JPH06508825A - 1,1,2,2,−テトラフルオロエタンの共沸および共沸様組成物 - Google Patents
1,1,2,2,−テトラフルオロエタンの共沸および共沸様組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
1.1,2.2−テトラフルオロエタンの共沸および共沸様組成物
i里立遣!
この発明は、 1,1,2.2−テトラフルオロエタン(HFC−134)と1
.1−ジフルオロエタン(HFC−152&)、1−クロロ−1,1−ジフルオ
ロエタン(HCFC−142b)、ジメチルエーテル(DME)、 1,1,1
,2,3,3.3−へブタフルオロプロパン(HFC−22Tea)、パーフル
オロシクロブタン(FC−C318)、n−ブタンまたはイソブタンの1種との
共沸および共沸様混合物に、並びに冷媒、エアゾール噴射剤およびポリマーフオ
ーム用発泡剤としてのその用途に関する。1,1,2.2−テトラフルオロエタ
ンとパーフルオロシクロブタンおよび1,1,1,2,3.3−へブタフルオロ
プロパンの1種との共沸および共沸様組成物+i消火剤としても有用である。こ
こで用いている消火剤とは、火を消すために使用される活性成分を意味する。
1置皿!遣
本発明の混合物は、冷媒、熱伝達媒体、ガス状誘電体、発泡剤、エアゾール噴射
剤およびパワーサイクル作動流体として有用である。これらの混合物は、ジクロ
ロジフルオロメタン(CFC−12)のような市販の冷媒に対する潜在的に環境
的に安全な代替物である。
独立気泡ポリウレタンフォームは、ビルの建設に、およびエネルギー効率的電気
器具の製造において、絶縁目的で広く使用されている。建設工業において、ポリ
ウレタン(ポリイソシアヌレート)板ストックは、その絶縁および支持力故に屋
根や羽目に使用されている。注入および噴霧ポリウレタンフォームも建設に使用
されている。噴霧ポリウレタンフォームは、貯蔵タンク等の大型構造物を絶縁す
るために広く使用されている。現場注入ポリウレタンフォームは1例えば、冷蔵
庫および冷凍庫のような電気機器に使用され、かつ冷凍トラックおよび貨車の製
作に使用されている。
これら種々のタイプのポリウレタンフォームの全ては、その製造に膨張剤(発砲
剤)を必要とする。絶縁性フオームは、ポリマーを発砲させるためばかりでなく
、主として絶縁的価値にとって非常に重要な特性であるその低い気相伝熱性につ
いてハロカーボン発砲剤の使用に依存している。歴史的には、ポリウレタンフォ
ームは、 トリクロロフルオロメタン(CFC−11)を主要発砲剤として用い
て作られている。
第2の重要なタイプの絶縁性フオームは、フェノール系フオームである。これら
フオームは、非常に注目すべき燃性特性を有するものであるが、一般に、CFC
−11およびCFC−113発砲剤を用いて作られている。
第3のタイプの絶縁性フオームは、熱可塑性フオーム、主としてポリスチレンフ
オームである。ポリオレフィンフオーム(ポリエチレンおよびポリプロピレン)
は、包装に広く使用されている。これら熱可塑性フオームは、一般に、CFC−
12を用いて作られている。
例えば冷蔵庫や自動車および窓の自動車の空調機等の多くの冷却用途では、現在
、冷媒としてCFC−12が用いられている。HFC−134は、CFC−12
に近い性質を有し、CFC−12の潜在的代替物として認められており、オゾン
破壊力がゼロである不燃性のものである。HFC−134は、CFC−12より
も性能の熱力学的冷却係数がいくぶん良好であり、HFC−134をCFC−1
2の代わりに用いたとき、省エネルギーの冷却がもたらせられ得る。
家庭、パーソナルまたは工業的使用のために設計された多くの製品が、エアゾー
ル製品として入手できる。そのような製品および本発明の噴射剤系が用いること
のできる製品の典型例には、ヘアスプレー、脱臭削およびコロン水のようなパー
ソナル製品; ワックス、磨き剤、パンスプレー、室内浄化剖および家庭用殺虫
剤のような家庭製品; クリーナー、潤滑剤および離型剤のような工業製品;並
びにクリーナーおよび磨き副のような自動車用製品が含まれる。これら全ての製
品は、容器から活性成分を噴射させるために噴射剤ガスまたは噴射剤ガス混合物
(すなわち、噴射副ガス系)の圧力を利用する。この目的のために、はとんどの
エアゾール製品は、エアゾールの容器の弁が押し開けられたとき気化して活性成
分を噴射させるための圧力を提供する液化ガスを用いている。
