WO2022191203A1 - エアゾール原料組成物、エアゾール組成物およびエアゾール製品 - Google Patents

エアゾール原料組成物、エアゾール組成物およびエアゾール製品 Download PDF

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WO2022191203A1
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WO
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aerosol
mass
raw material
content
flame
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PCT/JP2022/010080
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English (en)
French (fr)
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洋輝 速水
宏明 光岡
Original Assignee
Agc株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30Materials not provided for elsewhere for aerosols
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D83/00Containers or packages with special means for dispensing contents
    • B65D83/14Containers or packages with special means for dispensing contents for delivery of liquid or semi-liquid contents by internal gaseous pressure, i.e. aerosol containers comprising propellant for a product delivered by a propellant

Definitions

  • the present invention relates to an aerosol raw material composition, an aerosol composition, and an aerosol product.
  • a foamy aerosol composition that is housed in a container such as a spray can and foams after being discharged to form a foam is known.
  • a freezing aerosol composition that freezes after ejection
  • a cooling aerosol composition that exhibits a cooling effect after ejection are known.
  • hydrofluoroolefins instead of aliphatic hydrocarbons, an aerosol composition using hydrofluoroolefins with a low global warming potential and ozone depletion potential and a high halogen atom ratio in the structure has been proposed (JP 2020- 23474).
  • hydrofluoroolefins are also referred to as HFOs.
  • HFOs which have a high halogen atom ratio in the molecule and more fluorine atoms than hydrogen atoms, tend to be highly flammable in an environment with high moisture concentration in the air (Slightly flammable refrigerant risk evaluation research meeting, final report, March 2016, Japan Society of Refrigerating and Air Conditioning Engineers). Therefore, when used as a propellant for an aerosol composition, improvement in combustibility is required.
  • An object of one embodiment of the present invention is to provide an aerosol raw material composition, an aerosol composition, and an aerosol product in which the propellant has low combustibility when discharged from a container such as a spray can.
  • the present disclosure includes the following aspects.
  • [1] Contains water and 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene, and the total amount of water and 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene
  • the content of the aerosol raw material composition is 1.0% by mass or more.
  • [2] The aerosol raw material composition according to [1], further comprising a surfactant.
  • [3] The aerosol raw material composition according to [1] or [2], which further contains alcohol.
  • [4] The aerosol raw material composition according to any one of [1] to [3], wherein the flame length of the injected contents is less than 4.0 cm when the following flame generation state test is carried out.
  • a spray container having a container body, a valve mechanism with a stem hole diameter of 0.45 mm, a discharge member with a discharge hole diameter of 0.6 mm, and an injection tube with an inner diameter of 1.0 mm.
  • An aerosol product is prepared by filling the spray container with the aerosol composition comprising the aerosol raw material composition and nitrogen so that the pressure inside the spray container is 0.6 MPa at 25°C.
  • the aerosol product is used as a sample, and the flame generation state test is performed in accordance with the procedure specified in JIS S 3301 (2018) 6.5 except that the injection port of the sample is placed at a position 5 cm away from the flame burner. .
  • the difference between the horizontal length of the flame when the content of the sample is jetted and the horizontal length of the flame when the content is not jetted is taken as the flame length of the jetted content.
  • An aerosol composition comprising the aerosol raw material composition according to any one of [1] to [6] and at least one of compressed gas and liquefied gas.
  • a spray container having a container body, a valve mechanism with a stem hole diameter of 0.45 mm, a discharge member with a discharge hole diameter of 0.6 mm, and an injection tube with an inner diameter of 1.0 mm.
  • An aerosol product is prepared by filling the spray container with the above aerosol composition so that the pressure inside the spray container is 0.6 MPa at 25°C.
  • the aerosol product is used as a sample, and the flame generation state test is performed in accordance with the procedure specified in JIS S 3301 (2018) 6.5 except that the injection port of the sample is placed at a position 5 cm away from the flame burner. .
  • An aerosol product comprising a container body and the aerosol composition according to any one of [7] to [11] housed inside the container body.
  • Flame generation condition test The aerosol product is used as a sample, and the flame generation state test is performed in accordance with the procedure specified in JIS S 3301 (2018) 6.5 except that the nozzle of the sample is placed at a position 5 cm away from the flame burner. .
  • the difference between the horizontal length of the flame when the content of the sample is jetted and the horizontal length of the flame when the content is not jetted is defined as the flame length of the jetted content.
  • an aerosol raw material composition an aerosol composition, and an aerosol product in which the propellant has low combustibility when discharged from a container such as a spray can.
  • a numerical range represented using “to” means a range including the numerical values described before and after “to” as lower and upper limits.
  • abbreviations of the compounds are written in parentheses after the compound names, and the abbreviations are used in place of the compound names as necessary.
  • only the numbers after the hyphen (-) and the lower case letters of the alphabet may be used.
  • “1224yd” may be used in "HCFO-1224yd”.
  • a compound name or an abbreviation of a compound when used without particular mention, it indicates at least one selected from Z isomer and E isomer, more specifically, Z isomer or E isomer, Alternatively, it represents a mixture of Z isomer and E isomer at any ratio.
  • (E) or (Z) is attached to the end of a compound name or compound abbreviation, it indicates the E-isomer or Z-isomer of the respective compound.
  • 1224yd(Z) indicates the Z form
  • 1224yd(E) indicates the E form.
  • Water is used as solvent. Water is not particularly limited. Examples of water include purified water, ion-exchanged water, physiological saline, and deep sea water.
  • the content of water is 1.0% by mass or more with respect to the total amount of water and 1224 yd.
  • the content of water is preferably 2.0% by mass or more, more preferably 3.0% by mass or more, and 4.0% by mass or more with respect to the total amount of water and 1224 yd. More preferably, it is particularly preferably 5.0% by mass or more.
  • the upper limit of the water content is not particularly limited, and is often 99% by mass or less with respect to the total amount of water and 1224 yd. depends on the application. Therefore, the preferred water content range will be described later for each application of the aerosol composition.
  • (1224 yd) 1224yd may be (Z)-1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene (1224yd(Z)) alone, or (E)-1-chloro-2,3,3 ,3-tetrafluoropropene (1244yd(E)) alone or a mixture of 1224yd(Z) and 1224yd(E).
  • the aerosol raw material composition preferably contains 1224 yd, which is substantially 1224 yd (Z) alone.
  • substantially 1224 yd(Z) alone means that the content of 1224yd(Z) is 99% by mass with respect to the total amount of 1224yd(Z) and 1224yd(E).
  • the molar ratio between the content of 1224yd (E) and the content of 1224yd (Z) is 0/100 to 100/ 0 is fine.
  • the molar ratio between the content of 1224 yd (E) and the content of 1224 yd (Z) is 0 /100 to 10/90, more preferably 0/100 to 5/95, even more preferably 0/100 to 1/99.
  • a suitable range for the content of 1224 yd varies depending on the application of the aerosol composition including the aerosol raw material composition. Therefore, the preferred range of the content of 1224 yd will be described later for each application of the aerosol composition.
  • the aerosol raw material composition of the present disclosure containing water and 1224 yd is nonflammable even in an environment with a high moisture concentration in the air. Therefore, it has low combustibility when discharged from a container such as a spray can.
  • the aerosol raw material composition of the present disclosure may contain the following components in addition to water and 1224 yd depending on the application of the aerosol composition containing the aerosol raw material composition.
  • the surfactant emulsifies 1224 yd with the aqueous component of the aerosol stock composition. It is suitably blended as an emulsifier.
  • the aqueous component of the aerosol raw material composition refers to the components of the aerosol raw material composition excluding 1224 yd.
  • the surfactant is discharged to the outside, the compressed gas dissolved in the aerosol composition is dispersed as fine bubbles, and the generation of these bubbles causes emulsification in the aerosol raw material composition.
  • the vaporization of 1224 yd is promoted, and it is suitably blended for the purpose of foaming the aerosol raw material composition to form a foam.
  • surfactants are not particularly limited.
  • surfactants include saponified products of fatty acids such as myristic acid and stearic acid and alkalis such as triethanolamine and potassium; alkyl phosphates such as lauryl phosphate, potassium lauryl phosphate and sodium lauryl phosphate.
  • POE polyoxyethylene polyoxyethylene alkyl ether phosphates such as sodium lauryl ether phosphate; alkyl sulfates such as ammonium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, and sodium cetyl sulfate; POE Polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as sodium lauryl ether sulfate, triethanolamine POE lauryl ether sulfate, sodium POE alkyl ether sulfate, triethanolamine POE alkyl ether sulfate; POE potassium lauryl ether acetate, POE sodium lauryl ether acetate, POE triethanolamine; Alkyl ether carboxylates such as potassium decyl ether acetate and sodium POE tridecyl ether acetate; sodium lauryl sulfoacetate, sodium tetrade
  • Esters polyoxyethylene hydrogenated castor oils such as POE hydrogenated castor oil; polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as POE glyceryl monostearate and POE glyceryl monooleate; Ethylene alkyl ether fatty acid esters; polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as POE sorbitan monococonut oil, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monooleate, and POE sorbitan triisostearate; hexaglyceryl monolaurate, hexaglyceryl monomyristate, monolaurin Pentaglyceryl Acid, Pentaglyceryl Monomyristate, Pentaglyceryl Monooleate, Pentaglyceryl Monostearate, Decaglyceryl Monolaurate, Decaglyceryl Monomyristate, Decaglyceryl Monostearate, Decaglyceryl Monoisostearate, Decagly
  • a surfactant may be used in combination.
  • an anionic surfactant is used because it is easy to emulsify 1224 yd, the foamability of the resulting aerosol composition is good, and a foam with a fine texture and a stable shape can be formed.
  • surfactants, amino acid-type anionic surfactants, and nonionic surfactants are preferred.
  • the suitable range of the surfactant content varies depending on the application of the aerosol composition including the aerosol raw material composition. Therefore, the preferred range of the content of the surfactant will be described later for each application of the aerosol composition.
  • alcohol When the application of the aerosol composition including the aerosol raw material composition of the present disclosure is a cooling aerosol composition that exhibits a cooling effect after ejection, alcohol is suitable for the purpose of making the aerosol raw material composition uniform. is blended into
  • Alcohol is not particularly limited. Examples of alcohols include monohydric alcohols having 2 to 3 carbon atoms such as ethanol and isopropanol; is a hydric alcohol.
  • the preferred alcohol content range varies depending on the application of the aerosol composition including the aerosol raw material composition. Therefore, the preferred alcohol content range will be described later for each application of the aerosol composition.
  • the aerosol raw material composition of the present disclosure may contain active ingredients, monosaccharides, water-soluble polymers, oil agents, oil solvents, powders, preservatives, etc., depending on the application of the aerosol composition including the aerosol raw material composition. These components are described below.
  • the method for preparing the aerosol raw material composition is not particularly limited.
  • the aerosol raw material composition can be prepared by a conventionally known method.
  • the aerosol raw material composition can be prepared by adding optional ingredients such as surfactants, alcohols, and other ingredients to water or warm water as necessary to prepare an aqueous component, and adding 1224 yd to this.
  • the total amount of water and 1224 yd is appropriately changed depending on the application of the aerosol composition. It is more preferably 40.0% by mass or more, and particularly preferably 50.0% by mass or more. In addition, the total amount of water and 1224 yd is preferably 99.5% by mass or less, more preferably 99.0% by mass or less, further preferably 95.0% by mass or less, and 90% by mass, based on the total amount of the aerosol raw material composition. 0% by mass or less is particularly preferred.
  • the aerosol raw material composition of the present disclosure was used as a sample for the aerosol product 1 for measurement manufactured by the following method, and when the flame generation state test described later was performed, the flame length of the injected contents was less than 4.0 cm. is preferably 3.5 cm or less, more preferably 3.0 cm or less, even more preferably 2.5 cm or less, further preferably 2.0 cm or less, and 1 It is more preferably 0.5 cm or less, more preferably 1.0 cm or less, even more preferably 0.5 cm or less, and particularly preferably 0 cm.
  • a tin plate having a container body, a valve mechanism with a stem hole diameter of 0.45 mm, a discharge member with a discharge hole diameter of 0.6 mm, and an injection tube with an inner diameter of 1.0 mm
  • a spray bottle made The inside of the container body is cylindrical with an inner diameter of 53 mm and a height of 118 mm.
  • the aerosol composition of the present disclosure comprises the aerosol raw material composition of the present disclosure and at least one of compressed gas and liquefied gas.
  • Compressed gas is suitably blended as a propellant that pressurizes the aerosol raw material composition and discharges it to the outside. Further, when the application of the aerosol composition is a foamy aerosol composition that foams after being discharged to form a foam, the compressed gas partly dissolves in the aerosol raw material composition, thereby exposing the aerosol raw material composition to the outside. When discharged, the dissolved compressed gas forms fine bubbles, promotes the vaporization of 1224 yd, and acts as a foaming agent that foams the aerosol raw material composition to form a foam.
  • the compressed gas is not particularly limited.
  • Compressed gases include, by way of example, nitrogen, air, oxygen, hydrogen, carbon dioxide, nitrous oxide, and the like.
  • the compressed gas preferably contains at least one selected from the group consisting of nitrogen and carbon dioxide.
  • the liquefied gas is a liquid that has a vapor pressure in the container body, vaporizes when sprayed, and cools the aqueous undiluted solution by the heat of vaporization. It is preferably included for the purpose of freezing and freezing.
  • a liquefied gas may be added to adjust the cooling temperature, duration, and the like.
  • the liquefied gas is not particularly limited.
  • the liquefied gas is a liquefied petroleum gas consisting of propane, normal butane, isobutane and mixtures thereof; dimethyl ether, (E)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene (HFO-1234ze (E)), hydrofluoroolefins such as 2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene (HFO-1234yf), and mixtures thereof.
  • the liquefied gas may be blended with a hydrocarbon or HFO having a boiling point of 5 to 40° C. in order to further adjust the cooling temperature and duration. Examples of hydrocarbons having a boiling point of 5 to 40° C.
  • HFO having a boiling point of 5 to 40° C. examples include (Z)-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene (HFO-1336mzz(Z)), (E)-1,1, 1,4,4,4-hexafluoro-2-butene (HFO-1336mzz(E)) and the like.
  • the aerosol composition of the present disclosure has a flame length of less than 4.0 cm when the flame generation state test described later is performed using the measurement aerosol product 2 manufactured by the following method as a sample. is preferably 3.5 cm or less, more preferably 3.0 cm or less, even more preferably 2.5 cm or less, further preferably 2.0 cm or less. It is more preferably 5 cm or less, further preferably 1.0 cm or less, even more preferably 0.5 cm or less, and particularly preferably 0 cm.
  • a tin plate having a container body, a valve mechanism with a stem hole diameter of 0.45 mm, a discharge member with a discharge hole diameter of 0.6 mm, and an injection tube with an inner diameter of 1.0 mm
  • An aerosol product 2 for measurement is produced by filling a tin spray container with the aerosol composition so that the pressure inside the spray container is 0.6 MPa at 25°C.
  • a flame generation state test is performed in accordance with the procedure specified in JIS S 3301 (2018) 6.5, except that the injection port of the aerosol product for measurement, which is a sample, is placed at a position 5 cm away from the flame burner. Specifically, the sample aerosol product for measurement is immersed in a constant temperature water bath adjusted to 25° C. ⁇ 0.5° C. for 30 minutes or more to adjust the temperature of the aerosol composition in the aerosol product to a constant temperature. Next, the vertical length of the flame of the flame burner is adjusted to 4.5 cm or more and 5.5 cm or less, and the aerosol composition in the aerosol product for measurement is in a good state of spraying (that is, spray pattern).
  • Adjust the height of the orifice of the measurement aerosol product so that it passes through the upper third of the Horizontal length L1 of the upper 1/3 of the flame when injecting the aerosol composition, which is the content of the aerosol product for measurement, and horizontal of the upper 1/3 of the flame when not injecting the aerosol composition Measure the directional length L2. Specifically, a stand with a scale is installed on the back, the behavior of the flame during the flame generation state test is recorded, and the obtained images are analyzed. Then, the difference L1-L2 between L1 and L2 is taken as the flame length of the injected contents.
  • the aerosol composition of the present disclosure uses 1224 yd, which can reduce the combustibility of the aerosol composition even when water is contained, so that the flame length of the injected contents can be shortened in the flame generation state test.
  • the flame length of the ejected contents in the above flame generation state test can be shortened by adjusting the pressure in the container main body containing the aerosol composition.
  • the pressure inside the container at 25° C. is preferably 0.2 MPa or higher, more preferably 0.4 MPa or higher, and even more preferably 0.6 MPa or higher.
  • the flame length of the injected contents in the above flame generation state test may change depending on the type of at least one of compressed gas and liquefied gas contained in the aerosol composition.
  • Examples of the compressed gas selected from the viewpoint of obtaining an aerosol composition having a short flame length for the ejected contents include nitrogen, air, oxygen, carbon dioxide, and nitrous oxide. , air, oxygen, and nitrous oxide are preferred, nitrogen and carbon dioxide are more preferred, and nitrogen is even more preferred.
  • Examples of the liquefied gas selected from the viewpoint of obtaining an aerosol composition having a short flame length in the jetted contents include dimethyl ether and hydrofluoroolefins such as 1234ze(E) and 1234yf. Hydrofluoroolefins such as 1234ze(E), 1234yf are preferred.
  • the suitable composition for each application of the aerosol composition is shown below.
  • the foamy aerosol composition (1) has excellent foaming properties and forms fine, easily spreadable foam. Used in foaming skin care sprays and foaming hair care sprays.
  • Water is used as solvent. The inclusion of water allows the foamy aerosol composition to form a foam when expelled, and is easy to spread on the application site, such as the hair and arms.
  • the water content is preferably 10.0% by mass or more, more preferably 25.0% by mass or more, and even more preferably 30.0% by mass or more, relative to the total amount of water and 1224 yd.
  • the water content is preferably 97.0% by mass or less, more preferably 95.0% by mass or less, and even more preferably 90.0% by mass or less, relative to the total amount of water and 1224 yd.
  • (1224 yd) 1224yd becomes fine emulsified particles in the container body and is emulsified with water, and dissolves the compressed gas.
  • 1224 yd When 1224 yd is discharged to the outside, it vaporizes and foams the aerosol raw material composition. Since the boiling point of 1224 yd (Z) is 15°C and the boiling point of 1224 yd (E) is 17°C, the foaming property is poor because it usually does not vaporize instantly, but the compressed gas dissolved in 1224 yd in the container body is released into the atmosphere. By being discharged inside, the dissolved amount is reduced to form fine bubbles, and the vaporization of 1224 yd is accelerated with the generation of bubbles.
  • 1224 yd is emulsified as fine particles in the aerosol raw material composition, it expands to form a fine foam. Also, the foam is efficiently cooled by the heat of vaporization of 1224 yd and tends to be cold.
  • the content of 1224 yd is preferably 3.0 mass % or more, more preferably 5.0 mass % or more, and still more preferably 10.0 mass % or more with respect to the total amount of water and 1224 yd.
  • the content of 1224 yd is preferably 90.0 mass % or less, more preferably 85.0 mass % or less, and even more preferably 80.0 mass % or less with respect to the total amount of water and 1224 yd.
  • the content of 1224 yd is within the above range, it is easy to form a stable emulsion with water, and the foamy aerosol composition exhibits more excellent foamability and is easy to form a cold foam.
  • a surfactant is suitably blended as an emulsifier that emulsifies 1224yd with the aqueous component of the aerosol raw material composition.
  • the surfactant is discharged to the outside, the compressed gas dissolved in the aerosol raw material composition is dispersed as fine bubbles. It is preferably blended for the purpose of promoting vaporization of the emulsified 1224 yd and foaming the aerosol raw material composition to form a foam.
  • the surfactant is not particularly limited, and those exemplified above can be used. Among them, as the surfactant, an anionic surfactant can easily emulsify 1224 yd, improve the foamability of the obtained foamy aerosol composition, and form a foam with a fine texture and a stable shape. Surfactants, amino acid-type anionic surfactants, and nonionic surfactants are preferred.
  • the content of the surfactant is not particularly limited.
  • the surfactant content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the content of the surfactant is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition includes, in addition to the water, 1224 yd, and surfactants, active ingredients, alcohols, monosaccharides, water-soluble polymers, oils, powders, preservatives, and the like. may contain ingredients.
  • the active ingredient can be appropriately selected according to the application and purpose of the foamy aerosol composition.
  • active ingredients include various fragrances such as natural fragrances and synthetic fragrances; dialkylaminoalkyl (meth)acrylate-(meth)acrylic acid alkyl ester copolymer; Amphoteric resins such as alkylaminoalkyl copolymers, alkyl acrylate copolymer emulsions, alkyl acrylate-styrene copolymer emulsions, vinylpyrrolidone-styrene copolymer emulsions, acrylic acid-hydroxy acrylic acid ester copolymers Styling agents such as emulsion resins such as united emulsions; cooling agents such as l-menthol, camphor, and peppermint oil; retinol, retinol acetate, retinol palmitate, calcium pantothenate, magnesium ascorbate phosphate, sodium ascorbate, dl- vitamins
  • the content of the active ingredient is not particularly limited.
