KR0171911B1 - 초미공성발포 물질 - Google Patents

초미공성발포 물질 Download PDF

Info

Publication number
KR0171911B1
KR0171911B1 KR1019930702996A KR930702996A KR0171911B1 KR 0171911 B1 KR0171911 B1 KR 0171911B1 KR 1019930702996 A KR1019930702996 A KR 1019930702996A KR 930702996 A KR930702996 A KR 930702996A KR 0171911 B1 KR0171911 B1 KR 0171911B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
foamed
sheet
temperature
pressure
supercritical fluid
Prior art date
Application number
KR1019930702996A
Other languages
English (en)
Inventor
더블유. 차 성
피.서 남
에프. 발드윈 다니엘
박 철비.
Original Assignee
존티. 프레스턴
매사츄세츠 인스티튜트 오브 테크놀러지
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24738277&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR0171911(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 존티. 프레스턴, 매사츄세츠 인스티튜트 오브 테크놀러지 filed Critical 존티. 프레스턴
Application granted granted Critical
Publication of KR0171911B1 publication Critical patent/KR0171911B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/3442—Mixing, kneading or conveying the foamable material
    • B29C44/3446—Feeding the blowing agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/3469—Cell or pore nucleation
    • B29C44/348—Cell or pore nucleation by regulating the temperature and/or the pressure, e.g. suppression of foaming until the pressure is rapidly decreased
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/08—Supercritical fluid
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/05—Use of one or more blowing agents together
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/13—Cell size and distribution control while molding a foam

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

본 발명은 초마이크로셀형 발포 물질 및, 초임계 상태의 초임계 유체[예: 이산화탄소]를 열가소성 물질과 같은 발포되는 물질에 도입시켜 실질적으로 물질 전반에 걸쳐 분포된 다수의 셀을 갖는 발포 유체/물질 시스템을 형성시킴으로써 초마이크로셀형 발포 물질을 제조하는 방법에 관한 것이다. 당해 물질의 셀밀도는 물질의 입방센티미터(cm3)당 약 109내지 약 1015의 범위로 성취할 수 있고, 평균 셀 크기는 적어도 2.0μ미만, 바람직하게는 약 0.1μ내지 약 1.0μ의 범위이다.

