WO2014072017A1 - Materialien für elektronische vorrichtungen - Google Patents

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WO2014072017A1
WO2014072017A1 PCT/EP2013/003136 EP2013003136W WO2014072017A1 WO 2014072017 A1 WO2014072017 A1 WO 2014072017A1 EP 2013003136 W EP2013003136 W EP 2013003136W WO 2014072017 A1 WO2014072017 A1 WO 2014072017A1
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radicals
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Eva MONTENEGRO
Frank Voges
Jonas Valentin Kroeber
Philipp Stoessel
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    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
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    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present application relates to a compound having xanthene skeleton according to formula (I) below. Furthermore, the application relates to processes for the preparation of the compound of formula (I) and the use of the compound in an electronic device.
  • organic electronic devices are understood as meaning so-called organic electronic devices (organic electronic devices) which use organic semiconductor materials
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • OLED refers to electronic devices which contain organic material and emit light when electrical voltage is applied.
  • Devices have hole transporting layers such as hole injecting layers, hole transporting layers, electron blocking layers and emitting layers.
  • Low-volume components can be used in combination with other materials.
  • Electron-blocking layers are typically used materials with hole-transporting properties as pure substances. However, they can also be used in such layers as a mixture with a doped further material. In emitting layers, in particular in phosphorescent emitting layers, the materials with hole transporting properties are in many cases considered to be one of the
  • triarylamines As hole transporting materials in the above-mentioned layers. These can represent mono triarylamines, such as
  • CN 101440082 discloses xanthene diamine compounds which are used in OLEDs as functional materials in the emitting layer. Surprisingly, it has now been found that with a xanthene compound of formula (I), as defined below, which a single
  • Arylamino group has excellent performance in
  • the invention thus provides a compound of a formula (I)
  • A is an arylamino group optionally substituted with one or more R 1 groups or a carbazole group optionally substituted with one or more R groups;
  • X is O or S; z is the same or different CR 2 or N at each occurrence
  • the group Z is C
  • An aryl group in the sense of this invention contains 6 to 60 aromatic ring atoms;
  • a heteroaryl group contains 5 to 60 aromatic ring atoms, at least one of which represents a heteroatom.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and S. This is the basic definition. If in the description of the present invention other preferences are given,
  • an aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simpler one
  • heteroaromatic cycle for example pyridine, pyrimidine or
  • heteroaromatic polycycle for example, naphthalene, phenanthrene, quinoline or carbazole understood.
  • a condensed (anneliierter) aromatic or heteroaromatic polycycle consists in the context of the present application of two or more condensed simple aromatic or heteroaromatic cycles.
  • aryl or heteroaryl group which may be substituted in each case by the abovementioned radicals and which may be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic compounds is understood in particular to mean groups which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, Dihydropyrenes, chrysene, perylene, fluoranthene, benzanthracene, benzphenanthrene, tetracene,
  • Phenanthridine benzo-5,6-quinoline, benzo-6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline, phenothiazine, phenoxazine, pyrazole, indazole, imidazole, benzimidazole, naphthimidazole, phenanthrimidazole, pyrimididazole, pyrazine imidazole, quinoxaline imidazole, oxazole, Benzoxazole, naphthoxazole, anthroxazole, phenanthroxazole, isoxazole,, 2-thiazole, 1, 3-thiazole, benzothiazole,
  • the invention will be understood to mean an aryl group as defined above which is attached via an oxygen atom.
  • An analogous definition applies to heteroaryloxy groups.
  • An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 carbon atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system in the context of this invention contains 5 to 60 aromatic ring atoms, at least one of which represents a heteroatom.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups but in which also several aryl or heteroaryl groups a non-aromatic moiety (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as e.g. B. an sp 3 - hybridized C, Si, N or O atom, an sp 2 -hybridized C or N atom or a sp-hybridized carbon atom, may be connected.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9'-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ethers, stilbene, etc.
  • aromatic ring systems in the context of this invention, and also systems in which two or more aryl groups, for example by a linear or cyclic alkyl, alkenyl or alkynyl group or linked by a silyl group.
  • systems in which two or more aryl or heteroaryl groups are linked together via single bonds are understood as aromatic or heteroaromatic ring systems in the context of this invention, such as systems such as biphenyl, terphenyl or diphenyltriazine.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system having 5-60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case by radicals as defined above and which may be linked via any positions on the aromatic or heteroaromatic compounds, is understood in particular to mean groups derived from benzene, naphthalene .
  • alkoxy or thioalkyl group having 1 to 40 carbon atoms methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s Pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy,
  • Application means a group in which at least one aryl group or heteroaryl group is bonded to a trivalent nitrogen atom. How the group is structured or what other groups it contains is irrelevant to the definition.
  • the group A is an arylamino group optionally substituted with one or more R radicals.
  • an arylamino group as group A comprises a group of the following formula (A-1), wherein Ar * represents any substituted or unsubstituted aryl or heteroaryl group, and the dotted lines represent bonds to any substituents.
  • Compound is that it may be bound directly via the nitrogen atom, or via any substituent, or via the aryl or heteroaryl group which binds to the nitrogen atom.
  • the said nitrogen atom of the arylamino group as group A is a
  • any further substituents may be bonded to the nitrogen atom, such as, for example, alkyl or alkenyl groups. However, preferably only aryl or heteroaryl groups are bonded.
  • Nitrogen atom-bound groups may be constituents of a ring, such as in a dihydroacridine group. However, this is preferably not the case.
  • An arylamino group in the context of this application may be a mono-arylamino group, a di-arylamino group or a triarylamino group depending on the number of aryl or heteroaryl groups attached to the nitrogen atom (1, 2 or 3). Preference is given to di- or triarylamino groups.
  • the arylamino group as group A comprises only a single unit of the above formula (A-1). Most preferably, it comprises only a single amino group. Most preferably, it comprises only a single nitrogen atom.
  • a carbazole group as group A is understood to mean any group containing a carbazole group. Linters of a carbazole group are also understood in the context of the present application to include carbazole groups in which one or more
  • carbazole groups in which the carbazole five-membered ring is extended to a six-membered ring, so that opposite to the nitrogen atom, for example, a methylene, silylene, oxygen or sulfur bridge is arranged. This results in the first case, for example, a unit which is also referred to as dihydroacridine.
  • carbazole groups with fused-on groups such as indenocarbazoles or Indolocarbazole understood.
  • heteroaromatic ring system having 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more R 3 radicals, wherein two or more radicals R may be linked together and form a ring.
  • heteroaromatic ring system having 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 3 , wherein two or more radicals R 2 may be linked together and form a ring.
  • heteroaromatic ring system having 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 4 , wherein two or more radicals R 3 may be linked together and form a ring.
  • X is preferably equal to O.
  • This preferred embodiment is preferably to be combined with all preferred embodiments of the groups and indices in formula (I), in particular with the preferred embodiments of A and the radicals R 1 to R 3 .
  • aromatic ring are equal to N. Furthermore, it is preferred that not more when two adjacent groups Z in an aromatic ring are equal to N. Furthermore, it is preferable that not more than one group Z per aromatic ring is N.
  • Z is CR 1 , and in the case that a group A is attached to Z, the group Z is C.
  • the compound of the formula (I) does not comprise a fused aryl group having more than 14 aromatic ring atoms, more preferably no fused aryl group having more than 10 aromatic ring atoms.
  • the group A is a group of the following formula (A-II)
  • H atoms in the above groups may be replaced by D, F or CN, or an aromatic or heteroaromatic
  • Ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R;
  • Ar 1 is the same or different at each occurrence and is an aromatic or heteroaromatic ring system having from 6 to 30 aromatic
  • L 1 is the same at each occurrence
  • Si (R) 2 , O, S an alkylene group having 1 to 10 C atoms or an alkenylene or alkynylene group having 2 to 10 C atoms, wherein one or more CH 2 groups in the said groups by Si (R ) 2 , O or S may be replaced and wherein one or more H atoms in said groups may be replaced by D, F or CN, or an aromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, which substitutes one or more radicals R substituted can be.
  • L 1 is identical or different at each occurrence and is an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 18 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 . Most preferably, L 1 is at each
  • k is preferably 0 or 1, particularly preferably 0.
  • m is preferably 0, ie the two groups Ar 1 are not linked to one another.
  • Ar 1 is preferably identical or different at each occurrence and is an aromatic or heteroaromatic ring system having 6 to 24 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 .
  • R 1 is a radical that is substituted by one or more radicals R 1 .
  • the group Y is preferably selected from a single bond, C (R 1 ) 2 , O, S and NR 1 .
  • Y is particularly preferably a single bond.
  • Particularly preferred groups A correspond to the formulas (A-II-1) to (A-II-50):
  • radicals R 1 are defined according to their preferred
  • the group A is bound in position 2, 4, 2 ', 4', 5, 7, 5 'or T. Particularly preferably, the group A is bonded in position 2, 2 ', 7 or T. Where i can be 0 or 1. Furthermore, X is preferably equal to O.
  • Preferred embodiments of the compounds of the formula (I) thus correspond to one of the formulas (1-1) to (I-8):
  • the compounds of the formulas (1-1) to (I-8) above are the preferred embodiments of the variable groups given above. Particularly preferred for these compounds is that Z is CR 1 . Further particularly preferred for these compounds is that A corresponds to formula (A-II), as defined above. Particularly preferred embodiments of compounds of the formula (I) are the structures of the formulas (1-1-1) to (I-8-50) given in the table below.
  • Embodiments of the variable groups in particular those of Z and R 1 to R 3 .
  • Schemes 1 to 3 show possible synthetic routes for the preparation of the compounds of the invention. They serve to explain the invention to the person skilled in the art and are not intended to be restrictive. The person skilled in the art can, within the scope of his general knowledge, modify the synthetic routes shown, or develop completely different routes, if this appears more advantageous.
  • halogen-substituted xanthenes C
  • the resulting halides (C) can then be isolated by methods familiar to the person skilled in the art (CC coupling such as Suzuki, Negishi, Yamamoto, Grignard-Cross, Stille, Heck coupling, etc.
  • CN coupling such as Buchwald or Ullmann coupling are further reacted to compounds D and E according to the invention.
  • Ar any aryl or heteroaryl group
  • Y 1 halogen substituent, preferably Br
  • Y 2 any reactive group, preferably halogen
  • the connections can be at any position with
  • Scheme 2 shows how, analogously to the diaryl compounds shown in Scheme 1,
  • Xanthenen the corresponding spirobifluorene-xanthene compounds can be prepared (compounds H and I).
  • a fluorenone derivative compound F is used instead of the benzophenone derivative.
  • Ar any aryl or heteroaryl group
  • Y 1 halogen substituent, preferably Br
  • Y 2 any reactive group, preferably halogen
  • the connections can be at any position with
  • the synthetic route involves the metallation of a 2-halo-substituted diaryl compound (K) with reactive metals (e.g., magnesium after
  • halides (L) can then be isolated by methods familiar to the person skilled in the art (CC coupling such as Suzuki, Negishi, Yamamoto, Grignard-Cross, Stille, Heck coupling, etc. CN coupling as Buchwald or Ullmann coupling further to compounds of the invention (M) and (N) are implemented.
  • CC coupling such as Suzuki, Negishi, Yamamoto, Grignard-Cross, Stille, Heck coupling, etc.
  • CN coupling as Buchwald or Ullmann coupling further to compounds of the invention (M) and (N) are implemented.
  • Ar any aryl or heteroaryl group
  • Y 1 halogen substituent, preferably Br
  • Y 2 any reactive group, preferably halogen
  • the connections can be at any position with
  • R radicals be substituted.
  • Another object of the invention is thus a process for preparing a compound of formula (I), characterized in that the base body is prepared by addition of an organometallic nucleophile to a carbonyl group.
  • the carbonyl group is preferably a Diarylcarbonyl distr.
  • the organometallic nucleophile is preferably a diaryl ether or a diaryl thioether, particularly preferably a diaryl ether.
  • the arylamino group is preferably introduced by coupling reaction, particularly preferably Buchwald coupling or Suzuki coupling.
  • Another object of the invention are therefore oligomers, polymers or dendrimers containing one or more compounds according to
  • Formula (I), wherein the bond (s) to the polymer, oligomer or dendrimer can be located at any, in formula (I) with R 1 or R 2 substituted positions.
  • the compound is part of a side chain of the oligomer or polymer or part of the main chain.
  • An oligomer in the context of this invention is understood as meaning a compound which is composed of at least three monomer units.
  • a polymer in the context of the invention is understood as meaning a compound which is composed of at least ten monomer units.
  • the polymers, oligomers or dendrimers according to the invention may be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers of the invention may be linear, branched or dendritic.
  • the units of formula (I) may be directly linked together or may be linked together via a divalent group, for example via a substituted or unsubstituted alkylene group, via a heteroatom or via a divalent aromatic or heteroaromatic group.
  • three or more units of formula (I) may be linked via a trivalent or higher valent group, for example via a trivalent or higher valent aromatic or heteroaromatic group, to a branched or dendritic oligomer or polymer.
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with further monomers.
  • Suitable and preferred comonomers are selected from fluorenes (eg according to EP 842208 or WO 2000/22026),
  • cis-and trans-indenofluorenes eg according to WO 2004/041901 or WO 2004/113412
  • ketones eg according to WO 2005/040302
  • phenanthrenes e.g. B. according to WO 2005/104264 or WO 2007/017066
  • the polymers, oligomers and dendrimers usually also contain further units, for example emitting (fluorescent or phosphorescent) Units, such as B.
  • Vinyitriarylamines eg., According to WO 2007/068325
  • phosphorescent metal complexes eg., According to WO 2006/003000
  • charge transport units especially those based on triarylamines.
  • the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention have advantageous properties, in particular high lifetimes, high efficiencies and good color coordinates.
  • the polymers and oligomers according to the invention are generally prepared by polymerization of one or more types of monomer, of which at least one monomer in the polymer leads to repeat units of the formula (I). Suitable polymerization reactions are known in the art and described in the literature. Particularly suitable and preferred polymerization reactions which lead to C-C or C-N linkages are the following:
  • formulations of the compounds according to the invention are required. These formulations may be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this purpose. Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene,
  • Methyl benzoate mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl-THF, THP, Chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene, (-) - fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1, 2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2 Pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4-dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, ct-terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene,
  • Triethylene glycol dimethyl ether diethylene glycol monobutyl ether
  • Tripropylene glycol dimethyl ether Tripropylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, 2-tsopropylnaphthalene, pentylbenzene, hexylbenzene, heptylbenzene,
  • the invention therefore further provides a formulation, in particular a solution, dispersion or emulsion containing at least one compound of the formula (I) or at least one polymer, oligomer or dendrimer comprising at least one unit of the formula (I) and at least one solvent, preferably one organic solvent.
  • a formulation in particular a solution, dispersion or emulsion containing at least one compound of the formula (I) or at least one polymer, oligomer or dendrimer comprising at least one unit of the formula (I) and at least one solvent, preferably one organic solvent.
  • the compounds according to the invention are suitable for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices (OLEDs). Depending on the substitution, the compounds are used in different functions and layers.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • Another object of the invention is therefore the use of
  • the electronic device is preferably selected from the group consisting of organic integrated circuits (OICs), organic field-effect transistors (OFETs), organic thin-film transistors (OTFTs), organic light-emitting transistors (OLETs), organic solar cells (OSCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices
  • OICs organic integrated circuits
  • OFETs organic field-effect transistors
  • OTFTs organic thin-film transistors
  • OLETs organic light-emitting transistors
  • OSCs organic solar cells
  • organic optical detectors organic photoreceptors
  • organic field quench devices organic field quench devices
  • OFQDs organic light-emitting electrochemical cells
  • O-lasers organic laser diodes
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • the electronic device is preferably selected from the abovementioned devices.
  • OLED organic electroluminescent device
  • Hole transport layer or another layer at least one compound according to formula (I) contains.
