JP7449151B2 - 電子写真感光ドラム - Google Patents

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Description

本発明は電子写真感光ドラム、該電子写真感光ドラムを有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
プロセスカートリッジおよび電子写真装置に搭載される電子写真感光ドラムとして、有機光導電性物質(電荷発生物質)を含有する電子写真感光ドラムが用いられている。近年、より長寿命な電子写真装置が求められており、耐摩耗性(機械的耐久性)を向上させた電子写真感光ドラムの提供が望まれている。
電子写真感光ドラムは、一般的には、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程およびクリーニング工程からなる電子写真画像形成プロセスに用いられる。これらの工程のうち、クリーニング工程は、転写工程後の電子写真感光ドラムの外表面にある残存トナーを除去する工程であり、鮮明な画像を得る上で重要である。クリーニング工程における残存トナーを除去する方法としては、ゴムからなるクリーニングブレードを電子写真感光ドラムに圧接し、トナーを掻き取る方法が一般的である。
しかしながら、上記のクリーニング方法では、クリーニングブレードと電子写真感光ドラムとの摩擦力が大きいため、電子写真感光ドラムの摩耗量が大きくなるという課題がある。また、有機電子写真感光ドラムの表面層は一般的に浸漬塗布法により形成されることが多いが、浸漬塗布法により形成された表面層の表面(すなわち電子写真感光ドラムの周面)は非常に平滑になる。よって、クリーニングブレードと電子写真感光ドラムの周面との接触面積が大きくなり、クリーニングブレードと電子写真感光ドラムの周面との摩擦抵抗がより増大し、上記問題がより顕著になる。
上述した問題点を克服する方法として、電子写真感光ドラムの外表面に凹凸形状を設け、電子写真感光ドラムの外表面とクリーニングブレードとの接触面積を減少させて摩擦力を低減する方法が提案されている。
特許文献1には、表面層に金属酸化物微粒子を含有させる技術が記載されている。特許文献2には、円筒状の電子写真感光ドラムの外表面に、粗面化処理により線状傷を多数設ける技術が記載されている。
特開2014-178425公報 特開2006-11047公報
特許文献1では、金属酸化物微粒子を表面層に含有させることで電子写真感光ドラムの外表面に凹凸形状を付与し、電子写真感光ドラムの外表面とクリーニングブレードとの接触面積を減少させて摩擦力を低減している。このような微粒子を含有した表面層では、微粒子の凝集などにより、電子写真感光ドラムの外表面に凹凸形状のムラが生じる場合がある。電子写真感光ドラムの外表面に凹凸形状のムラが生じると、クリーニングブレードと電子写真感光ドラムとの接触部を部分的にトナーがすり抜けて、クリーニング不良を生ずる。そのため、電子写真感光ドラムとクリーニングブレードとの間の摩擦力の低減方法にさらなる改善が求められる。
特許文献2では、電子写真感光ドラムの外表面を粗面化し、所定の線状傷を設けることで、クリーニングブレードが当接する際における接触面積を減らし、摩擦力を低減させている。しかし、電子写真感光ドラムに対するクリーニングブレードの当接圧が低い場合、特許文献2に記載の線状傷を有する電子写真感光ドラムの外表面では、残存トナーがクリーニングブレードの当接部をすり抜けて、筋状の画像欠陥を生じる場合がある。そのため、クリーニングブレードの当接圧が低い場合でも、高いクリーニング性を発揮するための改善が求められる。
したがって、本発明の目的は、クリーニングブレードとの摩擦力を低減することができ、さらに、クリーニングブレードの当接圧が低い場合でも、高いクリーニング性を発揮することが可能な電子写真感光ドラムを提供することにある。
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる電子写真感光ドラムは、支持体および感光層を有する電子写真感光ドラムであって、該電子写真感光ドラムの外表面は皺を有し、辺が100μmの正方形の観察領域を該外表面全域のいずれの位置に設定した場合であっても該観察領域においては、(i)該観察領域の中心点を通り、該電子写真感光ドラムの周方向に平行な線を第1基準線L1とし、該中心点を中心として、該第1基準線を0.1°毎に回転させて得られる3599本の基準線を各々L2~L3600としたとき、L1~L3600のそれぞれは、該皺の凸部と複数個所において交差し、該複数個所から選ばれる少なくとも2つは互いに異なる交差角を有しており、(ii)前記皺の高さ情報を周波数解析し、周波数成分をr、角度成分をθとして二次元パワースペクトルF(r、θ)を得たとき、該二次元パワースペクトルF(r、θ)をθ方向に積算して得られた一次元の動径方向分布関数p(r)が少なくとも一つの極大値を有し、該一次元の動径方向分布関数p(r)が該極大値をとるときの周波数rpについて、該二次元パワースペクトルF(r、θ)から角度分布q(θ)を計算したとき、全θ範囲におけるパワー値のばらつきが10%以下であることを特徴とする。
本発明によれば、クリーニングブレードとの摩擦力を低減することができ、さらに、クリーニングブレードの当接圧が低い場合でも、高いクリーニング性を発揮することが可能な電子写真感光ドラムを提供するができる。