Description

[발명의 명칭]
초미공성 발포 물질
[발명의 상세한 설명]
[서문]
본 발명은 일반적으로 발포 물질, 바람직하게는 발포된 가소성 물질, 및 이러한 물질을 제조하고 사용하는 기술, 특히 단위 용적당 비교적 광범위한 물질 밀도 및 다수의 극히 작은 기공(void)또는 기포를 성취할 수 있는 초미공성 발포 물질(supermicrocelluar foamed material)을 생성하기 위한 초임계 유체의 용도에 관한 것이다.
[발명의 배경]
발포된 가소성 중합체 물질과 같은 통상적인 발포 물질을 제조하는 기술은 수년 동안 공지되어 왔다. 이러한 목적을 위한 표준기술은 대개 화학적 또는 물리적 발포제를 사용한다.
화학적 발포제를 사용하는 방법은, 예를 들면, 라칼레이드(Lacallade)의 문헌[참조: Plastics Engineering, Vol. 32, June 1976]에 기술되어 있는데, 당해 문헌에는 각종의 화학적 발포제가 기술되어 있고, 이러한 발포제는 일반적으로 임계온도에서 분해되고 기체(들)[예: 질소, 이산화탄소 또는 일산화탄소]를 방출하는 저분자량의 유리 화합물이다. 물리적 발포제를 사용하는 기술은 중합체 충전물(polymer charge)의 성분으로서 기체를 도입하는 방법 또는 압력하에서 기체를 용융중합체로 도입하는 방법을 포함한다. 용융된 가소성 물질의 유동 스트림으로 기체를 주입시키는 기술은, 예를 들면, 1976년 3월 12일자로 그린버그(Greenberg)에게 허여된 미합중국 특허 제3,796,779호에 기술되어 있다. 이러한 초기에 사용되고 표준인 발포 방법은 비교적 크고[예: 약 100μ이상]또한 비교적 큰 범위의 기공 분획 비율[예: 모 물질의 20% 내지 90%]을 갖는 가소성 물질내의 기공 또는 기포를 생성한다. 단위 용적당 기공 수는 비교적 작고 종종 발포된 물질 전반에 걸쳐 이러한 기포가 일반적으로 비균일하게 분포된다. 이러한 물질은 기계적 강도와 인성이 비교적 낮으며 이의 유전상수를 조절할 수 없는 경향이 있다.
이러한 표준 미공성 발포 물질의 기계적 특성을 개선 시키기 위하여, 기포 밀도가 크고 기포 크기가 작은 발포된 가소성 물질을 제조하기 위한 초미공성 방법이 개발되었다.
이러한 방법은, 예를 들면, 제이. 이. 마티니-브레덴스키(J.E. Martini-Vredenski)등에게 허여된 미합중국 특허 제4,473,665호(1984. 9. 25)에 기술되어 있다. 개선된 기술은 가공되는 가소제 물질을 압력하에 균일한 농도의 기체로 예비포화시키는 방법 및 열역학적 불안정성의 급작스런 유도의 규정을 제공하여 다수의 기포를 핵화시킨다. 예를 들면, 물질은 기체를 사용하여 예비포화시키고 유리전이온도에서 압력하에 유지시킨다. 물질을 저압에 갑자기 노출시켜 기포를 핵화시킨 다음, 목적하는 최종 밀도에 좌우되어, 목적하는 크기로 기포의 성장을 촉진시킴으로써 내부에 초미공성 기공 또는 기포를 갖는 발포 물질을 생성시킨다. 이후에, 물질을 재빨리 냉각시키거나 급냉시켜 초미공성 구조를 유지시킨다.
이러한 기술은 기포 밀도, 즉 출발 물질의 단위 용적당 기포 수를 증가시키고, 표준 미공성 구조에서의 것들보다 훨씬 작은 기포 크기를 생성하는 경향이 있다. 기술된 초미공성 방법은 중합체 중에 미리 존재하는 임계 크기보다 일반적으로 더 작은 기포 크기를 제공하는 경향이 있어서 포함된 물질의 밀도와 조성을 목적하는 기포 특성을 손상시키지 않는 동시에 일부 중합체의 기계적 특성[예: 중합체의 기계적 강도 및 인성]을 향상시키면서 조절할 수 있다. 각종 열가소성 및 열경화성 가소제를 사용하여 생성된 초미공성 발포 물질은 평균 기포 크기가 10μ정도이고, 기공 분획이 총 용적의 50% 이하이며 최대 기포 밀도가 출발 물질의 체적(cm3)당 약 109인 경향이 있다.
초미공성 가소성 발포 물질을 생성하기 위한 또 다른 방법은 1988넌 8월 2일자로 하덴브룩(Hardenbrook)등에게 허여된 미합중국 특허 제4,761,256호에 기술되어 있다. 당해 문헌에 기술된 바와 같이, 가소성 물질의 웹(web)을 불활성 기체로 함침시킨 다음, 기체를 조절된 방법으로 웹에서 꺼내어 확산시킨다. 웹을 발포 상태에서 재가열시켜 발포를 유도하고, 웹이 발생되기 전에 발포 공정의 온도와 지속시간을 조절하여 목적하는 특성을 수득한다. 당해 방법은 연속적인 방법으로 발포된 가소성 웹 물질의 생성을 제공한다. 발포된 물질의 기포 크기는 직경이 2 내지 9μ범위내인 것으로 나타났다.
기포 크기가 훨씬 작고[예: 1.0μ미만] 기포 밀도가 훨씬 큰, 즉 입방센티미터(cm3)당 수조개의 기공[즉, 예를 들면, 출발 물질의 cm3당 약 105개 정도의 기공]을 제공하는 개선된 발포 물질을 수득하는 것이 바람직하다. 이러한 물질은 또한 90% 이상의 매우 높은 기공 분율(저밀도 물질)에서 20%이하의 매우 낮은 기공 분율(고밀도 물질)의 광범위한 비율의 기공 분율을 제공하는 능력을 지녀야 한다.
또한, 주변 온도에서나 주변온도 근처에서 초미공성 가소성 물질을 생성할 수 있기 때문에 공정 도중에 가소성 물질을 가열시킬 필요성을 제거시킴으로써 제조 공정을 단순화 하는 것이 바람직하다. 더구나, 유체가 중합체에 용해되는 속도를 증가시켜 발포 공정의 전체시간을 상당히 감소시킴으로써 발포된 물질의 생성 속도를 증가시킬 수 있도록 하는 것이 또한 바람직하다.
현재까지 사용되거나 제안된 어떠한 방법도 이와 같이 극히 작은 기포 크기, 이와 같이 극히 높은 기포 밀도 및 이와 같이 광범위한 물질 밀도를 지녀서 물질의 특성을 향상시킨 발포 물질을 제공할 수 없었다. 주변 온도 및 증가된 생성 속도에서 이러한 물질을 수득하기 위한 어떠한 방법도 제안되어 오지 않았다.
[발명의 요약]
본 발명에 따라, 발포되는 물질에 초임계 유체를 적용시킨 초임계 유체[즉, 초임계 상태의 기체]를 사용하여 초미공성 발포 물질을 형성시킨다. 출발 물질, 바람직하게는, 예를 들면, 가소성 중합체 물질 중의 발포제로서 초임계 유체를 사용한다. 비교적 저온 및 비교적 고압에서 제조된 비교적 고밀도의 초임계 유체를 사용하여 중합체의 융점에 대한 포화 가공온도를 상승시킬 필요없이 중합체를 포화시킨다.
포화시키기 위한 메카니즘은 구체적으로 완전히 이해되지는 않지만, (용질로서의)초임계 유체는 중합체 중의 초임계 유체의 농도 비율이 합리적인 수준[예: 대략 10 내지 20%]에 도달할 때까지 (용매로서의)중합체 물질에 초기에 용해되는 것으로 밝혀졌다. 이후에, 몇몇의 비율의 수준에서, 초임계 유체는 용매로서 작용하고 중합체는 용질로서 작용하는 경향이 있는 것으로 밝혀졌다. 그러나, 초임계 유체 및 중합체가 공정 도중에 용매 또는 용질로서 작용하더라도, 종종 초임계 유체를 중합체로 도입시킴으로써 유체와 중합체의 효과적인 포화 용액이 생성된다. 위에서 언급한 설명이 포함된 공정 도중에 발생하는 합리적이고 이론적인 설명인 것으로 믿어지지만, 본 발명은 이러한 특수한 공정이 이와 같이 기술된 방법에서 필수적으로 발생할 필요가 있는 것으로 이해되어서는 안된다.
유체/중합체 용액이 적합하게 선택된 온도와 압력에서 내부에 충분량의 초임계 유체를 포함하는 경우, 유체/중합체 시스템의 온도 및/또는 압력은 빠르게 변화되어 열역학적 불안정성을 유도하고 발포된 중합체를 생성한다. 생성된 발포물질은 기포 밀도가 cm3당 수백조(several hundred trillon)개의 기공이고 평균 기공 또는 기포 크기가 1.0μ 미만, 몇몇의 경우에는 0.5μ미만으로 성취될 수 있다. 또한, 본 발명에 따라, 이러한 물질의 발포는 몇몇의 경우에는 주변(실내)온도조건에서 성취할 수 있다.
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 하기 도면의 설명을 통해 보다 상세하게 기술할 수있다:
제1도 및 제1a도는 초임계 상태가 이산화탄소에 대하여 성취되는 영역을 나타내는 압력 대 비용적 관계의 그래프를 나타낸다.
제1b도는 초임계 상태가 이산화탄소에 의해 성취되는 영역을 나타내는 압력 대 온도 관계의 그래프를 나타낸다.
제2도는 각종 물질을 초임계 유체 상태에 위치시키는데 필요한 임계 온도와 임계 압력의 차트(chart)를 나타낸다.
제3도는 본 발명에 따라 초미공성 발포 물질을 형성하기 위한 예시적인 시스템의 개략도를 나타낸다.
제4도 및 제5도는 이산화탄소를 사용하는 경우의 제3도의 시스템의 이상적이고 실제적인 작동을 위한 본 발명의 예시적인 방법을 이해하는데 도움을 주는 압력 대 용적 관계의 그래프를 나타낸다.
제6도, 제7도, 제8도, 제9도, 제10도 및 제11도는 본 발명에 따르는 각종 초미공성 발포 물질에서 생성된 기포의 전형적인 횡단면도를 나타내는 현미경 사진을 나타낸다.
제12도는 실질적으로 동일한 예시 조건하에서 본 발명에 따라 형성된 각종 초미공성 발포된 가소성 물질에 대하여 생성된 평균 기포 크기의 막대 그래프를 나타낸다.
제13도는 실질적으로 동일한 예시적인 조건하에서 형성된 제12도에 나타낸 각종 초미공성 발포의 가소성 중합체 물질을 생성하는 평균 기포 밀도의 막대 그래프를 나타낸다.
제14도는 본 발명에 따라 발포된 물질의 시이트를 제공하기 위한 압출 기술을 사용하는 연속 시스템을 나타낸다.
제15도는 본 발명에 따르는 압출 기술을 사용하는 또 다른 연속 시스템을 나타낸다.
제16도는 본 발명에 따르는 압출 기술을 사용하는 추가의 또 다른 연속 시스템을 나타낸다.
제17도는 본 발명에 따라 물질의 발포 및 이로부터 성형품의 형성이 발생할 수 있는 시스템을 나타낸다.
제18도는 초임계 유체에 의한 물질의 포화에 필요한 시간이 미공성 발포에 일반적으로 필요한 것으로부터 상당히 감소되는 본 발명에 따르는 사출성형 시스템을 나타낸다.
초임계 유체는 임계온도를 초과하는 온도 및 임계압력을 초과하는 압력으로 유지시킨 물질을 초임계 유체 상태에 위치 시키는 물질로서 정의할 수 있다. 이러한 상태에서, 초임계 유체는 기체와 액체 둘 다로서 효과적으로 작용하도록 하는 특성을 지닌다. 따라서, 초임계 상태에서, 이러한 유체는 액체의 용매 특성을 지니지만, 이의 표면장력은 실질적으로 액체보다 적어도, 기체의 본질상 용질 물질 속으로 훨씬 더 빠르게 분산될 수 있다.
예를 들면, 온도가 31℃를 초과하고 압력이 1,100psi를 초과하는 경우 이산화탄소(CO2)를 초임계 상태에 위치시킬 수 있는 것은 공지되어 있다. 제1도 및 제1a도는, 예를 들면, 이산화탄소에 대한 곡선(10 및 12) 대 비용적(제1도) 및 온도대 비 엔트로피(specific entropy)(제1a도)를 나타낸다. 압력이 1,100psi 이상이고 온도가 31℃이상인 경우(곡선 10A)는 제1도의 그늘진 영역(11)로 예시하고, 온도가 약 31℃이상이고 압력이 1,100psi 이상인 경우(곡선 12A), 이산화탄소는 이의 초임계상태로 제공된다. 또 다른 방법으로 나타낸 바와 같이, 제1b도는 이러한 임계 압력(1,100psi) 및 임계 온도(31℃)를 나타내어 그늘진 영역(14)으로 초임계 상태를 정의하는 CO2에 대한 압력 대 온도 관계를 나타낸다.
제2도의 차트는 각종 공지된 예시적인 물질에 대한 임계 온도 및 압력을 나타내는데, 이러한 값 위에서 물질은 이들의 초임계 유체 상태로 위치된다.
제3도는 본 발명에 따르는 초임계 발포 물질을 형성시키는데 사용하기 위한 예시적인 시스템의 개략도를 나타낸다.
여기서 알 수 있는 바와 같이, 비임계 상태의 이산화탄소의 공급원은 CO2가 위에서 기술된 임계값 이하의 압력과 온도로 유지되는 가압 CO2실린더(20)로부터 제공된다. 여기서, CO2는 고압 밸브(22) 내지 고압 챔버(23)을 경유하여 도관(21)을 통해 공급된다.
챔버(chamber)의 온도는, 예를 들면, 온도 조절된 내용물(24)속에 챔버를 위치시킴으로써 조절할 수 있다. 가소성 중합체 물질과 같은 물질(25)을 챔버(23)내에 위치시킨다.
챔버의 온도를 조절하여 선택된 초기 온도 수준으로 고정시킨다.
초임계 상태의 초임계 유체[예: CO2]를 발포된 물질을 생성하기 위한 챔버(23)으로 제공하기 위한 본 발명의 방법을 이해하기 위하여, 제4도 및 제5도에 나타낸 압력-용적 관계를 고려하는 것이 도움이 되는데, 당해 도면은 CO2가 연성 폴리비닐 클로라이드 가소성 중합체와 함께 이의 초임계 유체 상태로 사용하는 경우의 이상적인 경우(제4도)와 실제 실험적인 경우(제5도) 둘다를 나타내었다.
초임계 CO2유체를 제공하기 위한 특수한 예시적 공정에 따라, 챔버(23)의 온도는 당해 분야에 공지된 바와 같은 조절 기술을 사용하여 내용물(24)의 적합한 온도 조절을 통해 25℃로 고정시킨다. CO2기체는, 예를 들면, 850psi(5.8MPa)의 압력으로 실린더(20)속에 유지시키고, 고압 밸브(22)를 개방시켜 CO2기체를 도관(21)을 통해 당해 압력으로 챔버(23)에 공급한다.
밸브(22)를 폐쇄(제4도 및 제5도의 A점)시켜 25℃의 온도 및 850psi의 압력의 초기 조건을 챔버(24)속에 생성시킨다.
이후에, 챔버(24)의 온도를 0℃로 강하시키는데, 당해 지점에서 압력은 515psi(제4도 및 제5도의 B점)로 강하시킨다.
비용적을 줄이고 고압밸브(22)를 개방(제4도 및 제5도의 B점)시켜 챔버(23)의 압력을 CO2실린더의 850psi 수준(제4도 및 제5도의 C점)으로 다시 상승시킨다. 이후에, 챔버의 온도를 다시 조절하여 0℃ 내지 고온[당해 예시적인 경우에는 43℃로 선택함]으로 증가시킨다. 압력은 850psi 내지 고압[이론적으로 이상적인 경우에는 6,000psi(제4도의 D점)]으로 상승시킨다.
실제적인 경우에는, 압력을 챔버(23)에 의해 부여된 한계를 초과하지 않도록 조절해야 한다. 실용적인 경우에는, 예를 들면, 고압 값을 3,000psi(제5도의 D점)로 증가시킨다.
D점에서, CO2는 초임계 상태로 존재하고 초임계 유체로서 작용한다. 이러한 지점에서, 가소성 중합체 물질(25)에 CO2를 공급하여 초미공성 발포 공정을 위한 충분량의 초임계 CO2를 함유하는 유체/중합체 용액을 형성시킨다.
용액을 초임계 CO2를 사용하여 효과적으로 포화시키는데, 당해포화 공정은 가소성 중합체의 두께에 좌우되어 특별한 포화 시간에 걸쳐 발생한다. 예를 들면, 물질(25)이 약1/16in의 두께인 연성 폴리비닐클로린(PVC)물질의 시이트인 경우, 이러한 작동 시간은 약 30분인데, 당해 시간은 다소간 사용된 특별한 중합체 중의 중합체의 확산거리(이의 두께)와 초임계 유체[예: CO2]의 확산 특성에 좌우된다.
목적하는 유체/중합체 물질의 형성에 따라, 챔버를 개방시키고 이로부터 물질을 제거시켜 이의 압력 및 온도를 재빨리 주변 조건[예: 25℃, 14.6psi]으로 조절한다. 이러한 온도/압력 조건의 급격한 변화는 열역학적 불안정성을 유도하여 물질내에 발포(미공성 핵화 및 기포 팽창)가 일어난다.
목적하는 초미공성 발포체 PVC 물질을 성취하기 위한 발포 시간은, 예를 들면, 약 1 또는 2분인데, 이러한 시간은 제거되기 전의 물질의 온도에 다소 좌우된다. 이러한 PVC물질은 약 2×1012기포/cc의 기포 밀도 및 약 0.8μ의 평균 기포 크기를 성취한다. 기포 밀도는 주로 유체.중합체 용액 중의 초임계 유체의 작용량이다. 이러한 물질의 예시적인 횡단면의 현미경 사진을 2,000배 확대하여 제6도에 나타내었는데, 기포 분포는 물질 전반에 걸쳐 실질적으로 균일하다.
실질적으로 동일한 기술을 사용하여 유사한 실험적 발포물질을 제조한다. 예를 들면, 글리콜 개질된 폴리에틸렌-테레프탈레이트(즉, 코폴리에스테르)중합체 물질(PETG)을 약 10시간에 걸쳐 충분한 초임계 CO2유체를 사용하여 공급하고, 실온 및 압력 조건으로 제거시키는 경우, 유체/중합체 시스템은 약 1 또는 2분내에 발포되어 실질적으로 균일한 기포 분포, 약 3×1010기포/cc의 기포 밀도 및 약 5μ의 평균 기포크기를 갖는 초미공성 발포된 PETG 물질을 생성하는 것으로 밝혀졌다. 이의 1,000배 배율의 현미경 사진을 제7도에 나타내었다.
몇몇의 경우에, 특히 반결정성 물질을 사용하는 경우, 발포 온도는 주변 실온보다 높아야 하는 것으로 밝혀졌다. 예를 들면, 두께가 1/16in인 강성 PVC물질 시이트를 사용하는 경우, 약 15분의 시간에 걸쳐 약 1,500psi(10.2MPa)의 압력 및 43℃의 온도에서 효과적으로 포화된 유체/중합체 시스템이 발생할 수 있다. 이들이 형성됨에 따라, 물질은 주변 압력에서 주변 실온보다 훨씬 더 높은 온도[예: 160℃]에서 발포된다. 이러한 발포는 챔버(24)로부터 포화된 강성 PVC중합체를 제거시킨 다음 목적하는 160℃정도인 온도에서 액체 글리세린 욕 속에 위치시킴으로써 생성할 수 있다. 초미공성 발포는 약 10초 내에 발생하는 것으로 밝혀졌다. 이러한 경우에, 평균 기포 크기가 약 1.0μ이고, 기포 밀도는 약 2×1012기포/cc로 성취되며, 이러한 기포는 물질 전반에 걸쳐 합리적으로 균일하게 분포된다. 이와 같이 발포된 강성 PVC물질을 5,000배 확대한 사진을 제8도에 나타내었다.
유사한 발포 온도인 160℃를 저밀도 폴리에틸렌 및 고밀도 폴리에틸렌(LDPE 및 HDPE)중합체 둘 다에 사용한다.
두께가 1/16in인 저밀도 PE 시이트의 경우에, 적합한 유체/중합체 시스템은 10시간에 걸쳐 3,000psi의 압력 및 43℃의 온도에서 형성되는 반면, 초미공성 발포는 약 20초 내에 주변 온도에서 160℃수준에서 발생한다. 이러한 작동 결과 평균 기포 크기가 약 0.1μ으로 매우 작게 생성되고 기포 밀도는 약 5×1014기포/cc로 생성된다. 두께가 1/16in인 고밀도 PE 시이트인 경우, 목적하는 유체/중합체 시스템은 또한 10시간에 걸쳐 3,000psi 및 43℃에서 형성되는 반면, 발포는 약 20초 내에 160℃ 및 주변 압력에서 발생한다. 이러한 작동 결과, 약 0.2μ의 매우 작은 평균 기포 크기 및 약 6×1013기포/cc의 기포 밀도가 생성된다. 예시적인 발포 LDPE 중합체 및 발포 HDPE 중합체의 현미경 사진을 각각 5,000배의 배율(제9도) 및 약 2,000배의 배율(제10도)로 제9도 및 제10도에 나타내었다.
추가의 예시적인 경우에, 두께가 1/16in인 폴리카보네이트 중합체의 시이트를 초임계 CO2를 사용하여 공급하여 15시간에 걸쳐 1,500psi(10.2MPa) 및 43℃에서 적합한 유체/중합체 시스템을 형성시키는 반면, 발포는 약 10초 내에 160℃ 및 주변 압력에서 발생하여 약 2μ의 평균 기포 크기 및 약 2×1011기포/cc의 기포 두께를 생성시킨다. 이의 예시적인 횡단면의 현미경 사진을 2,000배 확대하여 제11도에 나타내었다.
