BRPI0807936A2 - Composição, artigo moldado, e, método de uso da composição. - Google Patents

Description

I “COMPOSIÇÃO, ARTIGO MOLDADO, E, MÉTODO DE USO DA COMPOSIÇÃO”

CAMPO TÉCNICO

A presente invenção refere-se a uma composição compreendendo ácido poliláctico e apresentando excelente cristalinidade e estabilidade ao calor úmido, e a um artigo moldado da mesma.

TÉCNICA ANTERIOR

Nos últimos anos, polímeros biodegradáveis que são decompostos no ambiente natural têm atraído a atenção e têm sido 10 investigados mundialmente no que se refere à proteção ambiental. Poliidróxi butirato, policaprolactona, poliésteres alifáticos e ácido poliláctico são conhecidos como os polímeros biodegradáveis. Como o ácido poliláctico é obtido de ácido láctico obtido de uma matéria prima derivada de organismos vivos e um derivado da mesma, ele é um material polimérico mais ecológico 15 apresentando elevada biossegurança. Portanto, o uso de ácido poliláctico como um polímero de uso geral está agora sob estudo, e sua aplicação em produtos médicos, como fios de sutura cirúrgicos, cápsulas de liberação sustentada e materiais de reforço para ossos quebrados, como uma película estirada, fibra ou artigo moldado para injeção está sendo investigado.

No entanto, o ácido poliláctico apresenta uma baixa taxa de

cristalização, e seu uso como um artigo moldado obtido por meio de cristalização é limitado. Por exemplo, demora bastante moldar por injeção o ácido poliláctico porque seu produto moldado precisa ser cristalizado, e pode ser necessário um tratamento com calor após a moldagem.

Adicionalmente, o ácido poliláctico apresenta baixa

estabilidade ao calor úmido e é facilmente decomposto por água a uma temperatura elevada.

Para aperfeiçoar a taxa de cristalização do ácido poliláctico estudou-se um método em que se adiciona um agente nucleador de cristalização para promover a cristalização, e a taxa de cristalização foi melhorada até certo ponto. Por exemplo, propõe-se usar um sal de metal de éster de ácido fosfórico em combinação com ácido poliláctico e revela-se que o sal é efetivo para a cristalização da resina (documento de patente I). No 5 entanto, quando se usa o sal de metal de éster de ácido fosfórico, ocorre um novo problema que é a piora da estabilidade ao calor úmido. Adicionalmente, a adição do sal de metal de éster de ácido fosfórico pode reduzir muito o peso molecular.

Como um método alternativo, propõe-se adicionar uma carga inorgânica, como uma fibra de vidro. No entanto, ao se usar a carga inorgânica aumenta a gravidade específica do produto moldado obtido. Adicionalmente, quando ela é queimada ou descartada, produz-se uma grande quantidade do resíduo, prejudicando com isto uma das características do ácido poliláctico mais ecológico. Propõe-se também adicionar uma carga orgânica natural, como pó de madeira ou kenaf, ao ácido poliláctico (documento de patente 2). No entanto, uma fibra à base de celulose apresenta baixa estabilidade ao calor na temperatura de moldagem do ácido poliláctico por sua natureza e se deteriora e decompõe em uma máquina de moldagem no momento da moldagem. Portanto, ela pode ser usada para fabricar estavelmente um artigo moldado de alta qualidade.

Quanto ao aperfeiçoamento da estabilidade ao calor úmido do ácido poliláctico, vários estabilizantes, como fenóis obstruídos, são propostos, mas não são satisfatórios no aperfeiçoamento da estabilidade ao calor úmido do ácido poliláctico.

Propõe-se também aperfeiçoar a estabilidade ao calor úmido

mediante a modificação do grupo terminal da molécula de ácido poliláctico que está envolvido na decomposição por calor úmido. Por exemplo, propõe-se um composto epóxi (documento de patente 3), composto de carbodiimida (documento de patente 4), e compostos de oxazolina, oxazina e aziridina (documento de patente 5). A estabilidade ao calor úmido do ácido poliláctico é aperfeiçoada até certo ponto por meio do uso do modificador de grupo terminal acima. No entanto, o modificador de grupo terminal plastifica uma resina e deteriora sua cristalinidade. O aditivo por si só apresenta baixa 5 resistência ao calor, deteriorando com isto significativamente a cor da resina no momento da moldagem e reduzindo seu valor como um produto comercial.

Enquanto isso, é de conhecimento geral que o ácido poliláctico estereocomplexo é formado misturando-se entre si poli(ácido L-láctico) e poli(ácido D-láctico) em solução ou estado fundido (documento de patente 6 e 10 documento não-patente I). Este ácido poliláctico estereocomplexo possui um ponto de fusão de 200 a 23O0C que é maior do que a dose de poli(ácido Lláctico) e poli(ácido D-láctico), e alta cristalinidade.

No entanto, o ácido poliláctico estereocomplexo não apresenta a fase simples do ácido poliláctico estereocomplexo e é uma composição de 15 fase mista apresentando as fases de poli(ácido L-láctico) e poli(ácido Dláctico) (pode ser referida a seguir como uma “homofase”) e a fase do ácido poliláctico estereocomplexo (pode ser referida a seguir como “fase complexa”). De acordo com a medição de DSC do ácido poliláctico estereocomplexo, observa-se um pico de fusão do cristal com baixo ponto de 20 fusão a uma temperatura de pico 190°C ou menos correspondendo ao pico de fusão de um cristal de homofase e um pico de fusão do cristal com alto ponto de fusão a uma temperatura de pico 190°C ou maior correspondendo ao pico de fusão de um cristal de fase complexa.

Como o ácido poliláctico estereocomplexo apresenta a fase 25 complexa e a homofase, ele possui um defeito que é a dificuldade de se obter plenamente a resistência ao calor do ácido poliláctico estereocomplexo. Para obter a resistência ao calor do ácido poliláctico estereocomplexo, a taxa de estereocristalização (S) definida pela equação (a) a seguir não deve ser menor do que 80 %. S = [AHmsc/(AHmh + AHmsc)] x 100 (a)

Na equação (a) acima, Hmh é o calor de fusão do cristal de um pico de fusão do cristal a uma temperatura inferior a 190°C correspondendo à fusão de um cristal de homofase observada na medição com DSC, e AHmsc é 5 o calor de fusão do cristal de um pico de fusão do cristal a uma temperatura de 190°C ou maior correspondendo à fusão de um cristal de fase complexa observada na medição de DSC.

Para ligar com este problema, propõe-se o uso de um agente nucleador de cristalização, como um sal de metal de éster de ácido fosfórico, 10 e propõe-se uma composição resistente ao calor não contendo cristal de homofase, mas contendo apenas um cristal de fase complexa apresentando um ponto de fusão do cristal de 209°C, e de um artigo moldado do mesmo (documento de patente 1).

Até mesmo o ácido poliláctico estereocomplexo contendo um 15 agente nucleador de cristalização, como um sal de metal de éster de ácido fosfórico ainda não resolve um problema de redução de peso molecular que ocorre no poli(ácido L-láctico) e poli(ácido D-láctico) descritos acima, e apresenta um defeito de que é difícil de conservar suas propriedades físicas devido a uma grande redução do peso molecular ponderai médio. O ácido 20 poliláctico estereocomplexo é classificado em um grupo de poliésteres alifáticos e apresenta um defeito de que é facilmente hidrolisado por efeito da umidade como uma característica dos poliésteres alifáticos, como poli(ácido L-láctico) e poli(ácido D-láctico). Portanto, deseja-se o aperfeiçoamento da resistência ao calor úmido do ácido poliláctico estereocomplexo.

(Documento de Patente I) JP-A 2003-192884

(Documento de Patente 2) JP-A 2005-2174 (Documento de Patente 3) JP-A 2002-115121 (Documento de Patente 4) JP-A 11-80522 (Documento de Patente 5) JP-A 2002-30208 (Documento de Patente 6) JP-A 63-241024 (Documento Não-Patente I) Macromolecules, 24, 5651 (1991) DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

Constitui um objeto da presente invenção proporcionar uma 5 composição de ácido poliláctico que é excelente em termos de cristalinidade, estabilidade ao calor úmido e estabilidade da fusão. Constitui outro objeto da presente invenção proporcionar uma composição de ácido poliláctico que é excelente em termos de moldabilidade e resistência mecânica. Constitui outro objeto adicional da presente invenção proporcionar um artigo moldado que é 10 obtido a partir da composição de ácido poliláctico acima e excelente em termos de aspecto e cor. Constitui um objeto adicional da presente invenção proporcionar ácido poliláctico estereocomplexo que é excelente em termos de cristalinidade, estabilidade ao calor úmido e estabilidade da fusão.

Os inventores da presente invenção realizaram estudos intensivos para resolver os problemas indicados acima e verificaram que uma composição que é excelente não são em termos de cristalinidade, mas também de estabilidade ao calor úmido, é obtida adicionando-se um composto de carbodiimida (componente B) e um sal de metal de éster de ácido fosfórico (componente C) a um ácido poliláctico (componente A). Adicionalmente, eles verificaram que uma redução do peso molecular ponderai médio (referida a seguir simplesmente como “peso molecular”) que ocorre quando se usa o sal de metal de éster de ácido fosfórico (componente C), pode ser suprimida pelo composto de carbodiimida (componente B), tomando possível, com isto, manter alta estabilidade da fusão. A presente invenção é realizada com base nestas verificações.

Ou seja, a presente invenção é uma composição que compreende um ácido poliláctico (componente A), um composto de carbodiimida (componente B) e um sal de metal de éster de ácido fosfórico (componente C). A presente invenção é um artigo moldado obtido da composição. A presente invenção também inclui um método de usar a composição para a produção de ácido poliláctico estereocomplexo.

MELHOR MODO DE REALIZAR A INVENÇÃO Composição

r

Acido poliláctico: componente A

O ácido poliláctico (componente A) é, de preferência, poli(ácido L-láctico), poli(ácido D-láctico) ou ácido poliláctico estereocomplexo.

(poli(ácido L-láctico), poli(ácido D-láctico))

O poli(ácido L-láctico) contém, de preferência, de 90 a 100 %

em mol, mais preferivelmente, de 95 a 100 % em mol de uma unidade de ácido L-láctico. Portanto, o poli(ácido L-láctico) contém, de preferência, de 0 a 10 % em mol, mais preferivelmente, de 0 a 5 % em mol de uma unidade exceto quanto à unidade de ácido L-láctico.

O poli(ácido D-láctico) contém, de preferência, de 90 a 100 %

em mol, mais preferivelmente, de 95 a 100 % em mol de uma unidade de ácido D-láctico. Portanto, o poli(ácido D-láctico) contém, de preferência, de 0 a 10 % em mol, mais preferivelmente, de 0 a 5 % em mol de uma unidade exceto quanto à unidade de ácido D-láctico.

Exemplos do componente constituinte, exceto quanto ao ácido

láctico, incluem alcoóis diídricos, como etileno glicol, propileno glicol, propanodiol, butanodiol, heptanodiol, hexanodiol, octanodiol, nonanodiol, decanodiol, 1,4-cicloexano dimetanol, neopentil glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, polietileno glicol e politetrametileno glicol. Alcoóis 25 apresentando 3 ou mais grupos hidroxila, como glicerina, trimetilol propano e pentaeritritol também são incluídos nos exemplos acima. Compostos hidroxila aromáticos, como hidroquinona, resorcinol e bisfenol A são incluídos adicionalmente. Ácidos dicarboxílicos, como ácido oxálico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azeláico, ácido dodecanodióico, ácido malônico, ácido glutárico, ácido cicloexanodicarboxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido naftalenodicarboxílico, bis(4- carboxifenil)metano, ácido antracenodicarboxílico, bis(4-carboxifenil)éter e 5-sulfoisoftalato de sódio também são incluídos adicionalmente. Ácidos 5 policarboxílicos apresentando 3 ou mais grupos carboxila, como ácido trimelítico e ácido piromelítico também são incluídos adicionalmente. Oxiácidos, como ácido glicólico, ácido hidroxipropiônico, ácido hidroxibutírico, ácido hidroxivalérico, ácido hidroxicapróico e ácido hidroxibenzóico também são incluídos adicionalmente. Lactonas, como 10 caprolactona, valerolactona, propiolactona, undecalactona e l,5-oxepan-2-ona também são incluídos adicionalmente.

O componente, exceto quanto ao ácido láctico, pode ser copolimerizado em limites que não prejudicam a biodegradabilidade do ácido poliláctico para se alcançar o objetivo desejado. O limite superior da relação 15 em peso do componente deveria ser de 30 % em mol, e a compreende da relação em peso é, de preferência, de 0 a 10 % em mol, mais preferivelmente, de 0 a 5 % em mol do total de todos os componentes constituintes.

Na presente invenção, prefere-se que o poli(ácido L-láctico) e poli(ácido D-láctico) deveriam apresentar uma elevada pureza óptica do 20 componente de ácido láctico para não prejudicar a cristalinidade e resistência ao calor da composição. Ou seja, o teor da forma L no poli(ácido L-láctico) e o teor da forma D no poli(ácido D-láctico) são, cada um, de preferência, não inferiores a 90 % em mol, mais preferivelmente, não inferior a 95 % em mol, muito mais preferivelmente, não inferior a 97 % em mol, de forma 25 particularmente preferível, não inferior a 98 % em mol. O limite superior do teor da forma D ou da forma L é de 100 % em mol.

O ponto de fusão do poli(ácido D-láctico) ou poli(ácido Lláctico) constituindo o componente A depende da pureza óptica do componente de ácido láctico. Quando a forma L ou a forma D está contida numa quantidade de não inferior a 95 % em mol, o ponto de fusão é de 15O0C ou maior. O ponto de fusão do componente A é, de preferência, 120°C ou maior, mais preferivelmente, de 13O0C ou maior, muito mais preferivelmente, de 150°C ou maior.

(Ácido poliláctico estereocomplexo)

O componente A pode ser ácido poliláctico estereocomplexo. O ácido poliláctico estereocomplexo é ácido poliláctico obtido misturando-se entre si poli(ácido L-láctico) e poli(ácido D-láctico) em uma solução ou estado fundido.

No ácido poliláctico estereocomplexo, a relação em peso de

poli(ácido L-láctico) para poli(ácido D-láctico) é, de preferência, de 90/10 a 10/90, mais preferivelmente, de 80/20 a 20/80, muito mais preferivelmente, de 30/70 a 70/30, de forma particularmente preferível, de 40/60 a 60/40. É teoricamente ideal que a relação em peso deveria ser a mais próxima possível de 1/1.

Quando se usa uma composição compreendendo poli(ácido Lláctico) e poli(ácido D-láctico) na relação em peso acima, a formação do ácido poliláctico estereocomplexo prossegue bem e a taxa de estereocristalização (S) pode ser incrementada a 80 % ou mais. Para obter a 20 resistência inerente ao calor do ácido poliláctico estereocomplexo, a taxa de estereocristalização é, de preferência, de 80 a 100 %, mais preferivelmente, de 90 a 100 %, muito mais preferivelmente, de 95 a 100 %. De forma particularmente preferível ela é de 100 %.

(Propriedades físicas do componente A)

O peso molecular ponderai médio (Mw) do ácido poliláctico

(componente A) é selecionado considerando a relação entre facilidade de moldagem e as propriedades mecânicas e térmicas do artigo moldado obtido. Ou seja, para obter uma composição apresentando excelentes propriedades mecânicas e térmicas, como resistência, alongamento e resistência ao calor, o peso molecular ponderai médio é, de preferência, não inferior a 80.000, mais preferivelmente, não inferior a 100.000, muito mais preferivelmente, não inferior a 130.000.

À medida que a viscosidade da fusão de um ácido poliláctico apresentando um alto peso molecular se eleva a uma taxa exponencial, quando se realizada moldagem com fusão, como moldagem por injeção, a temperatura de moldagem precisa ser ajustada em valor elevado para se controlar a viscosidade do ácido poliláctico em uma faixa em que a moldagem é possível. No entanto, o ácido poliláctico não pode suportar uma moldagem a alta temperatura, que é uma das características dos poliésteres alifáticos. Ou seja, quando a moldagem é realizada a uma temperatura superior a 3OO0C, é muito provável que o artigo moldado obtido seja colorido devido à decomposição térmica do ácido poliláctico com o resultado de que ele apresentará um baixo valor como produto comercial. Se a moldagem puder ser repetida várias vezes sem coloração, quando se realizar produção em massa, o ácido poliláctico remanescente na máquina de moldagem é decomposto gradualmente, aumentando com isto o potencial de coloração de um produto à medida que a moldagem continua.

Quando a temperatura de moldagem da composição exceder 20 300°C, toma-se difícil realizar a moldagem de forma estável sem causar a coloração de um produto. Para moldar a composição a uma temperatura inferior a 300°C, o peso molecular ponderai médio (Mw) do ácido poliláctico (componente A) é, de preferência, não superior a 500.000, mais preferivelmente, não superior a 400.000, muito mais preferivelmente, não 25 superior a 300.000. Portanto, o peso molecular ponderai médio (Mw) do ácido poliláctico (componente A) é, de preferência, de 80.000 a 500.000, mais preferivelmente, de 100.000 a 400.000, muito mais preferivelmente, de 130.000 a 300.000.

A relação do peso molecular ponderai médio (Mw) ao peso molecular aritmético médio (Mn) do ácido poliláctico (componente A) é denominado “dispersão de peso molecular” (Mw/Mn). Uma dispersão de peso molecular grande significa que as proporções de moléculas grandes e moléculas pequenas são grandes em comparação com o peso molecular médio.

Ou seja, quando se usa um ácido poliláctico apresentando uma grande dispersão de peso molecular, por exemplo, uma resina apresentando um peso molecular ponderai médio relativamente alto de cerca de 250.000, a proporção de moléculas apresentando um peso molecular ponderai médio 10 acima de 250.000 pode ser grande. Neste caso, a viscosidade da fusão tomase alta, o que não é preferido do ponto de vista da moldagem no sentido acima. Quando se usa um ácido poliláctico apresentando um peso molecular ponderai médio relativamente baixo de cerca de 80.000, a proporção de moléculas apresentando um peso molecular ponderai médio inferior a 80.000 15 pode ser grande. Neste caso, a durabilidade, que é uma das propriedades mecânicas de um artigo moldado, toma-se baixa, o que não é preferido devido a seu uso prático. Deste ponto de vista, a dispersão de peso molecular é, de preferência, de 1,5 a 2,4, mais preferivelmente, 1,6 a 2,4, muito mais preferivelmente, 1,6 a 2,3.

O ácido poliláctico (componente A) apresenta, de preferência,

um teor de lactídeo de 0 a 5.000 (ppm). Um ácido poliláctico (componente A) obtido por meio de polimerização por abertura de anel em fusão contém geralmente não inferior a 1 % em peso de lactídeo, e polilactídeo contido no ácido poliláctico deteriora a resina no momento do processamento em fusão e 25 piora sua cor, tomando assim impossível usar o produto moldado obtido como um produto comercial.

O teor de lactídeo no ácido poliláctico (componente A) pode ser reduzido por meio de volatilização a vácuo em uma extrusora de rosca simples ou de múltiplas roscas ou tratamento em alto vácuo em um polimerizador. Como o teor de lactídeo é menor, a estabilidade da resina melhora. No entanto, é econômico ajustar o teor de acordo com uma finalidade desejada. Portanto, é racional ajustá-lo em de 0 a 1.000 (ppm) em que se obtém a estabilidade prática. Mais preferivelmente, é de 0 a 700 (ppm), de forma particularmente preferível, de 0 a 500 (ppm).

(Produção de poli(ácido D-láctico) ou poli(ácido L-láctico))

Poli(ácido D-láctico) ou poli(ácido L-láctico) constituindo o componente A pode ser produzido por meio de polimerização direta em fusão, polimerização em fase sólida ou a polimerização por abertura de anel em 10 fusão do lactídeo. Dentre estas, a polimerização por abertura de anel em fusão de lactídeo é preferida de um ponto de vista econômico. Para produzir poli(ácido D-láctico) ou poli(ácido L-láctico) por meio de polimerização por abertura de anel em fusão, usa-se L-lactídeo ou D-lactídeo para obtenção da forma L ou forma D do ácido láctico.

O componente A obtido por meio de polimerização por

abertura de anel em fusão é, de preferência, poli(ácido D-láctico) ou poli(ácido L-láctico) obtido por meio de polimerização de abertura de anel em fusão D-lactídeo ou L-lactídeo apresentando uma pureza óptica de 90 a 100 % na presença de um iniciador à base de álcool e um catalisador de metal e 20 adicionando um desativador de catalisador numa quantidade de 0,3 a 20 equivalentes baseado em 1 equivalente do elemento de metal do catalisador de metal.

Dá-se subsequentemente uma descrição do catalisador de metal, desativador de catalisador e iniciador à base de álcool.

Exemplos do catalisador de metal incluem metais alcalinos,

metais alcalino-terrosos, metais raros e de transição, e sais de ácidos graxos, carbonatos, sulfatos, fosfatos, óxidos, hidróxidos, halogenetos e alcoolatos de alumínio, germânio, estanho, antimônio e titânio. Dentre estes, o catalisador de metal é, de preferência, um sal de ácido graxo, carbonato, sulfato, fosfato, óxido, hidróxido, halogeneto ou alcoolato de pelo menos um metal selecionado dentre estanho, alumínio, zinco, cálcio, titânio, germânio, manganês, magnésio e elementos de terras-raras.

Compostos contendo estanho incluem cloreto estanhoso, 5 brometo estanhoso, iodeto estanhoso, sulfato estanhoso, óxido estânico, miristato de estanho, octilato de estanho, estearato de estanho, tetrafenilestanho, metóxido de estanho, etóxido de estanho e butóxido de estanho. Compostos contendo alumínio incluem óxido de alumínio, acetilacetonato de alumínio, isopropóxido de alumínio e complexo de imina-alumínio.

Compostos contendo titânio incluem tetracloreto de titânio,

titanato de etila, titanato de butila, titanato de glicol e tetrabutóxido de titânio. Cloreto de zinco, óxido de zinco, dietil zinco, trióxido de antimônio, tribrometo de antimônio, acetato de antiônio, óxido de cálcio, óxido de germânio, óxido de manganês, carbonato de manganês, acetato de manganês, 15 óxido de magnésio e alcóxido de ítrio também são enumerados como exemplos do catalisador de metal.

Dentre estes, compostos contendo estanho, como cloreto estanhoso, brometo estanhoso, iodeto estanhoso, sulfato estanhoso, óxido estânico, miristato de estanho, octilato de estanho, estearato de estanho e 20 tetrafenil-estanho, e compostos contendo alumínio, como acetilacetonato de alumínio, butóxido de alumínio e complexo de imina-alumínio são preferidos dos pontos de vista da atividade catalítica e pouca reação secundária. Dietóxi estanho, dinonilóxi estanho, miristato de estanho, octilato de estanho, estearato de estanho, cloreto de estanho, acetilacetonato de alumínio e 25 isopropóxido de alumínio são mais preferidos.

A quantidade do catalisador é de 0,42 x IO'4 a 100 x IO'4 (mol) com base em 1 kg de lactídeo, ou de 1,68 x IO"4 a 42, IxlO"4 (mol) quando se considera a reatividade, a cor e a estabilidade do ácido poliláctico obtido, de forma particularmente preferível, de 2,53 x IO'4 a 16,8 x IO'4 (mol). Os compostos a seguir são enumerados como exemplos do desativador usado para desativar o catalisador para ácido poliláctico obtido por meio de polimerização por abertura de anel em fusão na presença do catalisador de metal. Ou seja, eles são um composto de imina, oxoácido de 5 fósforo, éster de oxoácido de fósforo e composto de oxoácidos de fósforo orgânico representadopela fórmula (1) a seguir.

X1-P(O)111(OH)11(OX2)tll(I)

1 2

Na fórmula (1), m é O ou 1, n é 1 ou 2, e X eX são, cada um, independentemente um grupo hidrocarboneto que pode apresentar um substituinte e apresenta de 1 a 20 átomos de carbono.

