CN111183200B - Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯的组合物和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种混合物，其包含化合物Z‑1‑氯‑2，3，3，3‑四氟丙‑1‑烯以及选自以下的至少一种附加化合物：HFO、HFC、HFE、CFC、CO2、烯烃、有机酸、醇、烃、醚、醛、酮，以及其他诸如甲酸甲酯、甲酸、反‑1，2二氯乙烯、二氧化碳、顺‑HFO‑1234ze+HFO‑1225yez；这些与水的混合物；这些与CO2的混合物；这些与反1，2‑二氯乙烯(DCE)的混合物；这些与甲酸甲酯的混合物；与顺‑HFO‑1234ze+CO2的混合物；与顺‑HFO‑1234ze+HFO‑1225yez+CO2的混合物；与顺‑HFO‑1234ze+HFC‑245fa的混合物；以及共沸或类共沸组合物。本发明还公开了将所述组合物用作发泡剂、溶剂、传热组合物、气溶胶推进剂组合物、灭火和抑燃组合物的方法。

Description

Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯的组合物和用途
相关申请的交叉引用
本申请要求2017年8月18日提交的美国临时申请序列号62/547,518的权益，其公开内容以引用方式全文并入本文。
技术领域
本公开涉及在许多应用中具有实用性的组合物、方法和系统，特别是包含化合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)的组合物的用途。
背景技术
近几十年来，多个行业一直致力于寻找消耗臭氧的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)的替换品。CFC和HCFC已用于广泛的应用，包括它们作为气溶胶推进剂、制冷剂、清洁剂、用于热塑性和热固性泡沫的膨胀剂、传热介质、气体电介体、灭火和抑燃剂、动力循环工作流体、聚合介质、颗粒去除流体、载流体、抛光研磨剂和置换干燥剂的用途。在寻找这些多用途化合物的替换品中，许多行业转为使用氢氟烃(HFC)。
HFC不对平流层臭氧的破坏作出贡献，但由于它们促成“温室效应”，即它们对全球变暖有贡献而令人忧虑。因此，HFC受到了严格的审查，并且它们的广泛使用在未来也可能受到限制。因此，需要不对平流层臭氧的破坏作出贡献且还具有低全球变暖潜能值(GWP)的组合物。
发明内容
本文提供了在许多应用中具有实用性的组合物、方法和系统，特别是包含化合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)的组合物的用途，该化合物的结构如下：
本发明的实施方案包括单独的或与一种或多种如下文详细描述的其他化合物组合的化合物Z-HCFO-1224yd。包含化合物Z-HCFO-1224yd的混合物可以是共沸的、类共沸的或非共沸的(非共沸)。
除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域中的普通技术人员通常理解的相同的含义。尽管类似于或等同于本文所描述的方法和材料的方法和材料可用于本发明的实施方案的实践或测试中，但是在下面描述了合适的方法和材料。除非引用特定的段落，否则本文提及的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献全文以引用方式并入本文。如发生矛盾，以本说明书及其所包括的定义为准。此外，材料、方法和示例仅为示例性，并非旨在限定。
附图说明
图1示出了对于Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(Z-HFO-1336mzz)和Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯(Z-HCFO-1224yd)的二元系统，测量的蒸气压与PTx样品池中的组合物的关系。实验数据点显示为实心点，实线根据使用NRTL方程计算的数据绘制。
图2示出了对于Z-HCFO-1224yd和甲酸甲酯的二元系统，测量的蒸气压与PTx样品池中的组合物的关系。实验数据点显示为实心点，实线根据使用NRTL方程计算的数据绘制。
图3示出了对于E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(E-HCFO-1233zd)和Z-HCFO-1224yd的二元系统，测量的蒸气压与PTx样品池中的组合物的关系。实验数据点显示为实心点，实线根据使用NRTL方程计算的数据绘制。
图4示出了对于E-HFO-1336mzz和E-HCFO-1224yd的二元系统，测量的蒸气压与PTx样品池中的组合物的关系。实验数据点显示为实心点，实线根据使用NRTL方程计算的数据绘制。
图5示出了对于E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(E-HFO-1438mzz)和Z-HCFO-1224yd的二元系统，测量的蒸气压与PTx样品池中的组合物的关系。实验数据点显示为实心点，实线根据使用NRTL方程计算的数据绘制。
图6示出了对于Z-HCFO-1224yd和HFC-245eb的二元系统，测量的蒸气压与PTx样品池中的组合物的关系。实验数据点显示为实心点，实线根据使用NRTL方程计算的数据绘制。
图7示出了对于Z-HCFO-1224yd和HCFO-1233xf的二元系统，测量的蒸气压与PTx样品池中的组合物的关系。实验数据点显示为实心点，实线根据使用NRTL方程计算的数据绘制。
图8示出了根据实施例15中所述的工序制备的混合物在75°F下的K因子随时间的变化。
图9示出了根据实施例15中所述的工序制备的混合物在50°F下的K因子随时间的变化。
图10示出了根据实施例15中所述的工序制备的混合物在35°F下的K因子随时间的变化。
图11示出了根据实施例15中所述的工序制备的混合物在25°F下的K因子随时间的变化。
具体实施方式
氢氯氟烯烃具有低的全球变暖潜能值，被认为不会破坏平流层臭氧。一种这样的氢氯氟烯烃是1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯。1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯作为两种不同的立体异构体存在，每种具有不同的沸点，因此可能在不同应用中有不同表现。
本文提供了包含氢氯氟烯烃1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(CF3CF＝CHCl，HCFO-1224yd)的组合物，特别是包含Z-异构体Z-HCFO-1224yd的组合物。
在一些实施方案中，该组合物包含化合物Z-HCFO-1224yd和至少一种附加氟代烯烃，诸如含有2至6个，诸如3至5个碳原子或3至4个碳原子的氟代烯烃。在一些实施方案中，氟代烯烃包含至少一个碳-碳双键。在一些实施方案中，氟代烯烃包含三个碳原子和至少一个碳-碳双键。如果本文所述的氟代烯烃化合物包含至少一个氢，则本文有时将其称为氢氟烯烃或“HFO”。
在一些实施方案中，该组合物包含Z-HCFO-1224yd和至少一种附加化合物，例如HFO、HFC、氢氟醚(HFE)、烃、醚、醛、酮和其他化合物例如甲酸甲酯、甲酸、反-1，2-二氯乙烯(DCE)、二氧化碳(CO2)、顺-HFO-1234ze+HFO-1225yez；这些与水的混合物；这些与CO2的混合物；这些与DCE的混合物；这些与甲酸甲酯的混合物；与顺-HFO-1234ze+CO2的混合物；与顺-HFO-1234ze+HFO-1225yez+CO2的混合物；以及与顺-HFO-1234ze+HFC-245fa的混合物。在此类组合物中，化合物Z-HCFO-1224yd的量可变化，包括组合物中的所有其他组分被考虑在内后构成组合物剩余部分的所有情况。
在一些实施方案中，Z-HCFO-1224yd包含组合物的约1重量％至约99重量％；约30重量％至约99重量％；约50重量％至约99重量％；约75重量％至约99重量％；约85重量％至约99重量％；约20重量％至约80重量％；约90重量％至约99重量％；约95重量％至约99重量％；约1重量％至约20重量％；约1重量％至约40重量％；约1重量％至约50重量％；约5重量％至约20重量％；约5重量％至约40重量％；约5重量％至约60重量％；约10重量％至约80重量％；约10重量％至约90重量％；约20重量％至约80重量％；或者约20重量％至约90重量％。
本文提供的组合物合乎环境要求并且不对地球平流层臭氧层的破坏作出贡献。在一些实施方案中，本文提供的化合物和组合物具有不显著的臭氧消耗潜能值(ODP)，例如，不大于约0.5的ODP，诸如不大于约0.25的ODP或不大于约0.1的ODP。在一些实施方案中，本文提供的化合物和组合物具有不大于约150的全球变暖潜能值(GWP)，诸如不大于约50的GWP。
如本文所用，ODP在“Scientific Assessment of Ozone Depletion，2002”即世界气象组织(World Meteorological association)的报告(其在此以引用方式并入)中有所定义。如本文所用，GWP相对于二氧化碳和超过100年的时间范围进行定义，并且在如对以上所提及ODP的相同参考文献中定义。
在一些实施方案中，Z-HCFO-1224yd与一种或多种化合物混合以形成共混组合物。在一些实施方案中，Z-HCFO-1224yd与HFO、HFE、烃、醇、醚、醛、酮或其他化合物(例如水、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸、反-1，2-二氯乙烯、CO2等)中的一种或多种形成共混组合物。在一些实施方案中，其他一种或多种化合物包含组合物的约1重量％至约99重量％。例如，组合物的约1重量％至约90重量％，约1重量％至约80重量％，约1重量％至约70重量％，约1重量％至约60重量％，约1重量％至约50重量％，约1重量％至约40重量％，约1重量％至约30重量％，约1重量％至约20重量％，约1重量％至约10重量％，约1重量％至约5重量％，约5重量％至约99重量％，约5重量％至约95重量％，约5重量％至约75重量％，约5重量％至约50重量％，约5重量％至约25重量％，约10重量％至约99重量％，约10重量％至约90重量％，约10重量％至约75重量％，约10重量％至约50重量％，约10重量％至约25重量％，约25重量％至约99重量％，约25重量％至约90重量％，约25重量％至约75重量％，约25重量％至约50重量％，约40重量％至约60重量％，约45重量％至约55重量％，约50重量％至约99重量％，约50重量％至约75重量％，约60重量％至约99重量％，约60重量％至约75重量％，或者约75重量％至约99重量％。
在一些实施方案中，Z-HCFO-1224yd与下表1中所示的化合物形成共混组合物(所有百分数均以按重量百分比计并且应理解为以单词“约”开头)。
表1
/>
/>
/>
发泡剂
本文还提供了包含作为发泡剂的Z-HCFO-1224yd，任选地与一种或多种附加化合物一起使用的方法和系统，附加化合物包括但不限于也充当发泡剂(为方便起见，下文称为但不限于作为共发泡剂)的其他化合物、表面活性剂、多元醇、催化剂、阻燃剂、聚合物改性剂、着色剂、染料、溶解性增强剂、流变改性剂、增塑剂、填充剂、成核剂、降粘剂、蒸汽压调节剂、稳定剂等等。在一些实施方案中，发泡剂用于泡沫，诸如喷雾泡沫和面板泡沫，并且包括Z-HCFO-1224yd与烃(例如戊烷，包括环戊烷)以及与HFC-245fa、HFC-365mfc和HCFO-1233zd中的一种或多种的共混物。
