JP2016095512A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents

Abstract

【課題】常温常湿環境下だけでなく、低温低湿環境下であっても、ゴースト現象による画像欠陥が少ない画像を出力可能な電子写真感光体、ならびに、プロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。
【解決手段】支持体と電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に有する電子写真感光体を、電荷輸送層が、式（１）で示される化合物および樹脂を含有する構成とする。

【選択図】なし

Description

本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。

現在、電子写真感光体としては、支持体上に感光層を設け、感光層が電荷発生機能（電荷発生層）と電荷輸送機能（電荷輸送層）とをそれぞれ別々の層に分担させた機能分離型積層構造を有する電子写真感光体が一般的である。

電荷発生機能を有する電荷発生物質としては、像露光手段としてよく用いられている半導体レーザーの発振波長が６５０〜８２０ｎｍと長波長であるため、これらの長波長の光に高い感度を有する電荷発生物質の開発が進められている。

フタロシアニン顔料は、こうした長波長領域までの光に高い感度を有する電荷発生物質として有効である。特にオキシチタニウムフタロシアニンやガリウムフタロシアニンは、優れた感度特性を有しており、これまでに様々な結晶形や改良製法が報告されている。

一方、電荷輸送機能を有する電荷輸送物質としては、電荷発生物質で生成したフォトキャリアを短時間で輸送できる高い移動度を有する電荷輸送物質の開発が進められている。

例えば特許文献１および特許文献２には、ターフェニル構造を有するトリアリールアミン系電荷輸送物質が開示されている。

特開昭５６−１１９１３２号公報 特開２００８−１５８４３６号公報

以上述べたように、電子写真感光体に関して、様々な開発が試みられている。
しかしながら、近年のさらなる高画質化に対して、様々な環境下においてゴースト現象による画質劣化の改善が望まれている。

本発明の目的は、常温常湿環境下だけでなく、特に厳しい条件である低温低湿環境下であっても、ゴースト現象による画像欠陥が少ない画像を出力可能な電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。

本発明にかかる電子写真感光体は、支持体と電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に有する電子写真感光体であって、
該電荷輸送層が、下記式（１）で示される化合物および樹脂を含有することを特徴とする。

（式中、Ａｒ¹およびＡｒ²はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。該アリール基は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、またはフルオレニル基である。該置換アリール基の置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基、またはジエチルアミノ基である。ｎは１または２を示す。）

また、本発明にかかるプロセスカートリッジは、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段、および、クリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。

また、本発明にかかる電子写真装置は、上記電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段、および、転写手段を有することを特徴とする。

本発明によれば、常温常湿環境下だけでなく、特に厳しい条件である低温低湿環境下であっても、ゴースト現象による画像欠陥が少ない画像を出力可能な電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。

本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。 製造例３で得られたドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。

本発明の電子写真感光体は、支持体と電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に有する。そして、該電荷輸送層が、下記式（１）で示される化合物および樹脂を含有する。式（１）で示される化合物は電荷輸送物質である。

（式中、Ａｒ¹およびＡｒ²はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。該アリール基は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、またはフルオレニル基である。該置換アリール基の置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基、またはジエチルアミノ基である。ｎは１または２を示す。）

式（１）において、ｎが２の場合、２つの括弧内の構造は、同一でも異なっていてもよい。
式（１）中のｎが１であり、括弧内の構造の置換位置がメタ位であると、ゴースト現象低減効果が強いため、好ましい。
また、式（１）中のｎが２であり、括弧内の構造の置換位置が３位および５位であることも好ましい。

以下に、本発明の電子写真感光体の電荷輸送層に含有される式（１）で示される化合物の好ましい具体例（例示化合物）を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、ｎが１であり且つ括弧内の構造の置換位置がメタ位である式（１）で示される化合物の例が、例示化合物（１１）〜（１６）および（１８）である。また、ｎが２であり且つ括弧内の構造の置換位置が３位および５位である式（１）で示される化合物の例が、例示化合物（１９）〜（２２）である。

電荷輸送層における式（１）で示される化合物の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して１０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。また、式（１）の化合物は、その１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。電荷輸送層を形成する際の後述する電荷輸送層用塗布液の塗膜での該化合物の析出（結晶化）の抑制の点で、２種以上を組み合わせて用いることが好ましい。