제12도 및 제13도에 나타낸 막대 그래프는 위에서 기술한 예시적인 발포 물질의 평균 기포 크기와 기포 밀도 사이의 상관 관계를 나타낸다. 당해 도면에서, 각각의 물질과 관련된 막대는 각각의 경우에 대하여 나타내었고, 알 수 있는 바와 같이, 일반적으로 수득된 기포 크기가 더 작아질수록 성취될 수 있는 기포 밀도가 더 커진다.
본 발명의 방법에 사용하기 위한 초임계 유체를 생성하는 공정은 43℃의 온도 및 1,500psi또는 3,000psi의 압력에서 상기한 특별한 실시예에서 수행되지만, 이러한 온도는 약 35℃내지 약 45℃이상의 범위이며, 이러한 압력은 약 1,400psi내지 약 6,000psi 이상의 범위일 수 있다. 초임계 유체는 비교적 고밀도를 지녀야하는데, 예를 들면, 초임계 CO2유체의 경우에는 약 0.16mol/cm3내지 약 0.022mol/cm3의 밀도를 사용할 수 있다.
제3도를 참고로 한 위에서 기술한 기술이 효과적인 뱃치식 공정 기술이지만, 발포된 물질은 또한 가소성 중합체 펠릿 또는 시이트를 사용하는 연속식 공정을 사용하여 제조할 수 있다. 예를 들면, 제14도는 중합체 시이트를 초임계 유체를 사용하여 중합체를 발포시키기 위한 챔버(38)로 공급하기 위한 당해 분야에 공지된 형태의 동시 회전하는 이축 스크류 압출기를 사용하는 하나의 연속적 기술을 나타낸다.
제14도의 그래프에서 알 수 있는 바와 같이, 다수의 배럴 가열기(31)를 갖는 압출기 배럴(30)은 호퍼(32)를 통해 공급된, 예를 들면, 중합체 펠릿 형태의 중합체 물질을 지닌다. 압출기 배럴(30)은 가소성 중합체 물질을 시이트 다이(34)로 압출시키기 위한 동시 회전하는 메슁 이축 스크류 어셈블리(meshing twin screw assembly)를 포함한다. 이에 의해 중합체 물질의 연속 시이트는 거의 일정한 온도로 유지된 롤러의 배열부(36)로 공급된다. 모터(37)를 사용하여 롤러(35)의 위치를 조절하여 챔버(38)속에 잔류하는 시이트의 길이를 조절함으로써 챔버(38) 속의 중합체 시이트의 잔류시간을 다시 조절할 수 있도록 한다.
롤러 시스템(36)은 이의 공급원(39)으로부터의 초임계 유체가 공급된 챔버(38)내에 위치시킨다. 예를 들면, 기체 형태의 CO2공급원(39)은 CO2기체를 압축기(40)로 공급하여 기체의 온도와 압축기와 압력을 조절하여 챔버(38)로 공급되는 경우에 CO2를 초임계 상태로 위치시킨다.
가소성 중합체의 시이트가 선택된 속도[예: 약 1.0in/sec의 선형 공간 속도]에서 롤러 시스템(36)을 통해 이동함에 따라, 초임계 유체와 중합체는 유체/중합체 시스템을 형성하고, 충분한 유체가 공급되어 챔버(38)를 빠져나옴에 따라 시이트가 유체에 의해 효과적으로 포화되도록 한다. 중합체의 포화된 시이트는 챔버(38)로부터 빠져나와 적합한 역학적 압력 밀봉부(42)를 경유하여 한쌍의 냉각 롤러(43)를 통해 발포 챔버(41)로 이동된다. 유체/중합체 시이트가 역학적 밀봉부(42)를 통해 냉각 롤러(43)로 빠져나옴에 따라, 챔버(38)의 압력으로부터 챔버(41)의 압력[예: 주변 압력]에서 발생하는 압력 강하는 미공성 핵화가 냉각 롤러(43)에서 유지되는 유체/중합체 물질내의 기포의 핵화를 일으킨다. 이후에, 유체/중합체 시이트물질은 시이트를 발포 가열기(44)부근으로 통과시킴으로써 가열시키고, 이를 통과하는 잔류시간은 모터(45)를 사용하는 가열기(44)에 인접한 챔버(41)속에 잔류하는 시이트의 길이를 변화시킴으로써 조절한다. 유체/중합체 물질의 온도를 증가시키면 핵화된 기포를 팽창시켜 발포 가열기(44)의 영역을 빠져나옴에 따라 중합체 물질이 대략 형성되도록 한다.
추가의 임의 단계에서, 발포 물질은, 경우에 따라, 발포된 시이트 물질을 열처리된 가열기(46)에 적용시켜 열처리할 수 있으며, 이와 같은 열처리 공정을 위한 시간은 모터(47)를 사용하는 가열기(46)부근에 잔류하는 시이트의 길이를 변화시킴으로써 조절된다. 다음에, 발포되고 열처리된 물질은 발포 챔버(41)로부터 저장용의 권취 롤러 장치(48)로 공급할 수 있다.
또 다른 연속적인 발포 공정은 방식이 일부 상이한 제14도의 시스템을 사용하여 제15도에 나타낸다. 이로서 알 수 있는 바와 같이, 초임계 유체는 가소성 중합체 물질에 적용되는 반면 후자의 물질은 압출기 배럴(30)로부터 압출되고, 초임계 유체 즉, CO2는 앞서와 같이 CO2가스 공급부(50) 및 압축기(51)로부터 수득된다. 초임계 유체는 용융된 중합체 물질내로 유체를 도입하도록 적절하게 선택된 위치에서 가열된 압출기 배럴(30)의 내부로 공급된다. 충분한 초임계 CO2를 공급하여 중합체가 초임계 유체로 효율적으로 포화된 용융된 유체/중합체 물질을 형성하도록 한다. 용융된 유체/중합체 물질은 압출기 배럴(30)로부터 빠져나와 시이트 다이(34)에 공급된다. 시이트 다이(34)는 이와 같은 유체/중합체 물질의 시이트를 형성하며, 다음 포화된 시이트는 발포 챔버(52)내의 냉각된 롤러의 배열부(53)에 공급된다. 챔버(52)내 압력은 압출기 배럴 배출부에서 보다 낮은 수준으로 유지시키며 유체/중합체 물질이 챔버(52)내로 도입되면 압력이 강하되어, 기포 핵화가 물질내에 일어나게 된다. 냉각된 롤러는 기포 핵화 조건을 유지시킨 다음, 유체/중합체 물질은 기포 팽창 및 이로 인하여 발포 공정이 완료되는 발포 가열기(44)에 적용된다. 제14도의 시스템에서와 같이, 발포된 중합체 물질은, 경우에 따라, 열처리 가열기(46)(임의공정)로서 발포된 중합체의 결정화를 위해서 열처리할 수 있으며 열처리되어 발포된 중합체의 결정화를 위해서 열처리할 수 있으며 열처리되어 발포된 중합체 물질은 냉각된 롤러(54)를 경유하여 권취 장치(48)에 공급하기 위한 팽창 챔버로 빠져나올 수 있다.
상기한 바와 같이, 모터(37,45 및 47)를 사용하여, 챔버(52)의 상응하는 영역에서 시이트의 잔류 시간을 조절한다.
제14도 및 제15도에서 나타낸 연속식 공정의 추가의 다른 양태를 제16도에 도시하며, 여기서는, 초임계 상태의 초임계 유체, 즉 CO2를, 제15도에서 도시한 바와 같이, 이곳으로부터 압출된 유체/중합체 물질을 포화시키기 위하여 압출기 바렐(30)에 공급한다. 이어서, 압출된 물질은 유체/중합체 물질의 시이트 내부로 발포시켜 가압된 챔버(55)에 공급하고, 이 부분의 압력은 압력 조절기(59)로 적절하게 조절한다. 시이트 물질은 일정한 온도의 롤러의 배열부(56)로 공급한 다음 역학적 압력 밀봉부(57)를 경유하여 챔버(55)에 존재하도록 한다.
챔버(55)내의 압력이 압축기(51)에 의해 공급된 초임계 유체의 포화압과 실질적으로 동일한 압력에서 유지되는 경우, 기포 핵화 및 기포 팽창 모두는, 유체/중합체 시이트가 챔버(55)내의 압력으로부터 열처리 챔버(58)내의 더욱 낮은 압력으로 강하되는 압력에 기인하여 역학적 밀봉부(57)를 경유하여 배출됨으로써 일어난다. 발포된 중합체 물질은 이의 발포 조건을 유지시키기 위해 냉각된 롤러(60)를 따라 이동하여 앞서와 같이, 열처리 가열기(46) 및 권취 장치(48)에 적용된다. 챔버(55 및 58)내 체류 시간은 앞서와 같이 각각의 모터(37 및 47)에 의해 조절된다.
챔버(55)내의 압력이 압축기(51)에 의해 공급된 초임계 유체의 포화압보다 낮은 수준으로 조절되는 경우, 기포의 핵화는 시이트 물질이 시이트 다이(34)에서 저압 챔버(55)내로 존재하기 시작할 때 일어난다. 냉각된 롤러(56)는 핵화된 기포를 유지시킨다. 다음 기포 팽창은 중합체 물질이, 예를 들면, 주변 압력보다 훨씬 저압으로 역학 밀봉부(57)에서 배출되어 당해 지점에서 완전 발포된 중합체 물질이 수득됨에 따라 발생한다.
냉각된 롤러(60)는 기포 팽창을 유지시킨다. 제16도에 도시한 바와 같은 공정에서, 발포(즉, 기포 핵화 및 기포 팽창)는 유일하게도 시스템내 존재하는 압력차에 기인하여 일어난다.
이와 같은 공정은 제14도의 내용으로 압출시킬 수 있는데, 예를 들어, 이 공정에서 기포 핵화는 역학 밀봉부(42)에서의 압력차에 기인하여 일어나고 기포 팽창은 발포 가열기(44)에서의 온도차에 기인하여 일어난다. 이와 같은 공정은 또한 제15도의 내용으로 압축할 수 있는데, 예를 들어, 이 공정에서 기포 핵화는 시이트 다이(34)의 배출구에서의 압력차에 기인하여 일어나고 기포 팽창은 발포 가열기(44)에서의 온도차에 기인하여 일어난다.
제1도 내지 제16도를 참조로 기술한 양태에서는 발포를 초임계 유체를 사용하여, 다양한 온도, 즉 실온(주위온도)또는 고온에서 발생시킬 수 있음을 교시하고 있다. 제17도는 발포 공정 및 이로부터 성형품의 형성이동시에 전체 공정내, 주위온도 또는 실온에서 완료될 수 있는 시스템의 예를 도시하고 있다. 이로부터 알 수 있는 바와 같이, 주형 동공(62)을 지닌 하부 주형체(61) 및 주형 동공(62)에 일치하도록 형성된 상부 주형체(63)를 포함하는 주형은, 주형체(61)가 챔버(64)내에 고정적으로 욜려지고 주형체(63)가 동적으로 올려져서, 적합한 동력압 밀봉부(65)를 통하여, 화살표(72)로 나타낸 바와 같이 적절하게 외부방향으로 적용된 수압 잭 또는 피스톤 력을 사용하여 동공(62)의 내부 및 외부로 가역적으로 움직일 수 있게 하는 방식으로 배열된다.
가소성 중합체 물질의 유연한 시이트(66)는 2개의 적절하게 성형된 지지체(67)사이에 주형체(61)의 동공(62)상부로 올려짐으로써, 주형체(63)가 동공(62)내의 하부 방향으로 움직일 경우, 가소성 중합체 물질의 컵 형태의 성형품이 이들 사이에 형성될 수 있다. 성형품이 형성되기 전에, 이의 원료(68)로부터 자체 초임계 상태인 초임계 유체 즉, CO2가 적절한 밸브(69)를 통하여 챔버(64)에 공급되며, 초임계 유체는 일반적으로 주위온도보다 높은 온도로 적용된다. 챔버(64)는 상대적인 고압 즉, 3,000p.s.i.(PMa)로 가압되나, 챔버(64)내의 온도는 초임계 유체의 임계 온도 이상의 적합한 온도에서 유지된다.
초임계 유체는 포함한 중합체 물질에 의존한 시간 경과후에 중합체 시이트(66)를 포화시킨다. 챔버(64)내부의 온도는 실온(주위온도)으로 감소되며, 중합체 시이트가 초임계 유체에 의해 포화되는 경우, 주형체(63)는 동공(62)내에 아랫방향으로 움직이며, 바람직하게, 챔버내의 압력은 가압 안전 밸브(70)의 작동을 통하여 감소된다. 압력의 강하는 기포 핵화 및 성형품의 성형이 일어날 때 중합체 물질내 기포 팽창을 일으키며, 이렇게 하여 중합체 물질의 발포 및 발포된 물질로부터 성형품을 형성시켜, 성형품이 초미공성 구조를 지니도록 한다. 따라서, 성형품은 전체 공정시 실온(주위온도)에서 모두 발포되어 형성된다.
상술한 양태에서, 중합체 물질은 초임계 유체에 의해 포화되기에 필요한 한정된 시간, 즉 중합체내로 도입될 충분한 양의 초임계 유체가 유체/중합체 시스템을 형성하고 이것이 적절하게 발포되어 바람직한 초미공성 발포 물질을 제공할 수 있는 시간이 존재한다. 일부 경우, 즉 1/16인치의 두께를 지닌 연질 PVC물질을 사용할 경우 이러한 시간은 10분 정도로 적을 수 있으며, 다른 경우에는 목적한 두께에 의존하며 더욱 장시간이 요구될 수 있다. 이러한 양태가 많은 적용시 유용할 수 있다해도, 다른 적용시에는 각 목적에 요구되는 시간으로 감소시킴이 바람직할 수 있다. 예를 들어, 초미공성 형성된 물질을 수득하기 위해 상대적으로 높은 생산율을 달성하기 위한 일부 적용시 본 발명의 기술을 사용하기 위한 능력을 증진시키기 위해서는, 종종 더욱 짧은 포화시간을 사용함이 바람직하다.
이를 수행하는 1가지 기술은 제18도에 도시한 시스템에 나타나 있으며, 여기서 초임계 유체는 예를 들면, 포화된 물질을 주형내로 사출시키기 위하여 압출 배럴(70)내로 초임계 유체를 도입시킨다.
제18도의 그래프에서 알 수 있듯이, 압출 배럴(70)은 당해 분야의 숙련자에게 잘 공지된 바와 같은 불규칙적인 블레이드를 지닌 유형의 혼합 스크류(71)를 이용하며, 중합체 물질의 가소성 펠릿은 호퍼 어셈블리(72)를 경유하여 이곳으로 도입된다. 압출 배럴은 가열되어 펠릿이 가소화되고 이들이 제14도 내지 제16도를 참조로 기술된 것과 유사한 방식으로써, 배럴(70)을 따라 혼합 스크류에 의해 이동될 때 용융상태로 된다. CO2가스의 원료(82)는 선택된 위치에서 혼합 스크류(71)을 따라 적합한 유동 제어 밸브(73)의 작동을 통하여 압출 배럴 내로 도입되며, 이 지점에서 압출 배럴의 온도 및 압력은 CO2가스가 초임계 상태에서 CO2로 전환되기 위한 임계온도 및 임계압력의 그 이상이 되도록 조절된다. CO2가스는, 경우에 따라서, 고온의 배럴에서 배럴내 압력이 갑자기 증가하는 것을 방지하기 위해 삽입전에 예비가열시킬 수 있다. 한편, CO2가스는 압출 배럴에 대해서 외부적으로 이의 초임계 상태로 전환되어 초임계적 CO2유체로서 혼합 스크류에 적응될 수 있다.
초임계 CO2유체는 혼합 스크류에 의해 용융 중합체 물질과 혼합되며 이러한 혼합은 중합체 내로의 연속적인 확산 및 중합체내 초임계적 CO2유체의 효과적인 포화를 증진시키는데 이는 혼합될 2개의 물질의 접촉면적이 혼합 공정에 의해 증가되며 이로 인하여 확산에 요구되는 깊이가 감소하기 때문이다.
따라서, 초임계 CO2유체는 혼합 스크류의 작동에 의해 용융된 중합체와 혼합된다. 혼합 스크류가 회전함에 따라, 혼합된 CO2/중합체 시스템내에 이차원적 전단 영역이 생성된다.
중합체 용융물내 초임계적 CO2유체의 거품은 전단 영역의 전단 방향을 따라 신장된다. 다음 신장된 거품을 혼합 스크류에 의해 생성된 라미나 유체의 교란에 의해서 소 구형 형태인 거품으로 파괴된다. 혼합 스크류에 사용된 불규칙적인 면은 스트림라인(streamline)에 대해 상대적인 CO2/중합체 접촉면의 배향을 변화시키며, 이 변화는 이곳에서 발생하는 라미나 혼합의 효율을 증가시킨다.
CO2/중합체 혼합물은 스트림라인에 대해 상대적인 CO2/중합체 접촉면의 배향을 계속 변화시킴으로써 또한 혼합 공정을 증진시키는 정적 혼합기(74)에 적용된다. 압출 배럴에서 사용하기 위한 정적 혼합은 당해 분야에 공지되어 있으며 상업적으로 제조되어 시판된다. 정적 혼합기(74)의 직경은 작아야하며 정적 혼합기는 후술하는 바와 같이 선택된 수의 혼합 부재(75)를 포함할 수 있다.
정적 혼합기 부재의 직경이 너무 클 경우, 이를 통과하는 CO2/중합체 혼합물의 유량은 작으며, 결과적으로 정적 혼합기 부재에 의해 생성된 전단 영역은 작아진다. 따라서, 거품의 초임계 형태는 표면 장력이 우세할 수 있으므로 유지될 수 있으며, 결과적으로 표면 장력은 상대적으로 작은 전단 영역의 효과를 극복한다. 유동 속도가 너무 작을 경우, 정적 혼합기는 우세한 표면 장력으로 인하여 CO2/중합체 시스템을 혼합시키는데 있어 효과적이지 않다. 따라서, 정적 혼합기의 직경을 상대적으로 작게 하는 것이 바람직하다.
정적 혼합기(74)에서 발생하는 정적 혼합의 특징적 길이, 즉 혼합된 CO2/중합체 층의 압흔 두께(striation thickeness)는 대략 d/2n[여기서, d는 정적 혼합기 부재의 직경이고 n은 혼합부재(75)의 수이다]이다. 더욱 우수한 혼합은 작은 반경의 혼합기 부재가 사용될 때 일어나는데 이것은 직경이 감소하는 것외에 상대적으로 다수의 혼합 성분이 사용되는 경우, 혼합의 이러한 특징적 길이가 감소하기 때문이다. 혼합 부재의 수 및 이의 직경은 만족스럽고 적절한 정적 혼합 작동이 일어나도록 선택될 수 있다.
CO2/중합체 시스템의 정적 혼합 동안에, 거품내 CO2분자는 또한 각 거품을 둘러싸는 중합체 용융 물질내로 일부확산되는 경향이 있다. 그러나, 1차 확산 공정은 이 상 혼합물이 도입되는 확산 챔버(76)내에서 일어난다. 다음 이 혼합물은 이곳에서 CO2가 중합체내로 확산됨에 따라 확산 챔버내에 완전한 단일상 용액이 된다. 이렇게 생성된 단일상 CO2/중합체 용액내 CO2농도는 용액 전체에서 실질적으로 균일하며 용액은 효과적으로 균질해진다. 초임계 CO2유체가 중합체내로 확산되지 않고 중합체를 균일하게 및 균질하게 포화시키지 않을 경우, 기포 형태는 용액중에 국소적인 기체농도에 의존하기 때문에 궁극적으로 형성된 발포 구조는 균일하지 않게 된다.
이어서, 확산 챔버(76)내의 균질하고 균일한 유액/중합체 용액을 이곳의 가열부(77)내에서 가열시키며 이곳에서 용액은 급속히 가열(통상의 경우의 예로, 온도는 약 190℃ 내지 약 245℃로 상승할 수 있다)되어, 고온에서 유체/중합체 용액의 감소된 용해도에 기인하기 때문에 생성되는 열역학적 불안정성에 기인하여 포화용액중에 핵화된 기포를 형성하게 된다. 용해도의 감소가 더욱 크게 일어날수록 기포 핵화 속도가 커진다.
핵화된 기포를 압출 배럴(30)에서의 성장으로부터 방지하기 위해서는 배럴 고 압력을 유지시킨다. 이어서, 핵화된 기포를 지닌 용액을 주형(79)의 주형 동공내로 주입시키고, 주형 동공내 압력은 반대 압력을 제공함으로써 조절하여 주형 충전 공정동안 기포 성장을 방지한다. 반대압은 개폐 밸브(81)를 통하여 이의 원료(80)로부터 압력하에 공기를 삽입시킴으로써 제공한다.
최종적으로, 기포 성장은 주형 동공이 연장되고 내부 압력이 급속하게 감소할 때 주형 동공내부에서 일어나며, 이렇게 하여 생성되는 압력 불안정성은 기포 성장을 증진시킨다.
따라서, 주형의 팽창은 바람직한 작은 기포 크기 및 높은 기포 밀도를 지닌 성형되고 발포된 성형품을 제공한다. 혼합물질의 라미나 유체를 생성하는 전단 영역을 제공하기 위해서는 혼합 스크류의 사용에 이어서 작은 직경의 혼합 부재 및 이와 같은 혼합 부재의 선택된 수를 지닌 정적 혼합기 및 확산 챔버 모두를 사용함으로써, 초임계 CO2유체를 지닌 중합체 물질의 포화가 일어난다. 이와 같이 포화시키는데 필요한 시간은 전술한 본 발명의 양태에서 요구하는 것보다 감소시킬 수 있으며 따라서 보다 긴 포화시간이 필요한 경우에 불가능했던 상대적으로 높은 생성율로의 연속 공정을 달성시키는 것이 가능하다.
본 발명의 상기 양태를 참조로 하여 기술한 바와 같이, 발포 공정을 제공하기 위해 초임계 유체를 사용하는 경우 달성되는 것으로서, 발포된 중합체 물질내에 극도로 작은 기포 크기 및 이의 고밀도의 제공은, 수득된 발포 물질, 특히 선행의 표준 기포 또는 미공성 발포 물질과 비교시 실질적으로 증진된 특성을 부여한다. 즉, 이의 기계적 강도 및 인성은 물질의 중량(즉, 물질 밀도)이 크게 감소하는 경우에도 실질적으로 더 커진다. 더욱이, 공정에서 더욱 적은 중합체 물질이 사용되므로 전환되는 물질 및 이의 비용이 감소한다.
상술한 본 발명의 양태를 이의 바람직한 양태로 나타냈다해도, 이의 변형 및 또 다른 양태가 본 발명의 취지 및 영역내에서 당해 분야의 숙련가들에게는 일어날 수 있다. 즉 본 발명은 청구된 청구범위에 규정된 것외에 상술한 특수한 양태에만 한정되는 것으로 추정되어지지는 않는다.

