JPH10226865A - 耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板およびその製造法 - Google Patents
耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板およびその製造法Info
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Abstract
l−Mgめっき鋼板を得る。 【解決手段】 Al:4.0〜10重量%,Mg:1.0
〜4.0重量%,残部がZnおよび不可避的不純物から
なる溶融Zn−Al−Mgめっき層を鋼板表面に形成し
た溶融Zn基めっき鋼板であって,該めっき層が,〔A
l/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地中に〔初
晶Al相〕または〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在
した金属組織を有する耐食性および表面外観の良好な溶
融Zn−Al−Mgめっき鋼板。
Description
の良好な溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板およびその製
造法に関する。
っき浴を用いた溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板は耐食
性に優れるので,従来より種々の開発研究が進められて
きた。しかし,現在のところ工業製品としての商業的成
功例を見ない。
いてAl:3〜17重量%,Mg:1〜5%重量%,残
部がZnからなる溶融めっき浴を用いた耐食性に優れた
溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板が提案されて以来,こ
の種の基本浴組成に対して各種の添加元素を配合したり
製造条件を規制することにより,一層の耐食性や製造性
を改善する提案が特公昭64−8702号公報,特公昭
64−11112号公報,特開平8−60324号公報
等になされている。
l−Mgめっき鋼板の工業的な製造にあたっては,得ら
れる溶融めっき鋼板が優れた耐食性を有することはもと
より,耐食性と表面外観が良好な帯成品を製造性よく生
産できることが必要である。すなわち,通常の連続溶融
めっき設備を用いて,耐食性と表面外観の良好な溶融Z
n−Al−Mgめっき鋼板が安定して連続生産できるこ
とが必要である。本明細書において,鋼帯を連続溶融め
っき設備に通板して製造される溶融Zn−Al−Mgめ
っき鋼帯であっても,便宜上,溶融Zn−Al−Mgめ
っき鋼板と呼ぶことがある。すなわち,めっき鋼板とめ
っき鋼帯は同じものを表すものとする。
は,Alが約4重量%付近でMgが約3重量%近傍にお
いて,融点が最も低くなる三元共晶点(融点=343
℃)が見られる。したがって,Zn−Al−Mgの三元
合金を基本とした溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板の製
造にあたっては,一見したところ,この三元共晶点の近
傍の組成とすることが有利である。
用した場合に,めっき層の金属組織中にZn11Mg2系
の相,実際には,Al/Zn/Zn11Mg2の三元共晶
の素地自体或いは該素地中に〔Al初晶〕または〔Al
初晶〕と〔Zn単相〕が混在してなるZn11Mg2系の
相が局部的に晶出する現象が起きる。この局部的に晶出
したZn11Mg2系の相は他の相(Zn2Mg系の相)よ
りも変色しやすく,放置しておくと,この部分が非常に
目立った色調となり,表面外観を著しく悪くする。した
がって,溶融めっき鋼板としての製品価値を著しく低下
させる。
Zn11Mg2系の相が局部的に晶出した場合に,このZ
n11Mg2系の部分が優先的に腐食される現象が起きる
ことも明らかとなった。
題を解決し,耐食性と表面外観の良好な溶融Zn−Al
−Mgめっき鋼板を提供しようとするものである。
4.0〜10重量%,Mg:1.0〜4.0重量%,残部
がZnおよび不可避的不純物からなる溶融Zn−Al−
Mgめっき層を鋼板表面に形成した溶融Zn基めっき鋼
板であって,当該めっき層が,〔Al/Zn/Zn2M
gの三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Al相〕,または
〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織を有
する耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−Al−M
