CN101687733A - 包含氢氟烯烃的z和e立体异构体的组合的组合物 - Google Patents

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Abstract

所披露的是包含氢氟烯烃类的Z和E立体异构体的多种组合，其中毒性较大的异构体是低于该组合(对比Z+E的总和)重量的约30％，以使在应用中的毒性影响降到最小，它们将被用于如冷却和热流体、泡沫发泡剂或溶剂。同样披露的是获得包含氢氟烯烃类的Z和E立体异构体的组合的手段。

Description

包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的组合的组合物
发明领域
本发明涉及包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的一种组合的组合物。本发明还涉及获得这些组合物的方法。本发明的组合物在用于产生冷却或热的过程中作为热传输流体、制冷剂、泡沫发泡剂、气溶胶喷射剂、抑火、灭火剂、以及在用于金属脱脂和脱水剂的溶剂应用中是有用的。
发明背景
用于臭氧层保护的蒙特利尔议定书规定了逐步淘汰氯氟烃类(CFC)的使用。对臭氧层更“友好”的材料，例如氢氟烷类(HFC)(例如HFC-134a)取代了氯氟烃类。后者的化合物已证明是温室气体，温室气体引起全球变暖并且受关于气候变化的京都议定书所管辖。所出现的替代材料(氢氟丙烯)表明是环境可接受的，即具有零消耗臭氧层潜能(ODP)以及可接受的低GWP。
当前所提出的对于氢氟烷类(例如HFC-134a)的替代制冷剂包括HFC-152a、纯的烃类(例如丁烷或丙烷)、或“天然”制冷剂(例如CO2)。许多这些所建议的代替物是可燃的，和/或具有低的能量效率。因此，正在寻找新的可替代的制冷剂。氟烯烃类物质(例如氢氟丙烯)作为HFC的代替物已产生了兴趣。这些材料在低层大气中的固有的化学不稳定性提供了所希望的低的全球变暖潜能以及零或接近零的消耗臭氧层潜能。然而，这种固有的不稳定性被认为同样影响了它们的毒性。具体地说，与E异构体相比，Z异构体对氧将更有活性。
本发明的目的是提供可充当制冷剂和热传输流体以及发泡剂、溶剂清洁剂等的新颖的组合物，该组合物提供了独特的特性来满足低的或零臭氧消耗潜能、更低的全球变暖潜能和低的毒性的需要。
发明概述
本发明是针对包含氢氟烯烃类的Z和E立体异构体的多个组合，其中毒性较大的异构体是低于该组合(相对照Z+E的总和)重量的30％，以使在应用中的毒性影响降到最小，它们将被用于例如冷却和热流体、泡沫发泡剂或溶剂。本发明还针对获得这些组合的方法。
发明内容
氢氟烯烃类已被提出作为热传输流体以及发泡剂、溶剂清洁剂等，它们显示出低的全球变暖潜能以及零臭氧消耗值。低的全球变暖潜能是氢氟烯烃类的大气降解作用(典型地在仅仅几天内)的一个结果。氢氟烯烃类的快速的大气降解作用跟与OH基团的反应性有关。
氢氟烯烃类的毒性在几何异构体之间不同。有特殊意义的可作为Z和E异构体而存在的氢氟烯烃类包括：
F1225ye(Z和E异构体)以及
F1234ze(Z和E异构体)
从反应性的角度来看，立体上更受阻的异构体被认为是更有活性的并且由此很可能更有毒的。Z异构体与E异构体的一个优选的比率是低于该组合重量的大约30％的毒性较大的异构体(相对照Z+E的总和)，并且甚至更优选低于大约10％的毒性较大的异构体。最优选的比率是低于大约1％的毒性较大的异构体(相对照Z+E的总和)。
对于F1225ye，Z异构体与E异构体的一个优选的比率是低于该组合重量的大约30％的E异构体(相对照Z+E的总和)，并且甚至更优选低于大约10％的E异构体。最优选的比率是低于大约1％的E异构体(相对照Z+E的总和)。
对于F1234ze，Z异构体与E异构体的一个优选的比率是低于该组合重量的大约30％的Z异构体(相对照Z+E的总和)，并且甚至更优选低于大约10％的Z异构体。最优选的比率是低于大约1％的Z异构体(相对照Z+E的总和)。
本发明的组合还可以进一步包括另外的低的全球变暖潜能和低的或零臭氧消耗值材料，这些材料包括但不局限于：烃类(例如戊烷或环戊烷)、CO2、氢氟烷类(例如二氟甲烷(HFC-32)、1，1，1，3四氟乙烷(HFC-134a)、五氟乙烷(HFC-125)、以及1，1-二氟乙烷(HFC-152a))；以及氢氯烯烃类(hydrochloroalkenes)(例如叔-1，2-二氯乙烯(1，2-DCE))。
可以使用不同的技术来将立体异构体分离以获得本发明的组合：
·蒸馏，当异构体的沸点是有足够的区别时
·基于异构体对氯化上的氢化(hydrogenation on chlorination)(但不局限于此)的反应性的差别的反应蒸馏，接着是反应产物的蒸馏
