JPH10138832A - 自動車用可変反射率ミラー - Google Patents

自動車用可変反射率ミラー

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JPH10138832A JP9232379A JP23237997A JPH10138832A JP H10138832 A JPH10138832 A JP H10138832A JP 9232379 A JP9232379 A JP 9232379A JP 23237997 A JP23237997 A JP 23237997A JP H10138832 A JPH10138832 A JP H10138832A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 自己消去式エレクトロクロミックデバイスを
用いる自動車用可変反射率ミラーを提供すること。 【解決手段】 自動車用可変反射率ミラーであって、そ
の可変反射率が可逆的可変透過率をもつ構成成分によっ
て与えられることを特徴とし、かつその構成成分が連続
的可変反射率を与え、グレースケール制御できる単一区
画型自己消去式溶液相エレクトロクロミックデバイスで
あり、当該エレクトロクロミックデバイスの透明な電極
層のシート抵抗が１〜４０オームパースクエアであるこ
とを特徴とする前記ミラー。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は電磁線に対し可逆可変透過率をも
つ自動車用ミラーに関する。より詳細には、本発明は自
己消去式エレクトロクロミックデバイスを用いる可逆可
変透過率をもつ自動車用ミラーに関する。
【０００２】電磁線に対する透過率を可逆的に変えられ
るデバイス数種が知られている。この種のデバイスには
透過率がサーモクロミック、フォトクロミックまたは電
気光学的（たとえば液晶、双極懸濁液（ｄｉｐｏｌａｒ
ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ）、起電式（ｅｌｅｃｔｒｏｐ
ｈｏｒｅｔｉｃ）、エレクトロクロミック）手段により
変えられ、可変透過率が少なくとも部分的に可視領域に
ある電磁線（波長４２００〜７０００Å）に対するもの
であるデバイスが含まれる。
【０００３】電磁線に対し可逆可変透過率をもつデバイ
スは可変透過率カラーフィルター、可変反射率ミラー、
およびこの種のカラーフィルターもしくはミラーを情報
の運搬に用いる表示デバイスにおける可変透過率素子と
して利用される。これらの可変透過率カラーフィルター
には窓が含まれる。可変反射率ミラーには自動車用のグ
レア防止型バックミラーが含まれる。
【０００４】透過率がエレクトロクロミック手段により
変えられる、電磁線に対する可逆可変透過率をもつデバ
イスには、エレクトロケミクロミックデバイスが含ま
れ、これについてたとえばチャンにより“エレクトロク
ロミックおよびエレクトロクロミック材料および現象”
（非輻射型電気光学ディスプレー、エー・クメッツおよ
びケー・フォン・ウイリセン編、パーガモン・プレス、
ニューヨーク州ニューヨーク、１９７６年、１５５〜１
９６頁、１９７６年）に記載されている。エレクトロク
ロミックデバイスには、電気化学反応が固体フィルム中
で起こるもの、電気めっきを伴うもの、または全体的に
溶液中で起こるものが含まれる。上記のチャンの文献を
参照されたい。
【０００５】多数のエレクトロクロミックデバイスが当
技術分野で知られている。たとえばマノスら、米国特許
第３，４５１，７４１号；ブレッドフェルトら、米国特
許第４，０９０，７８２号；シヤッックおよびシンサー
ボックス、米国特許第４，０９３，３５８号；クレカク
ら、米国特許第４，１３９，２７６号；キサら、米国特
許第３，４５３，０３８号；ロージャーら、米国特許第
３，６５２，１４９号、第３，７７４，９８８号および
第３，８７３，１８５号；ジョーンズら、米国特許第
３，２８２，１５７号、第３，２８２，１５８号、第
３，２８２，１６０号および第３，２８３，６５６号各
明細書を参照されたい。これらのデバイスには単一型自
己消去式溶液相エレクトロクロミックデバイスが含まれ
る。上記の（ここに参考として引用する）マノス；ブレ
ッドフェルトら；シヤッックおよびシンサーボックス；
ならびにクレカクらの明細書を参照されたい。
【０００６】単一区画型自己消去式溶液相エレクトロク
ロミックデバイスにおいては、デバイスの２個の電極を
含む区画内に保有された溶液を通過することにより電磁
線の強度が変調される。これら２電極は溶液と接触して
いる。電極間には、溶液の区画を分割し、溶液中のある
成分が一方の電極から他方へ拡散または移動するのを阻
止するバリヤー、たとえば半透膜などはない。溶液は溶
剤、および少なくとも１種の“アノード”化合物（中性
でも帯電していてもよい）、および少なくとも１種の
“カソード”化合物（これも中性でも帯電していてもよ
い）を含む。電極間の溶液にＤＣ電位差が与えられる
と、“アノード”化合物は電気化学的に酸化され、“カ
ソード”化合物は電気化学的に還元される。酸化または
還元される“アノード”化合物および“カソード”化合
物がそれぞれ酸化または還元の前にいずれも帯電してい
ない場合、溶液は不活性の電流搬送電解質を含有するで
あろう。あるいは含有していてもよい。溶剤、不活性の
電流搬送電解質（含まれる場合）、アノード化合物、カ
ソード化合物、および溶液中に存在すると思われる他の
成分はいずれも、溶液中の他の成分に有意の電気化学的
変化または他の変化を起こさない電極間電位差において
アノード化合物およびカソード化合物がそれぞれ酸化お
よび還元されるものであることが好ましい。溶液はデバ
イスの作動中は液状である。ただしこれはゲル化される
か、または増粘剤の添加により高粘度にされていもよ
い。デバイスが“溶液相”であるということは、アノー
ド化合物およびカソード化合物を含めて溶液中の成分が
すべて、アノード化合物の酸化およびカソード化合物の
還元を伴うデバイスの作動中に溶液状に保たれることを
意味する。
【０００７】単一区画型自己消去式溶液相エレクトロク
ロミックデバイスを通過する電磁線の強度の可逆的な変
調は、デバイスの操作に関連する３因子のために達成で
きる。第１に、デバイスの溶液中のアノード化合物およ
びカソード化合物のモル吸光係数（波長のは関数とし
て）はそれぞれそれらの電気化学的酸化および還元に伴
って変化する。一般にこれらの化合物のうち少なくとも
１種は酸化または還元に際して、可視領域の波長におい
て吸光係数が有意に変化する。その結果、電極間の溶液
に電位差が与えられると、溶液およびデバイスの色が変
化し、あるいは暗から明へ、または明から暗へと変化す
る。第２に、溶液中において、酸化されたアノード化合
物および還元されたカソード化合物が有意の程度に、単
分子としてまたは他の成分を共に分解反応を起こすこと
がない。第３に、溶液中において、酸化されたアノード
化合物は還元されたカソード化合物とのみ実質的に反応
して、それぞれ酸化および還元前のそれらの形態および
それらの特性を備えたアノード化合物およびカソード化
合物のみを実質的に与える。酸化されたアノード化合物
と還元されたカソード化合物のこの反応によって、デバ
イスに“自己消去”（ｓｅｌｆｅｒａｓｉｎｇ）”性が
与えられる。
【０００８】これまで、可変透過率カラーフィルターま
たは可変反射ミラーに可逆可変透過率をもつ構成部品と
して商業的に使用するのに適切であることが証明された
単一区画型自己消去式溶液相エレクトロクロミックデバ
イスは知られていなかった。この種の用途のためには、
可変透過率をもつ溶液は、電極間のゼロ電位差から、透
過率を有意に変化させるのに十分な程度の電極間電位差
まで変化し、次いで再びゼロに戻る循環に対して、少な
くとも数千回は安定でなければならない。代表的デバイ
スにおいては、溶液は平坦で平行な、間隔を置いた透明
な壁の間に層状に保有され、壁の内面には（溶液と接触
して）透明な導電性材料の薄層が塗布されており、これ
らが電極として作用し、これを電磁線が通過し、その強
度がこのデバイス内で可逆的に変調される。デバイスを
通過し、かつデバイスから反射する光のひずみを最小限
に抑えるためには、また電極間の電位差が変化した際に
デバイスの透過率が新たな透過率を達成するために必要
な“応答時間”を商業的利用に許容できる時間にまで短
縮するためには、溶液層を可能な限り薄くすることが有
利である。しかし薄い溶液層をもつデバイスのために
は、ゼロ電位平衡状態、および電極間に電位差が与えら
れた際に酸化（アノード化合物の場合）および還元（カ
ソード化合物の場合）された状態の双方で可溶性に保た
れる溶液中の濃度において、ゼロ電位平衡状態と“活性
化された“（すなわち酸化または還元された）状態との
間に十分な程度の吸光度の変化を生じ、同時に商業的に
実用性のあるデバイスを与えるのに十分なほど循環に対
して安定な状態を維持するアノードおよびカソードエレ
クトロクロミック化合物を見出さなければならない。本
発明は商業的に実用性のある単一区画型自己消去式溶液
相エレクトロクロミックデバイスを作成するための溶液
に対する要望に取組むものである。
【０００９】この種のデバイスにおいてこれまで得られ
ていなかった有用な特色は、グレースケールデバイスと
して機能しうること、すなわちデバイスの電極間に与え
られた電位差の関数として、可視波長領域の光の透過率
が連続的にかつ速やかに変化しうることである。この種
の“グレースケール”デバイスは、窓に達する光の強度
に関係なく一定の強度の光を通過させる窓に、また自動
車に後方から接近する自動車のヘッドライトからミラー
に入射する、グレアを生じる光の強度に関係なく、運転
者に許容できる強度の光を反射する自動車用グレア防止
バックミラーに利用できるであろう。本発明は単一区画
型自己消去式溶液相エレクトロクロミックデバイスにお
けるグレースケール能を提供する。
【００１０】溶液相エレクトロクロミックデバイスに関
してこれまで認識されていなかった問題は、アノードお
よびカソードエレクトロクロミック化合物の移動および
自然対流によるセグリゲーションである。特に、光がそ
れを通ってデバイスに入る平面が地面に対し垂直に配列
された状態で長時間（２０分以上）連続操作されるデバ
イスにおいては、このようなセグリゲーションによって
わずらわしい色分かれおよび自己消去速度の低下が起こ
る可能性がある。本発明はこのセグリゲーションの問題
に取組むものである。
【００１１】可変反射率ミラーには可変透過率をもつ構
成部品（サーモクロミック、フォトクロミックまたは電
子光学的手段により可視光線に対する透過率が可逆的に
変化するデバイスである）、および反射手段（可変透過
率をもつ構成部品の可逆可変透過率をもつ媒質を通過し
たのち光がこれから反射される高反射面、たとえば銀層
である）が含まれる。反射手段から反射されたのち、こ
の反射光は可逆可変透過率をもつ媒質を遂行通過する。
この種のミラーにおける可変透過率媒質は一般に可変透
過率構成部品において、２枚の平坦で平行な、間隔を置
いた表面の間に保有される。これらの表面のうち少なく
とも一方は光に対して透明であり、ミラーにより反射さ
れた光はこの透明な表面に進入し、通り抜ける。この種
のミラーに関する問題は高い“残留”反射能であり、こ
れは通常は可変透過率をもつ構成部品の透明な表面の５
％以上である。たとえば高いグレアを除くために、運転
者が見る全表面からの反射能を約５〜７％程度にまで減
少させる必要があると思われる自動車用グレア防止バッ
クミラーの場合、典型的なミラーの前面の残留反射能が
高いため、ミラー内の可逆可変透過率媒質の透過率は３
％程度にまで低下させうる必要がある。このように低い
透過率を、可逆可変透過率をもつ好ましい程度に薄いデ
バイスにおいて十分な速度で達成するのは困難であるた
め、高い残留反射能により生じるこれらの問題が避けら
れる可変反射率ミラーを得ることが有利であろう。本発
明はこの種のミラーを提供する。
【００１２】本発明は単一区画型自己消去式溶液相エレ
クトロクロミックデバイスにおいて、電磁線（特に可視
領域の光）に対し可逆可変透過率をもつ媒質として用い
る溶液を提供する。
【００１３】本発明はさらに、本発明の溶液が可逆可変
透過率媒質として用いられているエレクトロクロミック
デバイス；可変透過率をもつ構成部品が本発明による単
一型自己消去式溶液相デバイスである可変透過率カラー
フィルターおよび可変反射率ミラー；ならびに情報が本
発明による可変透過率カラーフィルターまたは可変反射
率ミラーの操作により表示される表示デバイスを提供す
る。
【００１４】本発明の溶液は単一区画型自己消去式溶液
相エレクトロクロミックデバイス、ならびに可変透過率
カラーフィルター、可変反射率ミラー、ならびにこの種
のフィルターおよびミラーを用いる表示デバイスの使用
を商業的に実現可能にする。本発明の溶液は本発明のデ
バイスにおける電極間の電位差の循環に対して予想外
に、高い安定性を示す。
【００１５】溶液層が望ましい程度に薄く、溶液中のア
