CN101326466B - 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有特定重复结构单元的聚乙烯醇缩醛树脂，使用该聚乙烯醇缩醛树脂的电子照相感光构件，以及各自具有该电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。

Description

电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及聚乙烯醇缩醛树脂，含有聚乙烯醇缩醛树脂的电子照相感光构件，以及各自具有该电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。 
背景技术
近年来，已经开始将各自使用有机材料的电子照相感光构件(有机电子照相感光构件)安装在大量的电子照相设备上(例如复印机和打印机)。已活跃地进行用于电子照相感光构件的材料的研究和开发。 
尤其已活跃地进行以酞菁颜料或偶氮颜料为代表的电荷产生物质的研究和开发。从改进灵敏度和耐久性的观点，已提出关于颜料的新颖化合物和新颖晶形式的各种建议。 
相反，目前，还没有非常活跃地进行关于感光层用粘结剂树脂，特别是层压型感光层的电荷产生层用粘结剂树脂的研究和开发。 
在目前的这种情况下，例如，JP-A-62-030254和JP-A-05-045899分别公开了聚乙烯苯亚甲基(polyvinyl benzal)衍生物作为具有对灵敏度有改进的效果和对残余电势有减小的效果的树脂。此外，JP-A-62-095537公开了聚乙烯醇缩醛衍生物。 
然而，在实际中，考虑到涂布性能和用于分散电荷产生物质的性能，大多数情况下使用商购可得的产品例如聚乙烯醇缩丁醛。因此，并没有总是充分地发挥电荷产生物质的性能。 
发明内容
本发明的目的是：使电荷产生物质充分地发挥其性能(电子照相性能)；和提供在涂布性能和用于分散电荷产生物质的性能方面优良的树脂，所述该性能与该电子照相性能是矛盾的。本发明的另一目的是提供使用此树脂的电子照相感光构件，及各自具有该电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。 
根据本发明，提供包括由以下通式(1)表示的重复结构单元的聚乙烯醇缩醛树脂： 
Figure S2006800460969D00021
其中X11表示取代或非取代的亚乙基、取代或非取代的亚丙基、或取代或非取代的亚丁基，R11、R12、R13和R14各自独立地表示氢原子、烷基或甲氧基，以及Ar11和Ar12各自独立地表示具有一个以上给电子取代基的苯基。 
根据本发明，提供电子照相感光构件，其包括：支承体；和设置在该支承体上的感光层，其中该感光层含有该聚乙烯醇缩醛树脂。 
进一步地，根据本发明，提供处理盒，其：一体化地支承该电子照相感光构件和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组中的至少一种装置；并可拆卸地安装在电 子照相设备主体上。 
进一步地，根据本发明，提供电子照相设备，其包括：电子照相感光构件；充电装置；曝光装置；显影装置；和转印装置。 
使用本发明的聚乙烯醇缩醛树脂的感光层用涂布液(电荷产生层用涂布液)具有用于分散电荷产生物质的良好性能，而且在涂布性能方面优良。此外，使用该聚乙烯醇缩醛树脂的电子照相感光构件是如下电子照相感光构件：该电子照相感光构件使电荷产生物质充分发挥其性能；具有高灵敏度；和显示重复使用该构件时高的电势稳定性。此外，该电子照相感光构件能够发挥稳定的性能，与在使用该构件的环境改变及在其上安装该构件的处理盒或电子照相设备的规格改变无关。 
附图说明
图1为示出具有本发明电子照相感光构件的电子照相设备的示意性构造实例的视图。 
图2为示出设置有具有本发明电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性构造实例的视图。 
图3为示出设置有具有本发明电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性构造实例的视图。 
图4为示出设置有具有本发明电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性构造实例的视图。 
图5为关于电子照相感光构件灵敏度和残余电势的评价的视图。 
具体实施方式
在聚乙烯醇缩醛树脂中，众所周知的是从丁醛和聚乙烯醇 合成的丁醛树脂。将给电子的取代三芳基胺骨架代替烷基引入到本发明的聚乙烯醇缩醛树脂中。 
使用此树脂作为感光层(电荷产生层)用粘结剂树脂能改进用于分散电荷产生物质的性能。此外，本发明的发明人认为该使用能够改进由电荷产生物质激发的载流子的极化、用于将电荷输送至该层的性能和用于将载流子注入电荷输送层和/或基体层(在支承体和感光层之间的层)的性能。本发明的发明人推测，作为改进的结果，改进电子照相感光构件的灵敏度，抑制载流子的滞留，减少光存储，及改进重复使用时的电势稳定性和环境性能。 
以与通常的丁醛树脂相同的方式能够合成本发明的聚乙烯醇缩醛树脂。即，在例如乙醇和甲苯的混合溶剂中，在酸例如盐酸或硫酸存在下，在20至70℃下，通过使聚乙烯醇和具有给电子的取代三芳基胺骨架的醛彼此反应，能够合成该树脂。 
本发明的聚乙烯醇缩醛树脂具有优选10,000至500,000，或更优选30,000至100,000范围的重均分子量。当分子量过小时，在某些情况下电荷产生物质的分散稳定性，或薄膜成形性不充分。当分子量过大时，合成时在操作中易于出现问题，而且在分散电荷产生物质时，该树脂的粘性增大，结果在某些情况下会出现该物质未充分分散。 