A quantidade do desativador é, de preferência, de 0,4 a 15 equivalentes, de forma particularmente preferível, de 0,5 a 10 equivalentes baseado em 1 equivalente do elemento de metal.

O composto de imina é um quelato de quadridentato de fenol 15 que apresenta um grupo imono na estrutura e pode ser coordenado com o catalisador de metal. Como o composto de imina não é base ou ácido de Brensted, diferentemente do desativador de catalisador convencional, ele pode melhorar a estabilidade ao calor sem deteriorar a resistência à hidrólise do ácido poliláctico.

Exemplos do composto de imina incluem

N,N’-bis(salicilideno)etilenodiamina,

N,N’-bis(salicilideno)propanodiamina,

N,N’-bis(salicilideno)-cis-cicloexanodiamina,

N,N’-bis(salicilideno)-trans-cicloexanodiamina,

N,N’-bis(salicilideno)-o-fenilenodiamina,

N,N’-bis(salicilideno)-m-fenilenodiamina,

N,N,-bis(salicilideno)-p-fenilenodiamina,

N,N’-bis(2-cianobenzilideno)etilenodiamma,

N,N’-bis(2-cianobenzilideno)propanodiamina, N,N’-bis(2-cianobenzilideno)-cis-cicloexanodiamina,

N,N’-bis(2-cianobenzilideno)-trans-cicloexanodiamina,

N,N,-bis(2-cianobenzilideno)-o-fenilenodiamina,

N,N’-bis(2-cianobenzilideno)-m-fenilenodiamina,

N5N5 -bis(2-cianobenzilideno)-p-fenilenodiamina,

N-metiliminometil fenol,

N-etiliminometil fenol,

N-isopropiliminometil fenol e

N-t-butiliminometil fenol. Dentre estes, prefere-se particularmente a N,N’-bis(salicilideno)etilenodiamina e

N,N’-bis(salicilideno)propanodiamina.

Exemplos do oxoácido de fósforo incluem ácidos fosfóricos com baixo índice de oxidação apresentando um índice de acidez de 5 ou menos, como ácido diidreto oxofosfório (I), ácido diidreto tetraoxodifosfórico 15 (11,11), ácido hidreto trioxofosfórico (III), ácido diidreto pentaoxodifosfórico (III), ácido hidreto pentaoxodifosfórico (II, IV), ácido dodecaoxoexafosfórico (III), ácido hidreto octaoxotrifosfórico (III, IV, IV), ácido octaoxotrifosfórico (IV, III, IV), ácido hidreto hexaoxodifosfórico (III, V), ácido hexaoxodifosfórico (IV), ácido decaoxotetrafosfórico (IV), ácido 20 hendecaoxotetrafosfórico (VI) e ácido eneaoxotrifosfórico (V, IV, IV).

Ácidos ortofosfóricos representados pela fórmula XH2OyPiOs e satisfazendo x/y = 3, ácidos polifosfóricos denominados “ácido difosfórico, ácido trifosfórico, ácido tetrafosfórico e ácido pentafosfórico” de acordo com

0 grau de condensação e satisfazendo 2 > x/y > 1 e misturas dos mesmos, e ácidos metafosfóricos satisfazendo x/y = 1 também são incluídos nos

exemplos acima. Dentre estes, o ácido trimetafosfórico, ácido tetrametafosfórico e ácidos ultrafosfóricos apresentando uma estrutura em forma de rede, com parte da estrutura de pentóxido de fósforo, e satisfazendo

1 > x/y > O são enumerados como exemplos do desativador. Esteres parciais e integrais do ácido acima e um álcool monoídrico, álcool poliídrico ou

r

polialquileno glicol também são enumerados como exemplos. Acidos ou ésteres ácidos são usados, de preferência, do ponto de vista da capacidade desativadora do catalisador.

O álcool que forma um éster de oxoácido de fósforo não é

particularmente limitado, mas um álcool representado pela fórmula (4) a seguir é usado, de preferência, como um álcool monoídrico.

Y-OH (4)

Na fórmula (4), Y é um grupo hidrocarboneto que pode IO apresentar um substituinte e apresenta de 1 a 22 átomos de carbono. Y é, de preferência, um grupo alquila apresentando de 1 a 16 átomos de carbono, grupo cicloexila apresentando de 6 a 16 átomos de carbono ou grupo arila apresentando de 6 a 16 átomos de carbono. Exemplos do álcool monoídrico incluem álcool metílico, álcool etílico, álcool propílico, álcool butílico, álcool 15 2-etilexílico, decanol, dodecanol, álcool benzílico, álcool cicloexílico, álcool hexílico, fenol e álcool hexadecílico.

O álcool poliídrico é um álcool poliídrico representado pela fórmula (5) a seguir que pode apresentar um substituinte e apresenta de 2 a 22 átomos de carbono, ou um álcool de açúcar.

X(-OH)a (5)

Na fórmula acima, X é um grupo hidrocarboneto que pode apresentar um substituinte e apresenta de 2 a 22 átomos de carbono, “a” é um número inteiro de 2 a 6, X é, de preferência, um grupo obtido removendo-se o número de átomos de hidrocarbonato correspondendo a “a” de um alcano 25 apresentando de 2 a 22 átomos de carbono. Exemplos do álcool poliídrico incluem etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, glicerina, pentaeritritol, trimetilolpropano, polietileno glicol, polipropileno glicol, inositóis, como mio-inositol, D- e L-inositóis, scyllo-inositol, e ciclitol.

Exemplos do desativador incluem ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido hipofosforoso, ácido pirofosfórico, ácido trimetafosfórico, ácido tetrametafosfórico, ácido fenil fosfônico, ácido benzil fosfínico, dibutil fosfato, dinonil fosfato, N’-bis(salicilideno)etilenodiamina e N,N’bis(salicilideno)propanodiamina. Dentre estes, ácido fosfórico, ácido 5 fosforoso e ácido pirofosfórico são particularmente preferidos. Estes desativadores podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

O iniciador à base de álcool é selecionado dentre álcool monoídrico alifático representado pela fórmula (6) a seguir, álcool poliídrico representado pela fórmula (7) a seguir e polialquileno glicol representado pela fórmula (8) a seguir.

A-OH (6)

Na fórmula (6), A é um grupo hidrocarboneto alifático que pode apresentar um substituinte e apresenta de 1 a 20 átomos de carbono. A é, de preferência, um grupo alquila apresentando de 1 a 16 átomos de carbono.

B-(OH)b (7)

Na fórmula (7), B é um grupo hidrocarboneto b-valente apresentando de 2 a 20 átomos de carbono, e “b” é um número inteiro de 2 a 5. B é, de preferência, um grupo obtido por meio de remoção do número de átomos de hidrocarbonato correspondendo a “b” de um alcano apresentando de 2 a 22 átomos de carbono.

HO-(C-O)c-H (8)

Na fórmula (8), C é um grupo alquileno apresentando de 2 a 5 átomos de carbono, e “c” é um número inteiro de 2 a 100.

Exemplos do álcool monoídrico incluem metanol, etanol, álcool n-propílico, álcool n-butílico, álcool s-butílico, álcool pentílico, álcool n-hexílica, álcool cicloexílico, álcool octílico, álcool nonílico, álcool 2- etilexílico, álcool n-decílico, álcool n-dodecílico, álcool hexadecílico, álcool laurílico, lactato de etila e lactato de hexila.

Exemplos do álcool poliídrico incluem etileno glicol, propileno glicol, propanodiol, butanodiol, pentanodiol, hexanodiol, octanodiol, glicerina, sorbitol, neopentil glicol, trimetilolpropano e pentaeritritol.

Exemplos do polialquileno glicol incluem dietileno glicol, trietileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol, produtos de adição química de etileno óxido com fenolsulfônico e produtos de adição química de etileno glicol com bisfenóis.

Álcool estearílico, álcool laurílico, etileno glicol, propanodiol, butanodiol, hexanodiol, polietileno glicol e polipropileno glicol são preferidos dos pontos de vista da reatividade e das propriedades físicas do polilactídeo.

A quantidade do iniciador de álcool é determinada inequivocamente considerando um peso molecular ponderai médio (Mw) desejado. Por exemplo, para produzir um ácido poliláctico apresentando um Mw de 70.000 a 110.000, usa-se de 0,009 a 0,03 (mol), de forma 15 particularmente preferível, de 0,014 a 0,021 (mol) de um álcool monoídrico com base em 1 kg de lactídeo. Para produzir um ácido poliláctico apresentando um Mw de 100.000 a 200.000, usa-se de 0,009 a 0,02 (mol), de forma particularmente preferível, 0,01 a 0,018 (mol) de um álcool monoídrico baseado em 1 kg de lactídeo.

Uma mistura do lactídeo, o catalisador e iniciador à base de

álcool é polimerizado numa faixa de temperatura de 180 a 230°C, de preferência, de 185 a 220°C durante de 2 a 10 horas em um processo contínuo ou de batelada por meio do uso de um polimerizador vertical, polimerizador horizontal, polimerizador tubular ou uma combinação destes, enquanto que o 25 calor de reação é removido de acordo com um método convencionalmente conhecido. O tempo de reação e a temperatura de reação precisam ser selecionados vantajosamente verificando-se o avanço da polimerização. (Produção de ácido poliláctico estereocomplexo)

O ácido poliláctico estereocomplexo pode ser produzido misturando-se entre si poli(ácido L-láctico) e poli(ácido D-láctico) em uma solução ou estado fundido.

(Composto de carbodiimida: componente B)

O componente B usado na presente invenção é um composto 5 apresentando pelo menos um grupo carbodiimida na molécula. O componente B contém, de preferência, uma pequena quantidade de um grupo isocianato na molécula. Quando ele contém uma pequena quantidade do grupo isocianato, é possível melhorar a estabilidade ao calor úmido por parte da composição. Ou seja, quando o grupo isocianato é existente no componente B, ocorre um IO efeito obtido por meio do uso de um composto de isocianato, e a estabilidade ao calor úmido é ainda mais melhorada devido ao fato de que o grupo carbodiimida e o grupo isocianato existem próximos entre si.

Quando se usa um policomposto de carbodiimida, prefere-se que uma pluralidade de grupos carbodiimida existentes na molécula sejam 15 distribuídos afastados por uma distância vantajosa. Ou seja, o equivalente de carbodiimida é, de preferência, de cerca de 200 a 500. O componente B é, de preferência, um composto que contém de 0,1 a 5 % em peso de um grupo isocianato e apresenta um equivalente de carbodiimida de 200 a 500.

Exemplos do composto de carbodiimida incluem compostos de 20 mono- e di-carbodiimida, como dicicloexil carbodiimida, diisopropil carbodiimida, dimetil carbodiimida, diisobutil carbodiimida, dioctil carbodiimida, octildecil carbodiimida, di-t-butil carbodiimida, t-butilisopropil carbodiimida, dibenzil carbodiimida, difenil carbodiimida, N-octadecil-N’-fenilcarbodiimida,

N-benzil-N^fenilcarbodiimida,

N-benzil-N’-tolilcarbodiimida,

di-o-toluilcarbodiimida,

di-p-toluilcarbodiimida,

bis(p-nitrofenil)carbodiimida, bis(p-aminofenil)carbodiimida,

bis(p-hidroxifenil)carbodiimida,

bis(p-clorofenil)carbodiimida,

bis(o-clorofenil)carbodiimida,

bis(o-etilfenil)carbodiimida, bis(p-etilfenil)carbodiimida, bis(o-isopropilfenil)carbodiimida, bis(p-isopropilfenil)carbodiimida, bis(o-isobutilfenil)carbodiimida,

IO bis(p-isobutilfenil)carbodiimida, bis(2,5-diclorofenil)carbodiimida, p-fenilenobis(o-toluilcarbodiimida), p-fenilenobis(cicloexilcarbodiimida), p-fenilenobis(p-clorofenilcarbodiimida),

2,6,2’,6’-tetraisopropildifenila carbodiimida, hexametilenobis(cicloexilcarbodiimida), etilenobis(fenilcarbodiimida), etilenobis(cicloexilcarbodiimida), bis(2,6-dimetilfenil)carbodiimida,

bis(2,6-dietilfenil)carbodiimida,

bis(2-etil-6-isopropilfenil)carbodiimida,

bis(2-butil-6-isopropilfenil)carbodiimida,

bis(2,6-diisopropilfenil)carbodiimida,

bis(2,6-di-t-butilfenil)carbodiimida,

bis(2,4,6-trimetilfenil)carbodiimida,

bis(2,4,6-triisopropilfenil)carbodiimida,

bis(2,4,6-tributilfenil)carbodiimida,

di-P-naftilcarbodiimida,

N-tolil-N’ -cicloexilcarbodiimida e N-tolil-N’-fenilcarbodiimida.

Dentre estes, bis(2,6-diisopropilfenil)carbodiimida e 2,6,2’,6’tetraisopropildifenilcarbodiimida são preferidos dos pontos de vista da reatividade e estabilidade. O uso de dicicloexil carbodiimida ou diisopropil carbodiimida que pode ser adquirida industrialmente também é preferido.

Policarbodiimidas, como poli(l,6-cicloexanocarbodiimida), poli(4,4’-metilenobiscicloexilcarbodiimida), poli( 1,3 -cicloexilenocarbodiimida),

poli(l ,4-cicloexilenocarbodiimida), poli(4,4’-difenilmetanocarbodiimida), poli(3,3 ’ -dimetil-4,4 ’ -difenilmetanocarbodiimida), poli(naftilenocarbodiimida), poli(p-fenilenocarbodiimida),

poli(m-fenilenocarbodiimida), poli(p-tolilcarbodiimida), poli(diisopropilcarbodiimida),

poli(metildiisopropilfenilenocarbodiimida) e poli(trietilfenilenocarbodiimida) também podem ser usados.

Compostos de policarbodiimida comercialmente obteníveis incluem Carbodilita LA-I e HMV-8CA (como um nome comercial de “Carbodilita”) comercializado pela Nisshinbo Industries, Inc.

O componente B pode ser produzido por meio de métodos convencionalmente conhecidos. Por exemplo, ele pode ser produzido 25 submetendo-se um isocianato orgânico a uma reação de descarbonatação condensação sem um solvente ou em um solvente inativo a uma temperatura de 70°C ou maior na presença de um composto de fósforo orgânico ou composto de metal orgânico como um catalisador. O composto de policarbodiimida pode ser produzido por meio de métodos convencionalmente conhecidos para produzir um composto de policarbodiimida, revelado, por exemplo, na Patente dos Estados Unidos n° 2941956, JP-B 47-33279, J Org. Chem. 28, 2069-2075 (1963), e Chemical Review 1981, vol. 81,n°4, p. 619-621.

Um diisocianato orgânico que é usado, de preferência, como

uma matéria-prima para a produção de uma carbodiimida é um diisocianato aromático, alifático ou alicíclico ou uma mistura dos mesmos. Exemplos específicos do diisocianato orgânico incluem 1,5-naftaleno diisocianato, 4,4’difenilmetano diisocianato, 4,4’-didifenildimetilmetano diisocianato, 1,3- 10 fenileno diisocianato, 1,4-fenileno diisocianato, 2,4-tolileno diisocianato, 2,6- tolileno diisocianato, uma mistura de 2,4-tolileno diisocianato e 2,6-tolileno diisocianato, hexametileno diisocianato, cicloexano-4,4’-diisocianato, xilileno diisocianato, isoforona diisocianato, dicicloexilmetano-4,4’-diisocianato, metilcicloexano diisocianato, tetrametilxilileno diisocianato e 2,6- 15 diisopropilfenil-1,4-diisocianato.

Quando se usa um composto de monoisocianato para produzir uma policarbodiimida, o grau de polimerização pode ser controlado reagindose o mesmo com o isocianato terminal de um composto de policarbodiimida. Exemplos do composto de monoisocianato incluem fenil isocianato, tolil 20 isocianato, dimetilfenil isocianato, cicloexil isocianato, butil isocianato e naftil isocianato.

Um agente de terminação de ponta para terminar a ponta de um composto de policarboiimida para controlar o grau de polimerização não é limitado aos monoisocianatos acima. O agente de terminação de ponta é um 25 composto de hidrogênio ativo que pode reagir com um grupo isocianato, como composto alifático, aromático ou alicíclico, em que um composto pode apresentar grupo OH, =NH, -NH2, -COOH, ou grupo -SH ou grupo epóxi na molécula. Exemplos do agente de terminação de ponta incluem metanol, etanol, fenol, cicloexanol, N-metiletanolamina, polietileno glicol monometil éter, polipropileno glicol monometil éter, dietilamina, dicicloexilamina, butilamina, cicloexilamina, ácido butírico, ácido benzóico, ácido cicloexanóico, etila mercaptano, alil mercaptano e tiofenol.

A reação de produção de carbodiimida é a reação de condensação de descarbonatação de um isocianato orgânico na presença de um catalisador de carbodiimidação. O catalisador de carbodiimidação é um catalisador convencionalmente conhecido, como um composto à base de fóforo orgânico ou composto de metal orgânico.

0 composto à base de fósforo orgânico é, de preferência, um óxido de fosforeno do ponto de vista da atividade catalítica. Exemplos do

composto à base fósforo orgânico incluem

3 -metil-1 -fenil-2-fosforeno-1 -óxido,

3 -metil-1 -etil-2-fosforeno-1 -óxido,

1,3-dimetil-2-fosforeno-1 -óxido,

l-fenil-2-fosforeno-l-óxido,

1 -etil-2-fosforeno-1 -óxido,

l-metil-2-fosforeno-l-óxido e isômeros de duplas ligações dos mesmos. Dentre estes,

3-metil-l-fenil-2-fosforeno-l-óxido que é facilmente adquirido industrialmente é particularmente preferido.

O composto de metal orgânico é, por exemplo, um composto representado pela fórmula (9) a seguir.

D-(OE)d (9)

Na fórmula (9), D é sódio, potássio, cálcio, bário, titânio, vanádio, tungstênio, háfiiio, zircônio, chumbo, manganês ou níquel. E é um grupo alquila apresentando de 1 a 20 átomos de carbono, grupo cicloalquila apresentando de 6 a 20 átomos de carbono ou grupo arila. “d” é a valência do elemento de metal D.

O teor do componente B é, de preferência, de 0,01 a 10 partes em peso, mais preferivelmente, de 0,1 a 5,0 partes em peso, muito mais preferivelmente, de 0,5 a 2,0 partes em peso baseado em 100 partes em peso do componente A.

<Sal de metal de éster de ácido fosfórico: componente C>

usado na presente invenção é selecionado, de preferência, dentre compostos representados pelas fórmulas (2) e (3) a seguir. Estes componentes C podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

Na fórmula (2), R] é um átomo de hidrogênio ou grupo alquila apresentando de 1 a 4 átomos de carbono. Exemplos do grupo alquila apresentando de 1 a 4 átomos de carbono representados por R1 incluem metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, s-butila e iso-butila.

R2 e R3 são, cada um, independentemente um átomo de hidrogênio ou grupo alquila apresentando de 1 a 12 átomos de carbono. 15 Exemplos do grupo alquila apresentando de 1 a 12 átomos de carbono incluem metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, s-butila, iso-butila, tbutila, pentila, t-pentila, hexila, heptila, octila, iso-octila, t-octila, 2-etilexila, nonila, iso-nonila, decila, iso-decila, t-decila, undecila, dodecila e t-dodecila.

M1 é um átomo de metal alcalino, átomo de metal alcalinoterroso, átomo de zinco ou átomo de alumínio. Exemplos do átomo de metal alcalino incluem Na, K e Li. Exemplos do átomo de metal alcalino-terroso

5

O sal de metal de éster de ácido fosfórico (componente C) incluem Mg e Ca. “p” é 1 ou 2, “q” é 0 quando M1 é um átomo de metal alcalino, átomo de metal alcalino-terroso ou átomo de zinco e 1 ou 2 quando Mi é um átomo de alumínio.

Além dos sais de metal de éster de ácido fosfórico representado pela fórmula (2), prefere-se sais de metal de éster de ácido fosfórico da fórmula (2) em que Ri é um átomo de hidrogênio e R2 e R3 são ambos grupos t-butila.

(3)

Na fórmula (3), R4, R5 e R6 são, cada um, independentemente um átomo de hidrogênio ou grupo alquila apresentando de 1 a 12 átomos de 10 carbono. Exemplos do grupo alquila apresentando de 1 a 12 átomos de carbono representado por R4, R5 e R6 incluem metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, s-butila, iso-butila, t-butila, pentila, t-pentila, hexila, heptila, octila, iso-octila, t-octila, 2-etilexila, nonila, iso-nonila, decila, iso-decila, tdecila, undecila, dodecila e t-dodecila.

M2 é um átomo de metal alcalino, átomo de metal alcalino

terroso, átomo de zinco ou átomo de alumínio. Exemplos do átomo de metal alcalino incluem Na, K e Li. Exemplos do átomo de metal alcalino-terroso incluem Mg e Ca. “p” é 1 ou 2, “q” é 0 quando M2 é um átomo de metal alcalino, átomo de metal alcalino-terroso ou átomo de zinco e 1 ou 2 quando M2 é um átomo de alumínio.

Além dos sais de metal de éster de ácido fosfórico representado pela fórmula (3), prefere-se sais de metal de éster de ácido fosfórico da fórmula (3) em que R4 e R6 são grupos metila e R5 é um grupo tbutila. Também é possível usar Adecastab NA-10, NA-11, NA-21, NA-30 e NA-35 (nome comercial) da Asahi Denka Kogyo K.K. como os sais de metal 5 de éster de ácido fosfórico (componente C). O sal de metal de éster de ácido fosfórico (componente C) pode ser sintetizado por meio de um método conhecido.

O teor do componente C é, de preferência, de 0,01 a 5 partes em peso, mais preferivelmente, de 0,05 a 4 partes em peso, muito mais 10 preferivelmente, de 0,1 a 3 partes em peso baseado em 100 partes em peso do componente A. Quando o teor for menor do que 0,01 parte em peso, o efeito desejado de aperfeiçoar a cristalinidade é raramente observado ou não é satisfatório para uso prático. Quando o teor for maior do que 5 partes em peso, o componente C pode causar a decomposição térmica da composição no 15 momento da moldagem ou pode deterior a estabilidade ao calor úmido do artigo moldado obtido. A composição da presente invenção compreende, de preferência, de 0,01 a 10 partes em peso do componente B e de 0,01 a 5 partes em peso do componente C baseado em 100 partes em peso do componente A.

A composição da presente invenção pode compreender 20 adicionalmente pelo menos um selecionado do grupo que consiste de uma resina termoplástica (componente D) exceto quanto ao componente A, estabilizante (componente E), acelerador de cristalização (componente F), carga (componente G), agente de liberação (componente H), agente antiestática (componente I), agente terminador de ponta reativo a grupo carboxila 25 (componente J), plastificante (componente K) e estabilizador da resistência a impactos (componente L).

<Resina termoplática: componente D>

A composição da presente invenção pode compreender uma resina termoplástica (componente D) exceto quanto ao ácido poliláctico. A resina termoplástica é uma resina à base de poliolefina, como resina de poliéster exceto quanto ao ácido poliláctico, resina de poliamida, resina de poliacetal, resina de polietileno ou resina de polipropileno. Outros exemplos da resina termoplástica incluem resina de poliestireno, resina acrílica, resina 5 de poluretano, resina de poliuretano clorada, resina de polipropileno clorada, resinas de policetona aromática e alifática, fluororresina, resina de sulfeto de polifenileno, resina de cetona de poliéter, resina de poliimida, reinas de amido termoplástica, resina AS, resina ABS, resina AES5 resina ACS, resina à base de cloreto de polivinila, resina de cloreto de polivinilideno, resina à base de 10 éster de vinila, resina MS, resinas de policarbonato, resina de poliarilato, resinas de polissulfona, resina de poliéter sulfona, resina fenóxi, resina de óxido de polifenileno, poli-4-metilpenteno-l, resina de imida de poliéter, resina de acetato de celulose e resina de álcool polivinílico. Dentre estes, a composição compreende, de preferência, pelo menos um selecionado dentre 15 resina de poliacetal, resina de poliéster, exceto quanto ao ácido poliláctico, como PET, PPT, BPT e PEN, e resina de poliamida.

