JP3179446B2 - 耐食性に優れためっき鋼板と塗装鋼板及びその製造方法 - Google Patents
耐食性に優れためっき鋼板と塗装鋼板及びその製造方法Info
- Publication number
- JP3179446B2 JP3179446B2 JP17991399A JP17991399A JP3179446B2 JP 3179446 B2 JP3179446 B2 JP 3179446B2 JP 17991399 A JP17991399 A JP 17991399A JP 17991399 A JP17991399 A JP 17991399A JP 3179446 B2 JP3179446 B2 JP 3179446B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- steel sheet
- phase
- corrosion resistance
- weight
- excellent corrosion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、めっき鋼板と塗装
鋼板に係わり、更に詳しくは優れた耐食性を有し、種々
の用途、例えば家電用や建材用鋼板として適用できるめ
っき鋼板と塗装鋼板に関するものである。
鋼板に係わり、更に詳しくは優れた耐食性を有し、種々
の用途、例えば家電用や建材用鋼板として適用できるめ
っき鋼板と塗装鋼板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】耐食性の良好なめっき鋼板として最も使
用されるものに亜鉛系めっき鋼板がある。この亜鉛系め
っき鋼板は自動車、家電、建材分野など種々の製造業に
おいて使用されている。特に建材分野では、めっき鋼板
を加工したまま塗装を行わずに使用している。こうした
建材分野に使用される亜鉛系めっき鋼板としては、溶融
亜鉛めっき鋼板が最も多く使用されている。しかし耐食
性向上に対する要請は更に高まる傾向にあり、従来の亜
鉛めっき鋼板では需要者の要求を十分に満たすことがで
きなくなってきた。
用されるものに亜鉛系めっき鋼板がある。この亜鉛系め
っき鋼板は自動車、家電、建材分野など種々の製造業に
おいて使用されている。特に建材分野では、めっき鋼板
を加工したまま塗装を行わずに使用している。こうした
建材分野に使用される亜鉛系めっき鋼板としては、溶融
亜鉛めっき鋼板が最も多く使用されている。しかし耐食
性向上に対する要請は更に高まる傾向にあり、従来の亜
鉛めっき鋼板では需要者の要求を十分に満たすことがで
きなくなってきた。
【０００３】このため５５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板
が開発されたが、亜鉛めっき鋼板に比べて犠牲防食性能
が劣るため端面耐食性などに問題が残っている。また塗
装金属板は、金属板を先に成形加工して複雑な形状物と
した後に塗装を加える方式に比べ、塗装工程が合理化で
きる、品質が均一になる、塗料の消費量が節約される等
の利点があることから、これまで多く使用されており、
今後とも使用量は増加すると考えられる。一般に塗装金
属板は、冷延鋼板、亜鉛めっき系鋼板、その他の金属板
に予め塗装をした後、任意の形状に成形加工して最終の
用途に供するものであり、たとえば冷蔵庫、洗濯機、電
子レンジなどの家電製品、自動販売機、事務機器、自動
車、エアコン室外機などの金属製品に用いられている。
が開発されたが、亜鉛めっき鋼板に比べて犠牲防食性能
が劣るため端面耐食性などに問題が残っている。また塗
装金属板は、金属板を先に成形加工して複雑な形状物と
した後に塗装を加える方式に比べ、塗装工程が合理化で
きる、品質が均一になる、塗料の消費量が節約される等
の利点があることから、これまで多く使用されており、
今後とも使用量は増加すると考えられる。一般に塗装金
属板は、冷延鋼板、亜鉛めっき系鋼板、その他の金属板
に予め塗装をした後、任意の形状に成形加工して最終の
用途に供するものであり、たとえば冷蔵庫、洗濯機、電
子レンジなどの家電製品、自動販売機、事務機器、自動
車、エアコン室外機などの金属製品に用いられている。
【０００４】このような多様な用途において、特に屋外
で使用される家電用や建材用製品の場合には、塗装鋼板
を加工後に使用するため、加工部での腐食や傷部での腐
食の発生は商品価値を落とすものとして嫌われる傾向に
ある。このため、塗装鋼板においてはこれまで耐食性を
向上させる様々な提案がなされてきた。例えば、特開昭
６１−１５２４４４号公報においては、Ｚｎ−Ｎｉめっ
き鋼板にクロメート層とジンクリッチ塗料を形成するこ
とによって加工部の耐食性を向上させている。
で使用される家電用や建材用製品の場合には、塗装鋼板
を加工後に使用するため、加工部での腐食や傷部での腐
食の発生は商品価値を落とすものとして嫌われる傾向に
ある。このため、塗装鋼板においてはこれまで耐食性を
向上させる様々な提案がなされてきた。例えば、特開昭
６１−１５２４４４号公報においては、Ｚｎ−Ｎｉめっ
き鋼板にクロメート層とジンクリッチ塗料を形成するこ
とによって加工部の耐食性を向上させている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記お
よびその他これまで開示されためっき鋼板や塗装鋼板で
は、耐食性が十分に確保されていない。そこで、本発明
は、上記問題点を解決して、耐食性の優れためっき鋼板
および塗装鋼板を提供することを目的とする。
よびその他これまで開示されためっき鋼板や塗装鋼板で
は、耐食性が十分に確保されていない。そこで、本発明
は、上記問題点を解決して、耐食性の優れためっき鋼板
および塗装鋼板を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特開平４
−１４７９５５号公報において加工後の耐赤錆性が通常
の溶融亜鉛めっき鋼板よりも大幅に優れたＺｎ−Ｍｇ−
Ａｌめっき鋼板の製造法を提案している。さらに本発明
者らは、低コストで耐食性に優れるめっき鋼板と塗装鋼
板の開発について鋭意研究を重ねた結果、鋼板の表面に
Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ合金めっきを形成することによ
って優れた耐食性を得られることを見出し、更にその
後、クロメート処理、塗装を行うことによってさらに優
れた塗装後耐食性を得られることを見出して本発明を成
した。また、鋼板の表面にＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ合金
めっきを形成する際、該めっき層の凝固組織中に〔初晶
Ｍｇ2 Ｓｉ相〕が混在した金属組織を形成することによ
って優れた耐食性を得られることを見出して本発明を成
した。
−１４７９５５号公報において加工後の耐赤錆性が通常
の溶融亜鉛めっき鋼板よりも大幅に優れたＺｎ−Ｍｇ−
Ａｌめっき鋼板の製造法を提案している。さらに本発明
者らは、低コストで耐食性に優れるめっき鋼板と塗装鋼
板の開発について鋭意研究を重ねた結果、鋼板の表面に
Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ合金めっきを形成することによ
って優れた耐食性を得られることを見出し、更にその
後、クロメート処理、塗装を行うことによってさらに優
れた塗装後耐食性を得られることを見出して本発明を成
した。また、鋼板の表面にＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ合金
めっきを形成する際、該めっき層の凝固組織中に〔初晶
Ｍｇ2 Ｓｉ相〕が混在した金属組織を形成することによ
って優れた耐食性を得られることを見出して本発明を成
した。
【０００７】すなわち、本発明の要旨とするところは、 （１）鋼板の表面に、Ｍｇ：１〜１０重量％、Ａｌ：２
〜１９重量％、Ｓｉ：０．０１〜２重量％を含有し、か
つ、ＭｇとＡｌが式、Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０％
を満たし、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりなるＺｎ
合金めっき層を有することを特徴とする耐食性に優れた
めっき鋼板。 （２）鋼板の表面に、Ｍｇ：３〜１０重量％、Ａｌ：４
〜１７重量％、Ｓｉ：０．０１〜２重量％を含有し、か
つ、ＭｇとＡｌが下式、Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０
％を満たし、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりなるＺ
ｎ合金めっき層を有することを特徴とする耐食性に優れ
ためっき鋼板。
〜１９重量％、Ｓｉ：０．０１〜２重量％を含有し、か
つ、ＭｇとＡｌが式、Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０％
を満たし、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりなるＺｎ
合金めっき層を有することを特徴とする耐食性に優れた
めっき鋼板。 （２）鋼板の表面に、Ｍｇ：３〜１０重量％、Ａｌ：４
〜１７重量％、Ｓｉ：０．０１〜２重量％を含有し、か
つ、ＭｇとＡｌが下式、Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０
％を満たし、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりなるＺ
ｎ合金めっき層を有することを特徴とする耐食性に優れ
ためっき鋼板。
【０００８】（３）めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍ
ｇの三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕と
〔Ｚｎ2 Ｍｇ相〕及び〔Ｚｎ相〕が混在した金属組織を
有することを特徴とする請求項２に記載の耐食性に優れ
ためっき鋼板。 （４）めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの三元共晶
組織〕の素地中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕と〔Ｚｎ2 Ｍｇ
相〕及び〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を有することを
特徴とする請求項２に記載の耐食性に優れためっき鋼
板。
ｇの三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕と
〔Ｚｎ2 Ｍｇ相〕及び〔Ｚｎ相〕が混在した金属組織を
有することを特徴とする請求項２に記載の耐食性に優れ
ためっき鋼板。 （４）めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの三元共晶
組織〕の素地中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕と〔Ｚｎ2 Ｍｇ
相〕及び〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を有することを
特徴とする請求項２に記載の耐食性に優れためっき鋼
板。
【０００９】（５）めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍ
ｇの三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕と
〔Ｚｎ2 Ｍｇ相〕及び〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕が混在し
た金属組織を有することを特徴とする前記（２）に記載
の耐食性に優れためっき鋼板。 （６）めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの三元共晶
組織〕の素地中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕と〔Ｚｎ相〕及
び〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を有することを特徴と