エアゾール製品の廃棄に関する重要な物性は、噴射剤の圧力である。この発明の
観点から蒸気圧は、液化噴射剤ガスがエアゾール缶のような閉鎖容器内でその蒸
気と平衡にあるときに(至)く圧力である。蒸気圧は、蒸気/液体混合物を収容
するエアゾール缶またはガスシリンダーに圧力計を接続することによって測定す
ることができる。米国エアゾール工業における蒸気圧測定の基準は、ゲージで平
方インチ当りのボンド(psig)であり、ガス/液体混合物は一定温度、最も
普通には70°F(21℃)にある、エアゾール噴射剤として最も広く採用され
ている液化ガスの蒸気圧は、 70°F(21℃)で約20ないし90psig
の範囲に渡っている0本発明の噴射剤系は、この後者の範囲内の圧力を有する。
1970年代初期に、成層圏オゾン層(これは、紫外線による地球大気の貫通に
対する保護を提供する)が完全ハロゲン化クロロフルオロカーボン類からの放出
により大気に導入された塩素原子によって破壊されつつあるという関心が示され
始めた。これらクロロフルオロカーボン類は、エアゾール中の噴射剤として、フ
オームの発泡剤として、冷媒として、及び洗浄/乾燥溶媒として使用されている
。オゾン破壊理論によれば完全ハロゲン化クロロフルオロカー分類の大きな化学
的安定性故に、これら化合物は地球の大気中で分解することがなく、成層圏に達
しそこでゆっくりと分解し、塩素原子を放出し、これがオゾンと反応するのであ
る。
1978年に米国環境保護局(EPA)はエアゾール噴射剤としての完全ハロゲ
ン化クロロフルオロカーボン類の必須でない使用に対し禁止を課したというレベ
ルまで関心が到達した。この禁止により、米国においては、クロロフルオロカー
ボン噴射剤(免除された使用を除く)から離れて主として炭化水素噴射剤へと劇
的なシフトがもたらされた。しかしながら1世界の残りの国は、このエアゾール
の禁止において米国に参加しなかったので、総合的には、エアゾール中でのクロ
ロフルオロカーボンの使用は米国からシフトされたがめられているような世界規
模の全クロロフルオロカーボンの生産を永続的に減少させる結果とはならなかっ
た。事実、最近数年間において世界的に製造されたクロロフルオロカーボン類の
総量は、 1978年(米国の禁止前)に生産されたレベルを越えていた。
1978〜1987年の間に、オゾン破壊理論を検討するより多くの研究がなさ
れた。大気圏化学の複雑さ故に、この理論に関する疑問は、未解決のままであっ
た。しかしながら、この理論が正当であると仮定して、オゾン層の破壊に由来す
る健康危険は重大である。このことは、クロロフルオロカーボン類の世界的な生
産が増加していることと相俟って、クロロフルオロカーボンの使用を減少しよう
とする国際的な努力をもたらした。特に、 1987年の9月に、国際連合環境
プログラム(UNEP)は、 1998年までに完全ハロゲン化クロロフルオロ
カーボン類の世界的生産を50%減少させることをめる試案を発した。この試案
は、 1989年1月1日に批准され、 1989年7月1日に効力を生じた。
CFC−11,CFC−12およびCFC−113のような完全ハロゲン化クロ
ロフルオロカーボン類の利用のこの提案された減少化故に、代替の、より環境的
に許容できる生成物が緊急に必要とされている。
オゾン破壊理論が初めて出現した1970年代という早期に、従前には完全にハ
ロゲン化されていたクロロフルオロカーボン類に水素を導入することがそれら化
合物の化学的安定性を低下させるということが知られていた。従って、今や膜安
定化されたこれら化合物は、大気圏中で分解され、成層圏およびオゾン層に到達
することがないことが予期される。以下の表Iは、種々の完全および部分ハロゲ
ン化ハロカーボン類のオゾン破壊力をリストしたものである。ハロカーボン地球
温暖化力のデータ(赤外線(熱)を地球に向けて反射し、それによって地球の表
面温度を上昇させる力)も示されている。
糞−ユ
オゾン 壊および温窒化
CFC−11(CFCI、) 1 、0 1 、0CFC−12(CF、Cl2
) 1 、0 3 、 IHCFC−22(CHF2CI) 0 、05 0
、34HCFC−123(CF、CHCl2) 0 、02 0 、02HCF
C−124(CF、CHPCI) 0.02 0.IRFC−134a (CF
、CH2F) 0 、 0 、281(FC−134(CHF2CHF、) 0
. 0.3(見積)HCFC−141b(CFCI2CH,) 0.15 0.
