FI100803B - Mikrohuokoiset selluloosajohdokset ja menetelmä niiden valmistamiseksi - Google Patents
Mikrohuokoiset selluloosajohdokset ja menetelmä niiden valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI100803B FI100803B FI940876A FI940876A FI100803B FI 100803 B FI100803 B FI 100803B FI 940876 A FI940876 A FI 940876A FI 940876 A FI940876 A FI 940876A FI 100803 B FI100803 B FI 100803B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- cellulose
- carbon dioxide
- pressure
- ester
- porous
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
- C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/08—Cellulose derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
, 100803 5 Mikrohuokoiset selluloosajohdokset ja menetelmä nSden valmistamiseksi
Keksintö kohdistuu uusiin mikrohuokoisiin materiaaleihin, jotka on valmistettu selluloosa-johdoksista. Tässä yhteydessä seiluloosajohdoksilla tarkoitetaan selluloosaestereitä ja sellu· loosaeettereitä. Keksinnön piiriin kuuluvat selluloosajohdokset ovat moIekyyKpainoltaan, 10 substituenteiltaan ja substituudoasteeltaan sellaisia, että ne ovat oleellisesti liukenemattomia veteen. Keksinnön piiriin kuuluville materiaaleille on niinikään tunnusomaista, että niiden huokoskoko on alueella 1-50 mikrometriä.
Keksintö kohdistuu myös uuteen menetelmään mikrohuakoisten selluloosajohdosmate-15 riaalien valmistamiseksi Uudelle menetelmälle on tunnusomaista, että selluloosajohdos tur votetaan saattamalla se kosketuksiin korkeapaineisen, edullisimmin ylikriittisessä tilassa olevan hiilidioksidin kanssa. Korotetussa paineessa tapahtuneen turpoamisen jälkeen selluloosa-johdoksen kanssa kosketuksissa olevan hiilidioksidin paineen annetaan nopeasti alentua siten, että syntyy mikrohuokoista materiaalia.
20
Selluloosajohdoksista valmistettuja huokoisia materiaaleja käytetään muun muassa ioninvaihtomassoina ja tupakansavun suodattimina. Tunnetuille, huokoisille selluloosajohdoksille on tunnusomaista suuri, yli 100 mikrometrin keskimääräinen huokoskokoja hyvin epätasainen huokoskokoj akauma. Tunnettujen menetelmien mukaan selluloosajohdosten 25 vaahdotus tehdään käyttämällä selluloosajohdoksen sulatteeseen tai liuokseen sekoitettuja vaahdotusaineita, joita voivat olla muun muassa epäorgaaniset, kaasuja muodostavat suolat tai sulatteeseen tai liuokseen puhallettavat inertit, kuplia muodostavat kaasut Usein on myös taipeen käyttää selluloosajohdoksen pehmitysaineita ja korkeaa vaahdotuslämpödlaa.
30 Patenttijulkaisusta BE 874772 on esimerkiksi tunnettua valmistaa selluloosa-asetaatti-vaahtoa sulattamalla selluloosa-asetaattia pehmittimen, Ititeytymiskeskusten ja vaahdo-tusaineen kanssa ja ekstrudoimalla saatu sulate muotokappaleiksi Patenttijulkaisussa on esitetty saadun tuotteen käyttöalueeksi savukkeiden suodattimet 35 Mikrohuokoisilla seiluloosajohdoksilla on paljon laajempi käyttöalue kuin tunnetuilla sellu loosajohdoksista valmistetuilla huokoisilla materiaaleilla. Mikrohuokoisilla materiaaleilla tarkoitetaan tässä materiaaleja, joiden keskimääräinen huokoskoko on pienempi kuin noin 100 mikrometriä. Monissa sovelluksissa on lisäksi tärkeää, että huokos- tai partikkelikoko-jakauma on hyvin terävä. Avosolurakenteisten, mikrohuokoisten selluloosajohdosten käyt-40 töalueita ovat esimerkiksi biologisesti hajoavat mikrosuodattimet taudinaiheuttajien ja muiden mikro-organismien erottamiseen ilmasta tai vedestä, huokoiset kantajat entsyymien immobilisointiin, katalyyttien kantajamateriaalit, adsorbentit solujen sitomiseen monissa lääketieteellisissä sovelluksissa ja selektiivisillä vasta-aineilla päällystetyt huokoiset materiaalit pikadiagnostiikkaan, kuten esimerkiksi immunokromatograöaan. Umpisolurakentdset, 45 mikrohuokoiset selluloosajohdokset taas voivat toimia esimerkiksi ultrakevyinä rakennemateriaaleina tai hidasvaikutteisten lääkeaineiden tai agrokemikaalien kantajamatriiseina.