する前記（２）に記載の耐食性に優れためっき鋼板。 （７）Ｚｎ合金めっき層の下層として、Ｎｉめっき層を
有することを特徴とする前記（１）〜（６）に記載の耐
食性の優れためっき鋼板。
ｇの三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕と
〔Ｚｎ2 Ｍｇ相〕及び〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕が混在し
た金属組織を有することを特徴とする前記（２）に記載
の耐食性に優れためっき鋼板。 （６）めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの三元共晶
組織〕の素地中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕と〔Ｚｎ相〕及
び〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を有することを特徴と
する前記（２）に記載の耐食性に優れためっき鋼板。 （７）Ｚｎ合金めっき層の下層として、Ｎｉめっき層を
有することを特徴とする前記（１）〜（６）に記載の耐
食性の優れためっき鋼板。
【００１０】（８）前記（１）〜（７）に記載のめっき
鋼板のめっき層の上に、上層として、クロム還元率｛Ｃ
ｒ3+／（Ｃｒ3+＋Ｃｒ6+）×１００（重量％）｝が７０
（重量％）以下の水溶性クロム化合物を用い、Ｈ3 ＰＯ
4 ／ＣｒＯ3 比（クロム酸換算）が１以上、かつ、Ｈ3
ＰＯ4 ／Ｃｒ6+比（クロム酸換算）が５以下となるよう
にリン酸と水溶性クロム化合物を共存させ、さらに有機
樹脂／ＣｒＯ3 比（クロム酸換算）が１以上となるよう
に有機樹脂を配合した樹脂クロメート浴を塗布、乾燥し
て形成したクロメート皮膜を、金属クロム換算で、１０
〜３００ｍｇ／ｍ 2 有することを特徴とする耐食性の優
れためっき鋼板。
鋼板のめっき層の上に、上層として、クロム還元率｛Ｃ
ｒ3+／（Ｃｒ3+＋Ｃｒ6+）×１００（重量％）｝が７０
（重量％）以下の水溶性クロム化合物を用い、Ｈ3 ＰＯ
4 ／ＣｒＯ3 比（クロム酸換算）が１以上、かつ、Ｈ3
ＰＯ4 ／Ｃｒ6+比（クロム酸換算）が５以下となるよう
にリン酸と水溶性クロム化合物を共存させ、さらに有機
樹脂／ＣｒＯ3 比（クロム酸換算）が１以上となるよう
に有機樹脂を配合した樹脂クロメート浴を塗布、乾燥し
て形成したクロメート皮膜を、金属クロム換算で、１０
〜３００ｍｇ／ｍ 2 有することを特徴とする耐食性の優
れためっき鋼板。
【００１１】（９）前記（１）〜（７）に記載のめっき
鋼板のめっき層の上に、中間層としてクロメート皮膜層
を有し、さらに上層として１〜１００μｍ厚の有機被膜
層を有することを特徴とする耐食性の優れた塗装鋼板。 （１０）有機被膜が、熱硬化型の樹脂塗膜であることを
特徴とする前記（９）に記載の耐食性の優れた塗装鋼
板。
鋼板のめっき層の上に、中間層としてクロメート皮膜層
を有し、さらに上層として１〜１００μｍ厚の有機被膜
層を有することを特徴とする耐食性の優れた塗装鋼板。 （１０）有機被膜が、熱硬化型の樹脂塗膜であることを
特徴とする前記（９）に記載の耐食性の優れた塗装鋼
板。
【００１２】（１１）鋼板の表面に、Ｍｇ：３〜１０重
量％、Ａｌ：４〜１７重量％、Ｓｉ：０．０１〜２重量
％を含有し、かつ、ＭｇとＡｌが下式、Ｍｇ（％）＋Ａ
ｌ（％）≦２０％を満たし、残部がＺｎ及び不可避的不
純物よりなるＺｎ合金めっき鋼板の製造方法において、
該めっき浴の浴温度を４５０℃以上６５０℃以下とし、
めっき後の冷却速度を０．５℃／秒以上に制御すること
を特徴とする前記（３）〜（６）に記載の耐食性に優れ
ためっき鋼板の製造方法にある。
量％、Ａｌ：４〜１７重量％、Ｓｉ：０．０１〜２重量
％を含有し、かつ、ＭｇとＡｌが下式、Ｍｇ（％）＋Ａ
ｌ（％）≦２０％を満たし、残部がＺｎ及び不可避的不
純物よりなるＺｎ合金めっき鋼板の製造方法において、
該めっき浴の浴温度を４５０℃以上６５０℃以下とし、
めっき後の冷却速度を０．５℃／秒以上に制御すること
を特徴とする前記（３）〜（６）に記載の耐食性に優れ
ためっき鋼板の製造方法にある。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において、めっき鋼板とは鋼板上にＺｎ−Ｍｇ−
Ａｌ−Ｓｉめっき層を付与したもの及び鋼板上にＺｎ−
Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっきとクロメート皮膜からなる層を
順次付与したものである。また、塗装鋼板とは、鋼板上
にＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっきとクロメート皮膜、及
び有機皮膜からなる層を順次付与したものである。本発
明の下地鋼板としては、Ａｌキルド鋼、Ｔｉ、Ｎｂ等を
添加した極低炭素鋼、及びこれらにＰ、Ｓｉ、Ｍｎ等の
強化元素を添加した高強度鋼等種々のものが適用でき
る。
本発明において、めっき鋼板とは鋼板上にＺｎ−Ｍｇ−
Ａｌ−Ｓｉめっき層を付与したもの及び鋼板上にＺｎ−
Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっきとクロメート皮膜からなる層を
順次付与したものである。また、塗装鋼板とは、鋼板上
にＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっきとクロメート皮膜、及
び有機皮膜からなる層を順次付与したものである。本発
明の下地鋼板としては、Ａｌキルド鋼、Ｔｉ、Ｎｂ等を
添加した極低炭素鋼、及びこれらにＰ、Ｓｉ、Ｍｎ等の
強化元素を添加した高強度鋼等種々のものが適用でき
る。
【００１４】Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき層は、Ｍｇ
１〜１０重量％、Ａｌ２〜１９重量％、Ｓｉ０．０１〜
２重量％、かつＭｇとＡｌが式、Ｍｇ（％）＋Ａｌ
（％）≦２０％、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりな
るＺｎ合金めっき層である。Ｍｇの含有量を１〜１０重
量％に限定した理由は、１重量％未満では耐食性を向上
させる効果が不十分であるためであり、１０重量％を超
えるとめっき層が脆くなって密着性が低下するためであ
る。Ａｌの含有量を２〜１９重量％に限定した理由は２
重量％未満ではめっき層が脆くなって密着性が低下する
ためであり、１９重量％を超えると耐食性を向上させる
効果が認められなくなるためである。
１〜１０重量％、Ａｌ２〜１９重量％、Ｓｉ０．０１〜
２重量％、かつＭｇとＡｌが式、Ｍｇ（％）＋Ａｌ
（％）≦２０％、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりな
るＺｎ合金めっき層である。Ｍｇの含有量を１〜１０重
量％に限定した理由は、１重量％未満では耐食性を向上
させる効果が不十分であるためであり、１０重量％を超
えるとめっき層が脆くなって密着性が低下するためであ
る。Ａｌの含有量を２〜１９重量％に限定した理由は２
重量％未満ではめっき層が脆くなって密着性が低下する
ためであり、１９重量％を超えると耐食性を向上させる
効果が認められなくなるためである。
【００１５】Ｓｉの含有量を０．０１〜２重量％に限定
した理由は、０．０１重量％未満ではめっき中のＡｌと
鋼板中のＦｅが反応しめっき層が脆くなって密着性が低
下するためであり、２重量％を超えると密着性を向上さ
せる効果が認められなくなるためである。このＡｌと鋼
板中のＦｅの反応を抑制する目的で添加するＳｉの量
は、好ましくはＡｌ含有量の３％以上である。ＭｇとＡ
ｌの含有量を式、Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０％に限
定した理由は、めっき中のＺｎ含有量が小さいと犠牲防
食効果が小さくなり耐食性が低下するためである。
した理由は、０．０１重量％未満ではめっき中のＡｌと
鋼板中のＦｅが反応しめっき層が脆くなって密着性が低
下するためであり、２重量％を超えると密着性を向上さ
せる効果が認められなくなるためである。このＡｌと鋼
板中のＦｅの反応を抑制する目的で添加するＳｉの量
は、好ましくはＡｌ含有量の３％以上である。ＭｇとＡ
ｌの含有量を式、Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０％に限
定した理由は、めっき中のＺｎ含有量が小さいと犠牲防
食効果が小さくなり耐食性が低下するためである。
【００１６】めっき層中には、これ以外にＦｅ、Ｓｂ、
Ｐｂなどを単独あるいは複合で１重量％以内含有しても
よい。Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっきの付着量について
は特に制約は設けないが、耐食性の観点から１０ｇ／ｍ
2 以上、加工性の観点から３５０ｇ／ｍ2 以下で有るこ
とが望ましい。本発明において、さたに耐食性のよいめ
っき鋼板を得るためには、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉの添加量を
多くして、めっき層の凝固組織中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ
相〕が混在した金属組織を有することが望ましい。その
ためにはＭｇの含有量を３重量％以上、Ａｌの含有量を
４重量％以上とすることが望ましい。
Ｐｂなどを単独あるいは複合で１重量％以内含有しても
よい。Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっきの付着量について
は特に制約は設けないが、耐食性の観点から１０ｇ／ｍ
2 以上、加工性の観点から３５０ｇ／ｍ2 以下で有るこ
とが望ましい。本発明において、さたに耐食性のよいめ
っき鋼板を得るためには、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉの添加量を
多くして、めっき層の凝固組織中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ
相〕が混在した金属組織を有することが望ましい。その
ためにはＭｇの含有量を３重量％以上、Ａｌの含有量を
４重量％以上とすることが望ましい。
【００１７】本めっき組成はＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉの
四元系合金であるがＡｌ，Ｍｇの量が比較的少量である
場合、凝固初期はＺｎ−Ｓｉの二元系合金に類似した挙
動を示しＳｉ系の初晶が晶出する。その後、今度は残っ
たＺｎ−Ｍｇ−Ａｌの三元系合金に類似した凝固挙動を
示す。すなわち、初晶として〔Ｓｉ相〕が晶出した後、
〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの三元共晶組織〕の素地中に
〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕、〔Ｚｎ2 Ｍｇ相〕の１つ以上
を含む金属組織ができる。
四元系合金であるがＡｌ，Ｍｇの量が比較的少量である
場合、凝固初期はＺｎ−Ｓｉの二元系合金に類似した挙
動を示しＳｉ系の初晶が晶出する。その後、今度は残っ
たＺｎ−Ｍｇ−Ａｌの三元系合金に類似した凝固挙動を
示す。すなわち、初晶として〔Ｓｉ相〕が晶出した後、
〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの三元共晶組織〕の素地中に
〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕、〔Ｚｎ2 Ｍｇ相〕の１つ以上
を含む金属組織ができる。
【００１８】また、Ａｌ、Ｍｇの量がある程度増加する
と、凝固初期はＡｌ−Ｍｇ−Ｓｉの三元系合金に類似し
た挙動を示し、Ｍｇ2 Ｓｉ系の初晶が晶出し、その後、
今度は残ったＺｎ−Ｍｇ−Ａｌの三元系合金に類似した
凝固挙動を示す。すなわち、初晶として〔Ｍｇ2 Ｓｉ
相〕が晶出した後、〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの三元共
晶組織〕の素地中に〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕、〔Ｚｎ2
Ｍｇ相〕の１つ以上を含む金属組織ができる。
