所示化合物)或三聚氰胺化合物(式(B)所示化合物)中的至少一种化合物和至少一种所述特定电荷输送性材料的涂布液形成。所述涂布液必要时可含有保护层5所要包含的成分。
涂布液可以不用溶剂制得，或者采用溶剂制得。溶剂的实例包括：如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇等醇类；如丙酮和甲乙酮等酮类；和如四氢呋喃、乙醚和二氧六环等醚类。溶剂可以单独使用或者两种以上混合使用，沸点优选为100℃以下。特别优选使用至少一种具有羟基(例如醇)的溶剂。
溶剂量可以任意选择，不过相对于1重量份的选自胍胺化合物(式(A)所示化合物)或三聚氰胺化合物(式(B)所示化合物)中的至少一种化合物，通常为0.5重量份～30重量份，优选为1重量份～20重量份。当溶剂的量过少时，可能容易出现胍胺化合物(式(A)所示化合物)或三聚氰胺化合物(式(B)所示化合物)的沉淀。
当通过使上述成分反应而制备涂布液时，可以将这些成分简单地混合并溶解，但也可以在室温(例如25℃)～100℃、优选为30℃～80℃的温度范围内加热10分钟～100小时、优选为1小时～50小时的情况下将它们混合并溶解。加热时，优选施加超声波振动，这可能推进部分反应，促进无涂层缺陷且膜厚变化小的膜的形成。
使用如刮刀涂布法、迈耶棒涂布法、喷雾涂布法、浸渍涂布法、刮槽涂布法、气刀涂布法或幕涂法等常规方法将涂布液涂布到电荷输送层3上。必要时通过在例如100℃～170℃的温度加热而将涂层固化，从而形成保护层5。
该涂布液不仅可用于电子照相感光体，还可用于荧光涂料、玻璃或塑料表面上的抗静电膜等。通过使用上述涂布液，可以获得对下层具有优异的粘附性的膜，并且可以抑制长期重复使用导致的性能劣化。
当电子照相感光体具有采用单层型感光层6(电荷产生层/电荷输送层)的结构时，其中的电荷产生材料的含量为约10重量％～约85重量％，优选为20重量％～50重量％。电荷输送性材料的含量优选为5重量％～50重量％。形成单层型感光层6(电荷产生层/电荷输送层)的方法可以与形成电荷产生层2和电荷输送层3的方法相同。单层型感光层6(电荷产生层/电荷输送层)的厚度优选为约5μm～约50μm，更优选为10μm～40μm。
在上述示例性实施方式中，由选自胍胺化合物(式(A)所示化合物)或三聚氰胺化合物(式(B)所示化合物)中的至少一种化合物和特定电荷输送材料(式(I)所示化合物)形成的交联物包含在保护层5中。当电子照相感光体不具有保护层5时，例如，交联物可以包含在作为最外表面层的电荷输送层中。
(成像设备/处理盒)
图4为显示本发明的示例性实施方式的成像设备的构成示意图。如图4所示，成像设备100包括处理盒300、曝光装置9、转印装置40和中间转印体50，其中处理盒300安装有电子照相感光体7。在成像设备100中，将曝光装置9设置在使电子照相感光体7曝光于通过处理盒300的开口部的光的位置，将转印装置40设置在隔着中间转印体50而与电子照相感光体7相对的位置，将中间转印体50设置在与电子照相感光体7部分地接触的位置。
处理盒300一体化地包括在壳体内的电子照相感光体7、充电装置8、显影装置11和清洁装置13。清洁装置13具有清洁刮刀131(清洁部件)。将清洁刮刀131设置在与电子照相感光体7的表面接触的位置。
必要时可以使用将润滑剂14供给到电子照相感光体7表面的纤维状部件132(辊状)和辅助清洁的纤维状部件133(扁刷状)。
作为充电装置8，可以使用例如使用导电性或半导电性充电辊、充电刷、充电膜、充电橡胶刮刀或充电管等接触型充电装置。也可以使用公知的非接触型充电装置，例如非接触型辊充电装置、利用电晕放电的栅式电晕管(scorotron)或电晕管充电装置等。
尽管在图中未示出，但是为了改善图像稳定性，可以在电子照相感光体7周围设置加热部件，以提高电子照相感光体7的温度并降低相对温度，从而改善成像的稳定性。
曝光装置9的实例包括以半导体激光器的光、发光二极管(LED)光和液晶闸光等按所需图像的图案将感光体7表面曝光的光学设备。所用光源的波长在该电子照相感光体的光谱感光度区域的范围内。对于半导体激光器光，主要使用共振波长在780nm附近的近红外光。不过，光源的波长并不局限于上述波长，也可以使用共振波长在600nm级别的激光和共振波长在400nm～450nm附近的蓝色激光。能够多光束输出的面发光型激光光源也可有效地形成彩色图像。
作为显影装置11，可以使用一般的显影装置，例如通过接触或不接触磁性或非磁性的单组分显影剂或双组分显影剂而进行显影的显影装置。此显影装置没有特别的限制，只要其具有上述功能即可，并且可以根据优选用途进行适当选择。其实例包括通过使用刷或辊使所述单组分显影剂或双组分显影剂附着至电子照相感光体7而进行显影的公知显影装置。