A resina de poliacetal é, por exemplo, um assim-chamado “homopolímero de poliacetal” apresentando uma unidade oximetileno como a unidade recorrente principal e obtida de formaldeído ou trioxano. A resina de 20 poliacetal também inclui um assim-chamado “copolímero de poliacetal” apresentando uma unidade oximetileno como a unidade recorrente principal e contendo não mais do que 15 % em mol de uma unidade oxialquileno apresentando de 2 a 8 átomos de carbono adjacentes na cadeia principal. A resina de poliacetal pode ser um copolímero contendo outra unidade 25 constituinte, ou seja, um copolímero de blocos, terpolímero ou polímero reticulado, e eles podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

Dentre estes, copolímeros de poliacetal são preferidos. Um copolímero contendo não mais do que 2 % em peso de uma unidade oxialquileno apresentando dois átomos de carbono adjacentes na cadeia principal e um copolímero contendo de 0,2 a 1,4 % em peso de uma unidade oxialquileno apresentando 4 átomos de carbono adjacentes na cadeia principal são mais preferidos. Um copolímero contendo não mais do que 2 % em peso 5 de uma unidade oxialquileno apresentando dois átomos de carbono adjacentes na cadeia principal e um copolímero contendo de 0,5 a 3 % em peso de uma unidade oxialquileno apresentando 4 átomos de carbono adjacentes na cadeia principal são particularmente preferidos.

A viscosidade da resina de poliacetal não é particularmente limitada desde que possa ser usada como um próprio para moldes. A taxa de escoamento do fluxo fundido (MFR, melt flow rate) da resina de poliacetal pode ser medida por meio do método ASTM1238 e é, de preferência, de 1,0 a 50 g/10 min, de forma particularmente preferível, de 1,3 a 35 g/10 min.

A resina de poliacetal contém, de preferência, pelo menos um selecionado dentre 2,2’-metilenobis(4-metil-6-t-butilfenol), ricinoleato de cálcio, cianoguanidina, hexametilenobis(3,5-di-t-butil-4-

hidroxiidrocinamato), resina de melanina-formaldeído, nylon 6/66, nylon 66/610/6, nylon 612/6, tetraquis[metileno(3,5-di-t-butil-4- hidroxiidrocinamato)metano, l,6-hexanodiolbis[3-(3,5-di-t-butil-4-

hidroxifenil)propionato] e trietileno glicol[3-(3,5-di-t-butil-5-metil-4- hidroxifenil)propionato. Quando a resina de poliacetal está contida, um artigo moldado apresentando excelentes propriedades de superfície, moldabilidade, propriedades mecânicas, durabilidade e solidez e é possível obter uma composição que proporciona o artigo moldado.

A resina de poliéster é um polímero ou copolímero obtido por

meio de policondensação de pelo menos um selecionado dentre (1) um ácido dicarboxílico ou derivado formador de éster do mesmo e um diol ou derivado formador de éster do mesmo, (2) um ácido hidroxicarboxílico ou derivado formador de éster do mesmo e (3) lactona, e uma resina termoplástica de poliéster exceto quanto ao ácido poliláctico.

Exemplos do ácido dicarboxílico acima ou derivado formador de éster do mesmo incluem ácidos dicarboxílicos aromáticos, como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido itálico, 2,6-ácido naftalenodicarboxílico,

1,6-ácido naftalenodicarboxílico,

2,7-ácido naftalenodicarboxílico, bis(4-carboxifenil)metano, ácido antracenodicarboxílico, ácido 4,4’-difenila éter dicarboxílico,

ácido 5-tetrabutilfosfônio sulfoisoftálico e ácido 5-sódio sulfoisoftálico, ácidos dicarboxílicos alifáticos, como ácido oxálico, ácido succínico e ácido dimérico, ácidos dicarboxílicos alicíclicos, como ácido 1,3- cicloexanodicarboxílico e ácido 1,4- cicloexanodicarboxílico, e derivados formadores de éster dos mesmos.

Exemplos do diol acima ou derivado formador de éster do 15 mesmo incluem glicóis alifáticos apresentando de 2 a 20 átomos de carbono, como etileno glicol, 1,3-trimetileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,4- butanodiol, neopentil glicol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, decametileno glicol, 1,4-cicloexano dimetanol, 1,4-cicloexano diol e dímero diol. Inclui-se também glicóis de cadeia longa apresentando um peso molecular de 200 a 20 100.000, como polietileno glicol, politrimetileno glicol, polipropileno glicol e politetrametileno glicol.

Inclui-se adicionalmente compostos diidróxi aromáticos, como 4,4’-diidroxibifenila, hidroquinona, t-butil hidroquinona, bisfenol A, bisfenol S e bisfenol F, e derivados formadores de éster dos mesmos. Exemplos do 25 ácido hidroxicarboxílico acima incluem ácido glicólico, ácido hidroxipropiônico, ácido hidroxibutírico, ácido hidroxivalérico, ácido hidroxicapróico, ácido hidroxibenzóico, ácido 6-hidróxi-2-naftóico, e oligo- e poli-caprolactona, e derivados formadores de éster dos mesmos. Exemplos da lactona acima incluem caprolactona, valerolactona, propiolactona, undecalactonae l,5-oxepan-2-ona.

Exemplos do polímero ou copolímero acima incluem poliésteres aromáticos, como tereftalato de polietileno, polietileno(terefialato/isoftalato), polietileno naftalato, poli 1,3-trimetileno 5 tereftalato, poli 1,3-trimetileno (tereftalato/isoftalato), poli 1,3-trimetileno naftalato, polibutileno tereftalato, polibutileno (tereftalato/isoftalato), polibutileno naftalato, polibutileno(tereftalato/ isoftalato), copolímero de polibutileno tereftalato e blocos de polibutileno adipato, copolímero de polibutileno tereftalato e poli-e-caprolactona, bisfenol A 10 (tereftalato/isoftalato), poli(cicloexanodimetileno/etileno)tereftalato, poli(l,4- cicloexanodimetileno/etileno) (tereftalato/isoftalato), polibutileno (tereftalato/isoftalato)/bisfenol A e polietileno (tereftalato/isoftalato/bisfenol A. Adicionalmente, copolímeros obtidos por meio de copolimerização de um poliéter ou poliéster alifático com um poliéster aromático, como polietileno 15 (tereftalato/succinato), polietileno (tereftalato/adipato), polietileno (tereftalato/sulfoisoftalato/adipato), polietileno (tereftalato/adipato), polietileno (tereftalato/sebacato), policicloexanodimetileno tereftalato, policicloexanodimetileno (tereftalato/isoftalato), polibutileno

(tereftalato/succinato), polibutileno (tereftalato/adipato), polibutileno 20 (tereftalato/sebacato), copolímero de éster de poliéter de polietileno tereftalato e polietileno glicol, copolímero de éster de poliéter de polibutileno tereftalato e polietileno glicol, copolímero de blocos de polibutileno tereftalato e poli(tetrametileno óxido) glicol, copolímero de blocos de polibutileno tereftalato/isoftalato e poli(tetrametileno óxido)glicol, copolímero de blocos 25 de polibutileno tereftalato e poli(polietileno óxido/polipropileno óxido)glicol, copolímero de blocos de polibutileno (tereftalato/isoftalato) e poli(polietileno óxido/polipropileno óxido) glicol, copolímero de blocos de polibutileno tereftalato e polibutileno adipato, copolímero de polibutileno tereftalato e poli-8-caprolactona também são incluídos. Poliidróxi alcanoatos, como polietileno oxalato, polibutileno oxalato, polineopentil glicol oxalato, polietileno succinato, polibutileno succinato, polibutileno adipato, polietileno adipato, polibutileno (succinato/adipato), polietileno (succinato/adipato) e copolímero de ácido poliidroxibutírico, ácido β-hidroxibutírico e ácido β5 hidroxivalérico, policaprolactonas, e poliésteres alifáticos, como polibutileno succinato-carbonato também são incluídos. Poliésteres de cristal líquido de polimerização, como ácido p-oxibenzóico/polietileno tereftalato e ácido poxibenzóico/6-óxi-2-naftóico são incluídos adicionalmente.

Dentre estes, prefere-se um polímero obtido por meio de policondensação de um ácido dicarboxílico aromático ou derivado formador de éster do mesmo e um diol alifático ou derivados formadores de éster dos mesmos como os componentes principais. Exemplos preferidos do polímero incluem polibutileno tereftalato, politrimetileno tereftalato, polietileno tereftalato, poli(cicloexanodimetileno/etileno) tereftalato, polibutileno naftalato, polibutileno tereftalato/isoftalato, polietileno tereftalato/isoftalato, copolímero de éster de poliéter de polibutileno tereftalato e polietileno glicol, copolímero de éster de poliéter de polietileno tereftalato e polietileno glicol, copolímero de éster de poliéter of polibutileno tereftalato e poli(tetrametileno óxido)glicol, copolímero de éster de poliéter de polibutileno tereftalato/isoftalato e poli(tetrametileno óxido)glicol, polibutileno (tereftalato/adipato) e polietileno (tereftalato/adipato).

A relação do ácido dicarboxílico aromático ou derivado formador de éster do mesmo para o total de todos os ácidos dicarboxílicos no polímero obtido por meio de policondensação do ácido dicarboxílico 25 aromático acima ou derivado formador de éster do mesmo e o diol alifático ou derivado formador de éster da mesma como os componentes principais é, de preferência, não inferior a 50 % em mol, mais preferivelmente, não inferior a 60 % em mol.

Dentre estes, um polímero obtido por meio de policondensação ácido tereftálico ou derivado formador de éster do mesmo e butanodiol ou derivado formador de éster do mesmo como os componentes principais é mais preferido. Exemplos preferidos do polímero incluem polibutileno tereftalato, polibutileno (tereftalato/isoftalato), copolímero de éster de poliéter de 5 polibutileno tereftalato e polietileno glicol, copolímero de éster de poliéter de polibutileno tereftalato e poli(tetrametileno óxido)glicol, copolímero de éster de poliéter de polibutileno (tereftalato/isoftalato) e poli(tetrametileno óxido)glicol, e polibutileno (tereftalato/adipato). A relação de ácido tereftálico ou derivado formador de éster do mesmo para o total de todos os ácidos 10 dicarboxílicos no polímero obtido por meio de policondensação do ácido tereftálico acima ou derivado formador de éster do mesmo e butanodiol ou derivado formador de éster do mesmo como os componentes principais é, de preferência, não inferior a 50 % em mol, mais preferivelmente, não inferior a 60 % em mol.

Exemplos preferidos da resina de poliéster termoplástica usado

na presente invenção incluem carbonatos de poliéster e poliidróxi alcanoatos, como polibutileno succinato-carbonato, ácido poliidroxibutírico e copolímero de ácido β-hidroxibutírico e ácido β-hidroxivalérico. Eles podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

Uma composição de resina e artigo moldado apresentando

excelentes propriedades de superfície, moldabilidade, propriedades mecânicas, resistência ao calor e solidez são obtidos misturando-se um poliéster termoplástico na presente invenção.

A resina de poliamida é uma resina termoplástica apresentando uma ligação amida obtida de um aminoácido, lactama ou diamina e um ácido dicarboxílico como materiais de partida.

Exemplos do aminoácido incluem ácido 6-aminocapróico, ácido 11-aminoundecanóico, ácido 12-aminododecanóico e ácido paraaminometilbenzóico. Exemplos da lactama incluem c-caprolactama e colaurolactama. Exemplos da diamina incluem tetrametilenodiamina, hexametilenodiamina, undecametilenodiamina, dodecametilenodiamina,

2,2,4-trimetilexametilenodiamina, 5-metilnonametilenodiamina, 2,4- dimetiloctametilenodiamina, metaxililenodiamina, paraxililenodiamina, 1,3- bis(aminometil)cicloexano, l-amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilcicloexano,

3,8-bis(aminometil)triciclodecano, bis(4-aminocicloexil)metano, bis(3-metil4-aminocicloexil)metano, 2,2-bis(4-aminociclcicloexil)propano,

bis(aminopropil)piperazina e aminoetilpiperazina.

Exemplos do ácido dicarboxílico incluem ácido adípico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido dodecanodióico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalenodicarboxílico, ácido 2- clorotereftálico, ácido 2-metiltereftálico, ácido 5-metilisoftálico, ácido 5- sódio sulfoisoftálico, ácido hexaidrotereftálico e ácido diglicólico.

Exemplos preferidos da poliamida usada na presente invenção incluem policaproamida (nylon 6), politetrametilenoadipoamida (nylon 46), poliexametilenoadipoamida (nylon 66), poliexametilenosebacamida (nylon 610), poliexametilenododecamida (nylon 612),

poliundecametilenoadipoamida (nylon 116), poliundecanoamida (nylon 11), polidodecanoamida (nylon 12), politereftalamida (nylon IlT(H)), e copoliamidas e poliamidas mistas dos mesmos. Dentre estes, nylon 6, nylon

11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, nylon 116 e copoliamidas e poliamidas mistas dos mesmos são preferidos, e nylon 6, nylon Ile nylon 12 são particularmente preferidos.

O ponto de fusão da resina de poliamida usada é, de 25 preferência, de 90 a 230°C do ponto de vista das estabilidades ao calor por parte do ácido poliláctico (componente A) e da carga. Na presente invenção, uma composição de resina e artigo moldado apresentando excelentes propriedades de superfície, moldabilidade, propriedades mecânicas, resistência ao calor e solidez pode ser obtida misturando-se uma resina de poliamida.

A resina de policarbonato compreende uma unidade recorrente representada pela fórmula (10) a seguir.

-O-K1-O-CO- (10)

Na fórmula (10), K1 é um grupo alquileno apresentando de 2 a

20 átomos de carbono, que pode apresentar um substituinte, grupo cicloalquileno apresentando de 6 a 20 átomos de carbono, que pode apresentar um substituinte, arileno apresentando de 6 a 20 átomos de carbono, que pode apresentar um substituinte, grupo arileno alquileno arileno ou gurpo arileno alquilideno arileno. K1 pode ser uma pluralidade de grupos.

A resina de policarbonato é produzida de uma reação entre um composto diidróxi e um composto formando ligação carbonato. Presentemente, na indústria, quando se usa fosgênio como o composto formador de carbonato, emprega-se polimerização interfacial, e quando se usa 15 um difenil carbonato como o composto formador de carbonato, emprega-se polimerização em fusão. Ambos os policarbonatos que são produzidos por meio de polimerização interfacial e polimerização em fusão podem ser usados satisfatoriamente.

Compostos diidróxi alifáticos incluem glicóis alifáticos apresentando de 2 a 20 átomos de carbono, como etileno glicol, 1,3- trimetileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,4-butanodiol, neopentil glicol, 1,5- pentanodiol, 1,6-hexanodiol, decametileno glicol, 1,4-cicloexano dimetanol,

1,4-cicloexano diol e dímero diol, e glicóis de cadeia longa apresentando um peso molecular de 200 a 100.000, como polietileno glicol, politrimetileno glicol, polipropileno glicol e politetrametileno glicol.

Compostos diidróxi aromáticos incluem 4,4’-diidroxidifenila, bis(4-hidroxifenil)metano, 1,1 -bis(4-hidroxifenil)etano, 1,1 -bis(4- hidroxifenil)-1 -feniletano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (assim-chamado “bisfenol A”), 2,2-bis(4-hidróxi-3-metilfenil)propano, 2,2-bis(4-hidróxi-3- fenilfenil)propano, 1,1 -bis(4-hidroxifenil)cicloexano, 1,1 -bis(4-hidroxifenil)

3.3.5-trimetilcicloexano, 9,9-bis(4-hidroxifenil)fluoreno, 9,9-bis(4-hidróxi-3- metilfenil)fluoreno, a,a,-bis(4-hidroxifenil)-m-diisopropilbenzeno, α,α’bis(4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenzeno, 1,3-bis(4-hidroxifenil)-5 J

dimetiladamantano, 2,2,2’,2’-tetraidro-3,3,3’,3’-tetrametil-l,l ’-spirobis[lHindeno]-6,6’-diol, 4,4’-diidroxidiferiilsulfona, sulfóxido de 4,4’diidroxidifenila, sulfóxido de 4,4’-diidroxidifenila, 4,4’-diidroxidifenil cetona e 4,4’-diidroxidifenil éter. Eles podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

Um homopolímero ou copolímero obtido de pelo menos um

bisfenol selecionado do grupo que consiste de bisfenol A, 2,2-bis(4-hidróxi-3- metilfenil)propano, 9,9-bis(4-hidroxifenil)fluoreno, 9,9-bis(4-hidróxi-3- metilfenil)fluoreno, 1,1 -bis(4-hidroxifenil)cicloexano, 1,1 -bis(4-hidroxifenil)

3.3.5-trimetilcicloexano e a,a’-bis(4-hidroxifenil)-m-diisopropilbenzeno é preferido, e usa-se um homopolímero de bisfenol A e um copolímero

contendo bisfenol A como o componente principal são usados de forma particularmente preferível.

É possível incorporar um monômero, exceto quanto ao bisfenol indicado acima, na cadeia principal de um policarbonato para um fim desejado em limites qua não são prejudiciciais para o objeto da presente invenção, por meio de um método convencional.

Por exemplo, é possível introduzir um poliol ou diol alicíclico ou alifático, como etileno glicol, 1,4-butanodiol, polietileno glicol, 1,4- cicloexano dimetanol, 3,9-bis(l, 1 -dimetil-2-hidroxietil)-2,4,8,10- 25 tetraoxaspiro[5,5]undecano ou triciclodecano dimetanol, dentre polímeros contendo a unidade carbonato de um composto diidróxi aromático como a unidade recorrente principal, para se obter uma finalidade desejada.

Adicionalmente, compostos poliidróxi aromáticos, como 1,1,1- tris(4-hidroxifenil)etano e 1,1,2,2-tetraquis(3-metil-4-hidroxifenil)etano, ácidos oxicarboxílicos alifáticos e aromáticos, como ácido láctico, ácido phidroxibenzóico e ácido 6-hidróxi-2-naftóico, ácido oxicarboxílico aromático, ácidos dicarboxílicos, como ácido adípico, ácido dodecanodióico, ácido tereftálico, 2,6-ácido naftalenodicarboxílico, ácido piromelítico e ácido 5 trimelítico, e ácidos policarboxílicos são enumerados como exemplos do monômero que pode ser introduzido.

Na presente invenção, é possível obter uma composição de resina e artigo moldado apresentando excelentes propriedades de superfície, moldabilidade, propriedades mecânicas, resistência ao calor e solidez, por meio da mistura de uma resina de policarbonato.

O teor do componente D é, de preferência, de 0,5 a 200 partes em peso, mais preferivelmente, de 1 a 100 partes em peso, muito mais preferivelmente, de 3 a 70 partes em peso, de forma particularmente preferível, de 5 a 50 partes em peso, baseado em 100 partes em peso do 15 componente A. Misturando-se estas resinas é possível obter uma composição e artigo moldado apresentando excelentes propriedades.

<Estabilizante: componente E>

A composição de resina da presente invenção compreende, de preferência, um estabilizante (componente E). Um estabilizante que é usado 20 como um estabilizante para resinas termoplásticas pode ser usado geralmente como o componente E. O estabilizante é, por exemplo, um antioxidante ou um estabilizante óptico. Misturando-se um estabilizante, é possível obter uma composição e artigo moldado apresentando excelentes propriedades mecânicas, moldabilidade, resistência ao calor e durabilidade.

Exemplos do antioxidante incluem compostos à base de fenol

obstruído, compostos à base de amina obstruída, compostos à base de fosfito e compostos à base de tioéter.

Os compostos à base de fenol obstruído incluem n-octadecil-3- (3 ’, 5 ’ -di-t-butil-4 ’ -hidroxifenil)propionato, n-octadecil-3-(3’-metil-5,-t-butil-4’-hidroxifenil)

propionato,

n-tetradecil-3-(3 ’,5 ’-di-t-butil-4’-hidroxifenil)-propionato, l,6-hexanodiol-bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato], 1,4-butanodiol-bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)

propionato], 2,2’-metileno-bis(4-metil-t-butilfenol), trietileno glicol-bis[3-(3-t-butil-5-metil-4-hidroxifenil)-propionato], tetraquis[metileno

3-(3’,5’-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato]metano e 3,9-bis[2-{3-(3-t-butil

4-hidróxi-5-metilfenil)propionilóxi}-l,l-dimetiletil]2,4,8,10- tetraoxaspiro(5,5)undecano.

Os compostos à base de amina obstruída incluem N,N’-bis-3- (3 ’, 5 ’ -di-t-butil-4 ’ -hidroxifenil)propionilexametilenodiamina, N,N’

tetrametileno-bis [3 -(3 ’ -metil-5 ’ -t-butil-4 ’ -hidroxifenil)propionil] diamina, N,N,-bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionil]hidrazina, N-saliciloil-N’salicilidenoidrazina, 3-(N-saliciloil)amino-l,2,4-triazol e N,N’-bis[2-{3-(3,5- di-t-butil-4-hidroxifenil)propionilóxi}etil]oxiamida. Dentre estes, trietileno glicol-bis[3-(3-t-butil-5-metil-4-hidroxifenil)-propionato] e

tetraquis[metileno-3-(3 ’,5 ’-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato]metano são particularmente preferidos.

Os compostos à base de fosfito são, de preferência, compostos

apresentando pelo menos uma ligação P-O ligada a um grupo aromático, como tris(2,6-di-t-butilfenil)fosfito, tetraquis(2,6-di-t-butilfenil)4,4,bifenilenofosfito, bis(2,6-di-t-butil-4-metilfenil)pentaeritritol-di-fosfito, 2,2- metilenobis(4,6-di-t-butilfenil)octilfosfito, 4,4’-butilideno-bis(3-metil-6-tbutilfenil-di-tridecil)fosfito, 1,1,3-tris(2-metil-4-ditridecilfosfito-5-t

butilfenil)butano, tris(mono- e di-nonilfenil misto)fosfito, tris(nonilfenil)fosfito e 4,4’-isopropilidenobis(fenil-dialquilfosfito).

Dentre estes, é possível usar, de preferência, tris(2,6-di-tbutilfenil)fosfito, 2,2-metilenobis(4,6-di-t-butilfenil)octilfosfito, bis(2,6-di-tbutil-4-metilfenil)pentaeritritol-di-fosfito e tetraquis(2,6-di-t-butilfenil)4,4’bifenilenofosfito.

Os compostos à base de tioéter incluem dilauril tiodipropionato, ditridecil tiodipropionato, dimiristil tiodipropionato, distearil tiodipropionato, pentaeritritol-tetraquis(3-lauriltiopropionato), pentaeritritoltetraquis(3 -dodeciltiopropionato), pentaeritritol-tetraquis(3

octadeciltiopropionato), pentaeritritol-tetraquis(3 -miristiltiopropionato) e pentaeritritol-tetraquis(3-steariltiopropionato).

Exemplos do estabilizante óptico incluem compostos à base de benzofenona, compostos à base de benzotriazol, compostos à base de benzoato aromáticos, compostos à base de anilida de ácido oxálico, compostos à base de cianoacrilato e compostos à base de amina obstruída.