在一些实施方案中，当用作发泡剂时，Z-HCFO-1224yd包含发泡剂组合物的约1重量％至约99重量％；约30重量％至约99重量％；约50重量％至约99重量％；约75重量％至约99重量％；约85重量％至约99重量％；约20重量％至约80重量％；约90重量％至约99重量％；约95重量％至约99重量％；约1重量％至约20重量％；约1重量％至约40重量％；约1重量％至约50重量％；约5重量％至约20重量％；约5重量％至约40重量％；约5重量％至约60重量％；约10重量％至约80重量％；约10重量％至约90重量％；约20重量％至约80重量％；或者约20重量％至约90重量％。量的其他范围示于表1中并且如上所述，并且那些量同样适用于本发明组合物的该用途。
在一些实施方案中，也将分散剂、泡孔稳定剂、表面活性剂和其他添加剂掺入到发泡剂组合物中。某些表面活性剂是可选的，但可添加以用作泡孔稳定剂。合适的稳定剂包括聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物，诸如在美国专利2,834,748；2,917,480；和2,846,458中公开的那些，这些专利中每个以引用方式并入本文。代表性材料(通常为聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物)的示例以DC-193、B-8404和L-5340的名称出售。用于发泡剂混合物的其他可选的添加剂包括阻燃剂，诸如三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯丙基)磷酸酯、三(2，3-二溴丙基)-磷酸酯、三(1，3-二氯-丙基)磷酸酯、磷酸二铵、各种卤化芳族化合物、氧化锑、三水合铝、聚氯乙烯等等。就成核剂而言，具有成核功能的所有已知化合物和材料均可用于本发明，包括滑石。
在一些实施方案中，调节组合物的特定性质(例如，诸如成本)的其他化合物和/或组分包括在组合物中，并且存在的此类化合物和组分在本发明的广泛范围内。
在一些实施方案中，根据本发明的共发泡剂包括物理发泡剂、化学发泡剂(其在一些实施方案中包含水)或具有物理和化学发泡剂特性的组合的发泡剂。
根据本发明，可使用多种共发泡剂。在一些实施方案中，本发明的发泡剂组合物包含作为共发泡剂的一种或多种HFC，诸如一种或多种C1-C4HFC，和/或一种或多种烃，诸如C4-C6烃。在一些实施方案中，发泡剂组合物包含选自以下的一种或多种的HFC：二氟甲烷(HFC-32)、氟乙烷(HFC-161)、二氟乙烷(HFC-152)、三氟乙烷(HFC-143)、四氟乙烷(HFC-134)、五氟乙烷(HFC-125)、五氟丙烷(HFC-245)、六氟丙烷(HFC-236)、七氟丙烷(HFC-227)、五氟丁烷(HFC-365)、六氟丁烷(HFC-356)以及所有此类HFC的所有异构体。
在一些实施方案中，发泡剂组合物包含一种或多种烃，例如对于热固性泡沫为异戊烷、正戊烷和/或环戊烷，而对于热塑性泡沫为丁烷或异丁烷。可包括其他材料，诸如水、CO2、CFC(例如三氯氟甲烷(CFC-11)和二氯二氟甲烷(CFC-12))、氢氯烃(HCC，例如二氯乙烯(例如反-1，2-二氯乙烯)、氯乙烷和氯丙烷)、HCFC、C1-C5醇(诸如，例如乙醇和/或丙醇和/或丁醇)、C1-C4醛、C1-C4酮、C1-C4醚(包括二甲醚和二乙醚，二醚(诸如二甲氧基甲烷和二乙氧基甲烷)和甲酸甲酯，包括它们中任何一种的组合。在一些实施方案中，由于不利的环境影响，不包括此类组分。
在一些实施方案中，以下HFC异构体中的一种或多种在本发明的组合物中用作共发泡剂：
1，1，1，2，2-五氟乙烷(HFC-125)
1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)
1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)
1，1二氟乙烷(HFC-152a)
1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)
1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236fa)
1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)和
1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)。
在一些实施方案中，任何上述附加共发泡剂以及可包括在本发明组合物中的任何附加组分的相对量可根据组合物的特定应用而在本发明的一般宽范围之内广泛地变化，并且认为所有此类相对量在其范围之内。
在一些实施方案中，发泡剂组合物包含至少一种共发泡剂和足以产生总体上不可燃的发泡剂组合物的量的Z-HCFO-1224yd。
在一些实施方案中，发泡剂组合物包含多种量的Z-HCFO-1224yd。在一些实施方案中，Z-HCFO-1224yd以组合物的至少约1重量％，例如至少约5重量％，或约15重量％的量存在。
在一些实施方案中，发泡剂组合物包含至少约50重量％的Z-HCFO-1224yd。在一些实施方案中，发泡剂基本上由Z-HCFO-1224yd组成。在一些实施方案中，可使用一种或多种共发泡剂。在一些实施方案中，将水用作共发泡剂或与其他共发泡剂(诸如，例如戊烷，特别是环戊烷)组合使用。
在一些实施方案中，发泡剂组合物包含约30重量％至约95重量％的Z-HCFO-1224yd和约5重量％至约90重量％，例如约5重量％至约65重量％的共发泡剂。在一些实施方案中，共发泡剂包含H2O、HFC、烃、醇(诸如C2醇、C3醇和/或C4醇)、CO2以及这些的组合。在一些实施方案中，共发泡剂基本上由H2O、HFC、烃、醇(诸如C2醇、C3醇和/或C4醇)、CO2以及这些的组合组成。
在一些实施方案中，共发泡剂包含H2O。在一些实施方案中，组合物包含总发泡剂组合物的约5重量％至约50重量％，诸如总发泡剂的约10重量％至约40重量％，或约10重量％至约20重量％的量的H2O。
在一些实施方案中，共发泡剂包含CO2。在一些实施方案中，组合物包含总发泡剂组合物的约5重量％至约60重量％，诸如总发泡剂的约20重量％至约50重量％，或约40重量％至约50重量％的量的CO2。
在一些实施方案中，共发泡剂包含醇，诸如C2醇、C3醇和/或C4醇。在一些实施方案中，组合物包含总发泡剂组合物的约5重量％至约40重量％，诸如总发泡剂的约10重量％至约40重量％，或约15重量％至约25重量％的量的醇。
在一些实施方案中，组合物包含一种或多种HFC共发泡剂，例如C2、C3、C4或C5HFC。在一些实施方案中，该组合物例如在挤出的热塑性塑料中包含二氟乙烷，例如HFC-152a。在一些实施方案中，组合物包含五氟丙烷，诸如HFC-245。在一些实施方案中，HFC共发泡剂在组合物中以总发泡剂组合物的约5重量％至约80重量％，诸如总发泡剂的约10重量％至约75重量％，或约25重量％至约75重量％的量存在。在一些实施方案中，HFC为C2-C4HFC。在一些实施方案中，HFC为C3HFC。在一些实施方案中，HFC为C3HFC，其是五氟化C3HFC，例如，HFC-245fa。
在一些实施方案中，该组合物包含HC共发泡剂。在一些实施方案中，HC共发泡剂为C3、C4或C5HC。在一些实施方案中，HC在组合物中以总发泡剂组合物的约5重量％至约80重量％，诸如总发泡剂的约20重量％至约60重量％的量存在。
可发泡组合物
本文提供了可发泡组合物。如本领域的技术人员已知，可发泡组合物通常包含能够形成泡沫的一种或多种组分。如本文所用，术语“泡沫发泡剂”用于指能够形成泡沫结构，诸如大致蜂窝状泡沫结构的组分或组分的组合。本文提供的可发泡组合物包括此类组分和发泡剂化合物。在一些实施方案中，发泡剂化合物为Z-HCFO-1224yd。
在一些实施方案中，可发泡组合物包含Z-HCFO-1224yd和一种或多种组分。在一些实施方案中，可发泡组合物包含Z-HCFO-1224yd和选自以下的一种或多种组分：HFO-1234ye-E、Z-HFO-1234ye、HFO-1234yf、E-HFO-1234ze、Z-HFO-1234ze、HFO-1336mcyf、E-HFO-1336mzz、Z-HFO-1336mzz、E-HFO-1336ze、Z-HFO-1336ze、E-HFO-1438ezy、Z-HFO-1438ezy、E-HFO-1438mzz、Z-HFO-1438mzz、E-HCFO-1233zd、Z-HCFO-1233zd、HFC-32、HFC-134、HFC-134a、HFC-152a、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-245ca、HFC-245cb、HFC-245ea、HFC-245fa、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、2-甲基丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、丁烷、环丁烷、环己烷、环戊烷、环丙烷、二乙醚、二甲氧基乙烷、二甲氧基甲烷、二甲醚(dme)、乙醇、异己烷(2-甲基戊烷)、异丁烷、异戊烷(2-甲基丁烷)、异丙醇、甲醇、甲基环戊烷、甲乙醚(甲氧基乙烷)、新己烷(2，2-二甲基丁烷)、新戊烷、正己烷、戊烷、丙烷、CO2、甲酸乙酯、乙酸甲酯、甲酸甲酯、甲缩醛、反-1，2-二氯乙烯和顺-1，2二氯乙烯。在一些实施方案中，可发泡组合物包含Z-HCFO-1224yd和选自以下的一种或多种组分：HFO-1234yf、E-HFO-234ze、E-HFO-1336mzz、Z-HFO-1336mzz、E-HFO-1336ze、Z-HFO-1336ze、E-HFO-1438ezy、E-HFO-1438mzz、HFC-134、HFC-134a、HFC-152a、丁烷、环丁烷、环戊烷、环丙烷、二甲醚(dme)、乙醇、异丁烷、异戊烷(2-甲基丁烷)、戊烷、丙烷、CO2、乙酸甲酯和甲酸甲酯。在一些实施方案中，该组合物用作用于热塑性泡沫膨胀的发泡剂。在一些实施方案中，泡沫是聚苯乙烯泡沫。
在一些实施方案中，可发泡组合物中Z-HCFO-1224yd的量在约1重量％至约99重量％之间，诸如约30重量％至约99重量％；约50重量％至约99重量％；约75重量％至约99重量％；约85重量％至约99重量％；约20重量％至约80重量％；约90重量％至约99重量％；约95重量％至约99重量％；约1重量％至约20重量％；约1重量％至约40重量％；约1重量％至约50重量％；约5重量％至约20重量％；约5重量％至约40重量％；约5重量％至约60重量％；约10重量％至约80重量％；约10重量％至约90重量％；约20重量％至约80重量％；或者约20重量％至约90重量％。量的其他范围示于表1中，并且这些量同样适用于本文提供的可发泡组合物。