此外，本发明的聚乙烯醇缩醛树脂具有优选30摩尔％以上，或更优选50至85摩尔％的缩醛化度。当缩醛化度过低时，该树脂在溶剂中的溶解度可能会过分降低。此外，给电子的取代三芳基胺骨架数量减少，因而在某些情况下不能充分地得到本发明的效果。另一方面，难以合成具有缩醛化度超过85摩尔％的树脂。 
此外，在本发明中，从作为原料的聚乙烯醇衍生的残余乙 酸乙烯酯组分的含量优选尽可能的低。优选将具有皂化度85％以上的聚乙烯醇用作原料。皂化度低于85％易于降低缩醛化度。 
给电子的取代基的实例包括：烷基例如甲基、乙基和丙基；烷氧基例如甲氧基和乙氧基；苯基；苯氧基；和苄基。 
当将本发明的聚乙烯醇缩醛树脂用于电子照相感光构件的感光层(电荷产生层)时，可在使用前将本发明的聚乙烯醇缩醛树脂与任何其他树脂混合。以本发明的聚乙烯醇缩醛树脂与树脂总质量的比例优选50质量％以上，或更优选70质量％以上的方式混合树脂。 
在下文中，示出本发明的聚乙烯醇缩醛树脂的具体实施例(示例性树脂(1)至(13))。以下X11、R11、R12、R13、R14、Ar11和Ar12分别相应于通式(1)中的X11、R11、R12、R13、R14、Ar11和Ar12。 
Figure S2006800460969D00061
在上述通式(1)中，X11优选表示亚乙基(非取代的亚乙基)。此外，所有的R11、R12、R13和R14各自优选表示氢原子。此外，由Ar11和Ar12具有的上述给电子取代基各自优选为烷基中的任一种；在烷基中，更优选甲基或乙基。 
本发明的电子照相感光构件的感光层可为通过将电荷产生物质和电荷输送物质引入单层得到的单层型感光层，或可为具有含有电荷产生物质的电荷产生层和含有电荷输送物质的电荷输送层的层压型感光层。从电子照相性能的观点出发，该感光层优选层压型感光层。此外，在层压型感光层中，更优选通过从支承体一侧将电荷产生层和电荷输送层以所述顺序层压得到的有序感光层。 
当感光层为层压型感光层时，电荷产生层能够通过以下形成：施涂电荷产生层用涂布液和干燥该施涂液，所述电荷产生用涂布液通过在溶剂中溶解本发明的聚乙烯醇缩醛树脂和通过在溶液中添加和分散电荷产生物质来制备。该电荷产生物质能够通过使用任何一种分散机例如包括砂磨机和球磨机的介质型分散机；和液体碰撞型分散机来分散。 
电荷产生物质的实例包括：偶氮颜料例如单偶氮、重氮和三偶氮；酞菁颜料例如金属酞菁和非金属酞菁；靛蓝颜料例如靛蓝和硫靛蓝；苝颜料例如苝酸酐和苝酸酰亚胺；多环醌类颜料例如蒽醌和芘醌；方酸菁染料；吡喃鎓盐；噻喃鎓(thiopyrylium)盐；和三苯甲烷染料。这些电荷产生物质可分别单独使用，或其中两种或多种组合使用。 
在上述电荷产生物质中，优选在CuKα特征X射线衍射中布拉格角在7.4°±0.3°和28.2°±0.3°处具有强峰的镓酞菁晶体，这是因为该晶体和本发明的聚乙烯醇缩醛树脂的组合提供优良的分散稳定性和优良的涂布性能。此外，该镓酞菁晶体和本发明的 聚乙烯醇缩醛树脂的组合发挥对于灵敏度的改进效果和发挥对于在低湿度下重复使用时的光电势增大的抑制效果。 
此外，在上述电荷产生物质中，也优选在CuKα特征X射线衍射中布拉格角在27.2°±0.3°处具有强峰的氧钛酞菁晶体，这是因为该晶体和本发明的聚乙烯醇缩醛树脂的组合提供了优良的分散稳定性和优良的涂布性能。此外，该氧钛酞菁晶体和本发明的聚乙烯醇缩醛树脂的组合发挥对于灵敏度的改进效果和发挥作为最初效果的对于残余电势的降低效果，以及发挥对于重复使用时的亮区电势降低的抑制效果(下降现象)。 
此外，在上述电荷产生物质中，也优选由以下通式(2)表示的偶氮化合物，这是因为该化合物和本发明的聚乙烯醇缩醛树脂的组合提供优良的分散稳定性和优良的涂布性能。 
Figure S2006800460969D00081
其中Ar21和Ar22各自独立地表示取代或非取代的芳基，X21表示亚乙烯基或对亚苯基，n表示0或1。此外，该偶氮化合物和本发明的聚乙烯醇缩醛树脂的组合发挥对于带电性和灵敏度的改进效果，和发挥对于光存储的减轻效果，所以重复使用时的电势稳定性高。 
当该感光层为层压型感光层时，在电荷产生层中的电荷产生物质与本发明的聚乙烯醇缩醛树脂之间的质量比(电荷产生物质∶聚乙烯醇缩醛树脂)优选5∶1至1∶2，或更优选3∶1至1∶1。当聚乙烯醇缩醛树脂的量过小时，在某些情况下不能充分地得到本发明的效果。当电荷产生物质的量过小时，在某些情况下 不能充分地得到电荷产生功能。 
此外，该电荷产生层具有优选5μm以下，或更优选0.05至1μm的厚度。 
当该感光层为层压型感光层时，电荷输送层能够通过如下形成：施涂电荷输送层用涂布液；和干燥该施涂液，所述电荷输送层用涂布液通过在溶剂中溶解电荷输送物质和粘结剂树脂而制备。 
电荷输送物质的实例包括：三芳基胺化合物、腙化合物、二苯乙烯化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、噻唑化合物和三烯丙基甲烷化合物。 
此外，用于电荷输送层的粘结剂树脂的实例包括聚脂树脂、丙烯酸类树脂、聚乙烯基咔唑树脂、苯氧基树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚砜树脂、聚芳酯树脂和偏氯乙烯-丙烯腈共聚物树脂。 
此外，该电荷输送层具有优选5至40μm，或更优选10至30μm的厚度。 
当该感光层为单层型感光层时，该感光层能够通过如下形成：施涂含有如上所述的这种电荷产生物质和电荷输送物质以及本发明的聚乙烯醇缩醛树脂的溶液；和干燥该施涂液。 
该单层型感光层具有优选5至40μm，或更优选15至30μm的厚度。 
用于本发明的电子照相感光构件的支承体仅须是具有导电性的支承体(导电性支承体)即可，用于该支承体的材料的实例包括铝、铝合金、铜、锌、不锈钢、钒、钼、铬、钛、镍、铟、金和铂。也可以是用这些金属或合金通过真空沉积法涂布塑料(例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或丙烯酸类树脂)的上部形成的支承体。也可以是通过用导电性颗粒 (例如炭黑和银颗粒)和粘结剂树脂共同涂布由塑料、金属或合金制成的基体的上部得到的支承体。也可以是通过将导电性颗粒注入(impregnating)塑料或纸得到的支承体。该支承体形状的实例包括鼓状、片状和带状。该支承体优选最适宜于使用该支承体的电子照相设备的形状。 
