JPH07216349A

JPH07216349A - エレクトロケミクロミック溶液、その製法及び使用法、並びにそれを用いて製造された装置

Info

Publication number: JPH07216349A
Application number: JP4238612A
Authority: JP
Inventors: Desaraju V Varaprasad; ヴィ．ヴァラプラサドデサラジュ; Steven D Looman; ディー．ルーマンスティーヴン; Mingtang Zhao; ツァオミンタン; Hamid R Habibi; アール．ハビビハミド; Niall R Lynam; アール．ライナムニオール
Original assignee: Donnelly Corp
Current assignee: Magna Donnelly Corp
Priority date: 1991-09-06
Filing date: 1992-09-07
Publication date: 1995-08-15

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】エレクトロケミクロミック化合物とその製造
方法、それら化合物のエレクトロケミクロミック溶液お
よびその溶液を使用した装置。本溶液の製造方法はエレ
クトロケミクロミック化合物の１つ以上を他のエレクト
ロケミクロミック化合物との接触前にレドックス剤で前
処理する新規な工程を包含する。さらにかかる溶液を製
造する方法および優れた特性から得る利点を有する装置
のためにその溶液を使用する方法。【効果】本エレクトロケミクロミック溶液は印加電位
が導入された時従来のものよりも優れた応答性を示し、
この溶液をエレクトロケミクロミック装置内に充填使用
した場合紫外線安定性、熱安定性、サイクル安定性を示
す。本エレクトロケミクロミック溶液とそれを含有する
装置についての溶液発色応答性は迅速、鮮明、均一性の
点で従来技術より優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明はエレクトロクロミック溶液とそれ
から製造されたデバイスに関する。さらに詳細には、本
発明はエレクトロケミクロミック(electrochemichromi
c) 化合物とその製造方法に関する。さらに、本発明は
かかる化合物のエレクトロケミクロミック溶液ならびに
その溶液を使用したデバイスに関する。このエレクトロ
ケミクロミック溶液は印加電位がそれに導入された時に
従来公知のエレクトロケミクロミック溶液よりも優れた
応答性を示す。すなわち、溶液の発色に関する応答につ
いて見ると、従来技術によるエレクトロケミクロミック
溶液より高度の迅速性、強度および均一性を示す。本溶
液はさらに紫外線安定性、熱安定性およびサイクル安定
性を示す。本発明は、さらに、かかる新規溶液の製造方
法、並びに上記のごとき優れた特性及びそれから得られ
る利点を有するデバイスを製造するためにこのエレクト
ロケミクロミック溶液を使用する方法にも関する。

【０００２】エレクトロケミクロミック溶液およびこれ
を使用して製造されたデバイスは公知である。たとえ
ば、下記の文献が参照される。米国特許第３，８０６，
２２９号明細書（Schoot）、米国特許第３，２８０，７
０１号明細書（Donnelly）、米国特許第３，４５１，７
４１号明細書（Manos）、米国特許第４，９０２，１０
８号明細書（Byker I）、米国特許第５，１２８，７９
９号明細書（Byker II）、米国特許第５，１４０，４５
５号明細書（Varaprasad）、米国特許出願番号第０７／
４５６，１６４号明細書（1989年12月22日出願）、米国
特許出願番号第０７／４５８，９６９号明細書（1989年
12月29日出願）、米国特許出願番号第０７／７５６，３
４２号明細書（1991年 9月 6日出願）、およびI.V.Shel
epinの論文、Electrokhimya , 13(3), 404-08(1977年 3
月）。

【０００３】このような装置の基本的構成はアノード化
合物とカソード化合物とを一緒に溶媒に入れて溶液をつ
くり、この溶液を装置に収納された１つのセルの中に収
容したものが典型的である。印加電位がこの装置に導入
されると、装置内の溶液は発色し、これによってそれを
透過する光の量が減少する。従来提案された装置は一定
の評価を得ているが、しかし次の点でなお改良が望まれ
ている。すなわち、溶液の発色の迅速性、強度、均一性
を向上させ、透過光量を一層減少させると共に、溶液を
収容している装置の表面のグレアを減少させることが望
まれる。さらに、このような溶液を現在使用している商
業的用途、ならびに新規な商業的需要の創出の点から紫
外線安定性、熱安定性およびサイクル安定性などの向上
も望まれる。

【０００４】したがって、溶液が印加電位の導入によっ
て作用を受けた時に、一層迅速、鮮明かつ均一な発色を
示す改良されたエレクトロケミクロミック溶液の提供が
望まれている。さらに、このような改良された溶液の製
造方法の提供も望ましい。さらにまた、かかる溶液の使
用方法の提供も望まれている。さらに、本発明のよる改
良されたエレクトロケミクロミック溶液を使用して製造
された、上記のごとき進歩性を示す装置すなわちエレク
トロケミクロミックデバイスの提供も望ましいことであ
る。

【０００５】したがって、本発明の目的の一つは、新規
なエレクトロケミクロミック化合物とその製造方法を提
供することである。本発明の他の目的の一つは、印加電
位の導入によって作用を受けた時に、迅速、鮮明かつ均
一な溶液発色を呈する、上記化合物から形成されたエレ
クトロケミクロミック溶液を提供することである。本発
明のいま一つの目的は、このような溶液の製造方法を提
供することである。本発明のさらにいま一つの目的は、
このような溶液の使用方法を提供することである。さら
に本発明のいま一つの目的は、本発明によるエレクトロ
ケミクロミック溶液を使用して製造され、かつその溶液
を使用することによってもたらされる利点を保有してい
る装置を提供することである。さらにまた、装置に使用
された時に、紫外線安定性、熱安定性およびサイクル安
定性を示す溶液を提供することも本発明の１つの目的で
ある。

【０００６】本発明は、前記した従来技術の欠点を、新
規なエレクトロケミクロミック化合物と、その化合物の
エレクトロケミクロミック溶液を提供することによって
克服するものである。すなわち、本発明によるエレクト
ロケミクロミック溶液は向上した溶液発色の迅速性、強
度および均一質性を示すと共に、紫外線安定性、熱安定
性およびサイクル安定性を示す。本発明による化合物と
溶液の製造においては、エレクトロケミクロミック化合
物を、その使用に先立って、レドックス剤で前処理す
る。

【０００７】より詳細に説明すると、本発明のエレクト
ロケミクロミック溶液は、あらかじめレドックス剤で処
理してその原子価状態を変化させたアノード化合物を含
む。このアノード化合物は、かかる有効性付与のための
レドックス前処理を受けていない１種またはそれ以上の
アノード化合物と組合わせて使用することができる。ア
ノード化合物はカソード化合物および溶媒と組み合わせ
られる。しかして、アノード化合物とカソード化合物が
溶媒と接触している時、変化させられた原子価状態にあ
る該アノード化合物のレドックス電位はカソード化合物
のレドックス電位よりも大きい。所望により、さらに紫
外線安定化剤および電解物質等を添加してこの溶液の物
理的特性をさらに変えることができる。

【０００８】本発明によるエレクトロケミクロミック溶
液の製造方法は下記の工程より成る。すなわち、アノー
ド化合物を溶媒に溶解させ；その溶解したアノード化合
物をレドックス剤と接触させてその原子価状態を変化さ
せ；未反応のレドックス剤が残存している場合にはそれ
を除去し；最初に溶液に入れられた時とは異なる原子価
状態を有する該アノード化合物を含有している溶液にカ
ソード化合物を導入し；さらにこの溶液に印加電位を導
入してその発色を誘起する。所望の場合には、アノード
化合物の溶液から未反応レドックス剤を除去した後、ア
ノード化合物を、次にカソード化合物と組み合わせる前
に、単離することもできる。

【０００９】ここでいうアノード化合物とは、エレクト
ロケミクロミック化合物を溶媒に溶解し、溶解したエレ
クトロケミクロミック化合物をレドックス剤と接触させ
て該エレクトロケミクロミック化合物の原子価状態を変
えることで該溶液中にアノード化合物を生成させること
によって製造された化合物を意味することを理解された
い。このアノード化合物はつぎの事実によって特徴づけ
られる。すなわち、その化合物は、溶解されたエレクト
ロケミクロミック化合物がレドックス剤と接触させられ
る前に有していた原子価状態とは異なる原子価状態を有
しているという事実である。このアノード化合物は溶液
中にそのまま残しておいてもよいし、溶液から単離して
よく、後にカソード化合物と組み合わせてエレクトロケ
ミクロミック溶液を形成するために使用される。本発明
の新規性は、最初にアノード化合物を前処理する点にあ
る。この前処理によってその原子価状態とそのレドック
ス電位が変化させられ、その結果として該前処理された
アノード化合物が、その溶液中に組み合わせて入れられ
るカソード化合物よりもさらに陽性のレドックス電位を
もつことになるのである。

【００１０】上記した利点に基づき、本発明によるエレ
クトロケミクロミック溶液ならびにその製造方法および
使用方法は本エレクトロケミクロミック溶液を含有する
装置の製造においてきわめて高い有用性を示す。この溶
液を使用して製造される装置はこの溶液の向上された発
色性能から多くの利点を提供される。その利点は装置を
透過する光の量に好影響を及ぼすばかりでなく、装置か
ら反射されるぎらぎらした輝き（グレア）の程度にも好
影響を与える。さらにその向上された発色性能は溶液に
導入される印加電位の大きさ、持続時間および極性を制
御することによって連続的に変化させることが可能であ
る。本発明による溶液を使用して製造される装置の具体
例としてはつぎのようなものが考慮される：ミラー類、
たとえば、乗物、建築物のミラーあるいは展望鏡、歯科
用鏡などの特殊ミラーなど、グレージングたとえば、
窓、サンルーフ、サン、バイザーまたは日よけバンドな
どのような乗物用、あるいは建築物用、航空機用グレー
ジングプライバシーまたは安全用仕切り、情報ディスプ
レー、光減衰コントラストフィルター、レンズなど。本
発明のさらなる特徴は、図面を参照することにより、以
下の詳細な説明の記載からさらに良く理解されるであろ
う。

【００１１】詳細な説明に先立って、本明細書で使用さ
れる用語の定義を記載する。なお、ここで使用されてい
る用度ならびに表現は単に説明のために使用されている
ものであり、本発明の範囲を制限するためのものでない
ことを理解されたい。”アノード化合物”とは、酸化に
よりその原子価状態が変化した時に可逆的に色が変化し
うる化合物を意味する。特に別途記載のない限り、アノ
ード化合物とは、エレクトロケミクロミック化合物をレ
ドックス剤で最初に前処理することによって生成された
アノード化合物、ならびに、かかる処理によって生じた
アノード化合物とそのような有用性付与のためのレドッ
クス前処理を必要としないアノード化合物との組み合わ
せを包含するものと理解されたい。”消色（ブリーチン
グ）”とは（１）印加電位の除去、（２）ゼロ電位の印
加あるいは（３）工程（１）または（２）のいずれかを
実施する前に印加電位の極性を一時的に逆転させる、の
いずれかの工程を意味し、エレクトロケミクロミック化
合物をそれぞれその実質的に無色な原子価状態にもどす
ための積極的工程を指す。

【００１２】”カソード化合物”とは還元によりその原
子価状態が変化した時に可逆的に色が変化しうる化合物
を意味する。”発色”あるいは”変色”とはエレクトロ
ケミクロミック溶液が透過光量を減少させ、それによっ
てその溶液に最初に存在していた色と異なる色を生じさ
せるか、あるいは、最初の色を喪失させ得るエレクトロ
ケミクロミック溶液の能力を意味する。したがって、発
色という場合は、最初の実質的に無色の状態からの発色
を意味する場合も、最初の着色状態の色から実質的に別
の色への変色を意味する場合もある。もちろん、各種の
アノード化合物およびカソード化合物が、単独でまたは
組み合わさって、それら化合物を含有する溶液に導入さ
れた印加電位によって各化合物の原子価状態が変えられ
た時に、各種の色スペクトルを生じることができるとい
うことを理解されたい。”エレクトロケミクロミック化
合物”とは上記に定義したようなアノード化合物あるい
はカソード化合物を意味する。”エレクトロケミクロミ
ック溶液”とは少なくとも１種のエレクトロケミクロミ
ック化合物を含む溶液を意味する。

【００１３】”虹彩効果”とは溶液を入れたセルに印加
電位が導入された時に、エレクトロケミクロミック溶液
が不均一に発色し、または消色するのが観察されること
をいう。この現象は典型的にはエレクトロケミクロミッ
クセルの基板の表面に存在する透明伝導性コーティング
の面を横断する電位落下によるものである。この電位落
下のため電流が溶液内を通過する時に印加電位が母線の
近傍で最高となりそしてそのセルの中心で最低となる。
したがって、母線が位置している、すなわち、印加電位
がエレクトロケミクロミック溶液に接触しはじめる点に
最も近いセルの周辺部で発色が始まりそしてその後セル
の中心に向かって発色していくこととなるので、かかる
溶液は一般に非均一な発色を呈示し、特に驚くべきこと
ではない。”レドックス剤”とはエレクトロケミクロミ
ック化合物の原子価状態を変えることのできるあらゆる
物質あるいは手段を意味する。たとえば、これはエレク
トロケミクロミック化合物に働くレドックス電位に適合
するレドックス電位を有している還元剤または酸化剤で
ある。より詳細には、レドックス剤が還元剤である場合
には、その剤は還元される化合物よりも低いレドックス
電位を有していなければならず、これによって還元が進
行する。逆に、レドックス剤が酸化剤である場合には、
その剤は酸化される化合物よりも高いレドックス電位を
有していなければならず、これによって酸化が進行す
る。エレクトロケミクロミック化合物の原子価状態を変
えるための手段としては、電気化学的手段が適当であ
る。

【００１４】”応答時間”とは溶液として存在するエレ
クトロケミクロミック化合物が実質的に無色の原子価状
態から着色した原子価状態に変化するまであるいはその
逆に（消色の場合）変化するまでに要する時間の長さを
意味する。あるいはまた、応答時間はエレクトロケミク
ロミック化合物がある１つの色を帯びている原子価状態
から、その色とは実質的に相違する別の色を帯びる原子
価状態へ変化するまでに要する時間の長さを意味する。
この時間はそのエレクトロケミクロミック溶液中に存在
する成分の特定の物理的特性ならびに濃度により、かつ
またそのエレクトロケミクロミック装置の作動条件と物
理的構成によってしばしば変化するであろう。さらに、
応答時間は溶液発色と溶液消色の２つの逆のプロセスで
同じでない場合があり得、そして同じでないことがむし
ろ多い。”原子価状態”とは与えられたエレクトロケミ
クロミック化合物の酸化または還元の状態をいう。この
点について、変えられた原子価状態とは単に原子価状態
の変更のみを指す。すなわち、１つまたはそれ以上の電
子を得ること（還元）はそのエレクトロケミクロミック
化合物の原子価状態を低くすることであり、１つまたは
それ以上の電子を失うこと（酸化）は原子価状態を高く
することである。”自動消色”とは印加電位が溶液から
除かれた時、溶液の色が実質的に自発的に消える、すな
わちち、光透過率が自然に上昇することを意味する。こ
の現象は酸化されたアノード化合物と還元されたカソー
ド化合物とが自発的に反応してそれら独自の原子価状
態、すなわちほとんど色を呈しないまたは実質的に無色
であるような原子価状態のアノード化合物とカソード化
合物とを与えることによってもたらされるものである。

【００１５】本発明によれば、アノード化合物とカソー
ド化合物はそれぞれ１種以上のエレクトロケミクロミッ
ク化合物を含有しうる。さらに、アノード化合物を構成
するエレクトロケミクロミック化合物の種類数はカソー
ド化合物を構成するエレクトロケミクロミック化合物の
種類数と無関係であるが、アノード化合物とカソード化
合物が別々のエレクトロケミクロミック化合物を同じ種
類数含有している場合を否定するものではない。これ
は、アノード化合物またはカソード化合物を構成する各
種エレクトロケミクロミック化合物の種類数が、選択さ
れたそれら各エレクトロケミクロミック化合物の同一性
に依存するものではないことを単に示しているに過ぎな
い。以上の説明を念頭において、レドックス剤と接触さ
せる前のアノード化合物は下記式によって表される化合
物のクラスから選択することができる。

【化４５】

【００１６】（式中、ＡはＯ，ＳまたはＮＲR₁であり、
ここでＲとR₁は互いに同種または異種であり、それぞれ
Ｈおよび約１乃至約６個の炭素原子を有する直鎖または
分枝鎖アルキル部分、たとえば、CH₃, CH₂CH₃, CH₂CH₂C
H₃, CH(CH₃)₂などからなる群より選択されうるが、ただ
しＡがＮＲR₁である場合は、ＱはＨ，ＯＨまたはＮＲR₁
を意味し、またＡがＮＲR₁である場合は塩が結合してい
てもよく、さらにまたＡとＱの両者がＮＲR₁である場
合、ＡとＱは同じ官能基である必要はないが同じ官能基
であってもよく、；ＤはＯ，Ｓ，ＮR₁またはＳe であ
り；ＥはR₁，ＣＯＯＨまたはＣＯＮＨ₂ であるか；ある
いはＥとＴは一緒になって、それらが結合している環炭
素原子を含めて、６個の環炭素原子を有する芳香族環を
形成しており；ＧはＨであり；ＪはＨ、約１乃至６個の
炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル部分、たと
えば、CH₃, CH₂CH₃, CH₂CH₂CH₃, CH(CH₃)₂など、ＮＲ
R₁、ＮＲＣ（＝Ｏ）R₁、ＯR₁、フェニル、２、４−ジヒ
ドロキシフェニルまたはハロゲンを意味するか；また
は、ＧとＪは一緒になって、それらが結合している環炭
素原子を含めて、６個の環炭素原子を有する芳香族環を
形成しており；ＬはＨまたはＯＨであり；ＭはＨまたは
ハロゲンであり；ＴはR₁、フェニルまたは２、４−ジヒ
ドロキシフェニルであり；またＱはＨ，ＯＨまたはＮＲ
R₁を意味するが、ただしＬとＱがＯＨである場合、Ｌと
Ｑはその塩であることもできる。）

【００１７】塩としては、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属塩を挙げることができるが、これ
らに限定されない。さらに、ＡがＮＲR₁である場合に
は、テトラフルオロホウ酸塩(BF₄ ^-)、過塩素酸塩(Cl
O₄ ^-) 、トリフルオロメタンスルホン酸塩(CF₃SO₃ ^-) 、
ヘキサフルオロリン酸塩(PF₆ ^-)、酢酸塩(Ac^-) またはハ
ロゲンと結合していることができる。さらに、この化学
式中の環窒素原子はＮ−酸化物として存在していること
もできる。あるいはまた、レドックス剤と接触させる前
に、アノード化合物は下記式によって表される化合物の
クラスから選択することができる。

【化４６】（式中、ＸとＹは互いに同種または異種であり、それぞ
れＨ、ハロゲンおよびＮＲR₁からなる群より選択され
（ここでＲとR₁は同種または異種であり、それぞれＨお
よび約１乃至約３個の炭素原子を有する直鎖または分枝
鎖アルキル部分からなる群より選択されうる）るか、あ
るいはＸとＹは一緒に、それらが結合している環炭素原
子を含めて、６個の環炭素原子を有する芳香族環を形成
しており；またＺはＯＨまたはＮＲR₁あるいはそれらの
塩を意味する。）

【００１８】好ましくは、レドックス剤と接触させる前
の、式Ｉによって表されるアノード化合物は下記式によ
って表される化合物のクラスならびににそれらの塩から
なる群から選択される：

【化４７】

【化４８】

【化４９】

【化５０】

【００１９】さらに、レドックス剤と接触させる前の、
式IIによって表される好ましいアノード化合物の例は下
記式の化合物ならびにその塩である。ただし、これに限
定されるものではない。

【化５１】

【００２０】レドックス剤と接触させる前の、特に好ま
しいアノード化合物はＭＶＴＢ（Ｘ）、ＭＰＴ（XII)、
ＰＴ(XI)およびＰＯＺ(XIV) である。レドックス剤と接
触させる前の最も好ましいアノード化合物はＭＶＴＢ
（Ｘ）とＭＰＴ（XII)である。

【００２１】本発明により製造されるアノード化合物は
溶液のままにしておき、後でカソード化合物と組み合わ
せることができるが、カソード化合物と組み合わせる前
にアノード化合物を溶液から単離することもできる。単
離するのが好ましいアノード化合物はＭＰＴである。こ
の化合物は本発明にしたがって還元し、そのあと溶液中
でカソード化合物と組み合わせる前に白色沈殿として単
離することができる。この還元されたＭＰＴ（”ＲＭＰ
Ｔ”）[XII(a)]は下記化学式で表される２−メチル−３
−ヒドロキシフェノチアジンであると考えられる。

