JP6824425B2 - 近赤外線吸収性化合物およびそれを組み込んだデバイス - Google Patents

近赤外線吸収性化合物およびそれを組み込んだデバイス Download PDF

Info

Publication number
JP6824425B2
JP6824425B2 JP2019542347A JP2019542347A JP6824425B2 JP 6824425 B2 JP6824425 B2 JP 6824425B2 JP 2019542347 A JP2019542347 A JP 2019542347A JP 2019542347 A JP2019542347 A JP 2019542347A JP 6824425 B2 JP6824425 B2 JP 6824425B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
independently
alkoxy
alkyl
butyl
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2019542347A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2020502588A5 (ja
JP2020502588A (ja
Inventor
プナム ギリ
プナム ギリ
Original Assignee
ジェンテックス コーポレイション
ジェンテックス コーポレイション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ジェンテックス コーポレイション, ジェンテックス コーポレイション filed Critical ジェンテックス コーポレイション
Publication of JP2020502588A publication Critical patent/JP2020502588A/ja
Publication of JP2020502588A5 publication Critical patent/JP2020502588A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6824425B2 publication Critical patent/JP6824425B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1503—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect caused by oxidation-reduction reactions in organic liquid solutions, e.g. viologen solutions
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1051—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2203/00—Function characteristic
    • G02F2203/11—Function characteristic involving infrared radiation