Patenttijulkaisussa US 5 158 986 on tunnettua valmistaa umpisoluista, mikrohuokoista materiaalia termoplastisista synteettisistä polymeereistä käsittelemällä niitä paineisella, ylikriit- 100803 2 5 tisessä tilassa olevalla hiildioksidilla ja antamalla hiilidioksidin paineen sitten nopeasti alentua. Kuvatussa menetelmässä voidaan vaahdotettavana raaka-aineena käyttää PVC:tä, polyeteenitereftalaattia tai polyeteeniä. Kuvatussa menetelmässä vaahdotusaika vaihtelee 20 sekunnista 2 minuuttiin ja keskimääräiset huokoskoot ovat alueella 0,1 - 2.0 mikrometriä.
10 HP hakemusjulkaisussa 376 064 on esitetty polymeerien vaahdottaminen hiilidioksidilla korotetussa paineessa ja lämpötilassa. Menetelmä sopii muoveille. Kumpikin dellämainittu julkaisu on rajoitettu koskemaan vain termoplastisia synteettisiä polymeerejä. Niissä ei ole mainittu selluloosajohdoksia. Keksintömme mukaisista selluloosajohdoksista orgaaniset esterit eivät ole teknisesti termoplastisia, koska niiden sulamislämpötilat ovat korkeita ja 15 lähellä hajoamislämpötiloja (viite esim. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th ed.,Vol 5, sivu 519). Tästä syystä selluloosan orgaanisista estereistä valmistetaan tuotteita liuottamalla ne ensin orgaaniseen liuottimeen, tai lisäämällä niihin liuottimia, päinvatoin kuin em. julkaisuissa mainittujen polymeerien kohdalla menetellään, jotka lämpömuovataan tuotteiksi. Lisäksi keksintömme mukaiset epäorgaaniset selluloosa-20 esterit (selluloosanitraatti) ovat palo- ja räjähdysherkkiä eikä niitä myöskään voida lämpömuovata (viite esim. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th ed.,Vol 5, sivu 536). Keksintömme mukaiset selluloosaeetterit ovat alttiita termiselle hajoamiselle, minkä vuoksi niistäkin valmistetaan tuotteita liuotustietä (viite esim. Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th ed.,Vol 5, sivu 556).
25
Patenttihakemuksesta WO 91/09079 on tunnettua valmistaa huokoisia materiaaleja synteettisistä, biohajoavista polymeereistä käsittelemällä niitä niinikään ylikriittisellä hiilidioksidilla ja antamalla hiilidioksidin paineen sitten nopeasti alentua. Kuvatulla menetelmällä voidaan valmistaa vaahdotettuja materiaaleja polylaktideista, polyglykolideista 30 ja niiden kopolymeereistä. Patenttijulkaisussa kuvattu paineenalennusaika on 10 sekuntia.