  • the organic electroluminescent device may contain further layers. These are, for example, selected from in each case one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, intermediate layers
  • the organic electroluminescent device according to the invention may contain a plurality of emitting layers.
  • these emission layers particularly preferably have a total of a plurality of emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, ie. H. in the emitting layers
  • three-layer systems ie systems with three emitting layers, wherein preferably at least one of these layers contains at least one compound according to formula (I) and wherein the three layers show blue, green and orange or red emission (for the basic structure see eg WO 2005/0 013).
  • the three layers show blue, green and orange or red emission (for the basic structure see eg WO 2005/0 013).
  • the basic structure see eg WO 2005/0 013
  • Compounds according to the invention may also be present in the hole transport layer or in another layer.
  • a single-use emitter compound emitting in a wide wavelength range may also be suitable.
  • the compound according to formula (I) is used in an electronic device containing one or more phosphorescent emitters.
  • the compound may be contained in different layers, preferably in a hole transport layer, an electron blocking layer, a hole injection layer or in an emitting layer. From the term phosphorescent emitters are typical
  • Suitable phosphorescent emitters are, in particular, compounds which emit light, preferably in the visible range, with suitable excitation and also contain at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80. Preferred are as
  • Phosphorescent emitters Compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium, especially compounds containing iridium, platinum or copper.
  • Suitable phosphorescent emitter compounds can be found in a table below with generally preferred phosphorescent emitters.
  • the compound according to formula (I) can also according to the invention in an electronic device containing one or more
  • the compounds according to formula (I) are used as hole transport material.
  • Compounds are then preferably used in a hole transport layer, an electron blocking layer or a hole injection layer.
  • a hole transport layer according to the present application is a hole transporting layer located between the anode and the emissive layer.
  • a hole injection layer is in the case of multiple hole transport layers between anode and
  • emissive layer has a hole transport layer which connects directly to the anode or is separated from it only by a single coating of the anode.
  • An electron blocking layer is between anode and emissive in the case of multiple hole transport layers
  • the organic layer comprising the compound of the formula (I) then additionally contains one or more p-dopants.
  • p-dopants preferably those organic electron acceptor compounds are used which can oxidize one or more of the other compounds of the mixture.
  • Particularly preferred embodiments of p-dopants are those described in WO 2011/073149, EP 1968131, EP 2276085, EP 2213662, EP 1722602, EP 2045848, DE 102007031220, US 8044390, US 8057712, WO
  • the compound according to formula (I) is used as hole transport material in combination with a hexaazatriphenylene derivative as described in US 2007/0092755.
  • a hexaazatriphenylenderivat is used in a separate layer.
  • the compounds of the formula (I) are used as matrix material in combination with one or more emitters, preferably phosphorescent emitters.
  • the proportion of the matrix material in the emitting layer is in this case between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferred for fluorescent emitting layers between 92.0 and 99.5% by volume and for phosphorescent emitting layers between 85.0 and 97.0 vol.%.
  • the proportion of the emitter is between 0.1 and
  • An emitting layer of an organic electroluminescent device may also contain systems comprising a plurality of matrix materials (mixed-matrix systems) and / or a plurality of emitters.
  • the compounds according to formula (I) are used as a component of mixed-matrix systems.
  • the mixed-matrix systems preferably include two or three different matrix materials, more preferably two different matrix materials.
  • One of the two materials preferably provides a material with hole-transporting properties and the other material a material with electron-transporting properties
  • the desired electron-transporting and hole-transporting properties of the mixed-matrix components may also be mainly or completely united in a single mixed-matrix component, with the further or the further mixed-matrix components fulfilling other functions.
  • the two different matrix materials can be in one
  • the mixed-matrix systems may comprise one or more emitters, preferably one or more phosphorescent emitters.
  • mixed-matrix systems are preferably used in phosphorescent organic electroluminescent devices.
  • Particularly suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention as matrix components of a mixed-matrix system are selected from the below-mentioned preferred matrix materials for phosphorescent emitters or the preferred matrix materials for fluorescent
  • Preferred phosphorescent emitters for use in mixed-matrix systems are the phosphorescent emitters listed above and in the table below.
  • the compound of formula (I) is employed as a fluorescent emitter in an emitting layer.
  • the compound of the present invention is used as an emissive material in an emitting layer, it is preferably used in U.S.P.
  • Preferred matrix materials for use in combination with the compound of formula (I) as an emitter are given in the following sections.
  • Preferred fluorescent emitters are in addition to the compounds of the invention selected from the class of arylamines.
  • An arylamine or an aromatic amine is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bonded directly to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a fused ring system, more preferably having at least 4 aromatic ring atoms.
  • Preferred examples of these are aromatic anthraceneamines, aromatic Anthracenediamines, aromatic pyrenamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysendiamines.
  • aromatic anthracene amine a compound in which a diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position.
  • An aromatic anthracenediamine is understood to mean a compound in which two diarylamino groups are bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously thereto, the diarylamino groups on the pyrene preferably being bonded in the 1-position or in the 1, 6-position.
  • Further preferred fluorescent emitters are indenofluorenamines or -diamines, for example according to WO 2006/108497 or WO 2006/122630, benzoindenofluoreneamines or -diamines, for example according to
  • pyrene-arylamines disclosed in WO 2012/048780 and EP 12004426.8 not yet disclosed.
  • benzoindenofluorene amines disclosed in EP 12006239.3 not yet disclosed.
  • Suitable matrix materials are materials of different substance classes.
  • Preferred matrix materials are selected from the classes of the oligoarylenes (for example 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461 or dinaphthylanthracene), in particular the
  • Oligoarylenevinylenes eg DPVBi or spiro-DPVBi according to EP 676461
  • the polypodal metal complexes eg according to WO 2004/08 017
  • the hole-conducting compounds eg according to WO 2004/058911
  • the electron-conducting compounds in particular ketones, phosphine oxides, sulfoxides, etc. (for example according to WO 2005/084081 and WO 2005/084082), the atropisomers (for example according to WO 2006/048268), the boronic acid derivatives (for example according to WO 2006/117052) or the benzanthracenes (for example according to WO 2008/145239).
  • Particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, Anthracene, benzanthracene and / or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligoarylenevinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulfoxides.
  • Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene, benzanthracene, benzphenanthrene and / or pyrene or atropisomers of these compounds.
  • an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
  • matrix materials for fluorescent emitters are those described in WO 2006/097208, WO 2006/131192, WO 2007/065550, WO 2007/110129, WO 2007/065678, WO 2008/145239, WO 2009/100925, WO 2011/054442, and EP 1553154 disclosed anthracene derivatives.
  • Preferred as matrix materials for fluorescent emitters are those in EP 1749809, EP 1905754 and
  • Preferred matrix materials for phosphorescent emitters are, in addition to the compounds according to the invention, aromatic amines, in particular triarylamines, eg. B. according to US 2005/0069729, carbazole derivatives (eg., CBP, ⁇ , ⁇ -biscarbazolylbiphenyl) or compounds according to WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 or WO 2008/086851, bridged carbazole derivatives , z. B. according to WO 2011/088877 and
  • WO 2011/128017 Indenocarbazolderivate, z. B. according to WO 2010/136109 and WO 2011/000455, Azacarbazolderivate, z. B. according to EP 1617710, EP 161771, EP 1731584, JP 2005/347160, Indolocarbazolderivate, z. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746, ketones, z. B. according to WO 2004/093207 or WO 2010/006680, phosphine oxides, sulfoxides and
  • Sulfones e.g. B. according to WO 2005/003253, oligophenylenes, bipolar
  • Matrix materials e.g. B. according to WO 2007/137725, silanes, z. B. according to WO 2005/1 72, Azaborole or Boronester, z. B. according to WO 2006/117052, triazine derivatives, z. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746, zinc complexes, for. B. according to EP 652273 or
  • WO 2009/062578 aluminum complexes, e.g. B. BAIq, Diazasilol- and
  • Tetraazasilol derivatives eg. B. according to WO 20 0/054729 and diazaphosphole derivatives, z. B. according to WO 2010/054730.
  • Suitable charge transport materials as used in the hole injection or hole transport layer or in the electron blocking layer or in the
  • Electron transport layer of the organic according to the invention is Electron transport layer of the organic according to the invention
  • electroluminescent devices can be used, for example, the compounds disclosed in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107 (4), 953-1010 or other materials such as are known in the art in these layers be used.
  • materials for the electron transport layer it is possible to use all materials as used in the prior art as electron transport materials in the electron transport layer.
  • aluminum complexes for example Alq 3> zirconium complexes, for example Zrq 4 , benzimidazole derivatives, triazine derivatives, pyrimidine derivatives, pyridine derivatives, pyrazine derivatives,
  • Phosphinoxidderivate Further suitable materials are derivatives of the abovementioned compounds, as described in JP 2000/053957,
  • WO 2010/072300 be disclosed.
  • Preferred hole transport materials which can be used in a hole transport, hole injection or electron blocking layer in the electroluminescent device according to the invention are indenofluorenamine derivatives (for example according to WO 06/122630 or WO 06/100896) which are disclosed in EP 1661888 Amine derivatives, hexaazatriphenylene derivatives (for example according to WO 01/049806), amine derivatives with condensed aromatics (for example according to US Pat. No. 5,061,569), the amine derivatives disclosed in WO 95/09147, monobenzoindenofluorenamines (for example according to WO 08/006449) .
  • indenofluorenamine derivatives for example according to WO 06/122630 or WO 06/100896
  • EP 1661888 Amine derivatives for example according to WO 06/122630 or WO 06/100896
  • amine derivatives with condensed aromatics for example according to US Pat. No. 5,061,569
  • Dibenzoindenofluoreneamines eg according to WO 07/140847
  • spirobifluorene amines eg according to WO 2012/034627 or WO 2013/120577
  • fluorene amines eg according to the not yet disclosed applications
  • EP 12005369.9, EP 12005370.7 and EP 12005371.5 spiro-dibenzopyran amines (for example according to WO 2013/083216) and dihydroacridine Derivatives (eg according to WO 2012/150001).
  • the compounds according to the invention can also be used as hole transport materials.
  • low work function metals, metal alloys or multilayer structures of various metals are preferable, such as
  • Alkaline earth metals alkali metals, main group metals or lanthanides (eg Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.).
  • alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver for example an alloy of magnesium and silver.
  • further metals which have a relatively high work function, such as, for example, As Ag or Al, which then usually combinations of metals, such as Ca / Ag, Mg / Ag or Ba / Ag are used. It may also be preferred to provide a thin intermediate layer of a high material between a metallic cathode and the organic semiconductor
  • dielectric constant Suitable examples of these are alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates (eg LiF, Li 2 O, BaF 2 , MgO, NaF, CsF, Cs 2 CO 3 , etc.). Furthermore, lithium quinolinate (LiQ) can be used for this purpose.
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • the anode high workfunction materials are preferred.
  • the anode has a work function greater than 4.5 eV. Vacuum up.
  • metals with a high redox potential such as Ag, Pt or Au, are suitable for this purpose.
  • metal / metal oxide electrodes eg Al / Ni / NiO x , Al / PtO x ) may also be preferred. For some applications, at least one of the electrodes must be transparent or
  • anode material is conductive mixed metal oxides. Particularly preferred are indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO). Preference is furthermore given to conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers.
  • the anode can also consist of several layers consist, for example, of an inner layer of ITO and an outer layer of a metal oxide, preferably tungsten oxide,
  • Molybdenum oxide or vanadium oxide are examples of Molybdenum oxide or vanadium oxide.
  • the device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally sealed, since the life of the devices according to the invention is shortened in the presence of water and / or air.
  • Organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated by a sublimation process.
  • the materials are vapor-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10 ⁇ 5 mbar, preferably less than 10 ⁇ 6 mbar. However, it is also possible that the initial pressure is even lower, for example less than 0 ⁇ 7 mbar.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) method or with the aid of a carrier gas sublimation.
  • the materials are applied at a pressure between 10 "applied 5 mbar and 1 bar.
  • OVJP organic vapor jet printing
  • the materials are applied directly through a nozzle and patterned (eg. BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett., 2008, 92, 053301).
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such. B. by spin coating, or with any printing process, such.
  • any printing process such as screen printing, flexographic printing, Nozzle Printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (ink jet printing), are produced.
  • LITI Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing
  • ink-jet printing ink jet printing
  • soluble compounds according to formula (I) are necessary. High solubility can be achieved by suitable substitution of the compounds. It is furthermore preferred for one or more layers of solution and one or more layers to be used for producing an organic electroluminescent device according to the invention
  • the electronic devices comprising one or more compounds of the formula (I) can be used in displays, as light sources in illumination applications and as light sources in medical and / or cosmetic applications (for example light therapy).
  • reaction mixture is heated to boiling for 6 h under protective atmosphere.
  • the mixture is then distributed between toluene and water, the organic phase washed three times with water and dried over Na 2 S0 4 and concentrated by rotary evaporation.
  • the remaining residue from heptane / toluene is recrystallized and
  • Reaction mixture is heated under reflux for 18 h. After cooling, the organic phase is separated off, filtered through silica gel, washed three times with 80 ml of water and then concentrated to dryness. After filtration of the crude product over silica gel with toluene, the remaining residue from heptane / toluene is recrystallized and finally in
  • Reference examples V1 to V4 present the data of various OLEDs.
  • the substrates used are glass plates coated with structured ITO (indium tin oxide) of thickness 50 nm.
  • the OLEDs have the following layer structure: substrate / p-doped Hole Transport Layer (HTL1) / Hole Transport Layer (HTL2) / p-doped Hole Transport Layer (HTL3) / Hole Transport Layer (HTL4) /
  • Emission Layer Emission Layer
  • ETL Electron Transport Layer
  • Electron injection layer EIL
  • cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • Table 1 The materials needed to make the OLEDs are shown in Table 1, the various component constructions in Table 2
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is admixed to the matrix material or the matrix materials by co-evaporation in a specific volume fraction.
  • the electron transport layer or the hole injection layers may consist of a mixture of two materials.
  • the OLEDs are characterized by default. For this, the electroluminescence spectra, the current efficiency (measured in cd / A), the power efficiency (measured in Im / W) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics ( IUL characteristics) assuming a Lambertian radiation characteristic and the
  • the electroluminescence spectra are determined at a luminance of 000 cd / m 2 and from this the CIE 1931 x and y color coordinates are calculated.
  • the term EQE @ 10 mA / cm 2 denotes the external quantum efficiency at a current density of 10 mA / cm 2 .
  • LD80 @ 50 mA / cm 2 is the lifespan up to which the OLED is at a
  • HIM1 HTMV1:
  • F4TCNQ HIM1 F4TCNQ HTMV1 H1: SEB1 (5%) LiQ
  • HIM1 HTM1:
  • F4TCNQ HIM1 F4TCNQ NPB H2: TEG (10%) LiQ
  • HIM1 HTMV1:
  • F4TCNQ HIM1 F4TCNQ HTMV1 H2 TEG (10%) LiQ
  • HIM1 HTM1:
  • F4TCNQ HIM1 F4TCNQ HTM1 H2 TEG (10%) LiQ
  • HIM1 HTM2:
  • F4TCNQ HIM1 F4TCNQ HTM2 H2: TEG (10%) LiQ
  • HIM1 HTM4:
  • F4TCNQ HIM1 F4TCNQ HTM4 H2: TEG (10%) LiQ
  • the compounds of the invention may be used in another hole-transporting layer or in other device constructions.
  • Quantum efficiency at 0 mA / cm 2 Quantum efficiency at 0 mA / cm 2 .
  • the lifetime LT80 at 50 mA / cm 2 is also significantly better in the devices E1 (225 h) and E2 (285 h) according to the invention than in the reference devices V1 (35 h) and V2 (30 h).