15HCFC−142b (CH2CICH,) 0 、06 0 、36HC
FC−152a (CHF2C:H,) O、0、03CFC−113(CF2
Cl−CFCI、) 0.8 1.4FC−C318(CF、−CF、) O、
入手できず(CF2−CF2)
RFC−22Tea (CF、CHFCF、) O入手できずHFC−134,
HFC−152a、HFC−227eaおよびI(;−C318のようなハロカ
ーボン類は、ゼロのオゾン破壊力を有する。ハロゲン含有率を持たないジメチル
エーテル、 n−ブタンおよびイソブタンもゼロオゾン破壊物である。HCFC
−142bは、0.06のオゾン破壊力を有する。
1.1,2.2−テトラフルオロエタンは、冷媒、エアゾール噴射剤あるいはフ
オーム発泡剤としての用途を有するが、共沸混合物は、冷媒性能、ポリマーおよ
び冷媒油に対する溶解性のような改善された性質を有するより経済的な非分溜性
システムを与える。
不幸にして、当該分野で認識されているように、共沸混合物の生成を予測するこ
とはできないのである。
この事実は、明らかに、新たな共沸混合物の研究を複雑にしている。それにも拘
らず、当該分野において、望ましい特性を有する新規な共沸組成物を見いだすた
めにたゆまない努力がなされているのである。
及里辺鷹1
本発明によれば、有効量の1.1,2.2−テトラフルオロエタン(HFC−1
34)と、 l、L−ジフルオロエタン(HFC−152a)、 l−クロロ−
1,1−ジフルオロエタン(HCFC−142b)、ジメチルエーテル(DME
)、 1,1゜1.2,3,3.3−へブタフルオロプロパン(RFC−22T
ea)、パーフルオロシクロブタン(FC−C318)、n−ブタンまたはイソ
ブタンの1種とを包含する共沸または共沸様混合物が見いだされた。
本発明によれば、有効量の1.1,2.2−テトラフルオロエタン(HFC−1
34)と、 1.1−ジフルオロエタン(HFC−152a)、 l−クロロ−
1,1−ジフルオロエタン(HC1’(;−142b)、ジメチルエーテル(D
ME)、 l、1゜1.2,3,3.3−ヘプタフルオロプロパンHFC−22
7ea、パーフルオロシクロブタン(FC−C318)、n−ブタンまたはイソ
ブタンの1種とから実質的になる共沸または共沸様混合物が見いだされた。
RFCニー134とHCFC−142b、 n−ブタン、 HFC−227ea
、イソブタンおよびFC−C318の1種との共沸混合物は、最小沸点共沸混合
物である。すなわち、共沸混合物については各成分よりも蒸気圧が高く、沸点が
低い。
HFC−134とDMEおよびHFC−152aの1種との共沸混合物は、最大
沸点共沸混合物である。すなわち、共沸混合物については各成分よりも蒸気圧が
低く、沸点が高い。
及豆豊詳亙皇μA
本発明の新規共沸または共沸様組成物は、組成を変化させ、蒸気圧を測定すると
いう相研究の過程で見いだされた。この手法により以下の表11に報告した共沸
組成物が見いだされた。
表rr
蒸気圧
成 分 組 成″ 湯1−遠 目11バ」ヱlとHFC−134/HFC−15
2a 92.0/98.0 10 46.5 (321)uFc−13i/Hc
pc−t4zb 95.9/4.1 −17 16.6 (114)RFC−1
34/nME 73.5/26.5 0 28.1 (194)RFC−134
/FC−C31862,3/37.7 0 36.9 (254)RFC−13
4/n−フ゛タン 83.1/16.9 10 56.9 (392)RFC−
134/イソフ゛ダン 76.7/23.3 10 63.5 (438)RF
C−134/RFC−227ea 52.0/48.0 −10 23.5 (
162)*全での成分は、±2重量%である。
の 、 ℃
HFC−134−19,5n−フ゛タン −0.5HF(ニー152a −25
,0イソフ゛り> −11,7HCFC−142b −9,8HFC−22Te
a −18,0DME −24,6
FC−C318−6,1
この議論の目的のために、共沸、共沸様または定沸点とは。
実質的に共沸または実質的に定沸点をも意味することが意図されている。いいか
えると、これら用語の意味には、上記した真の共沸混合物ばかりでなく、有効量
の同一成分をいくぶん異なる割合で含有し、他の温度および圧力では真の共沸混
合物である他の組成物、並びに同じ共沸系の一部であり、その性質において共沸
性である均等組成物が含まれる。当該分野で充分に認識されているように、共沸
混合物と同じ成分を含有し、冷却および他の用途について実質的に均等の性質を
示すばかりでなく定沸点特性または沸騰時に凝離もしくは分溜しない傾向に関し
て真の共沸組成物と実質的に均等の性質を示すところの組成範囲が存在する。
選ばれた条件に依存して多くの外観の下に現れ得る定沸点混合物を実際にいくつ
かの基準により特徴付けることができる:
* 組成物は、AおよびBの共沸混合物として定義できる。