ノード化合物およびカソード化合物の濃度が沈殿を生じ
ることなくかつセグリゲーションの問題が実質的に低減
するのに十分なほど低く、また電極間の電位差が溶液の
有意の分解を避けるのに十分なほど低い本発明のデバイ
スにおいて、本発明の溶液は電位差が与えられると予想
外に高速で可視光線に対し予想外に高い吸光度にまで暗
色化し、かつ電極が開回路形成また短絡されると予想外
に高速で再び明色化する。有利なことに、多くの実際的
用途にとって十分な速度で明色化を起こすために本発明
のデバイスの電極の極性を逆転させる必要はない。さら
に本発明のデバイスはグレースケールデバイスとして有
利に作動しうる。
【００１６】他の観点においては、本発明は本発明の溶
液に使用するために新規なエレクトロクロミック化合物
および化合物の組合わせを伴う。
【００１７】さらに他の観点においては、本発明には改
良された可変反射率ミラーが含まれ、その場合可変反射
率は電磁線に対する可変透過率をもつデバイスにおい
て、サーモクロミック、フォトクロミックまたは電気光
学的手段により与えられる。この種の改良された本発明
のミラーにおいては、光がそれを通して進入し、反射手
段から反射したのちミラーより出る平面からの残留反射
能に起因する問題は、この平面をミラーの反射手段であ
る高反射平面に対しわずかな角度ずらすことにより避け
られる。これにより、ミラーを見る者がミラーの反射手
段から反射した光と同時に残留反射能による光を見る必
要がなくなる。
【００１８】図面について簡単に説明する。
【００１９】図１は本発明のデバイスの２枚の平坦で透
明な電極保有側板１００および１３０、ならびに組立て
られた本発明のデバイスにおいて電極保有側板を離れた
状態にかつ実質的に平行に保持するスペーサーまたは分
離手段１１の分解組立図を概略的に示す。スペーサーの
内縁１１Ａ，１１Ｂ，１１Ｃおよび１１Ｄは電極保有側
板の電極層１０Ａおよび１３Ａと共に空間１２を定め
る。これは組立てられた本発明のデバイスにおいて、電
極層と接触した本発明の溶液により占有される。
【００２０】図２は本発明によるデバイス２００の部分
組立図を概略的に示す。図２は、斜線を施した領域１４
により、デバイスの平坦で透明な側板１００部分を示
す。これはこのデバイスにおいて可変可逆透過率をもつ
溶液を覆い、従ってデバイスが作動するのに伴って色が
変化し、または明から暗へ、そして逆に変化する。
【００２１】図３は部分的に組立てられた本発明による
改良された可変反射率ミラー３００の断面図を概略的に
示す。この場合、反射手段は本発明による可変透過率デ
バイスの一方の透明な電極保有側板１３０の表面１３１
に積層されたプリズム形ミラー１８０の高反射層１８Ａ
である。
【００２２】図４に部分的に組立てられた本発明による
改良された可変反射率ミラー４００の断面図を概略的に
示す。この場合、反射手段は本発明による可変透過率デ
バイスの一方の電極保有側板１３０上の高反射層２０で
あり、透明なプリズム形物体２２が本発明による可変透
過率デバイスの他方の電極保有側板１００の表面１０１
に積層されている。
【００２３】本発明は、一観点においては、 （１）（Ａ）溶剤； （Ｂ）上記溶剤中で室温において不活性電極を用いて行
われたボルタモグラムにおいて少なくとも２種の化学的
可逆還元波を表示し、これらの還元のうち第１のものが
可視領域の少なくとも１種の波長において分子吸光係数
の増大を伴う、少なくとも１種のカソードエレクトロク
ロミック化合物； （Ｃ）上記溶剤中で室温において不活性電極を用いて行
われたボルタモグラムにおいて少なくとも２種の化学的
可逆酸化波を表示し、これらの酸化のうち第１のものが
可視領域の少なくとも１種の波長において分子吸光係数
の増大を伴う、少なくとも１種のアノードエレクトロク
ロミック化合物；および （Ｄ）カソード化合物およびアノード化合物がすべて上
記溶剤中におけるそれらのゼロ電位平衡状態でイオン性
でない場合は、不活性の電流搬送電解質からなる、単一
区画型自己消去式溶液相エレクトロクロミックデバイス
において可変透過率媒質として用いられる溶液である。
【００２４】本発明の溶液は、たとえルサイトＬ（登録
商標、ＬＵＣＩＴＥ Ｌ）から得られるアクリル系シー
ト材料などの物質と組合わせることによりゲル他または
増粘されていてもよい。
【００２５】本発明の他の観点においては、光に対する
可逆可変透過率をもつ媒質としての本発明の溶液からな
る単一区画型自己消去式溶液相エレクトロクロミックデ
バイスである。本発明のデバイスにおいて可逆可変透過
率をもつ溶液はゲル化または増粘されていてもよい。
【００２６】本発明は他の観点においては、可変透過率
素子としての本発明の単一区画型自己消去式溶液相デバ
イスからなる可変透過率カラーフィルターを提供する。
【００２７】本発明はさらに他の観点においては、可変
透過率素子としての本発明単一区画型自己消去式溶液相
デバイスからなる可変反射率ミラーを提供する。
【００２８】本発明はさらに他の観点においては、情報
搬送素子としての本発明の可変透過率カラーフィルター
または可変反射率ミラーからなる表示デバイスを含む。
【００２９】本発明の他の観点においては式ＬII
【化１】 ｛式中、Ｒ76は酸素原子またはイオウ原子であり、Ｒ80
は水素原子またはジアルキルアミノ基（アルキル基は同
一かまたは異なり、それぞれ１〜６個の炭素原子を有す
るものである）であり、Ｒ77，Ｒ78およびＲ79は同一か
または異なり、それぞれ水素原子、１〜６個の炭素原子
を有するアルキル基、フェニル基（任意の位置において
１〜６個の炭素原子を有するアルキル基で置換されてい
てもよい）、およびベンジル基（フェニル基は任意の位
置において１〜６個の炭素原子を有するアルキル基によ
り置換されていてもよい）から選ばれる｝の化合物を含
む。
【００３０】本発明はさらに他の観点においては、可逆
可変透過率をもつデバイス、平坦な前面、および平坦な
反射手段からなり、 （Ａ）上記デバイスが（i）サーモクロミック、フォト
クロミックもしくは電気光学的手段により可逆的に変化
する透過率をもつ媒質、および（ii）２枚の平坦で平行
な、間隔を置いて面であって、これらの間に可逆可変透
過率をもつ媒質が保持され、上記反射手段から反射する
前および後に光がこれを通過するものからなり； （Ｂ）前面の平面と反射手段の平面との角度が１〜５°
である、可変反射率ミラーを含む。
【００３１】このミラーにおいて、著しい改良は反射手
段の平面をミラーの前面の平面（すなわちミラーによっ
て反射手段から反射される光はこれを通ってミラーに進
入し、かつミラーから出る）に対しわずかな角度をもっ
て配置することにより得られる。これらの平面をこのよ
うに配置することにより、ミラーに進入せずにミラーの
前面から反射される、ミラー外部からの光（すなわち前
面の残留反射能による光）はミラー利用者には見えず、
一方反射手段から反射した光は利用者に見えるようにミ
ラーを向けることができる。従ってこの種のミラーから
の反射（反射されたグレアを含む）を減少させるために
は、ミラー前面の残留反射能を克服する必要はなく、従
って、可逆可変透過率をもつ媒質を暗色化する必要性の
程度は、反射手段が前面に平行である場合に必要と思わ
れる暗色化と比べて低い。さらにミラー前面の残留反射
能のために反射した光、およびミラーの反射手段から反
射した光の双方が観察された場合に起こる反射像のゆが
みは、反射手段からの光のみが見える場合には避けられ
る。
【００３２】可視光線に対する透過率をサーモクロミッ
ク、フォトクロミックまたは電気光学的手段により可逆
的に変えられる媒質はいずれも本発明のこれらの改良さ
れたミラーにおいて可逆可変透過率をもつ媒質として使
用できるが、きわめて好ましいのは媒質が本発明による
溶液（ゲル化または増粘されていてもよい）であるこ
と、ならびに可逆可変透過率をもつデバイスが本発明に
よる単一区画型自己消去式溶液相デバイスであり、２枚
の平坦で平行な、間隔を置いた側板からなり、それらの
うち少なくとも一方は透明であり（反射手段から反射さ
れる前および後にミラーによって反射手段から反射され
る光がこれを通過する）、他方は透明でない場合には溶
液と接触している側の反対側に高反射層（ミラーの反射
手段として作用する）が付着していることである。
【００３３】本発明のものと本質的には同じであるが、
別種の可逆可変透過率溶液を含む単一区画型自己消去式
溶液相エレクトロクロミックデバイスは当技術分野にお
いて知られている。たとえば前掲のマノス、ブレッドフ
ェルトら、シヤツツクおよびシンサーボックス、ならび
にクレカクらの明細書を参照されたい。
【００３４】図１に本発明の代表的デバイスの基本的構
成素子を分解組立図で示す。これらの素子には２枚の平
坦な電極保持側板または壁１００および１３０、ならび
にスペーサーまたは分離層１１が含まれる。スペーサー
は組立てられたデバイスにおいて壁１００および１３０
を、間隔を置いてかつ平行に保持し、空間または容積１
２を取り囲む。容積１２は、組立てられたデバイスにお
いてそれぞれ電極保有層１００および１３０の電極層１
０Ａおよび１３Ａ、ならびに層１１の４個の内壁１１
Ａ，１１Ｂ，１１Ｃおよび１１Ｄ（図１では内壁１１Ｂ
および１１Ｃは視野から隠れている）により定められ
る。組立てられたデバイスにおいて容積１２は本発明に
よる溶液で満たされており（あるいは温度上昇に伴う膨
張のために余地を残す場合は、ほぼ満たされている）、
これはデバイスの作動に際して可逆可変透過率を示す。
容積１２内の溶液はデバイスの作動期間中、電極層１０
Ａおよび１３Ａの双方と接触している。
【００３５】通常は、かつ好ましくは、組立てられたデ
バイスにおいて壁１００および１３０はそれぞれ電極層
１０Ａおよび１３Ａ、ならびに固体材料の層１０および
１３（これらに電極層が付着している）は平坦であり、
かつ平行である。本明細書において“平坦”および“平
行”という語は当技術分野で理解されるように、異なる
地点における（たとえば各図において層１１，１０，１
０Ａ，１３および１３Ａそれぞれの）厚さの均一性、材
料の柔軟性などのわずかな偏りから生じるわずかな変異
の可能性を考慮して、普通の許容範囲内でそれぞれ平坦
および平行であることを意味する。
【００３６】しかし容積１２を溶液で満たしたのち（ま
たはほぼ満たしたのち）密封できる限り、電極保有層１
００および１３０は平坦でなくてもよく、またそれらの
内側の電極層は各地点で等距離でなくてもよい（ただし
電極層は互いに接触しない）と解すべきである。さら
に、好ましいデバイスにおいて層１００および層１３０
は同一材料から作成され、同一厚さおよび同一材料の電
極層（１０Ａ，１３Ａ）を備え、同一厚さおよび同一材
料の固体材料層（１０，１３）を備えているか、さもな
ければ本質的に同じであろうが、そうである必要はな
い。電極層は固体材料層と同様に、異なる材料および異
なる厚さであってもよい。
【００３７】本発明の代表的デバイスにおいては、それ
ぞれ壁１００および１３０の固体材料層１０および１３
は、厚さ０．０５〜１ｃｍの透明なガラスまたは透明な
プラスチックから作成されるであろう。これらは導電性
材料の層を塗布して電極層１０Ａおよび１３Ａを形成さ
せるのに適している。しかし層１０および１３は、透明
であり、これに導電性材料を固着させて電極層を形成し
うるいかなる材料で作成されていてもよい。
【００３８】電極層１０Ａおよび１３Ａはそれぞれ固体
材料層１０および１３の材料に層状に付着させることが
でき、かつ、本発明のデバイスに用いられる可逆可変透
過率の溶液に対し本質的に化学的不活性であるいかなる
導電性材料で作成されていてもよい。電極層に適した材
料は金、酸化スズ、酸化ルテニウム、スズ酸カドミウ
ム、およびインジウムドープした酸化スズ（“ＩＴ
Ｏ”）の薄い透明な層、あるいはロジウムまたはインコ
ネル（Ｉｎｃｏｎｅｌ）などの材料の薄い高反射層であ
る。好ましいものはＩＴＯである。導電性材料を層１０
および１３の固体材料に施して適切な電極層を形成する
方法は当技術分野で知られている。好ましくは、図１お
よび図２に示すように、電極層は固体材料層の表面全体
を覆い、容積１２およびスペーサー１１、ならびにスペ
ーサー１１の外壁（すなわち図１に関しては壁１１Ａ，
１１Ｂ，１１Ｃまたは１１Ｄの反対側のスペーサーの
壁）を越えた固体材料層の延長部上にまで及ぶであろ
う。電極層は好ましくはこれが固着している固体材料層
の表面全体にわたって、できる限り均一な厚さをもつで
あろう。電極層の厚さは好ましくは、これが１００オー
ムパースクエア以下、より好ましくは４０オームパース
クエア以下の抵抗率をもつものである。しかし電極層と
の電気接点を作成することができ、かつデバイスの作動
に際し溶液空間内の溶液が電極層と接触している限り、
電極層が本発明のデバイスの溶液容積全体を覆う必要は
なく、あるいはデバイスの電極保有壁を離れた状態に保
持するスペーサーの外側にまで広がる必要はない。さら
に、電極層が均一な厚さをもつこと、または１００オー
ムパースクエア以下の抵抗率をもつことも要求はされな
い。
【００３９】本発明のデバイスにおいては一方または両
