CN115160273A - 一种含有二苯并杂环的化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含有二苯并杂环的化合物及其制备方法和应用，所述含有二苯并杂环的化合物的结构式如通式I所示，
Figure DDA0003787562110000011
其中，R1‑R16相同或不同，各自独立的表示氢、氘、卤素、氰基、C1‑C20的取代或未取代的烷基、C3‑C20的取代或未取代的环烷基、C7‑C30的取代或未取代的芳烷基、C1‑C20的取代或未取代的烷氧基、C6‑C30的取代或未取代的芳氧基、C6‑C30的取代或者未取代的芳基、C3‑C30的取代或者未取代的杂芳基、三芳香胺基、咔唑基或者三芳基氧膦基中的一种。

Description

一种含有二苯并杂环的化合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及有机电致发光器件显示技术领域，更具体地说，是涉及一种含有二苯并杂环的化合物及其制备方法和应用。
背景技术
有机电致发光器件(OLEDs)作为一种新型的显示技术，具有自发光、宽视角、低能耗、效率高、薄、色彩丰富、响应速度快、适用温度范围广、低驱动电压、可制作柔性可弯曲与透明的显示面板以及环境友好等独特优点，可以应用在平板显示器和新一代照明上，也可以作为LCD的背光源。
有机电致发光器件为在两个金属电极之间通过旋涂或者真空蒸镀沉积一层有机材料制备而成的器件，一个经典的三层有机电致发光器件包含空穴传输层，发光层和电子传输层。由阳极产生的空穴经空穴传输层跟由阴极产生的电子经电子传输层结合在发光层形成激子，而后发光。有机电致发光器件可以根据需要通过改变发光层的材料来调节发射各种需要的光，比如蓝光、绿光、红光、橙光和白光等。根据发光机理可以分为荧光OLED和磷光OLED，最早的荧光OLED仅依靠25％单重态激子，75％的三重态激子均被浪费掉，那么其内量子效率仅为25％，对应的外量子效率仅在5-7.5％之间。而磷光OLED的发现无疑是一个重大突破，因为磷光发光体可以充分利用所有的激子，从而实现近100％IQE，对应的外量子效率可以达到20％至30％。
在三原色(红，蓝，绿)当中，蓝光材料在OLED材料中，不仅仅可以作为三原色中的蓝光材料，还可以作为主体材料通过掺杂系统引入不同的客体材料得到红光和绿光。因此，蓝光材料在OLED材料中，扮演着重要角色。红光和绿光器件由于使用磷光材料已经取得了很大的发展，也符合面板的市场需求。然而，由于蓝光的高能隙，蓝色材料的稳定性和光纯度存在很大问题，蓝色磷光器件无法满足实际应用，使得现在的蓝光器件还是以蓝色荧光材料为基础，这样就会造成蓝光器件需要更高的电压和电流密度，降低蓝光器件的效率和寿命，因此需要开发高效和长寿命的蓝光材料和器件。
蒽单晶于1963年首次应用在有机电致发光材料上，由于蒽的衍生物具有较好的成膜性、稳定性和适当的载流子传输特性，同时又具有较好的光电性能，使得蒽类衍生物备受关注，文章(Jinhai Huang,Jian-Hua Su,He Tian.The development of anthrancenederivatives for organic light-emitting diodes,J.Mater.Chem.,2012,22,10977)综述了蒽在器件中的应用。氘是氢的同位素，氘的原子量是氢的2倍，这导致氘具有更低的振动能级，使得C-D键比C-H键更短，键能更大，伸缩振动更小。氘代化合物应用在有机电致发光材料和有机电致发光器件上，可以有效改善器件的性能。专利文献US2008194853A1把氘原子引入到铱的配合物上作为磷光发光材料制备的器件改善了器件性能。专利文献CN102639671B和US2011037057A1把基于蒽的蓝光主体材料进行氘代，延长器件寿命，但是器件的效率还需要提高。专利文献CN109415333A公开了氘代二苯并呋喃和二苯并噻吩的蒽类化合物，所用原料为氘代二苯并呋喃和二苯并噻吩或者用化学方法制备成环，需要多步反应得到目标化合物。专利文献CN10317186A和CN113631546A公开了二苯并呋喃和蒽的氘代化合物，寿命和效率都有所改善，也存在氘代产率等问题。以上这些专利没有公开报道和提示单独在杂环氧或硫相邻的芳香氢引入氘的效果。针对氘代主体材料的制备方法，专利文献CN102574753A报道了用氘代溶剂和强酸或者贵金属催化的方法，存在需要用到大量的氘代溶剂，成本高，其使用到的强酸和贵金属对环境不友好，并且还存在氘和氢的置换比不高的问题。因此，还需要开发合成简单的，性能良好的蓝光主体材料。