「共沸混合物」というまさにその用語が明確でありかつ限定的であり、しかも有
効量のAおよびBが所定の圧力の下での定沸点混合物であるこの独特の組成物を
作ることを要求しているからである。
* 異なる圧力において、ある共沸混合物の組成は(少なくともある程度は)変
化し、また圧力の変化は沸点を(少なくともある程度は)変化させることが当業
者によく知られている。従って、AおよびBの共沸混合物は5 温度および/ま
たは圧力に依存して変化し得る組成を有する独特のタイプの関係を表わす、それ
故、固定した組成ではなく、むしろ組成範囲が、共沸混合物を規定するためにし
ばしば用いられる。
* 組成物は、AおよびBの特別の重量パーセント関係またはモルパーセント関
係として定義できるが、そのような特定の値は、ただ1つの特別のそのような関
係を指摘しているものであり、実際には、圧力の影響により変化して、ある共沸
混合物に対してAおよびBで表わされる一連のそのような関係が実際に存在する
ことが認識されている。
* AおよびBの共沸混合物は、ある圧力における沸点によって特徴付けられる
共沸混合物として組成物を定義することによって特徴付けることができ、かくし
て利用できる分析装置により制限されそれと同程度に正確であるにすぎない特定
の数値による組成によって発明の範囲を不当に限定することなく、同定特性が与
えられる。
当該分野において、露点温度と泡立ち点温度との差は、混合物の定沸点性もしく
は共沸様挙動の指標であると認識されている。予期せざることに、この発明の共
沸組成物からいくぶん離れた組成物が露点/泡立ち点温度における摂氏1度以下
の差を有することが見いだされた。これら組成物によって立証されたこの小さい
温度差は、米国特許第4,810,403号に記載されたHCFC−22、HF
C−152aおよびHCFC−124の共沸様三元混合物についての値より小さ
い。
従って、この発明には、表IIIに報告した摂氏1度以下の露点/泡立ち点温度
の差を有する共沸様組成物も含まれるのである。これらデータは、本発明でクレ
ームされている組成物の共沸様挙動を確認するものである。米国特許第4,81
0゜403号の三元混合物についての値は比較のために示しである。
表III
露点/泡立ち
点の最大差
」L−m−−」に ff1
HCFC−22/HFC−152a/HCFC−12426/24/40 5.
3)IFC−134/RFC−152a 1−20% HCFC−142b O
,0HFC−134/HCFC−142b 1−10%RFC−142b O,
0HFC−134/HCFC−142b 1−40%RFC−142b O,8
HFC−134/nME 1−40%DME 0.7HFC−134/FC−C
3181〜50%FC−C3181,0HFC−134/n−フ゛タン 1−2
0% n−フ゛タン 0.7HFC−134/イソーフ゛タン 1−30% イ
ソーフ゛タン 0.7HFC−134/RFC−227ea 1−99χHFC
−227ea 0.8本重量パーセント; 14.7psia圧本発明の共沸お
よび共沸様組成物は、各種用途の中でもとすわけ、冷媒、膨張剤、およびエアゾ
ール噴射剤として有用である。 1,1,1.2−テトラフルオロエタンと、パ
ーフルオロシクロブタンおよび1,1,1,2,3,3.3−へブタフルオロプ
ロパンの1種との共沸または共沸様組成物は、また、消火剤としても有用である
。
HFC−134、HFC−227ea、およびFC−C318の混合物は、不燃
性である。HFC−134およびHFC−152aまたはHCFC−142bの
共沸混合物も不燃性である。さらに、HFC−134およびn−ブタン、イソブ
タンおよびDMEの混合物は、それらが不燃性となるように配合することができ
る。従って、HFC−134、n−ブタン、イソブタンまたはDMEの共沸組成
物は、n−ブタン、イソブタンまたはDME単独に比べて有意に減少した可燃性
を有する。
本発明の他の態様は、本発明の冷媒組成物を凝縮させ、しかる後冷却すべき物体
の近傍にてこれを蒸発させることを包含する冷却方法である。同様に1本発明の
さらに他の態様は、熱すべき物体の近傍にて本発明の冷媒を凝縮させ、しかる後
冷媒を蒸発させることを包含する加熱方法である。
加熱および冷却の用途において、不燃性組成物は特に有用である。
これらの共沸および共沸様組成物は、エアゾールスプレー例えば室内リフレッシ
ュナー用の噴射剤として有用である。
共沸混合物は、噴射剤が少なくとも部分的に気相として取り出されるところの蒸
気タップ弁を備えたエアゾールパッケージに使用されたときそれらが分離または
分溜しないので、特に魅力的である。
HFC−134/DME共沸および共沸様組成物は、優れたポリマー発泡剤であ
る。ジメチルエーテル成分は、予期せざることに、溶解性に乏しいRFC−1−
34をポリウレタン、フェノール系およびポリスチレンフオーム中に可溶化させ