方の電極が固体材料層、たとえば各図の１０および１３
から分離していてもよい。図１に関しては、電極層１０
Ａおよび１３Ａの代わりにたとえば側面１１Ｂおよび１
１Ｄに沿って平行に電極ストリップを配置することがで
きる。あるいは電極層１０Ａおよび１３Ａの一方をそれ
ぞれ固体材料層１０または１３に平行であるが付着して
いない電極板またはストリップで置き換えることもでき
る。電極が固体材料層から離れている場合、電極および
固体材料層は本発明の溶液に対し本質的に化学的不活性
である材料で作成される。この種のデバイスにおいて
は、ガラス固体材料層に適しており、ロジウムまたは白
金が電極として適している。
【００４０】本発明のデバイスは、デバイスに進入し、
これから出る光の強度を可逆的に変調する。従って本発
明のデバイスにおいては溶液空間の少なくとも一方の壁
の少なくとも一部は、溶液空間内の本発明の溶液の透過
率がこのデバイスの作動に際して可逆的に変化する波長
範囲の少なくとも一部を含む波長範囲の光に対して透明
である。代表的デバイスにおいては、溶液空間の両方の
壁の全領域が、少なくとも可視領域の波長全体の光に対
して透明であろう。
【００４１】本発明による好ましい可変透過率カラーフ
ィルターにおいては、可逆可変透過率をもつデバイスは
溶液空間の両方の壁（たとえば図１の１００および１３
０）が全波長の可視光線に対し透明な本発明によるデバ
イスであろう。
【００４２】本発明による可変反射率ミラーを製造する
ためには、本発明によるデバイスの溶液空間の透明な壁
の一方の外側（すなわち溶液と反対側）に高反射層（た
とえば銀層）を施すことができる。この場合は（反射層
を除いて）溶液空間の両壁が透明であろう。あるいはデ
バイスにおける溶液空間を定める電極層の一方に高反射
能の導電性材料（たとえばロジウムまたはインコネル）
を用いることにより可変反射率ミラーを製造することも
できる。
【００４３】後記のように本発明のデバイスにおいて溶
液容積を定める透明な壁は、ガラスまたはプラスチッ
ク、ミラーなどの平板に結合、接着または積層して、本
発明のデバイスにより光に対する可変透過率が与えられ
る可変透過率カラーフィルターおよび可変反射率ミラー
を製造することができる。
【００４４】本明細書においてある波長の光に対して
“透明”であるということは、その範囲の全波長の光が
少なくとも一部は吸収または反射せずに通過することを
意味する。性質を定めずに“透明”という語を用いる場
合、これは少なくとも可視領域（波長４２００〜７００
０Å）全波長を含む領域の波長の光に対する透明さを意
味する。一般に、まだ実際的に、本発明のデバイスの溶
液容積の透明な壁はこれに入射する可視領域の全波長の
光の少なくとも約９０％を、反射または吸収せずに通過
させるであろう。
【００４５】これに対し本明細書の意味において“高反
射性”表面は、定められた範囲の全波長の光の少なくと
も約５０％、より一般的には少なくとも約７０％を、透
過または吸収せずに反射するものである。性質を定めず
に用いる場合、“高反射性”の表面は少なくとも可視領
域の全波長の光に対してそうであるものである。
【００４６】各図において１１で表わされるスペーサー
は絶縁性であり、シール材、たとえばエポキシ樹脂、シ
リコーン、ラバーセメント、低融点ガラス、特定のプラ
スチック、パラフィンろうなどと、スペーサー材料、た
とえば小さなガラスビーズ、ナイロンモノフィラメン
ト、マイラー（ＭＹＬＡＲ、登録商標）ストリップ、ポ
リスチレンビーズなどとの組合わせから作成される。前
記のようにスペーサーは好ましくは実質的に均一な厚さ
のものであり、従ってデバイスの溶液空間を定める２枚
の壁は本質的に互いに平行に保持される。図１には概略
的に示したが、スペーサーの内縁１１Ａ，１１Ｂ，１１
Ｃおよび１１Ｄ、ならびに内縁の反対側の外縁は実際に
は彎曲しているか、または荒い縁である。この彎曲性ま
たは荒さは一般的デバイスの組立て様式から明らかにな
るであろう。すなわちシール材とスペーサー材料の混合
物（高粘性）のストリップをデバイスの一方の壁の内側
（すなわち電極層保有面）の一定領域の周りに乗せ、次
いでデバイスの他方の壁を、その内側（すなわち電極保
有面）の壁が第１壁の内側に向き合う状態で、両壁がこ
の分離手段（スペーサー）に接触するまでストリップに
押つけることにより組立てられる。この圧迫によってス
トリップの過剰のシール材がストリップから絞り出さ
れ、ストリップの外縁および内縁は彎曲するかまたは不
均一になる。本発明のデバイスにおいて、分離手段（ス
ペーサー）は壁の内面（すなわち電極保有面）を約０．
００２５〜約０．０５ｃｍ離れた状態に保つ。好ましい
スペーサーはガラスビーズとエポキシ樹脂系シーラント
の組合わせである。
【００４７】本発明のデバイスの電極はＤＣ電力源に接
続され、または接続可能であり、これにより電極間に、
またデバイスの溶液に電位を与えることができる。図２
に概略的に示したデバイスには、電極を電源に接続する
ための好ましい配列様式が示されている。この様式で
は、各電極面の露出したストリップを与えるために、２
枚の電極保有壁は溶液空間から横方向に、ただしこれに
平行に、反対方向へずれている。これらの露出したスト
リップそれぞれに、ストリップの露出した長さのほぼ全
体に沿ってこれと電気的に接触するために、導電性スト
リップまたは線、たとえば銅、アルミニウムまたは銀の
ストリップまたは線を接着する。この種のストリップの
一方、１６が図２に全体的に、図３および図４には断面
で示される。図２のデバイスの他方のストリップのリー
ド線または延長線１５Ａのみが図２に見える。ストリッ
プ１５は図３および図４に断面で見える。電極層１３Ａ
に付着したストリップ１６と同様にストリップ１５は本
質的に電極層の張出し全長に沿って電極層１０Ａに付着
している。線またはストリップを電極表面と電気的に接
触した状態で固定するためには、当技術分野で知られて
いる手段（たとえばクランプ留め、はんだづけ、または
導電性接着剤による固定）はいずれも採用できるが、好
ましい手段は導電性エポキシ樹脂、たとえば標準的な銀
エポキシ樹脂を用いることである。電極表面に付着した
ストリップまたは線は図２に１５Ａおよび１６Ａにより
示すように電極面の末端を越えてリード線または延長線
を含む。適切な電源への接続は電源からこれらのリード
線または延長線への標準的な電気接続により行われる。
【００４８】本発明のデバイスの組立ては当技術分野で
理解されるように行うことができる。マノスの前掲の明
細書を参照されたい。好ましいデバイス組立て法は下記
のものである。
【００４９】分離材（たとえばガラスビーズ）をシール
材（たとえば絶縁性エポキシ樹脂）と混合したものから
なるスペーサー材料のストリップをデバイスの一方の表
面に付着させ（その電極表面に；デバイスの表面が平坦
な固体材料片、たとえばガラスであり、これに電極とし
て用いられる導電性材料の層が付着または接着されてい
る好ましい例において）、これにより望ましい寸法およ
び形状の溶液容積用断面領域を囲う。次いでデバイスの
他方の表面をスペーサー材料のストリップ上に、各表面
の電極層が互いに向き合う状態で乗せることにより、溶
液容積を形成する。次いで２表面に圧力をかけ、これら
が実質的にスペーサーの分離材によってのみ分離された
状態になるまで互いに接近させる。デバイスと共に用い
る溶液を増粘剤（たとえばルサイトＬから導かれるアク
リル系シート材料）との組合わせにより増粘させる場合
は、揮発性溶剤（たとえばジクロルエタン、アセトンま
たはメチルエチルケトン）中の増粘剤の溶液を第１壁上
のスペーサーにより囲まれた領域全体に、第２壁を施す
前に塗布またはスプレーし、溶剤を蒸発させることが好
都合である。組立て工程後に、かつ溶液充填前に、必要
な場合にはスペーサーのシート材を硬化させて溶液に不
活性となす。溶液の溶剤が炭酸プロピレンであり、シー
ル材が絶縁性エポキシ樹脂である場合はこの硬化が必要
である。
【００５０】電極保有壁を通して断面で見た溶液容積の
形状は正方形または長方形に拘束されない。これは円
形、長円形、多角形、文字もしくは数字の形、または希
望するいかなる形状であってもよい。
【００５１】本発明のデバイスの一方の壁には、組立て
られたデバイスにおいて溶液容積の上方およぴ縁付近に
２個の小さな孔が開けられる（組立てる前）（たとえば
図１については一方は内壁１１Ａ付近に、他方は内壁１
１付近に）。デバイスにこれらの孔を通して、それらの
うち一方から溶液を導入し、他方から空気を逸出させる
ことにより本発明の溶液を充填する。充填後にまずこれ
らの２個の孔を溶液に対し不活性な一般の熱可塑性材料
でシールし、次いでシーラント（たとえば絶縁性エポキ
シ樹脂）でシールする。
【００５２】次いで導電性の線またはストリップ（通常
は銅ストリップ）を通常は導電性エポキシ樹脂（たとえ
ば標準的な銀エポキシ樹脂）で両電極面の露出部に接着
する。最後に、スペーサーに用いたシール材を用いて線
またはストリップ（それと電源と接点を形成するリード
線または延長線を除く）をデバイスの全周（すなわちス
ペーサーを含む縁または側面の外側）と同様にシールす
る。
【００５３】本発明の溶液における溶剤には、本発明の
デバイスにおいて可逆的可変透過率をもつ媒質として本
発明の溶液が用いられる温度範囲にわたって液状であ
り、電気化学的技術分野で溶剤として有用であることが
知られている化合物または化合物の混合物はいずれも使
用できる。実際には、溶液を調整する際の便利さから、
また本発明のデバイスは通常は室温を含む一定の温度範
囲にわたって操作されるため、溶剤は少なくとも２０〜
２７℃（すなわち室温）で液体であろう。さらに、本発
明のデバイスの安定性のために、本発明の溶液の溶剤が
デバイスの貯蔵または普通の操作中に電解を受けるか、
または他の不可逆的化学反応に関与しないことが好まし
い。溶剤として適したものは、水、メタノール、エタノ
ール、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロペンタン、および環状エステルであり、こ
れらには炭酸プロピレン、炭酸エチレン、β−プロピオ
ラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、
γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、あるいはこ
れらの均質な（すなわち単一相）混合物が含まれる。溶
剤は実質的に溶存酸素を含まず、水以外は無水であるこ
とが好ましい。好ましい溶剤は環状エステルまたはそれ
らの組合わせである。きわめて好ましいものは炭酸プロ
ピレンである。
【００５４】本発明の溶液には、少なくとも１種のカソ
ードエレクトロクロミック化合物が２５℃において少な
くとも１０-4Ｍからその溶解度まで、より普通には約
０．０１〜０．１Ｍの濃度で含まれる。これは溶液の溶
剤中で不活性電極において室温で標準ボルタモグラフ法
により測定して少なくとも２種の化学的に可逆性の（す
なわち電気化学技術の分野で理解されるもの；必ずしも
動力学的に可逆性でなくてもよい）還元波を含み、これ
らの還元のうち第１のものは可視領域の少なくとも１種
の波長においてカソード化合物の吸光係数の増大を伴
う。さらに本発明の溶液には少なくとも１種のアノード
化合物が、２５℃で１０-4Ｍからその溶解度まで、より
普通には約０．０１〜０．１Ｍの濃度で含まれる。これ
は溶液の溶剤中で不活性電極において室温で標準ボルタ
モグラフ法により測定して、少なくとも２種の化学的に
可逆性の（電気化学技術の分野で理解されるもの）酸化
波を含み、これらの酸化のうち第１のものは可視領域の
少なくとも１種の波長において吸光係数の増大を伴う。
【００５５】通常は、本発明のデバイスの電極間の溶液
に電位差を与えると、溶液は明から暗へ変化するか、あ
るいは色が変化することが意図される。従って本発明の
溶液に用いられるカソードエレクトロクロミック化合物
の第１の化学的可逆還元またはアノードエレクトロクロ
ミック化合物の第１の化学的可逆酸化に伴って、溶液の
溶剤中で室温において、可視領域の少なくとも１種の波
長で少なくとも約１０2〜少なくとも約１０3ｃｍ-1Ｍ-1
のファクターの吸光係数の増大が起こることが望まし
い。
【００５６】本発明の溶液に適したカソードエレクトロ
クロミック化合物には式II既知の化合物（バイオロゲ
ン）
【化２】 ｛式中、Ｒ21およびＲ22は同一かまたは異なり、それぞ
れ１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル
基（任意の位置においてクロリド、ブロミド、ヨージ
ド、シアノ、または１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基により置換されていてもよい）、およびベンジル基
（フェニル基は任意の位置においてクロリド、ブロミ
ド、ヨージド、シアノ、または１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基により置換されていてもよい）から選ば