  • the content of the active ingredient is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the content of the active ingredient is preferably 20.0% by mass or less, more preferably 15.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • Alcohol is suitably blended as a solvent for active ingredients that are difficult to dissolve in water. Also, alcohol is preferably blended for the purpose of adjusting the foamability.
  • Alcohol is not particularly limited.
  • alcohols include monohydric alcohols having 2 to 3 carbon atoms such as ethanol and isopropanol; is a hydric alcohol.
  • the alcohol content is not particularly limited.
  • the alcohol content is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 3.0% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the alcohol content is preferably 30.0% by mass or less, more preferably 25.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the aerosol composition.
  • Monosaccharides are preferably blended for purposes such as adjusting foamability.
  • the monosaccharide is not particularly limited.
  • monosaccharides include sugar alcohols such as erythritol, arabitol, galactitol, glucitol, maltitol, mannitol, sorbitol and xylitol; tetroses such as erythritol, D-erythrose and D-threose; -Pentoses such as arabinose, D-xylose, D-lyxose, L-lyxose, D-ribose, D-xylulose, L-xylulose, D-ribulose, L-ribulose; D-altrose, L-altrose, D -galactose, L-galactose, D-glucose, D-talose, D-mannose, L-sorbose, D-tagatose, D-psicose, D-fructose, hexoses such as
  • the content of monosaccharides is not particularly limited.
  • the content of monosaccharides is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the monosaccharide content is preferably 20.0% by mass or less, more preferably 10.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the water-soluble polymer is suitably blended for the purpose of increasing the foamability of the foamy aerosol composition and adjusting the retention, hardness, elasticity, extensibility, etc. of the foam.
  • water-soluble polymer is not particularly limited.
  • water-soluble polymers include hydroxyethyl cellulose dimethyl diallyl ammonium chloride (polyquaternium 4), dimethyl diacrylammonium chloride/acrylamide copolymer (polyoctanium 7), chloride -O-[2-hydroxy-3- (Trimethylammonio)propyl]hydroxyethylcellulose (polyquaternium 10), dimethyldiallylammonium chloride/acrylic acid copolymer (polyquaternium 22), chloride -O-[2-hydroxy-3-(lauryldimethylammonio)propyl]hydroxyethylcellulose (polyoctanium 24), acrylamide/acrylic acid/dimethyldiallylammonium chloride copolymer (polyquaternium 39), 2-methacryloyloxyethylphosphorylcholine/butyl methacrylate copolymer liquid (polyquaternium 51), N,N-dimethylaminoe
  • the content of the water-soluble polymer is not particularly limited.
  • the content of the water-soluble polymer is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the content of the water-soluble polymer is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the oil agent is suitably blended for the purpose of improving the texture of the obtained foam and improving combability.
  • oil agents include dimethicone, methylpolysiloxane, cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, methylcyclopolysiloxane, tetrahydrotetramethylcyclotetrasiloxane.
  • Silicone oils such as siloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane; hydrocarbon oils such as liquid paraffin and isoparaffin; -Neopentyl glycol 2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, propylene glycol dilaurate, ethylene glycol distearate, diethylene glycol dilaurate, diethylene glycol distearate, diethylene glycol diisostearate, diethylene glycol dioleate, triethylene glycol dilaurate, distearin triethylene glycol diisostearate, triethylene glycol dioleate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monooleate, ethylene glycol monostearate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, tri(capryl-capric acid
  • the content of the oil is not particularly limited.
  • the oil content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the oil content is preferably 20.0% by mass or less, more preferably 10.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the foaming aerosol composition is less likely to deteriorate in foamability, less likely to decrease in drying property, and less likely to cause stickiness.
  • the powder is suitably blended to improve the feeling of use, such as imparting a smooth feeling.
  • the powder is not particularly limited.
  • powders are talc, zinc oxide, titanium oxide, silica, zeolites, kaolin, mica, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, and the like.
  • the content of powder is not particularly limited.
  • the powder content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the content of the powder is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • a preservative is preferably added to improve the storage stability of the foamy aerosol composition.
  • preservative is not particularly limited.
  • preservatives include methylparaben (ie, methyl paraoxybenzoate), ethylparaben (ie, ethyl paraoxybenzoate), benzalkonium chloride (ie, benzalkonium chloride), o-cymen-5-ol. (ie, isopropylmethylphenol), and the like.
  • the content of the preservative is not particularly limited.
  • the content of the antiseptic is preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the content of the antiseptic is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • Compressed gas is suitably blended as a propellant that pressurizes the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition and discharges it to the outside. Further, the compressed gas is partially dissolved in the aerosol raw material composition, and when the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition is discharged to the outside, the dissolved compressed gas becomes fine bubbles. , and acts as a foaming agent that accelerates the vaporization of 1224 yd and foams the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition to form a foam. Compressed gas is not particularly limited, and those exemplified above can be used.
  • the compressed gas also dissolves in 1224 yd that is emulsified with the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition in the container body, so that the saturated dissolution amount decreases when discharged to the outside. As a result, fine air bubbles are formed, promoting the vaporization of 1224 yd. As a result, the compressed gas can foam the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition into a fine foam. In this way, the large amount of 1224 yd dissolved results in the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition being able to foam into a fine foam.
  • It preferably contains a highly soluble compressed gas having an Ostwald coefficient of 0.4 or more, and more preferably contains a highly soluble compressed gas having an Ostwald coefficient of 0.5 or more.
  • Such highly soluble compressed gases include carbon dioxide gas (Ostwald coefficient: 0.83), nitrous oxide gas (Ostwald coefficient: 0.59), and mixed gases thereof, among which carbon dioxide is preferred. .
  • Compressed gas has excellent stability at low temperatures, and especially when discharged, it becomes fine bubbles to promote vaporization of 1224 yd, and it is easy to form finer foam, so the Ostwald coefficient for water at 25 ° C.
  • It preferably contains a low solubility compressed gas that is 0.05 or less, more preferably 0.03 or less.
  • Such low solubility compressed gases include nitrogen (Ostwald coefficient: 0.0141), air (Ostwald coefficient: 0.0167), oxygen (Ostwald coefficient: 0.0283), hydrogen (Ostwald coefficient: 0.0194), etc.
  • nitrogen is preferred.
  • the low solubility compressed gas is preferably used when the surfactant contained in the aerosol raw material composition is an anionic surfactant.
  • the foamed aerosol composition By containing an anionic surfactant as a surfactant and using a low-soluble compressed gas as a compressed gas, the foamed aerosol composition has excellent stability at low temperatures and excellent foaming properties. , easy to form fine-grained foam. Foamy aerosol compositions are also safer when using low-solubility compressed gases such as nitrogen gas.
  • the compressed gas is preferably filled so that the pressure in the container body at 25°C is 0.2 MPa or higher, more preferably 0.3 MPa or higher.
  • the compressed gas is preferably filled so that the pressure in the container body at 25° C. is 0.8 MPa or less, more preferably 0.7 MPa or less.
  • the foamy aerosol composition (2) provides a pleasant stimulus when the bubbles pop and provides a moderate cooling sensation that lasts.
  • Water Water is used as solvent. Due to the inclusion of water, when the foamy aerosol composition is discharged, the compressed gas dissolved in the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition is released and vaporized at 1224 yd to form a foam. can be formed. The foam pops on the application site, such as the hair and arms, and can provide a pleasant stimulus.
  • the content of water is preferably 5.0% by mass or more, more preferably 8.0% by mass or more, and even more preferably 10.0% by mass or more, relative to the total amount of water and 1224 yd.
  • the content of water is preferably 60.0% by mass or less, more preferably 55.0% by mass or less, and even more preferably 50.0% by mass or less with respect to the total amount of water and 1224 yd.
  • (1224 yd) 1224yd becomes fine emulsified particles in the container body and is emulsified with water, and dissolves the compressed gas. When 1224yd is discharged to the outside, it vaporizes and foams the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the content of 1224 yd is preferably 40.0 mass % or more, more preferably 45.0 mass % or more, and even more preferably 50.0 mass % or more, relative to the total amount of water and 1224 yd.
  • the foamy aerosol composition does not decrease the amount of compressed gas dissolved in 1224 yd, does not decrease irritation due to bubble breakage, and tends to maintain a cold sensation.
  • the content of 1224 yd is preferably 95.0 mass % or less, more preferably 92.0 mass % or less, and even more preferably 90.0 mass % or less with respect to the total amount of water and 1224 yd.
  • the foamy aerosol composition is likely to foam, and irritation due to bursting of the foam is likely to be obtained.
  • the surfactant is preferably blended as an emulsifier that emulsifies 1224yd with the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the aerosol composition.
  • the surfactant when the surfactant is discharged to the outside, the compressed gas dissolved in the aerosol raw material composition contained in the aerosol composition is dispersed as fine bubbles, and the generation of these bubbles disperses the aerosol raw material. It is preferably blended for the purpose of promoting vaporization of 1224 yd emulsified with the aqueous component of the composition and foaming the aerosol raw material composition to form a foam.
  • the surfactant is not particularly limited, and those exemplified above can be used. Among them, as the surfactant, an anionic surfactant can easily emulsify 1224 yd, improve the foamability of the obtained foamy aerosol composition, and form a foam with a fine texture and a stable shape. Surfactants, amino acid-type anionic surfactants, and nonionic surfactants are preferred.
  • the content of the surfactant is not particularly limited.
  • the surfactant content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the content of the surfactant is preferably 20.0% by mass or less, more preferably 15.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the aerosol raw material composition may contain optional ingredients such as active ingredients, alcohols, water-soluble polymers, oils, powders, preservatives, etc., in addition to the water, 1224 yd, and surfactants.
  • the active ingredient can be appropriately selected according to the application and purpose of the foamy aerosol composition.
  • the active ingredients include hair growth agents such as minoxidil and adenosine; vasodilators such as carpronium chloride, benzyl nicotinate, assembly extract, and red pepper tincture; retinol, retinol acetate, retinol palmitate, calcium pantothenate, bread Vitamins such as tenol, ascorbic acid, magnesium phosphate, sodium ascorbate, dl- ⁇ -tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol, tocopherol nicotinate, dibenzoylthiamine, riboflavin and mixtures thereof; ascorbic acid, ⁇ -tocopherol, dibutyl Antioxidants such as hydroxytoluene, butylated hydroxyanisole, sodium edetate; keratolytic agents such as urea and salicylic acid; moisturizing agents such as
  • the content of the active ingredient is not particularly limited.
  • the content of the active ingredient is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the content of the active ingredient is preferably 30.0% by mass or less, more preferably 25.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • Alcohol is suitably blended as a solvent for active ingredients that are difficult to dissolve in water.
  • alcohol is preferably blended for the purpose of adjusting the foamability and adjusting the stimulus at the time of foam breakage.
  • Alcohol is not particularly limited. Examples of alcohols include monohydric alcohols having 2 to 3 carbon atoms such as ethanol and isopropanol; is a hydric alcohol.
  • the alcohol content is not particularly limited.
  • the alcohol content is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the alcohol content is preferably 30.0% by mass or less, more preferably 25.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the water-soluble polymer is suitably blended for the purpose of strengthening the foam film and increasing the sound and stimulation when the foam breaks, making it easier to get a massage feeling.
  • water-soluble polymer is not particularly limited.
  • water-soluble polymers include cellulose-based polymers such as hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, and cellulose nanofibers; xanthan gum, carrageenan, gum arabic, tragacanth gum, cationized Gum substances such as guar gum, guar gum, gellan gum; dextran, sodium carboxymethyldextran, dextrin, pectin, sodium alginate, sodium hyaluronate, polyvinyl alcohol, carboxyvinyl polymer and the like.
  • the content of the water-soluble polymer is not particularly limited.
  • the content of the water-soluble polymer is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the content of the water-soluble polymer is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the oil agent is suitably blended for the purpose of adjusting the release state of the dissolved compressed gas and adjusting the sound and stimulation when the foam breaks.
  • oil agents include dimethicone, methylpolysiloxane, cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, methylcyclopolysiloxane, tetrahydrotetramethylcyclotetrasiloxane.
  • Silicone oils such as siloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane; hydrocarbon oils such as liquid paraffin and isoparaffin; -Neopentyl glycol 2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, propylene glycol dilaurate, ethylene glycol distearate, diethylene glycol dilaurate, diethylene glycol distearate, diethylene glycol diisostearate, diethylene glycol dioleate, triethylene glycol dilaurate, distearin triethylene glycol diisostearate, triethylene glycol dioleate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monooleate, ethylene glycol monostearate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, tri(capryl-capric acid
  • the content of the oil is not particularly limited.
  • the oil content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the oil content is preferably 15.0% by mass or less, more preferably 10.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the foaming aerosol composition is less likely to deteriorate in foamability, less likely to decrease in drying property, and less likely to cause stickiness.
  • the purpose of the powder is to facilitate emulsification of the aqueous component of the aerosol raw material composition and 1224 yd contained in the foamy aerosol composition, to adsorb sebum to improve the scalp environment, and to impart a dry feeling to improve the feeling of use. is suitably blended with.
  • the powder is not particularly limited.
  • powders are talc, zinc oxide, titanium oxide, silica, zeolites, kaolin, mica, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, and the like.
  • the content of powder is not particularly limited.
  • the powder content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the content of the powder is preferably 10.0% by mass or less, more preferably 8.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • a preservative is preferably added to improve the storage stability of the foamy aerosol composition.
  • preservative is not particularly limited.
  • preservatives include methylparaben (ie, methyl paraoxybenzoate), ethylparaben (ie, ethyl paraoxybenzoate), benzalkonium chloride (ie, benzalkonium chloride), o-cymen-5-ol. (ie, isopropylmethylphenol), and the like.
  • the content of the preservative is not particularly limited.
  • the content of the antiseptic is preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the content of the antiseptic is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • Compressed gas is suitably blended as a propellant that pressurizes the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition and discharges it to the outside.
  • the compressed gas is partially dissolved in the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition, so that when the foamy aerosol composition is discharged to the outside, the dissolved compressed gas becomes fine. It becomes air bubbles, accelerates the vaporization of 1224 yd, and acts as a foaming agent that foams the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition to form a foam.
  • the compressed gas dissolves in 1224 yd emulsified with the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the aerosol composition in the container body, so that when discharged to the outside, the saturated dissolved amount decreases. It becomes fine bubbles and accelerates the vaporization of 1224 yd. As a result, the foamy aerosol composition tends to give a pleasant stimulus when the bubbles burst. Also, the compressed gas is released slowly, allowing the 1224 yd to continue vaporizing and allowing the cooling sensation to continue.
  • the compressed gas is not particularly limited, and those exemplified above can be used. Among these, compressed gas has a large amount of dissolution in 1224 yd, and the number of generated bubbles is large, so it is easy to obtain a pleasant stimulus. Since is likely to persist, it preferably contains a highly soluble compressed gas such as carbon dioxide and nitrous oxide, and more preferably contains at least one of carbon dioxide and nitrous oxide. More preferably, it contains In addition, since the particles of the generated bubbles are fine and easy to obtain a gentle stimulation, the compressed gas preferably contains a low-soluble compressed gas such as nitrogen, air, oxygen, hydrogen, etc. Nitrogen, air, oxygen and hydrogen, more preferably at least one of them, and more preferably nitrogen.
  • a highly soluble compressed gas such as carbon dioxide and nitrous oxide
  • the compressed gas preferably contains a low-soluble compressed gas such as nitrogen, air, oxygen, hydrogen, etc. Nitrogen, air, oxygen and hydrogen, more preferably at least one of them, and more preferably nitrogen.
  • the foamy aerosol composition may contain a liquefied gas as a propellant in addition to the compressed gas.
  • Liquefied gas is not particularly limited.
  • the liquefied gas is a liquefied petroleum gas consisting of propane, normal butane, isobutane and mixtures thereof; dimethyl ether, (E)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene (HFO-1234ze (E)), hydrofluoroolefins such as 2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene (HFO-1234yf), and mixtures thereof.
  • the liquefied gas may be blended with a hydrocarbon or HFO having a boiling point of 5 to 40° C. in order to further adjust the cooling temperature and duration.
  • hydrocarbons having a boiling point of 5 to 40° C. include normal pentane and isopentane.
  • HFO having a boiling point of 5 to 40° C. include (Z)-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene (HFO-1336mzz(Z)), (E)-1,1, 1,4,4,4-hexafluoro-2-butene (HFO-1336mzz(E)) and the like.
  • the amount of liquefied gas blended is not particularly limited.
  • the content of liquefied gas is preferably 3.0% by mass or more, more preferably 5.0% by mass or more, relative to the total mass of the foamy aerosol composition excluding compressed gas.
  • the content of the liquefied gas is preferably 30.0% by mass or less, more preferably 25.0% by mass or less, relative to the total mass of the foamy aerosol composition excluding the compressed gas.
  • the foamy aerosol composition does not vaporize too quickly and tends to maintain an appropriate cooling effect when sprayed.
  • the compressed gas is preferably filled so that the pressure in the container body at 25°C is 0.2 MPa or higher, more preferably 0.3 MPa or higher.
  • the compressed gas is preferably filled so that the pressure in the container body at 25° C. is 0.8 MPa or less, more preferably 0.7 MPa or less.
  • the freezing aerosol composition maintains a stable ejection state and can obtain a stable frozen product.
  • Water is the main solvent of the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing aerosol composition, and is frozen by the heat of vaporization of 1224 yd after being sprayed.
  • the water content is preferably 30.0% by mass or more, more preferably 40.0% by mass or more, and even more preferably 50.0% by mass or more, relative to the total amount of water and 1224 yd.
  • the content of water is preferably 90.0% by mass or less, more preferably 88.0% by mass or less, and even more preferably 85.0% by mass or less, relative to the total amount of water and 1224 yd.
  • the content of water is 90.0% by mass or less, it is easy to appropriately contain a surfactant and optional components that are appropriately included.
  • (1224 yd) 1224yd adjusts the timing of vaporization of the liquefied gas, and the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing aerosol composition freezes in the injection nozzle etc. to prevent the injection nozzle from clogging. It is included for the purpose of preventing the jetted freezing-type aerosol composition from freezing before it reaches the application site, and causing freezing on the application site.
  • the content of 1224 yd is preferably 10.0% by mass or more, more preferably 12.0% by mass or more, and even more preferably 15.0% by mass or more, relative to the total amount of water and 1224 yd. If the content of 1224 yd is 10.0% by mass or more, the timing of vaporization of the liquefied gas is sufficiently adjusted.
  • the content of 1224 yd is preferably 70.0 mass % or less, more preferably 60.0 mass % or less, and even more preferably 50.0 mass % or less with respect to the total amount of water and 1224 yd. If the content of 1224 yd is 70.0% by mass or less, the jetted material tends to freeze.
  • the surfactant is a component for emulsifying the aerosol raw material composition contained in the freezing-type aerosol composition within the container body.
  • the freezing aerosol composition emulsified with a surfactant is sprayed, the heat of vaporization when 1224 yd is vaporized is easily transmitted to the water in the aerosol raw material composition contained in the freezing aerosol composition. Therefore, the jetted material is likely to freeze.
  • the surfactant is not particularly limited.
  • surfactants include polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acids.
  • Nonionic surfactants such as esters, polyglycerol fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, silicone surfactants, natural surfactants and the like.
  • polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether examples include POE/POP cetyl ether and POE/POP decyltetradecyl ether.
  • polyoxyethylene alkyl ethers examples include POE cetyl ether, POE stearyl ether, POE oleyl ether, POE lauryl ether, POE behenyl ether, POE octyldodecyl ether, POE isocetyl ether, and POE isostearyl ether.
  • polyoxyethylene fatty acid esters examples include POE monolaurate, POE monostearate, and POE monooleate.
  • polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters examples include PEG-20 sorbitan cocoate, POE sorbitan monolaurate, POE sorbitan monostearate, and POE sorbitan monooleate.
  • polyoxyethylene glycerin fatty acid esters examples include POE glyceryl monostearate and POE glyceryl monooleate.
  • polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters include POE sorbitol monolaurate, POE sorbitol tetrastearate, and POE sorbitol tetraoleate.
  • Polyglycerol fatty acid esters include decaglyceryl monolaurate, decaglyceryl monomyristate, decaglyceryl monostearate, decaglyceryl monooleate, decaglyceryl dioleate, hexaglyceryl monolaurate, hexaglyceryl monostearate, hexa Examples include glyceryl monooleate.
  • Examples of polyoxyethylene hydrogenated castor oil include PEG-40 hydrogenated castor oil, PEG-60 hydrogenated castor oil, PEG-80 hydrogenated castor oil and the like.
  • silicone-based surfactants include polyoxyethylene/methylpolysiloxane copolymers, polyoxypropylene/methylpolysiloxane copolymers, and poly(oxyethylene/oxypropylene)/methylpolysiloxane copolymers.