gめっき鋼板を提供する。
〔初晶Al相〕と〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶
組織〕の合計量:80容積%以上,〔Zn単相〕:15
容積%以下(0容積%を含む)である。
鋼板のめっき層は,〔Al/Zn/Zn11Mg2の三元
共晶組織〕を実質的に有しないし,また,〔Al/Zn
/Zn11Mg2の三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Al
相〕または〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した金
属組織を実質的に有しない。
溶融めっき鋼板は,連続溶融めっき設備におけるめっき
浴の浴温を融点以上450℃以下,好ましくは470℃
未満とし且つめっき後の冷却速度を10℃/秒以上に制
御するか,またはめっき浴の浴温を470℃以上で且つ
めっき後の冷却速度を0.5℃/秒以上に制御すること
によって鋼帯の形態で連続的に製造することができる。
共晶組織〕とは,例えば図2の電子顕微鏡写真にその代
表例を示すように,Al相と,Zn相と,金属間化合物
Zn2Mg相との三元共晶組織であり,この三元共晶組
織を形成しているAl相は実際にはAl−Zn−Mgの
三元系平衡状態図における高温での「Al”相」(Zn
を固溶するAl固溶体であり,少量のMgを含む)に由
来するものである。この高温でのAl”相は常温では通
常は微細なAl相と微細なZn相に分離して現れる。ま
た,該三元共晶組織中のZn相は少量のAlを固溶し,
場合によってはさらに少量のMgを固溶したZn固溶体
である。該三元共晶組織中のZn2Mg相は,Zn−M
gの二元系平衡状態図のZn:約84重量%の付近に存
在する金属間化合物相である。この3つの相からなる三
元共晶組織を本明細書では〔Al/Zn/Zn2Mgの
三元共晶組織〕と表す。
電子顕微鏡写真にその代表例を示すように,前記の三元
共晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相
であり,これはAl−Zn−Mgの三元系平衡状態図に
おける高温での「Al”相」( Znを固溶するAl固溶
体であり,少量のMgを含む)に由来するものである。
この高温でのAl”相はめっき浴のAlやMg濃度応じ
て固溶するZn量やMg量が相違する。この高温でのA
l”相は常温では通常は微細なAl相と微細なZn相に
分離するが,常温で見られる島状の形状は高温でのA
l”相の形骸を留めたものであると見てよい。この高温
でのAl”相(Al初晶と呼ばれる)に由来し且つ形状
的にはAl”相の形骸を留めている相を本明細書では
〔初晶Al相〕と呼ぶ。この〔初晶Al相〕は前記の三
元共晶組織を形成しているAl相とは顕微鏡観察におい
て明瞭に区別できる。
子顕微鏡写真にその代表例を示すように,前記の三元共
晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相
(前記の初晶Al相よりはやや白く見える)であり,実
際には少量のAlさらには少量のMgを固溶しているこ
ともある。この〔Zn単相〕は前記の三元共晶組織を形
成しているZn相とは顕微鏡観察において明瞭に区別で
きる。
gの三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Al相〕,または
〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織のこ
とを「Zn2Mg系の相」と呼ぶことがある。また,本
明細書において「Zn11Mg2系の相」と呼ぶものは,
〔Al/Zn/Zn11Mg2の三元共晶組織〕の素地自
体の金属組織,或いはこの素地中に〔初晶Al相〕,ま
たは〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織
を表す。後者のZn11Mg2系の相が目視可能な大きさ
の斑点状として現れると表面外観を著しく悪くし,耐食
性も低下する。本発明に従うめっき層は,目視可能な大
きさの斑点状のZn11Mg2系の相が実質上存在しない
点に特徴がある。
gめっき鋼板は,そのめっき層の組成がAl:4.0〜
10重量%,Mg:1.0〜4.0重量%,残部がZnお
よび不可避的不純物からなる。そして,該鋼板のめっき
層が,〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素
地中に〔初晶Al相〕が混在した金属組織,または該素
地中に〔初晶Al相〕および〔Zn単相〕が混在した金
属組織から実質的になる点に特徴があり,これにより,