れ；Ｘ- 23およびＸ- 24は同一かまたは異なり、それぞれ
クロリド、ブロミド、ヨージド、ＢＦ- 4，ＰＦ- 6，ＡＳ
Ｆ- 6，ＣｌＯ- 4およびＮＯ- 3から選ばれる｝；および式
IIIの化合物
【化３】 （式中、Ｒ21およびＲ22は同一かまたは異なり、先きに
式IIの化合物について定めたものであり、Ｒ31は１〜１
０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｘ- 31，
Ｘ- 32，Ｘ- 33およびＸ- 34は同一かまたは異なり、それ
ぞれクロリド、ブロミド、ヨージド、ＢＦ- 4，ＰＦ6，
ＡｓＦ6，ＣｌＯ- 4およびＮＯ- 3から選ばれる）が含ま
れる。
【００５７】式IIおよびIIIの好ましい化合物は、陰イ
オンがすべて同一であり、ＣｌＯ- 4またはＢＦ- 4のもの
である。きわめて好ましいものはＢＦ- 4である。式IIの
化合物の好ましい陽イオンはＲ21およびＲ22が同一であ
り、ベンジル、フェニルまたはｎ−ヘプチル、きわめて
好ましくはベンジルである。式IIIの化合物のきわめて
好ましい陽イオンは、Ｒ31が−（ＣＨ2）4−であり、Ｒ
21およびＲ22が同一であり、ベンジルのもの（すなわち
テトラメチレンビス［４−（１−ベンジルピリジン−
４’−イル）ピリジニウム］）である。
【００５８】本発明の溶液に適したアノードエレクトロ
クロミック化合物には式IVの既知の化合物
【化４】 ｛式中、Ｒ41，Ｒ42，Ｒ43およびＲ44は同一かまたは異
なり、それぞれ水素原子、１〜１０個の炭素原子を有す
るフルキル基、フェニル基（任意の位置においてクロリ
ド、ブロミド、ヨージド、シアノ、または１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基により置換されていてもよ
い）、およびベンジル基（フェニル基は任意の位置にお
いてクロリド、ブロミド、ヨージド、シアノ、または１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基により置換されて
いてもよい）から選ばれる｝；式Vの化合物
【化５】 ｛式中、Ｒ51およびＲ54は同一かまたは異なり、それぞ
れ水素原子およびジアルキルアミノ基（アルキル基は同
一かまたは異なり、それぞれ１〜６個の炭素原子を有す
る）から選ばれ；Ｒ52は酸素原子、イオウ原子またはＮ
Ｒ55であり、ここでＲ55はＲ53と同一かまたは異なり、
Ｒ55およびＲ53は共に水素原子、１〜１０個の炭素原子
を有するアルキル基、フェニル基（任意の位置において
クロリド、ブロミド、ヨージド、シアノ、または１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基により置換されていて
もよい）、またはベンジル基（フェニル基は任意の位置
においてクロリド、ブロミド、ヨージド、シアノ、また
は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基により置換さ
れていてもよい）から選ばれる｝；式VIの化合物
【化６】 （式中、Ｒ61，Ｒ62，Ｒ63，およびＲ64は同一かまたは
異なり、それぞれ１〜１０個の炭素原子を有するアルキ
ル基またはフェニル基から選ばれ；Ｒ65およびＲ66は同
一かまたは異なり、それぞれ水素原子、または１〜１０
個の炭素原子を有するアルキル基から選ばれ、ただしＲ
65およびＲ66は双方とも水素原子であるかまたは双方と
もアルキル基であり、Ｒ65およびＲ66が双方とも水素原
子である場合はＲ61およびＲ62のうち１以上が水素原子
であり、Ｒ63およびＲ64のうちの１以上が水素原子であ
る） 式VIIIの化合物（テトラチアフルバレン）
【化７】 が含まれる。
【００５９】同様に本発明の溶液においてアノード化合
物として適したものは式VIIの新規化合物
【化８】 ｛式中、Ｒ71は酸素原子またはイオウ原子であり、Ｒ75
は水素原子またはジアルキルアミノ基（アルキル基は同
一かまたは異なり、それぞれ１〜６個の炭素原子を有す
るアルキル基から選ばれる）であり、Ｒ72，Ｒ73および
Ｒ74は同一かまたは異なり、それぞれ水素原子、１〜６
個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基（任意の
位置において１〜６個の炭素原子を有するアルキル基に
より置換されていてもよい）、およびベンジル基（フェ
ニル基は任意の位置において、１〜６個の炭素原子を有
するアルキル基により置換されていてもよい）から選ば
れる｝である。
【００６０】式VIIの化合物のうちきわめて好ましいも
のは、Ｒ71が酸素原子であり、Ｒ75が水素原子であり、
Ｒ72，Ｒ73およびＲ74がすべてメチル基であるものであ
る。
【００６１】本発明の溶液に用いられるアノードエレク
トロクロミック化合物のうち好ましいものは式IVおよび
Ｖの化合物である。より好ましいものは、Ｒ41，Ｒ42，
Ｒ43およびＲ44が同一であり、メチル基またはフェニル
基である式IV、のもの、ならびにＲ51およびＲ54が水素
原子であり、Ｒ52がＮ−Ｒ53と等しく、Ｒ53がメチル基
またはフェニル基である式Ｖのものである。きわめて好
ましいものはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，
４−フェニレンジアミンおよび５，１０−ジヒドロ−
５，１０−ジメチルフェナジンである。
【００６２】本発明の式VIIの新規化合物の製造はギル
マンおよびディートリック（ジャーナル・オブ・アメリ
カン・ケミカル・ソサエティー、７９，６１７８（１９
５７））による既知の方法に従って、式ＸＸの既知の化
合物
【化９】 （式中、Ｒ71，Ｒ72およびＲ73は先に化合物VIIについ
て定めたものである）から出発して式ＸＸＩのカリウム
付加物
【化１０】 となし、次いでこの付加物を式Ｒ73ＩおよびＲ74Ｉ（式
中、Ｒ73およびＲ74は先に式VIIについて定めたもので
あり、同一であってもよい）の化合物の混合物と反応さ
せ、結晶化させたのち目的生成物が得られる。この合成
法を好ましいＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルトリフェナジ
ンオキサジンについて例１１に示す。
【００６３】本発明の溶液はカソードエレクトロクロミ
ック化合物およびアノードエレクトロクロミック化合物
がいずれも溶液中でそれらのゼロ電位平衡状態において
イオン性でない場合は、不活性の電流搬送電解質を含有
するか、あるいはそうでない場合は所望によりこの種の
不活性な電流搬送電解質を含有してもよい。不活性な電
流搬送電解質は本発明のデバイスが普通に作動している
間は電極間の溶液を越えて電流を運び、デバイスが貯蔵
され、または普通に作動している間に電解を受けあるい
はデバイス内の他の物質と他の不可逆的な化学反応を行
ってデバイスの安定性を損うことがないであろう。
【００６４】本発明の溶液中の不活性な電流搬送電解質
は当技術分野で不活性な電流搬送電解質として適してい
ることが知られている物質（当技術分野で時に“支持電
解質”と呼ばれる）のいずれなの組合わせからなるであ
ろう。この種の物質にはアルカリ金属塩、テトラアルキ
レンアンモニウム塩、および塩化アルミニウムおよび臭
化アルミニウムが含まれる。本発明の溶液中の不活性な
電流搬送電解質における陽イオンとして好ましいものは
リチウム、ナトリウム、およびテトラアルキルアンモニ
ウム（アルキル基が同一である）であり；きわめて好ま
しいものはテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムである。本
発明の溶液中の不活性な電流搬送電解質として好ましい
ものはクロリド、ＢＦ- 4およびＣｌＯ- 4であり；きわめ
て好ましいものはＢＦ- 4である。溶液中に不活性な電流
搬送電解質が存在する場合、その濃度は２５℃で０．０
０５〜２Ｍであろう。きわめて好ましくは２５℃で０．
０５〜０．５Ｍであろう。
【００６５】本発明の溶液は単一区画型自己消去式溶液
相エレクトロクロミックデバイスにおける可変透過率媒
質として使用するためのものである。デバイスは“溶液
相”であるため、溶液に与えられた一定の最大値を越え
ない電位で一定の温度範囲にわたって作動するデバイス
については、溶液中の物質の濃度は、ゼロ電位平衡状
態、ならびにデバイスの作動中にカソードエレクトロク
ロミック物質（１種または２種以上）がカソードにおい
て還元され、アノードエレクトロクロミック物質（１種
または２種以上）がアノードにおいて酸化される際の双
方において、溶液からの物質の析出が起こらないもので
なければならない。一般に、ゼロ電位平衡状態で、意図
する使用範囲のあらゆる温度においてすべての物質がそ
れらの溶解度よりも低い濃度で溶液中に存在するなら
ば、この溶液を可逆可変透過率をもつ媒質として含有す
るデバイスの作動中に析出は起こらないであろう。
【００６６】本発明のデバイスの“自己消去（ｓｅｌｆ
−ｅｒａｓｉｎｇ）”性とは、デバイスの電極間の電位
差が低下するかまたは除かれたのち、デバイスにおける
溶液の透過率が、電極の極性を逆転させる必要なしに、
新たな電位差に特徴的な値にまで増大することを意味す
る。本発明のデバイスの“自己消去”性は、酸化された
アノード化合物と還元されたカソード化合物が自発的に
（恐らく拡散制限下に）反応してそれぞれゼロ電位平衡
状態のアノード化合物およびカソード化合物を与えるこ
とにより得られる。
【００６７】本発明のデバイスを実際に使用する際に
は、電極間の電位差が増大した際に起こるデバイスの溶
液の透過率の減少、および自己消去と共に起こるデバイ
スの溶液の透過率の増大が共に、十分に速やかに起こる
ことが重要である。一般に透過率の減少および増大はで
きる限り速やかに起こることが有利である。本発明まで
は前記のボルタモグラフおよび比色の基準に適合するカ
ソード化合物およびアノード化合物は溶液中で組合わせ
られていなかった。それぞれ還元および酸化に伴って目
的とする波長範囲において吸光度が増大するカソード化
合物およびアノード化合物を双方とも単一区画型溶液相
エレクトロクロミックデバイスに用いることにより、透
過率低下のスピードがこの種のデバイスの商業的利用の
ために受容できるスピードとなり、その際このデバイス
の溶液相特性により可能となった、自己消去による透過
率増大のスピードが商業的利用を損うほど失われること
がないことは、当技術分野で認識されていなかった。
【００６８】さらに、本発明のデバイスの実用性にとっ
ては、デバイス中の溶液はデバイスが作動していない期
間および循環中（すなわち、デバイスの電極間の電位が
ゼロもしくは低い値から高い値へ、そしてもとの値へと
循環しており、その結果デバイス中の溶液の透過率が高
い値と低い値の間を可逆的に変化している場合）の双方
において安定であることが重要である。安定性の欠如
は、溶液がゼロ電位平衡状態、すなわちデバイスの電極
間の電位差がない場合の平衡状態にある際に、デバイス
（その中の溶液を含む）を通過する白色光、またはこの
デバイスにより吸光度が変化する波長の光の透過率が増
大することにより示される。
【００６９】単一区画型自己消去式溶液相エレクトロク
ロミックデバイスの商業的利用を妨げている問題は、そ
れらに用いられる可変透過率溶液の安定性が欠如してい
ることであった。先行技術によるデバイスのこの不安定
性の理由は完全には明らかでないが、先行技術の溶液中
に用いられているアノード化合物およびカソード化合物
の一方または両方がそれぞれ酸化および還元された状態
で化学的に不安定であること、ならびに溶剤その他の物
質と高度に反応性であることに関連すると思われる。本
発明は、前記のボルタモグラフ基準を満たすカソードお
よびアノードエレクトロクロミック化合物を用いた場
合、本発明の溶液の特性は著しくかつ予想外に高い安定
性、特に循環に対する安定性であるという知見によって
この問題を解決した。
【００７０】本発明の溶液の安定性は溶液における酸
素、および溶剤が非水性である場合には水の濃度を最小
限に抑えることによりさらに高まることが見出された。
従って本発明のデバイスは溶液を充填する前に、所望に
より（好ましくは）乾燥した窒素その他の不活性ガスに
よりフラッシされる。溶液の調製に用いられる溶剤およ
び溶質中の酸素、および溶剤が非水性である場合には水
の濃度を低下させるために、かつデバイスに溶液を充填
し、充填されたデバイスをシールする前に溶液が酸素お
よび水で汚染されるのを最小限に抑えるために、標準的
方法が採用される。たとえば酸素濃度を低下させるため
に、充填前の溶液に乾燥窒素を吹込むことができる。溶
剤を溶液の調製に使用する前に乾燥剤（たとえば活性ア
ルミナ）上を通過させることにより処理して水による汚
染を減少させることができる。さらに、溶質（エレクト
ロクロミック化合物；不活性な電流搬送電解質）を溶液
の調製に使用する前に、約１１０℃に加熱することによ
り乾燥させてもよい。あるいは調製された溶液をデバイ
スに充填する前に乾燥剤（たとえば活性アルミナ）に導