また、電荷輸送層は、式（１）で示される化合物以外の電荷輸送物質を含有してもよく、電荷輸送層における式（１）で示される化合物以外の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して２０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。特には３０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。式（１）で示される化合物以外の電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物およびトリアリルメタン化合物などが挙げられる。

電荷輸送層が含有する樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート（polyarylate）、およびアクリロニトリル共重合体などの樹脂が挙げられる。これらの中でも、エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）を有する高分子化合物であるポリカーボネートや、ポリアリレートが、式（１）で示される化合物との相溶性が良いため好ましい。さらには、ポリカーボネートであることが特に好ましい。これらの樹脂の１種または２種以上を組合せて用いることができる。

電荷輸送層が含有する樹脂の重量平均分子量としては、２０，０００以上３００，０００以下が好ましく、より好ましくは、５０，０００以上２００，０００以下である。樹脂の重量平均分子量とは、ポリスチレン換算の重量平均分子量である。

以下に、エステル結合を有する高分子化合物の好ましい構造単位の具体例（例示樹脂）を以下に示す。

電荷輸送層中の式（１）で示される化合物と樹脂との質量比率（式（１）で示される化合物：樹脂）は３：７〜６：４であることが好ましい。３：７より式（１）で示される化合物多いと、電荷輸送の面で有利であり、６：４より少ないと成膜性に優れ本発明の効果を安定して発揮し易いためである。

また、電荷輸送層は、トナーの転写効率を上げる目的で離型剤、汚れなどを防止する目的で指紋付着防止剤、削れを抑制する目的でフィラー、およびドラム表面の潤滑性を上げる目的で滑剤などから選択した添加剤の少なくとも１種を含有していてもよい。

電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜２５μｍであることが好ましい。

電荷輸送層は、式（１）で示される化合物及び樹脂、さらには必要に応じて含有させる添加剤を含有する電荷輸送層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させて形成することができる。

本発明の電子写真感光体が有する支持体は、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましい。例えば、アルミニウムやステンレスなどの金属や合金、あるいは導電層を設けた金属、合金、プラスチックおよび紙などが挙げられる。支持体の形状としては円筒状またはフィルム状などが挙げられる。

本発明の電子写真感光体において、支持体と電荷発生層の間には、バリア機能と接着機能を持つ下引き層（中間層とも呼ばれる。）を設けることもできる。
下引き層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわおよびゼラチンなどが用いられる。
下引き層は、上記材料を含有する下引き層用塗布液を支持体上に塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させて形成することができる。また、抵抗制御剤として金属酸化物を添加してもよい。
下引き層の膜厚は０．３〜５．０μｍであることが好ましい。

さらに、支持体と下引き層との間に、支持体のムラや欠陥の被覆、干渉縞防止を目的とした導電層を設けることが好適である。
導電層は、カーボンブラック、金属粒子および金属酸化物などの導電性粒子を、結着樹脂中に分散して形成することができる。
導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。

本発明の電子写真感光体が有する電荷発生層は、少なくとも電荷発生物質を含有する。本発明に用いられる電荷発生物質としては、従来有機電子写真感光体に用いられる公知のものを用いることができ、特に限定されないが、アゾ顔料又はフタロシアニン顔料を用いることが好ましい。フタロシアニン顔料としては、無金属フタロシアニン、軸配位子を有してもよい金属フタロシアニン等のいかなるフタロシアニンをも用いることができる。このような各フタロシアニンは置換基を有してもよい。特に、オキシチタニウムフタロシアニン及びガリウムフタロシアニンが優れた感度を有しているため好ましい。ここで、オキシチタニウムフタロシアニンやガリウムフタロシアニンはゴーストが発生し易い。しかしながら、本発明においては式（１）で示される化合物および樹脂を含有する電荷輸送層と共に用いることにより、優れた感度特性を維持しつつゴーストの発生を抑制することができる。したがって、オキシチタニウムフタロシアニンやガリウムフタロシアニンを用いると、本発明の効果をより顕著に発揮することができ、好ましい。

また、上記ガリウムフタロシアニンはいかなる結晶形のものも用いることができる。中でもＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θにおいて７．４°±０．３°および２８．３°±０．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンが特に優れた感度特性を有しているため好ましい。ＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θにおいて７．４°±０．３°および２８．３°±０．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニンは、低湿環境下において初期の急激な明部電位変動による画像濃度変動や長期の耐久によるゴーストを発生し易いという問題があった。しかしながら、式（１）で示される化合物および樹脂を含有する電荷輸送層と共に用いることにより、優れた感度特性を維持しつつ初期の急激な電位変動による画像濃度変動や長期の耐久に起因するゴースト等の画像欠陥の発生を抑制することができる。したがって、本発明の効果をより顕著に発揮することができ、特に好ましい。