耐食性,表面外観および製造性を同時に改善したもので
ある。
−Mgめっき鋼板は特定の金属組織を有する点に特徴が
あるが,まず,当該めっき鋼板の基本的なめっき組成か
ら説明する。
食性の向上と当該めっき鋼板製造時のドロス発生を抑制
する作用を供する。Al含有量が4.0重量%未満では
耐食性向上効果が十分ではなく,またMg酸化物系のド
ロス発生を抑制する効果も低い。他方,Al含有量が1
0重量%を越えると,めっき層と母材鋼板との界面でF
e−Al合金層の成長が著しくなり,めっき密着性が悪
くなる。好ましいAl含有量は4.0〜9.0重量%,更
に好ましいAl含有量は5.0〜8.5重量%,一層好ま
しいAl含有量は5.0〜7.0重量%である。
な腐食生成物を生成させて当該めっき鋼板の耐食性を著
しく高める作用を供する。Mg含有量が1.0%未満で
はかような腐食生成物を均一に生成させる作用が十分で
はなく,他方,Mg含有量が4.0%を越えてもMgに
よる耐食性向上効果は飽和し,かえってMg酸化物系の
ドロスが発生しやすくなるので,Mg含有量は1.0〜
4.0%とする。好ましいMg含有量は1.5〜4.0重
量%,さらに好ましいMg含有量は2.0〜3.5重量
%,一層好ましいMg含有量は2.5〜3.5重量%であ
る。
Zn−Al−Mgの三元組成において,Zn11Mg2系
の相が晶出すると前記したように表面外観を悪くすると
共に耐食性も悪くすることがわかった。他方,めっき層
の組織を,〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕
の素地中に〔初晶Al相〕,または〔初晶Al相〕と
〔Zn単相〕が混在した金属組織としたものでは,表面
外観が極めて良好で且つ耐食性にも優れることがわかっ
た。
晶組織〕の素地中に〔初晶Al相〕が混在した組織と
は,めっき層断面をミクロ的に観察したときに,〔Al
/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地中に最初に
析出した〔初晶Al相〕が混在した金属組織である。こ
の金属組織の代表的なものを図1に示した。
金属組織を示すめっき層断面の電子顕微鏡2次電子像
(倍率:2000倍)であり,下方の鋼板母材(やや黒
っぽく見える部分)の表面に溶融めっきされためっき層
の組成は6Al−3Mg−Zn(Alほぼ6重量%,M
gほぼ3重量%,残部Zn)である。図1の写真の組織
を描写し,組織中の相を解説した図を右側に示したが,
同図に示すように〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶
組織〕の素地中に独立した島状の〔初晶Al相〕が混在
した状態にある。
2Mgの三元共晶組織〕の素地部分を拡大した電子顕微
鏡2次電子像の写真(倍率:10000倍)であり,同
右の描写解説図に示したように,この素地は,Zn(縞
状にほぼ平行に延びる白色部)とAl(やや黒っぽく粒
状に見える部分)とZn2Mg(Znの縞の間に存在す
る部分であってAl以外の部分)とからなる三元共晶組
織を有している。
組織〕の素地中に〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在
した組織とは,めっき層断面をミクロ的に観察したとき
に,〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地
中に〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織
である。すなわち,少量の〔Zn単相〕が晶出している
以外は前者の金属組織と変わりはなく,この〔Zn単
相〕が少量晶出していても耐食性や外観は前者の組織と
実質的に同様に優れている。この金属組織の代表的なも
のを図3に示した。
金属組織を示すめっき層断面の電子顕微鏡2次電子像
(倍率:2000倍)であり,めっき層の組成は6Al
−3Mg−Zn(Alほぼ6重量%,Mgほぼ3重量
%,残部Zn)である。図3に見られるように,〔Al
/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地中に独立し
た島状の〔初晶Al相〕が混在している点は図1のもの
と同じであるが,さらに島状の独立した〔Zn単相〕
(初晶Al相よりやや薄い灰色をした部分)が存在して
いる。
冷却速度を速くした場合に得られた金属組織のめっき層
断面の電子顕微鏡2次電子像の写真(倍率:2000
倍)であり,めっき層の組成は図3のものと同じであ
る。図4の組織では,図3のものよりも〔初晶Al相〕
がやや小さくなり,その近傍に〔Zn単相〕が存在して