、その結果優れた絶縁性フオームが得られる。フオーム中で可溶化されると、R
FC−134絶縁性ガスはフオームから拡散により外部にでることがない、この
発明の組成物は、CFC−12に近い蒸気圧および冷却エネルギー効率値を有し
、従って冷却プロセスにおける冷媒として有用である。それらはまた、ゼロまた
は低いオゾン破壊力を示し、組成物はそれらが不燃性となるように選択すること
ができる。
本発明の二元冷媒組成物は、空気調和銑 および冷却および加熱双方を生み出す
ヒートポンプシステムを含む圧縮サイクル用途に有用である1本新規冷媒混合物
は、ここに参考として含めておくグレー(Gray)に与えられた米国特許第4
,482.465号に記載された冷却用途に用いることができる。
本発明のHFC−134/ジメチル工−テル共沸混合物は、70°F(21℃)
で約45psia (412KPa)の蒸気圧を有する。この蒸気圧は1本共沸
混合物を魅力的でエアゾール噴射剤として有用なものとしている。
HFC−134/ジメチル工−テル共沸混合物は、ポリスチレン中に可溶である
ことが測定されている。すなわち、HFC−134とジメチルエーテルの共沸混
合物、特に不燃性混合物は、ポリスチレンに対する潜在的に優れた発泡剤である
。
さらに、RFC−134/ジメチル工−テル共沸混合物は、FC−134が非常
に溶解性に乏しいにもかかわらず、ポリオール類に可溶である。
rl、1,2.2−テトラフルオロエタンから実質的になる」という文言は、共
沸組成物の共沸特性を有意に変更させることがない潤滑剤や安定剖のような他の
物質の少量を含めることを排除することを意図するものではない。
本発明の共沸組成物は、当該分野でよく知られた手法を用い、所望量の成分を他
の好適な方法により混合または組み合わせることを含むいずれもの都合のよい方
法により調製できる。
本発明を例示する具体例を以下に示す、他の指摘がない限り、全てのパーセンテ
ージは、重量による。これら例は単に例示的なものであり、本発明の範囲を制限
するものとして解釈してはならないことを理解されたい。
例−」工
1.1,2.2−テトラフルオロエタン(RFC−134)と、HFC−152
a、HCFC−142b、HFC−22Tea、FC−C318、n−ブタン、
イソブタンおよびDMEそれぞれとについて、組成を変化させ、蒸気圧を測定す
る相研究を行った。以下の表IVに報告された共沸混合物は以下のように規定さ
れた。
表 +V
蒸気圧
粗−一」え! 直皮−工 匣I」玉ハLHFC−134/RFC−152a 9
2.0/98.0 10 46.5 (321)HFC−134/HCFC−1
42b 95.9/4.1 −17 16.6 (114)1(FC−134/
nME 73.5/26.5 0 28.1 (194)RFC−134/FC
−C31862,3/37.7 0 36.9 (254)HFC−134/n
−プ°タン 83.1/16.9 10 56.9 (392)HFC−134
/イソフ゛タン 76.7/23.3 10 63.5 (438)RFC−1
34/RFC−227ea 52.0/48.0 −10 23.5 (162
)水金ての成分は、±2重量%である。
透−ユ
表Vに示した本発明の混合物について露点および泡立ち点温度の測定を行った。
これら全ては摂氏1度以下の温度差を14.7Siaでの温 ℃
緻−11Jlo L!! 血鬼方L 1旺たり好期と」力
99 1 −19.6 −19.6 0.092 8 −19.5 −19.5
0.090 10 −19.5 −19.5 0.080 20 −19.7
−19.7 0.0RFC−134/HCFC−142b
99 1 −19.6 −19.6 0.095.9 4.1 −19.7 −
19.7 0.090 10 −19.6 −19.6 0.070 30 −
18.4 −18.9 0.560 40 −17.4 −18.2 0.81
4.7Siaでの温 ℃
99 1 −19.2 −19.4 0.295 5 −17.9 −18.5
0.690 10 −17.0 −17.5 0.573.5 26.5 −
16.2 −16.2 0.070 30 −16.2 −16.3 0.16
0 40 −16.6 −17.3 0.7HFC−134/FC−C318
991−20,3−19,90,4
955−21,6−20,61,0
9010−22,1−21,20,9
7030−22,0−22,20,2
62,337,7−22,2−22,20,06040−22,2−22,20
,0
5050−21,1−22,11,0
RFC−134/n−フ゛タン
95 5 −24.6 −24.0 0.690 to −24,4−24,5
0,183,116,9−24,6−24,60,08020−23,9−24
,90,7
肛旦ユバJ仁≦乙柁
95 5 −27.4 −26.8 0.690 10 −27.8 −27.
