WO2003060179A1 - Plaque en acier a placage en zinc excellente en resistance a la corrosion apres revetement et clarte du revetement - Google Patents

Plaque en acier a placage en zinc excellente en resistance a la corrosion apres revetement et clarte du revetement Download PDF

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WO2003060179A1
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steel sheet
corrosion resistance
coating
zinc
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Kazuhiko Honda
Akira Takahashi
Yoshihiro Suemune
Hidetoshi Hatanaka
Tsuyoshi Miyake
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    • Y10T428/12799—Next to Fe-base component [e.g., galvanized]

Definitions

  • the present invention relates to a plated steel sheet, and more particularly, to a plated steel sheet having excellent corrosion resistance after painting and sharpness in painting and applicable to various uses, for example, a steel sheet for home appliances, automobiles, and building materials. Things. Background art
  • the most commonly used plated steel sheet with good corrosion resistance is a zinc-coated steel sheet.
  • This zinc-coated steel sheet is used in various manufacturing industries such as automobiles, home appliances, and building materials, and most of them are painted from the viewpoint of corrosion resistance and design.
  • the present inventors have proposed a molten Zn_Al_Mg—Si-plated steel sheet in Japanese Patent No. 3179446 for the purpose of improving the corrosion resistance of such a zinc-coated steel sheet. Further, the present inventors have disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-064061 that one or more of Ca, Be, Ti, Cu, Ni, Co, Cr, and Mn are coated on the hot-dip Zn—A1-Mg—Si plated steel sheet. It has been clarified that the addition of the steel leads to a coated steel sheet with even better corrosion resistance.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-295015 describes that the surface appearance can be improved by adding Ti, B, and Si to a molten Zn—A1-Mg-plated steel sheet.
  • An object of the present invention is to solve the above problems and to provide a steel sheet having excellent corrosion resistance after painting and excellent sharpness of painting.
  • the inventors of the present invention have conducted intensive studies on the development of steel plates with excellent corrosion resistance after painting and sharpness of paint, and as a result, by mass%, Mg: 1 to: L0%, A1: 2 to 19%, Si : Ra ⁇ 1.0 center line average roughness Ra of the steel sheet having a zinc plated layer containing 2% 0.001, and painted by controlling the filtered waviness curve W c a to W c a ⁇ 0.8 DOI Is improved, and one or more selected from Ca, Be, Ti, Cu, Ni, Co, Cr, and Mn are added to the zinc plating layer, and the amount of addition is optimized.
  • the gist of the present invention is as follows.
  • the surface of the steel sheet contains, by mass%, Mg: 1 to 10%, A1: 2 to: L9%, Si: 0.001 to 2%, with the balance being zinc and unavoidable impurities.
  • the center line average roughness Ra of the steel sheet having the layer is Ra ⁇ 1.0 / im, and the swelling curve W CA is W CA ⁇ 0.8 ⁇ m.
  • Zinc-plated steel sheet Zinc-plated steel sheet.
  • a zinc-coated steel sheet having excellent corrosion resistance after painting and excellent paint clarity characterized by containing one or more kinds selected from 0.0001 to 0.2% and Mn: 0.01 to 0.5%.
  • the plating layer has a metal structure in which [Mg 2 Si phase], [Zn 2 Mg phase] and [Zn phase] are mixed in a base material of CA1 / Zn / Zn 2 Mg ternary eutectic structure.
  • the galvanized steel sheet according to any one of the above (1) or (2) which is excellent in post-paint corrosion resistance and paint sharpness.
  • the plating layer has a metal structure in which CMg 2 Si phase, Zn 2 Mg phase, and A-type are mixed in the base material of ternary eutectic structure of AlZZnZZ ⁇ Mg.
  • the zinc-coated steel sheet according to any one of the above (1) and (2) which is excellent in corrosion resistance after painting and sharpness in painting.
  • the galvanized steel sheet according to any one of the above (1) or (2) which has a mixed metal structure, and is excellent in corrosion resistance after coating and coating sharpness.
  • the plating layer must have a metal structure in which [Mg 2 Si phase], [Zn phase], and [A1 phase] are mixed in a base material of [Al / Zn / Zn 2 Mg ternary eutectic structure].
  • the galvanized steel sheet of the present invention has a center line average roughness Ra (JIS B0601 standard) of a galvanized steel sheet containing Mg: 1 to 10% by mass, A1: 2 to 19% by mass, and Si: 0.001 to 2% by mass. )
  • a zinc metal plate characterized by a force SR a ⁇ 1.0 m and a waviness curve W CA (JIS B0601 standard) of W CA ⁇ 0.8 ⁇ m.
  • the reason for limiting the content of Mg to 1 to 10% by mass is that if it is less than 1% by mass, the effect of improving corrosion resistance is insufficient, and if it exceeds 10% by mass, the zinc plating layer becomes brittle. This is because the adhesion is reduced.
  • the reason why the content of A1 is limited to 2 to 19% by mass is that if the content is less than 2% by mass, the zinc plating layer becomes brittle and the adhesion is reduced, so that the content is 19% by mass. When the ratio exceeds / 0 , the effect of improving the corrosion resistance is not recognized.
  • the reason for limiting the Si content to 0.001 to 2% by mass is that if it is less than 0.001% by mass, A1 in the zinc plating reacts with Fe in the steel sheet, the zinc plating layer becomes brittle, and the adhesion decreases. When the content exceeds 2% by mass, the effect of improving the adhesion is not recognized.
  • the reason for limiting Ra to 1. 1. ⁇ m or less is that if it exceeds 1.0 m, the sharpness after painting deteriorates.
  • the reason for limiting the W CA to 0.8 ⁇ m or less is that if it exceeds 0.8 ⁇ , the sharpness after painting deteriorates.
  • Ra although W limit for more paint image clarity c A co smaller is improved is not particularly limited, RaO-Ol ni below, it is quite difficult to be industrially stably produced child below W CA 0.01 mu m.
  • Ra ⁇ 1.0 / xm, W CA ⁇ 0.8 zm is only to be ensured.
  • skin pass rolling using a roll adjusted to Ra ⁇ 1.0 m and W CA ⁇ 0.8 ⁇ m using laser dulling or electric discharge dulling can be used.
  • one or more elements selected from Ca, Be, Ti, Cu, Ni, Co, Cr and Mn are added.
  • the reason for adding these elements to improve the corrosion resistance after painting is that
  • the surface of the zinc plating layer has fine irregularities, which increases the anchoring effect on the coating film.