  • the reference devices V3 and V4 show lower or approximately the same
  • Reference devices V1 and V2 (6.2% and 7.7%) with 7.5% similar high and higher quantum efficiency at 10 mA / cm 2, respectively.
  • the lifetime LT80 at 50 mA / cm 2 is better in the inventive OLED E5 (145 h) than in the reference devices V1 (135 h) and V2 (30 h).
  • Example 4 (phosphorescent OLED)
  • the device E6 according to the invention (19.2%) shows a higher quantum efficiency at 2mA / cm 2 than the reference device V3 (11, 7%).
  • the examples show the very good device data which are obtained when using the compounds according to the invention as hole-transporting materials in OLEDs. Furthermore, the examples show improved device data compared to prior art materials.

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Abstract

Die Anmeldung betrifft eine Verbindung einer Formel (I), die sich zur Verwendung als Funktionsmaterial in elektronischen Vorrichtungen eignet.

Description

Materialien für elektronische Vorrichtungen
Die vorliegende Anmeldung betrifft eine Verbindung mit Xanthen- Grundgerüst gemäß untenstehender Formel (I). Weiterhin betrifft die Anmeldung Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel (I) und die Verwendung der Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung.
Unter elektronischen Vorrichtungen im Sinne dieser Anmeldung werden sogenannte organische elektronische Vorrichtungen verstanden (organic electronic devices), welche organische Halbleitermaterialien als
Funktionsmaterialien enthalten. Insbesondere werden darunter organische Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs) und andere elektronische Vorrichtungen verstanden, welche weiter unten aufgeführt sind.
Der Aufbau von OLEDs, in denen organische Halbleiter als funktionelle Materialien eingesetzt werden, ist beispielsweise in US 4539507,
US 5151629, EP 0676461 und WO 98/27136 beschrieben. Allgemein werden unter der Bezeichnung OLED elektronische Vorrichtungen verstanden, welche organisches Material enthalten und unter Anlegen von elektrischer Spannung Licht emittieren.
Bei elektronischen Vorrichtungen, insbesondere OLEDs, besteht großes Interesse an der Verbesserung der Leistungsdaten, insbesondere
Lebensdauer, Effizienz und Betriebsspannung. In diesen Punkten konnte noch keine vollständig zufriedenstellende Lösung gefunden werden.
Einen großen Einfluss auf die Leistungsdaten von elektronischen
Vorrichtungen haben Schichten mit lochtransportierender Funktion, wie beispielsweise lochinjizierende Schichten, Lochtransportschichten, Elektronenblockierschichten und emittierende Schichten.
Hierfür werden kontinuierlich neue Materialien mit lochtransportierenden Eigenschaften gesucht. Sie können in den genannten Schichten als Reinmaterialien, als Hauptkomponenten oder als
Mindermengenkomponenten in Kombination mit weiteren Materialien eingesetzt werden. ln lochinjizierenden Schichten, Lochtransportschichten und
Elektronenblockierschichten werden Materialien mit lochtransportierenden Eigenschaften typischerweise als Reinstoffe eingesetzt. Sie können jedoch in solchen Schichten auch in Mischung mit einem eindotierten weiteren Material eingesetzt werden. In emittierenden Schichten, insbesondere in phosphoreszierenden emittierenden Schichten, werden die Materialien mit lochtransportierenden Eigenschaften in vielen Fällen als eine der
Hauptkomponenten der Schicht (Matrixmaterial, Hostmaterial) in
Kombination mit weiteren Materialien, beispielsweise Emittermaterialien eingesetzt.
Es ist im Stand der Technik bekannt, Triarylamine als Materialien mit lochtransportierenden Eigenschaften in den oben genannten Schichten einzusetzen. Diese können Mono-Triarylamine darstellen, wie
beispielsweise in JP 1995/053955, WO 2006/123667 und JP 2010/222268 beschrieben, oder Bis- oder andere Oligoamine darstellen, wie
beispielsweise in US 7504163 oder US 2005/0 84657 beschrieben.
Bekannte Beispiele für Triarylamin-Verbindungen als Materialien mit lochtransportierenden Eigenschaften für OLEDs sind unter anderem Tris-p- biphenyl-amin, N,N'-Di-1-Naphthyl-N,N'-diphenyl-1 ,1'-biphenyl-4,4'-diamin (NPB) und 4,4',4"-Tris-(3-methylphenylphenylamino)triphenylamin
(MTDATA).
Im Stand der Technik bekannt ist die Verwendung von Xanthen- Verbindungen, die mit Arylgruppen substituiert sind, als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter in OLEDs (US 7014925).
Weiterhin im Stand der Technik bekannt sind Verbindungen, die ein Xanthen-Grundgerüst aufweisen, und die Arylamino-Gruppen tragen.
Beispielsweise werden in JP 2009-191232 Xanthen-Arylamin-
Verbindungen als emittierende Verbindungen in OLEDs offenbart.
Weiterhin werden in CN 101440082 Xanthen-Diamin-Verbindungen offenbart, die in OLEDs als Funktionsmaterialien in der emittierenden Schicht eingesetzt werden. Überraschend wurde nun gefunden, dass mit einer Xanthen-Verbindung nach Formel (I), wie untenstehend definiert, welche eine einzige
Arylaminogruppe aufweist, hervorragende Leistungsdaten in
elektronischen Vorrichtungen erzielt werden können.
Gegenstand der Erfindung ist somit eine Verbindung einer Formel (I)
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Formel (I), wobei gilt:
A ist eine Arylaminogruppe, wahlweise substituiert mit einem oder mehreren Resten R1, oder eine Carbazolgruppe, wahlweise substituiert mit einem oder mehreren Resten R ;
E ist eine Einfachbindung;
X ist O oder S; z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR2 oder N,
wobei in dem Fall, dass eine Gruppe A an sie gebunden ist, die Gruppe Z gleich C ist;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=0)R3, CN, Si(R3)3, N(R3)2, P(=0)(R3)2, S(=0)R3, S(=0)2R3, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch
-R3C=CR3-, -CEC-, Si(R3)2l C=0, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R3, CN, Si(R3)3, P(=O)(R3)2, S(=O)R3, S(=O)2R3, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C- Atomen oder eine Alkenyi- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R3C=CR3-, -CsC-, Si(R3)2, C=O, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30
aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R4, CN, Si(R4)3, N(R4)2, P(=O)(R4)2, S(=O)R4, S(=O)2R4, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyi- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C- Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere ChVGruppen in den oben genannten Gruppen durch
-R4C=CR4-, -C=C-, Si(R4)2, C=0, C=NR4, -C(=O)O-, -C(=0)NR4-, NR4, P(=0)(R4), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein
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aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer
Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehr Substituenten R4 miteinander verknüpft sein und einen Ring bilden; ist gleich 0 oder 1 ; n ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 , wobei die Summe aller Indices n gleich 1 ist.
Es gelten die folgenden Definitionen und Erläuterungen:
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 aromatische Ringatome; eine Heteroaryigruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und S. Dies stellt die grundlegende Definition dar. Werden in der Beschreibung der vorliegenden Erfindung andere Bevorzugungen angegeben,
beispielsweise bezüglich der Zahl der aromatischen Ringatome oder der enthaltenen Heteroatome, so gelten diese. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher
heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin oder
Thiophen, oder ein kondensierter (annellierter) aromatischer bzw.
heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Naphthalin, Phenanthren, Chinolin oder Carbazol verstanden. Ein kondensierter (anneliierter) aromatischer bzw. heteroaromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einfachen aromatischen bzw. heteroaromatischen Cyclen. Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und die über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen,
Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin,
Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzothiazol,
Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3- Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5- Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.
Unter einer Aryloxygruppe gemäß der Definition der vorliegenden
Erfindung wird eine Arylgruppe, wie oben definiert, verstanden, welche über ein Sauerstoffatom gebunden ist. Eine analoge Definition gilt für Heteroaryloxygmppen. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C- Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein sp3- hybridisiertes C-, Si-, N- oder O-Atom, ein sp2-hybridisiertes C- oder N- Atom oder ein sp-hybridisiertes C-Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9'-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe oder durch eine Silylgruppe verbunden sind. Weiterhin werden auch Systeme, in denen zwei oder mehr Aryl- oder Heteroarylgruppen über Einfachbindungen miteinander verknüpft sind, als aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden, wie beispielsweise Systeme wie Biphenyl, Terphenyl oder Diphenyltriazin.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit Resten wie oben definiert substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin,
Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzphenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-lndenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen,
Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol,
Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8- Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9, 10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzo- carbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3- Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3- Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, ,3,4-Thiadiazol, 1,3,5- Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4- Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Kombinationen dieser Gruppen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo- Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl,
Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n- Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy,
Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s- Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio,
Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden.
Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht:
Ringbildung
Figure imgf000010_0001
Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste
Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:
Figure imgf000010_0002
Betreffend die Indices n ind i gilt, dass wenn ein Index gleich Null ist, die betreffende Gruppe nicht vorhanden ist. Beispielsweise ist für i=0 die Gruppe E nicht vorhanden, so dass die beiden aromatischen Sechsringe nicht über eine Einfachbindung zu einem Fluoren-Ringsystem verbunden sind. Unter einer Arylaminogruppe als Gruppe A wird im Sinne dieser
Anmeldung eine Gruppe verstanden, in der mindestens eine Arylgruppe oder Heteroarylgruppe an ein dreibindiges Stickstoffatom gebunden ist. Wie die Gruppe weiter aufgebaut ist, oder welche weiteren Gruppen sie umfasst, ist für die Definition unerheblich.
Bevorzugt ist die Gruppe A eine Arylaminogruppe, wahlweise substituiert mit einem oder mehreren Resten R .
Bevorzugt umfasst eine Arylaminogruppe als Gruppe A eine Gruppe der folgenden Formel (A-1), wobei Ar* eine beliebige substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe darstellt, und die gestrichelten Linien Bindungen zu beliebigen Substituenten darstellen.
Ar*— N
Formel (A-1) Betreffend die Bindung der Arylaminogruppe A an den Rest der
Verbindung gilt, dass diese direkt über das Stickstoffatom gebunden sein kann, oder über einen beliebigen Substituenten, oder über die Aryl- oder Heteroarylgruppe, die an das Stickstoffatom bindet. Das genannte Stickstoffatom der Arylaminogruppe als Gruppe A ist ein
Amino-Stickstoffatom. An das Stickstoffatom können außer der genannten Aryl- oder Heteroarylgruppe beliebige weitere Susbtituenten gebunden sein, wie beispielsweise Alkyl- oder Alkenylgruppen. Bevorzugt sind jedoch ausschließlich Aryl- oder Heteroarylgruppen gebunden. Die an das
Stickstoffatom gebundenen Gruppen können Bestandteile eines Rings sein, wie beispielsweise bei einer Dihydroacridingruppe. Bevorzugt ist dies jedoch nicht der Fall.
Eine Arylaminogruppe im Sinne dieser Anmeldung kann eine Mono- Arylaminogruppe, eine Di-Arylaminogruppe oder eine Triarylaminogruppe darstellen, je nach der Anzahl an Aryl- oder Heteroarylgruppen, die an das Stickstoffatom gebunden sind (1 , 2 oder 3). Bevorzugt sind Di- oder Triarylaminogruppen.
Bevorzugt umfasst die Arylaminogruppe als Gruppe A nur eine einzige Einheit der obenstehenden Formel (A-1). Besonders bevorzugt umfasst sie nur eine einzige Aminogruppe. Ganz besonders bevorzugt umfasst sie nur ein einziges Stickstoffatom.
Unter einer Carbazolgruppe als Gruppe A wird im Sinne dieser Anmeldung eine beliebige Gruppe enthaltend eine Carbazolgruppe verstanden. Linter einer Carbazolgruppe werden im Sinne der vorliegenden Anmeldung auch Carbazolgruppen verstanden, bei denen ein oder mehrere
Kohlenstoffatome der aromatischen Sechsringe durch Stickstoff
ausgetauscht sind. Weiterhin werden darunter auch Carbazolgruppen verstanden, bei denen der Carbazol-Fünfring zu einem Sechsring erweitert ist, so dass gegenüber vom Stickstoffatom beispielsweise eine Methylen-, Silylen-, Sauerstoff- oder Schwefelbrücke angeordnet ist. Dadurch entsteht im ersten Fall beispielsweise eine Einheit, die auch als Dihydroacridin bezeichnet wird. Weiterhin werden darunter auch Carbazolgruppen mit ankondensierten Gruppen, wie beispielsweise Indenocarbazole oder Indolocarbazole, verstanden.
Betreffend die Reste R1 bis R3 gelten folgende allgemein bevorzugte Definitionen:
R ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, Si(R3)3, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können und wobei in den oben genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R3C=CR3-, Si(R3)2, C=0, C=NR3, -NR3-, -O-, -S-, -C(=0)0- oder - C(=0)NR3- ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können.
R2 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, Si(R3>3, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können und wobei in den oben genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R3C=CR3-, Si(R3)2, C=0, C=NR3, -NR3-, -O-, -S-, -C(=0)0- oder - C(=0)NR3- ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können.
R3 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CN, Si(R )3, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und wobei in den oben genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R4C=CR4-, Si(R4)2, C=0, C=NR4, -NR4-, -O-, -S-, -C(=0)0- oder - C(=0)NR4- ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder
heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können.
In Formel (I) ist X bevorzugt gleich O. Diese bevorzugte Ausführungsform ist bevorzugt mit allen bevorzugten Ausführungsformen der Gruppen und Indices in Formel (I) zu kombinieren, insbesondere mit den bevorzugten Ausführungsformen von A und den Resten R1 bis R3.
Es ist bevorzugt, dass nicht mehr als drei Gruppen Z in einem
aromatischen Ring gleich N sind. Weiterhin ist bevorzugt, dass nicht mehr als zwei benachbarte Gruppen Z in einem aromatischen Ring gleich N sind. Weiterhin ist bevorzugt, dass nicht mehr als eine Gruppe Z pro aromatischem Ring gleich N ist.
Allgemein ist bevorzugt, dass Z gleich CR1 ist, wobei in dem Fall, dass eine Gruppe A an Z gebunden ist, die Gruppe Z gleich C ist.
Bevorzugt umfasst die Verbindung der Formel (I) keine kondensierte Arylgruppe mit mehr als 14 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt keine kondensierte Arylgruppe mit mehr als 10 aromatischen Ringatomen.
Bevorzugt ist die Gruppe A eine Gruppe der folgenden Formel (A-Il)
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Formel (A-Il), wobei gilt:
L1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C=0, Si(R1)2, PR , P(=0)(R1), O, S, SO, SO2, eine Alkylengruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenylen- oder Alkinylengruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei in den genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch C=O, C=NR1, C=O-O, C=O-NR1, Si(R1)2, NR1, P(=O)(R1), O, S, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere
H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches
Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann;
Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen
Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; Y ist gewählt aus einer Einfachbindung, BR1, C(R1)2) C(R1)2-C(R1)2, Si(R1)2, Si(R )2-Si(R1)2, C=0, C=NR1, C=C(R1)2, C(=0)N(R1), O, S, S=O, S02 und NR1; k ist gleich 0, 1, 2 oder 3; m ist gleich 0 oder 1 ; wobei die Gruppe A über die mit * markierte Bindung an den Rest der Verbindung der Formel (I) gebunden ist.
Bevorzugt ist in Formel (A-Il) L1 bei jedem Auftreten gleich oder
verschieden Si(R )2, O, S, eine Alkylengruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Alkenylen- oder Alkinylengruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, wobei bei den genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch Si(R )2, O oder S ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den genannten Gruppen durch D, F oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist L1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt ist L1 bei jedem
Auftreten gleich oder verschieden Phenyl, Biphenyl, Naphthyl, Terphenyl, Fluorenyl, Spirobifluoren, Indenofluorenyl, Carbazol, Dibenzofuran, oder Dibenzothiophen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können.