  • natural surfactants include sodium surfactin, cyclodextrin, and lecithin.
  • the content of the surfactant is not particularly limited as long as it can appropriately emulsify the aerosol raw material composition contained in the freezing aerosol composition.
  • the content of the surfactant is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, relative to the total mass of the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing aerosol composition.
  • the content of the surfactant is preferably 15.0% by mass or less, more preferably 10.0% by mass or less, relative to the total mass of the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing aerosol composition.
  • the content of the surfactant is 15.0% by mass or less, the surfactant tends not to remain on the application site after the freezing-type aerosol composition is sprayed on the application site, resulting in a sticky feeling during use. do not have.
  • the freezing-type aerosol raw material composition may contain optional ingredients such as alcohol, active ingredient, water-soluble polymer, oily solvent, powder, preservative, etc., in addition to the above ingredients.
  • Alcohol is appropriately blended for purposes such as adjusting the freezing state of the sprayed product and the solvent for active ingredients that are difficult to dissolve in water.
  • Alcohol is not particularly limited.
  • alcohols include monohydric alcohols having 2 to 3 carbon atoms such as ethanol and isopropanol; Polyol.
  • the content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, relative to the total mass of the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing aerosol composition.
  • the alcohol content is preferably 30.0% by mass or less, more preferably 25.0% by mass or less, relative to the total mass of the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing aerosol composition.
  • the alcohol content is 30.0% by mass or less, the aerosol raw material composition contained in the freezing-type aerosol composition is easily emulsified, and a frozen product is easily formed.
  • Active ingredient Active ingredients are included as appropriate to impart desired effects to the application sites such as the skin and hair.
  • Active ingredients include cooling agents, antipruritic agents, antiphlogistic analgesics, antifungal agents, astringents, anti-inflammatory agents, local anesthetics, antihistamines, blood circulation promoters, moisturizing agents, ultraviolet absorbers, ultraviolet scattering agents, bactericidal disinfectants. , amino acids, vitamins, antiperspirant ingredients, pest repellents, deodorant ingredients, detergents, treatment agents, fragrances, and the like.
  • cooling agents include l-menthol, camphor, and mint oil.
  • antipruritic agents include crotamiton and d-camphor.
  • anti-inflammatory analgesics include methyl salicylate, indomethacin, piroxicam, felbinac, ketoprofen and the like.
  • antifungal agents include oxiconazole, clotrimazole, sulconazole, bifonazole, miconazole, isoconazole, econazole, tioconazole, butenafine and their hydrochlorides, nitrates and acetates.
  • astringents include allantoin hydroxylaluminum, tannic acid, citric acid, and lactic acid.
  • anti-inflammatory agents examples include allantoin, glycyrrhetinic acid, dipotassium glycyrrhizinate, and azulene.
  • local anesthetics include dibucaine hydrochloride, tetracaine hydrochloride, lidocaine hydrochloride, and lidocaine hydrochloride.
  • antihistamines include diphenhydramine, diphenhydramine hydrochloride, chlorpheniramine maleate and the like.
  • blood circulation promoters examples include capsicum tincture, japonica extract, garlic extract, benzyl nicotinate, minoxidil, carpronium chloride, and the like.
  • moisturizing agents examples include collagen, xylitol, sorbitol, aloe extract, ginkgo biloba extract, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, sodium lactate, DL-pyrrolidone carboxylate, and urea.
  • UV absorbers include hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, ethylhexyl dimethylaminobenzoate, para-aminobenzoic acid, ethyl para-aminobenzoate, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate, ethylhexyl salicylate, ethylhexyl methoxycinnamate, and diisopropyl cinnamate.
  • Examples include methyl, octocrylene, oxybenzone-3, oxybenzone-4, ethylhexyl dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinepropionate, and phenylbenzimidazolesulfonic acid.
  • UV scattering agents examples include titanium oxide and zinc oxide.
  • bactericidal disinfectants include paraoxybenzoic acid esters, sodium benzoate, potassium sorbate, phenoxyethanol, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, and chlorhexidine chloride.
  • amino acids include glycine, alanine, leucine, aspartic acid, glutamic acid, arginine and the like.
  • vitamins include tocopherol and tocopherol acetate, calcium pantothenate, magnesium ascorbyl phosphate, sodium ascorbate and the like.
  • antiperspirant components include aluminum chlorohydroxy, zinc paraphenolsulfonate, aluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum citrate, aluminum acetate, and aluminum phenolsulfonate.
  • Pest repellents include N,N-diethyl-m-toluamide (deet), herbal extracts and the like.
  • deodorant components include green tea extract, persimmon tannin, and silver.
  • detergents include amphoteric surfactants, anionic surfactants, and amino acid-based surfactants.
  • amphoteric surfactants include betaine type and amine oxide type.
  • Betaine-type surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine (laurylbetaine), stearylbetaine, lauramidopropylbetaine, laurylhydroxysulfobetaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, dodecylaminomethyldimethylsulfopropylbetaine, octadecylaminomethyldimethyl
  • alkylbetaines such as sulfopropylbetaine, cocamidopropylbetaine, cocamidopropyldimethylaminoacetic acid betaine (cocamidopropylbetaine), and cocamidopropylhydroxysultaine.
  • the content of the active ingredient is preferably 0.01% by mass or more, and 0.10% by mass, based on the total mass of the aqueous components of the aerosol raw material composition contained in the freezing-type aerosol composition.
  • the above is more preferable.
  • the content of the active ingredient is 0.01% by mass or more, the effects of including the active ingredient are likely to be obtained.
  • the content of the active ingredient is preferably 30.0% by mass or less, more preferably 25.0% by mass or less, relative to the total mass of the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing aerosol composition.
  • the content of the active ingredient is 30.0% by mass or less, the aerosol raw material composition contained in the freezing-type aerosol composition is easily emulsified.
  • the water-soluble polymer adjusts the viscosity of the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing aerosol composition and stabilizes the emulsification of the aerosol raw material composition.
  • the water-soluble polymer retains 1224 yd in the ejected material for a long time to facilitate freezing of the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing type aerosol composition, and adjusts the hardness and ease of melting of the frozen material. included as appropriate for the purpose of
  • water-soluble polymer is not particularly limited.
  • water-soluble polymers include cellulose-based polymers such as hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, and cellulose nanofibers; xanthan gum, carrageenan, gum arabic, tragacanth gum, cationized Gum substances such as guar gum, guar gum, gellan gum; dextran, sodium carboxymethyldextran, dextrin, pectin, sodium alginate, sodium hyaluronate, polyvinyl alcohol, carboxyvinyl polymer and the like.
  • the content is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, relative to the total mass of the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing-type aerosol composition.
  • the content of the water-soluble polymer is 0.01% by mass or more, the effect of including the water-soluble polymer is likely to be obtained.
  • the water-soluble polymer is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, relative to the total mass of the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing-type aerosol composition.
  • the content of the water-soluble polymer is 5.0% by mass or less, the viscosity does not become too high, and the aerosol raw material composition contained in the freezing-type aerosol composition is easily emulsified, and the feeling of use is not deteriorated.
  • the oily solvent is included as appropriate for purposes such as adjusting the state of the sprayed product, moisturizing the application site (for example, the skin) to improve the feeling of use, and dissolving active ingredients that are difficult to dissolve in water.
  • oily solvents examples include fats and oils, fatty acids, higher alcohols, ester oils, silicone oils, hydrocarbons, and mixtures thereof.
  • fats and oils include olive oil, camellia oil, corn oil, castor oil, safflower oil, jojoba oil, and coconut oil.
  • fatty acids include myristic acid, stearic acid, and oleic acid.
  • higher alcohols include cetyl alcohol, oleyl alcohol, and isostearyl alcohol.
  • Ester oils include isopropyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl isooctanoate, methylpentanediol dinopentanoate, diethylpentanediol dinopentanoate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, propylene dilaurate.
  • Glycol ethylene glycol distearate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monooleate, ethylene glycol monostearate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, caprylic-capric triglycerol, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate , diethoxyethyl succinate, and diisostearyl malate.
  • Silicone oils include dimethicone, methylpolysiloxane, cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, methylcyclopolysiloxane, tetrahydrotetramethylcyclotetrasiloxane, octa Examples include methyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane. Examples of hydrocarbons include liquid paraffin and isoparaffin.
  • the content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, relative to the total mass of the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing-type aerosol composition. .
  • the content of the oily solvent is 0.1% by mass or more, the effect of containing the oily solvent is likely to be obtained.
  • the content of the oily solvent is preferably 10.0% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, in the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing-type aerosol composition.
  • the content of the oily solvent is 10.0% by mass or less, the aerosol raw material composition contained in the freezing-type aerosol composition is easily emulsified, and the spray is easily frozen.
  • the powder is particles (for example, powder) dispersed in the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing aerosol composition, and the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing aerosol composition and 1224 yd. , facilitates emulsification of the aqueous component and 1224 yd of the aerosol raw material composition, improves slippage when spreading frozen matter on the application site, and absorbs sebum when the application site is the skin. It is included as appropriate for the purpose of improving the feeling of use, such as making it smooth.
  • the powder is not particularly limited.
  • powders include talc, silica, kaolin, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, zeolite, ceramic powder, charcoal powder, nylon powder, silk powder, Examples include urethane powder, silicone powder, polyethylene powder, silica beads, glass beads, and resin beads.
  • the content is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, relative to the total mass of the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing aerosol composition.
  • the content of the powder is 0.05% by mass or more, the effect of including the powder is likely to be obtained.
  • the content of the powder is preferably 10.0% by mass or less, more preferably 5.0% by mass or less, in the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing-type aerosol composition.
  • the powder content is 10.0% by mass or less, when the aerosol product filled with the freezing-type aerosol composition is stored in a stationary state for a long period of time, it will cake in the container body, and it will be difficult to disperse even if shaken. tend to become
  • a preservative is preferably added to improve the storage stability of the foamy aerosol composition.
  • preservative is not particularly limited.
  • preservatives include methylparaben (ie, methyl paraoxybenzoate), ethylparaben (ie, ethyl paraoxybenzoate), benzalkonium chloride (ie, benzalkonium chloride), o-cymen-5-ol. (ie, isopropylmethylphenol), and the like.
  • the content of the preservative is not particularly limited.
  • the content of the antiseptic is preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the content of the antiseptic is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the liquefied gas preferably contains a hydrofluoroolefin (HFO) having a boiling point of -30 to -5°C.
  • HFO hydrofluoroolefin
  • the liquefied gas preferably contains a hydrofluoroolefin (HFO) having a boiling point of -30 to -5°C.
  • HFO as a liquefied gas is a liquid having a vapor pressure in a container, vaporizes when sprayed, and the heat of vaporization cools and freezes the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing-type aerosol composition. For such purposes, it is preferably included in the freezing aerosol composition.
  • HFO as a liquefied gas is not particularly limited as long as it has a boiling point of -30 to -5°C.
  • (E)-1,3,3,3-tetrafluoropropene (boiling point -19 ° C., HFO-1234ze (E)), 2,3,3,3-tetrafluoropropene (boiling point -29 ° C. , HFO-1234yf) and the like are preferably used.
  • the content of HFO as liquefied gas is not particularly limited as long as the timing of vaporization by 1224 yd is appropriately adjusted.
  • the content of HFO as a liquefied gas is preferably 40.0% by mass or more, more preferably 45.0% by mass or more, in the freezing aerosol composition.
  • the content of HFO as the liquefied gas is 40.0% by mass or more, the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing-type aerosol composition tends to freeze.
  • the content of HFO as a liquefied gas is preferably 80.0% by mass or less, more preferably 70.0% by mass or less, in the freezing aerosol composition.
  • the sprayed material is less likely to freeze at the injection nozzle, etc., and a stable injection state is likely to be obtained.
  • the freezing aerosol composition may contain liquefied gases other than HFO.
  • Liquefied gases other than HFO are included as appropriate for the purpose of lowering the pressure of the freezing-type aerosol composition to adjust the momentum of the injection, making it easier for the injected material to adhere to the application site, and adjusting the freezing state of the frozen material.
  • liquefied gases other than HFO examples include liquefied petroleum gas, dimethyl ether, and mixtures thereof.
  • hydrocarbons having 5 carbon atoms such as isopentane and normal pentane may be contained.
  • the content of the liquefied gas other than HFO is not particularly limited as long as a portion of HFO as the liquefied gas is appropriately replaced.
  • the content of the liquefied gas other than HFO is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 3.0% by mass or more, relative to the total mass of the freezing aerosol composition.
  • the content of the liquefied gas other than HFO is preferably 20.0% by mass or less, more preferably 10.0% by mass or less, relative to the total mass of the freezing aerosol composition.
  • the content of the liquefied gas other than HFO is 20.0% by mass or less, the combustibility of the freezing-type aerosol composition is difficult to increase.
  • the freezing aerosol composition contains 1224 yd and HFO as a liquefied gas, which are emulsified with the aqueous component of the aerosol raw material composition contained in the freezing aerosol composition. Therefore, after the freezing aerosol composition is injected, the timing of vaporization of 1224 yd and HFO as a liquefied gas is easily adjusted. As a result, the freezing aerosol composition is prevented from freezing before being ejected from the ejection nozzle, for example, and is less likely to clog the ejection nozzle. Therefore, the freezing aerosol composition is appropriately jetted to the application site in a stable jetting state without disturbing the jetting state.
  • the cooling sensation type aerosol composition can provide a moderate cooling sensation that is not too strong and lasts.
  • the content of water is preferably 5.0% by mass or more, more preferably 10.0% by mass or more, and even more preferably 15.0% by mass or more, relative to the total amount of water and 1224 yd.
  • the content of water is preferably 95.0% by mass or less, more preferably 90.0% by mass or less, and even more preferably 85.0% by mass or less with respect to the total amount of water and 1224 yd.
  • (1224 yd) 1224yd is blended for the purpose of imparting a moderate cooling sensation that is not too strong, adjusting the drying property of the cooling aerosol composition, and preventing dripping at the application site.
  • the content of 1224 yd is preferably 5.0% by mass or more, more preferably 10.0% by mass or more, and even more preferably 15.0% by mass or more with respect to the total amount of water and 1224 yd.
  • the content of 1224 yd is preferably 95.0 mass % or less, more preferably 90.0 mass % or less, and even more preferably 85.0 mass % or less with respect to the total amount of water and 1224 yd.
  • the cooling aerosol composition tends to provide an appropriate cooling sensation, and has good drying properties at the application site.
  • Alcohol is preferably blended for the purpose of making the aerosol raw material composition contained in the cooling aerosol composition uniform in composition.
  • Alcohol is not particularly limited.
  • alcohols include monohydric alcohols having 2 to 3 carbon atoms such as ethanol and isopropanol; is a hydric alcohol.
  • the alcohol content is not particularly limited.
  • the alcohol content is preferably 25.0% by mass or more, more preferably 35.0% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the cooling aerosol composition.
  • the alcohol content is preferably 90.0% by mass or less, more preferably 80.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the cooling aerosol composition.
  • the cooling aerosol composition may contain optional ingredients such as active ingredients, surfactants, water-soluble polymers, oils, powders, preservatives, etc., in addition to the above ingredients.
  • Active ingredients include various fragrances such as natural fragrances and synthetic fragrances; cooling agents such as l-menthol, camphor, and peppermint oil; retinol, retinol acetate, retinol palmitate, calcium pantothenate, magnesium ascorbate phosphate, sodium ascorbate, vitamins such as dl- ⁇ -tocopherol, tocopherol acetate, tocopherol, tocopherol nicotinate, dibenzoylthiamine, riboflavin and mixtures thereof; antioxidants such as ascorbic acid, ⁇ -tocopherol, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole; glycine , alanine, leucine, serine, tryptophan, cysteine, methionine, aspartic acid, glutamic acid, arginine; Humectants; bactericidal disinfectants such as paraoxybenzoic acid ester, sodium benzoate, potassium sorbate, phenoxy
  • the content of the active ingredient is not particularly limited.
  • the content of the active ingredient is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the cooling aerosol composition.
  • the content of the active ingredient is preferably 20.0% by mass or less, more preferably 15.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the cooling aerosol composition.
  • Surfactants are suitably blended to obtain antistatic effects, treatment effects, and cleaning effects.
  • the surfactant is not particularly limited, and those exemplified above can be used.
  • the content of the surfactant is not particularly limited.
  • the content of the surfactant is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the cooling aerosol composition.
  • the content of the surfactant is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the cooling aerosol composition.
  • the water-soluble polymer increases the particle size of the sprayed cooling aerosol composition to prevent the user from inhaling the sprayed particles, makes it easier to adhere to the application site, and adjusts the duration of the cooling sensation. It is suitably blended for the purpose of
  • water-soluble polymer is not particularly limited, and those exemplified above can be used.
  • water-soluble polymers include cellulose-based polymers such as hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, and cellulose nanofibers; xanthan gum, carrageenan, gum arabic, tragacanth gum, cationized Gum substances such as guar gum, guar gum, gellan gum; dextran, sodium carboxymethyldextran, dextrin, pectin, sodium alginate, sodium hyaluronate, polyvinyl alcohol, carboxyvinyl polymer and the like.
  • the content of the water-soluble polymer is not particularly limited.
  • the content of the water-soluble polymer is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the cooling aerosol composition.
  • the content of the water-soluble polymer is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the cooling aerosol composition.
  • the oil agent is preferably blended for the purpose of improving the feel of the sprayed cooling aerosol composition and improving combability.
  • oil agents include dimethicone, methylpolysiloxane, cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, methylcyclopolysiloxane, tetrahydrotetramethylcyclotetrasiloxane.
  • Silicone oils such as siloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane; hydrocarbon oils such as liquid paraffin and isoparaffin; -Neopentyl glycol 2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, propylene glycol dilaurate, ethylene glycol distearate, diethylene glycol dilaurate, diethylene glycol distearate, diethylene glycol diisostearate, diethylene glycol dioleate, triethylene glycol dilaurate, distearin triethylene glycol diisostearate, triethylene glycol dioleate, propylene glycol monostearate, propylene glycol monooleate, ethylene glycol monostearate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, tri(capryl-capric acid
  • the content of the oil is not particularly limited.
  • the content of the oil agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the cooling aerosol composition.
  • the oil content is preferably 20.0% by mass or less, more preferably 10.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the cooling aerosol composition.
  • the cooling aerosol composition is less likely to deteriorate in drying properties and less likely to become sticky.
  • the powder is suitably blended to improve the feeling of use, such as imparting a smooth feeling.
  • the powder is not particularly limited.
  • powders are talc, zinc oxide, titanium oxide, silica, zeolites, kaolin, mica, magnesium carbonate, calcium carbonate, zinc silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, and the like.
  • the content of powder is not particularly limited.
  • the powder content is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the cooling aerosol composition.
  • the content of the powder is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the cooling aerosol composition.
  • a preservative is preferably added to improve the storage stability of the foamy aerosol composition.
  • preservative is not particularly limited.
  • preservatives include methylparaben (ie, methyl paraoxybenzoate), ethylparaben (ie, ethyl paraoxybenzoate), benzalkonium chloride (ie, benzalkonium chloride), o-cymen-5-ol. (ie, isopropylmethylphenol), and the like.
  • the content of the preservative is not particularly limited.
  • the content of the antiseptic is preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • the content of the antiseptic is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, relative to the total mass of the aerosol raw material composition contained in the foamy aerosol composition.
  • Compressed gas is suitably blended as a propellant for pressurizing the aerosol raw material composition contained in the cooling aerosol composition and discharging it to the outside.
  • the cooling aerosol composition preferably contains the compressed gas as a propellant and does not contain liquefied gas such as liquefied petroleum gas.
  • the cooling aerosol composition can be used with water, alcohol, hydro
  • the fluoroolefin is blended to form a uniform phase, and when it is sprayed, it easily volatilizes after it adheres to the skin, etc., and can impart a moderate cooling sensation to the application site that is not too strong.
  • the compressed gas is preferably filled so that the pressure in the container body at 25°C is 0.2 MPa or higher, more preferably 0.3 MPa or higher.
  • the compressed gas is preferably filled so that the pressure in the container body at 25° C. is 0.8 MPa or less, more preferably 0.7 MPa or less.
  • a cooling aerosol composition provides an excellent cooling effect even when no liquefied gas (for example, one with a pressure exceeding 0.2 MPa at 35°C) is used.
  • the cooling-sensing aerosol composition has a small pressure rise with temperature rise and is excellent in safety.
  • An aerosol product of the present disclosure includes a container body and an aerosol composition of the present disclosure contained within the container body.
  • the container body is a container filled with the aerosol composition.
  • the container body is a bottomed cylindrical pressure-resistant container having an opening at the top.
  • the opening is a filling port for filling the aerosol composition, and is closed by a valve mechanism to be described later.
  • the material of the container body is not particularly limited.
  • the material of the container body is metal such as aluminum and tinplate, various synthetic resins such as polyethylene terephthalate, pressure-resistant glass, and the like.
  • the aerosol raw material composition contained in the aerosol composition of the present disclosure contains water.
  • the container main body may be corroded by the water contained in the aerosol raw material composition.
  • the inner surface that comes into contact with the aerosol raw material composition is preferably coated with a synthetic resin by a method such as spray coating or powder coating.
  • Synthetic resins for coating the inner surface of the container body include polyolefin, epoxy-amino, epoxy-phenol, polyamide, polyamideoid, polyvinyl chloride, vinyl and organosol.
  • the container body may have a double structure including an outer container with excellent pressure resistance and an inner container provided inside the outer container.
  • the material of the outer container is not particularly limited as long as it has excellent pressure resistance. Examples of such materials include metals such as aluminum and tinplate, various synthetic resins such as polyethylene terephthalate, pressure-resistant glass, and the like.
  • the inner container is provided to prevent contact between the aerosol raw material composition and the inner peripheral surface of the outer container. This prevents the water contained in the aerosol raw material composition from corroding the outer container.
  • the material of the inner container is selected from materials that are resistant to corrosion by water contained in the aerosol raw material composition.
  • Such materials include synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl alcohol copolymer, and these single-layer structures and laminated structures such as polyethylene/ethylene-vinyl alcohol copolymer/polyethylene are also possible. good.
  • the valve mechanism is a member for closing and sealing the opening of the container body.
  • the valve mechanism mainly includes a housing, a stem having a stem hole communicating between the inside and outside of the container body, and a stem rubber attached around the stem hole for closing the stem hole.
  • a housing accommodates the stem.
  • the stem is a substantially cylindrical portion, and a passage in the stem is formed through which the aerosol composition taken into the housing at the time of ejection passes.
  • a stem hole is formed in the vicinity of the lower end of the intra-stem passage for communicating the space in the housing with the intra-stem passage.
  • a discharge member for discharging the aerosol composition is attached to the upper end of the stem.
  • the stem rubber is a member that is attached around the stem hole and properly isolates the internal space of the housing from the outside.
  • the stem rubber is a disc-shaped member, and closes the stem hole by bringing the inner peripheral surface thereof into close contact with the outer peripheral surface of the stem, in which the stem hole is formed, during non-discharging.
  • the diameter of the stem hole is preferably 0.2 mm to 0.7 mm, more preferably 0.3 mm to 0.6 mm.
  • the ejection member is a member for ejecting the aerosol composition and is attached to the upper end of the stem.
  • the ejection member mainly includes a nozzle portion and an operation portion operated by a user's finger or the like.
  • the nozzle portion is a substantially cylindrical portion, and is formed with a discharge passage through which the aerosol composition passes.
  • An opening that is, a discharge hole
  • the aerosol composition is discharged from the discharge holes.
  • the number and shape of the ejection holes are not particularly limited. A plurality of discharge holes may be provided. Also, the shape of the discharge hole may be substantially circular, substantially rectangular, or the like.
  • the diameter of the ejection hole is preferably 0.5 mm to 3.0 mm, more preferably 0.6 mm to 2.0 mm.
  • the ejection member may have a configuration in which an ejection tube can be attached to the nozzle portion in order to change the particle state of the aerosol composition.
  • the inner diameter of the injection tube is preferably 0.3 to 3.0 mm, more preferably 0.5 to 1.5 mm, so as not to interfere with the injection of the aerosol composition.
  • the stem of the valve mechanism when the dispensing member is pushed down, the stem of the valve mechanism is pushed downwards. As a result, the stem rubber bends downward to open the stem hole. As a result, the inside of the container body and the outside communicate with each other.
  • the inside of the container body communicates with the outside, the liquid surface of the aerosol raw material composition contained in the aerosol composition is pressed by the pressure of the compressed gas mainly present in the gas phase portion of the container body. Thereby, the aerosol raw material composition contained in the aerosol composition is taken into the housing, then passes through the stem hole and the intra-stem passage, is sent to the discharge member, and is then discharged from the discharge hole.
  • the discharge hole in the discharge member corresponds to the injection port of the aerosol product in the flame generation state test described above.
  • an electrode installed at a height of 1/3 from the bottom of the container is ignited by discharge at 15 kV and 30 mA for 0.4 seconds, and the angle of spread of the flame upward from the ignition source (that is, , flame propagation angle).
  • the stoichiometric mixture ratio for complete combustion to dry air is 8.5 vol% for 1224yd(Z) and 1224yd(E), and 7.1 vol% for 1233zd(E).
  • the amount of water corresponds to 50% relative humidity at 23°C (0.0088 g(water)/g(air) in absolute humidity), 100% relative humidity at 23°C, and 80% relative humidity at 27°C. (0.0176 g (water) / g (air) in absolute humidity, the amount equivalent to 100% relative humidity at 27 ° C. (0.022 g (water) / g (air) in absolute humidity)) .
  • Tables 1 and 2 are examples of amounts of water corresponding to 50% relative humidity at 23° C. (0.0088 g (water)/g (air) in absolute humidity).
  • Tables 3-5 are examples of quantities corresponding to 100% relative humidity at 23°C and 80% relative humidity at 27°C (0.0176 g(water)/g(air) absolute humidity).
  • Tables 6-8 are examples of amounts of water corresponding to 100% relative humidity at 27° C. (0.022 g (water)/g (air) in absolute humidity).
  • the fourth column from the left is the volume ratio of 1224 yd (Z), 1224 yd (E) or 1233zd (E), water, and air
  • the fifth to seventh columns from the left is the weight percent of 1224yd (Z), 1224yd (E) or 1233zd (E) and water, relative to the sum of 1224yd (Z), 1224yd (E) or 1233zd (E) and water in that state .
  • the composition containing 1233zd(E) and water was found to be and at around 7.1 vol% of the stoichiometric mixture ratio for complete combustion of 1233zd(E) to dry air when the moisture concentration in the air is high, such as when the amount of water is equivalent to 100% relative humidity at 27°C. Increased flame spread angle.
  • the composition containing 1224 yd (Z) or 1224 yd (E) and water is resistant to dry air even when the moisture concentration in the air is high. The flame propagation angle was 0° even at around 8.5 vol% of the stoichiometric mixture ratio for complete combustion.
  • the tin spray container consists of a container body, a valve mechanism having a stem hole with a diameter of 0.45 mm, a discharge member having a discharge hole with a diameter of 0.6 mm, and an injection tube with an inner diameter of 1.0 mm. , was used.
  • the combustibility of the aerosol product was evaluated by the following evaluation method.
  • the evaluation of flammability was performed according to the procedure specified in JIS S 3301 (2016) 6.5 Flame Generation State Test, except for the distance from the flame burner to the aerosol product injection port in the flame length measurement described later.
  • the product was immersed in a constant temperature water bath adjusted to 25° C. ⁇ 0.5° C. for 30 minutes or more to adjust the aerosol composition in the aerosol product to a constant temperature.
  • the vertical length of the flame of the flame burner is adjusted to 4.5 cm or more and 5.5 cm or less, and the aerosol composition in the aerosol product is in a good state of spraying (that is, the spray pattern).
  • the height of the jet of the aerosol product was adjusted to pass through 3.
  • the flame length was measured by injecting the aerosol product from a distance of 5 cm from the flame. Specifically, the horizontal length L1 of the upper third of the flame when the aerosol composition is injected, and the horizontal length L2 of the upper third of the flame when the aerosol composition is not injected. and were measured. Specifically, a stage with a scale was installed on the back, the behavior of the flame during the flame generation state test was recorded, and the obtained images were analyzed. Then, the difference L1-L2 between L1 and L2 was defined as the flame length of the aerosol composition, which was the injected content.
  • the composition containing 1233zd(E) and water had a longer flame length and a larger flame when the concentration of water was increased from 1.0% by weight to 5.0% by weight. rice field.
  • the composition containing 1224yd(Z) and water even when the concentration of water is increased from 1.0% by mass to 5.0% by mass, the flame length increases due to the change in water concentration. There was no. From this result, according to one embodiment of the present invention, the aerosol raw material composition, the aerosol composition, and the aerosol exhibit low propellant combustibility even when the water concentration is high when discharged from a container such as a spray can. can provide the product.
  • the flame length of the aerosol composition containing 1224 yd (Z) and water as the aerosol raw material composition described in Table 9 and carbon dioxide as the compressed gas was 1.0% by mass and 5.0% by mass. It was 0 cm both at 0% by mass.
  • an aerosol composition containing 1233zd(E) and water as the aerosol composition and nitrogen as the compressed gas was prepared in the same manner as the aerosol composition described in Table 9 and flame When the length was measured, it was 4 cm or more at both water concentrations of 1.0 mass % and 5.0 mass %.
  • An aqueous component A containing no 1224yd(Z) was prepared according to the formulation in Table 10. 1224yd(Z) and the aqueous component A are mixed so that the concentration of the aqueous component A is 80.0% by mass with respect to the total amount of the aqueous component A and 1224yd(Z) to prepare an aerosol raw material composition. was prepared, and the obtained aerosol raw material composition was filled in a tin spray container. Thereafter, carbon dioxide or nitrogen as a compressed gas was filled into the spray container body, and the pressure inside the container was adjusted to 0.6 MPa (25° C.) to produce an aerosol product.
  • the foam state and low-temperature discharge state of the aerosol composition discharged from the aerosol products were evaluated by the following evaluation methods. Evaluation of foam state was performed as follows. The aerosol product was immersed in a constant temperature water bath adjusted to 25° C. ⁇ 0.5° C. for 30 minutes or more to adjust the aerosol composition in the aerosol product to a constant temperature. Thereafter, 1 g of foam of the aerosol composition was discharged onto the palm, and the state of the discharged foam was evaluated according to the following criteria. (Evaluation criteria for form state) AA: Formed a finely textured, hemispherical, cold foam A: Finely textured, hemispherical, slightly cold foam was formed
  • the ejection state at low temperature was evaluated as follows.
  • the aerosol product was stored in a refrigerator at 5°C ⁇ 0.5°C for 3 days to adjust the temperature of the aerosol composition in the aerosol product.
  • the ejection state of the foam of the aerosol composition was evaluated according to the following criteria.
  • the aerosol product filled with the composition containing 1224 yd (Z) and water formed a fine, three-dimensional, cold foam. Aerosol products using nitrogen as the compressed gas are particularly good at low temperatures. On the other hand, the aerosol product using carbon dioxide tended to blow out less easily at low temperatures than the aerosol product using nitrogen, but the foam had a beautiful hemispherical and hill-like shape. From this result, according to one embodiment of the present invention, it is possible to provide an aerosol raw material composition, an aerosol composition, and an aerosol product that form a clean foam state when discharged from a container such as a spray can.

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Abstract

水と1-クロロ-2,3,3,3-テトラフルオロプロペンとを含み、水と1-クロロ-2,3,3,3-テトラフルオロプロペンとの合計量に対して、水の含有量が1.0質量%以上である、エアゾール原料組成物。

Description

エアゾール原料組成物、エアゾール組成物およびエアゾール製品
 本発明は、エアゾール原料組成物、エアゾール組成物およびエアゾール製品に関する。
 スプレー缶などの容器に収容され、吐出後に発泡し、フォームを形成する泡沫状エアゾール組成物が知られている。また、吐出後に氷結する、氷結型エアゾール組成物や吐出後に冷却効果を発揮する冷感型エアゾール組成物が知られている。
 これらエアゾール組成物は、原液と、噴射剤としての可燃性の液化ガスとが使用されており、エアゾール組成物をスプレー缶などの容器に封入したエアゾール製品の貯蔵、消費、廃棄工程において、可燃性である故に慎重な管理、対応が必要である。特に製品内容物をすべて使用した後、容器廃棄工程において、容器内に液化ガスが残存する状態で廃棄された容器から起こる爆発火災事故が時として発生している。
 このような危険を抑制するために、可燃性の液化ガスに代わり、原液と、脂肪族炭化水素と、不燃性の圧縮ガスとを含むエアゾール組成物が提案されている(特開平7-207256号公報)。
 しかし、脂肪族炭化水素は燃焼性が高いため、少量の吐出でも吐出先の空間が燃焼範囲内に入り爆発事故を引き起こすおそれがある。
 そのため、脂肪族炭化水素の代わりに、地球温暖化係数やオゾン層破壊係数が低く、構造内のハロゲン原子比の高いハイドロフルオロオレフィン類を使用したエアゾール組成物が提案されている(特開2020-23474号公報)。以下、ハイドロフルオロオレフィン類をHFO類とも記す。
 しかし、分子中のハロゲン原子比が高く、フッ素原子数が水素原子数よりも多いHFO類は、空気中の水分濃度が高い環境では燃焼性が高くなる傾向がある(微燃性冷媒リスク評価研究会、最終報告書、平成28年3月、公益社団法人日本冷凍空調学会)。そのため、エアゾール組成物の噴射剤として使用した場合に、燃焼性の改善が求められる。
 本発明の一実施形態は、スプレー缶などの容器から吐出した際に、噴霧剤の燃焼性が低い、エアゾール原料組成物、エアゾール組成物およびエアゾール製品の提供を課題とする。
 本開示は、以下の態様を含む。
 [1] 水と1-クロロ-2,3,3,3-テトラフルオロプロペンとを含み、水と1-クロロ-2,3,3,3-テトラフルオロプロペンとの合計量に対して、水の含有量が1.0質量%以上である、エアゾール原料組成物。
 [2] さらに、界面活性剤を含む、[1]に記載のエアゾール原料組成物。
 [3] さらに、アルコールを含む、[1]または[2]に記載のエアゾール原料組成物。
 [4] 下記の火炎発生状態試験を実施したときにおける噴射した内容物の火炎長が4.0cm未満である、[1]~[3]のいずれかに記載のエアゾール原料組成物。
 火炎発生状態試験:
 スプレー容器として、容器本体と、ステム孔の直径が0.45mmであるバルブ機構と、吐出孔の直径が0.6mmである吐出部材と、内径が1.0mmである噴射チューブと、を有するスプレー容器を用いる。前記スプレー容器に、上記エアゾール原料組成物と窒素とからなるエアゾール組成物をスプレー容器内部の圧力が25℃において0.6MPaとなるように充填したエアゾール製品を準備する。上記エアゾール製品を試料とし、上記試料の噴射口を火炎バーナーから5cm離れた位置に置くこと以外はJIS S 3301(2018)6.5に規定された手順に準拠して、火炎発生状態試験を行う。上記試料の内容物の噴射時における火炎の水平方向長さと非噴射時における火炎の水平方向長さとの差を、噴射した内容物の火炎長とする。
 [5] さらに、界面活性剤を含む、[1]~[4]のいずれかに記載のエアゾール原料組成物。
 [6] さらに、アルコールを含む、[1]~[5]のいずれかに記載のエアゾール原料組成物。
 [7] [1]~[6]のいずれかに記載のエアゾール原料組成物と、圧縮ガスおよび液化ガスの少なくとも一方とからなるエアゾール組成物。
 [8] 上記圧縮ガスとして、窒素、空気、酸素、水素、二酸化炭素および亜酸化窒素からなる群から選択される少なくとも1種を含む、[7]に記載のエアゾール組成物。
 [9] 上記圧縮ガスとして、窒素および二酸化炭素からなる群から選択される少なくとも1種を含む、[7]に記載のエアゾール組成物。
 [10] 上記液化ガスとして、液化石油ガス、ジメチルエーテル、およびハイドロフルオロオレフィンからなる群から選択される少なくとも1種を含む、[7]~[9]のいずれかに記載のエアゾール組成物。
 [11] 下記の火炎発生状態試験を実施したときにおける噴射した内容物の火炎長が4.0cm未満である、[7]~[10]のいずれかに記載のエアゾール原料組成物。
 火炎発生状態試験:
 スプレー容器として、容器本体と、ステム孔の直径が0.45mmであるバルブ機構と、吐出孔の直径が0.6mmである吐出部材と、内径が1.0mmである噴射チューブと、を有するスプレー容器を用いる。前記スプレー容器に、上記エアゾール組成物をスプレー容器内部の圧力が25℃において0.6MPaとなるように充填したエアゾール製品を準備する。上記エアゾール製品を試料とし、上記試料の噴射口を火炎バーナーから5cm離れた位置に置くこと以外はJIS S 3301(2018)6.5に規定された手順に準拠して、火炎発生状態試験を行う。上記試料の内容物の噴射時における火炎の水平方向長さと非噴射時における火炎の水平方向長さとの差を、噴射した内容物の火炎長とする。
 [12] 容器本体と、上記容器本体の内部に収納された[7]~[11]のいずれかに記載のエアゾール組成物と、を含むエアゾール製品。
 [13] さらに、上記容器本体に取り付けられたバルブ機構を含む、[12]に記載のエアゾール製品。
 [14] 上記容器本体の内部における圧力は、25℃において0.2MPa以上である[12]または[13]に記載のエアゾール製品。
 [15] 下記の火炎発生状態試験を実施したときにおける噴射した内容物の火炎長が4.0cm未満である、[12]~[14]のいずれかに記載のエアゾール製品。
 火炎発生状態試験:
 前記エアゾール製品を試料とし、前記試料の噴射口を火炎バーナーから5cm離れた位置に置くこと以外はJIS S 3301(2018)6.5に規定された手順に準拠して、火炎発生状態試験を行う。前記試料の内容物の噴射時における火炎の水平方向長さと非噴射時における火炎の水平方向長さとの差を、噴射した内容物の火炎長とする。
 本発明の一実施形態によれば、スプレー缶などの容器から吐出した際に、噴霧剤の燃焼性が低い、エアゾール原料組成物、エアゾール組成物およびエアゾール製品を提供できる。
 本開示における用語の意味は以下の通りである。
 「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 本明細書において、ハロゲン化炭化水素については、化合物名の後の括弧内にその化合物の略称を記すが、本明細書では必要に応じて化合物名に代えてその略称を用いる。また、略称として、ハイフン(-)より後ろの数字およびアルファベット小文字部分だけを用いる場合がある。例えば、「HCFO-1224yd」においては「1224yd」を用いる場合がある。
 また、本明細書中では特に断らずに化合物名や化合物の略称を用いた場合には、Z体およびE体から選ばれる少なくとも1種を示し、より具体的には、Z体もしくはE体、または、Z体とE体の任意の割合の混合物を示す。化合物名や化合物の略称の後ろに(E)または(Z)を付した場合には、それぞれの化合物のE体またはZ体を示す。例えば、1224yd(Z)はZ体を示し、1224yd(E)はE体を示す。
 以下、本発明を実施するための形態について説明する。
<<エアゾール原料組成物>>
 本開示のエアゾール原料組成物は、水と、1-クロロ-2,3,3,3-テトラフルオロプロペン(CF-CF=CHCl、HCFO-1224yd)とを含む。
(水)
 水は、溶媒として用いられる。水は特に限定されない。一例を挙げると、水は、精製水、イオン交換水、生理食塩水、海洋深層水である。
 水の含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、1.0質量%以上である。また、水の含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、2.0質量%以上であることが好ましく、3.0質量%以上であることがより好ましく、4.0質量%以上であることが更に好ましく、5.0質量%以上であることが特に好ましい。水の含有量の上限は特に制限されず、水と1224ydとの合計量に対して、99質量%以下の場合が多く、水の含有量の好適範囲は、エアゾール原料組成物を含むエアゾール組成物の用途により異なる。そのため、水の含有量の好適範囲は、エアゾール組成物の用途ごとに後述する。
(1224yd)
 1224ydとしては、(Z)-1-クロロ-2,3,3,3-テトラフルオロプロペン(1224yd(Z))単独であってもよいし、(E)-1-クロロ-2,3,3,3-テトラフルオロプロペン(1244yd(E))単独であってもよいし、1224yd(Z)および1224yd(E)の混合物であってもよい。後発泡性に優れるエアゾール組成物又は冷却性に優れるエアゾール組成物が得られやすくなる観点から、エアゾール原料組成物は、実質的に1224yd(Z)単独である1224ydを含むことが好ましい。実質的に1224yd(Z)単独である1224ydを含むことでエアゾール組成物の後発泡性又は冷却性に優れる。1224yd(Z)の沸点が1224yd(E)の沸点に比べて低いためと考えられる。ここで、実質的に1224yd(Z)単独であるとは、1224yd(Z)及び1224yd(E)の合計量に対して、1224yd(Z)の含有量が99質量%であることをいう。
 エアゾール原料組成物において、1224yd(E)の含有量と1224yd(Z)の含有量とのモル比(1224yd(E)のモル量/1224yd(Z)のモル量)は、0/100~100/0でよい。後発泡性及び冷却性の観点からは、1224yd(E)の含有量と1224yd(Z)の含有量とのモル比(1224yd(E)のモル量/1224yd(Z)のモル量)が、0/100~10/90であることが好ましく、0/100~5/95であることがより好ましく、0/100~1/99であることがさらに好ましい。
 1224ydの含有量の好適範囲は、エアゾール原料組成物を含むエアゾール組成物の用途により異なる。そのため、1224ydの含有量の好適範囲は、エアゾール組成物の用途ごとに後述する。
 後述する実施例に示すように、水および1224ydを含む本開示のエアゾール原料組成物は、空気中の水分濃度が高い環境であっても不燃性である。そのため、スプレー缶などの容器から吐出した際に燃焼性が低い。
 本開示のエアゾール原料組成物は、エアゾール原料組成物を含むエアゾール組成物の用途に応じて、水および1224yd以外に、以下に示す成分を含んでもよい。
(界面活性剤)
 本開示のエアゾール原料組成物を含むエアゾール組成物の用途が、吐出後に発泡し、フォームを形成する泡沫状エアゾール組成物の場合、界面活性剤は、1224ydをエアゾール原料組成物の水性成分と乳化させる乳化剤として好適に配合される。エアゾール原料組成物の水性成分とは、エアゾール原料組成物の成分のうち、1224ydを除いた成分を指す。
 また、界面活性剤は、外部に吐出されたときに、エアゾール組成物中に溶解していた圧縮ガスが微細な気泡となって分散し、この気泡の発生によってエアゾール原料組成物中に乳化していた1224ydの気化が促進されて、エアゾール原料組成物を発泡させてフォームを形成するなどの目的で好適に配合される。
 界面活性剤は特に限定されない。一例を挙げると、界面活性剤は、ミリスチン酸やステアリン酸などの脂肪酸とトリエタノールアミンやカリウムなどのアルカリのケン化物;ラウリルリン酸、ラウリルリン酸カリウム、ラウリルリン酸ナトリウムなどのアルキルリン酸塩;POE(ポリオキシエチレン)ラウリルエーテルリン酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩;ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、セチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩;POEラウリルエーテル硫酸ナトリウム、POEラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、POEアルキルエーテル硫酸ナトリウム、POEアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩;POEラウリルエーテル酢酸カリウム、POEラウリルエーテル酢酸ナトリウム、POEトリデシルエーテル酢酸カリウム、POEトリデシルエーテル酢酸ナトリウムなどのアルキルエーテルカルボン酸塩;ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩などのアニオン性界面活性剤;N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸トリエタノールアミン、N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸カリウム、N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ラウロイル-L-グルタミン酸トリエタノールアミン、N-ラウロイル-L-グルタミン酸カリウム、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸カリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ステアロイル-L-グルタミン酸ナトリウムなどのN-アシルグルタミン酸塩;N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウムなどのN-アシルグリシン塩、N-ヤシ油脂肪酸アシル-DL-アラニントリエタノールアミンなどのN-アシルアラニン塩;ラウロイルメチルアラニンナトリウムなどのアシルアラニン塩などのアミノ酸型アニオン性界面活性剤;POEラウリルエーテル、POEセチルエーテル、POEステアリルエーテル、POEオレイルエーテル、POEベヘニルエーテル、POEオクチルドデシルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル;POE・POP(ポリオキシプロピレン)セチルエーテル、POE・POPデシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル;ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミドなどの脂肪酸アルカノールアミド;モノステアリン酸ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル;POE硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油;モノステアリン酸POEグリセリル、モノオレイン酸POEグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル;ステアリン酸POEセチルエーテル、イソステアリン酸POEラウリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル;モノヤシ油脂肪酸POEソルビタン、モノステアリン酸POEソルビタン、モノオレイン酸POEソルビタン、トリイソステアリン酸POEソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル;モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸ペンタグリセリル、モノミリスチン酸ペンタグリセリル、モノオレイン酸ペンタグリセリル、モノステアリン酸ペンタグリセリル、モノラウリン酸デカグルセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤;ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)・メチルポリシロキサン共重合体などのシリコーン系界面活性剤;ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン(ラウリルベタイン)、ステアリルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルベタイン;ヤシ酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン(コカミドプロピルベタイン)、コカミドプロピルヒドロキシスルタインなどの脂肪酸アミドプロピルベタインなどのベタイン型界面活性剤;2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのアルキルイミダゾール型;ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルメチル-β-アラニンなどのアミノ酸型界面活性剤;ラウリルジメチルアミンN-オキシド、オレイルジメチルアミンN-オキシドなどのアミンオキシド型界面活性剤などの両性界面活性剤などである。界面活性剤は併用されてもよい。
 これらの中でも、界面活性剤としては、1224ydを乳化しやすく、得られるエアゾール組成物の発泡性が良好となり、かつ、キメが細かく、形状の安定したフォームを形成し得る点から、アニオン性界面活性剤、アミノ酸型アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が好ましい。
 界面活性剤の含有量の好適範囲は、エアゾール原料組成物を含むエアゾール組成物の用途により異なる。そのため、界面活性剤の含有量の好適範囲は、エアゾール組成物の用途ごとに後述する。
(アルコール)
 本開示のエアゾール原料組成物を含むエアゾール組成物の用途が、吐出後に冷却効果を発揮する冷感型エアゾール組成物の場合、アルコールは、エアゾール原料組成物を均一な組成にするなどの目的で好適に配合される。
 アルコールは特に限定されない。一例を挙げると、アルコールは、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が2~3個の1価アルコール;プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ジグリセリンなどの多価アルコールである。
 アルコールの含有量の好適範囲は、エアゾール原料組成物を含むエアゾール組成物の用途により異なる。そのため、アルコールの含有量の好適範囲は、エアゾール組成物の用途ごとに後述する。
(その他の成分)
 本開示のエアゾール原料組成物は、エアゾール原料組成物を含むエアゾール組成物の用途に応じて、有効成分、単糖類、水溶性高分子、油剤、油性溶剤、パウダー、防腐剤などを含んでもよい。これらの成分については後述する。
 エアゾール原料組成物の調製方法は特に限定されない。エアゾール原料組成物は、従来公知の方法により調製できる。たとえば、エアゾール原料組成物は、界面活性剤、アルコール、その他の成分といった任意成分を必要に応じて水や温水に添加して水性成分を調製し、これに1224ydを添加することにより調製され得る。
 なお、水および1224ydの合計量は、エアゾール組成物の用途によって適宜変更されるが、例えば、エアゾール原料組成物の全量に対して、10.0質量%以上が好ましく、30.0質量%以上がより好ましく、40.0質量%以上がさらに好ましく、50.0質量%以上が特に好ましい。また、水および1224ydの合計量は、エアゾール原料組成物の全量に対して、99.5質量%以下が好ましく、99.0質量%以下がより好ましく、95.0質量%以下がさらに好ましく、90.0質量%以下が特に好ましい。
 本開示のエアゾール原料組成物は、下記方法により製作される測定用エアゾール製品1を試料として用い、後述する火炎発生状態試験を実施した場合に、噴射した内容物の火炎長が4.0cm未満であることが好ましく、3.5cm以下であることがより好ましく、3.0cm以下であることがさらに好ましく、2.5cm以下であることがさらに好ましく、2.0cm以下であることがさらに好ましく、1.5cm以下であることがさらに好ましく、1.0cm以下であることがさらに好ましく、0.5cm以下であることがよりさらに好ましく、0cmであることが特に好ましい。
-測定用エアゾール製品1の製作-
 スプレー容器として、容器本体と、ステム孔の直径が0.45mmであるバルブ機構と、吐出孔の直径が0.6mmである吐出部材と、内径が1.0mmである噴射チューブと、を有するブリキ製スプレー容器を用いる。なお、容器本体の内部は、内径53mm、高さ118mmの円柱状である。
 前記ブリキ製スプレー容器の開口から、エアゾール原料組成物170gを容器本体に充填した後、圧縮ガスとして窒素を充填し、容器本体内部の圧力を25℃において0.6MPaとすることで、測定用エアゾール製品1を製作する。
<<エアゾール組成物>>
 本開示のエアゾール組成物は、本開示のエアゾール原料組成物と、圧縮ガスおよび液化ガスの少なくとも一方とからなる。
(圧縮ガス)
 圧縮ガスは、エアゾール原料組成物を加圧して外部に吐出する噴射剤として好適に配合される。また、エアゾール組成物の用途が、吐出後に発泡し、フォームを形成する泡沫状エアゾール組成物の場合、圧縮ガスは、エアゾール原料組成物に一部が溶解することにより、エアゾール原料組成物が外部に吐出された際に、溶解していた圧縮ガスが微細な気泡となり、1224ydの気化を促進させ、エアゾール原料組成物を発泡させてフォームを形成する発泡剤として作用する。
 圧縮ガスは特に限定されない。一例を挙げると、圧縮ガスは、窒素、空気、酸素、水素、二酸化炭素、亜酸化窒素などである。圧縮ガスは、窒素および二酸化炭素からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
(液化ガス)
 エアゾール組成物の用途が、吐出後に氷結する氷結型エアゾール組成物の場合、液化ガスは、容器本体内では蒸気圧を有する液体であり、噴射されると気化し、その気化熱により水性原液を冷却して氷結させるなどの目的で好適に含まれる。また、エアゾール組成物の用途が、吐出後に冷却効果を発揮する冷感型エアゾール組成物の場合に冷却温度や持続時間などを調整するために液化ガスを配合してもよい。
 液化ガスは特に限定されない。一例を挙げると、液化ガスは、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物からなる液化石油ガス;ジメチルエーテル、(E)-1,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン(HFO-1234ze(E))、2,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン(HFO-1234yf)などのハイドロフルオロオレフィン、およびこれらの混合物などである。液化ガスは、さらに冷却温度や持続時間などを調整するために、沸点が5~40℃である、炭化水素またはHFOが配合されてもよい。沸点が5~40℃の炭化水素としては、ノルマルペンタン、イソペンタンなどが挙げられる。沸点が5~40℃のHFOとしては、(Z)-1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテン(HFO-1336mzz(Z))、(E)-1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテン(HFO-1336mzz(E))などが挙げられる。
(エアゾール組成物の燃焼性)
 本開示のエアゾール組成物は、下記方法により製作される測定用エアゾール製品2を試料として用い、後述する火炎発生状態試験を実施した場合に、噴射した内容物の火炎長が4.0cm未満であることが好ましく、3.5cm以下であることがより好ましく、3.0cm以下であることがさらに好ましく、2.5cm以下であることがさらに好ましく、2.0cm以下であることがさらに好ましく、1.5cm以下であることがさらに好ましく、1.0cm以下であることがさらに好ましく、0.5cm以下であることがよりさらに好ましく、0cmであることが特に好ましい。
-測定用エアゾール製品2の製作-
 スプレー容器として、容器本体と、ステム孔の直径が0.45mmであるバルブ機構と、吐出孔の直径が0.6mmである吐出部材と、内径が1.0mmである噴射チューブと、を有するブリキ製スプレー容器を用いる。
 スプレー容器内部の圧力が25℃において0.6MPaになるようにエアゾール組成物をブリキ製スプレー容器に充填し、測定用エアゾール製品2を製作する。
-火炎発生状態試験-
 試料である測定用エアゾール製品の噴射口を火炎バーナーから5cm離れた位置に置くこと以外はJIS S 3301(2018)6.5に規定された手順に準拠して、火炎発生状態試験を実施する。
 具体的には、試料である測定用エアゾール製品を25℃±0.5℃に調整した恒温水槽中に30分以上浸漬して、エアゾール製品内のエアゾール組成物が恒温になるように調整する。次に、火炎バーナーの火炎の鉛直長さを4.5cm以上5.5cm以下に調節し、噴射状態(すなわちスプレーパターン)が良好な状態で測定用エアゾール製品内のエアゾール組成物が火炎バーナーの火炎の上部1/3を通過するように測定用エアゾール製品の噴射口の高さを調整する。
 測定用エアゾール製品の内容物であるエアゾール組成物の噴射時における火炎の上部1/3の水平方向長さL1と、エアゾール組成物を噴射していない非噴射時における火炎の上部1/3の水平方向長さL2と、を測定する。具体的には、背面に目盛付きの台を設置し、火炎発生状態試験中における火炎の挙動を録画し、得られた映像を解析する。そして、L1とL2との差L1-L2を、噴射した内容物の火炎長とする。
 本開示のエアゾール組成物は、水を含有した場合においても、エアゾール組成物の燃焼性を低くできる1224ydを用いることで、上記火炎発生状態試験における噴射した内容物の火炎長を短くできる。
 また、上記火炎発生状態試験における噴射した内容物の火炎長は、エアゾール組成物を収納した容器本体内の圧力を調整することで、より短くできる。具体的には、25℃における容器内部の圧力を0.2MPa以上とすることが好ましく、0.4MPa以上とすることがより好ましく、0.6MPa以上とすることが更に好ましい。
 また、上記火炎発生状態試験における噴射した内容物の火炎長は、エアゾール組成物に含まれる圧縮ガスおよび液化ガスの少なくとも一方の種類により変わることがある。噴射した内容物の火炎長が短いエアゾール組成物を得る観点で選択される圧縮ガスとしては、例えば、窒素、空気、酸素、二酸化炭素、及び亜酸化窒素などを挙げることができ、これらの中でも窒素、空気、酸素、及び亜酸化窒素が好ましく、窒素、二酸化炭素がより好ましく、窒素が更に好ましい。噴射した内容物の火炎長が短いエアゾール組成物を得る観点で選択される液化ガスとしては、例えば、ジメチルエーテル、および1234ze(E)、1234yfなどのハイドロフルオロオレフィンなどを挙げることができ、これらの中でも1234ze(E)、1234yfなどのハイドロフルオロオレフィンが好ましい。
 エアゾール組成物の用途ごとに好適組成を以下に示す。
<泡沫状エアゾール組成物(1)>
 泡沫状エアゾール組成物(1)は、発泡性が優れ、キメ細かく、塗り伸ばしやすいフォームを形成する。泡状スキンケアスプレーや泡状ヘアケアスプレーに使用される。
(水)
 水は、溶媒として用いられる。水が含まれることにより、泡沫状エアゾール組成物は、吐出されるとフォームを形成することができ、頭髪や腕などの適用箇所において塗り拡げやすい。
 水の含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、10.0質量%以上が好ましく、25.0質量%以上がより好ましく、30.0質量%以上がさらに好ましい。水の含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、97.0質量%以下が好ましく、95.0質量%以下がより好ましく、90.0質量%以下がさらに好ましい。
 水の含有量が上記範囲であると、優れた発泡性を示し、かつ、1224ydを適切な量となるよう配合しやすい。
(1224yd)
 1224ydは、容器本体内では微細な乳化粒子となって水と乳化しており、かつ、圧縮ガスを溶解する。1224ydは、外部に吐出されると気化してエアゾール原料組成物を発泡させる。
 1224yd(Z)の沸点が15℃、1224yd(E)の沸点が17℃であるため、通常瞬時には気化しないため発泡性は悪いが、容器本体内では1224ydに溶解している圧縮ガスが大気中に吐出されることにより溶解量が低下して微細な気泡となり、気泡の発生に伴って1224ydの気化が促進される。このとき1224ydはエアゾール原料組成物中で微細な粒子となって乳化しているため、発泡してキメ細かいフォームを形成する。また、フォームは1224ydの気化熱により効率よく冷却されて冷たくなりやすい。
 1224ydの含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、3.0質量%以上が好ましく、5.0質量%以上がより好ましく、10.0質量%以上がさらに好ましい。1224ydの含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、90.0質量%以下が好ましく、85.0質量%以下がより好ましく、80.0質量%以下がさらに好ましい。
 1224ydの含有量が上記範囲であると、水と安定した乳化物を形成しやすく、泡沫状エアゾール組成物は、より優れた発泡性を示し、冷たいフォームを形成しやすい。
(界面活性剤)
 界面活性剤は、1224ydをエアゾール原料組成物の水性成分と乳化させる乳化剤として好適に配合される。また、界面活性剤は、外部に吐出されたときに、エアゾール原料組成物中に溶解していた圧縮ガスが微細な気泡となって分散し、この気泡の発生によってエアゾール原料組成物の水性成分と乳化していた1224ydの気化が促進されて、エアゾール原料組成物を発泡させてフォームを形成するなどの目的で好適に配合される。
 界面活性剤は特に限定されず、上記で例示したものを用いることができる。これらの中でも、界面活性剤としては、1224ydを乳化しやすく、得られる泡沫状エアゾール組成物の発泡性が良好となり、かつ、キメが細かく、形状の安定したフォームを形成し得る点から、アニオン性界面活性剤、アミノ酸型アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が好ましい。
 界面活性剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、界面活性剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。また、界面活性剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい。
(任意成分)
 泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物は、上記水、1224yd、界面活性剤のほかに、適宜、有効成分、アルコール、単糖類、水溶性高分子、油剤、パウダー、防腐剤などの任意成分を含んでもよい。
 有効成分は、泡沫状エアゾール組成物の用途や目的などに応じて適宜選択できる。一例を挙げると、有効成分は、天然香料、合成香料などの各種香料;ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート-(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸アルキルアミド-アクリル酸ヒドロキシアルキル-メタクリル酸アルキルアミノアルキル共重合体などの両性型樹脂、および、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル-スチレン共重合体エマルジョン、ビニルピロリドン-スチレン共重合体エマルジョン、アクリル酸-アクリル酸ヒドロキシエステル共重合体エマルジョンなどのエマルジョン系樹脂などのスタイリング剤;l-メントール、カンフル、ハッカ油などの清涼剤;レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム、dl-α-トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、ジベンゾイルチアミン、リボフラビンおよびこれらの混合物などのビタミン類;アスコルビン酸、α-トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤;グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸;コラーゲン、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、dl-ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチン、尿素などの保湿剤;パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、パラクロルメタクレゾールなどの殺菌消毒剤;ローヤルゼリーエキス、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液;酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤;アラントイン、グリシルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤;ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、緑茶エキスなどの消臭剤;ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾン、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤;酸化亜鉛、酸化チタン、オクチルトリメトキシシラン被覆酸化チタンなどの紫外線散乱剤;アルブチン、コウジ酸などの美白剤;N,N-ジエチル-m-トルアミド(ディート)、ジ-n-ブチルサクシネート、ヒドロキシアニソール、ロテノン、エチル-ブチルアセチルアミノプロピオネート、イカリジン(ピカリジン)、p-メンタン-3,8-ジオール、3-[アセチル(ブチル)アミノ]プロピオン酸エチル、2-(2-ヒドロキシエチル)ピペリジン-1-カルボン酸1-メチルプロピルなどの害虫忌避剤;クロロヒドロキシアルミニウム、イソプロピルメチルフェノールなどの制汗剤;サリチル酸メチル、インドメタシン、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤などである。
 有効成分が配合される場合、有効成分の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、有効成分の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がより好ましい。また、有効成分の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、20.0質量%以下が好ましく、15.0質量%以下がより好ましい。有効成分の含有量が上記範囲内であることにより、有効成分を配合することによる効果が得られやすく、かつ、泡沫状エアゾール組成物は、有効成分によって発泡性が低下しにくい。
 アルコールは、水に溶解しにくい有効成分の溶媒として好適に配合される。また、アルコールは、発泡性を調整するなどの目的で好適に配合される。
 アルコールは特に限定されない。一例を挙げると、アルコールは、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が2~3個の1価アルコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ジグリセリンなどの多価アルコールである。
 アルコールが配合される場合、アルコールの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、アルコールの含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、1.0質量%以上が好ましく、3.0質量%以上がより好ましい。また、アルコールの含有量は、エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、30.0質量%以下が好ましく、25.0質量%以下がより好ましい。アルコールの含有量が上記範囲内であることにより、アルコールを配合することによる効果が得られやすく、かつ、泡沫状エアゾール組成物は、アルコールによって発泡性が低下しにくい。
 単糖類は、発泡性を調整するなどの目的で好適に配合される。
 単糖類は特に限定されない。一例を挙げると、単糖類は、エリスリトール、アラビトール、ガラクチトール、グルシトール、マルチトール、マンニトール、ソルビトール、キシリトールなどの糖アルコール;エリトリトール、D-エリトロース、D-トレオースなどのテトロース類;D-アラビノース、L-アラビノース、D-キシロース、D-リキソース、L-リキソース、D-リボース、D-キシルロース、L-キシルロース、D-リブロース、L-リブロースなどのペントース類;D-アルトロース、L-アルトロース、D-ガラクトース、L-ガラクトース、D-グルコース、D-タロース、D-マンノース、L-ソルボース、D-タガトース、D-プシコース、D-フルクトース、D-マンノースなどのヘキソース類などである。
 単糖類が配合される場合、単糖類の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、単糖類の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.5質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましい。また、単糖類の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、20.0質量%以下が好ましく、10.0質量%以下がより好ましい。単糖類の含有量が上記範囲内であることにより、単糖類を配合することによる効果が得られやすい。
 水溶性高分子は、泡沫状エアゾール組成物の発泡性を高くする目的や、フォームの保持力、硬さ、弾性、伸展性などを調整するなどの目的で好適に配合される。
 水溶性高分子は特に限定されない。一例を挙げると、水溶性高分子は、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド(ポリクオタニウム4)、塩化ジメチルジアクリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体(ポリオクタニウム7)、塩化-O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース(ポリクオタニウム10)、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体(ポリクオタニウム22)、塩化-O-[2-ヒドロキシ-3-(ラウリルジメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース(ポリオクタニウム24)、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体(ポリクオタニウム39)、2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体液(ポリクオタニウム51)、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・N,N-ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール(ポリクオタニウム52)、2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体(ポリクオタニウム61)、メタクリロイルオキシエチレンホスホリルコリン、メタクリル酸ブチルおよびメタクリル酸ナトリウム(ポリクオタニウム65)などのカチオン性ポリマー;ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース系高分子;キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガムなどのガム質;デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、アルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマーなどである。
 水溶性高分子が配合される場合、水溶性高分子の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、水溶性高分子の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.01質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましい。また、水溶性高分子の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、5.0質量%以下が好ましく、3.0質量%以下がより好ましい。水溶性高分子の含有量が上記範囲内であることにより、水溶性高分子を配合することによる効果が得られやすく、かつ、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の粘度が高くなり過ぎず、発泡性が低下しにくい。
 油剤は、得られるフォームの肌触りを良くしたり、櫛通りを良くするなどの目的で好適に配合される。
 油剤は特に限定されない。一例を挙げると、油剤は、ジメチコン、メチルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル;流動パラフィン、イソパラフィンなどの炭化水素油;ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジ-2-エチルへキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジラウリン酸プロピレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジラウリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ジエチレングリコール、ジイソステアリン酸ジエチレングリコール、ジオレイン酸ジエチレングリコール、ジラウリン酸トリエチレングリコール、ジステアリン酸トリエチレングリコール、ジイソステアリン酸トリエチレングリコール、ジオレイン酸トリエチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、トリ2-エチルへキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロシキシステアリン酸エチルヘキシルなどのエステル油;オリーブ油、ツバキ油、トウモロコシ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などの油脂;イソステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸;オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどの高級アルコールなどである。
 油剤が配合される場合、油剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、油剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。また、油剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、20.0質量%以下が好ましく、10.0質量%以下がより好ましい。油剤の含有量が上記範囲内であることにより、油剤を配合することによる効果が得られやすい。また、泡沫状エアゾール組成物は、発泡性が低下しにくく、かつ、乾燥性が低下しにくく、べたつきが生じにくい。
 パウダーは、サラサラ感を付与するなど、使用感を向上させるために好適に配合される。
 パウダーは特に限定されない。一例を挙げると、パウダーは、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、ゼオライト、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウムなどである。
 パウダーが配合される場合、パウダーの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、パウダーの含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がより好ましい。また、パウダーの含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、5.0質量%以下が好ましく、3.0質量%以下がより好ましい。パウダーの含有量が上記範囲内であることにより、パウダーを配合することによる効果が得られやすく、かつ、泡沫状エアゾール組成物は、吐出される際に、吐出通路において詰まりが生じにくい。
 防腐剤は、泡沫状エアゾール組成物の保存性を向上させるために好適に配合される。
 防腐剤は特に限定されない。一例を挙げると、防腐剤は、メチルパラベン(すなわち、パラオキシ安息香酸メチル)、エチルパラベン(すなわち、パラオキシ安息香酸エチル)、ベンザルコニウムクロリド(すなわち、塩化ベンザルコニウム)、o-シメン-5-オール(すなわち、イソプロピルメチルフェノール)などである。
 防腐剤が配合される場合、防腐剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、防腐剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.0001質量%以上が好ましく、0.001質量%以上がより好ましい。また、防腐剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、1.0質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましい。防腐剤の含有量が上記範囲内であることにより、エアゾール製品内に偶発的に混入してくる微生物の増殖によって起こる製品の変質、変臭などを抑制できる。
(圧縮ガス)
 圧縮ガスは、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物を加圧して外部に吐出する噴射剤として好適に配合される。また、圧縮ガスは、エアゾール原料組成物に一部が溶解することにより、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物が外部に吐出された際に、溶解していた圧縮ガスが微細な気泡となり、1224ydの気化を促進させ、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物を発泡させてフォームを形成する発泡剤として作用する。
 圧縮ガスは特に限定されず、上記で例示したものを用いることができる。
 圧縮ガスは、特に、容器本体内で泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分と乳化している1224ydにも溶解することにより、外部に吐出された際に飽和溶解量の低下に伴って微細な気泡となり、1224ydの気化を促進する。その結果、圧縮ガスは、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物をキメ細かいフォーム状に発泡させることができる。このように、1224ydに対する溶解量が多いことで、結果として、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物をキメ細かいフォーム状に発泡させることができる点から、圧縮ガスは、25℃における水に対するオストワルド係数が0.4以上である高溶解性圧縮ガスを含むことが好ましく、0.5以上である高溶解性圧縮ガスを含むことがより好ましい。このような高溶解性圧縮ガスは、炭酸ガス(オストワルド係数:0.83)、亜酸化窒素ガス(オストワルド係数:0.59)、およびこれらの混合ガス等があり、これらの中でも二酸化炭素が好ましい。
 圧縮ガスは、低温での安定性に優れ、特に吐出された際には微細な気泡となって1224ydの気化を促進し、よりキメ細かいフォームを形成しやすい点から、25℃における水に対するオストワルド係数が0.05以下である低溶解性圧縮ガスを含むことが好ましく、0.03以下である低溶解性圧縮ガスを含むことがより好ましい。このような低溶解性圧縮ガスは、窒素(オストワルド係数:0.0141)、空気(オストワルド係数:0.0167)、酸素(オストワルド係数:0.0283)、水素(オストワルド係数:0.0194)などであり、これらの中でも窒素が好ましい。また、低溶解性圧縮ガスは、エアゾール原料組成物に含まれる界面活性剤がアニオン性界面活性剤である場合に使用されることが好ましい。界面活性剤としてアニオン性界面活性剤が含まれ、かつ、圧縮ガスとして低溶解性圧縮ガスが使用されることにより、泡沫状エアゾール組成物は、低温時の安定性に優れ、より発泡性が優れ、キメ細かなフォームを形成しやすい。また、泡沫状エアゾール組成物は、窒素ガスなどの低溶解性圧縮ガスを用いている場合、より安全性が高い。
 圧縮ガスは、25℃における容器本体内の圧力が0.2MPa以上となるよう充填されることが好ましく、0.3MPa以上となるよう充填されることがより好ましい。また、圧縮ガスは、25℃における容器本体内の圧力が0.8MPa以下となるよう充填されることが好ましく、0.7MPa以下となるよう充填されることがより好ましい。圧力が上記範囲内になるよう圧縮ガスが充填されることにより、圧縮ガスが泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物に適度に溶解し、吐出された際には気泡が発生しやすい。そのため、圧力が上記範囲内になるよう圧縮ガスが充填されることにより、泡沫状エアゾール組成物は、優れた発泡性を示しやすく、かつ、吐出時に飛び散りにくい。
<泡沫状エアゾール組成物(2)>
 泡沫状エアゾール組成物(2)は、泡が弾ける際に心地よい刺激が得られ、かつ、適度な冷却感が持続して得られる。
(水)
 水は、溶媒として用いられる。水が含まれることにより、泡沫状エアゾール組成物は、吐出されると、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物に溶解していた圧縮ガスの放出および1224ydの気化により発泡してフォームを形成できる。泡は、頭髪や腕などの適用箇所において弾け、心地よい刺激を付与できる。
 水の含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、5.0質量%以上が好ましく、8.0質量%以上がより好ましく、10.0質量%以上がさらに好ましい。水の含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、60.0質量%以下が好ましく、55.0質量%以下がより好ましく、50.0質量%以下がさらに好ましい。
 水の含有量が上記範囲であると、優れた発泡性を示し、かつ、塗布した際に心地よい刺激が得られやすく、冷却感が得られやすい。
(1224yd)
 1224ydは、容器本体内では微細な乳化粒子となって水と乳化しており、かつ、圧縮ガスを溶解する。1224ydは、外部に吐出されると気化して泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物を発泡させる。
 1224ydの含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、40.0質量%以上が好ましく、45.0質量%以上がより好ましく、50.0質量%以上がさらに好ましい。1224ydの含有量が40.0質量%以上であると、泡沫状エアゾール組成物は、1224ydに溶解する圧縮ガスの量が少なくならず、破泡による刺激が小さくならず、冷感が持続しやすい。1224ydの含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、95.0質量%以下が好ましく、92.0質量%以下がより好ましく、90.0質量%以下がさらに好ましい。1224ydの含有量が95.0質量%以下であると、泡沫状エアゾール組成物は、泡立ちやすく、破泡による刺激が得られやすい。
(界面活性剤)
 界面活性剤は、1224ydをエアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分と乳化させる乳化剤として好適に配合される。また、界面活性剤は、外部に吐出されたときに、エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物中に溶解していた圧縮ガスが微細な気泡となって分散し、この気泡の発生によってエアゾール原料組成物の水性成分と乳化していた1224ydの気化が促進されて、エアゾール原料組成物を発泡させてフォームを形成するなどの目的で好適に配合される。
 界面活性剤は特に限定されず、上記で例示したものを用いることができる。これらの中でも、界面活性剤としては、1224ydを乳化しやすく、得られる泡沫状エアゾール組成物の発泡性が良好となり、かつ、キメが細かく、形状の安定したフォームを形成し得る点から、アニオン性界面活性剤、アミノ酸型アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が好ましい。
 界面活性剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、界面活性剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。また、界面活性剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、20.0質量%以下が好ましく、15.0質量%以下がより好ましい。
(任意成分)
 エアゾール原料組成物は、上記水、1224yd、界面活性剤のほかに、適宜、有効成分、アルコール、水溶性高分子、油剤、パウダー、防腐剤などの任意成分を含んでもよい。
 有効成分は、泡沫状エアゾール組成物の用途や目的などに応じて適宜選択できる。一例を挙げると、有効成分は、ミノキシジル、アデノシンなどの育毛剤;塩化カルプロニウム、ニコチン酸ベンジル、センブリ抽出液、トウガラシチンキなどの血管拡張剤;レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、パンテノール、アスコルビン酸、リン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム、dl-α-トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、ジベンゾイルチアミン、リボフラビンおよびこれらの混合物などのビタミン類;アスコルビン酸、α-トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、エデト酸ナトリウムなどの抗酸化剤;尿素、サリチル酸などの角質溶解剤;コラーゲン、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸、ヘパリン類似物質などの保湿剤;イソプロピルメチルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、パラクロルメタクレゾールなどの殺菌剤;ローヤルゼリーエキス、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、モッコウエキス、カンゾウエキス、オトギリソウエキスなどの抽出液;l-メントール、カンフル、ハッカ油などの清涼剤;酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤;アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤;ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、緑茶エキスなどの消臭剤;ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾン、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤;酸化亜鉛、酸化チタン、オクチルトリメトキシシラン被覆酸化チタンなどの紫外線散乱剤;N,N-ジエチル-m-トルアミド(ディート)、ジ-n-ブチルサクシネート、ヒドロキシアニソール、ロテノン、エチル-ブチルアセチルアミノプロピオネート、イカリジン(ピカリジン)、p-メンタン-3,8-ジオール、3-[アセチル(ブチル)アミノ]プロピオン酸エチル、2-(2-ヒドロキシエチル)ピペリジン-1-カルボン酸1-メチルプロピルなどの害虫忌避剤;クロロヒドロキシアルミニウム、イソプロピルメチルフェノールなどの制汗剤;サリチル酸メチル、インドメタシン、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤;天然香料、合成香料などの各種香料などが挙げられる。
 有効成分が配合される場合、有効成分の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、有効成分の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がより好ましい。また、有効成分の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、30.0質量%以下が好ましく、25.0質量%以下がより好ましい。有効成分の含有量が上記範囲内であることにより、有効成分を配合することによる効果が得られやすく、かつ、泡沫状エアゾール組成物は、有効成分によって発泡性が低下しにくい。
 アルコールは、水に溶解しにくい有効成分の溶媒として好適に配合される。また、アルコールは、発泡性を調整し、破泡時の刺激を調整するなどの目的で好適に配合される。
 アルコールは特に限定されない。一例を挙げると、アルコールは、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が2~3個の1価アルコール;プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ジグリセリンなどの多価アルコールである。
 アルコールが配合される場合、アルコールの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、アルコールの含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、1.0質量%以上が好ましく、2.0質量%以上がより好ましい。また、アルコールの含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、30.0質量%以下が好ましく、25.0質量%以下がより好ましい。アルコールの含有量が上記範囲内であることにより、アルコールを配合することによる効果が得られやすく、かつ、泡沫状エアゾール組成物は、アルコールによって発泡性が低下しにくい。
 水溶性高分子は、泡の膜を強くし、破泡時の音や刺激を強くしてマッサージ感を得られやすくするなどの目的で好適に配合される。
 水溶性高分子は特に限定されない。一例を挙げると、水溶性高分子は、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、セルロースナノファイバーなどのセルロース系高分子;キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガムなどのガム質;デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、アルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマーなどである。
 水溶性高分子が配合される場合、水溶性高分子の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、水溶性高分子の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.01質量%以上が好ましく、0.03質量%以上がより好ましい。また、水溶性高分子の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、5.0質量%以下が好ましく、3.0質量%以下がより好ましい。水溶性高分子の含有量が上記範囲内であることにより、水溶性高分子を配合することによる効果が得られやすく、かつ、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の粘度が高くなり過ぎず、発泡性が低下しにくい。
 油剤は、溶解している圧縮ガスの放出状態を調整し、破泡時の音や刺激を調整するなどの目的で好適に配合される。
 油剤は特に限定されない。一例を挙げると、油剤は、ジメチコン、メチルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル;流動パラフィン、イソパラフィンなどの炭化水素油;ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジ-2-エチルへキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジラウリン酸プロピレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジラウリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ジエチレングリコール、ジイソステアリン酸ジエチレングリコール、ジオレイン酸ジエチレングリコール、ジラウリン酸トリエチレングリコール、ジステアリン酸トリエチレングリコール、ジイソステアリン酸トリエチレングリコール、ジオレイン酸トリエチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、トリ2-エチルへキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロシキシステアリン酸エチルヘキシルなどのエステル油;オリーブ油、ツバキ油、トウモロコシ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などの油脂;イソステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸;オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどの高級アルコールなどである。
 油剤が配合される場合、油剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、油剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。また、油剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、15.0質量%以下が好ましく、10.0質量%以下がより好ましい。油剤の含有量が上記範囲内であることにより、油剤を配合することによる効果が得られやすい。また、泡沫状エアゾール組成物は、発泡性が低下しにくく、かつ、乾燥性が低下しにくく、べたつきが生じにくい。
 パウダーは、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分と1224ydを乳化しやすくする、皮脂を吸着して頭皮環境を整える、サラサラ感を付与して使用感を向上させるなどの目的で好適に配合される。
 パウダーは特に限定されない。一例を挙げると、パウダーは、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、ゼオライト、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウムなどである。
 パウダーが配合される場合、パウダーの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、パウダーの含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がより好ましい。また、パウダーの含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、10.0質量%以下が好ましく、8.0質量%以下がより好ましい。パウダーの含有量が上記範囲内であることにより、パウダーを配合することによる効果が得られやすく、かつ、泡沫状エアゾール組成物は、吐出される際に、吐出通路において詰まりが生じにくい。
 防腐剤は、泡沫状エアゾール組成物の保存性を向上させるために好適に配合される。
 防腐剤は特に限定されない。一例を挙げると、防腐剤は、メチルパラベン(すなわち、パラオキシ安息香酸メチル)、エチルパラベン(すなわち、パラオキシ安息香酸エチル)、ベンザルコニウムクロリド(すなわち、塩化ベンザルコニウム)、o-シメン-5-オール(すなわち、イソプロピルメチルフェノール)などである。
 防腐剤が配合される場合、防腐剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、防腐剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.0001質量%以上が好ましく、0.001質量%以上がより好ましい。また、防腐剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、1.0質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましい。防腐剤の含有量が上記範囲内であることにより、エアゾール製品内に偶発的に混入してくる微生物の増殖によって起こる製品の変質、変臭などを抑制できる。
(圧縮ガス)
 圧縮ガスは、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物を加圧して外部に吐出する噴射剤として好適に配合される。また、圧縮ガスは、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物に一部が溶解することにより、泡沫状エアゾール組成物が外部に吐出された際に、溶解していた圧縮ガスが微細な気泡となり、1224ydの気化を促進させ、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物を発泡させてフォームを形成する発泡剤として作用する。
 圧縮ガスは、特に、容器本体内でエアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分と乳化している1224ydにも溶解することにより、外部に吐出された際に飽和溶解量の低下に伴って微細な気泡となり、1224ydの気化を促進する。その結果、泡沫状エアゾール組成物は、泡が弾ける際に心地よい刺激が得られやすい。また、圧縮ガスはゆっくりと放出され、1224ydの気化を継続させ、冷却感を持続させることができる。
 圧縮ガスは特に限定されず、上記で例示したものを用いることができる。これらの中でも、圧縮ガスは、1224ydへの溶解量が多く、発生する泡の粒が多くなり、心地よい刺激が得られやすいことから、また、溶解していた圧縮ガスが長時間放出され、冷感が持続しやすいことから、二酸化炭素、亜酸化窒素などの高溶解性圧縮ガスを含むことが好ましく、二酸化炭素および亜酸化窒素のうち、少なくともいずれか1種を含むことがより好ましく、二酸化炭素を含むことが更に好ましい。また、発生する泡の粒が微細になり、やさしい刺激が得られやすいことから、圧縮ガスは、窒素、空気、酸素、水素などの低溶解性圧縮ガスを含むことが好ましく、窒素、空気、酸素および水素のうち、少なくともいずれか1種を含むことがより好ましく、窒素を含むことが更に好ましい。
 なお、泡沫状エアゾール組成物は、上記圧縮ガスのほかに、噴射剤として液化ガスを含んでもよい。液化ガスは特に限定されない。一例を挙げると、液化ガスは、プロパン、ノルマルブタン、イソブタンおよびこれらの混合物からなる液化石油ガス;ジメチルエーテル、(E)-1,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン(HFO-1234ze(E))、2,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン(HFO-1234yf)などのハイドロフルオロオレフィン、およびこれらの混合物などである。液化ガスは、さらに冷却温度や持続時間などを調整するために、沸点が5~40℃である、炭化水素またはHFOが配合されてもよい。沸点が5~40℃の炭化水素としては、ノルマルペンタン、イソペンタンなどが挙げられる。沸点が5~40℃のHFOとしては、(Z)-1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテン(HFO-1336mzz(Z))、(E)-1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテン(HFO-1336mzz(E))などが挙げられる。
 液化ガスが配合される場合、液化ガスの配合量は特に限定されない。一例を挙げると、液化ガスの含有量は、圧縮ガスを除く泡沫状エアゾール組成物全質量に対して、3.0質量%以上が好ましく、5.0質量%以上がより好ましい。また、液化ガスの含有量は、圧縮ガスを除く泡沫状エアゾール組成物全質量に対して、30.0質量%以下が好ましく、25.0質量%以下がより好ましい。液化ガスの含有量が上記範囲内であることにより、泡沫状エアゾール組成物は、噴射された際に、気化速度が速くなり過ぎず、適度な冷却効果が維持されやすい。
 圧縮ガスは、25℃における容器本体内の圧力が0.2MPa以上となるよう充填されることが好ましく、0.3MPa以上となるよう充填されることがより好ましい。また、圧縮ガスは、25℃における容器本体内の圧力が0.8MPa以下となるよう充填されることが好ましく、0.7MPa以下となるよう充填されることがより好ましい。圧力が上記範囲内になるよう圧縮ガスが充填されることにより、圧縮ガスが原液に適度に溶解し、吐出された際には気泡が発生しやすく、破泡時に心地よい刺激が得られやすい。
<氷結型エアゾール組成物>
 氷結型エアゾール組成物は、安定な噴射状態が維持され、かつ、安定した氷結物を得ることができる。
(水)
 水は、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分の主溶媒であり、噴射された後に1224ydの気化熱により氷結される。
 水の含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、30.0質量%以上が好ましく、40.0質量%以上がより好ましく、50.0質量%以上がさらに好ましい。水の含有量が30.0質量%以上であると、エアゾール原料組成物が乳化しやすい。水の含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、90.0質量%以下が好ましく、88.0質量%以下がより好ましく、85.0質量%以下がさらに好ましい。水の含有量が90.0質量%以下であると、界面活性剤や適宜含まれる任意成分を適切に含有させやすい。
(1224yd)
 1224ydは、液化ガスの気化するタイミングを調整し、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分が噴射ノズルなどで凍結して噴射ノズルを詰まらせないよう安定した噴射状態にする、噴射された氷結型エアゾール組成物が適用箇所に到達するまでに氷結することを防ぎ、適用箇所上で氷結させるなどの目的で含まれる。
 1224ydの含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、10.0質量%以上が好ましく、12.0質量%以上がより好ましく、15.0質量%以上がさらに好ましい。1224ydの含有量が10.0質量%以上であれば、液化ガスの気化するタイミングが充分に調整される。1224ydの含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、70.0質量%以下が好ましく、60.0質量%以下がより好ましく、50.0質量%以下がさらに好ましい。1224ydの含有量が70.0質量%以下であると、噴射物が氷結しやすい。
(界面活性剤)
 界面活性剤は、容器本体内で氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物を乳化させるための成分である。界面活性剤により乳化された氷結型エアゾール組成物は、噴射されると、1224ydが気化するときの気化熱が氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物中の水に伝わりやすくなる。そのため、噴射物は氷結しやすい。
 界面活性剤は特に限定されない。一例を挙げると、界面活性剤は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などの非イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、天然系界面活性剤などである。
 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、POE・POPセチルエーテル、POE・POPデシルテトラデシルエーテルなどが例示される。ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、POEセチルエーテル、POEステアリルエーテル、POEオレイルエーテル、POEラウリルエーテル、POEベヘニルエーテル、POEオクチルドデシルエーテル、POEイソセチルエーテル、POEイソステアリルエーテルなどが例示される。ポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては、POEモノラウレート、POEモノステアレート、POEモノオレエートなどが例示される。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、PEG-20ソルビタンココエート、POEソルビタンモノラウレート、POEソルビタンモノステアレート、POEソルビタンモノオレエートなどが例示される。ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルとしては、POEグリセリルモノステアレート、POEグリセリルモノオレエートなどが例示される。ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルとしては、POEソルビットモノラウレート、POEソルビットテトラステアレート、POEソルビットテトラオレエートなどが例示される。ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、デカグリセリルモノラウレート、デカグリセリルモノミリステート、デカグリセリルモノステアレート、デカグリセリルモノオレエート、デカグリセリルジオレエート、ヘキサグリセリルモノラウレート、ヘキサグリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルモノオレエートなどが例示される。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、PEG-40水添ヒマシ油、PEG-60水添ヒマシ油、PEG-80水添ヒマシ油などが例示される。シリコーン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)・メチルポリシロキサン共重合体などが例示される。天然系界面活性剤としては、サーファクチンナトリウム、シクロデキストリン、レシチンなどが例示される。
 界面活性剤の含有量は特に限定されず、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物を適切に乳化できる量であればよい。界面活性剤の含有量は、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がより好ましい。界面活性剤の含有量が0.1質量%以上だと、エアゾール原料組成物が適切に乳化されやすくなる傾向がある。また、界面活性剤の含有量は、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分全質量に対して、15.0質量%以下が好ましく、10.0質量%以下がより好ましい。界面活性剤の含有量が15.0質量%以下だと、氷結型エアゾール組成物が適用箇所に噴射された後に、界面活性剤が適用箇所上に残りにくく、べたつくなど使用感が悪くなる傾向がない。
(任意成分)
 氷結型エアゾール原料組成物は、上記した成分以外に、アルコール、有効成分、水溶性高分子、油性溶剤、パウダー、防腐剤などの任意成分を含んでもよい。
 アルコールは、水に溶解しにくい有効成分の溶媒、噴射物の氷結状態を調整するなどの目的で適宜配合される。
 アルコールは特に限定されない。一例を挙げると、アルコールは、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が2~3個の1価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンなどの2~3価のポリオールである。
 アルコールが含まれる場合の含有量は、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がより好ましい。アルコールの含有量が0.1質量%以上の場合、アルコールを含むことによる効果が得られやすい。また、アルコールの含有量は、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分全質量に対して、30.0質量%以下が好ましく、25.0質量%以下がより好ましい。アルコールの含有量が30.0質量%以下であると、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物が乳化されやすくなり、凍結物が形成されやすくなる。
(有効成分)
 有効成分は、皮膚や頭髪などの適用箇所に所望の効果を付与するために適宜含まれる。
 有効成分としては、清涼剤、鎮痒剤、消炎鎮痛剤、抗真菌剤、収斂剤、抗炎症剤、局所麻酔剤、抗ヒスタミン剤、血行促進剤、保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、殺菌消毒剤、アミノ酸、ビタミン類、制汗成分、害虫忌避剤、消臭成分、洗浄剤、トリートメント剤、香料などが例示される。
 清涼剤としては、l-メントール、カンフル、ミントオイルなどが例示される。鎮痒剤としては、クロタミトン、d-カンフルなどが例示される。消炎鎮痛剤としては、サリチル酸メチル、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェンなどが例示される。抗真菌剤としては、オキシコナゾール、クロトリマゾール、スルコナゾール、ビフォナゾール、ミコナゾール、イソコナゾール、エコナゾール、チオコナゾール、ブテナフィンおよびこれらの塩酸塩、硝酸塩、酢酸塩などが例示される。収斂剤としては、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などが例示される。
 抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどが例示される。局所麻酔剤としては、塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、リドカイン、塩酸リドカインなどが例示される。抗ヒスタミン剤としては、ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどが例示される。血行促進剤としては、トウガラシチンキ、センブリエキス、ニンニクエキス、ニコチン酸ベンジル、ミノキシジル、塩化カルプロニウム、などが例示される。
 保湿剤としては、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、アロエ抽出液、イチョウエキス、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、DL-ピロリドンカルボン酸塩、尿素などが例示される。紫外線吸収剤としては、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ジメチルアミノ安息香酸エチルヘキシル、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ジイソプロピルケイ皮酸メチル、オクトクリレン、オキシベンゾン-3、オキシベンゾン-4、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸エチルヘキシル、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸などが例示される。
 紫外線散乱剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛などが例示される。殺菌消毒剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジンなどが例示される。アミノ酸としては、グリシン、アラニン、ロイシン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどが例示される。ビタミン類としては、トコフェロールおよび酢酸トコフェロール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウムなどが例示される。制汗成分としては、クロロヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、フェノールスルホン酸アルミニウムなどが例示される。害虫忌避剤としては、N,N-ジエチル-m-トルアミド(ディート)、ハーブエキスなどが例示される。消臭成分としては、緑茶エキス、柿タンニン、銀などが例示される。
 洗浄剤としては、両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、アミノ酸系界面活性剤などが例示される。
 両性界面活性剤としては、ベタイン型、アミンオキシド型などが例示される。ベタイン型両面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン(ラウリルベタイン)、ステアリルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルベタイン、ヤシ酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン(コカミドプロピルベタイン)、コカミドプロピルヒドロキシスルタインなどが例示される。
 有効成分が配合される場合、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分全質量に対して、有効成分の含有量は、0.01質量%以上が好ましく、0.10質量%以上がより好ましい。有効成分の含有量が0.01質量%以上であると、有効成分を含むことによる効果が得られやすい。また、有効成分の含有量は、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分全質量に対して、30.0質量%以下が好ましく、25.0質量%以下がより好ましい。有効成分の含有量が30.0質量%以下であると、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物が乳化されやすい。
 水溶性高分子は、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分の粘性を調整し、エアゾール原料組成物の乳化を安定させる。水溶性高分子は、噴射物中に1224ydを長く保持させて氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分を氷結させやすくしたり、氷結物の硬さや溶けやすさなどを調整するといった目的で適宜含まれる。
 水溶性高分子は特に限定されない。一例を挙げると、水溶性高分子は、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、セルロースナノファイバーなどのセルロース系高分子;キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガムなどのガム質;デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、アルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマーなどである。
 水溶性高分子が含まれる場合の含有量は、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分全質量に対して、0.01質量以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましい。水溶性高分子の含有量が0.01質量%以上であると、水溶性高分子を含むことによる効果が得られやすい。また、水溶性高分子は、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分全質量に対して、5.0質量%以下が好ましく、3.0質量%以下がより好ましい。水溶性高分子の含有量が5.0質量%以下であると、粘度が高くなり過ぎず氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物が乳化されやすく、使用感が悪くならない。
 油性溶剤は、噴射物の状態を調整する、適用箇所(たとえば皮膚など)にうるおいを与えて使用感を向上させる、水に溶解しにくい有効成分を溶解させるなどの目的で適宜含まれる。
 油性溶剤としては、油脂、脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーンオイル、炭化水素およびこれらの混合物が例示される。
 油脂としては、オリーブ油、ツバキ油、トウモロコシ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などが例示される。脂肪酸としては、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などが例示される。高級アルコールとしては、セチルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどが例示される。エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジ-2-エチルへキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジラウリン酸プロピレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、トリ2-エチルへキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどが例示される。シリコーンオイルとしては、ジメチコン、メチルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどが例示される。炭化水素としては、流動パラフィン、イソパラフィンなどが例示される。
 油性溶剤が含まれる場合の含有量は、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.2質量%以上がより好ましい。油性溶剤の含有量が0.1質量%以上であると、油性溶剤を含むことによる効果が得られやすい。また、油性溶剤の含有量は、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分中10.0質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。油性溶剤の含有量が10.0質量%以下であると、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物が乳化されやすくなり、噴射物が氷結しやすくなる。
 パウダーは、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分中に分散される粒子(例えば粉体)であり、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分と1224ydとの接触を促し、エアゾール原料組成物の水性成分と1224ydとを乳化しやすくする、適用箇所において氷結物を塗り拡げる際に滑りを良くしたり、適用箇所が皮膚である場合に皮脂を吸収してサラサラにするなど、使用感を向上させる目的で適宜含まれる。
 パウダーは特に限定されない。一例を挙げると、パウダーは、タルク、シリカ、カオリン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ゼオライト、セラミックパウダー、炭粉末、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、シリコーンパウダー、ポリエチレンパウダー、シリカビーズ、ガラスビーズ、樹脂ビーズなどである。
 パウダーが含まれる場合の含有量は、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分全質量に対して、0.05質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましい。パウダーの含有量が0.05質量%以上であると、パウダーを含むことによる効果が得られやすくなる。また、パウダーの含有量は、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分中10.0質量%以下が好ましく、5.0質量%以下がより好ましい。パウダーの含有量が10.0質量%以下であると、氷結型エアゾール組成物を充填したエアゾール製品を長期間静置状態で保管した際に、容器本体内でケーキングし、振っても分散しにくくなる傾向がある。
 防腐剤は、泡沫状エアゾール組成物の保存性を向上させるために好適に配合される。
 防腐剤は特に限定されない。一例を挙げると、防腐剤は、メチルパラベン(すなわち、パラオキシ安息香酸メチル)、エチルパラベン(すなわち、パラオキシ安息香酸エチル)、ベンザルコニウムクロリド(すなわち、塩化ベンザルコニウム)、o-シメン-5-オール(すなわち、イソプロピルメチルフェノール)などである。
 防腐剤が配合される場合、防腐剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、防腐剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.0001質量%以上が好ましく、0.001質量%以上がより好ましい。また、防腐剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、1.0質量%以下が好ましく、0.5量%以下がより好ましい。防腐剤の含有量が上記範囲内であることにより、エアゾール製品内に偶発的に混入してくる微生物の増殖によって起こる製品の変質、変臭などを抑制できる。
(液化ガス)
 液化ガスとして、沸点が-30~-5℃のハイドロフルオロオレフィン(HFO)を含むことが好ましい。液化ガスとしてのHFOは、容器内では蒸気圧を有する液体であり、噴射されると気化し、その気化熱により氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分を冷却して氷結させるなどの目的で、氷結型エアゾール組成物に好適に含まれる。
 液化ガスとしてのHFOとしては、沸点が-30~-5℃であるHFOであれば特に限定されない。一例を挙げると、(E)-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(沸点-19℃、HFO-1234ze(E))、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン(沸点-29℃、HFO-1234yf)などが好適に使用される。
 液化ガスとしてのHFOの含有量は特に限定されず、1224ydにより気化するタイミングが適切に調整される量であればよい。液化ガスとしてのHFOの含有量は、氷結型エアゾール組成物中40.0質量%以上が好ましく、45.0質量%以上がより好ましい。液化ガスとしてのHFOの含有量が40.0質量%以上であると、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分が氷結しやすくなる。また、液化ガスとしてのHFOの含有量は、氷結型エアゾール組成物中80.0質量%以下が好ましく、70.0質量%以下がより好ましい。液化ガスとしてのHFOの含有量が80.0質量%以下であると、噴射物が噴射ノズルなどで氷結しにくく、安定した噴射状態が得られやすい。
 氷結型エアゾール組成物は、HFO以外の液化ガスを含んでもよい。HFO以外の液化ガスは、氷結型エアゾール組成物の圧力を低くして噴射の勢いを調整し、噴射物を適用箇所に付着しやすくする、氷結物の氷結状態を調整するなどの目的で適宜含まれる。
 HFO以外の液化ガスとしては、液化石油ガス、ジメチルエーテルおよびこれらの混合物が例示される。なお、エアゾール組成物の圧力をさらに低くする、冷却効果を調整しやすくするなどの目的で、イソペンタン、ノルマルペンタンなどの炭素数が5個の炭化水素が含まれてもよい。
 HFO以外の液化ガスが含まれる場合の含有量は特に限定されず、液化ガスとしてのHFOの一部が適宜置き替えられればよい。HFO以外の液化ガスの含有量は、氷結型エアゾール組成物全質量に対して、1.0質量%以上が好ましく、3.0質量%以上がより好ましい。HFO以外の液化ガスの含有量が1.0質量%以上であると、液化ガスを含むことによる効果が得られやすい。また、HFO以外の液化ガスの含有量は、氷結型エアゾール組成物全質量に対して、20.0質量%以下が好ましく、10.0質量%以下がより好ましい。HFO以外の液化ガスの含有量が20.0質量%以下であると、氷結型エアゾール組成物の燃焼性が高くなりにくい。
 氷結型エアゾール組成物は、1224ydと、液化ガスとしてのHFOを含み、これらは、氷結型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の水性成分と乳化されている。そのため、氷結型エアゾール組成物は、噴射された後に、1224ydおよび液化ガスとしてのHFOが気化するタイミングが調整されやすい。その結果、氷結型エアゾール組成物は、たとえば、噴射ノズルから噴射される前に凍結することが防がれ、噴射ノズルを詰まらせにくい。したがって、氷結型エアゾール組成物は、噴射状態が乱されることなく、安定な噴射状態で適切に適用箇所に噴射される。また、氷結型エアゾール組成物は、1224ydおよび液化ガスとしてのHFOの気化するタイミングが調整されるため、適用箇所に到達して付着した後に氷結物を形成させることができる。そのため、適用箇所に到達する前に氷結する場合と比べて、適用箇所に付着しやすく、飛び散りにくい。その結果、適用箇所において安定した氷結物が得られる。
<冷感型エアゾール組成物>
 冷感型エアゾール組成物は、強すぎない適度な冷感が持続して得ることができる。
(水)
 水は、冷感型エアゾール組成物の乾燥性を調整し、冷却効果を持続させるなどの目的で配合される。
 水の含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、5.0質量%以上が好ましく、10.0質量%以上がより好ましく、15.0質量%以上がさらに好ましい。水の含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、95.0質量%以下が好ましく、90.0質量%以下がより好ましく、85.0質量%以下がさらに好ましい。
 水の含有量が上記範囲であると、適度な冷却効果を長時間にわたり持続させることができる。また、分離しにくく、均一相が維持されやすい。
(1224yd)
 1224ydは、強すぎない適度な冷感を付与したり、冷感型エアゾール組成物の乾燥性を調整したり、適用箇所における液ダレを防止するなどのために配合される。
 1224ydの含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、5.0質量%以上が好ましく、10.0質量%以上がより好ましく、15.0質量%以上がさらに好ましい。1224ydの含有量は、水と1224ydとの合計量に対して、95.0質量%以下が好ましく、90.0質量%以下がより好ましく、85.0質量%以下がさらに好ましい。
 1224ydの含有量が上記範囲であると、均一相を形成しやすく、分離しにくい。また、冷感型エアゾール組成物は、適度な冷感が得られやすく、適用箇所において乾燥性がよい。
(アルコール)
 アルコールは、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物を均一な組成にするなどの目的で好適に配合される。
 アルコールは特に限定されない。一例を挙げると、アルコールは、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が2~3個の1価アルコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ジグリセリンなどの多価アルコールである。
 アルコールの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、アルコールの含有量は、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、25.0質量%以上が好ましく、35.0質量%以上がより好ましい。また、アルコールの含有量は、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、90.0質量%以下が好ましく、80.0質量%以下がより好ましい。
(任意成分)
 冷感型エアゾール組成物は、上記した成分以外に、有効成分、界面活性剤、水溶性高分子、油剤、パウダー、防腐剤などの任意成分を含んでもよい。
 有効成分は、天然香料、合成香料などの各種香料;l-メントール、カンフル、ハッカ油などの清涼剤;レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、パントテン酸カルシウム、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム、dl-α-トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、ジベンゾイルチアミン、リボフラビンおよびこれらの混合物などのビタミン類;アスコルビン酸、α-トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤;グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸;コラーゲン、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、dl-ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチン、尿素などの保湿剤;パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、パラクロルメタクレゾールなどの殺菌消毒剤;ローヤルゼリーエキス、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液;酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤;アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、アズレンなどの抗炎症剤;ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、緑茶エキスなどの消臭剤;ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾン、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤;酸化亜鉛、酸化チタン、オクチルトリメトキシシラン被覆酸化チタンなどの紫外線散乱剤;アルブチン、コウジ酸などの美白剤;N,N-ジエチル-m-トルアミド(ディート)、ジ-n-ブチルサクシネート、ヒドロキシアニソール、ロテノン、エチル-ブチルアセチルアミノプロピオネート、イカリジン(ピカリジン)、p-メンタン-3,8-ジオール、3-[アセチル(ブチル)アミノ]プロピオン酸エチル、2-(2-ヒドロキシエチル)ピペリジン-1-カルボン酸1-メチルプロピルなどの害虫忌避剤;クロロヒドロキシアルミニウム、イソプロピルメチルフェノールなどの制汗剤;サリチル酸メチル、インドメタシン、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤などである 。
 有効成分が配合される場合、有効成分の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、有効成分の含有量は、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がより好ましい。また、有効成分の含有量は、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、20.0質量%以下が好ましく、15.0質量%以下がより好ましい。有効成分の含有量が上記範囲内であることにより、有効成分を配合することによる効果が得られやすく、かつ、冷感型エアゾール組成物は、分離しにくい。
 界面活性剤は、帯電防止効果、トリートメント効果、洗浄効果などを得るために好適に配合される。
 界面活性剤は特に限定されず、上記で例示したものを用いることができる。
 界面活性剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、界面活性剤の含有量は、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。また、界面活性剤の含有量は、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、冷感型エアゾール組成物は、所望する効果が得られやすく、かつ、べたつきにくく使用感がよい。
 水溶性高分子は、噴霧される冷感型エアゾール組成物の粒子径を大きくして使用者が噴霧粒子を吸入しないようにしたり、適用箇所に付着しやすくしたり、冷感の持続性を調整するなどの目的で好適に配合される。
 水溶性高分子は特に限定されず、上記で例示したものを用いることができる。一例を挙げると、水溶性高分子は、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、セルロースナノファイバーなどのセルロース系高分子;キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガムなどのガム質;デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、アルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマーなどである。
 水溶性高分子が配合される場合、水溶性高分子の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、水溶性高分子の含有量は、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.01質量%以上が好ましく、0.03質量%以上がより好ましい。また、水溶性高分子の含有量は、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、5.0質量%以下が好ましく、3.0質量%以下がより好ましい。水溶性高分子の含有量が上記範囲内であることにより、水溶性高分子を配合することによる効果が得られやすく、かつ、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の粘度が高くなり過ぎず、噴霧しやすい。
 油剤は、噴霧された冷感型エアゾール組成物の肌触りを良くしたり、櫛通りをよくするなどの目的で好適に配合される。
 油剤は特に限定されない。一例を挙げると、油剤は、ジメチコン、メチルポリシロキサン、シクロペンタシロキサン、シクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル;流動パラフィン、イソパラフィンなどの炭化水素油;ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジ-2-エチルへキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジラウリン酸プロピレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジラウリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ジエチレングリコール、ジイソステアリン酸ジエチレングリコール、ジオレイン酸ジエチレングリコール、ジラウリン酸トリエチレングリコール、ジステアリン酸トリエチレングリコール、ジイソステアリン酸トリエチレングリコール、ジオレイン酸トリエチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、トリ2-エチルへキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロシキシステアリン酸エチルヘキシルなどのエステル油;オリーブ油、ツバキ油、トウモロコシ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などの油脂;イソステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸;オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどの高級アルコールなどである。
 油剤が配合される場合、油剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、油剤の含有量は、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。また、油剤の含有量は、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、20.0質量%以下が好ましく、10.0質量%以下がより好ましい。油剤の含有量が上記範囲内であることにより、油剤を配合することによる効果が得られやすい。また、冷感型エアゾール組成物は、乾燥性が低下しにくく、べたつきが生じにくい。
 パウダーは、サラサラ感を付与するなど、使用感を向上させるために好適に配合される。
 パウダーは特に限定されない。一例を挙げると、パウダーは、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、ゼオライト、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウムなどである。
 パウダーが配合される場合、パウダーの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、パウダーの含有量は、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.3質量%以上がより好ましい。また、パウダーの含有量は、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、5.0質量%以下が好ましく、3.0質量%以下がより好ましい。パウダーの含有量が上記範囲内であることにより、パウダーを配合することによる効果が得られやすく、かつ、冷感型エアゾール組成物は、吐出される際に、吐出通路において詰まりが生じにくい。
 防腐剤は、泡沫状エアゾール組成物の保存性を向上させるために好適に配合される。
 防腐剤は特に限定されない。一例を挙げると、防腐剤は、メチルパラベン(すなわち、パラオキシ安息香酸メチル)、エチルパラベン(すなわち、パラオキシ安息香酸エチル)、ベンザルコニウムクロリド(すなわち、塩化ベンザルコニウム)、o-シメン-5-オール(すなわち、イソプロピルメチルフェノール)などである。
 防腐剤が配合される場合、防腐剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、防腐剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、0.0001質量%以上が好ましく、0.001質量%以上がより好ましい。また、防腐剤の含有量は、泡沫状エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物全質量に対して、1.0質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましい。防腐剤の含有量が上記範囲内であることにより、エアゾール製品内に偶発的に混入してくる微生物の増殖によって起こる製品の変質、変臭などを抑制できる。
(圧縮ガス)
 圧縮ガスは、冷感型エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物を加圧して外部に吐出する噴射剤として好適に配合される。
 冷感型エアゾール組成物は、上記圧縮ガスを噴射剤として含み、液化石油ガスなどの液化ガスは含まないことが好ましい。このように、冷感型エアゾール組成物は、液化石油ガスなどの液化ガス(例えば、35℃において圧力が0.2MPaを超えるもの)を使用していない場合においても、上記した水、アルコール、ハイドロフルオロオレフィンが配合されて均一相を形成し、噴霧されることにより、皮膚などに付着してから揮発しやすく、強すぎない適度な冷感を適用箇所に付与できる。
 圧縮ガスは、25℃における容器本体内の圧力が0.2MPa以上となるよう充填されることが好ましく、0.3MPa以上となるよう充填されることがより好ましい。また、圧縮ガスは、25℃における容器本体内の圧力が0.8MPa以下となるよう充填されることが好ましく、0.7MPa以下となるよう充填されることがより好ましい。圧力が上記範囲内になるよう圧縮ガスが充填されることにより、冷感型エアゾール組成物は、適量が噴霧されやすい。
 冷感型エアゾール組成物は、液化ガス(例えば、35℃において圧力が0.2MPaを超えるもの)を使用していない場合においても、優れた冷却効果が得られる。また、冷感型エアゾール組成物は、温度上昇に伴う圧力上昇が小さく安全性が優れる。
<<エアゾール製品>>
 本開示のエアゾール製品は、容器本体と、容器本体の内部に収納された本開示のエアゾール組成物と、を含む。
(容器本体)
 容器本体は、エアゾール組成物が充填される容器である。容器本体は、上部に開口を有する有底筒状の耐圧容器である。開口は、エアゾール組成物を充填するための充填口であり、後述するバルブ機構により閉止される。
 容器本体の材質は特に限定されない。一例を挙げると、容器本体の材質は、アルミニウム、ブリキなどの金属、ポリエチレンテレフタレートなどの各種合成樹脂、耐圧ガラスなどである。
 但し、本開示のエアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物が水を含む点に留意することが望ましい。エアゾール原料組成物と接触する容器本体の内面が鉄のような水により腐食される材料製の場合、エアゾール原料組成物に含まれる水により容器本体が腐食されるおそれがある。そのため、容器本体が、鉄のような水により腐食される材料製の場合、エアゾール原料組成物と接触する内面に、合成樹脂を、スプレー塗装または粉体塗装などの方法でコーティングすることが好ましい。容器本体の内面にコーティングする合成樹脂としては、ポリオレフィン系、エポキシ-アミノ系、エポキシ-フェノール系、ポリアミド系、ポリアミドイド系、ポリ塩化ビニール系、ビニール系、オルガノゾル系などが挙げられる。
 容器本体は、耐圧性の優れた外容器と、外容器内に設けられる内容器とを備えた二重構造であってもよい。外容器の材質は、耐圧性に優れている限り特に限定されない。このような材質としては、アルミニウム、ブリキなどの金属、ポリエチレンテレフタレートなどの各種合成樹脂、耐圧ガラスなどが例示される。内容器は、エアゾール原料組成物と外容器の内周面との接触を防ぐために設けられている。これにより、エアゾール原料組成物に含まれる水により外容器が腐食されるのを防止する。内容器の材質は、エアゾール原料組成物に含まれる水により腐食されにくい材質から選択される。このような材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-ビニルアルコール共重合体などの合成樹脂が例示され、これらの単層構造やポリエチレン/エチレン-ビニルアルコール共重合体/ポリエチレンのように積層構造としてもよい。
(バルブ機構)
 バルブ機構は、容器本体の開口を閉止して密封するための部材である。また、バルブ機構は、ハウジングと、容器本体の内外を連通するステム孔が形成されたステムと、ステム孔の周囲に取り付けられ、ステム孔を閉止するためのステムラバーとを主に備える。ハウジングは、ステムを収容する。ステムは、略円筒状の部位であり、吐出時にハウジング内に取り込まれたエアゾール組成物が通過するステム内通路が形成されている。ステム内通路の下端近傍には、ハウジング内の空間とステム内通路とを連通するステム孔が形成されている。ステムの上端には、エアゾール組成物を吐出するための吐出部材が取り付けられる。ステムラバーは、ステム孔の周囲に取り付けられ、ハウジングの内部空間と外部とを適宜遮断するための部材である。ステムラバーは、円盤状の部材であり、非吐出時において、内周面をステムのステム孔が形成された外周面と密着させて、ステム孔を閉止する。
 なお、ステム孔の直径は、0.2mm~0.7mmであることが好ましく、0.3mm~0.6mmであることがより好ましい。
(吐出部材)
 吐出部材は、エアゾール組成物を吐出するための部材であり、ステムの上端に取り付けられる。吐出部材は、ノズル部と、使用者が指などにより操作する操作部とを主に備える。ノズル部は、略円筒状の部位であり、エアゾール組成物が通過する吐出通路が形成されている。吐出通路の先端には開口(つまり、吐出孔)が形成されている。吐出孔からは、エアゾール組成物が吐出される。吐出孔の数および形状は特に限定されない。吐出孔は、複数であってもよい。また、吐出孔の形状は、略円形状、略角形状などであってもよい。
 なお、吐出孔の直径は、0.5mm~3.0mmであることが好ましく、0.6mm~2.0mmであることがより好ましい。
 吐出部材は、エアゾール組成物の粒子状態を変化させるためにノズル部に噴射チューブを取り付け可能な構成を備えていてもよい。噴射チューブの内径は、エアゾール組成物の噴射を妨げないために、直径0.3~3.0mmであることが好ましく、直径0.5~1.5mmがより好ましい。
 本発明の実施の形態のエアゾール製品は、吐出部材が押し下げられると、バルブ機構のステムが下方に押し下げられる。これにより、ステムラバーが下方に撓み、ステム孔が開放される。その結果、容器本体内と外部とが連通する。容器本体内と外部とが連通すると、容器本体の気相部分に主に存在する圧縮ガスの圧力によって、エアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物の液面が押圧される。これによりエアゾール組成物に含まれるエアゾール原料組成物は、ハウジング内に取り込まれ、次いで、ステム孔、ステム内通路を通過し、吐出部材に送られ、その後、吐出孔から吐出される。
 なお、吐出部材における吐出孔は、前述の火炎発生状態試験におけるエアゾール製品の噴射口に相当する。
 以下に、実施例により本発明の実施の形態をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
(エアゾール原料組成物の燃焼性試験-火炎伝播角度)
 1224yd(Z)または1224yd(E)と、水とを含む組成物、および、特許文献2に記載のエアゾール組成物でHFO類の好適例とされている1233zd(E)と、水とを含む組成物について、それぞれ燃焼性を評価した。
 燃焼性の評価は、ASTM E681-09に規定された測定装置を用いて実施した。温度27℃±1℃に制御された内容積12リットルの球形フラスコ内を真空排気した後、各組成物と、乾燥空気とを、フラスコ内の圧力が101.3kPa±0.7kPaとなるまで封入した。マグネットスターラーで撹拌後、容器底部から1/3の高さに設置された電極において、15kV、30mAで0.4秒間放電着火させた後、着火源から上方への火炎の広がりの角度(つまり、火炎伝播角度)を確認した。
 乾燥空気に対する完全燃焼理論混合比は、1224yd(Z)、1224yd(E)は8.5vol%であり、1233zd(E)は7.1vol%である。
 水の量は、23℃で相対湿度50%に相当する量(絶対湿度で0.0088g(水)/g(空気))、23℃で相対湿度100%、27℃で相対湿度80%に相当する量(絶対湿度で0.0176g(水)/g(空気)、27℃で相対湿度100%に相当する量(絶対湿度で0.022g(水)/g(空気))の3通りとした。
 表1~2は、水の量が23℃で相対湿度50%に相当する量(絶対湿度で0.0088g(水)/g(空気))の例である。表3~5は、23℃で相対湿度100%、27℃で相対湿度80%に相当する量(絶対湿度で0.0176g(水)/g(空気))の例である。表6~8は、水の量が27℃で相対湿度100%に相当する量(絶対湿度で0.022g(水)/g(空気))の例である。
 下記表1~8において、左から4列目までは1224yd(Z)、1224yd(E)または1233zd(E)と、水、と空気との体積比であり、左から5列目から7列目までは、その状態における1224yd(Z)、1224yd(E)または1233zd(E)と、水との合計に対する、1224yd(Z)、1224yd(E)または1233zd(E)と水との質量%である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表5、8に示すように、1233zd(E)と、水とを含む組成物は、水の量が、23℃で相対湿度100%、27℃で相対湿度80%に相当する量の場合、および、水の量が27℃で相対湿度100%に相当する量の場合といった、空気中の水分濃度が高い場合、乾燥空気に対する1233zd(E)の完全燃焼理論混合比の7.1vol%前後で火炎伝播角度が大きくなった。
 一方、表1~4、6、7に示すように、1224yd(Z)または1224yd(E)と、水とを含む組成物は、空気中の水分濃度が高い場合であっても、乾燥空気に対する完全燃焼理論混合比の8.5vol%前後でも火炎伝播角度が0°であった。
(エアゾール製品の燃焼性試験-火炎長の水分による影響)
 表9に示すように、1224yd(Z)と、水とを含む組成物、および、特許文献2に記載のエアゾール組成物でHFO類の好適例とされている1233zd(E)と、水とを含む組成物について、水と1224yd(Z)または1233zd(E)との合計量に対して、水の濃度が1.0質量%、5.0質量%となるように混合し、ブリキ製スプレー容器に充填した。その後、スプレー容器本体内に圧縮ガスとして二酸化炭素又は窒素を充填し、容器内部の圧力を0.6MPa(25℃)に調整することで、エアゾール製品を製作した。
 なお、ブリキ製スプレー容器として、容器本体と、ステム孔の直径が0.45mmであるバルブ機構と、吐出孔の直径が0.6mmである吐出部材と、内径が1.0mmである噴射チューブと、を有するブリキ製スプレー容器を用いた。
 製作したエアゾール製品を用いて、以下の評価方法により、エアゾール製品の燃焼性を評価した。
 燃焼性の評価は、後述する火炎長の測定における火炎バーナーからエアゾール製品の噴射口までの距離を除き、JIS S 3301(2018)6.5火炎発生状態試験に規定された手順に準拠し、エアゾール製品を25℃±0.5℃に調整した恒温水槽中に30分以上浸漬して、エアゾール製品内のエアゾール組成物が恒温になるように調整した。火炎バーナーの火炎の鉛直長さを4.5cm以上、5.5cm以下に調節し、噴射状態(すなわちスプレーパターン)が良好な状態でエアゾール製品内のエアゾール組成物が火炎バーナーの火炎の上部1/3を通過するようにエアゾール製品の噴射口の高さを調整した。
 火炎長の測定は、火炎からエアゾール製品噴射口まで5cmの距離から噴射させて行った。具体的には、エアゾール組成物の噴射時における火炎の上部1/3の水平方向長さL1と、エアゾール組成物を噴射していない非噴射時における火炎の上部1/3の水平方向長さL2と、を測定した。具体的には、背面に目盛付きの台を設置し、火炎発生状態試験中における火炎の挙動を録画し、得られた映像を解析した。そして、L1とL2との差L1-L2を噴射した内容物であるエアゾール組成物の火炎長とした。
 火炎長の水分による影響は、以下のようにして評価した。
 水と1224yd(Z)または1233zd(E)との合計量に対して、水の濃度が1.0質量%であるエアゾール組成物の火炎長を基準として、水の濃度が5.0質量%であるエアゾール組成物の火炎長が増加したか否か、増加した場合は増加量を確認し、下記評価基準により評価した。結果を表9に示す。
(火炎長水分影響の評価基準)
AA:火炎長変化なし
A :火炎長変化+3cm未満
B :火炎長変化+3cm以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 表9に示すように、1233zd(E)と、水とを含む組成物は、水の濃度が1.0質量%から5.0質量%に増加した場合、火炎長が広がり、火炎が大きくなった。
 一方、1224yd(Z)と、水とを含む組成物は、水の濃度が1.0質量%から5.0質量%に増加した場合であっても、水分濃度の変化により火炎長が広がることはなかった。この結果から、本発明の一実施形態によれば、スプレー缶などの容器から吐出した際に、水分濃度を高くしても噴霧剤の燃焼性が低い、エアゾール原料組成物、エアゾール組成物およびエアゾール製品を提供できる。
 なお、表9に記載の、エアゾール原料組成物として1224yd(Z)と水とを含み、圧縮ガスとして二酸化炭素を含むエアゾール組成物の火炎長は、水の濃度が1.0質量%及び5.0質量%のときの両方において0cmであった。また、表9に記載はないが、エアゾール組成物として1233zd(E)と水とを含み、圧縮ガスとして窒素を含むエアゾール組成物を表9に記載のエアゾール組成物と同様にして調製して火炎長を測定したところ、水の濃度が1.0質量%及び5.0質量%のときの両方において4cm以上であった。
(エアゾール製品のフォーム状態評価)
 表10の処方に従って、1224yd(Z)を含まない水性成分Aを調製した。1224yd(Z)と、水性成分Aとを、水性成分Aと1224yd(Z)との合計量に対して、水性成分Aの濃度が80.0質量%となるように混合してエアゾール原料組成物を調製し、得られたエアゾール原料組成物をブリキ製スプレー容器に充填した。その後、スプレー容器本体内に圧縮ガスとして二酸化炭素又は窒素を充填し、容器内部の圧力を0.6MPa(25℃)に調整することで、エアゾール製品を製作した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 製作したエアゾール製品を用いて、以下の評価方法により、エアゾール製品から吐出されるエアゾール組成物のフォーム状態および低温時吐出状態を評価した。
 フォーム状態の評価は、以下のようにして行った。25℃±0.5℃に調整した恒温水槽中にエアゾール製品を30分以上浸漬して、エアゾール製品内のエアゾール組成物が恒温になるように調整した。その後、手のひら上にエアゾール組成物のフォームを1g吐出し、吐出されたフォームの状態を下記の基準にて評価した。
(フォーム状態の評価基準)
AA:キメが細かく、半球状で冷たいフォームを形成した
A :キメが細かく、半球状でやや冷たいフォームを形成した
 低温時吐出状態の評価は、以下のようにして行った。5℃±0.5℃の冷蔵庫にエアゾール製品を3日間保管して、エアゾール製品内のエアゾール組成物が恒温になるように調整した。その後、エアゾール組成物のフォームの吐出状態を下記の基準にて評価した。
(低温時吐出状態の評価基準)
AA:スムーズに吐出でき、半球状~丘状のフォームを形成した
A :ややスムーズに吐出ができ、半球状~丘状のフォームを形成した
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 表11に示すように、1224yd(Z)と、水とを含む組成物を充填したエアゾール製品は、キメが細かく、立体的で冷たいフォームを形成した。圧縮ガスとして窒素を使用したエアゾール製品は、低温時の吐出状態が特に優れている。一方、二酸化炭素を使用したエアゾール製品は、窒素を使用したエアゾール製品に比べて低温時にやや吹出しにくい傾向があったが、フォームは綺麗な半球状及び丘状の形状であった。この結果から、本発明の一実施形態によれば、スプレー缶などの容器から吐出した際に、綺麗なフォーム状態を形成する、エアゾール原料組成物、エアゾール組成物およびエアゾール製品を提供できる。
 2021年3月11日に出願された日本国特許出願2021-039454号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。また、本明細書に記載された全ての文献、特許出願および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (15)

  1.  水と1-クロロ-2,3,3,3-テトラフルオロプロペンとを含み、水と1-クロロ-2,3,3,3-テトラフルオロプロペンとの合計量に対して、水の含有量が1.0質量%以上である、エアゾール原料組成物。
  2.  水と1-クロロ-2,3,3,3-テトラフルオロプロペンとの合計量に対して、水の含有量が5.0質量%以上である、請求項1に記載のエアゾール原料組成物。
  3.  エアゾール原料組成物の全量に対して、水と1-クロロ-2,3,3,3-テトラフルオロプロペンとの合計量が50.0質量%以上である、請求項1または2に記載のエアゾール原料組成物。
  4.  下記の火炎発生状態試験を実施したときにおける噴射した内容物の火炎長が4.0cm未満である、請求項1~3のいずれか1項に記載のエアゾール原料組成物。
     火炎発生状態試験:
     スプレー容器として、容器本体と、ステム孔の直径が0.45mmであるバルブ機構と、吐出孔の直径が0.6mmである吐出部材と、内径が1.0mmである噴射チューブと、を有するスプレー容器を用いる。前記スプレー容器に、前記エアゾール原料組成物と窒素とからなるエアゾール組成物をスプレー容器内部の圧力が25℃において0.6MPaとなるように充填したエアゾール製品を準備する。前記エアゾール製品を試料とし、前記試料の噴射口を火炎バーナーから5cm離れた位置に置くこと以外はJIS S 3301(2018)6.5に規定された手順に準拠して、火炎発生状態試験を行う。前記試料の内容物の噴射時における火炎の水平方向長さと非噴射時における火炎の水平方向長さとの差を、噴射した内容物の火炎長とする。
  5.  さらに、界面活性剤を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載のエアゾール原料組成物。
  6.  さらに、アルコールを含む、請求項1~5のいずれか1項に記載のエアゾール原料組成物。
  7.  請求項1~6のいずれか1項に記載のエアゾール原料組成物と、圧縮ガスおよび液化ガスの少なくとも一方とからなるエアゾール組成物。
  8.  前記圧縮ガスとして、窒素、空気、酸素、水素、二酸化炭素および亜酸化窒素からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項7に記載のエアゾール組成物。
  9.  前記圧縮ガスとして、窒素および二酸化炭素からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項7に記載のエアゾール組成物。
  10.  前記液化ガスとして、液化石油ガス、ジメチルエーテル、およびハイドロフルオロオレフィンからなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項7~9のいずれか1項に記載のエアゾール組成物。
  11.  下記の火炎発生状態試験を実施したときにおける噴射した内容物の火炎長が4.0cm未満である、請求項7~10のいずれか1項に記載のエアゾール原料組成物。
     火炎発生状態試験:
     スプレー容器として、容器本体と、ステム孔の直径が0.45mmであるバルブ機構と、吐出孔の直径が0.6mmである吐出部材と、内径が1.0mmである噴射チューブと、を有するスプレー容器を用いる。前記スプレー容器に、前記エアゾール組成物をスプレー容器内部の圧力が25℃において0.6MPaとなるように充填したエアゾール製品を準備する。前記エアゾール製品を試料とし、前記試料の噴射口を火炎バーナーから5cm離れた位置に置くこと以外はJIS S 3301(2018)6.5に規定された手順に準拠して、火炎発生状態試験を行う。前記試料の内容物の噴射時における火炎の水平方向長さと非噴射時における火炎の水平方向長さとの差を、噴射した内容物の火炎長とする。
  12.  容器本体と、前記容器本体の内部に収納された請求項7~11のいずれか1項に記載のエアゾール組成物と、を含むエアゾール製品。
  13.  さらに、前記容器本体に取り付けられたバルブ機構を含む、請求項12に記載のエアゾール製品。
  14.  前記容器本体の内部における圧力は、25℃において0.2MPa以上である請求項12または13に記載のエアゾール製品。
  15.  下記の火炎発生状態試験を実施したときにおける噴射した内容物の火炎長が4.0cm未満である、請求項12~14のいずれか1項に記載のエアゾール製品。
     火炎発生状態試験:
     前記エアゾール製品を試料とし、前記試料の噴射口を火炎バーナーから5cm離れた位置に置くこと以外はJIS S 3301(2018)6.5に規定された手順に準拠して、火炎発生状態試験を行う。前記試料の内容物の噴射時における火炎の水平方向長さと非噴射時における火炎の水平方向長さとの差を、噴射した内容物の火炎長とする。
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