5 0.380 20 −27.8 −27.8 0.076.7 23.3
−27.7 −27.7 0.070 30 −27.1 −27.8 0.7
14.7siaでの゛ ℃
99 1 −19.7 −19.7 0.095 5 −19.8 −19.9
0.190 10 −20.0 −20.2 0.270 30 〜20.8
−20.9 0.152 48 −21.1 −21.1 0.030 70
−20.3 −20.6 0.310 90 −18.0 −18.8 0.
85 95 −17.2 −17.8 0.61 99 −16.5 −16.
7 0.2琺−1
それぞれジクロロフルオロメタン(CFC−12)および1.1,2.2−テト
ラフルオロエタン(HFC−134)に対する本発明の混合物の冷却特性の評価
を以下の表Vlに示す。
これらのデータは、 1トン基準で得たものである、すなわち、12.0OOB
tu/時(3516ワツト)でスペースから熱を除去したときのものである。こ
れらのデータは理想的な冷却サイクルに基づくものである。
真二]」
箪mλ虫!
重量パーセント
62% 75% 90%
HFC−1348FC−134HFC−13438% 25% 10%
CFC−12)IFc−134C318DME DME蒸発器
温度、”F 0 0 0 0 0
(’C) (−17,7) (−17,7) (−17,7) (−17,7)
(−17,7)圧力psia 23.8 15.9 18.2 12.4 1
3.1(kPa) (164,) (110,) (125,) (85,)
(90,)凝縮器
温度、”F 130 130 130 130 130(”C) (54,4)
(54,4) (54,4) (54,4) (54,4)圧力psia 1
95.7 170.5 181.8 141. 152.8(kPa) (13
49,) (1175,) (1253,) (974,) (1053,)過
加熱、”F 90 90 90 90 90過冷却、”F 40 40 40
40 40性能係数 2.42 2.50 2.36 2.58 2.50変位
(displacement)
ft’/分/ト>8.1 10.4 10.3 12.4 12.0褒Lコ1−
(続き)
塗削り眩用較
パーセント
90% 75% 90% 52% 83% 77%HFC−134HFC−13
4HFC−134RFC−134RFC−134RFC−1341O% 25%
10% 48% 17% 23%HFC−152a HCFC−142b H
CFC−142b HFC−Z27ea n−1”9と亘りム蒸発器
温度、”p o o o o o 。
(’C) (−17,7) (−17,7) (−17,7) (−17,7)
(−17,7) (−17,7)圧力psia 16.0 15.4 15.
8 17.5 12.8 14.4凝縮器
温度、”F 130 130 130 130 130 130(’C) (5
4,4) (54,4) (54,4) (54,4) (54,4) (54
,4)圧力psia 169.7 161.4 167.3 178.6 14
1.1 148.5(kPa) (1170,) (1113,) (1153
,) (1232) (974) (1025)過加熱、@F 90 90 9
0 90 90 90過冷却、”F 40 40 40 40 40 40性能
係数 2.51 2.49 2.50 2.34 2.50 2.47変位
ft’/分A> 10.3 10.9 10.5 10.7 12.9 12.