Weiterhin bevorzugt ist in Formel (A-Il) k gleich 0 oder 1 , besonders bevorzugt gleich 0.
Weiterhin bevorzugt ist in Formel (A-Il) m gleich 0, d.h. die beiden Gruppen Ar1 sind nicht miteinander verbunden. Weiterhin bevorzugt ist in Formel (A-Il) Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. Ganz besonders bevorzugt sind darunter Phenyl, Biphenyl, Naphthyl, Terphenyl, Fluorenyl, Spirobifluoren, Indenofluorenyl, Carbazol, Dibenzofuran, und Dibenzothiophen, die mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können.
Weiterhin ist in Formel (A-Il) die Gruppe Y bevorzugt gewählt aus einer Einfachbindung, C(R1)2, O, S und NR1. Besonders bevorzugt ist Y eine Einfachbindung.
Besonders bevorzugte Gruppen A entsprechen den Formeln (A-ll-1) bis (A-ll-50):
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Figure imgf000017_0001
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
Formel (A-ll-31) Formel (A-ll-32)
Figure imgf000021_0002
Formel (A-ll-33) Formel (A-ll-34)
Formel (A-ll-35) Formel (A-ll-36)
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000023_0001
wobei die Gruppen an allen freien Positionen mit einem oder mehreren Resten R , wie oben definiert, substituiert sein können. Bevorzugt ist, dass Reste R1 dabei definiert sind gemäß ihren bevorzugten
Ausführungsformen.
In untenstehender Formel (l-num) sind die möglichen Bindungspositionen der Gruppen A nummeriert angegeben.
Figure imgf000024_0001
Entsprechend obenstehender Nummerierung ist es bevorzugt, dass die Gruppe A in Position 2, 4, 2', 4', 5, 7, 5' oder T gebunden ist. Besonders bevorzugt ist die Gruppe A in Position 2, 2', 7 oder T gebunden. Dabei kann i gleich 0 oder 1 sein. Weiterhin ist dabei bevorzugt X gleich O.
Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindungen der Formel (I) entsprechen somit einer der Formeln (1-1) bis (I-8):
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Formel (1-1) Formel (I-2)
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Formel (1-3) Formel (1-4)
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Formel (I-5) Formel (I-6)
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Formel (I-7) Formel (I-8) wobei die auftretenden Symbole wie oben definiert sind.
Es gelten für die Verbindungen der Formeln (1-1) bis (I-8) die oben angegebenen bevorzugten Ausführungsformen der variablen Gruppen. Insbesondere bevorzugt ist für diese Verbindungen, dass Z gleich CR1 ist. Weiterhin insbesondere bevorzugt ist für diese Verbindungen, dass A Formel (A-Il) entspricht, wie oben definiert. Besonders bevorzugte Ausführungsformen von Verbindungen der Formel (I) sind die in der folgenden Tabelle angegebenen Strukturen der Formeln (1-1-1) bis (I-8-50).
Sie setzen sich zusammen aus einem Grundkörper gewählt aus
Grundkörpern der Formeln (1-1) bis (I-8) und aus Gruppen A gewählt aus den bevorzugten Ausführungsformen der Formeln (A-ll- ) bis (A-ll-50).
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Für die tabellarisch aufgeführten besonders bevorzugten
Ausführungsformen gelten die oben angegebenen bevorzugten
Ausführungsformen der variablen Gruppen, inbesondere der von Z und R1 bis R3.
Explizite Beispiele für Verbindungen der Formel (I) sind in der folgenden Tabelle abgebildet:
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Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen kann gemäß im Stand der Technik bekannten Verfahren und Reaktionstypen,
beispielsweise Halogenierung, metallorganische Addition, Buchwald- Kupplung und Suzuki-Kupplung erfolgen.
Schemata 1 bis 3 zeigen mögliche Synthesewege zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen. Sie dienen zur Erläuterung der Erfindung für den Fachmann und sind nicht einschränkend auszulegen. Der Fachmann kann im Rahmen seines allgemeinen Fachwissens die gezeigten Synthesewege abwandeln, oder völlig andere Wege entwickeln, falls dies vorteilhafter erscheint.
Schema 1 zeigt einen bevorzugten Syntheseweg zur Herstellung von erfindungsgemäßen Verbindungen, die ein Diaryl-Xanthen-Grundgerüst aufweisen (In Formel (I) Index i=0).
Die Metallierung eines 2-Halogen-substituierten Diarylethers (A) mit reaktiven Metallen (z.B. Magnesium nach Grignard) oder mit Organo- Lithium-Verbindungen und anschließende Addition an mono-halogeniertes Benzophenon (B) und anschließende säurekatalysierte Cyclisierung des intermediären Alkoholats führt zu den entsprechenden
halogensubstituierten Xanthenen (C). Die so entstandenen Halogenide (C) können anschließend nach dem Fachmann geläufigen Methoden (C-C- Kuplung wie Suzuki-, Negishi-, Yamamoto-, Grignard-Cross-, Stille-, Heck- Kupplung, etc.; C-N-Kupplung wie Buchwald- oder Ullmann-Kupplung weiter zu erfindungsgemäßen Verbindungen D und E umgesetzt werden. chema 1
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RO Ar
^B-Ar— Ar
Buchwald- O Ar/ Suzuki- H-N
Aminierung
Kupplung Ar
Figure imgf000050_0002
Ar = beliebige Aryl- oder Heteroarylgruppe
R = beliebiger organischer Rest
Y1 = Halogensubstituent, bevorzugt Br
Y2 = beliebige reaktive Gruppe, bevorzugt Halogen
Die Verbindungen können an beliebigen Positionen mit
Resten R substituiert sein. Schema 2 zeigt, wie analog zu den in Schema 1 gezeigten Diaryl-
Xanthenen die entsprechenden Spirobifluoren-Xanthen-Verbindungen hergestellt werden können (Verbindungen H und I). Dazu wird im ersten Schritt, der Addition an die Carbonylverbindung und Cyclisierung, anstelle des Benzophenon-Derivats ein Fluorenon-Derivat (Verbindung F) eingesetzt.
chema 2
Figure imgf000051_0001
(H)
Ar = beliebige Aryl- oder Heteroarylgruppe
R = beliebiger organischer Rest
Y1 = Halogensubstituent, bevorzugt Br
Y2 = beliebige reaktive Gruppe, bevorzugt Halogen
Die Verbindungen können an beliebigen Positionen mit
Resten R substituiert sein. Ein anderer bevorzugter Syntheseweg zur Herstellung der
erfindungsgemäßen Verbindungen ist in Schema 3 gezeigt. Damit können insbesondere Spirofluoren-Xanthen-Derivate hergestellt werden.
Der Syntheseweg umfasst die Metallierung einer 2-Halogen-substituierten Diaryl-Verbindung (K) mit reaktiven Metallen (z.B. Magnesium nach
Grignard) oder mit Organo-Lithium-Verbindungen. Anschließend findet eine Addition an mono-halogeniertes Xanthenon (J) und eine
säurekatalysierte Cyclisierung des intermediären Alkoholats statt. Damit werden die entsprechenden halogensubstituierten Spirofluoren-Xanthene (L) erhalten.
Die so entstandenen Halogenide (L) können anschließend nach dem Fachmann geläufigen Methoden (C-C-Kuplung wie Suzuki-, Negishi-, Yamamoto-, Grignard-Cross-, Stille-, Heck-Kupplung, etc.; C-N-Kupplung wie Buchwald- oder Ullmann-Kupplung weiter zu erfindungsgemäßen Verbindungen (M) und (N) umgesetzt werden.
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(M) (N)
Ar = beliebige Aryl- oder Heteroarylgruppe
R = beliebiger organischer Rest
Y1 = Halogensubstituent, bevorzugt Br
Y2 = beliebige reaktive Gruppe, bevorzugt Halogen
Die Verbindungen können an beliebigen Positionen mit
Resten R substituiert sein.
Synthesewege für die Ausgangsverbindungen (beispielsweise (A), (B), (F) und (K)), welche in der Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzt werden, sind dem Fachmann bekannt. Die Kupplungsreaktionen stellen dabei bevorzugt Buchwald-Kupplungen und Suzuki-Kupplungen dar. Die erhaltenen Verbindungen können im Anschluss an die oben gezeigten Syntheseschritte wahlweise weiter umgesetzt und funktionalisiert werden, falls dies erforderlich ist, um zu den gewünschten erfindungsgemäßen Verbindungen zu gelangen. Weiterer Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I), dadurch gekennzeichnet, dass der Grundkörper durch Addition eines metallorganischen Nukleophils an eine Carbonylgruppe hergestellt wird. Die Carbonylgruppe ist dabei bevorzugt eine Diarylcarbonylgruppe. Das metallorganische Nukleophil ist dabei bevorzugt ein Diarylether oder ein Diarylthioether, besonders bevorzugt ein Diarylether.
Bevorzugt wird in einem weiteren Schritt durch Kupplungsreaktion, besonders bevorzugt Buchwald-Kupplung oder Suzuki-Kupplung, die Arylaminogruppe eingeführt.
Detailliert beschriebene Syntheseverfahren, in denen unter anderem exakte Reaktionsbedingungen angegeben sind, sind in den
Ausführungsbeispielen aufgeführt. Sie ergänzen die oben angegebenen allgemeinen Verfahren um konkrete Beispiele.
Die oben beschriebenen Verbindungen, insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert sind, können als Monomere zur
Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere
Verwendung finden. Geeignete reaktive Abgangsgruppen sind
beispielsweise Brom, lod, Chlor, Boronsäuren, Boronsäureester, Amine, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit endständiger C-C-Doppelbindung bzw. C- C-Dreifachbindung, Oxirane, Oxetane, Gruppen, die eine Cycloaddition, beispielsweise eine ,3-dipolare Cycloaddition, eingehen, wie
beispielsweise Diene oder Azide, Carbonsäurederivate, Alkohole und Silane. Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß
Formel (I), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) mit R1 oder R2 substituierten Positionen lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der Verbindung gemäß Formel (I) ist die Verbindung Bestandteil einer Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder Bestandteil der Hauptkette. Unter einem Oligomer im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, welche aus mindestens drei Monomereinheiten aufgebaut ist. Unter einem Polymer im Sinne der Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die aus mindestens zehn Monomereinheiten aufgebaut ist. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht- konjugiert sein. Die erfindungsgemäßen Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die Einheiten gemäß Formel (I) direkt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe, über ein Heteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe miteinander verknüpft sein. In verzweigten und dendritischen Strukturen können beispielsweise drei oder mehrere Einheiten gemäß Formel (I) über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder höhervalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem verzweigten bzw. dendritischen Oligomer oder Polymer verknüpft sein.
Für die Wiederholeinheiten gemäß Formel (I) in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen wie oben für
Verbindungen gemäß Formel (I) beschrieben.
Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungsgemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Geeignete und bevorzugte Comonomere sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/22026),
Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO
2006/061181), Paraphenylenen (z. B. gemäß WO 1992/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/113468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO
2005/014689 oder WO 2007/006383), eis- und trans-lndenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/113412), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere enthalten üblicherweise noch weitere Einheiten, beispielsweise emittierende (fluoreszierende oder phosphoreszierende) Einheiten, wie z. B. Vinyitriarylamine (z. B. gemäß WO 2007/068325) oder phosphoreszierende Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2006/003000), und/oder Ladungstransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen.
Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendrimere weisen vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere hohe Lebensdauern, hohe Effizienzen und gute Farbkoordinaten auf.
Die erfindungsgemäßen Polymere und Oligomere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu Wiederholungseinheiten der Formel (I) führt. Geeignete Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende:
(A) SUZUKI-Polymerisation;
(B) YAMAMOTO-Polymerisation;
(C) STILLE-Polymerisation; und
(D) HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation.
Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur, beispielsweise in WO 2003/048225, WO 2004/037887 und WO 2004/037887, im Detail beschrieben.
Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol,
Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1- Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, ct-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol,
Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4- Diisopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether,
Triethylenglycolbutylmethyl-ether, Diethylenglycoldibutylether,
Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycolmonobutylether,
Tripropylenglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldimethylether, 2- tsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol,
Octylbenzol, 1 ,1-Bis(3,4-Dimethylphenyl)ethan oder Mischungen dieser Lösemittel. Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin eine Formulierung, insbesondere eine Lösung, Dispersion oder Emulsion, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer enthaltend mindestens eine Einheit gemäß Formel (I) sowie mindestens ein Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und beispielsweise in WO
2002/072714, WO 2003/019694 und der darin zitierten Literatur
beschrieben. Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich für den Einsatz in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Abhängig von der Substitution werden die Verbindungen in unterschiedlichen Funktionen und Schichten eingesetzt.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der
Verbindung gemäß Formel (I) in einer elektronischen Vorrichtung. Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (OICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs), organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices
(OFQDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und besonders bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs).
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist, wie bereits oben ausgeführt, eine elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I). Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus den oben genannten Vorrichtungen.
Besonders bevorzugt ist sie eine organische Elektrolumineszenz- vorrichtung (OLED), enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht, die eine emittierende Schicht, eine
Lochtransportschicht oder eine andere Schicht sein kann, mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) enthält.
Außer Kathode, Anode und der emittierenden Schicht kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronen- blockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten
(Interlayers), Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt und insbesondere auch von der Tatsache, ob es sich um eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtung handelt. Die Abfolge der Schichten der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung ist bevorzugt die folgende:
Anode-Lochinjektionsschicht-Lochtransportschicht-emittierende Schicht- Elektronentransportschicht-Elektroneninjektionsschicht-Kathode.
Dabei soll erneut darauf hingewiesen werden, dass nicht alle der genannten Schichten vorhanden sein müssen, und/oder dass zusätzlich weitere Schichten vorhanden sein können.
Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten in diesem Fall insgesamt mehrere Emissions- maxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden
verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues oder gelbes oder
orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei bevorzugt mindestens eine dieser Schichten mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) enthält und wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/0 013). Alternativ und/oder zusätzlich können die
erfindungsgemäßen Verbindungen auch in der Lochtransportschicht oder in einer anderen Schicht vorhanden sein.
Es soll angemerkt werden, dass sich für die Erzeugung von weißem Licht anstelle mehrerer farbig emittierender Emitterverbindungen auch eine einzeln verwendete Emitterverbindung eignen kann, welche in einem breiten Wellenlängenbereich emittiert.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Verbindung gemäß Formel (I) in einer elektronischen Vorrichtung enthaltend einen oder mehrere phosphoreszierende Emitter eingesetzt wird. Dabei kann die Verbindung in unterschiedlichen Schichten, bevorzugt in einer Lochtransportschicht, einer Elektronenblockierschicht, einer Lochinjektionsschicht oder in einer emittierenden Schicht, enthalten sein. Vom Begriff phosphoreszierende Emitter sind typischerweise
Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spinverbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren
Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand.
Als phosphoreszierende Emitter (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als
Phosphoreszenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten.
Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als phosphoreszierende
Verbindungen angesehen. Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen
WO 00/70655, WO 01/41512, WO 02/02714, WO 02/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373 und
US 2005/0258742 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt sind. Auch kann der Fachmann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe in Kombination mit den Verbindungen gemäß Formel (I) in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen einsetzen.
Explizite Beispiele für geeignete phosphoreszierende Emitterverbindungen können einer später folgenden Tabelle mit allgemein bevorzugten phosphoreszierenden Emittern entnommen werden. Die Verbindung gemäß Formel (I) kann aber auch erfindungsgemäß in einer elektronischen Vorrichtung enthaltend einen oder mehrere
fluoreszierende Emitter eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbin- düngen gemäß Formel (I) als Lochtransportmaterial eingesetzt. Die
Verbindungen werden dann bevorzugt in einer Lochtransportschicht, einer Elektronenblockierschicht oder einer Lochinjektionsschicht eingesetzt.
Eine Lochtransportschicht gemäß der vorliegenden Anmeldung ist eine Schicht mit lochtransportierender Funktion, welche sich zwischen Anode und emittierender Schicht befindet.