·使用一种强路易斯酸(例如SbF5)和一种高表面积氟处理的氧化铝或活性碳催化剂的Z异构体到E异构体的催化异构化
·使用一种第三溶剂的萃取或萃取蒸馏，基于异构体对该溶剂的亲和力的差别，这种第三溶剂可以是但不局限于：氯化的C1、C2和C3溶剂(CCl4、CCl3H、CH2Cl2、CHCl2-CHCl2、CCl3-CH3、CCl2＝CCl2、CHCl＝CHCl、CHCl＝CCl2......)、氟化的或全氟化的溶剂(HFC、氢氟醚类、PFC)、氧化的溶剂(例如醇或醚)、含N的溶剂(例如胺)、C1到C10的烃类(例如异丁烷、丁烷、丙烷、戊烷、异戊烷、己烷......)
·基于各异构体的吸收作用的差别的在一个固体床上的分离，此类固体可以是(但不局限于)分子筛、氧化铝、碳筛、沸石以及类似物。
·膜分离技术，该技术允许一种异构体的选择通过并且保留了另一种异构体。
1.移动式空调(MAC)和其他制冷剂应用：
对于MAC应用，低GWP制冷剂的优选的沸点(bp)在-10℃与-40℃之间。制冷剂在应用过程中必须是化学上稳定的(例如，在如铝、铜或铁的体系中不与活性金属反应)，是可溶的并且与制冷剂油相容。
已经发现本发明的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的组合在制冷、空气调节、或热泵系统中作为高GWP(全球变暖潜能)制冷剂的代替物是有效的。在这些系统中常规的高GWP制冷剂包括例如R134a、R22、R245fa、R114、R236fa、R124、R410A、R407C、R417A、R422A、R507A、以及R404A。本发明的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的组合在使用、过去使用或被设计来使用常规的高GWP制冷剂的制冷、空气调节、或热泵装置中是有效的工作流体。
蒸气压缩制冷、空气调节、或热泵系统包括一个蒸发器、一个压缩机、一个冷凝器、以及一个膨胀装置。一个蒸气压缩循环在多阶段中重新使用制冷剂，在一个步骤中产生一个冷却效应并且在一个不同的步骤中产生一个加热效应。该循环可以简单描述如下：液体制冷剂通过一个膨胀装置进入一个蒸发器中，并且该液体制冷剂在低温下在该蒸发器中沸腾以形成一种气体并且产生冷却。低压气体进入一个压缩机中，在这里该气体被压缩以提高它的压力和温度。较高压力(被压缩过的)的气态制冷剂然后进入冷凝器，在这里该制冷剂冷凝并且将它的热量释放到环境中。该制冷剂返回到膨胀装置，通过该装置该液体从在冷凝器中的较高压力水平膨胀到在蒸发器中的低压力水平，如此地重复该循环。
如在此所使用的，移动式制冷装置或移动式空气调节(MAC)装置是指结合到道路、铁路、海洋或空气的一个运输装置中的任何的制冷或空气调节装置。本发明对于道路运输制冷或空气调节装置是特别有用的，例如移动空气调节装置或致冷的道路运输设备。
本发明的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的组合还可以在固定的空气调节和热泵(例如冷却器、高温热泵、住宅的和轻型商用的和商用的空气调节系统)中有用。在固定的制冷应用中，此类组合物可以在例如家用冰箱、制冰机、步入式和伸手可取式冷却器和致冷器、以及超市系统的设备中有用。
当用作制冷剂时，本发明的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的组合典型地将包括制冷润滑剂(即适合于同制冷、空气调节、或热泵装置使用的那些润滑剂)。在这些润滑剂之中的是常规地用于利用氯氟碳制冷剂的压缩制冷装置的那些。在1990 ASHRAE Handbook，Refrigeration Systems and Applications，chapter 8的标题为″Lubricants in Refrigeration Systems″中讨论了此类润滑剂以及它们的特性。本发明的润滑剂可以包括在压缩制冷润滑领域通常已知为“矿物油”的那些。矿物油包括石蜡(即直链和支碳链饱和烃类)、环烷类(即环的石蜡)以及芳香族化合物类(即包含一个或多个特征为交替双键的环的不饱和环烃)。本发明的润滑剂进一步包括在压缩制冷润滑领域通常已知为“合成油”的那些。合成油包括烷芳基类(即直链的和支链的烷基烷基苯类)、合成的石蜡和环烷类(napthenes)、以及聚(α烯烃类)。本发明的润滑剂进一步包括被设计为同氢氟烷制冷剂一起使用、并且与本发明的制冷剂在压缩制冷、空气调节、或热泵装置的工作条件下是可混溶的那些润滑剂。此类润滑剂包括但不局限于：多元醇酯类(POE)(例如Castrol.RTM.100(Castrol，United Kingdom))、聚亚烷基二醇类(PAG)(例如RL-488A from Dow(Dow Chemical，Midland，Mich.))、以及聚乙烯基醚类(PVE)。这些润滑剂是可从不同商业来源容易地商购的。
