JP2020531633A - Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンの組成物及び使用 - Google Patents

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Abstract

化合物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、HFO、HFC、HFE、CFC、CO2、オレフィン、有機酸、アルコール、炭化水素、エーテル、アルデヒド、ケトン、並びにその他、例えば、ギ酸メチル、ギ酸、トランス−1,2−ジクロロエチレン、二酸化炭素、シス−HFO−1234ze+HFO−1225yez、これらと水の混合物;これらとCO2の混合物、これらのトランス1,2−ジクロロエチレン(DCE)の混合物;これらとギ酸メチルの混合物;シス−HFO−1234ze+CO2との混合物、シス−HFO−1234ze+HFO−1225yez+CO2との混合物、シス−HFO−1234ze+HFC−245faとの混合物、並びに共沸混合物又は共沸混合物様組成物からなる群から選択される少なくとも1つの化合物と、を含む混合物が開示される。また、当該組成物を、発泡剤、溶媒、伝熱組成物、エアゾール噴射剤組成物、消火及び抑火組成物として使用する方法も開示される。

Description

(関連出願の相互参照)
本出願は、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる、2017年8月18日出願の米国特許仮出願第62/547,518号の利益を主張する。
(発明の分野)
本開示は、多くの用途において有用性を有する組成物、方法、及びシステム、具体的には、化合物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)を含有する組成物の使用に関する。
過去数十年間にわたり、多くの産業でオゾン破壊性のクロロフルオロカーボン(CFC)類及びヒドロクロロフルオロカーボン(HCFC)類に代わる代替物を見つける取り組みがなされてきた。CFC及びHCFCは、エアゾール噴射剤、冷媒、洗浄剤、熱可塑性及び熱硬化性発泡体用の膨張剤、伝熱媒体、ガス状誘電体、消火剤及び抑火剤、動力サイクル作動流体、重合媒体、微粒子除去流体、キャリア流体、バフ磨き研磨剤、並びに置換乾燥剤としての使用を含む、幅広い用途において使用されてきた。これら多用途の化合物に代わる代替物の探索において、多くの産業でヒドロフルオロカーボン(HFC)の使用が注目されている。
米国特許仮出願第62/547,518号
HFCは、成層圏オゾンの破壊には寄与しないが、「温室効果」に寄与、すなわち地球温暖化に寄与するので懸念されている。その結果、HFCは監視下に入り、その広範囲に及ぶ使用も将来的には制限される恐れがある。したがって、成層圏オゾンの破壊に寄与することなく、地球温暖化計数(GWP)も低い組成物が必要とされている。
多くの用途において有用性を有する組成物、方法、及びシステム、具体的には、以下の構造を有する化合物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)を含有する組成物の使用が本明細書に提供される:
Figure 2020531633
本発明の実施形態は、化合物Z−HCFO−1224ydと、単独で又は本明細書において以下で詳細に記載される1種以上の他の化合物と、を組み合わせて含む。化合物Z−HCFO−1224ydを含有する混合物は、共沸、共沸混合物様、又は非共沸(非共沸性)であり得る。
特に定義しない限り、本明細書で使用される全ての技術的及び科学的用語は、本発明の属する当該技術分野の当業者によって一般的に理解されるものと同一の意味を有する。本明細書に記載されるものと類似又は同等の方法及び材料を、本発明の実施形態の実施又は試験において使用することができるが、好適な方法及び材料を以下に記載する。本明細書において言及する全ての刊行物、特許出願、特許、及びその他の参照文献は、特定の一節を引用するものでない限り、その全文が参照により本明細書に組み込まれる。矛盾が生じた場合には、定義を含め、本明細書が優先される。更に、材料、方法、及び実施例は、単なる例証であり、限定することを意図するものではない。
Z−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(Z−HFO−1336mzz)及びZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(Z−HCFO−1224yd)の二元系についてPTxサンプルセル内の組成物に対して測定された蒸気圧を示す。実験データ点を黒点として示し、NRTL式を用いて計算されたデータから実線を描く。 Z−HCFO−1224yd及びギ酸メチルの二元系についてPTxサンプルセル内の組成物に対して測定された蒸気圧を示す。実験データ点を黒点として示し、NRTL式を用いて計算されたデータから実線を描く。 E−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(E−HCFO−1233zd)及Z−HCFO−1224ydの二元系についてPTxサンプルセル内の組成物に対して測定された蒸気圧を示す。実験データ点を黒点として示し、NRTL式を用いて計算されたデータから実線を描く。 E−HFO−1336mzz及びZ−HCFO−1224ydの二元系についてPTxサンプルセル内の組成物に対して測定された蒸気圧を示す。実験データ点を黒点として示し、NRTL式を用いて計算されたデータから実線を描く。 E−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1438mzz)及びZ−HCFO−1224ydの二元系についてPTxサンプルセル内の組成物に対して測定された蒸気圧を示す。実験データ点を黒点として示し、NRTL式を用いて計算されたデータから実線を描く。 Z−HCFO−1224yd及びHFC−245ebの二元系についてPTxサンプルセル内の組成物に対して測定された蒸気圧を示す。実験データ点を黒点として示し、NRTL式を用いて計算されたデータから実線を描く。 Z−HCFO−1224yd及びHCFO−1233xfの二元系についてPTxサンプルセル内の組成物に対して測定された蒸気圧を示す。実験データ点を黒点として示し、NRTL式を用いて計算されたデータから実線を描く。 実施例15に記載の手順に従って調製された混合物について時間の関数としての75°FにおいてのけるK係数を示す。 実施例15に記載の手順に従って調製された混合物について時間の関数としての50°FにおいてのK係数を示す。 実施例15に記載の手順に従って調製された混合物について時間の関数としての35°FにおいてのK係数を示す。 実施例15に記載の手順に従って調製された混合物について時間の関数としての25°FにおいてのK係数を示す。
ヒドロクロロフルオロオレフィンは、地球温暖化係数が低く、成層圏オゾンの破壊に寄与しないと考えられる。1種のこのようなヒドロクロロフルオロオレフィンは、1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンである。1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンは、2種の異なる立体異性体として存在し、そのそれぞれが異なる沸点を有するため、異なる用途において異なる機能を発揮し得る。
ヒドロクロロフルオロオレフィン1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロプロパ−1−エン(CFCF=CHCl、HCFO−1224yd)を含む組成物、具体的には、Z異性体Z−HCFO−1224ydを含む組成物が本明細書で提供される。
いくつかの実施形態では、当該組成物は、化合物Z−HCFO−1224ydと、2〜6個、例えば3〜5個の炭素原子、又は3〜4個の炭素原子を含有するフルオロアルケンなどの少なくとも1種の追加のフルオロアルケンと、を含む。いくつかの実施形態では、当該フルオロアルケンは、少なくとも1つの炭素−炭素二重結合を含む。いくつかの実施形態では、当該フルオロアルケンは、3個の炭素原子及び少なくとも1つの炭素−炭素二重結合を含む。本明細書に記載のフルオロアルケン化合物は、少なくとも1つの水素を含有する場合、本明細書ではヒドロフルオロオレフィン又は「HFO」と称されることがある。
いくつかの実施形態では、当該組成物は、Z−HCFO−1224ydと、少なくとも1種の追加の化合物、例えば、HFO、HFC、ヒドロフルオロエーテル(HFE)、炭化水素、エーテル、アルデヒド、ケトン、及びその他、例えば、ギ酸メチル、ギ酸、トランス−1,2−ジクロロエチレン(DCE)、二酸化炭素(CO)、シス−HFO−1234ze+HFO−1225yez、これらと水の混合物;これらとCOの混合物、これらとDCEの混合物;これらとギ酸メチルの混合物;シス−HFO−1234ze+COとの混合物、シス−HFO−1234ze+HFO−1225yez+COとの混合物、及びシス−HFO−1234ze+HFC−245faとの混合物と、を含む。このような組成物では、化合物Z−HCFO−1224ydの量は、組成物中の全ての他の成分を考慮した後の組成物の残部を構成する全ての場合を含めて、変化し得る。
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydは、組成物の約1重量%〜約99重量%、約30重量%〜約99重量%、約50重量%〜約99重量%、約75重量%〜約99重量%、約85重量%〜約99重量%、約20重量%〜約80重量%、約90重量%〜約99重量%、約95重量%〜約99重量%、約1重量%〜約20重量%、約1重量%〜約40重量%、約1重量%〜約50重量%、約5重量%〜約20重量%、約5重量%〜約40重量%、約5重量%〜約60重量%、約10重量%〜約80重量%、約10重量%〜約90重量%、約20重量%〜約80重量%、又は約20重量%〜約90重量%を構成する。
本明細書で提供される組成物は、環境的に許容可能であり、地球の成層圏オゾン層の破壊に寄与しない。いくつかの実施形態では、本明細書で提供される化合物及び組成物は、実質的なオゾン層破壊係数(ODP)を有さず、例えば、ODPが約0.5以下、例えば、ODPが約0.25以下、又はODPが約0.1以下である。いくつかの実施形態では、本明細書で提供される化合物及び組成物は、約150以下の地球温暖化係数(GWP)、例えば、約50以下のGWPを有する。
本明細書で使用するとき、ODPは、参照により本明細書に組み込まれる、World Meteorological associationの報告書「Scientific Assessment of Ozone Depletion,2002」に定義されている。本明細書で使用するとき、GWPは、二酸化炭素の100年の期間にわたる地球温暖化に対して定義され、上記ODPと同じ文献中に定義されている。
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydは、1種以上の化合物と混合されて、ブレンド組成物を形成する。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydは、HFO、HFE、炭化水素、アルコール、エーテル、アルデヒド、ケトン、又は他の化合物、例えば、水、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸、トランス−1,2−ジクロロエチレン、CO、及びその他のうちの1種以上とブレンド組成物を形成する。いくつかの実施形態では、他の化合物は、組成物の約1重量%〜約99%を構成する。例えば、組成物の約1重量%〜約90重量%、約1重量%〜約80重量%、約1重量%〜約70重量%、約1重量%〜約60重量%、約1重量%〜約50重量%、約1重量%〜約40重量%、約1重量%〜約30重量%、約1重量%〜約20重量%、約1重量%〜約10重量%、約1重量%〜約5重量%、約5重量%〜約99重量%、約5重量%〜約95重量%、約5重量%〜約75重量%、約5重量%〜約50重量%、約5重量%〜約25重量%、約10重量%〜約99重量%、約10重量%〜約90重量%、約10重量%〜約75重量%、約10重量%〜約50重量%、約10重量%〜約25重量%、約25重量%〜約99重量%、約25重量%〜約90重量%、約25重量%〜約75重量%、約25重量%〜約50重量%、約40重量%〜約60重量%、約45重量%〜約55重量%、約50重量%〜約99重量%、約50重量%〜約75重量%、約60重量%〜約99重量%、約60重量%〜約75重量%、又は約75重量%〜約99重量%である。
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydは、以下の表1に示す化合物とブレンド組成物を形成する(全ての百分率は重量パーセントであり、「約」という語が前に付くと理解される)。
Figure 2020531633
Figure 2020531633
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Figure 2020531633
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Figure 2020531633
発泡剤
また、発泡剤としてのZ−HCFO−1224ydを、任意選択的に、発泡剤としても作用する他の化合物(以後、限定する目的ではなく便宜上、共発泡剤と称する)、界面活性剤、ポリオール、触媒、難燃剤、ポリマー変性剤、着色剤、染料、溶解度向上剤、レオロジー変性剤、可塑剤、充填剤、核形成剤、減粘剤、蒸気圧調整剤、安定剤などを含むが、これらに限定されない、1種以上の追加化合物と共に含む、方法及びシステムも本明細書に提供される。いくつかの実施形態では、発泡剤は、噴霧発泡体及びパネル発泡体などの発泡体に使用され、Z−HCFO−1224ydと、炭化水素(例えば、シクロペンタンを含むペンタン)、並びにHFC−245fa、HFC−365mfc、及びHCFO−1233zdのうちの1種以上とのブレンドを含む。
いくつかの実施形態では、発泡剤として使用されるとき、Z−HCFO−1224ydは、発泡剤組成物の約1重量%〜約99重量%、約30重量%〜約99重量%、約50重量%〜約99重量%、約75重量%〜約99重量%、約85重量%〜約99重量%、約20重量%〜約80重量%、約90重量%〜約99重量%、約95重量%〜約99重量%、約1重量%〜約20重量%、約1重量%〜約40重量%、約1重量%〜約50重量%、約5重量%〜約20重量%、約5重量%〜約40重量%、約5重量%〜約60重量%、約10重量%〜約80重量%、約10重量%〜約90重量%、約20重量%〜約80重量%、又は約20重量%〜約90重量%を構成する。他の量の範囲は表1に示され、そして、上記されており、これらの量は、本発明の組成物のこの用途にも同様に適用可能である。
いくつかの実施形態では、分散剤、気泡安定剤、界面活性剤、及び他の添加剤も発泡剤組成物に組み込まれる。特定の界面活性剤は任意選択的であるが、気泡安定剤として機能するために添加されてもよい。好適な安定剤としては、それぞれ参照により本明細書に組み込まれる米国特許第2,834,748号、同第2,917,480号、及び同第2,846,458号に開示されているものなどの、ポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーが挙げられる。代表的な材料、典型的には、ポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーの例は、DC−193、B−8404、及びL−5340の名称で販売されている。発泡剤混合物のための他の任意選択的な添加剤としては、トリス(2−クロロエチル)ホスフェート、トリス(2−クロロプロピル)ホスフェート、トリス(2,3−ジブロモプロピル)−ホスフェート、トリス(1,3−ジクロロ−プロピル)ホスフェート、リン酸二アンモニウム、様々なハロゲン化芳香族化合物、酸化アンチモン、三水和アルミナ、ポリ塩化ビニルなどの難燃剤が挙げられる。核形成剤に関しては、タルクを含む、核形成機能を有する全ての既知の化合物及び材料が、本発明で使用するのに利用可能である。
いくつかの実施形態では、組成物の特定の特性(例えば、コストなど)を調節する他の化合物及び/又は成分が当該組成物に含まれており、このような化合物及び成分の存在は、本発明の広い範囲内である。
いくつかの実施形態では、本発明による共発泡剤は、物理的発泡剤、化学的発泡剤(いくつかの実施形態では、水を含む)、又は物理的及び化学的発泡剤の特性の組み合わせを有する発泡剤を含む。
広範な共発泡剤を本発明に従って使用することができる。いくつかの実施形態では、本発明の発泡剤組成物は、1種以上のC〜CHFCなどの共発泡剤としての1種以上のHFC、及び/又はC〜C炭化水素などの1種以上の炭化水素を含む。いくつかの実施形態では、発泡剤組成物は、ジフルオロメタン(HFC−32)、フルオロエタン(HFC−161)、ジフルオロエタン(HFC−152)、トリフルオロエタン(HFC−143)、テトラフルオロエタン(HFC−134)、ペンタフルオロエタン(HFC−125)、ペンタフルオロプロパン(HFC−245)、ヘキサフルオロプロパン(HFC−236)、ヘプタフルオロプロパン(HFC−227)、ペンタフルオロブタン(HFC−365)、ヘキサフルオロブタン(HFC−356)、及び全てのこのようなHFCの全異性体のうちの1種以上から選択されるHFCを含む。
いくつかの実施形態では、発泡剤組成物は、1種以上の炭化水素、例えば、熱硬化性発泡体については、イソ、ノルマル、及び/又はシクロペンタン、熱可塑性発泡体については、ブタン又はイソブタンを含む。他の材料、例えば、水、CO、CFC(トリクロロフルオロメタン(CFC−11)及びジクロロジフルオロメタン(CFC−12)など)、ヒドロクロロカーボン(ジクロロエチレン(例えば、ジクロロエチレン(トランス−1,2−ジクロロエチレンなど)、塩化エチル、及びクロロプロパンなどのHCC)、HCFC、C〜Cアルコール(例えば、エタノール及び/又はプロパノール及び/又はブタノールなど)、C〜Cアルデヒド、C〜Cケトン、C〜Cエーテル(ジメチルエーテル及びジエチルエーテルを含む)、ジエーテル(ジメトキシメタン及びジエトキシメタンなど)、及びギ酸メチル(これらのいずれかの組み合わせを含む)が含まれていてもよい。いくつかの実施形態では、このような成分は、環境に負の影響があるため含まれない。
いくつかの実施形態では、以下のHFC異性体のうちの1種以上が、本発明の組成物において共発泡剤として使用される。
1,1,1,2,2−ペンタフルオロエタン(HFC−125)
1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−134)
1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a)
1,1ジフルオロエタン(HFC−152a)
1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ea)
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236fa)
1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245fa)、及び
1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC−365mfc)。
いくつかの実施形態では、上記の追加の共発泡剤、並びに本組成物に含まれ得る任意の追加成分のいずれかの相対量は、組成物の特定の用途に従って本発明の全般的な広い範囲内で広く変動し得、このような相対量は全て、本発明の範囲内であると見なされる。
いくつかの実施形態では、発泡剤組成物は、少なくとも1種の共発泡剤と、全体的に不燃性である発泡剤組成物を生成するのに十分な量のZ−HCFO−1224ydと、を含む。
いくつかの実施形態では、発泡剤組成物は、広範囲の量のZ−HCFO−1224ydを含む。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydは、組成物の少なくとも約1重量%、例えば、少なくとも約5重量%、又は約15重量%の量で存在する。
いくつかの実施形態では、発泡剤組成物は、少なくとも約50%重量%のZ−HCFO−1224ydを含む。いくつかの実施形態では、発泡剤は、Z−HCFO−1224ydから本質的になる。いくつかの実施形態では、1種以上の共発泡剤を使用してもよい。いくつかの実施形態では、水が、共発泡剤として、又は他の共発泡剤(例えば、ペンタン、特にシクロペンタンなど)と組み合わせてのいずれかで、使用される。
いくつかの実施形態では、発泡剤組成物は、約30重量%〜約95重量%のZ−HCFO−1224ydと、約5重量%〜約90重量%、例えば約5重量%〜約65重量%の共発泡剤と、を含む。いくつかの実施形態では、共発泡剤は、HO、HFC、炭化水素、アルコール(C、C、及び/又はCアルコールなど)、CO、及びこれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、共発泡剤は、HO、HFC、炭化水素、アルコール(C、C、及び/又はCアルコールなど)、CO、及びこれらの組み合わせから本質的になる。
いくつかの実施形態では、共発泡剤は、HOを含む。いくつかの実施形態では、組成物は、全発泡剤組成物の約5重量%〜約50重量%、例えば、全発泡剤の約10重量%〜約40重量%、又は約10重量%〜約20重量%の量でHOを含む。
いくつかの実施形態では、共発泡剤は、COを含む。いくつかの実施形態では、組成物は、全発泡剤組成物の約5重量%〜約60重量%、例えば、全発泡剤の約20重量%〜約50重量%、又は約40重量%〜約50重量%の量でCOを含む。
いくつかの実施形態では、共発泡剤は、C、C、及び/又はCアルコールなどのアルコールを含む。いくつかの実施形態では、組成物は、全発泡剤組成物の約5重量%〜約40重量%、例えば、全発泡剤の約10重量%〜約40重量%、又は約15重量%〜約25重量%の量でアルコールを含む。
いくつかの実施形態では、組成物は、C、C、C又はCHFCなどの1種以上のHFC共発泡剤を含む。いくつかの実施形態では、組成物は、例えば、押出成形された熱可塑性材料中にHFC−152aなどのジフルオロエタンを含む。いくつかの実施形態では、組成物は、HFC−245などのペンタフルオロプロパンを含む。いくつかの実施形態では、HFC共発泡剤は、全発泡剤組成物の約5重量%〜約80重量%、例えば、全発泡剤の約10重量%〜約75重量%、又は約25重量%〜約75重量%の量で組成物中に存在する。いくつかの実施形態では、HFCは、C〜CHFCである。いくつかの実施形態では、HFCは、CHFCである。いくつかの実施形態では、HFCは、五フッ素化CHFC、例えば、HFC−245faであるCHFCである。
いくつかの実施形態では、組成物は、HC共発泡剤を含む。いくつかの実施形態では、HC共発泡剤は、C、C、又はCHCである。いくつかの実施形態では、HCは、全発泡剤組成物の約5重量%〜約80重量%、例えば、全発泡剤の約20重量%〜約60重量%の量で組成物中に存在する。
発泡性組成物
発泡性組成物が本明細書に提供される。当業者に既知であるように、発泡性組成物は、一般に、発泡体を形成することができる1種以上の成分を含む。本明細書で使用するとき、用語「発泡体起泡剤」は、発泡体構造、例えば、概ね気泡性発泡体構造を形成することができる成分又は成分の組み合わせを指すために使用される。本明細書で提供される発泡性組成物は、このような成分及び発泡剤化合物を含む。いくつかの実施形態では、発泡剤化合物は、Z−HCFO−1224ydである。
いくつかの実施形態では、発泡性組成物は、Z−HCFO−1224yd及び1種以上の成分を含む。いくつかの実施形態では、発泡性組成物は、Z−HCFO−1224ydと、HFO−1234ye−E、Z−HFO−1234ye、HFO−1234yf、E−HFO−1234ze、Z−HFO−1234ze、HFO−1336mcyf、E−HFO−1336mzz、Z−HFO−1336mzz、E−HFO−1336ze、Z−HFO−1336ze、E−HFO−1438ezy、Z−HFO−1438ezy、E−HFO−1438mzz、Z−HFO−1438mzz、E−HCFO−1233zd、Z−HCFO−1233zd、HFC−32、HFC−134、HFC−134a、HFC−152a、HFC−227ea、HFC−236ea、HFC−245ca、HFC−245cb、HFC−245ea、HFC−245fa、HFC−365mfc、HFC−43−10mee、2−メチルブタン、2−メチルペンタン、3−メチルペンタン、ブタン、シクロブタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、シクロプロパン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジメトキシメタン、ジメチルエーテル(dme)、エタノール、イソヘキサン(2−メチルペンタン)、イソブタン、イソペンタン(2−メチルブタン)、イソプロパノール、メタノール、メチルシクロペンタン、メチルエチルエーテル(メトキシエタン)、ネオヘキサン(2,2−ジメチルブタン)、ネオペンタン、n−ヘキサン、ペンタン、プロパン、CO、ギ酸エチル、酢酸メチル、ギ酸メチル、メチラール、トランス−1,2−ジクロロ−エチレン、及びシス−1,2ジクロロ−エチレンの中から選択される1種以上の成分と、を含む。いくつかの実施形態では、発泡性組成物は、Z−HCFO−1224ydと、HFO−1234yf、E−HFO−234ze、E−HFO−1336mzz、Z−HFO−1336mzz、E−HFO−1336ze、Z−HFO−1336ze、E−HFO−1438ezy、E−HFO−1438mzz、HFC−134、HFC−134a、HFC−152a、ブタン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロプロパン、ジメチルエーテル(dme)、エタノール、イソブタン、イソペンタン(2−メチルブタン)、ペンタン、プロパン、CO、酢酸メチル、及びギ酸メチルの中から選択される1種以上の成分と、を含む。いくつかの実施形態では、組成物は、熱可塑性発泡体を膨張させるための発泡剤として使用される。いくつかの実施形態では、発泡体は、ポリスチレン発泡体である。
いくつかの実施形態では、発泡性組成物中のZ−HCFO−1224ydの量は、約1重量%〜約99重量%、例えば、約30重量%〜約99重量%、約50重量%〜約99重量%、約75重量%〜約99重量%、約85重量%〜約99重量%、約20重量%〜約80重量%、約90重量%〜約99重量%、約95重量%〜約99重量%、約1重量%〜約20重量%、約1重量%〜約40重量%、約1重量%〜約50重量%、約5重量%〜約20重量%、約5重量%〜約40重量%、約5重量%〜約60重量%、約10重量%〜約80重量%、約10重量%〜約90重量%、約20重量%〜約80重量%、又は約20重量%〜約90重量%である。他の量の範囲は表1に示されており、これらの量は、本明細書で提供される発泡性組成物にも同様に適用可能である。