Lochinjektionsschichten und Elektronenblockierschichten werden im Sinne der vorliegenden Anmeldung als spezielle Ausführungsformen von
Lochtransportschichten verstanden. Eine Lochinjektionsschicht ist dabei im Fall von mehreren Lochtransportschichten zwischen Anode und
emittierender Schicht eine Lochtransportschicht, welche sich direkt an die Anode anschließt oder nur durch eine einzelne Beschichtung der Anode von ihr getrennt ist. Eine Elektronenblockierschicht ist im Fall von mehreren Lochtransportschichten zwischen Anode und emittierender
Schicht diejenige Lochtransportschicht, welche sich direkt anodenseitig an die emittierende Schicht anschließt.
Wird die Verbindung gemäß Formel (I) als Lochtransportmaterial in einer Lochtransportschicht, einer Lochinjektionsschicht oder einer
Elektronenblockierschicht eingesetzt, so kann die Verbindung als
Reinmaterial, d.h. in einem Anteil von 100 %, in der Lochtransportschicht eingesetzt werden, oder sie kann in Kombination mit einer oder mehreren weiteren Verbindungen eingesetzt werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält die organische Schicht enthaltend die Verbindung der Formel (I) dann zusätzlich einen oder mehrere p-Dotanden. Als p- Dotanden werden gemäß der vorliegenden Erfindung bevorzugt solche organischen Elektronenakzeptorverbindungen eingesetzt, die eine oder mehrere der anderen Verbindungen der Mischung oxidieren können. Besonders bevorzugte Ausführungsformen von p-Dotanden sind die in WO 2011/073149, EP 1968131 , EP 2276085, EP 2213662, EP 1722602, EP 2045848, DE 102007031220, US 8044390, US 8057712, WO
2009/003455, WO 2010/094378, WO 2011/120709, US 2010/0096600 und WO 2012/095143 offenbarten Verbindungen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Verbindung gemäß Formel (I) als Lochtransportmaterial in Kombination mit einem Hexaazatriphenylenderivat, wie in US 2007/0092755 beschrieben, verwendet. Besonders bevorzugt wird das Hexaazatriphenylenderivat dabei in einer separaten Schicht eingesetzt.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Verbindungen der Formel (I) als Matrixmaterial in Kombination mit einem oder mehreren Emittern, vorzugsweise phosphoreszierenden Emittern, eingesetzt.
Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%.
Entsprechend beträgt der Anteil des Emitters zwischen 0.1 und
50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%.
Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenz- Vorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme) und/oder mehrere Emitier enthalten.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß Formel (I) als eine Komponente von Mixed-Matrix- Systemen verwendet. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronentransportierenden
Eigenschaften dar. Die gewünschten elektronentransportierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der Mixed-Matrix-Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Komponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix-Komponenten andere Funktionen erfüllen. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem
Verhältnis von 1 :50 bis 1 :1 , bevorzugt 1 :20 bis 1 :1 , besonders bevorzugt 1:10 bis 1:1 und ganz besonders bevorzugt 1:4 bis 1 :1 vorliegen.
Bevorzugt werden Mixed-Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt. Genauere Angaben zu Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem in der Anmeldung WO 20 0/108579 enthalten.
Die Mixed-Matrix-Systeme können einen oder mehrere Emitter umfassen, bevorzugt einen oder mehrere phosphoreszierende Emitter. Allgemein werden Mixed-Matrix-Systeme bevorzugt in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt.
Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als Matrixkomponenten eines Mixed- Matrix-Systems verwendet werden können, sind ausgewählt aus den unten angegebenen bevorzugten Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter oder den bevorzugten Matrixmaterialien für fluoreszierende
Emitter, je nachdem welche Art von Emitterverbindung im mixed-Matrix- System eingesetzt wird. Bevorzugte phosphoreszierende Emitter zur Verwendung in Mixed-Matrix- Systemen sind die obenstehend und in die in einer folgenden Tabelle aufgeführten phosphoreszierenden Emitter. ln einer nochmals weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Verbindung der Formel (I) als fluoreszierender Emitter in einer emittierenden Schicht eingesetzt.
Wenn die erfindungsgemäße Verbindung als emittierendes Material in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird sie bevorzugt in
Kombination mit einem oder mehreren Matrixmaterialien eingesetzt.
Bevorzugte Matrixmaterialien zur Verwendung in Kombination mit der Verbindung der Formel (I) als Emitter sind in folgenden Abschnitten angegeben.
Im Folgenden werden in den erfindungsgemäßen Vorrichtungen bevorzugt eingesetzte Materialien aufgeführt, geordnet nach ihrer Verwendung und Funktion.
Explizite Beispiele für phosphoreszierende Emitter sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
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Bevorzugte fluoreszierende Emitter sind neben den erfindungsgemäßen Verbindungen ausgewählt aus der Klasse der Arylamine. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin wird dabei eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 4 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1-Position bzw. in 1 ,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte fluoreszierende Emitter sind Indenofluorenamine bzw. - diamine, beispielsweise gemäß WO 2006/108497 oder WO 2006/122630, Benzoindenofluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß
WO 2008/006449, und Dibenzoindenofluorenamine bzw. -diamine, beispielsweise gemäß WO 2007/140847, sowie die in WO 2010/012328 offenbarten Indenofluorenderivate mit kondensierten Arylgruppen.
Ebenfalls bevorzugt sind die in WO 2012/048780 und der noch nicht offengelegten EP 12004426.8 offenbarten Pyren-Arylamine. Ebenfalls bevorzugt sind die in der noch nicht offengelegten EP 12006239.3 offenbarten Benzoindenofluoren-Amine.
Als Matrixmaterialien, bevorzugt für fluoreszierende Emitter, kommen neben den erfindungsgemäßen Verbindungen Materialien verschiedener Stoffklassen in Frage. Bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder Dinaphthylanthracen), insbesondere der
Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der
Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461), der polypodalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2004/08 017), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 2004/058911), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß WO 2005/084081 und WO 2005/084082), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 2006/048268), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß WO 2006/117052) oder der Benzanthracene (z. B. gemäß WO 2008/145239). Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind. Besonders bevorzugt als Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter sind die in WO 2006/097208, WO 2006/131192, WO 2007/065550, WO 2007/110129, WO 2007/065678, WO 2008/145239, WO 2009/100925, WO 2011/054442, und EP 1553154 offenbarten Anthracenderivate. Bevorzugt als Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter sind die in EP 1749809, EP 1905754 und
US 2012/0187826 offenbarten Pyren-Verbindungen. Bevorzugte Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter sind neben den erfindungsgemäßen Verbindungen aromatische Amine, insbesondere Triarylamine, z. B. gemäß US 2005/0069729, Carbazolderivate (z. B. CBP, Ν,Ν-Biscarbazolylbiphenyl) oder Verbindungen gemäß WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 , verbrückte Carbazolderivate, z. B. gemäß WO 2011/088877 und
WO 2011/128017, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109 und WO 2011/000455, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 161771 , EP 1731584, JP 2005/347160, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Ketone, z. B. gemäß WO 2004/093207 oder WO 2010/006680, Phosphinoxide, Sulfoxide und
Sulfone, z. B. gemäß WO 2005/003253, Oligophenylene, bipolare
Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/1 72, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder
WO 2009/062578, Aluminiumkomplexe, z. B. BAIq, Diazasilol- und
Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 20 0/054729 und Diazaphosphol- Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730. Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektions- bzw. Lochtransportschicht bzw. Elektronenblockierschicht oder in der
Elektronentransportschicht der erfindungsgemäßen organischen
Elektrolumineszenzvomchtung verwendet werden können, sind neben den erfindungsgemäßen Verbindungen beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.
Als Materialien für die Elektronentransportschicht können alle Materialien verwendet werden, wie sie gemäß dem Stand der Technik als Elektronen- transportmaterialien in der Elektronentransportschicht verwendet werden. Insbesondere eignen sich Aluminiumkomplexe, beispielsweise Alq3> Zirkoniumkomplexe, beispielsweise Zrq4, Benzimidazolderivate, Triazin- derivate, Pyrimidinderivate, Pyridinderivate, Pyrazinderivate,
Chinoxalinderivate, Chinolinderivate, Oxadiazolderivate, aromatische Ketone, Lactame, Borane, Diazaphospholderivate und
Phosphinoxidderivate. Weiterhin geeignete Materialien sind Derivate der oben genannten Verbindungen, wie sie in JP 2000/053957,
WO 2003/060956, WO 2004/0282 7, WO 2004/080975 und
WO 2010/072300 offenbart werden.
Bevorzugt sind als Lochtransportmaterialien, die in einer Lochtransport-, Lochinjektions- oder Elektronenblockierschicht in der erfindungsgemäßen Elektrolumineszenzvomchtung verwendet werden können, Indenofluoren- amin-Derivate (z. B. gemäß WO 06/122630 oder WO 06/100896), die in EP 1661888 offenbarten Aminderivate, Hexaazatriphenylenderivate (z. B. gemäß WO 01/049806), Aminderivate mit kondensierten Aromaten (z. B. gemäß US 5,061,569), die in WO 95/09147 offenbarten Aminderivate, Monobenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 08/006449),
Dibenzoindenofluorenamine (z. B. gemäß WO 07/140847), Spirobifluoren- Amine (z. B. gemäß WO 2012/034627 oder WO 2013/120577), Fluoren- Amine (z. B. gemäß den noch nicht offengelegten Anmeldungen
EP 12005369.9, EP 12005370.7 und EP 12005371.5), Spiro- Dibenzopyran-Amine (z. B. gemäß WO 2013/083216) und Dihydroacridin- Derivate (z. B. gemäß WO 2012/150001). Auch die erfindungsgemäßen Verbindungen können als Lochtransportmaterialien verwendet werden.
Als Kathode der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise
Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen
Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.
Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. Al/Ni/NiOx, AI/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder
teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen
Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn- Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere. Weiterhin kann die Anode auch aus mehreren Schichten bestehen, beispielsweise aus einer inneren Schicht aus ITO und einer äußeren Schicht aus einem Metalloxid, bevorzugt Wolframoxid,
Molybdänoxid oder Vanadiumoxid.
Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, da sich die Lebensdauer der erfindungsgemäßen Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft verkürzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die erfindungsgemäße
organische Elektrolumineszenzvorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10~5 mbar, bevorzugt kleiner 10~6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 0~7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10"5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (I) nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen. Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein
Sublimationsverfahren aufgetragen werden. Erfindungsgemäß können die elektronischen Vorrichtungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) in Displays, als Lichtquellen in Beleuchtungsanwendungen sowie als Lichtquellen in medizinischen und/oder kosmetischen Anwendungen (z.B. Lichttherapie) eingesetzt werden.
Ausführungsbeispiele A) Synthesebeispiele
Beispiel 1-1 :
Synthese der erfindungsgemäßen Verbindung 1-1
Figure imgf000078_0001
Zwischenstufe: Brom-Spirofluoren-Xanthen-Derivat
31 ,7 g (127 mmol) 1-Bromo-2-diphenylether werden in einem ausgeheizten Kolben in 400 mL getrocknetem THF gelöst. Die Reaktionsmischung wird auf -78°C gekühlt. Bei dieser Temperatur werden 55 mL einer 2,5M- Lösung n-BuLi in Hexan (127 mmol) langsam zugetropft. Der Ansatz wird 1 Stunde bei -70°C nachgerührt. Anschließend werden 30 g 2- Bromfluorenon (116 mmol) in 100 ml THF gelöst und bei -70°C zugetropft. Nach beendeter Zugabe wird die Reaktionsmischung langsam auf
Raumtemperatur erwärmt, mit NH4CI gequencht und anschließend am Rotationsverdampfer eingeengt.
Die einrotierte Lösung wird vorsichtig mit 300 ml Essigsäure versetzt und anschließend werden 50 ml rauchende HCl zugegeben. Der Ansatz wird auf 75°C erhitzt und 6 Stunden dort gehalten. Dabei fällt ein weißer Feststoff aus. Der Ansatz wird nun auf Raumtemperatur abgekühlt und der ausgefallene Feststoff wird abgesaugt und mit Methanol nachgewaschen. Ausbeute: 45 g (95%)
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000079_0001
Figure imgf000080_0001
Verbindung 1-1
17,6 g Biphenyl-4-yl-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-amin (49 mmol) und 20,0 g des Brom-Spirofluoren-Xanthens (49 mmol) werden in 400 ml_ Toluol gelöst. Die Lösung wird entgast und mit N2 gesättigt. Danach wird sie mit 2,43 mL (2,43 mmol) einer Tri-tert-Butylphosphin 1 M-Lösung und 0,27 g (1 ,21 mmol) Palladium(ll)acetat versetzt und anschließend werden 14 g Natrium-tert-butylat (146 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 6 h unter Schutzatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird im Anschluss zwischen Toluol und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen und über Na2S04 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol umkristallisiert und
abschließend im Hochvakuum sublimiert. Die Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 27 g (80% d. Th). Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000081_0001
Figure imgf000082_0001
Figure imgf000083_0001
Beispiel 2-1 :
Synthese der erfindungsgemäßen Verbindung 2-1
Figure imgf000084_0001
Zwischenstufe: Brom-Spirofluoren-Xanthen-Derivat
30 g (129 mmol) 2-Brom-Biphenyl werden in einem ausgeheizten Kolben in 500 mL getrocknetem THF gelöst. Die Reaktionsmischung wird auf -78°C gekühlt. Bei dieser Temperatur werden 57 mL einer 2,5M-Lösung n-Buü in Hexan (142 mmol) langsam zugetropft. Der Ansatz wird 1 Stunde bei - 70°C nachgerührt. Anschließend werden 35,4 g 2-Brom-Xanthen-9-on (129 mmol) in 150 ml THF gelöst und bei -70°C zugetropft. Nach beendeter Zugabe wird die Reaktionsmischung langsam auf Raumtemperatur erwärmt, mit NH4CI gequencht und anschließend am Rotationsverdampfer eingeengt.
Die einrotierte Lösung wird vorsichtig mit 300 ml Essigsäure versetzt und anschließend werden 50 ml rauchende HCl zugegeben. Der Ansatz wird auf 75°C erhitzt und 6 Stunden dort gehalten. Dabei fällt ein weißer Feststoff aus. Der Ansatz wird nun auf Raumtemperatur abgekühlt und der ausgefallene Feststoff wird abgesaugt und mit Methanol nachgewaschen. Ausbeute: 31.5 g (60%) Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000085_0002
Verbindung 2-1
Diese Verbindung wird analog zu Verbindung 1-1 hergestellt. Ausbeute: 78%. Reinheit 99.9%
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000085_0001
Figure imgf000086_0001
 Beispiel 3-1 :
Synthese der erfindungsgemäßen Verbindung 3-1
Figure imgf000087_0001
Zwischenstufe: Brom-Spirofluoren-Xanthen-Derivat
20 g (60 mmol) Spirofluoren-Xanthen werden in 300 ml_ Acetonitril vorgelegt. Anschließend tropft man unter Lichtausschluss bei 0 °C eine Lösung aus 10,7 g (60 mmol) NBS in 50 ml CH3CN hinzu, lässt auf RT kommen und rührt 4 h weiter bei 50°C. Anschließend wird die Mischung mit 150 mL Wasser versetzt und mit CH2CI2 extrahiert. Die organische Phase wird über MgS04 getrocknet und die Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Das Produkt wird mit Hexan heiß ausgerührt und abgesaugt. Ausbeute: 13,8 g, 55,9 % d. Th., Reinheit nach 1H-NMR ca. 97 %.
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000087_0002
Figure imgf000088_0001
Verbindung 3-1
Diese Verbindung wird analog zu Verbindung 1-1 hergestellt.