发明内容
本发明的目的是提供了一种含有二苯并杂环的化合物及其制备方法和应用。
为了实现上述目的，本发明提供了一种含有二苯并杂环的化合物，所述化合物如通式I所示：
Figure BDA0003787562090000021
通式I中，R1-R16相同或不同，各自独立的选自氢、氘、卤素、氰基、C1-C20的取代或未取代的烷基、C3-C20的取代或未取代的环烷基、C7-C30的取代或未取代的芳烷基、C1-C20的取代或未取代的烷氧基、C6-C30的取代或未取代的芳氧基、C6-C30的取代或者未取代的芳基、C3-C30的取代或者未取代的杂芳基、三芳香胺基、咔唑基、三芳基氧膦基中的一种；所述R1-R8各自独立地与相邻基团键合形成环，且R1和R8至少一个为氘；
所述Ar选自C6-C30的取代或者未取代的芳基、C3-C30的取代或者未取代的杂芳基中的一种；
所述L1和L2相同或不同，各自独立的选自单键、C6-C30的取代或者未取代的亚芳基、C3-C30的取代或者未取代的亚杂芳基中的一种；
所述A为O或S。
所述R1-R8相同或不同，各自独立的选自氢、氘、甲基、氘代甲基、苯基、氘代苯基、萘基、氘代萘基、氘代联苯基中的一种；所述R1-R8可各自独立地与相邻基团键合以形成苯环或者萘环，且所述R1和R8至少有一个为氘。
在本发明的一些实施方式中，R1为氘且R8不为氘。
在本发明的一些实施方式中，R8为氘且R1不为氘。
在本发明的一些实施方式中，R1和R8均为氘。
所述R9-R16相同或不同，各自独立的选自氢、氘、甲基、氘代甲基、苯基、氘代苯基、萘基、氘代萘基、氘代联苯基中的一种。
其中，氘代苯基中氘代的个数为1～5个；氘代萘基中氘代的个数为1～7个；氘代联苯基中氘代的个数为1～8个。
在本发明的一些实施方式中，所述R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中至少两个为氘。
在本发明的一些实施方式中，所述R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16均为氘。
所述L1和L2相同或不同，各自独立的选自单键、亚苯基、亚萘基、氘代亚苯基或者氘代亚萘基。
在本发明的一些实施方式中，所述L1和L2中，所述氘代苯基中氘代的个数为1～4个；所述氘代亚萘基中氘代的个数为1～6个。
所述Ar选自苯基、甲苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基、(9,9-二烷基)芴基、(9,9-二取代或者未取代的芳基)芴基、9,9-螺芴基、取代或者未取代的二苯并噻吩基、取代或者未取代的二苯并呋喃基、三芳香胺基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、取代或者未取代的苯并呋喃基、取代或者未取代的苯并噻吩基、噻唑基、噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、三苯胺基、苯基咔唑基、吡啶基、嘧啶基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基中的一种，并且所述基团可以被氘代。
在本发明的一些实施方式中，所述Ar选自苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、(9,9-二甲基)芴基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基中的一种。
在本发明的一些实施方式中，所述Ar选自苯基，苯基可被氘取代，所述苯基中氘代的个数为1～5个。
在本发明的一些实施方式中，所述Ar选自联苯基，联苯基可被氘取代，所述联苯基中氘代的个数为1～8个。
在本发明的一些实施方式中，所述Ar选自萘基，萘基可以被氘取代，所述萘基中氘代的个数为1～8个。
在本发明的一些实施方式中，所述Ar选自蒽基，蒽基可以被氘取代，所述蒽基中氘代的个数为1～9个。
在本发明的一些实施方式中，所述Ar选自菲基，菲基可以被氘取代，所述菲基中氘代的个数为1～9个。
在本发明的一些实施方式中，所述Ar选自芘基，芘基可以被氘取代，所述芘基中氘代的个数为1～9个。
在本发明的一些实施方式中，所述Ar选自(9,9-二甲基)芴基，(9,9-二甲基)芴基可以被氘取代，所述(9,9-二甲基)芴基中氘代的个数为1～7个，其中，(9,9-二甲基)芴基中的甲基中的氢也可被氘取代。