いくつかの実施形態では、発泡体を形成することができる1種以上の成分は、発泡体及び/又は発泡性組成物を形成することができる熱硬化性組成物を含む。熱硬化性組成物の例としては、ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体組成物、並びにフェノール発泡体組成物も挙げられる。いくつかの実施形態では、この反応及び起泡プロセスは、触媒、並びに気泡サイズを制御及び調整し、形成中に発泡体構造を安定化させる機能を有する界面活性剤材料などの、様々な添加剤を使用することによって強化される。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物に関して上述した追加成分のうちの任意の1種以上が、本明細書に記載の発泡性組成物に組み込まれる。このような熱硬化性発泡体の実施形態では、本組成物のうちの1種以上が、発泡性組成物中に発泡剤若しくはその一部として、又は2つ以上の部分の発泡性組成物の一部として含まれ、当該組成物は、適切な条件下で反応及び/又は発泡して発泡体又は気泡構造体を形成することができる成分のうちの1種以上を含み得る。
いくつかの実施形態では、発泡可能な1種以上の成分は、熱可塑性材料、例えば、熱可塑性ポリマー及び/又は樹脂を含む。熱可塑性発泡体成分の例としては、式Ar−−CH=CH(式中、Arは、ポリスチレン(PS)などのベンゼン系の芳香族炭化水素基である)のモノビニル芳香族化合物などのポリオレフィンが挙げられる。好適なポリオレフィン樹脂の他の例としては、ポリエチレンなどのエチレンホモポリマー及びエチレンコポリマー、ポリプロピレン(PP)、並びにポリエチレン−テレフタレート(PET)を含む様々なエチレン樹脂が挙げられる。いくつかの実施形態では、熱可塑性発泡性組成物は、押出成形可能な組成物である。
発泡体を形成するための任意の現在既知でありかつ利用可能な方法及びシステムが、本発明に関連して使用するために容易に適合可能である。例えば、いくつかの実施形態では、本発明の方法は、本発明による発泡剤を発泡性又は発泡体形成組成物に組み込み、次いで、当該組成物を発泡させる工程を必要とする。いくつかの実施形態では、当該方法は、本発明による発泡剤の体積膨張を引き起こす工程、を含む、工程又は一連の工程を含む。
いくつかの実施形態では、発泡剤の組み込み及び発泡のために現在使用されているシステム及び装置が、本発明による使用に容易に適合可能である。本発明の1つの利点は、既存の発泡方法及びシステムと概ね適合性のある改良された発泡剤を提供することである。
したがって、当業者には、本発明が、熱硬化性発泡体、熱可塑性発泡体、及び現場形成発泡体などの全ての種類の発泡体を発泡させるための方法及びシステムを含むことが理解されるであろう。いくつかの実施形態では、本発泡剤は、従来の加工条件でポリウレタン発泡設備などの従来の発泡設備に関連して使用される。したがって、本発明の方法は、ポリオールプレミックスタイプの操作、ブレンドタイプの操作、第3の流れにおける発泡剤添加、及び発泡体ヘッドにおける発泡剤添加を含む。
熱可塑性発泡体に関しては、いくつかの実施形態では、当該方法は、本発明による発泡剤を熱可塑性材料、例えば、ポリオレフィンなどの熱可塑性ポリマーに導入し、次いで、当該熱可塑性材料を発泡させるのに有効な条件に供する工程、を含む。いくつかの実施形態では、発泡剤を熱可塑性材料に導入する工程は、熱可塑性材料を入れたスクリュー押出成形機に発泡剤を導入すること、を含む。いくつかの実施形態では、発泡させる工程は、熱可塑性材料に対する圧力を低下させ、それによって、発泡剤を膨張させ、材料の発泡に寄与すること、を含む。
当業者には、特に本明細書に含まれる開示を考慮すれば、本発明の発泡剤が形成され、及び/又は発泡性組成物に添加される、順序及び方法は、本発明の操作性に概して影響を与えないと理解されるであろう。例えば、押出成形可能な発泡体の場合、いくつかの実施形態では、発泡剤の様々な成分、更には発泡性組成物の成分は、押出成形設備への導入よりも前には混合されない。いくつかの実施形態では、成分は、押出成形設備内の同じ位置には添加されない。いくつかの実施形態では、発泡剤は、直接又はプレミックスの一部としてのいずれかで導入され、次いで、発泡性組成物の他の部分に更に添加される。
いくつかの実施形態では、成分が押出成形機内で一体となる及び/又はこの方式でより有効に機能することを予想して、発泡剤の1種以上の他の成分を添加する場所の上流である押出成形機の第1の位置において、発泡剤の1種以上の成分を導入する。いくつかの実施形態では、発泡剤の2種以上の成分を前もって合わせ、直接又はプレミックスの一部としてのいずれかで発泡性組成物に一緒に導入し、次いで、発泡性組成物の他の部分に更に添加する。
共沸混合物及び共沸混合物様組成物
また、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(Z−HCFO−1224yd)及び追加の化合物を含む、共沸性組成物及び共沸混合物様組成物も本明細書に提供される。これらの組成物は、オゾン破壊係数(ODP)がほぼゼロであり、地球温暖化係数が低い。これらの組成物は、エアゾール噴射剤、冷媒、洗浄剤、熱可塑性及び熱硬化性の発泡体を作製するための膨張剤(「発泡剤」)、伝熱媒体、ガス状誘電体、溶媒、消火剤及び抑火剤、動力サイクル作動流体、重合媒体、微粒子除去流体、キャリア流体、バフ磨き研磨剤、並びに置換乾燥剤として有用である。
実質的に定沸点の混合物の2成分共沸性組成物又は共沸混合物様組成物を、多くの方法で、選択された条件に応じて特徴付けることができる。例えば、異なる圧力では、所与の共沸混合物又は共沸混合物様組成物の組成は、沸点温度と同様、少なくともある程度変化することが当業者にはよく知られている。それにより、2種類の化合物の共沸性組成物又は共沸混合物様組成物は、固有の種類の関係を表し、但し、温度及び/又は圧力に応じて変化する組成を有する。したがって、共沸混合物及び共沸混合物様組成物を定義するには、固定された組成ではなく、組成の範囲が多くの場合に用いられる。
「共沸」組成物とは、単一の物質として挙動する2種以上の物質の定沸点液体混合物を意味する。いくつかの実施形態では、共沸性組成物は、液体の部分的蒸発又は蒸留によって発生した蒸気が、当該蒸気が蒸発又は蒸留された液体と同じ組成を有する、すなわち、組成が変化することなく混合物が蒸留/還流することを特徴とする。いくつかの実施形態では、定沸点組成物は、同じ成分の非共沸混合物と比較して、最高又は最低のいずれかの沸点を示すので、共沸性であると特徴付けられる。いくつかの実施形態では、共沸性組成物は、一定温度において未希釈の成分の蒸気圧に対して、混合物の蒸気圧が最低又は最高であることを特徴とする。
「共沸混合物様」組成物とは、単一の物質として挙動する2種以上の物質の定沸点又は実質的に定沸点の液体混合物を意味する。いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、液体の部分的蒸発又は蒸留によって発生した蒸気が、当該蒸気が蒸発又は蒸留された液体と実質的に同じ組成を有する、すなわち、組成が実質的に変化することなく混合物が蒸留/還流することを特徴とし得る。いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、特定の温度において組成物の泡立ち点(bubble point)蒸気圧及び露点蒸気圧が実質的に同じであることを特徴とし得る。いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、組成物中の成分のモル分率の関数としての、所与の温度においての組成物の蒸気圧のプロットにおいて、最高又は最低の蒸気圧に隣接する領域によって特徴付けることができる。
一実施形態では、蒸発又は煮沸などによって組成物の50重量パーセントを除去した後に、元の組成物と当該元の組成物の50重量パーセントを除去した後に残る組成物との間の蒸気圧の差が、絶対単位で測定したときに約10パーセント未満である場合、その組成物は共沸混合物様であると当該技術分野では認識される。絶対単位とは、圧力の測定値、例えば、psia、気圧、バール、トール、ダイン/平方センチメートル、水銀のミリメートル、水のインチ、及び当該技術分野において周知の他の等価な用語を意味する。共沸混合物が存在する場合、元の組成物と当該元の組成物の50重量パーセントを除去した後に残る組成物との間で蒸気圧に差がない。
共沸性の組成物の場合、いくつかの実施形態では、最高沸点共沸混合物については、特定の圧力において組成物の純粋成分よりも高い、その圧力においての沸点を有し、かつ特定の温度において組成物の純粋成分よりも低い、その温度においての蒸気圧を有し、また、最低沸点共沸混合物については、特定の圧力において組成物の純粋成分よりも低い、その圧力においての沸点を有し、かつ特定の温度において組成物の純粋成分よりも高い、その温度においての蒸気圧を有する、共沸点の周囲のいくらかの範囲の組成物が存在する。純粋成分を上回る又は下回る沸点及び蒸気圧は、組成物の分子間の予期せぬ分子間力によって引き起こされ、これは、ファンデルワールス力及び水素結合などの斥力と引力との組み合わせであり得る。
いくつかの実施形態では、特定の圧力において最高若しくは最低の沸点、又は特定の温度において最高若しくは最低の蒸気圧を有する組成物の範囲は、組成物の50重量パーセントが蒸発したときに蒸気圧の変化が約10%未満である組成物の範囲と同一の広がりを持っている場合もあり、持っていない場合もある。特定の圧力において最高若しくは最低の沸点、又は特定の温度において最高若しくは最低の蒸気圧を有する組成物の範囲が、組成物の50重量パーセントが蒸発したときの蒸気圧の変化が約10%未満である組成物の範囲よりも広い場合、それにもかかわらず、実質的に定沸点ではない分子間力を有する冷媒組成物が、冷媒組成物の成分に対して容量又は効率の予想外の増加を示し得る点で、予期せぬ分子間力が重要であると考えられる。
共沸混合物液体組成物を様々な圧力で沸騰に供したとき、共沸性組成物の各成分の沸点及び量の両方が変化し得ることが当該技術分野において認識されている。したがって、いくつかの実施形態では、共沸性組成物は、成分間に存在する特有の関係性の観点から、又は特定の圧力で沸点が一定であることを特徴とする組成物の各成分の正確な量の観点から定義され得る。いくつかの実施形態では、2種の化合物の共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、所与の圧力においての沸点によって特徴付けられる組成物を定義することによって特徴付けることができ、それにより、特定の数値組成によって本発明の範囲を過度に限定することなく識別特徴を提供するものであり、これは、利用可能な分析機器によって制限され、但しそれと同程度しか正確ではない。
系の相対揮発度が1.0に近づいたとき、当該系は共沸混合物様組成物を形成すると定義されることが、この分野では認識されている。相対揮発度は、成分1の揮発度の成分2の揮発度に対する比である。蒸気中の成分のモル分率の、液体中の成分のモル分率に対する比が、成分の揮発度である。
任意の2種の化合物の相対揮発度を判定するに、PTx法として知られる方法を用いることができる。この手順では、既知の体積のセル内の総絶対圧力を、2種の化合物の異なる組成について一定温度で測定する。PTx法の使用については、参照によって本明細書に組み込まれる「Phase Equilibrium in Process Design」、Wiley−Interscience Publisher、1970年、Harold R.Null著、124〜126頁に詳細に記載されている。
これらの測定値は、非ランダム二液(NRTL)式などの活量係数式モデルを用いることによって、PTxセル内の平衡蒸気及び液体組成に変換され、液相非理想系を表すことができる。NRTL式などの活量係数式の使用については、いずれも参照によって本明細書に組み込まれる「The Properties of Gases and Liquids」、第4版、McGraw Hill発行、Reid、Prausnitz、及びPoling著、241〜387頁及び「Phase Equilibria in Chemical Engineering」、Butterworth Publishers発行、1985年、Stanley M.Walas著、165〜244頁に詳細に記載されている。いかなる理論にも説明にも束縛されるものではないが、NRTL式は、PTxセルデータと併せて、本発明のZ−HFO−1224yd含有組成物の相対揮発度を充分に予測することができ、したがって、蒸留塔などの多段式分離設備内におけるこれらの混合物の挙動を予測することができると考えられる。
本明細書で使用するとき、「有効量」とは、組み合わされたときに共沸性組成物又は共沸混合物様組成物を形成する、本明細書で提供される組成物の各成分の量である。この定義には、各成分の量が含まれ、これらの量は、共沸性組成物又は共沸混合物様組成物が異なる圧力において存在し続ける限りにおいて(但し沸点は異なり得る)、組成物に加えられる圧力に応じて変化し得る。したがって、有効量には、本明細書に記載される以外の温度又は圧力で共沸性組成物又は共沸混合物様組成物を形成する本発明の組成物の各成分の量(例えば重量%で表され得る)が含まれる。
いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、Z−HCFO−1224ydと、ギ酸メチル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、シクロブタン、イソペンタン(2−メチルブタン)、エチレンオキシド、Z−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(Z−HFO−1336mzz)、E−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(E−HFO−1336mzz)、Z−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(Z−HCFO−1233zd)、E−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(E−HCFO−1233zd)、Z−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(Z−HFO−1439mzz)、E−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1439mzz)、1,1,1,2,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245eb)、E−HFO−1234ye、Z−HFO−1234ye、Z−HFO−1234ze、HFO−1243yf、HFO−1336mcyf、E−HFO−1336ze、Z−HFO−1336ze、E−HFO−1438ezy、Z−HFO1438ezy、E−HFO−1438mzz、HCFO−1233xf、HFC−236ea、HFC−245fa、HFC−356mff、HFC−245ca、HFC−245ea、HCFC−123、CFC−11、HFE−236eaEbg、HFE−E347mmyl、及びHFE−1−メトキシヘプタフルオロプロパン(hfe−7000)から選択される1種以上の成分と、を含む。
いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、Z−HCFO−1224yd及びギ酸メチルを含む。いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、Z−HCFO−1224yd及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(Z−HFO−1336mzz)を含む。いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、Z−HCFO−1224yd及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(E−HFO−1336mzz)を含む。いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、Z−HCFO−1224yd及びZ−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(Z−HCFO−1233zd)を含む。いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、Z−HCFO−1224yd及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(E−HCFO−1233zd)を含む。いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、Z−HCFO−1224yd及びZ−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(Z−HFO−1439mzz)を含む。いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、Z−HCFO−1224yd及びE−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1439mzz)を含む。いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、Z−HCFO−1224yd及び1,1,1,2,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245eb)を含む。
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydは、共沸混合物又は共沸混合物様組成物の約1モル%〜約99モル%、例えば、共沸混合物又は共沸混合物様組成物の約1モル%〜約2モル%、1モル%〜約3モル%、1モル%〜約4モル%、1モル%〜約6モル%、1モル%〜約8モル%、1モル%〜約10モル%、1モル%〜約11モル%、1モル%〜約12モル%、1モル%〜約15モル%、1モル%〜約20モル%、1モル%〜約22モル%、5モル%〜約6モル%、5モル%〜約8モル%、5モル%〜約10モル%、5モル%〜約11モル%、5モル%〜約12モル%、5モル%〜約15モル%、5モル%〜約20モル%、5モル%〜約22モル%、5モル%〜約95モル%、38モル%〜約95モル%、38モル%〜約99モル%、49モル%〜約95モル%、49モル%〜約99モル%、50モル%〜約95モル%、50モル%〜約99モル%、53モル%〜約95モル%、53モル%〜約99モル%、55モル%〜約95モル%、55モル%〜約99モル%、58モル%〜約95モル%、58モル%〜約99モル%、60モル%〜約95モル%、60モル%〜約99モル%、62モル%〜約95モル%、62モル%〜約99モル%、69モル%〜約95モル%、69モル%〜約99モル%、70モル%〜約95モル%、70モル%〜約99モル%、74モル%〜約95モル%、74モル%〜約99モル%、76モル%〜約95モル%、76モル%〜約99モル%、80モル%〜約95モル%、80モル%〜約99モル%、81モル%〜約95モル%、81モル%〜約99モル%、84モル%〜約95モル%、84モル%〜約99モル%、86モル%〜約95モル%、86モル%〜約99モル%、88モル%〜約95モル%、88モル%〜約99モル%、89モル%〜約95モル%、又は89モル%〜約99モル%を構成する。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydは、共沸混合物又は共沸混合物様組成物の約66モル%、67モル%、68モル%、69モル%、70モル%、71モル%、72モル%、73モル%、74モル%、75モル%、76モル%、77モル%、78モル%、79モル%、80モル%、81モル%、82モル%、83モル%、84モル%、85モル%、86モル%、87モル%、88モル%、89モル%、90モル%、91モル%、92モル%、93モル%、94モル%、95モル%、96モル%、97モル%、98モル%、又は99モル%を構成する。
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含む共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、約−40℃〜約130℃の温度範囲で形成される。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含む共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、約−40℃、−30℃、−20℃、−10℃、0℃、10℃、20℃、30℃、31.7℃、31.75℃、31.8℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、又は約130℃の温度で形成される。
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含む共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、約0.98psia(130kPa)〜約333psia(2296kPa)の圧力で形成される。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含む共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、約0.98psia、1.84psia、3.23psia、5.37psia、8.48psia、12.87psia、18.84psia、26.75psia、28.37psia、37.02psia、50.09psia、66.46psia、86.71psia、111.45psia、141.40psia、177.37psia、220.34psia、271.53psia、又は332.68psiaの圧力で形成される。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含む共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、約1atm〜約31atmの圧力で形成される。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含む共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、約1atm、2atm、3atm、4atm、5atm、6atm、7atm、8atm、9atm、10atm、11atm、12atm、13atm、14atm、15atm、16atm、17atm、18atm、19atm、20atm、21atm、22atm、23atm、24atm、25atm、26atm、27atm、28atm、29atm、30atm、又は31atmの圧力で形成される。
いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、(i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)ギ酸メチルから本質的になる。いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、−40℃〜約140℃の温度において、(i)5〜95モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)5〜95モル%のギ酸メチルから本質的になる。いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、20℃において、(i)85〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)1〜15%のギ酸メチルから本質的になる。いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、表12A又は12Bに示すとおりである。
いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、(i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)E−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(E−1233yd)から本質的になる。いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、−40℃〜約140℃の温度において、(i)5〜95モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)5〜95モル%のE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(E−1233yd)から本質的になる。いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、表13に示すとおりである。
いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、(i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)E−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(E−HFO−1336mzz)から本質的になる。いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、−40℃〜約140℃の温度において、(i)5〜95モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)5〜95モル%のE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(E−HFO−1336mzz)から本質的になる。いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、表14A又は14Bに示すとおりである。
いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、(i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)E−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1438mzz)から本質的になる。いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、−40〜約140℃において、(i)1〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)1〜99モル%のE−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1438mzz)から本質的になる。いくつかの実施形態では、20℃の温度において、(i)1〜12モル%及び89〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)1〜11モル%及び88〜99モル%のE−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1438mzz)。いくつかの実施形態では、共沸混合物様組成物は、表15A又は15Bに示すとおりである。
いくつかの実施形態では、共沸混合物組成物は、(i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(HCFO−1233xf)から本質的になる。いくつかの実施形態では、共沸混合物組成物は、31.8℃の温度において、16モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び84モル%の2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(HCFO−1233xf)から本質的になる。
本明細書で提供される共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、任意の便利な方法によって調製することができる。いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、所望の量を混合又は組み合わせることによって調製される。いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、所望の成分量を計量し、その後、適切な容器内でそれらを合わせることによって調製される。
本発明を例示する具体例を実施例において以下に示す。本明細書で特に指定しない限り、全ての百分率は重量によるものである。これらの実施例は単なる例示に過ぎず、決して本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではないことを理解されたい。
組成物の使用
本明細書で提供される組成物は、CFC及びあまり望ましくないHCFCを含有する組成物の代替品として、多種多様な用途で使用することができる。いくつかの実施形態では、当該組成物は、発泡剤、冷媒、加熱剤、動力サイクル剤、洗浄剤、エアゾール噴射剤、滅菌剤、潤滑剤、着香料及び芳香剤抽出物、可燃性低減剤、並びに火炎抑制剤として有用である。これらの使用のそれぞれについて、以下でより詳細に説明する。
発泡体を形成する方法
パネル発泡体及び噴霧発泡体などの発泡体を形成する方法が本明細書で提供される。いくつかの実施形態では、発泡体は、ポリウレタン及びポリイソシアヌレートから作製される。いくつかの実施形態では、当該方法は、本明細書に記載の発泡剤組成物を提供する工程と、当該発泡剤組成物を発泡性組成物に(直接又は間接的に)添加する工程と、当該技術分野において周知であるような、発泡体又は気泡構造体の形成に有効な条件下で当該発泡性組成物を反応させる工程と、を含む。参照により本明細書に組み込まれる「Polyurethanes Chemistry and Technology」、第I及びII巻、Saunders and Frisch、1962年、John Wiley and Sons,New York,N.Y.に記載されているものなどの当該技術分野において周知の方法のいずれも、本発明の発泡体の実施形態に従って使用又は使用に適合させることができる。
当該方法のいくつかの実施形態では、組成物中のZ−HCFO−1224ydの量は、約1重量%〜約99重量%、例えば、約30重量%〜約99重量%、約50重量%〜約99重量%、約75重量%〜約99重量%、約85重量%〜約99重量%、約20重量%〜約80重量%、約90重量%〜約99重量%、約95重量%〜約99重量%、約1重量%〜約20重量%、約1重量%〜約40重量%、約1重量%〜約50重量%、約5重量%〜約20重量%、約5重量%〜約40重量%、約5重量%〜約60重量%、約10重量%〜約80重量%、約10重量%〜約90重量%、約20重量%〜約80重量%、約20重量%〜約90重量%である。他の量の範囲は表1に示されており、これらの量は、本明細書で提供される方法に同様に適用可能である。
いくつかの実施形態では、本明細書で提供される発泡剤組成物は、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、Z−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン、E−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン、及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから選択される1種以上の化合物と、を含む。
いくつかの実施形態では、本明細書で提供される発泡剤組成物は、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンを含む。
いくつかの実施形態では、本明細書で提供される発泡剤組成物は、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンを含む。
いくつかの実施形態では、本明細書で提供される発泡剤組成物は、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンを含む。
いくつかの実施形態では、本明細書で提供される発泡剤組成物は、水を更に含む。
いくつかの実施形態では、方法は、イソシアネートと、ポリオール又はポリオールの混合物と、本発明の組成物のうちの1種以上を含む発泡剤又は発泡剤の混合物と、他の材料、例えば、触媒、界面活性剤、及び任意選択的に、難燃剤、着色剤、又は他の添加剤と、を合わせることによって、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体を調製する工程、を含む。
いくつかの実施形態では、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体の成分は、予めブレンドされた配合物で提供される。いくつかの実施形態では、発泡体製剤を二成分に予めブレンドする。いくつかの実施形態では、イソシアネート、並びに任意選択的に特定の界面活性剤及び発泡剤は、共通して「A」成分と呼ばれる第1の成分を含む。いくつかの実施形態では、ポリオール又はポリオール混合物、界面活性剤、触媒、発泡剤、難燃剤、及び他のイソシアネート反応性成分は、共通して「B」成分と呼ばれる第2の成分を含む。いくつかの実施形態では、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体は、少量調製する場合は手で混合することによって及び機械混合技術によってA及びB側の成分を合わせて、ブロック、スラブ、積層体、現場注入パネル及び他の物品、噴霧適用される発泡体、泡などを形成することによって容易に調製される。いくつかの実施形態では、難燃剤、着色剤、補助発泡剤、及び更には他のポリオールなどの他の成分を、1つ以上の追加の流れとして混合ヘッド又は反応部位に添加する。いくつかの実施形態では、これらを全て上記のとおり1種のB成分に組み込む。
いくつかの実施形態では、本出願は、本明細書で提供されるA側組成物と本明細書で提供されるB側組成物とのブレンドである組成物を提供する。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンとZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンとのブレンドである発泡剤成分を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約7重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約10重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約11重量パーセント〜約13重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約13重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約7重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約10重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約11重量パーセント〜約13重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約13重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約7重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約10重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約11重量パーセント〜約13重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約13重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約20°Fの温度で約0.113Btu・in/ft・h・°F〜約0.158Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約20°Fの温度で約0.113Btu・in/ft・h・°F〜約0.119Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約20°Fの温度で約0.137Btu・in/ft・h・°F〜約0.143Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約30日間、約20°Fの温度で約0.137Btu・in/ft・h・°F〜約0.143Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約20°Fの温度で約0.143Btu・in/ft・h・°F〜約0.149Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約60日間、約20°Fの温度で約0.143Btu・in/ft・h・°F〜約0.149Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約30日間〜約60日間、約20°Fの温度で約0.143Btu・in/ft・h・°F〜約0.149Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約20°Fの温度で約0.150Btu・in/ft・h・°F〜約0.156Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約120日間、約20°Fの温度で約0.150Btu・in/ft・h・°F〜約0.156Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約60日間〜約120日間、約20°Fの温度で約0.150Btu・in/ft・h・°F〜約0.156Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約35°Fの温度で約0.116Btu・in/ft・h・°F〜約0.122Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約35°Fの温度で約0.116Btu・in/ft・h・°F〜約0.119Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約35°Fの温度で約0.137Btu・in/ft・h・°F〜約0.143Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約30日間、約35°Fの温度で約0.137Btu・in/ft・h・°F〜約0.143Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約35°Fの温度で約0.145Btu・in/ft・h・°F〜約0.151Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約60日間、約35°Fの温度で約0.145Btu・in/ft・h・°F〜約0.151Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約30日間〜約60日間、約35°Fの温度で約0.145Btu・in/ft・h・°F〜約0.151Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約35°Fの温度で約0.152Btu・in/ft・h・°F〜約0.159Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約120日間、約35°Fの温度で約0.152Btu・in/ft・h・°F〜約0.159Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約60日間〜約120日間、約35°Fの温度で約0.152Btu・in/ft・h・°F〜約0.159Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約50°Fの温度で約0.122Btu・in/ft・h・°F〜約0.165Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約50°Fの温度で約0.122Btu・in/ft・h・°F〜約0.126Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約50°Fの温度で約0.144Btu・in/ft・h・°F〜約0.148Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約30日間、約50°Fの温度で約0.144Btu・in/ft・h・°F〜約0.148Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約50°Fの温度で約0.150Btu・in/ft・h・°F〜約0.155Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約60日間、約50°Fの温度で約0.150Btu・in/ft・h・°F〜約0.155Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約30日間〜約60日間、約50°Fの温度で約0.150Btu・in/ft・h・°F〜約0.155Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約50°Fの温度で約0.158Btu・in/ft・h・°F〜約0.164Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約120日間、約50°Fの温度で約0.158Btu・in/ft・h・°F〜約0.164Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約60日間〜約120日間、約50°Fの温度で約0.158Btu・in/ft・h・°F〜約0.164Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.132Btu・in/ft・h・°F〜約0.175Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.132Btu・in/ft・h・°F〜約0.137Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.155Btu・in/ft・h・°F〜約0.161Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約30日間、約75°Fの温度で約0.155Btu・in/ft・h・°F〜約0.161Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.164Btu・in/ft・h・°F〜約0.168Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約60日間、約75°Fの温度で約0.164Btu・in/ft・h・°F〜約0.168Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約30日間〜約60日間、約75°Fの温度で約0.164Btu・in/ft・h・°F〜約0.168Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.168Btu・in/ft・h・°F〜約0.172Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約90日間、約75°Fの温度で約0.168Btu・in/ft・h・°F〜約0.172Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約60日間〜約90日間、約75°Fの温度で約0.168Btu・in/ft・h・°F〜約0.172Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.170Btu・in/ft・h・°F〜約0.175Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約120日間、約75°Fの温度で約0.170Btu・in/ft・h・°F〜約0.175Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約90日間〜約120日間、約75°Fの温度で約0.170Btu・in/ft・h・°F〜約0.175Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンとE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンとのブレンドである発泡剤成分を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンとE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンとのブレンドである発泡剤成分を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約7重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約10重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約11重量パーセント〜約13重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約13重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約7重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約10重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約11重量パーセント〜約13重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約13重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約7重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約10重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約11重量パーセント〜約13重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約13重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンと、を含む。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約20°Fの温度で約0.111Btu・in/ft・h・°F〜約0.144Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約20°Fの温度で約0.110Btu・in/ft・h・°F〜約0.114Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約20°Fの温度で約0.127Btu・in/ft・h・°F〜約0.131Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約30日間、約20°Fの温度で約0.127Btu・in/ft・h・°F〜約0.131Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約20°Fの温度で約0.138Btu・in/ft・h・°F〜約0.134Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約60日間、約20°Fの温度で約0.138Btu・in/ft・h・°F〜約0.134Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約30日間〜約60日間、約20°Fの温度で約0.138Btu・in/ft・h・°F〜約0.134Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約20°Fの温度で約0.140Btu・in/ft・h・°F〜約0.145Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約120日間、約20°Fの温度で約0.140Btu・in/ft・h・°F〜約0.145Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約60日間〜約120日間、約20°Fの温度で約0.140Btu・in/ft・h・°F〜約0.145Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約35°Fの温度で約0.115Btu・in/ft・h・°F〜約0.150Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約35°Fの温度で約0.115Btu・in/ft・h・°F〜約0.119Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約35°Fの温度で約0.131Btu・in/ft・h・°F〜約0.135Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約30日間、約35°Fの温度で約0.131Btu・in/ft・h・°F〜約0.135Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約35°Fの温度で約0.138Btu・in/ft・h・°F〜約0.142Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約60日間、約35°Fの温度で約0.138Btu・in/ft・h・°F〜約0.142Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約30日間〜約60日間、約20°Fの温度で約0.138Btu・in/ft・h・°F〜約0.142Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約35°Fの温度で約0.146Btu・in/ft・h・°F〜約0.152Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約120日間、約35°Fの温度で約0.146Btu・in/ft・h・°F〜約0.152Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約60日間〜約120日間、約35°Fの温度で約0.146Btu・in/ft・h・°F〜約0.152Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約50°Fの温度で約0.120Btu・in/ft・h・°F〜約0.156Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約50°Fの温度で約0.120Btu・in/ft・h・°F〜約0.124Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約50°Fの温度で約0.137Btu・in/ft・h・°F〜約0.141Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約30日間、約50°Fの温度で約0.137Btu・in/ft・h・°F〜約0.141Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約50°Fの温度で約0.144Btu・in/ft・h・°F〜約0.148Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約60日間、約50°Fの温度で約0.144Btu・in/ft・h・°F〜約0.148Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約30日間〜約60日間、約50°Fの温度で約0.144Btu・in/ft・h・°F〜約0.148Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約50°Fの温度で約0.152Btu・in/ft・h・°F〜約0.156Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約120日間、約50