Claims (29)

  1. 발포된 물질과, 발포될 물질에 도입되어 발포될 물질 거의 전반에 걸쳐 분포된 다수의 기포를 갖는 초임계 유체 물질 시스템을 형성하는 초임계 유체를 포함하는 발포 물질.
  2. 제1항에 있어서, 발포될 물질이 가소성 중합체 물질인 발포 물질.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 초임계 유체가 초임계 상태의 이산화탄소 유체인 발포 물질.
  4. 제2항에 있어서, 가소성 중합체 물질이 무정형 중합체, 반결정성 중합체, 액정 중합체, 열가소성 중합체 및 탄성중합체성 중합체로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 발포물질.
  5. 제1항에 있어서, 초임계 유체가 1차로 선택된 압력과 1차로 선택된 온도에서 발포될 물질로 도입됨으로써, 초임계 유체/물질 시스템을 갖는 발포될 물질이 열역학적으로 불안정해지는 경우에 기포가 형성되는 발포 물질.
  6. 발포 물질 중의 기포의 기포 밀도가 발포 물질 cm3당 약 109내지 약 1015기포의 범위이고, 기포의 평균 크기가 2μ미만이며, 발포 물질에 형성된 기포의 총 용적이 약 20 내지 약 90분율%의 범위 내에 존재하는 발포 물질의 총 용적의 분율%를 구성하는, 내부에 거의 균일하게 분포된 다수의 기포를 갖는 발포 물질.
  7. 제6항에 있어서, 밀도가 발포 물질 cm3당 약 1012내지 약 1015기포의 범위이고, 기포의 평균 크기가 약 1.0μ미만인 발포 물질.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 분율%가 50분율%미만인 발포 물질.
  9. 발포될 물질을 제공하는 단계, 초임계 유체를 제1온도 및 제1압력에서 발포될 물질에 도입시키는 단계 및 제1온도와 제1압력으로부터의 온도와 압력을 상이하게 선택된 제2온도와 제2압력으로 변화시켜 발포 물질 거의 전반에 걸쳐 분포된 다수의 기포 또는 기공을 포함하는 초임계 발포 물질을 생성시키는 단계를 포함하는, 발포 물질의 제조방법.
  10. 제8항에 있어서, 유체를 유체가 이의 초임계 상태로 존재하는 임계온도 및 임계압력 이하의 온도와 압력에서 발포될 물질의 존재하에 공급하는 단계 및 유체의 온도와 압력을 임계온도와 임계압력 이상인 제1온도와 제1압력으로 상승시켜, 유체가 이의 초임계 유체 상태로 되도록 함으로써 이의 초임계 유체 상태의 유체를 발포될 물질에 도입시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  11. 제9항에 있어서, 초임계 유체의 도입공정이, 발포될 물질이 초임계 유체에 의해 효과적으로 포화되도록 하기에 충분한 시간에 걸쳐 수행되는 방법.
  12. 발포될 물질을 포함하는 온도 조절된 챔버, 초임계 유체를 생성시키는 수단, 초임계 유체를 챔버에 공급하여 초임계 유체를 발포될 물질에 도입시키는 수단, 초임계 유체가 발포될 물질로 도입되는 챔버 속의 온도와 압력을 조절하여 발포될 물질이 초임계 유체에 의해 효과적으로 포화되도록 하는 수단 및 챔버 속의 온도와 압력을 변화시켜 발포될 물질에 열역학적 불안정성을 유도함으로써 발포될 물질 거의 전반에 걸쳐 분포된 다수의 기포를 갖는 발포 물질을 생성시키는 수단을 포함하는, 발포 물질 제조 시스템.
  13. 제12항에 있어서, 온도 및 압력 조절수단이 초임계 유체를 챔버에 공급하여, 발포될 물질을 대기압에 비하여 고압 및 실온 이상의 온도에서 도입하고, 온도 및 압력 조절수단이, 온도를 거의 실온인 온도로 저하시키고 압력을 실질적으로 대기압인 압력으로 강하시켜 발포물질을 생성시키는 시스템.
  14. 압출수단, 발포될 물질을 압출수단에 공급하는 수단, 시이트 다이 수단, 압출된 물질을 시이트 다이 수단에 제공하는 압출수단, 압출수단이, 시이트 다이 수단이 가열된 압출 물질의 연속 시이트를 생성하도록 하는 실온 이상의 온도에서 압출된 물질을 제공하도록 하는 압출수단을 가열하는 수단, 가열된 물질의 연속 시이트를 챔버를 통해 이동시키는 수단, 초임계 유체를 용적으로 공급하여 초임계 유체를 대기압에 비하여 고압으로 가열된 시이트 물질로 도입하는 수단, 초임계 유체가 가열된 시이트 물질을 효과적으로 포화시키기에 충분한 시간 동안 물질을 챔버 속에서 유지시키는 수단, 초임계 유체에 의해 포화된 가열된 시이트 물질을 감압하에 챔버로부터 제거하는 수단 및 챔버로부터 제거된 물질을 가열하여 발포된 물질의 시이트 거의 전반에 걸쳐 분포된 다수의 기포를 갖는 발포된 물질의 연속 시이트를 생성하도록 하는 발포 가열수단을 포함하는 시스템.
  15. 제14항에 있어서, 이동수단이, 물질의 시이트를 챔버를 통해 이동시키는, 거의 일정한 온도로 유지된 다수의 롤러를 포함하고, 유지수단이 하나 이상의 롤러의 위치를 조절하는 수단을 포함하여 챔버를 통해 이동됨에 따라 물질의 시이트의 체류시간을 조절하는 시스템.
  16. 제14항에 있어서, 제거수단이 시이트 물질을 챔버로부터 제거하는 역학적 압력 밀봉부를 포함하고, 챔버로 부터 제거된 시이트 물질을 강하된 온도에서 이동시키는 냉각 롤러 수단을 추가로 포함하는 시스템.
  17. 제14항에 있어서, 발포체 가열수단이 하나 이상의 가열기와 제거된 시이트 물질을 가열기에 인접한 경로를 따라 이동시키는 가열기 이동수단을 포함하는 시스템.
  18. 제17항에 있어서, 가열기 이동수단이, 하나 이상의 롤러 및 하나 이상의 롤러 중의 하나 이상의 위치를 조절하여 시이트가 가열기에 인접한 경로를 따라 이동하는 시간을 조절하는 수단을 포함하는 시스템.
  19. 제14항에 있어서, 발포된 물질의 연속 시이트를 열처리하는 수단을 추가로 포함하는 시스템.
  20. 압출수단, 시이트 다이수단, 발포된 물질을 압출수단에 공급하는 수단, 압출수단을 가열하여 물질을 압출수단 속에서 압출시키는 도중에 용융 상태가 되도록 하는 수단, 초임계 유체를 대기압에 비하여 고압으로 압출수단에 공급하여 초임계 유체를 용융된 물질 속에 도입시킴으로써 용융된 물질이 초임계 유체에 의해 효과적으로 포화되고, 초임계 유체에 의해 포화된 물질을 압출수단으로부터 시이트 다이 수단으로 공급하여 초임계 유체에 의해 포화된 물질의 연속 시이트를 생성하는 수단, 연속 시이트 물질을 압력이 위에서 언급한 고압보다 낮은 챔버를 통해 이동시키고, 시이트 물질이 저압에서 챔버를 통해 이동됨에 따라 시이트 물질의 온도를 선택된 온도로 유지시키는 수단 및 시이트 물질이 챔버를 빠져나옴에 따라 시이트 물질을 가열하여 시이트 물질 거의 전반에 걸쳐 분포된 다수의 기포를 갖는 물질의 연속 시이트를 생성시키는 가열기를 함유하는 발포가열수단을 포함하는, 발포 물질을 제공하는 시스템.
  21. 제20항에 있어서, 이동수단과 온도 유지수단이 다수의 냉각 롤러를 포함하는 시스템.
  22. 제21항에 있어서, 롤러 중의 하나 이상의 위치를 조절하여 시이트 물질이 챔버를 통해 이동됨에 따라 시이트 물질의 체류시간을 조절하는 수단을 추가로 포함하는 시스템.
  23. 제20항에 있어서, 발포체 가열수단이, 시이트 물질을 가열기에 인접한 경로를 따라 이동시키는 하나 이상의 롤러 및 롤러 중의 하나 이상의 위치를 조절하여 시이트 물질이 가열기에 인접한 경로를 따라 이동하는 시간을 조절하는 수단을 포함하는 시스템.
  24. 제20항에 있어서, 발포된 물질의 연속 시이트를 열처리하는 수단을 추가로 포함하는 시스템.
  25. 압출수단, 시이트 다이 수단, 초임계 유체를 대기압에 비해 고압으로 압출수단에 공급하여 초임계 유체를 용융 물질 속에 도입시킴으로써 용융 물질이 초임계 유체에 의해 효과적으로 포화되고, 초임계 유체에 의해 포화된 물질을 압출수단으로부터 시이트 다이 수단으로 공급하여 이의 연속 시이트를 생성하는 수단, 연속 시이트 물질을 압력이 위에서 언급한 고압과 거의 동일한 챔버를 통해 이동시키고, 시이트 물질이 고압에서 챔버를 통해 이동됨에 따라 시이트 물질의 온도를 선택된 온도로 유지시키는 수단 및 시이트 물질이 챔버로부터 빠져나옴에 따라 시이트 물질 거의 전반에 걸쳐 분포된 다수의 기포를 갖는 발포된 물질의 시이트를 생성할 수 있도록 시이트 물질의 압력과 온도를 감소시키는 수단을 포함하는, 발포된 물질을 생성하는 시스템.
  26. 제25항에 있어서, 이동수단과 온도 유지수단이 다수의 롤러를 포함하는 시스템.
  27. 제26항에 있어서, 롤러 중의 하나 이상의 위치를 조절하여 시이트 물질이 챔버를 통해 이동함에 따라 시이트 물질의 체류시간을 조절하는 수단을 추가로 포함하는 시스템.
  28. 제25항에 있어서, 발포된 물질의 시이트가 통과하여 이의 발포된 상태를 유지시키는 하나 이상의 냉각 롤러를 추가로 포함하는 시스템.
  29. 제25항에 있어서, 발포된 물질의 시이트를 열처리 하는 수단을 추가로 포함하는 시스템.
KR1019930702996A 1991-04-05 1993-10-05 초미공성발포 물질 KR0171911B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US7/682,116 1991-04-05
US07/682,116 US5158986A (en) 1991-04-05 1991-04-05 Microcellular thermoplastic foamed with supercritical fluid
PCT/US1992/002690 WO1992017533A1 (en) 1991-04-05 1992-04-03 Supermicrocellular foamed materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR0171911B1 true KR0171911B1 (ko) 1999-03-30

Family

ID=24738277

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930702996A KR0171911B1 (ko) 1991-04-05 1993-10-05 초미공성발포 물질

Country Status (8)

Country Link
US (3) US5158986A (ko)
EP (2) EP0985511B1 (ko)
JP (1) JP2625576B2 (ko)
KR (1) KR0171911B1 (ko)
AT (2) ATE305488T1 (ko)
CA (1) CA2107355C (ko)
DE (2) DE69232415T2 (ko)
WO (1) WO1992017533A1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200028879A (ko) * 2018-09-06 2020-03-17 광동 스피드 뉴 머티리얼 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 초임계 유체에 의한 무몰드 입체 구조 발포 제품의 제조방법
KR20200108482A (ko) * 2020-01-06 2020-09-18 난징 브레디 일렉트로닉스 컴퍼니 ., 리미티드 도광판 생산용 정밀 압출 전사설비
US11605480B2 (en) 2018-05-25 2023-03-14 Samtec, Inc. Electrical cable with dielectric foam