0性能係数(cop)は、冷媒エネルギー効率の尺度である。
潤滑剖、腐食防止剤、安定剤、染料および他の適切な物質のような添加剤は、そ
れらがその意図する用途のために本組成物に悪影響を及ぼさない限り、種々の目
的でこれを本発明HFC−134とRFC−152a、HCFC−142b。
DME、FC−C318、n−ブタンおよびイソブタンとの共沸混合物を用いて
室内リフレッシュナーを調製した。配合および蒸気圧を表Vl+に示す。
表 Vll
互1jニル皇丘工ユ上ヱ2旦丈二S涜
香料 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0噴射剖会 98.OA
98.0B98゜QC98,OD 98.0E98.9F70°Fでの
蒸気圧psig 55 54 46 74.5 69 76(21℃、kPa)
(481) (474) (419) (615) (578) (626)
*噴射剤 A −RFC−134/HFC−152a (97,4/2.6)B
−HFC−134/HCFC−142b (96,8/3.2)C−NFC−
134/nME (74,7/25.3)D −1(FC−1347FC,−C
318(62,1/37.9)E −RFC−134/叶フ゛タン (82,5
/17.5)F −RFC−134フイソプ°タン (74,0/26.0)佐
−玉
HFC−134の共沸混合物の溶解性をポリウレタンポリオール中で測定した。
HFC−134とHFC−152a、HCFC−142b、DME、n−ブタン
およびイソブタンとの共沸混合物は、HCF−134自体と同様 ポリオール中
30.0%で容易に溶解した。溶解性のデータを表Vlllにまポリオール中の
HFC−134/ジメチルエーテルRFC−13430,0可溶、単−相
HFC−134/RFC−152a 30.0 可溶、単−相(97,4/2.
6)
RFC−1347HCFC−142b 30.0 可溶、単−相(96,8/3
.2)
RFC−134/nME 30.0 可溶、単−相(74,7/25.3)
RFC−134/n−フ゛タン 30,0 可溶、 単−相(82,5717,
5)
HFC−134/イソフ゛タン 30.O可溶、単−相(74,0/26.0)
*ステパンポールPS−2852(ステパン社)、芳香族ポリエステルポリオー
ル。
琺−1
ポリスチレン中のHFC−134の共沸混合物の溶解性を、ポリスチレン片(約
2.5cm長、0.5cm幅、0.5cm厚)を約50gの共沸混合物と組み合
わせることによって測定した。HFC−134/nME (74,7/25.3
)およびHFC−134/n−ブタン(82,5/17.5)共沸混合物のみが
ポリスチレン中に認められる溶解性を示し、ポリスチレン片を軟化させ変形させ
た。データを表[Xにまとめた。
表IX
ポリスチレン のRFC−134ム の′及−−皇一一1 ポリスチレンの
HFC−134実質的に影響なし
HFC−1347RFC−152a 実質的に影響なしく97.4/2.6)
RFC−134/HCFC−142b 実質的に影響なしく96.8/3.2)
RFC−134/FC−C318実質的に影響なしく62.1/37.9)
RFC−134/nME ポリスチレン軟化・変形9(74,7725,3)
RFC−134/n−フ゛タン ポリスチレン軟化・変形0(82,5/l”1
.5)
RFC−134フイソフ゛ダン 実質的に影響なしく74.0/26.0)
*ポリスチレンを共沸混合物から除去したとき、溶解化したRFC−1,34か
ら膨張が生じた。
、 A+l = PCT/us 92102136フロントページの続き
(51) lnt、 C1,5識別記号 庁内整理番号CO8L 101100
CO9K 3100 111 A 9155−4H3/30 8318−4H
5104Z A B 7188−4H
F25D 23108 A 7380−3L//C08L 25:00
61:00
(CO8G 18108
101:00 )
(81)指定回 EP(AT、BE、CH,DE。
DK、ES、FR,GB、GR,IT、LU、MC,NL、 SE)、GA(B
F、BJ、CF、CG、CI、CM、GA、GN、ML、MR,SN、TD、T
G)、AU、BB、BG、BR,CA、C3,Fl、HU、JP、 IKP、
KR,LK、 MG、 MN、 MW、 No、 PL、 RO,SD
く
I
(72)発明者 ビベンズ、ドナルド・パーナートアメリカ合衆国、ペンシルベ
ニア州
19348、ケネット・スクエアー、ウェスト・ローカスト・レーン 210
ニア2)発明者 ランガー、ブルックス・ショーンアメリカ合衆国、プラウエア
州 19702、ニューアーク、バレー・ストリーム・ドライブ408
.72)発明者 ヨコゼキ、アキミチ
アメリカ合衆国、プラウエア州 19807、グリーンビル、コングレッショナ
ル・ドライブ 109シー
Claims (29)
- 1.1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および1,1−ジフルオロエタン 、1−クロロ−1,1−ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、パーフルオロシ クロプタン、n−プタン、イソプタンおよび1,1,1,2,3,3,3−ヘプ タフルオロプロパンから選ばれる化合物から実質的になる共沸あるいは共沸様組 成物。
- 2.1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および1,1−ジフルオロエタン から実質的になる請求項1に記載の共沸あるいは共沸様組成物。
- 3.1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および1−クロロ−1,1−ジフ ルオロエタンから実質的になる請求項1に記載の共沸あるいは共沸様組成物。
- 4.1,1,2,2−テトラフルオロエタン、およびジメチルエーテルから実質 的になる請求項1に記載の共沸あるいは共沸様組成物。