在本发明的一些实施方式中，所述Ar选自二苯并呋喃基，二苯并呋喃基可以被氘取代，所述二苯并呋喃基中氘代的个数为1～7个。
在本发明的一些实施方式中，所述Ar选自二苯并噻吩基，二苯并噻吩基可以被氘取代，所述二苯并噻吩基中氘代的个数为1～7个。
在本发明的一些实施方式中，所述通式I的二苯并杂环的化合物，包括并不限于如下化合物1-228中的任意一种。
Figure BDA0003787562090000041
Figure BDA0003787562090000051
Figure BDA0003787562090000061
Figure BDA0003787562090000071
Figure BDA0003787562090000081
Figure BDA0003787562090000091
Figure BDA0003787562090000101
Figure BDA0003787562090000111
本发明所述通式I所示的含有二苯并杂环的化合物的制备方法的反应方程式如下所示：
Figure BDA0003787562090000112
制备步骤：在氮气保护下，把原料和四甲基乙二胺溶解在溶剂中制定反应液，其中，所用溶剂选自四氢呋喃、甲苯或者乙醚，所述溶剂添加量为原料重量的5-50倍，四甲基乙二胺为原料的1-5当量；将反应液降温至-80℃—-30℃，向反应液中缓慢滴加为原料1-5当量的丁基锂，滴加完毕后，保持在室温下反应1-12小时，接着在-78℃下缓慢加入为原料1-10当量氘代试剂，缓慢升至室温继续反应1-10小时，反应后缓慢加入为原料重量10-50倍的水，用有机溶剂萃取，干燥，浓缩，最后用有机溶剂重结晶，得到本发明所述通式I所示的含有二苯并杂环的化合物。
本发明所述丁基锂独立的选自正丁基锂、异丁基锂或者叔丁基锂。
本发明所述氘代试剂独立的选自重水、氘代甲醇或者氘代乙醇。
本发明所述制备方法中使用的原料均可由市场采购而得。
本发明所述的通式I所示的含有二苯并杂环的化合物可应用于有机电致发光器件中，所述有机电致发光器件包含阳极、阴极和有机层，其中，所述有机层包含发光层、空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、激子阻挡层、电子传输层中的一层以上。
所述有机层中至少一层含有通式I所示的含有二苯并杂环的化合物。
在本发明的一些实施方式中，所述有机层包含发光层；在本发明的一些实施方式中，所述有机层包含发光层和电子传输层；在本发明的一些实施方式中，所述有机层包含发光层、电子传输层和电子注入层；在本发明的一些实施方式中，所述有机层包含空穴传输层和发光层；在本发明的一些实施方式中，所述有机层包含空穴注入层、空穴传输层和发光层；在本发明的一些实施方式中，所述有机层包含空穴传输层、发光层和电子传输层；在本发明的一些实施方式中，所述有机层包含空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层；在本发明的一些实施方式中，所述有机层包含空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层；在本发明的一些实施方式中，所述有机层包含空穴注入层、空穴传输层、阻挡层、发光层、电子传输层和电子注入层；在本发明的一些实施方式中，所述有机层包含空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和空穴阻挡层；在本发明的一些实施方式中，所述有机层包含空穴传输层、发光层、电子注入层和空穴阻挡层。
在本发明的一些实施方式中，所述发光层中含有至少一种通式I所示的含有二苯并杂环的化合物。
在本发明的一些实施方式中，所述发光层中含有至少一种或一种以上通式I所示的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方式中，所述发光层中含有一种或一种以上式1-228的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方式中，所述发光层中包含至少两种式1-228的化合物组成的组，在本发明的一些实施方式中，所述发光层中包含两种式1-228的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方式中，所述发光层中包含至少三种式1-228的化合物组成的组，在本发明的一些实施方式中，所述发光层中包含三种式1-228的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方式中，所述发光层中包含至少四种式1-228的化合物，在本发明的一些实施方式中，所述发光层中包含四种式1-228的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方式中，所述发光层中包含至少五种式1-228的化合物，在本发明的一些实施方式中，所述发光层中包含五种式1-228的化合物组成的组。
