JP2014221903A - フッ素置換オレフィンを含有する組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(a)式Iで表わされる少なくとも1種のフルオロアルケンと、(b)潤滑剤、安定剤、金属不動態化剤、腐食抑制剤、燃焼抑制剤、等から選択される少なくとも1種の追加成分とを含む組成物。XCFzR3−z(I)(Xは、C1〜5不飽和の、置換若しくは非置換基;各Rは独立して、Cl、F、Br、IまたはH;zは1〜3;化合物中にBrが存在する場合、化合物は水素を含まないことを条件とし、そしてさらに化合物が少なくとも4個のハロゲン置換基を有することが条件)
【選択図】なし
Description
、方法および装置に関する。好ましい態様において、本発明は、少なくとも1種の本発明
の多フッ素化オレフィンを含む冷媒組成物に関する。
ートポンプおよび冷却装置のような装置中の作動流体として、エアゾール噴射剤として、
発泡剤として、熱伝達媒体として、そして気体誘電体としての使用を含む広範囲にわたる
用途が見出されている。これらの用途で従来使用されてきたいくつかの組成物の使用に関
連する比較的高い地球温暖化係数を含むある種の懸念される環境問題のため、ヒドロフル
オロカーボン類(「HFCs」)のようなオゾン層破壊係数が低い、さらにはオゾン層破
壊係数が0の流体を使用することがますます望ましくなっている。従って、クロロフルオ
ロカーボン類(「CFCs」)またはヒドロクロロフルオロカーボン類(「HCFCs」
)を含有しない流体の使用が望ましい。さらにいくつかのHFC流体は、それに関連する
比較的高い地球温暖化係数を有し得るため、使用特性について所望の性能を維持しながら
、可能な限り低い地球温暖化係数を有するヒドロフルオロカーボンまたは他のフッ素化流
体を使用することが望ましい。加えて、ある種の状況では、単一成分流体、または沸騰お
よび蒸発時に実質的に分留しない共沸様混合物の使用が望ましい。
の好ましい成分であった。例えば、クロロフルオロメタンおよびクロロフルオロエタン誘
導体のようなフルオロアルカンは、それらの化学特性および物理特性のユニークな組み合
わせのため、空調およびヒートポンプを含む用途で冷媒として広範囲に使用されている。
蒸気圧縮装置で一般的に利用される冷媒の多くは、単一成分流体または共沸混合物のいず
れかである。
年増加しており、そしてそれに関連して、ある種の塩素ベース化合物が特に問題をはらん
でいることが確認されている。冷却装置および空調装置のような熱伝達装置での作動流体
としての塩素含有組成物(例えば、クロロフルオロカーボン類(CFCs)、ヒドロクロ
ロフルオロカーボン類(HCFs)等)の使用については、かかる化合物の多くと関連す
るオゾン層破壊特性のため、不評を招いている。従って、これらおよび他の用途で従来使
用されてきた組成物に代わる魅力的な代替である新規フルオロカーボンおよびヒドロフル
オロカーボン化合物および組成物がますます必要になっている。例えば、ヒドロフルオロ
カーボン類(HFCs)のようなオゾン層を破壊しない非塩素含有冷媒化合物を塩素含有
冷媒の代わりに用いることによって、塩素含有冷却装置を改造することが望ましい。一般
に産業、特に熱伝達産業では、CFCsおよびHCFCsの代替を提供し、またそれらの
環境的に安全な代替品と考えられる新規フルオロカーボンをベースとする混合物が絶えず
求められている。しかしながら、少なくとも熱伝達流体に関しては、いずれの可能な代替
品も、中でも優れた熱伝達特性、化学安定性、低毒性または無毒性、不燃性および/また
は潤滑剤相溶性のような、最も広く使用されている流体の多くが有する特性を示さなけれ
ばならないことが一般に重要であると考えられる。
冷却流体に関して、大抵の冷却装置で使用される圧縮装置で利用される潤滑剤と相容性で
あることが非常に望ましい。残念なことに、HFCsを含む多くの非塩素含有冷却流体は
、例えば、鉱油、アルキルベンゼンまたはポリ(アルファ−オレフィン)を含むCFCs
およびHFCsと従来一緒に使用されてきた種類の潤滑剤に対して比較的不溶性および/
または非混和性である。圧縮冷却装置、空調装置および/またはヒートポンプ装置で冷却
流体−潤滑剤の組み合わせが所望のレベルで効率的に作動するには、広範囲の動作温度に
わたって潤滑剤が冷却液に十分に溶解性でなければならない。このような溶解性によって
潤滑剤の粘度が低下し、そして装置を通してより容易な流動が可能となる。このような溶
解性がない場合、潤滑剤が、冷却装置、空調装置またはヒートポンプ装置のエバポレータ
ーのコイル、ならびに装置の他の部品に留まる傾向があり、従って、装置効率が低下する
。
ルギーの需要増加から生じる化石燃料使用の増加によって、二次的な環境影響を及ぼし得
ることに留意することが重要である。
従来の蒸気圧縮技術に対して主要な技術変更をせずに有効であることが望ましいと考えら
れる。
に熱伝達用途を含む多くの用途で、不燃性である組成物を使用することは重要または必須
であると考えられている。従って、かかる組成物中に不燃性である化合物を使用すること
は、しばしば有利である。本明細書で使用される場合、「不燃性」という用語は、参照に
よって本明細書に援用される2002年ASTM基準E−681に従って決定した場合に
不燃性であると決定される化合物または組成物を指す。残念なことに、冷媒組成物中での
使用に関して他の点では望ましい多くのHFCsは不燃性でない。例えば、フルオロアル
カンジフルオロエタン(HFC−152a)およびフルオロアルケン1,1,1−トリフ
ルオロプロペン(HFO−1243zf)はそれぞれ可燃性であり、従って、多くの用途
での使用に関して実行不可能である。
冷媒としての使用が提案されている。スムトニー(Smutny)の(特許文献1)は、
少なくともいくらかの不飽和度を有するフッ素化C5〜C8化合物の製造に関する。スム
トニーの特許は、冷媒として、殺虫剤として、誘電流体として、熱伝達流体として、溶媒
として、そして様々な化学反応での中間体として実用性を有することが既知であるものと
して、かかる高級オレフィンを識別している(第1欄、第11〜22行を参照のこと)。
の有効性を有するが、かかる化合物はある種の欠点も有すると考えられる。例えば、これ
らの化合物のいくつかは、基材、特にアクリル樹脂およびABS樹脂のような汎用プラス
チックを攻撃する傾向があり得る。さらにまたスムトニーの特許に記載された高級オレフ
ィン化合物は、スムトニーの特許に記載される殺虫剤活性の結果として生じ得る、かかる
化合物の潜在的な毒性レベルのため、ある種の用途では望ましくない。また、かかる化合
物は非常に高い沸点を有し、ある種の用途では冷媒として有用ではない。
オロメタン(ハロン(Halon)1301)およびブロモクロロジフルオロメタン(ハ
ロン(Halon)1211)は、飛行機客室およびコンピュータ室のような密閉された
場所で消火剤として広範囲に使用されている。しかしながら、様々なハロンの使用は、そ
れらの高いオゾン層破壊のため、段階的に廃止されている。さらに人間が存在する場所で
ハロンが使用されることが多く、適切な代替品はまた、火を抑制または消火するために必
要な濃度で人体に安全でなければならない。
および方法を含む多くの用途で潜在的に有用である組成物、特に熱伝達組成物、消火/火
炎抑制組成物、発泡剤、溶媒組成物および相溶剤の必要性を認識するに至った。
より好ましくは1種以上のC3、C4またはC5フルオロアルケン、好ましくは次式I:
XCFzR3−z (I)
(式中、Xは、C2、C3、C4またはC5不飽和の、置換もしくは非置換基であり、各
Rは、独立して、Cl、F、Br、IまたはHであり、そしてzは1〜3である)で表さ
れる化合物を含む組成物、好ましくは熱伝達組成物によって満足されることを見出した。
ある種の好ましい実施形態において、本発明のフルオロアルケンは少なくとも4個のハロ
ゲン置換基を有し、そのうち少なくとも3個がFであり、そしてさらにより好ましくは、
Brは1個も存在しない。ある種の好ましい実施形態において、式Iの化合物は、末端以
外の各不飽和炭素がフッ素置換基を有する化合物、そして好ましくは3炭素の化合物を含
む。
とが好ましい。また、かかる実施形態において、Br置換基が不飽和炭素上にあり、そし
てさらにより好ましくはBr置換基が末端以外の不飽和炭素上にあることが一般に好まし
い。この種類の1つの特に好ましい実施形態は、全ての異性体を含むCF3CBr=CF
2である。
ン、ブテン、ペンタンおよびヘキサンを含むことが非常に好ましい。この際、他の置換基
は存在しても、存在しなくてもよい。ある種の好ましい実施形態において、RはBrでは
なく、そして好ましくは不飽和基はBr置換基を含有しない。プロペンの中でも、テトラ
フルオロプロペン(HFO−1234)およびフルオロクロロプロペン(例えばトリフル
オロ、モノクロロプロペン(HFCO−1233)、そしてさらにより好ましくはCF3
CCl=CH2(HFO−1233xf)およびCF3CH=CHCl(HFO−123
3zd))は、ある種の実施形態において特に好ましい。
H=CF2(HFO−1225zc)と比較して比較的低い毒性度を有することを発見し
たため、特にCF3CF=CFH(HFO−1225yezおよび/またはyz)のよう
な水素置換基が末端不飽和炭素上にあるペンタフルオロプロペンを含むペンタフルオロプ
ロペン類が好ましい。
指すために使用される。テトラフルオロプロペンとしては、1,1,1,2−テトラフル
オロプロペン(HFO−1234yf)ならびにシス型およびトランス型の両方の1,1
,1,3−テトラフルオロプロペン(HFO−1234ze)が挙げられる。HFO−1
234zeという用語は、本明細書では一般に、それがシス型であるかトランス型である
かに関係なく1,1,1,3−テトラフルオロプロペンを指すために使用される。「シス
HFO−1234ze」および「トランスHFO−1234ze」という用語は、本明細
書では1,1,1,3−テトラフルオロプロペンのシス型およびトランス型をそれぞれ表
すために使用される。従って、「HFO−1234ze」という用語は、その範囲内でシ
スHFO−1234ze、トランスHFO−1234zeならびにそれらの全ての組み合
わせおよび混合物を含む。
ロペンを指すために使用される。トリフルオロ、モノクロロプロペンとしては、1,1,
1−トリフルオロ−2−クロロ−プロペン(HFCO−1233xf)、シス型およびト
ランス型の両方の1,1,1−トリフルオロ−3−クロロプロペン(HFCO−1233
zd)が挙げられる。HFCO−1233zdという用語は、本明細書では一般に、それ
がシス型であるかトランス型であるかに関係なく1,1,1−トリフルオロ−3−クロロ
−プロペンを指すために使用される。「シスHFCO−1233zd」および「トランス
HFCO−1233zd」という用語は、本明細書では1,1,1−トリフルオロ−3−
クロロプロペンのシス型およびトランス型をそれぞれ表すために使用される。従って、「
HFCO−1233zd」という用語は、その範囲内でシスHFCO−1233zd、ト
ランスHFCO−1233zdならびにそれらの全ての組み合わせおよび混合物を含む。
すために使用される。かかる分子としては、シス型およびトランス型の両方の1,1,1
,2,3−ペンタフルオロプロペン(HFO−1225yez)が挙げられる。従って、
HFO−1225yezという用語は、本明細書では一般に、それがシス型であるかトラ
ンス型であるかに関係なく1,1,1,2,3−ペンタフルオロプロペンを指すために使
用される。従って、「HFO−1225yez」という用語は、その範囲内でシスHFO
−1225yez、トランスHFO−1225yezならびにそれらの全ての組み合わせ
および混合物を含む。
せを含む。かかる好ましい実施形態において、組成物は、少なくとも1種のテトラフルオ
ロプロペンと、少なくとも1種のペンタフルオロプロペン化合物とを含み、好ましくは各
化合物は、約20重量%〜約80重量%、より好ましくは約30重量%〜約70重量%、