本発明に係る電子写真感光ドラムが有する皺の凹凸形状の一例を示す図であり、(A)は電子写真感光ドラムの外表面の上面図、(B)は電子写真感光ドラムの外表面における表面観察から得た高さ情報を示すグラフである。 本発明に係る電子写真感光ドラムについて数値解析して得られた結果の一例を示す図であり、(A)は、電子写真感光ドラムが有する外表面の皺について、周波数解析して得られた二次元パワースペクトルF(r,θ)を示す図、(B)は、二次元パワースペクトルF(r,θ)を、θ方向に積算して得られた一次元の動径方向分布関数を示す図、(C)は、一次元の動径方向分布関数p(r)が極大値をとるときの周波数rpについて、二次元パワースペクトルF(r,θ)から角度分布q(θ)を計算したときの、全θ範囲におけるパワー値のばらつきを示す図である。 電子写真感光ドラムを備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図である。 比較例において電子写真感光ドラムの外表面を研磨するために用いた研磨機を示す図である。 比較例に係る電子写真感光ドラムの外表面の形状を示す模式図である。 比較例に係る電子写真感光ドラムの外表面の形状を示す模式図である。
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明者らが検討した結果、特許文献2に記載の技術では、溝形状の延びる方向が電子写真感光ドラムの回転方向と平行な構成となっている。そのため、特にクリーニングブレードの当接圧が低い場合、電子写真感光ドラムの外表面の残存トナーが溝形状を通してクリーニングブレードの当接部をすり抜けることで、筋状の画像欠陥が発生することがわかった。
以上の知見からさらに検討を重ねた結果、電子写真感光ドラムの外表面に、以下に述べる所定の形状を設けることで、クリーニングブレードとの摩擦力の低減と、クリーニング不良による画像欠陥の抑制とを高度に両立可能であることがわかった。
具体的には、本発明に係る電子写真感光ドラムの外表面は皺を有し、該外表面の任意の位置に一辺が100μmの正方形の観察領域を置き、該観察領域の中心点を通り、該電子写真感光ドラムの周方向に平行な線を第1基準線L1とし、該中心点を中心として、該第1基準線を0.1°毎に回転させて得られる3599本の基準線を各々L2~L3600としたとき、L1~L3600のそれぞれは、該皺の凸部と複数個所において交差し、該複数個所から選ばれる少なくとも2つは互いに異なる交差角を有する、ことを特徴とする。
ここで、任意の位置とは、特定の位置を指すことを意味しない。つまり、本発明に係る電子写真感光ドラムは、ある特定の位置で上記の規定を満たすことが十分な要件ではなく、電子写真感光ドラムの外表面のどこの位置に観察領域を置いても、上記のことが成り立つことが必要である。
本発明に係る電子写真感光ドラムの外表面にある皺は一定以上の細かさを有し、一定の範囲において所定の数以上の凸部を有する。具体的には、まず、電子写真感光ドラムの外表面の任意の位置に一辺が100μmの正方形の観察領域を置く。続いて、該観察領域の中心点を通り、該電子写真感光ドラムの周方向に平行な線を第1基準線L1とする。また、該中心点を中心として、該第1基準線を0.1°毎に回転させて得られる3599本の基準線を各々L2~L3600とする。このとき電子写真感光ドラムの外表面にある皺は、一辺が100μmの正方形の観察領域において、L1~L3600のそれぞれと複数個所において交差するのに十分な数の凸部を有する。
また、本発明に係る電子写真感光ドラムの外表面にある皺は複雑な形状を有し、凸部の稜線が様々な方向を向いている。具体的には、上記のL1~L3600のそれぞれについて、皺の凸部と交差する複数個所から選ばれる少なくとも2つは互いに異なる交差角を有する。
また、本発明に係る電子写真感光ドラムの外表面は、上記観察領域において、面内方向に複数存在する山脈状の皺の稜線が、複数の曲率を有する。
図1は、本発明に係る電子写真感光ドラムが有する皺の凹凸形状の一例を示す図であり、図1(A)は電子写真感光ドラムの外表面の上面図、図1(B)は電子写真感光ドラムの外表面における表面観察から得た高さ情報を示すグラフである。
山脈状の皺とは、図1(A)に示すように、電子写真感光ドラムの外表面において観察可能なストライプ状の凹凸形状である。そのストライプ形状は単一方向に分布するのではなく、曲線部分、途切れた部分、分岐した部分などで構成されており、一辺が100μmの正方形の観察領域に複数存在する。
また、皺の稜線とは、図1(A)中の1aに示すように、電子写真感光ドラムの外表面を観察したとき、ストライプ状の凹凸形状における凸部を結んでできる直線または曲線を指す。
電子写真感光ドラムの外表面における表面観察によって凸部を特定し、稜線を得る方法としては、特に限定されないが、例えば、共焦点レーザー顕微鏡を用いて測定して得た高さ情報を、画像解析することで特定することができる。このようにして得られた高さ情報を、電子写真感光ドラムの外表面上に置いた直線上における位置に対してプロットした例を図1(B)示す。図1(B)中の1eで示された凸形状の頂点を特定することで、図1(A)中の1aに示すような皺の稜線を得ることができる。
また、本発明において、皺の稜線は、その稜線内に複数の曲率を有する。曲率とは、曲線の曲がり具合を表す量であり、曲率χは、曲線上の任意の点近傍を円で近似したとき、数式(I)で示されるように、その円の半径Rの逆数として得られる。
Figure 0007449151000001