在本发明的电子照相感光构件中，可在支承体和感光层之间的间隙设置具有功能例如阻挡功能或粘附功能的基体层(中间层)。该基体层能够由，例如，干酪素、聚乙烯醇、硝化纤维素、聚酰胺(例如尼龙6、尼龙66、尼龙610、共聚的尼龙或烷氧甲基化的尼龙)、聚氨酯或氧化铝形成。 
该基体层具有优选5μm以下或更优选0.3至2μm的厚度。 
此外，为了保护感光层和改进电子照相感光构件的耐久性的目的，可在感光层上设置保护层。 
该保护层能够通过如下形成：在感光层上施涂保护层用涂布液；和干燥该施涂液，所述保护层用涂布液通过在溶剂中溶解树脂例如聚乙烯醇缩丁醛、聚酯、聚碳酸酯(例如聚碳酸酯Z或变性的聚碳酸酯)、聚酰胺、聚酰亚胺、聚芳酯、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物或苯乙烯-丙烯腈共聚物而制备。作为选择，该保护层能够通过如下形成：将保护层用涂布液施涂于感光层上；和通过加热该液体或通过用例如电子束或紫外光照射该液体来固化该液体。 
该保护层具有优选0.1至10μm的厚度。 
此外，可将导电性颗粒、紫外线吸收剂、润滑性颗粒例如含氟原子的树脂颗粒等引入到保护层中。该导电性颗粒的优选实例包括由氧化锡、二氧化硅或其类似物制成的金属氧化物颗粒。 
本发明的电子照相感光构件能够在包括电子照相复印机、 激光束打印机、CRT打印机和电子照相平板制造系统的各种各样的应用中找到用途。 
接下来，将描述具有本发明的电子照相感光构件的电子照相设备。 
图1示出本发明的电子照相设备的示意性构造的实例。 
在图1中，附图标记1表示本发明的鼓型电子照相感光构件，其以预定的圆周速度按箭头指示的方向围绕轴1a旋转。在旋转过程中，通过充电装置2使该电子照相感光构件1的圆周表面充电以具有正或负的预定电势。接下来，在曝光部分3，该构件从曝光装置(未示出)接收曝光光L(例如激光束扫描曝光)。结果，相应于曝光图像的静电潜像在该电子照相感光构件的圆周表面上按顺序形成。然后通过显影装置4将该静电潜像显影为调色剂图像，而且通过根据电晕模式的转印装置5(电晕转印装置)将该调色剂图像按顺序转印到转印材料9的表面上，该转印材料9随着电子照相感光构件1的旋转从进纸部(未示出)同步供给至电子照相感光构件1和转印装置5之间的空间。将在其上已转印调色剂图像的转印材料9与电子照相感光构件的圆周表面分离，并将其引入在其中定影图像的定影装置8中。结果，打印出作为复印件的转印材料到电子照相设备的外部。通过清洁装置6去除转印调色剂图像后在电子照相感光构件1的圆周表面上的转印残余调色剂以清洁表面。然后，通过预曝光装置7将该表面进行抗静电处理以使该构件重复用于图像形成。 
作为选择，如图2所示，如以下构成处理盒，其：一体化地支承电子照相感光构件和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组中的至少一种装置；并可拆卸地安装到电子照相设备的主体上。 
通过在容器20中存放电子照相感光构件1、充电装置2和显 影装置4得到图2所示的处理盒。构成该处理盒以致通过导向装置12例如轨道可拆卸地安装到电子照相设备主体上。在容器20内可放置或不放置清洁装置6。 
图3示出本发明的各处理盒和电子照相设备的另一种形式。如图3所示，本发明的各处理盒和电子照相设备可借助作为充电装置的接触式充电构件10，通过使已施加电压的接触式充电构件10与电子照相感光构件1接触而使电子照相感光构件1充电(下文将该充电方法称为“接触式充电”)。在图3所示的设备中，通过转印用接触式充电构件23也将电子照相感光构件1上的调色剂图像转印到转印材料9上。即，通过使已施加电压的转印用接触式充电构件23与转印材料9接触而将电子照相感光构件1上的调色剂图像转印到转印材料9上。 
进一步地，如图4所示，处理盒和电子照相设备可如下构成：电子照相感光构件1和接触式充电构件10存放于第一容器21中以提供第一处理盒，显影装置4存放于第二容器22中以提供第二处理盒。 
当将该电子照相设备用作复印机或打印机时，从原稿反射的光或透射通过原稿的光可用作曝光光L，或可使用在根据通过阅读原稿和将阅读过的原稿转变为信号得到信号的扫描中使用的激光束。作为选择，可采用发光二极管阵列的驱动、液晶光阀阵列的驱动或其类似物。 
下文中，将通过实施例更详细地描述本发明。应注意在以下实施例中的术语“份”表示“质量份”。 
通过使用FT/IR-420(由JASCO公司制造)进行红外光谱(IR)。 
在以下条件下通过使用CuKα射线进行晶形的X射线衍射。 
所用的测量机器：由Mac Science制造的全自动X射线衍射 仪MXP 18 
X射线管：铜 
管电压：50kV 
管电流：300mA 
扫描方法：2θ/θ扫描 
扫描速度：2度/min 
取样间隔：0.020度 
开始角度(2θ)：5度 
终止角度(2θ)：40度 
发散狭缝：0.5度 
散射狭缝：0.5度 
接收狭缝：0.3度 
使用弯曲单色器 
(合成例1) 
<合成示例性树脂(1)> 
在25份甲苯和25份乙醇中，搅拌3份聚乙烯醇(商品名：POVAL 1400，由Kishida Chemical Co.，Ltd.制造)和54份由以下结构式表示的醛化合物，并将0.2份浓盐酸滴入该混合物中。 
Figure S2006800460969D00131