そしてさらにより好ましくは約40重量%〜約60重量%の量で組成物中に存在する。あ
る種のかかる実施形態において、テトラフルオロプロペンは、HFO−1234(最も好
ましくはHFO−1234yf)およびHFO1225(最も好ましくはHFO−122
5yez)を含み、そして好ましくはそれらから本質的になる。
の既存の熱伝達流体の代わりに用いるための方法および装置を含む、本発明の組成物を利
用する方法および装置も提供する。ある種の場合、本組成物を、発泡剤、溶媒和剤、着香
剤および芳香抽出剤および/または送達剤、エアゾール生成剤、非エアゾール噴射剤およ
び膨張剤と関連して使用してもよい。
本発明の好ましい実施形態は、3〜6個の炭素原子、好ましくは3〜5個の炭素原子、
そしてある種の非常に好ましい実施形態において、3個の炭素原子および少なくとも1個
の炭素−炭素二重結合を含有する少なくとも1種のフルオロアルケンを含む組成物に関す
る。本発明のフルオロアルケン化合物は、本明細書では便宜上、それらが少なくとも1個
の水素を含有する場合、ヒドロフルオロオレフィン類または「HFOs」として示される
ことがある。本発明のHFOsは2個の炭素−炭素二重結合を含有してもよいと考えられ
るが、現時点では、かかる化合物は好ましくないと考えられる。また本明細書では、少な
くとも1個の塩素原子も含有するHFOsに関して、HFCOという名称が使用されるこ
とがある。
、組成物は、以下の式II:
R’は(CR2)nYであり、
YはCRF2であり、
そしてnは、0、1、2または3、好ましくは0または1であるが、Brが化合物中に存
在する場合、化合物中に水素は存在しないことが一般に好ましい)の化合物を含む。ある
種の実施形態において、Brは化合物中に存在しない。
は0)であり、そして残りの複数のRの少なくとも1個はFであり、そして好ましくはR
はBrではないか、あるいはBrが存在する場合、化合物中に水素は存在しない。
て一般に熱伝達組成物中で、特に冷媒組成物中で実用性を示すと考える。また本発明の組
成物は、発泡剤組成物、相溶剤、エアゾール、噴射剤、芳香剤、着香剤配合物、溶媒組成
物および膨張剤組成物としての用途が見出される。しかしながら、出願人は、意外なこと
に上記式の構造を有するある種の化合物が、他のかかる化合物と比較して、非常に望まし
い低レベルの毒性を示すことを予期せず発見した。容易に認識できるように、このような
発見は、冷媒組成物の配合物だけではなく、比較的毒性の上記式を満たす化合物を他の様
式で含有するいずれか、および全ての組成物の配合物に関しても潜在的に非常に有利で、
有益なものである。特に出願人は、比較的低い毒性レベルは、好ましくはYがCF3であ
り、nが0または1であり、不飽和末端炭素上の少なくとも1個のRがHであり、そして
残りの複数のRの少なくとも1個がFまたはClである式IIの化合物と関連すると考え
ている。また出願人は、かかる化合物の全ての構造上の幾何異性体および立体異性体は有
効であり、そして有利に低毒性であると考える。
HFO、好ましくはC3のHFO、そして好ましくは、Xがハロゲン置換C3アルキレン
であり、そしてzが3である式Iの化合物を含む。ある種のかかる実施形態において、X
はフッ素および/または塩素置換C3アルキレンであり、ある種の実施形態においては以
下のC3アルキレン基が好ましい:
−CH=CF−CH3
−CF=CH−CH3
−CH2−CF=CH2
−CH2−CH=CFH
従って、かかる実施形態は、以下の好ましい化合物:CF3−CH=CF−CH3;CF
3−CF=CH−CH3;CF3−CH2−CF=CH2;CF3−CH2−CH=CF
H;ならびにこれらともう1種および/または他の式Iの化合物との組み合わせを含む。
好ましくはC3のHFCO、そしてより好ましくは、YがCF3であり、nが0であり、
不飽和末端炭素上の少なくとも1個のRがHであり、そして残りの複数のRの少なくとも
1個がClである式IIの化合物を含む。HFCO−1233は、かかる好ましい化合物
の例である。
である。ある種の非常に好ましい実施形態において、本発明の組成物は、HFO−123
4yf、(シス)HFO−1234zeおよび(トランス)HFO−1234zeを含む
1種以上のテトラフルオロプロペンを含み、一般に好ましくはHFO−1234zeを含
む。少なくともいくつかの点で(シス)HFO−1234zeおよび(トランス)HFO
−1234zeの特性は異なるが、本明細書に記載のそれぞれの用途、方法および装置に
おいて、単独で、またはその立体異性体を含む他方の化合物と一緒に、これらの化合物は
それぞれ使用に適応可能である。例えば、(トランス)HFO−1234zeは、その比
較的低い沸点(−19℃)のため、ある種の装置での使用に関して好ましいが、+9℃の
沸点を有する(シス)HFO−1234zeは他の用途において好ましい。当然ながら、
多くの実施形態で、シスおよびトランス異性体の組み合わせは容認でき、および/または
好ましいであろう。従って、「HFO−1234ze」および1,3,3,3−テトラフ
ルオロプロペンという用語は両方の立体異性体を指し、そしてこの用語を使用することに
よって、他に示されない限り、シス型およびトランス型のそれぞれが、記述された目的の
ために適用され、および/または有用であることが示されるように意図されることは理解
される。
emical Abstracts)データベースに記載されている。様々な飽和および
不飽和ハロゲン含有C3化合物の触媒作用による蒸気相フッ素化によるCF3CH=CH
2のようなフルオロプロペンの製造は、それぞれ参照により本明細書に援用される米国特
許第2,889,379号明細書、米国特許第4,798,818号明細書および米国特
許第4,465,786号明細書に記載されている。参照により本明細書に援用される欧
州特許第974,571号明細書には、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(
HFC−245fa)を蒸気相中、高温でクロムベース触媒と接触させるか、または液相
中KOH、NaOH、Ca(OH)2またはMg(OH)2のアルコール溶液と接触させ
ることによる1,1,1,3−テトラフルオロプロペンの製造が開示されている。加えて
、本発明による化合物の製造方法は、参照により本明細書に援用される代理人整理番号(
H0003789(26267))を有する「フルオロプロペンの製造方法(Proce
ss for Producing Fluoropropenes)」と題された係属
中の米国特許出願に関連して一般に記載されている。
ルオロプロペン類(例えばHFO−1225)、全ての異性体を含むテトラ−およびペン
タ−フルオロブテン類(例えばHFO−1354およびHFO−1345)が挙げられる
。当然ながら、本組成物は、本発明の広い範囲内または本発明のいずれかの好ましい範囲
内のいずれかの2種以上の化合物の組み合わせを含んでもよい。
含む本組成物は、多くの重要な理由のため、好都合である特性を有すると考えられる。例
えば、出願人は、少なくとも部分的に数学的モデル化に基づいて、本発明のフルオロオレ
フィンは、大気化学に対して実質的に悪影響を有さず、いくつかの他のハロゲン化種と比
較してオゾン層破壊の要因として無視できると考える。従って、本発明の好ましい組成物
は、実質的にオゾン層破壊に関与しないという利点を有する。また好ましい組成物は、現
在使用されている多くのヒドロフルオロアルカンと比較して実質的に地球温暖化に関与し
ない。
成分も本組成物中に含まれてもよく、そして全てのかかる化合物および成分の存在は、本
発明の広い範囲内である。
約500以下、そしてさらにより好ましくは約150以下の地球温暖化係数(GWP)を
有する。ある種の実施形態において、本組成物のGWPは、約100以下、そしてさらに
より好ましくは約75以下である。本明細書で使用される場合、「GWP」は、二酸化炭
素のGWPに対して100年の時間範囲で測定される。これは参照により本明細書に援用
される「ザ サイエンティフィック アセスメント オブ オゾン デプレッション、2
002、ア レポート オブ ザ ワールド メトロロジカル アソシエーションズ グ
ローバル オゾン リサーチ アンド モニタリング プロジェクト(The Scie
ntific Assessment of Ozone Depletion,200
2,A report of the World Meteorological A
ssociation’s Global Ozone Research and M
onitoring Project)」に定義されている。
くは0.02以下、そしてさらにより好ましくは約0のオゾン層破壊係数(ODP)も有
する。本明細書で使用される場合、「ODP」は、参照により本明細書に援用される「ザ
サイエンティフィック アセスメント オブ オゾン デプレッション、2002、ア
レポート オブ ザ ワールド メトロロジカル アソシエーションズ グローバル
オゾン リサーチ アンド モニタリング プロジェクト(The Scientifi
c Assessment of Ozone Depletion,2002,A r
eport of the World Meteorological Associ
ation’s Global Ozone Research and Monito
ring Project)」に定義される通りである。
はHFO−1234yfの量は、特定の用途次第で広範囲に変更可能であり、そして痕跡
量より多くおよび100%未満の化合物を含有する組成物が本発明の広い範囲内である。
さらに本発明の組成物は、共沸、共沸様または非共沸であり得る。好ましい実施形態にお
いて、本組成物は、式Iの化合物、好ましくはHFO−1234、そしてより好ましくは
HFO−1234zeおよび/またはHFO−1234yf、好ましくはHFO−123
4zeおよび/またはHFO−1234yfを約5重量%〜約99重量%、そしてさらに
より好ましくは約5%〜約95%の量で含む。潤滑剤、安定剤、金属不動態化剤、腐食抑
制剤、燃焼抑制剤および組成物の特定の特性(例えば費用)を調整する他の化合物および
/または成分を含む多くの追加化合物または追加成分が本組成物中に含まれてもよく、そ
して全てのかかる化合物および成分の存在は、本発明の広い範囲内である。ある種の好ま
しい実施形態において、本組成物は、式Iの化合物(特にHFO−1234zeおよび/
またはHFO−1234yfを含む)に加えて、以下の1種以上を含む:
トリクロロフルオロメタン(CFC−11)
ジクロロジフルオロメタン(CFC−12)
ジフルオロメタン(HFC−32)
ペンタフルオロエタン(HFC−125)
1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−134)
1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a)
ジフルオロエタン(HFC−152a)
1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ea)
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236fa)
1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245fa)
1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC−365mfc)
水
CO2
分の相対量は、組成物に関する特定の用途によって、本発明の一般的な広い範囲内で広く
変更可能であり、そして全てのかかる相対量はこの範囲内にあると考えられる。
ができることを認識している。例えば、熱伝達用途、発泡体および発泡剤用途、噴射剤用
途、噴霧組成物用途、殺菌用途、エアゾール用途、相溶剤用途、芳香剤および着香剤用途
、溶媒用途、クリーニング用途、膨張剤用途等に関連する方法および組成物が本発明に含