  • Fine microcells are formed during zinc plating by the addition of elements to improve the reactivity and adhesion with the chemical conversion coating.
  • Effect of further improving the corrosion resistance after painting is, Ca, Be, Ti, Cu , Ni, Co, Cr, In Mn, each 0.01 0 / o, 0.01% by mass, 0.0001 0/0, 0.1% by mass, 0.001% by mass, 0.01% by mass, 0.0001% by mass, and 0.01% by mass.
  • the upper limit of each element is Ca, Be, Ti, Cu , Ni, Co, Cr, and Mn, respectively, 0.5% by mass, 0.2% by mass, 0.2% by mass, 1.0% by mass, 0.2% by mass, 0.3% by mass, 0.2% by mass % By mass and 0.5% by mass.
  • addition of one or more elements selected from Ca, Be, Ti, Cu, Ni, Co, Cr, and Mn is also effective in refining the plated crystal, so that the surface roughness is reduced, It is thought that this has also contributed to the improvement of paint sharpness.
  • the zinc plating layer may further contain Fe, Sb, Pb, and Sn alone or in a composite within 0.5% by mass.
  • the addition amount of Si, Al, and Mg is further increased so that [Mg 2 Si phase] It is desirable to have a metal structure in which is mixed.
  • the content of Mg be 2% by mass or more and the content of A1 be 4% by mass or more.
  • the plating composition in the present invention is mainly a quaternary alloy of Zn—Mg— ⁇ —Si, but when the amounts of Al and Mg are relatively small, the initial solidification becomes a binary alloy of Zn—Si. It shows a similar behavior, and the Si primary crystal is crystallized. Thereafter, it shows a solidification behavior similar to that of the remaining ternary alloy of Zn-Mg-A1.
  • Immediately Chi after issuing by primary crystals [Si phase] crystals, [AlZZn / Zn 2 M g ternary eutectic structure] in in the matrix [Zn phase], [A1 phase], [Zn 2 Mg phase]
  • the [Si phase] is a phase that looks like an island with a clear boundary in the solidification structure of the plating layer, and corresponds to, for example, primary Si in the Zn-Si binary equilibrium diagram. It is a phase to do. Actually, a small amount of A1 may be solid-dissolved. It is considered from the phase diagram that Zn and Mg do not form a solid solution, or that they do form a very small amount. This [Si phase] can be clearly distinguished by microscopic observation during plating.
  • [Mg 2 S] is a phase that looks like an island with a clear boundary in the solidification structure of the plating layer.
  • the primary crystal Mg 2 Si in the ternary equilibrium diagram of A1-Mg—Si Is the phase corresponding to It is considered from the phase diagram that Zn and Al do not form a solid solution, or that they do form a very small amount.
  • This [Mg 2 Si phase] can be clearly distinguished by microscopic observation during plating.
  • the “ternary eutectic structure of Al / Zn / Zn 2 Mg” is a ternary eutectic structure of an A1 phase, a Zn phase, and an intermetallic compound Zn 2 Mg phase.
  • the A1 phase forming the tissue is, for example, the “A1” phase at a high temperature in the ternary equilibrium diagram of A1-Zn-Mg (A1 solid solution that dissolves Zn and contains a small amount of Mg ). At room temperature, the A1 ⁇ phase at this high temperature usually appears as fine A eyes and a fine Zn phase.
  • the Zn phase in the crystal structure is a solid solution of a small amount of A1 and, in some cases, a solid solution of Zn with a small amount of Mg.
  • the Zn 2 Mg phase in the ternary eutectic structure is an intermetallic compound phase present in the vicinity of Zn: about 84% by mass in a binary system diagram of Zn—Mg. According to the phase diagram, it is considered that Si is dissolved in each phase or it is considered to be very small even if it is dissolved, but the amount cannot be clearly distinguished by ordinary analysis.
  • the ternary eutectic structure composed of three phases in this specification expressed as [ternary eutectic structure of AlZ Zn / Zri 2 Mg].
  • the [A1 phase] is a phase that looks like an island with a clear boundary in the matrix of the ternary eutectic structure, and is, for example, a ternary Al_Zn—Mg.
  • A1 solid solution that dissolves Zn and contains a small amount of Mg At this high temperature, the amount of solid solution Zn and Mg differs depending on the A1 and the Mg concentration of the A1 "phase plating bath.
  • the Al ⁇ phase at this high temperature is usually a fine A1 phase and a fine Zn phase at room temperature.
  • the island-like shape seen at room temperature can be regarded as retaining the remains of the Al ⁇ phase at high temperatures.
  • [A1 phase] in the present specification, and the [A1 phase] is distinct from the A1 phase forming the ternary eutectic structure by microscopic observation. Can be distinguished.
  • the [Zn phase] is a phase that looks like an island with a clear boundary in the matrix of the ternary eutectic structure, and actually dissolves a small amount of Mg in addition to a small amount of A1. Sometimes. According to the phase diagram, it is considered that Si is not dissolved in this phase, or even if it is dissolved, it is extremely small. This [Zn phase] is different from the Zn phase forming the ternary eutectic structure by microscopic observation. Can be clearly distinguished.
  • the [Zn 2 Mg phase] is a phase that looks like an island with a clear boundary in the ternary eutectic structure, and may actually dissolve a small amount of A1. According to the phase diagram, it is considered that Si does not form a solid solution in this phase. This [Zn 2 Mg phase] can be clearly distinguished from the Zn 2 Mg phase forming the ternary eutectic structure by microscopic observation.
  • the crystallization of [Si phase] does not particularly affect the improvement of corrosion resistance, but the crystallization of [primary Mg 2 Si phase] clearly contributes to improvement of corrosion resistance.
  • Mg 2 Si is very active and decomposes in response to water in a corrosive environment, resulting in [Zn eutectic structure of Al / Zn / Zn 2 Mg] phase], [A1 phase], [a metal structure containing one or more Zn 2 Mg phase] with eating sacrificial anti hydroxides can have Mg forms a protective coating, the more corrosion It is considered that this is to suppress the progress.
  • the amount of plating applied is preferably 10 g / m 2 or more from the viewpoint of corrosion resistance and 350 g / m 2 or less from the viewpoint of workability.
  • the method for producing the coated steel sheet is not particularly limited, and a usual non-oxidizing furnace-type melting plating method can be applied.
  • the usual pre-plating method may be applied.
  • rapid low-temperature heating is performed in a non-oxidizing or reducing atmosphere, and then melting Do the plating A method is preferred.