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年１０月１７日に出願された米国仮特許出願第６２／４０９，０３４号の利益を主張し、その内容は、あらゆる目的のためにその開示全体が参照により本明細書に組み込まれる。
本技術は、概してエレクトロクロミック化合物および電子光学デバイスに関する。より具体的には、トリフェノジチアゾンおよびそれらを組み込むエレクトロクロミックデバイスにおけるそれらの使用に関する。
一態様では、電気化学デバイスが提供され、この装置は式（Ｉ）の化合物：
（Ｉ）
を含む。
式（Ｉ）において、Ｒ1およびＲ2は独立してアルキル、アルコキシ、またはアリールオキシであり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり；Ｒ9およびＲ10は独立してアルコキシ、またはアリールオキシであり、Ｒ1およびＲ2はアルキルであり、Ｒ9およびＲ10は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり；Ｒ11およびＲ12は独立してアルキルまたは−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜２０であり、それぞれのＲ20は独立してアルキルであり；Ｘはアニオンである。デバイスは、式（Ｉ）の化合物を含むアノード材料を有するエレクトロクロミック媒体をさらに含み得る。例示的エレクトロクロミックデバイスには、ミラー、建築用窓、航空機窓、および切替可能な電子光学フィルタが含まれるが、これらに限定されない。
別の態様では、式（Ｉ）の化合物：
（Ｉ）
が提供される。
式（Ｉ）において、Ｒ1およびＲ2は独立してアルキル、アルコキシ、またはアリールオキシであり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり；Ｒ9およびＲ10は独立してアルコキシ、またはアリールオキシであり、Ｒ1およびＲ2はアルキルであり、Ｒ9およびＲ10は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり；Ｒ11およびＲ12は独立してアルキルまたは−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜２０であり、それぞれのＲ20は独立してアルキルであり；Ｘはアニオンである。デバイスは、式（Ｉ）の化合物を含むアノード材料を有するエレクトロクロミック媒体をさらに含み得る。例示的エレクトロクロミックデバイスには、ミラー、建築用窓、航空機窓、およびフィルタが含まれるが、これらに限定されない。
図１は、一実施形態によるエレクトロクロミックデバイスの概略断面図である。 図２は、実施例２による、３，１０−ジ−ｔ−ブチル−７，１４−（４−トリエチルアンモニウムブチル）トリフェノジアジンビス（テトラフルオロボレート）の第二及び第三の酸化状態生成物の吸光度スペクトルである。 図３は、実施例１〜５による、前記第二の酸化状態におけるトリフェニルチアジアジンの吸光度スペクトルである。 図４は、実施例１〜５による、前記第三の酸化状態におけるトリフェニルチアジアジンの吸光度スペクトルである。 図５は、電子光学赤外線フィルタの非限定的な例のための電子光学セルの断面概略図である。 図６は、電子光学赤外線フィルタの非限定的な例のための電子光学セルの断面概略図である。 図７は、電子光学赤外線フィルタの非限定的な例のための、分離電極セル設計を有する電子光学セルの断面概略図である。 図８は、電子光学赤外線フィルタの非限定的な例のための、分離電極セル設計を有する電子光学セルの概略図である。 図９は、電子光学赤外線フィルタの非限定的な例ための、分離電極セル設計を有する電子光学セルの二つの概略図である。図９の上半分は分解図である。図９の下半分は、同一のセルの側面図である。 図１０は、前記無電力状態（ａ）における図９の近赤外線分離電極フィルタデバイスの写真を示し、移行中（ｂ）、および最終状態（ｃ）では１．４ボルトで給電される。 図１１は、図９の近赤外線フィルタデバイスの透過スペクトルデータを示す。 図１２は、図９の近赤外線フィルタデバイスによるスイッチング時間の評価を示す。 図１３は、電子光学赤外線フィルタの非限定的な例ための、分離電極セル設計を有する電子光学セルの二つの概略図である。図１３の上半分は分解図である。図１３の下半分は、同一のセルの側面図である。 図１４は、第一の酸化状態、第二の酸化状態、および第三の酸化状態におけるトリフェノジチアジンの非限定的な例を示す。 図１５は、本明細書に記載の切替可能な電子光学赤外線フィルタを含む撮像素子アセンブリの非限定的な例を示す。
種々の実施形態を以下に説明する。特定の実施形態が、本明細書に記載のより広い態様を総括または限定を意図するものではないことに留意されたい。特定の実施形態と共に説明する一態様は、必ずしも該実施形態に限定されるものではなく、任意の他の実施形態において実行可能である。
本明細書で用いられる「約（ａｂｏｕｔ）」は、当業者によって理解され得るものであり、それが用いられる文脈に応じてある程度変わりうる。当業者にとって不明瞭な用語の使用がある場合、それが用いられる文脈を考慮して、「約（ａｂｏｕｔ）」は、特定の期間のプラスまたはマイナス１０％までを意味する。
用語「一つの（ａ）」、「一つの（ａｎ）」、「前記（ｔｈｅ）」および要素を説明する文脈中（特に、以下の特許請求の範囲における文脈中）の類似する指示対象は、本明細書中で特に示したり、明らかに文脈と矛盾したりしない限り、単数および複数の両方を包含するものと解釈される。本明細書の値の範囲の列記は、本明細書中で特に示さない限り、該範囲内の個々の値を個別に参照する簡略な方法として機能することが意図されるものであり、個々の値はそれぞれ本明細書に個別に記載されるものとして本明細書に組み込まれる。本明細書中で特に示したり、明らかに文脈と矛盾したりしない限り、本明細書に記載の全ての方法は、任意の適切な順序で実行可能である。本明細書中に提供される全ての例、または例示的語句（例えば、「など（ｓｕｃｈ ａｓ）」の使用は、実施形態をよりよく示すことを意図するものにすぎず、特に記載のない限り、特許請求の範囲を限定しない。本明細書中のいずれの語句も、特許請求しない任意の要素を必須であると示すとは解釈されない。
一般的に、「置換」は、以下に定義するように（例えば、アルキル基）、それに含まれる水素原子との一つまたは複数の結合が非水素または非炭素原子の結合で置換された、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、またはエーテル基をさす。置換基には、炭素または水素との一つまたは複数の結合が、ヘテロ原子との、二重または三重結合を含む一つまたは複数の結合で置換されている基も含まれる。従って、特に指定しない限り、一つの置換基は一つまたは複数の置換基で置換される。一部の実施形態では、一つの置換基は１、２、３、４、５、または６個の置換基で置換される。置換基の例には、ハロゲン（すなわち、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩ）ヒドロキシル、アルコキシ基、アルケノキシ基、アルキノキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロシクリルオキシ基、およびヘテロシクリルアルコキシ基、カルボニル（オキソ）、カルボキシル、エステル、ウレタン、オキシム、ヒドロキシルアミン、アルコキシアミン、アラルコキシアミン、チオール、スルフィド、スルホキシド、スルホン、スルホニル、スルホンアミド、アミン、Ｎ−オキシド、ヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、アジド、アミド、尿素、アミジン、グアニジン、エナミン、イミド、イソシアナート、イソチオシアナート、シアナート、チオシアナート、イミン、ニトロ基、ニトリル（すなわち、ＣＮ）、および同種のものが含まれる。このような置換は、米国特許第６，４４５，４８６号に記載される溶解性増強基を含む。
本明細書で使用する場合、Ｃ1−Ｃ12、Ｃ1−Ｃ8、またはＣ1−Ｃ6などのＣm−Ｃnは、基の前に使用される時、その基がｍ〜ｎ個の炭素原子を含むことをさす。
本明細書で使用する場合、「アルキル」基には、１〜約２０個の炭素原子、典型的には１〜１２個の炭素、または一部の実施形態では１〜８個の炭素原子を持つ直鎖および分岐アルキル基が含まれる。本明細書で用いる場合、「アルキル基」には以下に定義するシクロアルキル基が含まれる。アルキル基は置換または非置換でありうる。直鎖アルキル基の例には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、およびｎ−オクチル基が含まれる。分岐アルキル基の例には、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ネオペンチル基、およびイソペンチル基が含まれるがこれらに限定されない。代表的な置換アルキル基は、例えば、アミノ基、チオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、ならびに／またはＦ基、Ｃｌ基、Ｂｒ基、およびＩ基などのハロ基で一回または複数回置換されうる。本明細書で使用する場合、ハロアルキルという用語は一つまたは複数のハロ基を有するアルキル基である。一部の実施形態では、ハロアルキルはペルハロアルキル基をさす。
シクロアルキル基は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、およびシクロオクチル基などであるがこれらに限定されない環状アルキル基である。一部の実施形態では、シクロアルキル基は３〜８個の環構成要素を持つのに対し、その他の実施形態では、環炭素原子の数は３〜５、６、または７個の範囲である。シクロアルキル基は置換または非置換でありうる。シクロアルキル基にはさらに、ノルボルニル基、アダマンチル基、ボルニル基、カンフェニル基、イソカンフェニル基、およびカレニル基などであるがこれらに限定されない多環式シクロアルキル基、ならびにデカリニル、および同種のものであるがこれらに限定されない縮合環が含まれる。シクロアルキル基には、上記で定義されたような直鎖または分岐鎖アルキル基で置換された環も含まれる。代表的な置換シクロアルキル基は、限定するものではないが、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、チオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、および／またはハロ基で置換されうる、２，２−、２，３−、２，４−、２，５−、もしくは２，６−二置換シクロヘキシル基または一置換、二置換、もしくは三置換ノルボルニル基もしくはシクロヘプチル基など、一置換でも、二置換以上でもよい。
アルケニル基は、２〜約２０個の炭素原子を有し、さらに少なくとも一つの二重結合を含む直鎖、分岐または環状アルキル基である。一部の実施形態で、アルケニル基は１〜１２個の炭素、または典型的には１〜８個の炭素原子を持つ。アルケニル基は置換または非置換でありうる。アルケニル基には、数ある中でも例えば、ビニル基、プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、シクロヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキサジエニル基、ブタジエニル基、ペンタジエニル基、およびヘキサジエニル基が含まれる。アルケニル基はアルキル基と同様に置換されうる。二価アルケニル基、すなわち、二つの付着点を持つアルケニル基には、ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ2、Ｃ＝ＣＨ2、またはＣ＝ＣＨＣＨ3が含まれるがこれらに限定されない。
本明細書で使用する場合、「アリール」基または「芳香族」基はヘテロ原子を含まない環状芳香族炭化水素である。アリール基には、単環式、二環式および多環式系が含まれる。従って、アリール基には、フェニル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、ナフタセニル基、クリセニル基、ビフェニル基、アントラセニル基、インデニル基、インダニル基、ペンタレニル基、およびナフチル基が含まれるがこれらに限定されない。一部の実施形態では、アリール基は６〜１４個の炭素、その他では６〜１２個または６〜１０個の炭素原子を基の環部分に含む。「アリール基」という語句は、縮合芳香族脂肪族環系（例えば、インダニル、テトラヒドロナフチル、および同種のもの）などの縮合環を含む基を含む。アリール基は置換または非置換でありうる。
本明細書で使用される場合、「ＴＦＳＩ」とは、以下に説明するように、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを指す：
一態様では、近赤外（ＮＩＲ）吸収化合物が調製され、これはエレクトロクロミックデバイスで使用される場合、紫外線（ＵＶ）および熱サイクルに晒されたときに安定である。化合物は、他のアノード化合物よりも高い酸化能力を示し、より高い酸化能力のため、化合物は、扱いおよび材料で構成されたデバイスにおいて、空気感受性が低い。ＮＩＲ吸収化合物は、三つの酸化状態（１）第一の酸化状態（例えば、中立状態）、（２）第二の酸化状態（例えば、ラジカルカチオンへの酸化）、および（３）第三の酸化状態（例えば、ジカチオンへの酸化）のうちの一つにあり、化合物が、ＵＶおよび熱サイクル下の各状態で分解に対して安定である。ＮＩＲ吸収化合物およびその第一、第二および第三の酸化状態の非限定的な例が図１４に示される。ＮＩＲ吸収スペクトルの非限定的な例を、第二および第三の酸化状態におけるＮＩＲ吸収化合物について収集した。図３および図４を参照のこと。化合物は、エレクトロクロミックデバイス、およびフォトグラフィック赤外線（ＩＲ）フィルタを含むがこれに限定されない、幅広い装置に用途を見出すことができる。本明細書で使用される場合、近赤外線または「ＮＩＲ」は、終点を含む、７００ｎｍ〜１４００ｎｍの範囲内の波長を有する光を指す。
特定のトリフェレジオチアジン化合物は、可視領域に顕著な吸光度を有することなく、第三の酸化状態で近赤外領域において非常に高い吸光度を有することが発見された。これらの化合物を有する電子光学装置は、可視領域に著しく影響することなく、近赤外領域での透過率を可逆的に減弱することができる。
一部の実施形態では、デバイスは、溶液中のカソード種の吸光度による干渉がない場合に、酸化トリフィルジアジン化合物の近赤外吸収が観察され得る構成を含む。言い換えれば、近赤外線吸収が観察される場合、その特定の領域では、デバイスは無色に見える（すなわち、可視スペクトルにおける低吸光度または最小吸光度）。
一態様では、エレクトロクロミックデバイスにおける苛酷試験条件下で良好な安定性を示すトリフェノジチアジンを提供する。このような材料は、ミラーアセンブリ、建築用窓組立品、航空機窓組立品、フィルタ組立品などで使用し得る。
別の態様では、本明細書では、アノード化合物を含むエレクトロクロミックデバイスが提供され、印加される十分な大きさの電圧下で、アノード化合物は安定な第三の酸化状態にアクセスできる。一部の実施形態では、アノード化合物は安定な第三の酸化状態にアクセスする。本明細書で使用される場合、「安定な第三の酸化状態」の化合物は、ＵＶ及び熱サイクル下で第三の酸化状態で存在する一方、分解に対して安定である化合物を指す。本明細書で使用される場合、「印加される十分な大きさの電圧」は、約０．１ボルト〜約３ボルトを指す。一部の実施形態では、印加される十分な大きさの電圧は、約８００ミリボルト〜約１．４ボルトである。従前の公知のアノード化合物は、ＵＶおよび熱サイクルの下で第三の酸化状態になると分解対し安定を維持しない。本技術のアノード化合物は、本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物であってもよい。エレクトロクロミックデバイスには、ミラー、建築用窓、航空機窓、フィルタ、またはバッテリーが含まれ得るが、これらに限定されない。
トリフェノジチアジンは、式（Ｉ）：
（Ｉ）
により表される。
式（Ｉ）において、Ｒ1およびＲ2は独立してアルキル、アルコキシ、またはアリールオキシであり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり；Ｒ9およびＲ10は独立してアルコキシ、またはアリールオキシであり、Ｒ1およびＲ2はアルキルであり、Ｒ9およびＲ10は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり；Ｒ11およびＲ12は独立してアルキルまたは-（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜２０であり、Ｒ20はそれぞれ独立してアルキルであり；Ｘはアニオンである。
上記実施形態のいずれかでは、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシ、式Ｒ21［Ｏ（ＣＨ2）x］qＯ−の基、またはＣ6−Ｃ20-アリールオキシであり、式中、Ｒ21はアルキルであり、ｘは１、２、３、または４であり、ｑは１〜２０の整数である。上記実施形態のいずれかでは、Ｒ9およびＲ10は共にＣ1−Ｃ12−アルコキシ、式Ｒ21［Ｏ（ＣＨ2）x］qＯ−の基、またはＣ6−Ｃ20−アリールオキシであり、式中、Ｒ21はアルキルであり、ｘは１、２、３、または４であり、ｑは１〜２０の整数である。
式（Ｉ）の化合物の一部の実施形態では、Ｒ1およびＲ2は独立してアルキルであり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨであり；Ｒ9およびＲ10は独立してＨまたはアルコキシであり；Ｒ11およびＲ12は独立してＣ1−Ｃ12−アルキル、または−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜１０であり、Ｒ20はそれぞれ独立してＣ1−Ｃ6−アルキルであり、Ｘはアニオンである。これは、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ6−アルキルであり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨであり；Ｒ9およびＲ10は独立してＨまたはＣ1−Ｃ6−アルコキシであり；Ｒ11およびＲ12は独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、または−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜６であり、Ｒ20はそれぞれメチルまたはエチルであり、Ｘはアニオンである、場合を含む。