まれる。当業者は、過度の実験をしなくても本組成物をかかる用途のいずれか、および全
てで使用するために容易に適応させることができると考えられる。
タン(CFC−12)のようなCFCs、クロロジフルオロメタン(HCFC−22)の
ようなHCFCs、テトラフルオロエタン(HFC−134a)のようなHFCs、およ
びCFC−12と1,1−ジフルオロエタン(HFC−152a)との組み合わせのよう
なHFCsとCFCsとの組み合わせ(質量比73.8:26.2のCFC−12:HF
C−152aの組み合わせはR−500として既知である)の代替品として有用である。
本発明の組成物は、熱伝達用途での使用に、すなわち、蒸発冷却剤を含む加熱および/
または冷却媒体として一般に適応可能である。
的または間接的に接触させ、その後、かかる接触下で蒸発または沸騰させる。これによっ
て、本組成物による沸騰気体が、冷却される本体から熱を吸収するという好ましい結果が
得られる。かかる用途で、本発明の組成物を、好ましくは液体状態で、冷却される本体に
液体を噴霧または他の様式で適用することによって利用することが好ましい。他の蒸発冷
却用途において、本発明による液体組成物を比較的高い圧力容器から比較的低い圧力環境
へと流出させることが好ましい。比較的低い圧力環境では、好ましくは流出された気体を
回収または再圧縮することなく、冷却される本体が本発明の液体組成物を封入する容器と
直接的または間接的に接触する。この種類の実施形態の1つの特定の用途は、飲料、食料
品、新型製品等の自己冷却である。本明細書に記載の本発明の以前は、かかる用途のため
にHFC−152aおよびHFC−134aのような従来組成物を使用していた。しかし
ながら、雰囲気中にこれらの物質を放出することによって引き起こされる環境への悪影響
のため、かかる組成物は、最近、かかる用途では否定的に見なされている。例えば、米国
環境保護局は、この用途でのかかる従来化学薬品の使用は、これらの化学薬品の高い地球
温暖化の性質、およびそれらの使用から生じ得る環境に対する有害な影響の発生のために
容認できないことを決定している。これに関して、本発明の組成物は、本明細書で記載さ
れるように、それらの低い地球温暖化係数および低いオゾン層破壊係数のため、明らかな
利点を有するであろう。また加えて、本組成物は、製造間または加速寿命試験間のいずれ
も電気または電子機器部品を冷却することに関連して、実質的な実用性が見出されると予
想される。加速寿命試験において、部品の使用をシミュレーションするために、部品を急
速に連続して加熱および冷却する。従って、かかる使用は、半導体およびコンピュータボ
ード製造工業において特に有利である。これに関連して、本組成物のもう1つの利点は、
それらがかかる用途と関連して使用される場合、連続的に電気特性を示すと予想されるこ
とである。もう1つの蒸発冷却用途は、導管を通る流体流動の中断を一時的に引き起こす
方法を含む。好ましくは、かかる方法は、水が流れる水パイプのような導管を本発明によ
る液体組成物と接触させること、そして導管と接触している間に本発明の液体組成物を蒸
発させ、内部に含まれる液体を冷凍させ、それによって一時的に導管を通る流体流動を停
止させることを含む。かかる方法は、本組成物が適用される位置の下流の位置で、かかる
導管またはかかる導管に連結された装置上で実行されるサービスまたは他の動作を可能に
することに関連して、明らかな利点を有する。
本発明の冷媒組成物が、式Iの化合物、より好ましくは式IIの化合物、そしてさらによ
り好ましくはHFO−1234(HFO−1234zeおよびHFO−1234yfを含
む)を、組成物の少なくとも約50重量%、そしてさらにより好ましくは少なくとも約7
0重量%の量で含むことが一般に好ましい。ある種の実施形態において、本発明の熱伝達
組成物がトランスHFO−1234zeを含むことが好ましい。ある種の好ましい実施形
態において、本発明の熱伝達組成物が、少なくとも約80重量%、そしてさらにより好ま
しくは少なくとも約90重量%のHFO−1234、そしてさらにより好ましくはHFO
−1234yfおよび/またはHFO−1234zeを含むことが好ましい。本発明の熱
伝達組成物は、ある種の実施形態において、シスHFO−1234zeおよびトランスH
FO1234zeの組み合わせを、好ましくは約1:99〜約10:99、より好ましく
は約1:99〜約5:95、そしてさらにより好ましくは約1:99〜約3:97のシス
:トランス重量比で含む。
熱伝達能力、特に冷却能力を有し、そして好ましくは同時に不燃性である熱伝達流体を製
造するように選択される。本明細書で使用される場合、不燃性という用語は、ASTM
E−681により測定される場合、空気中で全ての割合で不燃性である流体を指す。
合によっては、組成物の費用を低下させるために、他の成分を含んでもよい。例えば、本
発明による冷媒組成物、特に蒸気圧縮装置で使用される冷媒組成物は、一般に、組成物の
約30〜約50重量%の量で潤滑剤を含む。さらに本組成物は、潤滑剤の相溶性および/
または溶解性を促進する目的で、共冷媒またはプロパンのような相溶剤を含んでもよい。
プロパン、ブタンおよびペンタンを含むかかる相溶剤は、好ましくは、組成物の約0.5
〜約5重量%の量で存在する。油溶解性を促進するために、界面活性剤および可溶化剤の
組み合わせも本組成物に添加されてよい。これは、参照により本明細書に援用される米国
特許第6,516,837号明細書によって開示される。ヒドロフルオロカーボン(HF
C)冷媒と一緒に冷却機において使用されるポリオールエステル類(POEs)およびポ
リアルキレングリコール類(PAGs)、PAG油、シリコーン油、鉱油、アルキルベン
ゼン類(ABs)およびポリ(アルファ−オレフィン)(PAO)のような一般的に使用
される冷却潤滑剤を本発明の冷媒組成物と一緒に使用してもよい。市販品として入手可能
な鉱油としては、ヴィトコ(Witco)からのヴィトコ(Witco)LP250(登
録商標)、シュレイブ ケミカル(Shrieve Chemical)からのゼロール
(Zerol)300(登録商標)、ヴィトコ(Witco)からのサニスコ(Suni
sco)3GSおよびカルメット(Calumet)からのカルメット(Calumet
)R015が挙げられる。市販品として入手可能なアルキルベンゼン潤滑剤としては、ゼ
ロール(Zerol)150(登録商標)が挙げられる。市販品として入手可能なエステ
ルとしては、エメリー(Emery)2917(登録商標)およびハトコール(Hatc
ol)2370(登録商標)として入手可能であるネオペンチルグリコールジペラルゴネ
ートが挙げられる。他の有用なエステルとしては、リン酸エステル、二塩基性酸エステル
およびフルオロエステルが挙げられる。場合によっては、炭化水素ベースの油は、ヨード
カーボンを含む冷媒に対して十分な溶解性を有し、ヨードカーボンと炭化水素油との組み
合わせは他の種類の潤滑剤よりも安定している。従って、かかる組み合わせは都合がよい
。好ましい潤滑剤としては、ポリアルキレングリコールおよびエステルが挙げられる。ポ
リアルキレングリコールは可動式空調のような特定の用途で現在使用されているため、そ
れらはある種の実施形態において非常に好ましい。当然ながら、異なる種類の潤滑剤の異
なる混合物が使用されてもよい。
の化合物、より好ましくは式IIの化合物、そしてさらにより好ましくは1種以上のHF
O−1234化合物と、約5%〜約90重量%の補助剤、特にある種の実施形態において
、共冷媒(例えばHFC−152、HFC−125および/またはCF3I)を含む。共
冷媒(co−refrigerant)という用語の使用は、本明細書において、式Iの
化合物の相対的な性能に関して意味を限定することを意図していないが、その代わり、一
般に、所望の用途のための組成物の望ましい熱伝達特徴に寄与する冷媒組成物の他の成分
を識別するために使用される。ある種のかかる実施形態において、共冷媒は、1種以上の
HFCsおよび/または1種以上のフルオロヨードC1〜C3化合物、例えばトリフルオ
ロヨードメタン、ならびにこれら同士および他の成分との組み合わせを含み、そして好ま
しくはそれらから本質的になる。
は、全体の熱伝達組成物の約50重量%〜約95重量%、より好ましくは組成物の約60
重量%〜約90重量%、そしてさらにより好ましくは約70重量%〜約90重量%の量で
HFCを含む。かかる実施形態において、本発明の化合物は、好ましくは、全体の熱伝達
組成物の約5重量%〜約50重量%、より好ましくは組成物の約10重量%〜約40重量
%、そしてさらにより好ましくは約10重量%〜約30重量%の量でHFO−1234、
そしてさらにより好ましくはHFO−1234yfおよび/またはHFO−1234ze
を含み、そしてさらにより好ましくはそれらから本質的になる。
て、組成物は、全体の熱伝達組成物の約15重量%〜約50重量%、より好ましくは組成
物の約20重量%〜約40重量%、そしてさらにより好ましくは約25重量%〜約35重
量%の量でフルオロヨードカーボンを含む。かかる実施形態において、本発明の化合物は
、全体の熱伝達組成物の約50重量%〜約90重量%、より好ましくは組成物の約60重
量%〜約80重量%、そしてさらにより好ましくは約65重量%〜約75重量%の量でH
FO−1234、そしてさらにより好ましくはHFO−1234yfを含み、そしてさら
により好ましくはそれらから本質的になる。
(固定式および可動式空調装置の両方を含む)、冷却、ヒートポンプ装置等のような冷却
装置と関連する使用に関して適応性がある。ある種の好ましい実施形態において、本発明
の組成物は、例えばHFC−134aのようなHFC冷媒または例えばHCFC−22の
ようなHCFC冷媒を用いる使用のために元来設計された冷却装置で使用される。本発明
の好ましい組成物は、HFC−134aおよび他のHFC冷媒の多くの望ましい特徴を示
す傾向があり、例えば、従来のHFC冷媒と同程度またはより低いGWP、かかる冷媒と
同程度またはより高い能力、およびかかる冷媒と実質的に同様であるか、または実質的に
適合し、そして好ましくはかかる冷媒と同程度またはより高い能力を示す。特に出願人は
、本組成物のある種の好ましい実施形態は、比較的低い、好ましくは約1000未満、よ
り好ましくは約500未満、そしてさらにより好ましくは約150未満の地球温暖化係数
(「GWP」)を示すことを認識している。加えて、参照により本明細書に援用される同
時係属中の特許出願に記載の共沸様組成物を含むある種の本発明組成物の比較的一定の沸
騰性質は、多くの用途での冷媒としての使用に関して、本発明の組成物を、R−404A
またはHFC−32、HFC−125およびHFC−134aの組み合わせ(重量比約2
3:25:52のHFC−32:HFC−125:HFC134aの組み合わせをR−4
07Cとして記載する)のようなある種の従来のHFCよりも望ましいものにする。本発
明の熱伝達組成物は、HFC−134、HFC−152a、HFC−22、R−12およ
びR−500のための代替品として特に好ましい。
用のために元来設計された冷却装置で使用される。本発明の好ましい冷却組成物は、鉱油
、ポリアルキルベンゼン、ポリアルキレングリコール油等のようなCFC−冷媒と一緒に
従来使用される潤滑剤を含有する冷却装置で使用されてもよく、またはHFC冷媒と一緒
に従来使用される他の潤滑剤と一緒に使用されてもよい。本明細書で使用される場合、「
冷却装置(refrigeration system)」という用語は、一般に、冷却
をもたらすために冷媒を利用するいずれかの装置または機器、あるいはかかる装置または
機器のいずれかの部分を指す。かかる冷却装置としては、例えば、空調装置、電気冷却機
、チラー(chillers;遠心圧縮機を使用するチラーを含む)、輸送冷却装置、市
販の冷却装置等が挙げられる。
して本発明の組成物は、装置の変更の有無にかかわらず、かかる装置の多くのものでの使
用に関して適応性があると考えられる。多くの用途で、本発明の組成物は、現在ある種の