Ausbeute: 81%. Reinheit 99.9%
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Edukt 1 Edukt 2 Produkt Ausbeute
3-2 81%
Figure imgf000089_0001
Figure imgf000090_0001
Zwischenstufe: Spirofluoren-Xanthenboronester-Derivat
20 g (49 mmol) des Spirofluorenxanthen-Bromderivats,13,6 g (53 mmol) Bis(pinacolato)diboran und 14,3 g (146 mmol) Kalliumacetat werden in 500 ml Dioxan suspendiert. Zu dieser Suspension werden 1 ,19 g (1 mmol) 1,1-Bis(diphenylphosphino)ferrocen-dichloropalladium(ll) Komplex mit DCM gegeben. Die Reaktionsmischung wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, dreimal mit 200 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird aus Toluol umkristallisiert (20 g, 90% Ausbeute).
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000091_0001

Figure imgf000092_0001
Figure imgf000092_0002
23,8 g Bipheny!-2-yl-biphenyl-4-yl-amin (74 mmol) und 21 ,2 g 4-Chlor- iodbenzol-Bromofluoren (89 mmol) werden in 500 ml_ Toluol gelöst: Die Lösung wird entgast und mit N2 gesättigt. Danach wird sie mit 3 ml_ (3 mmol) einer Tri-tert-Butylphosphin 1M-Lösung und 0,33 g (1 ,48 mmol) Palladium(ll)acetat versetzt und anschließend werden 10,7 g Natrium-tert- butylat (111 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird 12 h unter Schutzatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird im Anschluss zwischen Toluol und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen und über Na2S04 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/T oluol umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 29 g (90% d. Th).
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000093_0001

Figure imgf000094_0001
 Verbindung 4-1
13,8 g (30 mmol) Spirofluoren-Xanthen-pinacolboronester, 13 g (30 mmol) 2,7-Dibromfluorenon werden in 300 mL Dioxan und 9,1 g Caesiumfluorid (60 mmol) suspendiert. Zu dieser Suspension werden 2,2 g (3 mmol) Palladium-dichlorid-bis(tricyclohexylphosphin) gegeben, und die
Reaktionsmischung wird 18 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 80 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol umkristallisiert und abschließend im
Hochvakuum sublimiert. Die Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 17,8 g (85% d. Th).
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000095_0001
Figure imgf000096_0001
Figure imgf000097_0001
B) Device-Beispiele
Die Herstellung von erfindungsgemäßen OLEDs sowie OLEDs nach dem Stand der Technik erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß WO 04/05891 , das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten
(Schichtdickenvariation, Materialien) angepasst wird.
In den folgenden erfinderischen Beispielen E1 bis E6 und in den
Referenzbeispielen V1 bis V4 werden die Daten verschiedener OLEDs vorgestellt. Als Substrate werden Glasplättchen verwendet, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind. Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / p-dotierte Lochtransportschicht (HTL1) / Lochtransportschicht (HTL2) / p-dotierte Lochtransportschicht (HTL3) / Lochtransportschicht (HTL4) /
Emissionsschicht (EML) / Elektronentransportschicht (ETL) /
Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 1 gezeigt, die verschiedenen Bauteilaufbauten in Tabelle 2
Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix- material (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie H1 :SEB1(5%) bedeutet hierbei, dass das Material H1 in einem Volumenanteil von 95% und SEB1 in einem Anteil von 5% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht oder die Lochinjektionsschichten aus einer Mischung von zwei Materialien bestehen.
Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in Im/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die
Lebensdauer bestimmt. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 000 cd/m2 bestimmt und daraus die CIE 1931 x und y Farbkoordinaten berechnet. Die Angabe EQE @ 10 mA/cm2 bezeichnet die externe Quanteneffizienz bei einer Stromdichte von 10mA/cm2. LD80 @ 50 mA/cm2 ist die Lebensdauer, bis zu der die OLED bei einer
Starthelligkeit bei konstantem Strom von 50mA/cm2 auf 80 % der
Anfangsintensität abgefallen ist.
Figure imgf000099_0001
Tabelle 2: Aufbau der OLEDs
Bsp HTL1 HTL2 HTL3 HTL4 EML ETL EIL
Dicke / Dicke / Dicke / Dicke / Dicke / Dicke /
Dicke / nm nm nm nm nm nm nm
HIM1 : NPB:
ET (50%):LiQ
F4TCNQ HIM1 F4TCNQ NPB H1 :SEB1 (5%) LiQ
V1 (50%)
(3%) 155 nm (3%) 20 nm 20 nm 1 nm
30 nm
20 nm 20 nm
HIM1 : HTMV1:
ETM(50%):LiQ
F4TCNQ HIM1 F4TCNQ HTMV1 H1 :SEB1 (5%) LiQ
V2 (50%)
(3%) 155 nm (3%) 20 nm 20 nm 1 nm
30 nm
20 nm 20 nm
HIM1 : HTM1:
ETM(50%):LiQ
F4TCNQ HIM1 F4TCNQ HTM1 H1 :SEB1 (5%) LiQ
E1 (50%)
(3%) 155 nm (3%) 20 nm 20 nm 1 nm
30 nm
20 nm 20 nm
HIM1 : HT 2:
ETM(50%):LiQ
F4TCNQ HIM1 F4TCNQ HTM2 H1 :SEB1(5%) LiQ
E2 (50%)
(3%) 155 nm (3%) 20 nm 20 nm 1 nm
30 nm
20 nm 20 nm
HIM1 : NPB:
ETM(50%):UQ
F4TCNQ HIM1 F4TCNQ NPB H2:TEG(10%) LiQ
V3 (50%)
(3%) 210 nm (3%) 20 nm 30 nm 1 nm
40 nm
20 nm 20 nm
HIM1: HTMV1 :
ETM(50%):LiQ
F4TCNQ HIM1 F4TCNQ HTMV1 H2:TEG(10%) LiQ
V4 (50%)
(3%) 210 nm (3%) 20 nm 30 nm 1 nm
40 nm
20 nm 20 nm
HIM1 : HTM1:
ET (50%):LiQ
F4TCNQ HIM1 F4TCNQ HTM1 H2:TEG(10%) LiQ
E3 (50%)
(3%) 210 nm (3%) 20 nm 30 nm 1 nm
40 nm
20 nm 20 nm
HIM1 : HTM2:
ETM(50%):LiQ
F4TCNQ HIM1 F4TCNQ HTM2 H2:TEG(10%) LiQ
E4 (50%)
(3%) 210 nm (3%) 20 nm 30 nm 1 nm
40 nm
20 nm 20 nm HIM1 : HTM3:
ETM(50%):LiQ
F4TCNQ HIM1 F4TCNQ HTM3 H1 :SEB1 (5%) LiQ
E5 (50%)
(3%) 155 nm (3%) 20 nm 20 nm 1 nm
30 nm
20 nm 20 nm
HIM1: HTM4:
ETM(50%):LiQ
F4TCNQ HIM1 F4TCNQ HTM4 H2:TEG(10%) LiQ
E6 (50%)
(3%) 210 nm (3%) 20 nm 30 nm 1 nm
40 nm
20 nm 20 nm
In den vorgestellten Beispielen E1 bis E6 werden die erfindungsgemäßen Verbindungen HTM1 , HTM2, HTM3 und HTM4 in der p-dotierten
Lochtransportschicht HTL3 und der undotierten Lochtransportschicht HTL4 eingesetzt. Dies verdeutlicht beispielhaft die Verwendung als
lochtransportierendes Material. Es können alternativ andere p-Dotanden verwendet werden in Kombination mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen. Weiterhin alternativ können die erfindungsgemäßen Verbindungen in einer anderen lochtransportierenden Schicht oder in anderen Device-Aufbauten verwendet werden.
In den Vergleichsvorrichtungen V1 bis V4 sind statt der
erfindungsgemäßen Verbindungen Lochtransportverbindungen aus dem Stand der Technik eingesetzt (Verbindungen NPB bzw. HTMV1).
Beispiel 1 (fluoreszierende OLEDs)
Hier zeigen im Vergleich zu den Referenzvorrichtungen V1 und V2
(Quanteneffizienz 6,2 % und 7,7 %) die beiden erfindungsgemäßen Vorrichtungen E1 und E2 mit 8,0 % und 8,4 % eine höhere
Quanteneffizienz bei 0 mA/cm2. Die Lebensdauer LT80 bei 50 mA/cm2 ist bei den erfindungsgemäßen Vorrichtungen E1 (225 h) und E2 (285 h) auch deutlich besser als bei den Referenzvorrichtungen V1 ( 35 h) und V2 (30 h).
Beispiel 2 (phosphoreszierende OLEDs)
Hier zeigen die Referenzvorrichtungen V3 und V4 (Quanteneffizienz 11 ,7 % bzw. 19,8 %) niedrigere bzw. annähernd gleiche
Quanteneffizienzen bei 2 mA/cm2 wie die erfindungsgemäßen
Vorrichtungen E3 (Quanteneffizienz 20,4 %) und E4 (Quanteneffizienz 9,9 %). Auch sind die Lebensdauern bei 20 mA/cm2 bei den erfindungsgemäßen Vorrichtungen E3 (160 h) und E4 (215 h) größer als bei den Vergleichs- Vorrichtungen V3 (80 h) und V4 (140 h).
Beispiel 3 (fluoreszierende OLED)
Hier zeigt die erfindunggemäße OLED E5 im Vergleich zu den
Referenzvorrichtungen V1 und V2 (6,2 % und 7,7 %) mit 7,5 % ähnlich hohe bzw. höhere Quanteneffizienz bei 10 mA/cm2. Die Lebensdauer LT80 bei 50 mA/cm2 ist bei der erfindungsgemäßen OLED E5 (145 h) besser als bei den Referenzvorrichtungen V1 (135 h) und V2 (30 h). Beispiel 4 (phosphoreszierende OLED)
Hier zeigt die erfindungsgemäße Vorrichtung E6 (19.2 %) eine höhere Quanteneffizienz bei 2mA/cm2 als die Referenzvorrichtung V3 (11 ,7 %).
Zusammenfassend zeigen die Beispiele die sehr guten Device-Daten, welche bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als lochtransportierende Materialien in OLEDs erhalten werden. Weiterhin zeigen die Beispiele verbesserte Device-Daten verglichen mit Materialien gemäß dem Stand der Technik.

Claims

Patentansprüche
1.
Figure imgf000103_0001
Formel (I), wobei gilt:
A ist eine Arylaminogruppe, wahlweise substituiert mit einem oder mehreren Resten R1, oder eine Carbazolgruppe, wahlweise substituiert mit einem oder mehreren Resten R1;
E ist eine Einfachbindung;
X ist O oder S;
Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR2 oder N, wobei in dem Fall, dass eine Gruppe A an sie gebunden ist, die Gruppe Z gleich C ist; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl,
Br, I, C(=0)R3, CN, Si(R3)3, N(R3)2, P(=O)(R3)2, S(=0)R3, S(=0)2R3, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch -R3C=CR3-, -CsC-, Si(R3)2) C=O, C=NR3, -C(=0)0-,
-C(=0)NR3-, NR3, P(=0)(R3), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxy- gruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=0)R3, CN, Si(R3)3, P(=0)(R3)2, S(=0)R3, S(=0)2R3, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C- Atornen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch
-R3C=CR3-, -CEC-, Si(R3)2, C=0, C=NR3, -C(=0)0-,
-C(=O)NR3-, NR3, P(=0)(R3), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxy- gruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R3 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R4, CN, Si(R )3, N(R4)2, P(=O)(R )2, S(=O)R4, S(=O)2R4, eine geradkettige Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R4 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch
-R4C=CR4-, -C=C-, Si(R4)2, C=0, C=NR4, -C(=0)0-,
-C(=0)NR4-, NR4, P(=0)(R4), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxy- gruppe mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R4 substituiert sein kann, wobei zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer oder heteroaromatischer organischer Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehr Substituenten R4 miteinander verknüpft sein und einen Ring bilden; ist gleich 0 oder 1 ; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder , wobei die Summe aller Indices n gleich 1 ist.
2. Verbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe A eine Arylaminogruppe ist, die mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Arylaminogruppe als Gruppe A eine Gruppe der folgenden Formel (A-1) umfasst, wobei Ar* eine beliebige substituierte oder unsubstituierte Aryl- oder Heteroarylgruppe ist, und die gestrichelten Linien Bindungen zu beliebigen Substituenten sind
-Ar* N
Formel (A-1).
Verbindung einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie nur eine einzige Aminogruppe umfasst.
Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe A eine Gruppe der folgenden Formel (A-Il) ist
Figure imgf000106_0001
Formel (A-Il), wobei gilt:
L ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C=O, Si(R )2, PR1, P(=0)(R1), O, S, SO, SO2, eine Alkylengruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine Alkenylen- oder Alkinylengruppe mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei in den genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch C=O, C=NR1, C=O-O, C=O- NR , Si(R1)2, NR1, P(=0)(R1), O, S, SO oder S02 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann; ist definiert wie in Anspruch 1 ;
Y ist gewählt aus einer Einfachbindung, BR1, C(R1)2, C(R )2- C(R )2, Si(R )2, Si(R1)2-Si(R1)2, C=0, C=NR1, C=C(R1)2> C(=0)N(R1), O, S, S=0, S02 und NR1; k ist gleich 0, 1 , 2 oder 3; m ist gleich 0 oder 1 ; wobei die Gruppe A über die mit * markierte Bindung an den Rest der Verbindung der Formel (I) gebunden ist.
Verbindung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Index m gleich 0 ist.
7. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6,
dadurch gekennzeichnet, dass X gleich O ist.
8. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, dass Z gleich CR1 ist, wobei in dem Fall, dass eine Gruppe A an Z gebunden ist, die Gruppe Z gleich C ist.
9. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (I) einer der Formeln (1-1) bis (I-8) entspricht
Figure imgf000108_0001
Formel (1-1) Formel (I-2)
Figure imgf000108_0002
Formel (I-3) Formel (I-4)
Figure imgf000108_0003
Formel (I-5) Formel (I-6)
Figure imgf000109_0001
Formel (I-7) Formel (I-8) wobei die auftretenden Symbole wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 definiert sind.
10. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I) nach
einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, dass der Grundkörper durch Addition eines metallorganischen Nukleophils an eine Carbonylgruppe hergestellt wird.
Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) mit R oder R2
substituierten Positionen lokalisiert sein können.
Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 11 sowie mindestens ein Lösungsmittel.
13. Verwendung einer Verbindung gemäß Formel (I) nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 in einer elektronischen Vorrichtung. Elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9.
Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 14, dadurch
gekennzeichnet, dass sie gewählt ist aus aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (OICs), organischen Feld- Effekt-Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs), organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (OFQDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs).
Organische Elektrolumineszenzvorrichtung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung gemäß Formel (I) in einer Lochtransportschicht, einer Elektronenblockierschicht, einer Lochinjektionsschicht oder in einer emittierenden Schicht enthalten ist.