【化５２】還元と単離の詳細な操作については後記の実施例１９
（Ａ）を参照されたい。

【００２２】レドックス剤と接触させた後、構造式Ｉま
たはIIによって表される化合物または両者の組み合わせ
による１つまたはそれ以上のアノード化合物をレドック
ス剤で前処理する必要のない他のアノード化合物と任意
の割合で組み合わせて有利に使用することもできる。前
処理を必要としないアノード化合物は本明細書に教示さ
れており、たとえば、５、１０−ジヒドロ−５、１０−
ジメチルフェナジン（”ＤＭＰＡ”）である。かかる組
み合わせにより本明細書に記載されている好結果が得ら
れる。さらに加えて、本発明のエレクトロケミクロミッ
ク溶液中にこのようなアノード化合物の組み合わせを使
用すると、単独のアノード化合物を使用したエレクトロ
ケミクロミック溶液の場合に比較して比色的に明瞭な変
化が表示される。このような想定される組み合わせの中
でとりわけ好ましいものはＲＭＰＴ[XII(a)]（本発明に
より還元されたもの）とＤＭＰＡとの組み合わせであ
る。このような組み合わせにおける配合比（構造式Ｉま
たはIIによって表される本発明によるエレクトロケミク
ロミック化合物と、レドックス剤による前処理を必要と
しないアノード化合物との比率は）は約９９：１（モル
／モル）乃至約１：９９（モル／モル）の範囲で選択し
うる。ＲＭＰＴとＭＰＴ[XII(a)]の２：１（モル／モ
ル）の比率の組み合わせが特に好ましい。

【００２３】カソード化合物も適当に選択されなければ
ならない。カソード化合物は下記式によって表される化
合物のクラスおよびそれらの組み合わせから選択するこ
とができる。

【化５３】

【００２４】（式中、R₂とR₃は同種または異種でありう
るものであって、それぞれＨ、約１乃至６個の炭素原子
を有する直鎖状または分枝状アルキル部分、直鎖状また
は分枝状のアルキルフェニルまたはアルコキシフェニル
（ここでそのアルキルまたはアルコキシ部分は約１乃至
約６個の炭素原子を含有することができる）からなる群
から選択することができ：ＸはBF₄ ^-、ClO₄ ^- 、CF₃SO
₃ ^- 、PF₆ ^-、Ac^- またはハロゲンを意味する。）

【００２５】カソード化合物を表す上記化学式中のR₂と
R₃は好ましくはそれぞれCH₂CH₃である。したがって、Ｘ
がClO₄ ^- である場合、好ましいカソード化合物はエチル
ビオロゲン過塩素酸塩（EVClO₄) である。

【００２６】本発明においてアノード化合物の前処理の
ために使用されるレドックス剤は、かかるアノード化合
物の原子価状態を変えることのできる多数の物質の中か
ら選択することができる。限定する意図はないが、レド
ックス剤はそれと接触されるエレクトロケミクロミック
化合物と適合性のあるすなわちコンパーティブルなレド
ックス電位を有しているべきである。レドックス剤は任
意の物理的形状、たとえば、固体、液体または気体の形
状でありうるが、取扱いと使用の容易性から、固体レド
ックス剤が一般に好ましい。さらに、微細粒子サイズ、
たとえば、約５０乃至４００メッシュの固体レドックス
剤が大きい表面積を与えるという理由から好ましい。気
体レドックス剤が使用される場合は、これはアノード化
合物の溶液内に、たとえば、その気体状レドックス剤を
エヤーストーン分散器を通じて泡立てることによって導
入するのが有利である。

【００２７】選択されたレドックス剤が還元剤である場
合、適当な還元剤として下記の物質が非限定的例示され
る。亜鉛、アスコルビン酸、亜硫酸水素ナトリウム、塩
化バナジウム（III)、酢酸クロム（II) 、二酸化硫黄、
およびこれらの任意の組み合わせ。ただし、特に好まし
い還元剤は亜鉛である。還元剤として電気化学的手段が
選択される場合、負の電気化学的電位を与えることので
きる常用の電気化学装置を使用することができる。

【００２８】本発明に使用されるレドックス剤は酸化剤
であってもよい。この場合の、適当な酸化剤の例を非限
定的に記載すれば、空気、酸素、過硫酸ナトリウム、Ｍ
ＶＴＢ（X)、ＰＴ（XI）、ＭＰＴ（XII)、ＢＭＰＴ（XI
II）、ＰＯＺ（XIV)、ＡＰＯＺ（XV）、ＡＡＰＯＺ（XV
I)、ＭＰＯＺ（XVII）、ＢＰＯＺ（XVIII)、ＨＰＯＺ(X
IX）、ＫＥＰＡ（XX）、ＡＡ（XXI)、ＡＢ（XXII）、Ａ
Ｃ（XXIII)、ＭＢ（XXIV）、ＴＨ（XXV)、ＤＣＩ（XXV
I）さらにはXXVII、 XXVIII またはXXIXのごとき還元さ
れたカソード化合物ならびにそれらの組み合わせなどで
ある。さらにまた酸化剤として電気化学的手段が選択さ
れる場合、正の電気化学的電位を与えることのできる常
用の電気化学装置を使用することができる。

【００２９】上記したアノード化合物およびカソード化
合物を溶解するために選択される溶剤はそれら化合物な
らびに最初からそのエレクトロケミクロミック溶液に存
在している他の成分あるいは後から副生成物として生成
される成分に対して実質的に不活性であり、これらエレ
クトロケミクロミック化合物が関与して起こる電気化学
反応に干渉しないものでなければならない。このために
選択される溶剤はアノード化合物およびカソード化合物
を、それらがそれぞれの基底原子価状態にある時にも、
変更された原子価状態にある時にも、あるいはまた２つ
のエレクトロケミクロミック化合物が同じ原子価状態で
はない、たとえば、基底状態と高エネルギー準位状態あ
るいは別々の高エネルギー準位状態にある場合でも、そ
れら化合物を溶解しうるものでなければならない。した
がって、本発明のエレクトロケミクロミック溶液のため
の溶剤を選択する場合は異なる原子価状態で存在する異
なるエレクトロケミクロミック化合物についての異なる
溶解度レベルを考慮する必要がある。さらに、その溶剤
は本エレクトロケミクロミック溶液の製造、使用および
貯蔵の間均質状態を維持するものでなければならない。
他方、選択される溶剤はエレクトロケミクロミック溶液
の成分あるいはその副生成物を溶液から塩析させたり沈
殿させたりするものであってはならない。このような塩
析または沈殿が生じた場合にはエレクトロケミクロミッ
クセルの外観ならびに表示効果が損なわれる。したがっ
て明らかに本発明の装置にとって不都合である。

【００３０】本発明の別の特徴として、エレクトロケミ
クロミック溶液に使用するために適当であるものとして
上記に例示した溶剤中から異なる溶剤を選択して、エレ
クトロケミクロミック化合物に印加電位が導入された
時、同じ一対のエレクトロケミクロミック化合物からの
発色の色または色相に影響を及ぼすことができる。以上
の点を考慮すると、本発明のエレクトロケミクロミック
溶液を使用して製造された装置が置かれるであろうすべ
ての温度範囲にわたって液体の状態を保持する溶剤を使
用するのが適当である［排他的でなくかかる適当な溶剤
をあげれば、たとえば、同一人に譲渡された目下係属中
の米国特許出願第０７／４５６１６４号（1989年12月22
日出願）および第０７／４５８９６９号（1989年12月29
日出願）の明細書に記載されているものである］。さら
に特定的にいえば、その溶剤は電解ならびにその他本発
明の実施の間に遭遇するであろう現象に対して安定なも
のであるべきである。

【００３１】上記したような溶剤はいずれも適当である
が、下記の群から選択される溶剤が好ましい：アセトニ
トリル、３−ヒドロキシプロピオニトリル、メトキシプ
ロピオニトリル、３−エトキシプロピオニトリル、２−
アセチルブチロラクトン、プロピレンカーボネート、シ
アノエチルスクロース、γ−ブチロラクトン、２−メチ
ルグルターロニトリル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミ
ド、３−メチルスルホラン、グルターロニトリル、３、
３’−オキシジプロピオニトリル、メチルエチルケト
ン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ベンゾイル
アセトン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノ
ン、アセトフェノン、２−メトキシエチルエーテル、ト
リエチレングリコールジメチルエーテル、ならびにこれ
らの組み合わせ。

【００３２】これらのグループの中でも特に好ましいの
は３−エトキシプロピオニトリルと２−アセチルブチロ
ラクトンとの約５０：５０、７５：２５または８０：２
０の比率（ｖ／ｖ）の混合物および３−エトキシプロピ
オニトリルと２−アセチルブチロラクトンとシアノエチ
ルスクロースとの約５５：１５：３０の比（ｖ／ｖ）の
混合物である。

【００３３】その他の特に好ましい溶剤をあげれば以下
のものである：プロピレンカーボネートと氷酢酸の混合
物、３−ヒドロキシプロピオニトリルと氷酢酸の混合
物、３−グルターロニトリルと氷酢酸の混合物、３、
３’−オキシジプロピオニトリルと氷酢酸の混合物、３
−メチルスルホンと氷酢酸の混合物、プロピレンカーボ
ネートとシアノエチルスクロースと氷酢酸との混合物
等。特に好ましいものとしては下記の組み合わせがあげ
られる：３−ヒドロキシプロピオニトリルとグルターロ
ニトリルと氷酢酸との約７４：２５：１および４９．
５：４９．５：１（ｖ／ｖ）の混合物；３−ヒドロキシ
プロピオニトリルと３，３’−オキシプロピオニトリル
と氷酢酸との約６９：３０：１（v/v)の混合物；プロピ
レンカーボネートと氷酢酸の約９９．５：０．５，９
９：１，９８：２および９７：３（ｖ／ｖ）の混合物；
プロピレンカーボネートとシアノエチルスクロースと氷
酢酸約との約７４：２５：１および６４：３５：１（ｖ
／ｖ）の混合物。本明細書に例示された溶剤の中で最も
好ましいものはプロピレンカーボネートと氷酢酸との約
９９：１乃至約９７：３（ｖ／ｖ）の混合物である。そ
して、組み合わせ中、溶剤の全量の何パーセント分とし
て氷酢酸または酸性溶剤成分を添加することができる。

【００３４】このような酸性成分は最初の前処理反応す
なわちレドックス剤とアノード化合物との間の反応を触
媒するのみならず、前処理されたアノード化合物が、ア
ノード化合物とカソード化合物が最初に溶液中で組み合
わされた時に、レドックス剤としてそのカソード化合物
に作用するのを抑制するためにも役立つ。カソード化合
物がアノード化合物よりも大きい陰性レドックス電位を
有している場合は、これら化合物は酸性溶剤を存在させ
ることなく使用することができる。いずれにせよ、酢酸
以外にも、任意の酸性溶剤成分が、それが実質的に無水
であることおよびそれが本発明にかかわるエレクトロケ
ミクロミック化合物に対して化学的かつ電気化学的に不
活性であることを条件として、使用することができる。
たとえば、ハロゲン化水素の溶液、過塩素酸塩、２−ア
セチルブチロラクトン、３−ヒドロキシプロピオニトリ
ルならびにこれらの組み合わせを使用することができ
る。あるいはまた、非酸性溶剤を酸性にするためにクエ
ン酸溶液や安息香酸溶液のごとき弱酸性有機酸を酸性溶
剤として添加することができる。さらにまた、三フッ化
ホウ素のごときルイス酸も有利に使用することができ
る。その他の適当な酸性溶剤の例については、たとえ
ば、Lange's Handbook of Chemistry,table 5-8, J.A.D
ean 編、 13 版、 McGrawhill Co., New York(1985)が参
照される。一般的にいえば、溶剤はアノード化合物に着
目し、変更された原子価状態にあるアノード化合物がカ
ソード化合物と共に溶液中にある時、そのアノード化合
物がカソード化合物よりも大きいレドックス電位を有す
るようよう選択すればよい。

【００３５】溶剤の酸強度はアノード化合物のレドック
ス電位をカソード化合物よりも大きい陽性値とするのも
のであれば十分である。少なくとも二成分系溶剤が使用
される場合、選択された酸性度の高い方の成分の量は約
０．０１乃至約７５％(v/v)の範囲が好ましい。しかし
ながら、氷酢酸がその酸性成分として選択された場合は
約０．５乃至約５％(v/v) の量であるのが好ましい。た
だし留意すべきは、エレクトロケミクロミック溶液中の
溶剤の酸強度が高くなればなるほど溶液の発色スペクト
ルの変動を起こしやすい、あるいは、発色の色濃度の変
動を招きやすいことである。好ましくは酸性溶剤の存在
下でレドックス剤を使用してアノード化合物の原子価状
態を変える方法のほかに、電気化学的手段を使用してア
ノード化合物の原子価状態を変えることも可能である。
この電気化学反応は、プラチナ電極などの作動電極を具
備した常用のマルチコンパートメント電気化学セルを使
用して、酸性溶剤成分を存在させてあるいは存在させな
いで、実施することができる。

【００３６】本発明によるエレクトロケミクロミック溶
液にはその他成分を添加することができる。たとえば、
紫外線安定化剤、電解物質またはこれらの組み合わせを
添加することができる。ただしこれだけに限定されるも
のではない。多くのエレクトロケミクロミック化合物、
特にアノード化合物は約２５０ｎｍから約３５０ｎｍま
での紫外領域で実質的紫外線吸収性を示すから、多くの
場合エレクトロケミクロミック化合物を紫外線照射から
遮蔽するのが望ましい。すなわち、本エレクトロケミク
ロミック溶液に紫外線安定化剤を導入する、かまたは紫
外線吸収剤として働く溶液を導入することによって、エ
レクトロケミクロミック溶液の寿命を延ばすことができ
る。エレクトロケミクロミック溶液中に存在する成分に
対して不活性でありかつそのエレクトロケミクロミック
溶液のあらゆる作動条件のもとで安定なものであれば、
紫外線を吸収し、それによってエレクトロケミクロミッ
ク溶液中に存在する成分の紫外線崩壊を防止または遅延
させることのできる公知の任意に物質を紫外線安定化剤
として使用することができる。しかし好ましくは下記の
ごとき紫外線安定化剤が使用される。”ＵＶＩＮＵＬ４
００”［２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン（BASF
Wynd-otte Corp., Wyandotte, Michigan,によって製造
されている）］，”ＵＶＩＮＵＬＤ−４９”［２，
２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン（BASF Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan,に
よって製造されている）］，”ＵＶＩＮＵＬ N-539”
［２−エチル−ヘキシル−２−シアノ−３、３’−ジフ
ェニルアクリレート（BASF Wyandotte Corp., Wyandott
e, Michigan,によって製造されている）］，”ＴＩＮＵ
ＶＩＮＰ”［２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−４−メチルフェニル（Ciba Geigy Corp., Hawt
horne, New York,によって製造されている）］，”ＴＩ
ＮＵＶＩＮ 327”［２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール（Ciba Geigy Corp., Hawthorne,New York,に
よって製造されている）］，”ＴＩＮＵＶＩＮ 328”
［２−（３’，５’−ジ−ｎ−ペンチル−２’−ヒドロ
キシフェニル)-ベンゾトリアゾール（Ciba Geigy Cor
p., Hawthorne, New York,によって製造されてい
る）］，”ＣＹＡＳＯＲＢＵＶ２４”［２、２’−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン（American
Cyanamide Co., Wayne, New Jersey,によって製造され
ている）］，アクリレートおよび常用アクリレート誘導
体、ベンゾトリアゾールおよび常用ベンゾトリアゾール
誘導体、ベンゾフェノンおよび常用ベンゾフェノン誘導
体、当技術分野で公知の各種立体障害アミン錯塩、なら
びに上記の物質の組み合わせ。

【００３７】実際上、最も好ましい紫外線安定化剤は”
ＵＶＩＮＵＬ４００”でありそして約０．１乃至約１５
％（ｗ／ｖ）の範囲で使用するのが適当である。好まし
い使用量範囲は約５乃至矢Ｋう１２％（ｗ／ｖ）であ
る。本発明によるエレクトロケミクロミック溶液には溶
液を通る電流の伝導を促進するため、特にそのエレクト
ロケミクロミック溶液のエレクトロケミクロミック化合
物あるいは他の溶液がいずれもイオン状態で存在してい
ない場合に、電流の伝導を促進するために電解物質を添
加することもできる。この物質はそれら成分に対して不
活性でありかつ本エレクトロケミクロミック溶液の作動
されるすべての条件で安定な多数の公知物質から選択す
ることができる。好ましい電解物質を例示するれば以下
のものである：テトラエチルアンモニウム過塩素酸塩、
テトラブチルアンモニウムテトラフルオロホウ素酸塩、
テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロリン酸塩、テ
トラブチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホン酸
塩、およびこれらの任意の組み合わせ。テトラブチルア
ンモニムヘキサフルオロリン酸塩ならびにテトラエチル
アンモニム過塩素酸塩が最も好ましい。本発明において
使用可能なすべての電解物質について適切な使用量を特
定記載することは無用であるが、電解質としてテトラブ
チルアンモニムヘキサフルオロリン酸塩が使用される場
合について言えば、エレクトロケミクロミック化合物の
濃度と等モル乃至約５倍モルの濃度で使用するのが好ま
しい。

【００３８】以下、本発明の要点の理解を助けるため本
エレクトロケミクロミック溶液の製造方法およびその溶
液を使用して製造された装置すなわちエレクトロケミク
ロミックデバイスについて具体的に説明する。ただし、
これは本発明の１つの好ましい実施例を示すものであっ
て、本発明を限定するものではない。まず、ＭＶＴＢ
（Ｘ）、ＭＰＴ(XII) 、ＰＴ（ＸＩ）、ＰＯＺ（XIV)な
どのアノード化合物は最初はレドックス剤と接触されて
到達する原子価状態よりも高次の原子価状態で供給され
てくる。このアノード化合物を上記に例示したような溶
剤、たとえば３−エトキシプロピオニトリルと２−アセ
チルブチロラクトンの約８０：２０（ｖ／ｖ）の混合物
に溶解すると化合物の着色溶液が形成される。得られた
溶液をつぎにレドックス剤、特に亜鉛のごとき還元剤と
接触させる。これによりそのアノード化合物は低次の原
子価状態に還元されそして溶液の色は薄くなる。この還
元により、アノード化合物に少なくとも１つの電子を獲
得させそして還元されたアノード化合物を含有する溶液
の色を実質的に失わせる。

【００３９】好ましいレドックス剤は本発明のエレクト
ロケミクロミック溶液に使用された好ましい溶剤に実質
的に不溶解性である。すなわち、アノード化合物に作用
するのに十分なだけ難溶性であり、濾過、デカント等の
常用分離手段によって容易に除去できるものでなければ
ならない。レドックス剤が使用された溶剤に実質的不溶
性であることには別の利点もある。すなわち、レドック
ス剤とアノード化合物とをまず水に溶解そしてレドック
ス反応が行われた後、そのアノード化合物（この時には
変更された原子価状態である）をその水溶液から実質的
に水と非混和性のエレクトロケミクロミック溶剤を使用
して抽出することができる。また、別の実施態様では、
レドックス剤は実際上使用された溶剤に可溶性であって
もよい。ただし、そのレドックス剤が他の公知分離手段
たとえば遠心分離、沈殿、抽出、分留、浸透、真空など
によって容易に分離除去できることを条件とする。一般
に不溶性レドックス剤をモル過剰に使用するのが好まし
いが、可溶性レドックス剤が使用される場合には、それ
をほぼ化学的当量だけ使用し、過剰のレドックス剤が残
存しないようそして溶液中に存在するエレクトロケミク
ロミック化合物のその後の反応の邪魔にならないように
するべきである。

【００４０】本発明で使用されるレドックス剤は典型的
には還元剤であるが、本発明の範囲内で酸化剤を使用す
ることもできる。この場合には、エレクトロケミクロミ
ック化合物は酸化剤と接触されてその原子価状態が変え
られる。すなわち、酸化剤と接触される前の原子価状態
よりも高次の原子価状態をその化合物はとる。たとえ
ば、その還元された着色状態のＥＶＣl Ｏ₄ のごときビ
オロゲン化合物を使用することができる。この化合物の
溶液に空気または酸素のごとき酸化剤を気泡流として導
入することができる。これにより還元されていたビオロ
ゲン化合物は酸化されてその実質的に無色な状態にな
る。したがって、これはカソード化合物として働く。こ
のあと、過剰の酸化剤を除去する。気体酸化剤が使用さ
れた場合には真空の使用すなわち負圧の印加によって、
あるいは不活性ガスの気泡流を導入して溶液から過剰の
気体酸化剤を追い出す。この場合には、そのあとで溶液
にアノード化合物または複数のアノード化合物の混合物
を添加することができる。未反応の残存レドックス剤が
存在する場合は、それを除去した後、アノード化合物が
溶液に加えることができる。選択されたアノード化合物
またはアノード化合物の組み合わせは溶剤中でその溶剤
中のカソード化合物のレドックス電位よりも大きいレド
ックス電位を有していなければならない。溶液の中にこ
れら２種のエレクトロケミクロミック化合物が配合され
ると、これら化合物は両者協調してレドックス指示薬と
同様に働く。

【００４１】アノード化合物とカソード化合物（両者共
最初はそれぞれ実質的に無色またはわずかに着色した形
で通常は溶液として存在する）は溶液中でその全エレク
トロケミクロミック化合物の濃度が約０．００５乃至約
０．５モル、好ましくは約０．０４モルのレベルに到達
しなければならない。全アノード化合物と全カソード化
合物との割合は約５：１乃至約１：５の範囲でありう
る。好ましくは約１：１の割合である。さらに、上記し
たように、本発明においては、エレクトロケミクロミッ
ク溶液中に存在するアノード化合物が互いに異なる複数
のアノード化合物から構成される場合およびカソード化
合物が互いに異なる複数のカソード化合物から構成され
る場合、あるいはまた場合によっては、本発明の１つの
エレクトロケミクロミック溶液中に異なる複数のアノー
ド化合物および異なる複数のカソード化合物が同時に使
用される場合も包含される。したがって、上記した使用
量の範囲はこれの場合も包含していることを理解された
い。