Families Citing this family (367)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5158986A (en) 1991-04-05 1992-10-27 Massachusetts Institute Of Technology Microcellular thermoplastic foamed with supercritical fluid
US5670102A (en) * 1993-02-11 1997-09-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of making thermoplastic foamed articles using supercritical fluid
DE4314869A1 (de) * 1993-05-05 1994-11-10 Boehringer Ingelheim Kg Verfahren zur Formgebung von thermoplastischen Kunststoffen, insbesondere von resorbierbaren Thermoplasten
US5411683B1 (en) * 1993-08-20 2000-08-01 Sweetheart Cup Co Method for making thermoplastic foam with combined 1,1-difluoroethane and co2 blowing agent
US5866053A (en) * 1993-11-04 1999-02-02 Massachusetts Institute Of Technology Method for providing continuous processing of microcellular and supermicrocellular foamed materials
JPH09508055A (ja) * 1993-11-08 1997-08-19 ザ、ジレット、カンパニー 超臨界流体を用いる粒子の形成法、これによって形成されるエーロゲル粒子、およびエーロゲル粒子を含む制汗剤
US6783710B1 (en) * 1994-02-21 2004-08-31 Sulzer Chemtech Ag Method for the production of expandable plastics granulate
FI100803B (fi) * 1994-02-25 1998-02-27 Valtion Teknillinen Mikrohuokoiset selluloosajohdokset ja menetelmä niiden valmistamiseksi
US5462973A (en) * 1994-07-13 1995-10-31 Hoechst Celanese Corporation Separation of polyethylene terephthalate and polyvinyl chloride using supercritical carbon dioxide
FI98714C (fi) * 1994-08-29 1997-08-11 Valtion Teknillinen Menetelmä vaahdotetun muovituotteen valmistamiseksi
DE4437860A1 (de) † 1994-10-22 1996-04-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von mikrozellulären Schäumen
US5684055A (en) * 1994-12-13 1997-11-04 University Of Washington Semi-continuous production of solid state polymeric foams
US5679718A (en) * 1995-04-27 1997-10-21 The Dow Chemical Company Microcellular foams containing an infrared attenuating agent and a method of using
EP0822956B1 (en) * 1995-04-27 2000-10-25 The Dow Chemical Company Extruded, open-cell microcellular foams, and their preparation process
US5629353A (en) * 1995-05-22 1997-05-13 The Regents Of The University Of California Highly cross-linked nanoporous polymers
JPH08333470A (ja) * 1995-06-07 1996-12-17 Yamaha Corp 発泡体およびその製法
DE19521520C2 (de) * 1995-06-13 1997-05-22 Torsten Herrmann Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines aufgeschäumten Polymers
WO1997006935A1 (en) * 1995-08-14 1997-02-27 Massachusetts Institute Of Technology Gear throttle as a nucleation device in a continuous microcellular extrusion system
US5707573A (en) * 1995-11-09 1998-01-13 Biesenberger; Joseph A. Method of preparing thermoplastic foams using a gaseous blowing agent
US6723761B1 (en) 1996-02-15 2004-04-20 Bose Corporation Microcellular foaming
US5997781A (en) * 1996-04-04 1999-12-07 Mitsui Chemicals, Inc. Injection-expansion molded, thermoplastic resin product and production process thereof
JP4144916B2 (ja) * 1996-04-04 2008-09-03 三井化学株式会社 熱可塑性樹脂発泡射出成形体およびその製造方法
US5885494A (en) * 1996-05-22 1999-03-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of forming foamed fluoropolymer composites
US5821273A (en) * 1996-05-22 1998-10-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Extrusion foaming of fluoropolymers
US5756657A (en) * 1996-06-26 1998-05-26 University Of Massachusetts Lowell Method of cleaning plastics using super and subcritical media
US6429120B1 (en) 2000-01-18 2002-08-06 Micron Technology, Inc. Methods and apparatus for making integrated-circuit wiring from copper, silver, gold, and other metals
US5851617A (en) * 1996-07-03 1998-12-22 Rexam Release, Inc. Articles including microcellular foam materials as components thereof
US5830393A (en) * 1996-07-10 1998-11-03 Mitsui Chemicals, Inc. Process for preparing expanded product of thermoplastic resin
US5766522A (en) * 1996-07-19 1998-06-16 Morton International, Inc. Continuous processing of powder coating compositions
US6583187B1 (en) 1996-07-19 2003-06-24 Andrew T. Daly Continuous processing of powder coating compositions
US6075074A (en) 1996-07-19 2000-06-13 Morton International, Inc. Continuous processing of powder coating compositions
US6114414A (en) * 1996-07-19 2000-09-05 Morton International, Inc. Continuous processing of powder coating compositions
US6884377B1 (en) 1996-08-27 2005-04-26 Trexel, Inc. Method and apparatus for microcellular polymer extrusion
JP4240540B2 (ja) * 1996-08-27 2009-03-18 トレクセル・インコーポレーテッド 微孔性ポリマーの押出方法及び押出装置
EP1475208B1 (en) * 1997-01-16 2013-08-14 Trexel Inc. Method for forming a molded polymeric part
US6884823B1 (en) * 1997-01-16 2005-04-26 Trexel, Inc. Injection molding of polymeric material
US5869544A (en) * 1997-03-17 1999-02-09 The Dow Chemical Company Extruded, open-cell microcellular alkenyl aromatic polymer forms, process for making, and articles made therefrom
EP1024938B1 (en) * 1997-04-02 2004-08-11 Coraltech Limited Gas introduction
AU8169298A (en) * 1997-06-26 1999-01-19 Trexel, Inc. Microcellular food container and method for storing food in such a container
US6077792A (en) * 1997-07-14 2000-06-20 Micron Technology, Inc. Method of forming foamed polymeric material for an integrated circuit
US6235380B1 (en) 1997-07-24 2001-05-22 Trexel, Inc. Lamination of microcellular articles
JP4325113B2 (ja) * 1997-10-31 2009-09-02 ロンザ ア−ゲ− 微細セル熱硬化樹脂発泡体およびその製造方法
AU1933799A (en) 1997-12-19 1999-07-12 Trexel, Inc. Microcellular foam extrusion/blow molding process and article made thereby
US6706223B1 (en) * 1997-12-19 2004-03-16 Trexel, Inc. Microcelluar extrusion/blow molding process and article made thereby
JP2001527105A (ja) * 1997-12-19 2001-12-25 トレクセル・インコーポレーテッド 低密度で延性のアルケニル芳香族／不飽和ニトリル／共役ジエン微孔質材料
DE19800166A1 (de) * 1998-01-05 1999-07-08 Buehler Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Polyester-Schaumstoffen
US6231942B1 (en) 1998-01-21 2001-05-15 Trexel, Inc. Method and apparatus for microcellular polypropylene extrusion, and polypropylene articles produced thereby
US6121126A (en) * 1998-02-25 2000-09-19 Micron Technologies, Inc. Methods and structures for metal interconnections in integrated circuits
US6143655A (en) 1998-02-25 2000-11-07 Micron Technology, Inc. Methods and structures for silver interconnections in integrated circuits
US5920121A (en) * 1998-02-25 1999-07-06 Micron Technology, Inc. Methods and structures for gold interconnections in integrated circuits
US6211073B1 (en) 1998-02-27 2001-04-03 Micron Technology, Inc. Methods for making copper and other metal interconnections in integrated circuits
US6492694B2 (en) 1998-02-27 2002-12-10 Micron Technology, Inc. Highly conductive composite polysilicon gate for CMOS integrated circuits
US6025261A (en) 1998-04-29 2000-02-15 Micron Technology, Inc. Method for making high-Q inductive elements
US6696746B1 (en) * 1998-04-29 2004-02-24 Micron Technology, Inc. Buried conductors
US6815303B2 (en) * 1998-04-29 2004-11-09 Micron Technology, Inc. Bipolar transistors with low-resistance emitter contacts
JP2002516175A (ja) * 1998-05-26 2002-06-04 エムビーエイ ポリマーズ インコーポレイテッド 密度差別変更により混合物から差別ポリマー材料を仕分ける能力を高めるための装置及び方法
MY118653A (en) * 1998-07-16 2004-12-31 Mitsui Chemicals Inc Addition method of supercritical carbon dioxide, and production process of expanded thermoplastic resin product by making use of the addition method.
US6284656B1 (en) 1998-08-04 2001-09-04 Micron Technology, Inc. Copper metallurgy in integrated circuits
GB2345287B (en) * 1998-08-06 2002-04-17 Sumitomo Chemical Co Method for producing crystalline methacrylic resin and plastic foam
US6288442B1 (en) 1998-09-10 2001-09-11 Micron Technology, Inc. Integrated circuit with oxidation-resistant polymeric layer
US6080798A (en) * 1998-09-28 2000-06-27 Handa; Paul Manufacturing foams by stress-induced nucleation
JP3904129B2 (ja) * 1998-12-08 2007-04-11 日東電工株式会社 発泡粘着テープ又はシートの製造方法及び製造装置
US6359328B1 (en) * 1998-12-31 2002-03-19 Intel Corporation Methods for making interconnects and diffusion barriers in integrated circuits
EP1022303B1 (en) 1999-01-20 2001-05-09 Poliglas, S.A. Process and apparatus for producing polystyrene foam, and foam blocks and boards produced therewith
US6555590B1 (en) * 1999-01-29 2003-04-29 Seng C. Tan Transparent supermicrocellular polymer foams from high Tg polymers and method for manufacture
US6555589B1 (en) * 1999-01-29 2003-04-29 Seng C. Tan Transparent supermicrocellular polymer foams and method for their manufacture
US20020127845A1 (en) * 1999-03-01 2002-09-12 Paul A. Farrar Conductive structures in integrated circuits
US6689823B1 (en) * 1999-03-31 2004-02-10 The Brigham And Women's Hospital, Inc. Nanocomposite surgical materials and method of producing them
US6322347B1 (en) * 1999-04-02 2001-11-27 Trexel, Inc. Methods for manufacturing foam material including systems with pressure restriction element
US6391931B1 (en) 1999-04-28 2002-05-21 3M Innovative Properties Co Uniform small cell foams and a continuous process for making same
US6613811B1 (en) 1999-06-03 2003-09-02 Trexel, Inc. Microcellular thermoplastic elastomeric structures
JP4117986B2 (ja) * 1999-06-07 2008-07-16 日東電工株式会社 耐熱性ポリマ発泡体とその製造法、及び発泡体基板
US6759004B1 (en) * 1999-07-20 2004-07-06 Southco, Inc. Process for forming microporous metal parts
US6339109B1 (en) * 1999-08-10 2002-01-15 General Electric Company Method of pelletization of polymer
US6555488B1 (en) 1999-08-17 2003-04-29 North Carolina State University Three-dimensionally reinforced cellular matrix composite and method of making same
US6670719B2 (en) 1999-08-25 2003-12-30 Micron Technology, Inc. Microelectronic device package filled with liquid or pressurized gas and associated method of manufacture
US6709968B1 (en) 2000-08-16 2004-03-23 Micron Technology, Inc. Microelectronic device with package with conductive elements and associated method of manufacture
US7276788B1 (en) 1999-08-25 2007-10-02 Micron Technology, Inc. Hydrophobic foamed insulators for high density circuits
US7335965B2 (en) 1999-08-25 2008-02-26 Micron Technology, Inc. Packaging of electronic chips with air-bridge structures
US6602064B1 (en) 1999-08-31 2003-08-05 Trexel, Inc. Polymer processing system and apparatus
US6403663B1 (en) 1999-09-20 2002-06-11 North Carolina State University Method of making foamed materials using surfactants and carbon dioxide
US6323251B1 (en) 1999-09-24 2001-11-27 3M Innovative Properties Co Thermoplastic/thermoset hybrid foams and methods for making same
US6558607B1 (en) 1999-09-30 2003-05-06 University Of Massachusetts Crystallization of constrained polymers
JP2003023693A (ja) * 1999-10-04 2003-01-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd スピーカ
JP2001114923A (ja) * 1999-10-19 2001-04-24 Daicel Chem Ind Ltd 独立空隙を有する延伸フィルム及びその製造方法
JP4276754B2 (ja) * 1999-11-11 2009-06-10 株式会社日本製鋼所 熱可塑性樹脂発泡体の成形方法
US6342454B1 (en) * 1999-11-16 2002-01-29 International Business Machines Corporation Electronic devices with dielectric compositions and method for their manufacture
JP3716904B2 (ja) * 1999-12-01 2005-11-16 株式会社日本製鋼所 発泡体の成形方法および成形装置
JP3521306B2 (ja) * 1999-12-08 2004-04-19 株式会社日本製鋼所 サンドイッチ発泡体の製造方法および製造装置
JP3517622B2 (ja) * 1999-12-08 2004-04-12 株式会社日本製鋼所 発泡体の製造方法および製造装置
US7763345B2 (en) * 1999-12-14 2010-07-27 Mannington Mills, Inc. Thermoplastic planks and methods for making the same
US7262130B1 (en) 2000-01-18 2007-08-28 Micron Technology, Inc. Methods for making integrated-circuit wiring from copper, silver, gold, and other metals
US6376370B1 (en) 2000-01-18 2002-04-23 Micron Technology, Inc. Process for providing seed layers for using aluminum, copper, gold and silver metallurgy process for providing seed layers for using aluminum, copper, gold and silver metallurgy
US7211512B1 (en) 2000-01-18 2007-05-01 Micron Technology, Inc. Selective electroless-plated copper metallization
US6420262B1 (en) 2000-01-18 2002-07-16 Micron Technology, Inc. Structures and methods to enhance copper metallization
US6615490B2 (en) 2000-01-21 2003-09-09 Newell Operating Company Method of manufacture of paint application
IT1319887B1 (it) * 2000-02-07 2003-11-12 Guala Dispensing Spa Chiusura per contenitori, in particolare tappo per bottiglie.
US6550938B2 (en) 2000-02-09 2003-04-22 Lexalite International Corporation Lighting fixture employing a partially reflective partially transmittive polymeric reflector
US6413827B2 (en) 2000-02-14 2002-07-02 Paul A. Farrar Low dielectric constant shallow trench isolation
US6677209B2 (en) 2000-02-14 2004-01-13 Micron Technology, Inc. Low dielectric constant STI with SOI devices
US6890847B1 (en) 2000-02-22 2005-05-10 Micron Technology, Inc. Polynorbornene foam insulation for integrated circuits
US6926507B2 (en) * 2000-03-07 2005-08-09 Trexel, Inc. Blowing agent delivery system
JP3590559B2 (ja) 2000-03-14 2004-11-17 積水化学工業株式会社 熱可塑性樹脂成形品の射出成形装置
JP2001277278A (ja) * 2000-03-31 2001-10-09 Japan Steel Works Ltd:The ガラス繊維強化熱可塑性樹脂成形品の成形方法および成形品
JP4689789B2 (ja) * 2000-03-31 2011-05-25 株式会社日本製鋼所 発泡樹脂磁石の成形方法
US6620356B1 (en) 2000-04-18 2003-09-16 Integra Lifesciences Corp. Porous constructs fabricated by gas induced phase inversion
US6593384B2 (en) * 2000-05-25 2003-07-15 Trexel, Inc. Polymer foam processing with low blowing agent levels
US6674167B1 (en) 2000-05-31 2004-01-06 Micron Technology, Inc. Multilevel copper interconnect with double passivation
CN1380848A (zh) * 2000-05-31 2002-11-20 旭化成株式会社 注塑法
US6423629B1 (en) 2000-05-31 2002-07-23 Kie Y. Ahn Multilevel copper interconnects with low-k dielectrics and air gaps
JP2001353744A (ja) * 2000-06-14 2001-12-25 Canon Inc 音響機器又は映像機器用の樹脂成形品、音響機器又は映像機器の筐体構造、樹脂材料から成形した樹脂成形品、及び、防振部材、防振機構、並びに、ねじ締結部材
JP2001353743A (ja) * 2000-06-14 2001-12-25 Canon Inc 成形体、載置体、及び、樹脂成形品の製造方法、並びに、樹脂成形品の製造装置
US20030077346A1 (en) * 2000-06-14 2003-04-24 Boyer Thomas D. Encapsulation using microcellular foamed materials
US20020009584A1 (en) * 2000-06-14 2002-01-24 Boyer Thomas D. Encapsulation using microcellular foamed materials
WO2001096084A1 (fr) 2000-06-14 2001-12-20 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Procede de moulage par injection de resine thermoplastique
US7107601B2 (en) * 2000-06-14 2006-09-12 Canon Kabushiki Kaisha Foam molding method and apparatus
US6319858B1 (en) * 2000-07-11 2001-11-20 Nano-Architect Research Corporation Methods for reducing a dielectric constant of a dielectric film and for forming a low dielectric constant porous film
US6602063B1 (en) 2000-07-21 2003-08-05 Trexel, Inc. Discontinuous blowing agent delivery system and method
US6616434B1 (en) 2000-08-10 2003-09-09 Trexel, Inc. Blowing agent metering system
CA2418265A1 (en) * 2000-08-17 2002-02-21 Mold-Masters Limited Improved powder injection molding process and apparatus
WO2002018481A1 (fr) * 2000-08-28 2002-03-07 Mitsui Chemicals, Inc. Composition polymere, articles moules contenant cette derniere et procedes de production de cette composition et de ces articles
SG99324A1 (en) * 2000-08-30 2003-10-27 Nitto Denko Corp Microporous soundproofing material
EP1320457B1 (en) * 2000-09-29 2016-04-20 Trexel, Inc. Method for forming in-mold decorated article
AU2002211833A1 (en) * 2000-09-29 2002-04-08 Trexel, Inc. Thin wall injection molding
JP2004510021A (ja) * 2000-09-29 2004-04-02 トレクセル・インコーポレーテッド 繊維フィラ成形製品
WO2002026466A1 (en) * 2000-09-29 2002-04-04 Trexel, Inc. Dimensionally-stable, thin, molded polymeric material at fast cycle time
EP1333967B1 (en) 2000-10-24 2008-03-12 Trexel, Inc. Valve for injection molding
JP3425559B2 (ja) * 2001-01-11 2003-07-14 積水化学工業株式会社 熱可塑性樹脂成形品の射出成形装置
US6652786B2 (en) 2001-02-13 2003-11-25 Ludlow Company Lp Method for manufacturing coaxial wire with foamed insulation
US7008202B2 (en) * 2001-03-08 2006-03-07 The Japan Steel Works, Ltd. Method and apparatus for forming thermoplastic resin foam
US6736409B2 (en) 2001-03-22 2004-05-18 Fort James Corporation Drinking straw prepared from flattened polymeric tubular conduit, method of making same and dispenser therefor
US7658989B2 (en) * 2001-03-28 2010-02-09 North Carolina State University Nano-and micro-cellular foamed thin-walled material, and processes and apparatuses for making the same
US20020147245A1 (en) * 2001-04-05 2002-10-10 Kim Roland Y. Method and apparatus for controlling foam processing
JP4125875B2 (ja) * 2001-04-13 2008-07-30 日東電工株式会社 電気・電子機器用シール材
US7186102B2 (en) * 2001-04-26 2007-03-06 Strandex Corporation Apparatus and method for low-density cellular wood plastic composites
JP4610782B2 (ja) * 2001-05-01 2011-01-12 日本ポリウレタン工業株式会社 盛土の施工方法及び土木用ポリウレタンフォームの製造方法
EP1390188A4 (en) * 2001-05-04 2007-08-15 Trexel Inc INJECTION MOLDING SYSTEMS AND METHODS
JP4184091B2 (ja) * 2001-05-22 2008-11-19 日立マクセル株式会社 射出成形方法
MXPA03010745A (es) * 2001-05-23 2005-03-07 A San Chemicals Co Ltd Espumas tipo peletizado de resina de polipropileno noreticulada que tienen punto de fusion inferior y procedimiento y dispositivo para producir las mismas y espumas moldeadas de esas.
DE10126629C1 (de) * 2001-05-31 2002-12-12 Ticona Gmbh Verfahren zur Herstellung gratarmer Formteile
EP1408081A4 (en) * 2001-06-22 2005-01-05 Idemitsu Petrochemical Co COMPOSITE RESIN COMPOSITION, RESIN FOAM, AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
US20030008129A1 (en) * 2001-06-27 2003-01-09 International Business Machines Corporation Dielectric material and process of insulating a semiconductor device using same
JP4721385B2 (ja) * 2001-07-02 2011-07-13 キヤノン株式会社 射出成形機への樹脂材料の供給方法及び装置
US6669228B2 (en) 2001-07-02 2003-12-30 Delphi Technologies, Inc. Air bag cover of polymeric foam having weakened region
DE10297023T5 (de) * 2001-07-05 2004-08-05 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Nicht-entflammbarer Schaumstoffkörper und Verfahren zum Herstellen des Schaumstoffkörpers
US20030008243A1 (en) * 2001-07-09 2003-01-09 Micron Technology, Inc. Copper electroless deposition technology for ULSI metalization
US6831370B2 (en) * 2001-07-19 2004-12-14 Micron Technology, Inc. Method of using foamed insulators in three dimensional multichip structures
US8028486B2 (en) 2001-07-27 2011-10-04 Valinge Innovation Ab Floor panel with sealing means
JP2003049018A (ja) * 2001-08-08 2003-02-21 Idemitsu Petrochem Co Ltd 発泡体、その製造方法および反射板
US6433413B1 (en) 2001-08-17 2002-08-13 Micron Technology, Inc. Three-dimensional multichip module
US20030044532A1 (en) * 2001-08-29 2003-03-06 Shyh-Dar Lee Process for preparing porous low dielectric constant material
US6747347B2 (en) * 2001-08-30 2004-06-08 Micron Technology, Inc. Multi-chip electronic package and cooling system
DE10145968B4 (de) * 2001-09-18 2004-04-15 Sartorius Ag Filtrationsmembran
GB2379916B (en) 2001-09-20 2003-09-10 Reckitt Benckiser Injection moulded containers
DE10150329C2 (de) * 2001-10-15 2003-08-14 Peguform Gmbh & Co Kg Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung geschäumter Kunststoff-Formteile im Spritzgießprozess unter Verwendung komprimierter physikalischer Treibfluide
WO2003050153A1 (en) * 2001-12-12 2003-06-19 North Carolina State University Methods of co2-assisted reactive extrusion
US7160929B1 (en) * 2002-02-13 2007-01-09 Wrigt Materials Research Co Nanocomposite and molecular-composite polymer foams and method for their production
KR20040107474A (ko) * 2002-03-07 2004-12-20 센티넬프로덕츠코포레이션 폴리프로필렌 발포체 및 발포체 코어 구조
US20050119358A1 (en) * 2002-03-08 2005-06-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Resin molding for optical base
US6624515B1 (en) 2002-03-11 2003-09-23 Micron Technology, Inc. Microelectronic die including low RC under-layer interconnects
JP2003266500A (ja) * 2002-03-13 2003-09-24 Sanyo Electric Co Ltd 光学ディスク成形装置及びその成形方法
GB0205868D0 (en) * 2002-03-13 2002-04-24 Univ Nottingham Polymer composite with internally distributed deposition matter
US7166247B2 (en) * 2002-06-24 2007-01-23 Micron Technology, Inc. Foamed mechanical planarization pads made with supercritical fluid
JP3967212B2 (ja) * 2002-07-01 2007-08-29 ポリプラスチックス株式会社 発泡射出成形品及び発泡射出成形方法
US7318713B2 (en) * 2002-07-18 2008-01-15 Trexel, Inc. Polymer processing systems including screws
JP3780236B2 (ja) * 2002-08-07 2006-05-31 キヤノン株式会社 ガスが浸透した材料の保管方法
US20040038018A1 (en) * 2002-08-22 2004-02-26 Trexel, Inc. Thermoplastic elastomeric foam materials and methods of forming the same
US7144532B2 (en) * 2002-10-28 2006-12-05 Trexel, Inc. Blowing agent introduction systems and methods
US7588810B2 (en) 2002-10-30 2009-09-15 Plastic Technologies, Inc. Container having foam layer
US8124203B2 (en) * 2002-10-30 2012-02-28 Plastic Technologies, Inc. Container having a foamed wall
US20050181161A1 (en) * 2004-02-17 2005-08-18 Semersky Frank E. Container having a foamed wall
JP3793143B2 (ja) * 2002-11-28 2006-07-05 株式会社シマノ 自転車用電子制御装置
DE10260815B4 (de) * 2002-12-23 2008-07-03 Universität Zu Köln Aufgeschäumtes Material und Herstellverfahren für das aufgeschäumte Material
US7192892B2 (en) 2003-03-04 2007-03-20 Micron Technology, Inc. Atomic layer deposited dielectric layers