(ただし、sは曲線の円弧に対応する部分の長さを表し、rは曲線上の任意の点の位置ベクトルである。)
例えば、図1(A)中の1bに示す点では、皺の稜線1aの曲がり具合が大きいため、曲率は大きくなり、図1(A)中の1cに示す点では、皺の稜線1aの曲がり具合が小さいため、曲率は小さくなる。
皺の稜線は、一辺が100μmの正方形の観察領域内において複数の変曲点を有することが好ましい。変曲点とは、図1(A)中の1dに示すように、曲線の湾曲方向が変化する点を指し、変曲点において、曲率は0となる。
本発明がその効果を奏する詳細な作用機序については、以下のように推定している。まず、皺が、一定の範囲において所定の数以上の凸部を有することで、クリーニングブレードが電子写真感光ドラムに当接する時の接触面積を減らし、摩擦力を低減させていると推測される。さらに、皺の凸部の稜線が様々な方向を向いているため、電子写真感光ドラムの回転に際して、凹部を通じたトナーのすり抜けも抑制されると推測される。
本発明に係る電子写真感光ドラムは、以下の条件を満たす。
すなわち、上記観察領域において、皺の高さ情報を周波数解析し、周波数成分をr、角度成分をθとして二次元パワースペクトルF(r,θ)を得たとき、該二次元パワースペクトルF(r,θ)をθ方向に積算して得られた一次元の動径方向分布関数p(r)が少なくとも一つの極大値を有し、一次元の動径方向分布関数p(r)が極大値をとるときの周波数rpについて、二次元パワースペクトルF(r,θ)から角度分布q(θ)を計算したとき、全θ範囲におけるパワー値のばらつきが10%以下である。
本発明者らが検討した結果、図1に示したように、電子写真感光ドラムの外表面が皺を有し、その皺の凹凸形状が所定の周期性を有する場合に、本発明の効果を高く得られることがわかった。
皺の凹凸形状の周期性を求める方法としては、特に限定されないが、例えば、電子写真感光ドラムの外表面における表面観察から高さ情報を得た後、得られた結果を2次元フーリエ変換を用いて解析する方法が挙げられる。
具体的には、データ数N×Nで皺の高さ情報を得たとき、面内の任意の点(n,m)における高さをhn,mとすると、離散的なフーリエ変換によって得られる二次元パワースペクトルP(k,l)は以下の数式(II)で与えられる。
Figure 0007449151000002
ここでfk,lは以下の数式(III)で与えられる。
Figure 0007449151000003
(ただし、k、lはそれぞれ水平方向の周波数、垂直方向の周波数である。)
さらに、数式(II)で得られた二次元パワースペクトルP(k,l)を直交座標系(k,l)から極座標系(r,θ)に変換したものを二次元パワースペクトルF(r,θ)で表す。ここで、r、θはそれぞれ、以下の数式(IV)、数式(V)を満たす。
Figure 0007449151000004
Figure 0007449151000005
なお、本発明においては、一辺が100μmの正方形の観察領域において、正方形のそれぞれの辺に平行な2つの各方向に対して0.25μm以下の一定の間隔で測定して得た高さ情報を解析に用いる。
図2は、本発明に係る電子写真感光ドラムについて数値解析して得られた結果の一例を示す図であり、図2(A)は、電子写真感光ドラムが有する外表面の皺について、周波数解析して得られた二次元パワースペクトルF(r,θ)を示す図である。また、図2(B)は、得られた二次元パワースペクトルF(r,θ)を、θ方向に積算して得られた一次元の動径方向分布関数を示す図である。また、図2(C)は、一次元の動径方向分布関数p(r)が極大値をとるときの周波数rpについて、二次元パワースペクトルF(r,θ)から角度分布q(θ)を計算したときの、全θ範囲におけるパワー値のばらつきを示す図である。
図2(B)に示すように、本発明に係る電子写真感光ドラムは、二次元パワースペクトルF(r,θ)を動径方向に一次元化して得られた動径方向分布関数p(r)が、少なくとも一つの極大値を有することが好ましい。これは、電子写真感光ドラムの外表面が有する皺の凹凸が、一定の間隔で分布していることを意味する。
また、図2(C)に示すように、p(r)が極大となる周波数rpについて、F(rp,θ)の角度分布q(θ)を計算したとき、全θ範囲におけるパワー値のばらつきが一定の範囲内であることが好ましく、具体的には10%以下であることが好ましい。これは、電子写真感光ドラムの外表面が有する皺の凹凸形状がもつ周期性が、電子写真感光ドラムの面内の任意の方向について均一に分布していることを意味する。
また、観察領域の中から皺の凸部の頂点を任意に5点選び、選んだ5点における前記皺の凸部の頂点の高さを平均して得られる値を平均値hmとしたとき、該平均値hmと、上記観察領域における皺の高さの平均値haveとの差Δが0.5μm以上2.0μm以下の範囲内であることが好ましい。ここで任意に5点選ぶ、とは、特定の5点を指すことを意味しない。つまり、どの5点を選んだ場合でも、上記のことが成り立つことを意味する。
さらに、上記の動径方向分布関数p(r)が極大値をとるときの周波数rpは、0.05μm-1以上1.00μm-1以下の範囲内であることが好ましい。
[電子写真感光ドラム]
本発明に係る電子写真感光ドラムは、支持体および感光層を有する。
電子写真感光ドラムを製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性および生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