Olemme yllättäen havainneet, että tunnetuista menetelmistä poiketen, valitsemalla käsittely-olot tarkasti oikein, selluloosajohdoksista voidaan valmistaa mikrohuokoisia materiaaleja paineistamalla selluloosajohdoksia ylikriittisessä hiilidioksidissa ja alentamalla 35 sen jälkeen painetta nopeasti.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä luonnonpolymeeristä, selluloosasta, valmistettua johdosta, kuten esteriä tai eetteriä, saatetaan esimerkiksi kalvon, kuitujen tai kappaleiden muodossa kosketukseen korkeapaineisen hiilidioksidin kanssa. Hiilidioksidin paine, läm-40 pötila ja selluloosajohdoksen paineistusaika hiilidioksidissa valitaan selluloosajohdoksen koostumuksen, mittasuhteiden ja halutun lopputuloksen mukaan sellaiseksi, että korkeapaineista hiilidioksidia tunkeutuu kiinteään selluloosajohdokseen, joka hiilidioksidin vaikutuksesta turpoaa. Hiilidioksidiin voidaan tarvittaessa lisätä apuaineita, kuten pienimolekyylisiä alkoholeja, orgaanisia happoja tai estereitä. Keksinnön mukaisessa mene-45 telmässä korkeapaineisessa hiilidioksidissa turvonneen selluloosajohdoksen paine alenne-’. taan nopeasti niin, että paineenalemnnuksen jälkeen saadaan aikaan huokoista materiaalia.
Paineenalennus voidaan tehdä esimerkiksi antamalla turvonneen selluloosajohdoksen kanssa kosketuksissa olevan hiilidioksidin purkautua alhaisempaan paineeseen. Paineenalennusnopeus ja hiilidioksidin loppupaine valitaan siten, että saadaan haluttua 50 mikrohuokoista selluloosamateriaalia.
100803 3
Keksintö tekee mahdolliseksi uudet selluloosajohdoksista valmistetut materiaalit, joilla on aiemmista materiaaleista poiketen pienempi keskimääräinen huokoskoko ja 5 kapeampi huokoskoko)'akauma. Keksintö tekee myös mahdolliseksi valmistaa joko umpi- tai avosolurakenteisia selluloosajohdosmateriaaleja. Edelleen keksintö tekee mahdolliseksi valmistaa huokoisia seUuloosajohdosmateriaaleja, jotka ovat läpikotaisn huokoisia tai vaihtoehtoisesti materiaaleja, joissa on esimeridksi tiiviimpi pintakerros ja huokoisempi sisus. Täten keksintö tekee mahdolliseski esimeridksi 10 ontot tai sisältä hyvin huokoiset selluloosajohdoskuidut
Keksinnön mukaisista mikiohuokoisista selluloosajohdosmateriaaleista koituu etuina parantunut tuotteiden laatu, erityisesti parantunut kapasiteetti ja selektiivisyys 15 sovelluksissa, joissa huokoisia selluloosajohdoksia käytetään esimerkiksi katalyyttien, entsyymien tai proteiinien kantajina tai adsoiptiomateriaaleina.
Keksinnön mukaisesta mikrohuokoisten selluloosajohdosten valmistusmenetelmästä 20 koituu etuina orgaanisten, palovaarallisten tai toksisten orgaanisten liuottimien käytön välttäminen tai vähentäminen. Keksinnön mukaisesta valmistusmenetelmästä koituu myös etuna tuotantoprosessin nopeutuminen.
25 Seuraavat esimerkit kuvaavat keksinnön mukaisia materiaaleja ja menetelmää niiden valmistamiseksi. Keksinnnön mukaiset materiaalit ja niiden valmistusmenetelmät eivät kuitenkaan rajoitu niihin, mitä seuraavissa esimerkeissä esitetään.