【００４２】さらに、カソード化合物がレドックス剤と
接触されてその原子価状態を変えられることも本発明の
範囲内で考慮される。この化合物（原子価状態を変えら
れたもの）がつぎにアノード化合物（または本発明に関
して有用とするためにレドックス剤前処理を必要としな
いアノード化合物を含めた複数のアノード化合物の組み
合わせ）を含有している溶液に導入される。この実施態
様の場合、アノード化合物はその基底原子価状態ある
か、または、安定な平衡に達する原子価状態よりも低次
の原子価状態にある。たとえば、カソード化合物がEVCl
O₄である場合、これを溶液に入れそしてレドックス剤、
たとえば、還元剤と接触させてその原子価状態を変え、
これにより濃厚な色を帯びた溶液を得ることができる。
このあと、アノード化合物の溶液、この場合では、ＭＶ
ＴＢ（X)、ＰＴ（XI）、ＭＰＴ（XII)、ＢＭＰＴ（XII
I）、ＰＯＺ（XIV)、ＡＰＯＺ（XV）、ＡＡＰＯＺ（XV
I)、ＭＰＯＺ（XVII）、ＢＰＯＺ（XVIII)、ＨＰＯＺ(X
IX）、ＫＥＰＡ（XX）、ＡＡ（XXI)、ＡＢ（XXII）、Ａ
Ｃ（XXIII)、ＭＢ（XXIV）、ＴＨ（XXV)、ＤＣＩ（XXV
I）あるいはこれらの組み合わせ、あるいは上記のごと
きレドックス前処理を必要としないアノード化合物との
組み合わせの溶液が、還元されたカソード化合物を含有
している溶液に滴下により添加される。しかして、その
化合物自体がレドックス剤として、すなわち、酸化剤と
して働き、還元されたカソード化合物を酸化し（滴定量
まで）そして、その化学量論的量の終点において、実質
的に無色の溶液を形成する。このようにして、両エレク
トロケミクロミック化合物は、この実施態様の場合に
も、両者協調してレドックス指示薬と同様な挙動で働
く。このようにして得られたエレクトロケミクロミック
溶液は上記したようにエレクトロケミクロミック溶液と
して、印加電位を導入した時に発色することのできる装
置を製造するために使用することができる。

【００４３】本発明の典型的実施態様においてはアノー
ド化合物とレドックス剤たとえば亜鉛のごとき還元剤と
を接触させた後、そのレドックス剤は実質的に溶液に残
存していない（可溶物としても不溶物としても）からし
て、カソード化合物はそれ自体還元状態になる（そして
次に変色する）ことなしに溶解されうる。他方、アノー
ド化合物は還元された状態、したがって実質的に無色の
状態にとどまることができる。すなわち、印加電位がこ
の溶液に導入されていない時には、アノード化合物は溶
液中に還元された実質的に無色の状態で存在し、そして
カソード化合物は溶液中に酸化された実質的に無色の状
態で、すなわち、最初にその溶液に導入された時と同じ
状態で存在する。本発明のエレクトロケミクロミック溶
液とその成分は無水窒素あるいは他の無水不活性気体
で、使用前、使用中および貯蔵中に洗浄することができ
る。これによって存在する酸素濃度および溶剤が非水性
である場合には存在する水を最低限まで減らすことがで
きる。本発明にとって所望されないものである上記のご
とき物質の含有濃度を低減および制限するためには公知
常用の技法を使用することができる。たとえば、無水窒
素ガスをエレクトロケミクロミック溶液に泡立てて通じ
ることによりその溶液中の酸素濃度を低下させることが
できる。さらにまた、溶剤または液体エレクトロケミク
ロミック成分を選択的または付加的にエレクトロケミク
ロミック溶液の製造の際に活性アルミナなどと接触させ
る方法を使用することもできる。固体のエレクトロケミ
クロミック化合物およびこのエレクトロケミクロミック
溶液の他の固体成分は使用前にそれらの直接の周囲温度
をおよそ１１０℃まであるいはそれら成分の融点温度ま
たは分解温度以下の温度まで上昇させることによって乾
燥することができる。この場合、適当な無水溶剤たとえ
ばトルエンを使用するAbderhalden 乾燥装置[Aldrich C
hemical Campany, Inc.,Milwaukee, Wisconsin (1986)
から市販されている］を利用することができる。本発明
による溶液中の酸素と水の濃度を低減または制限するた
めに使用しうる上記の技術を別にすれば、本発明の溶液
は従来公知の方法で、通常は常温で、単に適当量のエレ
クトロケミクロミック化合物、または上記したその他成
分を所望濃度まで上記した適当な溶剤に入れるだけで製
造することができる。

【００４４】次に図１および図２を参照しながら本エレ
クトロケミクロミック溶液を含有するセルの動作を詳細
に説明する。図に見られるように、セル１は２枚の実質
的に平面のガラス基板２と３を包含している。この２枚
の基板は互いに実質的に平行に配置されている。この２
枚のガラス基板２と３は特にミラーの場合で、とりわけ
着色状態の時に見られる二重像の現象を回避するためで
きるだけ相互に接近平行して配置するのが好ましい。印
加電位源は迅速、鮮明かつ均質的な溶液の発色が観察さ
れるようにセル１に導入される必要があるから、印加電
位源は当技術分野で母線として公知の電導性帯にリード
線９によって接続することができる。母線８は銅、アル
ミまたは銀で構成することができる。これはガラス基板
２、３の各内面に付与された伝導性コーティング４に接
着される。母線８を接着するため伝導性コーティング４
に露出部分を設けることができる。コーティングされた
２枚のガラス基板２、３とシール手段５とによってセル
の中にはキャビティが形成されいる。複数の母線８は相
互に離隔された関係でかつ互いに向き合う２つの方向
で、すなわち基板の横方向でキャビティと平行な方向に
おいて相互に位置をずらして接着される。

【００４５】上記したように、２枚のガラス基板２、３
のそれぞれの内側面に透明な伝導性コーティング４が付
与されいる。伝導性コーティング４は実質的に均一な厚
さでなければならいが、基板２の上のコーティングの厚
さと基板３の上のコーティングの厚さは互いに同じであ
っても異なっていてもよい。一般的にいって、この伝導
性コーティング４の厚さは約３００乃至約１００００Å
であり、その屈折率は約１．６乃至約２．２の範囲であ
る。好ましくは、セルに含有されているエレクトロケミ
クロミック溶液が発色した時のガラスの所望される表現
を考慮して、厚さが約１２００乃至約２３００Åそして
屈折率が約１．７乃至１約．９の範囲の伝導性コーティ
ング４を選択するのが好ましい。伝導性コーティング４
はすべての方向に高度で均一な伝導性を有し、溶液に印
加電位が導入された時に実質的に均質な応答を与えるも
のでなければならない。そして伝導性コーティング４は
エレクトロケミクロミック溶液の成分に対して不活性で
あり、溶液中に存在するエレクトロケミクロミック化合
物に先立って溶液の成分がアノード酸化またはカソード
還元することがないものでなければならない。

【００４６】透明伝導性ガラス基板２、３のシート抵抗
は約１オーム／方形シート乃至約１００オーム／方形シ
ートの範囲でありうる。約６オーム／方形シート乃至約
２０オーム／方形シートの抵抗が好ましい。なお、ＩＴ
Ｏコートガラス基板はたとえば、Donnelly Corporatio
n, Holland, Michigan から市場で入手可能であり、ま
た、酸化スズコートガラス基板はLibbey-Owens-Ford C
o., LOF Glass Division,Toledo, Ohio, から下記のご
とき”ＴＥＣガラス”製品として入手可能である：ＴＥ
Ｃ１０酸化スズコートガラス（抵抗１０オーム／方形シ
ート）；ＴＥＣ１２酸化スズコートガラス（抵抗１２オ
ーム／方形シート）；ＴＥＣ２０酸化スズコートガラス
（抵抗２０オーム／方形シート）。透明伝導性コーティ
ング基板は全波長型（ＦＷと略す）（抵抗は約６オーム
／方形シート乃至８約オーム／方形シートである）、半
波長型（ＨＷと略す）（抵抗は約１２オーム／方形シー
ト乃至１５オーム／方形シート）または半波グリーン型
（ＨＷＧと略す）（抵抗は約１２オーム／方形シート乃
至約１５オーム／方形シート）でありうる。これらのコ
ーティングされた透明伝導性ガラス基板の厚さはせいぜ
い約１００乃至約２００Åのバラツキが許容されるもの
として、ＦＷの厚さは約３０００Å、ＨＷの厚さは約１
５００ÅそしてＨＷＧの厚さは約１９６０Åである。Ｈ
ＷＧは約１．７乃至１．８の屈折率を有しそして約５／
８乃至約２／３波長の光学的厚さを有する。通常、ＨＷ
Ｇは印加電位がエレクトロケミクロミック溶液に導入さ
れた時の所望表現色が緑色であるようなエレクトロケミ
クロミックデバイス、特に鏡のような反射装置の場合に
選択される。伝導性コーティング４は同じ材料または異
なる材料から構成されうる。適当な材料の例は酸化ス
ズ、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯと略称する）、ＩＴ
Ｏ全波、ＩＴＯ半波、ＩＴＯ半波グリーン、アンチモニ
ーをドープした酸化スズ、フッ素をドープした酸化スズ
アンチモニーをドープした酸化亜鉛、アルミニウムをド
ープした酸化亜鉛などである。ＩＴＯが好ましい。ただ
し、装置の紫外線安定性を考えた場合には、酸化スズま
たは酸化亜鉛が好ましい。

【００４７】前述したように、互いに離隔配置された２
枚の透明伝導性ガラス基板２と３の間にはシール手段５
が置かれており、セルキャビティが形成されている。こ
のシール手段５はエレクトロケミクロミック溶液の成分
ならびに場合によってはそれから生じる副生成物に対し
て不活性な任意の材料から構成することができる。シー
ル手段の材料の例を非限定的に示せば以下のものであ
る：各種熱硬化性材料たとえばエポキシ樹脂またはシリ
コーン、各種熱可塑性材料たとえば可塑化ポリビニルブ
チラール、ポリ塩化ビニル、パラフィンワックス、イオ
ノマー樹脂、各種無機材料等。その他の適当なシール手
段の例は米国特許第４７６１０６１号（西山）に記載さ
れている。

【００４８】シール手段５の厚さは約１０乃至約１００
０μｍの範囲でありうる。しかし、好ましくは、約５０
乃至約１２５μｍである。このシール手段５の厚さはそ
のシール５によって２枚の透明伝導性ガラス基板２と３
の間に形成される空間、すなわちセルギャップの厚さを
決定する。すなわち透明伝導性ガラス基板２、３を相互
に離隔しているのはこのシール手段５である。さらに、
このシール手段５はエレクトロケミクロミック溶液がセ
ルキャビティから漏れるのを防止しまた周囲汚染物がセ
ルキャビティに侵入するのを防止することができる。シ
ール手段５の中にはセル１に溶液を充填するための小さ
な孔、たとえば、約２mm×１mm×１５０μｍの孔を残し
ておくことができる。この充填孔を通じて常用の真空戻
し充填法(vacuum backfilling process)によりエレクト
ロケミクロミック溶液６をセルキャビティ内に入れるこ
とができる。真空戻し充填法では、空のエレクトロケミ
クロミックデバイスが減圧されいる、たとえば、約１ｍ
ｍＨgまたはそれ以下の内部圧を有するチャンバー内に
置かれる。溶液６の容器たとえば皿か小さなカップを同
じくその真空チャンバーに入れて、真空が充填孔を通っ
てセルキャビティを充たすようにする。このあと、装置
の充填孔を容器の液面のすぐ下まで下げる。チャンバー
を大気圧に通じると、溶液６は強制的にセルキャビティ
内に押し込まれ、しかして溶液の充填がなされる。

【００４９】別の方法として、セルキャビティはつぎの
ようにして形成することもできる。すなわち、イオノマ
ー樹脂、可塑化ポリビニルブチラールなどから構成され
た１枚の熱可塑性シートを一方の透明伝導性ガラス基板
２の内面に置く。そしてこのシートをまずその透明伝導
性ガラス基板のほぼ外周縁に合わせて切り取る。つぎに
その熱可塑性シートの内部を透明伝導性ガラス基板２の
周縁に沿った縁部分のみを残して切り取る。この熱可塑
性シートを硬化させてシール手段５を形成するのである
が、その硬化前に、本発明によるエレクトロケミクロミ
ック溶液６を該一方の透明伝導性ガラス基板２の表面に
分配する。即座に他方の透明伝導性ガラス基板３を溶液
が逃げないように一方の基板２の上にかぶせる。しかし
て、２枚の透明伝導性ガラス基板２、３とその間に位置
する熱可塑性シートとによって、溶液６の充填されたセ
ルキャビティが形成されるのである。このようにして組
み立てたあと一時的に相互に締めつけておきそして約２
５乃至約１２０℃の温度の炉に入れて焼く。熱可塑性シ
ートが硬化してシール手段５が形成され、装置内に収容
されたセルの一体性が保持される。

【００５０】以上のようにして装置が組み立てられ、溶
液が充填されたならば、装置に母線８を通じて印加電位
を誘導して溶液を発色させることができる。印加電位は
各種電源から、たとえば交流（ＡＣ）電源あるいは直流
（ＤＣ）電源など公知の電源から供給することができ
る。ただし、ＡＣ電源が選択される場合には、ダイオー
ドのような制御エレメントを電源と伝導性コーティング
４との間に配置し、両伝導性コーティング４間の電位差
が電源からの印加電位の極性の変動にともなって極性を
変えることがないようにする必要がある。適当なＤＣ電
源は蓄電池、太陽熱電池ソーラーサーマルセル、光電池
あるいは光電気化学電池である。

【００５１】これらの電源のいずれかから発生された印
加電位は約０．００１乃至約５．０ボルトの範囲で溶液
に導入される。ただし、一般的には、約０．２乃至約
２．０ボルトの印加電位が好ましい。最も好ましいのは
約１乃至約１．５ボルトである。これによって電流が溶
液６を横切って流れ、エレクトロケミクロミック化合物
が酸化還元されて溶液の発色すなわち溶液を透過する透
過光量の変化が起こる。印加電位によって発生されそし
て伝導性コーティング４に送達される電流を制御する手
段を設けるのが好ましい。すなわち、溶液６全体に均等
に電位を分散すべき電流が不可逆的反応たとえば溶剤の
電解、不活性電解物質を含む酸化還元反応あるいはエレ
クトロケミクロミック化合物を劣化させるような反応が
起こるような電位差に達することがないように制御する
のである。このような伝導性コーティング４へ送られる
電流を制御する手段は手動または自動操作されうる。

【００５２】本発明による溶液が製造されたなら、この
溶液をエレクトロケミクロミックセルを利用する各種の
装置の製造のために使用することができる。製造される
装置を例示すればつぎのようなものである。ミラーたと
えば乗り物用ミラー、建築用ミラー、特殊ミラーたとえ
ば展望鏡ミラーまたは歯科用ミラーなど；窓類たとえば
建築物または自動車用のグレージングたとえばサンルー
フ、天窓、日よけ板または遮蔽バンドなど；情報表示、
光学的減衰コントラストフィルター；プライベイト仕切
りまたは安全間仕切り；レンズなど。ミラー組立体をつ
くる場合には、一方の透明伝導性ガラス基板３の外側面
に反射性コーティング７を付与して鏡面を形成する必要
がある。この反射性コーティング７の厚さは約２５０乃
至約２０００Åの範囲、好ましくは約１０００Åまでの
範囲である。この反射性層のために適当な材料はアルミ
ニウム、パラジウム、プラチナ、チタン、クロム、銀、
ステンレススチールなどであり、銀が好ましい。このよ
うな金属薄膜をコーティングする代わりに、誘電材料の
薄いコーティング層を積層するかあるいは高反射率の単
一誘電層を形成して反射層として使用することもでき
る。反射性コーティング７は入射光を反射するのに役立
つのみならず、印加電位を電導性コーティング４に伝導
すためにも役立つ。窓、サンルーフなどをつくりたい場
合には、上記鏡組立体から反射性コーティング７のみを
省略すればよい。この場合は透明基板を透過した光をさ
らに反射させる必要はない。

【００５３】また明らかなように、装置に含まれる２枚
の基板の一方のみが少なくとも実質的に透明であればよ
い。すなわち、他方の基板の伝導性コーティング４の面
が本発明によるエレクトロケミクロミック溶液６と接触
していれば、本発明の教示に従った１つの機能デバイス
が与えられる。詳細に述べれば、ミラーデバイスの場合
は、研磨金属板また金属コーティングガラス基板を使用
することができる。また表示デバイスの場合には、エレ
クトロケミクロミック溶液と物理的、化学的および電気
化学的に両立性がある材料であれば、伝導性セラミック
材料を適宜使用することができる。本発明の実施に関し
てしたミラー組立体と窓組立体との関係を上記において
説明したが、当業者には容易に理解されるように、”透
過率”とはたとえば、エレクトロケミクロミック窓組立
体内に含有されているエレクトロケミクロミック溶液を
通る光の量をいうものである。他方、”反射率”とは、
たとえば、エレクトロケミクロミックミラー組立体に含
有されているエレクトロケミクロミック溶液を通過し、
その後で一方のガラス基板の裏面に設けられた反射性コ
ーティングにより反射されそして最初と実質的に同じ方
向を戻って溶液を通過する光の量をいうものである。さ
らに、一方の透明伝導性ガラス基板２は透明接着剤で相
互に接着された少なくとも２つの透明パネルからなる積
層体であるのが好ましい。このようなラミネート構造を
使用すれば、ミラー組立体が衝撃によって破壊された時
にそのガラス基板２からガラス破片が飛散するのを少な
くできる。なお、ここで”ガラス”という言葉は本明細
書全体にわたってポリカーボネート、アクリル、ポリス
チレンのごとき光学プラスチック、強化ガラス、ラミネ
ートガラスなどをすべて包含することを意図して使用さ
れていることを理解されたい。

【００５４】本エレクトロケミクロミックデバイスたと
えばミラー組立体または窓組立体ができ上がったら、こ
れを成形されたケーシングにはめ込むことができる。こ
のための成形ケーシングはあらかじめ型成形により作成
しておいてもよいし、また、組立体のまわりに射出成形
によって作成してもよい。射出成形は公知技術を使用し
てポリ塩化ビニルやプロピレンのごとき熱可塑性材料を
使用して実施することができる。あるいはまた、ポリウ
レタンや他の熱硬化性材料を使用して反応射出成形によ
ってケーシングを作成することもできる。このような技
術は当技術分野で公知である。なお、モジュールウイン
ドウカプセル化の技術に関しては、たとえば、米国特許
第４１３９２３４号(Morgan)および米国特許第４５６１
６２５号(Weaver)が参照される。

【００５５】本明細書の中で挙げた参考文献については
本願明細書中でその技術が十分に引用されている。本発
明による溶液の発色の卓越した迅速性、鮮明性および均
質性ならびにエレクトロケミクロミック化合物の少なく
とも１つをレドックス剤で前処理することは従来公知の
エレクトロケミクロミック溶液にはなかったことであ
り、本発明を従来技術から明瞭に区別するものである。
本発明についての上記の説明から、本発明が幅広い実用
性を有していることが明らかである。以下の実施例では
本発明の利点および有用性がミラーに関して記載されて
いるが、本明細書の説明から同様の利点および有用性が
グレージングたとえば窓やサンルーフ、仕切り、情報表
示、光学的減衰コントラストフィルターあるいはレンズ
などにおいても得られることは明らかである。なお、エ
レクトロケミクロミック装置の実施例は本発明の実用性
を説明するためにのみ記載されたものであり、本発明を
限定するものではない。

【００５６】本発明で使用される成分は、特に別途記載
のない限り、Aldrich ChemicalCompany, Inc., Milwauk
ee, Wiscosinあるいはその他の多くの化学品サプライヤ
ーから市場で入手可能である。実際に、本発明のいくつ
かのアノード化合物たとえばＩＶ、ＶＩおよびXXVIはそ
れらのイオンの形で入手可能でありそして本実施例では
そのまま使用された。