通することもできる。
【００７１】本発明の溶液における酸素および水の濃度
を低下させるためにとられる上記処置のうちいずれか以
外の点では、本発明の溶液は目的濃度を達成するのに適
した量の溶質を溶媒中に、通常は室温で単に溶解するこ
とによる標準法によって調製される。
【００７２】本発明のデバイスにおいて可逆可変透過率
媒質として増粘またはゲル化した溶液を用いることによ
って一定の利点が得られる。上記およびさらに下記のよ
うに、単一区画型自己消去式溶液相エレクトロクロミッ
クデバイスが長期間連続作動する際にこのデバイスに関
してセグリゲーションが問題であることが、本発明に関
連して見出された。本発明の溶液をゲル化または増粘さ
せることにより自然対流に起因するセグリゲーションの
要素を減少させることによって、セグリゲーションの著
しさが低減する。
【００７３】本発明のデバイスにゲル化または増粘した
溶液を用いることにより実現される他の利点は、便利さ
および安全性に関連するものである。たとえば透明な側
板の一方の破壊その他によりデバイスを開かなければな
らない場合、ゲル化または増粘した溶液はゲル化または
増粘していないものよりもはるかに緩徐に流出し、従っ
て溶液の清浄しやすさが増大し、溶液中に存在する可能
性のある有害な物質に人が接触する危険性が減少するで
あろう。透明な側板その他の素子が破損に際して破砕す
る可能性のあるデバイスにおいては、ゲル化または増粘
した溶液は破片をその場で保持する傾向をもち、これに
よりデバイスがくだけ散った場合に起こる可能性のある
傷害の危険性が減少する。
【００７４】“増粘する（ｔｈｉｃｋｅｎ）”および
“ゲル化する（ｇｅｌ）”という語は本明細書では同義
語として用いられ、この過程で真のゲルが形成されるか
否かに関係なく、溶液を特定の物質と合わせることによ
り生じる溶液の粘度上昇を意味する。溶液中の溶剤、不
活性な電流搬送電解質、またはアノードもしくはカソー
ド化合物と反応して共有結合を形成することなく溶液を
増粘させうる物質はいずれも、本発明の溶液を増粘また
はゲル化させるために使用できる。溶液が高粘度になり
すぎる前に充填するのに十分な時間がある場合は、目的
量の増粘用またはゲル化用物質をデバイスに充填直前に
単に溶液と合わせるだけでよい。あるいは溶液を導入す
る前または後に目的量の増粘用およびゲル化用物質をデ
バイスに装入し、溶液と混合物をデバイスの溶液空間内
で現場において得ることもできる。この方法の一例（増
粘剤が溶液の前に導入される）を例１０に示す。
【００７５】増粘またはゲル化した本発明溶液を調製す
るために用いられる増粘用またはゲル化用物質の濃度
は、当業者により理解される多数の因子に応じて変わる
であろう。これらの因子には、用いる増粘用もしくはゲ
ル化用物質、用いる溶剤、および増粘もしくはゲル化さ
れた溶液の目的とする粘度が含まれる。好ましい溶剤で
ある炭酸プロピレン、およびこの溶剤に好ましい増粘
剤、すなわちルサイトＬの登録商標で市販されているア
クリル系シート材料を有機溶剤（たとえばアセトン、メ
チルエチルケトン、またはジクロルエタン）に溶解する
ことにより得られる組成物については、溶液中の増粘剤
の濃度は約３〜約３０％（Ｗ／Ｗ）、好ましくは約５〜
約２５％（Ｗ／Ｗ）、より好ましくは約７〜約１５％
（Ｗ／Ｗ）であろう。
【００７６】前掲のマノスの明細書には本発明り溶液を
増粘またはゲル化するために使用できる特定の他の増粘
剤が列記されている。炭酸プロピレン溶剤を用いる本発
明に関しては、商標プレキシグラス（ＰＬＥＸＩＧＬＡ
Ｓ）で市販されているアクリル系シート材料を有機溶剤
（たとえばアセトン、メチルエチルケトン、またはジク
ロルエタン）に溶解することにより得られる組成物も増
粘のために使用できることが認められた。
【００７７】好ましい増粘剤は溶剤、たとえばジクロル
エタン（１，２−ジクロルエタン、１，１−ジクロルエ
タン、あるいは１，１および１，２異性体の混合物）を
市販のアクリル系シート材料（ルサイトＬ）と混合し、
得られた溶液を残渣と分離し、最後に溶剤を蒸発させる
ことにより得られる。溶剤が蒸発したのちに残される残
渣が“アクリル系シート材料からなる増粘剤”である。
【００７８】本発明に関しては予想外に、この好ましい
増粘剤を用いることが、可逆可変透過率をもつ媒質とし
て炭酸プロピレン溶液を用いる本発明のデバイスを構成
するためにきわめて便利であり、かつ著しく適している
ことが認められた。この便利でありかつ適切であること
は、例１０に示されるように、この増粘剤の溶液をデバ
イス組立前にデバイスの壁の電極保有面に単に塗布また
はスプレーし、次いで溶剤を蒸発させることによりデバ
イスに一定量の増粘剤を挿入しうること、ならびにデバ
イスの内側の増粘剤は組立てられたデバイスに常法によ
り溶液が充填されたのちに自然に炭酸プロピレン溶液に
取込まれ、これを増粘させることによるものである。
【００７９】本発明に関連して見出された、好ましいア
クリル系シート材料からなる増粘剤で増粘された本発明
の溶液の予想外の、きわめて望ましい特性は、この種の
溶液を可逆可変透過率媒質として用いたデバイスの発色
に要する時間が、溶液中に増粘剤が含まれない点以外は
同じであるデバイスの発色に要する時間よりも有意に増
大していないことである。従ってこの種の増粘剤につい
ては、増粘された溶液を本発明のデバイスにおいて可逆
可変透過率媒質として用いることにより前記の利点が、
本発明の非増粘溶液を可逆可変透過率媒質として用いる
デバイスの迅速発色という利点に不利な影響を与えるこ
となく実現される。
【００８０】作動させるためには、本発明のデバイスを
デバイスの電極間に一定の極性の電位差を確立できる電
源に接続する。図１および図２について述べると、この
接続はデバイスの壁の電極層に固着した導電性の線また
はストリップのリード線１５Ａおよび１６Ａを通して、
電極層と導電性接触状態になるように行われる。電源は
当技術分野で既知のＡＣまたはＤＣ電源のいずれであっ
てもよい。しかしＡＣ電源の場合は、制御素子（たとえ
ばダイオード）を電源とデバイスの各電極との間に配置
して、電極間の電位差の極性が電源からの電位の電極の
変動に伴って変化しないように保証する。適切なＤＣ電
源は蓄電池、たとえば自動車用電池および乾電池であ
る。電池からのデバイスの各電極に送られる電力を当技
術分野で知られているいずれかの手段により制御し、デ
バイスの電極間の溶液に与えられる電位が、不可逆反応
（たとえば溶剤の電解、不活性な電流搬送電解質の還元
または酸化、エレクトロクロミック化合物の単分子分解
反応など）が起こる電位差を越えないようにする。本発
明のデバイスのグレースケール形成能を利用するために
は、好ましくはデバイスの電極に送られる電力の制御
は、電位を約０．１Ｖから、デバイスにおいて有意の程
度に不可逆反応が起こる電位よりも若干低い電位までの
範囲にわたって変動させることができ、ただしこの範囲
の希望するいかなる電位においても一定に保たれるもの
である。デバイスの電極間の電位を開回路形成または短
絡によりゼロにまで低下させることができるスイッチン
グ手段も電源に付随するであろう。電極に電位を短期間
（たとえば約０．５〜約５秒間）与えることにより付加
的な自己消去スピードが達成される特定の場合（極性は
透過率増大期間中のものと逆転する）、スイッチ手段は
この逆転を行うための手段を含むこともできる。電極に
与えられる電位差を制御する手段およびスイッチング手
段は手動または自動のいずれによっても操作できる。
【００８１】本発明の溶液中のエレクトロクロミック化
合物を酸化および還元し、これにより溶液の透過率を低
下させるためには、電極間の電位差は電極間の溶液を越
えて電流を流すのに十分なほど高くなければならない。
電流を流し、本発明の溶液が暗色化または色彩変化し始
めるのには、通常は約０．３〜約０．５Ｖの電位差が適
切である。
【００８２】本発明の特定のデバイスにおいて定常状態
で暗色化する程度は、電極間の電位差によるであろう。
この特性のため、本発明のデバイスは“グレースケー
ル”デバイスとして有用である。
【００８３】溶液の安定性を損うことなくデバイスの電
極間に与えることができる最高電位は、当業者に理解さ
れるように多数の因子、たとえば溶剤の電解が起こる電
位、およびエレクトロクロミック化合物の分解反応が起
こる電位に依存するであろう。溶液中の溶剤が水である
本発明のデバイスは、一般に水の電解を避けるために約
１．４Ｖ以下で操作されるであろう。環状エーテル系溶
剤を用いる本発明のデバイスは、場合により溶液層に約
４Ｖに及ぶ高い電位差をかけて操作することができる。
しかし一般には本発明のデバイスにおいて溶液層に与え
られる電位は２Ｖ以下に保たれる。
【００８４】本発明のデバイスの溶液層に一定の電圧が
与えられた定常状態で、電極において連続的にカソード
エレクトロクロミック化合物が還元され、アノードエレ
クトロクロミック化合物が酸化され、電気化学的酸化お
よび還元が起こるのと同時にかつ同速度で、還元された
カソード化合物と酸化されたアノード化合物の反応によ
り、還元されたカソード化合物は逆酸化され、酸化され
たアノード化合物は逆還元されてそれらのゼロ電位平衡
状態に戻ることは当業者に理解されるであろう。デバイ
スの溶液に一定の電位が与えられた状態で定常状態が達
成される速度は、その電位において溶液を通る電流に依
存する。電流は一般にデバイスの作動に際して独立した
変数であるとは考えられない。これらは独立して変化す
る他の因子、たとえばデバイス中の溶液の導電性（これ
は不活性な電流搬送電解質の組成を含めて、溶液の組成
に依存する）、および溶液に与えられる電位に依存する
からである。しかし普通のデバイス作動中に流れる電流
は一般に、溶液層と接触したカソード面積またはアノー
ド面積のｃｍ2当り０．１〜２０ｍＡの範囲にある。
【００８５】前記のように、本発明に関連して見出され
た問題は、約２０分以上の長期間にわたって連続的に操
作される（すなわち非ゼロ電位に保たれる）単一区画型
自己消去式溶液相エレクトロクロミックデバイスにおい
てセグリゲーションが起こることである。このセグリゲ
ーションは大規模な電気化学的槽の操作に際して遭遇す
るセグリゲーションと同様であると思われる。たとえば
本発明のデバイスにおいて認められるセグリゲーション
は、帯電したエレクトロクロミック化合物がデバイスの
溶液中の電気化学的電位勾配中で移行することによる成
分、ならびに酸化されたアノード分子および還元された
カソード分子の周囲における異なる局所密度（見掛けの
溶液密度よりも一方は高く、一方は低い）により生じる
天然対流による成分を含む。
【００８６】本発明のデバイスにおいてはセグリゲーシ
ョンを避けることが好ましい。これによって本発明のデ
バイスの溶液層にわずらわしい色分離が起こり、デバイ
スの自己消去速度が低下するからである。
【００８７】前記のように、本発明のデバイスにおいて
セグリゲーションの少なくとも自然対流成分を減少させ
るための一方法は、可逆可変透過率をもつ媒質とし本発
明の増粘またはゲル化した溶液を用いることである。
【００８８】また本発明に関連して、本発明のデバイス
においては下記によりセグリゲーションを実質的に除き
うることが見出された。
【００８９】（ａ）デバイスに、（i）カソードおよび
アノードエレクトロクロミック化合物の濃度が、そのデ
バイスが用いられる予定の用途に十分な溶液の透過率低
下を達成するために受容できる濃度範囲の下限であり、
かつ（ii）電流搬送電解質の濃度がアノード化合物の総
濃度またはカソード化合物の総濃度よりも少なくとも２
倍、好ましくは少なくとも１０倍高い溶液を使用する。
ならびに （ｂ）図２について述べると、導電性ストリップまたは
線（１６およびストリップもしくはワイヤ（図示されて
いない）についてはリード線１５Ａが延長線である）の
一方が他方よりも高い位置（すなわち地表から遠い方）
にあり、デバイス中の溶液の透過率をゼロ電位平衡値以
下に低下させ、またはこれに保持するためにデバイス電
位を与える際には、高い方の位置の導電性ストリップま
たは線を高い方の電位に置く（従ってこれが接続してい
る電極がアノードである）ようにデバイスを配列させ
る。
【００９０】たとえば上記のように配列した場合、例１
２に記載した溶液を可変透過率媒質として含む本発明の
デバイスは、１．０Ｖで２４時間連続的に作動させて
も、認めうるほどセグリゲーションを示さない。
【００９１】本発明は最後の観点において改良された可
変反射ミラーに関する。その好ましい形態は図３および
図４にそれぞれミラー３００および４００に概略的に示
されている。前記のようにこれらのミラーにおける改良
は、平坦な反射手段（図３に１８Ａとして、図４に２０
として示す）がミラーの平坦な前面（図３においてはミ
ラー３００の壁１００の固体材料層、１０の表面１０１
として、図４においてはミラー４００のプリズム形片２
２の表面２２１として示される）に対してわずかな角度
をもって配置されることにより得られる。ミラーの前面
は光がこれを通過して進入し、またこれを通してミラー
から出る表面である。