下面将对显影装置中所用的调色剂进行说明。
从实现高水平显影性、高水平转印性和高水平画质的观点而言，本实施方式的成像设备中所用的调色剂颗粒的平均形状系数(ML2/A×π/4×100，其中ML表示颗粒的最大长度，A表示该颗粒的投影面积)优选为100～150，更优选为105～145，进一步更优选为110～140。而且，调色剂颗粒的体积平均粒径优选为3μm～12μm，更优选为3.5μm～10μm，进一步优选为4μm～9μm。通过使用具有上述平均形状系数和体积平均粒径的调色剂颗粒，能够增强显影性和转印性，并且能够获得高品质图像，即所谓的具有照片画质的图像。
制造调色剂的方法没有特别的限制，只要所得调色剂颗粒满足上述平均形状系数和体积平均粒径即可。所述方法的实例包括捏和粉碎法(将粘合剂树脂、着色剂、脱模剂和必要时添加的带电控制剂等混合并捏和、粉碎并分级)；捏和粉碎法(使用机械冲击力或热能通过捏和粉碎法改变所得颗粒的形状的方法)；乳液聚合凝集法(使通过将粘合剂树脂的聚合性单体乳化并聚合而得到的分散液与含有着色剂、脱模剂和必要时添加的带电控制剂及其他试剂的分散液混合，然后将所述混合物凝集、加热并融合，从而获得调色剂颗粒)；悬浮聚合法(将用于获得粘合剂树脂的聚合性单体和含有着色剂、脱模剂和必要时添加的带电控制剂及其他试剂的溶液悬浮在水性介质中并使所述悬浮液聚合)；和溶解悬浮法(将粘合剂树脂和含有着色剂、脱模剂和必要时添加的带电控制剂及其他试剂的溶液悬浮在水性介质中，从而形成颗粒)。
而且，可以使用如制造具有核-壳结构的调色剂颗粒的方法(将凝集颗粒进一步附着到由通过上述方法获得的调色剂颗粒制得的核上，然后加热融合)等公知方法。作为调色剂颗粒制造方法，从控制调色剂颗粒的形状和粒度分布的观点而言，优选的是诸如悬浮聚合法、乳液聚合凝集法和溶解悬浮法等在水性介质中制备调色剂的方法，最优选的是乳液聚合凝集法。
调色剂母粒由粘合剂树脂、着色剂和脱模剂以及必要时包含的二氧化硅和带电控制剂形成。
调色剂母粒中所用的粘合剂树脂的实例包括：苯乙烯类(如苯乙烯和氯苯乙烯)、单烯烃类(如乙烯、丙烯、丁烯和异戊二烯)、乙烯基酯类(如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯)、α-亚甲基脂肪族一元羧酸酯类(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯)、乙烯基醚类(如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚)、乙烯基酮类(如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮)的均聚物和共聚物，以及通过二元羧酸类和二醇类的共聚而合成出的聚酯树脂。
典型的粘合剂树脂的实例包括：聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯和聚酯树脂。其他实例包括：聚氨酯、环氧树脂、硅树脂、聚酰胺、改性松香和石蜡。
典型的着色剂的实例包括：如磁铁矿和铁氧体等磁性粉末、炭黑、苯胺蓝、卡口油蓝(Calco Oil blue)、铬黄、群青、杜邦(Du Pont)油红、喹啉黄、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、孔雀绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、C.I.(染料索引)颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。
典型的脱模剂的实例包括：低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、费托蜡、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、米蜡和小烛树蜡。
作为带电控制剂，可以使用如偶氮金属络合物、水杨酸的金属络合物和具有极性基团的树脂型带电控制剂等公知试剂。当通过湿法制造调色剂颗粒时，从控制离子强度和减少废水污染的观点而言，优选使用难溶于水的材料。调色剂可以为含有磁性材料的磁性调色剂或者不含有磁性材料的非磁性调色剂。
显影装置11中所用的调色剂颗粒可以通过使用亨舍尔混合机或V型混合机等将上述调色剂母粒与外添剂混合而制得。
当通过湿法制造调色剂母粒时，可以通过湿法添加外添剂。