なお、ガリウムフタロシアニン結晶とは、中心金属にガリウムを有するフタロシアニン化合物の結晶である。ガリウムフタロシアニン結晶としては、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、クロロガリウムフタロシアニン結晶、ブロモガリウムフタロシアニン結晶、ヨードガリウムフタロシアニン結晶が挙げられる。ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶は、ガリウム原子が軸配位子としてヒドロキシ基を有するものである。クロロガリウムフタロシアニン結晶は、ガリウム原子が軸配位子として塩素原子を有するものである。ブロモガリウムフタロシアニン結晶は、ガリウム原子が軸配位子として臭素原子を有するものである。ヨードガリウムフタロシアニン結晶は、ガリウム原子が軸配位子としてヨウ素原子を有するものである。

ガリウムフタロシアニン結晶のＸ線回折の測定は、次の条件で行った。
［粉末Ｘ線回折測定］
使用測定機：理学電気（株）製、Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ−ＴＴＲＩＩ
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：５０ｋＶ
管電流：３００ｍＡ
スキャン方法：２θ／θスキャン
スキャン速度：４．０°／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２°
スタート角度（２θ）：５．０°
ストップ角度（２θ）：４０．０°
アタッチメント：標準試料ホルダー
フィルター：不使用
インシデントモノクロ：使用
カウンターモノクロメーター：不使用
発散スリット：開放
発散縦制限スリット：１０．００ｍｍ
散乱スリット：開放
受光スリット：開放
平板モノクロメーター：使用
カウンター：シンチレーションカウンター

電荷発生層における電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、およびポリビニルベンザールなどの樹脂が挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料又はフタロシアニン顔料の分散性の観点から、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザールが好ましい。これらの樹脂の１種または２種以上の組合せを用いることができる。
電荷発生層の膜厚は、０．０５〜１μｍであることが好ましく、０．１〜０．４μｍであることがより好ましい。

電荷発生層は、電荷発生物質、及び結着樹脂を含有する電荷発生層用塗布液の塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることによって形成することができる。電荷発生層用塗布液は、電荷発生物質を結着樹脂とともに溶剤に分散させることによって調製することができる。

なお、各層を形成するための塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法およびビームコーティング法などから選択した塗布方法を用いることができる。

図１は、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。この電子写真装置は、円筒状（ドラム状）の電子写真感光体１を有する。電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。次いで、帯電された電子写真感光体１の表面には、像露光手段（不図示）から像露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。像露光光４は、例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光である。

電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写されていく。このとき、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写材７が紙である場合、転写材７は給紙部（不図示）から取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。

電子写真感光体１からトナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離されて、像定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置の外へプリントアウトされる。

転写材７にトナー像を転写した後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９により、トナー（転写残りトナー）などの付着物の除去を受けて清浄される。近年、クリーナレスシステムも開発され、転写残りトナーを直接、現像器などで除去することもできる。さらに、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。

本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数の構成要素を容器に納めて一体に支持してプロセスカートリッジを形成してもよい。そして、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成することができる。例えば、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９から選択される少なくとも１つを電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。

像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。または、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動もしくは液晶シャッターアレイの駆動などにより放射される光であってもよい。

本発明の電子写真感光体１は、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンターおよびレーザー製版などの電子写真応用分野にも幅広く適用することができる。

以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。以下に記載の「部」は、「質量部」を意味する。なお、実施例および比較例の電子写真感光体の各層の膜厚は、渦電流式膜厚計（Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ、フィッシャーインスツルメント社製）で求め、または、単位面積当たりの質量から比重換算で求めた。

〔製造例１〕
窒素フローの雰囲気下、フタロニトリル５．４６部およびα−クロロナフタレン４５部を反応釜に投入した後、加熱し、温度３０℃まで昇温させた後、この温度を維持した。次に、この温度（３０℃）で三塩化ガリウム３．７５部を投入した。投入時の混合液の水分値は１５０ｐｐｍであった。その後、温度２００℃まで昇温させた。次に、窒素フローの雰囲気下、温度２００℃で４．５時間反応させた後、冷却し、温度１５０℃に達したときに生成物を濾過した。得られた濾過物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて温度１４０℃で２時間分散洗浄した後、濾過した。得られた濾過物をメタノールで洗浄した後、乾燥させ、クロロガリウムフタロシアニン顔料を４．６５部（収率７１％）得た。