在一些实施方案中，能够形成泡沫的一种或多种组分包括能够形成泡沫的热固性组合物和/或可发泡组合物。热固性组合物的示例包括聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫组合物，而且包括酚泡沫组合物。在一些实施方案中，该反应和发泡过程通过使用用来在成型期间控制和调节泡孔尺寸并且稳定泡沫结构的各种添加剂，诸如催化剂和表面活性剂材料来增强。在一些实施方案中，将上文关于本文所述的发泡剂组合物描述的任何一种或多种附加组分掺入本文所述的可发泡组合物中。在此类热固性泡沫实施方案中，一种或多种本发明的组合物作为发泡剂或发泡剂的一部分包括在可发泡组合物中，或作为两部分或更多部分可发泡组合物的一部分，该两部分或更多部分可发泡组合物可包含能够在适当条件下反应和/或发泡形成泡沫或蜂窝状结构的一种或多种组分。
在一些实施方案中，能够发泡的一种或多种组分包括热塑性材料，诸如热塑性聚合物和/或树脂。热塑性泡沫组分的示例包括聚烯烃，诸如式Ar--CH＝CH2的单乙烯基芳族化合物，其中Ar是苯系的芳族烃基，诸如聚苯乙烯(PS)。合适聚烯烃树脂的其他示例包括各种乙烯树脂，包括乙烯均聚物诸如聚乙烯和乙烯共聚物、聚丙烯(PP)以及聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。在一些实施方案中，热塑性可发泡组合物是可挤出组合物。
用于形成泡沫的任何目前已知的可用方法和系统容易地适于与本发明结合使用。例如，在一些实施方案中，本发明的方法需要将根据本发明的发泡剂掺入可发泡组合物或可形成泡沫的组合物中，然后使该组合物发泡。在一些实施方案中，该方法包括一个或一系列步骤，其包括使根据本发明的发泡剂发生体积膨胀。
在一些实施方案中，用于掺入发泡剂和用于发泡的目前使用的系统和装置容易地适于根据本发明使用。本发明的一个优点在于供应通常与现有的发泡方法和系统相容的改善的发泡剂。
因此，本领域的技术人员应当理解，本发明包括用于使所有类型的泡沫，包括热固性泡沫、热塑性泡沫和就地成形泡沫发泡的方法和系统。在一些实施方案中，本发明的发泡剂在常规加工条件下与常规发泡设备例如聚氨酯发泡设备结合使用。本发明的方法因此包括多元醇预混式操作、共混式操作、第三料流发泡剂添加、以及在泡沫喷雾头处添加发泡剂。
就热塑性泡沫而言，在一些实施方案中，该方法包括将根据本发明的发泡剂引入热塑性材料，例如热塑性聚合物如聚烯烃中，然后使该热塑性材料经受有效引起发泡的条件。在一些实施方案中，将发泡剂引入热塑性材料的步骤包括将发泡剂引入包含热塑性塑料的螺杆挤出机中。在一些实施方案中，引起发泡的步骤包括降低热塑性材料上的压力，从而引起发泡剂膨胀并促进材料的发泡。
本领域的技术人员应当理解，尤其是根据本文所包含的公开内容，本发明的发泡剂形成和/或添加到可发泡组合物的次序和方式通常不影响本发明的可操作性。例如，在可挤出泡沫的情况下，在一些实施方案中，在引入挤出设备之前不混合发泡剂的各种组分，甚至可发泡组合物的组分。在一些实施方案中，不将组分添加到挤出设备中的相同位置。在一些实施方案中，直接或作为预混物的一部分引入发泡剂，然后将其进一步添加到可发泡组合物的其他部分中。
在一些实施方案中，在挤出机的第一位置处引入发泡剂的一种或多种组分，该第一位置在发泡剂的一种或多种其他组分的添加位置的上游，期望这些组分在挤出机中聚在一起和/或以这种方式更有效地操作。在一些实施方案中，将发泡剂的两种或更多种组分预先混合并且直接地或作为预混物的一部分一同引入可发泡组合物中，其随后进一步添加到可发泡组合物的其他部分中。
共沸和类共沸组合物
本文还提供了共沸和类共沸组合物，其包括Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯(Z-HCFO-1224yd)和附加一种或多种化合物。这些组合物具有接近零的臭氧消耗潜能值(ODP)和较低的全球变暖潜能值。这些组合物可用作气溶胶推进剂、制冷剂、清洁剂、用于制备热塑性和热固性泡沫的膨胀剂(“发泡剂”)、传热介质、气体电介质、溶剂、灭火和抑燃剂、动力循环工作流体、聚合介质、颗粒移除流体、载体流体、抛光研磨剂和置换干燥剂。
基本上恒沸的混合物的二元共沸或类共沸组合物可根据所选择的条件以多种方式表征。例如，本领域技术人员熟知，在不同压力下，给定的共沸或类共沸组合物的组成将至少在某种程度上变化，沸点温度也是如此。因此，两种化合物的共沸或类共沸组合物代表独特类型的关系，但具有取决于温度和/或压力的可变组成。因此，组合物范围而不是固定组合物通常用于定义共沸和类共沸组合物。
所谓的“共沸”组合物是指表现为单一物质的两种或更多种物质的恒沸液体掺和物。在一些实施方案中，共沸组合物的特征在于：通过部分蒸发或蒸馏液体产生的蒸汽具有与蒸发或蒸馏的液体相同的组成，即掺和物在没有组成变化的情况下蒸馏/回流。在一些实施方案中，恒沸组合物的特征在于共沸，因为与相同组分的非共沸混合物相此，它们表现出最大或最小沸点。在一些实施方案中，共沸组合物的特征在于在恒定温度下混合物的蒸汽压相对于纯组分的蒸汽压的最小值或最大值。
所谓的“类共沸”组合物是指表现为单一物质的两种或更多种物质的恒沸或基本上恒沸的液体掺和物。在一些实施方案中，类共沸组合物的特征可在于：通过部分蒸发或蒸馏液体产生的蒸汽具有与蒸发或蒸馏的液体基本上相同的组成，即掺和物在没有基本上组成变化的情况下蒸馏/回流。在一些实施方案中，类共沸组合物的特征可在于：在特定温度下，该组合物的泡点蒸气压和露点蒸气压基本上相同。在一些实施方案中，类共沸组合物的特征可在于：在组合物蒸气压的图中在给定温度下与最大蒸气压或最小蒸气压相邻的面积为组合物中组分的摩尔分数的函数。
在一个实施方案中，在本领域中公认的是，如果在例如通过蒸发或沸腾除去50重量％的组合物之后，当以绝对单位测量时，原始组合物和已除去50重量％的原始组合物之后保留的组合物之间的蒸气压差小于约10％，则该组合物为类共沸物组合物。绝对单位是指压力的量度，例如，psia、大气压、巴、托、达因每平方厘米、毫米汞柱、英寸水柱和本领域公知的其他等效术语。如果存在共沸物，则原始组合物与在除去50重量％的原始组合物之后剩余的组合物之间的蒸气压没有差异。
对于共沸组合物，在一些实施方案中，在共沸点附近存在一定范围的组合物，对于最大沸点的共沸物，其在特定压力下的沸点高于在该压力下的组合物的纯组分，并且在特定温度下的蒸气压低于该温度下的组合物的纯组分，并且对于最小沸点的共沸物，其在特定压力下的沸点低于该压力下的组合物的纯组分并且在特定温度下的蒸气压高于在该温度下的组合物的纯组分。高于或低于纯组分的沸腾温度和蒸气压是由组合物分子之间和之中的意想不到的分子间力引起的，这些分子间力可能是排斥力和吸引力如范德华力和氢键的组合。
在一些实施方案中，在特定压力下具有最大沸点或最小沸点，或在特定温度下具有最大蒸气压或最小蒸气压的组合物范围可与50重量％的组合物蒸发时蒸气压变化小于约10％的组合物范围共同扩展或可不与其共同扩展。在那些在特定压力下具有最大沸腾温度或最小沸腾温度或者在特定温度下具有最大蒸气压或最小蒸气压的组合物的范围比50重量％的组合物蒸发时蒸气压变化小于约10％的组合物的范围宽的情况下，意外的分子间力仍然认为是重要的，因为相对于制冷剂组合物的组分，具有那些力的基本上不是恒沸的制冷剂组合物可能表现出容量或效率的意外增加。
在本领域中公认的是，当共沸液体组合物在不同压力下经受沸腾时，共沸组合物的沸点和每种组分的量都可变化。因此，在一些实施方案中，共沸组合物可根据组分间存在的独特关系或者根据以特定压力下的固定沸点为特征的组合物的各组分的确切量进行定义。在一些实施方案中，两种化合物的共沸或类共沸组合物可通过限定以给定压力下的沸点为特征的组合物来表征，从而提供鉴定特性而不会通过特定的数值组成不适当地限制本发明的范围，该特定的数值组成受限于可用的分析设备并且仅与可用的分析设备一样准确。
在该领域中公认的是，当系统的相对挥发性接近1.0时，将该系统定义为形成类共沸组合物。相对挥发性是组分1的挥发性与组分2的挥发性之比。蒸气形式的组分的摩尔分数与液体形式的组分的摩尔分数之比是该组分的挥发性。
为了确定任何两种化合物的相对挥发性，可使用称为PTx方法的方法。在该工序中，对于两种化合物的各种组合物，在恒定温度下测量已知体积的泡沫中的总绝对压力。PTx方法的使用在Harold R.Null编写的“PhaseEquilibrium in Process Design”，Wiley-Interscience Publisher，1970，第124至126页中详细描述，其在此以引用的方式并入。
通过使用活度系数方程模型(例如非随机两液(NRTL)方程)，可将这些测量值转换成PTx池中的平衡蒸汽和液体组合物，以表示液相非理想性。活度系数方程(诸如NRTL方程)的使用在“气体和液体的特性(TheProperties of Gases and Liquids)”，第四版，由McGraw Hill出版，由Reid、Prausnitz和Poling撰写，第241至387页；以及“化学工程中的相平衡(Phase Equilibria in Chemical Engineering)”，由Butterworth Publishers出版，1985年，由Stanley M.Walas撰写，第165至244页中有详细介绍，两者都以引用的方式并入本文。不希望受任何理论或解释的束缚，据信NRTL方程与PTx池数据一起可充分预测本发明的含Z-HFO-1224yd的组合物的相对挥发性，因此可预测这些混合物在多级分离设备如蒸馏塔中的行为。
如本文所用，“有效量”是本文所提供的组合物中的每种组分的量，当组合时，其导致形成共沸或类共沸组合物。该定义包括每种组分的量，该量可根据施加到组合物上的压力而变化，只要共沸或类共沸组合物在不同压力下继续存在，但可能具有不同的沸点。因此，有效量包括在不同于本文所述的温度或压力下形成共沸或类共沸组合物的本发明的组合物的各组分的量，例如可以重量百分比表示。
在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物包含Z-HCFO-1224yd和选自以下的一种或多种组分：甲酸甲酯、甲基乙基醚、二乙醚、环丁烷、异戊烷(2-甲基丁烷)、环氧乙烷、Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(Z-HFO-1336mzz)、E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(E-HFO-1336mzz)、Z-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(Z-HCFO-1233zd)、E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(E-HCFO-1233zd)、Z-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(Z-HFO-1439mzz)、E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(E-HFO-1439mzz)、1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)、E-HFO-1234ye、Z-HFO-1234ye、Z-HFO-1234ze、HFO-1243yf、HFO-1336mcyf、E-HFO-1336ze、Z-HFO-1336ze、E-HFO-1438ezy、Z-HFO1438ezy、E-HFO-1438mzz、HCFO-1233xf、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-356mff、HFC-245ca、HFC-245ea、HCFC-123、CFC-11、HFE-236eaEbg、HFE-E347mmyl和HFE-1-甲氧基七氟丙烷(hfe-7000)。
