JPH10226865A - 耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板およびその製造法 - Google Patents

耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板およびその製造法

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JPH10226865A
JPH10226865A JP36228797A JP36228797A JPH10226865A JP H10226865 A JPH10226865 A JP H10226865A JP 36228797 A JP36228797 A JP 36228797A JP 36228797 A JP36228797 A JP 36228797A JP H10226865 A JPH10226865 A JP H10226865A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−A
l−Mgめっき鋼板を得る。 【解決手段】 Al:4.0〜10重量%,Mg:1.0
〜4.0重量%,残部がZnおよび不可避的不純物から
なる溶融Zn−Al−Mgめっき層を鋼板表面に形成し
た溶融Zn基めっき鋼板であって,該めっき層が,〔A
l/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地中に〔初
晶Al相〕または〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在
した金属組織を有する耐食性および表面外観の良好な溶
融Zn−Al−Mgめっき鋼板。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は,耐食性と表面外観
の良好な溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板およびその製
造法に関する。
【0002】
【従来の技術】Zn中にAlとMgを適量含有させため
っき浴を用いた溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板は耐食
性に優れるので,従来より種々の開発研究が進められて
きた。しかし,現在のところ工業製品としての商業的成
功例を見ない。
【0003】例えば米国特許第3,505,043 号明細書にお
いてAl:3〜17重量%,Mg:1〜5%重量%,残
部がZnからなる溶融めっき浴を用いた耐食性に優れた
溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板が提案されて以来,こ
の種の基本浴組成に対して各種の添加元素を配合したり
製造条件を規制することにより,一層の耐食性や製造性
を改善する提案が特公昭64−8702号公報,特公昭
64−11112号公報,特開平8−60324号公報
等になされている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】かような溶融Zn−A
l−Mgめっき鋼板の工業的な製造にあたっては,得ら
れる溶融めっき鋼板が優れた耐食性を有することはもと
より,耐食性と表面外観が良好な帯成品を製造性よく生
産できることが必要である。すなわち,通常の連続溶融
めっき設備を用いて,耐食性と表面外観の良好な溶融Z
n−Al−Mgめっき鋼板が安定して連続生産できるこ
とが必要である。本明細書において,鋼帯を連続溶融め
っき設備に通板して製造される溶融Zn−Al−Mgめ
っき鋼帯であっても,便宜上,溶融Zn−Al−Mgめ
っき鋼板と呼ぶことがある。すなわち,めっき鋼板とめ
っき鋼帯は同じものを表すものとする。
【0005】Zn−Al−Mgの三元平衡状態図上で
は,Alが約4重量%付近でMgが約3重量%近傍にお
いて,融点が最も低くなる三元共晶点(融点=343
℃)が見られる。したがって,Zn−Al−Mgの三元
合金を基本とした溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板の製
造にあたっては,一見したところ,この三元共晶点の近
傍の組成とすることが有利である。
【0006】しかし,この三元共晶点近傍の浴組成を採
用した場合に,めっき層の金属組織中にZn11Mg2
の相,実際には,Al/Zn/Zn11Mg2の三元共晶
の素地自体或いは該素地中に〔Al初晶〕または〔Al
初晶〕と〔Zn単相〕が混在してなるZn11Mg2系の
相が局部的に晶出する現象が起きる。この局部的に晶出
したZn11Mg2系の相は他の相(Zn2Mg系の相)よ
りも変色しやすく,放置しておくと,この部分が非常に
目立った色調となり,表面外観を著しく悪くする。した
がって,溶融めっき鋼板としての製品価値を著しく低下
させる。
【0007】加えて,本発明者らの経験によると,この
Zn11Mg2系の相が局部的に晶出した場合に,このZ
11Mg2系の部分が優先的に腐食される現象が起きる
ことも明らかとなった。
【0008】したがって,本発明の課題はこのような問
題を解決し,耐食性と表面外観の良好な溶融Zn−Al
−Mgめっき鋼板を提供しようとするものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明によれば,Al:
4.0〜10重量%,Mg:1.0〜4.0重量%,残部
がZnおよび不可避的不純物からなる溶融Zn−Al−
Mgめっき層を鋼板表面に形成した溶融Zn基めっき鋼
板であって,当該めっき層が,〔Al/Zn/Zn2
gの三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Al相〕,または
〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織を有
する耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−Al−M
gめっき鋼板を提供する。
【0010】当該めっき層の金属組織は,好ましくは,
〔初晶Al相〕と〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶
組織〕の合計量:80容積%以上,〔Zn単相〕:15
容積%以下(0容積%を含む)である。
【0011】本発明に従う溶融Zn−Al−Mgめっき
鋼板のめっき層は,〔Al/Zn/Zn11Mg2の三元
共晶組織〕を実質的に有しないし,また,〔Al/Zn
/Zn11Mg2の三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Al
相〕または〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した金
属組織を実質的に有しない。
【0012】本発明に従う金属組織のめっき層を有する
溶融めっき鋼板は,連続溶融めっき設備におけるめっき
浴の浴温を融点以上450℃以下,好ましくは470℃
未満とし且つめっき後の冷却速度を10℃/秒以上に制
御するか,またはめっき浴の浴温を470℃以上で且つ
めっき後の冷却速度を0.5℃/秒以上に制御すること
によって鋼帯の形態で連続的に製造することができる。
【0013】ここで,〔Al/Zn/Zn2Mgの三元
共晶組織〕とは,例えば図2の電子顕微鏡写真にその代
表例を示すように,Al相と,Zn相と,金属間化合物
Zn2Mg相との三元共晶組織であり,この三元共晶組
織を形成しているAl相は実際にはAl−Zn−Mgの
三元系平衡状態図における高温での「Al”相」(Zn
を固溶するAl固溶体であり,少量のMgを含む)に由
来するものである。この高温でのAl”相は常温では通
常は微細なAl相と微細なZn相に分離して現れる。ま
た,該三元共晶組織中のZn相は少量のAlを固溶し,
場合によってはさらに少量のMgを固溶したZn固溶体
である。該三元共晶組織中のZn2Mg相は,Zn−M
gの二元系平衡状態図のZn:約84重量%の付近に存
在する金属間化合物相である。この3つの相からなる三
元共晶組織を本明細書では〔Al/Zn/Zn2Mgの
三元共晶組織〕と表す。
【0014】また,〔初晶Al相〕とは,例えば図1の
電子顕微鏡写真にその代表例を示すように,前記の三元
共晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相
であり,これはAl−Zn−Mgの三元系平衡状態図に
おける高温での「Al”相」( Znを固溶するAl固溶
体であり,少量のMgを含む)に由来するものである。
この高温でのAl”相はめっき浴のAlやMg濃度応じ
て固溶するZn量やMg量が相違する。この高温でのA
l”相は常温では通常は微細なAl相と微細なZn相に
分離するが,常温で見られる島状の形状は高温でのA
l”相の形骸を留めたものであると見てよい。この高温
でのAl”相(Al初晶と呼ばれる)に由来し且つ形状
的にはAl”相の形骸を留めている相を本明細書では
〔初晶Al相〕と呼ぶ。この〔初晶Al相〕は前記の三
元共晶組織を形成しているAl相とは顕微鏡観察におい
て明瞭に区別できる。
【0015】また,〔Zn単相〕とは,例えば図3の電
子顕微鏡写真にその代表例を示すように,前記の三元共
晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相
(前記の初晶Al相よりはやや白く見える)であり,実
際には少量のAlさらには少量のMgを固溶しているこ
ともある。この〔Zn単相〕は前記の三元共晶組織を形
成しているZn相とは顕微鏡観察において明瞭に区別で
きる。
【0016】本明細書において〔Al/Zn/Zn2
gの三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Al相〕,または
〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織のこ