〔製造例２〕
製造例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン顔料４．６５部を、温度１０℃で濃硫酸１３９．５部に溶解させ、攪拌下、氷水６２０部中に滴下して再析出させて、フィルタープレスを用いて濾過した。得られたウエットケーキ（濾過物）を２％アンモニア水で分散洗浄した後、フィルタープレスを用いて濾過した。次いで、得られたウエットケーキ（濾過物）をイオン交換水で分散洗浄した後、フィルタープレスを用いた濾過を３回繰り返し、その後、固形分２３％のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（含水ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料）を得た（アシッドペースティング処理）。

次に、得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（含水ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料）６．６ｋｇをハイパー・ドライ乾燥機（商品名：ＨＤ−０６Ｒ、周波数（発振周波数）：２４５５ＭＨｚ±１５ＭＨｚ、日本バイオコン（株）製）を用いて以下のように乾燥させた。

得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を、専用円形プラスチックトレイにフィルタープレスより取り出したままの固まりの状態（含水ケーキ厚４ｃｍ以下）で載せ、遠赤外線はオフ、乾燥機の内壁の温度は５０℃になるように設定した。そして、マイクロ波照射時は真空ポンプとリークバルブを調整し、真空度を４．０〜１０．０ｋＰａに調整した。

まず、第１工程として、４．８ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に５０分間照射し、次に、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この時点でのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の固形分は８８％であった。

第２工程として、リークバルブを調整し、真空度（乾燥機内の圧力）を前記設定値内（４．０〜１０．０ｋＰａ）に調整した後、１．２ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に５分間照射し、また、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この第２工程をさらに１回繰り返した（計２回）。この時点でのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の固形分は９８％であった。

さらに第３工程として、第２工程でのマイクロ波を１．２ｋＷから０．８ｋＷに代えた以外は第２工程と同様にしてマイクロ波照射を行った。この第３工程をさらに１回繰り返した（計２回）。

さらに第４工程として、リークバルブを調整し、真空度（乾燥機内の圧力）を前記設定値内（４．０〜１０．０ｋＰａ）に復圧した後、０．４ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に３分間照射し、また、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この第４工程をさらに７回繰り返した（計８回）。

以上、合計３時間で、含水率１％以下のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を１．５２ｋｇ得た。

〔製造例３〕
製造例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料０．５部、および、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ２０部とともにボールミルで湿式ミリング処理を室温（２３℃）下で４８時間行った。この際、容器は規格びん（製品コード：ＰＳ−６、柏洋硝子製）を用い、容器が１分間に１２０回転する条件で行った。こうして得られた分散液から有機化合物含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて取り出し、濾過し、濾過器上をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。濾取物を真空乾燥させて、有機化合物含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図２に示す。

〔製造例４〕例示樹脂（２−１６）で示される構造単位を有するポリアリレートの製造例
下記式（２）で示される構造を有するジフェニルエーテルジカルボン酸クロライド１６７部を、ジクロロメタン１５６０部に溶解させ、酸クロライド溶液を調製した。

また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式（３）で示される構造を有する２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン１４５部を１０％水酸化ナトリウム水溶液３５００部に溶解させた。これに、重合触媒としてトリブチルベンジルアンモニウムクロライド１．３部を添加して攪拌し、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン溶液を調製した。

次に、酸クロライド溶液を２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を２５℃以下に保ち、攪拌しながら、３時間行った。
その後、酢酸５０部の添加により重合反応を終了させ、水相が中性になるまで水での洗浄を繰り返した。
洗浄後、攪拌下のメタノールに滴下して、重合物を沈殿させ、この重合物を真空乾燥させて、例示樹脂（２−１６）で示される構造単位を有するポリアリレートを得た。このポリアリレートのポリスチレン換算重量平均分子量は、１３０，０００であった。