  • the present invention will be specifically described by way of examples.
  • a cold-rolled steel sheet having a thickness of 0.8 mm is prepared, and is subjected to melting and plating for 3 seconds at 400 to 500 ° C in a Zn alloy plating bath in which the amount of added elements in the bath is changed, and N 2 wiping is performed.
  • the coating weight was adjusted to 70 g / m 2 by using, and skin pass rolling was performed using a roll having a changed roughness.
  • Table 1 shows the plating composition and surface roughness of the resulting plated steel sheet.
  • Ra and W CA use a surface roughness profile measuring machine (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.)
  • the measurement was performed under the following measurement conditions. Roughness measurement was performed at three arbitrary points, and the average value was used.
  • Hui Noreta 2 CR Finoreta
  • the paint clarity was evaluated using a mapping sharpness measuring instrument (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) after cutting a plated steel sheet into 150X70 mm, performing chemical conversion treatment and coating.
  • the chemical conversion treatment was zinc phosphate treatment at 2 g / m 2, and the coating was cationic electrodeposition coating at 20 ⁇ m, and polyester intermediate coating and overcoating at 35 ⁇ m each.
  • the sharpness after painting was measured by NSIC and evaluated by the rating shown below. A score of 3 was passed.
  • Table 1 shows the evaluation results.
  • Hot-dip Zn plating layer composition (mass%) Surface roughness Remarks Mg Al Si Ca Be Ti Cu Ni Co Cr n Raw
  • a cold-rolled steel sheet having a thickness of 0.8 mm is prepared, and is subjected to melting and plating for 3 seconds at 400 to 500 ° C in a Zn alloy plating bath in which the amount of added elements in the bath is changed, and N 2 wiping is performed.
  • the coating weight in adjusting the coating weight to 70 g Zm 2, performs skin pass rolling at a lower roll roughness, a centerline average roughness R a of the plated steel sheet Ra ⁇ 1.0, and the filtered waviness curve W CA W CA It was controlled to ⁇ 0.8.
  • Tables 2 and 3 show the plating composition of the obtained steel plate.
  • the coated steel sheet prepared as described above was cut by 200 X 200 mm, and after projecting 35 mm using a ball head with a punch diameter of ⁇ , a chemical conversion treatment and coating were performed, and the corrosion resistance was evaluated.
  • the chemical conversion treatment was zinc phosphate treatment of 2 g Zm 2, and the coating was cationic electrodeposition coating 20 ⁇ m, and polyester-based intermediate coating and topcoating were each 35 ⁇ m.
  • the coated steel sheet was made to have a knuckle to reach the base steel with a force cutter knife, and CCT was performed 120 cycles of SST 4 hr ⁇ dry 2 hr ⁇ wet 2 hr.
  • CCT was performed 120 cycles of SST 4 hr ⁇ dry 2 hr ⁇ wet 2 hr.
  • a tape peeling test was performed on the flaws after the corrosion test, and the following scoring was performed according to the length of the peeled coating film. A score of 4 or higher was accepted.
  • the paint clarity was evaluated using a mapping sharpness measuring instrument (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) after cutting a plated steel sheet into 150X70 mm, performing chemical conversion treatment and coating.
  • the chemical conversion treatment was 2 g Zm 2 of zinc phosphate treatment, and the coating was 20 ⁇ m of cationic electrodeposition coating, and 35 ⁇ m of polyester middle coat and top coat respectively.
  • the clarity after painting was measured by NSIC Judgment was made according to the rating shown. A score of 3 or higher was considered a pass.
  • the corrosion resistance after painting was rejected because Ca, Be, Ti, Cu, Ni, Co, Cr and Mn in the plating layers Nos. 56 and 60 were out of the range of the present invention.
  • the corrosion resistance after painting was rejected because Mg, Al, Si, Ca, Be, Ti, Cu, Ni, Co, Cr and Mn in the plating layer were out of the range of the present invention.
  • the corrosion resistance after painting was rejected because A1 in the No. 58 plating layer was outside the scope of the present invention.
  • No. 59 showed that the corrosion resistance after painting was rejected because Mg, Si, Ca, Be, Ti, Cu, Ni, Co, Cr and Mn in the plating layer were outside the scope of the present invention. Except for these, all showed good post-paint corrosion resistance and paint clarity
  • Hot-dip galvanized layer composition (raass%) Surface roughness After painting Remarks Mg Al Si Ca Be Ti Cu Ni Co Cr Mn Raw w Corrosion resistance Brightness
  • a cold-rolled steel sheet with a thickness of 0.8 mm was prepared, and this was changed to 400 in a 600 ° C bath with a Zn alloy plating bath in which the amount of Mg, the amount of A1, the amount of Si and the amount of added elements were changed. Melt plating was performed in a plating bath for 3 seconds, and the adhered amount was adjusted to 70 g Zm 2 with N 2 wiving.
  • Table 46 shows the composition in the coating layer of the obtained plated steel sheet. Also, observe the plated steel sheet from the cross section with SEM Tables 4 to 6 also show the results of observing the metal structure of the cling layer.
  • the assembling steel sheet prepared as described above was cut by 200 ⁇ 200 mni, and after a 35 mm overhang using a ball head having a punch diameter of ⁇ , a chemical conversion treatment and coating were performed to evaluate the corrosion resistance.
  • a chemical conversion treatment zinc phosphate treatment was performed at 2 g / m 2 , and urethane powder coating was performed at 70 ⁇ m.
  • the coated steel sheet was made to have a steel cut with a power cutter knife to reach the ground iron, and SST was performed for 500 hours.
  • the evaluation was carried out by performing a tape peeling test of the flaws after the corrosion test, and judging according to the following score according to the length of the peeled coating film. A score of 3 or higher was considered a pass.
