JP2003268519A - 塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めっき鋼板 - Google Patents
塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めっき鋼板Info
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Abstract
できるめっき鋼板を提供することを目的としている。 【解決手段】 鋼板の表面に、Mg1〜10質量%、A
l2〜19質量%、Si0.01〜2質量%を含有し、
これらの元素以外の他の元素の総量を0.5質量%以下
に抑制し、残部がZnよりなるZn合金めっき鋼板の中
心線平均粗さRaがRa≦1.0μm、且つろ波うねり
曲線WCAがWCA≦0.8μmであることを特徴とするめ
っき鋼板に、さらにCa0.01〜0.5質量%、Be
0.01〜0.2質量%、Ti0.01〜0.2質量
%、Cu0.1〜10質量%、Ni0.01〜0.2質
量%、Co0.01〜0.3質量%、Cr0.01〜
0.2質量%、Mn0.01〜0.5質量%の一種また
は二種以上を添加させることにより塗装後耐食性と塗装
鮮映性に優れためっき鋼板を製造する。
Description
り、更に詳しくは優れた塗装後耐食性と塗装鮮映性を有
し、種々の用途、例えば、家電用や自動車用、建材用鋼
板として適用できるめっき鋼板に関するものである。
用されるものに亜鉛系めっき鋼板がある。この亜鉛系め
っき鋼板は自動車、家電、建材分野など種々の製造業に
おいて使用されており、耐食性、意匠性の観点からその
多くは塗装して使用されている。
させることを目的として本発明者らは、特許第3179
446号公報において溶融Zn−Al−Mg−Siめっ
き鋼板を提案した。また、本発明者らは特開2000−
064061号公報において、この溶融Zn−Al−M
g−Siめっき鋼板にCa、Be、Ti、Cu、Ni、
Co、Cr、Mnの一種又は二種以上を添加することに
より、更に耐食性の優れた塗装鋼板が得られることを明
らかにした。
おいては、溶融Zn−Al−Mgめっき鋼板にTi、
B、Siを添加することにより表面外観が良好になるこ
とが記載されている。
びその他これまで開示されためっき鋼板では、加工後に
塗装されて使用される場合の耐食性や塗装鮮映性が必ず
しも十分に確保されているとは言えない。
て、塗装後耐食性及び塗装鮮映性が優れためっき鋼板を
提供することを目的とするものである。
食性及び塗装鮮映性が優れためっき鋼板の開発について
鋭意研究を重ねた結果、質量%で、Mg:1〜10%、
Al:2〜19%、Si:0.01〜2%を含有する亜
鉛めっき層を有する鋼板の中心線平均粗さRaをRa≦
1.0、且つ、ろ波うねり曲線WCAをWCA≦0.8に制
御することにより塗装鮮映性が向上することを見いだ
し、更に、この亜鉛めっき層中にCa、Be、Ti、C
u、Ni、Co、Cr、Mnから選ばれる一種又は二種
以上を添加し、その添加量を最適化することにより、塗
装後耐食性が更に向上することを見いだして本発明に至
った。
のとおりである。
1〜10%、Al:2〜19%、Si:0.001〜2
%を含有し、残部がZn及び不可避的不純物よりなる亜
鉛めっき層を有する鋼板の中心線平均粗さRaがRa≦
1.0μm、且つろ波うねり曲線WCAがWCA≦0.8μ
mであることを特徴とする塗装後耐食性と塗装鮮映性に
優れた亜鉛めっき鋼板。
板のめっき層に、更に、質量%で、Ca:0.01〜
0.5%、Be:0.01〜0.2%、Ti:0.00
01〜0.2%、Cu:0.1〜10%、Ni:0.0
01〜0.2%、Co:0.01〜0.3%、Cr:
0.0001〜0.2%、Mn:0.01〜0.5%か
ら選ばれる一種又は二種以上を含有することを特徴とす
る塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めっき鋼板。
Mgの三元共晶組織〕の素地中に〔Mg2Si相〕と
〔Zn2Mg相〕及び〔Zn相〕が混在した金属組織を
有することを特徴とする前記(1)、又は、(2)の何
れかに記載の塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛め
っき鋼板。
Mgの三元共晶組織〕の素地中に〔Mg2Si相〕と
〔Zn2Mg相〕及び〔Al相〕が混在した金属組織を
有することを特徴とする前記(1)、又は、(2)の何