冷媒をベースとするより小さい装置、例えば少ない冷却能力を必要とし、それによって圧
縮機の交換が比較的少なくて済む装置での代替品としての利点をもたらし得る。さらに、
例えば効率の理由のため、より高能力の冷媒の代わりに、より低能力の本発明の冷媒組成
物を使用することが望ましい実施形態において、本組成物のかかる実施形態は潜在的な利
点を提供する。従って、ある種の実施形態において、本発明の組成物、特に本組成物の実
質的な割合を含む組成物、そしていくつかの実施形態において、本組成物から本質的にな
る組成物を、HFC−134a;CFC−12;HCFC−22;HFC−152a;ペ
ンタフルオロエタン(HFC−125)、トリフルオロエタン(HFC−143a)およ
びテトラフルオロエタン(HFC−134a)の組み合わせ(重量比約44:52:4の
HFC−125:HFC−143a:HFC−134aの組み合わせはR−404Aとし
て記載される);HFC−32、HFC−125およびHFC−134aの組み合わせ(
重量比約23:25:52のHFC−32:HFC−125:HFC134aの組み合わ
せはR−407Cとして記載される);フッ化メチレン(HFC−32)およびペンタフ
ルオロエタン(HFC−125)の組み合わせ(重量比約50:50のHFC−32:H
FC−125の組み合わせはR−410Aとして記載される);CFC−12および1,
1−ジフルオロエタン(HFC−152a)の組み合わせ(重量比73.8:26.2の
CFC−12:HFC−152aの組み合わせはR−500として記載される);ならび
にHFC−125およびHFC−143aの組み合わせ(重量比約50:50のHFC−
125:HFC−143aの組み合わせはR−507Aとして記載される)のような既存
の冷媒の代替品として使用することが好ましい。ある種の実施形態において、R−407
Aとして記載される重量比約20:40:40、またはR−407Dとして記載される重
量比15:15:70のHFC−32:HFC−125:HFC−134aの組み合わせ
から形成される冷媒の代替品と関連して本組成物を使用することも有利である。また本組
成物は、本明細書の他の箇所で説明されるようなエアゾール、発泡剤等のような他の用途
において、上記組成物のための代替品として適切であると考えられる。
ment compressors)の有利な使用を潜在的に可能し、それによって、H
FC−134aのような他の冷媒よりも良好なエネルギー効率が得られる。従って、本発
明の冷媒組成物により、自動車空調装置およびデバイス、市販の冷却装置およびデバイス
、チラー、住宅用冷却機および冷凍機、一般的な空調装置、ヒートポンプ等を含む冷媒代
替品用途に関して、エネルギーの点で競争上の優位性を実現することができる。
して本発明の組成物は、装置の変更の有無にかかわらず、多くのかかる装置での使用に関
して適応性があると考えられる。多くの用途で、本発明の組成物は、現在、比較的高い能
力を有する冷媒をベースとする装置での代替品としての利点をもたらし得る。さらに、例
えば費用の理由のため、より高能力の冷媒の代わりに、より低能力の本発明の冷媒組成物
を使用することが望ましい実施形態において、本組成物のかかる実施形態は潜在的な利点
を提供する。従って、ある種の実施形態において、本発明の組成物、特にHFO−123
4(好ましくは、HFO−1234zeおよび/またはHFO−1234yf)の実質的
な割合を含む組成物、そしていくつかの実施形態において、それから本質的になる組成物
を、HFC−134aのような既存の冷媒の代替品として使用することが好ましい。ある
種の用途において、本発明の冷媒は、より大きい容積型圧縮機の有利な使用を潜在的に可
能し、それによって、HFC−134aのような他の冷媒よりも良好なエネルギー効率が
得られる。従って、本発明の冷媒組成物、特にHFO−1234yfおよび/またはHF
O−1234ze(好ましくは、トランスHFO−1234ze)を含む組成物により、
冷媒代替品用途に関して、エネルギーの点で競争上の優位性を実現することができる。
む本発明組成物は(本来の装置中でも、またはCFC−11、CFC−12、HCFC−
22、HFC−134a、HFC−152a、R−500およびR−507Aのような冷
媒の代替品として使用される場合であっても)、典型的に市販の空調装置に関連して使用
されるチラーにおいて利点を有すると考えられる。ある種のかかる実施形態において、本
組成物中、特にHFO−1234yfおよび/またはHFO−1234zeを含む組成物
中、約0.5〜約30%、そしてある種の場合、より好ましくは0.5%〜約15重量%
、そしてさらにより好ましくは約0.5〜約10重量%の補助的な燃焼抑制剤が含まれる
ことが好ましい。これに関連して、注目すべきことに、本組成物のある種のHFO−12
34および/またはHFO−1225成分は、ある種の実施形態において組成物中の他の
成分に対して燃焼抑制剤として作用し得る。従って、組成物中で燃焼抑制剤の機能を有す
るHFO−1234およびHFO−1225以外の成分を、本明細書では補助的な燃焼抑
制剤と記載することもある。
234(HFO−1234zeおよびHFO−1234yfを含む)に加えて、主に熱伝
達特性、費用等に及ぼすそれらの影響のため含まれてもよい以下の追加化合物の1種以上
を含む。従って、以下の成分は、共熱伝達流体(または冷却動作の場合、共冷媒)として
組成物中に含まれてよい:
トリクロロフルオロメタン(CFC−11)
ジクロロジフルオロメタン(CFC−12)
ジフルオロメタン(HFC−32)
ペンタフルオロエタン(HFC−125)
1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−134)
1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a)
ジフルオロエタン(HFC−152a)
1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ea)
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236fa)
1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245fa)
1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC−365mfc)
水
CO2
発泡剤もまた、本発明組成物の1種以上を含んでいてもよく、または構成してもよい。
上記の通り、本発明の組成物は広範囲の量で本発明の化合物を含んでよい。しかしながら
、本発明による発泡剤として使用するために好ましい組成物に関して、式I、そしてさら
により好ましくは式IIの化合物が、組成物の少なくとも約5重量%、そしてさらにより
好ましくは少なくとも約15重量%の量で存在することが一般に好ましい。ある種の好ま
しい実施形態において、発泡剤は本組成物の少なくとも約50重量%を含み、そしてある
種の実施形態において、発泡剤は本組成物から本質的になる。ある種の好ましい実施形態
において、本発明の発泡剤組成物は、HFO−1234(好ましくはHFO−1234z
eおよび/またはHFO−1234yf)に加えて、1種以上の共発泡剤、フィラー(充
てん剤)、蒸気圧調節剤、火炎抑制剤、安定剤および同様の補助剤を含む。例として、本
発明のある種の好ましい発泡剤中には1種以上の以下の成分が広範囲の変動量で含まれて
よい:
ジフルオロメタン(HFC−32)
ペンタフルオロエタン(HFC−125)
1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−134)
1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a)
ジフルオロエタン(HFC−152a)
1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ea)
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236fa)
1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245fa)
1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC−365mfc)
水
CO2
−1234yf、シスHFO−1234ze、トランスHFO1234zeまたはこれら
の2種以上の組み合わせを含んでもよいと考えられる。ある種の好ましい実施形態におい
て、本発明の発泡剤組成物は、約1:99〜約10:99、そしてさらにより好ましくは
、約1:99〜約5:95のシス:トランス重量比で、シスHFO−1234zeおよび
トランスHFO1234zeの組み合わせを含む。
一般に気泡構造を有する発泡体を形成することができる1種以上の成分と、本発明による
発泡剤とを一般に含む。ある種の実施形態において、1種以上の成分は、発泡体を形成す
ることができる熱硬化性組成物および/または発泡性組成物を含む。熱硬化性組成物の例
には、ポリウレタンおよびポリイソシアヌレート発泡体組成物、さらにはフェノール発泡
体組成物が含まれる。かかる熱硬化性発泡体の実施形態において、本組成物の1種以上は
、発泡性組成物中の発泡剤として、もしくはその一部として、または好ましくは発泡体も
しくは気泡構造を形成するために適切な状態下で反応および/または発泡が可能な1種以
上の成分を含む2部以上の発泡性組成物の一部として含まれる。ある種の他の実施形態に
おいて、1種以上の成分は、熱可塑性材料、特に熱可塑性ポリマーおよび/または樹脂を
含む。熱可塑性発泡体成分の例には、ポリスチレン(PS)、ポリエチレン(PE)、ポ
リプロピレン(PP)およびポリエチレンテレフタレート(PET)、ならびにそれらか
ら形成される発泡体、好ましくは低密度発泡体のようなポリオレフィンが含まれる。ある
種の実施形態において、熱可塑性発泡性組成物は、押出可能な組成物である。
製される発泡体、好ましくは独立気泡発泡体(closed cell foam)に関
する。なお他の実施形態において、本発明は、ポリスチレン(PS)、ポリエチレン(P
E)、ポリプロピレン(PP)およびポリエチレンテレフタレート(PET)発泡体、好
ましくは低密度発泡体のような熱可塑性またはポリオレフィン発泡体を含む発泡性組成物
を提供する。
発泡性組成物に添加される順序および様式は、一般に本発明の実施可能性に影響を及ぼさ
ないことは当業者によって認識されるだろう。例えば、押出可能な発泡体の場合、発泡剤
の様々な成分および本組成物の成分さえも、押出装置への導入に先立って混合されないこ
とが可能であり、または成分が押出装置の同じ位置に添加されないことが可能である。従
って、ある種の実施形態において、そのような様式で成分が押出機中で一緒になり、およ
び/またはより有効に作動するという見込みをもって、発泡剤の1種以上の他の成分の添
加位置の上流にある押出機の第1の位置で発泡剤の1種以上の成分を導入することが望ま
しい。それにもかかわらず、ある種の実施形態において、発泡剤の2種以上の成分が予め
組み合わせられ、そして直接的に、または次いで発泡性組成物の他の部分にさらに添加さ
れるプレミックスの一部として、発泡性組成物中に一緒に導入される。
剤も本発明の発泡剤組成物に組み込まれてよい。界面活性剤は、任意であるが、好ましく
は添加され、気泡安定剤として機能する。いくつかの代表的な材料は、DC−193、B
−8404およびL−5340の名称で販売され、これらは、一般に、それぞれ参照によ
り本明細書に援用される米国特許第2,834,748号明細書、米国特許第2,917
,480号明細書および米国特許第2,846,458号明細書に開示されるようなポリ
シロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーである。発泡剤混合物のための他の