°Fの温度で約0.152Btu・in/ft・h・°F〜約0.156Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約60日間〜約120日間、約50°Fの温度で約0.152Btu・in/ft・h・°F〜約0.156Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.130Btu・in/ft・h・°F〜約0.168Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.130Btu・in/ft・h・°F〜約0.135Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.148Btu・in/ft・h・°F〜約0.153Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約30日間、約75°Fの温度で約0.148Btu・in/ft・h・°F〜約0.153Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.155Btu・in/ft・h・°F〜約0.161Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約60日間、約75°Fの温度で約0.155Btu・in/ft・h・°F〜約0.161Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約30日間〜約60日間、約75°Fの温度で約0.155Btu・in/ft・h・°F〜約0.161Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.164Btu・in/ft・h・°F〜約0.168Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約120日間、約75°Fの温度で約0.164Btu・in/ft・h・°F〜約0.168Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約60日間〜約120日間、約75°Fの温度で約0.164Btu・in/ft・h・°F〜約0.168Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンとE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンとのブレンドである発泡剤成分を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約7重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約10重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約11重量パーセント〜約13重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約13重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約7重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約10重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約11重量パーセント〜約13重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約13重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約10重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約5重量パーセント〜約7重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約10重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約11重量パーセント〜約13重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約13重量パーセント〜約15重量パーセントのZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、約6重量パーセント〜約8重量パーセントのE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンと、を含む。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約20°Fの温度で約0.109Btu・in/ft・h・°F〜約0.145Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約20°Fの温度で約0.109Btu・in/ft・h・°F〜約0.113Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約20°Fの温度で約0.132Btu・in/ft・h・°F〜約0.136Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約30日間、約20°Fの温度で約0.132Btu・in/ft・h・°F〜約0.136Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約20°Fの温度で約0.140Btu・in/ft・h・°F〜約0.145Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約60日間、約20°Fの温度で約0.140Btu・in/ft・h・°F〜約0.145Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約30日間〜約60日間、約20°Fの温度で約0.140Btu・in/ft・h・°F〜約0.145Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約35°Fの温度で約0.112Btu・in/ft・h・°F〜約0.148Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約35°Fの温度で約0.112Btu・in/ft・h・°F〜約0.116Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約35°Fの温度で約0.135Btu・in/ft・h・°F〜約0.139Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約30日間、約35°Fの温度で約0.135Btu・in/ft・h・°F〜約0.139Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約35°Fの温度で約0.144Btu・in/ft・h・°F〜約0.148Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約60日間、約35°Fの温度で約0.144Btu・in/ft・h・°F〜約0.148Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約30日間〜約60日間、約35°Fの温度で約0.144Btu・in/ft・h・°F〜約0.148Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約50°Fの温度で約0.116Btu・in/ft・h・°F〜約0.155Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約50°Fの温度で約0.116Btu・in/ft・h・°F〜約0.118Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約50°Fの温度で約0.135Btu・in/ft・h・°F〜約0.139Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約30日間、約50°Fの温度で約0.135Btu・in/ft・h・°F〜約0.139Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約50°Fの温度で約0.144Btu・in/ft・h・°F〜約0.148Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約60日間、約50°Fの温度で約0.144Btu・in/ft・h・°F〜約0.148Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約30日間〜約60日間、約50°Fの温度で約0.144Btu・in/ft・h・°F〜約0.148Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.128Btu・in/ft・h・°F〜約0.166Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.128Btu・in/ft・h・°F〜約0.132Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.152Btu・in/ft・h・°F〜約0.156Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約30日間、約75°Fの温度で約0.152Btu・in/ft・h・°F〜約0.156Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤組成物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペンから調製される発泡体は、約75°Fの温度で約0.162Btu・in/ft・h・°F〜約0.167Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後最長約60日間、約75°Fの温度で約0.162Btu・in/ft・h・°F〜約0.167Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。いくつかの実施形態では、発泡体は、当該発泡体の形成後約30日間〜約60日間、約75°Fの温度で約0.162Btu・in/ft・h・°F〜約0.167Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、水を更に含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約1重量パーセント〜約5重量パーセントの水を更に含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約1重量パーセント〜約3重量パーセントの水を更に含む。
いくつかの実施形態では、A側とB側とのブレンドである組成物は、約1重量パーセント〜約2重量パーセントの水を更に含む。
本明細書で提供される方法及びシステムのいくつかの実施形態では、本発明による発泡剤を含有する一成分発泡体が形成される。いくつかの実施形態では、発泡体は、本発明による発泡剤を含有するポリウレタン発泡体である。いくつかの実施形態では、発泡剤の一部分は、例えば、容器内の圧力において液体である発泡体形成剤に溶解させることによって発泡体形成剤に含有されており、発泡剤の第2の部分は、別の気相として存在する。このようなシステムでは、含有/溶解された発泡剤は、大部分は発泡体の膨張を引き起こすために作用し、別の気相は、発泡体形成剤に推進力を付与するように作用する。
いくつかの実施形態では、一成分系は、エアゾール型缶などの容器内にパッケージ化される。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤は、発泡体の膨張をもたらす。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤は、パッケージから発泡体/発泡性材料を移送するためのエネルギーを提供する。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の発泡剤は、発泡体の膨張及びパッケージから発泡体/発泡性材料を移送するためのエネルギーを提供する。いくつかの実施形態では、このようなシステム及び方法は、完全に配合された系(例えば、イソシアネート/ポリオール系)をパッケージに充填する工程と、本発明によるガス状発泡剤をパッケージ、例えば、エアゾール型缶に組み込む工程と、を含む。
いくつかの実施形態では、発泡剤として超臨界又は近超臨界状態にあるとき、本組成物を利用することが望ましい。
また、単独で又は1種以上の他の化合物と組み合わせて、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる発泡剤を含有するポリマー発泡体配合物から調製される、独立気泡発泡体、開放気泡発泡体、噴霧発泡体、パネル発泡体、硬質発泡体、可撓性発泡体、インテグラルスキンなどが挙げられるが、これらに限定されない、発泡体も本明細書に提供される。
本発明による発泡体、例えば、ポリウレタン発泡体などの熱硬化性発泡体の1つの利点は、優れた熱性能を達成する能力である。いくつかの実施形態では、熱性能は、例えば低温条件下でK係数又はラムダによって測定される。本明細書で提供される熱硬化性発泡体などの本明細書で提供される発泡体は、多種多様な用途で使用することができる。いくつかの実施形態では、発泡体としては、冷蔵庫発泡体、冷凍庫発泡体、冷凍庫/冷凍庫発泡体、パネル発泡体、及び他の低温又は極低温製造用途を含む、電化製品用発泡体が挙げられる。
いくつかの実施形態では、発泡体は、全て本明細書に記載の発泡剤の多くに関連する低オゾン破壊係数及び低地球温暖化係数に加えて、断熱効率(特に、熱硬化性発泡体の場合)、寸法安定性、圧縮強度、断熱性の経時変化を含む、1つ以上の優れた特長、特徴、及び/又は特性を提供する。いくつかの実施形態では、発泡体物品に成形されたこのような発泡体を含む熱硬化性発泡体が提供され、それを、同じ発泡剤(又はHFC−245faなどの一般的に使用される発泡剤)を同量使用したが、Z−HCFO−1224ydを使用せずに作製された発泡体と比べると、改善された熱伝導率を示す。
いくつかの実施形態では、発泡体は、本発明の範囲外の発泡剤を用いて作製された発泡体に比べて改善された機械的特性を示す。いくつかの実施形態では、シクロペンタンからなる発泡剤を利用することによって、実質的に同一の条件下で作製される発泡体よりも優れた、少なくとも約10相対パーセント又は少なくとも約15相対パーセント高い圧縮強度を有する、発泡体及び発泡体物品が提供される。
いくつかの実施形態では、本明細書で提供される方法に従って作製された発泡体は、商業ベースにおいて、発泡剤がHFC−245faからなることを除いて実質的に同じ条件下で発泡体を作製することによってもたらされる圧縮強度に匹敵する圧縮強度を有する。いくつかの実施形態では、本明細書で提供される発泡体は、少なくとも約12.5%の降伏点(平行及び垂直方向)又は当該方向のそれぞれにおいて少なくとも約13%の降伏点の圧縮強度を示す。
方法及びシステム
上記の表1には、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物が記載されている。いくつかの実施形態では、組成物は、冷蔵、車両用空調システムを含む空調、及びヒートポンプシステムで使用される冷媒などの、伝熱方法、及びシステムにおける伝熱流体を含む、多くの方法及びシステムに関連して有用である。いくつかの実施形態では、組成物は、エアゾールを生成するシステム及び方法、例えば、このようなシステム及び方法においてエアゾール噴射剤を含むか又はからなるものにおいて有用である。いくつかの実施形態では、発泡体を形成する方法、並びに消火及び抑火の方法も提供される。いくつかの実施形態では、本組成物がこのような方法及びシステムで溶媒組成物として使用される物品から、残留物を除去する方法が提供される。
伝熱方法
本明細書で提供される組成物を使用する伝熱方法が、本明細書で提供される。いくつかの実施形態では、伝熱方法は、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物を提供する工程と、当該組成物に又は当該組成物から伝熱させて当該組成物の相を変化させる工程と、を含む。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、表1に記載のブレンドである。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、以下の表2に記載のブレンドである。いくつかの実施形態では、方法は、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる蒸気を生成するために、冷却される物体又は流体の近傍で本冷媒組成物を蒸発させることなどによって、流体又は物品からの熱を吸収することによって冷却をもたらす。
伝熱方法のいくつかの実施形態では、組成物は、Z−HCFO−1224ydと1種以上の追加の化合物とのブレンドである。伝熱方法のいくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydは、HFO、HFE、炭化水素、アルコール、エーテル、アルデヒド、ケトン、又は他の化合物、例えば、水、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸、トランス−1,2−ジクロロエチレン、CO、及びその他のうちの1種以上とブレンド組成物を形成する。伝熱方法のいくつかの実施形態では、他の化合物は、組成物の約1重量%〜約99重量%を構成する。例えば、組成物の約1重量%〜約90重量%、約1重量%〜約80重量%、約1重量%〜約70重量%、約1重量%〜約60重量%、約1重量%〜約50重量%、約1重量%〜約40重量%、約1重量%〜約30重量%、約1重量%〜約20重量%、約1重量%〜約10重量%、約1重量%〜約5重量%、約5重量%〜約99重量%、約5重量%〜約95重量%、約5重量%〜約75重量%、約5重量%〜約50重量%、約5重量%〜約25重量%、約10重量%〜約99重量%、約10重量%〜約90重量%、約10重量%〜約75重量%、約10重量%〜約50重量%、約10重量%〜約25重量%、約25重量%〜約99重量%、約25重量%〜約90重量%、約25重量%〜約75重量%、約25重量%〜約50重量%、約40重量%〜約60重量%、約45重量%〜約55重量%、約50重量%〜約99重量%、約50重量%〜約75重量%、約60重量%〜約99重量%、約60重量%〜約75重量%、又は約75重量%〜約99重量%である。
伝熱方法のいくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含む組成物は、以下の表2に示す化合物とのブレンド組成物である(全ての百分率は重量パーセントであり、「約」という語が前に付くと理解される)。
Figure 2020531633
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いくつかの実施形態では、方法は、例えば、圧縮機又は類似の設備で冷媒蒸気を圧縮して、相対的に高い圧力で本組成物の蒸気を生成させる工程、を更に含む。いくつかの実施形態では、蒸気を圧縮する工程の結果、蒸気に熱が加えられるため、相対的に高圧の蒸気の温度が上昇する。いくつかの実施形態では、方法は、この相対的に高温高圧の蒸気から、蒸発及び圧縮工程によって加えられる熱の少なくとも一部分を除去する工程、を含む。いくつかの実施形態では、熱除去工程は、蒸気が相対的に高圧の状態にある間に高温高圧の蒸気を凝縮させて、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる相対的に高圧の液体を生成すること、を含む。いくつかの実施形態では、この相対的に高圧の液体は、次いで、見掛けで等エンタルピーの圧力低下を受けて、相対的に低温低圧の液体を生成する。いくつかの実施形態では、それは、この温度が低下した冷媒液体であり、その後、冷却される物体又は流体から伝達される熱によって気化する。
いくつかの実施形態では、本明細書で提供される組成物は、冷却される液体又は物体の近傍でZ−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる冷媒を蒸発させる工程、を含む、冷却を生じさせる方法において使用される。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる冷媒は、表2に記載のブレンドである。
いくつかの実施形態では、本明細書で提供される組成物は、加熱される液体又は物体の近傍でZ−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる冷媒を凝縮させる工程、を含む、加熱を生じさせる方法において使用される。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる冷媒は、表2に記載のブレンドである。いくつかの実施形態では、方法は、その主な目的が、蒸発器で熱を回収する代わりに凝縮器で熱を放出することであることを除いて、上記の冷蔵サイクルと同様である。
伝熱方法のいくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydは、組成物の約1重量%〜約99重量%、例えば、約30重量%〜約99重量%、約50重量%〜約99重量%、約75重量%〜約99重量%、約85重量%〜約99重量%、約20重量%〜約80重量%、約90重量%〜約99重量%、約95重量%〜約99重量%、約1重量%〜約20重量%、約1重量%〜約40重量%、約1重量%〜約50重量%、約5重量%〜約20重量%、約5重量%〜約40重量%、約5重量%〜約60重量%、約10重量%〜約80重量%、約10重量%〜約90重量%、約20重量%〜約80重量%、又は約20重量%〜約90重量%を構成する。他の量の範囲は表2に示されており、これらの量は、本発明の組成物のこの用途にも同様に適用可能である。
冷媒組成物及びシステム
いくつかの実施形態では、本方法、システム、及びZ−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、自動車の空調システム、商業用冷蔵システム及び装置(中温及び低温冷蔵システム及び輸送冷蔵を含む)、冷却機、住宅用冷蔵庫及び冷凍庫、住宅及び窓用の空調機、冷却機、及びヒートポンプを含む一般的な空調システムを含む、空調システム及び装置に関連して使用するために適合可能である。いくつかの実施形態では、組成物は、表2に記載のブレンドである。いくつかの実施形態では、凝縮器の温度は、約20℃〜約55℃の範囲である。いくつかの実施形態では、蒸発器の温度は、空調機については>0℃〜15℃、ヒートポンプについては約−15℃〜0℃、中温冷蔵については約−20℃〜5℃、低温冷蔵については約−45℃〜−20℃の範囲である。これには、高温ヒートポンプ(凝縮器温度が約55℃、70℃、又は100℃を超える)なども含まれる。
多くの既存の冷蔵システムは、既存の冷媒と共に使用するために現在は適合されており、本発明の組成物は、システム改変の有無にかかわらず、そのようなシステムの多くで使用するために適合可能であると考えられる。いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、現在は相対的に高い容量を有する冷媒に基づいているシステムにおける代替品としての利点を提供する。いくつかの実施形態では、効率を理由として、例えば、より高容量の冷媒を置き換えるために本発明の低容量冷媒組成物を使用することが望ましい場合、本組成物のこのような実施形態は、見込みのある利点を提供する。したがって、いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、とりわけ、CFC−11、CFC−12、CFC−113、CFC−114又はCFC−114a、HCFC−123、HCFC−22、HFC−134a、HFC−236fa、HFC−245fa、R−404A、R−407C、R−407A、R−407F、R−407H、R410A、及びR507などの既存の冷媒の代替品として使用される。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、表2に記載のブレンドである。いくつかの実施形態では、本発明の冷媒は、より大きな容積式圧縮機の有益な使用を潜在的に可能にし、それによって、HCFC−123又はHFC−134aなどの他の冷媒よりも優れたエネルギー効率をもたらす。したがって、本発明の冷媒組成物、具体的には、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、冷媒置換用途についてエネルギーベースで競争力のある利点を達成する可能性を与える。
いくつかの実施形態では、冷媒組成物は、Z−HCFO−1224yd及び1種以上の追加成分を含む共沸混合物様組成物の共沸混合物である。いくつかの実施形態では、冷媒組成物は、Z−HCFO−1224ydと、E−HFO−1234ye、Z−HFO−1234ye、Z−HFO−1234ze、HFO−1336mcyf、E−HFO−1336mzz、Z−HFO−1336mzz、E−HFO−1336ze、Z−HFO−1336ze、E−HFO−1438ezy、E−HFO−1438mzz、E−HCFO−1233zd、HFC−236ea、HFC−245fa、HFC−245ca、HFC−245ea、HCFC−123、及びCFC−11の中から選択される1種以上の追加成分と、を含む共沸混合物様組成物の共沸混合物である。いくつかの実施形態では、冷媒組成物は、Z−HCFO−1224ydと、Z−HFO−1234ye、E−HFO−1336mzz、Z−HFO−1336mzz、HFC−236ea、HFC−245fa、HFC−245ca、HFC−245ea、HCFC−123、及びCFC−11の中から選択される1種以上の追加成分と、を含む共沸混合物様組成物の共沸混合物である。いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、遠心式又は容積式冷却機用の冷媒として使用される。いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、満液式蒸発器で冷媒として使用される。
いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、代替冷媒として使用される。いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、CFC−114又はHFC−236faのために設計された冷却機の代替冷媒として使用される。いくつかの実施形態では、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、Z−HFO−1224ydと、E−HFO−1234ye、Z−HFO−1234ze、HFO−1243yf、HFO−1336mcyf、E−HFO−1336mzz、E−HFO−1336ze、HFC−236ea、HFC−236fa、及びCFC−114の中から選択される1種以上の追加成分と、を含む。
いくつかの実施形態では、本明細書で提供される冷媒組成物は、組成物の少なくとも約50重量%、例えば少なくとも約70重量%の量のZ−HCFO−1224ydを含む。
いくつかの実施形態では、本明細書で提供される組成物は、当該組成物に対する特定の機能性を強化若しくは提供する目的で、又は場合によっては当該組成物のコストを低減するために、他の成分を含む。いくつかの実施形態では、本明細書で提供される冷媒組成物、例えば、蒸気圧縮システムで使用されるものは、潤滑剤を含む。いくつかの実施形態では、潤滑剤は、組成物の約5〜約50重量%、例えば、組成物の約30〜約50重量%の量で存在する。いくつかの実施形態では、組成物は、潤滑剤の相溶性及び/又は溶解性を支援する目的で、プロパンなどの相溶化剤も含む。いくつかの実施形態では、プロパン、ブタン、及びペンタンを含む相溶化剤は、組成物の約0.5〜約5重量%の量で存在する。
いくつかの実施形態では、例えば、その開示が参照によって組み込まれる米国特許第6,516,837号によって開示されている、界面活性剤と可溶化剤との組み合わせが、油溶性を支援するために組成物に添加される。一般に使用される冷蔵用潤滑剤、例えば、ヒドロフルオロカーボン(HFC)冷媒による冷蔵機で使用される、ポリオールエステル(POE)及びポリアルキレングリコール(PAG)、ポリビニルエーテル(PVE)、フッ素化及びパーフルオロ化油(例えば、パーフルオロポリエーテル、PFPE)、ポリカーボネート、シリコーンオイル、鉱油、アルキルベンゼン(AB)、及びポリ(アルファ−オレフィン)(PAO)を、本明細書で提供される冷媒組成物と共に使用することができる。
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、商業用空調システムに関連して典型的に使用される冷却機において(元のシステムにおいて、又はR−12及びR−500などの冷媒の代替品として使用されるとき)利点を有する。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、表2に記載のブレンドである。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含む組成物は、約0.5%〜約5%の発火抑制剤を含む。いくつかの実施形態では、発火抑制剤は、CFIである。
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、潤滑剤を更に含む。Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的にからなる組成物では、様々な従来の潤滑剤のいずれを使用してもよい。潤滑剤の重要な要件は、冷媒システムで使用するとき、圧縮機が潤滑されるように、システムの圧縮機に戻る十分な潤滑性が必要であることである。したがって、いくつかの実施形態では、任意の所与のシステムに対する潤滑剤の適性は、部分的には冷媒/潤滑剤特性によって決定され、また部分的には使用を意図するシステムの特徴によって決定される。好適な潤滑剤の例としては、鉱油、アルキルベンゼン、ポリアルキレングリコールを含むポリオールエステル、PAG油などが挙げられるが、これらに限定されない。パラフィン油又はナフテン油を含む鉱油が市販されている。市販の鉱油としては、Witco製のWitco LP 250(登録商標)、Shrieve Chemical製のZerol 300(登録商標)、Witco製のSunisco 3GS、及びCalumet製のCalumet R015が挙げられる。市販のアルキルベンゼン潤滑剤としては、Zerol 150(登録商標)が挙げられる。市販のエステルとしては、Emery 2917(登録商標)及びHatcol 2370(登録商標)として入手可能なネオペンチルグリコールジペラルゴネートが挙げられる。他の有用なエステルとしては、リン酸エステル、二塩基酸エステル、及びフルオロエステルが挙げられる。
いくつかの実施形態では、Krytox(登録商標)、Galden(登録商標)、Fomblin(登録商標)などのパーフルオロポリエーテル(PFPE)が、冷媒潤滑剤又は性能向上添加剤として機能する。
いくつかの実施形態では、潤滑剤は、ポリアルキレングリコール及びポリオールエステルを含む。いくつかの実施形態では、潤滑剤は、ポリアルキレングリコールを含む。いくつかの実施形態では、潤滑剤は、ポリオールエーテルを含む。
本発明では、本発明の冷媒組成物を冷蔵システムに導入する広範な方法のいずれかを使用することができる。いくつかの実施形態では、方法は、冷媒容器を冷蔵システムの低圧側に取り付ける工程と、冷蔵システムの圧縮機を作動させて冷媒をシステムに引き込む工程と、を含む。いくつかの実施形態では、冷媒容器は、システムに入る冷媒組成物の量を監視することができるような規模で配置される。いくつかの実施形態では、所望の量の冷媒組成物がシステムに導入されたとき、投入が停止される。いくつかの実施形態では、当業者に既知の広範囲の投入ツールが市販されている。したがって、上記開示に照らして、当業者は、過度の実験を行うことなく、本発明の冷媒組成物を本発明による冷蔵システムに導入することが容易に可能であろう。
動力サイクル用途
ランキンサイクルシステムは、熱エネルギーを機械的軸動力に変換するための簡易かつ信頼性の高い手段であることが知られている。有機作動流体は、低級の熱エネルギーに遭遇するとき、水/蒸気の代わりに有用である。低級の熱エネルギー(典型的には400°F以下)で動作する水/蒸気システムは、関連する高い体積及び低い圧力を有する。システムサイズを小さく、かつ効率を高く保つために、室温付近の沸点を有する有機作動流体が使用される。このような流体は、より高い容量と好ましい輸送をもたらすより高いガス密度と、低い動作温度において水と比較してより高い効率をもたらす伝熱特性を有するであろう。工業的環境では、特にその工業的環境がプロセス内又は保管場所において既に部位に大量の可燃性物質を有する場合に、トルエン及びペンタンなどの可燃性作動流体を使用する機会がより多い。例えば、人口密集地における、又は建物付近における発電など、可燃性作動流体の使用に伴うリスクが許容できない場合、CFC−113及びCFC−11などの他の流体を使用することができる。これらの材料は不燃性であるものの、そのオゾン破壊係数のため環境に対するリスクがあった。理想的には、有機作動流体は、環境的に許容可能であり、不燃性であり、毒性の程度が低く、かつ大気圧を上回る圧力で動作するという必要がある。
有機ランキンサイクル(ORC)システムは、多くの場合、工業プロセスから廃熱を回収するために使用される。熱電併給(コジェネレーション)用途では、発電設備の原動機を駆動するために使用される燃料の燃焼からの廃熱が回収され、例えば発熱のため、又は熱を供給し、冷却をもたらす吸収式冷却機を操作するための温水製造に使用される。場合によっては、温水に対する需要は小さいか、存在しない。最も困難なケースは、熱的要件が可変であり、負荷整合が困難になるときであり、熱電併給システムの効率的な動作を悪化させる。そのような場合、有機ランキンサイクルシステムを使用することにより、廃熱を軸動力に変換することがより有用である。軸動力は、例えばポンプの動作に使用されてもよく、又は発電に使用されてもよい。この手法を用いることにより、全体的なシステム効率が高くなり、燃料利用率が高くなる。同じ投入量の燃料に対してより多くの電力を発生させることができるため、燃料の燃焼からの大気排出量を低減することができる。
いくつかの実施形態では、廃熱を生成するプロセスは、燃料電池、内燃機関、内燃機関、外燃機関、及びガスタービンからなる群から選択される。他の廃熱源は、精油業者、石油化学プラント、オイル及びガスパイプライン、化学工業、商業ビル、ホテル、ショッピングモール、スーパーマーケット、ベーカリー、食品加工業、レストラン、塗料硬化オーブン、家具製造、プラスチック成形業者、セメント窯、材木窯(乾燥)、焼成作業、鉄鋼業、硝子工業、鋳造所、製錬、空調、冷凍、並びにセントラルヒーティングでの作業と関連して見出すことができる。その開示が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第7,428,816号を参照されたい。
ORC動力サイクル用途のための、Z−HCFO−1224ydを含む組成物が本明細書に提供される。いくつかの実施形態では、組成は以下の表3に記載されているものである(全ての百分率は重量パーセントであり、「約」という語が前に付くと理解される)。
Figure 2020531633
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いくつかの実施形態では、組成物は、Z−HCFO−1224ydと、E−HFO−1234ye、Z−HFO−1234ye、HFO−1234yf、E−HFO−1234ze、Z−HFO−1234ze、HFO−1243zf、HFO−1336mcyf、E−HFO−1336mzz、Z−HFO−1336mzz、E−HFO−1336ze、Z−HFO−1336ze、E−HFO−1438ezy、Z−HFO−1438ezy、E−HFO−1438mzz、Z−HFO−1438mzz、E−HCFO−1233zd、Z−HCFO−1233zd、HFC−134、HFC−134a、HFC−152a、HFC−227ea、HFC−236ea、HFC−245ca、HFC−245cb、HFC−245ea、HFC−245fa、HFC−365mfc、HFC−43−10mee、ブタン、シクロブタン、イソブテン、イソペンタン(2−メチルブタン)、HFE−1−メトキシヘプタフルオロプロパン(HFE−7000)、及びHFE−メトキシ−ノナフルオロブタン(C4F9OCH3;HFE7100)の中から選択される1種以上の化合物と、を含む。いくつかの実施形態では、組成物は、Z−HCFO−1224ydと、HFO−1234yf、E−HFO−1234ze、E−HFO−1336mzz、Z−HFO−1336mzz、HFC−134、HFC−134a、HFC−152a、HFC−236ea、HFC−245cb、HFC−245fa、HFC−365mfc、及びHFC−43−10meeの中から選択される1種以上の化合物と、を含む。いくつかの実施形態では、組成物は、高温ヒートポンプ及び有機ランキンサイクルのための作動流体として使用される。
いくつかの実施形態では、組成物は、Z−HCFO−1224ydと、E−HFO−1234ye、Z−HFO−1234ye、Z−HFO−1234ze、HFO−1336mcyf、E−HFO−1336mzz、Z−HFO−1336mzz、E−HFO−1336ze、Z−HFO−1336ze、E−HFO−1438ezy、E−HFO−1438mzz、E−HCFO−1233zd、HFC−236ea、HFC−245ca、HFC−245ea、HFC−245fa、シクロブタン、及びイソペンタン(2−メチルブタン)の中から選択される1種以上の化合物と、を含む。いくつかの実施形態では、組成物は、Z−HCFO−1224ydと、E−HFO−1336mzz、Z−HFO−1336mzz、HFC−236ea、及びHFC−245faの中から選択される1種以上の化合物と、を含む。いくつかの実施形態では、組成物は、HFC−235faのために設計された高温ヒートポンプ及び有機ランキンサイクルの代替流体として使用される。
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、動力サイクルで使用される。いくつかの実施形態では、プロセスは、作動流体が、Z−HCFO−1224ydと、任意選択的に1種以上の追加の化合物とを含むか又はから本質的になる組成物である、有機ランキンサイクルシステムにおける廃熱を回収する工程、を含む。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、表3に記載の組成物である。
洗浄及び汚染物質除去
Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物を物品に適用することによって、製品、部品、構成要素、基材、又は任意の他の物品又はその一部分から汚染物質を除去する方法が、本明細書で提供される。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、上記表1に記載のブレンドである。用語「物品」は、本明細書で使用するとき、全てのこのような製品、部品、構成要素、基材などを指すものであり、更に、任意の表面又はその一部分を指すことを意図する。本明細書で使用するとき、用語「汚染物質」は、物質が意図的に物品上に配置された場合であっても、物品上に存在する任意の望ましくない材料又はこのような物質を指す。例えば、半導体装置の製造では、フォトレジスト材料を基材上に堆積させてエッチング操作のためのマスクを形成し、次いで、基材からフォトレジスト材料を除去するのが一般的である。用語「汚染物質」は、本明細書で使用するとき、このようなフォトレジスト材料を網羅及び包含することを意図する。
洗浄及び汚染物質除去の方法のいくつかの実施形態では、組成物中のZ−HCFO−1224ydの量は、約1重量%〜約99重量%、例えば、約30重量%〜約99重量%、約50重量%〜約99重量%、約75重量%〜約99重量%、約85重量%〜約99重量%、約20重量%〜約80重量%、約90重量%〜約99重量%、約95重量%〜約99重量%、約1重量%〜約20重量%、約1重量%〜約40重量%、約1重量%〜約50重量%、約5重量%〜約20重量%、約5重量%〜約40重量%、約5重量%〜約60重量%、約10重量%〜約80重量%、約10重量%〜約90重量%、約20重量%〜約80重量%、又は約20重量%〜約90重量%である。他の量の範囲は上記表1に示されており、これらの量は、本発明の組成物のこの用途にも同様に適用可能である。
いくつかの実施形態では、方法は、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物を物品に適用する工程、を含む。多くの及び様々な洗浄技術は、本発明の組成物を良好な利点に利用することができる。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、超臨界洗浄技術に関連して使用される。超臨界洗浄は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第6,589,355号に開示されている。
超臨界洗浄用途のいくつかの実施形態では、洗浄組成物は、Z−HCFO−1224yd及び別の成分を含む。いくつかの実施形態では、追加成分は、COである。いくつかの実施形態では、追加成分は、超臨界洗浄用途に関連して使用することが知られている。
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含む洗浄組成物は、特定の亜臨界蒸気脱脂及び溶媒洗浄方法に関連して使用される。溶媒使用のいくつかの実施形態では、化合物Z−HCFO−1224ydを含有する組成物は、シス−1234ze、シス−1233zd、HFC−245fa、メチラール(ジメトキシメタン)、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、又はHFC−134aのうちの1種以上とブレンドされる。いくつかの実施形態では、ブレンドは、ペンタン、ヘキサン、HFC−365、COCH、COC、プロパン、ブタン、イソブタン、又はジメチルエーテルのうちの1種以上とブレンドされたZ−HCFO−1224ydを含む。いくつかの実施形態では、ブレンドは、トランス−1,2−ジクロロエチレン、トランス−HFO−1234ze、トランス−HCFO−1233zd、トランス−1336、HFC−43−10、HFC−152a、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及び/又はアセトンのうちの1種以上とブレンドされたZ−HCFO−1224ydを含む。
いくつかの実施形態では、洗浄は、システムが製造及び修理されるときに、蒸気圧縮システム及びその補助構成要素から汚染物質を除去する工程、を含む。本明細書で使用するとき、用語「汚染物質」は、これらのシステムの製造に使用されるか又はその使用中に生成される、加工流体、潤滑剤、微粒子、スラッジ、及び/又は他の材料を指す。概して、これらの汚染物質は、アルキルベンゼン、鉱油、エステル、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル及び主に炭素、水素、及び酸素で構成される他の化合物などの化合物を含む。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、この目的に有用である。
噴霧可能な組成物及び使用
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、単独で又は噴射剤と組み合わせて、噴霧可能な組成物において噴射剤として使用される。いくつかの実施形態では、組成物は、上記表1に記載のブレンドである。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydは、噴霧可能な組成物中に約1重量%〜約99重量%、例えば、約30重量%〜約99重量%、約50重量%〜約99重量%、約75重量%〜約99重量%、約85重量%〜約99重量%、約20重量%〜約80重量%、約90重量%〜約99重量%、約95重量%〜約99重量%、約1重量%〜約20重量%、約1重量%〜約40重量%、約1重量%〜約50重量%、約5重量%〜約20重量%、約5重量%〜約40重量%、約5重量%〜約60重量%、約10重量%〜約80重量%、約10重量%〜約90重量%、約20重量%〜約80重量%、又は約20重量%〜約90重量%の量で存在する。他の量の範囲が表1に示され、これらの量は、本発明の組成物のこの用途にも同様に適用可能である。
いくつかの実施形態では、噴霧可能な組成物は、噴霧される材料と、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる噴射剤と、を含む。いくつかの実施形態では、噴霧可能な組成物は、表1に記載のブレンドを含む。いくつかの実施形態では、不活性成分、溶媒、及び他の材料も噴霧可能な混合物中に存在する。いくつかの実施形態では、噴霧可能な組成物は、エアゾールである。噴霧するのに好適な材料として、脱臭剤、香料、ヘアスプレー、洗浄剤、及び研磨剤などの化粧品材料、並びに抗ぜんそく薬及び口臭防止薬などの医薬品が挙げられるが、これらに限定されない。
エアゾール用途のいくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含有する組成物は、シス−HFO−1234ze、シス−HCFO−1233zd、HFC−245fa、メチラール(ジメトキシメタン)、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、又はHFC−134aのうちの1種以上とブレンドされる。いくつかの実施形態では、ブレンドは、ペンタン、ヘキサン、HFC−365、COCH、又はCOCのうちの1種以上とブレンドされたZ−HCFO−1224ydを含む。いくつかの実施形態では、ブレンドは、トランス−1,2−ジクロロエチレン、トランス−HFO−1234ze、トランス−HCFO−1233zd、シス−HFO−1336mzz、HFC−43−10、HFC−152a、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパン、ブタン、イソブタン、ジメチルエーテル、又はアセトンのうちの1種以上とブレンドされたZ−HCFO−1224ydを含む。
エアゾール用途のいくつかの実施形態では、噴霧される活性成分を、不活性成分、溶媒、及びその他と混合する。いくつかの実施形態では、噴霧可能な組成物は、エアゾールである。噴霧される好適な活性物質として、潤滑剤、殺虫剤、洗浄剤、脱臭剤、香料及びヘアスプレーなどの化粧品材料、研磨剤、並びに皮膚冷却剤(日焼け処理剤)、局所麻酔薬、及び抗ぜんそく薬などの医薬材料が挙げられるが、これらに限定されない。
いくつかの実施形態では、単独で又は1種以上の他の化合物と組み合わせてZ−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる噴射剤が本明細書で提供される。いくつかの実施形態では、噴射剤は、上記の表1に記載のブレンドを含むか又はから本質的になる。いくつかの実施形態では、噴射剤組成物は、噴霧可能な組成物である。いくつかの実施形態では、噴射剤組成物は、噴霧される材料と、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる噴射剤と、を含む。いくつかの実施形態では、不活性成分、溶媒、及び他の材料も噴霧可能な混合物中に存在する。いくつかの実施形態では、噴霧可能な組成物は、エアゾールである。好適な噴霧される材料としては、潤滑剤、殺虫剤、洗浄剤、脱臭剤、香料及びヘアスプレーなどの化粧品材料、研磨剤に加えて、抗ぜんそく成分などの医薬材料、並びに吸入が意図される任意の他の医薬又は剤を含む任意の他の医薬などが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、医薬又は他の治療薬は、組成物中に治療量で存在し、組成物の残部の実質的な部分はZ−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる。
いくつかの実施形態では、エアゾール製品は、工業用、消費者用、又は医療用に使用するためのものである。工業用、消費者用又は医療用に使用するためのエアゾール製品は、典型的には、1種以上の活性成分、不活性成分、又は溶媒と共に、1種以上の噴射剤を含有する。噴射剤は、エアゾール化された形態で製品を排出する力を提供する。一部のエアゾール製品は、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、及び更には空気のような圧縮ガスで噴射されるが、ほとんどの市販のエアゾールは、液化ガス噴射剤を使用する。最も一般的に使用される液化ガス噴射剤は、ブタン、イソブタン、及びプロパンなどの炭化水素である。ジメチルエーテル及びHFC−152a(1,1−ジフルオロエタン)もまた、単独で又は炭化水素噴射剤とのブレンドで使用される。残念ながら、これらの液化ガス噴射剤の全ては可燃性が高く、それらをエアゾール配合物に組み込むと、多くの場合、可燃性エアゾール製品となる。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載のエアゾール製品は、不燃性の液化ガス噴射剤を含む。いくつかの実施形態では、本明細書に記載のエアゾール製品は、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる。いくつかの実施形態では、本明細書に記載のエアゾール製品は、上記表1に記載のブレンドを含むか又はから本質的になる。いくつかの実施形態では、エアゾール製品は、例えば、スプレー洗浄剤、潤滑剤などを含む特定の工業用エアゾール製品、及び例えば、医薬を肺又は粘膜に送達するためを含む、医療用エアゾールで使用するためのものである。これらの例としては、ぜんそく及び他の慢性閉塞性肺疾患の治療用、並びにアクセス可能な粘膜又は鼻腔内への医薬の送達用の定量吸入器(MDI)が挙げられる。いくつかの実施形態では、治療を必要とする生物(ヒト又は動物など)に、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物と、医薬又は他の治療用成分とを適用する工程、を含む、当該生物の病気、疾患、及び同様の健康に関連する問題を治療する方法が提供される。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物を適用する工程は、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物を含有するMDIを提供(例えば、当該組成物をMDIに導入)することと、次いで、当該Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物をMDIから放出させることと、を含む。
本明細書で使用するとき、用語「不燃性」は、標準的な引火点法のうちの1つ、例えば、ASTM−1310−86「Flash point of liquids by tag Open−cup apparatus」によって測定される引火点を示さない、本発明の化合物及び組成物を指す。
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物は、接点洗浄剤、ダスター、潤滑剤スプレーなどの様々な工業用エアゾール又は他の噴霧可能な組成物、並びにパーソナルケア製品、家庭用製品、及び自動車用製品などの消費者用エアゾールを配合するために使用される。いくつかの実施形態では、エアゾール又は噴霧可能な組成物は、定量吸入器などの医療用エアゾールである。いくつかの実施形態では、医療用エアゾール及び/又は噴射剤及び/又は噴霧可能な組成物は、Z−HCFO−1224ydに加えて、ベータ−アゴニスト、コルチコステロイド、又は他の医薬などの医薬、並びに任意選択的に、界面活性剤、溶媒、他の噴射剤、着香剤、及び他の賦形剤などの他の成分を含む。
滅菌
特に医療分野で使用するための多くの物品、装置、及び材料は、健康及び安全上の理由、例えば患者及び病院スタッフの健康及び安全性などのために使用前に滅菌される必要がある。滅菌される物品、装置、又は材料を、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物と接触させる工程、を含む、滅菌方法が、本明細書で提供される。いくつかの実施形態では、組成物は、上記表1に定義されたブレンドである。いくつかの実施形態では、組成物は、任意選択的に、1種以上の追加の滅菌剤と合わせられる。
滅菌方法のいくつかの実施形態では、組成物中のZ−HCFO−1224ydの量は、約1重量%〜約99重量%、例えば、約30重量%〜約99重量%、約50重量%〜約99重量%、約75重量%〜約99重量%、約85重量%〜約99重量%、約20重量%〜約80重量%、約90重量%〜約99重量%、約95重量%〜約99重量%、約1重量%〜約20重量%、約1重量%〜約40重量%、約1重量%〜約50重量%、約5重量%〜約20重量%、約5重量%〜約40重量%、約5重量%〜約60重量%、約10重量%〜約80重量%、約10重量%〜約90重量%、約20重量%〜約80重量%、又は約20重量%〜約90重量%である。他の量の範囲が表1に示され、これらの量は、本発明の組成物のこの用途にも同様に適用可能である。