US6958365B2 (en) * 2003-05-13 2005-10-25 Eastman Kodak Company Manufacturing process for open celled microcellular foam
US20040229966A1 (en) * 2003-05-13 2004-11-18 Eastman Kodak Company Manufacturing process and use for open celled microcellular foam
EP2730386A3 (en) * 2003-05-17 2014-09-24 Gregory L. Branch Manufacture of fully recyclable foamed polymer from recycled material
US9296126B2 (en) 2003-05-17 2016-03-29 Microgreen Polymers, Inc. Deep drawn microcellularly foamed polymeric containers made via solid-state gas impregnation thermoforming
EP1480087B1 (en) * 2003-05-19 2013-08-28 Ricoh Company, Ltd. Kneading and pulverizing method for producing a toner
JP3859620B2 (ja) 2003-06-16 2006-12-20 小野産業株式会社 発泡樹脂成形品の製造方法
US7220665B2 (en) 2003-08-05 2007-05-22 Micron Technology, Inc. H2 plasma treatment
US6846562B1 (en) * 2003-08-06 2005-01-25 Milliken & Company Method of forming light dispersing fiber and fiber formed thereby
US7407498B2 (en) * 2003-09-02 2008-08-05 Boston Scientific Scimed, Inc. Construction of medical components using gas assisted microcellular foaming
US20050046034A1 (en) 2003-09-03 2005-03-03 Micron Technology, Inc. Apparatus and method for high density multi-chip structures
FI122073B (fi) * 2003-10-02 2011-08-15 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Huokoinen paperin ja kartongin täyteaine tai päällystyspigmentti ja sen valmistus
JP2007509220A (ja) * 2003-10-23 2007-04-12 ユニバーシテイ・オブ・ノツテインガム 活性ポリマー押出物の調製
US7655610B2 (en) * 2004-04-29 2010-02-02 Honeywell International Inc. Blowing agent compositions comprising fluorinated olefins and carbon dioxide
US8179808B2 (en) * 2003-10-31 2012-05-15 Brocade Communication Systems, Inc. Network path tracing method
US7358282B2 (en) 2003-12-05 2008-04-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low-density, open-cell, soft, flexible, thermoplastic, absorbent foam and method of making foam
US20050137882A1 (en) * 2003-12-17 2005-06-23 Cameron Don T. Method for authenticating goods
US20050208245A1 (en) * 2004-03-19 2005-09-22 Pepsico, Inc. Insulated label
AU2005230840A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-20 Wellman, Inc Low density light weight filament and fiber
US20050221075A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-06 Travelute Frederick L Iii Low density light weight filament and fiber
JP2005328297A (ja) * 2004-05-13 2005-11-24 Sony Corp スピーカの振動板及びスピーカの振動板の製造方法
JP4735541B2 (ja) 2004-07-26 2011-07-27 宇部興産機械株式会社 熱可塑性樹脂の射出発泡成形方法
US7291382B2 (en) 2004-09-24 2007-11-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low density flexible resilient absorbent open-cell thermoplastic foam
JP2006146123A (ja) * 2004-10-21 2006-06-08 Idemitsu Kosan Co Ltd Ｌｅｄ用反射体及びその製造方法
US20080034666A1 (en) * 2005-02-15 2008-02-14 Jyawook Sam M Thermoplastic vehicle weather stripping
US7776503B2 (en) 2005-03-31 2010-08-17 Ricoh Company, Ltd. Particles and manufacturing method thereof, toner and manufacturing method thereof, and developer, toner container, process cartridge, image forming method and image forming apparatus
EP1710288A1 (en) * 2005-04-06 2006-10-11 E.I. du Pont de Nemours and Company Sealing element
JP5756588B2 (ja) 2005-07-15 2015-07-29 ミセル テクノロジーズ、インコーポレイテッド 制御されたモルホロジーの薬剤粉末を含むポリマーコーティング
US20090062909A1 (en) * 2005-07-15 2009-03-05 Micell Technologies, Inc. Stent with polymer coating containing amorphous rapamycin
US7927948B2 (en) 2005-07-20 2011-04-19 Micron Technology, Inc. Devices with nanocrystals and methods of formation
JP4569417B2 (ja) 2005-08-23 2010-10-27 宇部興産機械株式会社 熱可塑性樹脂の射出発泡成形方法
JP4839728B2 (ja) 2005-08-25 2011-12-21 宇部興産機械株式会社 熱可塑性樹脂の多層成形方法、及び多層成形装置
TW200708541A (en) * 2005-08-31 2007-03-01 Chi Lin Technology Co Ltd Method of making polyester foam particles
TWI272434B (en) * 2005-08-31 2007-02-01 Chi Lin Technology Co Ltd Method of making light-reflecting article
US20070052124A1 (en) * 2005-09-02 2007-03-08 Park Chul B Apparatus and method for advanced structural foam molding
JP4758732B2 (ja) 2005-11-14 2011-08-31 日立マクセル株式会社 超臨界流体を用いた熱可塑性樹脂の射出成形方法
KR100764900B1 (ko) * 2005-11-30 2007-10-09 주식회사 엘지화학 냉각성능을 향상시킨 다이를 이용한 미세발포체의 제조방법
WO2007064065A2 (en) * 2005-11-30 2007-06-07 Lg Chem, Ltd. Microcellular foam of thermoplastic resin prepared with die having improved cooling property and method for preparing the same
KR100792233B1 (ko) * 2005-11-30 2008-01-07 주식회사 엘지화학 냉각성능을 향상시킨 다이를 이용하여 제조된 열가소성수지의 미세발포체
US7521355B2 (en) 2005-12-08 2009-04-21 Micron Technology, Inc. Integrated circuit insulators and related methods
US8158689B2 (en) 2005-12-22 2012-04-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Hybrid absorbent foam and articles containing it
US20070148433A1 (en) * 2005-12-27 2007-06-28 Mallory Mary F Elastic laminate made with absorbent foam
SE530653C2 (sv) 2006-01-12 2008-07-29 Vaelinge Innovation Ab Fuktsäker golvskiva samt golv med ett elastiskt ytskikt omfattande ett dekorativt spår
US7709402B2 (en) 2006-02-16 2010-05-04 Micron Technology, Inc. Conductive layers for hafnium silicon oxynitride films
US20090072427A1 (en) * 2006-03-20 2009-03-19 Semersky Frank E Process for varying the appearance of a container having a foamed wall
PL2019657T3 (pl) 2006-04-26 2015-10-30 Micell Technologies Inc Powłoki zawierające wiele leków
AT9383U1 (de) * 2006-05-16 2007-09-15 Engel Austria Gmbh Verfahren zur herstellung geschäumter kunststoffkörper
US20070296083A1 (en) * 2006-06-21 2007-12-27 Micron Technology, Inc. Low dielectric constant integrated circuit insulators and methods
EP1892035B1 (de) * 2006-08-23 2010-09-08 Sulzer Chemtech AG Dosiervorrichtung
TW200829409A (en) * 2006-08-23 2008-07-16 Sulzer Chemtech Ag A method for the manufacture of a moulding composition
EP1892034B1 (de) * 2006-08-23 2010-09-08 Sulzer Chemtech AG Verfahren zur Herstellung einer Formmasse
TW200821125A (en) * 2006-08-23 2008-05-16 Sulzer Chemtech Ag A metering device
WO2008042909A2 (en) 2006-10-02 2008-04-10 Micell Technologies Inc. Surgical sutures having increased strength
EP2081694B1 (en) 2006-10-23 2020-05-13 Micell Technologies, Inc. Holder for electrically charging a substrate during coating
KR101150291B1 (ko) 2006-12-23 2012-06-12 (주)엘지하우시스 합성목재 미세발포체의 제조방법
US11426494B2 (en) 2007-01-08 2022-08-30 MT Acquisition Holdings LLC Stents having biodegradable layers
CN101711137B (zh) 2007-01-08 2014-10-22 米歇尔技术公司 具有可生物降解层的支架
US8877331B2 (en) * 2007-01-17 2014-11-04 MicroGREEN Polymers Multi-layered foamed polymeric objects having segmented and varying physical properties and related methods
DK2160290T3 (da) 2007-01-17 2012-04-02 Microgreen Polymers Inc Flerlaget, opskummet polymergenstand
CN101815540B (zh) 2007-05-25 2015-08-19 米歇尔技术公司 用于医疗器材涂层的聚合物膜
US7887909B2 (en) * 2007-07-26 2011-02-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Light transmissive foamed polymer sheet and methods for making the same
AU2008289006A1 (en) * 2007-08-21 2009-02-26 Plastic Technologies Inc. Process for preparing container having a foamed wall
JP2009107293A (ja) * 2007-10-31 2009-05-21 Furukawa Electric Co Ltd:The 発泡成形体
US20100052201A1 (en) * 2008-03-03 2010-03-04 Microgreen Polymers, Inc. Foamed cellular panels and related methods
US8568125B2 (en) 2008-04-14 2013-10-29 Microgreen Polymers Inc. Roll fed flotation/impingement air ovens and related thermoforming systems for corrugation-free heating and expanding of gas impregnated thermoplastic webs
JP5608160B2 (ja) 2008-04-17 2014-10-15 ミセル テクノロジーズ、インコーポレイテッド 生体吸収性の層を有するステント
FR2930738B1 (fr) * 2008-04-30 2013-03-01 Veriplast Decorative Procede pour realiser au moins une zone en relief sur un recipient en matiere plastique
US8080194B2 (en) * 2008-06-13 2011-12-20 Microgreen Polymers, Inc. Methods and pressure vessels for solid-state microcellular processing of thermoplastic rolls or sheets
GB0812742D0 (en) * 2008-07-11 2008-08-20 Critical Pharmaceuticals Ltd Process
WO2011009096A1 (en) 2009-07-16 2011-01-20 Micell Technologies, Inc. Drug delivery medical device
DE102008033583A1 (de) * 2008-07-17 2010-01-21 Universität Zu Köln Zuckermikro-/nanoschäume
US9486431B2 (en) 2008-07-17 2016-11-08 Micell Technologies, Inc. Drug delivery medical device
JP5070152B2 (ja) * 2008-07-28 2012-11-07 日立マクセル株式会社 樹脂成形体の製造方法
DE202008011001U1 (de) 2008-08-11 2009-10-15 Elringklinger Ag Baugruppe aus miteinander verschweißten Kunststoffteilen
DE102009035628B4 (de) 2008-08-11 2021-06-24 Elringklinger Ag Baugruppe mit miteinander verschweißten Kunststoffteilen für einen Verbrennungsmotor sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
EP2153977B1 (de) 2008-08-11 2016-03-30 ElringKlinger AG Ventilhaube für Hubkolben-Verbrennungsmotor sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
US8827197B2 (en) * 2008-11-04 2014-09-09 Microgreen Polymers Inc Apparatus and method for interleaving polymeric roll for gas impregnation and solid-state foam processing
US8779017B2 (en) 2008-11-14 2014-07-15 Mitsui Chemicals, Inc. Foam and production method of the same
US8859091B2 (en) * 2008-11-20 2014-10-14 Sabic Global Technologies B.V. Colored diffusion sheets, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US8834913B2 (en) 2008-12-26 2014-09-16 Battelle Memorial Institute Medical implants and methods of making medical implants
US20100198133A1 (en) * 2009-02-05 2010-08-05 Playtex Products, Inc. Microcellular injection molding processes for personal and consumer care products and packaging
WO2010120552A2 (en) 2009-04-01 2010-10-21 Micell Technologies, Inc. Coated stents
WO2010121187A2 (en) 2009-04-17 2010-10-21 Micell Techologies, Inc. Stents having controlled elution
EP2272647B1 (de) * 2009-07-10 2011-08-31 Nordenia Technologies GmbH Verfahren zur Herstellung einer ein- oder mehrschichtigen expandierbaren Folie
CA2770339A1 (en) * 2009-08-28 2011-03-03 Closure Systems International, Inc. Method of compression molding a plastic closure from foamed polymeric material
JP2011074200A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
JP2011074179A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
FR2953849B1 (fr) 2009-12-16 2012-11-16 Rhodia Operations Composition polyamide de faible conductivite thermique
US11369498B2 (en) 2010-02-02 2022-06-28 MT Acquisition Holdings LLC Stent and stent delivery system with improved deliverability
US20110195165A1 (en) * 2010-02-08 2011-08-11 Cahill John E Material and sheet for packaging bacon and/or other meats, and methods for making and using the same
CN102791783B (zh) * 2010-03-10 2014-04-02 陶氏环球技术有限责任公司 具有高孔密度且不含纳米填充剂的纳米多孔聚合泡沫
US8948560B1 (en) 2010-03-15 2015-02-03 Cirrex Systems, Llc Elevating numerical aperture of optical systems
US8795762B2 (en) 2010-03-26 2014-08-05 Battelle Memorial Institute System and method for enhanced electrostatic deposition and surface coatings
EP2560818B1 (en) 2010-04-19 2015-08-26 Microgreen Polymers, Inc. A method for joining thermoplastic polymer material
US10232092B2 (en) 2010-04-22 2019-03-19 Micell Technologies, Inc. Stents and other devices having extracellular matrix coating
EP2571929B1 (de) * 2010-05-21 2015-12-02 Basf Se Nanoporöse polymerschaumstoffe
US8636929B2 (en) * 2010-05-21 2014-01-28 Basf Se Nanoporous foamed active compound-containing preparations based on pharmaceutically acceptable thermoplastically workable polymers
US8529808B2 (en) * 2010-05-21 2013-09-10 Basf Se Nanoporous polymer foams
JP2013527291A (ja) * 2010-05-21 2013-06-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 薬学的に許容可能で熱可塑的に加工可能なポリマーに基づくナノ多孔性の活性成分含有発泡調製物
CN102959026B (zh) 2010-06-30 2014-12-24 3M创新有限公司 (甲基)丙烯酰压敏泡沫粘合剂
US20120007267A1 (en) 2010-07-07 2012-01-12 Lifoam Industries Method of Producing Compostable or Biobased Foams
WO2012009684A2 (en) 2010-07-16 2012-01-19 Micell Technologies, Inc. Drug delivery medical device
JP5649201B2 (ja) 2010-08-05 2015-01-07 フォード グローバル テクノロジーズ、リミテッド ライアビリティ カンパニー 発泡樹脂射出成形装置及び方法
US20120061867A1 (en) * 2010-09-10 2012-03-15 Playtex Products Llc Polymer pellets containing supercritical fluid and methods of making and using
US8962706B2 (en) 2010-09-10 2015-02-24 Lifoam Industries, Llc Process for enabling secondary expansion of expandable beads
US8696957B2 (en) * 2010-09-10 2014-04-15 Eveready Battery Company, Inc Methods for microcellular injection molding
CN102010517A (zh) * 2010-10-18 2011-04-13 西南科技大学 一种超临界二氧化碳技术制备硅橡胶泡沫材料的方法
US9586355B2 (en) 2011-03-11 2017-03-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dynamically vulcanized thermoplastic elastomer film
JP5801072B2 (ja) * 2011-03-16 2015-10-28 バンドー化学株式会社 発泡歯車
WO2012166819A1 (en) 2011-05-31 2012-12-06 Micell Technologies, Inc. System and process for formation of a time-released, drug-eluting transferable coating
KR20140044369A (ko) 2011-06-17 2014-04-14 베리 플라스틱스 코포레이션 컵용 단열 슬리브
US9758292B2 (en) 2011-06-17 2017-09-12 Berry Plastics Corporation Insulated container
WO2012174422A2 (en) 2011-06-17 2012-12-20 Berry Plastics Corporation Insulated container with molded brim
WO2012174568A2 (en) 2011-06-17 2012-12-20 Berry Plastics Corporation Process for forming an insulated container having artwork
WO2012178145A2 (en) 2011-06-23 2012-12-27 Synventive Molding Solutions, Inc. Injection molding apparatus and method for downstream injection of fluid into material flow
EP2543489A3 (en) 2011-07-07 2013-10-30 Lifoam Industries, LLC Process for enabling secondary expansion of expandable beads
CA2841360A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Micell Technologies, Inc. Drug delivery medical device
WO2013027615A1 (ja) 2011-08-19 2013-02-28 日立マクセル株式会社 混練装置、熱可塑性樹脂成形体の製造方法及び発泡射出成形方法
DE202012013192U1 (de) 2011-08-31 2015-05-20 Berry Plastics Corporation Polymermaterial für einen isolierten Behälter
CN103009540B (zh) * 2011-09-28 2015-03-04 深圳光启高等理工研究院 一种基于介电常数可控的超材料基板及其制备方法
JP6087931B2 (ja) 2011-09-29 2017-03-01 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ナノ多孔性フォームを押出成形するための連続プロセス
US10188772B2 (en) 2011-10-18 2019-01-29 Micell Technologies, Inc. Drug delivery medical device
EP2820074B1 (en) 2012-02-29 2018-06-13 Dart Container Corporation Method for infusing a gas into a thermoplastic material, and related systems
JPWO2013129659A1 (ja) 2012-03-02 2015-07-30 日立マクセル株式会社 成形体の製造方法、メッキ膜を有する成形体の製造方法、樹脂ペレットの製造方法、メッキ膜を有する発泡成形体、発泡射出成形方法、ノズルユニット及び射出成形装置
KR20140144214A (ko) * 2012-03-16 2014-12-18 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 경량 물품, 복합 조성물, 및 이의 제조 방법
US9713906B2 (en) 2012-08-07 2017-07-25 Berry Plastics Corporation Cup-forming process and machine
KR20150079726A (ko) 2012-10-26 2015-07-08 베리 플라스틱스 코포레이션 단열 용기용 고분자 재료
JPWO2014080990A1 (ja) * 2012-11-21 2017-01-05 国立大学法人山形大学 含フッ素高分岐ポリマーを含む熱可塑性樹脂発泡体
AR093944A1 (es) 2012-12-14 2015-07-01 Berry Plastics Corp Troquelado para envase
AR093943A1 (es) 2012-12-14 2015-07-01 Berry Plastics Corp Reborde de un envase termico
US9840049B2 (en) 2012-12-14 2017-12-12 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
WO2014097382A1 (ja) * 2012-12-18 2014-06-26 株式会社イノアック技術研究所 飲食品容器用パッキン、並びに当該パッキンを使用した液体容器用蓋及び蓋付液体容器
US9809404B2 (en) 2013-01-14 2017-11-07 Dart Container Corporation Systems for unwinding a roll of thermoplastic material interleaved with a porous material, and related methods
JP6045386B2 (ja) 2013-02-18 2016-12-14 日立マクセル株式会社 発泡成形体の製造方法
WO2014165264A1 (en) 2013-03-12 2014-10-09 Micell Technologies, Inc. Bioabsorbable biomedical implants
US9957365B2 (en) 2013-03-13 2018-05-01 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
TW201505928A (zh) 2013-03-14 2015-02-16 Berry Plastics Corp 容器
CN104097288B (zh) * 2013-04-09 2016-10-05 青岛科技大学 一种超临界流体辅助聚合物模压发泡装置
AU2014265460B2 (en) 2013-05-15 2018-10-18 Micell Technologies, Inc. Bioabsorbable biomedical implants
CN103382260B (zh) * 2013-07-24 2015-01-07 大连工业大学 利用超临界co2制备聚醚酮-改性纳米二氧化硅发泡材料的方法
CN105592997A (zh) 2013-08-16 2016-05-18 比瑞塑料公司 用于绝缘容器的聚合物材料
DE102013223391A1 (de) 2013-11-15 2015-05-21 Universität Zu Köln Herstellung von porösen Materialien durch Expansion von Polymergelen
US10322534B2 (en) 2014-05-28 2019-06-18 Dow Global Technologies Llc Mold process for making nanofoam
EP2803478B1 (de) 2014-09-02 2016-06-29 Mondi Consumer Packaging Technologies GmbH Kunststoff-Mehrschichtfolie
EP2815879A3 (de) 2014-09-02 2015-04-29 Mondi Consumer Packaging Technologies GmbH Polyethylen-Coextrusionsfolie
US9758655B2 (en) 2014-09-18 2017-09-12 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
JP6023149B2 (ja) 2014-10-31 2016-11-09 日立マクセル株式会社 発泡成形体の製造方法及び製造装置
KR102209426B1 (ko) * 2014-11-05 2021-01-29 나이키 이노베이트 씨.브이. 부분 몰드를 사용하는 발포체 제조 방법
US9853263B2 (en) 2014-11-10 2017-12-26 Ford Global Technologies, Llc Battery assembly including structural foamed materials
WO2016118838A1 (en) 2015-01-23 2016-07-28 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container
DE102015209275B4 (de) * 2015-05-21 2017-11-23 Volkswagen Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Kunststoffschäumen
JP6139038B1 (ja) 2015-07-08 2017-05-31 日立マクセル株式会社 発泡成形体の製造方法
JP6056041B1 (ja) * 2015-08-20 2017-01-11 株式会社潤工社 ケーブルコア及び伝送ケーブル
MX2016011125A (es) 2015-08-31 2017-02-27 Dart Container Metodos y sistemas para saturacion continua de material, tales como peliculas de polimero.
DE102015220080A1 (de) 2015-10-15 2017-04-20 Brose Fahrzeugteile Gmbh & Co. Kommanditgesellschaft, Bamberg Elektronikgehäuse und Herstellungsverfahren
BR112018009883B1 (pt) * 2015-12-03 2022-01-04 Dow Global Technologies Llc. Processo para fazer uma composição de espuma e espuma
EP3390475A1 (en) 2015-12-15 2018-10-24 Dow Global Technologies, LLC Cross-linked foams made from interpolymers of ethylene/alpha-olefins
JP6678459B2 (ja) * 2016-01-08 2020-04-08 デンカ株式会社 スチレン系樹脂発泡シートの製造方法
KR102632161B1 (ko) 2016-03-14 2024-02-02 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체로부터 제조된 발포 물품을 제조하는 방법
KR102058641B1 (ko) 2016-03-15 2019-12-23 마쿠세루 가부시키가이샤 발포 성형체의 제조 방법 및 제조 장치
EP3251812A1 (en) 2016-08-26 2017-12-06 Dart Container Corporation Methods and systems for continuous saturation of material, such as polymer films
KR101763108B1 (ko) * 2016-10-26 2017-07-31 (주)부양소재 폴리카보네이트 층의 이중 창호
CN106751867B (zh) * 2017-01-04 2019-09-17 中国工程物理研究院化工材料研究所 基于超临界注塑成型技术制备微孔橡胶泡沫材料的方法
JP6777553B2 (ja) 2017-01-11 2020-10-28 マクセル株式会社 発泡成形体の製造方法及び製造装置
JP6846243B2 (ja) 2017-03-10 2021-03-24 マクセル株式会社 発泡成形体の製造方法及び製造装置
JP7021406B2 (ja) 2017-06-26 2022-02-17 マクセル株式会社 発泡成形体の製造方法
WO2019004132A1 (ja) 2017-06-26 2019-01-03 マクセルホールディングス株式会社 回路部品の製造方法及び回路部品
CA3013585A1 (en) 2017-08-08 2019-02-08 Berry Global, Inc. Insulated container
WO2019086966A1 (en) * 2017-11-01 2019-05-09 Daryabari Seyed Yaser Fabrication of polymeric foams with enhanced properties
JP7063721B2 (ja) 2018-03-29 2022-05-09 住友化学株式会社 発泡成形品の製造方法及び発泡成形品
WO2019189361A1 (ja) * 2018-03-29 2019-10-03 住友化学株式会社 発泡成形品の製造方法及び発泡成形品
US10843429B2 (en) 2018-05-21 2020-11-24 O2 Partners, Llc Biodegradable, industrially compostable, and recyclable injection molded microcellular flexible foams
JP7430176B2 (ja) 2018-05-21 2024-02-09 オーツー・パートナーズ・エルエルシー 生分解性で産業的に堆肥化可能な射出成形の微細軟質発泡体およびその製造方法
CN109016320A (zh) * 2018-09-08 2018-12-18 广东奔迪新材料科技有限公司 一种热塑性聚合物颗粒模内模塑发泡成型装置及其成型方法
CN109485993B (zh) * 2018-09-12 2021-12-10 合肥华聚微科新材料有限责任公司 一种真实微孔注塑成型聚丙烯泡沫材料及其制备方法
CN109501107B (zh) * 2018-09-12 2021-06-04 合肥华聚微科新材料有限责任公司 一种低密度、高发泡倍率的聚合物泡沫材料及其制备方法
CN112689556B (zh) * 2018-09-21 2022-10-25 耐克创新有限合伙公司 模制系统和方法
CN111621054B (zh) * 2019-02-27 2022-09-06 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 微发泡材料及其制备方法
CN112662003A (zh) * 2019-10-15 2021-04-16 宝成工业股份有限公司 发泡鞋材及其制造方法
US20220402445A1 (en) * 2020-02-10 2022-12-22 Showa Denko Materials Co., Ltd. Molded body, and method for producing molded body
US11413592B2 (en) * 2020-09-10 2022-08-16 Guangzhou Green And Health Biotech Co., Ltd. Horizontal supercritical fluid foaming autoclave with internal stirring device
US20230383118A1 (en) * 2020-10-20 2023-11-30 Toyobo Co., Ltd. Polyester elastomer resin composition and foam molded product
JP7088362B1 (ja) * 2020-10-20 2022-06-21 東洋紡株式会社 発泡成形体およびその製造方法
EP4234201A1 (en) * 2020-10-20 2023-08-30 TOYOBO MC Corporation Foam molded article and method for producing same
CN112289499B (zh) * 2020-10-22 2022-04-15 安徽瑞之星电缆集团有限公司 一种外太空用射频信号传输电缆及其制造工艺
JP2023549018A (ja) 2020-11-16 2023-11-22 オーツー・パートナーズ・エルエルシー 再利用可能、生分解性かつ工業的に堆肥化可能な押し出し発泡体、およびその製造方法
CN112662060B (zh) * 2020-12-18 2022-11-04 广东盛路通信有限公司 一种龙伯透镜天线介质材料及其制备方法和应用
JP2022142524A (ja) 2021-03-16 2022-09-30 芝浦機械株式会社 発泡成形方法、発泡成形用射出成形機の制御方法及び発泡成形用射出成形機
CN113072734B (zh) * 2021-03-17 2023-01-17 武汉纺织大学 一种热致液晶聚合物微孔泡沫材料及其制备方法
CN113087957A (zh) * 2021-05-21 2021-07-09 江苏中科聚合新材料产业技术研究院有限公司 一种高倍发泡聚乳酸珠粒及其制备方法
WO2023037957A1 (ja) * 2021-09-08 2023-03-16 東洋紡株式会社 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物及び発泡成形体
US20230364835A1 (en) * 2022-05-13 2023-11-16 Puma SE Systems and methods for manufacturing an article of footwear
EP4309537A1 (en) * 2022-07-12 2024-01-24 Puma Se Method of manufacturing a tunable midsole for an article of footwear
CN115160695B (zh) * 2022-07-28 2024-05-10 江苏集萃先进高分子材料研究所有限公司 一种球形电解槽液保温材料、制备方法及应用