【００５７】ＭＶＴＢの実施例実施例１本発明のエレクトロケミクロミック溶液と従来技術によ
るエレクトロケミクロミック溶液との発色均質性および
随伴虹彩効果に関する差異を示すため、２つの溶液を調
製しそしてそれらを図１と図２に示した構成の自動車室
内バックミラーに使用した。これらの銀鏡面ミラーはそ
れぞれ約８０μｍのセルギャップを有し、そして２枚の
ＩＴＯコーティングガラス基板は約８オーム／方形シー
トの抵抗を有するものであった。その概略寸法は６ｃｍ
ｘ２５ｃｍｘ２ｍｍである。第１のミラーの場合には、
共にプロピレンカーボネートに溶解されたＥＶＣlＯ₄
（カソード化合物）０．０２モルとＤＭＰＡ（アノード
化合物）０．０２モルを含有するエレクトロケミクロミ
ック溶液を充填した。第２のミラーの場合には、共にプ
ロピレンカーボネート約９９％と氷酢酸約１％（ｖ／
ｖ）からなる溶剤に溶解されたＥＶＣl Ｏ₄ （カソード
化合物）約０．０２モルと還元されたＭＶＴＢ（アノー
ド化合物）約０．０２モルを含有する本発明によるエレ
クトロケミクロミック溶液を充填した。ＭＶＴＢの還元
は次のようにして実施した。すなわち、最初にＭＶＴＢ
約０．５ｇ（０．００２モル）をおおよそ環境温度乃至
約５０℃の実質的に不活性な条件で、プピレンカーボネ
ート約９９％と氷酢酸約１％（ｖ／ｖ）との組み合わせ
からなる溶剤約１００mlに入れた。青色に着色した溶液
が形成された。次に、撹拌しながら、この溶液に約２ｇ
の亜鉛粉（３２５メッシュ）を約１５乃至約４５分間で
添加した。この時間経過後には溶液は淡黄色になりそし
てほとんど無色となった。この反応も上記した条件の下
で実施された。このあと、未反応残存亜鉛粉を濾過除去
しそしてその実質的に無色なＭＶＴＢ溶液（この時は還
元された原子価状態にある）をＥＶＣl Ｏ₄ と溶液の色
が薄い青緑色になるまで接触させた。溶液を充填した第
１のミラーと第２のミラーにそれぞれ約１．０ボルトの
印加電位を導入して結果を観察した。本発明によるエレ
クトロケミクロミック溶液を充填した第２ミラーは従来
技術によるエレクトロケミクロミック溶液を充填した第
１ミラーに比較して迅速かつ均一的に発色し、虹彩効果
も無視しうる程度であった。さらに、第２ミラーの中心
部における高い反射率は約１．０ボルトの電位を印加し
た時、約１．５秒の応答時間で約６６％から約１３％ま
で低下した。これに対して、第１ミラーの反射率はわず
かに約３７％まで低下したにすぎなかった。なお、この
測定は光源（イルミナントＡとして当技術分野で公知）
とストリップチャート記録器に付属した明所視検知器と
を具備した反射計（反射率モードにセット）を使用して
行われた。さらにまた、ゼロ印加電位において、第２ミ
ラーは約１．２秒の応答時間で約１６％の反射率から約
６０％の反射率へ変化する消色が観察された。第１ミラ
ーはわずかに反射率約３７％までしか発色していなかっ
たので、第２ミラーとのはっきりした比較はできなかっ
た。

【００５８】実施例２実施例１に記載した２種のエレクトロケミクロミック溶
液を２つの自動車室内バックミラーに充填するために使
用した。各ミラーは約１００μｍのセルギャップを有し
てそして約１２オーム／方形シートの抵抗を有するＩＴ
Ｏコーティングガラス基板によって構成されていた。約
１．０ボルトの電位を印加した時、本発明によるエレク
トロケミクロミック溶液を充填した第２ミラーは均一か
つ迅速に発色した。これに対して、従来技術によるエレ
クトロケミクロミック溶液を充填した第１ミラーは均一
には発色せず、しかもエレクトロケミクロミック応答も
迅速ではなかった。また、第２ミラーは鮮明な青紫色を
呈示したが、第１ミラーの呈示した色はかすかに紫色を
帯びたほとんど暗緑色であった。さらに詳細に述べる
と、第２ミラーは約１．０ボルトの電位を印加した時、
約１．３秒の応答時間で約７０％反射率から約２０％反
射率まで変化する発色を示した。これに対し、第１ミラ
ーがほぼ同じ反射率変化を示すまでに約４．３秒かかっ
た。さらに第２ミラーと第１ミラーはほぼ同等の消色速
度を示した。すなわち、ゼロ印加電位において、第２ミ
ラーは約１．８秒の応答時間で、そして第１ミラーは約
１．６秒で、それぞれ約２０％の反射率から約６０％の
反射率まで変化した。さらに、消色状態では２つのミラ
ーの間には、高い反射率に関して差異はみられなかった
（第２ミラーが約７２．６％そして第１ミラーが約７
４．４％）が、低下された反射率に関しては、第２ミラ
ー（反射率約７．９％）は第１ミラー（反射率約１６．
０％）に対して改善がみられた。なお、これらのすべて
の測定は上記の実施例１に記載した検知法によって実施
され、記録された。

【００５９】実施例３今回も実施例１に記載した２種のエレクトロケミクロミ
ック溶液を２つの自動車ミラーに充填するために使用し
た。各ミラーは約１３５μｍのセルギャップを有してそ
して約１２オーム／方形シートの抵抗を有するＩＴＯコ
ーティングガラス基板によって構成されていた。本実施
例は本発明のエレクトロケミクロミック溶液によってよ
り鮮明な発色が達成されることを示すために実施され
た。本実施例では前記実施例の場合よりも幅の広いセル
ギャップを有するエレクトロケミクロミックセルが作ら
れた。これによって、虹彩効果を減少または排除した時
の本発明による溶液の向上された均一発色が明らかにな
る。各ミラーに約１．０ボルトの印加電位を導入した
時、本発明によるエレクトロケミクロミック溶液を充填
した第２ミラーは約６．９の低い反射率を示した。これ
に対して、従来技術によるエレクトロケミクロミック溶
液を充填した第１ミラーはわずか約１０．８％の反射率
まで低下したにすぎなかった。なお、これらの測定は上
記の実施例１に記載した検知法によって実施され、記録
された。

【００６０】実施例４今回は実施例１に記載した２つのエレクトロケミクロミ
ック溶液を、本発明のエレクトロケミクロミック溶液の
場合には抵抗の大きいガラス、すなわち品質が劣り安価
であるガラスと共に使用可能でありそして従来技術によ
るエレクトロケミクロミック溶液よりも優れた結果が同
じく達成できることを証明するために使用した。この目
的のため、実施例１に記載した２種のエレクトロケミク
ロミック溶液を２つのミラーに充填した。各ミラーは約
３５０μｍのセルギャップを有してそして約８０オーム
／方形シートの抵抗を有するＩＴＯコーティングガラス
基板によって構成されていた。約１．０ボルトの印加電
位を各ミラーに導入した時、本発明によるエレクトロケ
ミクロミック溶液を充填した第２ミラーは約５．７％の
低い反射率を示した。これに対して、従来技術によるエ
レクトロケミクロミック溶液を充填した第１ミラーは約
３４％の反射率を示したにすぎなかった。しかも大きい
セルギャップにもかかわらず虹彩効果が発生した。なお
これらの観察は前記実施例１の記載した測定によってな
され、記録されたものである。

【００６１】実施例５本発明のエレクトロケミクロミック溶液が従来技術によ
るエレクトロケミクロミック溶液よりも発色均質性およ
び随伴虹彩効果に関して優れた特性を有することをさら
に示すため、今回は別の好ましい溶剤を使用した。すな
わち、３−エトキシプロピオニトリル約７９％、２−ア
セチルブチロラクトン約２０％、氷酢酸約１％（ｖ／
ｖ）の組み合わせからなる溶剤を使用した。本実施例で
は、それぞれ約５０μｍのセルギャップを有してそして
２枚のＩＴＯコーティングガラス基板の抵抗が約６乃至
約８オーム／方形シートである２つの自動車室内バック
ミラーを作成した。第１のミラーには、共に３−エトキ
シプロピオニトリル約８０％と２−アセチルブチロラク
トン約２０％とよりなる溶剤に溶解された、ＥＶＣl Ｏ
₄ 約０．０２モルとＤＭＰＡ約０．０２モルを含有する
エレクトロケミクロミック溶液を充填した。さらにこの
溶液には紫外線安定化剤としてＵＶＩＮＵＬ４００約５
％（ｗ／ｖ）が含有されていた。第２のミラーには、共
に３−エトキシプロピオニトリル約７９％、２−アセチ
ルブチロラクトン約２０％、氷酢酸約１％（ｖ／ｖ）の
組み合わせからなる溶剤に溶解した、ＥＶＣl Ｏ₄ 約
０．０２モルと還元されたＭＶＴＢ約０．０２モルを含
有する本発明によるエレクトロケミクロミック溶液を充
填した。さらにこの溶液には紫外線安定化剤としてＵＶ
ＩＮＵＬ４００約５％（ｗ／ｖ）が含有されていた。実
施例１に記載したようにアノード化合物とカソード化合
物を組み合わせる前にＭＶＴＢを亜鉛と反応させ、その
他は上記した手順で操作を実施した。前記のごとく各ミ
ラーにエレクトロケミクロミック溶液を充填した後、各
ミラーにそれぞれ約１．０ボルトの印加電位を導入し
た。第２ミラーは濃い紫色を呈示した。これに対して第
１ミラーは淡緑色を呈示した。さらに、消色された状態
において、第２ミラーは透明な、しかし銀色がかった外
観を呈した。他方第１ミラーはほとんど透明無色な外観
を呈しごくわずかに黄色味を帯びていた。さらに第２ミ
ラーは良好な均質的発色を示しそして虹彩効果も非常に
軽微であった。これに対して第１ミラーは発色が非均質
であって虹彩効果も大きかった。高い反射率は第２ミラ
ーで約７５．３％そして第１ミラーが約７９．２％であ
った。そして約１．０ボルトの印加電位を与えた時、第
２ミラーの中心部の反射率は、約１．０秒の応答時間で
約７０％から約２０％まで低下し、最終的には約１３．
１％まで下がった。これに対して、第１ミラーの反射率
は約７０％からわずか約３７％までに低下したにすぎ
ず、最終的には約２．９秒後に約２３．８％となっただ
けであった。消色については、第２ミラーと第１ミラー
は消色性能にかかわる応答時間はほぼ同等であった。す
なわち、ゼロ印加電位において、反射率約２０％から反
射率約７０％まで、第２ミラーは約０．９秒で消色し、
第１ミラーは約１．０秒で消色した。これらの観察は前
記実施例１に記載した測定方法でなされ、記録されたも
のである。

【００６２】実施例６本発明のエレクトロケミクロミック溶液が従来技術によ
るエレクトロケミクロミック溶液よりも発色均質性およ
び随伴虹彩効果に関して優れた特性を有することをさら
に示すため、今回は溶剤として別の組み合わせを使用し
た。すなわち、３−エトキシプロピオニトリル約６９
％、プロピレンカーボネート約３０％、氷酢酸約１％
（ｖ／ｖ）の組み合わせからなる溶剤を使用した。本実
施例では、上記実施例５に記載したものと同じ２つの自
動車室内バックミラーを作成した。第１のミラーには、
共に３−エトキシプロピオニトリル約７０％とプロピレ
ンカーボネート約３０％とよりなる溶剤に溶解された、
ＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０２モルとＤＭＰＡ約０．０２モル
を含有するエレクトロケミクロミック溶液を充填した。
第２のミラーには、共に３−エトキシプロピオニトリル
約６９％、プロピレンカーボネート約３０％、氷酢酸約
１％（ｖ／ｖ）の組み合わせからなる溶剤に溶解した、
ＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０２モルと還元されたＭＶＴＢ約
０．０２モルを含有する本発明によるエレクトロケミク
ロミック溶液を充填した。実施例１に記載したようにア
ノード化合物とカソード化合物を組み合わせる前にＭＶ
ＴＢを亜鉛と反応させた。その他は上記した手順で操作
を実施した。前記のごとく各ミラーにエレクトロケミク
ロミック溶液を充填した後、各ミラーにそれぞれ約１．
０ボルトの印加電位を導入した。第２ミラーは濃い紫色
を呈示した。これに対して第１ミラーは淡緑色を呈示し
た。さらに、消色された状態において、第２ミラーは透
明なしかし銀色がかった外観を呈した。他方第１ミラー
はほとんど透明無色な外観を呈し、ごくわずかに黄色味
を帯びていた。さらに第２ミラーは良好な均質発色を示
しそして虹彩効果も非常に軽微であった。これに対して
第１ミラーは発色が非均質であって虹彩効果も大きかっ
た。高い反射率は第２ミラーが約７６．５％そして第１
ミラーが約７８．８％であった。そして約１．０ボルト
の印加電位を与えた時、第２ミラーの反射率は約１．０
秒の応答時間で約７０％から約２０％まで低下し、最終
的には約１３．１％まで下がった。これに対して、第１
ミラーの反射率は約７０％からわずか約４１％までに低
下したにすぎず、最終的には約２．２秒後に約２４．３
％となったにすぎなかった。さらに、第２ミラーと第１
ミラーは消色性能にかかわる応答時間はほぼ同等であっ
た。これらの観察は前記実施例１に記載した検知法でな
され、記録されたものである。

【００６３】実施例７本発明のエレクトロケミクロミック溶液によって発生さ
れる色が向上された鮮明度を有し、したがって効果的に
反射率を低下させることができることを例証するため、
本実施例では、それぞれ約１３５μｍのセルギャップを
有し、そして約１２乃至約１５オーム／方形シートの抵
抗を有する２枚のＩＴＯコーティングガラス基板から構
成された２つの自動車室内バックミラーを作成した。第
１のミラーには、共に３−エトキシプロピオニトリル約
８０％と２−アセチルブチロラクトン約２０％(ｖ／ｖ)
とよりなる溶剤に溶解された、ＥＶＣl Ｏ₄約０．０１
モルとＤＭＰＡ約０．０１モルを含有するエレクトロケ
ミクロミック溶液を充填した。さらにこの溶液には紫外
線安定化剤としてＵＶＩＮＵＬ４００約５％（ｗ／ｖ）
が含有されていた。第２のミラーには、共に３−エトキ
シプロピオニトリル約８０％と２−アセチルブチロラク
トン約２０％（ｖ／ｖ）の組み合わせからなる溶剤に溶
解した、ＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０１モルと還元されたＭＶ
ＴＢ約０．０１モルを含有する本発明によるエレクトロ
ケミクロミック溶液を充填した。さらにこの溶液には紫
外線安定化剤としてＵＶＩＮＵＬ４００約５％（ｗ／
ｖ）が含有されていた。ＭＶＴＶをまず３−エトキシプ
ロピオニトリル約８０％と２−アセチルブチロラクトン
約２０％（ｖ／ｖ）の組み合わせからなる溶剤に溶解
し、そして次ぎにこの溶解されたＭＶＴＢを亜鉛粉と反
応させた。その他は上記実施例１に記載した手順で操作
を実施した。前記のごとく各ミラーにエレクトロケミク
ロミック溶液を充填した後、各ミラーにそれぞれ約１．
０ボルトの加電位を導入した。第２ミラーは濃い青紫色
を呈示した。これに対して第１ミラーは明から暗までの
緑色を呈示した。さらに、消色された状態において、第
２ミラーは透明な、しかし銀様の外観を呈した。他方第
１ミラーはほとんど透明無色な外観を呈しごくわずかに
黄色味を帯び、銀色がかってはいなかった。さらに、第
２ミラーは良好な均質発色を示しそして虹彩効果はほと
んどみられなかった。これに対して第１ミラーは発色が
非均質であってミラー中心部には他よりも明るい緑色が
現れ、虹彩効果も幾分観察された。第２ミラーの中心部
の高い反射率は約７３．５％であった。第１ミラーでは
約８０．２％であった。そして約１．０ボルトの印加電
位を導入した時、第２ミラーの反射率は、約１．４秒の
応答時間で約７０％から約２０％まで低下し、最終的に
は約１０．２％まで下がった。これに対して、第１ミラ
ーの反射率は同じ応答時間内で約７０％からわずか約４
０％まで低下したにすぎず、最終的な低下は約２０．２
％であった。これらの観察は前記実施例１に記載した検
出法によりなされ、記録されたものである。

【００６４】実施例８実施例８と９では本発明の溶液の利点をさらに示すた
め、溶剤として３−ヒドロキシプロピオニトリルとグル
ターロニトリルの組み合わせが使用された。本実施例で
は、それぞれ約１００μｍのセルギャップを有してそし
て約１２乃至約１５オーム／方形シートの抵抗を有する
２枚のＩＴＯコーティングガラス基板から構成された２
つの自動車室内バックミラーを作成した。第１のミラー
には、共に３−ヒドロキシプロピオニトリル約７５％と
グルターロニトリロ約２５％（ｖ／ｖ）の組み合わせよ
りなる溶剤に溶解された、ＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０３５モ
ルとＤＭＰＡ約０．０３５モルを含有するエレクトロケ
ミクロミック溶液を充填した。さらにこの溶液にはＵＶ
ＩＮＵＬ４００約５％（ｗ／ｖ）が含有されていた。第
２のミラーには、共に３−ヒドロキシプロピオニトリル
約７４％、グルターロニトリロ約２５％、氷酢酸約１％
（ｖ／ｖ）の組み合わせからなる溶剤に溶解した、ＥＶ
Ｃl Ｏ₄ 約０．０１７５モルと還元されたＭＶＴＢ約
０．０１７５モルを含有する本発明によるエレクトロケ
ミクロミック溶液を充填した。さらにこの溶液にはＵＶ
ＩＮＵＬ４００約５％（ｗ／ｖ）を含有させた。実施例
１に記載したように、アノード化合物とカソード化合物
を組み合わせる前に、ＭＶＴＢを亜鉛と反応させた。そ
の他は上記実施例１に記載した手順で操作を実施した。
エレクトロケミクロミック溶液を充填した後、各ミラー
にそれぞれ約１．０ボルトの印加電位を導入した。本発
明のエレクトロケミクロミック溶液を充填した第２ミラ
ーは優れた均質性をもって迅速に発色しそして第１ミラ
ーに比較してほとんど虹彩効果は観察されなかった。第
２ミラーの発色の色は濃い青紫色であったが、第１ミラ
ーの色はほとんど暗緑色であった。さらに、第２ミラー
の中心部の高い反射率は約７９．５％であった。第１ミ
ラーでは約７４．７％であった。そして約１．０ボルト
の印加電位を導入した時、第２ミラーの反射率は、約
１．７秒の応答時間で約７０％から約２０％まで低下
し、最終的には約８．６％まで下がった。これに対し
て、第１ミラーの反射率は同じ応答時間内で約７０％か
らわずか約３７％まで低下したにすぎず、最終的な低下
レベルは約５．３秒後に約１３．７％であった。ゼロ印
加電位の時、第２ミラーは約１．９秒の応答時間で、約
２０％の反射率から約６０％の反射率まで変化した。こ
れに対して、第１ミラーが同じ幅まで消色するのに約
２．２秒かかった。消色された状態において、第２ミラ
ーは透明なしかし銀色がかった外観を呈した。他方第１
ミラ−は透明無色でわずかに黄色味を帯びていた。これ
らの観察における数値データは前記実施例１に記載した
検知法によって測定され、記録されたものである。

【００６５】実施例９本実施例では３−ヒドロキシプロピオニトリル約４９．
５％，グルターロニトリル約４９．５％，氷酢酸約１％
（ｖ／ｖ）の溶剤組み合わせが使用された。そして、約
１００μｍのセルギャップを有し、約１２乃至約１５オ
ーム／方形シートの抵抗を有する２枚のＩＴＯコーティ
ングガラス基板から構成された１つの自動車室内バック
ミラーを作成した。このミラーに、共に３−ヒドロキシ
プロピオニトリル約４９．５％，グルターロニトリル約
４９．５％，氷酢酸約１％（ｖ／ｖ）の組み合わせより
なる溶剤に溶解された、ＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０２モルと
還元されたＭＶＴＢ約０．０２モルを含有するエレクト
ロケミクロミック溶液を充填した。さらにこの溶液には
ＵＶＩＮＵＬ４００約５％（ｗ／ｖ）を含有させた。実
施例１に記載したように、アノード化合物とカソード化
合物を組み合わせる前に、ＭＶＴＢを亜鉛と反応させ
た。その他は上記実施例１に記載した手順で操作を実施
した。エレクトロケミクロミック溶液を充填した後、ミ
ラーに約１．０ボルトの印加電位を導入した。ミラーは
優れた均質性をもって迅速に発色しそして虹彩効果は観
察されなかった。ミラーの発色の色は濃い青紫色であっ
た。さらに、ミラーの中心部の高い反射率は約７４．３
％であった。そして、これに約１．０ボルトの印加電位
を導入した時、ミラーの反射率は、約１．５秒の応答時
間で約７０％から約２０％まで低下し最終的には約７．
７％まで下がった。ゼロ印加電位の時、このミラーは約
４．７秒の応答時間で、約１０％の反射率から約６０％
の反射率まで変化した。消色された状態において、この
ミラーは無色透明に見えた。これらの観察における数値
データは前記実施例１に記載した検知法によって測定さ
れ、記録されたものである。