【００９２】本発明のこれらのミラーは、光が反射手段
から反射される前および後にこれを通過する可逆可変透
過率デバイスを含む。
【００９３】可逆可変透過率デバイスは、少なくともミ
ラーの反射率が変えられる波長の光、好ましくは少なく
とも可視領域のすべての波長の光に対して透明な２枚の
平坦で平行な、間隔を置いた表面を特色とし、これらの
間にはサーモクロミック、フォトクロミックまたは電子
光学的手段により吸光度が可逆的に変化する媒質が配置
される。図３に示すミラー３００および図４に示すミラ
ー４００については、これらの表面は固体材料層１０の
表面１０１、および固体材料層１３の表面１３１であ
る。
【００９４】それぞれ図３および図４のミラー３００お
よび４００において、可逆可変透過率デバイス（表面１
０１及び１３１を備えている）は図２に示した本発明の
デバイスと実質的には等しいエレクトロクロミックデバ
イスであるが、本発明の改良されたミラーは可逆可変透
過率デバイスとして本発明の単一区画型自己消去式溶液
相エレクトロクロミックデバイスを含むことにのみ限定
されるものではない。透過率がサーモクロミック、フォ
トクロミックまたは電子光学的手段によって変えられる
デバイスはいずれも本発明の改良されたミラーの反射率
を変えるために使用できる。ただしこの種のデバイスに
おいては可変透過率媒質が少なくともミラーの反射率が
変えられる予定の波長の光に対して透明な２枚の平坦で
平行な、間隔を置いた表面の間に保持される。この目的
に適した多数の型の電子光学デバイスが知られている
（たとえば液晶デバイス、双極懸濁液デバイス、起電式
デバイス、二区画型エレクトロクロミックデバイス（た
とえばキサにより報告されるもの））。
【００９５】本発明の改良された可変反射率ミラーの一
形態（図３のミラー３００により示される）において
は、プリズム形ミラー１８０が透明な積層材料（層１９
により示される）により可逆可変透過率デバイスの表面
１３１に積層されている。プリズム形ミラーは、たとえ
ば自動車のバックミラーに用いられている一般的なプリ
ズム形ミラーであろう。プリズム形ミラーは本質的に透
明な固体材料（たとえばガラスまたは透明なプラスチッ
ク）のプリズム形の片１８、およびミラー加工技術の分
野で標準的な技術により固体材料の表面に付着させた高
反射性材料（たとえば銀）の層１８Ａからなり、これに
より固体材料を通過して反射材料層に達した光の高割合
（好ましくは少なくとも約８０％）が固体材料層を通っ
てもとの方へ反射される。プリズム形ミラーの高反射面
は、改良されたミラーの可逆可変透過率デバイスの可逆
可変透過率領域の少なくとも全断面（図２に１４により
示されるが、図３の断面図には示されない）を覆う。高
反射層１８Ａは本発明の改良されたミラーの反射手段で
ある。
【００９６】他の型の本発明の改良された可変反射率ミ
ラー（図３に示したものに類似）には積層材料の層が存
在しない。その代わりに高反射層で被覆されていないプ
リズム形ミラーの表面が導電層（可逆可変透過率デバイ
スの電極として機能する）で被覆され、プリズム形ミラ
ーが電極層と共にこのデバイスの一方の壁として、壁１
３０と置換する。
【００９７】さらに他の型の本発明の改良された可変反
射率ミラー（図４のミラー４００で示される）の場合、
反射手段はミラー製造業界におけるいずれかの標準的方
法により可逆可変透過率デバイスの表面１３１に付着さ
せた高反射性材料（たとえば銀）の層２０であり、これ
により可逆可変透過率デバイスを通過して反射性材料に
達する光の高割合（好ましくは少なくとも約７０％）が
表面１３１を通ってもとの方へ反射される。さらに、図
４のミラー４００により示される改良された型のミラー
の場合、表面１３１に平行であり、これから間隔を置い
た、１０１で示される可逆可変透過率デバイスの表面
は、透明な積層材料（２１で示される）によって、透明
な固体材料（たとえばガラスまたは透明なプラスチッ
ク）製のプリズム形片２２に積層されている。プリズム
形片の一方の表面２２１は改良ミラーの前面であり、反
射入段２０により反射される光はこれを通してミラーに
進入し、かつミラーから出る。高反射層２０およびプリ
ズム形片は、改良ミラーの可逆可変透過率デバイスの可
逆可変透過率領域の少なくとも全断面（図２に１４によ
り示されるが、図４には示されない）を覆う。
【００９８】さらに他の形の本発明の改良された可変反
射率ミラー（図４に示したものに類似）には積層材料の
層は存在せず、電極保有壁１００がプリズム形材料片に
よって置換され、その一方の表面が導電層で被覆され、
これが可逆可変透過率デバイスの電極として作用する。
【００９９】本発明の改良ミラーにおいては、反射手段
または反射層（たとえば図３では層１８Ａ、図４では層
２０）の平面と前面（たとえば図３では表面１０１、図
４では表面２２１）の角度は好ましく約１〜約５°であ
る。
【０１００】図３のミラー３００の層１９および図４の
ミラー４００の層２１の積層材料は、当技術分野で知ら
れているいかなる透明な積層材料であってもよい。さら
にミラー３００のプリズム形ミラー１８０を表面１３１
に、またはプリズム形固体片２２を表面１０１に積層す
る方法は、当技術分野で知られているいかなる積層法に
よってもよい。反射手段がプリズム形ミラーの反射手段
であることを特色とする本発明の好ましい改良ミラー
（たとえばミラー３００）の場合、表面１３１はガラス
片であり、プリズム形ミラーの固体材料素子１８はガラ
ス製であり、透明な積層材料はポリビニルブチラール
（ＰＶＢ）であろう。また、反射手段が可逆可変透過率
デバイスの一方の表面に直接に付着し、かつプリズム形
の固体材料片が可逆可変透過率デバイスの表面（これは
反射手段が付着している表面に平行であり、これと間隔
を置いている）に積層されていることを特色とする本発
明の好ましい改良ミラー（たとえばミラー４００）の場
合も、表面素子１０１はガラス片であり、プリズム形の
材料片はガラス製であり、透明な積層材料はＰＶＢであ
ろう。
【０１０１】図３および図４において、壁１００、その
素子１０および１０Ａ；壁１３０、その素子１３および
１３Ａ；スペーサー１１；溶液空間１２；ならびに線ま
たはストリップ１６は図２に示したデバイス２００の同
一番号の素子に対応する。図３および図４の線またはス
トリップは図２に示したリード線１５Ａに対応するリー
ド線または延長線にまで伸びる。
【０１０２】本発明のミラーは通常はフレームに固定さ
れ、これはミラーの反射手段によって反射し、ミラーを
見る者に見える光が反射手段から反射する前後に通過す
る、可逆可変透過率領域の断面（図２のデバイス２００
に１４で示される）の大部分を除いて、可逆可変透過率
デバイスのすべてを視野から覆い隠す。フレームの向き
は手動により、または自動的に調整できる。デバイスの
リード線１５Ａおよび１６Ａ（図２に示す）は電力供給
制御素子（たとえばスイッチング手段、電極間の電位差
を制御する手段）に接続されるであろう。これらの素子
は所望によりフレーム構造内のデバイスおよび反射手段
の後方に位置してもよく、あるいはフレームおよびマウ
ントと完全に分離され、これらが電源（たとえば電池）
に接続していてもよい。この種の電源（特に小型の電池
の場合）もフレーム構造内に位置してもよいが、通常は
電源（たとえば自動車用電池）はフレームの外側に位置
するであろう。本発明の可変反射率ミラーの好ましい用
途は、自動車用のグレア防止型バックミラーとしてのも
のである。
【０１０３】可変透過率カラーフィルター（特に窓）の
可変透過率構成部品として用いる場合、本発明のデバイ
スは本質的には普通の窓またはフロントガラスの窓ガラ
スのように枠組みされるであろう。可逆可変透過率領域
の断面（図２のデバイス２００に１４で示される）の大
部分に対応する部分を除いて、デバイスはすべて窓枠構
成部品によって視野から隠されるであろう。同様にデバ
イスのリード線１５Ａおよび１６Ａ（図２に示す）から
の線はこの枠部品の内側を走行し（窓の視野外）、窓構
造の外部の電力供給手段および電力供給制御素子へ達す
るであろう。
【０１０４】本発明の可変反射率ミラーおよび可変反射
率カラーフィルターの一方または双方を用いて表示デバ
イスを製造することができる。この場合、本発明のデバ
イスが可逆可変透過率構成部品であり、反射率または透
過率の変化によって情報を伝達する。本発明のデバイス
において光の強度を変化させて透過または反射させる領
域は、表示デバイスが目的とする記号の形状をもつよう
に形成することができる。あるいは別個の本発明デバイ
スを適切な配置に配列して、目的とする記号の形状をも
たせることもできる。一形態においては、デバイス（１
または２以上）の透過率が低下するのに伴ってデバイス
の明るい背景上に暗色の記号を形成するので、表示され
る記号が見る者に見える状態になる。他の形態において
は、記号が暗い背景にあるためデバイスの高透過率状態
で記号が見えている場合、デバイス（１または２以上）
が活性化されると透過率が低下し、記号が視野から消え
るであろう。本発明のデバイスを可逆可変透過率構成部
品として用いる表示デバイスによって、ほぼすべての記
号（文字、記号、語句、番号、または各種のデザインを
含む）を表示することができる。本発明の可変透過率デ
バイスを用いる表示デバイスは芸術的表示、たとえば可
逆可変色彩をもつ窓ガラスを用いたステンドグラスの窓
にも有用である。
【０１０５】
【実施例】本発明を以下の例中に、より詳細に説明す
る。
【０１０６】特に指示しない限り例中の濃度はすべて室
温（２０〜２７℃）におけるものであり、温度はすべて
℃による。
【０１０７】例 １ ２枚のガラスシート（面積７．６ｃｍ×１２．７ｃｍ）
によりセルを形成し、厚さ０．０２０ｃｍのナイロンモ
ノフィラメントのストリップで分離した。これらのガラ
スシートの片面はインジウムドープした酸化スズ（ＩＴ
Ｏ）の透明な電極で被覆されており、これらの面がセル
の内側で互いに向き合う状態に配置された。図２に示す
ように、これらのシートは互いにわずかにずれており、
各シートの１２．７ｃｍの側面（溶液用の容積と反対
側）に沿って２本の平行な狭いＩＴＯ被膜の張出しスト
リップを与えた。このＩＴＯ被膜の狭い張出しストリッ
プに沿って導電性銀エポキシ樹脂により銅ストリップを
接着することによって接点を形成し、次いでセルの縁を
絶縁性エポキシ樹脂でシールした。最終シールの前に、
電極間の空間にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−
１，４−フェニレンジアミン０．０５Ｍ、１，１’−ジ
ヘプチル−４，４’−ビピリジニウムフルオロボレート
０．０５Ｍ、およびテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフ
ルオロボレート０．５Ｍの炭酸プロピレン溶液を充填し
た。
【０１０８】電極間に１．０Ｖをかけると、最初は無色
であった溶液が濃い青紫色に変化した。セルを開回路状
態にした場合、またはセルを短絡した場合、溶液は脱色
された無色の状態にもどった。電極間の１．０Ｖ電位の
極性を数秒間逆転させたのちセルを短絡した場合、セル
はより速やかにその脱色状態にもどった。
【０１０９】一方のガラスシートの表面（ＩＴＯ被覆面
の反対側）を銀めっきした場合、銀めっきしていない側
のガラスを通して見るとデバイスは可変反射率ミラーに
なっていた。
【０１１０】例 ２ ２枚のガラスシート（面積１０．２ｃｍ×１０．２ｃ
ｍ）を厚さ０．０１３ｃｍのガラスビーズで間隔をあけ
ることにより、可変反射率ミラーとして作動するセルを
作成した。一方のガラスシートの片面をＩＴＯで被覆
し、他方のガラスシートの片面を金属インコネルの真空
蒸着層で被覆した。ＩＴＯおよびインコネルの各電極層
がセルの内側で互いに向き合う状態でセルを組立てた。
電極表面への銅ストリップ接点、デバイスのシールおよ
び配列は例１のセルの場合と同じであった。電極間の空
間に５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジメチルフェナジ
ン０．０２Ｍ、テトラメチレン−ビス［４−（１−ベン
ジルピリジン−４’−イル）ピリジニウム］テトラフル
オロボレート０．０２Ｍ、およびテトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウムフルオロボレート０．１Ｍの炭酸プロピレン
中の溶液を充填した。
【０１１１】ＩＴＯおよびインコネル電極間に１．０Ｖ
の電位を与えた場合、インコネル電極からの反射率が急
速に低下した。与えられた電位により、溶液層は濃い青
緑色に変化した。与えた電位を除去すると、溶液は明る
いゼロ電位平衡状態にもどり、インコネル電極からの反
射率は電位差を与える前の当初の高い水準にまで増大し
た。
【０１１２】例 ３ 片面をＩＴＯで被覆された２枚のガラスシートをスペー
ス形成用としてガラスビーズを用いて０．０１３ｃｍ離
して配置することにより、可変透過率カラーフィルター
または窓として作動するデバイスを作成した。ガラスシ
ートの寸法は６．４ｃｍ×２５．４ｃｍであった。各シ