とを「Zn2Mg系の相」と呼ぶことがある。また,本
明細書において「Zn11Mg2系の相」と呼ぶものは,
〔Al/Zn/Zn11Mg2の三元共晶組織〕の素地自
体の金属組織,或いはこの素地中に〔初晶Al相〕,ま
たは〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織
を表す。後者のZn11Mg2系の相が目視可能な大きさ
の斑点状として現れると表面外観を著しく悪くし,耐食
性も低下する。本発明に従うめっき層は,目視可能な大
きさの斑点状のZn11Mg2系の相が実質上存在しない
点に特徴がある。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明に従う溶融Zn−Al−M
gめっき鋼板は,そのめっき層の組成がAl:4.0〜
10重量%,Mg:1.0〜4.0重量%,残部がZnお
よび不可避的不純物からなる。そして,該鋼板のめっき
層が,〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素
地中に〔初晶Al相〕が混在した金属組織,または該素
地中に〔初晶Al相〕および〔Zn単相〕が混在した金
属組織から実質的になる点に特徴があり,これにより,
耐食性,表面外観および製造性を同時に改善したもので
ある。
【0018】このように,本発明に従う溶融Zn−Al
−Mgめっき鋼板は特定の金属組織を有する点に特徴が
あるが,まず,当該めっき鋼板の基本的なめっき組成か
ら説明する。
【0019】めっき層中のAlは,当該めっき鋼板の耐
食性の向上と当該めっき鋼板製造時のドロス発生を抑制
する作用を供する。Al含有量が4.0重量%未満では
耐食性向上効果が十分ではなく,またMg酸化物系のド
ロス発生を抑制する効果も低い。他方,Al含有量が1
0重量%を越えると,めっき層と母材鋼板との界面でF
e−Al合金層の成長が著しくなり,めっき密着性が悪
くなる。好ましいAl含有量は4.0〜9.0重量%,更
に好ましいAl含有量は5.0〜8.5重量%,一層好ま
しいAl含有量は5.0〜7.0重量%である。
【0020】めっき層中のMgは,めっき層表面に均一
な腐食生成物を生成させて当該めっき鋼板の耐食性を著
しく高める作用を供する。Mg含有量が1.0%未満で
はかような腐食生成物を均一に生成させる作用が十分で
はなく,他方,Mg含有量が4.0%を越えてもMgに
よる耐食性向上効果は飽和し,かえってMg酸化物系の
ドロスが発生しやすくなるので,Mg含有量は1.0〜
4.0%とする。好ましいMg含有量は1.5〜4.0重
量%,さらに好ましいMg含有量は2.0〜3.5重量
%,一層好ましいMg含有量は2.5〜3.5重量%であ
る。
【0021】このようなAl量とMg量をZn中に含む
Zn−Al−Mgの三元組成において,Zn11Mg2
の相が晶出すると前記したように表面外観を悪くすると
共に耐食性も悪くすることがわかった。他方,めっき層
の組織を,〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕
の素地中に〔初晶Al相〕,または〔初晶Al相〕と
〔Zn単相〕が混在した金属組織としたものでは,表面
外観が極めて良好で且つ耐食性にも優れることがわかっ
た。
【0022】ここで〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共
晶組織〕の素地中に〔初晶Al相〕が混在した組織と
は,めっき層断面をミクロ的に観察したときに,〔Al
/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地中に最初に
析出した〔初晶Al相〕が混在した金属組織である。こ
の金属組織の代表的なものを図1に示した。
【0023】図1は,本発明に従って得られた代表的な
金属組織を示すめっき層断面の電子顕微鏡2次電子像
(倍率:2000倍)であり,下方の鋼板母材(やや黒
っぽく見える部分)の表面に溶融めっきされためっき層
の組成は6Al−3Mg−Zn(Alほぼ6重量%,M
gほぼ3重量%,残部Zn)である。図1の写真の組織
を描写し,組織中の相を解説した図を右側に示したが,
同図に示すように〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶
組織〕の素地中に独立した島状の〔初晶Al相〕が混在
した状態にある。
【0024】図2は,図1における〔Al/Zn/Zn
2Mgの三元共晶組織〕の素地部分を拡大した電子顕微
鏡2次電子像の写真(倍率:10000倍)であり,同
右の描写解説図に示したように,この素地は,Zn(縞
状にほぼ平行に延びる白色部)とAl(やや黒っぽく粒
状に見える部分)とZn2Mg(Znの縞の間に存在す
る部分であってAl以外の部分)とからなる三元共晶組
織を有している。
【0025】また〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶
組織〕の素地中に〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在
した組織とは,めっき層断面をミクロ的に観察したとき
に,〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地
中に〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織
である。すなわち,少量の〔Zn単相〕が晶出している
以外は前者の金属組織と変わりはなく,この〔Zn単
相〕が少量晶出していても耐食性や外観は前者の組織と
実質的に同様に優れている。この金属組織の代表的なも
のを図3に示した。
【0026】図3は,本発明に従って得られた代表的な
金属組織を示すめっき層断面の電子顕微鏡2次電子像
(倍率:2000倍)であり,めっき層の組成は6Al
−3Mg−Zn(Alほぼ6重量%,Mgほぼ3重量
%,残部Zn)である。図3に見られるように,〔Al
/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地中に独立し
た島状の〔初晶Al相〕が混在している点は図1のもの
と同じであるが,さらに島状の独立した〔Zn単相〕
(初晶Al相よりやや薄い灰色をした部分)が存在して
いる。
【0027】図4は,図3のものより,溶融めっき後の
冷却速度を速くした場合に得られた金属組織のめっき層
断面の電子顕微鏡2次電子像の写真(倍率:2000
倍)であり,めっき層の組成は図3のものと同じであ
る。図4の組織では,図3のものよりも〔初晶Al相〕
がやや小さくなり,その近傍に〔Zn単相〕が存在して
いるが,〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が〔Al/Zn
/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地中に混在している
点では変わりはない。
【0028】めっき層全体に占めるこれらの組織の割合
は,前者のもの,すなわち〔Al/Zn/Zn2Mgの
三元共晶組織〕の素地中に最初に析出した〔初晶Al
相〕が点在した金属組織では,〔Al/Zn/Zn2
gの三元共晶組織〕+〔初晶Al相〕の合計量が80容
積%以上,好ましくは90容積%以上,さらに好ましく
は95容積%以上であり,Zn/Zn2Mgの二元共晶
またはZn2Mgが少量混在してしてもよい。
【0029】後者のもの,すなわち,〔Al/Zn/Z
2Mgの三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Al相〕が
点在し且つ〔Zn単相〕が晶出した金属組織では,〔A
l/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕+〔初晶Al
相〕の合計量が80容積%以上で,〔Zn単相〕が15
容積%以下であり,Zn/Zn2Mgの二元共晶または
Zn2Mgが少量混在していてもよい。
【0030】前者および後者の両組織とも,Zn11Mg
2系の相は実質的に存在しないことが望ましい。このZ
11Mg2系の相は,本発明に従うめっき組成範囲で
は,通常の連続溶融めっき設備で連続的にめっき鋼板を
製造しようとすると,〔Al/Zn/Zn11Mg2の三
元共晶組織〕の素地中に〔Al初晶〕または〔Al初
晶〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織の相として“斑
点状”に現れやすくなることがわかった。
【0031】図5はZn11Mg2系の相が斑点状に現れ
ためっき鋼板(後記実施例3の表3中のNo.13のも
の)の表面外観を写した写真である。図5に見られるよ
うに,半径が約2〜7mmの斑点(青く変色したもの)
が母相中に点々と現れている。この斑点の大きさは浴温
と溶融めっき層の冷却速度に依存して異なってくる。
【0032】図6は,図5に現れた斑点部分を通るよう
に試料を剪断し,その断面を見た電子顕微鏡2次電子像
(倍率:2000倍)である。図6に見られるように,
この斑点部分の組織は,〔Al/Zn/Zn11Mg2
三元共晶組織〕の素地中に〔Al初晶〕が混在したもの
である。なお試料によっては,該素地中に〔Al初晶〕
と〔Zn単相〕が混在することもある。
【0033】図7は,図6の素地部分(Al初晶を含ま
ない部分)だけを倍率を上げて見た電子顕微鏡2次電子
像(倍率:10000倍)であり,白っぽく縞状に伸び
るZnの間にZn11Mg2とAl(やや黒っぽく粒状に
見える部分)が存在した三元共晶組織すなわち〔Al/
Zn/Zn11Mg2の三元共晶組織〕が明瞭に現れてい
る。
【0034】図8は,図5のように現れた斑点部分につ
いて,母相と斑点相の境界部分を見た電子顕微鏡2次電
子像(倍率:10000倍)であり,図8の写真におい
て左半分は母相部分,右半分は斑点相である。左半分の
母相部分は,図2のものと同様の〔Al/Zn/Zn2
Mgの三元共晶組織〕であり,右半分は図7と同様の