在本发明的一些实施方式中，所述发光层中包含式3-9的化合物、式12-18的化合物、式20-30的化合物、式33-39的化合物、式42-45的化合物，式48-50的化合物、式54-60的化合物、式63-70的化合物、式72-78的化合物、式80-87的化合物、式90-93的化合物、式96-99的化合物、式102-105的化合物、式108-115的化合物、式123-129的化合物、式132-138的化合物、式147-159的化合物、式162-170的化合物、式171-177的化合物、式179-184的化合物、式189-195的化合物、式198-203的化合物、式207的化合物或式210-228的化合物中至少一种或多种组成的组。
在本发明的一些实施方式中，所述发光层中包含式3的化合物、式12的化合物、式15的化合物、式18的化合物、式20的化合物、式27的化合物、式45的化合物、式50的化合物、式63的化合物、式80的化合物、式108的化合物、式123的化合物、式126的化合物、式156的化合物、式171的化合物、式183的化合物、式184的化合物、式189的化合物、式198的化合物、式207的化合物中至少一种或多种组成的组。
所述有机层的总厚度为1-1000nm。
在本发明的一些实施方式中，所述有机层的总厚度为50-1000nm。
在本发明的一些实施方式中，所述有机层的总厚度可以为50nm、100nm、200nm、250nm、300nm、500nm、600nm、800nm和1000nm
本发明所述发光层中，除了本发明所述通式I所示的含有二苯并杂环的化合物外，还可以根据需要加入萘类化合物、芘类化合物、芴类化合物、菲类化合物、
Figure BDA0003787562090000131
类化合物、荧蒽类化合物、蒽类化合物、并五苯类化合物、苝类化合物、二芳乙烯类化合物、三苯胺乙烯类化合物、胺类化合物、苯并咪唑类化合物、呋喃类化合物、硼类化合物或有机金属螯合物，来调节可见光的范围。
本发明所述的有机电致发光器件中有机层的每一层，可以通过真空蒸镀法、分子束蒸镀法、溶于溶剂的浸涂法、旋涂法、棒涂法或者喷墨打印的方式制备，对于金属电极可以使用蒸镀法或者溅射法进行制备。
本发明所述通式I所示的含有二苯并杂环的化合物还可应用于有机太阳能电池、有机薄膜晶体管、有机光检测器、有机场效应晶体管、有机集成电路和有机光感受器中。
本发明的有益效果：
1、本发明所述的通式I所示的含有二苯并杂环的化合物具有合适的能级，作为主体材料使用时，能够降低空穴从空穴传输层到发光层的能垒，有利于降低器件的工作电压。同时，较高的单线态能级，有利于能量从主体材料传输到发光材料，可以提升器件的发光效率。
2、本发明所述的通式I所示的含有二苯并杂环的化合物由于环上接近氧硫的氢被氘取代，降级CH震动的能耗损失，有利于提升器件的使用寿命。
3、本发明所述的通式I所示的含有二苯并杂环的化合物具有良好的热稳定性和高的玻璃化转变温度，提高了化合物的热稳定性，能够避免器件制备过程中或者器件工作过程中由于发热导致材料结晶进而破坏无定形膜，可以更加容易制备无定形膜，延长器件的使用寿命。
4、本发明所述的通式I所示的含有二苯并杂环的化合物的制备过程中，所述制备方法通过在蒽引入含有二苯并呋喃或者二苯并噻吩基团，并用丁基锂和氘代试剂的反应下把这两个基团的氧或者硫相邻的芳香氢进行氘代，从而减少反应步骤，而所述氘代反应仅用到丁基锂和当量级别的氘代试剂，原料成本相对现有技术的氘代反应成本更低，并且反应简单，可形成成熟化的工艺，原料易得，且本发明所述的通式I所示的含有二苯并杂环的化合物的制备方法制备得到的通式I的化合物的产率可以达到93％以上，更进一步可以达到97％，因此，具有良好的产业化前景。
5、本发明所述的通式I所示的含有二苯并杂环的化合物作为蓝光主体材料应用在有机电致发光器件上可以提升器件的光电性能
附图说明