式（Ｉ）の化合物の他の実施形態では、Ｒ1およびＲ2は独立してアルコキシまたはアリールオキシであり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨ、Ｃ1−Ｃ12−アルコキシ、またはＣ6−Ｃ12−アリールオキシであり；Ｒ9およびＲ10は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシ、またはＣ6−Ｃ12−アリールオキシであり；Ｒ11およびＲ12は独立してＣ1−Ｃ12−アルキル、または−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜２０であり、Ｒ20はそれぞれ独立してＣ1−Ｃ6−アルキルであり、Ｘはアニオンである。これは、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシ、またはＣ6−Ｃ12−アリールオキシであり；Ｒ5およびＲ6はＨである、場合を含む。これはまた、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシであり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシであり；Ｒ5およびＲ6はＨであり；Ｒ9およびＲ10は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシであり；Ｒ11およびＲ12は独立してＣ1−Ｃ12−アルキルまたは−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］、またはアルキルであり、式中、ｎは１〜２０であり、Ｒ20はそれぞれ独立してＣ1−Ｃ6−アルキルであり、Ｘはアニオンである、場合を含む。式（Ｉ）として表されるトリフェノジチアジンの一例示的実施形態では、Ｒ1およびＲ2は独立してメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8は独立してメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり；Ｒ5およびＲ6はＨであり；Ｒ9およびＲ10は個別にメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり；Ｒ11およびＲ12は独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、または−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜６であり、Ｒ20はそれぞれ独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、またはｔ−ブチルであり、Ｘはアニオンである。
上記いずれかの実施形態において、Ｘは、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＡｓＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＳＯ3ＣＦ3 -、Ｎ（ＣＮ）2 -、Ｎ（ＣＦ3ＳＯ2）2 -、Ｃ（ＣＦ3ＳＯ2）3 -、Ｎ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2 -、-Ａｌ（ＯＣ（ＣＦ3）3）4または-ＢＡｒ4が含まれ、Ａｒはアリールまたはフッ素化アリール基であってよい。一実施形態において、Ｘ-は−ＢＡｒ4であり、Ａｒはペンタフルオロフェニル基である。いくつかの実施形態において、Ｘはテトラフルオロボレートまたはビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオンである。本明細書のいずれかの化合物に示される場合、複数のＸはこのようなアニオンの二つ以上の混合物としうる。
上記のトリフェノジチアジンは、一般的な他のアノード化合物、および特に言えば他のトリフェノジチアジンよりも改善された安定性を示す。また、トリフェノジチアジンは、近赤外（ＮＩＲ）領域内の波長を有する光の吸収におけるシフトも示す。本明細書のトリフェノジチアジンは、第二の酸化について約１１０２ｎｍ〜約１３６４ｎｍのＮＩＲ吸収最大値を有し、７３２ｎｍ〜約８８６ｎｍの第三の酸化吸収最大値を有する。こうしたシフトは、トリフェノジチアジンがデバイスに組み込まれるデバイスを貫通するまたは透過するＮＩＲ光波長を遮断することにおいて有用であり得る。本明細書に記載されるトリフェノジチアジンを組み込み得る例示的デバイスは、限定されないが、窓、航空機透明性、ミラー、表示装置、光フィルタなどを含み得る。
第二または第三の酸化状態では、本明細書に開示されるトリフェノジチアジンは、可視光範囲における顕著な光吸収なしに、近赤外光吸収を示し得る。一部の実施形態では、トリフェノジチアジンは、可視光範囲におけるその全光吸収の１０％未満を示す。これには、可視光範囲でのその全光吸収の９、８、７、６、５、４、３、２、または１％未満が含まれる。一部の実施形態では、トリフェノジチアジンは、可視光範囲でのその全光吸収の、増分も含め、約１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０％を示す。
一態様では、エレクトロクロミックデバイスが提供され、このデバイスは、式（Ｉ）：
（Ｉ）
によって表されるトリフェニルジアジンを含む。
式（Ｉ）において、Ｒ1およびＲ2は独立してアルキル、アルコキシ、またはアリールオキシであり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり；Ｒ9およびＲ10は独立してアルコキシ、またはアリールオキシであり、Ｒ1およびＲ2はアルキルであり、Ｒ9およびＲ10は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり；Ｒ11およびＲ12は独立してアルキルまたは−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜２０であり、Ｒ20はそれぞれ独立してアルキルであり；Ｘはアニオンである。上記実施形態のいずれかでは、Ｒ1およびＲ2はＯＭｅ以外であってよく、Ｒ3−Ｒ10はすべてＨであり、Ｒ11およびＲ12は（ＣＨ）2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］である。
上記実施形態のいずれかでは、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシ、式Ｒ21［Ｏ（ＣＨ2）x］qＯ−の基、またはＣ6−Ｃ20-アリールオキシであり、式中、Ｒ21はアルキルであり、ｘは１、２、３、または４であり、ｑは１〜２０の整数である。上記実施形態のいずれかでは、Ｒ9およびＲ10は共にＣ1−Ｃ12−アルコキシ、式Ｒ21［Ｏ（ＣＨ2）x］qＯ-の基、またはＣ6−Ｃ20−アリールオキシであり、式中、Ｒ21はアルキルであり、ｘは１、２、３、または４であり、ｑは１〜２０の整数である。
式（Ｉ）の化合物の一部の実施形態では、Ｒ1およびＲ2は独立してアルキルであり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨであり；Ｒ９およびＲ10は独立してＨまたはアルコキシであり；Ｒ11およびＲ12は独立してＣ1−Ｃ12−アルキル、-（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ2０）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜１０であり；Ｒ20はそれぞれ独立してＣ1−Ｃ6−アルキルであり、Ｒ50はそれぞれＣ1−Ｃ6−アルキルであり、Ｘはアニオンである。これは、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ6−アルキルであり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨであり；Ｒ9およびＲ10は独立してＨまたはＣ1−Ｃ6−アルコキシであり；Ｒ11およびＲ12は独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜６であり、Ｒ20はそれぞれメチルまたはエチルであり、Ｘはアニオンである、場合を含む。
式（Ｉ）の化合物の他の実施形態では、Ｒ1およびＲ2は独立してアルコキシまたはアリールオキシであり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨ、Ｃ1−Ｃ12−アルコキシ、またはＣ6−Ｃ12−アリールオキシであり；Ｒ9およびＲ10は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシ、またはＣ6−Ｃ12−アリールオキシであり；Ｒ11およびＲ12は独立してＣ1−Ｃ12−アルキル、または−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜２０であり、Ｒ20はそれぞれ独立してＣ1−Ｃ6−アルキルであり、Ｘはアニオンである。これは、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシ、またはＣ6−Ｃ12−アリールオキシであり；Ｒ5およびＲ6はＨである、場合を含む。これはまた、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシであり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシであり；Ｒ5およびＲ6はＨであり；Ｒ9およびＲ10は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシであり；Ｒ11およびＲ12は独立してＣ1−Ｃ12−アルキルまたは−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜２０であり、Ｒ20はそれぞれ独立してＣ1−Ｃ6−アルキルであり、Ｘはアニオンである、場合を含む。式（Ｉ）として表されるトリフェノジチアジンの一例示的実施形態では、Ｒ1およびＲ2は独立してメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり；Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8は独立してメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり；Ｒ5およびＲ6はＨであり；Ｒ9およびＲ10は個別にメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり；Ｒ11およびＲ12は独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、または−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜６であり、Ｒ20はそれぞれ独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、またはｔ−ブチルであり、Ｘはアニオンである。
上記いずれかの実施形態において、Ｘは、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＡｓＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＳＯ3ＣＦ3 -、Ｎ（ＣＮ）2 -、Ｎ（ＣＦ3ＳＯ2）2 -、Ｃ（ＣＦ3ＳＯ2）3 -、Ｎ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2 -、-Ａｌ（ＯＣ（ＣＦ3）3）4または-ＢＡｒ4であってもよく、Ａｒはアリールまたはフッ素化アリール基であってよい。一実施形態において、Ｘ-は-ＢＡｒ4であり、Ａｒはペンタフルオロフェニル基である。いくつかの実施形態において、Ｘはテトラフルオロボレートまたはビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオンである。本明細書のいずれかの化合物に示される場合、複数のＸはこのようなアニオンの二つ以上の混合物としうる。
本明細書に記載されるトリフェノジチアジンに加えて、エレクトロクロミック媒体は、少なくとも一つの溶媒および少なくとも１種類のカソード材料を含み得る。カソード材料はビオロゲン；例えば様々なポリチオフェンなどのポリマーフィルム、高分子ビオロゲン；無機フィルム；または、限定されるものではないが、タングステン酸化物を含む固体遷移金属酸化物であり得る。
典型的には、アノード材料およびカソード材料は、両方とも電気活性材料であり、また、それらの少なくとも一つはエレクトロクロミックである。その通常の意味にかかわらず、用語「電気活性」は、本明細書中では、特定の電位差にさらされると、その酸化状態で修飾を受ける材料として定義されるものと理解されよう。さらに、用語「エレクトロクロミック」は、本明細書中では、その通常の意味にかかわらず、特定の電位差にさらされると、一つまたは複数の波長でその消衰係数の変化を示す材料として定義されるものと理解されよう。
エレクトロクロミック媒体は、他のアノード（すなわち、酸化可能）材料と組み合わせた式（Ｉ）のトリフェノジチアジンの混合物を含み得る。例示的アノード材料は、メタロセン、５，１０−ジヒドロフェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、カルバゾール、トリフェノジチアジン、および関連する化合物を含みうるが、これらに限定されない。エレクトロクロミック媒体に含まれるアノード材料は、いくつかの材料のいずれか一つが含まれてもよく、このような材料として、フェロセン、置換フェロセン、置換フェロセニル塩、フェナジン、置換フェナジン、フェノチアジン、置換フェナジン、フェノチアジン、ならびに置換ジチアジン、チアントレン、および置換チアントレンなどの置換フェノチアジンを含みうる。アノード材料の例には、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジエチルフェロセン、５，１０−ジメチル−５，１０−ジヒドロフェナジン（ＤＭＰ）、３，７，１０−トリメチルフェノチアジン、２，３，７，８−テトラメトキシチアントレン、１０−メチルフェノチアジン、テトラメチルフェナジン（ＴＭＰ）、及びビス（ブチルトリエチルアンモニウム）−ｐａｒａ−メトキシトリフェノジチアジン（ＴＰＤＴ）が含まれ得る。
アノード材料が、ポリアニリン、ポリチオフェン、高分子メタロセンなどのポリマーフィルム、または、限定されるものではないが、バナジウム、ニッケル、イリジウムの酸化物を含む固体遷移金属酸化物、さらには多数の複素環式化合物、その他の酸化物を含みうることも企図されている。米国特許第４，９０２，１０８号、第６，１８８，５０５号、第６，７１０，９０６号、および第７，４２８，０９１号に開示されたものを含め、多数のその他のアノード材料が使用のために企図されていることが理解されるであろう。別の実施形態では、アノード電気活性材料のうちの少なくとも一つは、置換または非置換フェナジン化合物を含む。別の実施形態では、アノード電気活性材料のうちの少なくとも一つは、置換または非置換２，７−ジアルキル−５，１０−ジアルキル−５，１０−ジヒドロフェナジン化合物を含む。別の実施形態では、フェナジン化合物に結合した５，１０−ジアルキル基の少なくとも一つのアルキル基は、少なくとも４個の炭素原子を含み、β水素原子を欠いており、フェナジン化合物に結合した２，７−ジアルキル基の少なくとも一つのアルキル基は少なくとも四つの炭素を含む。別の実施形態では、フェナジン化合物に結合した５，１０−ジアルキル基の少なくとも一つのアルキル基は、置換または非置換ネオペンチル基を含み、フェナジン化合物に結合した２，７−ジアルキル基の少なくとも一つのアルキル基は、置換または非置換イソプロピル、イソブチル、（２−エチルブチル）、または（２−プロピルペンチル）基を含む。一部の実施形態では、フェナジン化合物に結合した５，１０−ジアルキル基の少なくとも一つのアルキル基は、ネオペンチル基を含み、フェナジン化合物に結合した２，７−ジアルキル基の少なくとも一つのアルキル基は、２−エチル−１−ブタノール基を含む。別の実施形態では、フェナジン化合物に結合した５，１０−ジアルキル基の少なくとも一つのアルキル基は、ネオペンチル基を含み、フェナジン化合物に結合した２，７−ジアルキル基の少なくとも一つのアルキル基は、イソブチル基を含む。
一部の実施形態では、エレクトロクロミック媒体の溶媒には、限定されるものではないが、３−メチルスルホラン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラグライム、及び他のポリエーテル類と、エトキシエタノールなどのアルコール類と、アセトニトリル、グルタロニトリル、３−ヒドロキシプロピオニトリル、及び２−メチルグルタロニトリルなどのニトリル類と、２−アセチルブチロラクトン、シクロペンタノンなどのケトン類と、β−プロピオラクタン、γ−ブチロラクトン、及びγ−バレロラクトンを含む環状エステル類と、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネートと、オリゴエーテル類と、ピリジニウム化合物、イミダゾリウム化合物などのイオン液体、およびこのような溶媒のいずれか二つ以上の均質混合物が含まれうる。溶媒がイオン液体を含む場合、対イオンはＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＡｓＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＳＯ3ＣＦ3 -、Ｎ（ＣＮ）2 -、Ｎ（ＣＦ3ＳＯ2）2 -、Ｃ（ＣＦ3ＳＯ2）3 -、Ｎ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2 -、-Ａｌ（ＯＣ（ＣＦ3）3）4または-ＢＡｒ4とすることができ、Ａｒはアリールもしくはフッ素化アリール基、またはイオン液体に使用されるその他の対イオンでありうる。一実施形態において、対イオン-は-ＢＡｒ4であり、Ａｒはペンタオロフェニル基である。別の実施形態では、エレクトロクロミック組成物は、プロピレンカーボネートを含む溶媒を含みうる。エレクトロクロミック組成物に関連して特定の溶媒が開示されている一方で、それらの前に本開示を有する当業者に知られている多数の他の溶媒も同様に使用することが企図される。例えば、溶媒に加えて、エレクトロクロミック媒体はゲル組成物でありうる。
エレクトロクロミック媒体では、一つまたは複数の材料は、デバイスの動作中に相変化し、例えば、イオン伝導性電解質の溶液中に含有される材料は、電気化学的に酸化または還元された場合に導電性電極上に層を形成する。
さらに、エレクトロクロミック媒体は、光吸収剤、光安定剤、熱安定剤、抗酸化剤、脱酸素剤、増粘剤、粘度調整剤、色合い付与剤、レドックス緩衝剤、およびこのような材料のいずれか二つ以上の混合物など、その他の材料を含みうる。例示的ＵＶ安定化剤には、２−エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリラート、（２−エチルへキシル）−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリラート、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．がＴｉｎｕｖｉｎ Ｐの商標で販売する２−（２’−ヒドロキシ−４’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．が販売するＴｉｎｕｖｉｎ ２１３から従来的加水分解に続く従来的エステル化により調製される３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸ペンチルエステル（以下「Ｔｉｎｕｖｉｎ ＰＥ」と呼ぶ）、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、および２−エチル−２’−エトキシアラニリドが含まれうるがこれらに限定されない。
一実施形態では、エレクトロクロミック媒体はアノードおよび／またはカソード色安定化レドックス緩衝剤をさらに含む。適切なレドックス緩衝剤は、とりわけ、米国特許第６，１８８，５０５号に開示されるものである。適切なアノードおよびカソードレドックス緩衝剤のその他の例には、メタロセン（例えば、置換フェロセン）、およびメタロシニウム（例えば、フェロシニウム）化合物が含まれるがこれらに限定されない。
一実施形態では、エレクトロクロミック媒体は、架橋ポリマーマトリクス、フリースタンディングゲル、および／または実質的に非滲出性のゲルをさらに含みうる。
エレクトロクロミック媒体は、層状に作製されてもよく、導電性の電極に対して直接付着またはそれに極めて近接して拘束された材料を含んでおり、材料は、電気化学的に酸化または還元された際に付着または拘束されたままである。
電子光学媒体は、少なくとも一つの波長帯に対して実質的に透明と実質的に不透明との間で動作可能である。
一態様では、本明細書に記述したエレクトロクロミック化合物を含むエレクトロクロミック媒体、ならびに第一の基材の第一の導電性表面、第二の基材の第二の導電性表面、および第一の基材を第二の基材に連結する密封部材によって画定された少なくとも一つのチャンバーを含むエレクトロクロミックデバイスが提供されている。エレクトロクロミック媒体はチャンバー内に配置される。第一および第二の基材は互いにオフセットされて、第一および第二の導電性表面との電気接点を可能にしうる。