と、凝固初期はＡｌ−Ｍｇ−Ｓｉの三元系合金に類似し
た挙動を示し、Ｍｇ2 Ｓｉ系の初晶が晶出し、その後、
今度は残ったＺｎ−Ｍｇ−Ａｌの三元系合金に類似した
凝固挙動を示す。すなわち、初晶として〔Ｍｇ2 Ｓｉ
相〕が晶出した後、〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの三元共
晶組織〕の素地中に〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕、〔Ｚｎ2
Ｍｇ相〕の１つ以上を含む金属組織ができる。
【００１９】ここで、〔Ｓｉ相〕とは、めっき層の凝固
組織中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、例
えばＺｎ−Ｓｉの二元系平衡状態図における初晶Ｓｉに
相当する相である。実際には少量のＡｌ固溶しているこ
ともあり、状態図で見る限りＺｎ、Ｍｇは固溶していな
いか、固溶していても極微量であると考えられる。この
〔Ｓｉ相〕はめっき中では顕微鏡観察において明瞭に区
別できる。また、〔Ｍｇ2 Ｓｉ相〕とは、めっき層の凝
固組織中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、
例えばＡｌ−Ｍｇ−Ｓｉの三元系平衡状態図における初
晶Ｍｇ2 Ｓｉに相当する相である。状態図で見る限りＺ
ｎ、Ａｌは固溶していないか、固溶していても極微量で
あると考えられる。この〔Ｍｇ2 Ｓｉ相〕はめっき中で
は顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
組織中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、例
えばＺｎ−Ｓｉの二元系平衡状態図における初晶Ｓｉに
相当する相である。実際には少量のＡｌ固溶しているこ
ともあり、状態図で見る限りＺｎ、Ｍｇは固溶していな
いか、固溶していても極微量であると考えられる。この
〔Ｓｉ相〕はめっき中では顕微鏡観察において明瞭に区
別できる。また、〔Ｍｇ2 Ｓｉ相〕とは、めっき層の凝
固組織中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、
例えばＡｌ−Ｍｇ−Ｓｉの三元系平衡状態図における初
晶Ｍｇ2 Ｓｉに相当する相である。状態図で見る限りＺ
ｎ、Ａｌは固溶していないか、固溶していても極微量で
あると考えられる。この〔Ｍｇ2 Ｓｉ相〕はめっき中で
は顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
【００２０】また、〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの三元共
晶組織〕とは、Ａｌ相と、Ｚｎ相と金属間化合物Ｚｎ2
Ｍｇ相との三元共晶組織であり、この三元共晶組織を形
成しているＡｌ相は例えばＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇの三元系平
衡状態図における高温での「Ａｌ゛相」（Ｚｎ相を固溶
するＡｌ固溶体であり、少量のＭｇを含む）に相当する
ものである。この高温でのＡｌ゛相は常温では通常は微
細なＡｌ相と微細なＺｎ相に分離して現れる。また、該
三元共晶組織中のＺｎ相は少量のＡｌを固溶し、場合に
よってはさらに少量のＭｇを固溶したＺｎ固溶体であ
る。該三元共晶組織中のＺｎ2 Ｍｇ相は、Ｚｎ−Ｍｇの
二元系平衡状態図のＺｎ：約８４重量％の付近に存在す
る金属間化合物相である。状態図で見る限りそれぞれの
相にはＳｉが固溶していないか、固溶していても極微量
であると考えられるがその量は通常の分析では明確に区
別できないため、この３つの相からなる三元共晶組織を
本明細書では〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの三元共晶組
織〕と表す。
晶組織〕とは、Ａｌ相と、Ｚｎ相と金属間化合物Ｚｎ2
Ｍｇ相との三元共晶組織であり、この三元共晶組織を形
成しているＡｌ相は例えばＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇの三元系平
衡状態図における高温での「Ａｌ゛相」（Ｚｎ相を固溶
するＡｌ固溶体であり、少量のＭｇを含む）に相当する
ものである。この高温でのＡｌ゛相は常温では通常は微
細なＡｌ相と微細なＺｎ相に分離して現れる。また、該
三元共晶組織中のＺｎ相は少量のＡｌを固溶し、場合に
よってはさらに少量のＭｇを固溶したＺｎ固溶体であ
る。該三元共晶組織中のＺｎ2 Ｍｇ相は、Ｚｎ−Ｍｇの
二元系平衡状態図のＺｎ：約８４重量％の付近に存在す
る金属間化合物相である。状態図で見る限りそれぞれの
相にはＳｉが固溶していないか、固溶していても極微量
であると考えられるがその量は通常の分析では明確に区
別できないため、この３つの相からなる三元共晶組織を
本明細書では〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの三元共晶組
織〕と表す。
【００２１】また、〔Ａｌ相〕とは、前記の三元共晶組
織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、これは例えばＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇの三元系平衡状態図
における高温での「Ａｌ゛相」（Ｚｎ相を固溶するＡｌ
固溶体であり、少量のＭｇを含む）に相当するものであ
る。この高温でのＡｌ゛相はめっき浴のＡｌやＭｇ濃度
に応じて固溶するＺｎ量やＭｇ量が相違する。この高温
でのＡｌ゛相は常温では通常は微細なＡｌ相と微細なＺ
ｎ相に分離するが、常温で見られる島状の形状は高温で
のＡｌ゛相の形骸を留めたものであると見てよい。状態
図で見る限りこの相にはＳｉが固溶していないか、固溶
していても極微量であると考えられるが通常の分析では
明確に区別できないため、この高温でのＡｌ゛相（Ａｌ
初晶と呼ばれる）に由来し且つ形状的にはＡｌ゛相の形
骸を留めている相を本明細書では〔Ａｌ相〕と呼ぶ。こ
の〔Ａｌ相〕は前記の三元共晶組織を形成しているＡｌ
相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、これは例えばＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇの三元系平衡状態図
における高温での「Ａｌ゛相」（Ｚｎ相を固溶するＡｌ
固溶体であり、少量のＭｇを含む）に相当するものであ
る。この高温でのＡｌ゛相はめっき浴のＡｌやＭｇ濃度
に応じて固溶するＺｎ量やＭｇ量が相違する。この高温
でのＡｌ゛相は常温では通常は微細なＡｌ相と微細なＺ
ｎ相に分離するが、常温で見られる島状の形状は高温で
のＡｌ゛相の形骸を留めたものであると見てよい。状態
図で見る限りこの相にはＳｉが固溶していないか、固溶
していても極微量であると考えられるが通常の分析では
明確に区別できないため、この高温でのＡｌ゛相（Ａｌ
初晶と呼ばれる）に由来し且つ形状的にはＡｌ゛相の形
骸を留めている相を本明細書では〔Ａｌ相〕と呼ぶ。こ
の〔Ａｌ相〕は前記の三元共晶組織を形成しているＡｌ
相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
【００２２】また、〔Ｚｎ相〕とは、前記の三元共晶組
織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、実際には少量のＡｌさらには少量のＭｇを固溶して
いることもある。状態図で見る限りこの相にはＳｉが固
溶していないか、固溶していても極微量であると考えら
れる。この〔Ｚｎ相〕は前記の三元共晶組織を形成して
いるＺｎ相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
また、〔Ｚｎ2 Ｍｇ相〕とは、前記の三元共晶組織の素
地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、実際
には少量のＡｌを固溶していることもある。状態図で見
る限りこの相にはＳｉが固溶していないか、固溶してい
ても極微量であると考えられる。この〔Ｚｎ2 Ｍｇ相〕
は前記の三元共晶組織を形成しているＺｎ2 Ｍｇ相とは
顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
織の素地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であ
り、実際には少量のＡｌさらには少量のＭｇを固溶して
いることもある。状態図で見る限りこの相にはＳｉが固
溶していないか、固溶していても極微量であると考えら
れる。この〔Ｚｎ相〕は前記の三元共晶組織を形成して
いるＺｎ相とは顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
また、〔Ｚｎ2 Ｍｇ相〕とは、前記の三元共晶組織の素
地中に明瞭な境界をもって島状に見える相であり、実際
には少量のＡｌを固溶していることもある。状態図で見
る限りこの相にはＳｉが固溶していないか、固溶してい
ても極微量であると考えられる。この〔Ｚｎ2 Ｍｇ相〕
は前記の三元共晶組織を形成しているＺｎ2 Ｍｇ相とは
顕微鏡観察において明瞭に区別できる。
【００２３】本発明において〔Ｓｉ相〕の晶出は耐食性
向上に特に影響を与えないが、〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕の
晶出は耐食性向上に明確に寄与する。これはＭｇ2 Ｓｉ
が非常に活性であることに由来し、腐食環境で水と反応
して分解し、〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの三元共晶組
織〕の素地中に〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕、〔Ｚｎ2 Ｍｇ
相〕の１つ以上を含む金属組織を犠牲防食すると共に、
できたＭｇの水酸化物が保護清の被膜を形成し、それ以
上の腐食の進行を抑制するためであると考えられる。
向上に特に影響を与えないが、〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕の
晶出は耐食性向上に明確に寄与する。これはＭｇ2 Ｓｉ
が非常に活性であることに由来し、腐食環境で水と反応
して分解し、〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの三元共晶組
織〕の素地中に〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕、〔Ｚｎ2 Ｍｇ
相〕の１つ以上を含む金属組織を犠牲防食すると共に、
できたＭｇの水酸化物が保護清の被膜を形成し、それ以
上の腐食の進行を抑制するためであると考えられる。
【００２４】本発明において、Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉ
合金めっき鋼板の製造方法については特に限定するとこ
ろはなく、通常の無酸化炉方式の溶融めっき法が適用で
きる。下層としてＮｉプレめっきを施す場合も通常行わ
れているプレめっき方法を適用すればよく、プレＮｉめ
っきを施した後、無酸化あるいは還元雰囲気中で急速低
温加熱を行い、その後に溶融めっきを行う方法等が好ま
しい。また、本発明においてめっき層の凝固組織中に
〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕が混在した金属組織を得るために
は、めっき浴中のＭｇとＡｌをそれぞれ３重量％以上、
４重量％以上とし、浴温を４５０℃以上６５０℃以下と
し、且つめっき後の冷却速度を０．５℃／秒以上に制御
する。
合金めっき鋼板の製造方法については特に限定するとこ
ろはなく、通常の無酸化炉方式の溶融めっき法が適用で
きる。下層としてＮｉプレめっきを施す場合も通常行わ
れているプレめっき方法を適用すればよく、プレＮｉめ
っきを施した後、無酸化あるいは還元雰囲気中で急速低
温加熱を行い、その後に溶融めっきを行う方法等が好ま
しい。また、本発明においてめっき層の凝固組織中に
〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕が混在した金属組織を得るために