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB904003A (en) 1958-02-06 1962-08-22 Dunlop Rubber Co Method and apparatus for the production of cellular synthetic rubber
US3384531A (en) 1961-12-07 1968-05-21 Du Pont Flattened ultra-microcellular structure and method for making same
US3227664A (en) 1961-12-07 1966-01-04 Du Pont Ultramicrocellular structures of crystalline organic polymer
US3375211A (en) 1963-08-16 1968-03-26 Du Pont Ultramicrocellular polymeric structures containing an inflatant
GB1062086A (en) 1963-08-16 1967-03-15 Du Pont Improvements in or relating to ultramicrocellular structures
GB1050197A (ko) 1963-11-27
US3812225A (en) 1967-01-23 1974-05-21 Furukawa Electric Co Ltd Method of manufacturing foamed crosslinked polyolefin slabs involving multiple expansion techniques and direct gas pressure
US3375212A (en) 1967-02-14 1968-03-26 Du Pont Microcellular polymeric structure
US3637458A (en) 1968-12-27 1972-01-25 Du Pont Microcellular foam sheet
US3787543A (en) 1968-12-27 1974-01-22 Du Pont Process for the preparation of low density microcellular foam sheets exhibiting high work-to-tear values
US3730916A (en) 1971-07-13 1973-05-01 Du Pont Process of treating microcellular polymeric staple fibers to render them postinflatable
US3796779A (en) * 1972-02-02 1974-03-12 Bischoff Chemical Corp Mixing of molten plastic and gas
US3882209A (en) 1972-08-03 1975-05-06 Furukawa Electric Co Ltd Method for extrusion coating electric wires with a foamed polyolefin resin involving reduced die-plateout
US4067673A (en) 1975-09-02 1978-01-10 Ex-Cell-O Corporation Apparatus for injection foam molding
JPS5499166A (en) 1978-01-20 1979-08-04 Japan Styrene Paper Corp Production of polyolefinic foamed resin
US4211523A (en) 1978-11-29 1980-07-08 Hoover Universal, Inc. Gas-flow control apparatus for equipment for producing foamed plastic
US4424287A (en) * 1980-06-10 1984-01-03 Mobil Oil Corporation Polymer foam process
JPS6052926B2 (ja) 1981-05-18 1985-11-22 積水化成品工業株式会社 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法及び装置
US4390332A (en) * 1981-07-06 1983-06-28 Kmmco Structural Foam, Inc. Apparatus for injection molding of parts from foam plastics material and/or from solid plastics material
US4455272A (en) * 1982-03-29 1984-06-19 Standard Oil Company (Indiana) Method of extruding a polystyrene foam using both a physical blowing agent and water
US4473665A (en) * 1982-07-30 1984-09-25 Massachusetts Institute Of Technology Microcellular closed cell foams and their method of manufacture
US4456571A (en) 1982-12-13 1984-06-26 Mobil Oil Corporation Process and apparatus for forming a composite foamed polymeric sheet structure having comparatively high density skin layers and a comparatively low density core layer
DE3338731C2 (de) * 1983-10-25 1985-12-19 Herbert Dr.-Ing. 8032 Gräfelfing Funck Klebepresse zum Ankleben von Schuhsohlen an aufgeleistete Oberschuhe
US4548775A (en) 1984-01-05 1985-10-22 Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha Method for production of thermoplastic resin foams
DE3418506A1 (de) * 1984-05-18 1985-11-21 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hoher waermeformbestaendigkeit
US4783295A (en) 1985-12-17 1988-11-08 Union Carbide Corporation Process for preparing molded microcellular elastomers
JPS63108041A (ja) 1986-06-12 1988-05-12 Tokuyama Soda Co Ltd 微多孔性フィルム及びその製法
US4746477A (en) * 1986-06-18 1988-05-24 James River-Norwalk, Inc. Production of partially foamed extruded plastic products
US4719246A (en) * 1986-12-22 1988-01-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polylactide compositions
US4761256A (en) * 1987-01-27 1988-08-02 Eastman Kodak Company Method for producing microcellular foamed plastic material with smooth integral skin
US4728559A (en) * 1987-07-16 1988-03-01 Eastman Kodak Company Thermoformed plastic containers with transparent windows and method of making same
EP0377650A1 (en) * 1987-07-29 1990-07-18 Massachusetts Institute Of Technology A method of producing microcellular foams and microcellular foams of semi-crystalline polymeric materials
US5160674A (en) 1987-07-29 1992-11-03 Massachusetts Institute Of Technology Microcellular foams of semi-crystaline polymeric materials
JPH0641161B2 (ja) 1988-02-17 1994-06-01 積水化成品工業株式会社 スチレン系樹脂発泡シートの製造方法及び加熱成形用スチレン系樹脂発泡シート
US4873218A (en) * 1988-05-26 1989-10-10 The United States Department Of Energy Low density, resorcinol-formaldehyde aerogels
US4832881A (en) * 1988-06-20 1989-05-23 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Low density microcellular carbon foams and method of preparation
US4906672A (en) * 1988-07-29 1990-03-06 Pmc, Inc. Blowing agents for polyurethane foam
IS1537B (is) 1988-08-02 1994-01-28 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Útþanið tilbúið viðarkvoðufrauð (gerviresínfroða)og aðferð við framleiðslu þess
JPH0768403B2 (ja) * 1988-12-15 1995-07-26 東洋エンジニアリング株式会社 発泡体の製造方法
WO1990007546A1 (en) * 1988-12-30 1990-07-12 The Dow Chemical Company Closed cell microcellular foams and their method of manufacture
DE3921523C1 (ko) * 1989-06-30 1990-10-31 Hermann Berstorff Maschinenbau Gmbh, 3000 Hannover, De
US5250577A (en) 1989-08-02 1993-10-05 The Dow Chemical Company Polystyrene foam made with only carbon dioxide as a blowing agent and a process for making the same
US5266605A (en) 1989-08-02 1993-11-30 The Dow Chemical Company Polystyrene foam made with only carbon dioxide as a blowing agent and a process for making the same
US5034171A (en) 1989-11-30 1991-07-23 Air Products And Chemicals, Inc. Process for extruding thermoplastic materials using low pressure inert gases as foaming agents
US5110998A (en) 1990-02-07 1992-05-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company High speed insulated conductors
US5082608A (en) 1990-06-14 1992-01-21 Owens-Illinois Plastic Products Inc. Polystyrene foam sheet manufacture
US5158986A (en) 1991-04-05 1992-10-27 Massachusetts Institute Of Technology Microcellular thermoplastic foamed with supercritical fluid
US5120559A (en) * 1991-10-03 1992-06-09 Cornell Research Foundation, Inc. Extrusion processing with supercritical fluids
US5866053A (en) 1993-11-04 1999-02-02 Massachusetts Institute Of Technology Method for providing continuous processing of microcellular and supermicrocellular foamed materials
NZ282337A (en) 1994-03-11 1997-11-24 A C I Operations Thermoforming extruded polystyrene foam sheet immediately after leaving the exit die
DE4437860A1 (de) 1994-10-22 1996-04-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von mikrozellulären Schäumen