〔実施例１〕
以下の各成分からなる溶液を２０時間、ボールミルで分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。
・酸化スズで被覆した硫酸バリウム粒子（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）製）６０部
・酸化チタン粒子（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ、テイカ（株）製）１５部
・レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライト Ｊ−３２５、ＤＩＣ（株）製、固形分７０質量％）４３部
・シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）０．０１５部
・シリコーン樹脂（商品名：トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）３．６部
・２−メトキシ−１−プロパノール ５０部
・メタノール ５０部
この導電層用塗布液を、支持体としてのアルミニウムシリンダーの外周面上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１４０℃で乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。

次に、共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１０部およびメトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学（株）製）３０部を、メタノール４００部／ｎ−ブタノール２００部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって、膜厚が０．５μｍの下引き層を形成した。

次に、製造例３で得られた有機化合物含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１０部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部、および、シクロヘキサノン２５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、６時間分散処理し、これに酢酸エチル２５０部を加えて希釈することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１８μｍの電荷発生層を形成した。

次に、以下の各成分を、クロロベンゼン７０部およびジメトキシメタン２０部の混合溶媒に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
・例示化合物（１）（電荷輸送物質） ８部
・下記式（ＰｃＳｉ−１）で示される滑剤 ０．１部
・ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学（株）製） １０部

この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１時間１２５℃で乾燥させることによって、膜厚が２２μｍの電荷輸送層を形成した。
このようにして、円筒状（ドラム状）の本実施例の電子写真感光体を作製した。

〔実施例２〕
実施例１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を例示化合物（８）に変更した以外は、実施例１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製した。

〔実施例３〕
実施例１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を例示化合物（１７）に変更した以外は、実施例１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製した。

〔実施例４〕
実施例１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を例示化合物（１１）に変更した以外は、実施例１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製した。

〔実施例５〕
実施例１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を例示化合物（１３）に変更した以外は、実施例１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製した。

〔実施例６〕
実施例１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を例示化合物（１６）に変更した以外は、実施例１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製した。

〔実施例７〕
実施例１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）８部を、例示化合物（４）４部と例示化合物（１２）４部に変更した以外は、実施例１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製した。

〔実施例８〕
実施例１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を例示化合物（１９）に変更した以外は、実施例１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製した。

〔実施例９〕
実施例１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を例示化合物（２０）に変更した以外は、実施例１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製した。

〔実施例１０〕
実施例１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）８部を、例示化合物（１２）４部と例示化合物（２１）４部に変更した以外は、実施例１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製した。

〔実施例１１〕
実施例１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学（株）製）を、製造例４で得たポリアリレートに変更した以外は、実施例１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製した。

〔比較例１〕
実施例１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）８部を、下記式（ＣＴＭ−１）で示される化合物（電荷輸送物質）４部と下記式（ＣＴＭ−２）で示される化合物（電荷輸送物質）４部に変更した以外は、実施例１と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製した。

〔比較例２〕
実施例１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を、下記式（ＣＴＭ−３）で示される化合物（電荷輸送物質）に変更した以外は、実施例１と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製した。

〔比較例３〕
実施例１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を、下記式（ＮＰＤ）で示される化合物（電荷輸送物質）に変更した以外は、実施例１と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製した。

〔比較例４〕
実施例１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を、下記式（ｍ−ＴＤＡＴＡ）で示される化合物（電荷輸送物質）に変更した以外は、実施例１と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製した。

〔実施例１〜１１および比較例１〜４の電子写真感光体についての評価〕
実施例１〜１１および比較例１〜４で作製した電子写真感光体について、ゴースト画像評価を行った。
評価用の電子写真装置としては、日本ヒューレットパッカード（株）製のレーザービームプリンター（商品名：Ｃｏｌｏｒ Ｌａｓｅｒ Ｊｅｔ ＣＰ３５２５ｄｎ）を、以下に示す改造を施して用いた。すなわち、前露光は点灯せず、帯電条件と像露光量は可変で作動するようにした。また、シアン色用のプロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着してシアンのプロセスカートリッジのステーションに取り付け、他の色用のプロセスカートリッジをプリンター本体に装着せずとも作動するようにした。
画像の出力に際しては、シアン色用のプロセスカートリッジのみを本体に取り付け、シアントナーのみによる単色画像を出力した。