れかに記載の塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛め
っき鋼板。
Mgの三元共晶組織〕の素地中に〔Mg2Si相〕と
〔Zn2Mg相〕及び〔Zn相〕、〔Al相〕が混在し
た金属組織を有することを特徴とする前記(1)、又
は、(2)の何れかに記載の塗装後耐食性と塗装鮮映性
に優れた亜鉛めっき鋼板。
Mgの三元共晶組織〕の素地中に〔Mg2Si相〕と
〔Zn相〕及び〔Al相〕が混在した金属組織を有する
ことを特徴とする前記(1)、又は、(2)の何れかに
記載の塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めっき鋼
板。
0質量%、Al:2〜19質量%、Si:0.001〜
2質量%を含有する亜鉛めっき鋼板の中心線平均粗さR
a(JIS B0601規格)がRa≦1.0μm、且
つ、ろ波うねり曲線WCA(JIS B0601規格)が
WCA≦0.8μmであることを特徴とする亜鉛めっき鋼
板である。
理由は、1質量%未満では耐食性を向上させる効果が不
十分であるためであり、10質量%を超えると亜鉛めっ
き層が脆くなって密着性が低下するためである。
理由は、2質量%未満では亜鉛めっき層が脆くなって密
着性が低下するためであり、19質量%を超えると耐食
性を向上させる効果が認められなくなるためである。
定した理由は、0.001質量%未満では亜鉛めっき中
のAlと鋼板中のFeが反応し亜鉛めっき層が脆くなっ
て密着性が低下するためであり、2質量%を超えると密
着性を向上させる効果が認められなくなるためである。
1.0μmを超えると塗装後鮮映性が劣化するためであ
る。WCAを0.8μm以下に限定した理由は、0.8μ
mを超えると塗装後鮮映性が劣化するためである。R
a、WCA共小さいほど塗装鮮映性は向上するため下限は
特に限定しないが、Ra0.01μm以下、WCA0.0
1μm以下を工業的に安定製造することはかなり困難で
ある。
する方法については特に限定するところはなく、Ra≦
1.0μm、WCA≦0.8μmが確保されていれば良
い。例えば、レーザーダル加工や放電ダル加工を利用し
て、Ra≦1.0μm、WCA≦0.8μmに調整された
ロールを使用したスキンパス圧延等が利用できる。
Ca、Be、Ti、Cu、Ni、Co、Cr、Mnから
選ばれる一種又は二種以上の元素を添加する。これらの
元素を添加し、塗装後耐食性が向上する理由は、 1.亜鉛めっき層表面が微細凹凸を呈することにより塗
膜に対する投錨効果が増加する。 2.元素の添加により亜鉛めっき中に微細なミクロセル
が形成され化成皮膜との反応性、密着性を向上させる。 3.元素の添加により亜鉛めっき層の腐食生成物を安定
化させ、塗膜の下でのめっき層の腐食を遅くすると考え
られる。
a、Be、Ti、Cu、Ni、Co、Cr、Mnにおい
て、各々0.01質量%、0.01質量%、0.000
1質量%、0.1質量%、0.001質量%、0.01
質量%、0.0001質量%、0.01質量%以上で顕
著に現れるため、各々の値を下限値とする。
が粗雑になり、例えば、ドロス、酸化物の付着などによ
り外観不良が発生するため、各元素の上限は、Ca、B
e、Ti、Cu、Ni、Co、Cr、Mnにおいて、各
々0.5質量%、0.2質量%、0.2質量%、1.0
質量%、0.2質量%、0.3質量%、0.2質量%、
0.5質量%とした。
o、Cr、Mnから選ばれる一種又は二種以上の元素の
添加はめっき結晶の微細化にも効果があるため、表面粗
度を低下させ、塗装鮮映性の向上にも寄与していると考
えられる。
b、Pb、Snを単独あるいは複合で0.5質量%以内
含有しても良い。また、P、B、Nb、Biや3族元素
を合計で0.5質量%以下含有しても本発明の効果を損
なわず、その量によっては更に成形性が改善される等好
ましい場合もある。
っき鋼板を得るためには、更に、Si、Al、Mgの添
加量を多くして、亜鉛めっき層の凝固組織中に〔Mg2
Si相〕が混在した金属組織を有することが望ましい。
Al、Mg、Siの添加量を多くし、めっき層の凝固組
織中に〔Mg2Si相〕が混在した金属組織を作製する
ことにより、更に耐食性を向上させることが可能とな
る。そのためにはMgの含有量を2質量%以上、Alの
含有量を4質量%以上とすることが好ましい。
g−Al−Siの四元系合金であるがAl、Mgの量が
比較的少量である場合、凝固初期はZn−Siの二元系
合金に類似した挙動を示しSi系の初晶が晶出する。そ