は、めっき浴中のＭｇとＡｌをそれぞれ３重量％以上、
４重量％以上とし、浴温を４５０℃以上６５０℃以下と
し、且つめっき後の冷却速度を０．５℃／秒以上に制御
する。
【００２５】めっき浴中のＭｇとＡｌをそれぞれ３重量
％以上、４重量％以上とする理由は、Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ
−Ｓｉの四元系合金ではＡｌ，Ｍｇの量が比較的少量で
ある場合、初晶として〔Ｓｉ相〕が晶出し、〔初晶Ｍｇ
2 Ｓｉ相〕が得られないためである。浴温を４５０℃以
上６５０℃以下とする理由は、４５０℃未満では〔初晶
Ｍｇ2 Ｓｉ相〕が晶出しないためであり、６５０℃を超
えるとめっき表面に被膜が生成し外観が悪くなるためで
ある。冷却速度は、大きいほど結晶が微細化するため好
都合であるが、小さくとも〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕は晶出
するため実操業上の下限値である０．５℃／秒以上に制
限して製造することとする。
％以上、４重量％以上とする理由は、Ｚｎ−Ｍｇ−Ａｌ
−Ｓｉの四元系合金ではＡｌ，Ｍｇの量が比較的少量で
ある場合、初晶として〔Ｓｉ相〕が晶出し、〔初晶Ｍｇ
2 Ｓｉ相〕が得られないためである。浴温を４５０℃以
上６５０℃以下とする理由は、４５０℃未満では〔初晶
Ｍｇ2 Ｓｉ相〕が晶出しないためであり、６５０℃を超
えるとめっき表面に被膜が生成し外観が悪くなるためで
ある。冷却速度は、大きいほど結晶が微細化するため好
都合であるが、小さくとも〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕は晶出
するため実操業上の下限値である０．５℃／秒以上に制
限して製造することとする。
【００２６】さらに、加工部の耐食性を向上させる場合
には、下層にＮｉめっき層を設ける。このプレＮｉめっ
き量は２ｇ／ｍ2 以下が好ましい。２ｇ／ｍ2 を超える
とめっき密着性が劣化する。プレめっき量の下限は、
０．２ｇ／ｍ2 が好ましい。めっき下層にＮｉめっき層
を有する場合に加工部の耐食性が良好となる理由は、め
っき層−地鉄界面に生成したＮｉ−Ａｌ−Ｆｅ−Ｚｎ化
合物が一種のバインダーの役割を果たすことによるもの
と考えられる。
には、下層にＮｉめっき層を設ける。このプレＮｉめっ
き量は２ｇ／ｍ2 以下が好ましい。２ｇ／ｍ2 を超える
とめっき密着性が劣化する。プレめっき量の下限は、
０．２ｇ／ｍ2 が好ましい。めっき下層にＮｉめっき層
を有する場合に加工部の耐食性が良好となる理由は、め
っき層−地鉄界面に生成したＮｉ−Ａｌ−Ｆｅ−Ｚｎ化
合物が一種のバインダーの役割を果たすことによるもの
と考えられる。
【００２７】次に、塗装鋼板の中間層としてのクロメー
ト皮膜は、電解クロメート、塗布型クロメート、反応型
クロメート等、どの方法で付与しても良い。クロメート
皮膜の役割はめっきと有機被膜の間の密着性を向上させ
るためであり、これは耐食性の向上にも効果がある。次
に、塗装鋼板の上層の有機被膜としては、ポリエステル
樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレ
タン樹脂、フッ素樹脂等が例として挙げられ、特に限定
されるものではないが、特に加工が厳しい製品に使用す
る場合、熱硬化型の樹脂塗膜が最も好ましい。熱硬化型
の樹脂塗膜としては、エポキシポリエステル塗料、ポリ
エステル塗料、メラミンポリエステル塗料、ウレタンポ
リエステル塗料等のポリエステル系塗料や、アクリル塗
料が挙げられる。
ト皮膜は、電解クロメート、塗布型クロメート、反応型
クロメート等、どの方法で付与しても良い。クロメート
皮膜の役割はめっきと有機被膜の間の密着性を向上させ
るためであり、これは耐食性の向上にも効果がある。次
に、塗装鋼板の上層の有機被膜としては、ポリエステル
樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレ
タン樹脂、フッ素樹脂等が例として挙げられ、特に限定
されるものではないが、特に加工が厳しい製品に使用す
る場合、熱硬化型の樹脂塗膜が最も好ましい。熱硬化型
の樹脂塗膜としては、エポキシポリエステル塗料、ポリ
エステル塗料、メラミンポリエステル塗料、ウレタンポ
リエステル塗料等のポリエステル系塗料や、アクリル塗
料が挙げられる。
【００２８】ポリエステル樹脂の酸成分の一部を脂肪酸
に置き換えたアルキッド樹脂や、油で変性しないオイル
フリーアルキッド樹脂に、メラミン樹脂やポリイソシア
ネート樹脂を硬化剤として併用したポリエステル系の塗
料、及び各種架橋剤と組み合わせたアクリル塗料は、他
の塗料に比べて加工性が良いため、厳しい加工の後にも
塗膜に亀裂などが発生しないためである。膜厚は、１μ
ｍ〜１００μｍが適正である。膜厚を１μｍ以上とした
理由は、膜厚が１μｍ未満では耐食性が確保できないた
めである。また、膜厚を１００μｍ以下とした理由は、
膜厚が１００μｍをこえるとコスト面から不利になるた
めである。望ましくは、２０μｍ以下である。有機被膜
層は単層でも複層でもかまわない。なお、本発明の方法
に使用される有機被膜には、必要に応じ、可塑剤、酸化
防止剤、熱安定剤、無機粒子、顔料、有機潤滑などの添
加剤が配合される。
に置き換えたアルキッド樹脂や、油で変性しないオイル
フリーアルキッド樹脂に、メラミン樹脂やポリイソシア
ネート樹脂を硬化剤として併用したポリエステル系の塗
料、及び各種架橋剤と組み合わせたアクリル塗料は、他
の塗料に比べて加工性が良いため、厳しい加工の後にも
塗膜に亀裂などが発生しないためである。膜厚は、１μ
ｍ〜１００μｍが適正である。膜厚を１μｍ以上とした
理由は、膜厚が１μｍ未満では耐食性が確保できないた
めである。また、膜厚を１００μｍ以下とした理由は、
膜厚が１００μｍをこえるとコスト面から不利になるた
めである。望ましくは、２０μｍ以下である。有機被膜
層は単層でも複層でもかまわない。なお、本発明の方法
に使用される有機被膜には、必要に応じ、可塑剤、酸化
防止剤、熱安定剤、無機粒子、顔料、有機潤滑などの添
加剤が配合される。
【００２９】次に、めっき鋼板の上層としてのクロメー
ト皮膜は、クロム還元率｛Ｃｒ3+／（Ｃｒ3+＋Ｃｒ6+）
×１００（重量％）｝が７０％以下の水溶性クロム化合
物を添加し、Ｈ3 ＰＯ4 ／ＣｒＯ3 比（クロム酸換算）
が１以上、かつ、Ｈ3 ＰＯ4／Ｃｒ6+比（クロム酸換
算）が５以下となるようにリン酸と水溶性クロム化合物
を共存させ、さらに有機樹脂／ＣｒＯ3 比（クロム酸換
算）が１以上となるように有機樹脂を配合した樹脂クロ
メート浴を塗布、乾燥して形成した皮膜を、金属クロム
換算で、１０〜３００ｍｇ／ｍ2 付与する。
ト皮膜は、クロム還元率｛Ｃｒ3+／（Ｃｒ3+＋Ｃｒ6+）
×１００（重量％）｝が７０％以下の水溶性クロム化合
物を添加し、Ｈ3 ＰＯ4 ／ＣｒＯ3 比（クロム酸換算）
が１以上、かつ、Ｈ3 ＰＯ4／Ｃｒ6+比（クロム酸換
算）が５以下となるようにリン酸と水溶性クロム化合物
を共存させ、さらに有機樹脂／ＣｒＯ3 比（クロム酸換
算）が１以上となるように有機樹脂を配合した樹脂クロ
メート浴を塗布、乾燥して形成した皮膜を、金属クロム
換算で、１０〜３００ｍｇ／ｍ2 付与する。
【００３０】ここで、本発明における水溶性クロム化合
物としては、無水クロム酸、（重）クロム酸カリウム、
（重）クロム酸ナトリウム、（重）クロム酸アンモニウ
ム等の重クロム酸塩やクロム酸塩をでんぷん等で還元し
た部分還元クロム酸を用いることができるが、好ましく
は無水クロム酸を還元した部分還元クロム酸を用いると
よい。水溶性クロム化合物のクロム還元率は、７０％を
越えると塗布時の浴安定性に劣るため、７０％以下とす
る。リン酸と水溶性クロム化合物の共存については、ま
ずＨ3 ＰＯ4 ／ＣｒＯ3 比（クロム酸換算）が１未満で
は、浴温４０℃において１ヶ月前後までの浴寿命が得ら
れないので、その比を１以上とする。好ましくは１．５
〜３．０程度が望ましい。
物としては、無水クロム酸、（重）クロム酸カリウム、
（重）クロム酸ナトリウム、（重）クロム酸アンモニウ
ム等の重クロム酸塩やクロム酸塩をでんぷん等で還元し
た部分還元クロム酸を用いることができるが、好ましく
は無水クロム酸を還元した部分還元クロム酸を用いると
よい。水溶性クロム化合物のクロム還元率は、７０％を
越えると塗布時の浴安定性に劣るため、７０％以下とす
る。リン酸と水溶性クロム化合物の共存については、ま
ずＨ3 ＰＯ4 ／ＣｒＯ3 比（クロム酸換算）が１未満で
は、浴温４０℃において１ヶ月前後までの浴寿命が得ら
れないので、その比を１以上とする。好ましくは１．５
〜３．０程度が望ましい。
【００３１】次に、Ｈ3 ＰＯ4 ／Ｃｒ6+比（クロム酸換
算）は５を越えると、浴を亜鉛めっき鋼板上に塗布した
際に表面が黒化するので、５以下とする。この比は、
１．５〜５が好適である。次に、樹脂クロメート浴中の
有機樹脂は、前記水溶性クロム化合物との量的比を特定
して配合する。その比は、有機樹脂／ＣｒＯ3 比（クロ
ム酸換算）で、１未満だと樹脂によるバリヤー効果が十
分でなく耐食性に劣るため、１以上とする。この比は、
１〜２０程度が望ましい。
算）は５を越えると、浴を亜鉛めっき鋼板上に塗布した
際に表面が黒化するので、５以下とする。この比は、
１．５〜５が好適である。次に、樹脂クロメート浴中の
有機樹脂は、前記水溶性クロム化合物との量的比を特定
して配合する。その比は、有機樹脂／ＣｒＯ3 比（クロ
ム酸換算）で、１未満だと樹脂によるバリヤー効果が十
分でなく耐食性に劣るため、１以上とする。この比は、
１〜２０程度が望ましい。
【００３２】樹脂の種類としては、特に限定はしない
が、例えばエポキシ樹脂、アクリル酸、ポリウレタン樹
脂、スチレン・マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、またはこれらの２種以上の混合物や他
の樹脂との共重合体などが使用可能である。エマルジョ
ンの形態は官能基との組み合わせにもよるが、低分子量
の界面活性剤を用いて乳化重合したもの、あるいは界面
活性剤を用いずに無乳化重合したものが使用可能であ
る。なお、表面処理鋼板の耐食性、耐傷つき性等の性能
をさらに向上させるため、本発明のクロメート処理浴に
ＳｉＯ2 コロイド、ＴｉＯ2 コロイド等の水性コロイド
を添加しても差し支えない。
が、例えばエポキシ樹脂、アクリル酸、ポリウレタン樹
脂、スチレン・マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、またはこれらの２種以上の混合物や他
の樹脂との共重合体などが使用可能である。エマルジョ
ンの形態は官能基との組み合わせにもよるが、低分子量
の界面活性剤を用いて乳化重合したもの、あるいは界面
活性剤を用いずに無乳化重合したものが使用可能であ
る。なお、表面処理鋼板の耐食性、耐傷つき性等の性能
をさらに向上させるため、本発明のクロメート処理浴に
ＳｉＯ2 コロイド、ＴｉＯ2 コロイド等の水性コロイド
を添加しても差し支えない。
【００３３】鋼板表面への樹脂クロメート浴の付着量
は、金属クロム換算で１０〜３００ｍｇ／ｍ2 であるこ
とが好ましい。１０ｍｇ／ｍ2 未満では耐食性が十分で
はなく、３００ｍｇ／ｍ2 を越えると経済的ではない。
鋼板へのクロメート処理方法としては、ロールコーター
による塗布、リンガーロールによる塗布、浸漬およびエ
アナイフ絞りによる塗布、バーコーターによる塗布、ス
プレーによる塗布、刷毛塗りなどが使用可能である。ま
た、塗布後の乾燥も通常の方法でよい。
は、金属クロム換算で１０〜３００ｍｇ／ｍ2 であるこ
とが好ましい。１０ｍｇ／ｍ2 未満では耐食性が十分で
はなく、３００ｍｇ／ｍ2 を越えると経済的ではない。
鋼板へのクロメート処理方法としては、ロールコーター
による塗布、リンガーロールによる塗布、浸漬およびエ
アナイフ絞りによる塗布、バーコーターによる塗布、ス
プレーによる塗布、刷毛塗りなどが使用可能である。ま
た、塗布後の乾燥も通常の方法でよい。
【００３４】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 （実施例１）まず、厚さ０．８ｍｍの冷延鋼板を準備
し、これに４００〜６００℃の浴中のＭｇ量、Ａｌ量、
Ｓｉ量を変化させたＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴で
