CN104193736A - 一种基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料及以该材料作为发光层的有机光电器件 - Google Patents

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Abstract

本发明属于光电材料技术领域，具体涉及一种基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料及以该材料作为发光层的有机光电器件。所述的有机小分子材料以螺式硫杂蒽为骨架单元，通过付克反应或乌尔曼反应得到目标化合物。该类材料结构单一，分子量确定，在常用溶剂中具有较好的溶解性及成膜性；本发明材料的螺式结构可以调节分子间的堆积方式，从而可以有效抑制激基复合物发光，对高效能器件的开发具有深远的意义；由该材料作为发光层的有机光电器件具有良好的发光性能，可应用于有机小分子发光二极管。

Description

一种基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料及以该材料作为发光层的有机光电器件
技术领域
本发明属于光电材料技术领域，具体涉及一种基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料及以该材料作为发光层的有机光电器件。
背景技术
近二十年来，有机电致发光二极管(OLED)因具有高效、低电压驱动，易于大面积制备及全色显示等优点具有广阔的应用前景，得到人们的广泛关注。该研究始于上个世纪50年代，直到1987年美国柯达公司的邓青云博士等在专利US4356429中采用三明治器件结构，研制出的OLED器件在10V直流电压驱动下发光亮度达到1000cd/m2，使OLED获得了划时代的发展。
有机电致发光主要分为荧光和磷光，但根据自旋量子统计理论，单重态激子和三重态激子的概率为1：3，即来自单重态激子辐射跃迁的荧光的理论极限为25％，三重态激子辐射跃迁的荧光的理论极限为75％。如何利用75％的三线态激子的能量成为当务之急。1997年Forrest等发现磷光电致发光现象突破了有机电致有机小分子材料量子效率25％效率的限制。1999年Forrest将绿光掺杂材料Ir(ppy)3以6％质量掺杂浓度掺杂在主体材料4，4’-N，N’-二咔唑基-联苯(CBP)中，得到外量子效率8％，功率效率高达31lm/W，大大高于荧光材料器件，引起人们对金属配合物磷光材料的广泛关注。从此，人们对磷光材料进行了大量的研究。而磷光材料的使用，要求其它周边材料，如主体材料、空穴传输材料以及电子传输材料具有较高的三线态能级，以防止能量由磷光材料向这些周边材料的转移。
因此，开发同时具有高三线态和双载流子传输能力的主体材料，在降低器件电压、提高器件效率的同时，使器件结构更为简单，从而达到降低制作成本的目的。
截止目前，用于有机电致发光电器件的有机小分子材料虽然已有很多报道，但是以螺式硫杂蒽结构为核的有机小分子材料却鲜有报道。正基于此，本发明设计了以螺式硫杂蒽结构为核的有机小分子主体材料，并借以硫原子价态的改变进一步改善该材料平衡载流子的能力，从而提高器件的效率及稳定性。
这种有机小分子材料结构单一，分子量确定，具有较好的溶解性及成膜性，可应用在包括有机发光二极管等有机光电器件中。
发明内容
为了解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料。
本发明的另一目的在于提供一种以上述基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料作为发光层的有机光电器件。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料，所述材料具有如下结构式：
式中R1和R2表示相同或者不相同的含苯环的结构。
上述基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料优选具有P1n～P8n任一项所示的结构式：
其中Ar表示(1)或(2)所示的基团，
上述基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料更优选具有P1～P22任一项所示的结构式：
上述基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料是通过乌尔曼反应或金属化反应制备得到。
一种制备上述基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的中间体，所述中间体具有以下1～14任一项所示的结构式，
一种以上述基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料中的一种或两种以上作为发光层的有机光电器件。所述有机光电器件包括基板，以及依次形成在基板上的阳极层、若干个发光层单元和阴极层；所述的发光层单元包括空穴注入层、空穴传输层、一个或多个发光层和电子传输层，所述的发光层的主要制备材料为上述基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料中的一种或两种以上。