  • Hot-dip Zn plating layer composition (mass%) M ifg 2 Si MgZn 2 Corrosion resistant

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Description

明 細 書 塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めつき鋼板 技術分野
本発明は、 めっき鋼板に係わり、 更に詳しく は優れた塗装後耐食 性と塗装鮮映性を有し、 種々の用途、 例えば、 家電用や自動車用、 建材用鋼板と して適用できるめっき鋼板に関するものである。 背景技術
耐食性の良好なめっき鋼板と して最も使用されるものに亜鉛系め つき鋼板がある。 この亜鉛系めつき鋼板は自動車、 家電、 建材分野 など種々の製造業において使用されており、 耐食性、 意匠性の観点 からその多く は塗装して使用されている。
こ う した亜鉛系めつき鋼板の耐食性を向上させることを目的と し て本発明者らは、 特許第 3179446号公報において溶融 Zn_ Al _ Mg— S iめっき鋼板を提案した。 また、 本発明者らは特開 2000—064061号 公報において、 この溶融 Zn— A1— Mg— Siめっき鋼板に Ca、 Be、 Ti、 Cu、 Ni、 Co、 Cr、 Mnの一種又は二種以上を添加することによ り、 更 に耐食性の優れた塗装鋼板が得られることを明らかにした。
また、 特開 2001— 295015号公報においては、 溶融 Zn— A1— Mgめつ き鋼板に Ti、 B、 Siを添加することにより表面外観が良好になるこ とが記載されている。
しかしながら、 上述の先行技術及びその他これまで開示されため つき鋼板では、 加工後に塗装されて使用される場合の耐食性や塗装 鮮映性が必ずしも十分に確保されているとは言えない。 発明の開示
本発明は、 上記問題点を解決して、 塗装後耐食性及び塗装鮮映性 が優れためつき鋼板を提供することを目的とするものである。 本発 明者らは、 塗装後耐食性及び塗装鮮映性が優れためつき鋼板の開発 について鋭意研究を重ねた結果、 質量％で、 Mg： 1〜： L0%、 A1 ： 2 〜19%、 Si : 0.001〜 2 % を含有する亜鉛めつき層を有する鋼板の 中心線平均粗さ Raを Ra≤1.0 、 且つ、 ろ波うねり曲線 Wc Aを Wc A≤ 0.8 に制御することにより塗装鮮映性が向上することを見いだし、 更に、 この亜鉛めつき層中に Ca、 Be、 Ti、 Cu、 Ni、 Co、 Cr、 Mnから 選ばれる一種又は二種以上を添加し、 その添加量を最適化すること によ り、 塗装後耐食性が更に向上することを見いだして本発明に至 つた。 即ち、 本発明の要旨とするところは、 以下のとおりである。
( 1 ) 鋼板の表面に、 質量％で、 Mg： 1〜10%、 A1 ： 2〜： L9%、 Si : 0.001〜 2 % を含有し、 残部が Zn及び不可避的不純物よ りなる 亜鉛めつき層を有する鋼板の中心線平均粗さ Raが Ra≤1.0/i m 、 且 つろ波うねり曲線 WCAが WCA≤0.8μ m であることを特徴とする塗 装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めつき鋼板。
( 2 ) 前記 （ 1 ) に記載の亜鉛めつき鋼板のめっき層に、 更に、 質量0 /0で、 Ca： 0.01〜0.5% 、 Be： 0.01~0.2% 、 Ti : 0.0001〜0. 2% 、 Cu： 0.1~10% 、 Ni ： 0.001〜0.2%、 Co : 0.01〜0.3% 、 Cr
: 0.0001〜0.2% 、 Mn : 0.01〜0.5% から選ばれる一種又は二種以 上を含有することを特徴とする塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた 亜鉛めつき鋼板。
( 3 ) めっき層が CA1/Zn/Zn2 Mgの三元共晶組織〕 の素地中に 〔Mg2 S.i相〕 と 〔Zn2 Mg相〕 及び 〔Zn相〕 が混在した金属組織を有 することを特徴とする前記 （ 1 ) 、 又は、 （ 2 ) の何れかに記載の 塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めつき鋼板。 ( 4 ) めっき層が [AlZZnZZ^ Mgの三元共晶組織〕 の素地中に CMg2 Si相〕 と 〔Zn2 Mg相〕 及び 〔A 目〕 が混在した金属組織を有 することを特徴とする前記 （ 1 ) 、 又は、 （ 2 ) の何れかに記載の 塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めつき鋼板。
( 5 ) めっき層が [Al/Zn/Zn2 Mgの三元共晶組織〕 の素地中に [Mg2 Si相〕 と 〔Zn2 Mg相〕 及び 〔Zn相〕 、 〔A1相〕 が混在した金 属組織を有することを特徴とする前記 （ 1 ) 、 又は、 （ 2 ) の何れ かに記載の塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めつき鋼板。
( 6 ) めっき層が [Al/Zn/Zn2 Mgの三元共晶組織〕 の素地中に [Mg2 Si相〕 と 〔Zn相〕 及び 〔A1相〕 が混在した金属組織を有する ことを特徴とする前記 （ 1 ) 、 又は、 （ 2 ) の何れかに記載の塗装 後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めつき鋼板。 発明を実施するための最良の形態
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の亜鉛めつき鋼板は、 Mg： 1〜10質量％、 A1 ： 2〜 19質量 %、 Si： 0.001〜 2質量％ を含有する亜鉛めつき鋼板の中心線平均 粗さ Ra (JIS B0601規格） 力 SRa≤1.0 m、 且つ、 ろ波うねり曲線 W CA (JIS B0601規格） が WCA≤0.8μ mであることを特徴とする亜鉛 めつぎ鋼板である。
Mgの含有量を 1〜10質量％に限定した理由は、 1質量％未満では 耐食性を向上させる効果が不十分であるためであり、 10質量％を超 えると亜鉛めつき層が脆くなって密着性が低下するためである。
A1の含有量を 2〜19質量％に限定した理由は、 2質量％未満では 亜鉛めつき層が脆くなって密着性が低下するためであり、 19質量。 /0 を超えると耐食性を向上させる効果が認められなくなるためである Siの含有量を 0.001〜 2質量％に限定した理由は、 0.001質量％未 満では亜鉛めつき中の A1と鋼板中の Feが反応し亜鉛めつき層が脆く なって密着性が低下するためであり、 2質量％を超えると密着性を 向上させる効果が認められなくなるためである。