の後、今度は残ったZn−Mg−Alの三元系合金に類
似した凝固挙動を示す。即ち、初晶として〔Si相〕が
晶出した後、〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組
織〕の素地中に〔Zn相〕、〔Al相〕、〔Zn2Mg
相〕の1つ以上を含む金属組織ができる。
と、凝固初期はAl−Mg−Siの三元系合金に類似し
た挙動を示し、Mg2Si系の初晶が晶出し、その後、
今度は残ったZn−Mg−Alの三元系合金に類似した
凝固挙動を示す。即ち、初晶として〔Mg2Si相〕が
晶出した後、〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組
織〕の素地中に〔Zn相〕、〔Al相〕、〔Zn2Mg
相〕の1つ以上を含む金属組織ができる。
組織中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、例
えばZn−Siの二元系平衡状態図における初晶Siに
相当する相である。実際には少量のAl固溶しているこ
ともあり、状態図で見る限りZn、Mgは固溶していな
いか、固溶していても極微量であると考えられる。この
〔Si相〕はめっき中では顕微鏡観察において明瞭に区
別できる。
凝固組織中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、例えばAl−Mg−Siの三元系平衡状態図におけ
る初晶Mg2Siに相当する相である。状態図で見る限
りZn、Alは固溶していないか、固溶していても極微
量であると考えられる。この〔Mg2Si相〕はめっき
中では顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
晶組織〕とは、Al相と、Zn相と、金属間化合物Zn
2Mg相との三元共晶組織であり、この三元共晶組織を
形成しているAl相は例えば、Al−Zn−Mgの三元
系平衡状態図における高温での「Al”相」(Znを固
溶するAl固溶体であり、少量のMgを含む)に相当す
るものである。この高温でのAl”相は常温では通常は
微細なAl相と微細なZn相に分離して現れる。また、
該三元共晶組織中のZn相は少量のAlを固溶し、場合
によっては更に少量のMgを固溶したZn固溶体であ
る。該三元共晶組織中のZn2Mg相は、Zn−Mgの
二元系平衡状態図のZn:約84質量%の付近に存在す
る金属間化合物相である。状態図で見る限りそれぞれの
相にはSiが固溶しているかいないか、固溶していても
極微量であると考えられるがその量は通常の分析では明
確に区別できないため、この3つの相からなる三元共晶
組織を本明細書では〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共
晶組織〕と表す。
織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、これは例えばAl−Zn−Mgの三元系平衡状態図
における高温での「Al”相」(Znを固溶するAl固
溶体であり、少量のMgを含む)に相当するものであ
る。この高温でのAl”相はめっき浴のAlやMg濃度
応じて固溶するZn量やMg量が相違する。この高温で
のAl”相は常温では通常は微細なAl相と微細なZn
相に分離するが、常温で見られる島状の形状は高温での
Al”相の形骸を留めたものであると見て良い。状態図
で見る限りこの相にはSiが固溶しているかいないか、
固溶していても極微量であると考えられるが通常の分析
では明確に区別できないため、この高温でのAl”相
(Al初晶と呼ばれる)に由来し且つ形状的にはAl”
相の形骸を留めている相を本明細書では〔Al相〕と呼
ぶ。この〔Al相〕は前記の三元共晶組織を形成してい
るAl相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、実際には少量のAlさらには少量のMgを固溶して
いることもある。状態図で見る限りこの相にはSiが固
溶しているかいないか、固溶していても極微量であると
考えられる。この〔Zn相〕は前記の三元共晶組織を形
成しているZn相とは顕微鏡観察において明瞭に区別で
きる。
共晶組織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相
であり、実際には少量のAlを固溶していることもあ
る。状態図で見る限りこの相にはSiが固溶しているか