在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物包含Z-HCFO-1224yd和甲酸甲酯。在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物包含Z-HCFO-1224yd和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(Z-HFO-1336mzz)。在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物包含Z-HCFO-1224yd和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(E-HFO-1336mzz)。在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物包含Z-HCFO-1224yd和Z-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(Z-HCFO-1233zd)。在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物包含Z-HCFO-1224yd和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(E-HCFO-1233zd)。在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物包含Z-HCFO-1224yd和Z-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(Z-HFO-1439mzz)。在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物包含Z-HCFO-1224yd和E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(E-HFO-1439mzz)。在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物包含Z-HCFO-1224yd和1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)。
在一些实施方案中，Z-HCFO-1224yd包含共沸或类共沸组合物的约1摩尔％至约99摩尔％，诸如共沸或类共沸组合物的约1摩尔％至约2摩尔％，1摩尔％至约3摩尔％，1摩尔％至约4摩尔％，1摩尔％至约6摩尔％，1摩尔％至约8摩尔％，1摩尔％至约10摩尔％，1摩尔％至约11摩尔％，1摩尔％至约12摩尔％，1摩尔％至约15摩尔％，1摩尔％至约20摩尔％，1摩尔％至约22摩尔％，5摩尔％至约6摩尔％，5摩尔％至约8摩尔％，5摩尔％至约10摩尔％，5摩尔％至约11摩尔％，5摩尔％至约12摩尔％，5摩尔％至约15摩尔％，5摩尔％至约20摩尔％，5摩尔％至约22摩尔％，5摩尔％至约95摩尔％，38摩尔％至约95摩尔％，38摩尔％至约99摩尔％，49摩尔％至约95摩尔％，49摩尔％至约99摩尔％，50摩尔％至约95摩尔％，50摩尔％至约99摩尔％，53摩尔％至约95摩尔％，53摩尔％至约99摩尔％，55摩尔％至约95摩尔％，55摩尔％至约99摩尔％，58摩尔％至约95摩尔％，58摩尔％至约99摩尔％，60摩尔％至约95摩尔％，60摩尔％至约99摩尔％，62摩尔％至约95摩尔％，62摩尔％至约99摩尔％，69摩尔％至约95摩尔％，69摩尔％至约99摩尔％，70摩尔％至约95摩尔％，70摩尔％至约99摩尔％，74摩尔％至约95摩尔％，74摩尔％至约99摩尔％，76摩尔％至约95摩尔％，76摩尔％至约99摩尔％，80摩尔％至约95摩尔％，80摩尔％至约99摩尔％，81摩尔％至约95摩尔％，81摩尔％至约99摩尔％，84摩尔％至约95摩尔％，84摩尔％至约99摩尔％，86摩尔％至约95摩尔％，86摩尔％至约99摩尔％，88摩尔％至约95摩尔％，88摩尔％至约99摩尔％，89摩尔％至约95摩尔％，或89摩尔％至约99摩尔％。在一些实施方案中，Z-HCFO-1224yd包含共沸或类共沸组合物的约66摩尔％、67摩尔％、68摩尔％、69摩尔％、70摩尔％、71摩尔％、72摩尔％、73摩尔％、74摩尔％、75摩尔％、76摩尔％、77摩尔％、78摩尔％、79摩尔％、80摩尔％、81摩尔％、82摩尔％、83摩尔％、84摩尔％、85摩尔％、86摩尔％、87摩尔％、88摩尔％、89摩尔％、90摩尔％、91摩尔％、92摩尔％、93摩尔％、94摩尔％、95摩尔％、96摩尔％、97摩尔％、98摩尔％、或99摩尔％。
在一些实施方案中，包含Z-HCFO-1224yd的共沸或类共沸组合物在约-40℃至约130℃的温度范围内形成。在一些实施方案中，包含Z-HCFO-1224yd的共沸或类共沸组合物在约-40℃、-30℃、-20℃、-10℃、0℃、10℃、20℃、30℃、31.7℃、31.75℃、31.8℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃或约130℃的温度下形成。
在一些实施方案中，包含Z-HCFO-1224yd的共沸或类共沸组合物在约0.98psia(130kPa)至约333psia(2296kPa)的压力下形成。在一些实施方案中，包含Z-HCFO-1224yd的共沸或类共沸组合物在约0.98psia、1.84psia、3.23psia、5.37psia、8.48psia、12.87psia、18.84psia、26.75psia、28.37psia、37.02psia、50.09psia、66.46psia、86.71psia、111.45psia、141.40psia、177.37psia、220.34psia、271.53psia或332.68psia的压力下形成。在一些实施方案中，包含Z-HCFO-1224yd的共沸或类共沸组合物在约1个大气压至约31个大气压的压力下形成。在一些实施方案中，包含Z-HCFO-1224yd的共沸或类共沸组合物在约1个大气压、2个大气压、3个大气压、4个大气压、5个大气压、6个大气压、7个大气压、8个大气压、9个大气压、10个大气压、11个大气压、12个大气压、13个大气压、14个大气压、15个大气压、16个大气压、17个大气压、18个大气压、19个大气压、20个大气压、21个大气压、22个大气压、23个大气压、24个大气压、25个大气压、26个大气压、27个大气压、28个大气压、29个大气压、30个大气压或31个大气压的压力下形成。
在一些实施方案中，类共沸组合物基本上由(i)Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)甲酸甲酯组成。在一些实施方案中，类共沸组合物在-40℃至约140℃的温度下基本上由(i)5摩尔％至95摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)5摩尔％至95摩尔％的甲酸甲酯组成。在一些实施方案中，类共沸组合物在20℃下基本上由(i)85摩尔％至99摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)1摩尔％至15摩尔％的甲酸甲酯组成。在一些实施方案中，类共沸组合物如表12A或12B所示。
在一些实施方案中，类共沸组合物基本上由(i)Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(E-1233yd)组成。在一些实施方案中，类共沸组合物在-40℃至约140℃的温度下基本上由(i)5摩尔％至95摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)5摩尔％至95摩尔％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(E-1233yd)组成。在一些实施方案中，类共沸组合物如表13所示。
在一些实施方案中，类共沸组合物基本上由(i)Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(E-HFO-1336mzz)组成。在一些实施方案中，类共沸组合物在-40℃至约140℃的温度下基本上由(i)5摩尔％至95摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)5摩尔％至95摩尔％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(E-HFO-1336mzz)组成。在一些实施方案中，类共沸组合物如表14A或14B所示。
在一些实施方案中，类共沸组合物基本上由(i)Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(E-HFO-1438mzz)组成。在一些实施方案中，类共沸组合物在-40℃至约140℃的温度下基本上由(i)1摩尔％至99摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)1摩尔％至99摩尔％的E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(E-HFO-1438mzz)组成。在一些实施方案中，在20℃的温度下基本上由(i)1摩尔％至12摩尔％和89摩尔％至99摩尔％Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)1摩尔％至11摩尔％和88摩尔％至99摩尔％的E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(E-HFO-1438mzz)组成。在一些实施方案中，类共沸组合物如表15A或15B所示。
在一些实施方案中，共沸组合物基本上由(i)Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)组成。在一些实施方案中，共沸组合物在31.8℃的温度下基本上由16摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和84摩尔％的2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)组成。
本文提供的共沸或类共沸组合物可通过任何方便的方法制备。在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物通过混合或组合所需量来制备。在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物通过如下方式制备：称量所需的组分量，然后将它们混合在合适的容器中。
在下面的实施例中给出说明本发明的具体实施例。除非其中另有说明，否则所有百分比均以重量计。应当理解，这些实施例仅是示例性的，绝不应解释为限制本发明的范围。
组合物的用途
本文提供的组合物可在各种应用中用作CFC和含有不太理想的HCFC的组合物的替代品。在一些实施方案中，该组合物可用作发泡剂、制冷剂、发热剂、动力循环剂、清洁剂、气溶胶推进剂、杀菌剂、润滑剂、风味剂和芳香剂提取剂、减燃剂、以及抑燃剂。这些用途各自将更详细地在下文讨论。
形成泡沫的方法
本文提供了形成泡沫诸如面板泡沫和喷雾泡沫的方法。在一些实施方案中，泡沫由聚氨酯和聚异氰脲酸酯制成。在一些实施方案中，该方法包括提供本文所述的发泡剂组合物，将发泡剂组合物(直接或间接地)添加至可发泡组合物中，以及使该可发泡组合物在有效形成泡沫或蜂窝状结构的条件下反应，如本领域所公知的。可使用或适于根据本发明的泡沫实施方案使用本领域公知的任何方法，诸如“Polyurethanes Chemistry andTechnology”第I和II卷，Saunders和Frisch，1962，John Wiley and Sons(New York，N.Y.)所述的那些，其以引用方式并入本文。
在该方法的一些实施方案中，组合物中Z-HCFO-1224yd的量为约1重量％至约99重量％，诸如约30重量％至约99重量％；约50重量％至约99重量％；约75重量％至约99重量％；约85重量％至约99重量％；约20重量％至约80重量％；约90重量％至约99重量％；约95重量％至约99重量％；约1重量％至约20重量％；约1重量％至约40重量％；约1重量％至约50重量％；约5重量％至约20重量％；约5重量％至约40重量％；约5重量％至约60重量％；约10重量％至约80重量％；约10重量％至约90重量％；约20重量％至约80重量％；约20重量％至约90重量％。量的其他范围示于表1中，并且这些量同样适用于本文提供的方法。
在一些实施方案中，本文提供的发泡剂组合物包含Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯以及选自Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯、E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯的一种或多种化合物。
在一些实施方案中，本文提供的发泡剂组合物包含Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，本文提供的发泡剂组合物包含Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，本文提供的发泡剂组合物包含Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，本文提供的发泡剂组合物还包含水。
在一些实施方案中，该方法包括通过组合异氰酸酯、多元醇或多元醇的混合物、包含一种或多种本发明组合物的发泡剂或发泡剂的混合物、以及其他材料如催化剂、表面活性剂和任选地阻燃剂、着色剂或其他添加剂来制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫。
在一些实施方案中，用于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的组分以预混制剂提供。在一些实施方案中，将泡沫制剂预共混为两种组分。在一些实施方案中，异氰酸酯以及任选地某些表面活性剂和发泡剂包含第一组分，通常称为“A”组分。在一些实施方案中，多元醇或多元醇混合物、表面活性剂、催化剂、发泡剂、阻燃剂和其他异氰酸酯反应性组分包含第二组分，通常称为“B”组分。在一些实施方案中，聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫容易地通过人工混合(对于小型制备)以及机械混合技术，使A和B侧组分组合在一起来制备，以形成块、平板、层合物、原位浇注面板及其他物品，喷涂泡沫、泡沫等等。在一些实施方案中，可将其他成分诸如阻燃剂、着色剂、辅助发泡剂以及甚至其他多元醇作为一个或多个附加的流添加至搅拌头或反应区域。在一些实施方案中，它们都如上所述掺入一种B组分中。
在一些实施方案中，本申请提供了一种组合物，其是本文提供的A侧组合物和本文提供的B侧组合物的共混物。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含发泡剂组分，其为Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的共混物。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约10重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约7重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约10重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约11重量％至约13重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约13重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约10重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约7重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约10重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约11重量％至约13重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约13重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约10重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约7重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约10重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约11重量％至约13重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约13重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约20°F的温度下表现出约0.113Btu·in/ft2·h·°F至约0.158Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约20°F的温度下表现出约0.113Btu·in/ft2·h·°F至约0.119Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约20°F的温度下表现出约0.137Btu·in/ft2·h·°F至约0.143Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约30天，泡沫在约20°F的温度下表现出约0.137Btu·in/ft2·h·°F至约0.143Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约20°F的温度下表现出约0.143Btu·in/ft2·h·°F至约0.149Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约60天，泡沫在约20°F的温度下表现出约0.143Btu·in/ft2·h·°F至约0.149Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约30天至约60天，泡沫在约20°F的温度下表现出约0.143Btu·in/ft2·h·°F至约0.149Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约20°F的温度下表现出约0.150Btu·in/ft2·h·°F至约0.156Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约120天，泡沫在约20°F的温度下表现出约0.150Btu·in/ft2·h·°F至约0.156Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约60天至约120天，泡沫在约20°F的温度下表现出约0.150Btu·in/ft2·h·°F至约0.156Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约35°F的温度下表现出约0.116Btu·in/ft2·h·°F至约0.122Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约35°F的温度下表现出约0.116Btu·in/ft2·h·°F至约0.119Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约35°F的温度下表现出约0.137Btu·in/ft2·h·°F至约0.143Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约30天，泡沫在约35°F的温度下表现出约0.137Btu·in/ft2·h·°F至约0.143Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约35°F的温度下表现出约0.145Btu·in/ft2·h·°F至约0.151Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约60天，泡沫在约35°F的温度下表现出约0.145Btu·in/ft2·h·°F至约0.151Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约30天至约60天，泡沫在约35°F的温度下表现出约0.145Btu·in/ft2·h·°F至约0.151Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约35°F的温度下表现出约0.152Btu·in/ft2·h·°F至约0.159Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约120天，泡沫在约35°F的温度下表现出约0.152Btu·in/ft2·h·°F至约0.159Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约60天至约120天，泡沫在约35°F的温度下表现出约0.152Btu·in/ft2·h·°F至约0.159Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约50°F的温度下表现出约0.122Btu·in/ft2·h·°F至约0.165Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约50°F的温度下表现出约0.122Btu·in/ft2·h·°F至约0.126Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约50°F的温度下表现出约0.144Btu·in/ft2·h·°F至约0.148Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约30天，泡沫在约50°F的温度下表现出约0.144Btu·in/ft2·h·°F至约0.148Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约50°F的温度下表现出约0.150Btu·in/ft2·h·°F至约0.155Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约60天，泡沫在约50°F的温度下表现出约0.150Btu·in/ft2·h·°F至约0.155Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约30天至约60天，泡沫在约50°F的温度下表现出约0.150Btu·in/n/t2·h·°F至约0.155Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约50°F的温度下表现出约0.158Btu·in/ft2·h·°F至约0.164Btu·in/ft2·h.