３秒溶融めっきを行い、Ｎ2 ワイピングでめっき付着量
を１３５ｇ／ｍ2 に調整した。得られためっき鋼板のめ
っき層中組成を表１に示す。なお、一部の試料について
は、下層にＮｉプレめっき層を施した。以上の様にして
作製したっめっき鋼板を１５０×７０ｍｍに切断し１８
０度折り曲げ、５％、３５℃の塩水を２０００時間噴霧
した後の赤錆面積率を調べた。評点は３以上を合格とし
た。
る。 （実施例１）まず、厚さ０．８ｍｍの冷延鋼板を準備
し、これに４００〜６００℃の浴中のＭｇ量、Ａｌ量、
Ｓｉ量を変化させたＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴で
３秒溶融めっきを行い、Ｎ2 ワイピングでめっき付着量
を１３５ｇ／ｍ2 に調整した。得られためっき鋼板のめ
っき層中組成を表１に示す。なお、一部の試料について
は、下層にＮｉプレめっき層を施した。以上の様にして
作製したっめっき鋼板を１５０×７０ｍｍに切断し１８
０度折り曲げ、５％、３５℃の塩水を２０００時間噴霧
した後の赤錆面積率を調べた。評点は３以上を合格とし
た。
【００３５】５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上 評価結果は表１に示す通りであり、本発明材はいずれも
良い耐食性を示した。
良い耐食性を示した。
【００３６】
【表１】
【００３７】（実施例２）まず、厚さ０．８ｍｍの冷延
鋼板を準備し、これに４００〜６００℃の浴中のＭｇ
量、Ａｌ量、Ｓｉ量を変化させたＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓ
ｉめっき浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2 ワイピングで
めっき付着量を１３５ｇ／ｍ2 に調整した。得られため
っき鋼板のめっき層中組成を表２に示す。なお、一部の
試料については、下層にＮｉプレめっき層を施した。次
に、このＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっきを行った鋼板を
塗布型のクロメート処理液に浸漬して、クロメート処理
を行った。クロメート皮膜の付着量はＣｒ換算量で５０
ｍｇ／ｍ2 とした。その上に、プライマーとしてエポキ
シポリエステル塗料をバーコーターで塗装し、熱風乾燥
炉で焼き付けて膜厚を５μｍに調整した。トップコート
は、ポリエステル塗料をバーコーターで塗装し、熱風乾
燥炉で焼き付けて膜厚を２０μｍに調整した。以上の様
にして作製した塗装鋼板を１８０度折り曲げ、ＣＣＴ１
２０サイクル後の曲げ部の赤錆発生状況を以下に示す評
点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ２ｈｒ→乾燥４ｈ
ｒ→湿潤２ｈｒを１サイクルとした。評点は３以上を合
格とした。
鋼板を準備し、これに４００〜６００℃の浴中のＭｇ
量、Ａｌ量、Ｓｉ量を変化させたＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓ
ｉめっき浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2 ワイピングで
めっき付着量を１３５ｇ／ｍ2 に調整した。得られため
っき鋼板のめっき層中組成を表２に示す。なお、一部の
試料については、下層にＮｉプレめっき層を施した。次
に、このＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっきを行った鋼板を
塗布型のクロメート処理液に浸漬して、クロメート処理
を行った。クロメート皮膜の付着量はＣｒ換算量で５０
ｍｇ／ｍ2 とした。その上に、プライマーとしてエポキ
シポリエステル塗料をバーコーターで塗装し、熱風乾燥
炉で焼き付けて膜厚を５μｍに調整した。トップコート
は、ポリエステル塗料をバーコーターで塗装し、熱風乾
燥炉で焼き付けて膜厚を２０μｍに調整した。以上の様
にして作製した塗装鋼板を１８０度折り曲げ、ＣＣＴ１
２０サイクル後の曲げ部の赤錆発生状況を以下に示す評
点づけで判定した。ＣＣＴは、ＳＳＴ２ｈｒ→乾燥４ｈ
ｒ→湿潤２ｈｒを１サイクルとした。評点は３以上を合
格とした。
【００３８】５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上 評価結果は表２に示す通りであり、本発明材はいずれも
良い耐食性を示した。
良い耐食性を示した。
【００３９】
【表２】
【００４０】（実施例３）まず、厚さ０．８ｍｍの冷延
鋼板を準備し、これに４００℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓ
ｉめっき浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2 ワイピングで
めっき付着量を１３５ｇ／ｍ2 に調整した。なお、下層
にはＮｉプレめっき層を施した。得られためっき鋼板の
めっき層中組成は、Ｍｇ：３％、Ａｌ：５％、Ｓｉ：
０．１５％であった。次に、このＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっ
き鋼板を塗布型のクロメート処理液に浸漬して、クロメ
ート処理を行った。クロメート皮膜の付着量はＣｒ換算
量で５０ｍｇ／ｍ2 とした。
鋼板を準備し、これに４００℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓ
ｉめっき浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2 ワイピングで
めっき付着量を１３５ｇ／ｍ2 に調整した。なお、下層
にはＮｉプレめっき層を施した。得られためっき鋼板の
めっき層中組成は、Ｍｇ：３％、Ａｌ：５％、Ｓｉ：
０．１５％であった。次に、このＺｎ−Ｍｇ−Ａｌめっ
き鋼板を塗布型のクロメート処理液に浸漬して、クロメ
ート処理を行った。クロメート皮膜の付着量はＣｒ換算
量で５０ｍｇ／ｍ2 とした。
【００４１】塗装は、エポキシポリエステル塗料、ポリ
エステル塗料、メラミンポリエステル塗料、ウレタンポ
リエステル塗料、アクリル塗料をそれぞれバーコーター
で塗装し、熱風乾燥炉で焼き付けて表３及び表４に示す
膜厚に調整した。比較例として、溶融亜鉛めっき鋼板に
同様の塗装を施して使用した。以上の様にして作製した
塗装鋼板を１８０度折り曲げ、ＣＣＴ１２０サイクル後
の曲げ部の赤錆発生状況を以下に示す評点づけで判定し
た。ＣＣＴは、ＳＳＴ２ｈｒ→乾燥４ｈｒ→湿潤２ｈｒ
を１サイクルとした。評点は３以上を合格とした。
エステル塗料、メラミンポリエステル塗料、ウレタンポ
リエステル塗料、アクリル塗料をそれぞれバーコーター
で塗装し、熱風乾燥炉で焼き付けて表３及び表４に示す
膜厚に調整した。比較例として、溶融亜鉛めっき鋼板に
同様の塗装を施して使用した。以上の様にして作製した
塗装鋼板を１８０度折り曲げ、ＣＣＴ１２０サイクル後
の曲げ部の赤錆発生状況を以下に示す評点づけで判定し
た。ＣＣＴは、ＳＳＴ２ｈｒ→乾燥４ｈｒ→湿潤２ｈｒ
を１サイクルとした。評点は３以上を合格とした。
【００４２】５：５％未満 ４：５％以上１０％未満 ３：１０％以上２０％未満 ２：２０％以上３０％未満 １：３０％以上 評価結果は表３及び表４に示す通りであり、本発明材は
いずれも良い耐食性を示した。
いずれも良い耐食性を示した。
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】（実施例４）まず、厚さ０．８ｍｍの冷延
鋼板を準備し、これに４００〜６００℃の浴中のＭｇ
量、Ａｌ量、Ｓｉ量を変化させたＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓ
ｉめっき浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2 ワイピングで
めっき付着量を１３５ｇ／ｍ2 に調整した。得られため
っき鋼板のめっき層中組成を表５に示す。なお、一部の
試料については、下層にＮｉプレめっき層を施した。次
に、このＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっきを行った鋼板
に、クロム還元率｛Ｃｒ3+／（Ｃｒ3+＋Ｃｒ6+）×１０
０（重量％）｝が４０（重量％）の水溶性クロム化合物
を添加し、Ｈ3 ＰＯ4 ／ＣｒＯ3 比（クロム酸換算）が
２、かつ、Ｈ3ＰＯ4 ／Ｃｒ6+比（クロム酸換算）が
３．３となるようにリン酸と水溶性クロム化合物を共存
させ、さらに有機樹脂／ＣｒＯ3 比（クロム酸換算）が
６．７となるように有機樹脂を配合し、ＳｉＯ2 ／Ｃｒ
Ｏ3 比（クロム酸換算）が３となるようにＳｉＯ2 コロ
イドを配合した樹脂クロメート浴を塗布、乾燥して、ク
ロメート処理を行った。クロメート皮膜の付着量はＣｒ
換算量で５０ｍｇ／ｍ2 とした。なお、有機樹脂として
は、無乳化型アクリルエマルジョンを使用した。
鋼板を準備し、これに４００〜６００℃の浴中のＭｇ
量、Ａｌ量、Ｓｉ量を変化させたＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓ
ｉめっき浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2 ワイピングで
めっき付着量を１３５ｇ／ｍ2 に調整した。得られため
っき鋼板のめっき層中組成を表５に示す。なお、一部の
試料については、下層にＮｉプレめっき層を施した。次
に、このＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっきを行った鋼板
に、クロム還元率｛Ｃｒ3+／（Ｃｒ3+＋Ｃｒ6+）×１０
０（重量％）｝が４０（重量％）の水溶性クロム化合物
を添加し、Ｈ3 ＰＯ4 ／ＣｒＯ3 比（クロム酸換算）が
２、かつ、Ｈ3ＰＯ4 ／Ｃｒ6+比（クロム酸換算）が
３．３となるようにリン酸と水溶性クロム化合物を共存
させ、さらに有機樹脂／ＣｒＯ3 比（クロム酸換算）が
６．７となるように有機樹脂を配合し、ＳｉＯ2 ／Ｃｒ
Ｏ3 比（クロム酸換算）が３となるようにＳｉＯ2 コロ
イドを配合した樹脂クロメート浴を塗布、乾燥して、ク
ロメート処理を行った。クロメート皮膜の付着量はＣｒ
換算量で５０ｍｇ／ｍ2 とした。なお、有機樹脂として
は、無乳化型アクリルエマルジョンを使用した。
【００４６】以上のようにして作製しためっき鋼板を１
５０×７０ｍｍに切断し、５％、３５℃の塩水を２４０
時間噴霧した後の白錆面積率を調べた。評点は３以上を
合格とした。 ５：白錆発生なし ４：白錆発生率 １０％未満 ３：白錆発生率 １０％以上、２０％未満 ２：白錆発生率 ２０％以上、３０％未満 １：白錆発生率 ３０％以上
５０×７０ｍｍに切断し、５％、３５℃の塩水を２４０
時間噴霧した後の白錆面積率を調べた。評点は３以上を
合格とした。 ５：白錆発生なし ４：白錆発生率 １０％未満 ３：白錆発生率 １０％以上、２０％未満 ２：白錆発生率 ２０％以上、３０％未満 １：白錆発生率 ３０％以上
【００４７】また同じく１５０×７０ｍｍに切断しため
っき鋼板を、真中で１８０度折り曲げ、塩水噴霧２ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤２ｈｒを１サイクルとして３０サイ
クルのＣＣＴを行った。耐食性は、赤錆発生状況を以下
に示す評点づけで判定した。評点は３以上を合格とし
た。 ５：赤錆発生率 ５％未満 ４：赤錆発生率 ５％以上、１０％未満 ３：赤錆発生率 １０％以上、２０％未満 ２：赤錆発生率 ２０％以上、３０％未満 １：赤錆発生率 ３０％以上 評価結果は表５に示す通りであり、本発明材はいずれも
良い耐食性を示した。
っき鋼板を、真中で１８０度折り曲げ、塩水噴霧２ｈｒ
→乾燥４ｈｒ→湿潤２ｈｒを１サイクルとして３０サイ
クルのＣＣＴを行った。耐食性は、赤錆発生状況を以下
に示す評点づけで判定した。評点は３以上を合格とし
た。 ５：赤錆発生率 ５％未満 ４：赤錆発生率 ５％以上、１０％未満 ３：赤錆発生率 １０％以上、２０％未満 ２：赤錆発生率 ２０％以上、３０％未満 １：赤錆発生率 ３０％以上 評価結果は表５に示す通りであり、本発明材はいずれも
良い耐食性を示した。
【００４８】
【表５】
【００４９】（実施例５）まず、厚さ０．８ｍｍの冷延