【００６６】実施例１０本実施例では３−ヒドロキシプロピオニトリル約６９
％，３、３’−オキシジプロピオニトリル約３０％，氷
酢酸約１％（ｖ／ｖ）の溶剤組み合わせが使用された。
そして、約１００μｍのセルギャップを有し、約１２乃
至約１５オーム／方形シートの抵抗を有する２枚のＩＴ
Ｏコーティングガラス基板から構成された１つの自動車
室内バックミラーを作成した。このミラーに、共に３−
ヒドロキシプロピオニトリル約６９％，３、３’−オキ
シジプロピオニトリル約３０％，氷酢酸約１％（ｖ／
ｖ）の組み合わせよりなる溶剤に溶解された、ＥＶＣl
Ｏ₄ 約０．０２モルと還元されたＭＶＴＢ０．０２モル
を含有するエレクトロケミクロミック溶液を充填した。
さらにこの溶液にはＵＶＩＮＵＬ４００約５％（ｗ／
ｖ）を含有させた。実施例１に記載したように、アノー
ド化合物とカソード化合物を組み合わせる前に、ＭＶＴ
Ｂを亜鉛と反応させた。その他は上記実施例１に記載し
た手順で操作を実施した。エレクトロケミクロミック溶
液を充填した後、ミラーに約１．０ボルトの印加電位を
導入した。ミラーは優れた均質性をもって迅速に発色し
そして虹彩効果は観察されなかった。ミラーの発色の色
は濃い青紫色であった。さらに、ミラーの中心部の高い
反射率は約７３．２％であった。そして、これに約１．
０ボルトの印加電位を導入した時、ミラーの反射率は、
約１．５秒の応答時間で約７０％から約２０％まで低下
し、最終的には約６．９％まで下がった。さらに、ゼロ
印加電位の時、このミラーは約４．７秒の応答時間で、
約１０％の反射率から約６０％の反射率まで変化した。
消色された状態において、このミラーは透明で銀のよう
に見えた。これらの観察における数値データは前記実施
例１に記載した検知法によって測定され、記録されたも
のである。

【００６７】実施例１１本実施例では３−エトキシプロピオニトリル約６９％，
３−ヒドロキシプロピオニトリル約３０％，氷酢酸約１
％（ｖ／ｖ）の溶剤組み合わせが使用された。そして、
約１００μｍのセルギャップを有し、約１２乃至約１５
オーム／方形シートの抵抗を有する２枚のＩＴＯコーテ
ィングガラス基板から構成された１つの自動車室内バッ
クミラーを作成した。このミラーに、共に３−エトキシ
プロピオニトリル約６９％，３−ヒドロキシプロピオニ
トリル約３０％，氷酢酸約１％（ｖ／ｖ）の組み合わせ
よりなる溶剤に溶解された、ＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０２モ
ルと還元されたＭＶＴＢ約０．０２モルを含有するエレ
クトロケミクロミック溶液を充填した。さらにこの溶液
にはＵＶＩＮＵＬ４００約５％（ｗ／ｖ）を含有させ
た。実施例１に記載したように、アノード化合物とカソ
ード化合物を組み合わせる前に、ＭＶＴＢを亜鉛と反応
させた。その他は上記実施例１に記載した手順で操作を
実施した。エレクトロケミクロミック溶液を充填した
後、ミラーに約１．０ボルトの印加電位を導入した。ミ
ラーは優れた均質性をもって迅速に発色しそして虹彩効
果は観察されなかった。ミラーの発色の色は濃い青紫色
であった。さらに、ミラーの中心部の高い反射率は約７
２．４％であった。そして、このミラーの反射率は、約
１．７秒の応答時間で約７０％から約２０％まで低下
し、最終的には約９．４％まで下がった。さらに、この
ミラーは約３．２秒の応答時間で、約１０％の反射率か
ら約６０％の反射率まで消色した。消色された状態にお
いて、このミラーは透明に見えた。これらの観察におけ
る数値データは前記実施例１に記載した検知法によって
測定され、記録されたものである。

【００６８】実施例１２本実施例ではプロピレンカーボネート約９９％と氷酢酸
約１％（ｖ／ｖ）の溶剤組み合わせが使用された。そし
て、約５０μｍのセルギャップを有してそして約６乃至
８オーム／平方シートの抵抗を有するＩＴＯコーティン
グガラス基板から構成されたエレクトロケミクロミック
自動車室内バックミラーを作成した。このミラーに、プ
ロピレンカーボネート約９９％と氷酢酸約１％（ｖ／
ｖ）の組み合わせよりなる溶剤に溶解された、ＥＶＣl
Ｏ₄ 約０．０２５モルと還元されたＭＶＴＢ０．０２５
モルを含有するエレクトロケミクロミック溶液を充填し
た。さらに、この溶液には“ＵＶＩＮＵＬ４００”約５
％（ｗ／ｖ）を含有させた。実施例１に記載したよう
に、アノード化合物とカソード化合物を組み合わせる前
に、ＭＶＴＢを亜鉛と反応させた。その他は上記実施例
１に記載した手順で操作を実施した。エレクトロケミク
ロミック溶液を充填した後、ミラーに約１．０ボルトの
印加電位を導入した。ミラーは優れた均質性をもって迅
速に発色しそして虹彩効果はほとんど観察されなかっ
た。ミラーの発色の色は濃い青紫色であった。さらに、
ミラーの中心部の高い反射率は約７６．３％であった。
そして、このミラーの反射率は、約１．１秒の応答時間
で約７０％から約２０％まで低下し、最終的には１４．
５％まで下がった。さらに、このミラーは約０．７秒の
応答時間で、低い反射率から約６０％の反射率まで消色
した。消色された状態で、このミラーは透明で銀のよう
に見えた。これらの観察における数値データは前記実施
例１に記載した検知法によって測定され、記録されたも
のである。

【００６９】実施例１３本発明のエレクトロケミクロミック溶液を使用して窓組
立体やサンルーフ組立体をつくることもできる。この目
的のために、本実施例では本発明のエレクトロケミクロ
ミック溶液を使用したサンルーフ組立体を作成した。す
なわち、約１０オーム／平方シート抵抗を有する酸化ス
ズコーティングガラス（Libbey-Owens-Ford Co., LOF G
lass Division, Tredo Ohio から”ＴＥＣ−ガラス”の
商品名で市場で入手可能である）を使用して自動車サン
ルーフを構成した。このサンルーフの寸法は約３８ｃｍ
ｘ６０ｃｍであり、２枚の酸化スズコーティングガラス
基板の間のセルギャップは約３８０μｍであった。この
セルギャップの一体化は可塑化ポリビニルブチラールか
ら作成されたシール手段によって保持された。このシー
ル手段はセルギャップの中に確実にエレクトロケミクロ
ミック溶液を封じ込めておくためにも役立った。本発明
によるエレクトロケミクロミック溶液は下記成分を含有
するように調製した：実施例１に記載したように前もっ
て亜鉛と反応させたＭＶＴＢ約０．０１モル、ＥＶＣl
Ｏ₄ 約０．０１５モル、テトラエチルアンモニム過塩素
酸塩約０．０５モル、ＵＶＩＮＵＬ４００約５％（ｗ／
ｖ）。これらの成分をプロピレンカーオネート約６４
％、シアノエチルスクロース約３５％，酢酸約１％（ｖ
／ｖ）の組み合わせからなる溶剤に溶解した溶液を製造
した。サンルーフのセルにこの溶液を充填した後、約
１．０ボルトの印加電位を導入した。約２分間でサンル
ーフの透過光量が約７４．５％から約１７％まで変化す
るのが観察された。ゼロ電位が与えられた時、そのエレ
クトロケミクロミック溶液は自動消去された。すなわ
ち、透過光量は最初約５％であったものが約２分間で溶
液の透過光量が約２５％になるまで消色した。約７分後
には、この溶液は完全に自動消去された。これらのデー
タは前記実施例１に記載した測定法により測定され、記
録されたものである（ただし、反射計は透過率に設定し
た）。

【００７０】実施例１４この実施例ではつぎに４つのミラーが製作された：
（Ａ）と（Ｂ）はクラス８のトラック用ミラーで、各ミ
ラーの有効寸法は約５．２５”ｘ１６．５”。（Ｃ）
は Ford Motor Co., Detroit, Michiganによって"EXPLO
RER"の商品名で製造販売されているスポーツ車用のミラ
ーで、有効寸法は約４．２５”ｘ７．２５”。（Ｄ）
は乗客用室内ミラーで、有効寸法は約２．５”ｘ１
０”。これらのミラーには、プロピレンカーボネート約
９７％と氷酢酸約３％（ｖ／ｖ）の組み合わせよりなる
溶剤に溶解された、ＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０３５モルと還
元されたＭＶＴＢ０．０３５モルを含有するエレクトロ
ケミクロミック溶液が充填されていた。さらにこの溶液
にはＵＶＩＮＵＬ４００約１２％（ｗ／ｖ）が含有され
ていた。

【００７１】セルギャップが約１００μｍで、約６乃至
８オーム／平方のシート抵抗を有するＦＷＩＴＯコー
ティングガラス基板から組み立てられた第１のトラック
ミラー［実施例１４（Ａ）］に約１．３ボルトの電位を
印加したところ、このトラックミラーは迅速かつ均質的
に青紫色に発色した。虹彩効果は無視し得る程度であっ
た。さらに、ミラーの中心部の高い反射率は約７０．５
％であった。そして、これに約１．３ボルトの電位を印
加した時、ミラーの反射率は約９．０％の低い反射率ま
で低下した。この電位印加時に約７０％から約２０％ま
で反射率が変化する応答時間は約６．０秒であった。こ
の測定は実施例１に記載した反射計を使用して行われ
た。さらに、約ゼロ印加電位において、このミラーは約
９．０秒の応答時間で約１０％の反射率から約６０％の
反射率まで消色した。

【００７２】第２のトラックミラー［実施例１４
（Ｂ）］はＴＥＣガラス（Libbey-Owens-Ford Co., Tre
do Ohioから供給）から組み立てられた。前面の透明ガ
ラスはシート抵抗が約２０オーム／平方そして後面の銀
面ガラスはシート抵抗が約１２オーム／平方であった。
セルギャップは約１２５μｍであった。約１．４ボルト
の電位を印加したところ、このトラックミラーは迅速か
つ均質的に緑がかった青紫色に発色した。虹彩効果は無
視し得る程度であった。さらに、ミラーの中心部の高い
反射率は約７０．５％であった。そして、これに約１．
４ボルトの電位を印加した時、ミラーの反射率は約９．
０％の低い反射率まで低下した。この電位印加時に約７
０％から約２０％まで反射率が変化する応答時間は約
７．８秒であった。この測定は実施例１に記載した反射
計を使用して行われた。さらに、約ゼロ印加電位におい
ては、このミラーは約１３．１秒の応答時間で約１０％
の反射率から約６０％の反射率まで消色した。

【００７３】セルギャップが約１２５μｍで、約１２オ
ーム／平方のシート抵抗を有するＨＷＩＴＯコーティ
ングガラス基板から組み立てられたEXPLORERミラー［実
施例１４（Ｃ）］に約１．１５ボルトの電位を印加した
ところ、このミラーは迅速かつ均質的に青紫色に発色し
た。虹彩効果は無視し得る程度であった。さらに、ミラ
ーの中心部の高い反射率は約７．６％であった。そし
て、これに約１．１５ボルトの電位を印加した時、ミラ
ーの反射率は約８．９％の低い反射率まで低下した。こ
の電位印加時に約７０％から約２０％まで反射率が変化
する応答時間は約３．８秒であった。この測定は実施例
１に記載した反射計を使用して行われた。さらに、約ゼ
ロ印加電位において、このミラーは約６．３秒の応答時
間で約１０％の反射率から約６０％の反射率まで消色し
た。このミラーの熱安定性とサイクル安定性を測定する
ため、反射率の変化を引き起こす電圧を交互に印加した
りしなかったりした。これは、室温、約５０℃および約
８５℃の温度で約５０００乃至３００００サイクル期間
実施された。発色−消色サイクルは約３−５秒、１５−
１５秒、３０−３０秒および３０−６０秒の時間間隔で
実施された。

【００７４】本EXPLORERミラーは３０−６０秒で３００
００回の発色−消色サイクル試験後においても、約１．
１５ボルトの印加電位で発色しそして約ゼロ印加電位で
消色した。約５０℃の温度で実施されたこの試験におい
て測定され、記録されたデータを下記の表１に示す。

【表１】

【００７５】室内乗客ミラー［実施例１４（Ｄ）］はＴ
ＥＣガラス（Libbey-Owens- FordCo., Tredo Ohio から
供給）から組み立てられ、シート抵抗は約２０オーム／
平方そしてセルギャップは約１０５μｍであった。この
ミラーに約１．１５ボルトの電位を印加したところ、こ
のミラーは迅速かつ均質的に緑がかった青紫色に発色し
た。虹彩効果は無視し得る程度であった。さらに、ミラ
ーの中心部の高い反射率は約６５．４％であった。そし
て、これに約１．１５ボルトの電位を印加したところ、
ミラーの反射率は約６．８％の低い反射率まで低下し
た。この電位印加時に約６５％から約２０％まで反射率
が変化する応答時間は約２．４秒であった。この測定は
実施例１に記載した反射計を使用して行われた。さら
に、約ゼロ印加電位においては、このミラーは約５．９
秒の応答時間で約１０％の反射率から約６０％の反射率
まで消色した。このミラーは約室温、約５０℃、約８５
℃の温度において非常に良好なサイクル安定性を示し
た。また、このミラーは優れた紫外線安定性および熱安
定性を示した。

【００７６】一般的に、本発明によるエレクトロケミク
ロミック溶液は、ここに記載した各種装置に使用された
時、優れた紫外線安定性、熱安定性およびサイクル安定
性を示した。さらに詳細に記載すると、上記した溶液の
いずれにおいても、ＭＶＴＢとＥＶＣl Ｏ₄ と組み合わ
せて使用した場合、同じ溶剤中でＤＭＰＡとＥＶＣlＯ₄
を組み合わせて使用した場合よりも溶液の紫外線安定
性が一層良いことが認められた。本発明のエレクトロケ
ミクロミック溶液の紫外線安定性、熱安定性およびサイ
クル安定性を示す実施例が後記のＭＰＴ実施例である。
また、溶剤成分として３−エトキシプロピオニトリルを
含有している溶液は、特に消色の時、応答時間がより速
いことが認められた。後記実施例に記載されたミラーは
還元されたＭＶＴＢを含有している溶液を充填したミラ
ー（実施例１乃至１４に記載）と同様な好ましい特性な
らびに有用性を示した。これらの好ましい特性ならびに
それに伴う有用性は以下の実施例では特に重点的に記載
されている。

【００７７】ＭＰＴの実施例本願に記載されているのエレクトロケミクロミック化合
物のいくつかは市場で入手可能であるが、多くのものは
そうではない。したがって、後記の実施例１５（Ａ）は
それら化合物すなわちＭＰＴの合成法を記載した。特に
説明のために２−メチル−フェノチアゾン誘導体の合成
を記載したが、その合成法は本願に記載されている他の
置換フェノチアゾン誘導体の製造のためにも同様に適用
されうるものであることを理解されたい。

【００７８】実施例１５Ａ．ＭＰＴの合成この実施例１５では欧州特許願ＥＰ０１１５３９４号(M
erck Frost Canada)に記載されている方法に従って、２
−メチル−フェノチアジン−３−オンが製造された。す
なわち、室温でメタノール約２００ml中メチル−１，４
−ベンゾキノン約１９．５ｇの溶液を撹拌しそしてこれ
にメタノール約１５ml中ｏ−アミノチオフェノール約１
０ｇの溶液を約１時間かけてゆっくりと添加した。添加
終了後、この混合物を約室温で約２時間撹拌を続けた。
つぎに、生成した赤色沈殿物を濾過分離し、そしてこの
生成物を約３００mlのメタノールで２回洗浄した。６０
％以上の収率で生成物が得られた。この生成物の融点を
測定したところ約１８６乃至約１８８℃であった。元素
分析の結果は以下のとおりであった。計算値Ｃ 68.72 Ｈ 3.96 Ｎ 6.17 Ｓ14.10 測定値Ｃ 68.98 Ｈ 3.95 Ｎ 6.25 Ｓ14.61

【００７９】Ｂ．ＭＰＴのミラーへの使用実施例１に記載したように（ただしセルギャップを約１
２５μｍとした）ミラーを作成した。このミラーに、と
もにプロピレンカーボネート約９８％と氷酢酸約２％
（ｖ／ｖ）とからなる溶剤に溶解したＥＶＣl Ｏ₄ 約
０．０２５モル（カソード化合物）と還元されたＭＰＴ
約０．０２５モル（アノード化合物）を含有する本発明
によるエレクトロケミクロミック溶液を充填した。ＭＰ
Ｔの還元は実施例２０（Ａ）で後記される方法で実施さ
れた。溶液を充填されたミラーに約１．３ボルトの印加
電位を導入した。ミラーは青紫色に迅速かつ均質に発色
し、虹彩効果は無視しうる程度であった。ミラー中心部
の高い反射率は約８０．９％であった。そして約１．３
ボルトの印加電位を与えた時、約６．０％の低い反射率
まで低下した。反射率が約７０％から約２０％まで低下
する応答時間は約１．７秒であった。この測定は実施例
１に記載した反射計を使用して行われた。約ゼロ印加電
位では、このミラーは約４．０秒の応答時間で反射率約
１０％から反射率約６０％まで消色した。本実施例で
は、熱安定性とサイクル安定性を評価するため、約８５
℃の温度で約１．３ボルトの印加ありなしによる発色と
消色を行い、そしてこのエレクトロケミクロミック溶液
の発色−消色サイクルを３−５秒の間隔で１０００００
回くりかえした。このサイクル期間の後、ミラーの中心
部の高い反射率は約７８．１％であった。１．３ボルト
の電位を印加した時、ミラーは約５．８％の反射率まで
発色した。印加電位１．３ボルトにおいて反射率約７０
％から約２０％まで変化する応答時間は約１．７秒であ
った。また、約ゼロ印加電位では、このミラーは３．７
秒の応答時間で反射率約１０％から反射率約６０％まで
消色した。消色は均一であり、消色された状態でのミラ
ラー外観は銀様であった。これは優れた熱安定性とサイ
クル安定性を示すものである。

【００８０】実施例１６−１９還元ＭＰＴとＥＶＣl Ｏ₄ のほぼ等モル溶液を下記溶剤
中下記モル濃度で使用して実施例１５を繰り返した。実施例１６：プロピレンカーボネート約９９％と氷酢酸
約１％（ｖ／ｖ）の組み合わせからなる溶剤中約０．０
４モル；実施例１７：プロピレンカーボネート約９９％と氷酢酸
約１％（ｖ／ｖ）の組み合わせからなる溶剤中約０．０
２モル；実施例１８：プロピレンカーボネート約９９％と氷酢酸
約１％（ｖ／ｖ）の組み合わせからなる溶剤中約０．０
４モルそしてこれに加えて紫外線安定化剤としてUVINUL
400 を約５％（ｗ／ｖ）添加；実施例１９：プロピレンカーボネート約７４％，シアノ
エチルスクロース約２５％、氷酢酸約１％の組み合わせ
からなる溶剤中約０．０３５モル。これらのエレクトロケミクロミック溶液を充填したミラ
ーのセルのセルギャップのサイズは下記のとおりであっ
た：実施例１６・・・・・約１０５μｍ、実施例１７・・
・・・約１２５μｍ、実施例１８・・・・・約１０５μ
ｍ、実施例１９・・・・・約１００μｍ。また、実施例１６と実施例１８のミラーにはＨＷＧ（約
５／８乃至２／３波長）ＩＴＯコーティングガラス基板
が使用された。実施例１７と実施例１９のミラーにはＨ
Ｗガラス基板が使用された。これらミラーの発色は均質
であることが観察された。実施例１６と実施例１８のミ
ラーは青緑色に発色した。これに対して実施例１７と実
施例１９のミラーは青紫色に発色した。実施例１６乃至
１９のいずれのミラーも消色が均質であることが観察さ
れた。

【００８１】上記実施例１６乃至１９についての観察デ
ータを下記表２にまとめて示す。

【表２】＊紫外線保護層付きエレクトロケミクロミックセルを２
５００ＫＪ／m²紫外線に約７０℃の温度で約１８２５時
間露出後［ＳＡＥのＪ１９６３参照］。紫外線保護層は
可塑化ポリビニルブチラール積層物の紫外線吸収拡散保
護用の光学的に透明な、弾性で破断抵抗性の重合体中間
層［米国特許第５０７３０２１号明細書（Lynam)参照］
である。＊＊可塑化ポリブチラールブチラール積層物を付けない
で、ＳＡＥのＪ１９６０に従ってでエレクトロケミクロ
ミックセルを約７００ＫＪ／m²紫外線に約７０℃の温度
で約１８２５時間露出後。

【００８２】ミラーの紫外線安定性の測定はキセノンラ
ンプを使用したウエザロメータを使用し、同時的に太陽
光の濃厚照射を併用して実施した。典型的には本発明の
エレクトロケミクロミック溶液を含有しているミラーを
約２５００ＫＪ／m²紫外線に約７０℃の温度で約１８２
５時間露出した。実施例１７と実施例１８のミラーの場
合には約２５００ＫＪ／m²ならびに約７００ＫＪ／m²紫
外線に露出した［ＳＡＥのＪ１９６０参照］。上記表２
に記載した実施例１７と実施例１８のミラーに関する測
定データは約１８２５時間の紫外線照射によってもこれ
らのミラーの品質ならびに応答性がほとんど影響されな
かったことを示している。このことは、実施例１８のミ
ラーが紫外線安定化剤を含有されており、実施例１７の
ミラーは含有されていなかったことを考慮すれば一層明
白である。