いるが,〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が〔Al/Zn
/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地中に混在している
点では変わりはない。
は,前者のもの,すなわち〔Al/Zn/Zn2Mgの
三元共晶組織〕の素地中に最初に析出した〔初晶Al
相〕が点在した金属組織では,〔Al/Zn/Zn2M
gの三元共晶組織〕+〔初晶Al相〕の合計量が80容
積%以上,好ましくは90容積%以上,さらに好ましく
は95容積%以上であり,Zn/Zn2Mgの二元共晶
またはZn2Mgが少量混在してしてもよい。
n2Mgの三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Al相〕が
点在し且つ〔Zn単相〕が晶出した金属組織では,〔A
l/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕+〔初晶Al
相〕の合計量が80容積%以上で,〔Zn単相〕が15
容積%以下であり,Zn/Zn2Mgの二元共晶または
Zn2Mgが少量混在していてもよい。
2系の相は実質的に存在しないことが望ましい。このZ
n11Mg2系の相は,本発明に従うめっき組成範囲で
は,通常の連続溶融めっき設備で連続的にめっき鋼板を
製造しようとすると,〔Al/Zn/Zn11Mg2の三
元共晶組織〕の素地中に〔Al初晶〕または〔Al初
晶〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織の相として“斑
点状”に現れやすくなることがわかった。
ためっき鋼板(後記実施例3の表3中のNo.13のも
の)の表面外観を写した写真である。図5に見られるよ
うに,半径が約2〜7mmの斑点(青く変色したもの)
が母相中に点々と現れている。この斑点の大きさは浴温
と溶融めっき層の冷却速度に依存して異なってくる。
に試料を剪断し,その断面を見た電子顕微鏡2次電子像
(倍率:2000倍)である。図6に見られるように,
この斑点部分の組織は,〔Al/Zn/Zn11Mg2の
三元共晶組織〕の素地中に〔Al初晶〕が混在したもの
である。なお試料によっては,該素地中に〔Al初晶〕
と〔Zn単相〕が混在することもある。
ない部分)だけを倍率を上げて見た電子顕微鏡2次電子
像(倍率:10000倍)であり,白っぽく縞状に伸び
るZnの間にZn11Mg2とAl(やや黒っぽく粒状に
見える部分)が存在した三元共晶組織すなわち〔Al/
Zn/Zn11Mg2の三元共晶組織〕が明瞭に現れてい
る。
いて,母相と斑点相の境界部分を見た電子顕微鏡2次電
子像(倍率:10000倍)であり,図8の写真におい
て左半分は母相部分,右半分は斑点相である。左半分の
母相部分は,図2のものと同様の〔Al/Zn/Zn2
Mgの三元共晶組織〕であり,右半分は図7と同様の
〔Al/Zn/Zn11Mg2の三元共晶組織〕が写って
いる。両者の金属間化合物の部分だけを比較すると,Z
n11Mg2はZn2Mgよりもやや腐食している状況が理
解される得る。
Mg2系の相は,実際には〔Al/Zn/Zn11Mg2の
三元共晶組織〕の素地中に〔Al初晶〕または〔Al初
晶〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織を有するもので
あること,そして,このZn11Mg2系の相は,Zn2M
g系の相の母地中に,すなわち〔Al/Zn/Zn2M
gの三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Al相〕または
〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織の母
地中に,目視可能な大きさの斑点として点々と出現する
ことがわかる。
根拠となったX線回折の代表例を示したものである。図
中の○印のピークはZn2Mg金属間化合物のもの,×
印のピークはZn11Mg2金属間化合物のものである。
いずれのX線回折も,17mm×17mmの方形のめっ
き層サンプルを採取し,この方形サンプル表面にCu−
Kα管球,管電圧150Kv,管電流40mAの条件で
X線を照射して行ったものである。
3中のNo.3のもの,中段と下段のチャートは同表3中の
No.14 のものであり,中段と下段のものは,Zn11Mg
2系の相の斑点が試料面積中に一部含まれるようにして
サンプルを採取したものである。採取サンプル面積内の
斑点面積の割合は目視観察で,中段のものは約15%,
下段のものは約70%である。これらのX線回折から,