- 5.1,1,2,2−テトラフルオロエタン、およびパーフルオロシクロプタン から実質的になる請求項1に記載の共沸あるいは共沸様組成物。
- 6.1,1,2,2−テトラフルオロエタン、およびn−プタンから実質的にな る請求項1に記載の共沸あるいは共沸様組成物。
- 7.1,1,2,2−テトラフルオロエタン、およびイソプタンから実質的にな る請求項1に記載の共沸あるいは共沸様組成物。
- 8.1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および1,1,12,3,3,3 −ヘプタフルオロプロパンから実質的になる請求項1に記載の共沸あるいは共沸 様組成物。
- 9.約80〜99重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および約1 〜20重量%の1,1−ジフルオロエタンから実質的になる請求項2に記載の共 沸あるいは共沸様組成物。
- 10.約60〜99重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および約 1〜40重量%の1−クロロ−1,1−ジフルオロエタンから実質的になる請求 項3に記載の共沸あるいは共沸様組成物。
- 11.約60〜99重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および約 1〜40重量%のジメチルエーテルから実質的になる請求項4に記載の共沸ある いは共沸様組成物。
- 12.約50〜99重量%の1,1,2,2−テトラフルオロェタン、および約 1〜50重量%のパーフルオロシクロプタンから実質的になる請求項5に記載の 共沸あるいは共沸様組成物。
- 13.約80〜99重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および約 1〜20重量%のn−プタンから実質的になる請求項6に記載の共沸あるいは共 沸様組成物。
- 14.約70〜99重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および約 1〜30重量%のイソプタンから実質的になる請求項7に記載の共沸あるいは共 沸様組成物。
- 15.約1〜99重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および約1 〜99重量%の1,1,1,2,3,3,3−へプタフルオロプロパンから実質 的になる請求項8に記載の共沸あるいは共沸様組成物。
- 16.約92重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および約8重量 %の1,1−ジフルオロエタンから実質的になり、該組成物の沸点が圧力を約4 6psiaに調整したとき約10℃である請求項9に記載の共沸あるいは共沸様 組成物。
- 17.約96重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および約4重量 %の1−クロロ−1,1−ジフルオロエタンから実質的になり、該組成物の沸点 が圧力を約17psiaに調整したとき約−17℃である請求項10に記載の共 沸あるいは共沸様組成物。
- 18.約74重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および約26重 量%のジメチルエーテルから実質的になり、該組成物の沸点が圧力を約28ps iaに調整したとき約0℃である請求項11に記載の共沸あるいは共沸様組成物 。
- 19.約62重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および約38重 量%のパーフルオロシクロプタンから実質的になり、該組成物の沸点が圧力を約 37psiaに調整したとき約0℃である請求項12に記載の共沸あるいは共沸 様組成物。
- 20.約83重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および約17重 量%のn−プタンから実質的になり、該組成物の沸点が圧力を約57psiaに 調整したとき約10℃である請求項13に記載の共沸あるいは共沸様組成物。
- 21.約77重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および約23重 量%のイソプタンから実質的になり、該組成物の沸点が圧力を約64psiaに 調整したとき約10℃である請求項14に記載の共沸あるいは共沸様組成物。
- 22.約52重量%の1,1,2,2−テトラフルオロエタン、および約48重 量%の1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパンから実質的になり 、該組成物の沸点が圧力を約24psiaに調整したとき約−10℃である請求 項15に記載の共沸あるいは共沸様組成物。
- 23.請求項1ないし22のいずれか1項に記載の共沸あるいは共沸様組成物を 凝縮する工程と、後にこの混合物を冷却すべき物体の近傍で蒸発させる工程とを 具備してなる冷却形成方法。
- 24.請求項1ないし22のいずれか1項記載の共沸あるいは共沸様組成物の有 効量を発泡剤として用い、ポリマーフォーム用組成物からポリマーフォームを製 造する方法。
- 25.該発泡剤をポリマーフォーム用組成物に対し、5〜30重量%用いること を特徴とする請求項24に記載の方法。
- 26.ポリマーフォームがポリウレタンフォームである請求項24に記載の方法 。
- 27.ポリマーフォームがフェノール系フォームである請求項24に記載の方法 。
- 28.ポリマーフォームがポリスチレンフォームである請求項24に記載の方法 。
- 29.エアゾール容器内にて活性成分を、促進剤としての請求項1ないし22の いずれか1項記載の共沸あるいは共沸様組成物の有効量と組合わせることを特徴 とするエアゾール組成物の製造方法。
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