本发明的材料及以该材料作为发光层的有机光电器件具有如下优点及有益效果：
(1)含螺式硫杂蒽结构的材料结构单一，分子量确定，便于提纯，多次合成再现性好，且便于研究结构-性能的关系；
(2)含螺式硫杂蒽结构的小分子材料具有较好的溶解性、成膜性和薄膜形态稳定性；
(3)通过改变连接的化学结构可以有效地调控该材料的共轭长度、亲电性和成膜性；
(4)通过改变芳香结构上的修饰基团，可进一步改善该材料的载流子传输特性以及以该材料作为发光层的光电器件性能。
附图说明
图1是基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料P5在薄膜状态下的吸收和发射光谱图；
图2为实施例28～31的有机电致发光器件电压-电流密度/亮度关系曲线图；
图3为实施例28～31的有机电致发光器件亮度-电流效率/功率效率关系曲线图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
本实施例中间体1和2的制备：
2-溴二苯硫醚的合成：将邻溴碘苯(50mmol，14.3g)，二苯二硫醚(16.625mmol，3.40g)，Cu2S(1.194g)，Fe(1.05g)，K2CO3(8.625g)溶于125ml的DMSO中，加热至120℃，过夜，得到2-溴二苯硫醚(3.84g)，产率93％。1H NMR：7.55-7.59(m，1H)，7.36-7.48(m，5H)，7.13-7.18(m，1H)，7.01-7.07(m，1H)，6.92-6.96(m，1H)。反应方程式如下：
中间体1和2的合成：将2-溴二苯硫醚(11mmol，2.93g)，溶于60ml无水THF中，冷却至-78℃，滴加入n-BuLi(14.36mmol)，保温1小时，将4，4'-二溴二苯甲酮(10mmol，3.38g)溶于30mlTHF中，加入反应，过夜，用二氯甲烷萃取，过硅胶柱。得到白色固体a(2.35g)，产率53％；将白色固体a(4.46mmol，2.35g)直接加入冰醋酸中，加热回流，加入1.5ml浓盐酸，生成固体沉淀，抽滤得到2.03g白色固体中间体1，产率90％。1HNMR：7.43-7.45(d，2H)，7.37-7.40(d，4H)，7.17-7.23(m，4H)，6.87-6.90(d，4H)，6.62-6.65(d，2H)；将中间体1(2mmol，0.98g)加入21ml冰醋酸中，加入双氧水氧化，用二氯甲烷萃取，过柱，得到白色中间体2(0.8g，81％)。1HNMR：8.33-8.34(d，2H)，8.14-8.16(d，4H)，7.17-7.23(m，4H)，6.87-6.90(d，4H)，6.62-6.65(d，2H)。反应方程式如下：
实施例2
本实施例具有结构式P5的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
将实施例1得到的中间体2(1.5mmol，0.81g)，咔唑(3.3mmol，0.57g)，CuI(0.23g)，K2CO3(0.55g)，C18O6(0.1g)，溶于1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2-嘧啶酮(DMPU)中，加热至180℃，过夜，用二氯甲烷萃取，过硅胶柱得到0.78g P5，产率90％。1HNMR：8.33-8.34(d，2H)，8.14-8.16(d，4H)，7.65-7.67(d，4H)，7.56-7.58(d，4H)，5.49-5.51(d，4H)，7.41-7.44(d，4H)，7.29-7.31(m，6H)，7.17-7.18(d，4H)。
本实施例的P5在薄膜状态下的吸收和发射光谱图如图1所示，从薄膜的吸收边波长λ＝358nm，根据公式光学带隙Egopt＝1240/λ得知，Egopt＝3.46eV。
实施例3
本实施例具有结构式P6的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
将实施例1得到的中间体1(1.5mmol，0.81g)，咔唑(3.3ml，0.57g)，CuI(0.23g)，K2CO3(0.55g)，C18O6(0.1g)，溶于DMPU中，加热180℃，过夜，用二氯甲烷萃取，过柱得到0.83g P6.产率82％。1HNMR：8.85-8.84(d，2H)，8.14-8.16(d，4H)，7.65-7.67(d，4H)，7.56-7.58(d，4H)，5.49-5.51(d，4H)，7.41-7.44(d，4H)，7.29-7.31(m，6H)，7.17-7.18(d，4H)。
实施例4
本实施例具有结构式P17的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