図2に見られる三元共晶組織は〔Al/Zn/Zn2M
gの三元共晶組織〕であること,図7に見られる三元共
晶組織は〔Al/Zn/Zn11Mg2〕であることが明
らかである。
実施例の表3〜表11更には後述の図10において,Z
n11Mg2系の相が実質上存在しない本発明に従うめっ
き層は「Zn2Mg」と表示し,Zn2Mg系の相の母地
中に目視可能な大きさの斑点状のZn11Mg2系の相が
現れたものは「Zn2Mg+Zn11Mg2」として表示し
ている。このような斑点状のZn11Mg2系の相が現れ
ると耐食性を劣化させると共に表面外観を著しく低下さ
せる。したがって,本発明に従うめっき層は,目視観察
できるような大きさのZn11Mg2系の相が実質的に存
在しない金属組織,すなわち実質上Zn2Mg系の相か
らなることことが望ましい。
組成をもつ溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板のめっき層
は,〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地
が50容積%以上100容積%未満の範囲で存在し,こ
の共晶組織の素地中に島状の〔初晶Al相〕が0容積%
を超え50容積%以下の範囲で存在し,場合によって
は,さらに島状の〔Zn単相〕が0〜15容積%存在し
たものであって,めっき層の表面を肉眼で観察したとき
に,斑点状に現れるZn11Mg2系の相(Al/Zn/
Zn11Mg2の三元共晶組織の素地をもつ相)は,目視
可能な大きさでは存在しないものである。すなわち,当
該めっき層の金属組織は, 〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地:5
0〜100容積%未満, 〔初晶Al相〕:0を超え〜50容積%以下,および 〔Zn単相〕:0〜15容積% から実質的になる。
代表的には斑点状のZn11Mg2系の相が外観に影響を
与えるような量では存在しないということであり,目視
観察で判別できないような少量のZn11Mg2系の相は
存在していても,このような少量である限り,耐食性お
よび表面外観に特に影響を及ぼさないので許容され得
る。すなわち,Zn11Mg2系の相が肉眼で斑点状に観
察されるような量で存在する場合には,外観と耐食性に
悪い影響を与えるので,本発明の範囲外である。また,
Zn2Mg系の二元共晶やZn11Mg2系の二元共晶など
も,肉眼で目視観察では判別できないような微量で存在
することも許容され得る。
Mgめっき鋼板を製造するには,前記組成の溶融めっき
浴の浴温とめっき後の冷却速度を代表的には図10に示
した斜線域の範囲に制御すればよいことがわかった。
後記の実施例で示すように,浴温が470℃より低く且
つ冷却速度が10℃/秒より遅いと,前記のZn11Mg
2系の相が斑点状に現れ,本発明の目的が達成できない
のである。このようなZn11Mg2系の相が現れること
自体は,Zn−Al−Mg三元平衡状態図上における三
元共晶点近傍の平衡相を見れば或る程度は理解できる。
らに好ましくは470℃以上となると,冷却速度の影響
は少なくなり,前記のZn11Mg2系の相は現れず,本
発明で規定する金属組織が得られることがわかった。同
様に,浴温が450℃以下でも,さらに好ましくは47
0℃以下でも冷却速度を10℃/秒以上,さらに好まし
くは12℃/以上とした場合には,本発明で規定する金
属組織が得られることがわかった。これは,Zn−Al
−Mgの三元平衡状態図からは予期できない組織状態で
あり,平衡論的には説明できない現象である。
の溶融めっき設備において,Al:4.0〜10重量
%,Mg:1.0〜4.0重量%,残部がZnおよび不可
避的不純物からなる溶融めっき浴とし,このめっき浴の
浴温を融点以上450℃以下好ましくは470℃未満と
し且つめっき後の冷却速度を10℃/秒以上好ましくは
12℃/秒以上に制御して鋼板表面に溶融めっきを施せ
ば,或いは,めっき浴の浴温を470℃以上とし且つめ
っき後の冷却速度を任意として(実操業上の下限値であ
る0.5℃/秒以上として)鋼板表面に溶融めっきを施
せば,前記した本発明に従う金属組織のめっき層をもつ
耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−Al−Mgめ
っき鋼板を工業的に製造することができる。
態図上では,Al=4重量%,Mg=3重量%,Zn=
93重量%)に完全に一致させたものにすると,融点が
最低となるので有利となると考えられたが,実際には最
終凝固部が引けて凹凸のある表面状態となり,外観が悪
くなるので,完全三元共晶組成は避けた方がよい。また
Alの組成に関しては亜共晶側の組成では一層Zn11M