图1为化合物3的差示扫描曲线图。
图2为化合物12的差示扫描曲线图。
图3为化合物27的差示扫描曲线图。
图4有机电致发光器件的结构示意图。
具体实施方式
下面，结合附图以及具体实施方式，对本发明做进一步描述，但下述实施例仅为本发明的优选实施例，并非全部。基于实施方式中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得其它实施例，都属于本发明的保护范围。
合成实施例1化合物3的合成
Figure BDA0003787562090000141
在氮气保护下，往烧瓶中加入1-(10-(1-萘基)-蒽-9-基)-二苯并呋喃(5g，10.6mmol)，四甲基乙二胺(3.77g，31.9mmol)和80mL干燥的四氢呋喃，搅拌溶解，冷却到零下78度，缓慢滴加的正己烷异丁基锂溶液(1.6mol/L，20mL，32mmol)，滴完，升至室温搅拌5小时，然后冷却到-78度，滴加重水(D2O，1g，50mmol)，继续反应2小时，升至室温，加入300mL的蒸馏水，然后用100mL甲苯萃取，分液，将甲苯层溶液用无水硫酸镁干燥后，过滤后浓缩，粗产物再用甲苯重结晶，得到4.7g化合物3，产率94％。HRMS(ESI,m/z):[M+H]+：473.1859。使用SHIMADZU DSC-60Plus差示扫描量热仪对本发明化合物测试，氮气条件下，以20℃/分钟的加热和冷却速度从30℃到350℃，测试玻璃化转变温度Tg为124.79℃。
合成实施例2-20
与实施例1的区别为原料不同，具体见下表1。
表1
Figure BDA0003787562090000151
Figure BDA0003787562090000161
Figure BDA0003787562090000171
对比化合物的合成制备
Figure BDA0003787562090000172
在氮气保护下，往烧瓶中加入化合物BH-4(5g，10.3mmol)，氘代苯(50mL)，和三氟甲磺酸(1g,6.7mmol),80度下搅拌24小时，然后冷却室温，加入50mL的蒸馏水，再加入50mL甲苯，分液，将甲苯层溶液用无水硫酸镁干燥后，过滤后浓缩，粗产物再用甲苯重结晶两次，得到2.7g化合物BH-21，产率53％。HRMS(ESI,m/z):[M+H]+：493.3105。
以下通过实施例对本发明化合物的效果进行详细说明。
有机电致发光器件的制备，所述有机电致发光器件的结构示意图如图4所示，具体器件结构如下：
玻璃/阳极(ITO)/空穴注入层(HIL)/空穴传输层(HTL)/电子阻挡层(EBL)/发光层(EML，主体材料:蓝色发光材料BD)/电子传输层(ETL,电子传输材料ET:8-羟基喹啉锂)/电子注入层(EIL)/阴极(Mg:Ag,10:1)/光取出层(CPL)。
实施例21
使用实施例1制备的化合物3制备有机电致发光器件(OLED)。
将透明导电ITO玻璃基板110(上面带有阳极120)(中国南玻集团股份有限公司)在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，再依次经过乙醇，丙酮和去离子水洗净，在洁净环境下烘烤至完全除去水分，用紫外光合臭氧清洗，再用氧等离子处理30秒。
把上述带有阳极的玻璃基片至于真空腔内，抽真空，在ITO上面蒸镀化合物HIL(5nm)作为空穴注入层130，蒸镀速率为0.1nm/s。
在空穴注入层上面蒸镀化合物HT，形成100nm厚的空穴传输层140，蒸镀速率为0.1nm/s，
在空穴传输层上面蒸镀化合物EB，形成10nm厚的电子阻挡层150，蒸镀速率为0.1nm/s。
在空穴阻挡层上蒸镀25nm厚的发光层160，其中，主体发光材料为97％重量比的化合物3，掺杂客体材料为3％重量比的化合物BD，蒸镀速率为0.1nm/s。
在发光层上蒸镀35nm厚的50％重量比化合物ET和50％重量比化合物LiQ作为电子传输层170，蒸镀速率为0.1nm/s，
在电子传输层上蒸镀1nm厚的化合物LiQ作为电子注入层180。
在电子注入层蒸镀100nm厚掺杂比为10：1的镁银作为器件阴极190。
在阴极上面蒸镀80nm厚的化合物CP作为光取出层200。
实施例22-40
与实施例21的区别仅在于，将发光层的主体材料换成本发明的其它化合物，具体的器件结构如下表2。
比较例1-22
与实施例21的区别仅在于，将发光层的主体材料换成比较化合物。具体器件结构如下表2。
器件中所述结构式如下：
Figure BDA0003787562090000181