いないか、固溶していても極微量であると考えられる。
この〔Zn2Mg相〕は前記の三元共晶組織を形成して
いるZn2Mg相とは顕微鏡観察において明瞭に区別で
きる。
向上に特に影響を与えないが、〔初晶Mg2Si相〕の
晶出は耐食性向上に明確に寄与する。これはMg2Si
が非常に活性であることに由来し、腐食環境で水と反応
して分解し、〔Al/Zn/Zn2Mgの三元共晶組
織〕の素地中に〔Zn相〕、〔Al相〕、〔Zn2Mg
相〕の1つ以上を含む金属組織を犠牲防食すると共に、
できたMgの水酸化物が保護性の皮膜を形成し、それ以
上の腐食の進行を抑制するためであると考えられる。
金にCa、Be、Ti、Cu、Ni、Co、Cr、Mn
を一種又は二種以上添加すると、一部は固溶し、一部は
Zn、Al、Mgや添加した元素同士で金属間化合物を
作ると考えられるが、本発明の範囲の添加量では、その
形態を通常の分析法で明確に区別することが困難である
ため特に規定はしない。
ないが、耐食性の観点から10g/m2以上、加工性の
観点から350g/m2以下であることが望ましい。
ついては特に限定するところはなく、通常の無酸化炉方
式の溶融めっき法が適用できる。下層としてNiプレめ
っきを施す場合も通常行われているプレめっき方法を適
用すればよく、プレNiめっきを施した後、無酸化ある
いは還元雰囲気中で急速低温加熱を行い、そののちに溶
融めっきを行う方法等が好ましい。
る。
鋼板を準備し、これに400〜500℃で浴中の添加元
素量を変化させたZn合金めっき浴で3秒溶融めっきを
行い、N2ワイピングでめっき付着量を70g/m2に調
整し、粗度を変化させたロールでスキンパス圧延を行っ
た。得られためっき鋼板のめっき組成と表面粗度を表1
に示す。
社東京精密製)を使用し、以下の測定条件で測定した。
粗度測定は任意の3ヶ所を行い、その平均値を使用し
た。 測定子:触針先端5μmR 測定長さ:25mm カットオフ:0.8mm 駆動速度:0.3mm/s フィルタ:2CRフィルタ
mmに切断し、化成処理、塗装を行った後、写像鮮明度
測定器(スガ試験機株式会社製)を使用して評価した。
化成処理はりん酸亜鉛処理を2g/m2行い、塗装はカ
ソード電着塗装20μm、ポリエステル系の中塗り、上
塗り塗装をそれぞれ35μm行った。塗装後の鮮映性は
NSICを測定し、以下に示す評点づけで判定した。評
点は3を合格とした。 3:85以上 2:70以上85未満 1:70以下
20、23、26、29は表面粗度が本発明の範囲外で
あるため塗装鮮映性が不合格となった。これら以外はい
ずれも良好な塗装鮮映性を示した。
鋼板を準備し、これに400〜500℃で浴中の添加元
素量を変化させたZn合金めっき浴で3秒溶融めっきを
行い、N2ワイピングでめっき付着量を70g/m2に調
整し、粗度の低いロールでスキンパス圧延を行い、めっ
き鋼板の中心線平均粗さRaをRa≦1.0、且つ、ろ
波うねり曲線WCAをWCA≦0.8に制御した。得られた
めっき鋼板のめっき組成を表2及び表3に示す。
0×200mm切断し、ポンチ径100mmφの球頭を
使用して35mm張り出した後、化成処理、塗装を行
い、耐食性を評価した。化成処理はりん酸亜鉛処理を2
g/m2行い、塗装はカソード電着塗装20μm、ポリ
エステル系の中塗り、上塗り塗装をそれぞれ35μm行
った。
地鉄に達するカット疵を付与し、SST4hr→乾燥2
hr→湿潤2hrを1サイクルとするCCTを120サ
イクル行った。評価は腐食試験後の疵部のテープ剥離試
験を行い、剥離した塗膜の長さに従って、以下に示す評
点づけで判定した。評点は4以上を合格とした。 5:5mm未満 4:5mm以上10mm未満 3:10mm以上20mm未満 2:20mm以上30mm未満 1:30mm以上
mmに切断し、化成処理、塗装を行った後、写像鮮明度
測定器(スガ試験機株式会社製)を使用して評価した。
化成処理はりん酸亜鉛処理を2g/m2行い、塗装はカ
ソード電着塗装20μm、ポリエステル系の中塗り、上
塗り塗装をそれぞれ35μm行った。塗装後の鮮映性は
NSICを測定し、以下に示す評点づけで判定した。評
点は3以上を合格とした。 3:85以上 2:70以上85未満 1:70以下
e、Ti、Cu、Ni、Co、Cr、Mnが本発明の範
囲外であるため塗装後耐食性が不合格となった。番号5
7はめっき層中のMg、Al、Si、Ca、Be、T
i、Cu、Ni、Co、Cr、Mnが本発明の範囲外で
あるため塗装後耐食性が不合格となった。番号58はめ
っき層中のAlが本発明の範囲外であるため塗装後耐食