30 Esimerkki 1.
Kappale selluloosa-asetaatista (asetyylisubstituutio 2.45 mol/mol, molekyylipaino noin 61 000 ) valmistettua väritöntä, kirkasta kalvoa asetettiin 40 ml:n tilavuiseen paineastiaan. Kalvon paksuus oli 0.13 mm. Kalvo asetettiin paineastian sisään, 35 metalliverkosta valmistettuun kehikkoon siten, että se ei ollut kosketuksissa astian seinämään ekä pohjaan. Paineastia suljettiin ja lämmitettiin ulkopuolisella sähkövastuksella 50 C:n lämpötilaan. Astiaan johdettiin varastopullosta hiilidioksidia niin, että paine astian sisällä kohosi noin 70 bariin. Paineastiaa lämmitettiin ja hiilidioksidia johdettiin astiaan kompressorilla niin, että lopulliseksi paineeksi tuli 40 208 bar ja lämpötilaksi 80 C. Selluloosa-asetaattikalvo pidettiin paineisessa astiassa 90 minuutin ajan, minkä jälkeen paineastian pohjalla oleva palloventtiili avattiin nopeasti. Astiassa oleva hiilidioksidi purkautui atmosfääriseen paineeseen niin, että selluloosa-asetaattikalvo jäi astian sisään.
45
Selluloosa-asetaattikalvo oli paineenalennuksen jäkeen läpinäkymätöntä ja valkoista. Sen paksuus oli käsittelyssä kasvanut 0.17 mm:iin, eli 31 %. Elekronimikroskooppi-taikastelussa paljastui, että käsitellyn selluloosa-asetaattikalvon poikkipinta oli huokoista. Huokoset olivat likimain pyöreitä, umpinaisia ja niiden keskimääräinen 50 läpimitta oli 9 mikrometriä.
4 100803
Esimerkki 2.
Esimerkissä 1 kuvatussa koejärjestelyssä vaihdeltiin rnm, hiilidioksidin painetta 5 välillä 100 - 308 harja lämpötilaa välillä SO - 92 C. Käsittelyolotja tulokset on koottu seuraavaan taulukkoon.
Koe Paine Lämpö- Etanoli- Butyyli- Paineen- Kalvon Kalvon Keskim.
10 tila pitoisuus asetaatti- alennus- paksuus rakenne huokos- ____pitoisuus aika___koko bar C paino-% paino-% s mikro m mikro m _0______133 tiivis__0
15 _1_185_72_0_0_02_105 tiivis__<U
_2 209 87_1_05_02_152 tiivis__03 _3 280_81_1_0_OI 132 tiivis__0 _4 217_79_0_6_OI_102 tiivis__0 20 5 205 85 2 0 0.2 145 umpi- 1 _______huokoinen__ 6 288 71 6 0.5 0.2 117 umpi- 8 ________huokoinen__ 25 7 259 81 6 1 0.3 152 umpi- 5 ______huokoinen__ 8 193 90 6 6 Öl 245 avo- 6 __ huokoinen 2Q 9 100 50 12 1 0.1 140 umpi- 0.5 huokoinen 10 308 92 15 0 0.1 umpi- 31 ___ _huokoinen 11 212 70 6 Ö (U 276 umpi- 14 35 _huokoinen 12 215 80 15 0 0.08 169 osittain avo- 13 _huokoinen 13 167 70 15 0 0.09 136 umpi- 9 40 __huokoinen__ 14 248 80 4 0 0.1 335 umpi- 18 __huokoinen__ 15 221 71 6 Ö ÖT 470 umpi- 15 huokoinen 45--------- 16 240 70 8 0 0.1 511 umpi- 24 huokoinen 17 212 90 6 0 0.08 500 avo- 50 .
huokoinen 50 5 100803
Muutamissa paineistus-paineenalennuskokeissa hiilidioksidiin lisättiin etyylialkoholia ja butyyliasetaattia, joiden pitoisuutta vaihdeltiin. Lisäksi vaihdeltiin hiilidioksidin 5 paineenalennusnopeutta sulkemalla paineastiasta ulos johtavaa putkilinjaa osittain venttiilillä. Paineenalennusaika taulukossa tarkoittaa aikaa, jonka kuluessa astiassa olevan hiilidioksidin paine on alentanut alkuperäisestä paineesta noin 40 bariin. Tästä eteenpäin paineenlasku hidastuu hiilidioksidin nesteytymisen vuoksi. Esimerkissä kuvatuista kokeista näkyy, että mikrohuokoista selluloosa-asetaattikalvoa syntyy vain 10 tietyissä käsittelyoloissa. Lisäksi selluloosa-asetaattikalvon huokoisuus, huokosten avoimuus tai umpinaisuus ja huokoskoko riippuvat voimakkaasti käsittelyoloista.
Esimerkki 3.
15
Esimerkissä 1 kuvatussa koejärjestelyssä käytettiin hiilidioksidissa lisäaineena n-propyylialkoholia. Propanolia lisättiin hiilidioksidiin 5 paino-%. Selluloosa-asetaattikalvoa, jonka paksuus oli 133 mikrometriä paineistettiin hiilidioksidissa 220 barin paineessa ja 80 Cm lämpötilassa. Nopean paineenalennuksen jälkeen saatiin 20 vaahdottanutta selluloosa-asetaattikalvoa, jonka paksuus oli 230 mikrometriä.
Mikrohuokoisen kalvon pinta oli tiivis ja kalvon sisus läpikotaisin vaahdottunut. Huokosten keskimääräinen läpimitta oli 16 mikrometriä.
25 Esimerkki 4.
Esimerkissä 1 kuvatussa koejärjestelyssä paineastiaan pantiin kappale kirkasta selluloosatriasetattikalvoa. Kalvo oli valmistettu liuottamalla selluloosatriasetaattia ( asetyylisubstituutio noin 3 mol/mol ja molekyylipaino noin 73 000) 30 metyleenikloridiliuokseen ja antamalla liuottimen hitaasti haihtua. Triasetaattikalvo paineistettiin hiilidioksidissa 400 barin paineeseen 80 C:een lämpötilassa. Hiilidioksidiin oli lisätty 5 paino-% etanolia. Nopean paineenalennuksen jälkeen saatiin valkoista, läpinäkymätöntä selluloosatriasetaattikalvoa.
35
Esimerkki 5.
Esimerkissä 1 kuvatussa koejärjestelyssä paineastiaan asetettiin pala selluloosa-asetaattikangasta, jossa yksittäisen säikeen läpimitta oli noin 18 mikrometriä.
40 Asetaattikangas paineistettiin hiilidioksidissa 208 barin paineeseen 75 C:n lämpötilassa. Hiilidioksidiin oli lisätty butyylialkoholia 5 paino%. Nopean paineenalennuksen jälkeen saatiin kangasta, jossa kuidut ovat pinnaltaan tiiviitä, mutta sisäosastaan huokoisia. Huokosten keskimääräinen läpimitta oli noin 3 mikrometriä. Säikeiden läpimitta oli hiilidioksidikäsittelyn jälkeen oleellisesti 45 muuttumaton.
50 6 100803
Esimerkki 6.
5 Esimerkissä 1 kuvatussa koejärjestelyssä paineastiaan laitettiin etyyliselluloosajauhetta, jossa etyylisubstituutioaste oli noin 2.5 mol/mol. Etyyliselluloosajauhe paineistettiin hiilidioksidilla 290 barin paineeseen 70 C:n lämpötilassa. Nopean paineenalennuksen jälkeen saatiin etyyliselluloosajauhetta, jossa partikkeleiden läpimitta oli kasvanut noin 30 %. Elektronimikroskooppi-10 tarkastelussa näkyi, että hiilidioksidikäsittely oli tehnyt partikkeleista huokoisia.
Esimerkki 7.
15 Paineastiaan, jonka tilavuus oli 200 ml pantiin kappale kiikasta, väritöntä selluloosa-asetaattikalvoa, jonka paksuus oli 130 mikrometriä. Kalvo ripustettiin telineeseen siten, että se ei ollut kosketuksissa astian seinämään eikä pohjaan. Astian pohjalle mitattiin nestemäistä metanolia. Paineastiaa lämmitettiin ja siihen johdettiin hiilidioksidia siten, että lopulliseksi paineeksi tuli 220 bar ja lämpötilaksi 81 C.
20 Metanolin pitoisuudeksi hiilidioksidissa tuli näissä oloissa 5 paino-%. 45 minuutin kuluttua astian kannessa oleva neulaventtiili avattiin nopeasti. Hiilidioksidi purkautui astiasta atmosfääriseen paineeseen. Paineen alentuminen astian sisällä tapahtui noin 7 sekunnin kuluessa. Tuotteena saatiin valkoista, läpinäkymätöntä, huokoista selluloosa-asetaattikalvoa, jonka paksuus oli kasvanut noin 180 mikrometriin.
25 Kalvon poikkipinta oli huokoinen siten, että kalvon pintakerroksessa huokoset olivat hyvin pieniä ja niiden läpimitta kasvoi kalvon keskiosaan päin. Suurimpien huokosten läpimitta oli noin 50 mikrometriä.
30 35 40 45 50
Claims (6)
1. Menetelmä mikrohuokoisten, veteenliukenemattomien selluloosaestereiden tai sellu-loosacettereidenvalmistamiseksi tunnettu siitä,ettäselluloosaesteritaiselluloosaeetteri, jonka substituutioaste on alueella 2.4 - 3.0 mol/mol, saatetaan kosketuksiin pääasiassa hiilidioksidia sisältävän aineen kanssa, korotetussa paineessa ja lämpötilassa, minkä jälkeen selluloosaestcrin tai selluloosaeetterin kanssa kosketuksissa olleen, pääasiassa hiilidioksidia sisältävän aineen paineen annetaan nopeasti alentua sitra, että paineenalennuksen jälkeen saadaan mikrohuokoista selluloosaesteriä tai selluloosaeetteriä, joissa huokosten keskimääräinen läpimitta on 1 - 50 mikrometriä.
2. Patenttivaatimuksen 1 .mukainen menetelmä tunnettu siitä, että selluloosaesten tai selluloosaeetteri saatetaan kosketuksiin pääasiassa hiilidioksidia sisältävän aineen kanssa 100 - 310 barin paineessa ja 50 -100 ®C:een lämpötilassa.
3. Patenttivaatimuksen 1. mukainen menetelmä tunnettu siitä, että selluloosaestcrin tai selluloosaeetterin kanssa kosketuksissa olevaan hiilidioksidiin on lisätty pienimolekyylistä alkoholia tai esteriä.
4. Patenttivaatimusten 1. ja 3. mukainen menetelmä tunnettu siitä, että selluloosaestcrin tai selluloosaeetterin kanssa kosketuksissa olevassa hiilidioksidissa on pienimolekyylista alkoholia tai esteriä 1-15 paino-%.
5. Patenttivaatimuksen 1. mukainen menetelmä tunnettu siitä, että selluloosaestcrin tai selluloosaeetterin kanssa kosketuksissa olleen, pääasiassa hilidioksidia sisältävän aineen paine alennetaan oleellisesti alhaisempaan paineeseen 0.08 - 7 sekunnin kuluessa.
6. Patenttivaatimuksen 1. mukainen menetelmä tunnettu siitä, että selluloosaesteri on selluloosa-asetaatti ja, että selluloosaeetteri on etyyli selluloosa. t 100803
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI940876A FI100803B (fi) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | Mikrohuokoiset selluloosajohdokset ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| PCT/FI1995/000090 WO1995023181A1 (en) | 1994-02-25 | 1995-02-22 | Microporous cellulose derivatives and a method for producing the same |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI940876 | 1994-02-25 | ||
| FI940876A FI100803B (fi) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | Mikrohuokoiset selluloosajohdokset ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI940876A0 FI940876A0 (fi) | 1994-02-25 |
| FI940876A FI940876A (fi) | 1995-08-26 |
| FI100803B true FI100803B (fi) | 1998-02-27 |
Family
ID=8540190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI940876A FI100803B (fi) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | Mikrohuokoiset selluloosajohdokset ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| FI (1) | FI100803B (fi) |
| WO (1) | WO1995023181A1 (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000050104A1 (de) * | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Degradable Solutions Ag | Biodegradierbare, poröse formkörper |
| US6846562B1 (en) * | 2003-08-06 | 2005-01-25 | Milliken & Company | Method of forming light dispersing fiber and fiber formed thereby |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0768403B2 (ja) * | 1988-12-15 | 1995-07-26 | 東洋エンジニアリング株式会社 | 発泡体の製造方法 |
| GB8928250D0 (en) * | 1989-12-14 | 1990-02-21 | Erba Carlo Spa | Use of supercritical fluids to obtain porous sponges of biodegradable polymers |
| US5158986A (en) * | 1991-04-05 | 1992-10-27 | Massachusetts Institute Of Technology | Microcellular thermoplastic foamed with supercritical fluid |
| US5670102A (en) * | 1993-02-11 | 1997-09-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of making thermoplastic foamed articles using supercritical fluid |
-
1994
- 1994-02-25 FI FI940876A patent/FI100803B/fi active IP Right Grant
-
1995
- 1995-02-22 WO PCT/FI1995/000090 patent/WO1995023181A1/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1995023181A1 (en) | 1995-08-31 |
| FI940876A0 (fi) | 1994-02-25 |
| FI940876A (fi) | 1995-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liebner et al. | Cellulose aerogels: highly porous, ultra-lightweight materials | |
| Wu et al. | Gas permeability of a novel cellulose membrane | |
| US6620356B1 (en) | Porous constructs fabricated by gas induced phase inversion | |
| US4663447A (en) | Porous spherical cellulose acetate particles | |
| US4638057A (en) | Cellulose acetate molding containing odoriferous substance | |
| US4551389A (en) | Porous spherical cellulose acetate particles | |
| JPH07502287A (ja) | 発泡体およびその製造方法 | |
| Biscarat et al. | Development of a new family of food packaging bioplastics from cross‐linked gelatin based films | |
| Duan et al. | Versatile fabrication of arbitrarily shaped multi-membrane hydrogels suitable for biomedical applications | |
| EP0746588A1 (de) | Stabilisatorgemisch aus chromanderivaten, organischen phosphiten oder phosphoniten und aminen | |
| US5250240A (en) | Process for the preparation of porous polyolefin separation membranes via thermally-induced phase separation | |
| FI100803B (fi) | Mikrohuokoiset selluloosajohdokset ja menetelmä niiden valmistamiseksi | |
| Miller et al. | Morphological changes of ethylene/vinyl acetate-based controlled delivery systems during release of water-soluble solutes | |
| Wang et al. | Surface modification of chitosan membranes by alkane vapor plasma | |
| US20030146548A1 (en) | Crystallization of constrained polymers | |
| US6635684B2 (en) | Method for preparing hydrophilic porous polymeric materials | |
| JPH0611810B2 (ja) | 多孔性キチン成形体及びその製造方法 | |
| CZ20032844A3 (cs) | Mikroporézní vlákna s velkým povrchem získávaná z roztoků polymerů | |
| CN107353523B (zh) | 一种水溶性聚乙烯醇泡沫及其制备方法 | |
| JP5011491B2 (ja) | 膜およびその用途 | |
| Scanlon et al. | Peptide aerogels comprising self-assembling nanofibrils | |
| US4261937A (en) | Method of making metal-doped organic foam products | |
| Ganjyal et al. | Role of blowing agents in expansion of high‐amylose starch acetate during extrusion | |
| EP0147570B1 (en) | Process for the manufacture of asymmetric, porous membranes and product thereof | |
| US3730916A (en) | Process of treating microcellular polymeric staple fibers to render them postinflatable |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: VALTION TEKNILLINEN TUTKIMUSKESKUS |