Figure BDA0003787562090000191
利用如下结构式BH-1至BH-22所示的化合物制备成有机电致发光器件，与本发明中包含所述通式I所示的含有二苯并杂环的化合物的有机电致发光器件进行对比，具体如表2所示：
Figure BDA0003787562090000192
Figure BDA0003787562090000201
表2
Figure BDA0003787562090000211
Figure BDA0003787562090000221
Figure BDA0003787562090000231
Figure BDA0003787562090000241
Figure BDA0003787562090000251
器件性能的测试：
所制备的实施例21-40以及比较例1-22所述的器件用Photo Research PR655光谱仪测得在1000cd/m2亮度下的工作电压、电流效率、功率效率以及发射光谱，测量在15mA/cm2电流密度下亮度变成初始亮度95％的时间(T95)，具体性能参数如表3所示：
表3
Figure BDA0003787562090000252
Figure BDA0003787562090000261
Figure BDA0003787562090000271
由上表可知，本发明把蒽和二苯并杂环相连接制备的主体材料，具有合适的能级，制备的器件的空穴和电子都容易在发光层结合形成激子，把能量传递给发光材料，制备的器件具有电压较低，效率高，寿命长等特点。本发明化合物在二苯并呋喃的4，5位置引入氘原子，利用本发明电子材料制备的有机电致发光器件，相比较比较例1-20二苯并呋喃上是氢原子制备的器件，本发明实施例21-40的寿命得到较大的提升。实施例24对比比较例21，本发明接两个氘原子的寿命跟全氘的寿命相当，但是BH-21的合成产率低，用到大量的氘代苯。而比较例22的主体没有二苯并呋喃基团，电压高，效率低，寿命短，因此引入二苯并呋喃对器件性能有很大提高。因此，本发明的含有二苯并杂环的化合物具有合成简单，产率高，且制备的器件具有电压低，效率高，寿命长的特点。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思做出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

Claims (21)

1.一种含有二苯并杂环的化合物，其特征在于，所述化合物如通式I所示：
Figure FDA0003787562080000011
通式I中，R1-R16相同或不同，各自独立的选自氢、氘、卤素、氰基、C1-C20的取代或未取代的烷基、C3-C20的取代或未取代的环烷基、C7-C30的取代或未取代的芳烷基、C1-C20的取代或未取代的烷氧基、C6-C30的取代或未取代的芳氧基、C6-C30的取代或者未取代的芳基、C3-C30的取代或者未取代的杂芳基、三芳香胺基、咔唑基、三芳基氧膦基中的一种；所述R1-R8各自独立地与相邻基团键合形成环，且R1和R8至少一个为氘；
所述Ar选自C6-C30的取代或者未取代的芳基、C3-C30的取代或者未取代的杂芳基中的一种；
所述L1和L2相同或不同，各自独立的选自单键、C6-C30的取代或者未取代的亚芳基、C3-C30的取代或者未取代的亚杂芳基中的一种；
所述A为O或S。
2.根据权利要求1所述的含有二苯并杂环的化合物，其特征在于，所述R1-R8相同或不同，各自独立的选自氢、氘、甲基、氘代甲基、苯基、氘代苯基、萘基、氘代萘基、氘代联苯基中的一种；所述R1-R8可各自独立地与相邻基团键合以形成苯环或者萘环，且所述R1和R8至少有一个为氘。
3.根据权利要求2所述的含有二苯并杂环的化合物，其特征在于，R1为氘且R8不为氘。
4.根据权利要求2所述的含有二苯并杂环的化合物，其特征在于，R8为氘且R1不为氘。
5.根据权利要求2所述的含有二苯并杂环的化合物，其特征在于，R1和R8均为氘。
6.根据权利要求1所述的含有二苯并杂环的化合物，其特征在于，所述R9-R16相同或不同，各自独立的选自氢、氘、甲基、氘代甲基、苯基、氘代苯基、萘基、氘代萘基、氘代联苯基中的一种。
7.根据权利要求6所述的含有二苯并杂环的化合物，其特征在于，氘代苯基中氘代的个数为1～5个；氘代萘基中氘代的个数为1～7个；氘代联苯基中氘代的个数为1～8个。