Os compostos à base de benzofenona incluem benzofenona,

2,4-diidroxibenzofenona, 2,2’-diidroxibenzofenona, 2,2’,4,4’

tetraidroxibenzofenona, 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona, 2,2’-diidróxi-4,4’dimetoxibenzofenona, 2,2’ -diidróxi-4,4 ’ -dimetóxi-5 -sulfobenzofenona, 2- hidróxi-4-octoxibenzofenona, 2-hidróxi-4-dodeciloxibenzofenona, 2-hidróxi4-octoxibenzofenona, 2-hidróxi-4-metóxi-5-sulfobenzofenona, 5-cloro-2- hidroxibenzofenona, 2-hidróxi-4-octoxibenzofenona, 2-hidróxi-4-metóxi-2’20 carboxibenzofenona e 2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-metil-acriloxiisopropóxi) benzofenona.

Os compostos à base de benzotriazol incluem 2-(5-metil-2- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3,5- di-t-amil-2-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3 ’ ,5 ’ -di-t-butil-4 ’ -metil-2 ’

hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(5-t-butil-2-hidroxifenil)benzotriazol, 2-[2’-hidróxi-3’,5,-bis(a,a

dimetilbenzil)fenil]benzotriazol, 2-[2’-hidróxi-3 ’ ,5 ’-bis(a,a

dimetilbenzil)fenil]-2H-benzotriazol e 2-(4’-octóxi-2’

hidroxifenil)benzotriazol. Os compostos à base de benzoato aromáticos incluem salicilatos de alquilfenila, como salicilato de p-t-butilfenila e salicilitato de poctilfenila.

Os compostos à base de anilida de ácido oxálico incluem bisanilida de ácido 2-etóxi-2’-etiloxálico, bisanilida de ácido 2-etóxi-5-t-butil2’-etiloxálico e bisanilida de ácido 2-etóxi-3’-dodeciloxálico.

Os compostos à base de cianoacrilato incluem acrilato de etil

2-ciano-3,3,-difenilae acrilato de 2-etilexil-ciano-3,3’-difenila.

Os compostos à base de amina obstruída incluem

4-acetóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

4-estearoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

4-acriloilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

4-(fenilacetóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

4-benzoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

4-metóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

4-octadecilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

4-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

4-benzilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

4-fenóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

4-(etilcarbamoilóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

4-(cicloexilcarbamoilóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

4-(fenilcarbamoilóxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,

bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)carbonato,

bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)oxalato,

bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)malonato,

bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,

bis(2,2,6,6-tetrametilpi-4-peridil)adipato,

bis(2,2,6,6-tetrametilpi-4-peridil)tereftalato,

l,2-bis(2,2,6,6-tetrametilpi-4-peridilóxi)-etano, a,a’-bis(2,2,6,6-tetrametilpi-4-peridilóxi)-p-xileno,

bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-tolileno-2,4-dicarbamato,

bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametileno

l,6dicarbamato,

tris (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-benzeno-l,3,5-

tricarboxilato,

tris (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-benzeno-1,3,4-

tricarboxilato,

l-[2-{3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionilóxi}-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, e

condensado de ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxilic, 1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidinol e

β, β, P’,P’-tetrametil-3,9-[2,'4,8,10- tetraoxaspiro(5,5)undecano]dimetanol.

Na presente invenção, estes componentes E podem ser usados

sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

O estabilizante (componente E) é, de preferência, pelo menos um selecionado de um composto à base de fenol obstruído, composto à base de amina obstruída, composto à base de fosfíto, composto à base de tioéter e 20 estabilizante óptico. O componente E é, de preferência, um composto à base de fenol obstruído ou um composto à base de benzotriazol. O teor do componente E é, de preferência, de 0,01 a 3 partes em peso, mais preferivelmente, de 0,03 a 2 partes em peso baseado em 100 partes em peso do componente A.

<Acelerador de cristalização: componente F>

A composição da presente invenção pode compreender um acelerador de cristalização orgânico ou inorgânico (componente F). Quando o componente F está contido, a função do sal de metal de éster de ácido fosfórico (componente B) pode ser ainda mais reforçada e é possível obter uma composição apresentando excelentes propriedades mecânicas, resistência ao calor e moldabilidade.

Quando o componente F está contido em uma composição compreendendo um ácido poliláctico (componente A), uma policarbodiimida 5 (componente B) e um sal de metal de éster de ácido fosfórico (componente C), é possível obter uma composição apresentando excelente moldabilidade e resistência ao calor e um artigo moldado que é totalmente cristalizado, mesmo via moldagem por injeção ordinária, e apresenta excelente resistência ao calor. Adicionalmente, o tempo requerido para a fabricação de um artigo 10 moldado pode ser muito reduzida, com o que toma-se grande o efeito econômico do componente F.

Um agente nucleador de cristal que é usado geralmente para polímeros pode ser usado como o agente nucleador de cristalização usada como o componente F na presente invenção. E possível usar tanto agentes nucleadores de cristal inorgânicos e agentes nucleadores de cristal orgânicos.

Os agentes nucleadores de cristal inorgânicos incluem talco, caulim, sílica, mica sintética, argila, zeólito, grafite, negro-de-carvão, óxido de zinco, óxido de magnésio, óxido de titânio, carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, sulfato de bário, sulfeto de cálcio, nitreto de boro, montmorilonita, 20 óxido de neodímio, óxido de alumínio, sais de metal de fenifosfonato e agentes nucleadores inorgânicos triclínicos. Estes agentes nucleadores de cristal inorgânicos são tratados, de preferência, com um auxiliar de dispersão para aperfeiçoar sua capacidade de dispersão na composição.

Embora os agentes nucleadores inorgânicos triclínicos sejam 25 efetivos como um agente nucleador de cristal para o cristal estereocomplexo porque eles apresentam o mesmo retículo cristalino triclínico que o cristal estereocomplexo, eles dificilmente funcionam como um agente nucleador de cristal para o homo-cristal que pertence ao sistema ortorrômbico. Como um resultado, eles retardam o crescimento do homocristal e podem promover o crescimento do cristal estereocomplexo durante o retardamento. Os agentes nucleadores inorgânicos triclínicos incluem monoidrato de diidrogeniofosfato de cálcio, metassilicato de cálcio, hidrogeniossulfato de sódio e perborato de sódio. Dentre estes, o metassilicato de cálcio é preferido porque ele suprime uma redução de peso molecular.

Quando o teor do agente nucleador inorgânico triclínico é inferior a 0,01 parte em peso, o teor do homocristal aumenta e quando o teor é superior a 10 partes em peso, ele reaglomera e degrada sua eficácia como um agente nucleador de cristal. O diâmetro médio das partículas do agente nucleador inorgânico triclínico, de preferência, não é inferior a 0,1 μπι e inferior a 10 μηι. Dentro desta faixa, a cristalização do cristal estereocomplexo prossegue eficientemente. O diâmetro médio das partículas do agente nucleador inorgânico triclínico é, mais preferivelmente, não inferior a 0,5 μηι e inferior a 10 μπι. O método de difração estática usando um laser de argônio ou laser de hélio pode ser denominado como método mais prático para medir o diâmetro médio das partículas. O conteúdo do agente nucleador inorgânico triclínico na composição da presente invenção é, de preferência, de 0,01 a 10 partes em peso, mais preferivelmente, de 0,1 a 5 partes em peso, muito mais preferivelmente, de 0,5 a 2 partes em peso baseado em 100 partes em peso do ácido poliláctico (componente A).

Os agentes nucleadores de cristal orgânicos incluem sais de metal de ácido carboxílico orgânico, como benzoato de cálcio, benzoato de sódio, benzoato de lítio, benzoato de potássio, benzoato de magnésio, benzoato de bário, oxalato de cálcio, tereftalato de dissódio, tereftalato de 25 dilítio, tereftalato de dipotássio, laurato de sódio, laurato de potássio, miristato de sódio, miristato de potássio, miristato de cálcio, miristato de bário, octacosanoato de sódio, octacosanoato de cálcio, estearato de sódio, estearato de potássio, estearato de lítio, estearato de cálcio, estearato de magnésio, estearato de bário, montanato de sódio, montanato de cálcio, toluilato de sódio, salicilato de sódio, salicilato de potássio, salicilato de zinco, dibenzoato de alumínio, β-naftoato de sódio, β-naftoato de potássio e cicloexanocarboxilato de sódio, e sais de metal de ácido sulfônico orgânico, como p-toluenossulfonato de sódio e sulfoisoftalato de sódio.

Amidas de ácido carboxílico orgânico, como amida de ácido

esteárico, amida de ácido etilenobis láurico, amida de ácido palmítico, amida de ácido hidroxiesteárico, amida de ácido erúcico e trimesato de tris(tbutilamida), polietileno de baixa densidade, polietileno de alta densidade, poliisopropileno, polibuteno, poli-4-metilpenteno, poli-3-metilbuteno-l, 10 polivinil cicloalcano, polivinil trialquilsilano, ácido poliláctico com alto ponto de fusão, sais de sódio de um copolímero de etileno-ácido acrílico, sais de sódio de um copolímero de estireno-anidrido maleico (assim-chamado “ionômero”), e benzilideno sorbitol e derivados do mesmo, como dibenzilideno sorbitol, também são incluídos nos exemplos acima.

Dentre estes usa-se, de preferência, pelo menos um

selecionado dentre agentes nucleadores inorgânicos triclínicos, talco e sais de metal de ácido carboxílico orgânico. Os agentes nucleadores de cristal acima podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais na presente invenção.

O teor do componente F é, de preferência, de 0,01 a 30 partes

em peso, mais preferivelmente, de 0,05 a 20 partes em peso baseado em 100 partes em peso do componente A.

<Carga: componente G>

A composição da presente invenção pode compreender uma carga orgânica ou inorgânica (componente G). Quando o componente G está contido, é possível obter uma composição apresentando excelentes propriedades mecânicas, resistência ao calor e moldabilidade de metal.

Exemplos da carga orgânica incluem cargas parecidas com cavacos, como cascas de arroz, cavacos de madeira, rejeito de tofu, papel residual picado e roupas fragmentadas, fibras de plantas, como fibras de algodão, fibras de cânhamo, fibras de bambu, fibras de madeira, fibras de kenaf, fibras de juta, fibras de madeira e fibras de coco, e fibras de polpa e celulose obtidas destas fibras de plantas. Fibras animais, como seda, lã, 5 Angora, casimira e fibras de camelo também são incluídas nos exemplos acima. Fibras sintéticas, como fibras de poliéster, fibras de nylon e fibras acrílicas também são incluídas. Cargas em pó, como pós de papel, pós de madeiras, pós de celulose, pós de cascas de arroz, pós de cascas de frutas, pós de quitina, pós de quitosano, pós de proteína e pós de amido também são 10 incluídos adicionalmente. Pós de papel, pós de madeiras, pós de bambu, pós de celulose, pós de kenaf, pós de cascas de arroz, pós de cascas de frutas, pós de quitina, pós de quitosano, pós de proteína e pós de amido são preferidos do ponto de vista da moldabilidade. Pós de papel, pós de madeiras, pós de bambu, pós de celulose e pós de kenaf são mais preferidos. Pós de papel e pós 15 de madeiras são muito mais preferidos. Pós de papéis são particularmente preferidos.

Cargas orgânicas obtidas diretamente de produtos naturais podem ser usadas, mas também é possível usar cargas orgânicas recicladas de materiais de rejeito, como papel de rejeito, madeira de rejeito e roupa usada. 20 Papel residual inclui jornais, revistas e outras polpas regeneradas, papelões, como cartões, papelão para caixas e núcleos de papel, e outros que são obtidos de fibras de plantas. Jornais picados e papelões picados, como cartões, papelão para caixas e núcleos de papel são preferidos do ponto de vista da moldabilidade. Árvores coníferas, como pinho amarelo, cedro, cipreste e 25 abeto, e árvores de folhas largas, como faia, carvalho de Chinquapin e eucalipto, são preferidos como lenha.

Pós de papel contêm, de preferência, um adesivo do ponto de vista da moldabilidade. O adesivo não é particularmente limitado desde que seja usado geralmente para processar papel. Exemplos do adesivo incluem adesivos de emulsão, como emulsão à base de resina de acetato de vinila e emulsão à base de resina acrílica, adesivos à base de álcool polivinílico, adesivos à base de celulose, adesivos à base de borracha neutra, pasta de amido e adesivos de resina de copolímero de etileno-acetato de vinila, e 5 adesivos de fusão a quente, como adesivos à base de poliamida. Dentre estes prefere-se mais adesivos de mucosite, adesivos à base de álcool polivinílico e adesivos de fusão a quente, e prefere-se mais adesivos de emulsão e adesivos à base de álcool polivinílico.

O adesivo também é usado como um ligante também é usado 10 com um ligante para o processamento de papel. O adesivo contém, de preferência, uma carga inorgânica, como argila, talco, caulim, montmorilonita, mica, mica sintética, zeólito, sílica, grafite, negro-de-carvão, óxido de magnésio, óxido de cálcio, óxido de titânio, óxido de alumínio, óxido de neodímio, sulfeto de cálcio, carbonato de magnésio, carbonato de 15 cálcio, carbonato de bário ou sulfato de bário. Dentre estes, argila, talco, caulim, montmorilonita, mica, mica sintética, zeólito e sílica são mais preferidos.

Químicos que são geralmente usados como matérias-primas para a fabricação de papel, por exemplo, substâncias orgânicas, como agente 20 de encolamento à base de anidrido alquenil succínico ou à base de dímero de alquil ceteno, à base de rosina, agente reforçador de papel à base de poliacrilamida, agente melhorador do rendimento de polietileno imina, agente agregador de polímeros, agente melhorador da fíltrabilidade, agente destintador, como tensoativo não-iônico, agente de controle de lodo à base de 25 halogênio orgânico, agente de controle de formação de resina à base de enzima ou orgânico, agente limpante de peróxido de hidrogênio, agente antiespumante, agente dispersador de pigmentos e agente lubrificante, e substâncias inorgânicas, como sulfato de alumínio usado como um agente fixador para sulfato de encolamento e hidróxido de sódio, hidróxido de magnésio, sulfato de sódio, silicato de sódio, cloreto de alumínio e clorato de sódio usado como matérias-brutas para a fabricação de papel estão contidos nos pós de papel do ponto de vista de moldabilidade.

Na composição da presente invenção, o teor da carga orgânica 5 é, de preferência, de 1 a 300 partes em peso, mais preferivelmente, de 5 a 200 partes em peso, muito mais preferivelmente, de 10 a 150 partes em peso, de forma particularmente preferível, de 15 a 100 partes em peso baseado em 100 partes em peso do componente A do ponto de vistas da moldabilidade e resistência ao calor. Quando o teor da carga orgânica é inferior a 1 parte em 10 peso, o efeito de aperfeiçoar a moldabilidade da composição toma-se pequeno e quando o teor é maior do que 300 partes em peso, é difícil dispersar a carga uniformemente, ou a moldabilidade e resistência ao calor e também a resistência e o aspecto da composição, porque um material pode deteriorar-se de forma desvantajosa.

A composição da presente invenção contém uma carga

inorgânica. Quando a carga inorgânica está contida, é possível obter uma composição apresentando excelentes propriedades mecânicas, resistência ao calor e moldabilidade. A carga inorgânica usada na presente invenção é uma carga fibrosa, lamelar ou pulverulenta que é usada para reforçar uma resina termoplástica ordinária.

Exemplos da carga inorgânica incluem cargas inorgânicas fibrosas, como fibras de vidros, fibras de asbesto, fibras de carbono, fibras de grafite, fibras de metal, cristais filamentosos de titanato de potássio, cristais filamentosos de borato de alumínio, cristais filamentosos à base de magnésio, 25 cristais filamentosos à base de silício, wollastonita, imogolita, sepiolita, asbesto, fibras em pedaço, zonolita, elestita, fibras de gesso, fibras de sílica, fibras de sílica-alumina, fibras de zircônia, fibras de nitreto de boro, fibras de nitreto de silício e fibras de boro. Exemplos das carga inorgânicas lamelares e particulares incluem silicatos lamelares, silicatos lamelares trocados por um íon de ônio orgânico, flocos de vidro, mica não-intumescível, grafite, folhas de metal, pérolas cerâmicas, talco, argila, mica, sericita, zeólito, bentonita, dolomito, caulim, ácido silícico pulverulento, pó de feldspato, titanato de potássio, balão de Shirasu, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, 5 sulfato de bário, óxido de cálcio, óxido de alumínio, óxido de titânio, silicato de alumínio, óxido de silício, gesso, novaculita, dawsonita e argila branca.

Os silicatos lamelares trocados por um íon ônio orgânico são compostos de clatrato cujo cátion trocável existente entre camadas é trocado por um íon ônio orgânico. Os silicatos lamelares apresentando um cátion 10 trocável entre camadas apresentando uma estrutura com camadas em forma de placa apresentando uma largura de 0,05 a 0,5 μιη e uma espessura de 6 a 15 Â são laminados conjuntamente, e cátions trocáveis entre camadas similares a placas. A capacidade de troca de cátion é de 0,2 a 3 meq/g, de preferência, de 0,8 a 1,5 meq/g.

Os silicatos lamelares incluem minerais de argila à base de

esmectita, como montmorilonita, beidelita, nontronita, saponita, hectorita e sorconita, minerais de argila, como verculita, halocita, canemita e quenaita, e micas intumescíveis, como fluorotaeniolita de tipo Li, fluorotaeniolita de tipo Na, fluoromica tetrassílica de tipo Li e fluoromica tetrassílica de tipo Na. Eles 20 podem ser naturais ou sintéticos. Dentre estes, minerais de argila à base de esmectita, como montmorilonita e hextorita, e micas intumescíveis sintéticas, como fluorotaeniolita de tipo Li e fluormica tetrassilícica fluoromica de tipo Na são preferidos.

Exemplos do cátion e do íon ônio orgânico a serem trocados 25 incluem íon amônio, íon fosfônio e íon sulfônio. Dentre estes, íon amônio e íon fosfônio são preferidos, e íon amônio é particularmente preferido porque apresenta elevada capacidade de troca de íon. O íon amônio pode ser um dentre íons amônio primário até quaternário. Exemplos do íon amônio primário incluem decil, dodecil amônio, octadecil amônio, oleil amônio e benzil amônio. Exemplos do íon amônio secundário incluem metil dodecil amônio e metil octadecil amônio. Exemplos do íon amônio terciário incluem dimetil dodecil amônio e dimetil octadecil amônio. Exemplos do íon amônio quaternário incluem íons benzil trialquil amônio, como benzil trimetil amônio, benzil trietil amônio, benzil tributil amônio, benzil dimetil dodecil

r

amônio, benzil dimetil octadecil amônio e benzalcônio. Ions alquil trimetil amônio, como trimetil octil amônio, trimetil dodecil amônio e trimetil octadecil amônio também são incluídos. Dimetil dioctil amônio, dimetil didodecil amônio, dimetil dioctadecil amônio, íons dimetil dialquil amônio, IO trioctil amônio, íon tridecil amônio e íon benzetônio apresentando dois anéis de benzeno também são incluídos adicionalmente.

Adicionalmente a estes, íons amônio derivados de anilina, pfenilenodiamina, α-naftilamina, p-aminodimetilanilina, benzidina, piridina, piperidina, ácido 6-aminocapróico, ácido 11-aminoundecanóico, ácido 12- aminododecanóico e polialquileno glicóis apresentando um grupo amino em uma ponta também são incluídos adicionalmente.

Dentre estes íons amônio, trioctil metil amônio, benzil dimetil dodecil amônio, benzil dimetil octadecil amônio e benzalcônio são preferidos. Estes íons amônio podem ser adquiridos geralmente como uma mistura. Neste 20 caso, cada um dos compostos acima deveria ser compreendido como o nome de um composto típico incluindo uma pequena quantidade de uma forma estreitamente relacionada. Eles podem ser usados sozinhos ou em combinação.

íons amônio apresentando um grupo funcional reativo ou alta afinidade são preferidos, e íons amônio derivados de ácido 12- aminododecanóico e polialquileno glicóis apresentando um grupo amino em uma ponta também são preferidos.

Os silicatos lamelares cujo cátion trocável existente entre camadas é trocado por um íon ônio orgânico e que é usado na presente invenção podem ser produzidos facilmente reagindo-se um silicato lamelar apresentando um cátion trocável entre camadas com um íon ônio orgânico de acordo com método conhecido. Por exemplo, eles podem ser produzidos por meio de uma reação de troca de íon em um solvente polar, como água, 5 metanol ou etanol ou uma reação direta entre um silicato lamelar e um sal de amônio líquido ou fundido.

A quantidade do íon ônio orgânico a ser usado com o silicato lamelar na presente invenção é, de preferência, de 0,4 a 2 equivalentes, mais preferivelmente, de 0,8 a 1,2 equivalentes, baseado na capacidade de troca de 10 cátion do silicato lamelar dos pontos de vista da dispersibilidade do silicato lamelar, da estabilidade ao calor no momento da fusão, do gás gerado no momento da moldagem e da geração de um odor.

Prefere-se que os silicatos lamelares deveriam ser pré-tratados com um agante de acoplamento apresentando um grupo funcional reativo 15 adicionalmente ao sal de ônio orgânico acima antes do uso para se obter propriedades mecânicas mais excelentes. Exemplos do agente de acoplamento apresentando um grupo funcional reativo incluem compostos à base de isocianato, compostos à base de silano orgânico, compostos à base de titanato orgânico, compostos à base de borano orgânico e compostos epóxi.

Dentre estes prefere-se cargas inorgânicas, cargas inorgânicas

fibrosas ou lamelares, e fibras de vidros, wollastonita, cristais filamentosos de borato de alumínio, cristais filamentosos de titanato de potássio, mica, caulim e silicatos lamelares trocados por cátion são particularmente preferidos. A taxa de aspecto da carga fibrosa é, de preferência, de 5 ou mais, mais preferivelmente, de 10 ou mais, muito mais preferivelmente, de 20 ou mais.

A carga pode ser coberta com ou enfeixada por uma resina termoplástica, como um copolímero de etileno-acetato de vinila ou resina termocurável, como resina epóxi, ou tratada com um agente de acoplamento, como aminossilano ou epoxissilano. O conteúdo da carga inorgânica é, de preferência, de 0,1 a 200 partes em peso, mais preferivelmente, de 0,5 a 100 partes em peso, muito mais preferivelmente, de 1 a 50 partes em peso, de forma particularmente preferível, de 1 a 30 partes em peso, da forma mais preferível, de 1 a 20 partes 5 em peso baseado em 100 partes em peso do ácido poliláctico (componente A). <Agente de liberação: componente H>

A composição da presente invenção pode compreender um agente de liberação (componente H). Como o componente H usado na presente invenção pode ser usado o que é usado em uma resina termoplástica ordinária.

Exemplos do componente H incluem ácidos graxos, sais de metal de ácido graxo, ácidos oxi-graxos, parafinas, poliolefinas com baixo peso molecular, amidas de ácido graxo, amidas de ácido graxo alquilenobis, cetonas alifáticas, ésteres parcialmente saponificados de ácido graxo, ésteres 15 de álcool inferior de ácido graxo, ésteres de álcool poliídrico de ácido graxo, ésteres de poliglicol de ácido graxo e silicones modificados. Quando o componente H está contido, é possível obter um ácido poliláctico composição e artigo moldado apresentando excelentes propriedades mecânicas, moldabilidade e resistência ao calor.

Os ácidos graxos apresentam, de preferência, de 6 a 40 átomos

de carbono, como exemplificado pelo ácido oleico, ácido esteárico, ácido láurico, ácido hidroxiesteárico, ácido beênico, ácido araquidônico, ácido linoleico, ácido linolênico, ricinoleico, ácido palmítico, ácido montânico e misturas dos mesmos. Os sais de metal de ácido graxo são, de preferência, 25 sais de metal alcalino(-terroso) de um ácido graxo apresentando de 6 a 40 átomos de carbono, como exemplificado por estearato de cálcio, montanato de sódio e montanato de cálcio.

Os ácidos oxi-graxos incluem ácido 1,2-oxiesteárico. As parafinas apresentam, de preferência, 18 ou mais átomos de carbono, como exemplificado por parafina líquida, parafina natural, cera microcristalina e petrolato.