然后，将该所得物的温度升高至50℃，而且在加热下将该所得物搅拌5小时。在搅拌下将反应物滴入已溶解0.4份氢氧化钠的1,000份甲醇中，然后通过过滤将沉淀分离。将在滤纸上的所得 残余物溶解在100份甲苯和100份丙酮中，通过使用槽状滤纸将不溶物质去除。之后，在搅拌下将残余物滴入2,000份甲醇中，通过过滤将沉淀分离。将在滤纸上的所得残余物再溶解于180份比例1∶1的甲苯和丙酮的混合溶液中，然后在搅拌下将该溶液滴入2,000份甲醇中。通过过滤将沉淀分离，由此得到7.4份示例性树脂(1)。下面示出该所得树脂的IR数据。 
IR(cm-1，KBr)：3,525、3,025、2,919、2,859、1,607、1,507、1,319、1,272、1,138、1,056、814、714 
(合成例2) 
<合成示例性树脂(3)> 
在25份甲苯和25份乙醇中，搅拌1.8份聚乙烯醇(商品名：POVAL 1400，由Kishida Chemical Co.，Ltd.制造)和34份由以下结构式表示的醛化合物，并将0.2份浓盐酸滴入该混合物中。 
Figure S2006800460969D00141
然后，将该所得物的温度升高至50℃，而且在加热下将该所得物搅拌5小时。在搅拌下将反应物滴入已溶解0.3份氢氧化钠的1,000份甲醇中，然后通过过滤将沉淀分离。将在滤纸上的所得残余物溶解在90份甲苯和90份丙酮中，通过使用槽状滤纸将不溶物质去除。之后，在搅拌下将残余物滴入2,000份甲醇中，通过过滤将沉淀分离。将在滤纸上的所得残余物再溶解在50份甲苯和30份丙酮中，然后在搅拌下将该溶液滴入2,000份甲醇中。通过过滤将沉淀分离，由此得到1.6份示例性树脂(3)。下面示出 该所得树脂的IR数据。 
IR(cm-1，KBr)：3,510、2,919、2,859、1,606、1,508、1,321、1,273、1,135、1,045、814、600 
(合成例3) 
<合成示例性树脂(7)> 
在25份甲苯和25份乙醇中，搅拌1.7份聚乙烯醇(商品名：POVAL 1400，由Kishida Chemical Co.，Ltd.制造)和33份由以下结构式表示的醛化合物，并将0.2份浓盐酸滴入该混合物中。 
然后，将该所得物的温度升高至50℃，而且在加热下将该所得物搅拌8小时。在搅拌下将反应物滴入已溶解0.3份氢氧化钠的1,000份甲醇中，然后通过过滤将沉淀分离。将在滤纸上的所得残余物溶解在100份甲苯和100份丙酮中，通过使用槽状滤纸将不溶物质去除。之后，在搅拌下将残余物滴入2,000份甲醇中，通过过滤将沉淀分离。将在滤纸上的所得残余物再溶解于80份甲苯和80份丙酮中，然后在搅拌下将该溶液滴入2,000份甲醇中。通过过滤将沉淀分离，由此得到4.4份示例性树脂(7)。下面示出该所得树脂的IR数据。 
IR(cm-1，KBr)：3,504、2,936、2,860、1,606、1,505、1,321、1,270、1,241、1,136、1,037、823、601 
(合成例4) 
<合成示例性树脂(10)> 
在80份甲苯和80份乙醇中，搅拌3.4份聚乙烯醇(商品名：POVAL 1400，由Kishida Chemical Co.，Ltd.制造)和70份由以下结构式表示的醛化合物，并将0.2份浓盐酸滴入该混合物中。 
Figure S2006800460969D00161
然后，将该所得物的温度升高至50℃，而且在加热下将该所得物搅拌6小时。在搅拌下将反应物滴入已溶解0.3份氢氧化钠的1,500份甲醇中，然后通过过滤将沉淀分离。将在滤纸上的所得残余物溶解在150份甲苯和150份丙酮中，通过使用硅藻土过滤将不溶物质去除。之后，在搅拌下将残余物滴入2,000份甲醇中，通过过滤将沉淀分离。将在滤纸上的所得残余物再溶解于100份甲苯和100份丙酮中，然后在搅拌下将该溶液滴入2,000份甲醇中。通过过滤将沉淀分离，由此得到2.5份示例性树脂(10)。下面示出该所得树脂的IR数据。 
IR(cm-1，KBr)：3,466、2,941、1,606、1,508、1,499、1,314、1,272、1,135、1,048 
(比较合成例1) 
<合成比较树脂(A)> 
在35份甲苯和35份乙醇中，搅拌2.7份聚乙烯醇(商品名：POVAL 1400，由Kishida Chemical Co.，Ltd.制造)和46份由以下结构式表示的醛化合物，并将0.4份浓盐酸滴入该混合物中。 
Figure S2006800460969D00171
然后，将该所得物的温度升高至50℃，而且在加热下将该所得物搅拌6小时。在搅拌下将反应物滴入已溶解0.4份氢氧化钠的1,000份甲醇中，然后通过过滤将沉淀分离。将在滤纸上的所得残余物溶解在50份甲苯和50份丙酮中，通过使用槽状滤纸将不溶物质去除。之后，在搅拌下将残余物滴入2,000份甲醇中，通过过滤将沉淀分离。将在滤纸上的所得残余物再溶解于50份甲苯和50份丙酮中，然后在搅拌下将该溶液滴入2,000份甲醇中。通过过滤将沉淀分离，由此得到1.0份比较树脂(A)作为具有由以下结构式表示的重复结构单元的聚乙烯醇缩醛树脂。 
Figure S2006800460969D00172
下面示出该所得树脂的IR数据。 
IR(cm-1，KBr)：3,461、3,026、2,919、1,606、1,506、1,320、1,273、814 
(比较合成例2) 
<合成比较树脂(B)> 
在100份甲苯和100份乙醇中，搅拌4.4份聚乙烯醇(商品名：POVAL 1400，由Kishida Chemical Co.，Ltd.制造)和75份由以下结构式表示的醛化合物，并将0.3份浓盐酸滴入该混合物中。 
Figure S2006800460969D00181