Raを 1. Ομ m以下に限定した理由は、 1.0 m を超えると塗装後 鮮映性が劣化するためである。 WCAを 0·8μ m以下に限定した理由 は、 0.8 μ πι を超えると塗装後鮮映性が劣化するためである。 Ra、 Wc A共小さいほど塗装鮮映性は向上するため下限は特に限定しない が、 RaO-Ol ni以下、 WCA0.01 μ m以下を工業的に安定製造するこ とはかなり困難である。
本発明において、 めつき表面に粗度を付与する方法については特 に限定するところはなく、 Ra≤1.0/x m 、 WCA≤0.8 z m が確保さ れていれば良い。 例えば、 レーザーダル加工や放電ダル加工を利用 して、 Ra≤1.0 m 、 WCA≤0.8^ m に調整されたロールを使用し たスキンパス圧延等が利用できる。
更に塗装後耐食性を一層向上させるため、 Ca、 Be、 Ti、 Cu、 Ni、 Co、 Cr、 Mnから選ばれる一種又は二種以上の元素を添加する。 これ らの元素を添加し、 塗装後耐食性が向上する理由は、
1. 亜鉛めつき層表面が微細凹凸を呈することによ り塗膜に対する 投錨効果が増加する、
2. 元素の添加によ り亜鉛めつき中に微細なミク ロセルが形成され 化成皮膜との反応性、 密着性を向上させる、
3. 元素の添加により亜鉛めつき層の腐食生成物を安定化させ、 塗 膜の下でのめっき層の腐食を遅くする、
と考えられる。
塗装後耐食性を一層向上させる効果は、 Ca、 Be, Ti、 Cu、 Ni、 Co 、 Cr、 Mnにおいて、 各々 0.01質量0 /o、 0.01質量％、 0.0001質量0 /0、 0. 1質量％、 0. 001質量％、 0. 01質量％、 0. 0001質量％、 0. 01質量％ 以上で顕著に現れるため、 各々の値を下限値とする。
一方、 添加量が多くなるとめつき後の外観が粗雑になり、 例えば 、 ドロス、 酸化物の付着などによ り外観不良が発生するため、 各元 素の上限は、 Ca、 Be、 Ti、 Cu、 Ni、 Co、 Cr、 Mnにおいて、 各々 0. 5 質量％、 0. 2質量％、 0. 2質量％、 1. 0質量％、 0. 2質量％、 0. 3質量 %、 0. 2質量％、 0. 5質量％とした。
また、 Ca、 Be、 Ti、 Cu、 Ni、 Co、 Cr、 Mnから選ばれる一種又は二 種以上の元素の添加はめつき結晶の微細化にも効果があるため、 表 面粗度を低下させ、 塗装鮮映性の向上にも寄与していると考えられ る。
亜鉛めつき層中には、 これ以外に Fe、 Sb、 Pb、 Snを単独あるいは 複合で 0. 5質量％以内含有しても良い。 また、 P、 B、 Nb、 Biや 3 族元素を合計で 0. 5質量％以下含有しても本発明の効果を損なわず 、 その量によっては更に成形性が改善される等好ましい場合もある 本発明において、 更に耐食性の良い亜鉛めっき鋼板を得るために は、 更に、 S i、 Al、 Mgの添加量を多く して、 亜鉛めつき層の凝固組 織中に 〔Mg2 S i相〕 が混在した金属組織を有することが望ましい。 Al、 Mg、 Siの添加量を多く し、 めっき層の凝固組織中に 〔Mg2 Si相 〕 が混在した金属組織を作製することによ り、 更に耐食性を向上さ せることが可能となる。 そのためには Mgの含有量を 2質量％以上、 A1の含有量を 4質量％以上とすることが好ましい。
本発明におけるめつき組成は主に Zn— Mg—ΑΙ— S iの四元系合金で あるが Al、 Mgの量が比較的少量である場合、 凝固初期は Zn— Siの二 元系合金に類似した挙動を示し S i系の初晶が晶出する。 その後、 今 度は残った Zn—Mg— A1の三元系合金に類似した凝固挙動を示す。 即 ち、 初晶して 〔Si相〕 が晶出した後、 〔AlZZn/Zn2 Mgの三元共晶 組織〕 の素地中に 〔Zn相〕 、 〔A1相〕 、 〔Zn2 Mg相〕 の 1つ以上を 含む金属組織ができる。
また、 Al、 Mgの量がある程度増加すると、 凝固初期は Al— Mg— Si の三元系合金に類似した挙動を示し、 Mg2 Si系の初晶が晶出し、 そ の後、 今度は残った Zn_Mg_Alの三元系合金に類似した凝固挙動を 示す。 即ち、 初晶と して 〔Mg2 Si相〕 が晶出した後、 CAl/Zn/Zn 2 Mgの三元共晶組織〕 の素地中に 〔Zn相〕 、 〔A 目〕 、 〔Zn2 Mg相 〕 の 1つ以上を含む金属組織ができる。
ここで、 〔Si相〕 とは、 めっき層の凝固組織中に明瞭な境界をも つて島状に見える相であり、 例えば Zn— Siの二元系平衡状態図にお ける初晶 Siに相当する相である。 実際には少量の A1固溶しているこ ともあり、 状態図で見る限り Zn、 Mgは固溶していないか、 固溶して いても極微量であると考えられる。 この 〔Si相〕 はめつき中では顕 微鏡観察において明瞭に区別できる。
また、 〔Mg2 S 目〕 とは、 めっき層の凝固組織中に明瞭な境界を もって島状に見える相であり、 例えば A1— Mg— Siの三元系平衡状態 図における初晶 Mg2 Siに相当する相である。 状態図で見る限り Zn、 Alは固溶していないか、 固溶していても極微量であると考えられる 。 この 〔Mg2 Si相〕 はめつき中では顕微鏡観察において明瞭に区別 できる。
また、 [Al/Zn/Zn2 Mgの三元共晶組織〕 とは、 A1相と、 Zn相と 、 金属間化合物 Zn2 Mg相との三元共晶組織であり、 この三元共晶組 織を形成している A1相は例えば、 A1— Zn— Mgの三元系平衡状態図に おける高温での 「A1" 相」 （Znを固溶する A1固溶体であり、 少量の Mgを含む） に相当するものである。 この高温での A1〃 相は常温では 通常は微細な A 目と微細な Zn相に分離して現れる。 また、 該三元共 晶組織中の Zn相は少量の A1を固溶し、 場合によっては更に少量の Mg を固溶した Zn固溶体である。 該三元共晶組織中の Zn2 Mg相は、 Zn— Mgの二元系平衡状態図の Zn： 約 84質量％の付近に存在する金属間化 合物相である。 状態図で見る限りそれぞれの相には S iが固溶してい るかいないか、 固溶していても極微量であると考えられるがその量 は通常の分析では明確に区別できないため、 この 3つの相からなる 三元共晶組織を本明細書では 〔AlZ Zn/ Zri2 Mgの三元共晶組織〕 と 表す。