g2が晶出しやすくなるので,前記の組成範囲において
過共晶側の組成とするのがよい。
めっき密着性が低下するので,後記実施例に示したよう
に本発明の浴組成においては浴温の上限は550℃と
し,これ以下の浴温で溶融めっきするのがよい。
の範囲においては,浴温とめっき後の冷却速度が三元共
晶としてのZn11Mg2やZn2Mgの生成・消失の挙動
に大きく影響するが,その理由については現在のところ
明確ではないが,およそ次のように考えられる。
する数が減少し,470℃以上では消滅するから,浴温
はZn11Mg2相の核の生成に直接関係していると見ら
れるが,その理由は,断定はできないものの,めっき浴
と鋼板の反応層(合金層)の物性が影響しているのでは
ないかと推測される。当該合金層がめっき層の主要な凝
固開始位置であると考えられるからである。
って,Zn11Mg2系の斑点状の相,すなわち〔Al/
Zn/Zn11Mg2の三元共晶組織〕の素地中に〔Al
初晶〕または〔Al初晶〕と〔Zn単相〕が混在した斑
点状の相,の大きさが徐々に目視での観察が困難になる
ほど小さくなる。そして,やがて10℃/秒以上の冷却
速度のものでは目視では判別不可能となるまで,そのサ
イズが縮小する。すなわち,冷却速度が速くなる従っ
て,このZn11Mg2系の相の成長が阻止されるものと
考えられる。
組成,組織およびめっき条件が溶融Zn−Al−Mgめ
っき鋼板の耐食性,密着性および表面外観に及ぼす作用
効果を具体的に示す。
に及ぼす関係について。
っきライン(試験機) 処理鋼板:中炭素鋼の熱延鋼板(厚み:3.2mm) 還元炉最高到達板温:600℃,露点:−40℃ めっき浴組成:Al=4.0〜9.2重量%,Mg=0〜5.2
重量%,残部=Zn めっき浴温:455℃ 浸漬時間:3秒 めっき後の冷却速度:空冷方式で3℃/秒または12℃
/秒 (冷却速度はめっき浴温からめっき層凝固温度までの平
均値)
鋼板を製造し,その際の浴表面の酸化物(ドロス)の発
生量を観察すると共に,得られた溶融めっき鋼板の耐食
性試験を行った。耐食性はSST(JIS−Z−237
1に従う塩水噴霧試験)を800時間行った後の腐食減
量(g/m2) で評価した。またドロスの発生量は目視によ
り多いものを×, やや多いものを△, 少ないものを◎で
評価した。それらの結果を表1に示した。
と急激に耐食性が向上すること,しかし,4%を越えて
添加しても耐食性は飽和することがわかる。また,4%
を越えるMg量ではAlを含有していても浴表面の酸化
物(ドロス)が増加することがわかる。なお,冷却速度
が3℃/秒ではZn11Mg2が晶出し,この部分が優先
腐食している。
および密着性に及ぼす関係について。
っきライン(試験機) 処理鋼板:中炭素鋼の熱延鋼板(厚み:1.6mm) 還元炉最高到達板温:600℃,露点:−40℃ めっき浴組成:Al=0.15〜13.0重量%,Mg=3.0重
量%,残部=Zn めっき浴温:460℃ 浸漬時間:3秒 めっき後の冷却速度:空冷方式で12℃/秒(冷却速度
はめっき浴温からめっき層凝固温度までの平均値)
鋼板を製造し,得られた溶融めっき鋼板の耐食性試験と
密着性試験を行った。耐食性は実施例1と同じくSST
による800時間後の腐食減量(g/m2) で評価し,密着
性は試片を密着曲げし,曲げ部のセロテープ剥離テスト
により,剥離なしを◎,剥離量5%未満を△,剥離量5
%以上を×で評価した。その結果を表2に示した。
4.0%以上で耐食性に優れるようになるが,10%を
越えると密着性不良が生じる。これは合金層(Fe−A
l合金層)の異常発達によるものである。またMg量が
一定でもAl量が増加するにつれてSST腐食減量が小
さくなっており,耐食性が向上している。このことは本
発明に従う金属組織中の〔初晶Al相〕の量が相対的に
増加しても耐食性を向上させることを意味している。
す関係と,組織と表面外観との関係について。
っきライン(試験機) 処理鋼板:弱脱酸鋼の熱延鋼板(インラインで酸洗,厚
み:2.3mm) 還元炉最高到達板温:580℃,露点:−30℃ めっき浴組成:Al=4.8〜9.6重量%,Mg=1.1〜3.9
重量%,残部=Zn めっき浴温:390〜535℃ 浸漬時間:8秒以内 めっき後の冷却速度:空冷方式で3〜11℃/秒(冷却
速度はめっき浴温からめっき層凝固温度までの平均値)
Mgの浴組成としたものについて,よっき浴温とめっき
後の冷却速度を変化させて溶融めっき鋼板を製造し,得
られためっき鋼板のめっき層の組織と表面外観を調べ,
その結果を表3に示した。
2Mg〕と表示したものは,本発明で規定する金属組
織,すなわち〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組