将实施例1得到的中间体1(4mmol，2.024g)溶于150mL无水THF中，冷却至-78℃，滴加n-BuLi(9.2mmol)，保温1.5h，加入二苯基次膦酰氯(8.4mmol)，升温至室温，搅拌过夜；旋干，过硅胶柱，得到1.7g白色目标产物P17，，产率50％。1HNMR：7.77-7.78(m，8H)，7.65-7.66(d，6H)，7.45-7.46(m，12H)，7.33-7.34(m，2H)，7.23-7.24(m，4H)，7.03-7.04(m，4H)。
实施例5
本实施例具有结构式P18的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
将实施例4得到的P17(2mmol，1.56g)加入40mL二氯甲烷和乙酸的混合溶液中，加入H2O2(4mmol)，搅拌过夜，得到P18(1.5g)，产率96％。1HNMR：7.71-7.77(m，14H)，7.23-7.33(m，18H)，7.23-7.40(m，4H)。
实施例6
本实施例中间体9和10的制备：
将2-溴二苯硫醚(11mmol，2.93g)，溶于60ml无水THF中，冷却至-78℃，滴加入n-BuLi(14.36mmol)，保温1小时，将2，7-二溴-9-芴酮(10mmol，3.38g)溶于40mlTHF中，加入反应，过夜；用二氯甲烷萃取，过硅胶柱，得到白色固体b(3.305g)，产率63％。将白色固体b直接加入冰醋酸中，加热回流，加入1.5ml浓盐酸，生成固体沉淀，抽滤得到白色固体中间体9，产率82％。1HNMR：8.25-8.26(d，2H)，7.66-7.69(d，2H)，7.46-7.57(m，6H)，7.31-7.32(t，2H)，6.65-6.67(d，2H)；将中间体9加入冰醋酸中，加入双氧水氧化，用二氯甲烷萃取，过柱，得到白色中间体10。1HNMR：7.76-7.75(d，2H)，7.66-7.69(d，2H)，7.46-7.57(m，6H)，7.31-7.32(t，2H)，6.65-6.67(d，2H)。反应方程式如下：
实施例7
本实施例具有结构式P3的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
制备过程如同实施例3，将中间体1换成等当量的中间体9，得到白色固体产物P3，产率80％。1HNMR：8.14(m，6H)，7.96-7.96(m，2H)，7.75-7.75(m，4H)，7.56-7.58(d，2H)，7.49-7.51(d，4H)，7.41-7.44(d，4H)，7.29-7.31(m，6H)，6.69-6.65(d，2H)。
实施例8
本实施例具有结构式P4的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
制备过程如同实施例2，将中间体2换成等当量的中间体10，得到白色固体产物P4，产率85％。1HNMR：8.22-8.5(d，2H)，8.04-8.08(m，6H)，7.75-7.75(m，4H)，7.56-7.58(d，2H)，7.49-7.51(d，4H)，7.41-7.44(d，4H)，7.29-7.31(m，6H)，6.69-6.65(d，2H)。
实施例9
本实施例具有结构式P14的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
将中间体9(4mmol，2.024g)溶于150mL无水THF中，冷却至-78℃，滴加nBuLi(9.2mmol)，保温1.5h，加入二苯基次膦酰氯(8.4mmol)，升温至室温，搅拌过夜。旋干，过硅胶柱，得到1.7g，白色目标产物P14，产率50％。1HNMR：7.87-7.88(d，2H)，7.77-7.78(m，8H)，7.65-7.66(d，2H)，7.45-7.46(m，12H)，7.33-7.34(m，4H)，7.17-7.18(d，2H)，7.03-7.04(m，4H)。
实施例10
本实施例具有结构式P13的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
将实施例9的P14(2mmol，1.56g)加入40mL二氯甲烷和乙酸的混合溶液中，加入H2O2(4mmol)，搅拌过夜，得到P13(1.5g)，产率96％。1HNMR：7.87-7.88(d，2H)，7.77-7.71(m，10H)，7.45-7.33(m，20H)，7.17-7.18(d，2H)。
实施例11
本实施例中间体7和8的制备：
参照实施例6的制备方法，将2，7-二溴芴酮换成等摩尔量的2-溴芴酮，得到白色固体中间体7，产率82％，1HNMR：7.77(d，2H)，7.66-7.69(d，2H)，7.46-7.57(m，5H)，7.31-7.32(t，2H)，6.65-6.67(d，2H)；和中间体8，产率83％。1HNMR：8.25-8.26(d，2H)，7.81-7.82(d，1H)，7.69-7.72(d，1H)，7.46-7.57(m，5H)，7.31-7.32(t，3H)，6.65-6.67(d，2H)。反应方程式如下：
实施例12