然后，将该所得物的温度升高至50℃，而且在加热下将该所得物搅拌7小时。在搅拌下将反应物滴入已溶解0.3份氢氧化钠的1,000份甲醇中，然后通过过滤将沉淀分离。将在滤纸上的所得残余物溶解于150份甲苯和150份丙酮中，通过使用硅藻土过滤将不溶物质去除。之后，在搅拌下将残余物滴入2,000份甲醇中，通过过滤将沉淀分离。将在滤纸上的所得残余物再溶解在200份甲苯和100份丙酮中，然后在搅拌下将该溶液滴入2,000份甲醇中。通过过滤将沉淀分离，由此得到9.1份比较树脂(B)作为具有由以下结构式表示的重复结构单元的聚乙烯醇缩醛树脂。 
Figure S2006800460969D00182
下面示出该所得树脂的IR数据。 
IR(cm-1，KBr)：3,466、3,033、2,943、1,587、1,509、1,491、1,272、1,131、830、750、693、620 1,272、1,131、830、750、693、620 
(实施例1) 
将具有30mm直径和357.5mm长度的铝圆柱体用作支承体。 
用由以下材料组成的涂布液浸没并涂布该支承体的上部，并将所得物在140℃干燥30分钟，由此形成具有18μm厚度的导电层(干涉条纹防止层)。 
导电性颜料：10份涂布有SnO2的硫酸钡 
调节电阻用颜料：2份二氧化钛 
粘结剂树脂：6份酚醛树脂 
流平剂(leveling agent)：0.001份硅油 
溶剂：15份比例为0.2∶0.8的甲醇和甲氧基丙醇的混合溶剂 
接下来，将1份N-甲氧基甲基化尼龙和3份共聚的尼龙溶解在60份甲醇和30份正丁醇的混合溶剂中，由此制备基体层(中间层)用涂布液。 
用基体层(中间层)用涂布液浸没并涂布该导电层上部，并将所得物在100℃干燥10分钟，由此形成具有0.6μm厚度的基体层(中间层)。 
接下来，利用使用各自具有0.8mm直径的玻璃珠的砂磨机，将10份在CuKα特征X射线衍射中布拉格角2θ±0.2°分别在7.5°和28.3°处具有强峰的氢氧化镓酞菁晶体(电荷产生物质)、5份在合成例1中得到的示例性树脂(1)和200份环己酮分散6小时。之后，将170份环己酮和380份乙酸乙酯加入到该混合物中，由此制备电荷产生层用涂布液。 
用电荷产生层用涂布液浸没并涂布该基体层(中间层)上部，并将所得物在80℃干燥10分钟，由此形成具有0.18μm厚度的电荷产生层。 
然后，将10份由以下结构式(CTM-1)表示的化合物(电荷输 送物质)和10份聚碳酸酯树脂(商品名：Lupilon Z-200，由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制造)溶解在90份一氯代苯和20份二氯甲烷的混合溶剂中，由此制备电荷输送层用涂布液。 
Figure S2006800460969D00201
用电荷输送层用涂布液浸没并涂布该电荷产生层的上部，并将所得物在110℃干燥60分钟，由此形成具有20μm厚度的电荷输送层。 
如此，生产电子照相感光构件1。 
(对感光性能的评价) 
通过使用根据使用弯曲NESA玻璃的直流电压施加模式的电子照相感光构件测量装置测量电子照相感光构件1的感光性能。测量顺序为用于电容器模型的顺序，在该模型中，将电子照相感光构件看作电容器。 
如图5所示进行测量。 
具体地说，首先，为了能够消除电子照相感光构件的滞后现象，用曝光光(图像曝光光)和预曝光光照射该电子照相感光构件，而且，照射后10毫秒时，将预定的施加电压(Va)施加到该电子照相感光构件上。接下来，施加后20毫秒，测量该构件的电势(Vd+Vc)。测量之后，使该电子照相感光构件的电势接地。接着，测量分配到插入测量装置的电容器的电势(Vc)。将从这些结果确定的表面电势(Vd)定义为该电子照相感光构件的 电势。 
应注意，表面电势(Vd)达到-700V后20毫秒时，将使用能够提取波长为403nm的光的干涉滤光片通过将卤素光色散得到的光施加100毫秒，而且，施加后395毫秒时，测量表面电势。从由于曝光(图像曝光)使表面电势(Vd)达到-200V时的光通量(cJ/m2)确定感光性(Δ500)。此外，将1,600勒克斯的卤素光施加100毫秒(预曝光光)后500毫秒时的表面电势定义为残余电势。 
(对光存储性能的评价) 
将电子照相感光构件的暗区电势(VD)设定为-700V，并在作为使用能够提取波长为403nm的光的干涉滤光片色散的结果得到的光的情况下，将该构件的亮区电势(VL)设定为-200V。然后，将部分该电子照相感光构件用来自1,500勒克斯荧光灯的光照射5分钟，然后将该构件置于暗处3分钟。之后，再次测量该电子照相感光构件的暗区电势(VD)和亮区电势(VL)，并分别测量在非照射部分和照射部分之间的VD差(ΔVDPM)和在非照射部分和照射部分之间的VL差(ΔVLPM)作为光存储。 
(对涂布性能的评价) 
在各实施例和比较例中制备的电荷产生层用涂布液的涂布性能通过目测评价使用该液体涂布的表面外观来评价。 
(对分散稳定性的评价) 
用离心沉降型晶粒尺寸分布测量装置CAPA-700(由HORIBA，Ltd.制造)测量在各实施例和比较例中制备的电荷产生层用的最初涂布液中的电荷产生物质的粒径。之后，将该涂布液静止贮存3个月。然后，目测评价该涂布液的分散状态，并同样地测量和评价电荷产生物质的粒径。 
表1示出了上述结果。 
(实际机器的评价) 
通过使用由Canon Inc.制造的复印机GP-40的改造装置(通过以下得到：将光源改变为具有波长405nm的半导体激光(兰色激光)；和改变预曝光为卤素灯)评价电子照相感光构件1的耐久电势性能。通过以下测量电势：从复印机主体去除显影单元；和在显影位置固定测量电势的探针而不是显影单元。此时，转印单元不与该电子照相感光构件接触，且没有纸通过。 
在温度为23℃和湿度为50％RH的常温常湿环境(N/N)下，以暗区电势(VD)为-700V和亮区电势(VL)为-200V的方式进行充电设置和调节图像曝光值。此外，调节预曝光值以致该值是将-700V表面电势削弱至-200V时卤素光通量的两倍。之后，进行包括连续2,000转的VL持续(意味着在全屏黑色图像模式下的耐久性测试)，并测量在第2,000转时的亮区电势。将最初的VL和在第2,000转时的VL之间的差值定义为“持续2000次后的变量”。 
