CN112521361B - 一种螺[芴-9,9’-氧杂蒽]类化合物及其制备方法 - Google Patents

一种螺[芴-9,9’-氧杂蒽]类化合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种螺[芴‑9,9’‑氧杂蒽]类化合物及其制备方法，涉及联苯胺修饰的螺[芴‑9,9’‑氧杂蒽]类衍生物，属有机光电材料技术领域。具有如下结构：

Description

一种螺[芴-9,9’-氧杂蒽]类化合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域，涉及一种联苯胺修饰的螺[芴-9,9’-氧杂蒽]类有机电致发光材料及其合成方法。
背景技术
有机电致发光二极管(OLED)因具有高分辨率、全色发光、柔性可弯曲等优点在平板显示和照明领域显示出巨大应用潜力。有机电致发光器件主要由阳极材料、空穴注入层、空穴传输层、电子传输层、电子注入层、阴极材料几部分构成。当器件被施加一定的直流偏压后，空穴由阳极注入并通过最高占据分子轨道(HOMO)转移至发光层，电子则由阴极注入并通过最低未占据分子轨道(LUMO)转移至发光层。电子和空穴在发光层复合产生激子，激子以光辐射的形式释放能量产生发光。
螺环芳烃类化合物具有独特的螺共轭效应、刚性共平面结构、高玻璃化温度等优点，表现出较高的电荷传输能力，有效提高空穴传输材料的位阻效应，提高热稳定性，可作为一种空穴传输层应用于有机电致发光器件中。在螺环芳烃共轭结构中引入联苯胺类多环芳烃可压制材料产生π-π堆积，有效提高其玻璃化转变温度，减弱分子间作用力，保持膜良好的形态稳定性，获得较高荧光量子效率。这类结构文献(Materials ChemistryFrontiers,Doi:10.1039/c6qm00097e；Nano Energy,Doi:10.1016/j.nanoen.2016.03.020)曾多次报道，合成的螺[芴-9,9’-氧杂蒽]类衍生物材料可作为空穴传输材料应用于太阳能电池材料中，具有很好的稳定性和空穴传输能力。因此，在此基础上进一步研发类此材料的衍生物，对提高其性能，促进其开发应用具有实际应用价值。
发明内容
本发明目的在于提供一种联苯胺修饰的螺[芴-9,9’-氧杂蒽]类化合物，将其应用于有机电致发光材料，以更好地提高有机电致发光器件的发光效率及亮度，延长有机电致发光器件的使用寿命。
为实现本发明目的，本发明所述的联苯胺修饰的螺[芴-9,9’-氧杂蒽]类衍生物具有如下结构：
Figure BDA0002845951260000021
其中，R1、R2分别为以下取代基中一种：
Figure BDA0002845951260000022
R1、R2可以同时相同或不同。
进一步优选地，本发明所述螺[芴-9,9’-氧杂蒽]类衍生物为下列结构式化合物：
Figure BDA0002845951260000031
Figure BDA0002845951260000041
Figure BDA0002845951260000051
Figure BDA0002845951260000061
Figure BDA0002845951260000071
所述的联苯胺修饰的螺[芴-9,9’-氧杂蒽]类衍生物材料的合成方法，其特征在于具体实施步骤如下：
Figure BDA0002845951260000081
R1、R2同上。
2-溴-5-氯联苯的合成：向配有搅拌装置的三口瓶中依次加入2-溴-5-氯苯胺，浓盐酸，亚硝酸钠水溶液，重氮化反应后，加入苯，然后控制反应温度加入氢氧化钠水溶液，搅拌后升温，水洗，无水硫酸镁干燥过夜，过滤，回收苯，精馏后得到淡黄色油状液体产品2-溴-5-氯联苯。
3-氯-2’-溴-螺[9H-芴-9,9’-[9H]氧杂蒽]的合成：氩气保护下，向三口瓶中加入2-溴-5-氯联苯，乙醚，控制反应温度滴加正丁基锂，然后缓慢加入2-溴占吨酮的乙醚溶液。反应结束后分出有机相，减压回收乙醚，得到固体。加入冰乙酸和盐酸，进行回流反应，冷却过滤得白色固体，甲醇漂洗，甲苯结晶得到产品。
目标产物的合成：氩气保护下向三口瓶中加入甲苯，3-氯-2’-溴-螺[9H-芴-9,9’-[9H]氧杂蒽]、中间体b、叔丁醇钠、甲磺酸[正丁基二(1-金刚烷基)膦](2-氨基-1,1’-联苯-2-基)钯。氩气保护下回流反应，将反应液冷却至室温，过滤后进行柱层析得到目标产物。
本发明的优点在于：联苯胺修饰的螺[芴-9,9’-氧杂蒽]类衍生物具有较大的刚性结构，有效提高了材料的玻璃化温度和热稳定性。此外，富电子体系和较大的共轭结构，使之具有较高的空穴转移率、优异的空穴传输性能；这类材料可作为空穴传输层材料应用于有机电致发光器件，具有较低的驱动电压，较高的发光效率和发光亮度，较长的使用寿命；作为空穴传输材料组装的有机电致发光器件可广泛应用于平板显示、固态照明、有机感光体或者有机薄膜晶体管等领域。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐明本发明。
本发明实施例中所采用的原料没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法合成。
2-溴-5-氯联苯的制备：
Figure BDA0002845951260000091