As poliolefinas com baixo peso molecular apresentam, de preferência, um peso molecular de 5.000 ou menos, como exemplificado por 5 cera de polietileno, cera de polietileno modificada com ácido maleico, cera de polietileno de tipo óxido, cerca de polietileno clorada e cera de polipropileno. As amidas de ácido graxo apresentam, de preferência, 6 ou mais átomos de carbono, como exemplificado por amida de ácido aleínico, amida de ácido erúcico e amida de ácido beênico.

As amidas de ácido graxo alquilenobis apresentam, de

preferência, 6 ou mais átomos de carbono, como exemplificado por amida de ácido esteárico metilenobis, amida de ácido esteárico etilenobis e amida de ácido N,N-bis(2-hidroxietil)esteárico.

As cetonas alifáticas apresentam, de preferência, 6 ou mais átomos de carbono, como exemplificado por cetonas alifáticas superiores.

Os ésteres parcialmente saponificados de ácido graxo incluem ésteres parcialmente saponificados com ácido montânico.

Os ésteres de álcool inferior de ácido graxo incluem ésteres de ácido esteárico, ésteres de ácido oleico, ésteres de ácido linoleico, ésteres de ácido linolênico, ésteres de ácido adípico, ésteres de ácido beênico, ésteres de ácido araquidônico, ésteres de ácido montânico e ésteres de ácido isoesteárico.

Os ésteres de álcool poliídrico de ácido graxo incluem triestearato de glicerol, diestearato de glicerol, monoestearato de glicerol, tetraestearato de pentaeritritol, triestearato de pentaeritritol, dimiristato de pentaeritritol, monoestearato de pentaeritritol, adipato estearato de pentaeritritol e monobeenato de sorbitol.

Os ésteres de poliglicol de ácido graxo incluem ésteres de ácido graxo de polietileno glicol e ésteres de ácido graxo de polipropileno glicol.

Os silicones modificados incluem silicone modificado com poliéter, silicone modificado com alcóxi ácido graxo superior, silicone contendo ácido graxo superior, silicone modificado com éster de ácido graxo superior, silicone modificado com metacrila e silicone modificado com flúor.

Dentre estes, ácidos graxos, sais de metal de ácido graxo, ácidos oxi-graxos, ésteres de ácido graxo, ésteres parcialmente saponificados de ácido graxo, parafinas, poliolefinas com baixo peso molecular, amidas de ácido graxo e amidas de ácido graxo alquilenobis são preferidos. Ésteres parcialmente saponificados de ácido graxo e amidas de ácido graxo

r

alquilenobis são mais preferidos. Esteres de ácido montânico, ésteres parcialmente saponificados com ácido montânico, cera de polietileno, cera de óxido de polietileno, ésteres de ácido graxo de sorbitol, amida de ácido erúcico e amida de ácido esteárico etilenobis são muito mais preferidos, e 15 ésteres parcialmente saponificados com ácido montânico e amida de ácido esteárico etilenobis são particularmente preferidos.

Os agentes de liberação (componente H) podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. O teor do componente H é, de preferência, de 0,01 a 3 partes em peso, mais preferivelmente, de 0,03 a 2 partes em peso baseado em 100 partes em peso do componente A.

(Agente antiestática: componente I)

A composição da presente invenção pode compreender um agente anti-estática (componente I). Exemplos do agente anti-estática (componente I) incluem compostos à base de sulfonato e à base de sais de amônio quaternário, como sulfato de (P-lauramidapropionil)trimetilamônio e dodecilbenzenossulfonato de sódio, e compostos à base de fosfato de alquila.

Na presente invenção, os agentes antiestática podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. O teor do componente I é, de preferência, de 0,05 a 5 partes em peso, mais preferivelmente, de 0,1 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do componente A.

<Agente terminador de ponta reativo a grupo carboxila: componente J>

Na presente invenção está contido, de preferência, um agente terminador de ponta reativo a grupo carboxila (componente J). O componente J não é particularmente limitado desde que possa terminar o grupo terminal carboxila de um polímero.

O componente J termina não só o grupo carboxila terminal do ácido poliláctico, mas também um grupo carboxila produzido pela reação de decomposição do ácido poliláctico ou aditivos e o grupo carboxila de um 10 composto com baixo peso molecular, como ácido láctico ou ácido fórmico. O componente J é, de preferência, um composto que pode terminar, não só um grupo carboxila, mas também um grupo hidroxila terminal produzido pela decomposição térmica de um composto ácido com baixo peso molecular ou água que entra na composição de resina.

O componente J é, de preferência, pelo menos um composto

selecionado dentre composto epóxi, composto oxazolina, composto oxazina e composto isocianato, de forma particularmente preferível, pelo menos um composto selecionado dentre composto epóxi, composto oxazolina e composto isocianato.

O composto epóxi é selecionado, de preferência, dentre

composto de glicidil éter, composto de glicidil éster, composto de glicidil amina composto, composto de glicidil imida, composto de glicidil amida e composto de epóxi alicíclico. Quando o componente J está contido, não só a func do composto de carbodiimida (componente B) pode ser aperfeiçoada, 25 mas também é possível obter uma composição e artigo moldado apresentando excelentes propriedades mecânicas, moldabilidade, resistência ao calor e durabilidade.

Exemplos do composto de glicidil éter incluem butil glicidil éter, estearil glicidil éter, alil glicidil éter, fenil glicidil éter, o-fenilfenil glicidil éter, glicidil éter de álcool laurílico de óxido de etileno, diglicidil éter de polietileno glicol, diglicidil éter de propileno glicol, diglicidil éter de polipropileno glicol, diglicidil éter de neopentileno glicol, diglicidil éter de politetrametileno glicol, diglicidil éter de cicloexano dimetanol, triglicidil éter 5 de glicerol, triglicidil éter de trimetilolpropano e triglicidil éter de pentaeritritol. Resina epóxi de tipo diglicidil éter de Bisfenol A, resina epóxi de tipo diglicidil éter de Bisfenol F e resina epóxi de tipo diglicidil éter de Bisfenol S obtidas por meio de uma reação de condensação entre um bisfenol, como 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, bis(4-hidroxifenil)metano ou bis(4- 10 hidroxifenil)sulfona e epicloridrina também são incluídos nos exemplos acima. Dentre estes, a resina epóxi de tipo diglicidil éter de Bisfenol A é preferida.

Exemplos do composto de glicidil éster incluem glicidil ésteres de ácido benzóico, glicidil ésteres de ácido p-toluílico, glicidil ésteres 15 de ácido cicloexanocarboxílico, glicidil ésteres de ácido esteárico, glicidil ésteres de ácido láurico, glicidil ésteres de ácido palmítico, glicidil ésteres de ácido versático, glicidil ésteres de ácido oleico, glicidil ésteres de ácido linoleico, glicidil ésteres de ácido linolênico, diglicidil ésteres de ácido tereftálico, diglicidil ésteres de ácido isoftálico, diglicidil ésteres de ácido 20 ftálico, diglicidil ésteres de ácido naftalenodicarboxílico, glicidil ésteres de ácido metiltereftálico, diglicidil ésteres de ácido hexaidroftálico, diglicidil ésteres de ácido tetraidroftálico, diglicidil ésteres de ácido cicloexanodicarboxílico, diglicidil ésteres de ácido adípico, diglicidil ésteres de ácido succínico, diglicidil ésteres de ácido sebácico, diglicidil ésteres de 25 ácido dodecanodióico, diglicidil ésteres de octadecanoácido dicarboxílico, triglicidil ésteres de ácido trimélico e tetraglicidil ésteres de ácido piromelítico. Dentre estes, glicidil ésteres de ácido benzóico e glicidil ésteres de ácido versático são preferidos.

Exemplos do composto de glicidil amina composto incluem difenilmetano de tetraglicidilamina, triglicidil-p-aminofenol, triglicidil-maminofenol, diglicidil anilina, diglicidil toluidina, tetraglicidil metaxilenodiamina, diglicidil tribromoanilina, tetraglicidilbisaminometila cicloexano e triglicidila isocianurato.

Exemplos do composto de glicidil imida e do composto de

glicidil amida incluem N-glicidil ftalimida, N-glicidil-4-metil ftalimida, Nglicildil-3-metil ftalimida, N-glicidil-4,5-dimetil ftalimida, N-glicidil-3,6- dimetil ftalimida, N-glicidil-4-etóxi ftalimida, N-glicidil-4-cloroftalimida, Nglicidil-4,5-dicloroftalimida, N-glicidil-3,4,5,6-tetrabromoftalimida, N10 glicidil-4-n-butil-5-bromoftalimida, N-glicidilsuccinimida, N-glicidila hexaidroftalimida, N-gliclidil-1,2,3,4-tetraidroftalimida, N-glicidila maleinimida, N-glicidil-a,β-dimetilsuccinimida, N-glicidil-a-etilsuccinimida, N-glicidil-a-propilsuccinimida, N-glicidil-a-etilsuccinimida, Nglicidilbenzamida, N-glicidil-p-metilbenzamida, N-glicidilnaftoamida e N15 glicidil estearilamida. Dentre estes, N-glicidila ftalimida é particularmente preferida.

Exemplos do composto epóxi alicíclico incluem 3,4- epoxicicloexil-3,4-cicloexil carboxilato, bis(3,4-epoxicicloexilmetil)adipato, diepóxido de cicloexeno de vinila, imida de ácido N-metil-4,5- 20 epoxicicloexano-l,2-dicarboxílico, imida de ácido de N-etil-4,5- epoxicicloexano-l,2-dicarboxílico, imida de ácido N-fenil-4,5- epoxicicloexano-l,2-dicarboxílico, imida de ácido N-naftil-4,5- epoxicicloexano-l,2-dicarboxílico e imida de ácido N-tolil-4,5- epoxicicloexano-1,2-dicarboxílico.

Outros compostos epóxi incluem glicerídeos de ácido graxo

modificados com epóxi, como óleo de soja epoxilado, óleo de linhaça epoxilado e óleo de baleia epoxilado, resina epóxi de tipo fenol novolak e resina epóxi de tipo cresol novolak.

Exemplos do composto de oxazolina incluem 2-metóxi-2- 2-etóxi-2-oxazolina, 2-propilóxi-2-oxazolina,

2-butóxi-2-oxazolina,

2-hexilóxi-2-oxazolina,

2-octilóxi-2-oxazolina,

2-decilóxi-2-oxazolina,

2-dodecilóxi-2-oxazolina,

2-stearilóxi-2-oxazolina,

2-cicloexilóxi-2-oxazolina,

2-alilóxi-2-oxazolina,

2-metalilóxi-2-oxazolina,

2-crotilóxi-2-oxazolina,

2-fenóxi-2-oxazolina,

2-benzilóxi-2-oxazolina,

2-cresilóxi-2-oxazolina,

2-o-etilfenóxi-2-oxazolina,

2-o-propilfenóxi-2-oxazolina,

2-o-fenilfenóxi-2-oxazolina,

2-m-etilfenóxi-2-oxazolina,

2-m-propilfenóxi-2-oxazolina,

2-p-fenilfenóxi-2-oxazolina,

2-metil-2-oxazolina,

2-etil-2-oxazolina,

2-butil-2-oxazolina,

2-pentil-2-oxazolina,

2-heptil-2-oxazolina,

2-nonil-2-oxazolina,

2-decil-2-oxazolina, 2-tridecil-2-oxazolina, 2-miristil-2-oxazolina,

2-oleil-2-oxazolina,

2-cicloexil-2-oxazolina,

2-allil-2-oxazolina,

2-metalil-2-oxazolina,

2-crotil-2-oxazolina,

2-fenil-2-oxazolina,

2-benzil-2-oxazolina,

2-o-etilfenil-2-oxazolina,

2-o-propilfeml-2-oxazolina,

2-o-fenilfenil-2-oxazolina,

2-m-etilfenil-2-oxazolina,

2-m-propilfenil-2-oxazolina,

2-p-fenilfenil-2-oxazolina,

2-p-etilfenil-2-oxazolina,

2-p-propilferiil-2-oxazolina,

2,2’-bis(2-oxazolina),

2,2’-bis(4-metil-2-oxazolina),

2.2 ’-bis(4,4 ’ -dimetil-2-oxazolina), 2,2’-bis(4-etil-2-oxazolina),

2.2 ’-bis(4,4 ’ -di etil-2-oxazolina), 2,2’-bis(4-propil-2-oxazolina), 2,2’-bis(4-butil-2-oxazolina), 2,2’-bis(4-hexil-2-oxazolina),

2.2,-bis(4-fenil-2-oxazolina),

2.2,-bis(4-cicloexil-2-oxazolina),

2.2 ’-bis(4-benzil-2-oxazolina), 2,2’-p-fenilenobis(2-oxazolina), 2,2’-m-fenilenobis(2-oxazolina), 2,2,-o-fenilenobis(2-oxazolina),

2,2’-p-fenilenobis(4-metil-2-oxazolina),

2,2’-p-fenilenobis(4,4’-metil-2-oxazolina),

2,2’-m-fenilenobis(4,4’-metil-2-oxazolina),

2,2’-etilenobis(2-oxazolina),

2,2’-tetrametilenobis(2-oxazolina),

2,2’-hexametilenobis(2-oxazolina),

2,2’-octametilenobis(2-oxazolina),

2,2’-decametilenobis(2-oxazolina),

2,2 ’ -etilenobis(4-metil-2-oxazolina), 2,2’-tetrametilenobis(4,4,-dimetil-oxazolina), 2,2’-9,9’-difenoxietanobis(2-oxazolina), 2,2’-cicloexilenobis(2-oxazolina) e 2,2’-difenilenobis(4-metil

2-oxazolina).

Compostos de polioxazolina contendo o composto acima como

uma unidade de monômero também são incluídos.

Exemplos do composto de oxazina incluem 2-metóxi-5,6-diidro-4H-1,3-oxazina,

2-etóxi-5,6-diidro-4H-1,3 -oxazina,

2-propilóxi-5,6-diidro-4H-1,3-oxazina,

2-butóxi-5,6-diidro-4H-1,3-oxazina,

2-pentilóxi-5,6-diidro-4H-1,3 -oxazina, 2-hexilóxi-5,6-diidro-4H-1,3-oxazina,

2-heptilóxi-5,6-diidro-4H-1,3-oxazina, 2-octilóxi-5,6-diidro-4H-1,3-oxazina, 2-nonilóxi-5,6-diidro-4H-1,3-oxazina, 2-decilóxi-5,6-diidro-4H-1,3-oxazina,

2-ciclopentilóxi-5,6-diidro-4H-1,3 -oxazina, 2-cicloexilóxi-5,6-diidro-4H-1,3-oxazina,

2-alilóxi-5,6-diidro-4H-1,3-oxazina,

2-metalilóxi-5,6-diidro-4H-1,3-oxazina e 2-crotilóxi-5,6- diidro-4H-1,3-oxazina.

Adicionalmente, inclui-se também

2.2 ’ -bis(5,6-diidro-4H-1,3 -oxazina),

2.2 ’ -metilenobis(5,6-diidro-4H-1,3 -oxazina),

2.2 ’ -etilenobis(5,6-diidro-4H-1,3 -oxazina),

2.2 ’ -propilenobis(5,6-diidro-4H-1,3-oxazina),

2,2’-butilenobis(5,6-diidro-4H-l ,3-oxazina),

2,2’-hexametilenobis(5,6-diidro-4H-1,3-oxazina),

2,2’-p-fenilenobis(5,6-diidro-4H-1,3-oxazina),

2,2’-m-fenilenobis(5,6-diidro-4H-l,3-oxazina),

2,2’-naftileno(5,6-diidro-4H-l,3-oxazina) e 2,2’-P,P’difenilenobis(5,6-diidro-4H-l, 3-oxazina). Compostos de polioxazaína contendo o composto acima como uma unidade monomérica também são incluídos adicionalmente.

Dentre os compostos de oxazolina acima e os compostos de oxazina acima, 2,2’-m-fenilenobis(2-oxazolina) e 2,2’-p-fenilenobis(2- oxazolina) são preferidos.

O composto de isocianato é selecionado dentre compostos de isocianato aromático, alifático e alicíclico e misturas dos mesmos.

Compostos de monoisocianato incluem fenil isocianato, tolil isocianato, dimetilfenil isocianato, cicloexil isocianato, butil isocianato e naftil isocianato.

Diisocianatos incluem 1,5-naftaleno diisocianato, 4,4’difenilmetano diisocianato, 4,4’-didifenildimetilmetano diisocianato, 1,3- fenileno diisocianato, 1,4-fenileno diisocianato, 2,4-tolileno diisocianato, 2,6- tolileno diisocianato, mistura of 2,4-tolileno diisocianato e 2,6-tolileno diisocianato, hexametileno diisocianato, cicloexano-4,4’-diisocianato, xilileno diisocianato, isoforona diisocianato, dicicloexilmetano-4,4’-diisocianato, metilcicloexano diisocianato, tetrametilxilileno diisocianato e 2,6- diisopropilfenil-1,4-diisocianato.

Dentre estes compostos de isocianato prefere-se isocianatos

aromáticos, como 4,4’-difenilmetano diisocianato e fenil isocianato.

Um ou mais dos compostos acima podem ser selecionados vantajosamente e usados como o componente J. O grupo carboxila terminal ou o composto ácido com baixo peso molecular pode ser terminado de acordo com a finalidade de aplicação de um artigo moldado da composição da presente invenção. Dito de forma mais específica, para a terminação do grupo carboxila terminal ou o composto ácido com baixo peso molecular, o índice de acidez da composição é, de preferência, não mais do que 20 equivalentes/106 g do ponto de vista da resistência à hidrólise, mais preferivelmente, não mais do que 10 equivalentes/106 g, de forma particularmente preferível, não mais do que 5 equivalentes/106 g. O índice de acidez da composição pode ser medido dissolvendo-se a composição de resina em um solvente vantajoso e determinando-se a quantidade do próton ácido por meio de titulação com uma solução alcalina cuja concentração é conhecida, ou RMN.

O teor do componente J é, de preferência, de 0,01 a 10 partes em peso, mais preferivelmente, de 0,03 a 5 partes em peso baseado em 100 partes em peso do componente A.

Quando o componente J é usado na presente invenção, é 25 possível usar um catalisador de reação para o agente de terminação de ponta. O catalisador de reação é um composto que é efetivo para promover uma reação entre o componente J e um polímero terminal ou o grupo carboxila de um composto ácido com baixo peso molecular, de preferência, um composto que apresenta capacidade de promover a reação, mesmo quando se adiciona uma pequena quantidade do mesmo. Este composto é selecionado dentre um composto de metal alcalino(-terroso), amina terciária, composto de imidazol, sal de amônio quaternário, composto de fosfino, composto de fosfônio, éster de ácido fosfórico, ácido orgânico e ácido de Lewis.

Exemplos do composto incluem um composto de metal

alcalino, como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de lítio, hidróxido de césio, hidrogeniocarbonato de sódio, hidrogeniocarbonato de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de lítio, acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de lítio, estearato de sódio, estearato de 10 potássio, estearato de lítio, benzoato de sódio, benzoato de potássio, benzoato de lítio, boroidreto de sódio, boroidreto de potássio, boroidreto de lítio, fenilboreto de sódio, hidrogenofosfato de dissódio, hidrogenofosfato de dipotássio, hidrogenofosfato de dilítio, bisfenol A dissódio, bisfenol A dipotássio, bisfeanol A dilítio e bisfenol A dicésio. Exemplos do composto de 15 metal alcalino-terroso incluem hidróxido de potássio, hidróxido de bário, hidróxido de magnésio, hidróxido de estrôncio, hidrogeniocarbonato de cálcio, hidrogeniocarbonato de bário, hidrogeniocarbonato de magnésio, hidrogeniocarbonato de estrôncio, carbonato de cálcio, carbonato de bário, carbonato de magnésio, carbonato de estrôncio, acetato de cálcio, acetato de 20 bário, acetato de magnésio, acetato de estrôncio, estearato de cálcio, estearato de bário, estearato de magnésio e estearato de estrôncio. Exemplos da amina terciária incluem trietilamina, tributilamina, triexi lamina, triamilamina, trietanolamina, dimetilaminoetanol, Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrametiltrietilenodiamina, dimetilanilina, dimetilbenzilamina, 2-(dimetilaminometil)fenol, piridina, 25 picolina e l,8-diazabiciclo(5,4,0)undeceno-7. Exemplos do composto de imidazol incluem 2-metilimidazol, 2-etilimidazol, 2-isopropilimidazol, 2-etil4-metilimidazol e 2-metil-4-fenilimidazol. Exemplos do sal de amônio quaternário incluem hidróxido de tetrametilamônio, cloreto de tetraetilamônio, brometo de tetrabutilamônio, hidróxido de trimetilbenzila, cloreto de trimetilbenzila, cloreto de trietilbenzila, cloreto de tripropilbenzila e cloreto de N-metilpiridínio. Exemplos do composto de fosfmo incluem tributil fosfmo, trioctil fosfmo e trifenil fosfmo. Exemplos do sal de fosfônio incluem hidróxido de tetrametilfosfônio, cloreto de tetrametilfosfônio, cloreto 5 de tetrabutilfosfônio, hidróxido de tetrafenilfosfônio, cloreto de tetrafenilfosfônio, brometo de tetrafenilfosfônio e hidróxido de trimetilbenzilfosfônio. Exemplos do éster de ácido fosfórico incluem trimetil fosfato, trietil fosfato, tributil fosfato, trioctil fosfato, tris(butoxietil)fosfato, trifenil fosfato, tricresil fosfato, trixilil fosfato, cresildifenil fosfato e 10 octildifenil fosfato. Exemplos do ácido orgânico incluem ácido oxálico, ácido p-toluenossulfônico, ácido dodecilbenzenossulfônico e ácido dinonilnaftalenodissulfônico. Exemplos do ácido de Lewis incluem trifluoreto de boro, tricloreto de amônio, tetracloreto de titânio e tetracloreto de estanho.

Eles podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou 15 mais. Compostos de metal alcalino, compostos de metal alcalino-terroso e ésteres de ácido fosfórico são preferidos, e sais de ácido de um metal alcalino ou metal alcalino-terroso são mais preferidos. Estearato de sódio, estearato de potássio, estearato de cálcio, estearato de magnésio, benzoato de sódio, acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio e acetato de magnésio 20 são particularmente preferidos.

A quantidade do catalisador de reação é, de preferência, de

0,001 a 1 parte em peso, mais preferivelmente, de 0,005 a 0,5 parte em peso, muito mais preferivelmente, de 0,01 a 0,1 parte em peso baseado em 100 partes em peso do componente A.

<Plastifícante: componente K>

A composição da presente invenção pode compreender um plastificante (componente K). O plastificante (componente K) é selecionado dentre um plastificante à base de poliéster, plastificante à base de glicerina, plastificante à base de éster de ácido policarboxílico, plastificante à base de éster de ácido fosfórico, plastificante à base de polialquileno glicol e plastificante à base de epóxi.

Exemplos do plastificante à base de poliéster incluem poliésteres compreendendo ácido adípico, ácido sebácico, ácido tereftálico, 5 ácido isoftálico, ácido naftalenodicarboxílico ou ácido difenil dicarboxílico como um componente ácido e etileno glicol, propileno glicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol ou dietileno glicol como um componente diol, e poliésteres compreendendo ácido hidroxicarboxílico, como policaprolactona. Os terminais destes poliésteres podem ser terminados por 10 meio de um ácido carboxílico monofuncional ou um álcool monofuncional.

Exemplos do plastificante à base de glicerina incluem monoestearato de glicerina, diestearato de glicerina, monoacetomonolaurato de glicerina, monoacetomonoestearato de glicerina, diacetomonooleato de glicerina e monoacetomonomontanato de glicerina.