また、 〔A1相〕 とは、 前記の三元共晶組織の素地中に明瞭な境界 をもって島状に見える相であり、 これは例えば Al _ Zn— Mgの三元.系 平衡状態図における高温での 「A1〃 相」 （Znを固溶する A1固溶体で あり、 少量の Mgを含む） に相当するものである。 この高温での A1 " 相はめつき浴の A1や Mg濃度応じて固溶する Zn量や Mg量が相違する。 この高温での Al〃 相は常温では通常は微細な A1相と微細な Zn相に分 離するが、 常温で見られる島状の形状は高温での Al〃 相の形骸を留 めたものであると見て良い。 状態図で見る限り この相には S iが固溶 しているかいないか、 固溶していても極微量であると考えられるが 通常の分析では明確に区別できないため、 この高温での A1〃 相 （A1 初晶と呼ばれる） に由来し且つ形状的には Al〃 相の形骸を留めてい る相を本明細書では 〔A1相〕 と呼ぶ。 この 〔A1相〕 は前記の三元共 晶組織を形成している A1相とは顕微鏡観察において明瞭に区別でき る。
また、 〔Zn相〕 とは、 前記の三元共晶組織の素地中に明瞭な境界 をもって島状に見える相であり、 実際には少量の A1さ らには少量の Mgを固溶していることもある。 状態図で見る限り この相には S iが固 溶していないか、 固溶していても極微量であると考えられる。 この 〔Zn相〕 は前記の三元共晶組織を形成している Zn相とは顕微鏡観察 において明瞭に区別できる。
また、 〔Zn2 Mg相〕 とは、 前記の三元共晶組織の素地中に明瞭な 境界をもって島状に見える相であり、 実際には少量の A1を固溶して いることもある。 状態図で見る限り この相には S iが固溶していない 力、、 固溶していても極微量であると考えられる。 この 〔Zn2 Mg相〕 は前記の三元共晶組織を形成.している Zn2 Mg相とは顕微鏡観察にお いて明瞭に区別できる。
本発明において、 〔Si相〕 の晶出は耐食性向上に特に影響を与え ないが、 〔初晶 Mg2 Si相〕 の晶出は耐食性向上に明確に寄与する。 これは Mg2 S iが非常に活性であることに由来し、 腐食環境で水と反 応して分解し、 [ Al/ Zn/ Zn2 Mgの三元共晶組織〕 の素地中に 〔Zn 相〕 、 〔A1相〕 、 〔Zn2 Mg相〕 の 1つ以上を含む金属組織を犠牲防 食すると共に、 できた Mgの水酸化物が保護性の皮膜を形成し、 それ 以上の腐食の進行を抑制するためであると考えられる。
また、 Zn— Mg— A1— S iの四元系合金に Ca、 Be、 Ti、 Cu、 Ni、 Co、 Cr、 Mnを一種又は二種以上添加すると、 一部は固溶し、 一部は Zn、 Al、 Mgや添加した元素同士で金属間化合物を作ると考えられるが、 本発明の範囲の添加量では、 その形態を通常の分析法で明確に区別 することが困難であるため特に規定はしない。
めっきの付着量については特に制約は設けないが、 耐食性の観点 から 10 g / m 2 以上、 加工性の観点から 350 g / m 2 以下であるこ とが望ましい。
本発明において、 めつき鋼板の製造方法については特に限定する ところはなく、 通常の無酸化炉方式の溶融めつき法が適用できる。 下層と して Niプレめっきを施す場合も通常行われているプレめっき 方法を適用すればよく、 プレ Niめっきを施した後、 無酸化あるいは 還元雰囲気中で急速低温加熱を行い、 そののちに溶融めつきを行う 方法等が好ましい。 実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 1
まず、 厚さ 0.8mmの冷延鋼板を準備し、 これに 400〜500°Cで浴中 の添加元素量を変化させた Zn合金めつき浴で 3秒溶融めつきを行い 、 N2 ワイ ビングでめっき付着量を 70g /m2 に調整し、 粗度を変 化させたロールでスキンパス圧延を行った。 得られためっき鋼板の めっき組成と表面粗度を表 1 に示す。
Ra、 WCAは表面粗さ形状測定機 （株式会社東京精密製） を使用し
、 以下の測定条件で測定した。 粗度測定は任意の 3ケ所を行い、 そ の平均値を使用した。
測定子 ： 触針先端 5 / inR
測定長さ ： 25mm
カッ トオフ ： 0.8mm
駆動速度 ： 0.3mm/ s
フイ ノレタ ： 2 CRフィノレタ
塗装鮮映性は、 めっき鋼板を 150X70mmに切断し、 化成処理、 塗 装を行った後、 写像鮮明度測定器 （スガ試験機株式会社製） を使用 して評価した。 化成処理はりん酸亜鉛処理を 2 g /m2 行い、 塗装 はカチオン電着塗装 20μ m、 ポリエステル系の中塗り、 上塗り塗装 をそれぞれ 35μ m行った。 塗装後の鮮映性は NSICを測定し、 以下に 示す評点づけで判定した。 評点は 3を合格と した。
3 ： 85以上
2 ： 70以上 85未満
1 ： 70以下
評価結果を表 1 に示す。
番号 3、 4、 5、 8、 11、 14、 17、 20、 23、 26、 29は表面粗度が 本発明の範囲外であるため塗装鮮映性が不合格となった れら以 外はいずれも良好な塗装鮮映性を示した。
番 溶融 Znめっき層組成 （mass%) 表面粗度 備考 号 Mg Al Si Ca Be Ti Cu Ni Co Cr n Ra w 鮮映性
1 3 11 0.15 0.35 0.42 3 本発明例
2 3 11 0.15 0.98 0.77 3
3 3 11 0.15 1.21 1.06 2 比較例
4 3 11 0.15 1.10 0.73 2
5 3 11 0.15 0.88 0.91 2
6 3 11 0.15 0.05 0.55 0.49 3 本 明例
7 3 11 0.15 0.05 0.95 0.78 3
8 3 11 0.15 0.05 1.32 1.13 2 比較例
9 3 11 0.15 0.03 0.47 0.64 3 本発明例
10 3 11 0.15 0.03 0.96 0.77 3
11 3 11 0.15 0.03 1.27 1.08 2 比較例
12 3 11 0.15 0.03 0.39 0.45 3 本発明例
13 3 11 0.15 0.03 0.92 0.76 3
14 3 11 0.15 0.03 1.40 1.12 2 比較例
15 3 11 0.15 0.31 0.43 0.51 3 本発明例
16 3 11 0.15 0.31 0.97 0.78 3
17 3 11 0.15 0.31 1.27 1.15 2 比較例
18 3 11 0.15 0.03 0.57 0.63 3 本発明例
19 3 11 0.15 0.03 0.96 0.78 3
20 3 n 0.15 0.03 1.27 1.09 2 比較例
21 3 11 0.15 0.04 0.41 0.53 3 本究明例
22 3 11 0.15 0.04 0.96 0.77 3