向配有搅拌装置的5L三口瓶中依次加入2-溴-5-氯苯胺(1mol,206.5g)，浓盐酸249mL，控制温度5℃，缓慢加入100mL亚硝酸钠(1mol,69.0g)水溶液，进行重氮化反应2h后，加入苯(5mol,390.6g)，然后控制反应温度5℃加入100.0g氢氧化钠和250mL水的溶液，搅拌10h后，升温至40℃反应水洗，有机相无水硫酸镁干燥过夜，过滤，回收没有反应的苯，精馏得到淡黄色油状液体187.3g，收率70.1％，含量98.5％(HPLC)。
3-氯-2’-溴-螺[9H-芴-9,9’-[9H]氧杂蒽]的制备：
Figure BDA0002845951260000092
氩气保护下，向5L三口反应瓶中加入2-溴-5-氯联苯(0.5mol,133.8g)，500mL乙醚，控制反应温度-40℃，滴加正丁基锂(2.5mol/L)(0.5mol,0.2L)，滴加完全后，气相色谱检测反应无原料，缓慢加入2-溴占吨酮(0.5mol,137.6g)的500mL乙醚溶液，反应5h后，水解，分出有机相，减压回收乙醚，得到固体。将固体加入到1L冰乙酸和5mL盐酸中回流反应3h后，冷却过滤得到白色固体产品，甲醇漂洗，过滤，干燥后得到白色固体中间体1共200.6g，收率90.2％，含量99.3％(HPLC)。
实施例1：
中间体b-5的制备：
Figure BDA0002845951260000101
氩气保护下，向5L三口瓶中加入对氯三联苯(0.5mol,132.4g)，苯胺(0.6mol,55.8g)、Pd(OAc)2(0.5mmol,0.1g)、X-Phos(2mmol,1.0g)、甲苯1L、叔丁醇钠(0.75mol,72.1g)，在120℃下反应12h。冷却后，水解，过滤，甲苯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥。减压下浓缩，所得到的粗产物进行柱纯化，甲苯进行重结晶，过滤后干燥，结果得到中间体b-5为白色粉末固体共22.8g，收率71.5％，纯度98.2％(HPLC)。
化合物5的制备：
Figure BDA0002845951260000102
氩气保护下，向3L三口瓶中加入3-氯-2’-溴-螺[9H-芴-9,9’-[9H]氧杂蒽](0.1mol,44.6g)、中间体b-5(0.22mol,70.7g)、叔丁醇钠(0.8mol,76.9g)、甲苯500mL、甲磺酸[正丁基二(1-金刚烷基)膦](2-氨基-1,1’-联苯-2-基)钯(0.5mmol,0.4g)，120℃条件下反应12h。冷却后，水解，分出有机相，将混合物进行过滤，滤液用甲苯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，所得的粗产物进行柱纯化，甲苯进行重结晶，过滤后干燥，结果得到化合物5为白色固体粉末共68.1g，收率70.2％，含量99.9％(HPLC)。ESI,m/z:[M+H]+calcdfor C73H50N2O,理论值：970.39，实测值：970.37。
实施例2：
中间体b-24的制备：
Figure BDA0002845951260000111
氩气保护下，向5L三口瓶中加入化合物4-氨基三联苯(0.5mol,109.6g)、1-(4-溴苯基)萘(0.6mol,169.9g)、Pd(OAc)2(0.5mmol,0.1g)、X-Phos(2mmol,1.0g)、甲苯1L、叔丁醇钠(0.75mol,72.1g)，在120℃下反应12h。冷却后，水解，过滤，甲苯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥。减压下浓缩，所得到的粗产物进行柱纯化，甲苯进行重结晶，过滤后干燥，结果得到中间体b-24为白色固体粉末共175.0g，收率78.2％，纯度98.5％(HPLC)。
化合物24的制备：
Figure BDA0002845951260000112
氩气保护下，向3L三口瓶中加入3-氯-2’-溴-螺[9H-芴-9,9’-[9H]氧杂蒽](0.1mol,44.6g)、中间体b-24(0.22mol,92.7g)、叔丁醇钠(0.8mol,76.9g)、甲苯500mL、甲磺酸[正丁基二(1-金刚烷基)膦](2-氨基-1,1’-联苯-2-基)钯(0.5mmol,0.4g)，在120℃条件下反应12h。冷却后，水解，分出有机相，将混合物进行过滤，滤液用甲苯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，所得的粗产物进行柱纯化，甲苯进行重结晶，过滤后干燥，结果得到化合物24为类白色固体粉末共79.7g，收率68.2％，含量99.5％(HPLC)。ESI,m/z:[M+H]+calcd for C93H62N2O,理论值：1222.49，实测值：1222.50。
实施例3：
中间体b-34的制备：
Figure BDA0002845951260000121
氩气保护下，向5L三口瓶中加入化合物4-(1-萘基)胺(0.5mol,109.6g)、1-(4-溴苯基)萘(0.6mol,169.9g)、Pd(OAc)2(0.5mmol,0.1g)、X-Phos(2mmol,1.0g)、甲苯1L、叔丁醇钠(0.75mol,72.1g)，在120℃下反应12h。冷却后，水解，过滤，甲苯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥。减压下浓缩，所得到的粗产物进行柱纯化，甲苯进行重结晶，过滤后干燥，结果得到中间体b-34为类白色固体粉末共184.6g，收率85.2％，纯度99.3％(HPLC)。