可将润滑剂颗粒添加到显影装置11所用的调色剂中。润滑剂颗粒的实例包括：如石墨、二硫化钼、滑石、脂肪酸和脂肪酸金属盐等固体润滑剂；如聚丙烯、聚乙烯和聚丁烯等低分子量聚烯烃；经加热而具有软化点的硅酮类；如油酰胺、芥酰胺、蓖麻酰胺和硬脂酰胺等脂肪酰胺；如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、日本蜡和霍霍巴油等植物蜡；如蜂蜡等动物蜡；如褐煤蜡、地蜡、纯白地蜡、石蜡、微晶蜡和费托蜡等矿物和石油蜡以及它们的改性物。这些润滑剂可以单独使用或者两种以上组合使用。润滑剂颗粒的平均粒径优选为0.1μm～10μm，可将具有上述化学结构的润滑剂粉碎为具有相同粒径的颗粒。调色剂中的该颗粒的含量优选为0.05重量％～2.0重量％，更优选为0.1重量％～1.5重量％。
可以将无机颗粒、有机颗粒或者由无机颗粒附着到有机颗粒而构成的复合颗粒等添加到显影装置11所用的调色剂颗粒中，以从电子照相感光体表面除去附着物或者导致劣化的物质。
合适的无机颗粒的实例包括各种无机氧化物、氮化物和硼化物，如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、钛酸钡、钛酸铝、钛酸锶、钛酸镁、氧化锌、氧化铬、氧化铈、氧化锑、氧化钨、氧化锡、氧化碲、氧化锰、氧化硼、碳化硅、碳化硼、碳化钛、氮化硅、氮化钛和氮化硼。
上述无机颗粒可以用钛偶联剂或硅烷偶联剂处理。
钛偶联剂的实例包括：钛酸四丁酯、钛酸四辛酯、钛酸异丙基三(异硬脂酰)酯、钛酸异丙基三(癸基苯磺酰)酯和双(二辛基焦磷酸)氧乙酸钛酸酯等钛偶联剂。硅烷偶联剂的实例包括：γ-(2-氨基乙基)氨丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷和对甲基苯基三甲氧基硅烷。
上述无机颗粒可以用硅油或如硬脂酸铝、硬脂酸锌和硬脂酸钙等高级脂肪酸金属盐进行疏水化处理。
有机颗粒的实例包括：苯乙烯树脂颗粒、苯乙烯-丙烯酸树脂颗粒、聚酯树脂颗粒和聚氨酯树脂颗粒。
基于数均粒径的上述颗粒的粒径优选为5nm～1000nm，更优选为5nm～800nm，进一步优选为5nm～700nm。如果平均粒径低于下限，则颗粒的研磨性可能不足。另一方面，如果平均粒径超过上限，则该颗粒可能在电子照相感光体表面上形成擦痕。上述颗粒和润滑剂颗粒的总含量优选为0.6重量％以上。
作为添加到调色剂颗粒中的其他无机氧化物，从粉末流动性和带电控制性的观点而言，优选使用一次粒径为40nm以下的较小的无机氧化物颗粒和一次平均粒径比所述较小的无机氧化物颗粒大的无机氧化物颗粒的组合。可以使用公知材料形成这些无机氧化物颗粒，不过优选使用二氧化硅颗粒与氧化钛颗粒的组合，以进行精确的带电控制。
可通过进行表面处理来增强较小的无机颗粒的分散性和粉末流动性。另外，还优选添加碳酸钙和碳酸镁等碳酸盐和如水滑石等无机矿物质，以除去放电生成物。
电子照相用彩色调色剂颗粒可与载体组合使用。载体的实例包括：铁粉、玻璃珠、铁氧体粉末、镍粉和涂有树脂的这些载体。载体的混合比可以适当地确定。
转印装置40的实例包括以下公知转印充电器：如使用带、辊、膜、橡胶刮刀等的接触型转印充电器，或利用电晕放电的栅式电晕管转印充电器和电晕管转印充电器。
作为中间转印体50，可使用聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯或橡胶等制成的具有半导电性的带(中间转印带)。中间转印体50也可以采取鼓的形式。
除上述装置以外，成像设备100可进一步具有如对感光体7进行光除电的光除电装置。
图5为显示本发明的另一示例性实施方式的成像设备的构成示意图。如图5所示，成像设备120为包括四个处理盒300的串联型全色成像设备。在成像设备120中，四个处理盒300相互平行地设置在中间转印体50上，一个电子照相感光体用于一种颜色。成像设备120除为串联型外，具有与成像设备100相同的构成。
当本发明的电子照相感光体用于串联型成像设备时，四个电子照相感光体的电学特性可得到稳定化，因此能够长时间获得具有优异的色平衡的高画质。
在本发明的该示例性实施方式的成像设备(处理盒)中，显影装置(显影单元)优选包括显影辊，该显影辊是沿与电子照相感光体的移动方向(旋转方向)相反的方向移动(旋转)的显影剂保持体。例如，显影辊具有将显影剂保持在其表面上的圆筒状显影套筒，并且显影装置可具有控制供给到显影套筒的显影剂的量的控制部件。
当显影装置的显影辊沿与电子照相感光体的旋转方向相反的方向移动(旋转)时，电子照相感光体的表面将被保持在显影辊与电子照相感光体之间的调色剂摩擦。据认为，由胍胺化合物或三聚氰胺化合物中的至少一种化合物和特定电荷输送性材料(尤其是可提供通过增加反应性官能团数目而高度交联的固化膜的材料)形成的交联物改善了附着物除去性能，通过上述摩擦动作和经过改善的附着物除去性能，可改善从电子照相感光体表面除去放电生成物(尤其是衍生自臭氧或NOx的低电阻物质)的能力，并可长期防止放电生成物的沉积。因此，认为可以抑制具有高耐磨性的电子照相感光体中特有的如分辨率劣化、条纹和图像模糊等缺陷，并可在更高水平上实现画质和操作寿命的改善。还认为，抑制放电生成物的沉积量使得电子照相感光体表面可长期维持优异的润滑性。因此，有效地防止了清洁刮刀的卷刃或噪音的发生，可长期维持高水平的清洁性能。