エレクトロクロミックデバイスの概略図を図１に示す。エレクトロクロミックデバイス１００は、前面１１２Ａおよび裏面１１２Ｂを持つ第一の基材１１２、ならびに裏面１１４Ａおよび表面１１４Ｂを持つ第二の基材１１４を含む。前面１１２Ａおよび裏面１１４Ａはそれぞれ導電性表面１１８および１２０と関連している。第一の基材１１２および第二の基材１１４は封止部材１２２と共に、エレクトロクロミック媒体１２４を包含するためのチャンバー１１６を画定する。デバイスは、一つまたは複数の注入口１２８と関連付けられた一つまたは複数のプラグ１２６および１３０も含む。一つまたは複数の注入口１２８は、第一の基材１１２、第二の基材１１４、または封止部材１２２内に配置しうる。ミラー、ウィンドウ、またはその他のデバイスとして取り付けた時、エレクトロクロミックデバイス１００は随意に、第一の基材１１２および第二の基材１１４の少なくとも一つの外縁の周りに延長して、バスコネクタ（ある場合）、封止部材１２２、一つまたは複数のプラグ１２６および１３０、ならびに一つまたは複数の注入口１２８を覆い隠すおよび／または保護するベゼルを含みうる。
米国特許第５，８１８，６２５号、第６，５９７，４８９号、および第６，７００，６９２号に開示されたものを含むがこれらに限定されないその他いくつかのエレクトロクロミックデバイス構成が使用のために企図されており、これらの特許すべては、それらに組み込まれたすべての参考文献を含め、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
一部の実施形態では、第一の基材は、例えば、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、天然および合成ポリマー樹脂、プラスチック、および／またはポリエステル（例えば、ＰＥＴ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリカルボナート、ポリスルホン、ポリエチレンナフタラート（ＰＥＮ）、エチレンビニルアセタート（ＥＶＡ）、アクリラートポリマー、ならびにＴｏｐａｓ（登録商標）など、電磁スペクトルの可視およびＮＩＲ領域の透明または実質的に透明ないくつかの材料のいずれか一つから作製しうる。別の実施形態では、第一の基材は、約０．１０ミリメートル（ｍｍ）〜約１２．７ｍｍの範囲の厚さを持つガラスのシートから作製される。これには、約０．５０ｍｍ〜約１．５０ｍｍ、または約０．６５ｍｍ〜約１．００ｍｍなど、任意の範囲の厚さを含みうる。もちろん、基材の厚さはエレクトロクロミックデバイスの特定用途に依存する。特定の基材材料が開示されたが、例示目的のみであり、使用目的の条件で効率的に作動することができるように、材料が少なくとも実質的に透明で、強度などの適切な物理的特性を示す限り、多数のその他の基材材料が使用のために同様に企図されていることが理解されるであろう。実際に、本発明によるエレクトロクロミックデバイスは、通常の作動中に、極度の温度変動ならびに主に太陽から発する相当量のＵＶ放射に曝露されうる。第一の基材および／または第二の基材は、基材および／エレクトロクロミック媒体をＵＶ損傷から保護するのを助けるために、ＵＶ吸収層を備える、および／またはＵＶ吸収材料を含有しうることがさらに理解されるであろう。
一部の実施形態では、第二の基材は第一の基材の材料と類似の材料から作製することができる、または第二の基材の透明性が望ましくない場合は、第二の基材は金属としうる。第二の基材は、約０．１０ｍｍ〜約１２．７ｍｍの範囲の厚さを持つガラスまたはプラスチックのシートから作製される。これには、約０．５０ｍｍ〜約１．５０ｍｍ、または約０．６５ｍｍ〜約１．００ｍｍの厚さを含みうる。第一および第二の基材がガラスのシートから作製される場合は、ガラスは導電性材料の層でコーティングする前またはその後に、随意に焼き、熱強化、化学強化、および／または積層化することができる。
導電性材料の一つまたは複数の層が、第一の基材の裏面と関連付けられうる。これらの層はエレクトロクロミックデバイスの電極としての役割を果たす。導電性材料は望ましくは、（ａ）電磁スペクトルの可視および／またはＮＩＲ領域で実質的に透明であり、（ｂ）第一の基材とある程度うまく結合し、（ｃ）封止部材と関連付けられた時この結合を維持し、（ｄ）エレクトロクロミックデバイスまたは雰囲気内に含まれる材料からの腐食に一般的に抵抗性であり、（ｅ）最小の拡散または正反射率ならびに十分な導電性を示す材料である。導電性材料はフッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）、例えば、ＴＥＣガラス、酸化インジウム／スズ（ＩＴＯ）、ドープ酸化亜鉛、酸化インジウム亜鉛、酸化金属／金属／酸化金属（酸化金属は金属炭化物、金属窒化物、金属硫化物などで置換されうる）またはその他の当業者に公知の材料から作製されうることが企図されている。
第一の基材の裏面と関連するものと同一または異なる材料で作られた導電性材料の一つまたは複数の層を第二の基材の前面と関連付けることができる。導電性材料は、第一の基材と関連する導電性材料と封止部材によって随意に結合されうる。一旦結合されると、封止部材、プラグおよび／または導電性材料の並置された部分は、チャンバーの内側の周辺形状を概して画定する役割を果たしうる。あるいは、米国特許第７，３７２，６１１号に開示されている端封技術を使用しうる。
一部の実施形態では、第一の実質的に透明な基材および第二の実質的に透明な基材は６００μｍ未満のセル距離を持つ。別の実施形態では、第一の実質的に透明な基材および第二の実質的に透明な基材は、約１５０μｍ〜約６００μｍ、約２００μｍ〜約３００μｍ、約２２５μｍ〜約２７５μｍ、またはこれらの値のいずれか二つの間の範囲（終点を含む）のセル距離を持つ。別の実施形態では、第一の実質的に透明な基材および第二の実質的に透明な基材は、約３５０μｍ、３００μｍ、２７５μｍ、２５０μｍ、２２５μｍ、２００μｍ、１７５μｍ、１５０μｍ、１２５μｍ、１００μｍ、９０μｍ、８０μｍ、７０μｍ、６０μｍ、５０μｍ、４０μｍ、３０μｍ、２０μｍ、１０μｍ、またはこれらの値のいずれか二つの間の範囲（終点を含む）のセル距離を持つ。別の実施形態では、第一の実質的に透明な基材および第二の実質的に透明な基材は約２５０μｍのセル距離を持つ。
一部の実施形態では、封止部材は、第一および第二の基材上にコーティングされた導電性材料と接着結合し、次にチャンバーを封止するように構成された任意の材料を含み得、（特定の実施形態では、プラグおよび注入口と協働して）エレクトロクロミック組成物がチャンバーから不注意に漏出しないように、または外部雰囲気に曝露されないようにする。封止部材はそれぞれの基材の裏面および前面までずっと延長することが企図されている。このような実施形態では、第一および第二の基材上にコーティングされた導電性材料の層は、封止部材が位置付けられた場所で部分的に除去しうる。導電性材料がそれぞれの基材と関連付けられていない場合、封止部材はガラスによく結合することが好ましい。封止部材は、例えば、米国特許第４，２９７，４０１号、第４，４１８，１０２号、第４，６９５，４９０号、第５，５９６，０２３号、第５，５９６，０２４号、第６，１５７，４８０号、および第６，７１４，３３４号に開示されるものを含む、いくつかの材料のいずれか一つから作製できることが理解されるであろう。
一部の実施形態では、エレクトロクロミック媒体中のトリフェノジチアジン（アノード）材料および／またはカソード材料の濃度は約１ミリモル（ｍＭ）〜約５００ｍＭでありうる。一部の実施形態では、エレクトロクロミック媒体中のアノード材料および／またはカソード材料の濃度は約２ｍＭ〜約１００ｍＭでありうる。
一実施形態では、アノード電気活性材料の少なくとも一つは、少なくとも５ｍＭの濃度を有する。別の実施形態では、アノード電気活性材料の少なくとも一つは、約２ｍＭ〜約１００ｍＭ、約５ｍＭ〜約５０ｍＭ、約７ｍＭ〜約５０ｍＭ、またはこれらの値のいずれか二つの間の範囲（終点を含む）の濃度を有する。別の実施形態では、アノード電気活性材料の少なくとも一つは、約５ｍＭ〜約７ｍＭの濃度を有する。別の実施形態では、第二のアノード電気活性材料は、約４０ｍＭ〜約５０ｍＭの濃度を有する。
一実施形態では、カソード電気活性材料の少なくとも一つは、少なくとも５０ｍＭの濃度を有する。別の実施形態では、カソード電気活性材料の少なくとも一つは、約５０ｍＭ〜約１００ｍＭ、約６０〜約９０ｍＭ、約７０ｍＭ〜約８０ｍＭ、またはこれらの値のいずれか二つの間の範囲（終点を含む）の濃度を有する。さらに別の実施形態では、カソード電気活性材料の少なくとも一つは、約１０ｍＭ〜約５０ｍＭ、約２０〜約９０ｍＭ、約３０ｍＭ〜約８０ｍＭ、またはこれらの値のいずれか二つの間の範囲（終点を含む）の濃度を有する。
本明細書に記述したエレクトロクロミック化合物を用いる例示的エレクトロクロミックデバイスには、例示目的のみで、ウィンドウ、航空機透明性、ミラー、表示装置、光フィルタなどが含まれうる。本明細書で言及された同様または類似の要素および／または部品、および／または方法は、図面全体に渡って同様の参照文字で特定しうることを理解されたい。一部の実施形態では、エレクトロクロミックデバイスはエレクトロクロミックウィンドウまたはエレクトロクロミックミラーである。一部の実施形態では、デバイスは車両内部エレクトロクロミックミラーである。一部の実施形態では、デバイスは可変透過エレクトロクロミックウィンドウである。一部の実施形態では、デバイスは航空機窓システムである。エレクトロクロミックデバイスのその他の用途には、腕時計のスクリーン、計算機およびコンピュータ表示画面、メガネおよびサングラスなどのアイウェア、切り替え可能ミラー、サンバイザー、自動車、建築、航空機、海洋、および宇宙船ウィンドウ、情報表示ボードおよびデジタルビルボードおよび同種のものが含まれる。
一部の実施形態では、エレクトロクロミックデバイスは、切替可能な電子光学赤外線フィルタである。一部の実施形態では、切替可能な電子光学赤外線フィルタは、電子光学セルを含む。一部の実施形態では、電子光学セルは、第一の表面および第二の表面を画定する第一の基材５ａ（「基材１」とも称される）および第三の表面および第四の表面を画定する第二の基材５ｂ（「基材２」とも称される）を含む（図５）。第二および第三の表面（「表面２」および「表面３」とも称される）のそれぞれは、ＩＴＯなどの導電層（６ａ、６ｂ）を含む。第一および第二の基材は、第二および第三の表面が互いに離間した関係で、封止部材７をその間において対向するように位置付けられ、エレクトロクロミック媒体８で充填されたくぼみを形成する。エレクトロクロミック媒体は、光の一つまたは複数の波長帯に対して可変的に透過性である。電気接点は、電子光学媒体をその実質的に無色および実質的に有色状態の間で切り替えるために電流を提供するために、第二および第三の表面導電層に対して設けられる。一部の実施形態では、電子光学セルは、無色状態（例えば、透明状態）、または実質的に無色状態で、近赤外光に対して２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％、または８０％超の透過率を有する。一部の実施形態では、電子光学セルは、有色状態（例えば、不透明状態）、または実質的に有色状態で、近赤外光に対して６０％、５０％、４０％、３０％、２０％、１０％、９％、８％、７％、６％、５％、４％、３％、２％、１％、０．５％、または０．１％未満の透過率を有する。近赤外光に対する透過率および不透明度の変化レベルは、実質的に無色状態（すなわち、透明）と実質的に有色状態（すなわち、不透明）との間で電子光学セルを部分的に移行することによって得られ得る。
一部の実施形態では、導電層に対する電気接点は、セルの各端部で電極面を露出するために、二つのガラス基体をオフセットすることによって単純化される（図６）。その他多くの電気的接触方法は、従来技術（例えば、米国特許第８，２７４，７２９号に記載）で十分に特徴付けられされており、本明細書の使用に適用され得る。セルが給電されると、アノード材料はアノード表面で酸化され、カソード種はカソード表面で還元される。流体セルを自由に拡散するために、これらの活性化種（すなわち、酸化アノード種および／または還元カソード種）は、次いで、アノード表面とカソード表面との間のほぼ中間の領域に拡散し、通電状態の電極表面との相互作用の前に保持されていた酸化還元状態に戻す電子移動を経る。この拡散プロセスにより、酸化アノード種および還元カソード種の付加的吸収は、給電時に電子光学セルを通した透過において観察される。特定の用途では、エレクトロクロミック種のうちの一つのみの吸収が、電子光学セルの特定の領域で観察されることが好ましい場合がある。これらの用途では、電子光学セルの電極表面は、カソード化合物の還元領域からアノード化合物の酸化領域を空間的に分離し、十分な大きさの電圧が印加されると、セルの一つまたは複数の官能ゾーンを形成するように構成され得る。本明細書で使用される場合、「官能ゾーン」は、酸化アノード種または還元カソード種を含むが、両方ではない。
図７は、分離された電極セル設計の非限定的な例を示す。第一の基材１１ａ、第二の基材１１ｂ、および封止１３は、エレクトロクロミック媒体１４を収容するチャンバーを画定する。表面２および３上の電極層の活性領域は分離され、表面２および３に垂直な任意の視点から見たときに重複しない（１２で示される電気的分離）。これにより、カソード種の還元がカソードの活性領域（１０ｂ）に限られ、アノード種の酸化がアノードの活性領域（１０ａ）に限られ、十分な大きさの電圧が印加された時にセル内の二つの別々の官能ゾーンがもたらされる。二つのゾーン間の電解物の拡散は、荷電平衡を維持する。活性電極領域の分離（１２）は、切除、エッチング、マスキング、パッシベーション、およびパターニングなどの多くの手段とし得る。
一部の実施形態では、エレクトロクロミック切替可能光学フィルタとして使用されるように設計された分離された電極セルは、図８に示すものと類似した形態を有する。封止部材２３を有する基材２０ａおよび基材２０ｂは、エレクトロクロミック媒体を有するチャンバーを画定する。アノード２１の活性部分は、基材２０ｂの表面３上のフィルタ（中央）の活性領域に位置し、カソード２２の活性部分は基材２０ａの表面２上の周辺部に限定される。アノードおよびカソードの活性領域は、表面２と３との間に画定される間隙にわたって重複しない。この配置は、フィルタの活性領域内のフィルタとしてのアノード種の有色バージョン（酸化）を示す。この配置はまた、その吸収がフィルタ色に影響を与えないように、カソード種の有色バージョン（還元）をフィルタの活性領域から分離させる。
一部の実施形態では、分離された電極セルは、図９に示すものと類似した形態を有する。図９の上半分は、分離された電極セルの分解図を示し、下半分はセルの側面図を示す。活性カソード領域３０を有する第一の基材は、活性アノード領域３１を有する第二の基材とオフセットして配置される。封止部材３３を有する二つの基材は、エレクトロクロミック媒体を含むチャンバーを画定する。活性カソード領域３０（グレーで着色）は、レーザーアブレーションによって第一の基材上の非活性領域（着色なし）から分離される。同様に、活性アノード領域３１（グレーで着色）は、レーザーアブレーション第二の基材上の非活性領域（着色なし）から分離される。カソード（３０ａ）およびアノード（３１ａ）領域に対する電気接点が示される。非活性領域は電気接点を欠いており、エレクトロクロミック媒体内の電気活性材料を酸化または還元させることはできない。第一および第二の基材に垂直な視点から見たとき、活性カソード領域による活性アノード領域の閉塞はほとんどなく、十分な大きさの電圧を印加したときに、セル内の二つの官能ゾーンが得られ、一つのゾーンは酸化アノード種を含むが還元カソード種は含まず、もう一方のゾーンは還元カソード種を含むが酸化アノード種は含まない。酸化アノード種（例えば、第二および／または第三の酸化状態における本技術の一つ以上のＮＩＲ化合物）は、フィルタの活性領域として機能し得る。
一部の実施形態では、分離された電極セルは、図１３に示すものと類似した形態を有する。図１３の上半分は、分離された電極セルの分解図を示し、下半分はセルの側面図を示す。活性カソード領域３０を有する第一の基材は、活性アノード領域３１を有する第二の基材とオフセットして配置される。封止部材３３を有する二つの基材は、エレクトロクロミック媒体を含むチャンバーを画定する。活性カソード領域３０（グレーで着色）は、レーザーアブレーションによって第一の基材上の非活性領域（着色なし）から分離される。活性アノード領域３１が位置する第二の基材上にレーザーアブレーションは実施されない。カソード（３０ａ）およびアノード（３１ａ）領域に対する電気接点が示される。非活性領域は電気接点を欠いており、エレクトロクロミック媒体内の電気活性材料を酸化または還元させることはできない。第一および第二の基材に垂直な視点から見たとき、活性カソード領域による活性アノード領域の部分的閉塞があり、十分な大きさの電圧が印加されると、一つの官能ゾーンがセル内にもたらされ、官能ゾーンは酸化アノード種（第二および／または第三の酸化状態における本技術の一つまたは複数のＮＩＲ化合物）を含む。この官能ゾーンは、フィルタの活性領域として機能し得る。
本明細書で説明した切替可能な電子光学赤外線フィルタは、図１５に示す撮像素子アセンブリに組み込まれてもよく、フィルタ４１は、回路基板４０上の撮像装置とレンズ組立品４２との間に位置する。
したがって一般的に記載された本発明は、以下の実施例を参照することでより明らかとなるが、以下の実施例は説明のために提供されるのであって、本発明を限定するものではない。
以下の例は上述のさまざまな実施形態による化合物およびデバイスの作製についてのプロトコルをより具体的に示す。これらの例は、決して本技術の範囲を限定するとして解釈されるべきでない。
実施例１（比較）： ７，１４−ジメチルトリフェノジチアジンの合成。
ここで説明するように、この化合物は二つのステップにより合成された：
ステップ１．５００ｍｌの３首丸底フラスコに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン（２６ｇ、０．０９９ｍｏｌ）、硫黄（１０ｇ）、ヨウ素（２．０ｇ）、およびジクロロベンゼン（１３０ｍｌ）を加えた。反応混合物を２４時間にわたり１８０℃に加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、ヘキサン（２００ｍｌ）を加えた。生成物を濾過により収集し、ヘキサンで洗浄して、トリフェノジチアジン２７．２ｇ（収率９５％）を得た。
ステップ２．２５０ｍｌの３首丸底フラスコに、トリフェノジチアジン（７．００ｇ、０．０２２ｍｏｌ）、亜ジチオン酸ナトリウム（７．０ｇ）、炭酸ナトリウム（１０ｇ）、トリブチルメチルアンモニウムクロリド（１ｍｌ）、水（１ｍｌ）、アセトニトリル（１００ｍｌ）、およびヨウ化メチル（２０ｍｌ）を加えた。反応混合物を７２時間にわたり加熱還流した。さらなるヨウ化メチル（２０ｍｌ）、亜ジチオン酸ナトリウム（７．０ｇ）、炭酸ナトリウム（１０ｇ）を加え、さらに２４時間にわたり還流し、反応を完了させた。水（１５０ｍｌ）で急冷した後、ジメチルトリフェノジチアジンを濾過により収集し、水で洗浄して、６．６ｇ（収率８６％）の生成物を得た。
実施例２： ３，１０−ジ−ｔ−ブチル−７，１４−（４−トリエチルアンモニウムブチル）トリフェノジチアジンビス（テトラフルオロボレート）。
生成物は、以下に説明するように四つのステップにより合成された。
ステップ１．Ｎ，Ｎ’−ジ ｔブチル−１，４−フェニレンジアミン。火力乾燥された２リットルの３首の丸底フラスコが、１，４−フェニレンジアミン（１０８．１４ｇ、１ｍｏｌ）、４−ブロモ−ｔ−ブチルベンゼン（４４７．３ｇ、２．１ｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（１．６ｇ、．００２８ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジン（０）（０．８ｇ、０．０００８７ｍｏｌ）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２００ｇ、２ｍｏｌ）、および無水トルエン（１３００ｍｌ）で充填された。反応混合物を１８時間にわたり８０℃に加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、ヘキサン１０００ｍｌを加えた。濾過後、固形物をヘキサンで洗浄した。次いで、生成物を亜ジチオン酸ナトリウム溶液（１Ｌ水中１００ｇ）で３０分間再懸濁し、再び濾過し、固形物を水と共に再懸濁し、乾燥させて２４６ｇ（収率６６％）を得た。