化合物34的制备：
Figure BDA0002845951260000122
氩气保护下，向3L三口瓶中加入3-氯-2’-溴-螺[9H-芴-9,9’-[9H]氧杂蒽](0.1mol,44.6g)、中间体b-34(0.22mol,92.7g)、叔丁醇钠(0.8mol,76.9g)、甲苯500mL、甲磺酸[正丁基二(1-金刚烷基)膦](2-氨基-1,1’-联苯-2-基)钯(0.5mmol,0.4g)，在120℃条件下反应12h。冷却后，水解，分出有机相，将混合物进行过滤，滤液用甲苯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，所得的粗产物进行柱纯化，甲苯进行重结晶，过滤后干燥，结果得到化合物34为类白色固体共88.2g，收率75.2％，含量99.9％(HPLC)。ESI,m/z:[M+H]+calcdfor C93H62N2O,理论值：1170.45，实测值：1170.44。
实施例4：
中间体b-47的制备：
Figure BDA0002845951260000131
氩气保护下，向5L三口瓶中加入化合物1-萘胺(0.5mol,71.1g)、1-(4-溴苯基)萘(0.6mol,169.9g)、Pd(OAc)2(0.5mmol,0.1g)、X-Phos(2mmol,1.0g)、甲苯1L、叔丁醇钠(0.75mol,72.1g)，在120℃下反应12h。冷却后，水解，过滤，甲苯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥。将其在减压下浓缩，将所得到的粗产物进行柱纯化，甲苯进行重结晶，过滤后干燥，结果得到中间体b-47为白色固体粉末共150.8g，收率87.3％，含量99.2％(HPLC)。
化合物47的制备：
Figure BDA0002845951260000141
氩气保护下，向3L三口瓶中加入3-氯-2’-溴-螺[9H-芴-9,9’-[9H]氧杂蒽](0.1mol,44.6g)、中间体b-47(0.22mol,68.9g)、叔丁醇钠(0.8mol,76.9g)、甲苯500mL、甲磺酸[正丁基二(1-金刚烷基)膦](2-氨基-1,1’-联苯-2-基)钯(0.5％eq,0.4g)，在120℃条件下反应12h。冷却后，水解，分出有机相，将混合物进行过滤，滤液用甲苯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，减压浓缩，所得的粗产物进行柱纯化，甲苯进行重结晶，过滤后干燥，结果得到化合物47为类白色固体粉末共66.3g，收率65.1％，含量99.5％(HPLC)。ESI,m/z:[M+H]+calcd for C77H50N2O,理论值：1018.39，实测值：1018.38。
应用例1有机电致发光器件的制备
使用本发明实施例1的化合物5制备OLED。
首先，将透明导电ITO玻璃基板(上面带有阳极)(中国南坡集团股份有限公司)依次经：去离子水、乙醇、丙酮和去离子水超声洗净，再用氧等离子处理30s。
然后，在ITO上旋涂50nm厚的PEDOT：PSS为空穴注入层，(PEDOT是3,4-乙撑二氧噻吩单体聚合物；PSS是聚苯乙烯磺酸盐)。
然后，蒸镀化合物5，形成60nm厚的空穴传输层。
然后，在空穴传输层上蒸镀40nm厚的AND作为发光材料层主体，2％的DPAVBi作为掺杂，蒸镀厚度为45nm。
然后，在发光层上蒸镀40nm厚的Alq3作为电子传输层。
最后，蒸镀1nmLiF为电子注入层和100nmAI作为器件阴极。
应用例2：发光器件2的制备
将应用例1中的化合物5换成化合物24。
应用例3：发光器件3的制备
将应用例1中的化合物5换成化合物34。
应用例4：发光器件4的制备
将应用例1中的化合物5换成化合物47。
对比例1：
首先，将透明导电ITO玻璃基板(上面带有阳极)(中国南坡集团股份有限公司)依次经：去离子水、乙醇、丙酮和去离子水超声洗净，再用氧等离子处理30s。然后，在ITO上旋涂50nm厚的PEDOT：PSS为空穴注入层，(PEDOT是3,4-乙撑二氧噻吩单体聚合物；PSS是聚苯乙烯磺酸盐)。然后，蒸镀化合物NPB，形成60nm厚的空穴传输层。然后，在空穴传输层上蒸镀40nm厚的AND作为发光材料层主体，2％的DPAVBi作为掺杂，蒸镀厚度为45nm。然后，在发光层上蒸镀40nm厚的Alq3作为电子传输层。最后，蒸镀1nmLiF为电子注入层和100nmAI作为器件阴极。
器件中所述化合物的结构式如下：
Figure BDA0002845951260000151
本发明应用例1-4以及对比例1制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002845951260000161
可以看出，本发明所述联苯胺修饰螺[芴-9,9’-氧杂蒽]型空穴传输材料应用到有机电致发光器件中，该有机电致发光器件表现出较低的驱动电压，较高的发光效率和较长的使用寿命，且较好的耐久性和可靠性。