任意の添加剤としては、トリ(2−クロロエチル)ホスフェート、トリ(2−クロロプロ
ピル)ホスフェート、トリ(2,3−ジブロモプロピル)−ホスフェート、トリ(1,3
−ジクロロプロピル)ホスフェート、ジアンモニウムホスフェート、様々なハロゲン化芳
香族化合物、酸化アンチモン、アルミニウム三水和物、ポリ塩化ビニル等のような難燃剤
が挙げられる。
ジー(Polyurethanes Chemistry and Technolog
y)」、第I巻および第II巻、サンダース アンド フリッシュ(Saunders
and Frisch)、1962年、ジョン ワイリー アンド サンズ(John
Wiley and Sons)、ニューヨーク州ニューヨーク(New York,N
.Y.)に記載される方法のような当該分野で周知のいずれの方法も、本発明の発泡体実
施形態による用途に使用されてよいか、または適応されてよい。
もう1つの態様において、本発明は、本発明の組成物を含むか、または本発明の組成物
から本質的になる噴射剤組成物を提供する。ある種の好ましい実施形態において、かかる
噴射剤組成物は、好ましくは、単独で、または他の既知の噴射剤と組み合わせて噴霧可能
な組成物である。
って生じる力を物体に適用することによって、固体および/または液体の物体および/ま
たは気体の物体を含む物体を噴射するために本組成物を使用してもよい。例えば、かかる
力は、好ましくは、少なくとも部分的に、液体から気体への本発明の組成物の相変化によ
って、および/または本発明の組成物が加圧容器から出るときの実質的な圧力低下の結果
として放出される力によってもたらされる。このように、噴射される物体に爆発的な力ま
たは持続的な力を適用するために、本発明の組成物を使用してよい。従って、本発明は、
所望の力の量で、液体の物体もしくは固体の物体または気体の物体である物体を噴射また
は移動するために構成される本発明の組成物を含む装置、容器およびデバイスを含む。か
かる用途の例としては、噴射力による、排水路、パイプ、または導管、水路もしくはノズ
ル中の妨害物の閉塞の解消のために使用されてよい容器(例えば加圧缶および同様のデバ
イス)が挙げられる。もう1つの用途としては、環境、特に大気を通して、弾丸、小弾丸
(ペレット)、手榴弾、ネット、円筒弾、ビーンバッグ、電極または他の個々の係留式も
しくは非係留式発射体のような固体物体を噴射するための本組成物の使用が挙げられる。
他の実施形態において、回転させるジャイロスコープ、遠心分離機、玩具または他の物体
(bodies)にスピッティング運動(spitting motion)のような運
動を伝えるために、または花火、紙吹雪、小弾丸、軍需品および他の固体物体のような固
体物体に噴射力を伝えるために、本組成物を使用してもよい。他の用途では、ロケットま
たは他の発射体を含む運動中の物体を押したり、または操舵するために、本発明の組成物
によって提供される力を使用してもよい。
るか、またはそれからなる噴霧される材料および噴射剤を含む。不活性成分、溶媒および
他の材料も噴霧可能な混合物中に存在してよい。好ましくは、噴霧可能な組成物はエアゾ
ールである。噴霧される適切な材料としては、限定されないが、脱臭剤、香水、ヘアスプ
レー、クリーニング溶媒および潤滑剤のような化粧品材料、ならびに抗喘息薬のような医
薬品材料が挙げられる。医薬品材料という用語は、本明細書では、治療、診断法、痛み軽
減および同様の処置に関連して有効であるか、または少なくとも有効であると考えられ、
そして例えば薬剤および生物学的に活性な物質を含む、いずれか、および全ての材料を含
む最も広い意味で使用される。医薬品材料は、ある種の好ましい実施形態において、吸入
されるように適応される。医薬剤または他の治療剤は、好ましくは、組成物の残りの実質
的な部分が、本発明の式Iの化合物、好ましくはHFO−1234、そしてさらにより好
ましくはHFO−1234zeおよび/またはHFO−1234yfを含む治療量で組成
物中に存在する。
不活性成分または溶媒と一緒に1種以上の噴射剤を含有する。噴射剤は、エアロゾル化さ
れた形態で生成物を放出する力を提供する。いくつかのエアゾール生成物は、二酸化炭素
、窒素、亜酸化窒素および空気のような圧縮気体によって噴射されるが、ほとんどの市販
のエアゾールは、液化ガス噴射剤を使用する。最も一般的に使用される液化ガス噴射剤は
、ブタン、イソブタンおよびプロパンのような炭化水素である。単独で、または炭化水素
噴射剤とのブレンドで、ジメチルエーテルおよびHFC−152a(1,1−ジフルオロ
エタン)も使用される。残念なことに、これらの液化ガス噴射剤は全て非常に可燃性であ
り、そしてエアゾール配合物にそれらを組み入れることによって、可燃性のエアゾール生
成物がしばしば得られる。
あることを認識するに至った。本発明は、例えばスプレークリーナー、潤滑剤等を含むあ
る種の工業用エアゾール製品、および例えば肺または粘膜に薬剤を送達するための医薬用
エアゾールでの使用のために、本発明の組成物、特に好ましくはHFO−1234、そし
てさらにより好ましくはHFO−1234zeを含む組成物を提供する。この例としては
、喘息および他の慢性閉塞性肺疾患の治療用、ならびに接近可能な粘膜または鼻腔への薬
剤の送達用の定量吸入器(metered dose inhalers;MDIs)が
挙げられる。従って、本発明は、治療が必要な生物体に薬剤または他の治療成分を含有す
る本発明の組成物を適用することを含む、生物体(例えばヒトまたは動物)の不調、病気
および同様の健康関連問題の治療のための方法を含む。ある種の好ましい実施形態におい
て、本組成物の適用工程は、本発明の組成物を含有するMDIを提供すること(例えば、
組成物をMDI中に導入すること)、次いでそのMDIから本組成物を放出することを含
む。
ら本質的になる組成物は、実質的に地球温暖化に関与しない不燃性の液化ガス噴射剤およ
びエアゾールを提供することができる。コンタクトクリーナー、ダスター、潤滑剤スプレ
ー等のような様々な工業用エアゾールまたは他の噴霧可能な組成物、ならびにパーソナル
ケア製品、家庭用製品および自動車用製品のような消費者用エアゾールを配合するために
、本組成物を使用することができる。HFO−1234zeは、定量吸入器のような医薬
用エアゾール用の噴射剤組成物の重要成分としての使用が特に好ましい。多くの用途の本
発明の医薬用エアゾールおよび/または噴射剤および/または噴霧可能な組成物には、式
(I)または(II)の化合物(好ましくはHFO−1234ze)に加えて、ベータ−
作用薬、コルチコステロイドまたは他の薬剤のような薬剤、および任意に界面活性剤、溶
媒、他の噴射剤、着香剤および他の賦形剤のような他の成分が含まれる。本発明の組成物
は、これらの用途で以前使用されてきた多くの組成物とは異なり、良好な環境特性を有し
、そして地球温暖化の潜在的な要因であるとは考えられない。従って、本組成物は、ある
種の好ましい実施形態において、非常に低い地球温暖化係数を有する実質的に不燃性の液
化ガス噴射剤を提供する。
また、本発明の組成物は、着香剤組成物および芳香剤組成物の一部として、そして特に
担体として使用される場合、利点をもたらす。この目的のための本組成物の適合性は、0
.39グラムのジャスモン(Jasmone)が肉厚ガラス管に入れられた試験手順によ
って実証される。1.73グラムのR−1234zeをガラス管に添加した。次いで、管
を冷凍し、そして密封した。管の解凍時に、混合物が1相の液相を有することが発見され
た。この溶液は、20重量%のジャスモンおよび80重量%のR−1234zeを含有し
、従って、着香剤配合物および芳香剤用の担体として好ましい使用が確立された。このこ
とによって、植物からのものを含む生物学的活性化合物(例えばバイオマス)および芳香
剤の抽出物としてのその可能性も確立される。ある種の実施形態において、超臨界状態で
の本流体による抽出用途のために本組成物を使用することが好ましい。超臨界または近超
臨界状態での本組成物の使用を含むこのような用途および他の用途については、以下に記
載する。
本発明の組成物の1つの潜在的な利点は、好ましい組成物がほぼ周囲状態下で気体状態
であるということである。この特徴によって、空間の重量がそれほど増加させずに、空間
を充填することが可能である。さらに本発明の組成物は、比較的簡単な輸送および保管の
ために圧縮可能であるか、または液化可能である。従って、例えば、本発明の組成物は、
必ずしもではないが好ましくは、少なくとも一定期間、組成物が加圧ガスとして存在する
他の環境中に組成物を放出するように構成されたノズルを有する加圧缶のような密封容器
中に液体状で含まれてもよい。例えば、かかる用途としては、輸送用車両(自動車、トラ
ックおよび航空機を含む)で使用されるようなタイヤに接続するように構成された缶に本
組成物が含まれることが挙げられる。本実施形態による他の例としては、少なくとも一定
期間、圧力下で気体材料を含有するように構成されたエアバッグまたは他の空気袋(保護
用空気袋を含む)を膨らませるための同様の装置での本組成物の使用が挙げられる。缶の
ような固定容器の使用に代わって、本発明の本態様に従って、液体状または気体状の本組
成物を含有し、そしてそれを通して特定の用途に必要とされるような加圧環境中に導入可
能であるホースまたは他の装置を通して、本組成物が適用されてもよい。
本発明の組成物は、冷却、空調およびヒートポンプ装置において使用される冷媒のよう
な熱伝達のための方法および装置における熱伝達流体のように、多数の方法および装置と
関連して有用である。また本組成物は、好ましくは、かかる装置および方法でエアゾール
噴射剤を含むかまたはエアゾール噴射剤からなる、エアゾール発生装置および方法での使
用に関して都合がよい。発泡体を形成する方法、ならびに消火および火炎抑制の方法も、
本発明のある種の態様に含まれる。また本発明は、ある種の態様で、物品から残渣を除去
する方法であって、かかる方法および装置で本組成物が溶媒組成物として使用される方法
を提供する。
好ましい熱伝達方法は、一般に、本発明の組成物を提供すること、そして顕熱伝達、相
変化熱伝達またはそれらの組み合わせによって組成物に、または組成物から熱を伝達させ
ることとを含む。例えば、ある種の好ましい実施形態において、本方法は、本発明の冷媒
を含む冷却装置、ならびに本発明の組成物を凝縮および/または濃縮することによって加
熱または冷却を生じる方法を提供する。ある種の好ましい実施形態において、他の流体を
直接的または間接的に、あるいは本体(物体;body)を直接的または間接的に冷却す
ることを含む冷却方法は、本発明の組成物を含む冷媒組成物を凝縮すること、そしてその
後、冷却される物品の近位で前記冷媒組成物を蒸発させることを含む。本明細書で使用さ
れる場合、「本体(物体;body)」という用語は、無生物のみならず、一般に動物組
織、そして特にヒトの組織を含む生物組織も指すことが意図される。例えば、本発明のあ
る種の態様は、痛み止め技術、予備麻酔または治療される本体の温度を低下させることを
含む療法の一部のような1回以上の治療目的のため、ヒトの組織に本組成物を適用するこ
とを含む。ある種の実施形態において、本体への適用は、圧力下で、好ましくは一方向放
出バルブおよび/またはノズルを有する加圧容器中、液状の本組成物を提供すること、そ
して本体に組成物を噴霧または他の様式で適用することによって加圧容器から液体を放出
することを含む。噴霧された表面から液体が蒸発するとき、表面は冷却される。
の近くで本発明の組成物を含む冷媒組成物を凝縮すること、そしてその後、前記冷媒組成
物を蒸発させることを含む。本明細書の開示を考慮して、当業者は過度の実験をすること
なく、本発明に従って物品を容易に加熱および冷却することができるであろう。
にR−134aのパラメータに近いことを見出した。多くの既存の冷却装置はR−134
a、またはR−134aと同様の特性を有する他の冷媒用に設計されているため、装置に