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Cited By (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104193736A (zh) * 2014-08-22 2014-12-10 华南理工大学 一种基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料及以该材料作为发光层的有机光电器件
CN104193738A (zh) * 2014-08-21 2014-12-10 上海道亦化工科技有限公司 一种基于苯并咪唑的电子传输化合物
CN104263351A (zh) * 2014-08-22 2015-01-07 华南理工大学 一种基于硫杂蒽-芴螺式结构的发光材料及以该材料为发光层的有机光电器件
WO2015053403A1 (ja) * 2013-10-11 2015-04-16 出光興産株式会社 芳香族アミン化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
WO2015129896A1 (ja) * 2014-02-28 2015-09-03 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
KR20160018406A (ko) 2014-08-08 2016-02-17 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2016023458A1 (en) * 2014-08-11 2016-02-18 The University Of Hong Kong Novel carbo- and heterocyclic spiro compounds as donor materials for organic photovoltaics and their preparation
EP3015464A1 (de) * 2014-10-28 2016-05-04 Samsung Display Co., Ltd. Material für eine heterozyklische organische elektrolumineszenzvorrichtung und heterozyklische organische elektrolumineszenzvorrichtung davon
TWI560171B (en) * 2015-10-16 2016-12-01 Tetrahedron Technology Corp Organic electroluminescent devices and material thereof
CN106349251A (zh) * 2016-08-23 2017-01-25 中节能万润股份有限公司 一种包含4,5‑二氮杂螺式硫杂蒽结构有机电致发光材料及其应用和器件
US20170162800A1 (en) * 2014-06-30 2017-06-08 Novaled Gmbh Electrically Doped Organic Semiconducting Material and Organic Light Emitting Device Comprising It
WO2017133829A1 (de) 2016-02-05 2017-08-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018069167A1 (de) 2016-10-10 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2018083053A1 (de) 2016-11-02 2018-05-11 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018095839A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Verbrückte triarylamine für elektronische vorrichtungen
US10003029B2 (en) 2015-07-07 2018-06-19 Samsung Display Co., Ltd. Compound and organic light-emitting device including the same
WO2018141706A1 (de) 2017-02-02 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
CN106459749B (zh) * 2014-07-01 2018-08-14 碧山油漆股份公司 磷光主体化合物及包含该化合物的有机发光元件
WO2018157981A1 (de) 2017-03-02 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektronische vorrichtungen
WO2018197447A1 (de) 2017-04-25 2018-11-01 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
EP3366682A4 (de) * 2016-02-23 2018-12-12 LG Chem, Ltd. Heterocyclische verbindung und organisches lichtemittierendes element damit
JP2018536626A (ja) * 2015-10-07 2018-12-13 エルジー・ケム・リミテッド 新規化合物およびこれを含む有機発光素子
WO2018234346A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES
WO2019002190A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ELECTRONIC DEVICES
WO2019020654A1 (en) 2017-07-28 2019-01-31 Merck Patent Gmbh SPIROBIFLUORENE DERIVATIVES FOR USE IN ELECTRONIC DEVICES
WO2019027040A1 (ja) 2017-08-03 2019-02-07 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
WO2019048443A1 (de) 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019101719A1 (de) 2017-11-23 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019115577A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Substituted aromatic amines for use in organic electroluminescent devices
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN110622332A (zh) * 2017-05-29 2019-12-27 株式会社Lg化学 有机发光器件
US10550134B2 (en) 2016-11-14 2020-02-04 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic electroluminescence device including the same
WO2020225069A1 (de) 2019-05-03 2020-11-12 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2020225071A1 (de) 2019-05-03 2020-11-12 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
CN112209921A (zh) * 2019-07-10 2021-01-12 德山新勒克斯有限公司 有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置
EP3764416A1 (de) * 2019-07-10 2021-01-13 Duk San Neolux Co., Ltd. Verbindung für organisches elektronisches element, organisches elektronisches element damit und elektronische vorrichtung dafür
CN112500396A (zh) * 2020-11-30 2021-03-16 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种二苯并吡喃螺类有机发光化合物及其制备方法和应用
US20210202846A1 (en) * 2019-12-31 2021-07-01 Lg Display Co., Ltd. Organic electric element, display panel comprising the same and display device comprising the same
WO2022243403A1 (de) 2021-05-21 2022-11-24 Merck Patent Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material und vorrichtung zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material
US11542258B2 (en) 2017-06-29 2023-01-03 Lg Chem, Ltd. Heterocyclic compound and organic light emitting device comprising the same
EP3919482A4 (de) * 2019-01-30 2023-02-15 Solus Advanced Materials Co., Ltd. Organische lichtemittierende verbindung und organische elektrolumineszente vorrichtung damit
US11594685B2 (en) 2017-03-30 2023-02-28 Lg Chem, Ltd. Organic light emitting device
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023078824A1 (en) 2021-11-04 2023-05-11 Dottikon Es Holding Ag Spiro-(indane-fluorene) type compounds and their use in organic electronics
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US11926607B2 (en) 2018-08-17 2024-03-12 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light emitting device comprising the same
WO2024132993A1 (de) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024133048A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Method for preparing deuterated aromatic compounds
WO2024170605A1 (en) 2023-02-17 2024-08-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6023635B2 (ja) * 2013-04-15 2016-11-09 出光興産株式会社 縮合環アミン化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2015128052A1 (de) * 2014-02-28 2015-09-03 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101931250B1 (ko) * 2014-05-13 2018-12-20 제일모직 주식회사 화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 표시장치
JP6896710B2 (ja) * 2015-09-08 2021-06-30 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
WO2017105041A1 (ko) * 2015-12-15 2017-06-22 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN107057681A (zh) * 2016-04-25 2017-08-18 中节能万润股份有限公司 一种含有氧杂蒽结构的光电材料及其在oled领域的应用
KR102093535B1 (ko) * 2016-04-25 2020-03-25 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN107056763A (zh) * 2016-04-25 2017-08-18 中节能万润股份有限公司 一种以氧杂蒽为核心的有机电致发光材料及其应用
CN105968076A (zh) * 2016-05-12 2016-09-28 中节能万润股份有限公司 一种螺型有机电致发光材料及其应用
KR102610868B1 (ko) * 2016-06-02 2023-12-07 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP6760582B2 (ja) * 2016-08-09 2020-09-23 エルジー・ケム・リミテッド 化合物およびこれを含む有機発光素子
CN106467526B (zh) * 2016-08-26 2019-05-24 江苏三月光电科技有限公司 一种含有氧杂蒽的有机化合物及其应用
CN106478610B (zh) * 2016-08-26 2019-05-24 江苏三月光电科技有限公司 一种含有氧杂蒽的有机化合物及其在oled器件上的应用
CN106478611B (zh) * 2016-08-26 2019-05-24 江苏三月光电科技有限公司 一种以氧杂蒽为核心的有机化合物及其应用
KR102673122B1 (ko) * 2016-10-26 2024-06-07 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
CN106632218B (zh) * 2016-12-09 2018-09-28 河南省科学院化学研究所有限公司 一种4-溴螺环[芴-9,9’-氧杂蒽]的合成方法
KR102080288B1 (ko) 2017-05-22 2020-02-21 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102138410B1 (ko) * 2017-06-30 2020-07-27 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
CN110475770A (zh) * 2017-06-30 2019-11-19 株式会社Lg化学 杂环化合物和包含其的有机发光元件
CN110475769B (zh) * 2017-06-30 2023-04-04 株式会社Lg化学 杂环化合物和包含其的有机发光元件
CN110799508B (zh) * 2017-07-11 2023-05-02 株式会社Lg化学 杂环化合物和包含其的有机发光元件
KR102079240B1 (ko) * 2017-09-12 2020-04-07 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2019054633A1 (ko) * 2017-09-12 2019-03-21 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN109575038A (zh) * 2017-09-28 2019-04-05 江苏三月光电科技有限公司 一种含螺氧杂蒽芴的化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN109574858B (zh) * 2017-09-28 2021-04-30 中节能万润股份有限公司 一种螺二甲基蒽芴类有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN109575037A (zh) * 2017-09-28 2019-04-05 江苏三月光电科技有限公司 一种含螺二甲基蒽芴的化合物及其应用
KR102507585B1 (ko) * 2017-11-27 2023-03-09 에스에프씨 주식회사 신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102175712B1 (ko) * 2017-12-06 2020-11-06 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN109912578A (zh) * 2017-12-13 2019-06-21 江苏三月光电科技有限公司 一种含螺芴结构的化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN109956964B (zh) * 2017-12-26 2023-06-02 北京绿人科技有限责任公司 双极性有机电致发光化合物及其应用和有机电致发光器件
CN108299407B (zh) * 2017-12-29 2021-03-19 太原理工大学 基于多硫富瓦烯取代的螺[芴-9,9’-氧杂蒽]衍生物及其制备和应用
CN110343085A (zh) * 2018-04-04 2019-10-18 江苏三月光电科技有限公司 一种以螺氧杂蒽芴为核心的化合物、制备方法及其应用
CN108610334A (zh) * 2018-04-19 2018-10-02 南京邮电大学 基于螺芴氧杂蒽单取代咔唑的有机纳米材料及其制备方法和应用
US10847162B2 (en) * 2018-05-07 2020-11-24 Microsoft Technology Licensing, Llc Multi-modal speech localization
KR20190140233A (ko) 2018-06-11 2019-12-19 엘지디스플레이 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102634554B1 (ko) * 2018-06-12 2024-02-06 엘지디스플레이 주식회사 공간 전하 이동 화합물, 이를 포함하는 유기발광다이오드 및 유기발광표시장치
CN108948030B (zh) * 2018-07-23 2020-12-08 西安瑞联新材料股份有限公司 一种氮杂芴螺蒽杂环化合物及其在有机电致发光元件中的应用
CN110759939B (zh) * 2018-07-25 2023-06-16 北京绿人科技有限责任公司 有机化合物及其应用和有机电致发光器件
CN108864139A (zh) * 2018-08-02 2018-11-23 华南理工大学 含9,9-螺式二氮芴噻吨的共轭化合物及制备与应用
CN110938056A (zh) * 2018-10-26 2020-03-31 苏州大学 新型螺芴噻吨-10,10-二氧化物衍生物、制备方法及其应用
KR20200053007A (ko) * 2018-11-06 2020-05-18 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 다환 화합물
KR102684985B1 (ko) * 2018-12-07 2024-07-12 엘지디스플레이 주식회사 신규 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 유기발광 표시장치
CN111518126B (zh) * 2019-02-01 2023-08-22 北京绿人科技有限责任公司 一种含氮有机化合物及其应用和有机电致发光器件
KR102695222B1 (ko) 2019-07-17 2024-08-13 엘지디스플레이 주식회사 유기 화합물, 이를 포함하는 유기발광다이오드 및 유기발광장치
EP4215528A1 (de) * 2019-11-19 2023-07-26 Duk San Neolux Co., Ltd. Verbindung für ein organisches elektrisches element, organisches elektrisches element damit und elektronische vorrichtung dafür
US11072603B2 (en) * 2019-11-19 2021-07-27 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and an electronic device thereof
US11925112B2 (en) 2019-11-19 2024-03-05 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and an electronic device thereof
CN111205262B (zh) * 2020-01-21 2023-04-25 吉林省元合电子材料有限公司 一种含有螺芴基团的胺衍生物及其在有机电致发光器件中的应用
KR102199111B1 (ko) * 2020-02-17 2021-01-06 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR20210111377A (ko) * 2020-03-02 2021-09-13 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN112552275B (zh) * 2020-04-30 2022-11-01 上海钥熠电子科技有限公司 螺环化合物及其应用
CN113816862A (zh) * 2020-06-19 2021-12-21 广州华睿光电材料有限公司 芳香胺化合物、混合物、组合物及有机电子器件
CN114249715B (zh) * 2020-09-25 2024-10-11 江苏三月科技股份有限公司 一种含有氧杂蒽酮搭配三嗪结构的有机化合物及其应用
CN112521361B (zh) * 2020-12-18 2022-09-20 河南省科学院化学研究所有限公司 一种螺[芴-9,9’-氧杂蒽]类化合物及其制备方法
CN112812123B (zh) * 2020-12-30 2023-12-01 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种空穴类化合物及其制备方法和有机电致发光器件
KR102407840B1 (ko) * 2021-01-06 2022-06-13 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN112375002B (zh) * 2021-01-18 2021-05-07 苏州久显新材料有限公司 2,4,7-三取代芴类化合物及其电子器件
CN113582854B (zh) * 2021-07-30 2024-01-26 上海钥熠电子科技有限公司 化合物及其在有机电致发光显示器件中的应用
CN114426530A (zh) * 2022-02-10 2022-05-03 阜阳欣奕华材料科技有限公司 一种螺芴杂蒽类化合物及其在发光层掺杂材料中的应用
CN116063267A (zh) * 2022-09-28 2023-05-05 上海钥熠电子科技有限公司 一种螺环类化合物及应用
CN117186104A (zh) * 2022-09-30 2023-12-08 阜阳欣奕华材料科技有限公司 一种组合物、有机电致发光器件和显示装置
CN118324733A (zh) * 2024-06-17 2024-07-12 浙江华显光电科技有限公司 一种有机化合物、具有该化合物的oled和有机发光装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101440082A (zh) * 2008-12-12 2009-05-27 南京邮电大学 螺芴氧杂蒽材料及其制备和应用方法
JP2009191232A (ja) * 2008-02-18 2009-08-27 Toppan Printing Co Ltd 蛍光性化合物、発光性インク組成物および有機ｅｌ素子

Family Cites Families (129)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
DE4111878A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Wacker Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
EP0611366A1 (de) 1991-11-07 1994-08-24 The Dow Chemical Company Chlorierungsverfahren, Alkylierung der Produkte dieses Prozesses und einigedieser Produkte.