織〕の素地中に〔初晶Al相〕または〔初晶Al相〕と
〔Zn単相〕が混在した金属組織を有するものであり,
実際には,〔初晶Al相〕と〔Al/Zn/Zn2Mg
の三元共晶組織〕との合計が80容積%以上,〔Zn単
相〕が15容積%以下のものである。
たものは,前記の〔Zn2Mg〕系組織の中に,斑点状
のZn11Mg2系の相が目視判断できるような大きさに
現れたものである。この斑点状のZn11Mg2系の相と
は,本文で説明したように,〔Al/Zn/Zn11Mg
2の三元共晶組織〕の素地中に〔Al初晶〕または〔A
l初晶〕と〔Zn単相〕が混在した斑点状の相である。
このZn11Mg2系の相はその周囲のものよりも光沢が
あるため目立った模様となり,かつこの部分は室内で2
4時間程度放置しておくと他の部分より先に酸化されて
薄い茶色に変色するので更に目立つようになる。したが
って,表3における外観の評価は,めっき直後とめっき
後24時間経過後の表面を目視観察し,このZn11Mg
2系の相が晶出した斑点の有無で評価し,この斑点が目
視で観察されるものを不均一,目視で観察されないもの
を均一とした。
場合には冷却速度が低い(10℃/秒未満である)と,
Zn11Mg2系の相が現れ,外観が不均一になることが
わかる。他方,浴温が470℃より低くても,冷却速度
を高くすると(10℃/秒以上とすると),実質的に
〔初晶Al相〕と〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶
組織〕となり,均一な外観を呈するようになる。また浴
温が470℃以上では冷却速度が低くても,同様に,実
質的に〔初晶Al相〕と〔Al/Zn/Zn2Mgの三
元共晶組織〕となり,均一な外観を呈するようになる。
g,Zn−4.3%Al−2.6%MgまたはZn−4.3%Al−
3.8%Mgとした以外は,同様に浴温と冷却速度を変えて
溶融めっき鋼板を製造し,得られためっき鋼板のめっき
層の組織と表面外観を前例と同様に調べ, その結果を,
それぞれ表4,表5および表6に示した。
れたことがわかる。
gまたはZn−6.2%Al−3.8%Mgとした以外は,同様
に浴温と冷却速度を変えて溶融めっき鋼板を製造し,得
られためっき鋼板のめっき層の組織と表面外観を前例と
同様に調べ, その結果を, それぞれ表7および表8に示
した。
の結果が得られたことがわかる。
g,Zn−9.6%Al−3.0%MgまたはZn−9.6%Al−
3.9%Mgとした以外は,同様に浴温と冷却速度を変えて
溶融めっき鋼板を製造し,得られためっき鋼板のめっき
層の組織と表面外観を前例と同様に調べ, その結果を,
それぞれ表9,表10および表11に示した。
様の結果が得られたことがわかる。そして,これら表3
〜表11の結果をまとめると,図10に示すような斜線
域の浴温と冷却速度を採用すれば,本発明に従う浴組成
において,実質的に〔初晶Al相〕と〔Al/Zn/Z
n2Mgの三元共晶組織〕からなるか,またはこれに少
量の〔Zn単相〕が加わった金属組織のめっき層が得ら
れ,この結果,耐食性と表面外観の優れためっき層の溶
融Zn−Al−Mgめっき鋼板を得ることができる。
性に及ぼす関係について。
ライン(試験機) 処理鋼板:弱脱酸鋼の冷延鋼板(厚み:0.8mm) 還元炉最高到達板温:780℃,露点:−25℃ めっき浴組成:Al=4.5〜9.5重量%,Mg=1.5〜3.9
重量%,残部=Zn めっき浴温:400〜590℃ 浸漬時間:3秒 めっき後の冷却速度:空冷方式で3℃/秒または12℃
/秒(冷却速度はめっき浴温からめっき層凝固温度まで
の平均値)
得られためっき鋼板のめっき密着性を調べ, その結果を
表12に示した。めっき密着性の評価は実施例2と同様
にして行った。
ると,冷却速度の如何に係わらず本発明の浴組成範囲に
おいてめっき密着性が悪くなることがわかる。
耐食性と表面外観に優れた溶融Zn−Al−Mgめっき
鋼板とその有利な製造法を提供でき,その優れた耐食性
ゆえに従来の溶融Zn基めっき鋼板のものではなし得な
かった新たな分野への用途の拡大ができる。
のめっき層の断面の金属組織を示す電子顕微鏡2次電子
像の写真とその説明図である。
Mgの三元共晶組織〕からなる素地部分を拡大した電子
顕微鏡2次電子像の写真とその説明図である。
のめっき層の断面の金属組織(Zn単相を含む以外は図
1のものと同じ組織)を示す電子顕微鏡2次電子像の写
真とその説明図である。
のめっき層の断面の金属組織(Zn単相を含む以外は図
1のものと同じ組織であり,図3よりも初晶Al相が小
さい組織)を示す電子顕微鏡2次電子像の写真とその説
明図である。