相対的に最小限の変更を施すことによって、R−134aまたは同様の冷媒の代替品とし
て使用可能である低GWPおよび/または低オゾン層破壊冷媒が非常に都合がよいという
ことを当業者は認識するであろう。ある種の実施形態において、本発明は、装置をほとん
ど変更することなく、既存の装置中の熱伝達流体(例えば冷媒)を本発明の組成物と交換
することを含む改造方法を提供すると考えられる。ある種の好ましい実施形態において、
交換工程は、熱伝達流体として本発明の組成物を適応させるために装置の実質的な設計変
更が必要とされず、そして装置の主な部品の交換が必要とされないという意味で、ドロッ
プイン(drop−in)交換である。ある種の好ましい実施形態において、この方法は
、装置の能力が、交換以前の装置の能力の少なくとも約70%、好ましくは少なくとも約
85%、そしてさらにより好ましくは少なくとも約90%であるドロップイン交換を含む
。ある種の好ましい実施形態において、この方法は、装置の吸込圧力および/または吐出
圧力、そしてさらにより好ましくはその両方が、交換以前の吸込圧力および/または吐出
圧力の少なくとも約70%、より好ましくは少なくとも約90%、そしてさらにより好ま
しくは少なくとも約95%であるドロップイン交換を含む。ある種の好ましい実施形態に
おいて、この方法は、装置の質量流量が、交換以前の質量流量の少なくとも約80%、そ
してさらにより好ましくは少なくとも90%であるドロップイン交換を含む。
で本冷媒組成物を蒸発させ、本組成物を含む蒸気を生じることによって、流体または物体
から熱を吸収することによる冷却をもたらす。好ましくは、この方法は、通常、比較的高
圧で本組成物の蒸気を生じる圧縮機または同様の装置を使用して、冷媒蒸気を圧縮するさ
らなる工程を含む。一般に、蒸気を圧縮する工程によって蒸気に熱が加えられ、従って、
比較的高圧の蒸気の温度上昇が引き起こされる。好ましくは、かかる実施形態において、
本方法は、この比較的高温高圧の蒸気から、蒸発および圧縮工程によって加えられた熱の
少なくとも一部を除去することを含む。熱除去工程は、好ましくは、蒸気が比較的高圧状
態にある状態で高温高圧蒸気を凝縮し、本発明の組成物を含む比較的高圧の液体を生じる
ことを含む。次いで、この比較的高圧の液体は、好ましくは、名目上等エンタルピーの減
圧を受け、比較的低温低圧の液体を生じる。かかる実施形態において、この減温冷媒液体
は、次いで冷却される物体または流体から移動される熱によって蒸発する。
を含む冷媒を凝縮することを含む、熱を生じる方法で本発明の組成物を使用してもよい。
上記の通り、かかる方法は、しばしば上記冷却サイクルに対する逆サイクルである。
本発明の一実施形態は、発泡体、好ましくはポリウレタンおよびポリイソシアヌレート
発泡体を形成する方法に関する。この方法は、一般に、当該分野で周知である通り、本発
明の発泡剤組成物を提供することと、発泡剤組成物を(直接的または間接的に)発泡性組
成物に添加することと、発泡体または気泡構造を形成するために有効な条件下で発泡性組
成物を反応させることとを含む。参照により本明細書に援用される「ポリウレタンズ ケ
ミストリー アンド テクノロジー(Polyurethanes Chemistry
and Technology)」、第I巻および第II巻、サンダース アンド フ
リッシュ(Saunders and Frisch)、1962年、ジョン ワイリー
アンド サンズ(John Wiley and Sons)、ニューヨーク州ニュー
ヨーク(New York,N.Y.)に記載される方法のような当該分野で周知のいず
れの方法も、本発明の発泡体実施形態による用途に使用してよいか、または適応させてよ
い。一般に、かかる好ましい方法は、イソシアネート、ポリオールまたは複数のポリオー
ルの混合物、本組成物の発泡剤または本組成物の1種以上を含む発泡剤の混合物、および
触媒、界面活性剤、そして任意に、難燃剤、着色剤または他の添加剤のような他の材料を
組み合わせることによってポリウレタンまたはポリイソシアヌレート発泡体を調製するこ
とを含む。
ト発泡体のために成分を提供することは都合がよい。最も典型的に、発泡体配合物は2成
分中に予めブレンドされる。イソシアネートおよび任意のある種の界面活性剤および発泡
剤は、一般的に「A」成分と示される第1の成分を構成する。ポリオールまたはポリオー
ル混合物、界面活性剤、触媒、発泡剤、難燃剤および他のイソシアネート反応性成分は、
一般的に「B」成分と示される第2の成分を構成する。従って、少量の調製のためには手
による混合で、そして好ましくは機械による混合技術によって、A成分およびB副成分を
一緒にし、ブロック、スラブ、ラミネート、現場注入成型品(pour−in−plac
e)パネルおよび他の品目、噴霧適用発泡体、フロス等を形成することにより、ポリウレ
タンまたはポリイソシアヌレート発泡体は容易に調製される。混合ヘッドまたは反応部位
への第3の流れとして、任意に難燃剤、着色剤、補助発泡剤および他のポリオールのよう
な他の成分を添加することが可能である。しかしながら、最も好ましくは、それらは上記
の通り、1つのB成分中に全て組み込まれる。
、従来のポリスチレンおよびポリエチレン配合物は、剛性発泡体を製造するための従来の
様式で本組成物と組み合わされてよい。
また、本発明は、本発明の組成物を物品に適用することによって、製品、部品、構成部
分、基材または他の物品またはその一部から汚染物質を除去する方法を提供する。便宜上
、「物品」という用語は、本明細書では、全てのかかる製品、部品、構成部分、基材等を
指すために使用され、そしてそのいかなる表面または部分も指すように意図される。さら
に、「汚染物質」という用語は、かかる物質が故意に物品に置かれた場合であっても、物
品上に存在するいかなる不必要な材料または物質も指すように意図される。例えば、半導
体デバイスの製造では、エッチング操作用のマスクを形成するために基材上にフォトレジ
スト材料を付着させ、そしてその後基材からフォトレジスト材料を除去することが一般的
である。「汚染物質」という用語は、本明細書で使用される場合、かかるフォトレジスト
材料を包含するように意図される。
ニング技術で本発明の組成物を利用できることは非常に都合がよいと考えられるが、超臨
界クリーニング技術と関連して本組成物を使用することは、特に都合がよいと考えられる
。超臨界クリーニングは、本発明の譲受人に譲渡され、そして参照によって本明細書に援
用される米国特許第6,589,355号明細書に開示される。超臨界クリーニング用途
に関して、ある種の実施形態において、本クリーニング組成物中に、HFO−1234(
好ましくは、HFO−1234ze)に加えて、CO2および超臨界クリーニング用途に
関連する使用に関して既知の他の追加成分のような1種以上の追加の成分を含むことが好
ましい。ある種の実施形態において、本クリーニング組成物を特定の蒸気脱脂および溶媒
クリーニング法と関連して使用することも可能であり、そして望ましい。
ある種の他の好ましい実施形態に従って、本発明は、流体に本発明の化合物または組成
物を添加することを含む流体の燃焼性(可燃性)を低下させる方法を提供する。広範囲の
、本来は可燃性である流体のいずれもに関連する燃焼性(可燃性)を、本発明に従って低
下させることができる。例えば、酸化エチレン、HFC−152a、1,1,1−トリフ
ルオロエタン(HFC−143a)、ジフルオロメタン(HFC−32)、プロパン、ヘ
キサン、オクタン等を含む可燃性ヒドロフルオロカーボンおよび炭化水素のような流体と
関連する燃焼性(可燃性)を本発明に従って低下させることができる。本発明の目的のた
めに、可燃性流体は、ASTM E−681等のようないずれかの標準的な従来の試験方
法によって測定される場合に、空気中で燃焼性(可燃性)の範囲を示すいかなる流体であ
ってもよい。
いずれかの適切な量が添加されてよい。当業者に認識されるように、添加される量は、少
なくとも部分的に、対象の流体が可燃性である度合いおよびその燃焼性(可燃性)を低下
させることが望ましい度合いに依存する。ある種の好ましい実施形態において、可燃性流
体に添加される化合物または組成物の量は、結果として生じる流体を実質的に不燃性にす
るために有効である。
本発明はさらに、本発明の化合物または組成物を含む流体に火炎を接触させることを含
む火炎抑制法を提供する。本組成物と火炎を接触させるいかなる適切な方法も使用されて
よい。例えば、本発明の組成物を火炎上へ噴霧する、注ぐ等してもよく、または火炎の少
なくとも一部を組成物中に浸漬してもよい。本明細書の教示を考慮し、当業者は、本発明
での使用のために、様々な従来の火炎抑制機器および方法を容易に適応させることができ
るであろう。
特に医療分野で使用される多くの物品、デバイスおよび材料は、患者および病院スタッ
フの衛生および安全のような衛生および安全の理由のため、使用前に殺菌されなければな
らない。本発明は、殺菌される物品、デバイスおよび材料を、1種以上の殺菌剤と組み合
わせて、式Iの化合物、好ましくはHFO−1234、そしてさらにより好ましくはHF
O−1234zeを含む本発明の化合物または組成物と接触させることを含む殺菌方法を
提供する。多くの殺菌剤が当該分野で既知であり、そして本発明と関連して使用するため
に適応可能であると考えられるが、ある種の好ましい実施形態において、殺菌剤は、酸化
エチレン、ホルムアルデヒド、過酸化水素、二酸化塩素、オゾンおよびそれらの組み合わ
せを含む。ある種の実施形態において、酸化エチレンが好ましい殺菌剤である。当業者は
、本明細書に含まれる教示を考慮して、本殺菌組成物および方法と関連して使用される殺
菌剤と本化合物との相対的な割合を容易に決定することができ、そして全てのかかる範囲
は本発明の広い範囲内である。当業者に既知であるように、酸化エチレンのようなある種
の殺菌剤は比較的可燃性の成分であり、そして本発明による化合物は、本組成物中に存在
する他の成分と一緒に有効量で本組成物中に含まれて、殺菌組成物の燃焼性(可燃性)を
容認できるレベルまで低下させる。
21℃〜約132℃(約250°F〜約270°F)の温度で、好ましくは実質的に密閉
されたチャンバー中での本発明の化合物または組成物の使用を含む。このプロセスは、通
常、約2時間未満で完了可能である。しかしながら、プラスチック物品および電気部品の
ようないくつかの物品はかかる高温に耐性を示し得ないため、低温殺菌を必要とする。低
温殺菌法では、ほぼ室温から約93℃(約200°F)の温度、より好ましくはほぼ室温
から約38℃(約100°F)の温度で、殺菌される物品を本発明の組成物を含む流体に
暴露する。
で実行される少なくとも2工程プロセスである。第1の工程(殺菌工程)で、クリーニン
グされ、そして気体浸透性バッグに包装された物品をチャンバー中に配置する。次いで、
真空を引き、そしておそらく空気を蒸気で交換することによって、空気をチャンバーから
排気する。ある種の実施形態において、チャンバーに蒸気を注入し、好ましくは約30%
〜約70%の範囲の相対湿度を達成することが好ましい。かかる湿度は、所望の相対湿度
が達成された後、チャンバーに導入される滅菌剤の殺菌効果を最大にし得る。殺菌剤が包
装を浸透し、そして物品の間隙に到達するため十分な期間の後、滅菌剤および蒸気をチャ
ンバーから排出する。
。かかる残渣を除去することは、毒性殺菌剤の場合、特に重要であるが、本発明の実質的
に非毒性化合物が使用される場合、それは任意である。典型的な通気方法は、空気洗浄、
連続通気および2つの組み合わせを含む。空気洗浄はバッチプロセスであり、そして通常
、比較的短時間、例えば12分間、チャンバーから排気することと、次いでチャンバー中
に気圧またはそれ以上の圧力で空気を導入することを含む。殺菌剤の所望の除去が達成さ
れるまで、このサイクルは何回でも繰り返される。連続通気は、典型的に、チャンバーの
片側でインレット(入口)を通して空気を導入することと、次いでわずかな真空をアウト
レット(出口)に適用することによってチャンバーの他の側でアウトレットを通して空気