〔Al/Zn/Zn11Mg2の三元共晶組織〕が写って
いる。両者の金属間化合物の部分だけを比較すると,Z
11Mg2はZn2Mgよりもやや腐食している状況が理
解される得る。
【0035】これらの図5〜図8から,斑点状のZn11
Mg2系の相は,実際には〔Al/Zn/Zn11Mg2
三元共晶組織〕の素地中に〔Al初晶〕または〔Al初
晶〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織を有するもので
あること,そして,このZn11Mg2系の相は,Zn2
g系の相の母地中に,すなわち〔Al/Zn/Zn2
gの三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Al相〕または
〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織の母
地中に,目視可能な大きさの斑点として点々と出現する
ことがわかる。
【0036】図9は,前記のような金属組織を特定する
根拠となったX線回折の代表例を示したものである。図
中の○印のピークはZn2Mg金属間化合物のもの,×
印のピークはZn11Mg2金属間化合物のものである。
いずれのX線回折も,17mm×17mmの方形のめっ
き層サンプルを採取し,この方形サンプル表面にCu−
Kα管球,管電圧150Kv,管電流40mAの条件で
X線を照射して行ったものである。
【0037】図9の上段のチャートは後記実施例3の表
3中のNo.3のもの,中段と下段のチャートは同表3中の
No.14 のものであり,中段と下段のものは,Zn11Mg
2系の相の斑点が試料面積中に一部含まれるようにして
サンプルを採取したものである。採取サンプル面積内の
斑点面積の割合は目視観察で,中段のものは約15%,
下段のものは約70%である。これらのX線回折から,
図2に見られる三元共晶組織は〔Al/Zn/Zn2
gの三元共晶組織〕であること,図7に見られる三元共
晶組織は〔Al/Zn/Zn11Mg2〕であることが明
らかである。
【0038】このような金属組織上の観点から,後記の
実施例の表3〜表11更には後述の図10において,Z
11Mg2系の相が実質上存在しない本発明に従うめっ
き層は「Zn2Mg」と表示し,Zn2Mg系の相の母地
中に目視可能な大きさの斑点状のZn11Mg2系の相が
現れたものは「Zn2Mg+Zn11Mg2」として表示し
ている。このような斑点状のZn11Mg2系の相が現れ
ると耐食性を劣化させると共に表面外観を著しく低下さ
せる。したがって,本発明に従うめっき層は,目視観察
できるような大きさのZn11Mg2系の相が実質的に存
在しない金属組織,すなわち実質上Zn2Mg系の相か
らなることことが望ましい。
【0039】より具体的には,本発明に従う前記範囲の
組成をもつ溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板のめっき層
は,〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地
が50容積%以上100容積%未満の範囲で存在し,こ
の共晶組織の素地中に島状の〔初晶Al相〕が0容積%
を超え50容積%以下の範囲で存在し,場合によって
は,さらに島状の〔Zn単相〕が0〜15容積%存在し
たものであって,めっき層の表面を肉眼で観察したとき
に,斑点状に現れるZn11Mg2系の相(Al/Zn/
Zn11Mg2の三元共晶組織の素地をもつ相)は,目視
可能な大きさでは存在しないものである。すなわち,当
該めっき層の金属組織は, 〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地:5
0〜100容積%未満, 〔初晶Al相〕:0を超え〜50容積%以下,および 〔Zn単相〕:0〜15容積% から実質的になる。
【0040】ここで,“実質的になる”とは,他の相,
代表的には斑点状のZn11Mg2系の相が外観に影響を
与えるような量では存在しないということであり,目視
観察で判別できないような少量のZn11Mg2系の相は
存在していても,このような少量である限り,耐食性お
よび表面外観に特に影響を及ぼさないので許容され得
る。すなわち,Zn11Mg2系の相が肉眼で斑点状に観
察されるような量で存在する場合には,外観と耐食性に
悪い影響を与えるので,本発明の範囲外である。また,
Zn2Mg系の二元共晶やZn11Mg2系の二元共晶など
も,肉眼で目視観察では判別できないような微量で存在
することも許容され得る。
【0041】本発明に従う金属組織の溶融Zn−Al−
Mgめっき鋼板を製造するには,前記組成の溶融めっき
浴の浴温とめっき後の冷却速度を代表的には図10に示
した斜線域の範囲に制御すればよいことがわかった。
【0042】すなわち,図10に見られるように,また
後記の実施例で示すように,浴温が470℃より低く且
つ冷却速度が10℃/秒より遅いと,前記のZn11Mg
2系の相が斑点状に現れ,本発明の目的が達成できない
のである。このようなZn11Mg2系の相が現れること
自体は,Zn−Al−Mg三元平衡状態図上における三
元共晶点近傍の平衡相を見れば或る程度は理解できる。
【0043】ところが,浴温が450℃を越えると,さ
らに好ましくは470℃以上となると,冷却速度の影響
は少なくなり,前記のZn11Mg2系の相は現れず,本
発明で規定する金属組織が得られることがわかった。同
様に,浴温が450℃以下でも,さらに好ましくは47
0℃以下でも冷却速度を10℃/秒以上,さらに好まし
くは12℃/以上とした場合には,本発明で規定する金
属組織が得られることがわかった。これは,Zn−Al
−Mgの三元平衡状態図からは予期できない組織状態で
あり,平衡論的には説明できない現象である。
【0044】この現象を利用すると,インライン焼鈍型
の溶融めっき設備において,Al:4.0〜10重量
%,Mg:1.0〜4.0重量%,残部がZnおよび不可
避的不純物からなる溶融めっき浴とし,このめっき浴の
浴温を融点以上450℃以下好ましくは470℃未満と
し且つめっき後の冷却速度を10℃/秒以上好ましくは
12℃/秒以上に制御して鋼板表面に溶融めっきを施せ
ば,或いは,めっき浴の浴温を470℃以上とし且つめ
っき後の冷却速度を任意として(実操業上の下限値であ
る0.5℃/秒以上として)鋼板表面に溶融めっきを施
せば,前記した本発明に従う金属組織のめっき層をもつ
耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−Al−Mgめ
っき鋼板を工業的に製造することができる。
【0045】なお,浴組成を三元共晶組成(三元平衡状
態図上では,Al=4重量%,Mg=3重量%,Zn=
93重量%)に完全に一致させたものにすると,融点が
最低となるので有利となると考えられたが,実際には最
終凝固部が引けて凹凸のある表面状態となり,外観が悪
くなるので,完全三元共晶組成は避けた方がよい。また
Alの組成に関しては亜共晶側の組成では一層Zn11
2が晶出しやすくなるので,前記の組成範囲において
過共晶側の組成とするのがよい。
【0046】また,浴温については,あまり高くなると
めっき密着性が低下するので,後記実施例に示したよう
に本発明の浴組成においては浴温の上限は550℃と
し,これ以下の浴温で溶融めっきするのがよい。
【0047】前記したように,本発明で規定する浴組成
の範囲においては,浴温とめっき後の冷却速度が三元共
晶としてのZn11Mg2やZn2Mgの生成・消失の挙動
に大きく影響するが,その理由については現在のところ
明確ではないが,およそ次のように考えられる。
【0048】浴温を上げるに従ってZn11Mg2の晶出
する数が減少し,470℃以上では消滅するから,浴温
はZn11Mg2相の核の生成に直接関係していると見ら
れるが,その理由は,断定はできないものの,めっき浴
と鋼板の反応層(合金層)の物性が影響しているのでは
ないかと推測される。当該合金層がめっき層の主要な凝
固開始位置であると考えられるからである。
【0049】また,めっき後の冷却速度が速くなるに従
って,Zn11Mg2系の斑点状の相,すなわち〔Al/
Zn/Zn11Mg2の三元共晶組織〕の素地中に〔Al
初晶〕または〔Al初晶〕と〔Zn単相〕が混在した斑
点状の相,の大きさが徐々に目視での観察が困難になる
ほど小さくなる。そして,やがて10℃/秒以上の冷却
速度のものでは目視では判別不可能となるまで,そのサ
イズが縮小する。すなわち,冷却速度が速くなる従っ
て,このZn11Mg2系の相の成長が阻止されるものと
考えられる。
【0050】以下に,実施例によって前記のめっき層の
組成,組織およびめっき条件が溶融Zn−Al−Mgめ
っき鋼板の耐食性,密着性および表面外観に及ぼす作用
効果を具体的に示す。
【0051】
【実施例】
〔実施例1〕組成(特にMg量)が耐食性および製造性
に及ぼす関係について。
【0052】処理設備:ゼンジマータイプの連続溶融め
っきライン(試験機) 処理鋼板:中炭素鋼の熱延鋼板(厚み:3.2mm) 還元炉最高到達板温:600℃,露点:−40℃ めっき浴組成:Al=4.0〜9.2重量%,Mg=0〜5.2
重量%,残部=Zn めっき浴温:455℃ 浸漬時間:3秒 めっき後の冷却速度:空冷方式で3℃/秒または12℃
/秒 (冷却速度はめっき浴温からめっき層凝固温度までの平
均値)
【0053】以上の条件で溶融Zn−Al−Mgめっき
鋼板を製造し,その際の浴表面の酸化物(ドロス)の発
生量を観察すると共に,得られた溶融めっき鋼板の耐食
性試験を行った。耐食性はSST(JIS−Z−237
1に従う塩水噴霧試験)を800時間行った後の腐食減
量(g/m2) で評価した。またドロスの発生量は目視によ
り多いものを×, やや多いものを△, 少ないものを◎で
評価した。それらの結果を表1に示した。
【0054】
【表1】
【0055】表1の結果から,Mg量が1%以上となる
と急激に耐食性が向上すること,しかし,4%を越えて
添加しても耐食性は飽和することがわかる。また,4%