多くの滅菌剤が当該技術分野において既知であり、本発明に関連して使用するために適合可能であると考えられるが、いくつかの実施形態では、滅菌剤は、エチレンオキシド、ホルムアルデヒド、過酸化水素、二酸化塩素、オゾン、及びこれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、滅菌剤は、エチレンオキシドである。当業者は、本滅菌組成物及び方法に関連して使用される、滅菌剤と、Z−HCFO−1224ydを含む他の化合物との相対比率を、容易に決定することができるであろう。
当業者には既知であるように、エチレンオキシドなどの特定の滅菌剤は非常に可燃性の高い成分であり、本発明による化合物は、本組成物中に存在する他の成分と共に有効量で本組成物に含まれ、滅菌組成物の可燃性を許容可能なレベルまで低減する。いくつかの実施形態では、滅菌方法は、高温又は低温滅菌のいずれかである。いくつかの実施形態では、滅菌は、約250°F〜約270°Fの温度で、Z−HCFO−1224ydを含む化合物又は組成物を使用すること、を伴う。いくつかの実施形態では、滅菌は、実質的に密閉されたチャンバ内で行われる。いくつかの実施形態では、滅菌プロセスは、約2時間未満で完了する。いくつかの実施形態では、プラスチック物品及び電気部品などのいくつかの物品は、このような高温に耐えることができず、低温滅菌を必要とする。
いくつかの実施形態では、滅菌方法は、低温滅菌方法である。低温滅菌方法のいくつかの実施形態では、滅菌される物品は、室温付近〜約200°Fの温度、例えば、室温付近〜約100°Fの温度で、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる流体に曝露される。
いくつかの実施形態では、低温滅菌は、実質的に密閉されたチャンバ内で実施される少なくとも2段階のプロセスである。いくつかの実施形態では、チャンバは、気密チャンバである。いくつかの実施形態では、第1の工程(滅菌工程)は、洗浄され、ガス透過性バッグに包装された物品をチャンバ内に配置すること、を含む。いくつかの実施形態では、真空引きによってチャンバから排出する。いくつかの実施形態では、空気を蒸気で置換することによって排出する。いくつかの実施形態では、真空引きし、空気を蒸気で置換することによってチャンバから排出する。いくつかの実施形態では、約30%〜約70%の範囲の相対湿度を達成するために、蒸気をチャンバ内に注入する。いくつかの実施形態では、このような湿度が、所望の相対湿度が達成された後にチャンバ内に導入される滅菌剤の滅菌効果を最大化する。いくつかの実施形態では、滅菌剤が包装材に浸透し、物品の隙間に到達するのに十分な時間の後、滅菌剤及び蒸気をチャンバから排出する。
いくつかの実施形態では、プロセスの第2の工程(通気工程)は、物品に通気して滅菌剤残渣を除去する工程、を含む。いくつかの実施形態では、残渣は、毒性滅菌剤である。いくつかの実施形態では、例えば、実質的に非毒性の化合物が使用される場合、通気は任意選択的である。いくつかの実施形態では、実質的に非毒性の化合物は、Z−HCFO−1224ydを含む組成物である。いくつかの実施形態では、通気プロセスは、空気洗浄、連続通気、及びこれら2つの組み合わせを含む。空気洗浄は、バッチプロセスであり、いくつかの実施形態では、チャンバを比較的短時間、例えば12分間排出する工程と、次いで、大気圧以上の空気をチャンバ内に導入する工程と、を含む。
本明細書で使用するとき、用語「非毒性」は、参照により本明細書に組み込まれるAnesthesiology,Vol.14,pp.466−472,1953に公開されている方法によって測定したとき、HFO−1223xdの毒性レベルよりも実質的に低い、好ましくは少なくとも約30相対パーセント低い急性毒性レベルを有する、化合物及び組成物を指す。
いくつかの実施形態では、滅菌剤の所望の除去が達成されるまで、このサイクルを任意の回数繰り返す。いくつかの実施形態では、連続通気は、チャンバの一方の側の入口を通して空気を導入する工程と、次いで、わずかな減圧を出口にかけることによって、チャンバの他方の側の出口を通して当該空気を引き出す工程と、を伴う。いくつかの実施形態では、2つのアプローチを組み合わせる。いくつかの実施形態では、方法は、空気洗浄する工程と、次いで、通気サイクルを実施する工程と、を含む。
着香料及び芳香剤の抽出
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含むか又はから本質的になる組成物を使用して、バイオマスから望ましい材料を搬送、抽出、又は分離する。いくつかの実施形態では、組成物は、上記表1に記載のブレンドである。いくつかの実施形態では、材料としては、着香料及び芳香剤などの精油、燃料、医薬、栄養補助食品として使用することができる油などが挙げられるが、これらに限定されない。これにより、バイオマスから望ましい材料を搬送、抽出、又は分離する方法が本明細書で提供される。
抽出方法のいくつかの実施形態では、組成物中のZ−HCFO−1224ydの量は、約1重量%〜約99重量%、例えば、約30重量%〜約99重量%、約50重量%〜約99重量%、約75重量%〜約99重量%、約85重量%〜約99重量%、約20重量%〜約80重量%、約90重量%〜約99重量%、約95重量%〜約99重量%、約1重量%〜約20重量%、約1重量%〜約40重量%、約1重量%〜約50重量%、約5重量%〜約20重量%、約5重量%〜約40重量%、約5重量%〜約60重量%、約10重量%〜約80重量%、約10重量%〜約90重量%、約20重量%〜約80重量%、又は約20重量%〜約90重量%である。他の量の範囲が表1に示され、これらの量は、本発明の組成物のこの用途にも同様に適用可能である。
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含む組成物は、着香料及び芳香剤配合物のための抽出剤、キャリア、又は送達系の一部として使用される。いくつかの実施形態では、配合物は、エアゾール配合物である。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含む組成物は、着香料及び芳香剤の抽出剤として使用される。いくつかの実施形態では、着香料及び芳香剤は、植物物質から抽出される。
可燃性低減方法
流体の可燃性を低減する方法であって、Z−HCFO−1224ydを含む組成物を流体に添加する工程、を含む、方法が本明細書で提供される。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含む組成物は、表1に定義されるブレンドである。いくつかの実施形態では、方法は、広範な他の可燃性流体のいずれかに関連する可燃性を低減する。いくつかの実施形態では、エチレンオキシド、可燃性ヒドロフルオロカーボン、及びHFC−152a、1,1,1−トリフルオロエタン(HFC−143a)、ジフルオロメタン(HFC−32)、プロパン、ヘキサン、オクタンなどを含む、炭化水素などの流体に関する可燃性を低減する。本発明の目的のために、可燃性流体は、ASTM E−681などの任意の標準的な従来の試験方法を介して測定したとき、空気中で可燃性の範囲を示す任意の流体である。
可燃性を低減する方法のいくつかの実施形態では、組成物中のZ−HCFO−1224ydの量は、約1重量%〜約99重量%、約30重量%〜約99重量%、約50重量%〜約99重量%、約75重量%〜約99重量%、約85重量%〜約99重量%、約20重量%〜約80重量%、約90重量%〜約99重量%、約95重量%〜約99重量%、約1重量%〜約20重量%、約1重量%〜約40重量%、約1重量%〜約50重量%、約5重量%〜約20重量%、約5重量%〜約40重量%、約5重量%〜約60重量%、約10重量%〜約80重量%、約10重量%〜約90重量%、約20重量%〜約80重量%、又は約20重量%〜約90重量%である。他の量の範囲が表1に示され、これらの量は、本発明の組成物のこの用途にも同様に適用可能である。
本発明に従って流体の可燃性を低減するために、任意の好適な量の本化合物又は組成物を添加することができる。当業者に認識されるように、添加される量は、対象流体の可燃性の程度、及び、その可燃性の低減を望む程度に少なくとも部分的に依存する。いくつかの実施形態では、可燃性流体に添加されるZ−HCFO−1224ydを含む化合物又は組成物の量は、得られる流体を実質的に不燃性にするのに有効なものである。
火炎抑制方法
本発明は更に、火炎をZ−HCFO−1224yd含有組成物と接触させる工程、を含む、火炎を抑制する方法を提供する。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含む組成物は、上記表1に記載のブレンドである。いくつかの実施形態では、混合物中で又は二次火炎抑制剤として、追加の火炎抑制剤を、Z−HCFO−1224ydを含む組成物と共に使用する。いくつかの実施形態では、化合物は、フルオロケトンである。いくつかの実施形態では、フルオロケトンは、ドデカフルオロ−2−メチルペンタン−3−オンであり、これは、3M CompanyよりNovec 1230の商標名で販売されている。
火炎抑制方法のいくつかの実施形態では、組成物中のZ−HCFO−1224ydの量は、約1重量%〜約99重量%、例えば、約30重量%〜約99重量%、約50重量%〜約99重量%、約75重量%〜約99重量%、約85重量%〜約99重量%、約20重量%〜約80重量%、約90重量%〜約99重量%、約95重量%〜約99重量%、約1重量%〜約20重量%、約1重量%〜約40重量%、約1重量%〜約50重量%、約5重量%〜約20重量%、約5重量%〜約40重量%、約5重量%〜約60重量%、約10重量%〜約80重量%、約10重量%〜約90重量%、約20重量%〜約80重量%、又は約20重量%〜約90重量%である。他の量の範囲が表1に示され、これらの量は、本発明の組成物のこの用途にも同様に適用可能である。
火炎を本組成物と接触させる任意の好適な方法を用いてよい。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydを含む組成物を火炎に噴霧する、注ぐなどするものであり、又は火炎の少なくとも一部分に組成物を入れてもよい。
エッチング方法
半導体産業で使用されるエッチングガスは、表面から堆積物をエッチングするために用いられる。化学蒸着(CVD)チャンバ及びプラズマ化学蒸着(PECVD)チャンバは、定期的にクリーニングしてチャンバ壁及びプラテンから堆積物を除去する必要がある。クリーニングサイクル中はチャンバを使用できないため、このクリーニングプロセスはチャンバの生産能力を低下させる。クリーニングプロセスは、例えば、反応ガスの排出及びそのクリーニングガスとの置換と、クリーニングガスの活性化と、その後の、不活性キャリアガスを使用してクリーニングガスをチャンバから除去するためのフラッシング工程と、を含んでもよい。クリーニングガスは、典型的には内面から蓄積した汚染物質をエッチングすることにより働き、したがってクリーニングガスのエッチング速度はガスの有用性及び商業利用において重要なパラメータであり、一部のクリーニングガスはエッチングガスとしても使用され得る。これらのガスは比較的多量の毒性排ガスを生成し得、これは、更なるGWP、又はクリーニングガス若しくはエッチングガス自体のGWPとは別の環境、健康、及び安全(EHS)上の問題を引き起こし得る。
したがって、エッチング速度が高く、現在のガスよりもGWP及びESHへの影響が小さい、有効かつ安価なクリーニング/エッチングガスを使用して、CVD反応器のクリーニング及び稼働によって引き起こされる地球温暖化の害を低減する必要がある。いくつかの実施形態では、低EHS及びGWPを有するクリーンガス混合物が提供され、その結果、未反応ガスが放出された場合であっても、その環境への影響は低減される。いくつかの実施形態では、これらのガスを使用する方法であって、遠隔チャンバ内で又はプロセスチャンバ内においてin situでのいずれかで、ガスを活性化させる工程であって、ガス混合物が酸素源及びヒドロフルオロオレフィンを含む、活性化させる工程と、表面堆積物の除去に十分な時間、活性化ガスを当該表面堆積物に接触させる工程と、を含む、方法が提供される。いくつかの実施形態では、ガス混合物は、当該ガス混合物が約1000〜3,000Kの中性温度に到達して活性化ガス混合物を形成するように、十分な時間にわたって十分な電力を使用して、高周波(RF)源によって活性化される。いくつかの実施形態では、グロー放電を使用してガスを活性化する。いくつかの実施形態では、活性化ガス混合物を表面堆積物と接触させ、それによって、表面堆積物の少なくとも一部を除去する。いくつかの実施形態では、ガス混合物は、Z−HCFO−1224ydを含む。いくつかの実施形態では、ガス混合物は、Z−HCFO−1224ydを単独で含む。いくつかの実施形態では、ガス混合物は、表1に列挙した化合物のうちの1種以上との混合物中にZ−HCFO−1224ydを含む。
いくつかの実施形態では、除去される表面堆積物としては、化学蒸着(CVD)法若しくはプラズマ化学蒸着(PECVD)法又は同様のプロセスによって一般的に堆積される材料が挙げられる。このような材料には、窒素含有堆積物、例えば、窒化ケイ素、酸窒化ケイ素、炭窒化ケイ素(SiCN)、硼窒化ケイ素(SiBN)、及び窒化金属、例えば、窒化タングステン、窒化チタン、又は窒化タンタルが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、表面堆積物は、窒化ケイ素である。
いくつかの実施形態では、電子機器の製造に使用されるプロセスチャンバの内部から表面堆積物を除去する。いくつかの実施形態では、プロセスチャンバは、CVDチャンバ又はPECVDチャンバである。いくつかの実施形態では、ガス混合物を使用して金属から表面堆積物を除去する。いくつかの実施形態では、ガス混合物を使用してプラズマエッチングチャンバをクリーニングする。いくつかの実施形態では、ガス混合物を使用してウェハからN含有薄膜を除去する。いくつかの実施形態では、ガスはエッチング用途に用いられる。
いくつかの実施形態では、プロセスは、クリーニングガス混合物をリモートチャンバ内で活性化する活性化工程、を伴う。活性化は、高周波(RF)エネルギー、直流(DC)エネルギー、レーザ照射、及びマイクロ波エネルギーなどの、供給ガスの大部分を解離させることができる任意の手段によって達成され得る。いくつかの実施形態では、プラズマがドーナツ形(torroidal)構成を有し、変圧器の二次側として作用する、低周波RF電源に誘導結合された変圧器を使用する。いくつかの実施形態では、低周波RF電力の使用により、容量結合に対して誘導結合を強化する磁芯を使用することができ、それによって、リモートプラズマ源チャンバ内部の寿命を制限する過剰なイオン衝撃のない、より効率的なプラズマへのエネルギー伝達が可能になる。いくつかの実施形態では、RF電力は、1000kHz未満の周波数を有する。いくつかの実施形態では、電源は、リモートマイクロ波誘導結合又は容量結合プラズマ源である。いくつかの実施形態では、グロー放電を使用してガスを活性化する。
誘電法
いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydは、電気装置において誘電体として使用される。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydは、単独で使用される。いくつかの実施形態では、Z−HCFO−1224ydは、表1に列挙した化合物のうちの1種以上との混合物で使用される。中電圧又は高電圧の電気装置において、電気絶縁及び電気アーク消滅の機能は、典型的には、装置内に閉じ込められた絶縁ガスによって行われる。用語の一般的に受け入れられている意味において、「中電圧」は、1,000ボルトACを超え、及び厳密には1,500ボルトDCを超え、但し、52,000ボルトAC以下、又は75,000ボルトDC以下である、電圧を意味するものであり、一方、用語「高電圧」は、厳密には52,000ボルトACを超える電圧、及び75,000DCを超える、電圧を意味する。
いくつかの実施形態では、これらの装置内部で使用される絶縁ガスは、Z−HCFO−1224ydを含有する。いくつかの実施形態では、これらの装置内部で使用される絶縁ガスは、Z−HCFO−1224ydと表1に列挙した化合物のうちの1種以上との混合物である。
本発明は、好ましい実施形態を参照して特に示され説明されてきたが、本発明の範囲から逸脱することなく様々な変更及び修正がなされ得ることが当業者には容易に理解されるであろう。特許請求の範囲は、上述される開示された実施形態、その代替物、及びそれらの全ての等価物を網羅するものと解釈されることが意図される。
全般記述において上述された作業又は実施例の全てが必要なわけではなく、特定の作業の一部分は必要でない場合があり、また、1つ以上の更なる作業を上述の作業に加えて実施してもよいことに注意されたい。また更に、作業が記載されている順序は、必ずしも実施される順序ではない。
上述の明細書において、具体的な実施形態を参照して本発明の概念が記述されている。しかしながら、下記の特許請求の範囲に示されている本発明の範囲から逸脱することなく、様々な修正及び変更をなすことが可能であることが、当業者には理解されよう。したがって、本明細書及び図は、限定的な意味ではなく例示として見なされるものであり、そのような修正は全て、本発明の範囲内に含まれることが意図される。
利益、その他の利点、及び問題の解決策が、具体的な実施形態に関連して上記に記述されている。しかしながら、これらの利益、利点、問題の解決策、及び、任意の利益、利点又は解決策を生じる場合がある又はより明らかにする場合があるようないかなる特徴も、特許請求の範囲の一部又は全てにおいて必須、必要、又は不可欠な特徴として解釈されるものではない。
明確にするために、別個の実施形態の文脈において本明細書に記述されている特定の特徴は、単一の実施形態中で組み合わせて提供されてもよいことが理解されるべきである。逆に、簡潔にするために単一の実施形態の文脈で記載された様々な特徴は、別々に又は任意の下位組み合わせで提供することもできる。更に、範囲で記載した値に対する言及は、その範囲内の各値及び全ての値を含む。
本開示を、以下の実施例において更に定義する。これらの実施例は、好ましい実施形態を示すが、例示目的で提供されるに過ぎないことを理解されたい。上述の説明及びこれらの実施例から、当業者であれば、好ましい特徴を確認することができ、その趣旨及び範囲から逸脱することなく、様々な用途及び条件に適応するように様々な変更及び修正を行うことができる。
実施例1:冷却及び加熱性能データ
純粋な流体及びZ−HCFO−1224ydを含有する組成物の冷却及び加熱性能を測定した。測定値には、蒸発器(Evap)及び凝縮器(Cond)、吐出温度(Disch T)、並びに蒸発器及び凝縮器の平均温度勾配(Avg Temp Glide)が含まれていた。Z−HCFO−1224yd、並びに純粋な流体HFC−245fa、HCFC−123、及びHCFO−1233zdEと比較して、Z−HCFO−1224yd(1224ydZ)を含有する混合物の相対エネルギー効率(COP)及び容量(Cap)を測定した。結果を以下の表4に示す。
データは、以下の条件に基づいていた。
蒸発器温度4.44℃
凝縮器温度37.78℃
過冷却量0K
リターンガス温度25℃
圧縮機効率75%
Figure 2020531633
Figure 2020531633
結果は、Z−HCFO−1224yd(1224ydZ)が、HFC−245fa、HCFC−123、及び1233zdEの良好な代替品であることを示した。これは、1233zdEに対して容量が特に密接に一致している。また、示されている混合物は、同様の容量及び効率を有することが示された純粋な流体の良好な代替品であった。低温勾配(<〜1K)を有する混合物は、遠心冷却機での使用に特に好適である。高勾配を有する混合物は、向流又は逆流を有する熱交換器での使用に好適である。
混合物及び純粋な流体の圧縮機吐出温度も同様であった。
実施例2:冷却及び加熱性能データ
Z−HCFO−1224ydを含有する組成物の冷却及び加熱性能を測定した。測定値には、蒸発器(Evap)及び凝縮器(Cond)、吐出温度(Disch T)、並びに蒸発器及び凝縮器の平均温度勾配(Avg Temp Glide)が含まれていた。HFC−236fa、またHCFC−124とも比較して、Z−HCFO−1224yd(1224ydZ)を含有する混合物の相対エネルギー効率(COP)及び容量(Cap)を測定した。結果を以下の表5に示す。
データは、以下の条件に基づいていた。
蒸発器温度4.44℃
凝縮器温度37.78℃
過冷却量0K
リターンガス温度25℃
圧縮機効率75%
Figure 2020531633
結果は、Z−HCFO−1224ydを含有する混合物が、HFC−236fa及びHCFC−124の両方と密接に一致することを示した。示されている混合物は、同様の冷却及び加熱の容量及び効率を有していた。混合物の圧縮機吐出温度も同様であった。
実施例3:冷却及び加熱性能データ
Z−HCFO−1224ydを含有する組成物の冷却及び加熱性能を測定した。測定値には、蒸発器(Evap)及び凝縮器(Cond)、吐出温度(Disch T)、並びに蒸発器及び凝縮器の平均温度勾配(Avg Temp Glide)が含まれていた。HFO−1234yf、HFC−134a、及びHFO−t−1234zeと比較して、Z−HCFO−1224yd(1224ydZ)を含有する混合物の相対エネルギー効率(COP)及び容量(Cap)を測定した。結果を以下の表6に示す。
データは、以下の条件に基づいていた。
蒸発器温度4.44℃
凝縮器温度37.78℃
過冷却量0K
リターンガス温度25℃
圧縮機効率は75%である
Figure 2020531633
結果は、Z−HCFO−1224ydを含有する混合物が、HFO−1234yf、HFC−134a、及びHFO−t−1234zeと密接に一致することを示した。示されている混合物は、同様の冷却及び加熱の容量及び効率を有していた。混合物の圧縮機吐出温度も同様であった。
実施例4:冷却及び加熱性能データ
Z−HCFO−1224ydを含有する組成物の冷却及び加熱性能を測定した。測定値には、蒸発器(Evap)及び凝縮器(Cond)、吐出温度(Disch T)、並びに蒸発器及び凝縮器の平均温度勾配(Avg Temp Glide)が含まれていた。R−407C、HCFC−22、及びR−410Aと比較して、Z−HCFO−1224yd(1224ydZ)を含有する混合物の相対エネルギー効率(COP)及び容量(Cap)を測定した。結果を以下の表7に示す。
データは、以下の条件に基づく。
蒸発器温度4.44℃
凝縮器温度37.78℃
過冷却量0K
リターンガス温度25℃
圧縮機効率は75%である
Figure 2020531633
結果は、HCFO−1224ydを含有する混合物が、R−407C、R−22、及びR−410Aと密接に一致することを示した。示されている混合物は、同様の冷却及び加熱の容量及び効率を有していた。混合物の圧縮機吐出温度も同様であった。
実施例5:作動流体としてZ−HCFO−1224ydを用いた動力サイクル
作動流体としてHFC−245faを利用するORCシステムのサイクル効率を、作動流体としてZ−HCFO−1224ydを利用するORCシステムのサイクル効率と比較した。ORCシステムの最大実現可能作動圧力は約2.5MPaであり、また、膨張機入口の作動流体のいずれかの温度を160℃に維持できる熱源が使用可能であると想定した。
表8は、亜臨界ランキン動力サイクルで作動流体として利用したHFC−245fa及びZ−HCFO−1224ydを示す比較表である。作動流体としてHFC−245faを使用したORCシステムの動作パラメータを、「HFC−245fa」と標記された列の下に示す。作動流体としてHCFO−1224yd(Z)を使用したORCシステムの動作パラメータを、「Z−HCFO−1224yd」と標記された列の下に示す。
Figure 2020531633
蒸発器内の圧力がORCシステムに対して一般に入手可能な商用機器の構成部品(例えば、熱交換器)の最大許容設計作動圧力未満に留まることを確かにするために、HFC−245faを用いた蒸発温度を133.5℃に制限した。
上記の実施例は、Z−HCFO−1224ydを使用すると、HFC−245faを作動流体として使用するように設計されたORCシステムにおいて使用したときに、HFC−245faに比べて8.97%高いサイクル効率を達成すると共に、作動流体のGWPを99.88%超低減することを示した。これは、作動流体を排出し、Z−HCFO−1224ydを含有する潤滑剤又は作動流体でORCシステムを洗い流し、Z−HCFO−1224ydを含有する作動流体を当該ORCシステムに充填することによって、既存のORCシステムにおけるHFC−245faを含有する作動流体を、置き換えることができることを示す。
実施例6:80℃から126℃へ昇温するためのZ−HCFO−1224ydを用いた高温ヒートポンプ性能
作動流体としてZ−HCFO−1224yd又はHFC−245faのいずれかを用いて動作するヒートポンプを使用して、80℃から126℃まで昇温した。性能データを以下の表9に示す。
Figure 2020531633
表9に示すように、Z−HCFO−1224ydは、HFC−245faのCOPと実質的に一致するが、HFC−245faのGWPよりも99.88%超低い作動流体GWPをもたらす。
実施例7:火炎抑制
Z−HCFO−1224ydを含有する組成物を火炎抑制組成物として使用した。全浸水火災抑制用途を評価するために、NFPA 2001カップバーナーを使用した。このとき、ヘプタンの小さな火は、必要な酸素を供給するために火炎の周囲に空気流を有する煙突内に位置していた。この空気流に、火炎が消火されるまでZ−HCFO−1224ydを添加した。以下の表10は、消火剤としてZ−HCFO−1224ydを使用したヘプタンの消火濃度を示す。
Figure 2020531633
実施例8:Z−HCFO−1224yd及び1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(Z−HFO−1336mzz)の共沸混合物組成物
二元対Z−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン及びZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの間の共沸混合物様組成物の存在について試験した。各二元対の相対揮発度を求めるために、PTx法を用いた。この手順では、各二元対について、85mLの体積を有するサンプルセル内の合計絶対圧を、様々な二元組成物について一定温度で測定した。次いで、非ランダム二液モデル(NRTL)式を用いて、これら測定値を平衡蒸気及び液体組成に換算した。この二元系についてのPTxサンプルセル内の組成物に対して測定された蒸気圧を図1に示す。
約1〜22モル%のZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン及び約78〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの混合物と、約93〜99モル%のZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン及び約1〜7モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの混合物とによって示されるとおり、31.8℃においてZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(Z−HFO−1336mzz)及びZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(Z−HCFO−1224yd)の共沸混合物様組成物が形成された(図1を参照されたい)。
実質的に一定の沸騰している共沸混合物様組成物は、以下の表11Aに示されるZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(Z−HFO−1336mzz)とZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(Z−HCFO−1224yd)との混合物を含んでいた(この温度範囲にわたって、特定の温度においての当該組成物の露点圧力と泡立ち点圧力との差は、(泡立ち点圧力に基づいて)5パーセント以下である。1〜24モル%及び62〜99モル%のZ−HCFO−1224ydと1〜38モル%及び76〜99モル%のZ−HFO−1336mzzとの共沸混合物様組成物が、約−40℃〜約140℃の範囲の温度で形成された(この温度範囲にわたって、特定の温度においての当該組成物の露点圧力と泡立ち点圧力との差は、(泡立ち点圧力に基づいて)3パーセント以下である)(表11B)。
Figure 2020531633
Figure 2020531633
実施例9:Z−HCFO−1224yd及びギ酸メチルの共沸混合物組成物
Z−HCFO−1224yd及びギ酸メチルの二元対の相対揮発度を求めるために、実施例8に上記したPTx法を使用した。既知の体積のPTxセル内の圧力を、様々な二元組成物について一定温度で測定した。次いで、これら測定値を、NRTL式を用いてセル内の平衡蒸気及び液体組成に換算した。
Z−HCFO−1224yd/ギ酸メチル混合物についてPTxセル内の組成物に対して測定した圧力を図2に示し、これは、31.8℃及び約15psiaの圧力においての1〜3モル%のZ−HCFO−1224yd及び97〜99モル%のギ酸メチルの共沸混合物様組成物の形成をグラフで示し、また、31.8℃及び約25〜28psiaの範囲の圧力においての64〜99モル%のZ−HCFO−1224yd及び1〜36モル%のギ酸メチルの共沸混合物様組成物の形成も示す。
1〜99モルパーセントのZ−HCFO−1224yd及び1〜99モル%のギ酸メチルの共沸混合物様組成物が、約−40℃〜約140℃の範囲の温度で形成される(この温度範囲にわたって、特定の温度においての当該組成物の露点圧力と泡立ち点圧力との差は、(泡立ち点圧力に基づいて)5パーセント以下である)(表12A)。1〜99モルパーセントのZ−HCFO−1224yd及び1〜99モル%のギ酸メチルの共沸混合物様組成物が、約−40℃〜約140℃の範囲の温度で形成された(この温度範囲にわたって、特定の温度においての当該組成物の露点圧力と泡立ち点圧力との差は、(泡立ち点圧力に基づいて)3パーセント以下である)。20℃において、85〜99モル%のZ−HCFO−1224yd及び1〜15モル%のギ酸メチルの共沸混合物様組成物が形成された。共沸混合物様組成物を、以下の表12A〜表12Bに列挙する。
Figure 2020531633
Figure 2020531633
実施例10:Z−HCFO−1224yd及びE−HCFO−1233zdの共沸混合物組成物
Z−HCFO−1224yd及びE−HCFO−1233zdの二元対の相対揮発度を求めるために、実施例8に上記したPTx法を使用した。既知の体積のPTxセル内の圧力を、様々な二元組成物について一定温度で測定した。次いで、これら測定値を、NRTL式を用いてセル内の平衡蒸気及び液体組成に換算した。
E−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン/Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペン混合物についてPTxセル内の組成物に対して測定した圧力を図3に示し、これは、31.8℃及び約24〜38psiaの範囲の圧力においての1〜99モル%のE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン及び1〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロ−プロペンの共沸混合物様組成物の形成をグラフで示す。
1〜99モル%のE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン及び1〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの共沸混合物様組成物が、約−40℃〜約140℃の範囲の温度で形成される(この温度範囲にわたって、特定の温度においての当該組成物の露点圧力と泡立ち点圧力との差は、(泡立ち点圧力に基づいて)3パーセント以下である)(表13)。
Figure 2020531633
実施例11:Z−HCFO−1224yd及びE−HFO−1336mzzの共沸混合物組成物
Z−HCFO−1224yd及びE−HFO−1336mzzの二元対の相対揮発度を求めるために、実施例8に上記したPTx法を使用した。既知の体積のPTxセル内の圧力を、様々な二元組成物について一定温度で測定した。次いで、これら測定値を、NRTL式を用いてセル内の平衡蒸気及び液体組成に換算した。
E−HFO−1336mzz/Z−HCFO−1224yd混合物についてPTxセル内の組成物に対して測定した圧力を図4に示し、これは、31.7℃及び約28〜36psiaの範囲の圧力においての1〜99モル%のE−HFO−1336mzz及び1〜99モル%のE−HCFO−1224ydの共沸混合物様組成物の形成をグラフで示す。
1〜99モルパーセントのE−HFO−1336mzz及び1〜99モル%のZ−HCFO−1224ydの共沸混合物様組成物が、約−40℃〜約120℃の範囲の温度で形成される(この温度範囲にわたって、特定の温度においての当該組成物の露点圧力と泡立ち点圧力との差は、(泡立ち点圧力に基づいて)5パーセント以下である)(表14A)。5〜95モルパーセントのE−HFO−1336mzz及び5〜95モル%のZ−HCFO−1224ydの共沸混合物様組成物が、約−40℃〜約120℃の範囲の温度で形成される(この温度範囲にわたって、特定の温度においての当該組成物の露点圧力と泡立ち点圧力との差は、(泡立ち点圧力に基づいて)3パーセント以下である)(表14B)。
Figure 2020531633
Figure 2020531633
実施例12:Z−HCFO−1224yd及びE−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1438mzz)の共沸混合物組成物
Z−HCFO−1224yd及びE−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1438mzz)の二元対の相対揮発度を求めるために、実施例8に上記したPTx法を使用した。既知の体積のPTxセル内の圧力を、様々な二元組成物について一定温度で測定した。次いで、これら測定値を、NRTL式を用いてセル内の平衡蒸気及び液体組成に換算した。
E−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン/Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペン混合物についてPTxセル内の組成物に対して測定した圧力を図5に示し、これは、31.8℃及び約25〜28psiaの範囲の圧力においての1〜33モル%のE−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン及び67〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの共沸混合物様組成物の形成をグラフで示し、また、31.8℃及び16〜19psiaの範囲の圧力においての84〜99モル%のE−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン及び1〜16モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの共沸混合物様組成物の形成も示す。
1〜99モル%のE−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン及び1〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの共沸混合物様組成物が、約−40℃〜約140℃の範囲の温度で形成される(この温度範囲にわたって、特定の温度においての当該組成物の露点圧力と泡立ち点圧力との差は、(泡立ち点圧力に基づいて)5パーセント以下である(表15A)。1〜99モル%のE−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン及び1〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの共沸混合物様組成物が、約−40℃〜約140℃の範囲の温度で形成される(この温度範囲にわたって、特定の温度においての当該組成物の露点圧力と泡立ち点圧力との差は、(泡立ち点圧力に基づいて)3パーセント以下である)(表15B)。20℃において、1〜12モル%及び89〜99モル%のZ−HCFO−1224yd並びに1〜11モル%及び88〜99モル%のE−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテンの共沸混合物様組成物が形成された。
Figure 2020531633
Figure 2020531633
実施例13:Z−HCFO−1224yd及びHFC−245ebの共沸混合物及び共沸混合物様混合物
Z−HCFO−1224yd及びHFC−245ebの二元対の相対揮発度を求めるために、実施例8に上記したPTx法を使用した。既知の体積のPTxセル内の温度を、様々な二元組成物について一定圧力で測定した。次いで、これら測定値を、NRTL式を用いてセル内の平衡蒸気及び液体組成に換算した。
Z−HCFO−1224yd/HFC−245eb混合物についてPTxセル内の組成物に対して測定した圧力を図6に示し、これは、約31.7℃で組成物の範囲にわたって最高圧力を有する約78.8モル%のZ−HCFO−1224yd及び21.2モル%のHFC−245ebの混合物によって示されるとおり、Z−HCFO−1224yd及びHFC−245ebの共沸性組成物の形成をグラフで示す。
(約−40℃〜約130℃の温度及び約0.98psia(6.76kPa)〜約333psia(2296kPa)の圧力で沸騰する共沸性組成物を形成する)約65.6モルパーセント〜約86.7モルパーセントのZ−HCFO−1224yd及び約34.4モルパーセント〜約13.3モルパーセントのH FC−245ebの範囲の、Z−HCFO−1224yd及びHFC−245ebの共沸性組成物が形成される。
20.0℃及び18.8psia(130kPa)において、共沸性組成物は、81.4モル%のZ−HCFO−1224yd及び18.6モル%のHFC−245ebであった。13.4℃及び大気圧(14.7psia、101kPa)において、共沸性組成物は、82.7モル%のZ−HCFO−1224yd及び17.3モル%のHFC−245ebであった。共沸性組成物を、以下の表16及び表17に列挙する。
Figure 2020531633
Figure 2020531633
更に、Z−HCF0−1224yd及びHFC−245ebを含有する共沸混合物様組成物も形成される。1〜99モルパーセントのZ−HCF0−1224yd及び99〜1モル%のHFC−245ebの共沸混合物様組成物が、約−40℃〜約120℃の範囲の温度で形成される(この温度範囲にわたって、特定の温度においての当該組成物の露点圧力と泡立ち点圧力との差は、(泡立ち点圧力に基づいて)5パーセント以下である)(表18A)。1〜99モルパーセントのZ−HCF0−1224yd及び99〜1モル%のHFC−245ebの共沸混合物様組成物が、約−40℃〜約120℃の範囲の温度で形成される(この温度範囲にわたって、特定の温度においての当該組成物の露点圧力と泡立ち点圧力との差は、(泡立ち点圧力に基づいて)3パーセント以下である)(表18B)。20℃において、1〜9モル%及び58〜99モル%のZ−HCFO−1224ydと1〜42モル%及び91〜99モル%のHFC−245ebとの共沸混合物様組成物が形成された。このような共沸混合物様組成物は、共沸性組成物周辺に存在する。
Figure 2020531633
Figure 2020531633
実施例14:Z−HCFO−1224yd及びHCFO−1233xfの共沸混合物及び共沸混合物様混合物
Z−HCFO−1224yd及びHCFO−1233xfの二元対の相対揮発度を求めるために、実施例8に上記したPTx法を使用した。既知の体積のPTxセル内の温度を、様々な二元組成物について一定圧力で測定した。次いで、これら測定値を、NRTL式を用いてセル内の平衡蒸気及び液体組成に換算した。
Z−HCFO−1224yd/HFC−1233xf混合物についてPTxセル内の組成物に対して測定した圧力を図7に示し、これは、約31.8℃で組成物の範囲にわたって最高圧力を有する約16モル%のZ−HCFO−1224yd及び84モル%のHCFO−1233xfの混合物によって示されるとおり、Z−HCFO−1224yd及びHCFO−1233xfの共沸性組成物の形成をグラフで示す。
実施例15:HCFO−1224yd及びHFO−1336mzz−Eブレンドにより強化された、経時劣化R値
手動混合方法を使用して、8”×8”×2.5”の成形型で発泡体サンプルを作製した。発泡体を一晩硬化させ、6”×6”×1.5”に切断し、較正された熱流量計で分析を実施した。サンプルの分析を実施し、各設定点においての値をベースラインk係数値と見なした。例示的な手動混合方法は、B側に適切な量のHCFO又はHFO及び水(一般的なポリウレタンB側混合物)を添加する工程と、混合する工程と、からなっていた。次いで、高速Arroadミキサーを用いて4000rpmで1.5秒間、適切な量のA側(一般的なポリウレタンA側混合物)を混合し、混合物を成形型に注いだ。発泡体を調製するために使用した各発泡剤成分の重量パーセントを表19に提示し(組み合わせた、A側及びB側の合計量に基づく重量百分率)、100:123の比のB側:A側を使用してサンプルを作製した。熱分析実験の結果を表20〜表24及び図8〜図11に示す。
Figure 2020531633
Figure 2020531633
NA=データ該当なし
K係数はBtu・in/ft・h・°Fで示す
Figure 2020531633
NA=データ該当なし
K係数はBtu・in/ft・h・°Fで示す
Figure 2020531633
NA=データ該当なし
K係数はBtu・in/ft・h・°Fで示す
Figure 2020531633
NA=データ該当なし
K係数はBtu・in/ft・h・°Fで示す
Figure 2020531633
NA=データ該当なし
K係数はBtu・in/ft・h・°Fで示す
Figure 2020531633
NA=データ該当なし
K係数はBtu・in/ft・h・°Fで示す
表20〜表25のデータに示すとおり、HFO−1336mzz−EをHCFO−1224ydと組み合わせることで相乗的な組み合わせが形成され、これは、広範な温度にわたって改善された断熱性能をもたらした。更に、効果が長続きし、改善された断熱を提供し続けた。より高温では、HFO−1336mzz−ZとHCFO−1224ydとの組み合わせも、対照及びHCFO−1233zdとHCFO−1224ydとのブレンドと比較して良好な結果を示した。
他の実施形態
1.いくつかの実施形態では、本出願は、化合物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、HFO、HCFO、HFC、HFE、HCFC、CFC、CO、オレフィン、ヒドロクロロオレフィン、塩素化炭化水素、有機酸、アルコール、炭化水素、エーテル、アルデヒド、ケトン、水、並びにその他、例えば、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸、トランス−1,2−ジクロロエチレン(DCE)、二酸化炭素、3,3,3−トリフルオロプロピン、シス−HFO−1234ze+HFO−1225yez、これらと水の混合物;これらとCOの混合物、これらとトランス−1,2−ジクロロエチレンの混合物;これらとギ酸メチルの混合物;シス−HFO−1234ze+COとの混合物、シス−HFO−1234ze+HFO−1225yez+COとの混合物、及びシス−HFO−1234ze+HFC−245faとの混合物からなる群から選択される1種以上の化合物と、を含む、組成物を提供する。
2.追加の化合物が、トランス−1,2−ジクロロエチレン、二酸化炭素;シス−HFO−1234ze;HFO−1225yez;低分子量アルコール;低地球温暖化係数オレフィン;クロロフルオロカーボン;ケトン;アルデヒド;有機酸、及びアルカンからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、実施形態1に記載の組成物。
3.追加の化合物が、シス−HFO−1234ze、トランス−HFO−1234ze;HFO−1234yf;Z−HFO−1225ye、E−HFO−1225ye、HFO−1225yc;E−HFO−1233zd、Z−HFO−1233zd、HFC−1233xf;E−HFO−1336ze、Z−HFO−1336ze、E−HCFO−1224yd、Z−HCFO−1224yd、E−(CFCFCH=CHF、Z−(CFCFCH=CHF、(CFCFCH=CF、E−CFCHFC=CHF、Z−CFCHFC=CHF、HFO−1354myc、及び(C)(CF)C=CHからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、実施形態1又は2に記載の組成物。
4.追加の化合物が、HFC−245eb、HFC−245ca;HFC−227ea;HFC−236ea;HFC−236fa;HFC−134a;HFC−134;HFC−152a;HFC−32;HFC−125;HFC−143a;HFC−365mfc;HFC−161、及びHFC−43−10meeからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、実施形態1〜3のいずれか1つに記載の組成物。
5.追加の化合物が、CHF−O−CHF、CHF−O−CHF、CHF−O−CHF、CHF−O−CH、シクロ−CF−CH−CF−O、シクロ−CF−CF−CH−O、CHF−O−CF−CHF、CF−CF−O−CHF、CHF−O−CHF−CF、CHF−O−CF−CHF、CHF−O−CF−CHF、CF−O−CF−CH、CHF−CHF−O−CHF、CF−O−CHF−CHF、CF−CHF−O−CHF、CF−O−CH−CHF、CHF−O−CH−CF、CHF−CF−O−CHF、CHF−O−CF−CH、CHF−CF−O−CH、CHF−O−CHF−CHF、CHF−CHF−O−CHF、CF−O−CHF−CH、CF−CHF−O−CH、CHF−O−CH−CHF、CF−O−CH−CHF、CF−CH−O−CHF、HFE−7000、HFE−7100、及びCFH−CF−CF−O−CHからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、実施形態1〜4のいずれか1つに記載の組成物。
6.追加の化合物が、プロパン、ブタン;イソブタン;ネオペンタン;イソペンタン;シクロペンタン、n−ヘキサン;イソヘキサン、及びヘプタンからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、実施形態1〜5のいずれか1つに記載の組成物。
7.追加の化合物が、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル;ジエチルエーテル;メチルプロピルエーテル;メチルイソプロピルエーテル;エチルプロピルエーテル;エチルイソプロピルエーテル;ジプロピルエーテル;ジイソプロピルエーテル;ジメチルオキシメタン;ジエトキシメタン;ジプロポキシメタン、及びジブトキシメタンからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、実施形態1〜6のいずれか1つに記載の組成物。
8.追加の化合物が、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド;プロパナール;ブタナール、及びイソブタナールからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、実施形態1〜7のいずれか1つに記載の組成物。
9.追加の化合物が、アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトンからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、実施形態1〜8のいずれか1つに記載の組成物。
10.いくつかの実施形態では、本出願は、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、ギ酸メチル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、シクロブタン、イソペンタン(2−メチルブタン)、エチレンオキシド、Z−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(Z−HFO−1336mzz)、E−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(E−HFO−1336mzz)、Z−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(Z−HCFO−1233zd)、E−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(E−HCFO−1233zd)、Z−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(Z−HFO−1439mzz)、E−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1439mzz)、1,1,1,2,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245eb)、E−HFO−1234ye、Z−HFO−1234ye、Z−HFO−1234ze、HFO−1243yf、HFO−1336mcyf、E−HFO−1336ze、Z−HFO−1336ze、E−HFO−1438ezy、Z−HFO1438ezy、E−HFO−1438mzz、HCFO−1233xf、HFC−236ea、HFC−236fa、HFC−245fa、HFC−356mff、HFC−245ca、HFC−245ea、HCFC−123、CFC−11、CFC−114、HFE−236eaEbg、HFE−E347mmyl、及びHFE−1−メトキシヘプタフルオロプロパン(hfe−7000)からなる群から選択される1種以上の化合物と、を含む、共沸混合物又は共沸混合物様組成物を提供する。
11.約0.98psia(130kPa)〜約333psia(2296kPa)の圧力、又は約1atm、2atm、3atm、4atm、5atm、6atm、7atm、8atm、9atm、10atm、11atm、12atm、13atm、14atm、15atm、16atm、17atm、18atm、19atm、20atm、21atm、22atm、23atm、24atm、25atm、26atm、27atm、28atm、29atm、30atm、若しくは31atmの圧力で形成された、実施形態10に記載の共沸混合物又は共沸混合物様組成物。
12.約−40℃〜約130℃の温度で形成された、実施形態10又は11に記載の共沸混合物又は共沸混合物様組成物。
13.(i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)ギ酸メチルから本質的になる、実施形態10〜12のいずれか1つに記載の共沸混合物様組成物。
14.−40℃〜約140℃の温度において、(i)1〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)1〜99モル%のギ酸メチルから本質的になる、実施形態10〜13のいずれか1つに記載の共沸混合物様組成物。
15.20℃において、(i)85〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)1〜15モル%のギ酸メチルから本質的になる、実施形態10〜14のいずれか1つに記載の共沸混合物様組成物。
16.(i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)E−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(E−1233zd)から本質的になる、実施形態10〜12のいずれか1つに記載の共沸混合物様組成物。
17.−40℃〜約140℃の温度において、(i)1〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)1〜99モル%のE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(E−1233zd)から本質的になる、実施形態10〜12及び16のいずれか1つに記載の共沸混合物様組成物。
18.(i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)E−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(E−HFO−1336mzz)から本質的になる、実施形態10〜12のいずれか1つに記載の共沸混合物様組成物。