本实施例具有P2结构式的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
制备过程如同实施例2，将中间体2换成等摩尔量的中间体8，得到白色固体产物P2，产率86％。1HNMR：8.25-8.26(d，2H)，8.08-8.81(m，3H)，7.81-7.82(d，1H)，7.69-7.72(d，1H)，7.46-7.57(m，5H)，7.31-7.32(t，10H)，6.65-6.67(d，2H)。
实施例13
本实施例具有P1结构式的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
制备过程如同实施例3，将中间体1换成等摩尔量的中间体7，得到白色固体产物P1，产率82％.1HNMR：8.08-8.11(m，2H)，7.81-7.82(d，1H)，7.69-7.72(d，2H)，7.86-7.87(m，2H)，7.62-7.68(m，2H)，7.31-7.32(t，10H)，6.92-6.93(m，2H)，6.65-6.67(d，2H)。
实施例14
本实施例具有P16结构式的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
制备过程如同实施例9，将中间体9换成等摩尔量的中间体7，得到白色固体产物P16，产率70％。1HNMR：7.87-7.88(d，2H)，7.77-7.78(d，4H)，7.65-7.66(d，2H)，7.45(s，6H)，7.33-7.34(m，4H)，7.17-7.18(m，2H)，7.03-7.07(m，5H)。
实施例15
本实施例具有P15结构式的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
制备过程如同实施例9，将中间体9换成等摩尔量的中间体8，得到白色固体产物P15。1HNMR：7.87-7.88(d，2H)，7.77-7.71(m，6H)，7.32-7.45(s，14H)，7.17-7.18(m，2H)，7.03-7.07(m，1H)。
实施例16
本实施例中间体5和6的制备：
制备过程如同实施例1，将4，4'-二溴二苯甲酮换成等量的3，3'-二溴二苯甲酮，得到白色固体中间体5，产率83％。1HNMR：7.65-7.45(d，2H)，7.37-7.40(d，6H)，7.17-7.23(m，2H)，6.87-6.90(d，4H)，6.62-6.65(d，2H)。白色固体中间体6，产率83％。1HNMR：7.71-7.71(d，2H)，7.31-7.42(d，6H)，7.69-7.72(d，2H)，7.46-7.57(m，2H)，7.31-7.32(t，2H)，6.65-6.67(d，2H)。反应方程式如下：
实施例17
本实施例具有P7结构式的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
制备过程如同实施例2，将中间体2换成等摩尔量的中间体6，得到白色固体产物P7，产率83％.1HNMR：8.33-8.34(d，2H)，8.09-8.11(d，2H)，7.60-7.63(m，2H)，7.56-7.60(m，6H)，7.24-7.28(m，14H)，7.16(s，2H)，7.04(m，2H)。
实施例18
本实施例具有P8结构式的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
制备过程如同实施例3，将中间体1换成等摩尔量的中间体5，得到白色固体产物P8，产率81％。1HNMR：8.55-8.56(d，2H)，8.12-8.11(d，2H)，94-7.95(d，2H)，7.65-7.63(m，4H)，7.56-7.60(m，4H)，7.25-7.33(m，12H)，7.04-7.11(m，6H)。
实施例19
本实施例中间体11和12的制备：
制备过程如同实施例1，将4，4'-二溴二苯甲酮换成等摩尔量的4-溴二苯甲酮，得到白色固体中间体11，产率82％。1HNMR：7.85-7.86(d，2H)，7.68-7.68(d，2H)，7.26-7.33(m，5H)，7.03-7.07(m，8H)。白色固体中间体12，产率82％。1HNMR：7.85-7.86(d，2H)，7.71-7.70(d，2H)，7.11-7.33(m，9H)，7.10-7.11(m，4H)。反应方程式如下：
实施例20
本实施例具有P22结构式的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
制备过程如同实施例2，将中间体2换成等摩尔量的中间体12，得到白色固体产物P22，产率81％。1HNMR：8.56-8.56(d，1H)，8.12(d，1H)，7.94-7.95(d，1H)，7.71-7.72(d，2H)，7.63-7.65(m，1H)，7.51-7.50(m，1H)，7.23-7.33(m，17H)，7.10-7.11(m，2H)。
实施例21
本实施例具有P21结构式的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