を越えるMg量ではAlを含有していても浴表面の酸化
物(ドロス)が増加することがわかる。なお,冷却速度
が3℃/秒ではZn11Mg2が晶出し,この部分が優先
腐食している。
【0056】〔実施例2〕組成(特にAl量)が耐食性
および密着性に及ぼす関係について。
【0057】処理設備:ゼンジマータイプの連続溶融め
っきライン(試験機) 処理鋼板:中炭素鋼の熱延鋼板(厚み:1.6mm) 還元炉最高到達板温:600℃,露点:−40℃ めっき浴組成:Al=0.15〜13.0重量%,Mg=3.0重
量%,残部=Zn めっき浴温:460℃ 浸漬時間:3秒 めっき後の冷却速度:空冷方式で12℃/秒(冷却速度
はめっき浴温からめっき層凝固温度までの平均値)
【0058】以上の条件で溶融Zn−Al−Mgめっき
鋼板を製造し,得られた溶融めっき鋼板の耐食性試験と
密着性試験を行った。耐食性は実施例1と同じくSST
による800時間後の腐食減量(g/m2) で評価し,密着
性は試片を密着曲げし,曲げ部のセロテープ剥離テスト
により,剥離なしを◎,剥離量5%未満を△,剥離量5
%以上を×で評価した。その結果を表2に示した。
【0059】
【表2】
【0060】表2の結果に見られるように,Al量が
4.0%以上で耐食性に優れるようになるが,10%を
越えると密着性不良が生じる。これは合金層(Fe−A
l合金層)の異常発達によるものである。またMg量が
一定でもAl量が増加するにつれてSST腐食減量が小
さくなっており,耐食性が向上している。このことは本
発明に従う金属組織中の〔初晶Al相〕の量が相対的に
増加しても耐食性を向上させることを意味している。
【0061】〔実施例3〕浴温と冷却速度が組織に及ぼ
す関係と,組織と表面外観との関係について。
【0062】処理設備:ゼンジマータイプの連続溶融め
っきライン(試験機) 処理鋼板:弱脱酸鋼の熱延鋼板(インラインで酸洗,厚
み:2.3mm) 還元炉最高到達板温:580℃,露点:−30℃ めっき浴組成:Al=4.8〜9.6重量%,Mg=1.1〜3.9
重量%,残部=Zn めっき浴温:390〜535℃ 浸漬時間:8秒以内 めっき後の冷却速度:空冷方式で3〜11℃/秒(冷却
速度はめっき浴温からめっき層凝固温度までの平均値)
【0063】以上の条件で,先ずZn−6.2%Al−3.0%
Mgの浴組成としたものについて,よっき浴温とめっき
後の冷却速度を変化させて溶融めっき鋼板を製造し,得
られためっき鋼板のめっき層の組織と表面外観を調べ,
その結果を表3に示した。
【0064】表3のめっき層組織の表示において〔Zn
2Mg〕と表示したものは,本発明で規定する金属組
織,すなわち〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組
織〕の素地中に〔初晶Al相〕または〔初晶Al相〕と
〔Zn単相〕が混在した金属組織を有するものであり,
実際には,〔初晶Al相〕と〔Al/Zn/Zn2Mg
の三元共晶組織〕との合計が80容積%以上,〔Zn単
相〕が15容積%以下のものである。
【0065】また〔Zn2Mg+Zn11Mg2〕と表示し
たものは,前記の〔Zn2Mg〕系組織の中に,斑点状
のZn11Mg2系の相が目視判断できるような大きさに
現れたものである。この斑点状のZn11Mg2系の相と
は,本文で説明したように,〔Al/Zn/Zn11Mg
2の三元共晶組織〕の素地中に〔Al初晶〕または〔A
l初晶〕と〔Zn単相〕が混在した斑点状の相である。
このZn11Mg2系の相はその周囲のものよりも光沢が
あるため目立った模様となり,かつこの部分は室内で2
4時間程度放置しておくと他の部分より先に酸化されて
薄い茶色に変色するので更に目立つようになる。したが
って,表3における外観の評価は,めっき直後とめっき
後24時間経過後の表面を目視観察し,このZn11Mg
2系の相が晶出した斑点の有無で評価し,この斑点が目
視で観察されるものを不均一,目視で観察されないもの
を均一とした。
【0066】
【表3】
【0067】表3の結果から,浴温が470℃より低い
場合には冷却速度が低い(10℃/秒未満である)と,
Zn11Mg2系の相が現れ,外観が不均一になることが
わかる。他方,浴温が470℃より低くても,冷却速度
を高くすると(10℃/秒以上とすると),実質的に
〔初晶Al相〕と〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶
組織〕となり,均一な外観を呈するようになる。また浴
温が470℃以上では冷却速度が低くても,同様に,実
質的に〔初晶Al相〕と〔Al/Zn/Zn2Mgの三
元共晶組織〕となり,均一な外観を呈するようになる。
【0068】ついで,浴組成をZn−4.3%Al−1.2%M
g,Zn−4.3%Al−2.6%MgまたはZn−4.3%Al−
3.8%Mgとした以外は,同様に浴温と冷却速度を変えて
溶融めっき鋼板を製造し,得られためっき鋼板のめっき
層の組織と表面外観を前例と同様に調べ, その結果を,
それぞれ表4,表5および表6に示した。
【0069】
【表4】
【0070】
【表5】
【0071】
【表6】 これら表4〜6の結果からも,表3と同様の結果が得ら
れたことがわかる。
【0072】さらに,浴組成をZn−6.2%Al−1.5%M
gまたはZn−6.2%Al−3.8%Mgとした以外は,同様
に浴温と冷却速度を変えて溶融めっき鋼板を製造し,得
られためっき鋼板のめっき層の組織と表面外観を前例と
同様に調べ, その結果を, それぞれ表7および表8に示
した。
【0073】
【表7】
【0074】
【表8】
【0075】これら表7〜8の結果からも,表3と同様
の結果が得られたことがわかる。
【0076】さらに,浴組成をZn−9.6%Al−1.1%M
g,Zn−9.6%Al−3.0%MgまたはZn−9.6%Al−
3.9%Mgとした以外は,同様に浴温と冷却速度を変えて
溶融めっき鋼板を製造し,得られためっき鋼板のめっき
層の組織と表面外観を前例と同様に調べ, その結果を,
それぞれ表9,表10および表11に示した。
【0077】
【表9】
【0078】
【表10】
【0079】
【表11】
【0080】これら表9〜11の結果からも,表3と同
様の結果が得られたことがわかる。そして,これら表3
〜表11の結果をまとめると,図10に示すような斜線
域の浴温と冷却速度を採用すれば,本発明に従う浴組成
において,実質的に〔初晶Al相〕と〔Al/Zn/Z
2Mgの三元共晶組織〕からなるか,またはこれに少
量の〔Zn単相〕が加わった金属組織のめっき層が得ら
れ,この結果,耐食性と表面外観の優れためっき層の溶
融Zn−Al−Mgめっき鋼板を得ることができる。
【0081】〔実施例4〕浴温と冷却速度がめっき密着
性に及ぼす関係について。
【0082】処理設備:NOFタイプの連続溶融めっき
ライン(試験機) 処理鋼板:弱脱酸鋼の冷延鋼板(厚み:0.8mm) 還元炉最高到達板温:780℃,露点:−25℃ めっき浴組成:Al=4.5〜9.5重量%,Mg=1.5〜3.9
重量%,残部=Zn めっき浴温:400〜590℃ 浸漬時間:3秒 めっき後の冷却速度:空冷方式で3℃/秒または12℃
/秒(冷却速度はめっき浴温からめっき層凝固温度まで
の平均値)
【0083】以上の条件で,溶融めっき鋼板を製造し,
得られためっき鋼板のめっき密着性を調べ, その結果を
表12に示した。めっき密着性の評価は実施例2と同様
にして行った。
【0084】
【表12】
【0085】表12の結果から,浴温が550℃を越え
ると,冷却速度の如何に係わらず本発明の浴組成範囲に
おいてめっき密着性が悪くなることがわかる。
【0086】
【発明の効果】以上説明したように,本発明によると,
耐食性と表面外観に優れた溶融Zn−Al−Mgめっき
鋼板とその有利な製造法を提供でき,その優れた耐食性
ゆえに従来の溶融Zn基めっき鋼板のものではなし得な
かった新たな分野への用途の拡大ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に従う溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板
のめっき層の断面の金属組織を示す電子顕微鏡2次電子
像の写真とその説明図である。
【図2】図1の金属組織のうちの〔Al/Zn/Zn2
Mgの三元共晶組織〕からなる素地部分を拡大した電子
顕微鏡2次電子像の写真とその説明図である。
【図3】本発明に従う溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板
のめっき層の断面の金属組織(Zn単相を含む以外は図
1のものと同じ組織)を示す電子顕微鏡2次電子像の写
真とその説明図である。
【図4】本発明に従う溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板
のめっき層の断面の金属組織(Zn単相を含む以外は図
1のものと同じ組織であり,図3よりも初晶Al相が小
さい組織)を示す電子顕微鏡2次電子像の写真とその説
明図である。
【図5】目視可能な大きさの斑点状のZn11Mg2系の
相が点々と現れた溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板の金
属組織を写した写真である。
【図6】図5の斑点の部分を裁断した断面の金属組織を
示す電子顕微鏡2次電子像写真(倍率2000倍)であ
る。
【図7】図6の組織のうち三元共晶部分を拡大して写し
た金属組織を示す電子顕微鏡2次電子像写真(倍率10
000倍)である。
【図8】図5の斑点の境界部分の金属組織を示す電子顕
微鏡2次電子像写真(倍率10000倍)であり,左半
分はZn2Mg系の相の素地部分,右半分は斑点部分の
Zn11Mg2系の相の素地部分である。
【図9】実施例3の表3中のNo.3とNo.14のめっき鋼
板から17mm×17mmのサンプルを採取して測定し
たX線回折図であり,図9の上段のチャートは該No.3
のもの,また,中段と下段のものは該No.14のZn11