以下、支持体および各層について説明する。
<支持体>
本発明において、電子写真感光ドラムは、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状は、円筒状であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合または被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
<導電層>
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、1nm以上500nm以下であることが好ましく、3nm以上400nm以下であることがより好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などをさらに含有してもよい。
導電層の平均膜厚は、1μm以上50μm以下であることが好ましく、3μm以上40μm以下であることが特に好ましい。
導電層は、上述の各材料および溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
<下引き層>
本発明において、支持体または導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素-炭素二重結合基などが挙げられる。
また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などをさらに含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を用いることが好ましい。
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
また、下引き層は、添加剤をさらに含有してもよい。
下引き層の平均膜厚は、0.1μm以上50μm以下であることが好ましく、0.2μm以上40μm以下であることがより好ましく、0.3μm以上30μm以下であることが特に好ましい。
下引き層は、上述の各材料および溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥および/または硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
<感光層>
電子写真感光ドラムの感光層は、主に、(1)積層型感光層と、(2)単層型感光層とに分類される。(1)積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。(2)単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。
(1)積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。
(1-1)電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、40質量%以上85質量%以下であることが好ましく、60質量%以上80質量%以下であることがより好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤をさらに含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
電荷発生層の平均膜厚は、0.1μm以上1μm以下であることが好ましく、0.15μm以上0.4μm以下であることがより好ましい。
電荷発生層は、上述の各材料および溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
(1-2)電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましく、下記構造式(1)で示される化合物が好適に用いられる。
Figure 0007449151000006
(構造式(1)中、R~R10は、それぞれ独立して、水素原子、またはメチル基を表す。)
構造式(1)で示される構造の例を構造式(1-1)~構造式(1-10)に示す。この中でも、構造式(1-1)~構造式(1-6)で示される構造を有する化合物がより好ましい。
Figure 0007449151000007
Figure 0007449151000008
Figure 0007449151000009
Figure 0007449151000010
Figure 0007449151000011
Figure 0007449151000012
Figure 0007449151000013
Figure 0007449151000014
Figure 0007449151000015
Figure 0007449151000016
樹脂としては、熱可塑性樹脂が用いられ、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、25質量%以上70質量%以下であることが好ましく、30質量%以上55質量%以下であることがより好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比(質量比)は、4:10~20:10が好ましく、5:10~12:10がより好ましい。