Exemplos do plastificante à base de ácido policarboxílico

incluem ésteres de ácido ftálico, como ftalato de dimetila, ftalato de dietila, ftalato de dibutila, ftalato de dieptila, ftalato de dibenzila e ftalato de butilbenzila, ésteres do ácido trimelítico, como trimelitato de tributila, trimelitato de trioctila e trimelitato de triexila, ésteres de ácido adípico, como 20 adipato de isodecila e adipato de n-decil-n-octila, ésteres de ácido cítrico, como acetilcitrato de tributila, ésteres do ácido azeláico, como bis(2- etilexil)azelato, e ésteres do ácido sebácico, como dibutil sebacato e bis(2- etilexil)sebacato.

Exemplos do plastificante à base de ácido fosfórico incluem tributil fosfato, tris(2-etilexil)fosfato, trioctil fosfato, trifenil fosfato, tricresil fosfato e difenil-2-etilexil fosfato.

Exemplos do plastificante à base de polialquileno glicol incluem polialquileno glicóis, como polietileno glicol, polipropileno glicol, politetrametileno glicol, copolímero randômico ou de blocos de poli(etileno óxido propileno óxido), polímero de adição de óxido de etileno com um bisfenol, e polímero de adição de tetraidrofurano com um bisfenol, e compostos de agente de terminação de ponta, como compostos modificados com epóxi terminal, compostos modificados com éster terminal e compostos modificados com éter terminal destes polialquileno glicóis.

Exemplos do plastificante à base de epóxi incluem triglicerídeo de epóxi compreendendo epoxiestearato de alquila e óleo de soja, e resina epóxi obtida de bisfenol A e epicloridrina.

Outros plastificantes incluem ésteres do ácido benzóico de um 10 poliol alifático, como dibenzoato de neopentil glicol, dibenzoato de dietileno glicol e trietileno glicol-bis(2-etilbutyrate), amidas de ácido graxo, como amida de ácido esteárico, ésteres de ácido graxo, como oleato de butila, estres de oxiácido, como acetilricinoleato de metila e acetilricinoleato de butila, pentaeritritol, sorbitóis, ésteres de ácido poliacrílico, óleo de silicone e 15 parafinas.

O componente K é, de preferência, pelo menos um selecionado dentre plastificante à base de poliésters e plastificantes à base de polialquileno. Os componentes K acima podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. O teor do componente K é, de preferência, de 20 0,01 a 30 partes em peso, mais preferivelmente, de 0,05 a 20 partes em peso, muito mais preferivelmente, de 0,1 a 10 partes em peso baseado em 100 partes em peso do componente A. Na presente invenção, é possível usar um agente nucleador de cristal e um plastificante independentemente, mas, de preferência, em combinação.

<Acelerador de resistência aos impactos: componente L>

A composição da presente invenção pode compreender um acelerador de resistência aos impactos (componente L). O acelerador de resistência aos impactos (componente L) não é particularmente limitado se ele puder ser usado para melhorar a resistência aos impactos de uma resina termoplástica. Por exemplo, é possível usar pelo menos um selecionado dentre os aceleradores de resistência aos impactos a seguir.

Exemplos do acelerador de resistência aos impactos incluem um copolímero de etileno-propileno, copolímero de dieno não-conjugado com 5 propileno-etileno, copolímero de etileno-buteno-1, borracha acrílica, copolímero de etileno-ácido acrílico e seu sal de metal alcalino (assimchamado “ionômero”), copolímero de etileno-glicidil(met)acrilato, copolímero de etileno-acrilato (como copolímero de etileno-etil acrilato, copolímero de etileno-butil acrilato), copolímero de etileno-propileno 10 modificado, borracha de dieno (como polibutadieno, poliisopreno, policloropreno), copolímero de dieno-vinila (como copolímero randômico de estireno-butadieno, copolímero de blocos de estireno-butadieno, copolímero de blocos de estireno-butadieno-estireno, copolímero randômico de estirenoisopreno, copolímero de blocos de estireno-isopreno, copolímero de blocos de 15 estireno-isopreno-estireno, copolímero de enxerto de polibutadieno-estireno, copolímero de butadieno-acrilonitrilo), poliisobutileno, copolímero de isobutileno e butadieno ou isopreno, borracha natural, borracha Thiokol, borracha de polissulfeto, borracha de poliuretano, borracha de poliéter e borracha de epicloridrina.

Adicionalmente, também é possível usar aceleradores de

resistência aos impactos apresentando diferentes graus de reticulação, aceleradores de resistência aos impactos apresentando várias microestruturas, como estrutura cis e estrutura trans, e polímeros de estrutura de múltiplas camadas de tipo núcleo-capa consistindo de uma camada de núcleo e pelo 25 menos uma camada de capa cobrindo a camada de núcleo, sendo que camadas adjacentes são realizadas de diferentes polímeros.

Os (co)polímeros enumerados acima podem ser copolímeros randômicos, copolímeros de blocos ou copolímeros de blocos e podem ser usados como o acelerador de resistência aos impactos da presente invenção. Para produzir estes (co)polímeros, é possível copolimerizar um monômero, como outra olefina, dieno, composto de vinila aromática, ácido (met)acrílico ou éster de ácido (met)acrílico.

Dentre estes aceleradores da resistência aos impactos, prefere5 se polímeros contendo uma unidade acrila e copolímeros contendo uma unidade apresentando um anidrido de ácido e/ou um grupo glicidila. Exemplos preferidos da unidade (met)acrila incluem unidade de metil metacrilato, unidade de etil acrilato, unidade de metil acrilato e unidade de butil acrilato. Exemplos preferidos da unidade apresentando um grupo 10 anidrido de ácido ou um grupo glicidila incluem unidade de anidrido maleico e unidade de glicidil metacrilato.

O acelerador de resistência aos impactos é, de preferência, um polímero com estrutura em camadas múltiplas denominado “de tipo núcleocapa” constituído de uma camada de núcleo e pelo menos uma camada de 15 capa cobrindo a camada de núcleo, sendo que camadas adjacentes são preparadas de diferentes polímeros, mais preferivelmente, um polímero com estrutura de camadas múltiplas contendo uma unidade de metil (met)acrilato na cammada de capa.

O polímero com estrutura de camadas múltiplas contém, de 20 preferência, uma unidade (met)acrila e uma unidade apresentando um grupo de anidrido de ácido e/ou um grupo glicidila. Exemplos preferidos da unidade (met)acrila incluem unidade de metil metacrilato, unidade de etil acrilato e unidade de metil acrilato, e exemplos preferidos da unidade apresentando um grupo de anidrido de ácido ou um grupo glicidila incluem unidade de anidrido 25 maleico e unidade de glicidil metacrilato.

Uma estrutura de camadas múltiplas contendo uma unidade de (met)acril metila, usa-se, de forma particularmente preferível, uma selecionada dentre uma unidade de anidrido maleico e uma unidade de glicidil metacrilato na camada de capa e pelo menos uma selecionada dentre uma unidade de butil acrilato, unidade de etilexil acrilato, unidade de estireno e unidade de butadieno na camada de núcleo. A temperatura de transição do vidrado do acelerador de resistência aos impactos é, de preferência, de -20°C ou menos, mais preferivelmente, -3 O0C ou menos.

O teor do componente L é, de preferência, de 1 a 30 partes em

peso, mais preferivelmente, de 5 a 20 partes em peso, muito mais preferivelmente, de 10 a 20 partes em peso baseado em 100 partes em peso do componente A.

Outros

Na presente invenção, uma resina termoendurecível, como

resina fenol, resina de melamina, resina de poliéster termoendurecível, resina de silicone ou resina epóxi pode estar contida em limites não prejudiciais ao objeto da presente invenção. Na presente invenção, um retardador de chama, como composto de antimônio ou à base de bromo, à base de fósforo, à base de 15 silicone pode estar contido em limites não prejudiciais ao objeto da presente invenção. Pode estar contido um colorante, incluindo um corante ou pigmento orgânico ou inorgânico, exemplificado por óxidos, como dióxido de titânio, hidróxidos, como branco de alumina, sulfetos, como sulfeto de zinco, ferrocianetos, como azul ferro, cromatos, como cromato de zinco, sulfatos, 20 como sulfato de bário, carbonatos, como carbonato de cálcio, sílicates, como azul ultramarino, fosfatos, como violeta manganês, carbonos, como negro-decarvão e corantes metálicos, como pó de bronze e pó de alumínio. Pode estar contido um colorante policíclico fundido exemplificado por compostos à base de nitroso, como verde Naphthol Green B, compostos à base de nitro, como 25 amarelo Naphthol Yellow-S, compostos à base de azo, como vermelho Naphthol Red e amarelo Chromophthal Yellow, compostos à base de ftalocianina, como azul Ftalocianina e azul Fast Sky, e azul Indantreno, e um agente melhorador da lubricidade, como grafite ou fluororesina. Estes aditivos podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. <Produção e propriedades físicas da composicão>

A composição da presente invenção pode ser preparada misturando-se entre si os componentes acima. É possível usar um tombador, misturador de dois cilindros, supermisturador, misturador Nauter, misturador 5 Banbury, rolo amassador, ou extrusora de rosca simples ou de rosca dupla para misturá-los entre si. A composição obtida pode ser moldada diretamente ou após ter sido formada em uma pelota por meio de uma extrusora de fusão. A pelota apresenta, de preferência, uma forma que é vantajosa para moldagem por meio de um método de moldagem. Dito de forma mais específica, a pelota 10 apresenta, de preferência, um comprimento de 1 a 7 mm, um diâmetro longo de 3 a 5 mm e um diâmetro curto de 1 a 4 mm. Prefere-se que não haja falta de uniformidade na forma.

O peso molecular ponderai médio da composição da presente invenção é, de preferência, de 80.000 a 500.000, mais preferivelmente, de 100.000 a 500.000, muito mais preferivelmente, de 130.000 a 400.000.

O teor de lactídeo da composição da presente invenção é, de preferência, de 0 a 1.000 ppm, mais preferivelmente, de 0 a 700 ppm, muito mais preferivelmente, de 0 a 500 ppm.

A dispersão de peso molecular (Mw/Mn) da composição da presente invenção é, de preferência, de 1,5 a 2,4, mais preferivelmente, de 1,6 a 2,4, muito mais preferivelmente, de 1,6 a 2,3.

A estabilidade ao calor úmido da composição da presente invenção é, de preferência, não inferior a 80 %, mais preferivelmente, de 85 a

99 %, muito mais preferivelmente, de 90 a 98 %.

A estabilidade em fusão da composição da presente invenção

é, de preferência, não inferior a 80 %, mais preferivelmente, de 85 a 99 %, muito mais preferivelmente, de 90 a 98 %. A estabilidade em fusão é um parâmetro de estabilidade quando a resina é fundida e avaliada com base na retenção da viscosidade reduzida após a composição ser mantida a 260°C durante 10 minutos. Quando a estabilidade em fusão não é inferior a 80 %, é possível realizar moldagem por injeção e moldagem por extrusão ordinárias pelo ajuste de condições adequadas.

Portanto, prefere-se que a composição da presente invenção deveria apresentar uma estabilidade ao calor úmido não inferior a 80 % e uma estabilidade em fusão não inferior a 80 %.

A composição da presente invenção apresenta uma cristalinidade relativa (RC, relative crystallinity), de preferência, não inferior a 80 %, mais preferivelmente, não inferior a 90 %. A cristalinidade relativa (RC) é expressa pela seguinte equação.

RC (%) = {(AHml - AHccl)/AHml} x 100 (AHm 1 é calor de fusão do cristal e AHccl é a entalpia de cristalização).

A composição da presente invenção apresenta uma taxa de estereocristalização (S) que, de preferência, não é inferior a 80 %, mais preferivelmente, não inferior a 90 %.

A taxa de estereocristalização (S) é expressa pela seguinte

equação.

S (%) = [AHmsc/(AHmh + AHmsc)] x 100 (AHrnh é o calor de fusão do cristal de um pico de fusão do cristal a uma temperatura inferior a 190°C observada na medição de DSC. AHmsc é o calor de fusão do cristal de um pico de fusão do cristal a uma temperatura de 190°C ou maior observado na medição de DSC).

Produção de ácido poliláctico estereocomplexo

O ácido poliláctico estereocomplexo é um ácido poliláctico 25 apresentando um alto ponto de fusão e contendo um cristal estereocomplexo. E de conhecimento geral que o ácido poliláctico estereocomplexo pode ser produzido misturando-se entre si poli(ácido L-láctico) e poli(ácido D-láctico) em uma solução ou estado fundido. A composição da presente invenção pode ser usada como uma matéria-prima para o ácido poliláctico estereocomplexo. Ou seja, a presente invenção inclui um método de usar a composição da presente invenção para a produção do ácido poliláctico estereocomplexo.

A presente invenção também inclui um método de produzir ácido poliláctico estereocomplexo misturando-se entre si poli(ácido L-láctico) e poli(ácido D-láctico), sendo que a composição da presente invenção é usada como pelo menos um dentre poli(ácido L-láctico) e poli(ácido D-láctico).

O poli(ácido L-láctico) é uma resina compreendendo uma unidade de ácido L-láctico como o componente principal e compreende, de preferência, não menos de 90 % em mol, mais preferivelmente, não menos de 10 95 % em mol da unidade de ácido L-láctico. De preferência, o poli(ácido Lláctico) compreende de 90 a 100 % em mol de uma unidade de ácido Lláctico e de 0 a 10 % em mol de uma unidade de ácido D-láctico.

O poli(ácido D-láctico) é uma resina compreendendo uma unidade de ácido D-láctico como o componente principal e compreende, de 15 preferência, não menos de 90 % em mol, mais preferivelmente, não menos de 95 % em mol da unidade de ácido D-láctico. De preferência, o poli(ácido Dláctico) compreende de 90 a 100 % em mol de uma unidade de ácido Dláctico e de 0 a 10 % em mol de uma unidade de ácido L-láctico.

O método inclui os seguintes aspectos: (1) misturar entre si a 20 composição da presente invenção compreendendo poli(ácido L-láctico) como o componente A e poli(ácido D-láctico), (2) misturar entre si a composição da presente invenção compreendendo poli(ácido D-láctico) como o componente A e poli(ácido L-láctico), e (3) misturar entre si a composição da presente invenção compreendendo poli(ácido L-láctico) como o componente Aea 25 composição da presente invenção compreendendo poli(ácido D-láctico) como o componente A.

A misturação pode ser por meio de misturação em solução em que a resina é dissolvida em um solvente, ou por meio de misturação em fusão, em que a resina é fundida. A relação em peso do poli(ácido L-láctico) para poli(ácido D-láctico) é, de preferência, de 60/40, mais preferivelmente, de 55/45.

<Artigo moldado>

A composição da presente invenção pode ser formada em um 5 artigo moldado por meio de moldagem por injeção ou moldagem em extrusão. No momento da moldagem por injeção, a temperatura do molde é, de preferência, 3O0C ou maior, mais preferivelmente, 60°C ou maior, muito mais preferivelmente, 70°C ou maior, para melhorar a cristalização e ciclo de moldagem de um artigo moldado. No entanto, a temperatura do molde é, de 10 preferência, de 140°C ou menor, mais preferivelmente, de 120°C ou menor, muito mais preferivelmente, de IlO0C ou menor para prevenir a deformação de um artigo moldado.

Artigos moldados da composição da presente invenção incluem artigos moldados por injeção, artigos moldados por extrusão, artigos 15 moldados por vácuo e pressão e artigos moldados com sopro, e películas, lâminas, tecidos não-tecidos em lâminas, fibras, tecido, materiais compostos com outros materiais, materiais agrícolas, materiais da piscicultura, materiais de engenharia civil e materiais de construção, material de papelaria, suprimentos médicos e outros artigos moldados podem ser obtidos por meio 20 de métodos convencionalmente conhecidos.

Estes artigos moldados podem ser usados para vários fins, como gabinetes jn.t.: caixas, carcaças, receptáculos alojadores, etc], componentes elétricos e eletrônicos, para rodas dentadas, engrenagens, elementos de construção, elementos da engenharia civil, materiais agrícolas, e 25 peças de automóveis (partes para interiores e exteriores) e partes para o uso diário.

Mais especificamente, eles podem ser usados em gabinetes de computadores pessoais tipo notebook e partes internas dos mesmos, gabinetes de apresentação de CRT [tubos de raios catódicos] e partes interiores dos mesmos, gabinetes de impressoras e partes internas dos mesmos, caixas de terminais portáteis, como telefones móveis, computadores pessoais móveis e equipamentos móveis de mão e partes internas dos mesmos, receptáculos de unidades de meios de gravação, como CD, DVD, PD e FDD e partes internas 5 dos mesmos, gabinetes de copiadoras e partes internas das mesmas, gabinetes de aparelhos de facsímile [FAX] e partes internas dos mesmos, e partes elétricas e eletrônicas tipificadas por antenas parabólicas.

Adicionalmente, eles podem ser usados em partes de equipamentos para o lar ou escritório tipificados por gabinetes de gravadores 10 de fitas de vídeo [VTR: Video Tape Record\ e partes internas dos mesmos, gabinetes de TV e partes internas das mesmas, ferros de passar, secadores de cabelos, componentes de aparelhos para cozinhar arroz, componentes de fomos de microondas, componentes de equipamentos de áudio, como elementos acústicos, discos laser para áudio (audio laser disks, marca 15 comercial registrada), e discos compactos, discos compactos, componentes de iluminação, peças de refrigeradores, peças de ar-condicionado, peças de máquina de escrever e componentes de processadores de texto.

Eles também podem ser usados em gabinetes para instrumentos musicais, máquinas para jogos domésticas e máquinas para 20 jogos portáteis e partes internas das mesmas, componentes elétricos e eletrônicos, como engrenagens, receptáculos, sensores, lâmpadas LED, conectores, tomadas, resistores, receptáculos de relês, carcaças de motores, interruptores, capacitores, receptáculos de condensadores variáveis, braços de leitura óptica, osciladores, conjuntos terminais, transformadores, plugues, 25 placas de circuitos impressos, sintonizadores, microfones para alto-falante, fones de ouvido, motores de pequeno tamanho, bases para cabeças magnéticas, módulos de potência, semicondutores, cristais líquidos, suportes de FDD, chassi de FDD, suportes de escovas para motores, elementos de transformadores e bobinas de espirais, elementos construtivos, como rodas para portas deslizantes de vidro emolduradas com metal, peças de venezianas, conexões de tubos, forros de cortinas, peças de venezianas, componentes para medidores de gás, componentes de medidores de água potável, peças de aquecedores de água, forros para tetos, paredes adiabáticas, ajustadores, 5 ferramentas para enfeixamento em plástico, ferramentas para fixação em tetos, escadarias, portas e pisos, elementos relacionados com pescaria, como linhas de pesca, redes de pesca, redes para fazendas de algas e bolsas para iscas, elementos relacionados com a engenharia civil, como redes de vegetação, esteiras de vegetação, bolsas de proteção de grama, redes de 10 proteção de grama, lâminas para cura, folhas para proteção de barrancos, redes para proteção contra cinzas volantes, folhas para drenagem, folhas retentoras de água, bolsas para desidratação de lama e lodo e armações de concreto, peças de capôs de automóveis, como medidores de fluxo de ar, bombas de ar, receptáculos de termostato, estruturas de montagem de 15 motores, bobinas de ignição, caixas de ignição, bobinas de embreagem, receptáculos de sensores, válvulas de controle de marcha-lenta, válvulas comutadoras de vácuo, caixas de ECU, carcaças de bomba de vácuo, comutadores inibidores, sensores rotativos, sensores de aceleração, tampas de distribuidor, bases para bobina, caixas de atuadores de AB S, tampas 20 superiores e inferiores de tanques de radiadores, ventiladores de limpeza, coifas para ventiladores, tampas do motor, tampas de cabeçote, tampas do óleo, bacias coletadoras de óleo, filtros de óleo, tampas de combustível, drenadores de combustível, tampas de distribuidor, alojamentos para recipientes de papel, caixas de limpadores de ar, tampas de correias dentadas, 25 peças de servo-freios, tubos, tanques, mangueiras, clipes, válvulas e tubos, partes para o interior de automóveis, como alavancas de controle de torque, componentes de cintos de segurança, lâminas registradoras, limpadores de parabrisas, manivelas reguladoras de janelas, botões das alavancas reguladoras de janelas, alavancas das setas de direção, suportes de para-sóis, e caraças de motores, partes do exterior de automóveis, como acabamentos de teto, paralamas, acabamentos, parachoques, suportes de espelhos retrovisores, aerofólios, grelhas de capô, calotas, tampas de eixo de roda, estruturas de cobertura da saia da grelha, refletores de lâmpadas, corpos de lâmpadas e 5 maçanetas de portas, conectores para automóveis, como chicotes elétricos, conectores SMJ, conectores PCB e conectores de passa-fios para portas, peças mecânicas, como engrenagens, parafusos, molas, rolamentos, alavancas, sistemas de chave, cames, catracas, rolos, partes do suprimento de água, peças de brinquedos, ventiladores, tezusu, tubos, dispositivos de limpeza por 10 agitação, partes de motores, microscópios, binóculos, câmeras e relógios, elementos agrícolas, como películas múltiplas, películas tipo túnel, folhas protetoras contra pássaros, cura e proteção de tecidos não-tecidos, potes para desenvolvimento de mudas, estacas de plantio, fitas de sementes, folhas de germinação, folhas para revestimento de casas, tampas agrícolas em vinil, 15 fertilizantes de liberação retardada, folhas para proteção de raízes, telas para jardins, telas contra moscas, telas para árvores jovens, laminados para impressão, bolsas de fertilizante, sacos de areia, redes para prevenção de indesejáveis, cordões com isca e telas corta-vento, produtos sanitários, como fraldas de papel, materiais para embalagem de produtos sanitários, hastes com 20 ponta de algodão, toalhas de mão, e limpadores de assentos de vasos sanitários, suprimentos médicos, como tecidos não-tecidos médicos (materiais para reforço de costuras, películas para prevenção de sinéquia, materiais para reparo de órgãos artificiais), curativos para feridas, bandagens em fita para feridas, tecidos de base de emplastro, fios de sutura cirúrgicos, materiais 25 reforçadores de fraturas, e películas médicas, películas para embalagem para calendários, material de escritório, vestuário e alimentos, vasos e talheres, como bandejas, bolhas, facas, garfos, colheres, vasilhas plásticas, bolsas, recipientes, tanques e cestos, recipientes e embalagens, como recipientes para enchimento quente, vasilhas para cozimento em fomos de microondas, recipientes cosméticos, materiais para embalagem por envolvimento, materiais em espuma para almofadas, laminados de papel, frascos de xampu, frascos para bebidas, copos, embalagens de guloseimas, rótulo de encolhimento, materiais de recobrimento, limpadores de janelas, envelopes, cestos para frutas, fitas que podem ser rompidas à mão, embalagens de despelamento fácil, caixas para ovos, embalagens para HDD, bolsas para compostos, embalagens para meios de gravação, bolsas para compras e películas para embalagem de partes elétricas e eletrônicas, vestuário, como camisas pólo compostas de fibras naturais, camisetas com manga, roupas-debaixo, uniformes, suéteres, meias e gravatas, produtos para interiores, como cortinas, tecidos para estofados, tapetes, toalhas de mesa, lembretes adesivos, papéis de parede e tecido para embalagem, fitas para transporte, laminados para impressão, películas para impressão em tela fotossensível, películas de liberação, películas porosas, bolsas recipientes, cartões de crédito, cartões de débito, cartões de identidade, cartões IC, ligantes de fusão quente para papel, couro e tecidos não-tecidos, ligantes para materiais magnéticos, materiais de sulfeto de zinco e eletrodos, dispositivos ópticos, fitas emboçadas condutivas, bandejas IC, suportes para bolas de golfe, bolsas de lixo, bolsas para compras, redes, escovas de dentes, material de escritório, redes para drenagem, toalhas para o corpo, toalhas de mão, embalagens para chá, filtros de drenagem, pastas de arquivo transparentes, agentes de revestimento, adesivos, bolsas, cadeiras, mesas, caixas de resfriador, ancinhos, bobinas para mangueiras, plantadores, bicos para mangueiras, mesas de jantar, superfícies de mesas, painéis de móveis, gabinetes de cozinha, tampas de canetas, e isqueiros a gás. Exemplos

Os exemplos a seguir são fornecidos para fins de ilustrar ainda mais a presente invenção, mas de forma alguma devem ser compreendidos como limitantes.