在本发明的示例性实施方式的成像设备(处理盒)中，从长期防止放电生成物的沉积的观点而言，显影套筒与电子照相感光体之间的间隔优选为200μm～600μm，更优选为300μm～500μm。此外，基于相同的观点，显影套筒与控制刮刀(控制显影剂的量的控制部件)之间的间隔优选为300μm～1000μm，更优选为400μm～750μm。而且，从更长期地防止放电生成物的沉积的观点而言，显影辊表面的移动速度的绝对值(处理速度)优选为电子照相感光体表面的移动速度的绝对值的1.5倍～2.5倍，更优选为1.7倍～2.0倍。
在本发明的示例性实施方式的成像设备(处理盒)中，显影装置(显影单元)包括具有磁性物质的显影剂保持体，并用显影剂(优选用含有磁性载体和调色剂的双组分显影剂)将静电潜像显影。与使用单组分显影液(尤其是非磁性单组分显影剂)的情况相比，在这种情况中可形成具有更高画质的彩色图像，并可实现更长的操作寿命。
实施例
下面将参照实施例对本发明进行更详细地说明。不过，本发明并非局限于此。
实施例A
<胍胺树脂A1(AG-1)>
将500重量份的SUPER BECKAMIN(R)L-148-55(DIC Corporation制造的丁基化苯并胍胺树脂，具有结构(A)-15)溶于500重量份的甲苯中，并用各400ml的蒸馏水分别洗涤四次。最终洗涤所用的蒸馏水的电导率为8μS/cm。在减压下蒸除溶剂，获得250重量份的糖稀状树脂。所获得的树脂用作胍胺树脂A1(AG-1)。洗涤水的电导率使用直接电导率计(商品名：Conductivity Meter DS-12；由堀场制作所制造)在室温(约20℃)测定。
<胍胺树脂A2(AG-2)>
将500重量份的SUPER BECKAMIN(R)13-535(DIC Corporation制造的甲基化苯并胍胺树脂，具有结构(A)-14)溶于500重量份的甲苯中，并用各400ml的蒸馏水分别洗涤四次。最终洗涤所用的蒸馏水的电导率为8μS/cm。在减压下蒸除溶剂，获得260重量份的糖稀状树脂。所获得的树脂用作胍胺树脂A2(AG-2)。
<胍胺树脂A3(AG-3)>
市售胍胺树脂NIKALACK BL-60(商品名，由Nippon CarbideIndustries Co.，Inc.制造，具有结构(A)-17)用作胍胺树脂A3(AG-3)。该树脂含有约37重量％的二甲苯类溶剂。
<三聚氰胺树脂A1(AM-1)>
市售正丁基化三聚氰胺树脂UBAN 20SE60(商品名，由MitsuiChemicals，Inc.制造，具有结构(B)-3，固体含量：60重量％，溶剂：二甲苯/正丁醇)用作三聚氰胺树脂A1(AM-1)。
<三聚氰胺树脂A2(AM-2)>
市售正丁基化三聚氰胺树脂UBAN 122(商品名，由Mitsui Chemicals，Inc.制造，具有结构(B)-3，固体含量：60重量％，溶剂：正丁醇)用作三聚氰胺树脂A2(AM-2)。
<三聚氰胺树脂A3(AM-3)>
市售异丁基化三聚氰胺树脂UBAN 361(商品名，由Mitsui Chemicals，Inc.制造，具有结构(B)-7，固体含量：60重量％，溶剂：二甲苯/异丁醇)用作三聚氰胺树脂A3(AM-3)。
<催化剂A1>
十二烷基苯磺酸用作催化剂A1。
<催化剂A2>
NACURE 2107(由King Industry制造)用作催化剂A2。
<催化剂A3>
NACURE 5225(由King Industry制造)用作催化剂A3。
<催化剂A4>
NACURE 4167(由King Industry制造)用作催化剂A4。
<表面活性剂A1>
既具有氧亚烷基结构又具有硅酮结构的表面活性剂BYK 302(商品名，由BYK Japan K.K制造)用作表面活性剂A1。
<表面活性剂A2>
具有氟原子的表面活性剂POLYFLOW KL600(商品名，由共荣社化学社制造)用作表面活性剂A2。
<实施例1>
根据下述步骤制备电子照相感光体。
(底涂层的制备)
将100重量份的氧化锌(平均粒径：70nm，由Tayca Corporation制造，比表面积：15m2/g)与500重量份的甲苯搅拌混合，向其中添加1.3重量份的硅烷偶联剂(商品名：KBM503，由信越化学社制造)并搅拌2小时。然后，通过减压蒸馏除去甲苯，并在120℃的温度进行焙烧3小时，从而获得表面经硅烷偶联剂处理的氧化锌。