電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させて調製された電荷輸送層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることで形成することができる。電荷輸送層を形成するための塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。
また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。
具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
電荷輸送層の平均膜厚は、5μm以上50μm以下であることが好ましく、8μm以上40μm以下であることがより好ましく、10μm以上30μm以下であることが特に好ましい。
電荷輸送層は、上述の各材料および溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
<保護層>
本発明の電子写真感光ドラムにおいては、感光層の上に、本発明の効果を阻害しない範囲で保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
保護層は、導電性粒子および/または電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。
導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。電荷輸送性構造としてはトリアリールアミン構造が電荷輸送の点で好ましい。電荷輸送能を有する材料が有する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が好ましい。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基の数は一つまたは複数であって良い。中でも、複数の重合性官能基を有する化合物と、一つの重合性官能基を有する化合物とをともに含有する組成物を重合して硬化膜を形成することが、複数の官能基同士の重合で生じるひずみが解消されやすいことから、特に好ましい。
一つの重合性官能基を有する化合物の例を構造式(2-1)~構造式(2-6)に示す。

複数の重合性官能基を有する化合物の例を構造式(3-1)~構造式(3-7)に示す。
Figure 0007449151000023
Figure 0007449151000024
Figure 0007449151000025
Figure 0007449151000026
Figure 0007449151000027
Figure 0007449151000028
Figure 0007449151000029
保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
保護層の平均膜厚は、0.2μm以上10μm以下であることが好ましく、0.3μm以上7μm以下であることが好ましい。
保護層は、上記の各材料および溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥および/または硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。
[プロセスカートリッジ、電子写真装置]
本発明に係るプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光ドラムと、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
また、本発明に係る電子写真装置は、これまで述べてきた電子写真感光ドラム、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする。
図3に、電子写真感光ドラム1を備えたプロセスカートリッジ11を有する電子写真装置の概略構成の一例を示す。
1は円筒状の電子写真感光ドラムであり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光ドラム1の外表面は、帯電手段3により、正または負の所定電位に帯電される。なお、図1においては、ローラ型の帯電部材3によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光ドラム1の外表面には、露光手段(不図示)から露光光4が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光ドラム1の外表面に形成された静電潜像は、現像手段5内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光ドラム1の外表面にはトナー像が形成される。電子写真感光ドラム1の外表面に形成されたトナー像は、転写手段6により、転写材7に転写される。トナー像が転写された転写材7は、定着手段8へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光ドラム1の外表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段9を有していてもよい。電子写真装置は、電子写真感光ドラム1の外表面を、前露光手段(不図示)からの前露光光10により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明に係るプロセスカートリッジ11を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段12を設けてもよい。