1. Valores nos exemplos foram obtidos por meio dos métodos a seguir.

(1) peso molecular ponderai médio (Mw) e peso molecular aritmético médio (Mn):

Eles foram obtidos por meio de cromatografia de permeação de gel (cromatografia de permeação de gel (GPC, gel permeation chromatography)) em comparação com uma amostra padrão de poliestireno. Instrumentos de medição de GPC são dados abaixo.

Detector: Refratômetro diferencial RID-6A da Shimadzu

Corporation

Bomba: LC-9A da Shimadzu Corporation

Coluna: TSKgelG3000HXL, TSKgelG4000HXL, TSKgelG5000HXL e TSKguardcokumnHXL-L da Tosoh Corporation foram conectadas em séries.

Usou-se um eluente de clorofórmio e fluxo de entrada a uma temperatura da coluna de 40°C e uma taxa de fluxo de 1,0 ml/min, e injetouse 10 μΐ de uma amostra apresentando uma concentração de 1 mg/ml (1 % de hexafluoroisopropanol contendo clorofórmio).

(2) retenção do peso molecular ponderai médio (%)

A retenção do peso molecular de uma composição de homopolímero de ácido poliláctico foi obtida dividindo-se o peso molecular ponderai médio (Mwc) da composição pelo peso molecular ponderai médio (Mw0) do ácido poliláctico de partida e multiplicando-se o produto obtido por

η λ

100 (Mw /Mw x 100). No ácido poliláctico estereocomplexo, usou-se um valor obtido calculando-se a média dos pesos moleculares ponderais médios de poli(ácido L-láctico) e poli(ácido D-láctico) pelo peso do ácido poliláctico estereocomplexo como o peso molecular ponderai médio do ácido poliláctico de partida para se obter a retenção do peso molecular.

(3) estabilidade em fusão (%)

A retenção da viscosidade reduzida (η5ρ/ο) da amostra após ter sido mantida a 260°C durante 10 minutos em uma atmosfera de nitrogênio a partir da expressão a seguir como estabilidade em fusão.

VW0X 100

(Vo é a viscosidade reduzida inicial, e V1 é a viscosidade reduzida após a amostra ter sido mantida a 260°C durante 10 minutos).

(4) estabilidade ao calor úmido (%)

A amostra foi mantida a 80°C e 90 % de umidade relativa durante 11 horas para se obter a retenção (%) de sua viscosidade reduzida Olsp/c) a partir da expressão a seguir como estabilidade ao calor úmido.

VW0X100

0 2

(V é a viscosidade reduzida inicial, e V é a viscosidade

reduzida após a amostra ter sido mantida a 80°C e 90 % de umidade relativa durante 11 horas).

(5) viscosidade reduzida (η5ρ/ο)

1,2 mg da amostra foi dissolvido em 100 ml de um solvente

misto de tetracloroetano e fenol (relação em peso de 6/4) para medira sua viscosidade reduzida a 35°C com o uso de um viscosímetro Ubbellohde.

(6) temperatura do início da cristalização (Tcc), entalpia da cristalização (AHc), calor de fusão do cristal (AHm)

O DCS7 da Perkin Elmer Co., Ltd. foi usado como um

calorímetro de varredura diferencial (DSC). 10 mg da amostra foram aquecidos de 30°C a 250°C a uma taxa de elevação da temperatura de 20°C/min em uma atmosfera de nitrogênio na primeira operação para medir sua temperatura de cristalização (Tcc), entalpia de cristalização (AHccl) e

calor de fusão do cristal (AHml) de forma a se obter sua cristalinidade relativa a partir da seguinte equação.

Cristalinidaderelativa= {(AHml - AHccl)/AHml} x 100

Após a amostra ter sido mantida a 250°C durante 5 minutos, ela foi resfriada de 250°C a 3 0°C a uma taxa de redução da temperatura de 5°C/min para medir sua temperatura do início da cristalização (Tcc 11), temperatura do pico da cristalização (TCC 12) e temperatura do término da cristalização (Tccl3).

A taxa de estereocristalização (S) de uma amostra da pelota do 5 ácido poliláctico estereocomplexo foi obtida a partir do calor de fusão (AHmh) do cristal de homofase do ácido poliláctico que foi observado a uma temperatura inferior a 190°C e o ponto de fusão (AHmsc) do cristal de fase complexa foi observado a uma temperatura de 190°C ou maior, quando medido nas condições acima, com base na equação a seguir.

Taxa de esterocristalização (S) = [AHmsc/(AHmh + AHmsc)]

x 100

(7) resistência à tração e aspecto da peça moldada

A resistência à tração de uma peça moldada foi medida conduzindo-se um teste de tração de acordo com ASTM D638. O aspecto da peça moldada foi avaliado com base nos critérios a seguir.

Θ: nenhuma deformação no sentido da espessura e nenhuma deformação por um pino de durômetro.

O: nenhuma deformação no sentido da espessura e ligeira deformação por um pino de durômetro.

Δ: ligeira deformação no sentido da espessura e a dente

formado por um pino de durômetro.

X: deformação no sentido da espessura e deformação por um pino de durômetro.

2. Matérias-primas usadas nos Exemplos são dadas abaixo.

(1) ácido poliláctico (A)

A-1: L-ácido poliláctico apresentando um peso molecular ponderai médio de 160.000. “Reicia H100J”, fabricado pela Mitsui Chemicals, Inc.

A-2: L-ácido poliláctico apresentando um peso molecular ponderai médio de 180.000, “Lacty”, fabricado pela Shimadzu Corporation

A-3: L-ácido poliláctico apresentando um peso molecular ponderai médio de 156.000 e uma dispersão de peso molecular de 1,8 obtida no Exemplo de Síntese 1 A-4: D-ácido poliláctico apresentando um peso molecular

ponderai médio de 155.000 e uma dispersão de peso molecular de 1,7 obtida no Exemplo de Síntese 2.

Exemplo de Síntese 1: Síntese de L-ácido poliláctico por meio de polimerização por abertura de anel em fusão de L-lactídeo Após o interior de um tanque agitado vertical (40 litros)

equipado com uma lâmina de zona plena, tubo de vácuo, tubo de gás nitrogênio, catalisador, tubo de introdução de solução de L-lactídeo e tubo de introdução de iniciador de alumínio ter sido substituído por nitrogênio, 30 kg de L-lactídeo apresentando uma pureza óptica de 99 %, 0,69 g (0,023 mol/kg15 LD) de álcool estearílico e 6,14 g (5,05 x 10‘4 mol/1 kg-LD) de octilato de estanho foram carregados no tanque e aquecidos a 150°C sob uma pressão de nitrogênio de 106,4 kPa. Quando os conteúdos foram dissolvidos, a agitação foi iniciada e a temperatura interna foi ainda mais elevada até 190°C. Como a reação inicia quando a temperatura interna excede 180°C, iniciou-se o 20 resfriamento para manter a temperatura interna em de 185 a 190°C para continuar a reação durante 2 horas.

Em seguida, a pressão interna foi incrementada de 2 atm. a 5 atm. e os conteúdos foram fornecidos em um tanque agitado equipado com uma lâmina de misturação max. Após a reação ser realizada a um pressão de nitrogênio de 106,4 kPa e uma temperatura interna de 200 a 210°C durante

2,5 horas sob agitação, interrompeu-se a agitação e a pressão interna foi reduzida a 13,3 kPa para ajustar a quantidade de lactídeo durante 20 minutos. Em seguida, a pressão interna foi aumentada para de 2 a 3 atm. em termos de pressão de nitrogênio, um prepolímero foi extrusado em um cortador de cavacos para obter lima pelota do prepolímero apresentando um peso molecular ponderai médio de 65.000 e uma dispersão de peso molecular de 1,5.

Após a reação de batelada ter sido repetida 3 vezes, o prepolímero foi fornecido em um polimerizador com uma capacidade de 60 litros e uma lâmina de agitação de tipo cesto axial a uma taxa de 16 kg/h, um catalisador e L-lactídeo foi fornecido a uma taxa de 16 kg/h, e um octilato de estanho catalisador foi fornecido a uma taxa de 5,05 x IO'4 mol/1 kg L-LD baseado em 1 kg de L-lactídeo para realizar a polimerização a de 200 a 2IO0C durante um tempo de residência de 2 horas, o produto de reação obtido foi fornecido em um segundo polimerizador com uma lâmina de agitação de tipo cesto anaxial, um desativador de ácido fosfórico foi adicionado a partir de uma abertura de entrada numa quantidade de 1,05 mol com base em 1 mol do catalisador para realizar um tratamento de redução de lactídeo a uma pressão interna de 1,33 kPa durante um tempo de residência de 0,5 hora, e o produto resultante foi transferido para um cortador de cavacos com uma bomba dosadora para se obter um cavaco. O poli(ácido L-láctico) que havia sido submetido ao tratamento com redução de lactídeo apresentou um peso molecular ponderai médio de 156.000, uma dispersão de peso molecular de 1,8 e um teor de lactídeo de 0,005 % em peso.

Exemplo de Síntese 2; Síntese de D-ácido poliláctico por meio de polimerização por abertura de anel em fusão de D-lactídeo

A operação do Exemplo de Síntese 1 foi repetida exceto que o D-lactídeo apresentando uma pureza óptica de 99 % foi usado para sintetizar poli(ácido D-láctico) apresentando um peso molecular ponderai médio de 155.000, uma dispersão de peso molecular de 1,7 e um teor de lactídeo de 0,005 % em peso.

(2) carbodiimida (B)

B-I: Carbodilita LA-I apresentando um teor de grupo isocianato de 1,5 % em peso e um equivalente de carbodiimida de 247, fabricado pela Nisshinbo Industries, Inc.

B-2: Carbodilita HMV-8CA apresentando um equivalente de carbodiimida de 293, fabricado pela Nisshinbo Industries, Inc.

B-3: policarbodiimida apresentando um teor de grupo

isocianato de 1,5 % em peso e um equivalente de carbodiimida de 214, obtida no Exemplo de Síntese 3

B-4: policarbodiimida apresentando um teor de grupo isocianato de 1,7 % em peso e um equivalente de carbodiimida de 244, obtida no Exemplo de Síntese 4

Exemplo de Síntese 3: Síntese de policarbodiimida

A policarbodiimida a seguir foi sintetizada de acordo com o Exemplo de Síntese de um composto de carbodiimida descrito na JP-A 11- 80522. Ou seja, 590 partes em peso de diisocianato de 4,4’-dicicloexilmetano, 15 62,6 partes em peso de isocianato de cicloexila e 6,12 partes em peso de 3- metil-l-fenil-2-fosforeno-l-óxido como um catalisador de carbodimidação foram reagidas entre si a 180°C durante 48 horas para se obter poli(4,4’dicicloexilcarbodiimida) apresentando um grau de polimerização de 10. Exemplo de Síntese 4 20 549 partes em peso de diisocianato de tetrametilbisfenileno,

49,5 partes em peso de isocianato de n-butila e 5,99 partes em peso de 3- metil-l-fenil-2-fosforeno-l-óxido como um catalisador de carbodiimidação foram reagidos entre si a 180°C durante 48 horas para se obter poli(tetrametilenocarbodiimida) com um grau de polimerização de 10.

(3) sal de metal de éster de ácido fosfórico (C):

C-1: NA-IO da ADEKA CORPORATION C-2: NA-II da ADEKA CORPORATION C-3: NA-21 da ADEKA CORPORATION

(4) resina termoplástica (D) D-1: resina de polibutileno (tereftalato/adipato); Ecoflex da

BASF AG.

D-2: polibutileno (succinato/adipato); Bionere 3001 da Showa Kobunshi Co., Ltd.

D-3: polibutileno succinato carbonato; Youpeck da Mitsubishi

Gas Chemical Co., Ltd.

D-4: policarbonato de Bisfenol A; L1250 da Teijin Chemicals,

Ltd.

D-5: poliamida; Amilan CM4000 da Toray Industries, Inc.

D-6: copolímero de butadieno-acrilato de alquila-metacrilato

de alquila; EXL-2602 da Kureha Chemical Industry Co., Ltd.

D-7: elastômero de tipo núcleo-capa; Metabrene S2001 da Mitsubishi Rayon Co., Ltd.

(5) estabilizante (E)

E-1: n-octadecil-3 -(3 ’ ,5 ’ -di-t-butil-4 ’ -hidroxifenil)-propionato;

Irganox 1076 da Chiba-Geigy Corp.

E-2: 2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)benzotriazol; Tinuvin 320 da Chiba-Geigy Corp.

E-3: tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfito; Irgafos 168 da Chiba-Geigy

Corp.

(6) acelerador de cristalização (F)

F-1: talco; talco particulado Micro Ace P6 da Nippon Talc Co., Ltd. (diâmetro médio das partículas de 4 μηι)

F-2: metassilicato de cálcio, fabricado pela Alfa Aesar Co.,

Ltd.

F-3: perborato de sódio, fabricado pela Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (diâmetro médio das partículas de 2 μηι)

(7) carga (G)

G-1: talco; talco particulado Micro Ace P6 da Nippon Talc Co., Ltd. (diâmetro médio das partículas de 4 μηι)

G-2: fibra de vidro; ECS-03T-511 filamento picado enfeixado com uretano da Nippon Electric Glass Co., Ltd.

G-3: wollastonita; Wickrol 10 da Partek Co., Ltd.

G-4: caulim; Translink 555 da Engelhard Co., Ltd.

(8) agente de liberação (TD

H-1: éster parcialmente saponificado de ácido montânico; Ricowax OP da Clariant International Ltd.

H-2: amida de ácido etilenobis esteárico; Slipacks E da Nippon

Kasei Co., Ltd.

(9) agente de terminação de ponta reativa a grupo carboxila (Js)

J-1: diglicidil éter de Bisfenol A; Epicoat 828 da Japan Epoxy

Resin Co., Ltd.

Exemplos de 1 a 9, Exemplos Comparativos de 1 a 4 (composição)

Os tipos e quantidades baseadas em 100 partes em peso de ácido poliláctico (A) de um composto de carbodiimida (B), um sal de metal de éster de ácido fosfórico (C) e outros aditivos mostrados na Tabela 1 foram misturados uniformemente entre si com um dispositivo tombador, e a mistura 20 resultante foi pelotizada com uma extrusora de rosca dupla apresentando uma abertura de 30 mm de diâmetro (KTX-30 da Kobe Steel, Ltd.) a uma temperatura do cilindro de 190°C enquanto se realizava uma desaeração a um grau de vácuo de 10 mmHg. Mediu-se a estabilidade em fusão, retenção da estabilidade ao calor úmido e peso molecular da pelota obtidq.

Artigo moldado

A pelota obtida foi secada a IlO0C durante 5 horas e moldada a uma temperatura do cilindro de 190°C e uma temperatura do molde de IOO0C por meio do uso de uma máquina de moldagem por injeção (SG150U da Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) para se obter uma peça moldada com uma espessura de 3 mm para medição de ASTM. Neste ponto, o menor tempo durante o qual uma peça moldada foi obtida sem deformação foi considerado como ciclo de moldagem. A resistência à tração, aspecto, temperatura de início da cristalização (Tcc), entalpia de cristalização (AHc) e calor de fusão 5 do cristal (AHm) da peça moldada obtida foram medidas por meio de DSC. Os resultados são mostrados na Tabela I. Como mostrado na Tabela 1, a composição da presente invenção é excelente em termos de estabilidade ao calor úmido, cristalinidade, retenção de peso molecular e moldabilidade. Tabela I Ex.C.l Ex.C.2 Ex.C.3 Ex.C.4 Ex. 1 Ex.2 Ex.3 Acido poliláctico (A) Tipo A-I A-2 A-3 A-3 A-3 A-4 A-4 pbw 100 100 100 100 100 100 100 Pesos moleculares ponderais em peso 160.000 180.000 156.000 156.000 156.000 155.000 155.000 da matéria-prima Composto de carbodiimida (B) Tipo --- B-I --- --- B-I B-I B-I pbw --- 1 --- --- 0,5 0,5 2 Sal de metal de éster de ácido fosfórico Tipo --- --- C-I C-I C-I C-I C-I pbw --- --- 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Resina termoplástica (D) Tipo --- --- --- --- --- --- pbw --- --- --- --- --- --- Estabilizante (E) Tipo --- --- --- --- --- --- pbw --- --- --- --- --- --- Acelerador de cristalização (F) Tipo --- --- --- F-I --- --- pbw --- --- --- 1 --- --- Carga (G) Tipo --- --- --- --- --- --- pbw --- --- --- --- --- --- Agente de liberação (H) Tipo --- --- --- --- --- --- pbw --- --- --- --- --- --- Ex.C.: Exemplo Comparativo Ex.: Exemplo pbw.: partes em peso Tabela 1 (continuação) Ex.C. 1 Ex.C. 2 Ex.C. 3 Ex.C. 4 Ex. 1 Ex.2 Ex.3 Retenção do peso % 94 98 75 73 86,5 86,5 90,3 molecular ponderai médio da composição Estabilidade ao calor % 70 85 65 64 86 85 95 úmido Estabilidade em fusão % 91 88 87 86 89 89 88 Cristalinidade relativa % 22 23 89 96 95 94 94 Ciclo de moldagem sec Nota 1 Nota 1 80 75 80 80 80 Aspecto da peça moldada verificação X X Δ O © Θ Θ visual Resistência à tração MPa Nota 1 Nota 1 54 54 61 61 64 Cor ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente colorido colorido colorido colorido colorido colorido colorido Taxa de % - - 100 100 100 100 100 esterocristalização (S) Nota 1: não pode ser moldado adequadamente, apenas produtos moldados deformados são coletados, não mensurável Ex.C.: Exemplo Comparativo Ex.: Exemplo Tabela 1 (continuação) Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 Ex. 9 Acido poliláctico (A) Tipo A-I A-3 A-3 A-3 A-3 A-3 pbw 100 100 100 100 100 100 Pesos moleculares ponderais em peso 160.000 156.000 156.000 156.000 156.000 156.000 da matéria-prima Composto de carbodiimida (B) Tipo B-I B-2 B-3 B-4 B-I B-I pbw 3 1 1 1 1 1 Sal de metal de éster de ácido fosfórico Tipo C-I C-2 C-3 C-I C-I C-I pbw 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Resina termoplástica (D) Tipo - - - - - pbw - - - - - Estabilizante (E) Tipo - - - - - pbw - - - - - Acelerador de cristalização (F) Tipo - - - - - pbw - - - - - Carga (G) Tipo - - - - - G-I pbw - - - - - 10 Agente de liberação (H) Tipo - - - - - pbw - - - - - Ex.: Exemplo pbw.: partes em peso Tabela 1 (continuação) Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 Ex. 9 Retenção do peso molecular ponderai % 90 90,3 90,3 90,3 90,0 90,0 médio da composição Estabilidade ao calor úmido % 95 91 90 92 91 90 Estabilidade em fusão % 84 88 89 87 86 86 Cristalinidade relativa % 98 95 93 94 94 99 Ciclo de moldagem sec 80 80 80 80 75 70 Aspecto da peça moldada verif. Θ © Θ Θ © © visual Resistência à tração MPa 64 61 60 61 62 62 Cor ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente colorido colorido colorido colorido colorido colorido Taxa de esterocristalização (S) % 100 100 100 100 100 100 Ex.: Exemplo Exemplos de 10 a 16, Exemplos Comparativos de 5 a 7

Pelotas contendo um estabilizante e um agente de liberação foram preparados da mesma maneira que no Exemplo I. Os pelotas obtidos foram moldados da mesma maneira que no Exemplo 1 para se obter peças 5 moldadas. O ciclo de moldagem foi fixado a 75 segundos. Os resultados de medição das propriedades físicas dos pelotas e peças moldadas são mostradas na Tabela 2. Como se depreende da Tabela 2, as composições da presente invenção apresentam excelentes estabilidade ao calor úmido, retenção de peso molecular e moldabilidade. Tabela 2 Exemplo 10 Exemplo 11 Exemplo 12 Exemplo 13 Exemplo 14 Ácido poliláctico (A) Tipo A-2 A-3 A-3 A-I A-3 pbw 100 100 100 100 100 Pesos moleculares ponderais em peso da 180.000 156.000 156.000 160.000 156.000 matéria-prima Composto de carbodiimida (B) Tipo B-I B-I B-I B-I B-I pbw 1 1 1 1 1 Sal de metal de éster de ácido fosfórico Tipo C-I C-I C-I C-I C-I (C) pbw 0,5 0,5 0,5 1 0,5 Resina termoplástica (D) Tipo - - - - pbw - - - - Estabilizante (E) Tipo E-I E-2 E-3 E-3 E-3 pbw 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 Acelerador de cristalização (F) Tipo - - - - F-I pbw - - - - 5 Carga (G) Tipo - - - - pbw - - - - Agente de liberação (H) Tipo H-I H-I H-2 H-2 H-I pbw 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 pbw: partes em peso Tabela 2 ('continuação) Exemplo 10 Exemplo 11 Exemplo 12 Exemplo 13 Exemplo 14 Agente de terminação da ponta carboxila (J) Tipo - - - - pbw - - - - Retenção do peso molecular ponderai médio % 90 91 91 90 89 da composição Estabilidade ao calor úmido % 86 85 95 95 95 Estabilidade em fusão % 88 89 88 86 86 Cristalinidade relativa 95 94 95 98 99 Ciclo de moldagem sec 75 75 75 75 75 Aspecto da peça moldada verif. Θ Θ Θ Θ Θ visual Resistência à tração MPa 61 61 61 64 62 Cor ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente colorido colorido colorido colorido colorido Taxa de esterocristalização (S) % 98 100 100 100 100 Nota 1: não pode ser moldado adequadamente, apenas produtos moldados deformados são coletados, não mensurável pbw: partes em peso Tabela 2 (continuação) Ex. 15 Ex. 16 Ex.C. 5 Ex.C. 6 Ex.C. 7 Acido poliláctico (A) Tipo A-3 A-3 A-3 A-3 A-3 pbw 100 100 100 100 100 Pesos moleculares ponderais em peso da 156.000 156.000 156.000 156.000 156.000 matéria-prima Composto de carbodiimida (B) Tipo B-I B-I - B-I pbw 1 1 - 1 Sal de metal de éster de ácido fosfórico Tipo C-I C-I - - C-I (C) pbw 0,5 0,5 - - 0,5 Resina termoplástica (D) Tipo - - - - pbw - - - - Estabilizante (E) Tipo E-3 E-3 E-3 E-3 E-3 pbw 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 Acelerador de cristalização (F) Tipo F-I - F-I F-I F-I pbw 5 - 5 5 5 Carga (G) Tipo - - - - pbw - - - - Agente de liberação (H) Tipo H-2 H-I H-I H-I H-I pbw 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 Ex.: Exemplo Ex.C.: Exemplo Comparativo pbw: partes em peso Tabela 2 (continuação) Ex. 15 Ex. 16 Ex.C. 5 Ex.C. 6 Ex.C. 7 Agente de terminação da ponta carboxila Tipo - J-I J-I J-I J-I (J) pbw - 0,1 0,1 0,1 0,1 Retenção do peso molecular ponderai % 90 90 95 98 72 médio da composição Estabilidade ao calor úmido % 95 95 71 80 65 Estabilidade em fusão % 86 86 84 85 85 Cristalinidade relativa 99 93 55 51 99 Ciclo de moldagem Sec 75 75 Nota 1 Nota 1 75 Aspecto da peça moldada verif. Θ Θ X X Δ visual Resistência à tração MPa 64 63 Nota 1 Nota 1 54 Cor ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente colorido colorido colorido colorido colorido Taxa de esterocristalização (S) % 100 100 65 60 89 Nota 1: não pode ser moldado adequadamente, apenas produtos moldados deformados são coletados, não mensurável Ex. Exemplo Ex.C.: Exemplo Comparativo pbw: partes em peso Exemplos de 17 a 23