ステップ２．３，１０−ジ−ｔ−ブチルトリフェノジチアジン。ステップ１の生成物（１８１ｇ、０．４８ｍｏｌ）を充填した５Ｌフラスコに、硫黄（７８ｇ）、ヨウ素（１１．４ｇ）およびジクロロベンゼン（８００ｍｌ）を加えて、フラスコを４８時間にわたり１８０℃に加熱した。次いで反応混合物を室温まで冷却し、フェニルヒドラジン（３２．６ｍｌ）を加えた。２０重量％のＮａＯＨ溶液で洗浄されて形成されたＨ2Ｓガスとともに、反応混合物を３時間にわたり１６０℃に徐々に加熱した。次いで、反応混合物を室温まで冷却し、濾過により生成物を収集し、ヘキサンで洗浄して９７ｇ（収率４７％）を得た。
ステップ３．３，１０−ジ−ｔ−ブチル−７−１４−（４−ブロモブチル）トリフェノジチアジン。３，１０−ジ−ｔ−ブチルトリフェノジチアジン（７５ｇ、０．１７３ｍｏｌ）、５０％水酸化ナトリウム（１３２ｇ）、亜ジチオン酸ナトリウム（７５ｇ）、１，４−ジブロモブタン（４０５ｍｌ）、水（１３２ｍｌ）、およびトリブチルメチルアンモニウムクロリド（１５ｇ）の混合物を４８時間にわたり８０℃に加熱した。反応物に対して、４回の亜ジチオン酸ナトリウム（１５ｇ）および５０％の腐食剤（３０ｇ）を加え、混合物が紫色となったとき反応を完了した。反応が完了すると、反応混合物を１４００ｍｌのアセトニトリルと水の１：１混合物で急冷し、次いで室温まで冷却し、氷浴でさらに５時間冷却した。生成物を濾過により収集し、ヘキサンで洗浄した。固形物をヘキサン（４００ｍｌ）中で懸濁し、収集し、乾燥して、５５ｇ（収率４５％）の生成物を得た。
ステップ４．３，１０−ジ−ｔ−ブチル−７，１４−（４−トリエチルアンモニウムブチル）トリフェノジチアジンビス（テトラフルオロボレート）。３，１０−ジ−ｔ−ブチル−７−１４−９４−ブロモブチル）トリフェノジチアジン（５０ｇ）およびアセトニトリル（６４１ｍｌ）中のトリエチルアミン（２０３ｍｌ）の溶液を２４時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、濾過によって収集した。所望の生成物の臭化物塩を、固形物をアセトニトリル（２５０ｍｌ）、水（２００ｍｌ）、および４Ｍのテトラフルオロホウ酸ナトリウム（１５６ｍｌ）に溶解することにより、テトラフルオロボレートに変換した。溶液を２時間にわたり５０℃に加熱し、次いで５℃まで冷却した。生成物を濾過により収集し、水で洗浄し、第二のアニオンメタセシス手順に供して５１ｇ（収率７８％）の生成物を得た。
実施例３：３，１０−ジ−ｔ−ブチル−６，１３−ジメトキシ−７，１４−ジメチルトリフェノジチアジン。
生成物は、以下に説明するように三つのステップにより合成された。
ステップ１．１リットルの３首の丸底フラスコに、テトラクロロ−１，４−ベンゾキノン（１６．４５ｇ、０．０６６９ｍｏｌ）酢酸ナトリウム（１５ｇ、０．１８２ｍｏｌ）、エタノール（３５０ｍｌ）を加えた。エタノール（１５０ｍｌ）に溶解している４−ｔ−ブチルアニリン（２５ｇ、０．１６７５ｍｏｌ）を追加漏斗を介して反応混合物に徐々に加えた。結果として生じる発熱が治まった後、反応物を２０時間還流した。室温まで冷却し、水（３５０ｍｌ）で反応物を急冷させた後、濾過し、水で洗浄して、乾燥後に３０ｇ（収率９７％）の生成物を得た。
ステップ２．１リットルの３首丸底フラスコに、ステップ１の材料（３０．６ｇ）、硫黄（１１ｇ）、ヨウ素（１．７５ｇ）、およびジクロロベンゼン（２７０ｍｌ）を加えた。反応物を２４時間にわたり１７３℃に加熱した。反応物を室温まで冷却し、濾過し、ヘキサンで洗浄して、所望の製品１８．７ｇ（収率６２％）を得た。
ステップ３．１リットルの３首丸底フラスコに、ステップ２のＴＰＤＴＺ（５．０ｇ）、亜ジチオン酸ナトリウム（８．０ｇ）、炭酸ナトリウム（１０．０ｇ）、トリブチルメチルアンモニウムクロリド（１．０ｍｌ）、水（１ｍｌ）、アセトニトリル（２００ｍｌ）、およびヨウ化メチル（２０ｍｌ）を加えた。反応混合物を２４時間にわたり加熱還流し、次いで５０％水酸化ナトリウム溶液（２０ｍｌ）およびヨウ化メチル（５０ｍｌ）を加え、７２時間にわたり還流を継続した。さらに５０％水酸化ナトリウム溶液（２０ｍｌ）およびヨウ化メチル（５０ｍｌ）を加え、反応を完了した。反応が完了した後、水（４００ｍｌ）を加えて反応物を急冷した。反応混合物を室温まで冷却し、濾過して固形物を得、水で洗浄した。真空乾燥して生成物（５．０ｇ、収率９６％）を得た。
実施例４ ２，３，４，６，９，１０，１１，１３−オクタメトキシ−７−１４−ジメチルトリフェノジチアジンの合成。
ステップ１．１リットルの３首丸底フラスコに、テトラクロロ−１，４−ベンゾキノン（２４．５９ｇ、０．１ｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（２０．５ｇ、０．２５ｍｏｌ）、エタノール（４００ｍｌ）、および３，４，５−トリメトキシアニリン（３８．５ｇ、０．２１ｍｏｌ）を加えた。反応混合物を４８時間にわたり還流した。室温まで冷却し、水（７００ｍｌ）で反応物を急冷した。生成物を濾過し、水で洗浄した。生成物の真空乾燥により５６．８ｇ（収率１００％）が得られた。
ステップ２．１リットルの３首の丸底フラスコに、ステップ１のＮ，Ｎ’−ビス（トリメトキシフェニル）−３，６−ジクロロベンゾキノン（２６．９ｇ）、硫黄（８．４ｇ）、ヨウ素（１．３ｇ）、およびジクロロベンゼン（２００ｍｌ）を加えた。反応物を７２時間にわたり加熱還流した。反応物を室温まで冷却し、濾過し、ヘキサンで洗浄して、所望の製品２７ｇ（収率１００％）を得た。
ステップ３．２リットルの３首丸底フラスコに、２，３，４，９，１０，１１，−ヘキサメトキシ−トリフェノジチアジンキノン（１７．５ｇ、０．０３３ｍｏｌ）、亜ジチオン酸ナトリウム（３０．０ｇ）、炭酸ナトリウム（４０ｇ）、５０％水酸化ナトリウム溶液（６５ｍｌ）、トリブチルメチルアンモニウムクロリド（５ｍｌ）、アセトニトリル（２００ｍｌ）、ＤＭＦ（１００ｍｌ）、およびヨウ化メチル（１００ｍｌ）を加えた。反応混合物を７日間にわたり加熱還流した。定期的に亜ジチオン酸ナトリウム、５０％水酸化ナトリウム、およびヨウ化メチルを加え、反応を完了させた。反応が完了した後、水（１０００ｍｌ）を加えて反応物を急冷した。反応混合物を室温まで冷却し、濾過して水で洗浄した固形物を得た。生成物をＴＨＦおよびアセトニトリルから再結晶して３．６ｇ（収率１８％）を得た。
実施例５ ３，６，１０，１３−テトラメトキシ−７−１４−ジメチルトリフェノジチアジンの合成。
ステップ１．５リットルの３首の丸底フラスコに、テトラクロロ−１，４−ベンゾキノン（３０ｇ、０．１２２ｍｏｌ）酢酸ナトリウム（３６．９ｇ、０．０１２ｍｏｌ）、エタノール（１０００ｍｌ）を加えた。ｐ−アニシジン（３７ｇ、０．３ｍｏｌ）をエタノール（６００ｍｌ）中に溶解して反応混合物に徐々に加えた。反応混合物を４８時間にわたり還流し、次いで室温まで冷却し、水（１５００ｍｌ）で急冷した。生成物を濾過によって収集し、水で洗浄し、真空乾燥して所望の生成物（４９ｇ、収率４０％）を得た。
ステップ２．２リットルの３首丸底フラスコに、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メトキシフェニル）−３，６−ジクロロベンゾキノン（４９ｇ、０．１１６）、硫黄（１８．６ｇ）、ヨウ素（２．７ｇ）、およびジクロロベンゼン（７００ｍｌ）を加えた。反応物を７２時間にわたり加熱還流した。反応物を室温まで冷却し、ヘキサン５００ｍｌを加えた。濾過後、固形物をヘキサンで洗浄して、４８．６ｇ（収率１００％）の所望の生成物を得た。
ステップ２．１リットルの３首丸底フラスコに、３，９，−ジメトキシトリフェノジチアジンキノン（１３ｇ、０．０３１ｍｏｌ）、亜ジチオン酸ナトリウム（２０．０ｇ）、炭酸ナトリウム（２５ｇ）、トリブチルメチルアンモニウムクロリド（２ｍｌ）、水（２ｍｌ）、アセトニトリル（２００ｍｌ）、およびヨウ化メチル（５０ｍｌ）を加えた。反応混合物を７２時間にわたり加熱還流した。定期的に亜ジチオン酸ナトリウム、５０％水酸化ナトリウム（２５ｍｌ）、およびヨウ化メチルを加え、反応を完了させた。反応が完了した後、水（５００ｍｌ）を加えて反応物を急冷した。反応混合物を室温まで冷却した。ゴム状の固形物を濾過し、水で洗浄した。固形物を高温ＴＨＦ中で溶解し、エタノールを加えた。生成物を分離して３．３７ｇ（収率２１％）を得た。
実施例６ 近赤外線（ＮＩＲ）分離電極フィルタデバイス。
図９および図１０に示されるＮＩＲ分離電極フィルタデバイスの非限定的な例として、カソード化合物（１５Ｍｍの１，１’−ジオクチル−４，４’−ビピリジニウム ビス（テトラフルオロボレート））およびＮＩＲ吸収アノード化合物（７ｍＭの３，１０−ジメトキシ−７，１４−（４−トリエチルアンモニウムブチル）トリフェノジチアジンビス（テトラフルオロボレート））、および炭酸塩中のＬｉＢＦ4電解質（１００Ｍｍ）で充填された。デバイスは、表面２および表面３にレーザーアブレーションされた分離線を有するＩＴＯコーティングガラスを含み、二つの活性電極は大幅には重複しない。透過スペクトルデータおよびデバイスのスイッチング時間の評価を図１１および図１２にそれぞれ示す。
特定の実施形態を例示して説明するが、以下の特許請求の範囲に定義するより広義な態様における技術から逸脱することなく、変更および修正が当業者においてなされ得ることが理解される。
本明細書において例示的に記載する実施形態は、本明細書中で具体的に開示しない任意の１つまたは複数の要素、１つまたは複数の制限がなくとも適切に実施しうる。したがって、例えば、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」等は、限定されることなく拡張的に読まれるものである。さらに、本明細書中で用いる用語および表現は、説明の観点から用いられているのであって制限の観点から用いられておらず、また、このような用語および表現の使用において、図示および記載する特徴のあらゆる均等物またはその一部を排除することは意図されておらず、特許請求する技術の範囲内で種々の修正が可能であることが認識される。また、語句「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」は、具体的に列記される要素、および特許請求の技術の基本的および新規の特性に物質的に影響を及ぼさない追加の要素を含むことが理解されよう。語句「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」は、特定しないいずれの要素をも排除するものである。
本開示は、本明細書に記載の特定の実施形態の観点に限定されるものではない。当業者に明らかであるように、その趣旨および範囲から逸脱することなく、多くの修正および変形が可能である。本明細書に列挙する方法および組成物に加え、本開示の範囲内の機能的に均等な方法および組成物は、上記から当業者に明らかである。かかる修正および変形は、添付の特許請求の範囲内となることが意図される。本開示は添付の特許請求の範囲、およびかかる特許請求の範囲の均等物の全範囲の観点からのみ限定されるものである。本開示は、特定の方法、試薬、化合物、または生物系に限定されるものではなく、これらは当然のことながら変わりうることが理解されよう。また、本明細書で使用される用語は、特定の実施形態を説明するためだけのものであり、限定することを意図するものではないことも理解されたい。
さらに、本開示の特徴または態様がマーカッシュグループの観点で記載される場合、当業者は、本開示が、マーカッシュグループの任意の個々のメンバーまたはメンバーのサブグループの観点でも記載されていることを認識するであろう。
当業者には明らかなように、あらゆる目的、特に、記述を提供する観点において、本明細書に開示の範囲は全て、可能性のある全てのサブレンジおよびそのサブレンジの組み合わせをも包含する。列挙する範囲は、少なくとも１／２、１／３、１／４、１／５、１／１０等に分割される同一の範囲を十分に説明および可能にすることは容易に認識され得る。非限定的な例として、本明細書に記載する各範囲は、下部１／３、中部１／３、上部１／３等に容易に分割可能である。同じく当業者には明らかなように、「最大（ｕｐ ｔｏ）」、「少なくとも（ａｔ ｌｅａｓｔ）」、「よりも大きい（ｇｒｅａｔｅｒ ｔｈａｎ）」、「未満（ｌｅｓｓ ｔｈａｎ）」等の全ての語句は、列挙される数を含み、上記のように以後にサブレンジに分割され得る範囲を指す。最後に、当業者には明らかなように、一つの範囲は個々のメンバーを含む。
本明細書で言及される全ての個々の刊行物、特許出願、特許、または他の文献は、個々の刊行物、特許出願、特許、または他の文献のそれぞれが、具体的かつ個々に参照によりその全体を組み込まれることを示すかのように、本明細書に参照によりその全体を組み込まれる。参照により組み込まれる文献に含有される定義は、本開示における定義に矛盾する程度で排除される。
パラメータ Ａ．式（Ｉ）：
（Ｉ）
の化合物を含むエレクトロクロミックデバイスであって、
式中：
Ｒ1およびＲ2は独立してアルキル、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ9およびＲ10は独立してアルコキシ、またはアリールオキシ、またはＲ1およびＲ2はアルキルであり、Ｒ9およびＲ10は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ11およびＲ12は独立してアルキルまたは−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］、式中、ｎは１〜２０でであり、
Ｒ20はそれぞれ独立してアルキルであり、
Ｘはアニオンである、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｂ．パラメータＡのエレクトロクロミックデバイスであって、式中、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシであって、式Ｒ21［Ｏ（ＣＨ2）x］qＯ−の基、またはＣ6−Ｃ20−アリールオキシであり、式中、Ｒ21はアルキルであり、ｘは１、２、３、または４であり、ｑは１〜２０の整数である、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｃ．パラメータＡまたはＢのエレクトロクロミックデバイスであって、式中、Ｒ9およびＲ10は共にＣ1−Ｃ12−アルコキシ、式Ｒ21［Ｏ（ＣＨ2）x］qＯ−の基、またはＣ6−Ｃ20−アリールオキシであり、式中、Ｒ21はアルキルであり、ｘは１、２、３、または４であり、ｑは１〜２０の整数である、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｄ．パラメータＡのエレクトロクロミックデバイスであって、式中：
Ｒ1およびＲ2は独立してアルキルであり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨであり、
Ｒ9およびＲ10は独立してＨまたはアルコキシであり、
Ｒ11およびＲ12は独立してＣ1−Ｃ12−アルキルまたはＸ-（Ｒ20）3Ｎ+（ＣＨ2）nであり、式中、ｎは１〜１０であり、
Ｒ20はそれぞれＣ1−Ｃ6−アルキルであり、
Ｘはアニオンである、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｅ．パラメータＤのエレクトロクロミックデバイスであって、式中：
Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ6−アルキルであり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨであり、
Ｒ9およびＲ10は独立してＨまたはＣ1−Ｃ6−アルコキシであり、
Ｒ11およびＲ12は独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、または−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］-であり、式中、ｎは１〜６であり、
Ｒ20はそれぞれメチルまたはエチルであり、
Ｘはアニオンである、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｆ．パラメータＡのエレクトロクロミックデバイスであって、式中：
Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシであり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシであり、
Ｒ5およびＲ6はＨであり、
Ｒ9およびＲ10は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシであり、
Ｒ11およびＲ12は独立してＣ1−Ｃ12−アルキル、または−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜２０であり、
Ｒ20はそれぞれ独立してＣ1−Ｃ6−アルキルであり、
Ｘはアニオンである、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｇ．パラメータＡのエレクトロクロミックデバイスであって、式中：
Ｒ1およびＲ2は独立してメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり、
Ｒ3、Ｒ4，Ｒ7、Ｒ8は独立してメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり、
Ｒ5およびＲ6はＨであり、
Ｒ9およびＲ10は独立してメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり、
Ｒ11およびＲ12は独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、または−（ＣＨ2）nＮ＋（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜６であり、
各Ｒ20はそれぞれ独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルであり、