鋼板を準備し、これに５５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓ
ｉめっき浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2 ワイピングで
めっき付着量を１３５ｇ／ｍ2 に調整した。なお、下層
にはＮｉプレめっき層を施した。得られためっき鋼板の
めっき層中組成は、Ｍｇ：３％、Ａｌ：５％、Ｓｉ：
０．１５％であった。次に、このＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓ
ｉめっきを行った鋼板に、表６及び表７に示した組成に
調整した樹脂クロメート浴を塗布、乾燥して、クロメー
ト処理を行った。クロメート浴には、ＳｉＯ2 ／ＣｒＯ
3 比（クロム酸換算）が３となるようにＳｉＯ2 コロイ
ドを配合した。なお、有機樹脂としては、無乳化型アク
リルエマルジョンと水性アクリル樹脂を使用した。付着
量は金属クロム換算で３〜３００ｇ／ｍ2 とした。
鋼板を準備し、これに５５０℃のＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓ
ｉめっき浴で３秒溶融めっきを行い、Ｎ2 ワイピングで
めっき付着量を１３５ｇ／ｍ2 に調整した。なお、下層
にはＮｉプレめっき層を施した。得られためっき鋼板の
めっき層中組成は、Ｍｇ：３％、Ａｌ：５％、Ｓｉ：
０．１５％であった。次に、このＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓ
ｉめっきを行った鋼板に、表６及び表７に示した組成に
調整した樹脂クロメート浴を塗布、乾燥して、クロメー
ト処理を行った。クロメート浴には、ＳｉＯ2 ／ＣｒＯ
3 比（クロム酸換算）が３となるようにＳｉＯ2 コロイ
ドを配合した。なお、有機樹脂としては、無乳化型アク
リルエマルジョンと水性アクリル樹脂を使用した。付着
量は金属クロム換算で３〜３００ｇ／ｍ2 とした。
【００５０】以上のようにして作製しためっき鋼板につ
いて、以下の項目の性能評価を行った。 １）浴安定性：樹脂クロメート浴を４０℃の乾燥機に入
れて、ゲル化・沈降・分離等が発生するまでの日数を記
録した。浴安定性としては、２５日以上の日数のものを
良好と判定した。 ２）色調：サンプルの黄色度ＹＩを色差計で測定した。
ＹＩが小さいほど、白色外観を呈する。以下の評価ラン
クで、評点は３以上を合格とした。 ４ ： ＹＩ＜−１．０ ３ ： −１＜ＹＩ＜１ ２ ： １＜ＹＩ＜５ １ ： ５＜ＹＩ
いて、以下の項目の性能評価を行った。 １）浴安定性：樹脂クロメート浴を４０℃の乾燥機に入
れて、ゲル化・沈降・分離等が発生するまでの日数を記
録した。浴安定性としては、２５日以上の日数のものを
良好と判定した。 ２）色調：サンプルの黄色度ＹＩを色差計で測定した。
ＹＩが小さいほど、白色外観を呈する。以下の評価ラン
クで、評点は３以上を合格とした。 ４ ： ＹＩ＜−１．０ ３ ： −１＜ＹＩ＜１ ２ ： １＜ＹＩ＜５ １ ： ５＜ＹＩ
【００５１】３）耐食性：１５０×７０ｍｍに切断し、
５％、３５℃の塩水を２４０時間噴霧した後の白錆面積
率を調べた。評点は３以上を合格とした。 ５：白錆発生なし ４：白錆発生率 １０％未満 ３：白錆発生率 １０％以上、２０％未満 ２：白錆発生率 ２０％以上、３０％未満 １：白錆発生率 ３０％以上 評価結果は表６及び表７に示す通りであり、本発明材は
いずれも良い耐食性を示した。
５％、３５℃の塩水を２４０時間噴霧した後の白錆面積
率を調べた。評点は３以上を合格とした。 ５：白錆発生なし ４：白錆発生率 １０％未満 ３：白錆発生率 １０％以上、２０％未満 ２：白錆発生率 ２０％以上、３０％未満 １：白錆発生率 ３０％以上 評価結果は表６及び表７に示す通りであり、本発明材は
いずれも良い耐食性を示した。
【００５２】
【表６】
【００５３】
【表７】
【００５４】（実施例６） まず、厚さ０．８ｍｍの冷延鋼板を準備し、これに４０
０〜６００℃の浴中のＭｇ量、Ａｌ量、Ｓｉ量を変化さ
せたＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴で３秒溶融めっき
を行い、Ｎ2 ワイピングでめっき付着量を１３５ｇ／ｍ
2 に調整した。得られためっき鋼板のめっき層中組成を
表８に示す。また、めっき鋼板を断面からＳＥＭで観察
しめっき層の金属組織を観察した結果を同じく表８に示
す。以上のようにして製作しためっき鋼板を１５０×７
０ｍｍに切断し、ＣＣＴ３０サイクル後の腐食減量を調
べた。ＣＣＴは、ＳＳＴ６ｈｒ→乾燥４ｈｒ→湿潤４ｈ
ｒ→冷凍４ｈｒを１サイクルとした。評価結果は表８に
示す通りであり、本発明材の中でも初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相が
観察されためっき鋼板はいずれも腐食減量が小さく、特
に良い耐食性を示した。
０〜６００℃の浴中のＭｇ量、Ａｌ量、Ｓｉ量を変化さ
せたＺｎ−Ｍｇ−Ａｌ−Ｓｉめっき浴で３秒溶融めっき
を行い、Ｎ2 ワイピングでめっき付着量を１３５ｇ／ｍ
2 に調整した。得られためっき鋼板のめっき層中組成を
表８に示す。また、めっき鋼板を断面からＳＥＭで観察
しめっき層の金属組織を観察した結果を同じく表８に示
す。以上のようにして製作しためっき鋼板を１５０×７
０ｍｍに切断し、ＣＣＴ３０サイクル後の腐食減量を調
べた。ＣＣＴは、ＳＳＴ６ｈｒ→乾燥４ｈｒ→湿潤４ｈ
ｒ→冷凍４ｈｒを１サイクルとした。評価結果は表８に
示す通りであり、本発明材の中でも初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相が
観察されためっき鋼板はいずれも腐食減量が小さく、特
に良い耐食性を示した。
【００５５】
【表８】
【００５６】
【発明の効果】以上述べたように、本発明のめっき鋼板
は、めっき層をＭｇ：１〜１３重量％、Ａｌ：２〜１９
重量％、Ｓｉ：０．０１〜２重量％以上含有し、残部が
Ｚｎ及び不可避的不純物よりなるＺｎ合金めっき層とす
ることにより、優れた耐食性を有する。その中でも、め
っき層の素地中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕が混在した金属
組織を有するめっき鋼板はさらに優れた耐食性を有す
る。また、本発明の塗装鋼板は、下層のめっき層をＭ
ｇ：１〜１３重量％、Ａｌ：２〜１９重量％、Ｓｉ：
０．０１〜２重量％以上含有し、残部がＺｎ及び不可避
的不純物よりなるＺｎ合金めっき層とすること、中間層
をクロメート皮膜とし、上層を有機樹脂層とすることに
より、優れた耐食性を有する。
は、めっき層をＭｇ：１〜１３重量％、Ａｌ：２〜１９
重量％、Ｓｉ：０．０１〜２重量％以上含有し、残部が
Ｚｎ及び不可避的不純物よりなるＺｎ合金めっき層とす
ることにより、優れた耐食性を有する。その中でも、め
っき層の素地中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕が混在した金属
組織を有するめっき鋼板はさらに優れた耐食性を有す
る。また、本発明の塗装鋼板は、下層のめっき層をＭ
ｇ：１〜１３重量％、Ａｌ：２〜１９重量％、Ｓｉ：
０．０１〜２重量％以上含有し、残部がＺｎ及び不可避
的不純物よりなるＺｎ合金めっき層とすること、中間層
をクロメート皮膜とし、上層を有機樹脂層とすることに
より、優れた耐食性を有する。
【００５７】また、本発明のめっき鋼板は、下層のめっ
き層をＭｇ：１〜１３重量％、Ａｌ：２〜１９重量％、
Ｓｉ：０．０１〜２重量％以上含有し、残部がＺｎ及び
不可避的不純物よりなるＺｎ合金めっき層とすること、
上層として、クロム還元率｛Ｃｒ3+／（Ｃｒ3+＋Ｃ
ｒ6+）×１００（重量％）｝が７０（重量％）以下の水
溶性クロム化合物を用い、Ｈ3 ＰＯ4 ／ＣｒＯ3 比（ク
ロム酸換算）が１以上、かつ、Ｈ3 ＰＯ4 ／Ｃｒ6+比
（クロム酸換算）が５以下となるようにリン酸と水溶性
クロム化合物を共存させ、さらに有機樹脂／ＣｒＯ3 比
（クロム酸換算）が１以上となるように有機樹脂を配合
した樹脂クロメート浴を塗布、乾燥して形成したクロメ
ート皮膜を、金属クロム換算で、１０〜３００ｍｇ／ｍ
2 有するにより、優れた耐食性を有する。従って、使用
性能の優れためっき鋼板と塗装鋼板を安価に提供するこ
とができる。
き層をＭｇ：１〜１３重量％、Ａｌ：２〜１９重量％、
Ｓｉ：０．０１〜２重量％以上含有し、残部がＺｎ及び
不可避的不純物よりなるＺｎ合金めっき層とすること、
上層として、クロム還元率｛Ｃｒ3+／（Ｃｒ3+＋Ｃ
ｒ6+）×１００（重量％）｝が７０（重量％）以下の水
溶性クロム化合物を用い、Ｈ3 ＰＯ4 ／ＣｒＯ3 比（ク
ロム酸換算）が１以上、かつ、Ｈ3 ＰＯ4 ／Ｃｒ6+比
（クロム酸換算）が５以下となるようにリン酸と水溶性
クロム化合物を共存させ、さらに有機樹脂／ＣｒＯ3 比
（クロム酸換算）が１以上となるように有機樹脂を配合
した樹脂クロメート浴を塗布、乾燥して形成したクロメ
ート皮膜を、金属クロム換算で、１０〜３００ｍｇ／ｍ
2 有するにより、優れた耐食性を有する。従って、使用
性能の優れためっき鋼板と塗装鋼板を安価に提供するこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ２３Ｃ 28/00 Ｃ２３Ｃ 28/00 Ｃ 28/02 28/02 (72)発明者 森本 康秀 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株 式会社 技術開発本部内 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23C 2/00 - 2/40 C23C 28/00,28/02 C23C 22/24 B05D 7/14,7/24
Claims (11)
- 【請求項１】 鋼板の表面に、 Ｍｇ：１〜１０重量％、 Ａｌ：２〜１９重量％、 Ｓｉ：０．０１〜２重量％を含有し、かつ、ＭｇとＡｌ
が下式、 Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０％ を満たし、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりなるＺｎ
合金めっき層を有することを特徴とする耐食性に優れた
めっき鋼板。 - 【請求項２】 鋼板の表面に、 Ｍｇ：３〜１０重量％、 Ａｌ：４〜１７重量％、 Ｓｉ：０．０１〜２重量％を含有し、かつ、ＭｇとＡｌ
が下式、 Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０％ を満たし、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりなるＺｎ
合金めっき層を有することを特徴とする耐食性に優れた
めっき鋼板。 - 【請求項３】 めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの
三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕と〔Ｚ
ｎ2 Ｍｇ相〕及び〔Ｚｎ相〕が混在した金属組織を有す
ることを特徴とする請求項２に記載の耐食性に優れため
っき鋼板。 - 【請求項４】 めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの
三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕と〔Ｚ
ｎ2 Ｍｇ相〕及び〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を有す
ることを特徴とする請求項２に記載の耐食性に優れため
っき鋼板。 - 【請求項５】 めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの
三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕と〔Ｚ
ｎ2 Ｍｇ相〕及び〔Ｚｎ相〕、〔Ａｌ相〕が混在した金
属組織を有することを特徴とする請求項２に記載の耐食
性に優れためっき鋼板。 - 【請求項６】 めっき層が〔Ａｌ／Ｚｎ／Ｚｎ2 Ｍｇの
三元共晶組織〕の素地中に〔初晶Ｍｇ2 Ｓｉ相〕と〔Ｚ
ｎ相〕及び〔Ａｌ相〕が混在した金属組織を有すること
を特徴とする請求項２に記載の耐食性に優れためっき鋼