2.发泡剂
对于聚氨酯发泡应用，本发明的优选的组合将典型的具有大约-40℃与60℃之间的沸点，并且与A侧、B侧或两侧相容，并且从大约10℃到50℃并且更优选30℃到40℃在大气压下典型地是液体，并且提供了具有良好的尺寸稳定性的一种泡沫。此类组合具有低的导热率并且提供了一种具有低导热率的泡沫。
对于热塑性泡沫的生产，本发明的优选的组合将具有低于聚合物树脂的熔融和/或玻璃转化温度的沸点，典型地低于大约100℃，优选在大约-40℃到大约10℃之间。
制备一种发泡的热塑性产品的方法如下：通过以任何次序将包括可发泡的聚合物组合物的多个组分一起共混来制备一种可发泡的聚合物组合物。典型地，通过对一种聚合物树脂进行增塑并且然后在初压下共混到一种发泡剂组合物的多种组分中来制备一种可发泡的聚合物组合物。增塑一种聚合物树脂的常见的方法是热增塑作用，它包括将一种聚合物树脂加热至足以使其充分软化来混入一种发泡剂组合物中。总体而言，热增塑作用涉及将一种热塑性聚合物树脂加热至接近或高于其玻璃化转变温度(Tg)，或晶态聚合物的熔化温度(Tm)。
一种能发泡的聚合物组合物可以包含另外的添加剂，诸如成核剂类、孔控制剂类、染料类、颜料类、填充剂类、抗氧化剂类、挤出助剂类、稳定剂类、抗静电剂类、阻燃剂类、IR衰减剂类、以及热绝缘添加剂类。成核剂类包括(除其他之外)以下材料，诸如滑石、碳酸钙、苯甲酸钠；以及化学发泡剂类，诸如偶氮二酰胺、或碳酸氢钠以及柠檬酸。除其他之外，IR衰减剂类以及热绝缘添加剂类包括碳黑、石墨、二氧化硅、金属薄片或粉末。除其他之外，阻燃剂类可以包括溴化的物质，诸如六溴环癸烷以及多溴化联苯醚。
本发明的泡沫制备方法包括分批、半分批、以及连续法。分批法包括以一种可存储的状态制备至少一部分可发泡的聚合物组合物，并且然后在将来的时间点使用这一部分可发泡的聚合物组合物来制备一种泡沫。
一种半分批方法包括总共在一个单独的过程中制备至少一部分的一种可发泡的聚合物组合物并且将该可发泡的聚合物间歇地膨胀成一种泡沫。例如，美国专利号4,323,528(通过引用结合在此)披露了通过一种积蓄挤出法来制造聚烯烃泡沫的一种方法。该方法包括：1)将一种热塑性物质与一种发泡剂组合物进行混合以生成一种可发泡的聚合物组合物；2)将该可发泡的聚合物组合物挤出至一个保持区中，该保持区维持在不允许该可发泡的聚合物组合物发泡的温度和压力下；该保持区具有一个模口，该模口限定了开向一个更低压力的区域(在该区域可发泡的聚合物组合物发泡)的一个孔口以及关闭该模口的孔口的一个可打开的门；3)周期性地打开该门而基本上同时通过一个可移动的冲头对该可发泡的聚合物组合物施加机械压力从而将其从该保持区通过该模口的孔口喷至该具有更低压力的区域；并且4)允许喷出的可发泡的聚合物组合物膨胀以生成泡沫。
连续法包括形成一种可发泡的聚合物组合物，并且然后以不间歇的方式膨胀这种可发泡的聚合物组合物。例如，在一个挤出机中制备一种可发泡的聚合物组合物，这是通过：将一种聚合物树脂加热以形成一种熔融的树脂，在初压下将一种发泡剂组合物混入该熔融的树脂，并且然后在发泡压力下将这种可发泡的聚合物组合物通过一个模口挤出到一个区域中，并且允许该可发泡的聚合物组合物膨胀成泡沫。所希望的是，为了优化泡沫性质，在添加发泡剂之后并且从该模口挤出之前将该可发泡的聚合物组合物冷却。例如，用热交换器将该可发泡的聚合物组合物冷却。
本发明的泡沫可以是任何能想象到的形式，包括片、板、杆、管、珠粒、或它们的任何组合。包括在本发明中的是叠层泡沫，它包括多个可区别的彼此相互联结的纵向泡沫构件。
在另一个实施方案中，本发明涉及在制备泡沫中使用的如在此所述的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的发泡剂组合。在其他实施方案中，本发明提供了可发泡的组合物，并且优选聚氨酯、聚异氰酸酯和热塑性泡沫组合物，以及制备泡沫的方法。在此类泡沫实施方案中，包括本发明的具有稳定剂组合的一种或多种氢氟烯烃作为在可起泡的组合物中的一种发泡剂，该组合物优选包括在适当的条件下能够反应并且能够起泡以形成一种泡沫或多孔结构的一种或多种另外的组分。在本领域中所熟知的任何方法可以被使用或适用在根据本发明的泡沫实施方案中。
本发明进一步涉及形成一种泡沫的一种方法，包括：(a)向一种可起泡的组合物中加入本发明的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的一个组合；并且(b)使该可起泡的组合物在对形成一种泡沫有效的条件下反应。
3.气溶胶喷射剂：
本发明的另一个实施方案涉及在此描述的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的组合用于用作在可喷射组合物中的喷射剂的用途。另外，本发明涉及包括在此所述的包含氢氟烯烃的Z和E异构体的组合的一种可喷射组合物。与惰性组分、溶剂以及其他材料一起喷射的活性组分也可以出现在一种可喷射组合物中。优选的，该可喷射组合物是一种气溶胶。被喷射的合适的活性材料包括但不局限于：化妆品材料(例如除臭剂、香水、发胶、清洁剂、以及抛光剂)以及医用材料(例如抗哮喘和抗口臭药物)。
本发明进一步涉及一种用于生产气溶胶产品的方法，包括以下步骤：在一个气溶胶容器中将在此所述的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的组合加入到活性组分中，其中所述组合物充当一种喷射剂。
本发明的另一方面提供了抑制火焰的方法，所述方法包括将火焰与包括本发明的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的一个组合的一种流体进行接触。用于使火焰与本发明的组合物接触的任何合适的方法可以被使用。例如，可以将本发明的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的一个组合喷射、倾倒以及类似到火焰上，或者可以将至少一部分火焰浸入到火焰抑制组合物中。鉴于在此传授的内容，本领域的普通技术人员将能够容易地将多种常规装置和火焰抑制方法改造用于在本发明中的用途。
4.灭火剂：
另一个实施方案提供了在一个完全淹没式应用(total-flood application)中的扑灭或抑制一个火情的方法，此类方法包括提供一种包括本发明的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的一个组合的试剂；将该试剂放在一个施压的排放系统中；并且将该试剂排放到一个区域中以扑灭或抑制在那个区域中的火焰。另一个实施方案提供了使一个区域惰性化(inerting)以防止火情或爆炸的方法，此类方法包括提供一种包括本发明的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的一个组合的试剂；将该试剂放在一个施压的排放系统中；并且将该试剂排放到该区域以防止发生火情或爆炸。
术语“扑灭”通常用来表示一个火情的完全消灭；然而，“抑制”通常用来表示减小，但不必定是火情或爆炸的完全消灭。如在此所使用的，术语“扑灭”和“抑制”将可互换地使用。存在四种一般类型的卤化碳火情和爆炸防护应用。(1)在完全淹没式火情扑灭和/或抑制应用中，将试剂排放到一个空间内以达到足以扑灭或抑制一个存在的火情的浓度。完全淹没用法包括将封闭的、潜在占有的空间(例如计算机室)以及专门的、通常未占有的空间(例如航空器发动机机舱和车辆中的发动机隔区)保护。(2)在流动应用中，将试剂直接应用到一个火情中或一个火情的区域中。这通常使用手动操作的有轮的或便携的装置来完成。作为一种流动应用所包括的第二种方法使用一个“局部化的(localized)”系统，该系统将试剂从一个或多个固定的喷嘴向一个火情排放。局部化的系统可以手动地或自动地启动。(3)在爆炸抑制中，释放本发明的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的一个组合以抑制一场已经引发的爆炸。术语“抑制”一般地是用在这个应用中，因为爆炸通常是自身限制性的。然而，使用这个术语并非必须暗示爆炸未被试剂扑灭。在这个应用中，通常使用一个检测器来检测来自一场爆炸的火球的膨胀，并且迅速释放试剂以抑制爆炸。爆炸抑制主要是(但不是唯一地)用在国防应用中。(4)在惰性化中，本发明的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的一个组合被释放到一个空间中以防止一次爆炸或一个火情被引发。通常，使用与用于完全淹没的火情扑灭或抑制的系统相似或完全相同的一个系统。通常，检测到危险状况的存在(例如，危险浓度的可燃或爆炸性气体)，并且然后将本发明的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的组合释放以防止爆炸或火情发生直到该状况得到补救。
可以通过将组合物引入到一个火情周围的一个封闭的区域来进行该灭火法。只要以合适的间隔使合适量的组合物按计量进入该封闭的区域，可以使用任何已知的引入方法。例如，可以通过流动(例如，使用常规便携(或固定)的灭火设备)、通过喷雾、或通过淹没(例如，通过将组合物(使用适当的管系、阀门、以及控制器)释放到一个火情周围的一个封闭的区域之中)来引入一种组合物。可以任选地将组合物与一种惰性喷射剂(例如氮、氩、缩水甘油基叠氮化物聚合物类的分解产物或二氧化碳)来结合，以增加来自所使用的流动或淹没设备的组合物的释放速率。
优选地，扑灭法包含将本发明的包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的一个组合以足以扑灭火或爆炸的量引入到一个火情或爆炸中。本领域的普通技术人员将认识到，所需要的用来扑灭一场特定的火情的火焰抑制剂的量将取决于危害的性质和程度。当火焰抑制剂是通过淹没来引入时，杯式燃烧器测试数据在确定扑灭一场特定类型和大小的火情所需要的火焰抑制剂的量和浓度时是有用的。
5.溶剂：
适合溶剂应用的理想的氢氟烯烃应该具有21-60℃之间的bp。该产品在与金属接触时应该是化学上稳定的，暴露到不同塑料时不会膨胀，这些塑料是例如丙烯腈丁二烯苯乙烯、PVC、聚丁烯对苯二酸酯(polybutylene tetraphthalate)、聚乙烯HD、聚乙烯LD、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyle methacrylate)、聚乙烯、高抗冲击聚苯乙烯、聚苯乙烯晶体、聚苯乙烯1160、聚丙烯、聚酰胺11、聚碳酸酯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯嵌段酰胺；或弹性体材料，例如苯乙烯丁二烯6510、乙烯丙烯EP710、氢化的腈7DT1566、聚氯丁二烯N658、聚丙烯酸酯DA65、hyplalon DH70、氟烷df、腈PB701、硅酮SL1002、聚异戊二烯聚丁二烯c6514、特氟纶62945R。
对于在本发明中描述的所有应用，包含氢氟烯烃的Z和E立体异构体的一个组合的组合物可以与一种稳定剂或多种稳定剂(选自自由基清除剂类、酸清除剂类、氧清除剂类、聚合反应抑制剂类、腐蚀抑制剂类以及它们的组合)联合使用。

Claims (11)

1.一种组合，包括一种氢氟烯烃的Z和E异构体，其中从痕量到按重量计高达约30％的所述组合是所述氢氟烯烃的一种毒性较大的异构体并且所述组合的其余部分是所述氢氟烯烃的毒性较小的异构体和/或一种氢氯氟烯烃。
2.一种F1225ye的Z和E异构体的组合，包括：
a)从痕量到按重量计高达约30％的F1225ye的一种E异构体；
b)其余部分为F1225ye的一种Z异构体。
3.一种F1234ze的Z和E异构体的组合，包括：
c)从痕量到按重量计高达约30％的F1234ze的一种Z异构体；
d)其余部分为F1234ze的一种E异构体。
4.从具有按重量计大于约30％的E异构体的一个组合来制备一种氢氟烯烃的Z和E异构体的包括从痕量到按重量计高达约30％的E异构体的一个组合的方法，该方法包括对具有按重量计大于约30％的E异构体的一种氢氟烯烃的Z和E异构体的一个组合进行的蒸馏。
5.从具有按重量计大于约30％的E异构体的一个组合来制备一种氢氟烯烃的Z和E异构体的包括从痕量到按重量计高达约30％的E异构体的一个组合的方法，该方法包括对具有按重量计大于约30％的E异构体的一种氢氟烯烃的Z和E异构体的一个组合进行的反应蒸馏，接着是蒸馏。
6.从具有按重量计大于约30％的E异构体的一个组合来制备一种氢氟烯烃的Z和E异构体的包括从痕量到按重量计高达约30％的E异构体的一个组合的方法，该方法包括对具有按重量计大于约30％的E异构体的一种氢氟烯烃的Z和E异构体的一个组合在一种催化剂存在下进行的异构化。
7.如权利要求6所述的方法，其中所述催化剂是选自氟化的氧化铝或活性碳。
8.如权利要求6所述的方法，其中所述异构化在一种路易斯酸的存在下进行。
9.从具有按重量计大于约30％的E异构体的一个组合来制备一种氢氟烯烃的Z和E异构体的包括从痕量到按重量计高达约30％的E异构体的一个组合的方法，该方法包括对具有按重量计大于约30％的E异构体的一种氢氟烯烃的Z和E异构体的一个组合进行的萃取蒸馏。
10.从具有按重量计大于约30％的E异构体的一个组合来制备一种氢氟烯烃的Z和E异构体的包括从痕量到按重量计高达约30％的E异构体的一个组合的方法，该方法包括对具有按重量计大于约30％的E异构体的一种氢氟烯烃的Z和E异构体的一个组合进行的膜分离。
11.从具有按重量计大于约30％的E异构体的一个组合来制备一种氢氟烯烃的Z和E异构体的包括从痕量到按重量计高达约30％的E异构体的一个组合的方法，该方法包括对具有按重量计大于约30％的E异构体的一种氢氟烯烃的Z和E异构体的一个组合在一个固体床上进行的分离，该固体床选自分子筛、氧化铝、碳筛或沸石。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116515466A (zh) * 2023-04-19 2023-08-01 湖北及安盾消防科技有限公司 复合冷却剂及其在气溶胶灭火中的应用

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009064022A2 (en) * 2007-11-16 2009-05-22 Daikin Industries, Ltd. Process for producing ( z) - and (e) -1, 1, 1, 2, 3-pentafluoropropene
US9026124B2 (en) 2009-03-31 2015-05-05 Futurewei Technologies, Inc. System and method for interference mitigation in a wireless communications system
GB0918069D0 (en) * 2009-10-15 2009-12-02 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
GB2481443B (en) * 2010-06-25 2012-10-17 Mexichem Amanco Holding Sa Heat transfer compositions
US8734671B2 (en) * 2010-11-19 2014-05-27 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
AU2012299148B2 (en) * 2011-08-19 2016-06-09 The Chemours Company Fc, Llc. Processes and compositions for organic rankine cycles for generating mechanical energy from heat
JP5899974B2 (ja) * 2012-02-02 2016-04-06 セントラル硝子株式会社 （ｅ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法
JP6230548B2 (ja) * 2012-03-02 2017-11-15 アーケマ・インコーポレイテッド 抽出蒸留による、ヒドロクロロフルオロオレフィンから汚染物を除去するための方法
PL2970059T3 (pl) 2013-03-13 2023-04-24 Arkema, Inc. Sposoby oczyszczania i stabilizowania hydrofluoroolefin i hydrochlorofluoroolefin
US20140275644A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-18 Honeywell International Inc. Method to produce cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
JP6299763B2 (ja) 2013-08-14 2018-03-28 セントラル硝子株式会社 熱伝達方法および高温ヒートポンプ装置
US10093601B2 (en) 2015-06-29 2018-10-09 The Boeing Company Fire retardant compounds
EP3421445B1 (en) * 2016-02-26 2023-08-30 Agc Inc. Method for purifying 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene and (z)-1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5446217A (en) * 1994-05-16 1995-08-29 Alliedsignal Inc. Processes for the preparation of fluorinated olefins and hydrofluorocarbons using fluorinated olefin
US6120652A (en) * 1997-03-11 2000-09-19 Central Glass Company Method for purifying crude 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
US6194619B1 (en) * 1991-08-28 2001-02-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gem-dihydropolyfluoroalkanes and monohydropolyfluoroalkenes, processes for their production, and use of gem-dihydropolyfluoroalkanes in cleaning compositions
US7179949B2 (en) * 2000-08-10 2007-02-20 Solvay (Societe Anonyme) Process for obtaining a purified hydrofluoroalkane
US20070100174A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-03 Miller Ralph N Azeotrope compositions comprising 1,1,1,2,3- pentafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4323528A (en) 1980-08-07 1982-04-06 Valcour Imprinted Papers, Inc. Method and apparatus for making large size, low density, elongated thermoplastic cellular bodies
US5391791A (en) * 1991-08-27 1995-02-21 The University Of Colorado Foundation, Inc. Methods of production of novel molybdenum-sulfide dimers and reactions of the same
US5986151A (en) * 1997-02-05 1999-11-16 Alliedsignal Inc. Fluorinated propenes from pentafluoropropane
JP3886229B2 (ja) 1997-11-11 2007-02-28 セントラル硝子株式会社 １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造法
EP0939071B1 (en) 1998-02-26 2003-07-30 Central Glass Company, Limited Method for producing fluorinated propane
US6124510A (en) * 1998-07-21 2000-09-26 Elf Atochem North America, Inc. 1234ze preparation
US6861512B2 (en) * 2000-03-01 2005-03-01 Eisai Co., Ltd. Separation of olefinic isomers
DK3170880T3 (da) 2002-10-25 2020-07-06 Honeywell Int Inc Anvendelse af sammensætninger, der omfatter hfo-1234ze eller hfo-1234yf som kølemiddelsammensætning
US7279451B2 (en) * 2002-10-25 2007-10-09 Honeywell International Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
US20050119512A1 (en) * 2003-04-29 2005-06-02 Central Glass Company, Limited Fluorobutene derivatives and process for producing same
US7563936B2 (en) 2006-10-27 2009-07-21 Honeywell International Inc Processes for geometric isomerization of halogenated olefins
US7592494B2 (en) * 2003-07-25 2009-09-22 Honeywell International Inc. Process for the manufacture of 1,3,3,3-tetrafluoropropene
US8530708B2 (en) 2003-07-25 2013-09-10 Honeywell International Inc. Processes for selective dehydrohalogenation of halogenated alkanes
US6844475B1 (en) * 2003-08-08 2005-01-18 Honeywell International Business Machines Low temperature production of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233zd)
US20060243944A1 (en) * 2005-03-04 2006-11-02 Minor Barbara H Compositions comprising a fluoroolefin
TWI645031B (zh) * 2005-06-24 2018-12-21 哈尼威爾國際公司 含有經氟取代之烯烴之組合物及其用途
TWI626262B (zh) 2005-06-24 2018-06-11 哈尼威爾國際公司 發泡體及其產品
US7708903B2 (en) * 2005-11-01 2010-05-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
US7485760B2 (en) * 2006-08-24 2009-02-03 Honeywell International Inc. Integrated HFC trans-1234ze manufacture process
KR20090087966A (ko) * 2006-12-15 2009-08-18 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 냉동 성능을 위하여 최적화된 ζ- 및 ε-이성체 비를 가진 1,2,3,3,3-펜타플루오로프로펜을 포함하는 조성물
WO2009026080A1 (en) * 2007-08-16 2009-02-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic isomerization between e and z isomers of 1,2,3,3,3 pentafluoropropene using aluminum catalyst

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6194619B1 (en) * 1991-08-28 2001-02-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gem-dihydropolyfluoroalkanes and monohydropolyfluoroalkenes, processes for their production, and use of gem-dihydropolyfluoroalkanes in cleaning compositions
US5446217A (en) * 1994-05-16 1995-08-29 Alliedsignal Inc. Processes for the preparation of fluorinated olefins and hydrofluorocarbons using fluorinated olefin
US6120652A (en) * 1997-03-11 2000-09-19 Central Glass Company Method for purifying crude 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
US7179949B2 (en) * 2000-08-10 2007-02-20 Solvay (Societe Anonyme) Process for obtaining a purified hydrofluoroalkane
US20070100174A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-03 Miller Ralph N Azeotrope compositions comprising 1,1,1,2,3- pentafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116515466A (zh) * 2023-04-19 2023-08-01 湖北及安盾消防科技有限公司 复合冷却剂及其在气溶胶灭火中的应用

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