23 3 11 0.15 0.04 1.28 1.17 2 比較例
24 3 11 0.15 0.03 0.52 0.46 3 本発明例
25 3 11 0.15 0.03 0.97 0.78 3
26 3 11 0.15 0.03 1.33 1.15 2 比較例
27 3 11 0.15 0.03 0.38 0.44 3 本発明例
28 3 11 0.15 0.03 0.93 0.78 3
29 3 11 0.15 0.03 1.41 1.11 2 比較例
30 4 8 0.25 0.38 0.43 3 本発明例
31 5 10 0.3 0.45 0.57 3
32 6 4 0.12 0.52 0.61 3
33 5 15 1.5 0.64 0.49 3
34 1 2 0.06 0.76 0.52 3
35 3 19 0.5 0.81 0.60 3
36 3 6 0.005 0.39 0.42 3
37 3 11 0.15 0.0002 0.44 0.56 3
38 3 11 0.15 0.003 0.57 0.61 3
39 3 11 0.15 0.0003 0.51 0.48 3 実施例 2
まず、 厚さ 0.8mmの冷延鋼板を準備し、 これに 400〜500°Cで浴中 の添加元素量を変化させた Zn合金めつき浴で 3秒溶融めつきを行い 、 N2 ワイ ビングでめっき付着量を 70g Zm2 に調整し、 粗度の低 いロールでスキンパス圧延を行い、 めっき鋼板の中心線平均粗さ Ra を Ra≤1.0 、 且つ、 ろ波うねり曲線 WCAを WCA≤0.8 に制御した。 得られためつき鋼板のめつき組成を表 2及び表 3に示す。
以上の様にして作製しためっき鋼板を 200 X 200mm切断し、 ポンチ 径 ΙΟΟπηηψの球頭を使用して 35mm張り出した後、 化成処理、 塗装を 行い、 耐食性を評価した。 化成処理はりん酸亜鉛処理を 2 g Zm2 行い、 塗装はカチオン電着塗装 20μ m、 ポリ エステル系の中塗り、 上塗り塗装をそれぞれ 35 μ m行った。
更に作製した塗装鋼板に力ッターナイフで地鉄に達する力ッ ト疵 を付与し、 SST4hr→乾燥 2hr→湿潤 2hrを 1サイクルとする CCTを 120サイクル行った。 評価は腐食試験後の疵部のテープ剥離試験を 行い、 剥離した塗膜の長さに従って、 以下に示す評点づけで判定し た。 評点は 4以上を合格とした。
5 ： 5 mm未満
4 ： 5 mm以上 10mm未満
3 ： 10mm以上 20mm未満
2 ： 20mm以上 30mm未満
1 ： 30mm以上
塗装鮮映性は、 めっき鋼板を 150X70mmに切断し、 化成処理、 塗 装を行った後、 写像鮮明度測定器 （スガ試験機株式会社製） を使用 して評価した。 化成処理はりん酸亜鉛処理を 2 g Zm2 行い、 塗装 はカチオン電着塗装 20μ m、 ポリ エステル系の中塗り、 上塗り塗装 をそれぞれ 35μ m行った。 塗装後の鮮映性は NSICを測定し、 以下に 示す評点づけで判定した。 評点は 3以上を合格と した。
3 ： 85以上
2 ： 70以上 85未満
1 ： 70以下
評価結果を表 2及び表 3に示す。
番号 56、 60はめつき層中の Ca、 Be、 Ti、 Cu、 Ni、 Co、 Cr、 Mnが本 発明の範囲外であるため塗装後耐食性が不合格となった。 番号 57は めっき層中の Mg、 Al、 Si、 Ca、 Be、 Ti、 Cu、 Ni、 Co、 Cr、 Mnが本発 明の範囲外であるため塗装後耐食性が不合格となった。 番号 58はめ つき層中の A1が本発明の範囲外であるため塗装後耐食性が不合格と なった。 番号 59はめつき層中の Mg、 S i、 Ca、 Be、 Ti、 Cu、 Ni、 Co、 Cr、 Mnが本発明の範囲外であるため塗装後耐食性が不合格となった 。 これら以外はいずれも良好な塗装後耐食性と塗装鮮映性を示した
表 2
番 溶融 Znめっき層組成 （raass%) 表面粗度 塗装後 備考 号 Mg Al Si Ca Be Ti Cu Ni Co Cr Mn Ra w 耐食性 鮮映性
1 3 11 0.15 0.05 0.7 0.6 5 3 本発明例
2 3 11 0.15 0.03 0.7 0.6 5 3 ；;
3 3 11 0.15 0.03 0.7 0.6 5 3 //
4 3 11 0.15 0.01 0.7 0.6 5 3 〃
5 3 11 0.15 0.05 0.7 0.6 5 3
6 3 11 0.15 0.31 0.7 0.6 5 3 〃
7 3 11 0.15 0.03 0.7 0.6 5 3 //
8 3 11 0.15 0.01 0.7 0.6 5 3 //
9 3 11 0.15 0.08 0.7 0.6 5 3 〃
10 3 11 0.15 0.04 0.7 0.6 5 3
11 3 11 0.15 0.01 0.7 0.6 5 3 〃
12 3 11 0.15 0.05 0.7 0.6 5 3
13 3 11 0.15 0.03 0.7 0.6 5 3
14 3 11 0.15 0.01 0.7 0.6 5 3
15 3 11 0.15 0.03 0.7 0.6 5 3
16 3 11 0.15 0.01 0.7 0.6 5 3 ガ
17 3 11 0.15 0.1 0.7 0.6 5 3 //
18 3 11 0.15 0.02 0.02 0.7 0.6 5 3 //
19 3 11 0.15 0.02 0.02 0.7 0.6 5 3
20 3 11 0.15 0.02 0.2 0.7 0.6 5 3
21 3 11 0.15 0.02 0.02 0.7 0.6 5 3 〃
22 3 11 0.15 0.02 0.02 0.7 0.6 5 3 //
23 3 11 0.15 0.02 0.02 0.7 0.6 5 3
24 3 11 0.15 0.02 0.02 0.7 0.6 5 3 )/
25 3 11 0.15 0.02 0.02 0.7 0.6 5 3 〃
26 3 11 0.15 0.02 0.2 0.7 0.6 5 3 〃
27 3 11 0.15 0.02 0.02 0.7 0.6 5 3 〃
28 3 11 0.15 0.02 0.02 0.7 0.6 5 3 〃
29 3 11 0.15 0.02 0.02 0.7 0.6 5 3 //
30 3 11 0.15 0.02 0.02 0.7 0.6 5 3 //
31 3 11 0.15 0.02 0.2 0.7 0.6 5 3 〃
32 3 11 0.15 0.02 0.02 0.7 0.6 5 3 //
33 3 11 0.15 0.02 0.02 0.7 0.6 5 3 //
表 3
Figure imgf000016_0001
実施例 3