板。 - 【請求項７】 Ｚｎ合金めっき層の下層として、Ｎｉめ
っき層を有することを特徴とする請求項１〜６に記載の
耐食性の優れためっき鋼板。 - 【請求項８】 請求項１〜７に記載のめっき鋼板のめっ
き層の上に、上層として、クロム還元率｛Ｃｒ3+／（Ｃ
ｒ3+＋Ｃｒ6+）×１００（重量％）｝が７０（重量％）
以下の水溶性クロム化合物を用い、Ｈ3 ＰＯ4 ／ＣｒＯ
3 比（クロム酸換算）が１以上、かつ、Ｈ3 ＰＯ4 ／Ｃ
ｒ6+比（クロム酸換算）が５以下となるようにリン酸と
水溶性クロム化合物を共存させ、さらに有機樹脂／Ｃｒ
Ｏ3 比（クロム酸換算）が１以上となるように有機樹脂
を配合した樹脂クロメート浴を塗布、乾燥して形成した
クロメート皮膜を、金属クロム換算で、１０〜３００ｍ
ｇ／ｍ2 有することを特徴とする耐食性の優れためっき
鋼板。 - 【請求項９】 請求項１〜７に記載のめっき鋼板のめっ
き層の上に、中間層としてクロメート皮膜層を有し、さ
らに上層として１〜１００μｍ厚の有機被膜層を有する
ことを特徴とする耐食性の優れた塗装鋼板。 - 【請求項１０】 有機被膜が、熱硬化型の樹脂塗膜であ
ることを特徴とする請求項９に記載の耐食性の優れた塗
装鋼板。 - 【請求項１１】 鋼板の表面に、 Ｍｇ：３〜１０重量％、 Ａｌ：４〜１７重量％、 Ｓｉ：０．０１〜２重量％を含有し、かつ、ＭｇとＡｌ
が下式、 Ｍｇ（％）＋Ａｌ（％）≦２０％ を満たし、残部がＺｎ及び不可避的不純物よりなるＺｎ
合金めっき鋼板の製造方法において、該めっき浴の浴温
度を４５０℃以上６５０℃以下とし、めっき後の冷却速
度を０．５℃／秒以上に制御することを特徴とする請求
項３〜６に記載の耐食性に優れためっき鋼板の製造方
法。
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17991399A JP3179446B2 (ja) | 1998-07-02 | 1999-06-25 | 耐食性に優れためっき鋼板と塗装鋼板及びその製造方法 |
| US09/470,886 US6465114B1 (en) | 1999-05-24 | 1999-12-22 | -Zn coated steel material, ZN coated steel sheet and painted steel sheet excellent in corrosion resistance, and method of producing the same |
| TW088122926A TWI236968B (en) | 1999-05-24 | 1999-12-24 | Plated steel material, plated steel sheet and coated steel sheet excellent in corrosion resistance, and a method of producing the same |
| AT99961441T ATE362002T1 (de) | 1999-05-24 | 1999-12-27 | Plattiertes stahlprodukt, plattiertes stahlblech und vorbeschichtetes stahlblech mit hervorragender korrosionsbeständigkeit |
| PT99961441T PT1199376E (pt) | 1999-05-24 | 1999-12-27 | Produto de aço revestido com metal, folha de aço revestida com metal e folha de aço pré-revestida tendo uma excelente resistência à corrosão. |
| PCT/JP1999/007362 WO2000071773A1 (fr) | 1999-05-24 | 1999-12-27 | Produit d'acier plaque, feuille d'acier plaquee et feuille d'acier prerevetue possedant une excellente resistance a la corrosion |
| CNB998130958A CN1170955C (zh) | 1999-05-24 | 1999-12-27 | 耐腐蚀性优良的镀覆钢材和涂装钢板及其制造方法 |
| EP99961441A EP1199376B1 (en) | 1999-05-24 | 1999-12-27 | Plated steel product, plated steel sheet and precoated steel sheet having excellent resistance to corrosion |
| KR10-2001-7015025A KR100509626B1 (ko) | 1999-05-24 | 1999-12-27 | 내식성이 우수한 도금 강재, 도금 강판과 도장 강판 및 그제조방법 |
| AU18030/00A AU758643B2 (en) | 1999-05-24 | 1999-12-27 | Plated steel product, plated steel sheet and precoated steel sheet having excellent resistance to corrosion |
| CA002374757A CA2374757C (en) | 1999-05-24 | 1999-12-27 | Zn coated steel material.zn coated steel sheet and painted steel sheet excellent in corrosion resistance, and method of producing the same. |
| DE69936071T DE69936071T2 (de) | 1999-05-24 | 1999-12-27 | Plattiertes stahlprodukt, plattiertes stahlblech und vorbeschichtetes stahlblech mit hervorragender korrosionsbeständigkeit |
| ES99961441T ES2283142T3 (es) | 1999-05-24 | 1999-12-27 | Productos de acero chapado, lamina de acero chapado y lamina de acero prechapado que tiene excelente resistencia a la corrosion. |
| HK02106572.1A HK1044968B (zh) | 1999-05-24 | 2002-09-06 | 耐腐蝕性優良的鍍覆鋼材和塗裝鋼板及其製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-187657 | 1998-07-02 | ||
| JP18765798 | 1998-07-02 | ||
| JP17991399A JP3179446B2 (ja) | 1998-07-02 | 1999-06-25 | 耐食性に優れためっき鋼板と塗装鋼板及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000104154A JP2000104154A (ja) | 2000-04-11 |
| JP3179446B2 true JP3179446B2 (ja) | 2001-06-25 |
Family
ID=26499618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17991399A Expired - Lifetime JP3179446B2 (ja) | 1998-07-02 | 1999-06-25 | 耐食性に優れためっき鋼板と塗装鋼板及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3179446B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003060179A1 (fr) * | 2002-01-09 | 2003-07-24 | Nippon Steel Corporation | Plaque en acier a placage en zinc excellente en resistance a la corrosion apres revetement et clarte du revetement |
| JP2004292942A (ja) * | 2003-02-03 | 2004-10-21 | Nippon Steel Corp | 鮮映性に優れ環境負荷の小さい高耐食性塗装鋼板 |
| JP2004292943A (ja) * | 2003-02-03 | 2004-10-21 | Nippon Steel Corp | 塗膜密着性と鮮映性に優れ環境負荷の小さい高耐食性塗装鋼板 |
| JP2005015834A (ja) * | 2003-06-25 | 2005-01-20 | Nippon Steel Corp | 耐食性に優れ溶接可能な高耐食性塗装鋼板 |
| US7998533B2 (en) | 2002-10-28 | 2011-08-16 | Nippon Steel Corporation | Highly corrosion-resistant hot-dip galvanized steel product excellent in surface smoothness and formability and process for producing same |
| WO2013099904A1 (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | ダイキン工業株式会社 | 冷凍装置の室外ユニット |
| KR20230084519A (ko) | 2021-12-03 | 2023-06-13 | 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 | Zn계 도금 강판 |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4696364B2 (ja) * | 2001-01-24 | 2011-06-08 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 耐食性と表面外観に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板 |
| JP4634652B2 (ja) * | 2001-06-08 | 2011-02-16 | 新日本製鐵株式会社 | 耐食性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ合金めっき鋼管 |
| US7238431B2 (en) * | 2002-03-08 | 2007-07-03 | Nippon Steel Corporation | Highly corrosion-resistant hot dip plated steel material excellent in surface smoothness |
| JP4171232B2 (ja) * | 2002-03-08 | 2008-10-22 | 新日本製鐵株式会社 | 表面平滑性に優れる溶融めっき鋼材 |
| JP4173990B2 (ja) * | 2002-12-27 | 2008-10-29 | 新日本製鐵株式会社 | 溶接用亜鉛系合金めっき鋼材およびその電縫鋼管 |
| JP2005082834A (ja) * | 2003-09-05 | 2005-03-31 | Nippon Steel Corp | 高耐食性溶融めっき鋼板及びその製造方法 |
| NZ571099A (en) * | 2006-03-20 | 2012-05-25 | Nippon Steel Corp | Hot dip galvannealed steel material having an zinc alloy plated layer containing at least 12% magnesium |