JP3278252B2 (ja) 1993-08-12 2002-04-30 靖彦 城田 有機ｅｌ素子
WO1995009147A1 (fr) 1993-09-29 1995-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Element electroluminescent organique et derive d'arylenediamine
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
EP0676461B1 (de) 1994-04-07 2002-08-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
JP3865406B2 (ja) 1995-07-28 2007-01-10 住友化学株式会社 ２，７−アリール−９−置換フルオレン及び９−置換フルオレンオリゴマー及びポリマー
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
JP3302945B2 (ja) 1998-06-23 2002-07-15 ネースディスプレイ・カンパニー・リミテッド 新規な有機金属発光物質およびそれを含む有機電気発光素子
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
US6166172A (en) 1999-02-10 2000-12-26 Carnegie Mellon University Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes
DE60031729T2 (de) 1999-05-13 2007-09-06 The Trustees Of Princeton University Lichtemittierende, organische, auf elektrophosphoreszenz basierende anordnung mit sehr hoher quantenausbeute
EP1252803B2 (de) 1999-12-01 2015-09-02 The Trustees Of Princeton University Komplexe der form l2mx als phosphoreszierende dotierungsmittel in organischen led's
KR100377321B1 (ko) 1999-12-31 2003-03-26 주식회사 엘지화학 피-형 반도체 성질을 갖는 유기 화합물을 포함하는 전기소자
TW532048B (en) 2000-03-27 2003-05-11 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
EP1325671B1 (de) 2000-08-11 2012-10-24 The Trustees Of Princeton University Organometallische verbdindungen und emissionsverschobene organische elektrolumineszens
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
JP3899907B2 (ja) 2000-11-24 2007-03-28 東レ株式会社 発光素子
KR100867496B1 (ko) 2000-11-24 2008-11-10 도레이 가부시끼가이샤 발광 소자 재료 및 이를 이용한 발광 소자
KR20080110928A (ko) 2001-03-10 2008-12-19 메르크 파텐트 게엠베하 유기 반도체 용액 및 분산액
DE10141624A1 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Lösungen polymerer Halbleiter
JP4843889B2 (ja) 2001-09-26 2011-12-21 東レ株式会社 発光素子
DE10159946A1 (de) 2001-12-06 2003-06-18 Covion Organic Semiconductors Prozess zur Herstellung von Aryl-Aryl gekoppelten Verbindungen
KR100691543B1 (ko) 2002-01-18 2007-03-09 주식회사 엘지화학 새로운 전자 수송용 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
TWI284485B (en) 2002-08-23 2007-07-21 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescence device and anthracene derivative
CN100449818C (zh) 2002-09-20 2009-01-07 出光兴产株式会社 有机电致发光元件
DE10249723A1 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
KR101030158B1 (ko) 2002-12-23 2011-04-18 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자발광 부품
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
DE10310887A1 (de) 2003-03-11 2004-09-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Matallkomplexe
CN1784388B (zh) 2003-03-13 2012-02-22 出光兴产株式会社 含氮杂环衍生物及使用该衍生物的有机电致发光元件
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
EP1617711B1 (de) 2003-04-23 2016-08-17 Konica Minolta Holdings, Inc. Organisches elektrolumineszenzbauelement und anzeige
US7014925B2 (en) 2003-04-29 2006-03-21 Canon Kabushiki Kaisha Heterogeneous spiro compounds in organic light emitting device elements
EP1491568A1 (de) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Halbleitende Polymere
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
KR101105619B1 (ko) 2003-07-07 2012-01-18 메르크 파텐트 게엠베하 유기 방출형 반도체 및 매트릭스 물질의 혼합물, 이들의용도 및 상기 물질을 함유하는 전자 부품
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
DE102004008304A1 (de) 2004-02-20 2005-09-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische elektronische Vorrichtungen
JP4631386B2 (ja) 2004-02-25 2011-02-16 株式会社デンソー 有機ｅｌ素子
US20070170843A1 (en) 2004-03-05 2007-07-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device and organic electroluminescent display
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
KR100787425B1 (ko) 2004-11-29 2007-12-26 삼성에스디아이 주식회사 페닐카바졸계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP4705914B2 (ja) 2004-05-27 2011-06-22 出光興産株式会社 非対称ピレン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
DE102004032527A1 (de) 2004-07-06 2006-02-02 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere
US7504163B2 (en) 2004-07-12 2009-03-17 Eastman Kodak Company Hole-trapping materials for improved OLED efficiency
EP1655359A1 (de) 2004-11-06 2006-05-10 Covion Organic Semiconductors GmbH Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
WO2006097208A1 (de) 2005-03-16 2006-09-21 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20090040398A (ko) 2005-03-18 2009-04-23 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 사용한 유기 전기발광 소자
CN101155895B (zh) 2005-04-14 2011-12-28 默克专利有限公司 用于有机电子器件的化合物
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
JP5261887B2 (ja) 2005-05-17 2013-08-14 三菱化学株式会社 モノアミン化合物、電荷輸送材料および有機電界発光素子
DE102005023437A1 (de) 2005-05-20 2006-11-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE102005026651A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2007015961A (ja) 2005-07-06 2007-01-25 Idemitsu Kosan Co Ltd ピレン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2007006383A2 (en) 2005-07-08 2007-01-18 Unilever N.V. Food product and process for preparing it
US8012606B2 (en) 2005-08-03 2011-09-06 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic electroluminescent device using the same
DE102005037734B4 (de) 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
US20070092755A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
KR101082258B1 (ko) 2005-12-01 2011-11-09 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광소자용 화합물 및 유기 전계 발광소자
JP5420249B2 (ja) 2005-12-08 2014-02-19 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセンス素子のための新規な材料
DE102005058557A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102005060473A1 (de) 2005-12-17 2007-06-28 Merck Patent Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
KR101308341B1 (ko) 2005-12-27 2013-09-17 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전계발광 소자용 재료 및 유기 전계발광 소자
DE102006013802A1 (de) 2006-03-24 2007-09-27 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006025846A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006031990A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8044390B2 (en) 2007-05-25 2011-10-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescent device, organic electroluminescent device, and organic electroluminescent display
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007031220B4 (de) 2007-07-04 2022-04-28 Novaled Gmbh Chinoide Verbindungen und deren Verwendung in halbleitenden Matrixmaterialien, elektronischen und optoelektronischen Bauelementen
JP5289979B2 (ja) 2007-07-18 2013-09-11 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2213662B1 (de) 2007-11-30 2012-04-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Azaindenofluorendionderivat, material für ein organisches elektrolumineszierendes gerät und organisches lumineszierendes gerät
DE102008008953B4 (de) 2008-02-13 2019-05-09 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
TWI478624B (zh) 2008-03-27 2015-03-21 Nippon Steel & Sumikin Chem Co Organic electroluminescent elements
US8057712B2 (en) 2008-04-29 2011-11-15 Novaled Ag Radialene compounds and their use
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008035413A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
US8119037B2 (en) 2008-10-16 2012-02-21 Novaled Ag Square planar transition metal complexes and organic semiconductive materials using them as well as electronic or optoelectric components
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054730A1 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008064200A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009009277B4 (de) 2009-02-17 2023-12-07 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung von Verbindungen
JP5552246B2 (ja) 2009-03-19 2014-07-16 三井化学株式会社 芳香族アミン誘導体、及びそれらを用いた有機電界発光素子
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053191A1 (de) 2009-11-06 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
KR101951851B1 (ko) 2009-12-14 2019-02-26 유디씨 아일랜드 리미티드 디아자벤즈이미다졸로카르벤 리간드를 포함하는 금속 착물 및 ｏｌｅｄ에서의 그의 용도
WO2011077691A1 (ja) 2009-12-21 2011-06-30 出光興産株式会社 ピレン誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010013495A1 (de) 2010-03-31 2011-10-06 Siemens Aktiengesellschaft Dotierstoff für eine Lochleiterschicht für organische Halbleiterbauelemente und Verwendung dazu
DE102010014933A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
CN101870865B (zh) * 2010-05-14 2013-05-08 南京邮电大学 一种螺环取代芘的蓝光半导体材料及其非掺杂电致蓝光器件
DE102010045405A1 (de) 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010048607A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
EP2663567B1 (de) 2011-01-13 2016-06-01 Merck Patent GmbH Verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101324784B1 (ko) 2011-04-13 2013-10-31 (주)씨에스엘쏠라 유기발광 화합물 및 이를 이용한 유기 광소자
KR101970940B1 (ko) 2011-05-05 2019-04-22 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 화합물
CN102229623B (zh) 2011-05-10 2013-12-25 南京邮电大学 螺芴氧杂蒽磷氧类电致磷光主体材料及其合成和应用方法
KR101375360B1 (ko) * 2011-06-30 2014-03-20 (주)씨에스엘쏠라 유기발광 화합물 및 이를 이용한 유기 광소자
CN103946215B (zh) 2011-11-17 2016-09-28 默克专利有限公司 螺二氢吖啶衍生物和其作为有机电致发光器件用材料的用途
WO2013120577A1 (en) 2012-02-14 2013-08-22 Merck Patent Gmbh Spirobifluorene compounds for organic electroluminescent devices
KR20130140303A (ko) 2012-06-14 2013-12-24 (주) 에프엔지리서치 유기전계발광 소자 제조용 신규 화합물
KR101537005B1 (ko) 2012-09-28 2015-07-20 제일모직 주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009191232A (ja) * 2008-02-18 2009-08-27 Toppan Printing Co Ltd 蛍光性化合物、発光性インク組成物および有機ｅｌ素子
CN101440082A (zh) * 2008-12-12 2009-05-27 南京邮电大学 螺芴氧杂蒽材料及其制备和应用方法

Cited By (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6093872B2 (ja) * 2013-10-11 2017-03-08 出光興産株式会社 芳香族アミン化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
JPWO2015053403A1 (ja) * 2013-10-11 2017-03-09 出光興産株式会社 芳香族アミン化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
US10411192B2 (en) 2013-10-11 2019-09-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine compound, organic electroluminescent element and electronic device
WO2015053403A1 (ja) * 2013-10-11 2015-04-16 出光興産株式会社 芳香族アミン化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
EP3018119A4 (de) * 2013-10-11 2017-03-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd Aromatische aminverbindung, organisches elektrolumineszierendes element und elektronische vorrichtung
JPWO2015129896A1 (ja) * 2014-02-28 2017-03-30 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
WO2015129896A1 (ja) * 2014-02-28 2015-09-03 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
US11616200B2 (en) 2014-02-28 2023-03-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, and electronic apparatus
US10862052B2 (en) * 2014-06-30 2020-12-08 Novaled Gmbh Electrically doped organic semiconducting material and organic light emitting device comprising it
US20170162800A1 (en) * 2014-06-30 2017-06-08 Novaled Gmbh Electrically Doped Organic Semiconducting Material and Organic Light Emitting Device Comprising It
CN106459749B (zh) * 2014-07-01 2018-08-14 碧山油漆股份公司 磷光主体化合物及包含该化合物的有机发光元件
US9732099B1 (en) 2014-08-08 2017-08-15 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent devices comprising the same
KR20160018406A (ko) 2014-08-08 2016-02-17 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN107148414A (zh) * 2014-08-11 2017-09-08 香港大学 作为有机光伏器件的供体材料的新型碳环和杂环螺环化合物及其制备
WO2016023458A1 (en) * 2014-08-11 2016-02-18 The University Of Hong Kong Novel carbo- and heterocyclic spiro compounds as donor materials for organic photovoltaics and their preparation
CN107148414B (zh) * 2014-08-11 2021-04-13 香港大学 作为有机光伏器件的供体材料的新型碳环和杂环螺环化合物及其制备
CN104193738A (zh) * 2014-08-21 2014-12-10 上海道亦化工科技有限公司 一种基于苯并咪唑的电子传输化合物
CN104263351A (zh) * 2014-08-22 2015-01-07 华南理工大学 一种基于硫杂蒽-芴螺式结构的发光材料及以该材料为发光层的有机光电器件
CN104193736A (zh) * 2014-08-22 2014-12-10 华南理工大学 一种基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料及以该材料作为发光层的有机光电器件
EP3214080A1 (de) * 2014-10-28 2017-09-06 Samsung Display Co., Ltd. Material für eine heterozyklische organische elektrolumineszenzvorrichtung und heterozyklische organische elektrolumineszenzvorrichtung davon
US9590186B2 (en) 2014-10-28 2017-03-07 Samsung Display Co., Ltd. Material for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device including the same
EP3015464A1 (de) * 2014-10-28 2016-05-04 Samsung Display Co., Ltd. Material für eine heterozyklische organische elektrolumineszenzvorrichtung und heterozyklische organische elektrolumineszenzvorrichtung davon
US11050025B2 (en) 2014-10-28 2021-06-29 Samsung Display Co., Ltd. Material for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device including the same
US20160197283A1 (en) * 2014-10-28 2016-07-07 Samsung Display Co., Ltd. Material for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device including the same
CN106129246A (zh) * 2014-10-28 2016-11-16 三星显示有限公司 用于有机电致发光装置的材料和包括其的有机电致发光装置
US10003029B2 (en) 2015-07-07 2018-06-19 Samsung Display Co., Ltd. Compound and organic light-emitting device including the same
JP2018536626A (ja) * 2015-10-07 2018-12-13 エルジー・ケム・リミテッド 新規化合物およびこれを含む有機発光素子
US10686138B2 (en) 2015-10-07 2020-06-16 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light emitting diode comprising same
TWI560171B (en) * 2015-10-16 2016-12-01 Tetrahedron Technology Corp Organic electroluminescent devices and material thereof
WO2017133829A1 (de) 2016-02-05 2017-08-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US11849636B2 (en) 2016-02-23 2023-12-19 Lg Chem, Ltd. Heterocyclic compound and organic light emitting element comprising same
EP3366682A4 (de) * 2016-02-23 2018-12-12 LG Chem, Ltd. Heterocyclische verbindung und organisches lichtemittierendes element damit
JP2019500326A (ja) * 2016-02-23 2019-01-10 エルジー・ケム・リミテッド ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子
US11094889B2 (en) 2016-02-23 2021-08-17 Lg Chem, Ltd. Heterocyclic compound and organic light emitting element comprising same
CN106349251A (zh) * 2016-08-23 2017-01-25 中节能万润股份有限公司 一种包含4,5‑二氮杂螺式硫杂蒽结构有机电致发光材料及其应用和器件
EP4255151A2 (de) 2016-10-10 2023-10-04 Merck Patent GmbH Spiro[fluoren-9,9'-(thio)xanthen] verbindungen
WO2018069167A1 (de) 2016-10-10 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
EP4113643A1 (de) 2016-10-10 2023-01-04 Merck Patent GmbH Elektronische vorrichtung
WO2018083053A1 (de) 2016-11-02 2018-05-11 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US10550134B2 (en) 2016-11-14 2020-02-04 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic electroluminescence device including the same
WO2018095839A1 (de) 2016-11-22 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Verbrückte triarylamine für elektronische vorrichtungen
WO2018141706A1 (de) 2017-02-02 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018157981A1 (de) 2017-03-02 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektronische vorrichtungen
US11594685B2 (en) 2017-03-30 2023-02-28 Lg Chem, Ltd. Organic light emitting device
WO2018197447A1 (de) 2017-04-25 2018-11-01 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
CN110622332B (zh) * 2017-05-29 2023-04-18 株式会社Lg化学 有机发光器件
CN110622332A (zh) * 2017-05-29 2019-12-27 株式会社Lg化学 有机发光器件
EP3595025A4 (de) * 2017-05-29 2020-04-15 LG Chem, Ltd. Organisches lichtemittierendes element
WO2018234346A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES
WO2019002190A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ELECTRONIC DEVICES
US11542258B2 (en) 2017-06-29 2023-01-03 Lg Chem, Ltd. Heterocyclic compound and organic light emitting device comprising the same
WO2019020654A1 (en) 2017-07-28 2019-01-31 Merck Patent Gmbh SPIROBIFLUORENE DERIVATIVES FOR USE IN ELECTRONIC DEVICES
KR20190015211A (ko) 2017-08-03 2019-02-13 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자, 및 전자 기기
WO2019027040A1 (ja) 2017-08-03 2019-02-07 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
US10424740B2 (en) 2017-08-03 2019-09-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescence devices, organic electroluminescence device, and electronic device
EP3663288A4 (de) * 2017-08-03 2021-05-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd Verbindung, material eines organischen elektrolumineszierenden elements, organisches elektrolumineszierendes element und elektronische vorrichtung
WO2019048443A1 (de) 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019101719A1 (de) 2017-11-23 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4242286A2 (de) 2017-11-23 2023-09-13 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2019115577A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Substituted aromatic amines for use in organic electroluminescent devices
WO2019175149A1 (en) 2018-03-16 2019-09-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US11926607B2 (en) 2018-08-17 2024-03-12 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light emitting device comprising the same
EP3919482A4 (de) * 2019-01-30 2023-02-15 Solus Advanced Materials Co., Ltd. Organische lichtemittierende verbindung und organische elektrolumineszente vorrichtung damit
US11917909B2 (en) 2019-01-30 2024-02-27 Solus Advanced Materials Co., Ltd. Organic compound and organic electroluminescence device using the same
WO2020225071A1 (de) 2019-05-03 2020-11-12 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2020225069A1 (de) 2019-05-03 2020-11-12 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
EP3764416A1 (de) * 2019-07-10 2021-01-13 Duk San Neolux Co., Ltd. Verbindung für organisches elektronisches element, organisches elektronisches element damit und elektronische vorrichtung dafür
CN112209921A (zh) * 2019-07-10 2021-01-12 德山新勒克斯有限公司 有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置
CN112209921B (zh) * 2019-07-10 2023-11-28 德山新勒克斯有限公司 有机电气元件用化合物、利用其的有机电气元件及其电子装置
US20210202846A1 (en) * 2019-12-31 2021-07-01 Lg Display Co., Ltd. Organic electric element, display panel comprising the same and display device comprising the same
CN112500396A (zh) * 2020-11-30 2021-03-16 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种二苯并吡喃螺类有机发光化合物及其制备方法和应用
WO2022243403A1 (de) 2021-05-21 2022-11-24 Merck Patent Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material und vorrichtung zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023078824A1 (en) 2021-11-04 2023-05-11 Dottikon Es Holding Ag Spiro-(indane-fluorene) type compounds and their use in organic electronics
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024132993A1 (de) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024133048A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Method for preparing deuterated aromatic compounds
WO2024170605A1 (en) 2023-02-17 2024-08-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices

Also Published As

Publication number Publication date
JP6306033B2 (ja) 2018-04-04
KR101716069B1 (ko) 2017-03-13
US20150295181A1 (en) 2015-10-15
EP2917198A1 (de) 2015-09-16
US20180248124A1 (en) 2018-08-30
EP3378857A1 (de) 2018-09-26
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