将110重量份经表面处理的氧化锌与500重量份的四氢呋喃搅拌混合，向其中添加通过将0.6重量份的茜素溶于50重量份的四氢呋喃而制得的溶液，并在50℃的温度搅拌5小时。然后，通过减压过滤，收集添加有茜素的氧化锌，并将所得物在60℃减压干燥，从而获得添加有茜素的氧化锌。
将60重量份上述添加有茜素的氧化锌、13.5重量份的固化剂(封端异氰酸酯，商品名：Sumidur 3175，由Sumitomo-Bayer Urethane Co.，Ltd.制造)、38重量份的通过将15重量份的缩丁醛树脂(商品名：S-LEC BM-1，由积水化学社制造)溶于85重量份的甲乙酮制得的溶液和25重量份的甲乙酮混合，并在使用直径为1mm的玻璃珠的砂磨机中将该混合物分散2小时，从而获得分散液。
将0.005重量份的作为催化剂的二月桂酸二辛基锡和40重量份的硅树脂颗粒(商品名：TOSPAL 145，由Momentive Performance Materials Inc.制造)添加到该分散液中，从而获得底涂层用涂布液。通过浸渍涂布法将所得的涂布液涂布到直径为30mm、长度为340mm且厚度为1mm的铝基体上，然后在170℃的温度干燥固化40分钟，形成了厚度为19μm的底涂层。
(电荷产生层的制备)
在采用直径为1mm的玻璃珠的砂磨机中将下述物质的混合物分散4小时：15重量份作为电荷产生材料的羟基镓酞菁，该羟基镓酞菁在采用CukαX射线所获得的X射线衍射谱中，至少在布拉格角(2θ±0.2°)7.3°、16.0°、24.9°和28.0°处具有衍射峰；10重量份的作为粘合剂树脂的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(商品名：VMCH，由Nippon Unicar Co.，Ltd.制造)；和200重量份的乙酸正丁酯。将175重量份的乙酸正丁酯和180重量份的甲乙酮添加到所得分散液中并搅拌，从而获得电荷产生层用涂布液。通过浸渍涂布法将电荷产生层用涂布液涂布到底涂层上，并在常温(25℃)干燥，从而形成膜厚为0.2μm的电荷产生层。
(电荷输送层的制备)
将45重量份的N，N’-二苯基-N，N′-二(3-甲基苯基)-[1，1’]联苯基-4，4’-二胺和55重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量：50,000)溶于800重量份的氯苯，从而获得电荷输送层用涂布液。将该涂布液涂布到电荷产生层上，然后在130℃的温度干燥45分钟，从而形成膜厚为20μm的电荷输送层。
(保护层的制备)
将2重量份的胍胺树脂A1(AG-1)、97重量份的式(I-6)所示化合物、1.7重量份的作为抗氧化剂的3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)、0.2重量份的十二烷基苯磺酸(催化剂A1，相对于胍胺树脂A1为10重量％)、0.1重量份的流平剂BYK-302(由BYK Japan K.K.制造)和8重量份的1-甲氧基-2-丙醇混合以获得保护层用涂布液。通过浸渍涂布法将所获得的涂布液涂布到电荷输送层上，在室温风干30分钟，然后在150℃加热固化1小时，从而形成膜厚为约6μm的保护层。由此获得了实施例1的电子照相感光体。
-画质评价-
将根据上述步骤制备的电子照相感光体安装在印刷机DocuCentreColor 400CP(商品名，由富士施乐株式会社制造)中，并在低温低湿(8℃、15％RH)下连续进行下述评价。
具体而言，在10℃和15％RH的条件下将10％的半色调图像连续印刷5000次，并在印刷后立即评价第5,000个图像的品质。接下来，将所述印刷机在10℃和15％RH的条件下放置24小时，随后进行另一次印刷测试。评价首次印刷的图像的品质。评价基于下述标准进行，结果示于表3中。在印刷测试中，采用P纸(A-3尺寸，由富士施乐株式会社制造)。
<重影>
打印如图6A所示的在黑色区域中具有G字符图案的图表，目视观察黑色区域中的字符的表现。
A：如图6A所示，没有观察到字符或仅观察到淡淡的字符。
B：如图6B所示，字符稍明显。
C：如图6C所示，字符很清晰。
<图像劣化>
采用与上述重影评价中所用的样品相同的样品评价图像劣化的出现。
A：没有出现图像劣化。
B：在连续印刷过程中没有出现图像劣化，但放置24小时后发生图像劣化。
C：即使在连续印刷过程中也发生图像劣化。
<条纹>
采用与上述重影评价中所用的样品相同的样品评价条纹的形成。
A：没有形成条纹。
B：部分形成微小的条纹，但该条纹对画质而言是可接受的。
C：形成对画质而言不能接受的条纹。
-耐光性评价-
将根据上述步骤制备的电子照相感光体安装在印刷机DocuCentreColor 400CP(商品名，由富士施乐株式会社制造)中，并在高温高湿(28℃、85％RH)下进行下述评价。评价基于下述标准进行，结果示于表3中。在印刷测试中，采用P纸(A-3尺寸，由富士施乐株式会社制造)。