本発明に係る電子写真感光ドラムは、レーザービームプリンター、LEDプリンター、複写機、ファクシミリ、および、これらの複合機などに用いることができる。
以下、実施例と比較例により、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例における「部」は「質量部」を意味する。
<電子写真感光ドラムの製造>
〔実施例1〕
直径24mm、長さ257.5mmのアルミニウムシリンダー(JIS-A3003、アルミニウム合金)を支持体(導電性支持体)とした。
[導電層]
次に、以下の材料を用意した。
・金属酸化物粒子としての酸素欠損型酸化スズ(SnO)で被覆されている酸化チタン(TiO)粒子(平均一次粒子径230nm)214部
・結着材料としてのフェノール樹脂(フェノール樹脂のモノマー/オリゴマー)(商品名:プライオーフェンJ-325、大日本インキ化学工業(株)製、樹脂固形分:60質量%)132部
・溶剤としての1-メトキシ-2-プロパノール98部
これらを、直径0.8mmのガラスビーズ450部を用いたサンドミルに入れ、回転数:2000rpm、分散処理時間:4.5時間、冷却水の設定温度:18℃の条件で分散処理を行い、分散液を得た。
この分散液からメッシュ(目開き:150μm)でガラスビーズを取り除いた。得られた分散液に、表面粗し付与材としてのシリコーン樹脂粒子(商品名:トスパール120、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ(株)製、平均粒径2μm)を添加した。シリコーン樹脂粒子の添加量は、ガラスビーズを取り除いた後の分散液中の金属酸化物粒子と結着材料の合計質量に対して10質量%となるようにした。また、分散液中の金属酸化物粒子と結着材料の合計質量に対して0.01質量%になるように、レベリング剤としてのシリコーンオイル(商品名:SH28PA、東レ・ダウコーニング(株)製)を分散液に添加した。
次に、分散液中の金属酸化物粒子と結着材料と表面粗し付与材の合計質量(すなわち、固形分の質量)が分散液の質量に対して67質量%になるように、メタノールと1-メトキシ-2-プロパノールの混合溶剤(質量比1:1)を分散液に添加した。その後、攪拌することによって、導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを1時間140℃で加熱することによって、膜厚が30μmの導電層を形成した。
[下引き層]
次に、以下の材料を用意した。
・電子輸送物質(構造式E-1)4部
・ブロックイソシアネート(商品名:デュラネートSBN-70D、旭化成ケミカルズ(株)製)5.5部
・ポリビニルブチラール樹脂(エスレックKS-5Z、積水化学工業(株)製)0.3部
・触媒としてのヘキサン酸亜鉛(II)(三津和化学薬品(株)製)0.05部
これらを、テトラヒドロフラン50部と1-メトキシ-2-プロパノール50部の混合溶剤に溶解して下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを30分間170℃で加熱することによって、膜厚が0.7μmの下引き層を形成した。
Figure 0007449151000030
[電荷発生層]
次に、CuKα特性X線回折より得られるチャートにおいて、7.5°および28.4°の位置にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン10部とポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBX-1、積水化学工業社製)5部を用意した。これらをシクロヘキサノン200部に添加し、直径0.9mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で6時間分散した。これにシクロヘキサノン150部と酢酸エチル350部をさらに加えて希釈して電荷発生層用塗布液を得た。得られた塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、95℃で10分間乾燥することにより、膜厚が0.20μmの電荷発生層を形成した。
なお、X線回折の測定は、次の条件で行ったものである。
[粉末X線回折測定]
使用測定機:理学電気(株)製、X線回折装置RINT-TTRII
X線管球:Cu
管電圧:50KV
管電流:300mA
スキャン方法:2θ/θスキャン
スキャン速度:4.0°/min
サンプリング間隔:0.02°
スタート角度(2θ):5.0°
ストップ角度(2θ):40.0°
アタッチメント:標準試料ホルダー
フィルター:不使用
インシデントモノクロ:使用
カウンターモノクロメーター:不使用
発散スリット:開放
発散縦制限スリット:10.00mm
散乱スリット:開放
受光スリット:開放
平板モノクロメーター:使用
カウンター:シンチレーションカウンター
[電荷輸送層]
次に、以下の材料を用意した。
・上記構造式(1-1)で示される電荷輸送物質(正孔輸送性物質)5部
・上記構造式(1-3)で示される電荷輸送物質(正孔輸送性物質)5部
・ポリカーボネート樹脂(商品名:ユーピロンZ400、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製)10部