まず、 厚さ 0.8mmの冷延鋼板を準備し、 これに 400 600°C浴中の Mg量、 A1量、 Si量と添加元素量を変化させた Zn合金めつき浴でを変 化させためっき浴で 3秒溶融めつきを行い、 N2 ワイビングでめつ き付着量を 70g Zm2 に調整した。 得られためっき鋼板のめっき層 中組成を表 4 6に示す。 また、 めっき鋼板を断面から SEM で観察 しめつき層の金属組織を観察した結果を同じく表 4 〜 6に示す。 以上の様にして作製しためつき鋼板を 200 X 200mni切断し、 ポンチ 径 ΙΟΟιηηι φの球頭を使用して 35mm張り出し後、 化成処理、 塗装を行 い、 耐食性を評価した。 化成処理はりん酸亜鉛処理を 2 g / m 2 行 い、 塗装はウレタン系粉体塗装を 70 μ m行った。
更に作製した塗装鋼板に力ッターナイフで地鉄に達する力ッ ト疵 を付与し、 SSTを 500時間行った。 評価は腐食試験後の疵部のテープ 剥離試験を行い、 剥離した塗膜の長さに従って、 以下に示す評点づ けで判定した。 評点は 3以上を合格とした。
5 ： 5 mm未満
4 ： 5 以上 10mm未満
3 ： 10践以上 20mm未満
2 ： 20mm以上 30mm未満
1 ： 30mm以上
評価結果を表 4 〜 6に示す。
番号 97、 98、 104、 106、 109はめつき層中の Mg、 Al、 S i、 Ca、 Be 、 T i、 Cu、 N i、 Co、 Cr、 Mnと Mg2 S iが本発明の範囲外であるため塗 装後耐食性が不合格となった。 これら以外はいずれも良好な塗装後 耐食性を示したが、 めっき層中に Mg2 S iを含有するものは特に良好 な耐食性を示した。
表 4
溶融 Znめっき層組成 （mass%) M ifg2Si MgZn2 耐食 備
Si相 Al相 Zn相 I
Mg Al Si Ca Be Ti Cu Ni Co Cr n B †0
U
ϋ り u
u O ϋ o
O o ϋ o ϋ
ϋ o 〇 o ϋ
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
10 10 2 0. 06 0. 05 〇 〇 〇 〇 4
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇
〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
23 10 10 0. 3 0.03 〇 〇 〇 〇 5
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇
〇 〇 〇
27 3 5 0. 15 0.03 〇 〇 〇 〇 5
28 4 8 0. 25 0.03 〇 〇 〇 〇 〇 5
〇 〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇 本発例明
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
〇 o 〇 〇
ϋ o 〇
u ϋ
9 3 5 0. 15 0.31 U し 5
4U 4 o Q U. O U. 3 リ (J し リ
O
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
〇 〇 〇 〇
45 6 4 12 31 〇 o 〇 0 5
〇 〇 〇 〇
〇 〇 o 〇
3 6 0. 1 0. 31 〇 〇 〇 〇 5
49 0. 06 0. 03 〇 o 〇
〇 〇 〇 表 5
Figure imgf000019_0001
表 6
Figure imgf000020_0001
産業上の利用可能性
本発明によ り、 加工後に塗装されて使用される場合の耐食性及び 塗装鮮映性が優れためつき鋼板を製造することが可能となる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 鋼板の表面に、 質量％で、 Mg： 1〜： L0%、 A1 ： 2〜： 19%、 Si : 0.001〜 2 % を含有し、 残部が Zn及び不可避的不純物よりなる亜 鉛めつき層を有する鋼板の中心線平均粗さ Raが Ra≤1.0 m 、 且つ ろ波うねり曲線 WCAが WCA≤0.8μ m であることを特徴とする塗装 後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めつき鋼板。
2. 請求項 1 に記載の亜鉛めつき鋼板のめっき層に、 更に、 質量 %で、 Ca： 0.01~0.5% 、 Be : 0.01〜0.2% 、 Ti ： 0.0001~0.2%
、 Cu： 0.1〜10% 、 Ni： 0.001〜0.2%、 Co： 0.01〜0.3% 、 Cr ： 0. 0001〜0.2% 、 Mn : 0.01〜0.5% から選ばれる一種又は二種以上を 含有することを特徴とする塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛 めつき鋼板。
3. めっき層が CA1/Zn/Zn2 Mgの三元共晶組織〕 の素地中に 〔 Mg2 Si相〕 と 〔Zn2 ¾相〕 及び 〔Zn相〕 が混在した金属耝織を有す ることを特徴とする請求項 1、 又は、 請求項 2の何れかに記載の塗 装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めっき鋼板。
4. めっき層が 〔Al/ZnZZn2 Mgの三元共晶組織〕 の素地中に 〔 Mg2 Si相〕 と 〔Zn2 Mg相〕 及び 〔A1相〕 が混在した金属組織を有す ることを特徴とする請求項 1、 又は、 請求項 2の何れかに記載の塗 装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めつき鋼板。
5. めっき層が [Al/Zn/Zn2 Mgの三元共晶耝織〕 の素地中に 〔 Mg2 Si相〕 と 〔Zn2 Mg相〕 及び 〔Zn相〕 、 〔A1相〕 が混在した金属 組織を有することを特徴とする請求項 1、 又は、 請求項 2の何れか に記載の塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めつき鋼板。
6. めっき層が 〔 Al/Zn/Zn2 Mg の三元共晶組織〕 の素地中に CMg2 S 目〕 と 〔Zn相〕 及び 〔A:L相〕 が混在した金属組織を有する
19
訂正され' 麵氏. (規則 ことを特徴とする請求項 1、 又は、 請求項 2の何れかに記載の塗装 後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めつき鋼板。
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