まず、温度２３℃／湿度５５％ＲＨの常温常湿環境下で、初期の暗部電位が−５００Ｖ、明部電位が−１００Ｖになるように帯電条件と像露光量を調整した。電位設定の際のドラム状電子写真感光体の表面電位の測定は、カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（商品名：ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック・ジャパン（株）製）を装着し、円筒状の電子写真感光体の中央部の電位を表面電位計（商品名：ｍｏｄｅｌ３４４、トレック・ジャパン（株）製）を使用して測定した。
その後、同条件下でゴースト画像評価を行った。その後、１０００枚の繰り返し通紙試験を行い、繰り返し通紙試験直後および繰り返し通紙試験１５時間後でのゴースト画像評価を行った。常温常湿環境下における評価結果を表１に示す。

次に、電子写真感光体を評価用の電子写真装置とともに温度１５℃／湿度１０％ＲＨの低温低湿環境下で３日間放置した後、ゴースト画像評価を行った。そして、同条件下で１０００枚の繰り返し通紙試験を行い、繰り返し通紙試験直後および繰り返し通紙試験１５時間後でのゴースト画像評価を行った。低温低湿環境下における評価結果を表１に合わせて示す。
なお、繰り返し通紙試験は、印字率１％でＥ文字画像をＡ４サイズの普通紙にシアン単色で印字する条件で行った。

また、ゴースト画像評価の方法は、以下のようにした。
ゴースト画像評価は、１枚目にベタ白画像を出力し、その後ゴーストチャートを４種各１枚の計４枚出力し、次に、ベタ黒画像を１枚出力した後に再度ゴーストチャートを４種各１枚の計４枚出力する、という順番で行い、計８枚のゴースト画像で評価した。ゴーストチャートは、プリント画像書き出し（紙上端１０ｍｍ）位置から３０ｍｍの範囲をべた白背景に２５ｍｍ四方のべた黒の正方形を等間隔、かつ、平行に４つ並べ、プリント画像書き出し位置から３０ｍｍ以降はハーフトーンの印字パターンを４種類出力し、ランク分けを行った。
４種類のゴーストチャートとは、プリント書き出し位置から３０ｍｍ以降のハーフトーンパターンのみ異なるチャートで、ハーフトーンは以下の４種類である。
（１）横^＊１ドット、１スペースの印字（レーザー露光）パターン。
（２）横^＊２ドット、２スペースの印字（レーザー露光）パターン。
（３）横^＊２ドット、３スペースの印字（レーザー露光）パターン。
（４）桂馬パターンの印字（レーザー露光）パターン。（将棋の桂馬の動きのように６マスに２ドット印字するパターン）
＊：横とは、レーザースキャナーの走査方向（出力された用紙では水平方向）を指す。

ゴースト画像のランク分けは以下のように行った。なお、ランク４、５、６は、本発明の効果が十分に得られていないと判断した。
ランク１：いずれのゴーストチャートでもゴーストは見えない。
ランク２：特定のゴーストチャートでゴーストがうっすら見える。
ランク３：いずれのゴーストチャートでもゴーストがうっすら見える。
ランク４：特定のゴーストチャートでゴーストが見える。
ランク５：いずれのゴーストチャートでもゴーストが見える。
ランク６：特定のゴーストチャートでゴーストがはっきり見える。

１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 像露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 像定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ 案内手段

Claims (10)

1. 支持体と電荷発生層と電荷輸送層とをこの順に有する電子写真感光体であって、
   該電荷輸送層が、下記式（１）で示される化合物および樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
   

   

   （式中、Ａｒ¹およびＡｒ²はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基を示す。該アリール基は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、またはフルオレニル基である。該置換アリール基の置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基、またはジエチルアミノ基である。ｎは１または２を示す。）
2. 前記式（１）中のｎが１であり、括弧内の構造の置換位置がメタ位である請求項１記載の電子写真感光体。
3. 前記式（１）中のｎが２であり、括弧内の構造の置換位置が３位および５位である請求項１記載の電子写真感光体。
4. 前記樹脂が、エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）を有する高分子化合物である請求項１〜３のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
5. 前記樹脂が、ポリカーボネートである請求項１〜４のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
6. 前記電荷輸送層中の前記式（１）で示される化合物と前記樹脂との質量比率が、３：７〜６：４である請求項１〜５のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
7. 前記電荷発生層が、ガリウムフタロシアニン結晶を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
8. 前記ガリウムフタロシアニン結晶が、ＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θにおいて７．４°±０．３°および２８．３°±０．３°にピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶である請求項７に記載の電子写真感光体。
9. 請求項１〜８のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段、および、クリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
10. 請求項１〜８のいずれか一項に記載の電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段、および、転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。

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