Ｘはアニオンである、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｈ．パラメータＡのエレクトロクロミックデバイスであって、式中、ＸはＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＡｓＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＳＯ3ＣＦ3 -、Ｎ（ＣＮ）2 -、Ｎ（ＣＦ3ＳＯ2）2 -、Ｃ（ＣＦ3ＳＯ2）3 -、Ｎ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2 -、-Ａｌ（ＯＣ（ＣＦ3）3）4または-ＢＡｒ4が含まれ、Ａｒはアリールまたはフッ素化アリール基である、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｉ．パラメータＡ〜Ｈのうちのいずれか一つのエレクトロクロミックデバイスであって、式（Ｉ）の化合物を含むアノード材料を含むエレクトロクロミック媒体をさらに含む、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｊ．パラメータＩのエレクトロクロミックデバイスであって、エレクトロクロミック媒体がさらに溶媒を含む、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｋ．パラメータＡ〜Ｊのうちのいずれか一つのエレクトロクロミックデバイスであり、カソード材料をさらに含む、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｌ．パラメータＫのエレクトロクロミックデバイスであって、エレクトロクロミック媒体は、カソード材料をさらに含む、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｍ．パラメータＡ〜Ｌのうちのいずれか一つのエレクトロクロミックデバイスであって、式（Ｉ）の化合物は３，１０−ジ−ｔ−ブチル−７，１４−ビス（４−トリエチルアンモニウムブチル）、トリフェノジチアジンビス（テトラフルオロボレート）；３，１０−ジ−ｔ−ブチル−６，１３−ジメトキシ−７，１４−ジメチルトリフェノジチアジン；２，３，４，６，９，１０，１１，１３−オクタメトキシ−７−１４−ジメチルトリフェノジチアジン；３，６，１０，１３−テトラメトキシ−７−１４−ジメチルトリフェノジチアジン、またはそれらのいずれか二つ以上の混合物である、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｎ．パラメータＡ〜Ｍのうちのいずれか一つのエレクトロクロミックデバイスであって、ミラー、建築用窓、航空機窓、フィルタ、またはバッテリーである、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｏ．式（Ｉ）：
（Ｉ）
の化合物であって、
式中：
Ｒ1およびＲ2は独立してアルキル、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ9およびＲ10は独立してアルコキシ、またはアリールオキシ、またはＲ1およびＲ2はアルキルであり、Ｒ9およびＲ10は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ11およびＲ12は独立してアルキルまたは−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］-、式中、ｎは１〜２０であり、
Ｒ20はそれぞれ独立してアルキルであり、
Ｘはアニオンである、化合物。
パラメータ Ｐ．パラメータＯの化合物であって、式中：
Ｒ1およびＲ2は独立してアルキルであり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨであり、
Ｒ9およびＲ10は独立してＨまたはアルコキシであり、
Ｒ11およびＲ12は独立してＣ1−Ｃ12−アルキルまたは−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］-であり、式中、ｎは１〜１０であり、
Ｒ20はそれぞれ独立してＣ1−Ｃ6−アルキルであり、
Ｘはアニオンである、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｑ．パラメータＰの化合物であって、式中：
Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ6−アルキルであり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨであり、
Ｒ9およびＲ10は独立してＨまたはＣ1−Ｃ6−アルコキシであり、
Ｒ11およびＲ12は独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、または−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］-であり、式中、ｎは１〜６であり、
Ｒ20はそれぞれメチルまたはエチルであり、
Ｘはアニオンである、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｒ．パラメータＯの化合物であって、式中：
Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシであり、
Ｒ1、Ｒ4 、Ｒ7 、Ｒ8は独立してＣ１−Ｃ１２−アルコキシであり、
Ｒ5およびＲ6はＨであり、
Ｒ9およびＲ10は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシであり、
Ｒ11およびＲ12は独立してＣ1−Ｃ12−アルキルまたは−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］-であり、式中、ｎは１〜２０であり、
Ｒ20はそれぞれ独立してＣ1−Ｃ6−アルキルであり、
Ｘはアニオンである、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｓ．パラメータＯの化合物であって、式中、ＸはＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＡｓＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＳＯ3ＣＦ3 -、Ｎ（ＣＮ）2 -、Ｎ（ＣＦ3ＳＯ2）2 -、Ｃ（ＣＦ3ＳＯ2）3 -、Ｎ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2 -、-Ａｌ（ＯＣ（ＣＦ3）3）4または-ＢＡｒ4が含まれ、Ａｒはアリールまたはフッ素化アリール基である、化合物。
パラメータ Ｔ．パラメータＯ〜Ｓのうちのいずれか一つの化合物であって、３，１０−ジ−ｔ−ブチル−７，１４−ビス（４−トリエチルアンモニウムブチル）、トリフェノジチアジンビス（テトラフルオロボレート）；３，１０−ジ−ｔ−ブチル−６，１３−ジメトキシ−７，１４−ジメチルトリフェノジチアジン；２，３，４，６，９，１０，１１，１３−オクタメトキシ−７−１４−ジメチルトリフェノジチアジン；または３，６，１０，１３−テトラメトキシ−７−１４−ジメチルトリフェノジチアジンである、化合物。
パラメータ Ｕ．アノード化合物を含むエレクトロクロミックデバイスであって、印加される十分な大きさの電圧下で、アノード化合物が安定した第三の酸化状態に酸化される、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｖ．パラメータＵのエレクトロクロミックデバイスであって、アノード化合物が式（Ｉ）：
（Ｉ）
の化合物であって、
式中：
Ｒ1およびＲ2は独立してアルキル、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ9およびＲ10は独立してアルコキシ、またはアリールオキシ、またはＲ1およびＲ2はアルキルであり、Ｒ9およびＲ10は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ11およびＲ12は独立してアルキルまたは−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］-、式中、ｎは１〜２０であり、
Ｒ20はそれぞれ独立してアルキルであり、
Ｘはアニオンである、エレクトロクロミックデバイス。
パラメータ Ｗ．パラメータＵまたはパラメータＶのエレクトロクロミックデバイスであって、ミラー、建築用窓、航空機窓、フィルタ、またはバッテリーである、エレクトロクロミックデバイス。
他の実施形態については以下の請求項に記載する。
なお、本発明としては、以下の態様も好ましい。
〔１〕 式（Ｉ）：
（Ｉ）
の化合物を含むエレクトロクロミックデバイスであって、
式中：
Ｒ 1 およびＲ 2 は独立してアルキル、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5 、Ｒ 6 、Ｒ 7 、Ｒ 8 は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ 9 およびＲ 10 は独立してアルコキシ、またはアリールオキシであるか、或いは、Ｒ 1 およびＲ 2 がアルキルである場合は、Ｒ 9 およびＲ 10 は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ 11 およびＲ 12 は独立してアルキルまたは−（ＣＨ 2 ） n Ｎ + （Ｒ 20 ） 3 ［Ｘ］、式中、ｎは１〜２０であり、
Ｒ 20 はそれぞれ独立してアルキルであり、
Ｘはアニオンである、エレクトロクロミックデバイス。
〔２〕 Ｒ 1 およびＲ 2 は独立してＣ 1 −Ｃ 12 −アルコキシ、式Ｒ 21 ［Ｏ（ＣＨ 2 ） x ］ q Ｏ−の基、またはＣ 6 −Ｃ 20 −アリールオキシであり、式中、Ｒ 21 はアルキルであり、ｘは１、２、３、または４であり、ｑは１〜２０の整数である、〔１〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔３〕 Ｒ 9 およびＲ 10 は共にＣ 1 −Ｃ 12 −アルコキシ、式Ｒ 21 ［Ｏ（ＣＨ 2 ） x ］ q Ｏ−の基、またはＣ 6 −Ｃ 20 −アリールオキシであり、式中、Ｒ 21 はアルキルであり、ｘは１、２、３、または４であり、ｑは１〜２０の整数である、〔１〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔４〕 Ｒ 1 およびＲ 2 は独立してアルキルであり、
Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5 、Ｒ 6 、Ｒ 7 、Ｒ 8 は独立してＨであり、
Ｒ 9 およびＲ 10 は独立してＨまたはアルコキシであり、
Ｒ 11 およびＲ 12 は独立してＣ 1 −Ｃ 12 −アルキルまたはＸ - （Ｒ 20 ） 3 Ｎ + （ＣＨ 2 ） n であり、式中、ｎは１〜１０であり、
Ｒ 20 はそれぞれＣ 1 −Ｃ 6 −アルキルであり、
Ｘはアニオンである、〔１〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔５〕 Ｒ 1 およびＲ 2 は独立してＣ 1 −Ｃ 6 −アルキルであり、
Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5 、Ｒ 6 、Ｒ 7 、Ｒ 8 は独立してＨであり、
Ｒ 9 およびＲ 10 は独立してＨまたはＣ 1 −Ｃ 6 −アルコキシであり、
Ｒ 11 およびＲ 12 は独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、または−（ＣＨ 2 ） n Ｎ + （Ｒ 20 ） 3 ［Ｘ］ - であり、式中、ｎは１〜６であり、
Ｒ 20 はそれぞれメチルまたはエチルであり、
Ｘはアニオンである、〔４〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔６〕 Ｒ 1 およびＲ 2 は独立してＣ 1 −Ｃ 12 −アルコキシであり、
Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 7 、Ｒ 8 は独立してＣ 1- Ｃ 12 −アルコキシであり、
Ｒ 5 およびＲ 6 はＨであり、
Ｒ 9 およびＲ 10 は独立してＣ 1 −Ｃ 12 −アルコキシであり、
Ｒ 11 およびＲ 12 は独立してＣ 1 −Ｃ 12 −アルキル、または−（ＣＨ 2 ） n Ｎ + （Ｒ 20 ） 3 ［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜２０であり、
Ｒ 20 はそれぞれ独立してＣ 1 −Ｃ 6 −アルキルであり、
Ｘはアニオンである、〔１〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔７〕 Ｒ 1 およびＲ 2 は独立してメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり、
Ｒ 3 、 Ｒ 4 、Ｒ 7 、Ｒ 8 は独立してメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり、
Ｒ 5 およびＲ 6 はＨであり、
Ｒ 9 およびＲ 10 は独立してメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり、
Ｒ 11 およびＲ 12 は独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、または−（ＣＨ 2 ） n Ｎ + （Ｒ 20 ） 3 ［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜６であり、
各Ｒ 20 はそれぞれ独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルであり、
Ｘはアニオンである、〔１〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔８〕 ＸがＦ - 、Ｃｌ - 、Ｂｒ - 、Ｉ - 、ＢＦ 4 - 、ＰＦ 6 - 、ＳｂＦ 6 - 、ＡｓＦ 6 - 、ＣｌＯ 4 - 、ＳＯ 3 ＣＦ 3 - 、Ｎ（ＣＮ） 2 - 、Ｎ（ＣＦ 3 ＳＯ 2 ） 2 - 、Ｃ（ＣＦ 3 ＳＯ 2 ） 3 - 、Ｎ（ＳＯ 2 Ｃ 2 Ｆ 5 ） 2 - 、 - Ａｌ（ＯＣ（ＣＦ 3 ） 3 ） 4 または - ＢＡｒ 4 であって、式中、Ａｒはアリール基またはフッ素化アリール基である、〔１〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔９〕 式（Ｉ）の前記化合物を含むアノード材料を含むエレクトロクロミック媒体をさらに含む、〔１〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔１０〕 式（Ｉ）の前記化合物は３，１０−ジ−ｔ−ブチル−７，１４−ビス（４−トリエチルアンモニウムブチル）トリフェノジチアジンビス（テトラフルオロボレート）；３，１０−ジ−ｔ−ブチル−６，１３−ジメトキシ−７，１４−ジメチルトリフェノジチアジン；２，３，４，６，９，１０，１１，１３−オクタメトキシ−７−１４−ジメチルトリフェノジチアジン；３，６，１０，１３−テトラメトキシ−７−１４−ジメチルトリフェノジチアジン、またはそれらのいずれか二つ以上の混合物である、〔１〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔１１〕 ミラー、建築物の窓、航空機窓、フィルタ、またはバッテリーである、〔１〕〜〔１０〕のいずれか一項に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔１２〕 式（Ｉ）：
（Ｉ）
の化合物であって、
式中：
Ｒ 1 およびＲ 2 は独立してアルキル、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5 、Ｒ 6 、Ｒ 7 、Ｒ 8 は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ 9 およびＲ 10 は独立してアルコキシ、またはアリールオキシあるか、或いは、Ｒ 1 およびＲ 2 がアルキルである場合には、Ｒ 9 およびＲ 10 は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ 11 およびＲ 12 は独立してアルキルまたは−（ＣＨ 2 ） n Ｎ + （Ｒ 20 ） 3 ［Ｘ］ - であり、式中、ｎは１〜２０であり、
Ｒ 20 はそれぞれ独立してアルキルであり、
Ｘはアニオンである、化合物。
〔１３〕 Ｒ 1 およびＲ 2 は独立してアルキルであり、
Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5 、Ｒ 6 、Ｒ 7 、Ｒ 8 は独立してＨであり、
Ｒ 9 およびＲ 10 は独立してＨまたはアルコキシであり、
Ｒ 11 およびＲ 12 は独立してＣ 1 −Ｃ 12 −アルキルまたは−（ＣＨ 2 ） n Ｎ + （Ｒ 20 ） 3 ［Ｘ］ - であり、式中、ｎは１〜１０であり、
Ｒ 20 はそれぞれ独立してＣ 1 −Ｃ 6 −アルキルであり、
Ｘはアニオンである、〔１２〕に記載の化合物。
〔１４〕 Ｒ 1 およびＲ 2 は独立してＣ 1 −Ｃ 6 −アルキルであり、
Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5 、Ｒ 6 、Ｒ 7 、Ｒ 8 は独立してＨであり、
Ｒ 9 およびＲ 10 は独立してＨまたはＣ 1 −Ｃ 6 −アルコキシであり、
Ｒ 11 およびＲ 12 は独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、または−（ＣＨ 2 ） n Ｎ + （Ｒ 20 ） 3 ［Ｘ］ - であり、式中、ｎは１〜６であり、
Ｒ 20 はそれぞれメチルまたはエチルであり、
Ｘはアニオンである、〔１２〕に記載の化合物。
〔１５〕 Ｒ 1 およびＲ 2 は独立してＣ 1 −Ｃ 12 −アルコキシであり、
Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 7 、Ｒ 8 は独立してＣ 1- Ｃ 12 −アルコキシであり、
Ｒ 5 およびＲ 6 はＨであり、
Ｒ 9 およびＲ 10 は独立してＣ 1 −Ｃ 12 −アルコキシであり、
Ｒ 11 およびＲ 12 は独立してＣ 1 −Ｃ 12 −アルキルまたは−（ＣＨ 2 ） n Ｎ + （Ｒ 20 ） 3 ［Ｘ］ - であり、式中、ｎは１〜２０であり、
Ｒ 20 はそれぞれ独立してＣ 1 −Ｃ 6 −アルキルであり、
Ｘはアニオンである、〔１２〕に記載の化合物。
〔１６〕 Ｘは、Ｆ - 、Ｃｌ - 、Ｂｒ - 、Ｉ - 、ＢＦ 4 - 、ＰＦ 6 - 、ＳｂＦ 6 - 、ＡｓＦ 6 - 、ＣｌＯ 4 - 、ＳＯ 3 ＣＦ 3 - 、Ｎ（ＣＮ） 2 - 、Ｎ（ＣＦ 3 ＳＯ 2 ） 2 - 、Ｃ（ＣＦ 3 ＳＯ 2 ） 3 - 、Ｎ（ＳＯ 2 Ｃ 2 Ｆ 5 ） 2 - 、 - Ａｌ（ＯＣ（ＣＦ 3 ） 3 ） 4 または - ＢＡｒ 4 であり、式中、Ａｒはアリールまたはフッ素化アリール基である、〔１２〕に記載の化合物。
〔１７〕 ３，１０−ジ−ｔ−ブチル−７，１４−ビス（４−トリエチルアンモニウムブチル）トリフェノジチアジンビス（テトラフルオロボレート）；３，１０−ジ−ｔ−ブチル−６，１３−ジメトキシ−７，１４−ジメチルトリフェノジチアジン；２，３，４，６，９，１０，１１，１３−オクタメトキシ−７−１４−ジメチルトリフェノジチアジン；または３，６，１０，１３−テトラメトキシ−７−１４−ジメチルトリフェノジチアジンである、〔１２〕〜〔１６〕のいずれか一項に記載の化合物。
〔１８〕 アノード化合物を含むエレクトロクロミックデバイスであって、適用される十分な大きさの電圧下で、前記アノード化合物が安定した第三の酸化状態に酸化される、エレクトロクロミックデバイス。
〔１９〕 前記アノード化合物が、式（Ｉ）：
（Ｉ）
の化合物であって、
式中：
Ｒ 1 およびＲ 2 は独立してアルキル、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5 、Ｒ 6 、Ｒ 7 、Ｒ 8 は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ 9 およびＲ 10 は独立してアルコキシ、またはアリールオキシであるか、或いは、Ｒ 1 およびＲ 2 がアルキルである場合には、Ｒ 9 およびＲ 10 は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
Ｒ 11 およびＲ 12 は独立してアルキルまたは−（ＣＨ 2 ） n Ｎ + （Ｒ 20 ） 3 ［Ｘ］ - であり、式中、ｎは１〜２０であり、
Ｒ 20 はそれぞれ独立してアルキルであり、
Ｘはアニオンである、〔１８〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。
〔２０〕 ミラー、建築物の窓、航空機窓、フィルタ、またはバッテリーである、〔１８〕または〔１９〕に記載のエレクトロクロミックデバイス。