| JP5640312B2 (ja) * | 2007-10-24 | 2014-12-17 | 新日鐵住金株式会社 | 耐食性と溶接性に優れる亜鉛系合金めっき鋼材及び耐食性に優れる塗装鋼材 |
| JP2013139920A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-18 | Daikin Industries Ltd | 冷凍装置の室外ユニット |
| JP5341270B1 (ja) * | 2012-04-25 | 2013-11-13 | 日新製鋼株式会社 | 黒色めっき鋼板の製造方法および黒色めっき鋼板の成形体の製造方法 |
| JP5335159B1 (ja) * | 2012-04-25 | 2013-11-06 | 日新製鋼株式会社 | 黒色めっき鋼板の製造方法および黒色めっき鋼板の成形体の製造方法 |
| JP5912811B2 (ja) * | 2012-04-25 | 2016-04-27 | 日新製鋼株式会社 | 黒色めっき鋼板 |
| JP2013227623A (ja) * | 2012-04-25 | 2013-11-07 | Nisshin Steel Co Ltd | 黒色めっき鋼板の製造方法および黒色めっき鋼板の成形体の製造方法 |
| KR101417304B1 (ko) | 2012-07-23 | 2014-07-08 | 주식회사 포스코 | 내식성 및 표면외관이 우수한 용융아연합금 도금강판 및 그 제조방법 |
| KR101639877B1 (ko) | 2014-08-28 | 2016-07-15 | 주식회사 포스코 | 표면이 미려한 고내식 아연합금 도금강판 및 이의 제조방법 |
| CN107223166A (zh) | 2014-12-24 | 2017-09-29 | Posco公司 | 焊接性和加工部耐蚀性优异的镀锌合金钢材及其制造方法 |
| KR20170075046A (ko) * | 2015-12-22 | 2017-07-03 | 주식회사 포스코 | 내식성이 우수한 열간 프레스 성형품 및 그 제조방법 |
| KR101767788B1 (ko) | 2015-12-24 | 2017-08-14 | 주식회사 포스코 | 내마찰성 및 내백청성이 우수한 도금 강재 및 그 제조방법 |
| JP6880690B2 (ja) * | 2016-12-07 | 2021-06-02 | 日本製鉄株式会社 | 溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板および溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板の製造方法 |
| SG11201906466XA (en) * | 2017-01-16 | 2019-08-27 | Nippon Steel Corp | Coated steel product |
| KR102142766B1 (ko) | 2018-08-31 | 2020-08-07 | 주식회사 포스코 | 내식성 및 가공성이 우수한 용융도금강판 및 이의 제조방법 |
| SG11202105521SA (en) | 2018-12-20 | 2021-07-29 | Jfe Steel Corp | Surface-treated steel sheet |
| CN115698366A (zh) | 2020-06-09 | 2023-02-03 | 日本制铁株式会社 | 熔融Zn-Al-Mg系镀覆钢材 |
| CN113755773B (zh) * | 2021-08-12 | 2023-08-25 | 唐山钢铁集团高强汽车板有限公司 | 一种厚规格厚镀层锌铝镁带钢表面质量的控制方法 |
-
1999
- 1999-06-25 JP JP17991399A patent/JP3179446B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003060179A1 (fr) * | 2002-01-09 | 2003-07-24 | Nippon Steel Corporation | Plaque en acier a placage en zinc excellente en resistance a la corrosion apres revetement et clarte du revetement |
| US7534502B2 (en) | 2002-01-09 | 2009-05-19 | Nippon Steel Corporation | Zinc-plated steel sheet excellent in corrosion resistance after coating and clarity of coating thereon |
| US7998533B2 (en) | 2002-10-28 | 2011-08-16 | Nippon Steel Corporation | Highly corrosion-resistant hot-dip galvanized steel product excellent in surface smoothness and formability and process for producing same |
| JP2004292942A (ja) * | 2003-02-03 | 2004-10-21 | Nippon Steel Corp | 鮮映性に優れ環境負荷の小さい高耐食性塗装鋼板 |
| JP2004292943A (ja) * | 2003-02-03 | 2004-10-21 | Nippon Steel Corp | 塗膜密着性と鮮映性に優れ環境負荷の小さい高耐食性塗装鋼板 |
| JP2005015834A (ja) * | 2003-06-25 | 2005-01-20 | Nippon Steel Corp | 耐食性に優れ溶接可能な高耐食性塗装鋼板 |
| WO2013099904A1 (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | ダイキン工業株式会社 | 冷凍装置の室外ユニット |
| JP2013139929A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-18 | Daikin Industries Ltd | 冷凍装置の室外ユニット |
| KR20230084519A (ko) | 2021-12-03 | 2023-06-13 | 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 | Zn계 도금 강판 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000104154A (ja) | 2000-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3179446B2 (ja) | 耐食性に優れためっき鋼板と塗装鋼板及びその製造方法 | |
| AU758643B2 (en) | Plated steel product, plated steel sheet and precoated steel sheet having excellent resistance to corrosion | |
| JP3561421B2 (ja) | 耐食性の優れた塗装鋼板 | |
| KR100999328B1 (ko) | 표면 처리 강판 | |
| EP0365682B1 (en) | Hot-dip zinc-aluminum alloy coated steel sheet for prepainted steel sheet, process for producing the same and prepainted steel sheet | |
| JP4747625B2 (ja) | 耐食性と耐疵付き性に優れた表面処理鋼板及びその製造方法 | |
| JP2001348678A (ja) | 耐久性の良好な塗装鋼板 | |
| CN114929819B (zh) | 表面处理组合物、利用其进行表面处理的三元系热浸镀锌合金钢板及制造该钢板的方法 | |
| JP3229292B2 (ja) | 加工部と端面の耐食性に優れためっき鋼板および塗装鋼板 | |
| JP4002534B2 (ja) | 塗膜密着性と鮮映性に優れ環境負荷の小さい高耐食性塗装鋼板 | |
| JP4050978B2 (ja) | 鮮映性の優れた高耐食性塗装鋼板 | |
| JP3793522B2 (ja) | 鮮映性の優れた高耐食性塗装鋼板 | |
| JP3924261B2 (ja) | 鮮映性に優れ環境負荷の小さい高耐食性塗装鋼板 | |
| JP3434194B2 (ja) | 加工部の耐食性に優れた塗装鋼板 | |
| JP3069027B2 (ja) | 耐クロム溶出性、耐食性及び塗装性能に優れた白色クロメート処理方法 | |
| JP3845443B2 (ja) | 高耐食表面処理鋼板およびその製造方法 | |
| JP3382039B2 (ja) | 耐食性及び塗装性能に優れた白色クロメート処理方法 | |
| JPH07300683A (ja) | 低温焼付性に優れたクロメート処理方法 | |
| JP3845444B2 (ja) | 高耐食表面処理鋼板およびその製造方法 | |
| JP3643475B2 (ja) | 耐食性に優れた表面処理鋼板 | |
| JP3845442B2 (ja) | 高耐食表面処理鋼板およびその製造方法 | |
| JP2004197143A (ja) | 亜鉛系めっき鋼板 | |
| JP2001115272A (ja) | 耐食性および耐黒変性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ系めっき鋼板 | |
| JP2945046B2 (ja) | 亜鉛系めつき鋼板のクロメート処理方法 | |
| JP2950563B2 (ja) | 亜鉛系めつき鋼板のクロメート処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20010403 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 3179446 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080413 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090413 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090413 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100413 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110413 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120413 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130413 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130413 Year of fee payment: 12 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130413 Year of fee payment: 12 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130413 Year of fee payment: 12 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130413 Year of fee payment: 12 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140413 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |