JP6271115B2 - エアゾール製品 - Google Patents

Description

本発明は、エアゾール組成物に関する。さらに詳しくは、火気に対する安全性が高く、水性原液と液化ガスとの乳化が容易なエアゾール組成物に関する。

特許文献１には、水性原液と液化石油ガスとをエアゾール容器内で乳化させるエアゾール組成物の製造方法が開示されている。このエアゾール組成物を大気中に噴射すると、液化石油ガスは水性原液との乳化により水性原液中に長く保持され、水性原液が氷結する。また、特許文献２には、水性原液と特定の沸点を有する液化ガスとがエアゾール容器内で乳化したエアゾール組成物が開示されており、該エアゾール組成物を噴射するとパチパチと破泡音を発するフォームを形成する。さらに特許文献３には、水性原液と液化ガスとがエアゾール容器内で乳化したエアゾール組成物が開示されており、泡と泡が独立したシャボン玉状のスプレーになる。

特許第３４３９６７２号公報 特許第４１７３０３４号公報 特許第４０９８０９３号公報

しかし、水性原液と液化ガスとを乳化させるためには、エアゾール容器内に両者を充填した後で容器を上下に振り、容器内で混合させるため乳化効率が悪いという問題がある。具体的には、製造ラインにおいて、水性原液と液化ガスを充填した後、一旦製造ラインから取り出し、振とう機にエアゾール容器をセットして乳化させることを必須とし、その後製造ラインに戻すという操作を要することとなり、効率が悪いという問題がある。また、液化ガスは可燃性であるため、安全面でも問題がある。

本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明は、火気に対する安全性が高く、水性原液と液化ガスとの乳化が容易なエアゾール組成物を提供することを目的とする。

本発明のエアゾール組成物は、水性原液１０〜６０重量％と、液化ガス４０〜９０重量％とからなるエアゾール組成物であって、前記液化ガスが、２０℃における液密度が１．１５〜１．３０（ｇ／ｍｌ）である重質液化ガス（ａ）を含有しており、前記水性原液と前記液化ガスとが乳化してなるエアゾール組成物である。

前記液化ガスが、２０℃における液密度が０．５０〜０．７０（ｇ／ｍｌ）である軽質液化ガス（ｂ）を含有することが好ましい。

前記エアゾール組成物中の重質液化ガス（ａ）の含有量が５重量％以上であることが好ましい。

前記重質液化ガスが、ハイドロフルオロオレフィンであることが好ましい。

前記水性原液の液密度が、０．９０〜１．１０（ｇ／ｍｌ）であることが好ましい。

前記エアゾール組成物を噴射すると少なくとも一部が凍結したシャーベットを形成し、１５ｃｍ先の高さ５ｃｍの火炎に噴射したときの火炎の伸びが５０ｃｍ以下であることが好ましい。

前記エアゾール組成物を噴射すると破泡音を発するフォームを形成し、フォームに着火したときの火炎の高さが３５ｃｍ以下であることが好ましい。

前記エアゾール組成物を噴射すると多数の独立したシャボン玉状の泡を形成し、泡の落下速度が０．０１５〜０．２ｍ／秒であることが好ましい。

前記水性原液が、イオン性の界面活性剤および／またはイオン性の樹脂を含有することが好ましい。

本発明のエアゾール製品によれば、火気に対する安全性が高く、水性原液と液化ガスとの乳化が容易なエアゾール組成物を提供することができる。

本発明のエアゾール組成物は、水性原液１０〜６０重量％と、液化ガス４０〜９０重量％とからなるエアゾール組成物であって、前記液化ガスが、２０℃における液密度が１．１５〜１．３０（ｇ／ｍｌ）である重質液化ガス（ａ）を含有しており、前記水性原液と前記液化ガスとが乳化してなるエアゾール組成物である。

なお、本発明のエアゾール組成物は、噴射すると少なくとも一部が凍結したシャーベットを形成するエアゾール組成物、噴射すると破泡音を発するフォームを形成するエアゾール組成物、または噴射すると多数の独立したシャボン玉状の泡を形成するエアゾール組成物とすることができる。

前記多数の独立したシャボン玉状の泡とは、泡と泡とが独立して水性原液からなる単一の膜を形成し、膜の全体が外気と接触している泡（泡が１個の球体を形成）や、独立したシャボン玉状の泡同士が複数個くっつき、くっついた泡の一粒一粒が外気と接触する泡を意味する。独立したシャボン玉状の泡は、同質量の水性原液からなるシャボン玉状ではない噴射物に比べて、噴射後の空間に占める範囲が広く、また、外気と接触している膜の面積が広くなるために、空間中の浮遊物の付着性が向上するという特徴がある。

前記シャボン玉状の泡の個々の直径は０．１〜１０ｍｍであることが好ましく、０．２〜５ｍｍであることがさらに好ましい。泡の大きさが０．１ｍｍよりも小さすぎると空間で浮遊する時間が長く、空間の浮遊物を除去しにくくなり、また噴射された泡を目視で確認しにくく、さらに使用者が吸引しやすくなる傾向がある。泡の大きさが１０ｍｍよりも大きすぎると外気と接触する面積が少なくなるため空間中の浮遊物を効率よく付着できない傾向がある。

前記シャボン玉状の泡の落下速度は０．０１５〜０．２ｍ／秒が好ましい。シャボン玉状の泡の落下速度が０．０１５ｍ／秒より遅い場合は浮遊時間が長くなり、方向性を失って漂う傾向がある。０．２ｍ／秒より早い場合は落下までの時間が短くなり、浮遊物の付着性が低下する傾向がある。特に好ましい落下速度は空間中の浮遊物を効率的に付着できる点から０．０２０〜０．１５ｍ／秒である。

前記水性原液は、液化ガスと乳化するための界面活性剤を水に含有しており、必要に応じて樹脂、水溶性高分子、有効成分、アルコール類、油分、パウダーなどを配合することができる。前記水性原液の液密度は、０．９０〜１．１０（ｇ／ｍｌ）であることが好ましい。水性原液の液密度が０．９０〜１．１０（ｇ／ｍｌ）を外れる場合、液化ガスと乳化しにくくなる傾向がある。

前記界面活性剤としては、たとえば、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル；モノステアリン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；ＰＯＥラノリンアルコールなどのポリオキシエチレンラノリンアルコール；ＰＯＥ硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥイソセチルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；モノステアリン酸ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸ペンタグリセリル、モノミリスチン酸ペンタグリセリル、モノオレイン酸ペンタグリセリル、モノステアリン酸ペンタグリセリル、モノラウリン酸デカグルセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル；モノオレイン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；；モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビットなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；などのＨＬＢが１０〜１９、好ましくは１１〜１８である非イオン系界面活性剤があげられる。ＨＬＢが１０よりも小さい場合は、液化ガスが連続相になりやすい傾向があり、ＨＬＢが１９よりも大きい場合は液化ガスを乳化しにくくなる傾向がある。また、脂肪酸石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、などのアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などのシリコーン系界面活性剤や、サーファクチンナトリウム、シクロデキストリン、水添酵素大豆レシチンなどの天然系界面活性剤や、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムおよびＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸などのＮ−アシルグルタミン酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのＮ−アシルグリシン塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミンなどのＮ−アシルアラニン塩、などのアミノ酸系界面活性剤、およびこれらの混合物などがあげられる。特に重質液化ガスとの乳化安定性に優れている点から、非イオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤を用いることが好ましい。また、多数の独立したシャボン玉状の泡を形成するエアゾール組成物の場合は、重質液化ガスを含む液化ガスとの乳化が容易になり、泡の大きさを調整しやすくなる点から、非イオン性界面活性剤を用いることが好ましく、ハウスダストや花粉などの浮遊物を吸着除去しやすい点からアニオン性、カチオン性、両性、アミノ酸系などのイオン性を有する界面活性剤を併用することが好ましい。

前記界面活性剤の配合量は、水性原液中０．１〜２０重量％、さらには０．２〜１５重量％であることが好ましい。界面活性剤の配合量が０．１重量％よりも少ない場合は、水性原液と液化ガスとの乳化安定性が悪くなる傾向があり、２０重量％よりも多い場合は付着面上で残りやすく使用感が悪くなる傾向がある。特に噴射物がシャボン玉状の泡を形成するエアゾール組成物とする場合は、水性原液中に１〜２０重量％、さらには２〜１５重量％であることが好ましい。

前記水は水性原液の主溶媒であり、火気に対する安全性を高める。前記水としては、たとえば、精製水、イオン交換水、生理食塩水、海洋深層水などがあげられる。

前記水の配合量は、水性原液中４０〜９９重量％、さらには５０〜９７重量％であることが好ましい。水の配合量が４０重量％よりも少ない場合は乳化しにくくなり、火気に対する安全性が得られにくくなる傾向がある。９９重量％よりも多い場合は液化ガスと乳化させるための界面活性剤を必要量配合しにくくなる傾向がある。

前記樹脂は水性原液と液化ガスの乳化を補助する、水性原液の粘度を調整してエアゾール組成物の乳化安定性を向上させるなどの作用があり、特にイオン性の樹脂を用いる場合はハウスダストや花粉などの浮遊物を吸着して接着除去する効果が得られやすい。

前記樹脂としては、たとえば、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマーなどのアニオン性樹脂；ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、塩化メチルビニルイミダゾリウム／ビニルピロリドン共重合体、メチルビニルイミダゾリウム／ビニルピロリドン共重合体メチル硫酸塩などのカチオン性樹脂；（アクリル酸オクチルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマーなどのアクリル酸系両性樹脂；ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル／ビニルピロリドン共重合体、ポリビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン／メタクリルアミド／Ｎ−ビニルイミダゾール共重合体、（ジアセトンアクリルアミド／炭素数４〜１８の脂肪族アルコールとアクリル酸もしくはメタクリル酸とのエステル／少なくとも１種のアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸／少なくとも１種の炭素数１〜３のアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル）コポリマー、（ジメチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーなどのノニオン性樹脂などがあげられる。特にアニオン性樹脂、カチオン性樹脂、両性樹脂などのイオン性の樹脂を用いる場合は、ハウスダストや花粉などの浮遊物を吸着して接着除去する効果が得られやすい。

前記樹脂の配合量は、固形分で水性原液中０．０１〜５重量％、さらには０．１〜３重量％であることが好ましい。樹脂の配合量が０．０１重量％よりも少ない場合は前述の効果が得られにくくなる傾向がある。５重量％を超える場合は落下後に畳や床、カーペットなどに接着しやすくなり、落下物を除去しにくくなる傾向がある。

前記水溶性高分子は水性原液の粘度を調整して液化ガスとの乳化安定性を良くし、また大気中に噴射された後でも乳化状態を維持してパチパチ音を大きくしたり、噴射物を凍結しやすくする、シャボン玉状の泡を大きくするなどの作用がある。

前記水溶性高分子としては、たとえば、キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガム、ローカストビーンガムなどのガム質；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ニトロセルロース、結晶セルロースなどのセルロース系高分子；デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、デンプン、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマーなどがあげられる。

前記水溶性高分子の配合量は、水性原液中０．０１〜５重量％、さらには０．０５〜３重量％であることが好ましい。水溶性高分子の含有量が０．０１重量％よりも少ない場合は前述の効果が得られにくくなる傾向があり、５重量％を超える場合は水性原液の粘度が高くなりすぎ、液化ガスと乳化するのに時間がかかる傾向がある。

なお、水性原液の粘度は１〜２０，０００（ｍＰａ・ｓ ２０℃）であることが好ましく、さらには３〜１０，０００（ｍＰａ・ｓ）であることが好ましい。水性原液の粘度が１（ｍＰａ・ｓ）よりも小さい場合は乳化安定性が悪くなる傾向があり、２０，０００（ｍＰａ・ｓ）よりも大きい場合は粘度の低い液化ガスと乳化しにくくなる傾向がある。

前記有効成分としては、たとえば、クロタミトン、ｄ−カンフルなどの鎮痒剤、サリチル酸メチル、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤；オキシコナゾール、クロトリマゾール、スルコナゾール、ビフォナゾール、ミコナゾール、イソコナゾール、エコナゾール、チオコナゾール、ブテナフィン、およびこれらの塩酸塩、硝酸塩、酢酸塩などの塩、などの抗真菌剤；酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤；アラントイン、グリシルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤；塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、リドカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤；ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどの抗ヒスタミン剤；パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジンなどの殺菌・消毒剤；ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、レシチン、尿素などの保湿剤；ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、緑茶エキスなどの消臭剤；Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）、カプリル酸ジエチルアミドなどの害虫忌避剤；フタルスリン、アレスリン、ペルメトリン、シスメスリン、プロパルスリン、レスメトリン、ｄ−フェノトリン、テフルスリン、ベンフルスリンなどの殺虫成分、サイネピリン、ピペロニルブトキサイト、オクタクロロジプロピルエーテルなどの効力増強剤；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾンなどの紫外線吸収剤；酸化亜鉛、酸化チタンなどの紫外線散乱剤；レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロールおよびこれらの混合物などのビタミン類；アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤；シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液；アルブチン、コウジ酸などの美白剤；天然香料、合成香料などの各種香料などがあげられる。

前記有効成分の配合量は、水性原液中０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％配合される。有効成分の配合量が０．０５重量％よりも少ない場合は、有効成分の効果が充分に発揮できない傾向があり、１０重量％よりも多い場合は、有効成分濃度が高くなりすぎ、有効成分によっては人体へ悪影響を及ぼす傾向がある。

前記アルコール類は、水に溶解しにくい有効成分を溶解するための溶媒として、また噴射したときのパチパチ音や凍りやすさを調整する、さらには噴射したときの泡切れを良くし、多数のシャボン玉状の泡を形成しやすくするなどの目的で用いられる。

前記アルコール類としては、たとえば、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が２〜３個の１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどの２〜３価のポリオール、などがあげられる。

前記アルコール類を配合する場合の配合量は、水性原液中０．１〜５０重量％であることが好ましく、さらには０．３〜４５重量％であることが好ましい。前記アルコール類の配合量が０．１重量％よりも少ない場合は前述の効果が得られにくくなる傾向があり、５０重量％よりも多い場合は水性原液と液化ガスとが乳化しにくくなる傾向がある。

噴射すると破泡音を発するフォームを形成するエアゾール組成物とする場合は水性原液中１５〜３０重量％であることが好ましい。前記アルコール類の配合量が１５重量％よりも少ない場合は噴射物が凍結しやすくなる傾向があり、３０重量％よりも多い場合は破泡音が小さくなりやすい傾向がある。

噴射すると少なくとも一部が凍結するシャーベットを形成するエアゾール組成物とする場合は水性原液中０．１〜１５重量％であることが好ましい。前記アルコール類の配合量が０．１重量％よりも少ない場合は前述の効果が得られにくくなる傾向があり、１５重量％よりも多い場合は凍結しにくくなる傾向がある。

噴射すると独立した多数のシャボン玉状の泡を形成するエアゾール組成物とする場合は水性原液中２０〜５０重量％であることが好ましい。前記アルコール類の配合量が２０重量％よりも少ない場合は泡切れが悪くなる傾向があり、５０重量％よりも多い場合は噴射物が発泡せず霧状になる傾向がある。

前記油分は、水性原液と液化ガスとの乳化状態を調整する、対象物の油を除去する、あるいは対象物に浸透しやすくするなどの目的で用いられる。

前記油分としては、たとえば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、イソパラフィンなどの炭化水素油；アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、乳酸セチル、ステアリン酸イソセチル、セトステアリルアルコール、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオールなどのエステル油；メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、シクロペンタシロキサンなどのシリコーンオイル；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール；アボガド油、マカダミアナッツ油、シア脂、オリーブ油、ツバキ油などの油脂；ミツロウ、ラノリンロウなどのロウ類などがあげられる。特に、噴射物中に液化ガスを保持しやすくなり、破泡音を大きくすることができる点から、噴射すると破泡音を発するフォームを形成するエアゾール組成物とする場合は、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオールなどのエステル油を用いることが好ましい。

前記油分の配合量は、水性原液中０．１〜２０重量％、さらには０．５〜１５重量％であることが好ましい。油分の配合量が０．１重量％よりも少ない場合は油分を配合する効果が得られにくくなる傾向があり、２０重量％よりも多い場合は乾燥性が悪くなるなど、使用感が低下する傾向がある。

前記パウダーは、水性原液と液化ガスとを乳化しやすくする、乳化安定性を向上させるなど、乳化補助剤として用いられる。

前記パウダーとしては、たとえば、タルク、酸化亜鉛、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、セラミックパウダー、窒化ホウ素などがあげられる。

前記パウダーの配合量は、水性原液中０．０１〜５重量％、さらには０．０３〜３重量％であることが好ましい。パウダーの配合量が０．０１重量％よりも少ない場合は、前述の効果が得られにくくなる傾向があり、５重量％よりも多い場合は噴射経路、特に噴射孔で詰まりやすくなる傾向がある。

特にパウダーの平均一次粒子径が５〜２５ｎｍであり、パウダー表面が親水性であるものを用いると水性原液と液化ガスの乳化が容易になり好ましい。

本発明に用いられる水性原液は、界面活性剤、必要に応じて配合される水溶性高分子などを水やアルコール類に溶解させて調製する。なお、水性原液は、必要に応じて油分を乳化させたり、粉体を分散させてもよい。

前記水性原液の配合量は、エアゾール組成物中１０〜６０重量％であり、１５〜５０重量％であることが好ましい。水性原液の配合量が１０重量％よりも少ない場合は乳化しにくくなり、６０重量％よりも多い場合は噴射物のパチパチ音が小さくなる傾向、凍りにくくなる傾向、シャボン玉状の泡が形成しにくくなる傾向がある。

前記液化ガスは、エアゾール容器内では液体であり、水性原液と乳化して乳化物を形成する。

前記液化ガスは、２０℃における液密度が１．１５〜１．３０（ｇ／ｍｌ）である重質液化ガス（ａ）を含有しており、２０℃における液密度が０．５０〜０．７０（ｇ／ｍｌ）である軽質液化ガス（ｂ）と混合して用いることが好ましい。

前記重質液化ガスは火炎に噴射しても火炎の伸びが認められない安全な液化ガスであり、水性原液と乳化させることで噴射時だけでなく、噴射物中に重質液化ガスが残留しやすくなり、火気への安全性を高くすることができる。特に、燃焼性の高い軽質液化ガスを用いる場合であっても、水性原液と重質液化ガスと軽質液化ガスとが乳化することで、噴射直後の軽質液化ガスの気化熱により重質液化ガスが冷却され、噴射物中に残留しやすくなるので噴射物の燃焼性が抑制され火気に対する安全性が向上する。また、軽質液化ガスと重質液化ガスは溶解して１液となるため液化ガスの液密度を調整することができ、液化ガスと水性原液の液密度の差を小さくすることで、水性原液と乳化しやすく、また分離しにくくなる。なお、重質液化ガスの液密度は１．１５〜１．２５（ｇ／ｍｌ）である場合がより好ましい。前記重質液化ガスの液密度が１．１５（ｇ／ｍｌ）よりも小さい場合は軽質液化ガスを併用することで液化ガスの液密度と水性原液の液密度との差を小さくすることによる効果が得られにくく、軽質液化ガスおよび水性原液と乳化しやすくなる効果が得られにくくなる傾向があり、液密度が１．３０（ｇ／ｍｌ）よりも大きい場合は重質液化ガスがエアゾール容器中で沈降する速度が速くなり、軽質液化ガスおよび水性原液と乳化しにくくなる傾向があるとともに、経時変化により水性原液と分離しやすくなるという問題がある。

前記重質液化ガスとしては、液密度が上記範囲に入るものであれば特に制限されないが、入手が容易である点からハイドロフルオロオレフィンが好ましく、特に、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン（液密度：１．１９ｇ／ｍｌ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）、２，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン（液密度：１．１９ｇ／ｍｌ、ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）が好ましい。

前記重質液化ガスの配合量は、エアゾール組成物中５〜９０重量％であることが好ましく、さらには１０〜８７重量％であることが好ましい。重質液化ガスの配合量が５重量％よりも少ない場合は燃焼性を抑制する効果が不充分になる傾向があり、９０重量％よりも多い場合は乳化しにくくなる傾向、また分離しやすくなる傾向がある。

噴射すると破泡音を発するフォームを形成するエアゾール組成物とする場合はエアゾール組成物中に１０重量％以上配合することでフォーム中に重質液化ガスが残留しやすくなり、火気に対する安全性が高くなって、フォームに火を直接付けたときに火炎の高さが３５ｃｍ以下であり、燃焼時間も１０秒以下と短くすることができる。特にエアゾール組成物中に４０重量％以上配合することで、水性原液がアルコールなどの可燃物が配合されても、フォームに直接火を付けたときに火炎の高さが５ｃｍ以下であり、燃焼時間も３秒以下と非常に短くすることができる。

噴射すると少なくとも一部が凍結するシャーベットを形成するエアゾール組成物とする場合はエアゾール組成物中に１０重量％以上配合することでエアゾール組成物の液相を直接噴射しても火炎長の伸びを４５ｃｍ以下にすることができる。特にエアゾール組成物中に４０重量％以上配合することで、可燃性の軽質液化ガスを液化ガス中に４０重量％まで配合しても火炎長の伸びをなくすことができる。これらにより、液化ガスの気相を導入するベーパータップが付いていないバルブを使用しても火気への安全性を確保できるため、噴射物中に液化ガスの液相を高濃度で含有させることができ、噴射物を凍結しやすくすることができる。

噴射すると独立した多数のシャボン玉状の泡を形成するエアゾール組成物とする場合はエアゾール組成物中に１０重量％以上配合することでシャボン玉状の泡が落下しやすくなり、空間で拡散する時間を調整することができる。またエアゾール組成物中に４０重量％以上配合することで、可燃性の軽質液化ガスを液化ガス中に４０重量％まで配合しても火炎長の伸びをなくすことができる。

前記軽質液化ガスは水性原液と重質液化ガスを乳化しやすくする、エアゾール組成物の圧力を調整する、噴射物の破泡音や凍りやすさを調整する、シャボン玉状の泡の落下速度を調整するなどの目的で用いられる。なお、軽質液化ガスの液密度は０．５０〜０．６０（ｇ／ｍｌ）である場合がより好ましい。前記軽質液化ガスの液密度が０．５０（ｇ／ｍｌ）よりも小さい場合は重質液化ガスおよび水性原液と乳化しにくくなる傾向があり、液密度が０．７０（ｇ／ｍｌ）よりも大きい場合は液化ガスの液密度と水性原液の液密度との差を小さくすることによる効果が得られにくく、重質液化ガスおよび水性原液と乳化しにくくなる傾向があるとともに、経時変化により水性原液と分離しやすくなる傾向がある。前記軽質液化ガスとしては、液密度が上記範囲に入るものであれば特に制限されないが、液化ガスの液密度を調整しやすく、エアゾール組成物の圧力を調整しやすい点から、プロパン（液密度：０．５０１ｇ／ｍｌ）、ノルマルブタン（液密度：０．５７９ｇ／ｍｌ）、イソブタン（液密度：０．５５７ｇ／ｍｌ）およびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル（液密度：０．６６１ｇ／ｍｌ）、および液化石油ガスとジメチルエーテルの混合ガスが好ましい。なお、軽質液化ガスにノルマルペンタンやイソペンタンなどの炭化水素を配合して液密度を調整してもよい。

前記軽質液化ガスを配合する場合の配合量は、エアゾール組成物中３〜８０重量％であることが好ましく、さらには５〜７０重量％であることが好ましい。軽質液化ガスの配合量が３重量％よりも少ない場合は軽質液化ガスを配合する効果が得られにくく、８０重量％よりも多い場合は燃焼性が高くなりやすい。

ここで液密度とは、液化ガスを耐圧シリンダー内で液化させ、浮きばかりを用いて２０℃における液体の密度を測定した値である。

前記液化ガスとして前記重質液化ガス（ａ）と前記軽質液化ガス（ｂ）の混合物を用いる場合の重量比（ａ／ｂ）は、燃焼性を抑制する効果や、液化ガスと水性原液の液密度の差を小さくして水性原液と液化ガスとの乳化しやすさおよび乳化安定性を向上させるという観点から、５／９５〜９５／５であることが好ましく、さらには１０／９０〜９０／１０であることが好ましい。なお容積比（ａ／ｂ）の場合は３／９７〜９７／３であることが好ましく、さらには７／９３〜９０／１０であることが好ましい。なお、液化ガスと水性原液の液密度の差は０．３５以下であることが好ましく、さらには０．３以下であることが好ましい。また液化ガスの液密度ｄ_mixは、液化ガス中における重質液化ガスの配合率（重量％）をＸ、液密度をＸ_dとし、軽質液化ガスの配合率（重量％）をＹ、液密度をＹ_dとすると次式より求められる。
ｄ_mix＝（Ｘ＋Ｙ）／（Ｘ／Ｘ_d＋Ｙ／Ｙ_d）

さらに、多数の独立したシャボン玉状の泡を形成するエアゾール組成物において前記重質液化ガスとともに他の液化ガスを使用する場合、前記重質液化ガスの含有量は液化ガス中２０重量％以上であることが好ましい。重質液化ガスの含有量が２０重量％より少ない場合はシャボン玉状の泡が落下しにくく、空間中で長時間拡散する傾向がある。またシャボン玉状の泡の大きさと落下速度が調整しやすくなる点から５０重量％以上であることが好ましく、さらに７５重量％以上であることが好ましい。

前記液化ガスの配合量は、エアゾール組成物中４０〜９０重量％であり、５０〜８５重量％であることが好ましい。液化ガスの配合量が４０重量％よりも少ない場合は噴射物のパチパチ音が小さくなる傾向、凍りにくくなる傾向、またはシャボン玉状の泡を形成しにくくなる傾向がある。９０重量％よりも多い場合は乳化しにくくなる傾向がある。

本発明のエアゾール組成物は、たとえば、耐圧容器に水性原液と液化ガスを充填し、耐圧容器にエアゾールバルブを固着してエアゾール容器を組み立て、水性原液と液化ガスとを乳化させることによりエアゾール組成物を充填することができる。なお、液化ガスは重質液化ガスと軽質液化ガスとを予め所定の比率で混合しておき、この混合液化ガスを同時に充填することができる。

また、エアゾール組成物の圧力を調整するために、加圧剤として炭酸ガス、チッ素ガス、圧縮空気、酸素ガスなどの圧縮ガスを用いることができる。

本発明のエアゾール組成物を充填したエアゾール製品は、エアゾール容器内では水性原液が液化ガスと乳化しているエアゾール組成物を、エアゾール容器から外部に噴射すると、液化ガスの気化熱により水性原液が冷却されて凍結したシャーベット状になる、泡の内部に液化ガスを長く保持して泡が破れたときにパチパチと破泡音を発するフォームになる、あるいは泡と泡が独立したシャボン玉状のスプレーになる、などの噴射物を吐出することができる。

本発明のエアゾール組成物がシャーベット状になる場合、および破泡音を発するフォームになる場合は、たとえば、冷却剤、消炎鎮痛剤、鎮痒剤、水虫薬、収斂剤、日焼け止め、忌避剤などの人体用製品や冷却殺虫剤などの害虫駆除製品やハンカチ、ウェットティッシュ、衣類、帽子、くつなど身の回りのものに噴射して冷却、消臭、除菌するなどの生活用品用製品などに好適に使用することができる。

また、本発明のエアゾール組成物がシャボン玉状のスプレーになる場合は、充填したエアゾール製品は、特定の液密度を有する重質液化ガスを特定の割合で含有することで、噴射により形成されたシャボン玉状の泡の大きさと落下速度を調整することができる。これにより、空間に浮遊する浮遊物、たとえばハウスダストや花粉などを付着し落下させやすくなり、空間から浮遊物を除去する効果が高くなる。さらにシャボン玉状の泡が空間中で落下する様子を目視で確認することができる。つまり、本発明のエアゾール組成物を空間に噴射することで、目的とする空間内でシャボン玉状の泡を一時的に浮遊させることができ、このシャボン玉状の泡は調整された速度でハウスダストや花粉などの浮遊物を付着しながら落下する。その後、必要に応じて、泡が落下した床等を払拭することで空間内のハウスダストや花粉を除去することができる。さらに、落下中のシャボン玉状の泡は目視にて確認することができるため、全ての泡が落下したことを容易に確認できるため、噴射物を体内に吸い込むことがなく安全である。

以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

評価方法を下記に示す。

１．振とう回数
エアゾール製品を上下に３０ｃｍ振り、乳化するまでの振とう回数を評価した。
◎：２０回以内に乳化した。
○：２１〜５０回で乳化した。
△：５１〜９９回で乳化した。
×：１００回振っても乳化しなかった。

２．乳化安定性
エアゾール製品を２５℃恒温室内で静置し、分離するまでの時間を評価した。
◎：２時間以上分離しなかった。
○：１〜２時間で分離する。
△：１分〜１時間で分離する。
×：１分以内に分離する。
−：乳化しなかったため評価せず。

３．製品特性
エアゾール製品を２５℃の恒温水槽中に３０分間浸漬し、噴射物の状態を評価した。
＜クラッキングフォーム＞
手のひらに噴射して評価した。
◎：噴射物を手のひらで擦らなくてもパチパチと大きな破泡音を発した。
○：噴射物を手のひらで擦るとパチパチと大きな破泡音を発した。
△：噴射物を手のひらで擦ると小さな破泡音を発した。
×１：噴射物を手のひらで擦ってもパチパチと破泡音を発しなかった。
×２：フォームにならなかった。

＜シャーベットスプレー＞
１５ｃｍの距離から腕に噴射し、評価した
◎：噴射物の全体が固いシャーベット状に凍結して腕に付着した。
○：噴射物の全体の８０％以上がシャーベット状に凍結して腕に付着した。
△：噴射物の全体の５０％以下がシャーベット状に凍結して腕に付着した。
×１：凍結しなかった。
×２：噴射物が跳ね返って付着しなかった。

＜シャボン玉スプレー＞
ａ）スプレー状態
空間中に噴射して評価した。
○：噴射物がシャボン玉状の泡を形成し、空間で浮遊した。
×１：噴射物がシャボン玉状の泡にならず、霧状になった。
×２：噴射物がシャボン玉状の泡にならず、大きな粒の泡になった。

ｂ）シャボン玉の直径
エアゾール製品を、平板状の板の上で、１５ｃｍの高さから水平方向に噴射し、落下したシャボン玉状の泡の直径を測定した。実施例、比較例ごとに５個のシャボン玉状の泡について測定を行い、その平均値を求めた。

ｃ）シャボン玉の落下速度
エアゾール製品を、１００ｃｍの高さから噴射し、噴射直後から全てのシャボン玉状の泡が地面に落ちるまでの時間を計測し、シャボン玉状の泡の落下速度を求めた。

４．燃焼性
＜クラッキングフォーム＞
平滑な台の上にエアゾール組成物を１秒間噴射し、噴射物に火をつけたときの火炎の高さと燃焼持続時間の測定をした。
◎：５ｃｍ以下、３秒以下
○：３５ｃｍ以下、１０秒以下
△：３５ｃｍ以下、１１〜３０秒
×：３６ｃｍ以上、３１秒以上
−：吐出できないため測定不可能

＜シャーベットスプレー、シャボン玉スプレー＞
噴射孔から距離１５ｃｍにある高さ５ｃｍの火炎に向けて噴射したときの火炎の伸びを測定した。
◎１：伸びが認められなかった。
◎２：４５ｃｍ以下、逆火なし
○：４６〜５０ｃｍ（逆火がある場合は含めた長さ）
△：５１〜７５ｃｍ（逆火がある場合は含めた長さ）
×：７６ｃｍ以上（逆火がある場合は含めた長さ）

実施例１〜３および比較例１〜３（クラッキングフォーム）
下記の水性原液１を調製し、水性原液１を表１に記載した量をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。耐圧容器に倒立用のエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとして重質液化ガス（＊１）と軽質液化ガス（＊２）を表１および表２に記載した量を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお水性原液１の液密度は０．９５ｇ／ｍｌであった。評価結果を表３に示す。

＜水性原液１＞
ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート（＊３） ０．５
タルク（＊４） ０．５
エタノール ２０．０
精製水 ７９．０
合 計（重量％） １００．０

＊１：ＨＦＯ−１２３４ｚｅ（２０℃における液密度が１．１９ｇ／ｍｌ）
＊２：液化石油ガス（２０℃における液密度が０．５７ｇ／ｍｌ）
＊３：ＮＩＫＫＯＬ ＴＬ１０（商品名）、ＨＬＢ１６．９、日光ケミカルズ（株）製
＊４：クラウンタルクＰＰ（商品名）、松村産業（株）製

実施例４〜８および比較例４〜６（クラッキングフォーム）
下記の水性原液２を調製し、水性原液２を表４に記載した量をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。耐圧容器に倒立用のエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとして重質液化ガス（＊１）と軽質液化ガス（＊２）を表４および表５に記載した量を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお水性原液２の液密度は０．９６ｇ／ｍｌであった。評価結果を表８に示す。

＜水性原液２＞
ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート（＊３） ０．５
タルク（＊４） ０．５
ヒドロキシエチルセルロース（＊５） １．０
エタノール ２０．０
精製水 ７８．０
合 計（重量％） １００．０

＊５：ダイセル ＨＥＣ−ＳＥ８５０（商品名）、ダイセル化学（株）製

実施例３８〜４１、比較例１２〜１３（クラッキングフォーム）
下記の水性原液５を調製し、水性原液５を表６に記載した量をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。耐圧容器に倒立用のエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとして重質液化ガス（＊１）と軽質液化ガス（＊２）を表６および表７に記載した量を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお水性原液５の液密度は０．９６ｇ／ｍｌであった。評価結果を表８に示す。

＜水性原液５＞
ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート（＊３） １．０
タルク（＊４） ０．５
ヒドロキシエチルセルロース（＊５） １．０
エタノール ２０．０
濃グリセリン １．０
シクロペンタシロキサン（＊２０） ５．０
ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール（＊２１） ５．０
精製水 ６６．５
合 計（重量％） １００．０

＊２０：ＤＣ３４５(商品名)、東レ・ダウコーニング（株）製
＊２１：ネオソリューＭＰ(商品名)、日本精化（株）製

実施例９（クラッキングフォーム）
ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート（＊３）の代わりにオレイン酸ポリグリセリル−１０（＊６）を用いたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表９に示す。
＊６：ＤＥＣＡＧＬＹＮ １−ＯＶ (商品名)、日光ケミカルズ社製

実施例１０（クラッキングフォーム）
ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート（＊３）の代わりにアシルグルタミン酸ナトリウム（＊７）を用いたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表９に示す。
＊７：アミソフトＬＳ−１１ (商品名)、味の素（株）製

実施例１１（クラッキングフォーム）
ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート（＊３）の代わりにＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミン液（＊８）を用いたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表９に示す。
＊８：アミライトＡＣＴ−１２ (商品名)、味の素（株）製

実施例１２（クラッキングフォーム）
ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート（＊３）の代わりにＰＥＧ−１２−ジメチコン（＊９）を用いたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表９に示す。
＊９：ＳＨ３７７１Ｍ (商品名)、東レ・ダウコーニング社製

実施例１３（クラッキングフォーム）
ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート（＊３）の代わりにＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（＊１０）を用いたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表９に示す。
＊１０：ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ−４０ (商品名)、日光ケミカルズ社製

実施例１４（クラッキングフォーム）
ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート（＊３）の代わりにＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１１）を用いたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表９に示す。
＊１１：ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ−４４ (商品名)、日光ケミカルズ社製

実施例１５（クラッキングフォーム）
軽質液化ガスとして液化石油ガス（＊２）の代わりに液化石油ガス（＊１２）を用いたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表９に示す。
＊１２：液化石油ガス（２０℃における液密度が０．５５ｇ／ｍｌ）

実施例１６（クラッキングフォーム）
軽質液化ガスとして液化石油ガス（＊２）の代わりに液化石油ガスとイソペンタンの混合ガス（＊１３）を用いたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表９に示す。
＊１３：液化石油ガスとイソペンタンの重量比が６５／３５（２０℃における液密度が０．５９ｇ／ｍｌ）

実施例１７（クラッキングフォーム）
軽質液化ガスとして液化石油ガス（＊２）の代わりに液化石油ガスとジメチルエーテルの混合液化ガス（＊１４）を用いたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表９に示す。
＊１４：液化石油ガスとジメチルエーテルの重量比が８０／２０（２０℃における液密度が０．５８ｇ／ｍｌ）

実施例１８（クラッキングフォーム）
軽質液化ガスとして液化石油ガス（＊２）の代わりに液化石油ガスとジメチルエーテルの混合液化ガス（＊１５）を用いたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表９に示す。
＊１５：液化石油ガスとジメチルエーテルの重量比が７０／３０（２０℃における液密度が０．６０ｇ／ｍｌ）

実施例１９（クラッキングフォーム）
パウダーとしてタルク（＊４）の代わりに乾式法により製造した親水性シリカ（＊１６）を０．０５重量％、精製水を７８．４５重量％用いたこと以外は実施例５と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表９に示す。
＊１６：アエロジル＃２００Ｇ（商品名）、日本アエロジル（株）製

実施例２０（クラッキングフォーム）
パウダーとしてタルク（＊４）の代わりに乾式法により製造した親水性シリカ（＊１６）を０．０５重量％、精製水を７８．４５重量％用いたこと以外は実施例７と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表９に示す。

実施例２１〜２７および比較例７〜９（シャーベットスプレー）
下記の水性原液３を調製し、水性原液３を表１０に記載した量をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。耐圧容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブに取り付け、液化ガスとして重質液化ガス（＊１）と軽質液化ガス（＊２）を表１０および表１１に記載した量を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお水性原液３の液密度は０．９９ｇ／ｍｌであった。評価結果を表１４に示す。

＜水性原液３＞
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１１） １．０
タルク（＊４） ０．５
エタノール ５．０
精製水 ９３．５
合 計（重量％） １００．０

実施例４２〜４５および比較例１４〜１５（シャーベットスプレー）
下記の水性原液６を調製し、水性原液６を表１２に記載した量をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。耐圧容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブに取り付け、液化ガスとして重質液化ガス（＊１）と軽質液化ガス（＊２）を表１２および表１３に記載した量を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお水性原液６の液密度は０．９９ｇ／ｍｌであった。評価結果を表１４に示す。

＜水性原液６＞
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１１） １．０
タルク（＊４） ０．５
エタノール ２．０
精製水 ９６．５
合 計（重量％） １００．０

実施例２８（シャーベットスプレー）
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１１）の代わりにＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−ＤＬ−アラニントリエタノールアミン液（＊８）を用いたこと以外は実施例２３と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表１５に示す。

実施例２９（シャーベットスプレー）
ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１１）の代わりにＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（＊１０）を用いたこと以外は実施例２３と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表１５に示す。

実施例３０（シャーベットスプレー）
軽質液化ガスとして液化石油ガス（＊２）の代わりに液化石油ガス（＊１２）を用いたこと以外は実施例２３と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表１５に示す。

実施例３１（シャーベットスプレー）
軽質液化ガスとして液化石油ガス（＊２）の代わりに液化石油ガスとイソペンタンの混合ガス（＊１３）を用いたこと以外は実施例２３と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表１５に示す。

実施例３２（シャーベットスプレー）
軽質液化ガスとして液化石油ガス（＊２）の代わりに液化石油ガスとジメチルエーテルの混合液化ガス（＊１４）を用いたこと以外は実施例２３と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表１５に示す。

実施例３３（シャーベットスプレー）
軽質液化ガスとして液化石油ガス（＊２）の代わりに液化石油ガスとジメチルエーテルの混合液化ガス（＊１５）を用いたこと以外は実施例２３と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表１５に示す。

実施例３４（シャーベットスプレー）
パウダーとしてタルク（＊４）の代わりに乾式法により製造した親水性シリカ（＊１６）を０．０５重量％、精製水を７８．４５重量％用いたこと以外は実施例２２と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表１５に示す。

実施例３５（シャーベットスプレー）
パウダーとしてタルク（＊４）の代わりに乾式法により製造した親水性シリカ（＊１６）を０．０５重量％、精製水を７８．４５重量％用いたこと以外は実施例２４と同様にしてエアゾール組成物を製造した。評価結果を表１５に示す。

実施例３６、３７および比較例１０、１１（シャボン玉スプレー）
下記の水性原液４を調製し、水性原液４を表１６に記載した量をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。耐圧容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブに取り付け、液化ガスとして重質液化ガス（＊１）と軽質液化ガス（＊２）を表１６および表１７に記載した量を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお水性原液４の液密度は０．９３ｇ／ｍｌであった。評価結果を表２０に示す。

＜水性原液４＞
ＰＯＥ（３０）セチルエーテル（＊１７） ２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（＊１８） ２．０
メチルポリシロキサン（＊１９） ２．０
メチルパラベン ０．１
エタノール ３０．０
精製水 ６３．９
合 計（重量％） １００．０

＊１７：ＢＣ−３０ＴＸ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製
＊１８：コータミン８６ＰＣ（商品名）、花王（株）製
＊１９：ＳＨ２００ ５ｃｓ（商品名）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製

実施例４６〜４９および比較例１６〜１８（シャボン玉スプレー）
下記の水性原液７を調製し、水性原液７を表１８に記載した量をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。耐圧容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブに取り付け、液化ガスとして重質液化ガス（＊１）と軽質液化ガス（＊２）を表１８および表１９に記載した量を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお水性原液７の液密度は０．９６ｇ／ｍｌであった。評価結果を表２０に示す。

＜水性原液７＞
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（＊２２） ３．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（＊２３） ２．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（＊７） ３．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（＊２４） ２０．０
シリカ（＊１６） ０．１
タルク（＊４） ０．３
濃グリセリン １０．０
エタノール ２１．０
精製水 ４０．６
合 計（重量％） １００．０

＊２２：ＢＣ−２０ＴＸ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製
＊２３：アミノサーファクト ＡＣＤＳ−Ｌ（商品名）、旭化成ケミカルズ（株）製
＊２４：セロゲンＰ−８１５Ｃ ０．５％水溶液（商品名）、第一工業製薬（株）製

実施例５０〜５８および比較例１９〜２３（シャボン玉スプレー）
下記の水性原液８を調製し、表２１〜２３に記載した量の水性原液８をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。次いで、耐圧容器にエアゾールバルブを取り付け、表２１〜２３に記載した量の液化ガスを充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお、水性原液８の２０℃における液密度は０．９８ｇ／ｍｌ、２０℃における液粘度は３０ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２５に示す。

＜水性原液８＞
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（＊２２） ３．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（＊２５） ０．５
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（＊９） ３．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（＊２４） ２０．０
パラオキシ安息香酸エステル（＊２６） ０．１
シリカ（＊１６） ０．１
タルク（＊４） ０．３
グリセリン １０．０
エタノール ２０．０
精製水 ４３．０
合 計（重量％） １００．０

＊２５：アミソフト ＣＳ−１１（商品名）、味の素（株）製
＊２６：メッキンスＭ（商品名）、上野製薬（株）製

＊２７：液化石油ガス（２５℃における圧力：０．３９ＭＰａ、２０℃における液密度：０．５５ｇ／ｍｌ）

実施例５９（シャボン玉スプレー）
液化ガスを表２４に記載した量充填した以外は実施例５０と同様にエアゾール組成物を製造した。評価結果を表２５に示す。

実施例６０（シャボン玉スプレー）
下記の水性原液９を調製し、表２４に記載した量の水性原液９をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。そして、耐圧容器にエアゾールバルブを取り付け、表２４に記載した量の液化ガスを充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお、水性原液９の２０℃における液密度は０．９８ｇ／ｍｌ、２０℃における液粘度は３０ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２５に示す。

＜水性原液９＞
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（＊２２） ６．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（＊２５） ２．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（＊９） ３．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（＊２４） ２０．０
濃グリセリン １０．０
エタノール（９５％） ３１．０
精製水 ２８．０
合 計（重量％） １００．０

実施例６１（シャボン玉スプレー）
下記の水性原液１０を調製し、表２４に記載した量の水性原液１０をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。そして、耐圧容器にエアゾールバルブを取り付け、表２４に記載した量の液化ガスを充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお、水性原液１０の２０℃における液密度は０．９８ｇ／ｍｌ、２０℃における液粘度は３０ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２５に示す。

＜水性原液１０＞
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（＊２２） ５．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（＊２５） １．５
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（＊９） ２．５
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（＊２４） ２０．０
シリカ（＊１６） ０．１
タルク（＊４） ０．３
流動パラフィン（＊２８） １３．０
濃グリセリン ９．０
エタノール（９５％） １８．０
精製水 ３０．６
合 計（重量％） １００．０

＊２８：ハイコールＫ−２３０（商品名）、カネダ（株）製

実施例６２（シャボン玉スプレー）
下記の水性原液１１を調製し、表２４に記載した量の水性原液１１をポリエチレンテレフタレート製耐圧容器に充填した。そして、耐圧容器にエアゾールバルブを取り付け、表２４に記載した量の液化ガスを充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。なお、水性原液１１の２０℃における液密度は０．９８ｇ／ｍｌ、２０℃における液粘度は３０ｍＰａ・ｓであった。評価結果を表２５に示す。

＜水性原液１１＞
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（＊２２） ５．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム（＊２９） １．５
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（＊９） ２．５
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（＊２４） ２０．０
シリカ（＊１６） ０．１
タルク（＊４） ０．３
流動パラフィン（＊２８） １３．０
濃グリセリン ９．０
エタノール（９５％） １８．０
精製水 ３０．６
合 計（重量％） １００．０

＊２９：アミライトＧＣＫ−１１（商品名）、味の素（株）製

製品例１（空間処理剤）
下記の水性原液６０ｇ（６０重量％）をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとしてトランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン４０ｇ（４０重量％）を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物を空間に噴射するとシャボン玉状の泡が一時的に浮遊し、空間中のハウスダストを付着して地面に落下した。

ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（＊２２） ３．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（＊２５） ０．５
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（＊９） ３．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（＊２４） ２０．０
アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・
ジアセトンアクリルアミド・メタクリル共重合体（＊３０） １．０
パラオキシ安息香酸エステル（＊２６） ０．１
シリカ（＊１６） ０．１
タルク（＊４） ０．３
１，３−ブチレングリコール ５．０
エタノール（９５％） ２３．０
精製水 ４０．０
合 計（重量％） １００．０

＊３０：プラスサイズＬ−５３（商品名）、互応化学（株）製

製品例２（消臭・芳香剤）
下記の水性原液４０ｇ（４０重量％）をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとして液化石油ガス１２ｇ（１２重量％）と、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン４８ｇ（４８重量％）を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物を空間に噴射するとシャボン玉状の泡が一時的に浮遊し、空間中の臭いを取り除き地面に落下した。

ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（＊２２） ３．０
ラウロイルサルコシンナトリウム（＊３１） １．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（＊９） ３．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（＊２４） ２０．０
アクリル酸ヒドロキシエチル・
アクリル酸メトキシエチル共重合体（＊３２） ３．０
パラオキシ安息香酸エステル（＊２６） ０．１
シリカ（＊１６） ０．１
タルク（＊４） ０．３
香料 ０．１
エタノール（９５％） １５．０
精製水 ５４．４
合 計（重量％） １００．０

＊３１：サルコシネートＬＮ（商品名）、日光ケミカルズ（株）製
＊３２：プラスサイズＬ−２２２（商品名）、互応化学（株）製

製品例３（空間用害虫忌避剤）
下記の水性原液６０ｇ（６０重量％）をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとして液化石油ガス４ｇ（４重量％）と、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン３６ｇ（３６重量％）を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物を空間に噴射するとシャボン玉状の泡が一時的に浮遊し、忌避成分であるハーブエキスの香りが漂った。

ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（＊２２） ３．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（＊２５） １．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（＊９） ２．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（＊２４） ２０．０
パラオキシ安息香酸エステル（＊２６） ０．１
シリカ（＊１６） ０．１
タルク（＊４） ０．３
ハーブエキス ２．０
エタノール（９５％） ２０．０
精製水 ５１．５
合 計（重量％） １００．０

製品例４（空間用殺虫剤）
下記の水性原液６０ｇ（６０重量％）をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとしてトランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン４０ｇ（４０重量％）を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物を飛んでいる害虫に向けて噴射すると、シャボン玉状の泡が一時的に浮遊し、害虫に付着して落下した。

ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（＊２２） ３．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（＊２５） １．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（＊９） ３．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液（＊２４） ２０．０
パラオキシ安息香酸エステル（＊２６） ０．１
シリカ（＊１６） ０．１
タルク（＊４） ０．３
フタルスリン ０．５
エタノール（９５％） ２０．０
精製水 ５２．０
合 計（重量％） １００．０

製品例５（清涼剤）
下記の水性原液３０ｇ（３０重量％）をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器に倒立用のエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとしてトランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン６０ｇ（６０重量％）と液化石油ガス１０ｇ（１０重量％）を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物を手のひらに噴射するとジェル状のフォームを形成し、これを腕に塗り伸ばすとパチパチと破泡音を発し、マッサージしながら冷却できた。

ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート（＊３） ０．５
タルク（＊４） ０．５
ヒドロキシエチルセルロース（＊５） ０．５
エタノール ２０．０
濃グリセリン １．０
ｌ−メントール ０．５
シクロペンタシロキサン（＊２０） ５．０
ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール（＊２１） ５．０
香料 ０．１
精製水 ６６．９
合 計（重量％） １００．０

製品例６（害虫忌避剤）
下記の水性原液３０ｇ（３０重量％）をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器に倒立用のエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとしてトランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン５０ｇ（５０重量％）と液化石油ガス２０ｇ（２０重量％）を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物を手のひらに噴射するとジェル状のフォームを形成し、これを腕に塗り伸ばすとパチパチと破泡音を発し、マッサージしながら塗布できた。

ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート（＊３） ０．５
タルク（＊４） ０．５
ヒドロキシエチルセルロース（＊５） ０．５
エタノール ２５．０
１，３−ブチレングリコール ３．０
ｌ−メントール ０．５
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド １．０
シクロペンタシロキサン（＊２０） ５．０
ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール（＊２１） ５．０
ハーブエキス ０．２
精製水 ５８．８
合 計（重量％） １００．０

製品例７（害虫駆除剤）
下記の水性原液３０ｇ（２５重量％）をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとしてトランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン２０ｇ（１６．７重量％）と液化石油ガス７０ｇ（５８．３重量％）を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物を１ｍ離れたゴキブリに噴射すると、噴射物がゴキブリの表面で凍結し、動きが鈍くなった。

ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１１） １．０
タルク（＊４） ０．５
エタノール ２．０
精製水 ９６．５
合 計（重量％） １００．０

製品例８（冷却剤）
下記の水性原液３０ｇ（３０重量％）をアルミニウム製エアゾール容器に充填した。エアゾール容器にベーパータップ孔を備えていないエアゾールバルブを取り付け、液化ガスとしてトランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エン６０ｇ（６０重量％）と液化石油ガス１０ｇ（１０重量％）を充填した。次いでエアゾール容器を上下に振り、水性原液と液化ガスを乳化させてエアゾール組成物を製造した。このエアゾール組成物をハンカチに噴射すると噴射物が凍結し、首筋に当てることで冷却できた。

ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（＊１１） １．０
タルク（＊４） ０．５
ｌ−メントール ０．５
エタノール ５．０
精製水 ９３．０
合 計（重量％） １００．０

Claims (4)

1. エアゾール組成物をエアゾール容器に充填したエアゾール製品であり、
   前記エアゾール組成物は、水および界面活性剤を含む水性原液１０〜６０重量％と、液化ガス４０〜９０重量％とからなり、
   前記水性原液の液密度が、０．９０〜１．１０（ｇ／ｍｌ）であり、
   前記液化ガスが、２０℃における液密度が１．１５〜１．３０（ｇ／ｍｌ）である重質液化ガス（ａ）および２０℃における液密度が０．５０〜０．７０（ｇ／ｍｌ）である軽質液化ガス（ｂ）を含有しており、
   前記重質液化ガスが、ハイドロフルオロオレフィンであり、前記エアゾール組成物中、１０重量％以上含まれ、
   前記ハイドロフルオロオレフィンは、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エンまたは２，３，３，３−テトラフルオロプロパ−１−エンを含み、
   軽質液化ガスは、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、液化石油ガスまたはジメチルエーテルを含み、
   前記重質液化ガス（ａ）と前記軽質液化ガス（ｂ）との重量比が１０／９０〜９０／１０であり、
   前記水は、水性原液中４０〜９９重量％含有され、
   前記水性原液と前記液化ガス中の前記ハイドロフルオロオレフィンと前記軽質液化ガスとが乳化しており、
   前記エアゾール組成物を噴射すると少なくとも一部が凍結したシャーベットを形成し、
   前記エアゾール容器は、前記エアゾール組成物が充填される容器本体と、ベーパータップを備えていないバルブとからなる、エアゾール製品。
2. １５ｃｍ先の高さ５ｃｍの火炎に噴射したときの火炎の伸びが５０ｃｍ以下である請求項１記載のエアゾール製品。
3. 前記水性原液は、エアゾール組成物中に１０〜２８．１重量％含有され、
   前記ハイドロフルオロオレフィンは、エアゾール組成物中に、１０〜７５重量％含有され、
   前記軽質液化ガスは、エアゾール組成物中に１０〜６０重量％含有される請求項２記載のエアゾール製品。
4. 前記水性原液は、０．１〜１５重量％のアルコールを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のエアゾール製品。