性が不合格となった。番号59はめっき層中のMg、S
i、Ca、Be、Ti、Cu、Ni、Co、Cr、Mn
が本発明の範囲外であるため塗装後耐食性が不合格とな
った。これら以外はいずれも良好な塗装後耐食性と塗装
鮮映性を示した。
鋼板を準備し、これに400〜600℃の浴中のMg
量、Al量、Si量と添加元素量を変化させたZn合金
めっき浴でを変化させためっき浴で3秒溶融めっきを行
い、N2ワイピングでめっき付着量を70g/m2に調整
した。得られためっき鋼板のめっき層中組成を表4〜6
に示す。また、めっき鋼板を断面からSEMで観察しめ
っき層の金属組織を観察した結果を同じく表4〜6に示
す。
0×200mm切断し、ポンチ径100mmφの球頭を
使用して35mm張り出した後、化成処理、塗装を行
い、耐食性を評価した。化成処理はりん酸亜鉛処理を2
g/m2行い、塗装はウレタン系粉体塗装を70μm行
った。
地鉄に達するカット疵を付与し、SSTを500時間行
った。評価は腐食試験後の疵部のテープ剥離試験を行
い、剥離した塗膜の長さに従って、以下に示す評点づけ
で判定した。評点は3以上を合格とした。 5:5mm未満 4:5mm以上10mm未満 3:10mm以上20mm未満 2:20mm以上30mm未満 1:30mm以上
はめっき層中のMg、Al、Si、Ca、Be、Ti、
Cu、Ni、Co、Cr、MnとMg2Siが本発明の
範囲外であるため塗装後耐食性が不合格となった。これ
ら以外はいずれも良好な塗装後耐食性を示したが、めっ
き層中にMg2Siを含有するものは特に良好な耐食性
を示した。
加工後に塗装されて使用される場合の耐食性及び塗装鮮
映性が優れためっき鋼板を製造することが可能となり、
工業上極めて優れた効果を奏することができる。
Claims (6)
- 【請求項1】 鋼板の表面に、質量%で、Mg:1〜1
0%、Al:2〜19%、Si:0.001〜2%を含
有し、残部がZn及び不可避的不純物よりなる亜鉛めっ
き層を有する鋼板の中心線平均粗さRaがRa≦1.0
μm、且つろ波うねり曲線WCAがWCA≦0.8μmであ
ることを特徴とする塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた
亜鉛めっき鋼板。 - 【請求項2】 請求項1に記載の亜鉛めっき鋼板のめっ
き層に、更に、質量%で、Ca:0.01〜0.5%、
Be:0.01〜0.2%、Ti:0.0001〜0.
2%、Cu:0.1〜10%、Ni:0.001〜0.
2%、Co:0.01〜0.3%、Cr:0.0001
〜0.2%、Mn:0.01〜0.5%から選ばれる一
種又は二種以上を含有することを特徴とする塗装後耐食
性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めっき鋼板。 - 【請求項3】 めっき層が〔Al/Zn/Zn2Mgの
三元共晶組織〕の素地中に〔Mg2Si相〕と〔Zn2M
g相〕及び〔Zn相〕が混在した金属組織を有すること
を特徴とする請求項1、又は、請求項2の何れかに記載
の塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めっき鋼板。 - 【請求項4】 めっき層が〔Al/Zn/Zn2Mgの
三元共晶組織〕の素地中に〔Mg2Si相〕と〔Zn2M
g相〕及び〔Al相〕が混在した金属組織を有すること
を特徴とする請求項1、又は、請求項2の何れかに記載
の塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めっき鋼板。 - 【請求項5】 めっき層が〔Al/Zn/Zn2Mgの
三元共晶組織〕の素地中に〔Mg2Si相〕と〔Zn2M
g相〕及び〔Zn相〕、〔Al相〕が混在した金属組織
を有することを特徴とする請求項1、又は、請求項2の
何れかに記載の塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛
めっき鋼板。 - 【請求項6】 めっき層が〔Al/Zn/Zn2Mgの
三元共晶組織〕の素地中に〔Mg2Si相〕と〔Zn
相〕及び〔Al相〕が混在した金属組織を有することを
特徴とする請求項1、又は、請求項2の何れかに記載の
塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めっき鋼板。
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