此外，在温度为23℃和湿度为5％RH的常温低湿环境(N/L)下，将电子照相感光构件1与评价机器放置在一起3天。之后，在相同的环境下(N/L)以暗区电势(VD)为-700V和亮区电势(VL)为-200V的方式进行充电设置和调节图像曝光值。此外，调节预曝光值以致该值是将-700V表面电势削弱至-200V时卤素光通量的两倍。之后，进行包括连续2,000转的VL持续，并测量在第2,000转时的亮区电势。将最初的VL和在第2,000转时的VL之间的差值定义为“持续2000次后的变量”。 
此外，在温度为30℃和湿度为80％RH的高温高湿环境(H/H)下，将电子照相感光构件1与评价机器放置在一起3天。之后，在相同的环境下(H/H)以暗区电势(VD)为-700V和亮区电势(VL)为-200V的方式进行充电设置和调节图像曝光值。此外，调节预曝光值以致该值是将-700V表面电势削弱至-200V时卤素光通量的两倍。之后，进行包括连续2,000转的VL持续，并测量 在第2,000转时的亮区电势。将最初的VL和在第2,000转时的VL之间的差值定义为“持续2000次后的变量”。 
表2示出了上述结果。 
(实施例2) 
除了将用于实施例1中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为在合成例2中得到的示例性树脂(3)外，以与实施例1中相同的方式生产电子照相感光构件2，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(实施例3) 
除了将用于实施例1中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为在合成例3中得到的示例性树脂(7)外，以与实施例1中相同的方式生产电子照相感光构件3，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(实施例4) 
除了将用于实施例1中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为在合成例4中得到的示例性树脂(10)外，以与实施例1中相同的方式生产电子照相感光构件4，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(实施例11) 
除了将用于实施例1中的电荷产生层的在CuKα特征X射线衍射中布拉格角2θ±0.2°各自在7.5°和28.3°处具有强峰的氢氧化镓酞菁晶体改变为在CuKα特征X射线衍射中布拉格角2θ±0.2°各自在9.0°和27.1°处具有强峰的氧钛酞菁(oxytitaniumphthalocyanine)晶体外，以与实施例1中相同的方式生产电子照 相感光构件11，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(实施例21) 
以与实施例1中相同的方式在支承体(铝圆柱体)上形成导电层(干涉条纹防止层)和基体层(中间层)。 
然后，利用使用300份各自具有0.8mm直径的玻璃珠的砂磨机，将10份由以下结构式(CGM-1)表示的偶氮化合物(电荷产生物质)和200份环己酮分散20小时。 
Figure S2006800460969D00241
之后，将通过在50份环己酮中溶解5份在合成例1中得到的示例性树脂(1)制备的溶液加入该混合物中。然后，用砂磨机将该所得物再分散3小时。之后，将150份环己酮和350份2-丁酮加入该所得物中，由此制备电荷产生层用涂布液。 
用电荷产生层用涂布液浸没并涂布基体层(中间层)上部，并将该所得物在80℃干燥10分钟，由此形成具有0.20μm厚度的电荷产生层。 
然后，以与实施例1中相同的方式在电荷产生层上形成电荷输送层。 
由此，生产电子照相感光构件21。 
以与实施例1中相同的方式评价该所得的电子照相感光构件21。 
表1和2示出了该结果。 
(实施例22) 
除了将用于实施例21中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为在合成例2中得到的示例性树脂(3)外，以与实施例21中相同的方式生产电子照相感光构件22，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(实施例23) 
除了将用于实施例21中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为在合成例3中得到的示例性树脂(7)外，以与实施例21中相同的方式生产电子照相感光构件23，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(实施例24) 
除了将用于实施例21中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为在合成例4中得到的示例性树脂(10)外，以与实施例21中相同的方式生产电子照相感光构件24，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(实施例31) 
除了将用于实施例21中的电荷产生层的由上述结构式(CGM-1)表示的偶氮化合物改变为4种偶氮化合物的混合物外，以与实施例21中相同的方式生产电子照相感光构件31，所述4种偶氮化合物是由以下结构式(CGM-2)表示的偶氮化合物、由以下结构式(CGM-3)表示的偶氮化合物、由以下结构式(CGM-4)表示的偶氮化合物和由以下结构式(CGM-5)表示的偶氮化合物，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