制备过程如同实施例3，将中间体1换成等摩尔量的中间体11，得到白色固体产物P21，产率81％。1HNMR：8.56-8.56(d，1H)，8.12(d，1H)，7.94-7.95(d，1H)，7.63-7.65(m，3H)，7.51-7.50(m，2H)，7.26-7.33(m，11H)，7.03-7.11(m，6H)。
实施例22
本实施例中间体13和14的制备：
制备过程如同实施例1，将4，4'-二溴二苯甲酮换成等摩尔量的3-溴二苯甲酮得到白色固体中间体13，产率84％。1HNMR：7.65-7.66(d，2H)，7.26-7.33(m，8H)，7.03-7.11(m，7H)。得到白色固体中间体14，产率84％。1HNMR：7.77-7.78(d，2H)，7.32-7.41(m，12H)，7.13-7.11(m，3H)。反应方程式如下：
实施例23
本实施例具有P11结构式的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
制备过程如同实施例3，将中间体1换成等摩尔量的中间体13，得到白色固体产物P11，产率81％。1HNMR：8.56-8.56(d，1H)，8.12(d，1H)，7.94-7.95(d，1H)，7.63-7.65(m，3H)，7.51-7.50(m，2H)，7.26-7.33(m，10H)，7.03-7.11(m，7H)。
实施例24
本实施例具有P12结构式的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
制备过程如同实施例2，将中间体2换成等摩尔量的中间体14，得到白色固体产物P12，产率84％。1HNMR：8.55-8.56(d，1H)，8.12(d，1H)，7.94-7.95(d，1H)，7.71-7.71(d，2H)，7.63-7.65(m，1H)，7.51-7.50(m，2H)，7.26-7.33(m，14H)，7.40-7.41(m，3H)。
实施例25
本实施例中间体3和4的制备：
制备过程如同实施例6，将2，7-二溴-9-芴酮替换为等量的3，6-二溴-9-芴酮，得到白色固体中间体3，产率78％。1HNMR：8.01-8.02(s，2H)，7.65-7.66(d，2H)，7.44-7.45(s，4H)，7.33-7.34(m，2H)，7.03-7.07(m，4H)。白色固体中间体4，产率86％。1HNMR：8.01-8.02(s，2H)，7.71-7.72(d，2H)，7.33-7.45(m，10H)。反应方程式如下：
实施例26
本实施例具有P9结构式的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
制备过程如同实施例3，将中间体1换成等摩尔量的中间体3，得到白色固体产物P9，产率81％。1HNMR：8.55-8.56(d，2H)，8.12-8.13(d，2H)，7.93-7.94(d，2H)，7.63-7.64(m，6H)，7.50-7.51(m，2H)，7.25-7.33(m，10H)，7.03-7.07(m，6H)。
实施例27
本实施例具有P10结构式的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料的制备：
制备过程如同实施例2，将中间体2换成等摩尔量的中间体4，得到白色固体产物P10，产率82％。1HNMR：8.55-8.56(d，2H)，8.12-8.13(d，2H)，7.93-7.94(d，2H)，7.63-7.71(m，6H)，7.50-7.51(m，2H)，7.25-7.33(m，14H)，7.03-7.07(m，2H)。
实施例28
本实施例的一种由实施例2得到的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料P5作为发光层的有机电致发光器件，具体层叠结构如下：
ITO(95nm)/HAT-CN(5nm)/TAPC(40nm)/EML(10nm)/TmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(80nm)，ITO为阳极层，HAT-CN作为空穴注入层，TAPC作为空穴传输层，EML为发光层，TmPyPB作为电子传输层，LiF作为电子注入层，Al作为阴极层。
本实施例的EML为有机小分子材料P5掺杂8％(重量分数)FIrpic制备而得。
该有机电致发光器件制备方法如下：将ITO透明导电玻璃在清洗剂中超声处理，再用去离子水清洗，在丙酮/乙醇的混合溶剂中超声除油，在洁净的环境下烘烤至完全除去水分，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子轰击得到阳极膜。将上述阳极膜置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，然后在上述阳极膜上依次蒸镀各层材料，得到本实施例的有机电致发光器件。
实施例29