ートのＩＴＯ被覆面を向き合わせた。銅ストリップ接
点、デバイスのシートおよび配列は例１のデバイスの場
合と同じであり、ストリップをシールの２５．４ｃｍの
側に沿って配置した。電極間の空間に１，１’−ジベン
ジル−４，４’−ジピリジニウムジフルオロボレート
０．０５Ｍおよび５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジメ
チルフェナジン０．０５Ｍの炭酸プロピレン中の溶液を
充填した。
【０１１３】電極間の溶液層に１．１Ｖの電圧を与える
と、デバイスの白色光透過率が１１秒以内に８１．５％
から１０．０％に低下した。１．１Ｖを与えた際のデバ
イスの定常状態透過率は６．０％であった。電極を短絡
したところデバイスの透過率は７秒以内に１０％から７
０％に増大し、電極短絡後１６秒以内に透過率は８１．
５％にもどった。デバイスを室温で、そのゼロ電位にお
ける透過率と１．１Ｖの電位を電極間に与えた定常状態
との間で４０，０００回循環させた。４０，０００回後
にゼロ電位におけるデバイスの透過率は７８．５％であ
り、１．１Ｖの電位を与えた際の定常状態透過率は６．
０％にとどまった。透過率の変化のスピードは循環によ
って変化しなかった。
【０１１４】デバイスをゼロ電位と１．１Ｖでの定常状
態透過率との間で５５℃においてさらに２０，０００回
循環させた場合、ゼロ電位における透過率は７１．５％
に低下したが、１．１Ｖにおける透過率は６．０％にと
どまった。
【０１１５】例 ４ 例３のデバイスと同様にして、ただし電極間の空間に
１，１’−ジ−（ｎ−ヘプチル）−４，４’−ビピリジ
ニウムジフルオロボレート０．０４Ｍ、５，１０−ジヒ
ドロ−５，１０−ジメチルフェナジン０．０４Ｍ、およ
びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオロボレート
０．１Ｍの炭酸プロピレン中の溶液を充填することによ
り、可変透過率カラーフィルターとして作動するデバイ
スを作成した。
【０１１６】電極間の溶液層に１．１Ｖの電位を与える
ことによりデバイスの白色光透過率が１０秒以内に８
４．５％から２０．０％に低下した。１．１Ｖを与えた
際のデバイス定常状態透過率は１１．０％であった。電
極を短絡した際のデバイスの透過率は７秒以内に２０％
から７０％に増大し、電極を短絡したのち２２秒以内に
透過率は８４．５％にもどった。デバイスを室温で、ゼ
ロ電位透過率と１．１Ｖを電極間に与えられた際の定常
状態透過率との間で４０，０００回循環させた。４０，
０００回後にゼロ電位透過率は８４．０％であり、１．
１Ｖの電位を与えた状態での透過率は１１．０％であっ
た。透過率の変化のスピードは循環によって変化しなか
った。
【０１１７】デバイスを５５℃で、ゼロ電位透過率と
１．１Ｖにおける定常状態透過率との間でさらに２０，
０００回循環させた場合、ゼロ電位における透過率は７
７．５％に低下し、１．１Ｖにおける透過率は１１．０
％にとどまった。
【０１１８】例 ５ 例３のデバイスと同様にして、ただしＩＴＯ被覆グラス
シートの寸法を６．４ｃｍ×７．６ｃｍとして、可変透
過率カラーフィルターまたは窓として作動するデバイス
を作成した。電極間の溶液は炭酸プロピレン中の１，
１’−ジベンジル−４，４’−ビピリジニウムジフルオ
ロボレート０．０５Ｍおよび５，１０−ジヒドロ−５，
１０−ジメチルフェナジン０．０５Ｍであった。
【０１１９】電極間の溶液に１．１Ｖの電位を与える
と、デバイスの白色光は透過率は１０秒以内に８１．５
％から１０．０％に低下した。１．１Ｖを与えた際のデ
バイスの定常状態透過率は１１．０％であった。電極を
短絡した際のデバイスの透過率は６秒以内に２０％から
７０％に増大し、電極を短絡したのち１５秒以内に透過
率は８１．５％にもどった。デバイスを５５℃で、ゼロ
電位におけるその透過率と、電極間に１．１Ｖを与えた
際のその定常状態透過率との間で４０，０００回循環さ
せた。４０，０００回後にゼロ電位透過率は６５．０％
であり１．１Ｖの電位における定常状態透過率は６．０
％にとどまった。この循環によって透過率の変化のスピ
ードは変わらなかった。
【０１２０】例 ６ 例３と同様にして、可変透過率カラーフィルターとして
作動するデバイスを作成した。ただし電極間の空間を
Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−１，４−フェニレン
ジアミン０．０１Ｍ、５，１０−ジヒドロ−５，１０−
ジメチルフェナジン０．０１Ｍ、１，１’−ジベンジル
−４，４’−ビピリジニウムジフルオロボレート０．０
１Ｍ、テトラメチレン−ビス−［４−（１−ベンジルピ
リジン−４’−イル）ピリジニウム］テトラフルオロボ
レート０．０１Ｍ、およびテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムフルオロボレート０．１Ｍの炭酸プロピレン中の溶
液を充填した。
【０１２１】電極間の溶液に１．２Ｖの電位を与える
と、デバイスの白色光透過率は４秒以内に８４％から１
０％に低下した。１．２Ｖにおける定常状態透過率は５
％であった。電極を短絡すると、デバイスの透過率は
６．５秒以内に１０％から７０％に増大し、電極を短絡
したのち１５秒以内にもとのゼロ電位平衡値８４％にも
どった。
【０１２２】例 ７ 例３に示したデバイスと本質的に同じ方法で作成し、下
記の表１に示すエレクトロクロミック化合物の炭酸プロ
ピレン溶液を充填したデバイスは例１〜６に示したもの
と同様に自己消去式溶液相エレクトロクロミックデバイ
スとして作動することが認められた。
【０１２３】
【表１】
【０１２４】例 ８ 多数の化合物を本発明の単一区画型自己消去式溶液相デ
バイスにおいて、炭酸プロピレンを溶剤として、アノー
ドまたはカソードエレクトロクロミック化合物としての
受容可能性につき試験した。
【０１２５】ある種の化合物き還元（カソード化合物）
または酸化（アノード化合物）に際して不安定であるた
め受容できないことが認められた。この不安定さはその
化合物につき溶剤中で室温においていずれかの標準法に
より得たボルタモグラフにおいて、化学的に可逆性の還
元波（カソード化合物の場合）、または化学的に可逆性
の酸化波（アノード化合物の場合）が全く存在しない
か、または１個しか存在しないことによって示される。
【０１２６】溶剤中で少なくとも２個の化学的に可逆性
のボルタモグラフ還元波（カソード化合物の場合）、ま
たは少なくとも２個の化学的に可逆性のボルタモグラフ
酸化波（アノード化合物の場合）をもつ化合物は、上記
溶剤中で、同じ特性をもつ他のいかなる化合物１種また
は２種以上と組合わせても、受容できないほどの不安定
さ（特に循環に対する）に至ることはないことが認めら
れた。
【０１２７】受容できるものであるためには、明らかに
化合物は溶剤中での還元または酸化に際して可視領域
（４２００〜７００Å）の少なくとも１種の波長におい
て吸光係数が変化しなければならない。安定性を保証す
るためには、この種の変化は化合物がカソード化合物で
ある場合は少なくとも２種の化学的に可逆性のボルタモ
グラフ還元波のうち第１のものに対応する還元と共に起
こり、化合物がアノード化合物である場合には少なくと
も２種の化学的に可逆性のボルタモグラフ酸化波に対応
する酸化と共に起こらなければならない。
【０１２８】本発明の溶剤中においてカソードまたはア
ノードエレクトロクロミック化合物として最小限受容で
きるほかに、化合物は望ましくはその溶液の溶剤中でそ
のゼロ電位平衡状態において少なくとも約１０-4Ｍの溶
解性をもち、可視領域の少なくとも１種の波長におい
て、カソード化合物の場合は第１の化学的に可逆性のボ
ルタモグラフ還元波に対応する還元に際して、あるいは
アノード化合物の場合は第１の化学的に可逆性のボルタ
モグラフ酸化波に対応する酸化に際して、吸光係数が少
なくとも約１０-2〜少なくとも１０3ｃｍ-1Ｍ-1のファ
クターだけ増大するであろう。
【０１２９】炭酸プロピレンを溶剤としてこれらの受容
可能性および望ましさの基準に適合することが認められ
た化合物はすべて、例１〜７のいずれかに詳述したも
の、ならびにさらに新規なアノード化合物Ｎ，Ｎ’，
Ｎ”−トリメチルトリフェナジンオキサジン、既知のア
ノード化合物ｏ−トルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフ
ェニル−１，４−フェニレンジアミン、および５，１０
−ジヒドロ−５，１０−ジフェニルフェナジンならびに
既知のカソード化合物１，１’−ジメチル−４，４’−
ビピリジニウムジクロリド、１，１’−ジ−（ｐ−シア
ノフェニル）−４，４’−ビピリジニウムジフルオロボ
レート、および１，１’−ジフェニル−４，４’−ビピ
リジニウムジヨージドである。
【０１３０】例 ９ この例は本発明のデバイスがグレースケールデバイス、
すなわち電極間の電位差を調整することにより透過率
“明るい（ｃｌｅａｒ）”（すなわちゼロ電位平衡）値
と、化学的安定性を損うことなく達成しうる最も暗い値
との中間値に調整し、ここに安定化しうるデバイスとし
て有用であることを示す。
【０１３１】例３のものと同様なセルを構成し、炭酸プ
ロピレン中の１，１’−ジ−（ｎ−ヘプチル）−４，
４’−ビピリジニウムジフルオロボレート０．０４Ｍお
よび５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジフェニルフェナ
ジン０．０４Ｍの溶液を充填した。白色光に対する定常
状態透過率をデバイスの電極間の電位差の関数として測
定し、表２に示す値を得た。
【０１３２】
【表２】
【０１３３】例 １０ 増粘した溶液を含む可変反射率ミラーとして作動するデ
バイスを、ＩＴＯ被覆したガラス片のＩＴＯ表面にアク
リル系シート材料ルサイトＬのジクロルエタン溶液を塗
布することにより作成した。ジクロルエタンを蒸発させ
ると、アクリル系シート材料の薄いフィルム（重量０．
２９ｇ）がＩＴＯ表面に残された。この同じガラス片は
ＩＴＯ−アクリル系材料面と反対側に反射性ミラー、す
なわち銀被膜を備えており、そのＩＴＯ−アクリル面を
第２りガラス片（一方の面にＩＴＯ被膜のみを備えてい
る）のＩＴＯ面から０．０１３ｃｍ離して配置すること
によりセルを作成した。ガラスシートの寸法は６．４ｃ
ｍ×２５．４ｃｍであった。銅ストリップ接点、シー
ル、およびデバイスの構造は例３の場合と同じであっ
た。一方のガラス片のＩＴＯ面の間の空間に１，１’−
ジ−ｎ−ヘプチル−４，４’−ビピリジニウムジフルオ
ロボレート０．０４Ｍ、５，１０−ジヒドロ−５，１０
−ジフェニルフェナジン０．０４Ｍ、およびテトラブチ
ルアンモニウムフルオロボレート０．１Ｍの炭酸プロピ
レン中の溶液を充填した。
【０１３４】室温で数時間以内にアクリル層は炭酸プロ
ピレン溶液に溶解して増粘し、このデバイスはＩＴＯ電
極層間の溶液に与える電位を変えることによって可変反
射率ミラーとして作動させることができた。１．２Ｖの
電圧を印加した状態で反射率は２．５秒以内に７３．５
％から２０．０％に変化し、９．０％まの定常状態反射
率に達した。電極を短絡すると、反射率は１７秒以内に
９．０％から６０．０％に増大し、最終的にはもとの明
るいゼロ電位値７３．５％にもどった。
【０１３５】例 １１ Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルトリフェナジンオキサジン
の合成
【化１１】 次式の既知の化合物、Ｎ−メチルトリフェナジンオキサ
ジン
【化１２】 から出発し、フェナジンを５，１０−ジヒドロ−５，１
０−ジメチルフェナジンに変えるためにギルマンおよび
ディートリッヒによりジャーナル・オブ・アメリカン・
ケミカル・ソサエティー７９，６１７８（１９５７）に
記載された方法に従って、前記化合物を製造した。上記
出発物質１００ｍｇ（０．３３ミリモル）、金属カリウ
ム２５ｍｇ（０．６７ミリモル）、およびエチレングリ
コールジメチルエーテル５ｍｌを１２時間撹拌した。次
いで過剰のヨウ化メチルを添加したのち無水アルコール
を添加して過剰のカリウムを分解した。
【０１３６】次いで反応混合物を水と混合した。生じた
沈殿をエタノールから再結晶して、純粋な生成物約２ｍ
ｇを得た。
【０１３７】この生成物は炭酸プロピレン中で化学的に
可逆性の酸化波、および５，１０−ジヒドロ−５，１０
−ジメチルフェナジンの場合ときわめて類似した色の変
化を示すことが認められた。
【０１３８】例 １２ 標準的方法により透明な積層材料ポリビニルブチラール
（ＰＶＢ）を用いて例３のものと同様なエレクトロクロ
ミックデバイスを一般のプリズム形自動車用バックミラ
ーに積層することにより、図３に示す構造のデバイスを
作成した。このデバイスに１，１’−ジベンジル−４，
４’−ビピリジニウムジフルオロボレート０．０２Ｍ、
５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジメチルフェナジン
０．０２Ｍ、およびテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフ
ルオロボレート０．１Ｍの炭酸プロピレン中の溶液を充
填した。このデバイスを自動車内のバックミラーとして
用いた。作動中はこのデバイスはゆがみのない連続可変
反射率（すなわちグレースケール）ミラーを与えた。こ
れは夜間運転中に後方から接近する自動車のヘッドライ
トによるグレアを除くのにきわめて有効であった。
【０１３９】このデバイスは後方から接近する自動車の
ヘッドライトからのグレアがほとんどまたは全くない場
合はゼロ電位差で、中程度のグレアの場合は０．６Ｖ
で、高いグレアの場合は１．０Ｖで作動した。
【０１４０】ゼロ電位においてプリズムミラーの銀めっ
き面からの明状態反射率はデバイスに入射する光の７０
％以上であった。与えられた電位が０．６Ｖでは銀めっ
き表面からの定常状態反射率は約３０％、与えられた電
位が１．０Ｖは反射率約１０％であった。
【０１４１】以上、本発明をある程度詳細に記述した
が、当業者には本発明の精神の範囲内でこれらの種々の
変更および修正が認識されるであろう。これらの変更お
よび修正も、本明細書に記載され、特許請求された本発
明の範囲に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は本発明のエレクトロクロミックデバイス
の分解組立図を概略的に示す。
【図２】図２は本発明のエレクトロクロミックデバイス
の部分組立図を概略的に示す。
【図３】図３は部分的に組立てられた本発明の可変反射
率ミラーの断面図を概略的に示す。
【図４】図４は部分的に組立てられた本発明の可変反射
率ミラーの断面図を概略的に示す。
【符号の説明】
各図において記号は下記のものを表わす。 ２００：エレクトロクロミックデバイス １００，１３０：電極保有側板 １０，１３：固体材料層 １０Ａ，１３Ａ：電極層 １１：スペーサー １１Ａ，１１Ｂ，１１Ｃ，１１Ｄ：１１の内縁 １２：溶液空間 １５，１６：導電性ストリップ（線） １５Ａ，１６Ａ：リード線 １８Ａ，２０：反射手段 ３００，４００：ミラー １８，２２：プリズム形材料片 １９，２１：積層材料層
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年９月２６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 596040622 10985 Ｃｈｉｃａｇｏ Ｄｒｉｖｅ，Ｚ ｅｅｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ 49464, Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍ ｅｒｉｃａ

Claims (32)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 自動車用可変反射率バックミラーであっ
    て、その可変反射率が可逆的可変透過率をもつ構成成分
    によって与えられることを特徴とし、かつその構成成分
    が連続的可変反射率を与え、グレースケール制御できる
    単一区画型自己消去式溶液相エレクトロクロミックデバ
    イスであり、当該エレクトロクロミックデバイスの透明
    な電極層のシート抵抗が１〜４０オームパースクエアで
    あることを特徴とする前記バックミラー。
  2. 【請求項２】 エレクトロクロミックデバイスにおい
    て、可逆可変透過率をもつ溶液が２枚の平坦で平行な、
    間隔を置いた壁の間にこれらと接触した状態に置かれ、
    それらのうちの少なくとも一方は透明であり、それらは
    それぞれ上記溶液と接触した側が導電性材料の電極層で
    被覆され、ただし、それらのうちの一方が透明でない場
    合これは高反射率材料の反射層からなり、これは透明な
    壁を通して溶液に進入したのち反射層に達する光を溶液
    および透明な壁を通して反射する、特許請求の範囲第１
    項に記載のミラー。
  3. 【請求項３】 エレクトロクロミックデバイスにおい
    て、可逆可変透過率をもつ溶液が前記２枚の平坦で平行
    な、間隔を置いた壁により画定された空間と、エポキシ
    シールにより画定された周縁との中に保持され、エポキ
    シ樹脂中にガラスビーズが埋め込まれ、ガラスビーズが
    当該壁の側面と接触した状態にあり、前記溶液と接触状
    態にあり且つ前記離れた壁を保持する、特許請求の範囲
    第２項に記載のミラー。
  4. 【請求項４】 前記電極層間の間隔が０．００２５〜
    ０．０２５ｃｍである、特許請求の範囲第２又は３項に
    記載のミラー。
  5. 【請求項５】 エレクトロクロミックデバイスにおい
    て、可逆可変透過率をもつ溶液が、 （Ａ）非水性溶剤； （Ｂ）カソードエレクトロクロミック化合物； （Ｃ）５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジメチルフエナ
    ジン：および （Ｄ）カソード化合物がすべてそれらのゼロ電位平衡状
    態でイオン性でない場合は、不活性の電流搬送電解質を
    含む、特許請求の範囲第第１項に記載のミラー。
  6. 【請求項６】 エレクトロクロミックデバイスにおい
    て、可逆可変透過率をもつ溶液がビオロゲン塩を含む、
    特許請求の範囲第５項に記載のミラー。
  7. 【請求項７】 エレクトロクロミックデバイスにおい
    て、可逆可変透過率をもつ溶液が大気圧で８５℃を超え
    る沸点を有する非水性溶剤を含む、特許請求の範囲第５
    項に記載のミラー。
  8. 【請求項８】 溶剤が炭酸プロピレンである、特許請求
    の範囲第７項に記載のミラー。
  9. 【請求項９】 エレクトロクロミックデバイスが、当該
    デバイスの電極層の間で０．２〜１．５ボルトの電圧を
    かけることによる反射率の範囲でグレースケール制御で
    きる、特許請求の範囲第１項に記載のミラー。
  10. 【請求項１０】 反射率が、エレクトロクロミックデバ
    イスの電極層間で１．４ボルト未満の電位差に関して、
    ７０％を超える値から２０％未満の値まで１０秒未満に
    減少できる、特許請求の範囲第９項に記載のミラー。
  11. 【請求項１１】 エレクトロクロミックデバイスにおい
    て、可逆可変透過率をもつ媒質が２枚の平坦で平行な、
    間隔を置いた壁の間にこれらと接触した状態に置かれ、
    それらの壁の各々は、それぞれ上記媒質と接触した側が
    導電性材料の電極層で被覆され、それらのうちの一方が
    透明であり、他方は、高反射率材料の反射層を前記媒質
    の接触状態の電極層として有し、これは透明な壁を通し
    て媒質に進入したのち反射層に達する光を媒質および透
    明な壁を通して反射する、特許請求の範囲第１項に記載
    のミラー。
  12. 【請求項１２】 可変透過率成分として自己消去式エレ
    クトロクロミックデバイスを含む自動車用可変反射率ミ
    ラーであって、エレクトロクロミックデバイスの透明電
    極層のシート抵抗が１〜４０オームパースクエアであ
    る、前記ミラー。
  13. 【請求項１３】 エレクトロクロミックデバイスが、当
    該デバイスの電極層の間で０．２〜１．５ボルトの電圧
    をかけることによる反射率の範囲でグレースケール制御
    できる、特許請求の範囲第１２項に記載のミラー。
  14. 【請求項１４】 反射率が、エレクトロクロミックデバ
    イスの電極層間で１．４ボルト未満の電位差に関して、
    ７０％を超える値から２０％未満の値まで１０秒未満に
    減少できる、特許請求の範囲第１２又は１３項に記載の
    ミラー。
  15. 【請求項１５】 可変透過率成分が単一区画型エレクト
    ロクロミックデバイスである、特許請求の範囲第１２項
    に記載のミラー。
  16. 【請求項１６】 可変透過率成分が溶液相エレクトロク
    ロミックデバイスである、特許請求の範囲第１２項に記
    載のミラー。
  17. 【請求項１７】 エレクトロクロミックデバイスにおい
    て、可逆可変透過率をもつ媒質が２枚の平坦で平行な、
    間隔を置いた壁の間にこれらと接触した状態に置かれ、
    それらの壁の各々は、それぞれ上記媒質と接触した側が
    導電性材料の電極層で被覆され、それらのうちの一方が
    透明であり、他方は、高反射率材料の反射層を前記媒質
    の接触状態の電極層として有し、これは透明な壁を通し
    て媒質に進入したのち反射層に達する光を媒質および透
    明な壁を通して反射する、特許請求の範囲第１２項記載
    のミラー。
  18. 【請求項１８】 可変透過率成分として単一区画型溶液
    相エレクトロクロミックデバイスを含み且つ反射率の範
    囲が７０％を超える値から１０％未満までの値である、
    特許請求の範囲１２項に記載のミラー。
  19. 【請求項１９】 可変透過率成分として、自己消去式エ
    レクトロクロミックデバイスを含み、７０％を超える値
    から１０％未満の値までの反射率範囲を有する、自動車
    用可変反射率ミラー。
  20. 【請求項２０】 エレクトロクロミックデバイスが、当
    該デバイスの電極層の間で０．２〜１．５ボルトの電位
    差をかけることにより、反射率の範囲にわたってグレー
    スケール制御できる、特許請求の範囲第１９項に記載の
    ミラー。
  21. 【請求項２１】 反射率が、エレクトロクロミックデバ
    イスの電極層間で１．５ボルト未満の電位差に関して、
    １０秒未満で７０％を超える値から２０％未満の値まで
    減少され得る、特許請求の範囲第２０項に記載のミラ
    ー。
  22. 【請求項２２】 可変透過率成分が単一区画型エレクト
    ロクロミックデバイスである、特許請求の範囲第１２項
    に記載のミラー。
  23. 【請求項２３】 可変透過率成分が溶液相エレクトロク
    ロミックデバイスである、特許請求の範囲第１２項に記
    載のミラー。
  24. 【請求項２４】 可変透過率成分として単一区画型自己
    消去式溶液相エレクトロクロミックデバイスを含む自動
    車用可変反射率ミラーであって、２枚の平坦で平行な、
    間隔を置いた電極層を含み、当該電極にＤＣ電流がＤＣ
    電源に連結されたリードを通して与えられ、デバイスが
    アノードである電極層を電源に連結するリードはカソー
    ドである電極層を電源に連結するリードよりも高い位置
    にあるように構成されている、前記ミラー。
  25. 【請求項２５】 エレクトロクロミックデバイスにおい
    て、可逆可変透過率をもつ媒質が２枚の平坦で平行な、
    間隔を置いた壁の間にこれらと接触した状態に置かれ、
    それらの壁の各々は、それぞれ上記媒質と接触した側が
    導電性材料の電極層で被覆され、それらのうちの一方が
    透明であり、他方は、高反射率材料の反射層を前記媒質
    の接触状態の電極層として有し、これは透明な壁を通し
    て媒質に進入したのち反射層に達する光を媒質および透
    明な壁を通して反射する、特許請求の範囲第２４項に記
    載のミラー。
  26. 【請求項２６】 自動車用可変反射率ミラーであって、
    その可変反射率が可逆的可変透過率をもつ構成成分によ
    って与えられることを特徴とし、可逆的可変透過率の媒
    質がゲルを含む自己消去式エレクトロクロミックデバイ
    スであることを特徴とする、前記ミラー。
  27. 【請求項２７】 可変透過率成分が単一区画型エレクト
    ロクロミックデバイスである、特許請求の範囲第２６項
    に記載のミラー。
  28. 【請求項２８】 可変透過率成分が溶液相エレクトロク
    ロミックデバイスである、特許請求の範囲第２６又は２
    ７項に記載のミラー。
  29. 【請求項２９】 自動車用可変反射率ミラーであって、
    その可変反射率が可逆的可変透過率をもつ構成成分によ
    って与えられることを特徴とし、可逆的可変透過率の媒
    質がポリマー材料を含む自己消去式エレクトロクロミッ
    クデバイスであることを特徴とする、前記ミラー。
  30. 【請求項３０】 可変透過率成分が単一区画型エレクト
    ロクロミックデバイスである、特許請求の範囲第２９項
    に記載のミラー。
  31. 【請求項３１】 可変透過率成分が溶液相エレクトロク
    ロミックデバイスである、特許請求の範囲第２９又は３
    ０項に記載のミラー。
  32. 【請求項３２】 前記高反射率材料がロジウム、銀、お
    よびインコネルからなる群から選択される、特許請求の
    範囲第３１項に記載のミラー。
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