相が点々と現れた溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板の金
属組織を写した写真である。
示す電子顕微鏡2次電子像写真(倍率2000倍)であ
る。
た金属組織を示す電子顕微鏡2次電子像写真(倍率10
000倍)である。
微鏡2次電子像写真(倍率10000倍)であり,左半
分はZn2Mg系の相の素地部分,右半分は斑点部分の
Zn11Mg2系の相の素地部分である。
板から17mm×17mmのサンプルを採取して測定し
たX線回折図であり,図9の上段のチャートは該No.3
のもの,また,中段と下段のものは該No.14のZn11
Mg2系の相の斑点が試料面積中に一部含まれるように
してサンプルを採取したものである。
有利な製造条件の範囲を示す図である。
Claims (8)
- 【請求項1】 Al:4.0〜10重量%,Mg:1.0
〜4.0重量%,残部がZnおよび不可避的不純物から
なる溶融Zn−Al−Mgめっき層を鋼板表面に形成し
た溶融Zn基めっき鋼板であって,当該めっき層が,
〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地中に
〔初晶Al相〕が混在した金属組織を有する耐食性およ
び表面外観の良好な溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板。 - 【請求項2】 Al:4.0〜10重量%,Mg:1.0
〜4.0重量%,残部がZnおよび不可避的不純物から
なる溶融Zn−Al−Mgめっき層を鋼板表面に形成し
た溶融Zn基めっき鋼板であって,当該めっき層が,
〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地中に
〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織を有
する耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−Al−M
gめっき鋼板。 - 【請求項3】 めっき層の金属組織は,〔初晶Al相〕
と〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の合計
量:80容積%以上,〔Zn単相〕:15容積%以下
(0容積%を含む)である請求項1または2に記載の溶
融Zn−Al−Mgめっき鋼板。 - 【請求項4】 めっき層の金属組織は,〔Al/Zn/
Zn11Mg2の三元共晶組織〕の素地自体或いは該素地
中に〔Al初晶〕または〔Al初晶〕と〔Zn単相〕が
混在してなるZn11Mg2系の相を実質上含まないもの
である請求項1,2または3に記載の溶融Zn−Al−
Mgめっき鋼板。 - 【請求項5】 Al:4.0〜10重量%,Mg:1.0
〜4.0重量%,残部がZnおよび不可避的不純物から
なる溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板の製造法におい
て,該めっき浴の浴温を融点以上450℃以下とし且つ
めっき後の冷却速度を10℃/秒以上に制御することを
特徴とする耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−A
l−Mgめっき鋼板の製造法。 - 【請求項6】 該めっき浴の浴温が融点以上470℃未
満,めっき後の冷却速度が10℃/秒以上である請求項
5に記載の溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板の製造法。 - 【請求項7】 Al:4.0〜10重量%,Mg:1.0
〜4.0重量%,残部がZnおよび不可避的不純物から
なる溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板の製造法におい
て,該めっき浴の浴温を470℃以上としめっき後の冷
却速度を0.5℃/秒以上に制御することを特徴とする
耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−Al−Mgめ
っき鋼板の製造法。 - 【請求項8】 めっき鋼板のめっき層が,〔Al/Zn
/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Al
相〕,または〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した
金属組織を有する請求項5,6または7に記載の溶融Z
n−Al−Mgめっき鋼板の製造法。
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