【００８３】ＲＭＰＴの実施例実施例２０Ａ．ＲＭＰＴの合成と単離この実施例２０では前記実施例１５（Ａ）で合成された
ＭＰＴ約２ｇを約６０mlのＮ，Ｎ’−ジメチルホルムア
ミドに溶解した。この溶液を撹拌しそして亜硫酸水素ナ
トリウム約５ｇを水約３０mlに溶解した溶液を約室温で
少しずつ添加した。この時、赤味を帯びていた溶液がほ
とんど即座に淡黄色に変わった。この混合物の撹拌をさ
らに約５分間続けそしてこれを約３００mlの水に注入し
た。生じた白色沈殿物を直ちに濾過して生成物を単離し
た。単離した沈殿を真空乾燥して約９０％の収率で生成
物が得られた。この生成物の融点を測定したところ約２
３５乃至約２３９℃であった。元素分析の結果は以下の
とおりであった。計算値Ｃ 68.1 Ｈ 4.80 Ｎ 6.11 Ｓ14.0 測定値Ｃ 65.44 Ｈ 4.73 Ｎ 6.23 Ｓ12.77

【００８４】Ｂ．ＲＭＰＴのミラーへの使用実施例１に記載したように（ただしセルギャップを約１
２５μｍとした）ミラーを作成した。このミラーに、と
もにプロピレンカーボネートからなる溶剤に溶解したＥ
ＶＣl Ｏ₄ 約０．０２モル（カソード化合物）と還元さ
れたＲＭＰＴ約０．０２モル（アノード化合物）を含有
する本発明によるエレクトロケミクロミック溶液を充填
した。溶液を充填されたミラーに約１．３ボルトの印加
電位を導入した。ミラーは青紫色に迅速かつ均質に発色
し、虹彩効果は無視しうる程度であった。約１．３ボル
トの印加電位を与えた時、ミラー中心部の高い反射率は
約８０．８％から約６．６％の低い反射率まで低下し、
反射率が約７０％から約２０％まで低下する応答時間は
約１．７秒であった。この測定は実施例１に記載した反
射計を使用して行われた。約ゼロ印加電位では、このミ
ラーは約３．５秒の応答時間で反射率約１０％から反射
率約６０％まで消色し、約２０％反射率から約６０％反
射率まで変化する応答時間は約２．６秒であった。消色
は均質に行われ、そして消色状態でミラーは銀のように
見え、そしてすぐれた熱安定性とサイクル安定性を示し
た。

【００８５】実施例２１と２２アノード化合物とカソード化合物を同じ濃度で、ただし
溶剤を変えて使用して実施例２０（Ｂ）を繰り返した。
すなわち、下記溶剤の組み合わせを使用した：実施例２１：プロピレンカーボネート約９９％と氷酢酸
約１％（ｖ／ｖ），実施例２２：３−ヒドロキシプロピルニトリル約７５％
とグルターロニトリル約２５％（ｖ／ｖ）。青紫色の発色は均質であった。消色も均質に行われ、そ
して消色状態でミラーは銀外観を呈していた。実施例２
１と実施例２２についての測定データを下記の表３に示
す。

【表３】実施例２０、２１、２２の上記データからＲＭＰＴが酸
性溶剤成分が存在していても存在していなくても同じよ
うな結果を与えることおよび本発明によるエレクトロケ
ミクロミック溶液中ではこのアノード化合物がビオロゲ
ンのようなカソード化合物と電気化学的に相溶性がある
こがわかる。

【００８６】ＲＭＰＴ−ＤＭＰＡの実施例本実施例に記載されているようなアノード化合物たとえ
ばＲＭＰＴを本発明に関して有用とするためのレドック
ス前処理を必要としないアノード化合物たとえばＤＭＰ
Ａと組み合わせることはこれら化合物を充填したエレク
トロケミクロミックデバイスに顕著な比色的効果をもた
らすことが判明した。その効果は特にそのエレクトロケ
ミクロミックデバイスが低透過の減光された状態の特殊
な色をもつことが所望される特定の用途に有用となる。
このような用途の例は建築物の窓やバックミラーであ
る。以下の実施例２３乃至２５はＲＰＭＴとＤＭＰＡと
の組み合わせを使用した場合のかかる特徴を示すもので
ある。

【００８７】実施例２３実施例１に記載したような方法でセルギャップが約１０
０μｍのミラーを作成した。ただし、今回は酸化スズコ
ーティングガラス基板［Libbey-Owens-Ford Co.,からＴ
ＥＣ２０の商品名で供給されている２０オーム／平方シ
ート抵抗のＴＥＣ−ガラス］を使用した。これに充填さ
れた本発明によるエレクトロケミクロミック溶液は、カ
ソード化合物とアノード化合物が共に３−ヒドロキシプ
ロピオニトリルよりなる溶剤に溶解したＥＶＣl Ｏ₄ 約
０．０５０モル（カソード化合物として）とＤＭＰＡ約
０．０１７モルとＲＭＰＴ約０．０３３モルとの組み合
わせ（アノード化合物の組み合わせとして）を含有する
ものであった。ＭＰＴのＲＭＰＴへの還元は上記実施例
２０（Ａ）で記載した還元と単離の方法に従って実施さ
れた。溶液を充填されたミラーに約１．３ボルトの印加
電位を導入した。ミラーは最初は灰緑色そして最終的に
は灰色に迅速かつ均質に発色し、虹彩効果は無視しうる
程度であった。ミラー中心部の高い反射率は約６８．１
％であった。そして約１．３ボルトの印加電位を与えた
時、約９．１％の低い反射率まで低下した。約１．３ボ
ルトの電位を印可した時、反射率が約６０％から約２０
％まで低下する応答時間は約１．５秒であった。この測
定は実施例１に記載した反射計を使用して行われた。約
ゼロ印加電位で、このミラーは約５．９秒の応答時間で
反射率約１０％から反射率約６０％まで消色した。そし
て約ゼロ印加電位において反射率２０％から６０％まで
変化する応答時間は約３．８秒であった。消色は均一で
あり、消色された状態でのミラーの外観は銀様であっ
た。これは優れた熱安定性とサイクル安定性を示すもの
である。

【００８８】実施例２４と２５この実施例２４と実施例２５ではＨＷのＩＴＯコーティ
ングガラス基板を使用してミラーが作成された。セルギ
ャップは実施例２３のミラーが１２５μｍ、そして実施
例２４のミラーが１００μｍであった。これらの実施例
ではＲＭＰＴとＤＭＰＡの割合を次のように変えた。実施例２４：アノード化合物として上記２つの化合物の
約０．０２モル等モル量組み合わせおよびカソード化合
物としてＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０４モル；実施例２５：アノード化合物としてＲＭＰＴ約０．０１
２モルとＤＭＰＡ約０．０２３モルとの組み合わせおよ
びカソード化合物としてＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０３５モ
ル。いずれのエレクトロケミクロミック溶液も上記実施例の
ものと同様な特性を示した。実施例２４のミラーは暗青
緑色に優れた色均質性をもって発色しそして実施例２５
のミラーは緑青色に発色した。また、消色は均質に行わ
れ、そして消色状態でミラーは銀の外観を呈していた。
実施例２４と実施例２５についての測定データを下記の
表４に示す。

【表４】＊約６０％の高反射率から約２０％の低反射率に変化す
るまでの測定応答時間。

【００８９】ＰＯＺの実施例実施例２６Ａ．ＰＯＺの合成ＰＯＺはB.A.K. Chibber等の論文、”Binding of Actin
omycin ChromophoreAnalogues to DNA " Can. J. Che
m., 51, 204(1973)に記載された方法にしたがって酢酸
と水の約２：１混合物中でフェノキサジンをＦｅＣl₃で
酸化して製造された。Ｂ．ＰＯＺのミラーへの使用実施例１に記載したように（ただしセルギャップを約１
２５μｍとした）ミラーを作成した。このミラーに、共
に３−ヒドロキシプロピオニトリル約９９％と氷酢酸約
１％（ｖ／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解し
た、ＥＶＣl Ｏ₄約０．０３モル（カソード化合物）と
還元されたＰＯＺ約０．０３モル（アノード化合物）を
含有する本発明によるエレクトロケミクロミック溶液を
充填した。この溶液にはあらかじめ紫外線安定化剤とし
てUVINUL４００約５％（ｗ／ｖ）が添加されていた。Ｐ
ＯＺの還元は実施例１に記載された方法で実施された。
溶液を充填されたミラーに約１．３ボルトの印加電位を
導入した。ミラーは青味を帯びた灰色に迅速かつ均質に
発色し、虹彩効果は無視しうる程度であった。ミラー中
心部の高い反射率は約７８．０％であって、約５．９％
の低い反射率まで低下した。約１．３ボルトの電位を印
加した時、反射率が７０％から約２０％まで低下する応
答時間は約２．６秒であった。この測定は実施例１に記
載した反射計を使用して行われた。さらに、約ゼロ印加
電位で、このミラーは約４．８秒の応答時間で反射率約
１０％から反射率約６０％まで消色した。そして約ゼロ
印加電位において反射率約２０％から約６０％まで変化
する応答時間は約４．８秒であった。消色は均一であ
り、消色された状態でのミラー外観は銀様であった。こ
れは優れた熱安定性とサイクル安定性を示すものであ
る。

【００９０】実施例２７と２８この実施例２７と実施例２８では実施例２６で使用され
たものと同じエレクトロケミクロミック化合物を約０．
０３モル濃度で使用した。ただし、溶剤組成は以下の通
り変更した。実施例２７：プロピレンカーボネートと氷酢酸の約９
９：１（ｖ／ｖ）の組み合わせ。実施例２８：プロピレンカーボネートと３−ヒドロキシ
プロピオニトリルと氷酢酸との約７９：２０：１（ｖ／
ｖ）の組み合わせ。この実施例２７と実施例２８のミラーは共に優れた発色
均質性を示した。すなわち、実施例２７のミラーは印加
電位約１．０ボルトと約１．３ボルトで青色に着色して
見えた。これに対して実施例２８のミラーは印加電位約
１．３ボルトの時、青緑色に着色して見えそして印加電
位約１．０ボルトの時、青みがかった灰色に着色して見
えた。消色は均一であり、消色された状態でのミラー外
観は銀であった。これは優れた熱安定性とサイクル安定
性を示すものである。上記実施例２７と２８についての
観察データを下記表５にまとめて示す。

【表５】

【００９１】ＰＴの実施例実施例２９Ａ．ＰＴの合成ＰＴは欧州特許願ＥＰ０１１５３９４（Merck Frosst C
anada)に記載されている方法に従って製造された。Ｂ．ＰＴのミラーへの使用実施例１に記載したように（ただしセルギャップは約１
２５μｍ）ミラーを作成した。このミラーに、共に下記
の溶剤に溶解したＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０２モル（カソー
ド化合物）と還元されたＰＴ約０．０２モル（アノード
化合物）を含有する本発明によるエレクトロケミクロミ
ック溶液を充填した。使用溶剤はプロピレンカーボネー
ト約９９．９５％と氷酢酸約０．０５％（ｖ／ｖ）の混
合物に安息香酸約２％（ｗ／ｖ）を溶解したものであ
る。ＰＴの還元は実施例１に記載された方法で実施され
た。溶液を充填されたミラーに約１．３ボルトの印加電
位を導入した。ミラーは青紫色に迅速かつ均質に発色
し、虹彩効果は無視しうる程度であった。ミラー中心部
の高い反射率は約８１．４％であり、約６．７％の低い
反射率まで低下した。そして約１．３ボルトの電位を印
加した時、反射率が７０％から約２０％まで低下する応
答時間は約１．７秒であった。この測定は実施例１に記
載した反射計を使用して行われた。さらに、約ゼロ印加
電位で、このミラーは約３．８秒の応答時間で反射率約
１０％から反射率約６０％まで消色した。そして約ゼロ
印加電位において反射率約２０％から約６０％まで変化
する応答時間は約２．９秒であった。消色は均一であ
り、消色された状態でのミラー外観は銀様であった。こ
れは優れた熱安定性とサイクル安定性を示すものであ
る。

【００９２】実施例３０この実施例３０では、同じくＰＴを約０．０２モル濃度
で使用したがしかし今回は溶剤を変更した。すなわち、
プロピレンカーボネートと氷酢酸の約９９．９：０．１
（ｖ／ｖ）の混合物に安息香酸約１％（ｗ／ｖ）を溶解
した溶剤を使用した。この変更によって、定性的データ
に記載すべき変化はなかったが、定量的データは下記の
表６に示されており、差異はこの表から容易に見てとれ
るであろう。

【表６】

【００９３】ＡＰＯＺの実施例実施例３１Ａ．ＡＰＯＺの合成ＡＰＯＺは上記のChibber に記載されている方法で合成
された。Ｂ．ＡＰＯＺのミラーへの使用実施例１に記載したように（ただしセルギャップを約１
２５μｍとした）ミラーを作成した。このミラーに、共
にプロピレンカーボネート約９９％と氷酢酸約１％（ｖ
／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解したＥＶＣl
Ｏ₄ 約０．０４モル（カソード化合物）と還元されたＡ
ＰＯＺ約０．０４モル（アノード化合物）を含有する本
発明によるエレクトロケミクロミック溶液を充填した。
ＡＰＯＺの還元は実施例１に記載された方法で実施され
た。溶液を充填されたミラーに約１．０ボルトの印加電
位を導入した。ミラーは灰色に迅速かつ均質に発色し、
虹彩効果は無視しうる程度であった。ミラー中心部の高
い反射率は約７６．３％であって、約７．０％の低い反
射率まで低下した。そして約１．０ボルトの電位を印加
した時、反射率が約７０％から約２０％まで低下する応
答時間は約１．９秒であった。この測定は実施例１に記
載した反射計を使用して行われた。さらに、約ゼロ印加
電位で、このミラーは約３．２秒の応答時間で反射率約
１０％から反射率約６０％まで消色した。そして約ゼロ
印加電位において反射率約２０％から約６０％まで変化
する応答時間は約２．３秒であった。消色は均一であ
り、消色された状態でのミラーは透明無色に見え、良好
なエレクトロクロミック性能をを示した。

【００９４】ＢＰＯＺの実施例実施例３２Ａ．ＢＰＯＺの合成ＢＰＯＺはA.Butenandt 等の論文”Modellversuche zur
Konstitution derOmmochrome die Kondensation von H
ydroxy-chinonen mit o-Aminophenolen" ,Liebigs Ann.
Chem., 632, 134-43 (1960) に記載された方法によっ
て合成された。Ｂ．ＢＰＯＺのミラーへの使用実施例１に記載したように（ただしセルギャップを約１
２５μｍとした）ミラーを作成した。このミラーに、共
にプロピレンカーボネート約９９％と氷酢酸約１％（ｖ
／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解したＥＶＣl
Ｏ₄ 約０．０２５モル（カソード化合物）と還元された
ＢＰＯＺ約０．０２５モル（アノード化合物）を含有す
る本発明によるエレクトロケミクロミック溶液を充填し
た。ＢＰＯＺの還元は実施例１に記載された方法で実施
された。溶液を充填されたミラーに最初は約１．０ボル
トの電位を印加した。ミラーは灰色ぽっい色に迅速かつ
均質に発色し、虹彩効果は無視しうる程度であった。次
に約１．３ボルトの電位を印加したところ、再び迅速か
つ均質的に灰色に発色した。ミラー中心部の高い反射率
は約８０．５％であって、約８．２％の低い反射率まで
低下した。そして約１．０ボルトの電位を印加した時、
反射率が約７０％から約２０％まで低下する応答時間は
約１．６秒であった。この測定は実施例１に記載した反
射計を使用して行われた。次に、約１．３％ボルトの電
位を印加したとき、中心部の高い反射率は約８０．５％
から約６．３％まで約１．７秒の応答時間で低下した。
さらに、約１．３ボルトの電位を印加した後、このミラ
ーは３．６秒の応答時間で反射率約１０％から反射率約
６０％まで消色した。そして約ゼロ印加電位において反
射率約２０％から約６０％まで変化する応答時間は約２
秒であった。またさらに、約１．０ボルトの電位を印加
した後、このミラーは３．７秒の応答時間で反射率約１
０％から反射率約６０％まで消色した。そしてこのゼロ
印加電位において反射率２０％から６０％まで変化する
応答時間は約２．８秒であった。いずれの場合にも、消
色は均質的になされ、消色時は黄色がかって見えた。こ
れは、たいへん良好な紫外線安定性および優れた熱安定
性とサイクル安定性を示すものであった。

【００９５】ＢＭＰＴの実施例実施例３３Ａ．ＢＭＰＴの合成ＢＭＰＴは欧州特許願ＥＰ０１１５３９４（Merck Fros
st Canada)に記載されている方法に従って製造された。
すなわち、メタノール約４０mlに２−ブロモ−６−メチ
ル−１，４−ベンゾキノン約２ｇを溶解し、この溶液に
２０分間でメタノール約１０ml中２−アミノ−チオフェ
ノール約０．７ｇの溶液を添加した。添加完了後この混
合物を約室温で２時間撹拌した。このあと褐色を帯びた
赤色沈殿を濾過し、メタノールで洗って生成物を単離し
た。６０％以上の収率で生成物は得られた。この生成物
の融点は約１７６乃至約１７８℃と測定された。Ｂ．ＢＭＰＴのミラーへの使用実施例１に記載したように（ただしセルギャップは約１
２５μｍとして）ミラーを作成した。このミラーに、共
にプロピレンカーボネート約９９％と氷酢酸約１％（ｖ
／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解したＥＶＣl
Ｏ₄ 約０．０２モル（カソード化合物）と還元されたＢ
ＭＰＴ約０．０２モル（アノード化合物）を含有する本
発明によるエレクトロケミクロミック溶液を充填した。
ＢＭＰＴの還元は実施例１に記載された方法で実施され
た。溶液を充填されたミラーに約１．３ボルトの印加電
位を導入した。ミラーは青紫色に迅速かつ均質に発色
し、虹彩効果は無視しうる程度であった。ミラー中心部
の高い反射率は約８１．４％であって、約１．３ボルト
の電位を印加した時、約６．６％の低い反射率まで低下
した。反射率が約７０％から約２０％まで低下する応答
時間は約２．４秒であった。この測定は実施例１に記載
した反射計を使用して行われた。さらに、約ゼロ印加電
位で、このミラーは約３．８秒の応答時間で反射率約１
０％から反射率約６０％まで消色した。そして約ゼロ印
加電位において反射率約２０％から約６０％まで変化す
る応答時間は約２．８秒であった。消色は均一であり、
消色された状態でのミラー外観は銀様であった。約１．
０ボルトの印加電位で発色し、約ゼロ印加電位で消色す
る１５−１５秒発色−消色サイクルの約１５０００回の
くりかえしにおいて優れたサクル安定性を示した。

【００９６】ＫＥＰＡの実施例実施例３４Ａ．ＫＥＰＡの合成ＫＥＰＡはH.McIlwainの論文”The Phenazine Series.
Part IV. Reaction ofAlkyl Phenazonium Salts; the P
henoxyls " , J. Chem. Soc., 1704-11(1937)に記載さ
れている方法によって製造された。Ｂ．ＫＥＰＡのミラーへの使用実施例１に記載したように（ただしセルギャップは約１
２５μｍとして）ミラーを作成した。このミラーに、共
にプロピレンカーボネート約９９％と氷酢酸約１％（ｖ
／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解したＥＶＣl
Ｏ₄ 約０．０２モル（カソード化合物）と還元されたＫ
ＥＰＡ約０．０２モル（アノード化合物）を含有する本
発明によるエレクトロケミクロミック溶液を充填した。
ＫＥＰＡの還元は前記実施例１に記載された方法で実施
された。溶液を充填されたミラーに約１．０ボルトの印
加電位を導入した。ミラーは青紫色に迅速かつ均質に発
色し、虹彩効果は無視しうる程度であった。ミラー中心
部の高い反射率は約６８．０％であって、約１．０ボル
トの電位を印加した時、約６．３％の低い反射率まで低
下した。反射率が約６０％から約２０％まで低下する応
答時間は約１．６秒であった。この測定は実施例１に記
載した反射計を使用して行われた。さらに、約ゼロ印加
電位で、このミラーは約６．１秒の応答時間で反射率約
１０％から反射率約６０％まで消色した。そしてゼロ印
加電位において反射率約２０％から約６０％まで変化す
る応答時間は約４．６秒であった。消色は均一であり、
消色された状態でのミラー外観は銀様であった。約１．
４ボルトの印加電位で発色し、約ゼロ印加電位で消色す
る１５−１５秒発色−消色サイクルの約２０００回のく
りかえしにおいて優れたサクル安定性を示した。

【００９７】ＤＣＩの実施例実施例３５実施例１に記載したように（ただしセルギャップは約１
２５μｍとして）ミラーを作成した。このミラーに、共
にプロピレンカーボネート約９９％と氷酢酸約１％（ｖ
／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解したＥＶＣl
Ｏ₄ 約０．０３モル（カソード化合物）と還元されたＤ
ＣＩ約０．０３モル（アノード化合物として）を含有す
る本発明によるエレクトロケミクロミック溶液を充填し
た。ＤＣＩの還元は前記実施例１に記載された方法で実
施された。溶液を充填されたミラーに約１．４ボルトの
印加電位を導入した。ミラーは青紫色に迅速かつ均質に
発色し、虹彩効果は無視しうる程度であった。ミラー中
心部の高い反射率は約７８．６％であって、約１．４ボ
ルトの電位を印加した時、約７．３％の低い反射率まで
低下した。反射率が約７０％から約２０％まで低下する
応答時間は約３．６秒であった。この測定は実施例１に
記載した反射計を使用して行われた。さらに、約ゼロ印
加電位で、このミラーは約４．７秒の応答時間で反射率
約１０％から反射率約６０％まで消色した。消色は均一
であり、消色された状態でのミラー外観は銀様であり、
優れたエレクトロクロミック性能を示した。