(浓度降低)
以600Lux(勒克斯)的室内荧光灯照射感光体表面30秒，根据下述标准目视评价照射过程中出现的图像浓度的变化。
A：没有观察到浓度变化。
B：观察到可接受程度的浓度降低。
C：观察到明显的浓度降低。
(浓度恢复性)
将上述测试中所用的电子照相感光体在高温高湿(28℃，85％RH)下长期放置，并根据下述标准评价图像浓度的恢复性。
A：浓度在2小时内恢复。
B：浓度在2小时内未恢复，但在12小时内恢复。
C：浓度在12小时内未恢复。
[成膜性评价]
根据下述标准目视评价根据上述步骤制备的电子照相感光体的保护层中的褶皱或不平整性的存在，结果示于表3中。
(目视观察)
根据下述标准目视观察并评价电子照相感光体的表面。
A：放大20倍时没有观察到褶皱或不平整性。
B：放大20倍时观察到轻微的褶皱或不平整性。
C：肉眼观察到褶皱或不平整性。
(画质)
在20℃和45％RH的条件下采用品红色油墨由DocuCentre Color400CP形成约5％的半色调图像，并对画质进行评价。
A：放大20倍时没有观察到图像的不均匀。
B：放大20倍时观察到图像有点不均匀(对于具有严格要求的机器而言可能无法接受)。
C：肉眼观察到图像不均匀(在实际应用中无法接受)。
<实施例A2～A24和比较例A1～A6>
以与实施例A1相同的方式制备实施例A2～A24和比较例A1～A6的电子照相感光体，不同之处在于如表1和表2所示改变其成分和用量，并以与实施例A1相同的方式进行评价。结果示于表3中。
在表1和表2中，括号内所描述的值是指相对于胍胺树脂或三聚氰胺树脂含量的催化剂含量(重量％)。
Figure A20081017816500701
Figure A20081017816500711
表3
Figure A20081017816500721
实施例B
<实施例B1>
(电子照相感光体的制备)
将100重量份的氧化锌(平均粒径：70nm，由Tayca Corporation制造，比表面积：15m2/g)与500重量份的甲苯搅拌混合，向其中添加1.25重量份的硅烷偶联剂(商品名：KBM603，由信越化学社制造)并搅拌2小时。然后，通过减压蒸馏除去甲苯，并在150℃的温度进行焙烧3小时，从而获得表面经硅烷偶联剂处理的氧化锌。
将1重量份作为电荷接受材料的茜素(由Aldrich Japan K.K.制造)、60重量份的上述经表面处理的氧化锌、13.5重量份的固化剂(封端异氰酸酯，商品名：Sumidur 3175，由Sumitomo-Bayer Urethane Co.，Ltd.制造)以及57重量份的通过将10重量份的缩丁醛树脂(商品名：S-LEC BM-1，由积水化学社制造)溶于90重量份的甲乙酮制得的溶液混合。将该混合物在使用直径为1mm的玻璃珠的砂磨机中分散，直至由该分散液形成的涂膜对波长为950nm的光的透光率达到25％。将0.005重量份作为催化剂二月桂酸二辛基锡和9.0重量份的硅树脂颗粒(商品名：TOSPAL 145，由GE Toshiba Silicone Co.，Ltd.制造)添加到所得的分散液中，从而获得底涂层用涂布液。通过用浸渍涂布法将该涂布液涂布到铝基体上，然后在180℃的温度干燥固化30分钟，形成了厚度为20μm的底涂层。在砂磨机中将15重量份作为电荷产生材料的羟基镓酞菁、10重量份作为粘合剂树脂的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(商品名：VMCH，由Nippon UnicarCo.，Ltd.制造)和300重量份的正丁醇混合并分散4小时。通过浸渍涂布法将所得的电荷产生层用涂布液涂布到底涂层上，并在常温干燥，从而形成膜厚为0.2μm的电荷产生层。
将4重量份的N，N’-二苯基-N，N′-二(3-甲基苯基)-[1，1’]联苯基-4，4’-二胺和6重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量：40,000)溶于21重量份的四氢呋喃和9重量份的甲苯中，并将0.2重量份的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚进一步混入上述混合物中，从而获得电荷输送层用涂布液。将该涂布液涂布到电荷产生层上，然后在135℃的温度干燥40分钟，从而形成膜厚为22μm的电荷输送层。
将99重量份的式(I-16)所示电荷输送材料、1重量份下式所示三聚氰胺化合物和0.25重量份的十二烷基苯磺酸(NACURE 5225，商品名，由King Industries制造)完全溶解在350重量份的环戊醇中，从而获得保护层用涂布液。通过浸渍涂布法将所获得的涂布液涂布到电荷输送层上，并在155℃干燥固化45分钟，从而形成厚度为约6.5μm的保护层。