本实施例的一种由实施例2得到的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料P5作为发光层的有机电致发光器件，具体层叠结构如下：
ITO(95nm)/HAT-CN(5nm)/TAPC(40nm)/EML(10nm)/TmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(80nm)，
本实施例的EML为有机小分子材料P5掺杂14％(重量分数)FIrpic制备而得。
该有机电致发光器件制备方法如下：将ITO透明导电玻璃在清洗剂中超声处理，再用去离子水清洗，在丙酮/乙醇的混合溶剂中超声除油，在洁净的环境下烘烤至完全除去水分，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子轰击得到阳极膜。将上述阳极膜置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，然后在上述阳极膜上依次蒸镀各层材料，得到本实施例的有机电致发光器件。
实施例30
本实施例的一种由实施例17得到的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料P7作为发光层的有机电致发光器件，具体层叠结构如下：
ITO(95nm)/HAT-CN(5nm)/TAPC(40nm)/EML(10nm)/TmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(80nm)。
本实施例的EML为有机小分子材料P7掺杂8％(重量分数)FIrpic制备而得。
该有机电致发光器件制备方法如下：将ITO透明导电玻璃在清洗剂中超声处理，再用去离子水清洗，在丙酮/乙醇的混合溶剂中超声除油，在洁净的环境下烘烤至完全除去水分，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子轰击得到阳极膜。将上述阳极膜置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，然后在上述阳极膜上依次蒸镀各层材料，得到本实施例的有机电致发光器件。
实施例31
本实施例的一种由实施例17得到的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料P7作为发光层的有机电致发光器件，具体层叠结构如下：
ITO(95nm)/HAT-CN(5nm)/TAPC(40nm)/EML(10nm)/TmPyPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(80nm)，
本实施例的EML为有机小分子材料P7掺杂14％(重量分数)FIrpic制备而得。
该有机电致发光器件制备方法如下：将ITO透明导电玻璃在清洗剂中超声处理，再用去离子水清洗，在丙酮/乙醇的混合溶剂中超声除油，在洁净的环境下烘烤至完全除去水分，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子轰击得到阳极膜。将上述阳极膜置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，然后在上述阳极膜上依次蒸镀各层材料，得到本实施例的有机电致发光器件。
以上实施例中所述的TAPC、FIrpic、HAT-CN和TmPyPB的分子结构式分别如下所示：
实施例28～31的有机电致发光器件的电压-电流密度/亮度关系曲线图如图2所示；
实施例28～31的有机电致发光器件的亮度-电流效率/功率效率关系曲线图如图3所示；
实施例28～31得到的有机电致发光器件性能见表1：
表1实施例28～31的有机电致发光器件的性能结果
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料，其特征在于：所述材料的分子结构式为：
式中R1和R2表示相同或者不相同的含苯环的结构。
2.根据权利要求1所述的一种基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料，其特征在于：所述有机小分子材料的分子结构式具有P1n～P8n任一项所示的结构式，
其中Ar表示(1)或(2)所示的基团，
3.根据权利要求1所述的一种基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料，其特征在于：所述的有机小分子材料的分子结构式具有P1～P22任一项所示的结构式，
4.一种以权利要求1～3任一项所述的基于螺式硫杂蒽的有机小分子材料中的一种或两种以上作为发光层的有机光电器件。
5.根据权利要求4所述的一种有机光电器件，其特征在于：所述有机光电器件包括基板，以及依次形成在基板上的阳极层、若干个发光层单元和阴极层；所述的发光层单元包括空穴注入层、空穴传输层、一个或多个发光层和电子传输层。
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