Mg2系の相の斑点が試料面積中に一部含まれるように
してサンプルを採取したものである。
【図10】本発明の溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板の
有利な製造条件の範囲を示す図である。
フロントページの続き (72)発明者 橘高 敏晴 大阪府堺市石津西町5番地 日新製鋼株式 会社技術研究所内

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Al:4.0〜10重量%,Mg:1.0
    〜4.0重量%,残部がZnおよび不可避的不純物から
    なる溶融Zn−Al−Mgめっき層を鋼板表面に形成し
    た溶融Zn基めっき鋼板であって,当該めっき層が,
    〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地中に
    〔初晶Al相〕が混在した金属組織を有する耐食性およ
    び表面外観の良好な溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板。
  2. 【請求項2】 Al:4.0〜10重量%,Mg:1.0
    〜4.0重量%,残部がZnおよび不可避的不純物から
    なる溶融Zn−Al−Mgめっき層を鋼板表面に形成し
    た溶融Zn基めっき鋼板であって,当該めっき層が,
    〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地中に
    〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した金属組織を有
    する耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−Al−M
    gめっき鋼板。
  3. 【請求項3】 めっき層の金属組織は,〔初晶Al相〕
    と〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組織〕の合計
    量:80容積%以上,〔Zn単相〕:15容積%以下
    (0容積%を含む)である請求項1または2に記載の溶
    融Zn−Al−Mgめっき鋼板。
  4. 【請求項4】 めっき層の金属組織は,〔Al/Zn/
    Zn11Mg2の三元共晶組織〕の素地自体或いは該素地
    中に〔Al初晶〕または〔Al初晶〕と〔Zn単相〕が
    混在してなるZn11Mg2系の相を実質上含まないもの
    である請求項1,2または3に記載の溶融Zn−Al−
    Mgめっき鋼板。
  5. 【請求項5】 Al:4.0〜10重量%,Mg:1.0
    〜4.0重量%,残部がZnおよび不可避的不純物から
    なる溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板の製造法におい
    て,該めっき浴の浴温を融点以上450℃以下とし且つ
    めっき後の冷却速度を10℃/秒以上に制御することを
    特徴とする耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−A
    l−Mgめっき鋼板の製造法。
  6. 【請求項6】 該めっき浴の浴温が融点以上470℃未
    満,めっき後の冷却速度が10℃/秒以上である請求項
    5に記載の溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板の製造法。
  7. 【請求項7】 Al:4.0〜10重量%,Mg:1.0
    〜4.0重量%,残部がZnおよび不可避的不純物から
    なる溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板の製造法におい
    て,該めっき浴の浴温を470℃以上としめっき後の冷
    却速度を0.5℃/秒以上に制御することを特徴とする
    耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−Al−Mgめ
    っき鋼板の製造法。
  8. 【請求項8】 めっき鋼板のめっき層が,〔Al/Zn
    /Zn2Mgの三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Al
    相〕,または〔初晶Al相〕と〔Zn単相〕が混在した
    金属組織を有する請求項5,6または7に記載の溶融Z
    n−Al−Mgめっき鋼板の製造法。
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Cited By (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000064012A (ja) * 1998-08-13 2000-02-29 Nippon Steel Corp 意匠性に優れた溶融Zn−Mg−Alめっき鋼板
JP2000096202A (ja) * 1998-09-21 2000-04-04 Nisshin Steel Co Ltd 溶融Zn基めっき鋼板のエッジしわ防止法および装置
JP2001107212A (ja) * 1999-10-12 2001-04-17 Nisshin Steel Co Ltd 表面性状に優れる高耐食性溶融Zn−Al−Mg系めっき鋼板
JP2001164194A (ja) * 1999-12-13 2001-06-19 Nippon Steel Corp 耐食性に優れたジンクリッチ塗料および塗装金属板
JP2001170558A (ja) * 1999-12-22 2001-06-26 Nippon Steel Corp 耐食性とプレス成形性に優れた抵抗溶接可能な有機複合塗装金属板
JP2001234315A (ja) * 2000-02-23 2001-08-31 Nippon Steel Corp 耐食性と成形性に優れ電気抵抗溶接が可能な塗装鋼板
JP2001295018A (ja) * 2000-04-11 2001-10-26 Nippon Steel Corp 耐食性の優れたSi含有高強度溶融亜鉛めっき鋼板とその製造方法
JP2001329383A (ja) * 1999-07-02 2001-11-27 Nisshin Steel Co Ltd 耐食性に優れた塗装金属板
JP2001355053A (ja) * 2000-04-11 2001-12-25 Nippon Steel Corp 表面性状に優れた溶融Zn−Al−Mg−Siめっき鋼材とその製造方法
JP2002004022A (ja) * 2000-04-18 2002-01-09 Nippon Steel Corp 耐食性に優れためっき製品およびその製造方法
JP2002206156A (ja) * 2000-11-06 2002-07-26 Nippon Steel Corp 鉄塔用めっき鉄鋼製品とその製造方法および該製造方法で用いるフラックス
JP2002254556A (ja) * 2001-03-06 2002-09-11 Nisshin Steel Co Ltd 耐食性及び耐汚染性に優れた塗装鋼板
JP2002285311A (ja) * 2001-03-23 2002-10-03 Sumitomo Metal Ind Ltd 溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板およびその製造方法
JP2002309360A (ja) * 2001-04-16 2002-10-23 Nichia Steel Works Ltd 溶融亜鉛合金めっき線、その製造方法及びその製造装置
JP2002332555A (ja) * 2001-05-14 2002-11-22 Nisshin Steel Co Ltd 耐食性に優れた溶融Zn−Al−Mg系合金めっき鋼材
JP2002371345A (ja) * 2001-06-13 2002-12-26 Sumitomo Metal Ind Ltd 溶融Zn−Al−Mg合金めっき鋼板の製造方法
JP2003138359A (ja) * 2001-10-29 2003-05-14 Sumitomo Metal Ind Ltd 溶融Zn−Al−Mg−Zr合金めっき鋼板およびその製造方法
US6579615B1 (en) 1999-10-25 2003-06-17 Nippon Steel Corporation Plated steel wire with corrosion resistance and excellent workability, and process for its manufacture
US6610423B2 (en) 2000-02-29 2003-08-26 Nippon Steel Corporation Plated steel product having high corrosion resistance and excellent formability and method for production thereof
US6677058B1 (en) 2002-07-31 2004-01-13 Nisshin Steel Co., Ltd. Hot-dip Zn plated steel sheet excellent in luster-retaining property and method of producing the same
JP2004059945A (ja) * 2002-07-25 2004-02-26 Nippon Steel Corp 表面性状に優れた多成分系溶融金属めっき鋼板の製造方法
JP2004068075A (ja) * 2002-08-06 2004-03-04 Jfe Steel Kk 加工性および耐食性に優れた溶融Zn−Al−Mg系めっき鋼板およびその製造方法