・下記構造式(C-4)と下記構造式(C-5)の共重合ユニットを有するポリカーボネート樹脂0.02部(x/y=0.95/0.05:粘度平均分子量=20000)
これらを、トルエン60部/安息香酸メチル2.3部/テトラヒドロフラン12.8部の混合溶剤に溶解させることによって電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を100℃20分間で乾燥させることによって、膜厚が16μmの電荷輸送層を形成した。
Figure 0007449151000031
Figure 0007449151000032
[保護層]
次に、以下の材料を用意した。
・上記構造式(2-1)で示される化合物8部
・上記構造式(3-1)で示される化合物16部
・シロキサン変性アクリル化合物0.1部(サイマックUS270、東亜合成(株)製)
これらを、シクロヘキサン58部と1-プロパノール25部に混合し、撹拌した。このようにして、保護層用塗布液を調製した。
この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を5分間40℃で乾燥させた。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧70kV、ビーム電流5.0mAの条件で支持体(被照射体)を300rpmの速度で回転させながら、1.6秒間電子線を塗膜に照射した。電子線を照射する際の最表面層位置の線量は15kGyであった。
その後、窒素雰囲気下にて、25℃から100℃まで20秒かけて昇温させて第一の加熱を行い、膜厚0.3μmの保護層を形成した。電子線照射から、その後の加熱処理までの酸素濃度は10ppm以下であった。
次に、大気中において、塗膜の温度が25℃になるまで自然冷却し、塗膜の温度が220℃になる条件で15分間の第二の加熱処理を行い、皺状の形状を形成した。このようにして、実施例1に係る電子写真感光ドラムを作製した。
〔実施例2~17〕
実施例1において、電荷輸送層の形成に用いた電荷輸送物質の種類、保護層の形成に用いた重合性官能基を有するモノマーの種類および保護層の膜厚をそれぞれ表1に示す通りとした。それ以外は実施例1と同様にして実施例2~17に係る電子写真感光ドラムを作製した。
〔比較例1〕
実施例1における保護層の形成において、第二の加熱処理を実施せずに作製した電子写真感光ドラムを用意した。この電子写真感光ドラムを図4に示す研磨機を用いて、下記条件で電子写真感光ドラムの外表面の研磨を行った。
研磨シートの送りスピード:400mm/min
電子写真感光ドラムの回転数:240rpm
研磨砥粒:炭化珪素
研磨砥粒の平均粒径:3μm
研磨時間:20秒
研磨シートは、シート状の基材2-3の上に、結着樹脂中に研磨砥粒が分散された層2-2を設けてなるものを用いた。この研磨シートを、研磨シートの面と平行に送りつつ、電子写真感光ドラム2-1を回転させながら、上下機構2-4により、研磨シートの面に垂直に20秒間押付けることで、電子写真感光ドラムの外表面の粗面化処理をした。これにより、図5に示すような、電子写真感光ドラムの周方向に延びる、互いに平行な複数の溝形状を外表面に有する、比較例1に係る電子写真感光ドラムを作製した。
〔比較例2〕
実施例1における保護層の形成において、第二の加熱処理を実施せずに作製した電子写真感光ドラムを用意したのち、比較例1と同様の粗面化処理を行った。
次に、電子写真感光体ドラム2-1を固定し、研磨シートを電子写真感光ドラム2-1の軸方向に平行に送り、電子写真感光体ドラム2-1の外表面の粗面化処理をした。この粗面化処理を、電子写真感光体ドラム2-1の回転方向の角度を変えて繰り返した。これにより、図6に示すような、電子写真感光ドラムの外表面に格子状に形成された溝形状を有する、比較例2に係る電子写真感光体ドラムを作製した。
<評価>
実施例1~17および比較例1に係る電子写真感光ドラムについて、それぞれ以下の評価を行った。
[表面形状解析1]
電子写真感光ドラムの外表面における一辺が100μmの正方形の観察領域について、表面形状をレーザー顕微鏡(株式会社キーエンス製VK-X200)で拡大観察した。続いて、観察により得られた皺の凹凸形状を含む画像に対し、観察領域の中心点を通り、電子写真感光ドラムの周方向に平行な第1基準線L1を設けた。さらに、観察領域の中心点を中心として、第1基準線を0.1°毎に回転させて得られる基準線L2~L3600を設けた。
その後、基準線L1~L3600のそれぞれについて、以下の条件1について検証し、すべての基準線L1~L3600が条件1を満たす場合をA、いずれか一つでも条件1を満たさない場合をBと判定した。
条件1:皺の凸部と複数個所において交差し、交差する複数個所から選ばれる少なくとも2つは互いに異なる交差角を有する。
結果を表2に示す。
[表面形状解析2]
上記表面形状解析1で得た一辺が100μmの正方形の観察領域における観察結果から、観察領域の中心を通り、電子写真感光ドラムの周方向に垂直な基準線に沿って0.1μm間隔で皺の高さ情報h(l=1,・・・,1000)を得たのち、以下の数式(VI)に従って皺の高さの平均値haveを求めた。
Figure 0007449151000033
次に、観察領域内にある皺の凸部の頂点(皺の稜線上の点)のうち任意に選んだ5点の高さの平均値hmを求め、以下の数式(VII)に従って、平均値haveとの差Δを求めた。
Δ=hm-have (VII)
結果を表2に示す。
[表面形状解析3]