Figure A20081017816500741
-画质评价：浓度不均匀性-
采用根据上述步骤制备的电子照相感光体进行光致疲劳测试。具体而言，以三波长型昼白色荧光灯(LUPICA FL15EX-N-T HL15W，商品名，由Mitsubishi Electric Osram Ltd.制造)照射电子照相感光体的一部分，以使被照射部分处的光强度为约1,000Lux。
将上述电子照相感光体安装在印刷机DocuCentre Color 1250(商品名，由富士施乐株式会社制造)中，并形成60％半色调图像(黑色)。在所得的图像中，目视观察与电子照相感光体的经照射的部分相对应的区域中的浓度变化。还进行了照射时间分别改为3分钟和5分钟的相同的测试，并根据下述标准进行评价。结果示于表4中。
(浓度不均匀性)
A：没有观察到浓度不均匀。
B：观察到轻微的浓度不均匀，但在实际应用中可接受。
C：观察到在实际应用中无法接受的少量浓度不均匀。
D：观察到在实际应用中无法接受的浓度不均匀。
<实施例B2>
以与实施例B1相同的方式制备电子照相感光体，不同之处在于由底涂层用分散液形成的20μm厚的膜相对于波长为950nm的光的透光率为35％。以与实施例B1相同的方式进行所得的电子照相感光体的评价，结果示于表4中。
<实施例B3>
以与实施例B1相同的方式制备电子照相感光体，不同之处在于由底涂层用分散液形成的20μm厚的膜相对于波长为950nm的光的透光率为15％。以与实施例B1相同的方式进行所得的电子照相感光体的评价，结果示于表4中。
<实施例B4>
以与实施例B1相同的方式制备电子照相感光体，不同之处在于保护层中的酸催化剂的量相对于三聚氰胺化合物的量为50重量％。以与实施例B1相同的方式进行所得的电子照相感光体的评价，结果示于表4中。
<实施例B5>
以与实施例B1相同的方式制备电子照相感光体，不同之处将三聚氰胺树脂换为具有(A)-13结构的苯并胍胺化合物。以与实施例B1相同的方式进行所得的电子照相感光体的评价，结果示于表4中。
<实施例B6>
以与实施例B1相同的方式制备电子照相感光体，不同之处在于保护层(固化层)中的三聚氰胺化合物的量为3重量％。以与实施例B1相同的方式进行所得的电子照相感光体的评价，结果示于表4中。
<实施例B7>
以与实施例B1相同的方式制备电子照相感光体，不同之处在于由底涂层用分散液形成的20μm厚的膜相对于波长为950nm的光的透光率为45％。以与实施例B1相同的方式进行所得的电子照相感光体的评价，结果示于表4中。
<实施例B8>
以与实施例B1相同的方式制备电子照相感光体，不同之处在于由底涂层用分散液形成的20μm厚的膜相对于波长为950nm的光的透光率为60％。以与实施例B1相同的方式进行所得的电子照相感光体的评价，结果示于表4中。
<实施例B9>
以与实施例B1相同的方式制备电子照相感光体，不同之处在于由底涂层用分散液形成的20μm厚的膜相对于波长为950nm的光的透光率为85％。以与实施例B1相同的方式进行所得的电子照相感光体的评价，结果示于表4中。
<实施例B10>
以与实施例B1相同的方式制备电子照相感光体，不同之处在于保护层中的酸催化剂的量相对于三聚氰胺化合物的量为200重量％。以与实施例B1相同的方式进行所得的电子照相感光体的评价，结果示于表4中。
<实施例B11>
以与实施例B1相同的方式制备电子照相感光体，不同之处在于保护层(固化层)中的三聚氰胺化合物的量为10重量％。以与实施例B1相同的方式进行所得的电子照相感光体的评价，结果示于表4中。
Figure A20081017816500761

Claims (14)

1.一种电子照相感光体，所述电子照相感光体包含导电性基体和形成于所述导电性基体表面上的感光层，所述感光层的最外表面层含有交联物，所述交联物由至少一种电荷输送性材料与选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物形成，所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基，所述至少一种电荷输送性材料的含量是所述最外表面层的至少90重量％，所述选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物的含量是所述最外表面层的0.1重量％～5重量％。
2.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述最外表面层进一步包含表面活性剂，所述表面活性剂具有选自由氟原子、氧亚烷基结构和硅酮结构组成的组中的至少一种结构。