Claims (10)

  1. 式（Ｉ）：
    （Ｉ）
    の化合物を含むエレクトロクロミックデバイスであって、
    式中：
    Ｒ1およびＲ2は独立してアルコキシ、またはアリールオキシであり、
    Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
    Ｒ9およびＲ10は共に、Ｃ 1 −Ｃ 12 −アルコキシ、式Ｒ 21 ［Ｏ（ＣＨ 2 ） x ］ q Ｏ−の基、またはＣ 6 −Ｃ 20 −アリールオキシであり、式中、Ｒ 21 はアルキルであり、ｘは１、２、３、または４であり、ｑは１〜２０の整数であり、
    Ｒ11およびＲ12は独立してアルキルまたは−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜２０であり、
    Ｒ20はそれぞれ独立してアルキルであり、
    Ｘはアニオンである、
    前記エレクトロクロミックデバイス。
  2. Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシ、式Ｒ21［Ｏ（ＣＨ2）x］qＯ−の基、またはＣ6−Ｃ20−アリールオキシであり、式中、Ｒ21はアルキルであり、ｘは１、２、３、または４であり、ｑは１〜２０の整数である、請求項１に記載のエレクトロクロミックデバイス。
  3. Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシであり、
    Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8は独立してＣ1-Ｃ12−アルコキシであり、
    Ｒ5およびＲ6はＨであり、
    Ｒ9およびＲ10は独立してＣ1−Ｃ12−アルコキシであり、
    Ｒ11およびＲ12は独立してＣ1−Ｃ12−アルキル、または−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜２０であり、
    Ｒ20はそれぞれ独立してＣ1−Ｃ6−アルキルであり、
    Ｘはアニオンである、請求項１に記載のエレクトロクロミックデバイス。
  4. Ｒ1およびＲ2は独立してメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり、
    Ｒ3 、Ｒ4、Ｒ7、Ｒ8は独立してメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり、
    Ｒ5およびＲ6はＨであり、
    Ｒ9およびＲ10は独立してメトキシ、エトキシル、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、またはｔ−ブトキシであり、
    Ｒ11およびＲ12は独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、または−（ＣＨ2）nＮ+（Ｒ20）3［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜６であり、
    各Ｒ20はそれぞれ独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルであり、
    Ｘはアニオンである、請求項１に記載のエレクトロクロミックデバイス。
  5. ＸがＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＡｓＦ6 -、ＣｌＯ4 -、ＳＯ3ＣＦ3 -、Ｎ（ＣＮ）2 -、Ｎ（ＣＦ3ＳＯ2）2 -、Ｃ（ＣＦ3ＳＯ2）3 -、Ｎ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2 -、-Ａｌ（ＯＣ（ＣＦ3）3）4または-ＢＡｒ4であって、式中、Ａｒはアリール基またはフッ素化アリール基である、請求項１に記載のエレクトロクロミックデバイス。
  6. 式（Ｉ）の前記化合物を含むアノード材料を含むエレクトロクロミック媒体をさらに含む、請求項１に記載のエレクトロクロミックデバイス。
  7. 式（Ｉ）の前記化合物は２，３，４，６，９，１０，１１，１３−オクタメトキシ−７−１４−ジメチルトリフェノジチアジン；３，６，１０，１３−テトラメトキシ−７−１４−ジメチルトリフェノジチアジン、またはそれらのいずれか二つ以上の混合物である、請求項１に記載のエレクトロクロミックデバイス。
  8. ミラー、建築物の窓、航空機窓、フィルタ、またはバッテリーである、請求項１〜７のいずれか一項に記載のエレクトロクロミックデバイス。
  9. アノード化合物を含むエレクトロクロミックデバイスであって、０．１〜３ボルトの印加電圧下で、前記アノード化合物が安定した第三の酸化状態に酸化され、前記アノード化合物が、式（Ｉ）：
    （Ｉ）
    の化合物であって、
    式中：
    Ｒ 1 およびＲ 2 は独立してアルコキシ、またはアリールオキシであり、
    Ｒ 3 、Ｒ 4 、Ｒ 5 、Ｒ 6 、Ｒ 7 、Ｒ 8 は独立してＨ、アルコキシ、またはアリールオキシであり、
    Ｒ 9 およびＲ 10 は共に、Ｃ 1 −Ｃ 12 −アルコキシ、式Ｒ 21 ［Ｏ（ＣＨ 2 ） x ］ q Ｏ−の基、またはＣ 6 −Ｃ 20 −アリールオキシであり、式中、Ｒ 21 はアルキルであり、ｘは１、２、３、または４であり、ｑは１〜２０の整数であり、
    Ｒ 11 およびＲ 12 は独立してアルキルまたは−（ＣＨ 2 ） n Ｎ + （Ｒ 20 ） 3 ［Ｘ］であり、式中、ｎは１〜２０であり、
    Ｒ 20 はそれぞれ独立してアルキルであり、
    Ｘはアニオンである、
    前記エレクトロクロミックデバイス。
  10. ミラー、建築物の窓、航空機窓、フィルタ、またはバッテリーである、請求項９に記載のエレクトロクロミックデバイス。
JP2019542347A 2016-10-17 2017-10-17 近赤外線吸収性化合物およびそれを組み込んだデバイス Active JP6824425B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662409034P 2016-10-17 2016-10-17
US62/409,034 2016-10-17
PCT/US2017/057001 WO2018075533A1 (en) 2016-10-17 2017-10-17 Near-ir absorptive compounds and devices incorporating the same