US6709770B2 (en) 2000-02-09 2004-03-23 Nisshin Steel Co Ltd Steel sheet hot dip coated with Zn-Al-Mg having high Al content
JP2004107695A (ja) * 2002-09-13 2004-04-08 Nippon Steel Corp 均一塗装性と耐食性に優れた溶融亜鉛メッキ鋼材およびその製造方法
JP2004211158A (ja) * 2002-12-27 2004-07-29 Nippon Steel Corp 溶接用亜鉛系合金めっき鋼材およびその電縫鋼管
JP2004360056A (ja) * 2003-06-09 2004-12-24 Nisshin Steel Co Ltd 黒色化溶融Zn−Al−Mg系合金めっき鋼板及びその製造方法
JP2005336546A (ja) * 2004-05-26 2005-12-08 Nippon Steel Corp 加工部耐食性に優れる溶融めっき鋼材
JP2006124824A (ja) * 2004-09-28 2006-05-18 Nippon Steel Corp ヘアライン外観を有する高耐食性Zn系合金めっき鋼材
JP2006193776A (ja) * 2005-01-12 2006-07-27 Nisshin Steel Co Ltd 摺動性に優れたZn−Al−Mg系合金めっき鋼板及び摺動部材
JP2006193791A (ja) * 2005-01-14 2006-07-27 Nippon Steel Corp 表面外観に優れた溶融Zn−Al−Mg−Siめっき鋼板及びその製造方法。
US7182824B2 (en) 2003-06-17 2007-02-27 Nisshin Steel Co., Ltd. Method of manufacturing zinc alloy ingot
FR2894402A1 (fr) * 2005-12-02 2007-06-08 Denso Corp Culasse d'une machine electrique tournante et procede de fabrication de celle-ci
EP1837097A1 (de) * 2006-03-13 2007-09-26 Wolfgang Schmauser Geschweisstes Drahtgitter für Gabionen
WO2008056821A1 (fr) * 2006-11-10 2008-05-15 Jfe Galvanizing & Coating Co., Ltd. Tôle d'acier revêtue d'un alliage zn-al par immersion à chaud et procédé de fabrication de ladite tôle d'acier
WO2012056934A1 (ja) 2010-10-26 2012-05-03 日新製鋼株式会社 ガスワイピング装置
WO2012056935A1 (ja) 2010-10-26 2012-05-03 日新製鋼株式会社 ガスワイピング装置
WO2012091385A2 (en) 2010-12-28 2012-07-05 Posco High corrosion resistant hot dip zn alloy plated steel sheet and method of manufacturing the same
WO2014017805A1 (ko) * 2012-07-23 2014-01-30 주식회사 포스코 내식성 및 표면외관이 우수한 용융아연합금 도금강판 및 그 제조방법
JP2014205877A (ja) * 2013-04-12 2014-10-30 日新製鋼株式会社 Zn−Al−Mg系合金めっき用めっき浴槽および浴中浸漬部材
JP2015183274A (ja) * 2014-03-26 2015-10-22 株式会社豊田中央研究所 金属部材およびその製造方法
JP2016223464A (ja) * 2015-05-27 2016-12-28 Ntn株式会社 等速自在継手用ブーツの締結バンド
KR20170105092A (ko) 2015-04-08 2017-09-18 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 Zn-Al-Mg계 도금 강판 및 Zn-Al-Mg계 도금 강판의 제조 방법
JP2018162491A (ja) * 2017-03-24 2018-10-18 Jfeスチール株式会社 溶融Zn−Al系めっき鋼板の製造方法
JP2018532889A (ja) * 2015-10-26 2018-11-08 ポスコPosco 曲げ加工性に優れた亜鉛合金めっき鋼板及びその製造方法
JP2018538446A (ja) * 2015-12-24 2018-12-27 ポスコPosco 微細で均一なメッキ組織を有するメッキ鋼板およびメッキ鋼板の製造方法
JP2019501296A (ja) * 2015-12-24 2019-01-17 ポスコPosco 耐摩擦性及び耐白錆性に優れためっき鋼材及びその製造方法
KR20190078509A (ko) 2017-12-26 2019-07-04 주식회사 포스코 내식성 및 표면 평활성이 우수한 아연합금도금강재 및 그 제조방법
KR20190078431A (ko) 2017-12-26 2019-07-04 주식회사 포스코 내식성이 우수한 아연-알루미늄-마그네슘 합금 도금강판 및 그 제조방법
WO2019132412A1 (ko) 2017-12-26 2019-07-04 주식회사 포스코 내식성 및 표면 평활성이 우수한 아연합금도금강재 및 그 제조방법
JP2019151914A (ja) * 2018-03-01 2019-09-12 Jfeスチール株式会社 表面外観に優れた溶融Zn−Al−Mg系めっき鋼板の製造方法および溶融Zn−Al−Mg系めっき鋼板の製造ライン
JP2019531413A (ja) * 2016-08-08 2019-10-31 スピアー,ジョン 低い液相線温度を有する改変された溶融亜鉛めっき被膜、その製造方法及び使用方法
WO2019230894A1 (ja) * 2018-05-30 2019-12-05 日本製鉄株式会社 Zn-Al-Mg系溶融めっき鋼板及びその製造方法
CN110760774A (zh) * 2019-11-22 2020-02-07 甘肃酒钢集团宏兴钢铁股份有限公司 锌铝镁钢板及有效控制csp工艺热镀锌铝镁钢板表面黑点的制备方法
WO2021250973A1 (ja) 2020-06-09 2021-12-16 日本製鉄株式会社 溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼材
JP2022019429A (ja) * 2020-07-17 2022-01-27 Jfeスチール株式会社 溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板及びその製造方法
WO2022053847A1 (en) 2020-09-08 2022-03-17 Arcelormittal Filtration system
US11332816B2 (en) 2017-12-26 2022-05-17 Posco Zinc alloy plated steel material having excellent surface quality and corrosion resistance
WO2022107837A1 (ja) 2020-11-18 2022-05-27 日本製鉄株式会社 めっき鋼材
WO2022153694A1 (ja) 2021-01-18 2022-07-21 日本製鉄株式会社 めっき鋼材
US11618938B2 (en) 2017-07-05 2023-04-04 Jfe Steel Corporation Steel sheet having a hot-dip Zn—Al—Mg-based coating film excellent in terms of surface appearance and method of manufacturing the same
KR20230070071A (ko) 2020-11-18 2023-05-19 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 도금 강재

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5672178B2 (ja) * 2011-06-30 2015-02-18 新日鐵住金株式会社 外観均一性に優れた高耐食性溶融亜鉛めっき鋼板
JP5649181B2 (ja) * 2011-08-09 2015-01-07 Jfeスチール株式会社 耐食性に優れた溶融Zn−Al系合金めっき鋼板およびその製造方法
JP5372217B2 (ja) 2012-02-24 2013-12-18 日新製鋼株式会社 アーク溶接構造部材の製造法
KR101819393B1 (ko) 2016-12-22 2018-01-16 주식회사 포스코 용접성 및 프레스 가공성이 우수한 용융 아연계 도금강재 및 그 제조방법

Cited By (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000064012A (ja) * 1998-08-13 2000-02-29 Nippon Steel Corp 意匠性に優れた溶融Zn−Mg−Alめっき鋼板
JP2000096202A (ja) * 1998-09-21 2000-04-04 Nisshin Steel Co Ltd 溶融Zn基めっき鋼板のエッジしわ防止法および装置
JP2001329383A (ja) * 1999-07-02 2001-11-27 Nisshin Steel Co Ltd 耐食性に優れた塗装金属板