Claims (3)

1.一种螺[芴-9,9’-氧杂蒽]类化合物，其特征在于，具有如下结构式：
Figure FDA0003804465540000011
其中R1、R2分别为以下取代基中一种：R1、R2相同或不同；
Figure FDA0003804465540000012
2.一种螺[芴-9,9’-氧杂蒽]类化合物，其特征在于，选自结构式如下的化合物：
Figure FDA0003804465540000021
Figure FDA0003804465540000031
Figure FDA0003804465540000041
Figure FDA0003804465540000051
Figure FDA0003804465540000061
3.一种制备如权利要求1所述的螺[芴-9,9’-氧杂蒽]类化合物的方法，其特征在于，通过如下步骤合成目标化合物：
Figure FDA0003804465540000071
(1)2-溴-5-氯联苯的合成：向反应瓶中依次加入2-溴-5-氯苯胺，浓盐酸，亚硝酸钠水溶液，重氮化反应后，加入苯，然后控制反应温度加入氢氧化钠水溶液，搅拌后升温，水洗，经干燥过夜，过滤，回收苯，精馏后得到2-溴-5-氯联苯；
(2)3-氯-2’-溴-螺[9H-芴-9,9’-[9H]氧杂蒽]的合成：氩气保护下，向三口瓶中加入2-溴-5-氯联苯，乙醚，控制反应温度滴加正丁基锂，然后缓慢加入2-溴占吨酮的乙醚溶液；反应结束后分出有机相，减压回收乙醚，得到固体；加入冰乙酸和盐酸，进行回流反应，冷却过滤得固体，经漂洗，结晶得到3-氯-2’-溴-螺[9H-芴-9,9’-[9H]氧杂蒽]；
(3)目标产物的合成：氩气保护下向三口瓶中加入甲苯，3-氯-2’-溴-螺[9H-芴-9,9’-[9H]氧杂蒽]、中间体b、叔丁醇钠、甲磺酸[正丁基二(1-金刚烷基)膦](2-氨基-1,1’-联苯-2-基)钯，氩气保护下回流反应，将反应液冷却至室温，过滤后进行柱层析得到目标产物。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104592490A (zh) * 2013-10-31 2015-05-06 海洋王照明科技股份有限公司 螺[芴-氧杂蒽]和三苯胺单元共聚物蓝光主体材料及其制备方法和应用
KR102100581B1 (ko) * 2019-01-30 2020-04-14 두산솔루스 주식회사 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101716069B1 (ko) * 2012-11-12 2017-03-13 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
TWI764942B (zh) * 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
KR102043550B1 (ko) * 2017-04-13 2019-11-11 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN107325084A (zh) * 2017-07-14 2017-11-07 瑞声科技（南京）有限公司 一种螺芴‑氧杂蒽化合物及其发光器件

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104592490A (zh) * 2013-10-31 2015-05-06 海洋王照明科技股份有限公司 螺[芴-氧杂蒽]和三苯胺单元共聚物蓝光主体材料及其制备方法和应用
KR102100581B1 (ko) * 2019-01-30 2020-04-14 두산솔루스 주식회사 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

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