上記表面形状解析2で得た皺の高さ情報を周波数解析して、二次元パワースペクトルF(r,θ)を得た。次に、二次元パワースペクトルF(r,θ)を動径方向に一次元化した分布関数p(r)を計算し、p(r)が極大となる周波数rpを求めた。
さらに、p(r)が極大となる周波数rpについて、F(rp,θ)の角度分布q(θ)を求め、全θ範囲におけるパワー値のばらつきが10%以下である場合をA、ばらつきが10%より大きい場合をBと判定した。
結果を表2に示す。
[トルク評価]
電子写真装置として、レーザービームプリンター(商品名:HP LaserJet Enterprise Color M553dn、ヒューレットパッカード社製)の改造機を使用した。改造点としては、まず、クリーニングブレードの電子写真感光ドラムに対する当接圧を、商品条件の50%に変更した。さらに、電子写真感光ドラムの回転モーターの駆動電流量を測定できるようにした。また、帯電ローラへの印加電圧の調節および測定、像露光光量の調節および測定ができるように改造した。
実施例1~17および比較例1に係る電子写真感光ドラムを画像形成装置のシアン色のカートリッジに装着した。
続いて、A4サイズの普通紙に対し、印字比率5%のテストチャートによる画像出力を100枚出力した。帯電条件としては、暗部電位が-500V、露光条件としては、像露光光量を0.25μJ/cmに調整した。その後、100枚出力時の駆動電流値(電流値A)を読み取った。得られた電流値が大きいほど、電子写真感光ドラムとクリーニングブレードとの摩擦力が大きいことを表す。
また、実施例1における保護層の形成において、第二の加熱処理を実施しないで電子写真感光ドラムを作製し、これをトルク相対値を得るための対照となる値を得るための対照用電子写真感光ドラムとした。作製した対照用電子写真感光ドラムを用い、上記で述べた方法により電子写真感光ドラムの回転モーターの駆動電流値(電流値B)を測定した。
このようにして得られた電子写真感光ドラムの回転モーターの駆動電流値(電流値A)と、駆動電流値(電流値B)との比を算出した。得られた(電流値A)/(電流値B)の数値を、トルク相対値とした。トルク相対値が小さいほど電子写真感光ドラムとクリーニングブレードとの摩擦力が低減されていることを表す。
結果を表2に示す。
[クリーニング性評価]
上記のトルク評価に続いて、ベタ白画像を連続で10枚プリントアウトし、さらにその後ベタ黒画像を10枚出力した直後のハーフトーン画像を用いて評価を行った。具体的には、クリーニング不良によるトナーのすり抜けにより生じたハーフトーン画像中のスジを目視でカウントし、以下の基準により評価した。
A:画質上のスジはなく画質が良好である。
B:極軽微なスジが発生する。
C:軽微なスジが発生する。
D:画像の一部にスジが発生する。
E:画像全体にスジが発生する。
結果を表2に示す。
Figure 0007449151000034
Figure 0007449151000035
1 電子写真感光ドラム
2 軸
3 帯電手段
4 露光光
5 現像手段
6 転写手段
7 転写材
8 定着手段
9 クリーニング手段
10 前露光光
11 プロセスカートリッジ
12 案内手段

Claims (5)

  1. 支持体および感光層を有する電子写真感光ドラムであって、
    該電子写真感光ドラムの外表面は皺を有し、
    辺が100μmの正方形の観察領域を該外表面全域のいずれの位置に設定した場合であっても該観察領域においては、
    (i)該観察領域の中心点を通り、該電子写真感光ドラムの周方向に平行な線を第1基準線L1とし、
    該中心点を中心として、該第1基準線を0.1°毎に回転させて得られる3599本の基準線を各々L2~L3600としたとき、
    L1~L3600のそれぞれは、該皺の凸部と複数個所において交差し、該複数個所から選ばれる少なくとも2つは互いに異なる交差角を有しており、
    (ii)前記皺の高さ情報を周波数解析し、周波数成分をr、角度成分をθとして二次元パワースペクトルF(r、θ)を得たとき、該二次元パワースペクトルF(r、θ)をθ方向に積算して得られた一次元の動径方向分布関数p(r)が少なくとも一つの極大値を有し、
    該一次元の動径方向分布関数p(r)が該極大値をとるときの周波数rpについて、該二次元パワースペクトルF(r、θ)から角度分布q(θ)を計算したとき、全θ範囲におけるパワー値のばらつきが10%以下である
    ことを特徴とする電子写真感光ドラム。
  2. 前記周波数rpが0.05μm-1以上1.00μm-1以下の範囲内である請求項に記載の電子写真感光ドラム。
  3. 前記観察領域の中から前記皺の凸部の頂点を任意に5点選び、
    選んだ5点における前記皺の凸部の頂点の高さを平均して得られる値を平均値hmとしたとき、
    該平均値hmと、前記観察領域における前記皺の高さの平均値haveとの差Δが0.5μm以上2.0μm以下の範囲内である請求項1または2に記載の電子写真感光ドラム。
  4. 請求項1~のいずれか1項に記載の電子写真感光ドラムと、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
  5. 請求項1~のいずれか1項に記載の電子写真感光ドラムと、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段とを有する電子写真装置。
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