JP2001107212A (ja) * 1999-10-12 2001-04-17 Nisshin Steel Co Ltd 表面性状に優れる高耐食性溶融Zn−Al−Mg系めっき鋼板
US6579615B1 (en) 1999-10-25 2003-06-17 Nippon Steel Corporation Plated steel wire with corrosion resistance and excellent workability, and process for its manufacture
JP2001164194A (ja) * 1999-12-13 2001-06-19 Nippon Steel Corp 耐食性に優れたジンクリッチ塗料および塗装金属板
JP2001170558A (ja) * 1999-12-22 2001-06-26 Nippon Steel Corp 耐食性とプレス成形性に優れた抵抗溶接可能な有機複合塗装金属板
US6709770B2 (en) 2000-02-09 2004-03-23 Nisshin Steel Co Ltd Steel sheet hot dip coated with Zn-Al-Mg having high Al content
JP2001234315A (ja) * 2000-02-23 2001-08-31 Nippon Steel Corp 耐食性と成形性に優れ電気抵抗溶接が可能な塗装鋼板
US6610423B2 (en) 2000-02-29 2003-08-26 Nippon Steel Corporation Plated steel product having high corrosion resistance and excellent formability and method for production thereof
JP2001295018A (ja) * 2000-04-11 2001-10-26 Nippon Steel Corp 耐食性の優れたSi含有高強度溶融亜鉛めっき鋼板とその製造方法
JP4555499B2 (ja) * 2000-04-11 2010-09-29 新日本製鐵株式会社 表面性状に優れた溶融Zn−Al−Mg−Siめっき鋼材とその製造方法
JP2001355053A (ja) * 2000-04-11 2001-12-25 Nippon Steel Corp 表面性状に優れた溶融Zn−Al−Mg−Siめっき鋼材とその製造方法
JP2002004022A (ja) * 2000-04-18 2002-01-09 Nippon Steel Corp 耐食性に優れためっき製品およびその製造方法
JP2002206156A (ja) * 2000-11-06 2002-07-26 Nippon Steel Corp 鉄塔用めっき鉄鋼製品とその製造方法および該製造方法で用いるフラックス
JP2002254556A (ja) * 2001-03-06 2002-09-11 Nisshin Steel Co Ltd 耐食性及び耐汚染性に優れた塗装鋼板
JP2002285311A (ja) * 2001-03-23 2002-10-03 Sumitomo Metal Ind Ltd 溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板およびその製造方法
JP2002309360A (ja) * 2001-04-16 2002-10-23 Nichia Steel Works Ltd 溶融亜鉛合金めっき線、その製造方法及びその製造装置
JP2002332555A (ja) * 2001-05-14 2002-11-22 Nisshin Steel Co Ltd 耐食性に優れた溶融Zn−Al−Mg系合金めっき鋼材
JP4683764B2 (ja) * 2001-05-14 2011-05-18 日新製鋼株式会社 耐食性に優れた溶融Zn−Al−Mg系合金めっき鋼材
JP2002371345A (ja) * 2001-06-13 2002-12-26 Sumitomo Metal Ind Ltd 溶融Zn−Al−Mg合金めっき鋼板の製造方法
JP2003138359A (ja) * 2001-10-29 2003-05-14 Sumitomo Metal Ind Ltd 溶融Zn−Al−Mg−Zr合金めっき鋼板およびその製造方法
JP2004059945A (ja) * 2002-07-25 2004-02-26 Nippon Steel Corp 表面性状に優れた多成分系溶融金属めっき鋼板の製造方法
US6677058B1 (en) 2002-07-31 2004-01-13 Nisshin Steel Co., Ltd. Hot-dip Zn plated steel sheet excellent in luster-retaining property and method of producing the same
JP2004068075A (ja) * 2002-08-06 2004-03-04 Jfe Steel Kk 加工性および耐食性に優れた溶融Zn−Al−Mg系めっき鋼板およびその製造方法
JP2004107695A (ja) * 2002-09-13 2004-04-08 Nippon Steel Corp 均一塗装性と耐食性に優れた溶融亜鉛メッキ鋼材およびその製造方法
JP2004211158A (ja) * 2002-12-27 2004-07-29 Nippon Steel Corp 溶接用亜鉛系合金めっき鋼材およびその電縫鋼管
JP2004360056A (ja) * 2003-06-09 2004-12-24 Nisshin Steel Co Ltd 黒色化溶融Zn−Al−Mg系合金めっき鋼板及びその製造方法
US7182824B2 (en) 2003-06-17 2007-02-27 Nisshin Steel Co., Ltd. Method of manufacturing zinc alloy ingot
JP2005336546A (ja) * 2004-05-26 2005-12-08 Nippon Steel Corp 加工部耐食性に優れる溶融めっき鋼材
JP2006124824A (ja) * 2004-09-28 2006-05-18 Nippon Steel Corp ヘアライン外観を有する高耐食性Zn系合金めっき鋼材
JP4546848B2 (ja) * 2004-09-28 2010-09-22 新日本製鐵株式会社 ヘアライン外観を有する高耐食性Zn系合金めっき鋼材
JP2006193776A (ja) * 2005-01-12 2006-07-27 Nisshin Steel Co Ltd 摺動性に優れたZn−Al−Mg系合金めっき鋼板及び摺動部材
JP4542434B2 (ja) * 2005-01-14 2010-09-15 新日本製鐵株式会社 表面外観に優れた溶融Zn−Al−Mg−Siめっき鋼板及びその製造方法。
JP2006193791A (ja) * 2005-01-14 2006-07-27 Nippon Steel Corp 表面外観に優れた溶融Zn−Al−Mg−Siめっき鋼板及びその製造方法。
FR2894402A1 (fr) * 2005-12-02 2007-06-08 Denso Corp Culasse d'une machine electrique tournante et procede de fabrication de celle-ci
US7874061B2 (en) 2005-12-02 2011-01-25 Denso Corporation Manufacturing method of a yoke of rotary electric machine
JP4650243B2 (ja) * 2005-12-02 2011-03-16 株式会社デンソー 回転電機のヨーク及びヨークの製造方法
JP2007159215A (ja) * 2005-12-02 2007-06-21 Denso Corp 回転電機のヨーク及びヨークの製造方法
EP1837097A1 (de) * 2006-03-13 2007-09-26 Wolfgang Schmauser Geschweisstes Drahtgitter für Gabionen
NO340481B1 (no) * 2006-03-13 2017-05-02 Wolfgang Schmauser Sveiset trådgitter for gabioner
WO2008056821A1 (fr) * 2006-11-10 2008-05-15 Jfe Galvanizing & Coating Co., Ltd. Tôle d'acier revêtue d'un alliage zn-al par immersion à chaud et procédé de fabrication de ladite tôle d'acier
US8962153B2 (en) 2006-11-10 2015-02-24 Jfe Galvanizing & Coating Co., Ltd. Hot-dip Zn—Al alloy coated steel sheet and producing method therefor
JP2012251246A (ja) * 2006-11-10 2012-12-20 Jfe Galvanizing & Coating Co Ltd 溶融Zn−Al系合金めっき鋼板
WO2012056934A1 (ja) 2010-10-26 2012-05-03 日新製鋼株式会社 ガスワイピング装置
WO2012056935A1 (ja) 2010-10-26 2012-05-03 日新製鋼株式会社 ガスワイピング装置
WO2012091385A2 (en) 2010-12-28 2012-07-05 Posco High corrosion resistant hot dip zn alloy plated steel sheet and method of manufacturing the same