8.根据权利要求6所述的含有二苯并杂环的化合物，其特征在于，所述R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16中至少两个为氘。
9.根据权利要求6所述的含有二苯并杂环的化合物，其特征在于，所述R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和R16均为氘。
10.根据权利要求1所述的含有二苯并杂环的化合物，其特征在于，所述L1和L2选自单键、亚苯基、亚萘基、氘代亚苯基或者氘代亚萘基。
11.根据权利要求10所述的含有二苯并杂环的化合物，其特征在于，所述L1和L2中，所述氘代苯基中氘代的个数为1～4个；所述氘代亚萘基中氘代的个数为1～6个。
12.根据权利要求1所述的含有二苯并杂环的化合物，其特征在于，所述Ar选自苯基、甲苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基、(9,9-二烷基)芴基、(9,9-二取代或者未取代的芳基)芴基、9,9-螺芴基、取代或者未取代的二苯并噻吩基、取代或者未取代的二苯并呋喃基、三芳香胺基、咔唑基、呋喃基、噻吩基、取代或者未取代的苯并呋喃基、取代或者未取代的苯并噻吩基、噻唑基、噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、三苯胺基、苯基咔唑基、吡啶基、嘧啶基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基中的一种，并且所述基团可以被氘代。
13.根据权利要求12所述的含有二苯并杂环的化合物，其特征在于，所述Ar选自苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、(9,9-二甲基)芴基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基中的一种，并且所述基团可以被氘代。
14.一种权利要求1所述的含有二苯并杂环的化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法的反应方程式如下所示，
Figure FDA0003787562080000021
制备步骤为，在氮气保护下，把原料和四甲基乙二胺溶解在溶剂中制定反应液，其中，所用溶剂选自四氢呋喃、甲苯或者乙醚，所述溶剂添加量为原料重量的5-50倍，四甲基乙二胺为原料的1-5当量；将反应液降温至-80℃-30℃，向反应液中缓慢滴加为原料1-5当量的丁基锂，滴加完毕后，保持在室温下反应1-12小时，接着在-78℃下缓慢加入为原料1-10当量氘代试剂，缓慢升至室温，继续反应1-10小时，反应后缓慢加入为原料重量10-50倍的水，用有机溶剂萃取，干燥，浓缩，最后用有机溶剂重结晶，得到所述含有二苯并杂环的化合物。
15.根据权利要求14所述的含有二苯并杂环的化合物的制备方法，其特征在于，所述丁基锂选自正丁基锂、异丁基锂或叔丁基锂中的至少一种。
16.根据权利要求14所述的含有二苯并杂环的化合物的制备方法，其特征在于，所述氘代试剂选自重水，氘代甲醇或氘代乙醇中的至少一种。
17.一种权利要求1所述的含有二苯并杂环的化合物的应用，其特征在于，其可应用于有机电致发光器件中。
18.根据权利要求17所述的含有二苯并杂环的化合物的应用，其特征在于，所述有机电致发光器件包含阳极、阴极和有机层，所述有机层包含发光层、空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、激子阻挡层、电子传输层中的至少一层。
19.根据权利要求18所述的含有二苯并杂环的化合物的应用，其特征在于，所述有机层中至少一层含有通式I所示的含有二苯并杂环的化合物。
20.根据权利要求18所述的含有二苯并杂环的化合物的应用，其特征在于，所述发光层中含有至少一种权利要求1所述的含有二苯并杂环的化合物。
21.根据权利要求18所述的含有二苯并杂环的化合物的应用，其特征在于，所述发光层中含有至少一种或一种以上权利要求1所述化合物组成的组。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2024078314A1 (zh) * 2022-10-14 2024-04-18 阜阳欣奕华材料科技有限公司 一种含有蒽基化合物的组合物及包含其的有机电致发光器件

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