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11605480B2 (en) 2018-05-25 2023-03-14 Samtec, Inc. Electrical cable with dielectric foam
KR20200028879A (ko) * 2018-09-06 2020-03-17 광동 스피드 뉴 머티리얼 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 초임계 유체에 의한 무몰드 입체 구조 발포 제품의 제조방법
KR20200108482A (ko) * 2020-01-06 2020-09-18 난징 브레디 일렉트로닉스 컴퍼니 ., 리미티드 도광판 생산용 정밀 압출 전사설비

Also Published As

Publication number Publication date
CA2107355C (en) 1999-07-20
ATE213259T1 (de) 2002-02-15
EP0985511A2 (en) 2000-03-15
US5158986A (en) 1992-10-27
JPH06506724A (ja) 1994-07-28
US5334356A (en) 1994-08-02
DE69232415T2 (de) 2002-09-26
EP0580777A1 (en) 1994-02-02
WO1992017533A1 (en) 1992-10-15
ATE305488T1 (de) 2005-10-15
CA2107355A1 (en) 1992-10-06
JP2625576B2 (ja) 1997-07-02
DE69232415D1 (de) 2002-03-21
EP0985511A3 (en) 2000-12-27
DE69233554T2 (de) 2006-07-13
DE69233554D1 (de) 2006-02-09
EP0580777A4 (ko) 1994-03-02
EP0580777B1 (en) 2002-02-13
EP0985511B1 (en) 2005-09-28
USRE37932E1 (en) 2002-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0171911B1 (ko) 초미공성발포 물질
US4473665A (en) Microcellular closed cell foams and their method of manufacture
US6051174A (en) Method for providing continuous processing of microcellular and supermicrocellular foamed materials
US5369135A (en) Controlled microcellular foams of crystalline amorphous polymers
Baldwin et al. An extrusion system for the processing of microcellular polymer sheets: Shaping and cell growth control
Suh Impact of microcellular plastics on industrial practice and academic research
US20120061867A1 (en) Polymer pellets containing supercritical fluid and methods of making and using
US5607629A (en) Process for extruding low density foam using water as a blowing agent
US5358675A (en) Controlling heterogeneous nucleation and growth of foams
JP3555986B2 (ja) 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
KR100250372B1 (ko) 폐쇄된 셀을 가진 가변운 세포형 플라스틱 제품 제조방법
US6383424B1 (en) Method for producing foams made of polymers or polymer mixtures and moulded articles made from said foams
JPH10175249A (ja) 熱可塑性樹脂発泡体およびその製造方法
EP2177334A2 (de) Verfahren zum Polymerschäumen
CN1059867A (zh) 热塑性树脂交联泡沫体的制造方法及装置
JP3642890B2 (ja) シリコーン系ゴム発泡体の製造方法
Kumar et al. Extrusion of microcellular foams using pre-saturated pellets and solid-state nucleation
JP2625576C (ko)
Park et al. Challenge to fortyfold expansion of biodegradable polyester foams by using carbon dioxide as a blowing agent
TW424039B (en) Injection molding of microcellular material
JP2004338396A (ja) 微細セル発泡体の押出発泡成形方法、押出発泡成形装置および微細セル発泡体
KR100792233B1 (ko) 냉각성능을 향상시킨 다이를 이용하여 제조된 열가소성수지의 미세발포체
JP2024516438A (ja) 発泡プラスチック粒子の製造方法
JPS59169825A (ja) 架橋発泡体の押出成形方法
JPH10128826A (ja) 生分解樹脂発泡シートの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
G170 Re-publication after modification of scope of protection [patent]
G170 Re-publication after modification of scope of protection [patent]
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20111010

Year of fee payment: 14

EXPY Expiration of term