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2020502588A JP2020502588A (ja) 2020-01-23
JP2020502588A5 JP2020502588A5 (ja) 2020-09-03
JP6824425B2 true JP6824425B2 (ja) 2021-02-03

Family

ID=61903020

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019542347A Active JP6824425B2 (ja) 2016-10-17 2017-10-17 近赤外線吸収性化合物およびそれを組み込んだデバイス

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10745613B2 (ja)
EP (1) EP3526204B1 (ja)
JP (1) JP6824425B2 (ja)
KR (1) KR102482834B1 (ja)
CN (1) CN109906219B (ja)
WO (1) WO2018075533A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10344208B2 (en) 2014-06-09 2019-07-09 iGlass Technology, Inc. Electrochromic device and method for manufacturing electrochromic device
US10294415B2 (en) 2014-06-09 2019-05-21 iGlass Technology, Inc. Electrochromic composition and electrochromic device using same
US11029575B2 (en) 2017-12-29 2021-06-08 Gentex Corporation Single component electrochromic device having a tunable IR filter
CN115004096A (zh) * 2020-02-05 2022-09-02 金泰克斯公司 电致变色化合物

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4297401A (en) 1978-12-26 1981-10-27 Minnesota Mining & Manufacturing Company Liquid crystal display and photopolymerizable sealant therefor
US4418102A (en) 1981-05-14 1983-11-29 Eaton Corporation Liquid crystal displays having improved hermetic seal
US4695490A (en) 1985-10-15 1987-09-22 Rca Corporation Seal for liquid crystal display
US4902108A (en) 1986-03-31 1990-02-20 Gentex Corporation Single-compartment, self-erasing, solution-phase electrochromic devices, solutions for use therein, and uses thereof
JP3200481B2 (ja) 1992-11-18 2001-08-20 ナミックス株式会社 液晶表示パネル用シール材及びそれを用いた液晶表示パネル
US5596024A (en) 1993-06-22 1997-01-21 Three Bond Co., Ltd. Sealing composition for liquid crystal
US6665107B2 (en) 1997-04-02 2003-12-16 Gentex Corporation Electrochromic device having an electrically conductive seal
US6700692B2 (en) 1997-04-02 2004-03-02 Gentex Corporation Electrochromic rearview mirror assembly incorporating a display/signal light
US5818625A (en) 1997-04-02 1998-10-06 Gentex Corporation Electrochromic rearview mirror incorporating a third surface metal reflector
CA2294795A1 (en) * 1997-07-07 1999-01-21 Bayer Aktiengesellschaft Electrochrome polymer systems
DE19735732A1 (de) * 1997-08-18 1999-02-25 Bayer Ag UV-geschützte elektrochrome Lösung
US6193912B1 (en) * 1998-03-03 2001-02-27 Gentex Corporation Near infrared-absorbing electrochromic compounds and devices comprising same
US6157480A (en) 1998-09-21 2000-12-05 Gentex Corporation Seal for electrochromic devices
DE19906655A1 (de) * 1999-02-18 2000-11-16 Bayer Ag Elektrochrome Vorrichtung mit verbesserter Lichtechtheit
US6597489B1 (en) 1999-06-30 2003-07-22 Gentex Corporation Electrode design for electrochromic devices
US6188505B1 (en) 1999-08-19 2001-02-13 Gentex Corporation Color-stabilized electrochromic devices
US6710906B2 (en) * 1999-12-03 2004-03-23 Gentex Corporation Controlled diffusion coefficient electrochromic materials for use in electrochromic mediums and associated electrochromic devices
US6262832B1 (en) 1999-12-03 2001-07-17 Gentex Corporation Anodic electrochromic materials having a solublizing moiety
US7372611B2 (en) 2002-09-30 2008-05-13 Gentex Corporation Vehicular rearview mirror elements and assemblies incorporating these elements
CN101069124B (zh) 2004-11-15 2013-10-16 金泰克斯公司 电致变色化合物和相关介质与器件
US8274729B2 (en) 2006-03-03 2012-09-25 Gentex Corporation Thin-film coatings, electro-optic elements and assemblies incorporating these elements
US9964828B2 (en) 2014-05-27 2018-05-08 Gentex Corporation Electrochemical energy storage devices
CN107438793A (zh) * 2015-03-09 2017-12-05 金泰克斯公司 具有塑料衬底的电化学装置
CN105348301A (zh) * 2015-11-25 2016-02-24 武汉工程大学 一种吩噻嗪类中间体及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR102482834B1 (ko) 2022-12-29
CN109906219B (zh) 2023-12-12
EP3526204B1 (en) 2021-02-17
EP3526204A4 (en) 2019-10-09
US20180105738A1 (en) 2018-04-19
US10745613B2 (en) 2020-08-18
WO2018075533A1 (en) 2018-04-26
EP3526204A1 (en) 2019-08-21
JP2020502588A (ja) 2020-01-23
KR20190068545A (ko) 2019-06-18
CN109906219A (zh) 2019-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10464900B2 (en) Electrochromic compounds with improved color stability in their radical states
JP6824425B2 (ja) 近赤外線吸収性化合物およびそれを組み込んだデバイス
US11053267B2 (en) Electrochromic compound, electrochromic composition, and display element
KR101274863B1 (ko) 전기변색 화합물 및 결합된 매질 및 소자
JP6841657B2 (ja) エレクトロクロミック組成物
US11591513B2 (en) Organic compound, electrochromic device, electrochromic apparatus, optical filter, image pickup apparatus, lens unit, and window member
JP2020502588A5 (ja)
US11029575B2 (en) Single component electrochromic device having a tunable IR filter
US11067867B2 (en) Electrochromic organic frameworks
EP3377590B1 (en) Protic-soluble organic electrochromic compounds
JP6758814B2 (ja) 有機エレクトロクロミック素子、光学フィルタ、レンズユニット、撮像装置
CN106662787B (zh) 电致变色装置
JP2019501245A5 (ja)
US20210318584A9 (en) Electrochromic compounds and devices
US11414594B2 (en) Low dimerizing viologen electrochromic compounds and devices
US10686181B2 (en) Isolated cell design in electro-optic devices
TW202348774A (zh) 包括聚((二烯丙基二甲基銨雙(經取代磺醯基)亞胺陰離子))之電致變色裝置及組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190417

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200420

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200720

A524 Written submission of copy of amendment under article 19 pct

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524

Effective date: 20200720

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20201210

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210112

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6824425

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250