を外へと引き出すことを含む。しばしば、2つのアプローチは組み合わされる。例えば、
一般的なアプローチは、空気洗浄と、次いで通気サイクルを実行することを含む。
一般に、本明細書に記載される用途および方法の多くは、超臨界または近超臨界状態で
本組成物を使用して実行することが可能であると考えられる。例えば、特にアルカロイド
(一般的に植物源に由来する)、例えば、カフェイン、コデインおよびパパベリンのよう
な材料、一般に触媒として有用であるメタロセンのような有機金属材料、およびジャスモ
ン(Jasmon)のような芳香剤および着香剤に関連する使用のために、本明細書に記
載される溶媒および溶媒抽出用途で本組成物を利用してもよい。
特に有機金属触媒の付着を含む方法と関連して使用可能である。1つの好ましい実施形態
において、これらの方法は、好ましくは、超臨界または近超臨界状態でかかる触媒粒子を
本組成物から沈殿させることによって、超微粒子状触媒粒子を発生させる工程を含む。あ
る種の好ましい実施形態において、本方法に従って調製される触媒は優れた活性を示すこ
とが予想される。
方法およびデバイスが超微粒子状の薬剤を利用してもよいことも考えられる。かかる状態
で、本発明は、好ましくは本組成物中に、好ましくは超臨界または近超臨界状態で、かか
る粒子を溶解することによって、アルブテロールのようなかかる超微粒子状薬剤粒子を本
流体に組み入れる工程を含む方法を提供すると考えられる。本流体が超臨界または近超臨
界状態であるときに、材料の溶解性が比較的低い場合、アルコールのような添加溶剤(e
ntrainers)を使用することが好ましい。
をクリーニングするために使用されてもよい。
れた溶解性を有し得る。かかる状態に関して、二酸化炭素のような他の超臨界または近超
臨界溶媒中の溶液からのかかる低溶解性溶質の沈殿に対する抗溶媒(anti−solv
ents)として本組成物を使用してもよい。例えば、超臨界二酸化炭素は熱可塑性発泡
体の押出プロセスで多用され、そして本組成物はその中に含まれるある種の材料を沈殿す
るために使用されてもよい。
することも望ましいと考えられる。
はない。
成績係数(COP)は、冷媒性能の一般に容認されている尺度であり、特に、冷媒の蒸
発または凝縮を含む具体的な加熱または冷却サイクルで冷媒の相対的な熱力学的効率を表
す際に有用である。冷却工学では、この用語は、蒸気を圧縮する際に圧縮機によって適用
されるエネルギーに対して、有用な冷却の比率を表す。冷媒の能力は、冷媒が提供する冷
却または加熱の量を表し、そして冷媒の所与の体積流量に対して多量の熱を供給する圧縮
機の性能のいくつかの尺度を提供する。言い換えると、所与の具体的な圧縮機に関して、
より高い能力を有する冷媒は、より高い冷却能または加熱能をもたらす。具体的な動作条
件で冷媒のCOPを評価する1つの手段は、標準冷却サイクル分析技術を使用する冷媒の
熱力学的特性から評価することである(例えば、R.C.ダウニング(R.C.Down
ing)、フルオロカーボン レフリジランツ ハンドブック(FLUOROCARBO
N REFRIGERANTS HANDBOOK)、第3章、プレンティス−ホール(
Prentice−Hall)、1988年を参照のこと)。
下で、凝縮器温度が約66℃(約150°F)であり、そして蒸発器温度が約−18℃(
約−35°F)である条件で、冷却/空調サイクル装置が提供される。1.00のCOP
値、1.00の能力値および79℃(175°F)の吐出温度を有するHFC−134a
を基準として、様々な凝縮器および蒸発器温度範囲にわたって本発明のいくつかの組成物
に関してCOPを決定したので、以下の表1に報告する。
−134aよりも良好なエネルギー効率を有し(1.00と比較した1.02、1.04
および1.13)、そして本冷媒組成物を使用する圧縮機が、メンテナンスの問題の減少
につながる有利な吐出温度(79℃(175°F)と比較した、70、74および68℃
(158、165および155°F)を生じることを示す。さらに、本発明の一実施形態
、すなわち、冷媒組成物がHFO−1234yfを含み、そして好ましくは少なくとも約
70重量%のHFO−1234yfを含む実施形態は、R−134aとの比較においての
みならず、冷媒がHFO−1234zeから本質的になる実施形態との比較においても相
対能力の点で劇的に優れた性能を有することは上記の表から明白である。従って、ある種
の好ましい実施形態において、本発明は、少なくとも約80重量%、そしてさらにより好
ましくは少なくとも約90重量%のHFO−1234yfを含み、冷却装置の能力が、R
−134aが冷媒として使用される同様の装置の能力の少なくとも約100%、より好ま
しくは少なくとも約105%である組成物を使用することを含む物品または流体を加熱ま
たは冷却する方法を提供する。
様々な冷却潤滑剤とのHFO−1225yeおよびHFO−1234zeの混和性を試
験する。試験される潤滑剤は、鉱油(C3)、アルキルベンゼン(ゼロール(Zerol
)150)、エステル油(モービル(Mobil)EAL22ccおよびソレスト(So
lest)120)、ポリアルキレングリコール(PAG)油(134a装置用グッドレ
ンチ リフリジレーション オイル(Goodwrench Refrigeratio
n Oil))およびポリ(アルファ−オレフィン)油(CP−6005−100)であ
る。各冷媒/油の組み合わせに関して、3つの組成物を試験する。すなわち、5重量%、
20重量%および50重量%が潤滑剤であり、それぞれの残りが本発明の化合物である組
成物を試験する。
し、次いで管を密封する。次いで管を、温度が約−50℃〜70℃で変更される空気浴環
境チャンバーに入れる。約10℃間隔で、1相以上の液相の存在に関して管の内容物の目
視観察を行なう。2相以上の液相が観察される場合、混合物は非混和性であると報告され
る。1相のみの液相が観察される場合、混合物は混和性であると報告される。2相の液相
が観察されるが、1相の液相は非常に少ない容積のみを占めている場合、混合物は部分的
に混和性であると報告される。
試験された比率において混和性であると判断されたが、例外的に、ポリアルキレングリコ
ールとのHFO−1225ye混合物に関して、冷媒混合物は、−50℃〜−30℃の温
度範囲で非混和性であり、そして−20℃〜50℃の温度範囲で部分的に混和性であるこ
とが見い出された。冷媒中50重量パーセントのPAG濃度および60℃で、冷媒/PA
G混合物は混和性であった。70℃で、それは冷媒中5重量パーセントの潤滑剤から冷媒
中50重量パーセント潤滑剤まで混和性であった。
多くの冷却および空調用途で見られるよりも深刻な状態を示すように350℃で、本発
明の冷媒化合物および組成物とPAG潤滑油との相溶性を、冷却および空調装置で使用さ
れる金属と接触させながら試験した。
。次いで管を排気し、そして1グラムの冷媒を加える。管を1週間177℃(350°F
)のオーブンに入れ、そして目視観察を行なった。暴露期間の終了時に管を取り出す。
a)HFC−1234zeおよびGM グッドレンチ(GM Goodwren
ch)PAG油
b)HFC1243zfおよびGM グッドレンチ(GM Goodwrenc
h)油PAG油
c)HFC−1234zeおよびMOPAR−56PAG油
d)HFC−1243zfおよびMOPAR−56PAG油
e)HFC−1225yeおよびMOPAR−56PAG油
合物および組成物が、冷却および空調装置で見られるアルミニウム、鋼および銅、ならび
にこれらの種類の装置において、かかる組成物に含まれるか、またはかかる組成物と一緒
に使用される種類の潤滑油と接触して安定していることを示す。
実施例3の場合のように、アルミニウム、銅および鋼試験片を鉱油およびCFC−12
と一緒に厚肉ガラス管に加え、そして350℃で1週間加熱する。暴露期間の終了時に管
を取り出し、そして目視観察を行なった。液体内容物が黒色に変化することが観察され、
これは、管の内容物の著しい分解があることを示す。
であった。従って、本発明の冷媒化合物および組成物は、多くの一般的に使用される潤滑
油で、広範囲に使用される従来技術の冷媒−潤滑油の組み合わせよりも非常に良好な安定
性を有する。
本実施例は、本発明の好ましい実施形態の1つによる発泡剤の使用、すなわちHFO−
1234zeの使用および本発明によるポリオール発泡体の製造を説明する。ポリオール
発泡体配合物の成分は、以下の表2に従って調製される。
のフィッシャー−ポーター(Fisher−Porter)管をそれぞれ約52.6グラ
ムのポリオール混合物で充填し(発泡剤は含まない)、そして密封し、冷却機中に置き、
冷却してわずかな真空を形成する。ガスビュレットを使用して、約17.4グラムのHF
O−1234zeを各管に添加し、次いで管を温水中の超音波浴に配置し、そして30分
間静置する。生じた溶液は曇っており、そして室温での蒸気圧測定値は約70psigの
蒸気圧を示し、これは、発泡剤が溶液中にないことを示している。次いで管を2時間−3
℃(27°F)で冷凍機に置く。蒸気圧を再び測定したところ、14psigであるとわ
かった。約87.9グラムのイソシアネート混合物を金属容器中に配置し、そしてこれを
冷却機中に置き、そして約10℃(約50°F)まで冷却した。次いでポリオール管を開
放し、そして金属混合容器に計量した(約100グラムのポリオールブレンドを使用する
)。次いで冷却された金属容器からのイソシアネートを直ちにポリオールへ注ぎ、そして
10秒間3000RPMで二重プロペラ付きのエアミキサーを使用して混合する。ブレン
ドは撹拌によって直ちに泡立ち始め、次いで20×20×10cm(8×8×4インチ)
の箱に注がれ、そして発泡させる。泡(フロス;froth)のため、クリーム時間は測
定できない。発泡体は4分のゲル時間(gel time)および5分の半硬化乾燥時間
(tack free time)を有する。次いで発泡体を室温で2日間硬化させる。
次いで物性を測定するために適切な試料へと発泡体を切断し、そして2.14pcfの密
度を有することがわかる。K因子を測定したところ、以下の表3に示される通りであるこ
とがわかった。
本実施例は、本発明の2つの好ましい実施形態による発泡剤の使用、すなわちHFO−
1234zeおよびHFO−1234yfの使用およびポリスチレン発泡体の製造を説明
する。具体的な発泡剤およびポリマーが発泡体を製造することができるかどうか、ならび
に発泡体の品質を決定する補助としての試験装置および手順は確立されている。研削ポリ
マー(ダウ ポリスチレン(Dow Polystyrene)685D)、およびHF
O−1234zeから本質的になる発泡剤を容器中で組み合わせる。容器の略図を以下に
例示する。容器容積は200cm3であり、そしてこれは2つのパイプフランジおよび直
径5cm(2インチ)スケジュール40ステンレススチールパイプ長さ10cm(4イン
チ)の部分から製造される。約88℃〜約141℃(約190°F〜約285°F)の温
度、好ましくはポリスチレンに関して129℃(265°F)に設定されたオーブン中に
容器を配置し、そして温度平衡に達するまでオーブン中で維持する。
るとき、発泡剤はポリマーを可塑化する。この方法を使用してこのようにして製造された
得られた2つの発泡体の密度を表4に示し、そしてトランスHFO−1234zeおよび
HFO−1234yfを使用して製造された発泡体の密度として表1に示す。このデータ
は、発泡体ポリスチレンが本発明に従って利用可能であることを示す。ポリスチレンによ
るR1234zeのためのダイ温度は約121℃(約250°F)である。
本実施例は、冷媒組成物がHFO−1234を含み、そして大部分、好ましくは少なく
とも約75重量%、そしてさらにより好ましくは少なくとも約90重量%のHFO−12
34がHFO−1234yfである本発明の一実施形態の性能を例示する。より詳細には
、4つの冷媒装置でHFC−134aの代替品として、かかる組成物を使用する。第1の
装置は、約−7℃(約20°F)の蒸発器温度(ET)および約54℃(約130°F)