3.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述至少一种电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少两个取代基。
4.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述至少一种电荷输送性材料是下式(I)所代表的化合物：
F-((-R1-X)n1R2-Y)n2    (I)
其中，在式(I)中，F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基团；R1和R2各自独立地表示具有1～5个碳原子的直链或支化亚烷基；n1表示0或1；n2表示1～4的整数；X表示氧、NH或硫原子；Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
5.如权利要求1所述的电子照相感光体，所述电子照相感光体进一步包含位于所述导电性基体和所述感光层之间的底涂层，其中，所述底涂层在具有20μm厚度时对于波长为950nm的光具有40％以下的透光率。
6.一种电子照相感光体，所述电子照相感光体包含导电性基体和形成于所述导电性基体的表面上的感光层，所述感光层的最外表面层含有交联物，所述交联物由含有至少一种电荷输送性材料和选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物的涂布液形成，所述电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少一个取代基，所述至少一种电荷输送性材料在所述涂布液中的固体物浓度是所述涂布液中的总固体含量的至少90重量％，所述选自胍胺化合物或三聚氰胺化合物的至少一种化合物在所述涂布液中的固体物浓度是所述涂布液中的总固体含量的0.1重量％～5重量％。
7.如权利要求6所述的电子照相感光体，其中，所述最外表面层进一步包含表面活性剂，所述表面活性剂具有选自由氟原子、氧亚烷基结构和硅酮结构组成的组中的至少一种结构。
8.如权利要求6所述的电子照相感光体，其中，所述至少一种电荷输送性材料具有选自由-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH组成的组中的至少两个取代基。
9.如权利要求6所述的电子照相感光体，其中，所述至少一种电荷输送性材料是下式(I)所代表的化合物：
F-((-R1-X)n1R2-Y)n2    (I)
其中，在式(I)中，F表示衍生自具有空穴输送能力的化合物的有机基团；R1和R2各自独立地表示具有1～5个碳原子的直链或支化亚烷基；n1表示0或1；n2表示1～4的整数；X表示氧、NH或硫原子；Y表示-OH、-OCH3、-NH2、-SH或-COOH。
10.如权利要求6所述的电子照相感光体，所述电子照相感光体进一步包含位于所述导电性基体和所述感光层之间的底涂层，其中，所述底涂层在具有20μm厚度时对于波长为950nm的光具有40％以下的透光率。
11.一种处理盒，所述处理盒包括权利要求1所述的电子照相感光体和选自由充电单元、显影单元和调色剂去除单元组成的组中的至少一种单元，所述充电单元使所述电子照相感光体带电，所述显影单元用调色剂使所述电子照相感光体上形成的静电潜像显影，所述调色剂去除单元从所述电子照相感光体的表面除去残留的调色剂。
12.一种处理盒，所述处理盒包括权利要求6所述的电子照相感光体和选自由充电单元、显影单元和调色剂去除单元组成的组中的至少一种单元，所述充电单元使所述电子照相感光体带电，所述显影单元用调色剂使所述电子照相感光体上形成的静电潜像显影，所述调色剂去除单元从所述电子照相感光体的表面除去残留的调色剂。
13.一种成像设备，所述成像设备包括权利要求1所述的电子照相感光体、充电单元、静电潜像形成单元、显影单元和转印单元，所述充电单元使所述电子照相感光体带电，所述静电潜像形成单元在带电的所述电子照相感光体上形成静电潜像，所述显影单元用调色剂使所述电子照相感光体上形成的所述静电潜像显影以形成调色剂图像，所述转印单元将所述调色剂图像转印至图像接受介质。
14.一种成像设备，所述成像设备包括权利要求6所述的电子照相感光体、充电单元、静电潜像形成单元、显影单元和转印单元，所述充电单元使所述电子照相感光体带电，所述静电潜像形成单元在带电的所述电子照相感光体上形成静电潜像，所述显影单元用调色剂使所述电子照相感光体上形成的所述静电潜像显影以形成调色剂图像，所述转印单元将所述调色剂图像转印至图像接受介质。
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