【００９８】ＡＡの実施例実施例３６実施例１に記載したように（ただしセルギャップは約１
３５μｍとして）ミラーを作成した。このミラーに、共
にプロピレンカーボネート約９９．５％と氷酢酸約０．
５％（ｖ／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解した
ＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０２モル（カソード化合物）と還元
されたＡＡ約０．０２モル（アノード化合物）を含有す
る本発明によるエレクトロケミクロミック溶液を充填し
た。ＡＡの還元は前記実施例１に記載された方法で実施
された。溶液を充填されたミラーに約１．０ボルトの印
加電位を導入した。ミラーは青紫色に迅速かつ均質に発
色し、虹彩効果は無視しうる程度であった。ミラー中心
部の高い反射率は約８０．０％であって、約１．０ボル
トの電位を印加した時、約７．１％の低い反射率まで低
下した。反射率が約７０％から約２０％まで低下する応
答時間は約１．１秒であった。この測定は実施例１に記
載した反射計を使用して行われた。さらに、約ゼロ印加
電位で、このミラーは約４．４秒の応答時間で反射率約
１０％から反射率約６０％まで消色した。消色は均一で
あった。

【００９９】ＡＢの実施例実施例３７実施例１に記載したように（ただしセルギャップは約１
３５μｍとして）ミラーを作成した。このミラーに、共
にプロピレンカーボネート約９９．５％と氷酢酸約０．
５％（ｖ／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解した
ＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０２モル（カソード化合物）と還元
されたＡＢ約０．０２モル（アノード化合物）を含有す
る本発明によるエレクトロケミクロミック溶液を充填し
た。ＡＢの還元は前記実施例１に記載された方法で実施
された。溶液を充填されたミラーに約１．０ボルトの印
加電位を導入した。ミラーは青紫色に迅速かつ均質に発
色し、虹彩効果は無視しうる程度であった。ミラー中心
部の高い反射率は約７９．５％であって、約１．０ボル
トの電位を印加した時、約６．８％の低い反射率まで低
下した。反射率が約７０％から約２０％まで低下する応
答時間は約１．２秒であった。この測定は実施例１に記
載した反射計を使用して行われた。さらに、約ゼロ印加
電位で、このミラーは約４．８秒の応答時間で反射率約
１０％から反射率約６０％まで消色した。消色は均一で
あった。

【０１００】ＡＣの実施例実施例３８実施例１に記載したように（ただしセルギャップは約１
３５μｍとして）ミラーを作成した。このミラーに、共
にプロピレンカーボネート約９９．５％と氷酢酸約０．
５％（ｖ／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解した
ＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０２モル（カソード化合物）と還元
されたＡＣ約０．０２モル（アノード化合物）を含有す
る本発明によるエレクトロケミクロミック溶液を充填し
た。ＡＣの還元は前記実施例１に記載された方法で実施
された。溶液を充填されたミラーに約１．０ボルトの印
加電位を導入した。ミラーは青紫色に迅速かつ均質に発
色し、虹彩効果は無視しうる程度であった。ミラー中心
部の高い反射率は約８０．６％であって、約１．０ボル
トの電位を印加した時、約８．３％の低い反射率まで低
下した。反射率が約７０％から約２０％まで低下する応
答時間は約１．１秒であった。この測定は実施例１に記
載した反射計を使用して行われた。さらに、約ゼロ印加
電位で、このミラーは約５．１秒の応答時間で反射率約
１０％から反射率約６０％まで消色した。消色は均一で
あった。

【０１０１】ＭＢの実施例実施例３９実施例１に記載したように（ただしセルギャップは約１
３５μｍとして）ミラーを作成した。このミラーに、共
にプロピレンカーボネート約９９．５％と氷酢酸約０．
５％（ｖ／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解した
ＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０２モル（カソード化合物）と還元
されたＡＣ約０．０２モル（アノード化合物）を含有す
る本発明によるエレクトロケミクロミック溶液を充填し
た。ＭＢの還元は前記実施例１に記載された方法で実施
された。溶液を充填されたミラーに約１．０ボルトの印
加電位を導入した。ミラーは青紫色に迅速かつ均質に発
色し、虹彩効果は無視しうる程度であった。ミラー中心
部の高い反射率は約８１．１％であって、約１．０ボル
トの電位を印加した時、約９．０％の低い反射率まで低
下した。反射率が約７０％から約２０％まで低下する応
答時間は約１．５秒であった。この測定は実施例１に記
載した反射計を使用して行われた。さらに、約ゼロ印加
電位で、このミラーは約３．６秒の応答時間で反射率約
１０％から反射率約６０％まで消色した。消色は均一で
あった。

【０１０２】チオニンの実施例実施例４０（ＴＨＣl) 実施例１に記載したように（ただしセルギャップは約１
３５μｍとして）ミラーを作成した。このミラーに、共
にプロピレンカーボネート約９９．５％と氷酢酸約０．
５％（ｖ／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解し
た、ＥＶＣl Ｏ₄約０．０２モル（カソード化合物）と
還元塩化チオニン（ＴＨＣl)約０．０２モル（アノード
化合物）を含有する本発明によるエレクトロケミクロミ
ック溶液を充填した。ＴＨＣl の還元は前記実施例１に
記載された方法で実施された。溶液を充填されたミラー
に約１．０ボルトの印加電位を導入した。ミラーは青紫
色に迅速かつ均質に発色し、虹彩効果は無視しうる程度
であった。ミラー中心部の高い反射率は約８０．４％で
あって、約１．０ボルトの電位を印加した時、約６．８
％の低い反射率まで低下した。反射率が約７０％から約
２０％まで低下する応答時間は約１．２秒であった。こ
の測定は実施例１に記載した反射計を使用して行われ
た。さらに、約ゼロ印加電位で、このミラーは約３．５
秒の応答時間で反射率約１０％から反射率約６０％まで
消色した。消色は均一であった。

【０１０３】実施例４１（ＴＨＡC）実施例１に記載したように（ただしセルギャップは約１
３５μｍとして）ミラーを作成した。このミラーに、共
にプロピレンカーボネート約９９．５％と氷酢酸約０．
５％（ｖ／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解した
ＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０２モル（カソード化合物）と還元
された酢酸チオニン（ＴＨＡc)約０．０２モル（アノー
ド化合物）を含有する本発明によるエレクトロケミクロ
ミック溶液を充填した。ＴＨＡC の還元は前記実施例１
に記載された方法で実施された。溶液を充填されたミラ
ーに約１．０ボルトの印加電位を導入した。ミラーは紫
色に迅速かつ均質に発色し、虹彩効果は無視しうる程度
であった。ミラー中心部の高い反射率は約８１．８％で
あって、約１．０ボルトの電位を印加した時、約６．８
％の低い反射率まで低下した。反射率が約７０％から約
２０％まで低下する応答時間は約１．２秒であった。こ
の測定は実施例１に記載した反射計を使用して行われ
た。さらに、約ゼロ印加電位で、このミラーは約４．２
秒の応答時間で反射率約１０％から反射率約６０％まで
消色した。消色は均一であった。

【０１０４】実施例４２（ＴＨＣl Ｏ₄) 実施例１に記載したように（ただしセルギャップは約１
３５μｍ）ミラーを作成した。このミラーに、共にプロ
ピレンカーボネート約９９．５％と氷酢酸約０．５％
（ｖ／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解したＥＶ
Ｃl Ｏ₄ 約０．０２モル（カソード化合物）と還元され
た過塩素酸チオニン（ＴＨＣl Ｏ₄)約０．０２モル（ア
ノード化合物）を含有する本発明によるエレクトロケミ
クロミック溶液を充填した。ＴＨＣl Ｏ₄ の還元は前記
実施例１に記載された方法で実施された。溶液を充填さ
れたミラーに約１．０ボルトの印加電位を導入した。ミ
ラーは紫色に迅速かつ均質に発色し、虹彩効果は無視し
うる程度であった。ミラー中心部の高い反射率は約７
９．４％であって、約１．０ボルトの電位を印加した
時、約９．２％の低い反射率まで低下した。反射率が約
７０％から約２０％まで低下する応答時間は約１．５秒
であった。この測定は実施例１に記載した反射計を使用
して行われた。さらに、約ゼロ印加電位で、このミラー
は約６．１秒の応答時間で反射率約１０％から反射率約
６０％まで消色した。消色は均一であった。

【０１０５】実施例４３（ＴＨＢＦ₄) 実施例１に記載したように（ただしセルギャップは約１
３５μｍ）ミラーを作成した。このミラーに、共にプロ
ピレンカーボネート約９９．５％と氷酢酸約０．５％
（ｖ／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解したＥＶ
Ｃl Ｏ₄ 約０．０２モル（カソード化合物）と還元され
たテトラフルオロホウ酸チオニン（ＴＨＢＦ₄)約０．０
２モル（アノード化合物）を含有する本発明によるエレ
クトロケミクロミック溶液を充填した。ＴＨＢＦ₄ の還
元は前記実施例１に記載された方法で実施された。溶液
を充填されたミラーに約１．０ボルトの印加電位を導入
した。ミラーは紫色に迅速かつ均質に発色し、虹彩効果
は無視しうる程度であった。ミラー中心部の高い反射率
は約８０．６％であって、約１．０ボルトの電位を印加
した時、約９．４％の低い反射率まで低下した。反射率
が約７０％から約２０％まで低下する応答時間は約１．
６秒であった。この測定は実施例１に記載した反射計を
使用して行われた。さらに、約ゼロ印加電位で、このミ
ラーは約５．７秒の応答時間で反射率約１０％から反射
率約６０％まで消色した。消色は均一であった。

【０１０６】実施例４４（ＴＨＰＦ₆) 実施例１に記載したように（ただしセルギャップは約１
３５μｍとした）ミラーを作成した。このミラーに、共
にプロピレンカーボネート約９９．５％と氷酢酸約０．
５％（ｖ／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解した
ＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０２モル（カソード化合物）と還元
されたテトラフルオロリン酸チオニン（ＴＨＰＦ₆)約
０．０２モル（アノード化合物）を含有する本発明によ
るエレクトロケミクロミック溶液を充填した。ＴＨＰＦ
₆ の還元は前記実施例１に記載された方法で実施され
た。溶液を充填されたミラーに約１．０ボルトの印加電
位を導入した。ミラーは紫色に迅速かつ均質に発色し、
虹彩効果は無視しうる程度であった。ミラー中心部の高
い反射率は約８０．２％であって、約１．０ボルトの電
位を印加した時、約１１．７％の低い反射率まで低下し
た。反射率が約７０％から約２０％まで低下する応答時
間は約１．８秒であった。この測定は実施例１に記載し
た反射計を使用して行われた。さらに、約ゼロ印加電位
で、このミラーは約３．５秒の応答時間で反射率約２０
％から反射率約６０％まで消色した。消色は均一であっ
た。

【０１０７】実施例４５（ＴＨＣＦ₃ ＳＯ₃ ）実施例１に記載したように（ただしセルギャップは約１
３５μｍとして）ミラーを作成した。このミラーに、共
にプロピレンカーボネート約９９．５％と氷酢酸約０．
５％（ｖ／ｖ）との組み合わせよりなる溶剤に溶解した
ＥＶＣl Ｏ₄ 約０．０２モル（カソード化合物）と還元
されたトリフルオロスルホン酸チオニン（ＴＨＣＦ₃ Ｓ
Ｏ₃)約０．０２モル（アノード化合物）を含有する本発
明によるエレクトロケミクロミック溶液を充填した。Ｔ
ＨＣＦ₃ ＳＯ₃ の還元は前記実施例１に記載された方法
で実施された。溶液を充填されたミラーに約１．０ボル
トの印加電位を導入した。ミラーは紫色に迅速かつ均質
に発色し、虹彩効果は無視しうる程度であった。ミラー
中心部の高い反射率は約８０．４％であって、約１．０
ボルトの電位を印加した時、約１１．７％の低い反射率
まで低下した。反射率が約７０％から約２０％まで低下
する応答時間は約１．６秒であった。この測定は実施例
１に記載した反射計を使用して行われた。さらに、約ゼ
ロ印加電位で、このミラーは約２．８秒の応答時間で反
射率約２０％から反射率約６０％まで消色した。消色は
均一であった。一般的にいって、紫外線照射加速試験に
おいて、ＡＣやＴＨＡc のごとき第１アミノまたは第２
アミノ置換基を有するジアミノフェノチアジン誘導体は
ＡＡ、ＡＢ、ＭＢのごとき少なくとも１つの第３アミノ
置換基を有するジアミノフェノチアジン誘導体よりも優
れたエレクトロクロミック性能を示すことがわかった。

【０１０８】以上、本発明を説明するため好ましいエレ
クトロケミクロミック化合物と溶剤を使用した実施例を
記載したが、これら実施例から集められた結果を考慮す
るならば、本明細書に記載されているいずれのエレクト
ロケミクロミック化合物および溶液を使用しても、たと
え上記実施例のものと同等ではないにしろ、十分適当な
結果が与えられるであろうことうが理解されるであろ
う。本発明を説明および実施例により記載したが、本発
明の特許請求の範囲内で変更および修正がされることは
当技術分野に通常の知識を有する者にとって明らかであ
ろう。常用実験を使用して、上記した実施態様と等価な
ものが存在することは認識されまたは容易に確かめられ
るであろう。もちろん、そのような等価な実施態様も特
許請求の範囲に記載された本発明の範囲に包含されるも
のである。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明によるエレクトロケミクロミッ
ク溶液を収容したエレクトロケミクロミックセルの断面
図である。

【図２】図２は、本発明によるエレクトロケミクロミッ
クミラー組立体、すなわち、１つの自動車室内バックミ
ラーの斜視図である。

【符号の説明】

１エレクトロケミクロミックセル２、３ガラス基板４導電性コーティング５シール手段６エレクトロケミクロミック溶液７反射性コーティング８母線９リード線

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ミンタンツァオアメリカ合衆国．49423 ミシガン，ホランド，アパートメント５，リッジランドコート 348 (72)発明者ハミドアール．ハビビアメリカ合衆国．49423 ミシガン，ホランド，クラグスポウコート 2630 (72)発明者ニオールアール．ライナムアメリカ合衆国．49423 ミシガン，ホランド，フォックスタウンロード 248