の凝縮器温度(CT)を有する装置である(実施例6A)。便宜上の目的のため、かかる
熱伝達装置、すなわち、約−18℃〜約2℃(約0°F〜約35°F)のETおよび約2
7℃〜約54℃(約80°F〜約130°F)のCTを有する装置を本明細書において「
中温」装置と記述する。第2の装置は、約−23℃(約−10°F)のETおよび約43
℃(約110°F)のCTを有する装置である(実施例6B)。便宜上の目的のため、か
かる熱伝達装置、すなわち、約−29℃〜約−7℃(約−20°F〜約20°F)の蒸発
器温度および約27℃〜約54℃(約80°F〜約130°F)のCTを有する装置を本
明細書において「冷却/冷凍」装置と記述する。第3の装置は、約2℃(約35°F)の
ETおよび約66℃(約150°F)のCTを有する装置である(実施例6C)。便宜上
の目的のため、かかる熱伝達装置、すなわち、約−1℃〜約16℃(約30°F〜約60
°F)の蒸発器温度および約32℃〜約93℃(約90°F〜約200°F)のCTを有
する装置を本明細書において「自動車AC」装置と記述する。第4の装置は、約4℃(約
40°F)のETおよび約35℃(約95°F)のCTを有する装置である(実施例6D
)。便宜上の目的のため、かかる熱伝達装置、すなわち、約2℃〜約10℃(約35°F
〜約50°F)の蒸発器温度および約27℃〜約49℃(約80°F〜約120°F)の
CTを有する装置を本明細書において「チラー(chiller)」または「チラーAC
」装置と記述する。R−134aおよび少なくとも約90重量%のHFO−1234yf
を含む冷却組成物を使用するかかる装置のそれぞれ動作について、以下の表6A〜Dに報
告する。
34aのパラメータに近い。多くの既存の冷却装置がR−134aまたはR−134aと
同様の特性を有する他の冷媒用に設計されているため、当業者は、装置に相対的に最小の
変更を行うことによってR−134aまたは同様の冷媒のための代替品として使用するこ
とができる低GWPおよび/または低オゾン層破壊冷媒の実質的な利点を認識するであろ
う。ある種の実施形態において、本発明は、装置の実質的な変更を行わずに、本発明の組
成物、好ましくは少なくとも90重量%のHFO−1234、そしてさらにより好ましく
はHFO−1234yfを含むか、またはそれから本質的になる組成物によって既存の装
置中の冷媒を交換することを含む改造方法を提供すると考えられる。ある種の好ましい実
施形態において、本発明の冷媒を適応させるために装置の実質的な設計変更が必要とされ
ず、そして装置の主要な部品が交換される必要はないという点で交換工程はドロップイン
交換である。
Claims (55)
- (a)式I:
XCFzR3−z (I)
(式中、Xは、C1、C2、C3、C4またはC5不飽和の、置換もしくは非置換基であ
り、各Rは、独立して、Cl、F、Br、IまたはHであり、そしてzは1〜3であるが
、ただし、化合物中にBrが存在する場合、化合物は水素を含まないことを条件とし、そ
してさらに化合物が少なくとも4個のハロゲン置換基を有することを条件とする)の少な
くとも1種のフルオロアルケンと、
(b)潤滑剤、安定剤、金属不動態化剤、腐食抑制剤、燃焼抑制剤、トリクロロフルオ
ロメタン(CFC−11)、ジクロロジフルオロメタン(CFC−12)、ジフルオロメ
タン(HFC−32)、ペンタフルオロエタン(HFC−125)、1,1,2,2−テ
トラフルオロエタン(HFC−134)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HF
C−134a)、ジフルオロエタン(HFC−152a)、1,1,1,2,3,3,3
−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ea)、1,1,1,3,3,3−ヘキサフ
ルオロプロパン(HFC−236fa)、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン
(HFC−245fa)、1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC−365
mfc)、水、CO2およびそれらの2種以上の組み合わせからなる群から選択される少
なくとも1種の追加成分と
を含む組成物。 - 請求項1に記載の組成物を含む熱伝達流体。
- 約1000以下の地球温暖化係数(GWP)を有する請求項2に記載の熱伝達流体。
- YがCF3である請求項4に記載の組成物。
- 不飽和末端炭素上の少なくとも1個のRがHである請求項5に記載の組成物。
- nが0である請求項6に記載の組成物。
- nが0である請求項4に記載の組成物。
- YがCF3であり、そしてnが0である請求項3に記載の組成物。
- 前記少なくとも1種のフルオロアルケンが、少なくとも1種のテトラフルオロプロペン
(HFO−1234)を含む請求項1に記載の組成物。 - 前記少なくとも1種のテトラフルオロプロペンがHFO−1234zeである請求項1
0に記載の組成物。 - 前記組成物が、少なくとも約50重量%の式Iの化合物を含む、請求項1に記載の組成
物を含む熱伝達流体。 - 前記組成物が、少なくとも約70重量%の式Iの化合物を含む、請求項1に記載の組成
物を含む熱伝達流体。 - 前記式Iの化合物が、HFO−1234ze、HFO−1234yfおよびそれらの組
み合わせから本質的になる群から選択される、請求項13に記載の組成物を含む熱伝達流
体。 - 前記式Iの化合物が、トランスHFO−1234zeから本質的になる、請求項14に
記載の組成物を含む熱伝達流体。 - 前記式Iの化合物が、HFO−1234yfから本質的になる、請求項14に記載の組
成物を含む熱伝達流体。 - 熱伝達装置中に含まれる既存の熱伝達流体の交換方法であって、
HFC、HCFC、CFCおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される前記既存
の熱伝達流体の少なくとも一部を前記装置から除去すること;および
式I:
XCFzR3−z (I)
(式中、Xは、C2またはC3不飽和の、置換もしくは非置換基であり、Rは、独立して
、Cl、F、Br、IまたはHであり、そしてzは1〜3である)の少なくとも1種のフ
ルオロアルケンを含む熱伝達組成物を前記装置中に導入することによって前記既存の熱伝
達流体の少なくとも一部を交換すること;
を含む方法。 - 少なくとも1種の式Iのフルオロアルケンを含む前記熱伝達組成物が、実質的に前記既
存の冷媒の熱伝達能力以上の熱伝達能力を有する請求項17に記載の方法。 - 少なくとも1種の式Iのフルオロアルケンを含む前記熱伝達組成物が、実質的に前記既
存の冷媒のGWP以下のGWPを有する請求項17に記載の方法。 - 前記既存の熱伝達組成物がHFC−134aを含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達組成物がHFC−22を含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達組成物がR−404Aを含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達組成物がR−407Cを含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達組成物がHFC−134を含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達組成物がHFC−152aを含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達組成物がHFC−134を含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達組成物がR−500を含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達組成物がHFC−125を含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達組成物がHFC−32を含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達組成物がR−410Cを含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達組成物がR−410Aを含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達組成物がR−507Aを含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達組成物がR−407Aを含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達組成物がR−407Dを含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達装置が電気冷却機を含む請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達装置が、少なくとも1個の遠心圧縮機を備えるチラー装置である請求
項17に記載の方法。 - 前記既存の熱伝達装置が輸送冷却装置である請求項17に記載の方法。
- 前記交換工程が、前記既存の熱伝達装置のいずれかの実質的な変更と関連しない請求項
17に記載の方法。 - 前記交換工程が、前記既存の熱伝達装置のいずれかの実質的な設計変更と関連しない請
求項17に記載の方法。 - 前記交換後の装置の能力が、交換前の装置能力の少なくとも約70%である請求項38
に記載の方法。 - 前記交換後の装置の能力が、交換前の装置の能力の少なくとも約85%である請求項3
8に記載の方法。 - 前記交換後の装置の能力が、交換前の装置の能力の少なくとも約90%である請求項3
8に記載の方法。 - 前記交換後の前記装置の吸込圧力および/または吐出圧力が、それぞれ、交換前の吸込
圧力および/または吐出圧力の少なくとも約90%である請求項38に記載の方法。 - 前記交換後の前記装置の質量流量が、交換前の前記装置の質量流量の少なくとも約80
%である請求項38に記載の方法。 - 前記既存の熱伝達装置が中温装置である請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達装置が冷却/冷凍装置である請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達装置が自動車AC装置である請求項17に記載の方法。
- 前記既存の熱伝達装置がチラーAC装置である請求項17に記載の方法。
- 超臨界または近超臨界状態で、材料を、式I:
XCFzR3−z (I)
(式中、Xは、C2またはC3不飽和の、置換もしくは非置換基であり、Rは、独立して
、Cl、F、Br、IまたはHであり、そしてzは1〜3である)の化合物と接触させる
ことによって前記材料を溶媒抽出することを含む溶媒抽出法。 - 前記材料が少なくとも1種のアルカロイドを含む請求項49に記載の方法。
- 前記少なくとも1種のアルカロイドが少なくとも1種の植物源に由来する請求項50に
記載の方法。 - 前記少なくとも1種のアルカロイドが、カフェイン、コデインおよびパパベリンからな
る群から選択される請求項51に記載の方法。 - 前記材料が少なくとも1種の有機金属材料を含む請求項49に記載の方法。
- 前記有機金属材料がメタロセンを含む請求項53に記載の方法。
- 超臨界または近超臨界状態で、式I:
XCFzR3−z (I)
(式中、Xは、C2またはC3不飽和の、置換もしくは非置換基であり、Rは、独立して
、Cl、F、Br、IまたはHであり、そしてzは1〜3である)の化合物から触媒の粒
子を沈殿させることを含む、固体担体上に触媒を付着させる方法。
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