Pelotas contendo uma resina termoplástica (D) e uma carga (G) foram preparados da mesma maneira que no Exemplo I. Os pelotas obtidos foram moldados da mesma maneira que no Exemplo 1 para se obter 5 peças moldadas. Os resultados de medição das propriedades físicas dos pelotas e das peças moldadas são mostradas na Tabela 3. Como é óbvio da Tabela 3, as composições da presente invenção apresentam excelentes estabilidade ao calor úmido, retenção do peso molecular e moldabilidade. TABELA3 Ex. 17 Ex. 18 Ex. 19 Ex. 20 Ex. 21 Ex. 22 Ex. 23 Acido poliláctico (A) Tipo A-3 A-3 A-3 A-3 A-3 A-3 A-3 pbw 100 100 100 100 100 100 100 Pesos moleculares ponderais em peso da 156.000 156.000 156.000 156.000 156.000 156.000 156.000 matéria-prima Composto de carbodiimida (B) Tipo B-3 B-4 B-3 B-4 B-3 B-4 B-I pbw 2 2 2 2 2 2 2 Sal de metal de éster de ácido fosfórico Tipo C-I C-I C-I C-I C-2 C-2 C-2 (C) pbw 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 Resina termoplástica (D) Tipo D-I D-2 D-3 D-4 D-5 D-7 D-7 pbw 15 15 15 15 15 15 15 EstabiIizante (E) Tipo E-3 E-3 E-3 E-3 E-3 E-3 E-3 pbw 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 Acelerador de cristalização (F) Tipo - - - - - - pbw - - - - - - Carga (G) Tipo G-I - G-2 - G-3 G-4 G-I pbw 15 - 15 - 15 15 15 Agente de liberação (H) Tipo H-I H-2 H-I H-2 H-I H-2 H-I pbw 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 Retenção do peso molecular ponderai % 92 92 91 92 91 90 92 médio da composição Ciclo de moldagem sec 75 75 75 75 75 75 75 Aspecto da peça moldada verif. © © © © © © © visual Resistência à tração MPa 75 61 96 64 75 65 77 Cor ligeirament ligeiramente ligeirament ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente e colorido colorido e colorido colorido colorido colorido colorido Taxa de esterocristalização (S) % 100 100 100 100 100 100 100 Ex.: Exemplo pbw: partes em peso Exemplo 24

30 mm da pelota obtida no Exemplo 4 foram deixados passar através de uma extrusora de rosca dupla (temperatura do cilindro de 190°C) e fornecido na placa extrusora T de uma máquina de moldagem. A pelota foi 5 extrusada em fusão em uma nova película apresentando uma espessura de 0,1 mm e uma largura de 500 mm enquanto era embutida como sanduíche entre um rolo de resfriamento com superfície de espelho e um rolo de superfície de espelho ou um lado foi mantido. A folha foi então moldada. A folha apresentou resistências nas direções MD e TD [n.t.: sentido da máquina e 10 sentido transversal da máquina] de 147 e 127 MPa, respectivamente, e uma transmitância de 91 %, e um recorte de película de 100 mm obtido da folha randomicamente apresentou 8 olhos-de-peixe quando verificado visualmente. Exemplo 25

A pelota obtida no Exemplo 1 foi centrifugada a um fio 15 consistindo de 36 filamentos a uma temperatura do conjunto de fiação de 220°C e uma taxa de fiação de 3.000 m/min mediante aplicação de um lubrificante de fibras compreendendo um éster de ácido graxo como o componente principal. O fio não-estirado foi estirado a 1,45 vez a 90°C, calor ajustado em 130°C e enrolado. A fiação e o estiramento também poderiam ser 20 realizados.

Quanto às propriedades físicas do multifilamento obtido, obteve-se uma curva de alongamento sob carga, com base em JIS LI013, a 25°C, um comprimento inicial da amostra de 200 mm e uma taxa de estiramento de 200 mm/min, e a resistência à ruptura foi dividida pela finura 25 inicial para se obter resistência e alongamento. O fator de encolhimento em água fervente foi obtido de (L0 - LI) x 100/L0 por meio de medição do comprimento inicial LO quando se aplicou uma carga inicial de 0,09 cN/dtex sobre 200 mm da amostra, tratando-se a mesma em água fervente durante 15 minutos sob nenhuma carga, secagem da mesma e medindo-se o comprimento tratado LI sob uma carga inicial de 0,09 cN/dtex. Como um resultado, o multifilamento obtido mostrou ser uma fibra satisfatória com um comprimento de 4 cN/dtex, um alongamento de 35 % e um fator de encolhimento em água fervente de 10 %.

Exemplos de 26 a 34, Exemplos Comparativos de 8 a 10

Um composto de carbodiimida (B) e um sal de metal de éster de ácido fosfórico (C) foram adicionados ao ácido poliláctico estereocomplexo para produzir pelotas e peças moldadas nas condições a seguir.

Pelota

Os tipos e quantidades baseadas em 100 partes em peso de ácido poliláctico (A) de um composto de carbodiimida (B), um sal de metal de éster de ácido fosfórico (C) e outros aditivos mostrados na Tabela 4 foram misturados entre si de forma uniforme por meio de um tombador, e a mistura 15 resultante foi pelotizada com uma extrusora de rosca dupla com uma abertura de 30 mm de diâmetro (KTX-30 da Kobe Steel, Ltd.) a uma temperatura do cilindro de 230o C enquanto a desaeração foi realizada a um grau de vácuo de 10 mmHg. Obteve-se a estabilidade em fusão, estabilidade ao calor úmido, retenção do peso molecular e Taxa de esterocristalização (S) obtida do calor 20 de fusão (AHmh) do cristal de homofase, e o calor de fusão (AHmcs) do cristal de fase complexa de ácido poliláctico a uma temperatura inferior a 190°C medido por meio de DSC da pelota obtida.

Peça moldada

A pelota obtida foi secada a 110°C durante 5 horas e moldado 25 a uma temperatura do cilindro de 250°C e uma temperatura do molde de IIO0C por meio do uso de uma máquina de moldagem por injeção (SG150U da Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) para se obter uma peça moldada com uma espessura de 3 mm para medição ASTM. Neste momento, o tempo mais curto durante o qual uma peça moldada foi obtida sem deformação foi considerado como ciclo de moldagem. Obteve-se a resistência à tração, aspecto e outras propriedades físicas da peça moldada obtida.

Os resultados de medição das propriedades físicas dos pelotas e das peças moldadas são mostrados na Tabela 4. Como mostrado na Tabela 4, a composição da presente invenção é excelente em termos de retenção do peso molecular, estabilidade ao calor úmido, estabilidade em fusão, Taxa de esterocristalização e moldabilidade. Tabela 4 Ex.C. 8 Ex.C. 9 Ex.C. 10 Ex. 26 Ex. 27 Ex. 28 Acido poliláctico (A) Tipo A-I A-I A-I A-I A-2 A-3 pbw 50 50 50 50 50 50 H A-4 A-4 A-4 A-4 A-4 A-4 *5* o pbw 50 50 50 50 50 50 Pesos moleculares ponderais em peso da 156.000 156.000 156.000 156.000 167.000 156.000 matéria-prima Composto de carbodiimida (B) Tipo --- B-I --- B-I B-3 B-4 pbw --- 1 --- 0,5 0,5 2 Sal de metal de éster de ácido fosfórico Tipo --- --- C-I C-I C-2 C-3 (C) pbw --- --- 0,5 0,5 0,5 0,5 Estabilizante (E) Tipo --- --- --- --- --- pbw --- --- --- --- --- Acelerador de cristalização (F) Tipo --- --- --- --- --- pbw --- --- --- --- --- Carga(G) Tipo --- --- --- --- --- pbw --- --- --- --- --- Agente de liberação (H) Tipo --- --- --- --- --- pbw --- --- --- --- --- Ex.C.: Exemplo Comparativo Ex.: Exemplo pbw: partes em peso Tabela 4 (continuação) Ex.C. 8 Ex.C. 9 Ex.C. 10 Ex. 26 Ex. 27 Ex. 28 Retenção do peso molecular % 90 93 70 85 85 91 ponderai médio da composição Estabilidade ao calor úmido % 70 92 61 86 84 93 Estabilidade em fusão % 91 88 77 89 89 88 Taxa de esterocristalização % 40 35 89 95 94 94 Ciclo de moldagem sec Nota 1 Nota 1 85 80 81 81 Aspecto da peça moldada verif. X X Δ © © © visual Resistência à tração MPa Nota 1 Nota 1 58 61 61 62 Cor ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente colorido colorido colorido colorido colorido colorido Taxa de esterocristalização % 60 68 97 100 100 100 (S) Nota 1: não pode ser moldado adequadamente, apenas produtos moldados deformados são coletados, não mensurável Tabela 4 (continuação) Ex. 29 Ex. 30 Ex. 31 Ex. 32 Ex. 33 Ex. 34 Acido poliláctico (A) Tipo A-3 A-3 A-3 A-3 A-3 A-3 pbw 50 50 50 50 50 50 Tipo A-4 A-4 A-4 A-4 A-4 A-4 pbw 50 50 50 50 50 50 Pesos moleculares ponderais em peso 156.000 156.000 156.000 156.000 156.000 156.000 da matéria-prima Composto de carbodiimida (B) Tipo B-I B-2 B-3 B-4 B-I B-I pbw 3 1 1 1 1 1 Sal de metal de éster de ácido Tipo C-I C-2 C-3 C-I C-I C-I fosfórico (C) pbw l 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Estabilizante (E) Tipo - - E-I E-2 E-I /E-3 E-I/E-3 pbw - - 0,01 0,01 0,01/0,01 0,01/0,01 Acelerador de cristalização (F) Tipo - - - - - pbw - - - - - Carga(G) Tipo - - - - - G-I pbw - - - - - 10 Agente de liberação (H) Tipo - - - - - pbw - - - - - Ex. Exemplo pbw: partes em peso Tabela 4 (continuação) Ex. 29 Ex. 30 Ex. 31 Ex. 32 Ex. 33 Ex. 34 Retenção do peso molecular % 93 90 90 90 90 90 ponderai médio da composição Estabilidade ao calor úmido % 95 91 90 92 93 90 Estabilidade em fusão % 83 89 89 89 89 86 Taxa de esterocristalização % 95 95 93 94 94 99 Ciclo de moldagem Sec 85 80 85 80 70 70 Aspecto da peça moldada verif. Θ Θ Θ Θ Θ Θ visual Resistência à tração MPa 63 61 60 61 62 60 Cor ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente colorido colorido colorido colorido colorido colorido Taxa de esterocristalização (S) % 100 100 100 100 100 100 Ex.: Exemplo Exemplo 35

30 mm da pelota obtido no Exemplo 28 foram deixados passar através de uma extrusora de rosca dupla (temperatura do cilindro de 220°C) e fornecidos na placa extrusora T de uma máquina de moldagem. A pelota foi 5 extrusada em fusão formando uma nova película sem fim apresentando uma espessura de 0,1 mm e uma largura de 500 mm enquanto era disposta entre camadas em forma de sanduíche entre um rolo de resfriamento com superfície de espelho e um rolo com superfície de espelho ou um lado foi mantido. A folha foi bem moldada. A folha apresentou resistências nas direções MD e TD 10 de 147 e 127 MPa, respectivamente, e uma transmitância de 91 %, e um recorte randômico da película de 100 mm2 da folha apresentou 10 olhos-depeixe quando verificado visualmente.

A pelota obtida no Exemplo 28 foi fiado formando um fio consistindo de 36 filamentos a uma temperatura do conjunto de fiação de 15 220°C e uma taxa de fiação de 3.000 m/min mediante aplicação de um lubrificante de fibras compreendendo um éster de ácido graxo como o componente principal. O fio não-estirado foi estirado a 1,45 vez a 90°C, calor ajustado em 130°C e enrolado. Fiação e estiramento também poderiam ser realizados.

Quanto às propriedades físicas do multifilamento obtido,

obteve-se uma curva de alongamento sob carga, baseado em JIS LI013, a 25°C, um comprimento inicial da amostra de 200 mm e uma taxa de estiramento de 200 mm/min, e a resistência à ruptura foi dividida pela fmura inicial para se obter resistência e alongamento. O fator de encolhimento em 25 água quente foi obtido por meio de (L0 - LI) x 100/L0 mediante medição do comprimento inicial LO quando se aplicou uma carga inicial de 0,09 cN/dtex sobre 200 mm da amostra, tratando-se a mesma em água fervente durante 15 minutos sob carga nenhuma, secagem da mesma com ar e medição do comprimento tratado Ll sob uma carga inicial de 0,09 cN/dtex. Como um resultado, o multifilamento obtido foi uma fibra satisfatória com um comprimento de 4,1 cN/dtex, um alongamento de 31 % e um fator de encolhimento em água quente de 8 %.

Exemplos de 36 a 42 Os efeitos da resina termoplástica (D) e da carga (G) foram

investigados da mesma maneira que no Exemplo 26 e os resultados são mostrados na Tabela 5. As composições da presente invenção foram excelentes em termos de estabilidade ao calor úmido, retenção do peso molecular e moldabilidade. Tabela 5 Ex. 36 Ex. 37 Ex. 38 Ex. 39 Ex. 40 Ex. 41 Ex. 42 Acido poliláctico (A) Tipo A-3 A-3 A-3 A-3 A-3 A-3 A-3 pbw 50 50 50 50 50 50 50 Tipo A-4 A-4 A-4 A-4 A-4 A-4 A-4 pbw 50 50 50 50 50 50 50 Pesos moleculares ponderais em 156.000 156.000 156.000 156.000 156.000 156.000 156.000 peso da matéria-prima Composto de carbodiimida (B) Tipo B-3 B-4 B-3 B-4 B-3 B-4 B-I pbw 2 2 2 2 2 2 2 Sal de metal de éster de ácido Tipo C-I C-I C-I C-I C-2 C-2 C-2 fosfórico (C) pbw 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 Resina termoplástica (D) Tipo D-I D-2 D-3 D-4 D-5 D-7 D-7 pbw 15 15 15 15 15 15 15 Estabilizante (E) Tipo E-3 E-3 E-3 E-3 E-3 E-3 E-3 pbw 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 Acelerador de cristalização (F) Tipo - - - - - - pbw - - - - - - Carga (G) Tipo G-I - G-2 - G-3 G-4 G-I pbw 15 - 15 - 15 15 15 Agente de liberação (H) Tipo H-I H-2 H-I H-2 H-I H-2 H-I pbw 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 Retenção do peso molecular % 92 91 92 92 91 91 91 ponderai médio da composição Ciclo de moldagem Sec 85 90 80 80 80 85 85 Aspecto da peça moldada verif. visual © Θ Θ Θ Θ Θ © Resistência à tração MPa 73 61 88 64 66 64 68 Cor ligeirament ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente ligeiramente e colorido colorido colorido colorido colorido colorido colorido Taxa de esterocristalização (S) % 100 100 100 100 100 100 100 Ex.: Exemplo pbw: partes em peso Exemplo 43

Produção de polifácido L-láctico)

100 partes em peso de L-lactídeo (fabricado pela Musashino Chemical Laboratory Ltd., classe de polimerização) e 0,15 parte em peso de 5 álcool estearílico foram carregados em um reator de polimerização apresentando um tubo de destilação com resfriamento a partir de uma abertura de alimentação de matéria-prima em um fluxo de gás de nitrogênio. Subsequentemente, o interior do reator foi substituído por nitrogênio por 5 vezes, e L-lactídeo foi fundido a 190°C. Quando o L-lactídeo foi fundido 10 completamente, adicionou-se 0,05 parte em peso de 2-etilexanoato de estanho a partir da abertura de alimentação de matéria-prima juntamente com 500 μΐ de tolueno para realizar a polimerização a 190°C durante 1 hora. Após o término da polimerização, adicionou-se 0,055 parte em peso de dietilfosfonoacetato de etila a partir de uma abertura para injeção do 15 catalisador, e isto foi amassado com o polímero obtido durante 15 minutos. Finalmente, o excesso de L-lactídeo foi volatilizado, e o poli(ácido L-láctico) semelhante a filamento foi descarregado pela abertura de descarga do reator e cortado em forma de pelota enquanto era resfriado. O Mw do poli(ácido Lláctico) obtido foi de 14,7 x IO4.

Produção de poli(acido D-láctico)

Em seguida, o poli(ácido D-láctico) foi preparado por meio da mesma operação como descrito acima. Ou seja, 100 partes em peso do Dlactídeo (fabricado pela Musashino Chemical Laboratory Ltd., classe de polimerização) e carregou-se 0,15 parte em peso de álcool estearílico, o 25 interior do reator foi substituído por nitrogênio por 5 vezes, e o D-lactídeo foi fundido a 190°C. Quando o D-lactídeo se fundiu completamente, adicionouse 0,05 parte em peso de 2-etilexanoato de estanho a partir da abertura de alimentação de matéria-prima juntamente com 500 μΐ de tolueno para realizar a polimerização a 190°C durante 1 hora. Após o término da polimerização, adicionou-se 0,055 parte em peso de dietilfosfonoacetato de etila a partir da abertura para injeção do catalisador, e isto foi amassado com o polímero obtido durante 15 minutos. Finalmente, o excesso de D-lactídeo foi volatilizado, e o poli(ácido D-láctico) semelhante a filamento foi 5 descarregado pela abertura de descarga do reator e cortado em forma de uma pelota enquanto era resfriado. O Mw do poli(ácido D-láctico) obtido foi de 13,2 x IO4.

Formação de estereocomplexo

50 partes em peso da pelota do poli(ácido L-láctico) acima 10 (A), 50 partes em peso da pelota do poli(ácido D-láctico) acima (A), 1 parte em peso de uma carbodiimida (B-l), 0,5 parte em peso de 2,2- metilenobis(4,6-di-t-butilfenil) fosfato de sódio (C) apresentando um diâmetro médio das partículas de 2 μιη e 0,5 parte em peso de metassilicato de cálcio (F-2) apresentando um diâmetro médio das partículas de 2 μιη foram 15 misturados e amassados bem entre si com o amassador Labo Plastmill 50C150 da Toyo Seiki Co., Ltd. em um fluxo de gás de nitrogênio a 260°C durante 3 minutos. O peso molecular ponderai médio (Mw) e a Taxa de esterocristalização (S) da composição de ácido poliláctico obtida são mostrados na Tabela 6.

Exemplo 44

Uma composição de ácido poliláctico foi preparada da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que 0,5 parte em peso de metassilicato de cálcio (F-2) foi trocada por 0,5 parte em peso de perborato de sódio apresentando um diâmetro médio das partículas de 2 μπι (F-3). O Mw e a 25 Taxa de esterocristalização (S) da composição de ácido poliláctico obtida são mostrados na Tabela 6.

Tabela 6

S(%) Mw Exemplo 43 100 13,6 X IO4 Exemplo 44 100 12,4 X IO4 Efeito da invenção

A composição da presente invenção é excelente em termos de cristalinidade, estabilidade ao calor úmido e estabilidade da fusão. A composição da presente invenção também é excelente em termos de 5 moldabilidade e resistência mecânica. O artigo moldado da presente invenção é excelente em termos de aspecto e cor. Adicionalmente, o ácido poliláctico estereocomplexo apresentando excelente taxa de esterocristalização e estabilidade ao calor úmido, enquanto conserva seu peso molecular, pode ser produzido por meio do método da presente invenção.

10

Claims (16)

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende um ácido poliláctico (componente A), um composto de carbodiimida (componente B) e um sal de metal de éster de ácido fosfórico (componente C).

2. Composição de acordo com a reivindicação 1 caracterizada pelo fato de que compreende de 0,01 a 10 partes em peso do componente B e de 0,01 a 5 partes em peso do componente C baseado em 100 partes em peso do componente A.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente A é poli(ácido L-láctico), poli(ácido D-láctico) ou uma mistura dos mesmos.

4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente A é poli(ácido D-láctico) ou poli(ácido Lláctico) obtido por meio de polimerização por abertura de anel em fusão de Dlactídeo ou L-lactídeo apresentando uma pureza óptica de 90 a 100% na presença de um iniciador à base de álcool e um catalisador de metal e adição de um desativador de catalisador numa quantidade de 0,3 a 20 equivalentes baseado em 1 equivalente do elemento de metal do catalisador de metal.

5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente B é um composto de carbodiimida que contém de 0,1 a 5% em peso de um grupo isocianato e apresenta um equivalente de carbodiimida de 200 a 500.

6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente C é um composto representado pela fórmula (2) ou (3) a seguir. (na fórmula (2), R1 é um átomo de hidrogênio ou grupo alquila apresentando de 1 a 4 átomos de carbono, R2 e R3 são, cada um, independentemente um átomo de hidrogênio ou grupo alquila apresentando de 1 a 12 átomos de carbono, Mj é um átomo de metal alcalino, átomo de metal alcalino terroso, átomo de zinco ou átomo de alumínio, p é 1 ou 2, eqéO quando Mj é um átomo de metal alcalino, átomo de metal alcalino terroso ou átomo de zinco e 1 ou 2 quando Mi é um átomo de alumínio). <formula>formula see original document page 110</formula> (na fórmula (3), R4, R5 e R6 são, cada um, independentemente um átomo de hidrogênio ou grupo alquila apresentando de 1 a 12 átomos de carbono, M2 é um átomo de metal alcalino, átomo de metal alcalino terroso, átomo de zinco ou átomo de alumínio, p é 1 ou 2, e q é 0 quando M2 é um átomo de metal alcalino, átomo de metal alcalino terroso ou átomo de zinco e 1 ou 2 quando M2 é um átomo de alumínio).

7. Composição de acordo com a reivindicação 1 caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um selecionado do grupo que consiste de uma resina termoplástica (componente D) exceto quanto ao componente A, um estabilizante (componente E), um acelerador de cristalização (componente F), uma carga (componente G), um agente de liberação (componente H), um agente anti-estática (componente I), um agente terminador reativo a grupo carboxila (componente J), um plastificante (componente K) e um estabilizador da resistência a impactos (componente L).

8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o estabilizante (componente E) é pelo menos um selecionado do grupo que consiste de um composto à base de fenol obstruído, composto à base de amina obstruída, composto à base de fosfito, composto à base de tioéter e estabilizante óptico.

9. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o acelerador de cristalização (componente F) é um agente nucleador inorgânico triclínico.

10. Composição de acordo com a reivindicação 1 caracterizada pelo fato de que apresenta uma estabilidade ao calor úmido não inferior a80%.

11. Composição de acordo com a reivindicação 1 caracterizada pelo fato de que apresenta uma estabilidade em fusão não inferior a 80%.

12. Composição de acordo com a reivindicação 1 caracterizada pelo fato de que apresenta uma cristalinidade relativa (RC) não inferior a 80% (a cristalinidade relativa (RC) é expressa pela seguinte equação: RC (%) = {(AHml - AHccl)/AHml} x 100 (AHm 1 é calor de fusão do cristal e AHccl é entalpia de cristalização).

13. Composição de acordo com a reivindicação 1 caracterizada pelo fato de que apresenta uma taxa de estereocristalização (S) não inferior a 80% (a taxa de estereocristalização (S) é expressa pela seguinte equação: S (%) = [AHmsc/(AHmh + AHmsc)] x 100 (AHmh é o calor de fusão do cristal de um pico de fusão do cristal a uma temperatura inferior a 190°C observada na medição de DSC e AHmsc é o calor de fusão do cristal de um pico de fusão do cristal a uma temperatura de190°C ou superior observada na medição de DSC).

14. Artigo moldado, caracterizado pelo fato de ser da composição como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 13.

15. Artigo moldado de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que é uma película, folha ou fibra.

16. Método de uso da composição como definida na reivindicação 1 caracterizado pelo fato de que é para a produção de ácido poliláctico estereocomplexo.