19.−40℃〜約140℃の温度において、(i)1〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)1〜99モル%のE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(E−HFO−1336mzz)から本質的になる、実施形態10〜12及び18のいずれか1つに記載の共沸混合物様組成物。
20.(i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)E−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1438mzz)から本質的になる、実施形態10〜12のいずれか1つに記載の共沸混合物様組成物。
21.−40℃〜約140℃の温度において、(i)1〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)並びに(ii)1〜99モル%のE−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1438mzz)から本質的になる、実施形態10〜12及び20のいずれか1つに記載の共沸混合物様組成物。
22.20℃の温度において、(i)1〜12モル%及び89〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)1〜11モル%及び88〜99モル%のE−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1438mzz)から本質的になる、実施形態10〜12、20及び21のいずれか1つに記載の共沸混合物様組成物。
23.(i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(HCFO−1233xf)から本質的になる、実施形態10〜12のいずれか1つに記載の共沸混合物様組成物。
24.31.8℃の温度において、16モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び84モル%の2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(HCFO−1233xf)から本質的になる、実施形態10〜12及び23のいずれか1つに記載の共沸混合物組成物。
25.いくつかの実施形態では、本出願は、発泡体を形成するプロセスであって、
(a)発泡性組成物を発泡剤に添加する工程と、
(b)発泡体を形成するのに有効な条件下で当該発泡性組成物を反応させる工程と、
を含み、
当該発泡剤が、実施形態1〜24のいずれか1つに記載の組成物を含む、プロセスを提供する。
26.いくつかの実施形態では、本出願は、更に、発泡体を形成するプロセスであって、
(a)1種以上の熱可塑性ポリマーを含む発泡性組成物を発泡剤に添加する工程と、
(b)発泡体を形成するのに有効な条件下で当該発泡性組成物を加工する工程と、
を含み、
当該発泡剤が、実施形態1〜24のいずれか1つに記載の組成物を含む、プロセスを提供する。
27.当該発泡性組成物と発泡剤との混合物を押出成形する工程、を含む、実施形態26に記載のプロセス。
28.当該発泡剤が、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンを含む、実施形態26又は27に記載のプロセス。
29.当該発泡剤が、水を更に含む、実施形態28に記載のプロセス。
30.当該発泡剤が、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンを含む、実施形態26又は27に記載のプロセス。
31.当該発泡剤が、水を更に含む、実施形態30に記載のプロセス。
32.いくつかの実施形態では、本出願は、実施形態25〜31のいずれか1つに記載のプロセスによって形成された、発泡体を提供する。
33.いくつかの実施形態では、本出願は、ポリマーと、実施形態1〜24のいずれか1つに記載の組成物と、を含む、発泡体を提供する。
34.当該発泡剤が、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンを含む、実施形態32又は33に記載の発泡体。
35.当該発泡剤が、水を更に含む、実施形態32〜34のいずれか1つに記載の発泡体。
36.約20°Fの温度で約0.113Btu・in/ft・h・°F〜約0.158Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、実施形態32〜35のいずれか1つに記載の発泡体。
37.約35°Fの温度で約0.116Btu・in/ft・h・°F〜約0.122Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、実施形態32〜36のいずれか1つに記載の発泡体。
38.約50°Fの温度で約0.122Btu・in/ft・h・°F〜約0.165Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、実施形態32〜37のいずれか1つに記載の発泡体。
39.約75°Fの温度で約0.132Btu・in/ft・h・°F〜約0.175Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、実施形態32〜38のいずれか1つに記載の発泡体。
40.当該発泡剤が、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンを含む、実施形態32又は33に記載の発泡体。
41.当該発泡剤が、水を更に含む、実施形態32、33、及び40のいずれか1つに記載の発泡体。
42.約20°Fの温度で約0.111Btu・in/ft・h・°F〜約0.144Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、実施形態32、33、40、及び41のいずれか1つに記載の発泡体。
43.約35°Fの温度で約0.115Btu・in/ft・h・°F〜約0.150Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、実施形態32、33、及び40〜42のいずれか1つに記載の発泡体。
44.約50°Fの温度で約0.120Btu・in/ft・h・°F〜約0.156Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、実施形態32、33、及び40〜43のいずれか1つに記載の発泡体。
45.約75°Fの温度で約0.130Btu・in/ft・h・°F〜約0.168Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、実施形態32、33、及び40〜44のいずれか1つに記載の発泡体。
46.いくつかの実施形態では、本出願は、冷却を生じさせるプロセスであって、
(a)実施形態1〜24のいずれか1つに記載の組成物を凝縮させる工程と、
(b)冷却される物体の近傍で当該組成物を蒸発させる工程と、
を含む、プロセスを提供する。
47.いくつかの実施形態では、本出願は、加熱を生じさせるプロセスであって、
(a)加熱される物体の近傍で実施形態1〜24のいずれか1つに記載の組成物を凝縮させる工程と、
(b)その後、当該組成物を蒸発させる工程と、
を含む、プロセスを提供する。
48.いくつかの実施形態では、本出願は、伝熱媒体を含む伝熱システムであって、当該熱伝達媒体が、実施形態1〜24のいずれか1つに記載の組成物を含む、伝熱システムを提供する。
49.いくつかの実施形態では、本出願は、実施形態1〜24のいずれか1つに記載の組成物を含む作動流体を含む、高温ヒートポンプを提供する。
50.いくつかの実施形態では、本出願は、分配される成分(component to be dispensed)と噴射剤とを含む、エアゾール製品であって、当該噴射剤が、実施形態1〜24のいずれか1つに記載の組成物を含む、エアゾール製品を提供する。
51.いくつかの実施形態では、本出願は、火炎を消すか又は抑制する方法であって、当該火炎に実施形態1〜24のいずれか1つに記載の組成物を分配する工程、を含む、方法を提供する。
52.いくつかの実施形態では、本出願は、火炎を防止又は抑制するためのシステムであって、実施形態1〜24のいずれか1つに記載の組成物を含む容器と、予想される又は実際の当該火炎の位置に向けて当該組成物を分配するためのノズルと、を含む、システムを提供する。
本発明をその詳細な説明と併せて説明してきたが、前述の説明は、添付の特許請求の範囲により定義される本発明の範囲を例示することを意図するものであり、限定するものではないことを理解すべきである。その他の態様、利点、及び変更は、以下の特許請求の範囲内である。本発明が、本発明の任意の特定の態様及び/又は実施形態に関して本明細書に記載される特徴のいずれも、本明細書に記載される任意のその他の態様及び/又は本発明の実施形態のいずれかのその他の特徴のうちの1つ以上と組み合わせることができ、組み合わせの適合性を確実にするために適宜変更することができることが、当業者により理解されるべきである。このような組み合わせは、本開示により企図される本発明の一部であると見なされる。

Claims (52)

  1. 化合物Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、HFO、HCFO、HFC、HFE、HCFC、CFC、CO、オレフィン、ヒドロクロロオレフィン、塩素化炭化水素、有機酸、アルコール、炭化水素、エーテル、アルデヒド、ケトン、水、並びにその他、例えば、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸、トランス−1,2−ジクロロエチレン(DCE)、二酸化炭素、3,3,3−トリフルオロプロピン、シス−HFO−1234ze+HFO−1225yez、これらと水の混合物;これらとCOの混合物、これらとトランス−1,2−ジクロロエチレンの混合物;これらとギ酸メチルの混合物;シス−HFO−1234ze+COとの混合物、シス−HFO−1234ze+HFO−1225yez+COとの混合物、及びシス−HFO−1234ze+HFC−245faとの混合物からなる群から選択される1種以上の化合物と、を含む、組成物。
  2. 追加の化合物が、トランス−1,2−ジクロロエチレン、二酸化炭素;シス−HFO−1234ze;HFO−1225yez;低分子量アルコール;低地球温暖化係数オレフィン;クロロフルオロカーボン;ケトン;アルデヒド;有機酸、及びアルカンからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、請求項1に記載の組成物。
  3. 追加の化合物が、シス−HFO−1234ze、トランス−HFO−1234ze;HFO−1234yf;Z−HFO−1225ye、E−HFO−1225ye、HFO−1225yc;E−HFO−1233zd、Z−HFO−1233zd、HFC−1233xf;E−HFO−1336ze、Z−HFO−1336ze、E−HCFO−1224yd、Z−HCFO−1224yd、E−(CFCFCH=CHF、Z−(CFCFCH=CHF、(CFCFCH=CF、E−CFCHFC=CHF、Z−CFCHFC=CHF、HFO−1354myc、及び(C)(CF)C=CHからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、請求項1に記載の組成物。
  4. 追加の化合物が、HFC−245eb、HFC−245ca;HFC−227ea;HFC−236ea;HFC−236fa;HFC−134a;HFC−134;HFC−152a;HFC−32;HFC−125;HFC−143a;HFC−365mfc;HFC−161、及びHFC−43−10meeからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、請求項1に記載の組成物。
  5. 追加の化合物が、CHF−O−CHF、CHF−O−CHF、CHF−O−CHF、CHF−O−CH、シクロ−CF−CH−CF−O、シクロ−CF−CF−CH−O、CHF−O−CF−CHF、CF−CF−O−CHF、CHF−O−CHF−CF、CHF−O−CF−CHF、CHF−O−CF−CHF、CF−O−CF−CH、CHF−CHF−O−CHF、CF−O−CHF−CHF、CF−CHF−O−CHF、CF−O−CH−CHF、CHF−O−CH−CF、CHF−CF−O−CHF、CHF−O−CF−CH、CHF−CF−O−CH、CHF−O−CHF−CHF、CHF−CHF−O−CHF、CF−O−CHF−CH、CF−CHF−O−CH、CHF−O−CH−CHF、CF−O−CH−CHF、CF−CH−O−CHF、HFE−7000、HFE−7100、及びCFH−CF−CF−O−CHからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、請求項1に記載の組成物。
  6. 追加の化合物が、プロパン、ブタン;イソブタン;ネオペンタン;イソペンタン;シクロペンタン、n−ヘキサン;イソヘキサン、及びヘプタンからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、請求項1に記載の組成物。
  7. 追加の化合物が、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル;ジエチルエーテル;メチルプロピルエーテル;メチルイソプロピルエーテル;エチルプロピルエーテル;エチルイソプロピルエーテル;ジプロピルエーテル;ジイソプロピルエーテル;ジメチルオキシメタン;ジエトキシメタン;ジプロポキシメタン、及びジブトキシメタンからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、請求項1に記載の組成物。
  8. 追加の化合物が、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド;プロパナール;ブタナール、及びイソブタナールからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、請求項1に記載の組成物。
  9. 追加の化合物が、アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトンからなる群から選択される1種以上の化合物を含む、請求項1に記載の組成物。
  10. Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エンと、ギ酸メチル、メチルエチルエーテル、ジエチルエーテル、シクロブタン、イソペンタン(2−メチルブタン)、エチレンオキシド、Z−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(Z−HFO−1336mzz)、E−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(E−HFO−1336mzz)、Z−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(Z−HCFO−1233zd)、E−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(E−HCFO−1233zd)、Z−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(Z−HFO−1439mzz)、E−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1439mzz)、1,1,1,2,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245eb)、E−HFO−1234ye、Z−HFO−1234ye、Z−HFO−1234ze、HFO−1243yf、HFO−1336mcyf、E−HFO−1336ze、Z−HFO−1336ze、E−HFO−1438ezy、Z−HFO1438ezy、E−HFO−1438mzz、HCFO−1233xf、HFC−236ea、HFC−236fa、HFC−245fa、HFC−356mff、HFC−245ca、HFC−245ea、HCFC−123、CFC−11、CFC−114、HFE−236eaEbg、HFE−E347mmyl、及びHFE−1−メトキシヘプタフルオロプロパン(hfe−7000)からなる群から選択される1種以上の化合物と、を含む、共沸混合物又は共沸混合物様組成物。
  11. 約0.98psia(130kPa)〜約333psia(2296kPa)の圧力、又は約1atm、2atm、3atm、4atm、5atm、6atm、7atm、8atm、9atm、10atm、11atm、12atm、13atm、14atm、15atm、16atm、17atm、18atm、19atm、20atm、21atm、22atm、23atm、24atm、25atm、26atm、27atm、28atm、29atm、30atm、若しくは31atmの圧力で形成された、請求項10に記載の共沸混合物又は共沸混合物様組成物。
  12. 約−40℃〜約130℃の温度で形成された、請求項10に記載の共沸混合物又は共沸混合物様組成物。
  13. (i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)ギ酸メチルから本質的になる、請求項10に記載の共沸混合物様組成物。
  14. −40℃〜約140℃の温度において、(i)1〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)1〜99モル%のギ酸メチルから本質的になる、請求項10に記載の共沸混合物様組成物。
  15. 20℃において、(i)85〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)1〜15モル%のギ酸メチルから本質的になる、請求項14に記載の共沸混合物様組成物。
  16. (i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)E−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(E−1233zd)から本質的になる、請求項10に記載の共沸混合物様組成物。
  17. −40℃〜約140℃の温度において、(i)1〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)1〜99モル%のE−1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(E−1233zd)から本質的になる、請求項10に記載の共沸混合物様組成物。
  18. (i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)E−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(E−HFO−1336mzz)から本質的になる、請求項10に記載の共沸混合物様組成物。
  19. −40℃〜約140℃の温度において、(i)1〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)1〜99モル%のE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテン(E−HFO−1336mzz)から本質的になる、請求項10に記載の共沸混合物様組成物。
  20. (i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)E−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1438mzz)から本質的になる、請求項10に記載の共沸混合物様組成物。
  21. −40℃〜約140℃の温度において、(i)1〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)1〜99モル%のE−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1438mzz)から本質的になる、請求項10に記載の共沸混合物様組成物。
  22. 20℃の温度において、(i)1〜12モル%及び89〜99モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)並びに(ii)1〜11モル%及び88〜99モル%のE−1,1,1,4,4,5,5,5−オクタフルオロ−2−ペンテン(E−HFO−1438mzz)から本質的になる、請求項21に記載の共沸混合物様組成物。
  23. (i)Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び(ii)2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(HCFO−1233xf)から本質的になる、請求項10に記載の共沸混合物様組成物。
  24. 31.8℃の温度において、16モル%のZ−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン(Z−HCFO−1224yd)及び84モル%の2−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロペン(HCFO−1233xf)から本質的になる、請求項10に記載の共沸混合物組成物。
  25. 発泡体を形成するプロセスであって、
    (a)発泡性組成物を発泡剤に添加する工程と、
    (b)発泡体を形成するのに有効な条件下で前記発泡性組成物を反応させる工程と、
    を含み、
    前記発泡剤が、請求項1に記載の組成物を含む、プロセス。
  26. 発泡体を形成するプロセスであって、
    (a)1種以上の熱可塑性ポリマーを含む発泡性組成物を発泡剤に添加する工程と、
    (b)発泡体を形成するのに有効な条件下で前記発泡性組成物を加工する工程と、
    を含み、
    前記発泡剤が、請求項1に記載の組成物を含む、プロセス。
  27. 前記発泡性組成物と発泡剤との混合物を押出成形する工程、を含む、請求項26に記載のプロセス。
  28. 前記発泡剤が、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンを含む、請求項26に記載のプロセス。
  29. 前記発泡剤が、水を更に含む、請求項28に記載のプロセス。
  30. 前記発泡剤が、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンを含む、請求項28に記載のプロセス。
  31. 前記発泡剤が、水を更に含む、請求項30に記載のプロセス。
  32. 請求項25に記載のプロセスによって形成された、発泡体。
  33. ポリマーと、請求項1に記載の組成物と、を含む、発泡体。
  34. 前記発泡剤が、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びZ−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンを含む、請求項32に記載の発泡体。
  35. 前記発泡剤が、水を更に含む、請求項34に記載の発泡体。
  36. 約20°Fの温度で約0.113Btu・in/ft・h・°F〜約0.158Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、請求項35に記載の発泡体。
  37. 約35°Fの温度で約0.116Btu・in/ft・h・°F〜約0.122Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、請求項35に記載の発泡体。
  38. 約50°Fの温度で約0.122Btu・in/ft・h・°F〜約0.165Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、請求項35に記載の発泡体。
  39. 約75°Fの温度で約0.132Btu・in/ft・h・°F〜約0.175Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、請求項35に記載の発泡体。
  40. 前記発泡剤が、Z−1−クロロ−2,3,3,3−テトラフルオロプロパ−1−エン及びE−1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンを含む、請求項32に記載の発泡体。
  41. 前記発泡剤が、水を更に含む、請求項40に記載の発泡体。
  42. 約20°Fの温度で約0.111Btu・in/ft・h・°F〜約0.144Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、請求項41に記載の発泡体。
  43. 約35°Fの温度で約0.115Btu・in/ft・h・°F〜約0.150Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、請求項41に記載の発泡体。
  44. 約50°Fの温度で約0.120Btu・in/ft・h・°F〜約0.156Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、請求項41に記載の発泡体。
  45. 約75°Fの温度で約0.130Btu・in/ft・h・°F〜約0.168Btu・in/ft・h・°FのK係数を示す、請求項41に記載の発泡体。
  46. 冷却を生じさせるプロセスであって、
    (a)請求項1に記載の組成物を凝縮させる工程と、
    (b)冷却される物体の近傍で前記組成物を蒸発させる工程と、
    を含む、プロセス。
  47. 加熱を生じさせるプロセスであって、
    (a)加熱される物体の近傍で請求項1に記載の組成物を凝縮させる工程と、
    (b)その後、前記組成物を蒸発させる工程と、
    を含む、プロセス。
  48. 伝熱媒体を含む、伝熱システムであって、前記伝熱媒体が請求項1に記載の組成物を含む、伝熱システム。
  49. 請求項1に記載の組成物を含む作動流体を含む、高温ヒートポンプ。
  50. 分配される成分(component to be dispensed)と、噴射剤と、を含む、エアゾール製品であって、前記噴射剤が、請求項1に記載の組成物を含む、エアゾール製品。
  51. 火炎を消すか又は抑制する方法であって、前記火炎に請求項1に記載の組成物を分配する工程、を含む、方法。
  52. 火炎を防止又は抑制するためのシステムであって、請求項1に記載の組成物を含む容器と、予想される又は実際の前記火炎の位置に向けて前記組成物を分配するためのノズルと、を含む、システム。
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