Figure S2006800460969D00261
(实施例32) 
除了将用于实施例31中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为在合成例2中得到的示例性树脂(3)外，以与实施例31中相 同的方式生产电子照相感光构件32，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(实施例33) 
除了将用于实施例31中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为在合成例3中得到的示例性树脂(7)外，以与实施例31中相同的方式生产电子照相感光构件33，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(实施例34) 
除了将用于实施例31中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为在合成例4中得到的示例性树脂(10)外，以与实施例31中相同的方式生产电子照相感光构件34，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(比较例1) 
除了将用于实施例1中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名：S-REC BX-1，由SEKI SUICHEMICAL CO.，LTD.制造)外，以与实施例1中相同的方式生产比较电子照相感光构件1，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(比较例2) 
除了将用于实施例1中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为在比较合成例1中得到的比较树脂(A)外，以与实施例1中相同的方式生产比较电子照相感光构件2，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(比较例3) 
除了将用于实施例1中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为在比较合成例2中得到的比较树脂(B)外，以与实施例1中相同的方式生产比较电子照相感光构件3，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(比较例4) 
除了将用于实施例1中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为具有以下结构式表示的重复结构单元的比较树脂(C)外，以与实施例1中相同的方式生产比较电子照相感光构件4，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
Figure S2006800460969D00281
表1和2示出了该结果。 
(比较例5) 
除了将用于实施例1中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为具有以下结构式表示的重复结构单元的比较树脂(D)外，以与实施例1中相同的方式生产比较电子照相感光构件5，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
Figure S2006800460969D00291
表1和2示出了该结果。 
(比较例11) 
除了将用于实施例11中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名：S-REC BX-1，由SEKISUICHEMICAL CO.，LTD.制造)外，以与实施例11中相同的方式生产比较电子照相感光构件11，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(比较例21) 
除了将用于实施例21中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名：S-REC BX-1，由SEKISUICHEMICAL CO.，LTD.制造)外，以与实施例21中相同的方式生产比较电子照相感光构件21，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(比较例22) 
除了将用于实施例21中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为在比较合成例1中得到的比较树脂(A)外，以与实施例21中相同的方式生产比较电子照相感光构件22，以与实施例1中相同 的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(比较例23) 
除了将用于实施例21中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为在比较合成例2中得到的比较树脂(B)外，以与实施例21中相同的方式生产比较电子照相感光构件23，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(比较例24) 
除了将用于实施例21中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为前述的比较树脂(C)外，以与实施例21中相同的方式生产比较电子照相感光构件24，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(比较例25) 