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】印加電位がそれに導入された時に変色可
能なエレクトロケミクロミック溶液において、（ａ）少なくとも１種のアノード化合物であって、該ア
ノード化合物はあらかじめレドックス剤と、そのレドッ
クス剤と接触させる前とは異なる原子価状態で該カソー
ド化合物が存在するような態様で、接触されているアノ
ード化合物；（ｂ）少なくとも１種のカソード化合物；および（ｃ）溶媒を含有しており、該異なる原子価状態にある
少なくとも１種のアノード化合物のレドックス電位は該
溶剤と接触している間該少なくとも１種のカソード化合
物のレドックス電位よりも大きいことを特徴とするエレ
クトロケミクロミック溶液。
【請求項２】該少なくとも１種のアノード化合物が２
種以上のアノード化合物の組合せであり、その組合せ中
の少なくとも１種のアノード化合物はレドックス剤とあ
らかじめ接触されている必要がない請求項１記載のエレ
クトロケミクロミック溶液。
【請求項３】該アノード化合物が下記式で表される化
合物である請求項１記載のエレクトロケミクロミック溶
液【化１】（式中、ＡはＯ，ＳまたはＮＲR₁であり、ここでＲとR₁
は互いに同種または異種であり、それぞれＨおよび約１乃至約６個の炭素原子を有する直
鎖または分枝鎖アルキル部分からなる群より選択される
が、ただしＡがＮＲR₁である場合はＱはＨ，ＯＨまたは
ＮＲR₁を意味し；ＤはＯ，Ｓ，ＮR₁またはＳe であり；
ＥはR₁，ＣＯＯＨまたはＣＯＮＨ₂ であり；ＧはＨであ
り；ＪはＨ、約１乃至約６個の炭素原子を有する直鎖ま
たは分枝鎖アルキル部分、ＮＲR₁、ＮＲＣ（＝Ｏ）R₁、ＯR₁、フェニル、２、４−
ジヒドロキシフェニルまたはハロゲンを意味するか、ま
たはＧとＪは両者一緒に、それらが結合している環炭素
原子を含めて、６個の環炭素原子を有する芳香族環を形
成しており；ＬはＨまたはＯＨであり；ＭはＨまたはハ
ロゲンであり；ＴはR₁、フェニルまたは２、４−ジヒド
ロキシフェニルであり；またＱはＨ，ＯＨまたはＮＲR₁
を意味する）。
【請求項４】該アノード化合物中のＮがＮ酸化物であ
る請求項３記載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項５】該アノード化合物中のＡがＮＲR₁である
場合、テトラフルオロホウ素酸塩、過塩素酸塩、トリフ
ルオロメタンスルホン酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、
酢酸塩およびハロゲンからなる群より選択された塩を形
成している請求項３記載のエレクトロケミクロミック溶
液。
【請求項６】該アノード化合物中のＱがＯＨである場
合、アルカリ金属からなる群より選択された塩を形成し
ている請求項３記載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項７】該アノード化合物が下記式からなる化合
物のクラスから選択された化合物またはそれらの組合せ
である請求項３記載のエレクトロケミクロミック溶液：【化２】【化３】【化４】【化５】
【請求項８】該アノード化合物が下記式によって表さ
れる化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロミ
ック溶液：【化６】
【請求項９】該アノード化合物が下記式によって表さ
れる化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロミ
ック溶液：【化７】
【請求項１０】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化８】
【請求項１１】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化９】
【請求項１２】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化１０】
【請求項１３】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化１１】
【請求項１４】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化１２】
【請求項１５】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化１３】
【請求項１６】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化１４】
【請求項１７】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化１５】
【請求項１８】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化１６】
【請求項１９】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化１７】
【請求項２０】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化１８】
【請求項２１】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化１９】
【請求項２２】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化２０】
【請求項２３】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化２１】
【請求項２４】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化２２】
【請求項２５】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化２３】
【請求項２６】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化２４】
【請求項２７】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化２５】
【請求項２８】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化２６】
【請求項２９】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化２７】
【請求項３０】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液：【化２８】
【請求項３１】該少なくとも１種のアノード化合物が
レドックス剤と接触させた後、単離されている請求項１
記載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項３２】該単離された少なくとも１種のアノー
ド化合物が下記式で表される化合物である請求項３１記
載のエレクトロケミクロミック溶液：【化２９】
【請求項３３】該アノード化合物が下記式で表される
化合物である請求項１記載のエレクトロケミクロミック
溶液：【化３０】［式中、ＸとＹは互いに同種または異種であり、それぞ
れＨ、ハロゲンおよびＮＲR₁からなる群より選択され
（ここでＲとR₁は同種または異種であり、それぞれＨお
よび約１乃至約３個の炭素原子を有する直鎖または分枝
鎖アルキル部分からなる群より選択されうる）るか、あ
るいはＸとＹは両者一緒に、それらが結合している環炭
素原子を含めて、６個の環炭素原子を有する芳香族環を
形成しており；かつＺはＯＨまたはＮＲR₁あるいはそれ
らの塩を意味する］。
【請求項３４】該アノード化合物が下記式の化合物で
ある請求項３３記載のエレクトロケミクロミック溶液：【化３１】
【請求項３５】該カソード化合物が下記式からなる化
合物の群より選択される請求項１記載のエレクトロケミ
クロミック溶液：【化３２】［式中、 R₂とR₃は互いに同種または異種であり、それぞれＨ、約
１乃至約６個の炭素原子を有するアルキル、直鎖または
分枝鎖アルキルフェニルもしくはアルコキシフェニル
（ここでそのアルキル部分またはアルコキシ部分は約１
乃至約６個の炭素原子を含有する）からなる群より選択
され；Ｘはテトラフルオロホウ素酸塩、過塩素酸塩、ト
リフルオロメタンスルホン酸塩、ヘキサフルオロリン酸
塩、酢酸塩、ハロゲン化物およびそれらの組合せからな
る群より選択される］。
【請求項３６】該カソード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３５記載のエレクトロケミク
ロミック溶液：【化３３】
【請求項３７】該カソード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３５記載のエレクトロケミク
ロミック溶液：【化３４】
【請求項３８】該カソード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項３５記載のエレクトロケミク
ロミック溶液：【化３５】
【請求項３９】（ａ）のレドックス剤が固体形態であ
る請求項１記載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項４０】該レドックス剤が約５０乃至約４００
メッシュの粒径を有している請求項３９記載のエレクト
ロケミクロミック溶液。
【請求項４１】（ａ）のレドックス剤がエレクトロケ
ミクロミック化合物をそれと接触させた時に接触前に該
エレクトロケミクロミック化合物が所有していた原子価
状態に比較して減少された原子価状態をとらせることの
できる還元剤である請求項１記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液。
【請求項４２】該還元剤が亜鉛、アスコルビン酸、亜
硫酸水素ナトリウム、塩化バナジウム(III) 、酢酸クロ
ム(II)、二酸化硫黄およびこれらの組合せからなる群よ
り選択される請求項４１記載のエレクトロケミクロミッ
ク溶液。
【請求項４３】該還元剤が亜鉛である請求項４２記載
のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項４４】（ｃ）の溶媒が下記ならびにそれらの
混合物からなる群より選択される請求項１記載のエレク
トロケミクロミック溶液：アセトニトリル、３−ヒドロ
キシプロピオニトリル、メトキシプロピオニトリル、３
−エトキシプロピオニトリル、プロピレンカーボネー
ト、２−アセチルブチロラクトン、シアノエチルスクロ
ース、γ−ブチロラクトン、２−メチルグルタロニトリ
ル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、３−メチルスル
ホラン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シク
ロヘキサノン、ベンゾイルアセトン、４−ヒドロキシ−
４−メチル−２−ペンタノン、アセトフェノン、グルタ
ロニトリル、３、３’−オキシジプロピオニトリル、２
−メトキシエチルエーテル、トリエチレングリコールジ
メチルエーテル。
【請求項４５】（ｃ）の溶媒が酸性である請求項１記
載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項４６】溶媒が溶媒成分として酢酸、ハロゲン
化水素ガス溶液、過塩素酸、２−アセチルブチロラクト
ン、３−ヒドロキシプロピオニトリル、安息香酸溶液、
アスコルビン酸溶液およびこれらの混合物からなる群よ
り選択された酸性物質を使用することによって酸性化し
てある請求項４５記載のエレクトロケミクロミック溶
液。
【請求項４７】該溶媒成分が酢酸である請求項４６記
載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項４８】該溶媒成分が約０．０１乃至約７５％
（v/v)の範囲の量で使用された酢酸である請求項４７記
載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項４９】該溶媒成分が約０．５乃至約５％（v/
v)の範囲の量で使用された酢酸である請求項４７記載の
エレクトロケミクロミック溶液。
【請求項５０】該溶媒成分が約３％（v/v)の量で使用
された酢酸である請求項４７記載のエレクトロケミクロ
ミック溶液。
【請求項５１】溶媒が３−ヒドロキシプロピオニトリ
ル約７４％（ｖ／ｖ）、グルタロニトリル約２５％（ｖ
／ｖ）および酢酸約１％（ｖ／ｖ）からなる請求項４６
記載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項５２】溶媒が３−ヒドロキシプロピオニトリ
ル約４９．５％（ｖ／ｖ）、グルタロニトリル約４９．
５％（ｖ／ｖ）および酢酸約１％（ｖ／ｖ）からなる請
求項４６記載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項５３】溶媒がプロピレンカーボネート約６４
％（ｖ／ｖ）、シアノエチルスクロース約３５％（ｖ／
ｖ）および酢酸約１％（ｖ／ｖ）からなる請求項４６記
載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項５４】溶媒がプロピレンカーボネート約７４
％（ｖ／ｖ）、シアノエチルスクロース約２５％（ｖ／
ｖ）および酢酸約１％（ｖ／ｖ）からなる請求項４６記
載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項５５】溶媒が３−ヒドロキシプロピオニトリ
ル約６９％（ｖ／ｖ）、３、３’−オキシジプロピオニ
トリル約３０％（ｖ／ｖ）および酢酸約１％（ｖ／ｖ）
からなる請求項４６記載のエレクトロケミクロミック溶
液。
【請求項５６】溶媒がプロピレンカーボネート約９９
％（ｖ／ｖ）と酢酸約１％（ｖ／ｖ）とからなる請求項
４６記載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項５７】溶媒がプロピレンカーボネート約９
９．５％（ｖ／ｖ）と酢酸約０．５％（ｖ／ｖ）とから
なる請求項４６記載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項５８】溶媒がプロピレンカーボネート約９８
％（ｖ／ｖ）と酢酸約２％（ｖ／ｖ）とからなる請求項
４６記載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項５９】溶媒がプロピレンカーボネート約９７
％（ｖ／ｖ）と酢酸約３％（ｖ／ｖ）とからなる請求項
４６記載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項６０】さらに成分（ｄ）として紫外線安定化
剤、電解物質およびそれらの組合せからなる群より選択
された成分を含有している請求項１記載のエレクトロケ
ミクロミック溶液。
【請求項６１】紫外線安定化剤が下記からなる群より
選択された物質またはそれらの組合せである請求項６０
記載のエレクトロケミクロミック溶液： ”ＵＶＩＮＵＬ４００” ”ＵＶＩＮＵＬＤ−４９” ”ＵＶＩＮＵＬＮ−５３９” ”ＴＩＮＵＶＩＮＰ” ”ＴＩＮＵＶＩＮ３２７” ”ＴＩＮＵＶＩＮ３２８” ”ＣＹＡＳＯＲＢＵＶ２４” アクリレートとその誘導体、ベンゾトリアゾールとその
誘導体、ベンゾフェノンとその誘導体。
【請求項６２】紫外線安定化剤が”ＵＶＩＮＵＬ４
００”である請求項６１記載のエレクトロケミクロミッ
ク溶液。
【請求項６３】電解物質が下記からなる群より選択さ
れた物質またはそれらの組合せである請求項６０記載の
エレクトロケミクロミック溶液：テトラブチルアンモニ
ムヘキサフルオロリン酸塩、テトラエチルアンモニム過
塩素酸塩、テトラブチルアンモニムテトラフルオロホウ
素酸塩、テトラブチルアンモニムトリフルオロメタンス
ルホナート、ハロゲンアルカリ金属塩。
【請求項６４】該電解物質がテトラブチルアンモニウ
ムヘキサフルオロリン酸塩である請求項６３記載ののエ
レクトロケミクロミック溶液。
【請求項６５】エレクトロケミクロミック溶液中のア
ノード化合物とカソード化合物の合計濃度が約０．００
１乃至約０．１Ｍの範囲にある請求項１記載のエレクト
ロケミクロミック溶液。
【請求項６６】エレクトロケミクロミック溶液中のア
ノード化合物とカソード化合物の合計濃度が約０．０４
Ｍである請求項１記載のエレクトロケミクロミック溶
液。
【請求項６７】印加電位が約０．００１乃至約５ボル
トの範囲で該溶液に導入される請求項１記載のエレクト
ロケミクロミック溶液。
【請求項６８】印加電位が約１乃至約１．５ボルトの
範囲で該溶液に導入される請求項６７記載のエレクトロ
ケミクロミック溶液。
【請求項６９】印加電位がそれに導入された時に変色
可能なエレクトロケミクロミック溶液において、（ａ）複数のアノード化合物の組合せであって、該組合
せの中の少なくとも１種のアノード化合物はあらかじめ
レドックス剤と、そのレドックス剤と接触される前とは
異なる原子価状態で該アノード化合物が存在するような
態様で、接触させられている組合せ；（ｂ）少なくとも１種のカソード化合物；および（ｃ）溶媒を含有し、該異なる原子価状態にある該組合
せ中の少なくとも１種のアノード化合物のレドックス電
位は、それぞれ該溶媒と接触している間、該カソード化
合物のレドックス電位よりも大きいことを特徴とするエ
レクトロケミクロミック溶液。
【請求項７０】その原子価状態が酸化によって変化し
た時に可逆的に色が変化しうるエレクトロケミクロミッ
ク化合物であって、メチレンバイオレット、２−メチル
−フェノチアジン−３−オン、フェノチアジン−３−オ
ンおよびフェノキサジン−３−オンからなる群より選択
された化合物。
【請求項７１】アノード化合物の製造方法において、
（ａ）エレクトロケミクロミック化合物を溶媒に溶解さ
せる工程および、（ｂ）該溶解されたエレクトロケミク
ロミック化合物をレドックス剤と接触させて該エレクト
ロケミクロミック化合物の原子価状態を変え、その溶液
中に、該レドックス剤と接触させる前に有していた該溶
解されたエレクトロケミクロミック化合物の原子価状態
とは異なる原子価状態を有するアノード化合物を生成さ
せる工程を包含する方法。
【請求項７２】さらに、（ｃ）該アノード化合物を単
離する工程を包含する請求項７１記載の方法。
【請求項７３】該エレクトロケミクロミック化合物が
下記化合物からなる群より選択される請求項７１または
７２記載の方法：メチレンバイオレット、２−メチル−
フェノチアジン−３−オン、フェノチアジン−３−オ
ン、フェノキサジン−３−オン。
【請求項７４】請求項７１または７２記載の方法によ
って製造されたアノード化合物。
【請求項７５】エレクトロケミクロミック溶液の製造
方法において、（ａ）エレクトロケミクロミック化合物
を溶媒で溶解させる工程、（ｂ）該溶解されたエレクト
ロケミクロミック化合物をレドックス剤と接触させて該
エレクトロケミクロミック化合物の原子価状態を変え、
該レドックス剤と接触させられる前に有していた該溶解
されたエレクトロケミクロミック化合物の原子価状態と
は異なる原子価状態を有するアノード化合物を溶液中に
生成させる工程、（ｃ）該アノード化合物をカソード化
合物と接触させてエレクトロケミクロミック溶液を形成
する工程、および（ｄ）該エレクトロケミクロミック溶
液に印加電圧を導入して電流を該エレクトロケミクロミ
ック溶液に通し、該溶液を変色させる工程を包含する方
法。
【請求項７６】工程（ｂ）の後にさらに（ｉ）該アノ
ード化合物を単離する工程を包含する請求項７５記載の
方法。
【請求項７７】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物である請求項７５記載の方法：【化３６】（式中、ＡはＯ，ＳまたはＮＲR₁であって、ここでＲと
R₁は互いに同種または異種であり、それぞれＨおよ
び約１乃至約６個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖
アルキル部分からなる群より選択されるが、ただし
ＡがＮＲR₁である場合はＱはＨ，ＯＨまたはＮＲR₁
を意味し；ＤはＯ，Ｓ，ＮＲまたはＳe であり；Ｅは
R₁，ＣＯＯＨまたはＣＯＮＨ₂ であり；ＧはＨであり；
ＪはＨ、約１乃至約６個の炭素原子を有する直鎖または
分枝鎖アルキル部分、ＮＲR₁、ＮＲＣ（＝Ｏ）R₁、Ｏ
R₁、フェニル、２、４−ジヒドロキシフェニルまたはハ
ロゲンを意味するか、またはＧとＪは両者一緒に、それ
らが結合している環炭素原子を含めて、６個の環炭素原
子を有する芳香族環を形成しており；ＬはＨまたはＯＨ
であり、ＭはＨまたはハロゲンであり；ＴはR₁、フェニ
ルまたは２、４−ジヒドロキシフェニルであり；またＱ
はＯＨまたはＮＲR₁を意味する）。
【請求項７８】該アノード化合物が下記式によって表
される化合物ならびにそれらの組合せからなる群より選
択される請求項７７項記載の方法：【化３７】【化３８】【化３９】【化４０】
【請求項７９】該アノード化合物が下記式で表される
化合物である請求項７５記載の方法：【化４１】［式中、ＸとＹは互いに同種または異種であり、それぞ
れＨ、ハロゲンおよびＮＲR₁からなる群より選択され
（ここでＲとR₁は同種または異種であり、それぞれＨお
よび約１乃至約３個の炭素原子を有する直鎖または分枝
鎖アルキル部分からなる群より選択されうる）るか、あ
るいはＸとＹは両者一緒に、それらが結合している環炭
素原子を含めて、６個の環炭素原子を有する芳香族環を
形成しており；かつＺはＯＨまたはＮＲR₁あるいはそれ
らの塩を意味する］。
【請求項８０】該アノード化合物が下記式の化合物で
ある請求項７９記載の方法：【化４２】
【請求項８１】該単離されたアノード化合物が下記式
の化合物である請求項７６記載の方法：【化４３】
【請求項８２】該カソード化合物が下記式の化合物か
らなる群より選択される請求項７５記載の方法：【化４４】［式中、R₂とR₃は互いに同種または異種であり、それぞ
れＨ、約１乃至約６個の炭素原子を有する直鎖または分
枝鎖アルキル、直鎖または分枝鎖アルキルフェニルもし
くはアルコキシフェニル（ここでそのアルキル部分また
はアルコキシ部分は約１乃至約６個の炭素原子を含有す
る）からなる群より選択され；Ｘはテトラフルオロホウ
素酸塩、過塩素酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸
塩、ヘキサフルオロリン酸塩、ハロゲン化物および
それらの組合せからなる群より選択される］。
【請求項８３】（ｂ）のレドックス剤がエレクトロケ
ミクロミック化合物をそれと接触させた時に接触前に該
エレクトロケミクロミック化合物が所有していた原子価
状態に比較して減少された原子価状態をとらせることの
できる還元剤である請求項７５記載の方法。
【請求項８４】該還元剤が亜鉛、アスコルビン酸、亜
硫酸水素ナトリウム、塩化バナジウム(III) 、酢酸クロ
ム(II)、二酸化硫黄およびこれらの組合せからなる群よ
り選択される請求項８３記載の方法。
【請求項８５】該エレクトロケミクロミック溶液がさ
らに紫外線安定化剤、電解物質およびそれらの組合せか
らなる群より選択された成分を含有している請求項７５
記載の方法。
【請求項８６】（ａ）の溶媒が下記ならびにそれらの
組合せからなる群より選択される請求項７５記載の方
法：アセトニトリル、３−ヒドロキシプロピオニトリ
ル、メトキシプロピオニトリル、３−エトキシプロピオ
ニトリル、プロピレンカーボネート、２−アセチルブチ
ロラクトン、シアノエチルスクロース、γ−ブチロラク
トン、２−メチルグルタロニトリル、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルホルムアミド、３−メチルスルホラン、メチルエチル
ケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ベンゾ
イルアセトン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペン
タノン、アセトフェノン、グルタロニトリル、３、３’
−オキシジプロピオニトリル、２−メトキシエチルエー
テル、トリエチレングリコールジメチルエーテル。
【請求項８７】（ａ）の溶媒が酸性である請求項１記
載のエレクトロケミクロミック溶液。
【請求項８８】溶媒が溶媒成分として酢酸、ハロゲン
化水素ガス溶液、過塩素酸、２−アセチルブチロラクト
ン、３−ヒドロキシプロピオニトリル、安息香酸溶液、
アスコルビン酸溶液およびこれらの混合物からなる群よ
り選択された酸性物質を使用することによって酸性化さ
れている請求項８７記載の方法。
【請求項８９】請求項１記載のエレクトロケミクロミ
ック溶液の使用方法において、（ａ）該エレクトロケミクロミック溶液を１つのセルに
入れる工程；（ｂ）そのセルを該エレクトロケミクロミック溶液がセ
ルから逃げないよう密封する工程；および（ｃ）そのセル内に含有されたエレクトロケミクロミッ
ク溶液に印加電位を導入して電流を該溶液に通してその
溶液に色の変化を生じさせる工程からなることを特徴と
する方法。
【請求項９０】下記構成要素からなるエレクトロケミ
クロミックデバイス（ａ）その内側面に実質的に透明な導電性コーティング
が塗布された実質的に透明な第１の基体；（ｂ）その内側面に実質的に透明な導電性コーティング
が塗布された実質的に透明な第２の基体であって、該第
１の基板と実質的に並行に離隔された関係で配置されて
おり、かつ第１の基板から水平方向にずらされている基
体；（ｃ）該第１の基体と第２の基体とのそれぞれの周縁に
対して配置され、かつ両者の間に密封式にセルキャビテ
イを形成しているシール手段；（ｄ）該セルキャビテイ内に配され、その中に封じ込め
られた請求項１記載のエレクトロケミクロミック溶液：
および（ｅ）該エレクトロケミクロミック溶液に印加電位を導
入して制御可能な態様で該デバイスを透過する光の量を
変化させる手段。
【請求項９１】該透明導電性コーティングが下記のも
のからなる群より選択された物質によって構成されてい
る請求項９０記載のエレクトロケミクロミックデバイ
ス：インジウムスズ酸化物、全波インジウムスズ酸化
物、半波インジウムスズ酸化物、半波グリーンインジウ
ムスズ酸化物、スズ酸化物、アンチモンをドープしたス
ズ酸化物、フッ素をドープしたスズ酸化物、アンチモン
をドープした亜鉛酸化物、アルミニウムをドープした亜
鉛酸化物。
【請求項９２】そのデバイスがミラー、グレージン
グ、仕切り、フィルター、デイスプレー、レンズからな
る群より選択されるものである請求項９０記載のデバイ
ス。
【請求項９３】該グレージングが窓組立体である請求
項９０記載のエレクトロケミクロミックデバイス。
【請求項９４】該グレージングがサンルーフ組立体で
ある請求項９０記載のエレクトロケミクロミックデバイ
ス。
【請求項９５】そのデバイスが該第１の基体または第
２の基体のいずれか一方の１つの面上に付与された反射
性コーティングをさらに包含するミラー組立体である請
求項９０記載のエレクトロケミクロミックデバイス。
【請求項９６】該反射性コーティングがアルミニウ
ム、銀、プラチナ、パラジウム、チタン、クロム、ステ
ンレススチールからなる群より選択された物質で構成さ
れている請求項９０記載のエレクトロケミクロミックミ
ラー組立体。
【請求項９７】（ａ）の第１基体が相互に、実質的に
透明な接着剤層で接合された少なくとも２枚の実質的に
透明なパネルを含むラミネート組立体である請求項９０
記載のエレクトロケミクロミックデバイス。
【請求項９８】さらに、（ｇ）該デバイスの周縁に形
成された成形ケーシングを包含する請求項９０記載のエ
レクトロケミクロミックデバイス。
【請求項９９】該成形ケーシングが射出成形されたポ
リ塩化ビニルによって構成されている請求項９８記載の
エレクトロケミクロミックデバイス。
【請求項１００】該成形ケーシングが反応射出成形さ
れた成形可能な物質から構成されている請求項９８記載
のエレクトロケミクロミックデバイス。
【請求項１０１】（ｃ）のシール手段が熱硬化性材料
と熱可塑性材料とからなる群より選択された物質から構
成されうる請求項９０記載のエレクトロケミクロミック
デバイス。
【請求項１０２】該シール手段が熱硬化性材料で構成
されている請求項１０１記載のエレクトロケミクロミッ
クデバイス。
【請求項１０３】該シール手段が熱可塑性材料で構成
されている請求項１０２記載のエレクトロケミクロミッ
クデバイス。
【請求項１０４】（ａ）の第１基体と（ｂ）の第２基
体がガラス、オプティカルプラスチック、ラミネートガ
ラス、強化ガラスからなる群より選択された材料で構成
されている請求項９０記載のエレクトロケミクロミック
デバイス。
【請求項１０５】（ａ）の第１基体と（ｂ）の第２基
体がそれぞれ同じ材料で構成されている請求項９０記載
のエレクトロケミクロミックデバイス。
【請求項１０６】（ａ）の第１基体と（ｂ）の第２基
体がそれぞれ別の材料で構成されている請求項９０記載
のエレクトロケミクロミックデバイス。
【請求項１０７】下記構成要素からなるエレクトロケ
ミクロミックデバイス：（ａ）その内側面に導電性コーティングが塗布された第
１のガラス基体；（ｂ）その内側面に導電性コーティングが塗布された第
２のガラス基体であって、該第１のガラス基体板と実質
的に並行に離隔された関係で配置されている基体；（ｃ）該第１の基体と第２の基体のそれぞれの周縁に対
して、ただしそれより内側に配置され、２つの基体の間
に密封式にセルキャビテイを形成しているシール手段；（ｄ）該キャビティ内に配され、その中に封じ込められ
た、印加電位がそれに導入された時に色が変化しうるエ
レクトロケミクロミック溶液であって、下記成分を含有
している溶液：（１）下記の群から選択されたエレクトロケミクロミッ
ク化合物であって、あらかじめ還元されている化合物：
メチレンバイオレット、２−メチル−フェノチアジン−
３−オン、フェノチアジン−３−オン、フェノキサジン
−３−オン；（２）ビオロゲン塩；（３）下記よりなる群から選択された溶剤：３−ヒドロ
キシプロピオニトリルとグルタロニトリルと酢酸の組合
せ、プロピレンカーボネートと酢酸の組合せ、３−エト
キシプロピオニトリルと２−アセチルブチロラクトンの
組合せ、３−エトキシプロピオニトリルとグルタロニト
リルと酢酸の組合せ、３−ヒドロキシプロピオニトリル
と３、３’−オキシジプロピオニトリルと酢酸の組合
せ、プロピレンカーボネートとシアノエチルスクロース
と酢酸の組合わせ；（ｅ）該エレクトロケミクロミック溶液に印加電位を導
入して制御可能な態様で該溶液を透過する光の量を変化
させる手段。
【請求項１０８】上記（ｄ）の（１）の後に、（ｉ）
該あらかじめ還元された化合物はそのあと単離されてい
る請求項１０７記載のエレクトロケミクロミックデバイ
ス。
【請求項１０９】そのデバイスがミラー、グレージン
グ、仕切り、フィルター、デイスプレー、レンズからな
る群より選択されたものである請求項９０または１０７
記載のデバイス。
【請求項１１０】そのデバイスが、該第２のガラス基
体の１つの面に付与された反射性コーティングさらに包
含するミラーである請求項１０９記載のエレクトロケミ
クロミックデバイス。