US9302449B2 (en) 2010-12-28 2016-04-05 Posco High corrosion resistant hot dip Zn alloy plated steel sheet
EP3954800A2 (en) 2010-12-28 2022-02-16 Posco High corrosion resistant hot dip zn alloy plated steel sheet and method of manufacturing the same
KR101417304B1 (ko) * 2012-07-23 2014-07-08 주식회사 포스코 내식성 및 표면외관이 우수한 용융아연합금 도금강판 및 그 제조방법
JP2015531817A (ja) * 2012-07-23 2015-11-05 ポスコ 耐食性及び表面外観に優れた溶融亜鉛合金めっき鋼板及びその製造方法
WO2014017805A1 (ko) * 2012-07-23 2014-01-30 주식회사 포스코 내식성 및 표면외관이 우수한 용융아연합금 도금강판 및 그 제조방법
US9745654B2 (en) 2012-07-23 2017-08-29 Posco Hot dip zinc alloy plated steel sheet having excellent corrosion resistance and external surface and method for manufacturing same
JP2014205877A (ja) * 2013-04-12 2014-10-30 日新製鋼株式会社 Zn−Al−Mg系合金めっき用めっき浴槽および浴中浸漬部材
JP2015183274A (ja) * 2014-03-26 2015-10-22 株式会社豊田中央研究所 金属部材およびその製造方法
US10472710B2 (en) 2015-04-08 2019-11-12 Nippon Steel Corporation Zn—Al—Mg coated steel sheet, and method of producing Zn—Al—Mg coated steel sheet
KR20170105092A (ko) 2015-04-08 2017-09-18 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 Zn-Al-Mg계 도금 강판 및 Zn-Al-Mg계 도금 강판의 제조 방법
JP2016223464A (ja) * 2015-05-27 2016-12-28 Ntn株式会社 等速自在継手用ブーツの締結バンド
US10364833B2 (en) 2015-05-27 2019-07-30 Ntn Corporation Fixing band for constant-velocity universal joint boot
JP2018532889A (ja) * 2015-10-26 2018-11-08 ポスコPosco 曲げ加工性に優れた亜鉛合金めっき鋼板及びその製造方法
JP2018538446A (ja) * 2015-12-24 2018-12-27 ポスコPosco 微細で均一なメッキ組織を有するメッキ鋼板およびメッキ鋼板の製造方法
JP2019501296A (ja) * 2015-12-24 2019-01-17 ポスコPosco 耐摩擦性及び耐白錆性に優れためっき鋼材及びその製造方法
US11168389B2 (en) 2015-12-24 2021-11-09 Posco Plated steel sheet having fine and even plating structure
US10907243B2 (en) 2015-12-24 2021-02-02 Posco Plated steel material having excellent friction resistance and white rust resistance and method for preparing same
JP2019531413A (ja) * 2016-08-08 2019-10-31 スピアー,ジョン 低い液相線温度を有する改変された溶融亜鉛めっき被膜、その製造方法及び使用方法
JP2018162491A (ja) * 2017-03-24 2018-10-18 Jfeスチール株式会社 溶融Zn−Al系めっき鋼板の製造方法
US11618938B2 (en) 2017-07-05 2023-04-04 Jfe Steel Corporation Steel sheet having a hot-dip Zn—Al—Mg-based coating film excellent in terms of surface appearance and method of manufacturing the same
US11332816B2 (en) 2017-12-26 2022-05-17 Posco Zinc alloy plated steel material having excellent surface quality and corrosion resistance
US11572607B2 (en) 2017-12-26 2023-02-07 Posco Co., Ltd Zinc alloy-plated steel having excellent corrosion resistance and surface smoothness
JP2021508779A (ja) * 2017-12-26 2021-03-11 ポスコPosco 耐食性及び表面平滑性に優れた亜鉛合金めっき鋼材及びその製造方法
US11643714B2 (en) 2017-12-26 2023-05-09 Posco Co., Ltd Method for manufacturing zinc alloy plated steel material having excellent surface quality and corrosion resistance
WO2019132412A1 (ko) 2017-12-26 2019-07-04 주식회사 포스코 내식성 및 표면 평활성이 우수한 아연합금도금강재 및 그 제조방법
KR20190078509A (ko) 2017-12-26 2019-07-04 주식회사 포스코 내식성 및 표면 평활성이 우수한 아연합금도금강재 및 그 제조방법
KR20190078431A (ko) 2017-12-26 2019-07-04 주식회사 포스코 내식성이 우수한 아연-알루미늄-마그네슘 합금 도금강판 및 그 제조방법
JP2019151914A (ja) * 2018-03-01 2019-09-12 Jfeスチール株式会社 表面外観に優れた溶融Zn−Al−Mg系めっき鋼板の製造方法および溶融Zn−Al−Mg系めっき鋼板の製造ライン
JP6648871B1 (ja) * 2018-05-30 2020-02-14 日本製鉄株式会社 Zn−Al−Mg系溶融めっき鋼板及びその製造方法
WO2019230894A1 (ja) * 2018-05-30 2019-12-05 日本製鉄株式会社 Zn-Al-Mg系溶融めっき鋼板及びその製造方法
CN110760774A (zh) * 2019-11-22 2020-02-07 甘肃酒钢集团宏兴钢铁股份有限公司 锌铝镁钢板及有效控制csp工艺热镀锌铝镁钢板表面黑点的制备方法
WO2021250973A1 (ja) 2020-06-09 2021-12-16 日本製鉄株式会社 溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼材
KR20230005364A (ko) 2020-06-09 2023-01-09 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 용융 Zn-Al-Mg계 도금 강재
US11939676B2 (en) 2020-06-09 2024-03-26 Nippon Steel Corporation Hot-dipped Zn—Al—Mg-based plated steel
JP2022019429A (ja) * 2020-07-17 2022-01-27 Jfeスチール株式会社 溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼板及びその製造方法
WO2022053847A1 (en) 2020-09-08 2022-03-17 Arcelormittal Filtration system
WO2022107837A1 (ja) 2020-11-18 2022-05-27 日本製鉄株式会社 めっき鋼材
KR20230070071A (ko) 2020-11-18 2023-05-19 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 도금 강재
US11851764B2 (en) 2020-11-18 2023-12-26 Nippon Steel Corporation Plated steel material
WO2022153694A1 (ja) 2021-01-18 2022-07-21 日本製鉄株式会社 めっき鋼材
KR20230116070A (ko) 2021-01-18 2023-08-03 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 도금 강재

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Publication number Publication date
JP3179401B2 (ja) 2001-06-25

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