除了将用于实施例21中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为前述的比较树脂(D)外，以与实施例21中相同的方式生产比较电子照相感光构件25，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(比较例31) 
除了将用于实施例31中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名：S-REC BX-1，由SEKISUICHEMICAL CO.，LTD.制造)外，以与实施例31中相同的方式生产比较电子照相感光构件31，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(比较例32) 
除了将用于实施例31中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为在比较合成例2中得到的比较树脂(B)外，以与实施例31中相同的方式生产比较电子照相感光构件32，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(比较例33) 
除了将用于实施例31中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为前述的比较树脂(C)外，以与实施例31中相同的方式生产比较电子照相感光构件33，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
(比较例34) 
除了将用于实施例31中的电荷产生层的示例性树脂(1)改变为前述的比较树脂(D)外，以与实施例31中相同的方式生产比较电子照相感光构件34，以与实施例1中相同的方式评价该构件。 
表1和2示出了该结果。 
表1 
Figure S2006800460969D00321
表2 
    N/N   N/L   H/H
    持续2,000次后的  变量(V)   持续2,000次后的  变量(V)   持续2,000次后的  变量(V)
  实施例1   0   +5   -2
  实施例2   -5   +13   -5
  实施例3   0   +12   -5
  实施例4   0   +7   0
  比较例1   -5   +35   -10
  比较例2   未评价   未评价   未评价
  比较例3   -5   +30   -15
  比较例4   -5   +35   -10
  比较例5   -5   +30   -10
  实施例11   0   -3   -9
  比较例11   -25   -58   -30
  实施例21   -5   +10   -10
  实施例22   -10   +20   -20
  实施例23   -5   +15   -15
  实施例24   -5   +10   -15
  比较例21   -20   +45   -30
  比较例22   未评价   未评价   未评价
  比较例23   -15   +30   -35
  比较例24   +15   +40   -20
  比较例25   -15   +34   -35
  实施例31   0   -10   +5
  实施例32   -5   -10   +10
  实施例33   0   -10   +5
  实施例34   0   -10   -5
  比较例31   -20   -25   -40
  比较例32   +16   -50   +20
  比较例33   +20   -30   +30
  比较例34   -15   -35   +30
在表2中具有+号的“持续2,000次后的变量”意味着亮区电势增大，而具有-号的“持续2,000次后的变量”意味着亮区电势减小。在例如比较例34的N/L情况下，包括连续2,000转的VL持续后的亮区电势为-200-(-35)＝-165[V]。 
尽管本发明参考示例性实施方案进行描述，但应理解本发明不限于公开的示例性实施方案。以下的权利要求的范围符合最宽的解释，以致包括所有此类的改进和等同结构和功能。 
本申请要求于2005年12月7日提交的日本专利申请No.2005-353490的权益，将其在此整体引入以作参考。 

Claims (3)

1.一种电子照相感光构件，包括：
支承体；和
设置在该支承体上的感光层，
其中该感光层包括具有包含电荷产生物质的电荷产生层和包含电荷输送物质的电荷输送层的层压型感光层，
其中该电荷产生层包含聚乙烯醇缩醛树脂，该聚乙烯醇缩醛树脂包含由以下式(1-1)表示的重复结构单元，由以下式(1-2)表示的重复结构单元，由以下式(1-3)表示的重复结构单元，或者由以下式(1-4)表示的重复结构单元：
Figure FSB00000641082900011
并且其中所述电荷产生层
包含在CuKα特征X射线衍射中布拉格角2θ±0.2°各自在7.5°和28.3°处具有强峰的氢氧化镓酞菁晶体作为电荷产生物质，或者
包含由以下结构式(CGM-2)表示的偶氮化合物、由以下结构式(CGM-3)表示的偶氮化合物、由以下结构式(CGM-4)表示的偶氮化合物和由以下结构式(CGM-5)表示的偶氮化合物作为电荷产生物质：
Figure FSB00000641082900021
2.一种处理盒，其一体化地支承根据权利要求1所述的电子照相感光构件和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组中的至少一种装置；其可拆卸地安装到电子照相设备主体中。
3.一种电子照相设备，其包括：
根据权利要求1所述的电子照相感光构件；
充电装置；
曝光装置；
显影装置；和
转印装置。
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