°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约120天，泡沫在约50°F的温度下表现出约0.158Btu·in/ft2·h·°F至约0.164Btu·in/n/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约60天至约120天，泡沫在约50°F的温度下表现出约0.158Btu·in/ft2·h·°F至约0.164Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.132Btu·in/ft2·h·°F至约0.175Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.132Btu·in/ft2·h·°F至约0.137Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.155Btu·in/ft2·h·°F至约0.161Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约30天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.155Btu·in/ft2·h·°F至约0.161Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.164Btu·in/ft2·h·°F至约0.168Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约60天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.164Btu·in/ft2·h·°F至约0.168Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约30天至约60天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.164Btu·in/ft2·h·°F至约0.168Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.168Btu·in/ft2·h·°F至约0.172Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约90天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.168Btu·in/ft2·h·°F至约0.172Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约60天至约90天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.168Btu·in/ft2·h·°F至约0.172Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.170Btu·in/ft2·h·°F至约0.175Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约120天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.170Btu·in/ft2·h·°F至约0.175Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约90天至约120天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.170Btu·in/ft2·h·°F至约0.175Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含发泡剂组分，其为Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的共混物。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含发泡剂组分，其为Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的共混物。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约10重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约7重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约10重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约11重量％至约13重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约13重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约10重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约7重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约10重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约11重量％至约13重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约13重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约10重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约7重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约10重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约11重量％至约13重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约13重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约20°F的温度下表现出约0.111Btu·in/ft2·h·°F至约0.144Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约20°F的温度下表现出约0.110Btu·in/ft2·h·°F至约0.114Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约20°F的温度下表现出约0.127Btu·in/ft2·h·°F至约0.131Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约30天，泡沫在约20°F的温度下表现出约0.127Btu·in/ft2·h·°F至约0.131Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约20°F的温度下表现出约0.138Btu·in/ft2·h·°F至约0.134Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约60天，泡沫在约20°F的温度下表现出约0.138Btu·in/ft2·h·°F至约0.134Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约30天至约60天，泡沫在约20°F的温度下表现出约0.138Btu·in/ft2·h·°F至约0.134Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约20°F的温度下表现出约0.140Btu·in/ft2·h·°F至约0.145Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约120天，泡沫在约20°F的温度下表现出约0.140Btu·in/ft2·h·°F至约0.145Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约60天至约120天，泡沫在约20°F的温度下表现出约0.140Btu·in/ft2·h·°F至约0.145Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约35°F的温度下表现出约0.115Btu·in/ft2·h·°F至约0.150Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约35°F的温度下表现出约0.115Btu·in/ft2·h·°F至约0.119Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约35°F的温度下表现出约0.131Btu·in/ft2·h·°F至约0.135Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约30天，泡沫在约35°F的温度下表现出约0.131Btu·in/ft2·h·°F至约0.135Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约35°F的温度下表现出约0.138Btu·in/ft2·h·°F至约0.142Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约60天，泡沫在约35°F的温度下表现出约0.138Btu·in/ft2·h·°F至约0.142Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约30天至约60天，泡沫在约20°F的温度下表现出约0.138Btu·in/ft2·h·°F至约0.142Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约35°F的温度下表现出约0.146Btu·in/ft2·h·°F至约0.152Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约120天，泡沫在约35°F的温度下表现出约0.146Btu·in/ft2·h·°F至约0.152Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约60天至约120天，泡沫在约35°F的温度下表现出约0.146Btu·in/ft2·h·°F至约0.152Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约50°F的温度下表现出约0.120Btu·in/ft2·h·°F至约0.156Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约50°F的温度下表现出约0.120Btu·in/ft2·h·°F至约0.124Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约50°F的温度下表现出约0.137Btu·in/ft2·h·°F至约0.141Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约30天，泡沫在约50°F的温度下表现出约0.137Btu·in/ft2·h·°F至约0.141Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约50°F的温度下表现出约0.144Btu·in/ft2·h·°F至约0.148Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约60天，泡沫在约50°F的温度下表现出约0.144Btu·in/ft2·h·°F至约0.148Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约30天至约60天，泡沫在约50°F的温度下表现出约0.144Btu·in/ft2·h·°F至约0.148Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约50°F的温度下表现出约0.152Btu·in/ft2·h·°F至约0.156Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约120天，泡沫在约50°F的温度下表现出约0.152Btu·in/ft2·h·°F至约0.156Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约60天至约120天，泡沫在约50°F的温度下表现出约0.152Btu·in/ft2·h·°F至约0.156Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.130Btu·in/ft2·h·°F至约0.168Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.130Btu·in/ft2·h·°F至约0.135Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.148Btu·in/ft2·h·°F至约0.153Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约30天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.148Btu·in/ft2·h·°F至约0.153Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.155Btu·in/ft2·h·°F至约0.161Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约60天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.155Btu·in/ft2·h·°F至约0.161Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约30天至约60天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.155Btu·in/ft2·h·°F至约0.161Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.164Btu·in/ft2·h·°F至约0.168Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约120天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.164Btu·in/ft2·h·°F至约0.168Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约60天至约120天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.164Btu·in/ft2·h·°F至约0.168Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含发泡剂组分，其为Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯的共混物。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约10重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约7重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约10重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约11重量％至约13重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约13重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约15重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约10重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约7重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约10重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约11重量％至约13重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约13重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约5重量％至约10重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约10重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约5重量％至约7重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约10重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约11重量％至约13重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物包含约13重量％至约15重量％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和约6重量％至约8重量％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约20°F的温度下表现出约0.109Btu·in/ft2·h·°F至约0.145Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约20°F的温度下表现出约0.109Btu·in/ft2·h·°F至约0.113Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约20°F的温度下表现出约0.132Btu·in/ft2·h·°F至约0.136Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约30天，泡沫在约20°F的温度下表现出约0.132Btu·in/ft2·h·°F至约0.136Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约20°F的温度下表现出约0.140Btu·in/ft2·h·°F至约0.145Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约60天，泡沫在约20°F的温度下表现出约0.140Btu·in/ft2·h·°F至约0.145Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约30天至约60天，泡沫在约20°F的温度下表现出约0.140Btu·in/ft2·h·°F至约0.145Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约35°F的温度下表现出约0.112Btu·in/ft2·h·°F至约0.148Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约35°F的温度下表现出约0.112Btu·in/ft2·h·°F至约0.116Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约35°F的温度下表现出约0.135Btu·in/ft2·h·°F至约0.139Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约30天，泡沫在约35°F的温度下表现出约0.135Btu·in/ft2·h·°F至约0.139Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约35°F的温度下表现出约0.144Btu·in/ft2·h·°F至约0.148Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约60天，泡沫在约35°F的温度下表现出约0.144Btu·in/ft2·h·°F至约0.148Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约30天至约60天，泡沫在约35°F的温度下表现出约0.144Btu·in/ft2·h·°F至约0.148Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约50°F的温度下表现出约0.116Btu·in/ft2·h·°F至约0.155Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约50°F的温度下表现出约0.116Btu·in/ft2·h·°F至约0.118Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由如本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约50°F的温度下表现出约0.135Btu·in/ft2·h·°F至约0.139Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约30天，泡沫在约50°F的温度下表现出约0.135Btu·in/ft2·h·°F至约0.139Btu·in/fi2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约50°F的温度下表现出约0.144Btu·in/ft2·h·°F至约0.148Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约60天，泡沫在约50°F的温度下表现出约0.144Btu·in/ft2·h·°F至约0.148Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约30天至约60天，泡沫在约50°F的温度下表现出约0.144Btu·in/ft2·h·°F至约0.148Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.128Btu·in/ft2·h·°F至约0.166Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.128Btu·in/ft2·h·°F至约0.132Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.152Btu·in/ft2·h·°F至约0.156Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约30天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.152Btu·in/ft2·h·°F至约0.156Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，由本文所述的发泡剂组合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯烯制备的泡沫在约75°F的温度下表现出约0.162Btu·in/ft2·h·°F至约0.167Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的至多约60天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.162Btu·in/ft2·h·°F至约0.167Btu·in/ft2·h·°F的K因子。在一些实施方案中，在泡沫形成后的约30天至约60天，泡沫在约75°F的温度下表现出约0.162Btu·in/ft2·h·°F至约0.167Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物还包含水。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物还包含约1重量％至约5重量％的水。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物还包含约1重量％至约3重量％的水。
在一些实施方案中，作为A侧和B侧的共混物的组合物还包含约1重量％至约2重量％的水。
在本文提供的方法和系统的一些实施方案中，形成包含根据本发明的发泡剂的单组分泡沫。在一些实施方案中，泡沫是包含根据本发明的发泡剂的聚氨酯泡沫。在一些实施方案中，发泡剂的一部分例如通过溶解于泡沫形成剂(其在容器内的压力下为液体)中而包含在泡沫形成剂中，发泡剂的第二部分作为独立的气相存在。在此类体系中，所包含/溶解的发泡剂在很大程度上实施成导致泡沫膨胀，并且独立气相操作成赋予泡沫形成剂推进力。
在一些实施方案中，将单组分系统包装在容器中，例如气溶胶型罐。在一些实施方案中，本文所述的发泡剂提供泡沫的膨胀。在一些实施方案中，本文所述的发泡剂提供能量以从包装中运输泡沫/可发泡材料。在一些实施方案中，本文所述的发泡剂提供了泡沫的膨胀以及能量以从包装运输泡沫/可发泡材料。在一些实施方案中，此类体系和方法包括使包装装入完全配制的体系(诸如异氰酸酯/多元醇体系)，并将根据本发明的气体发泡剂掺入包装，诸如气溶胶型罐中。
在一些实施方案中，期望利用处于超临界或近超临界状态时的本发明组合物作为发泡剂。
本文还提供了由包含发泡剂的聚合物泡沫制剂制备的泡沫，包括但不限于闭孔泡沫、开孔泡沫、喷雾泡沫、面板泡沫、硬质泡沫、软质泡沫、自结皮等，该发泡剂包含或基本上由Z-HCFO-1224yd单独或与一种或多种其他化合物组合组成。
根据本发明的泡沫，例如热固性泡沫，诸如聚氨酯泡沫的一个优点是获得优异的热性能的能力。在一些实施方案中，热性能通过例如低温条件下的K因子或λ来测量。本文提供的泡沫，诸如本文提供的热固性泡沫，可用于多种应用中。在一些实施方案中，泡沫包括器具泡沫，包括冰箱泡沫、冷冻室泡沫、冰箱/冷冻室泡沫、面板泡沫和其他冷或低温制造应用。
在一些实施方案中，除与多种本文所述的发泡剂相关的低臭氧消耗潜能值和低全球变暖潜能值之外，泡沫提供了一个或多个优异的特征、特性和/或性质，包括：隔热效率(特别是对于热固性泡沫)、尺寸稳定性、压缩强度、隔热特性的老化。在一些实施方案中，提供了热固性泡沫，包括成型为泡沫制品的此类泡沫，其相对于使用相同量而不含Z-HCFO-1224yd的相同发泡剂(或常用的发泡剂诸如HFC-245fa)制备的泡沫而言表现出改善的热导率。
在一些实施方案中，相对于用本发明范围之外的发泡剂所制备的泡沫，泡沫表现出改善的机械性能。在一些实施方案中，相比于通过利用由环戊烷组成的发泡剂在基本相同的条件下所产生的泡沫，提供的泡沫和泡沫制品具有优于并且高出至少约10相对百分比，或至少约15相对百分比的压缩强度。
在一些实施方案中，根据本文提供的方法所产生的泡沫的压缩强度在商业基础上相当于通过在除发泡剂由HFC-245fa组成之外基本上相同的条件下制备泡沫所产生的压缩强度。在一些实施方案中，本文提供的泡沫表现出至少约12.5％屈服率(沿平行和垂直方向)，或沿所述方向的每者至少约13％屈服率的压缩强度。
方法和系统
上面的表1描述了包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物。在一些实施方案中，组合物可与多种方法和系统结合使用，包括在用于热传递的方法和系统中作为传热流体，诸如用于致冷、空气调节的制冷剂，包括汽车空调系统和热泵系统。在一些实施方案中，组合物可用于产生气溶胶的系统和方法，例如在此类系统和方法中包含或由气溶胶推进剂组成的那些。在一些实施方案中，还提供了形成泡沫的方法以及灭火和抑燃的方法。在一些实施方案中，提供了从本发明的组合物在此类方法和系统中用作溶剂组合物的制品移除残余物的方法。
传热方法
本文提供了使用本文提供的组合物的传热方法。在一些实施方案中，传热方法包括提供包含或基本由Z-HCFO-1224yd组成的组合物，并使热量传递至该组合物或从该组合物传递热量，从而改变组合物的相。在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物是表1中所述的共混物。在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物是如下表2中所述的共混物。在一些实施方案中，该方法通过吸收来自流体或制品的热量来提供冷却，例如通过在邻近待冷却的主体或流体的位置处蒸发本发明的制冷剂组合物以产生包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的蒸气。
在传热方法的一些实施方案中，组合物为Z-HCFO-1224yd和一种或多种附加化合物的共混物。在传热方法的一些实施方案中，Z-HCFO-1224yd与HFO、HFE、烃、醇、醚、醛、酮或其他化合物(例如水、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸、反-1，2-二氯乙烯、CO2等)中的一种或多种形成共混组合物。在传热方法的一些实施方案中，其他一种或多种化合物包含组合物的约1重量％至约99重量％。例如，组合物的约1重量％至约90重量％，约1重量％至约80重量％，约1重量％至约70重量％，约1重量％至约60重量％，约1重量％至约50重量％，约1重量％至约40重量％，约1重量％至约30重量％，约1重量％至约20重量％，约1重量％至约10重量％，约1重量％至约5重量％，约5重量％至约99重量％，约5重量％至约95重量％，约5重量％至约75重量％，约5重量％至约50重量％，约5重量％至约25重量％，约10重量％至约99重量％，约10重量％至约90重量％，约10重量％至约75重量％，约10重量％至约50重量％，约10重量％至约25重量％，约25重量％至约99重量％，约25重量％至约90重量％，约25重量％至约75重量％，约25重量％至约50重量％，约40重量％至约60重量％，约45重量％至约55重量％，约50重量％至约99重量％，约50重量％至约75重量％，约60重量％至约99重量％，约60重量％至约75重量％，或者约75重量％至约99重量％。
在传热方法的一些实施方案中，包含Z-HCFO-1224yd的组合物是与下表2中所示的化合物的共混组合物(所有百分数均以按重量百分比计并且应理解为以单词“约”开头)。
表2
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在一些实施方案中，该方法还包括例如采用压缩机或类似设备来压缩制冷剂蒸气，以在相对高压下产生本发明组合物的蒸气。在一些实施方案中，压缩蒸气的步骤导致增加热量给蒸气，因而导致相对高压力的蒸气的温度有所上升。在一些实施方案中，本发明的方法包括从该相对高温高压蒸气移除蒸发和压缩步骤所增加的热量的至少一部分。在一些实施方案中，除热步骤包括使高温高压蒸气冷凝，同时蒸气处于相对高压力条件下，以产生包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的相对高压力液体。在一些实施方案中，该相对高压力液体随后经受标称等焓压降，以产生相对低温低压的液体。在一些实施方案中，该温度下降的制冷剂液体随后通过待冷却的主体或流体所传递的热量而蒸发。
在一些实施方案中，本文提供的组合物用于产生制冷的方法中，包括使包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的制冷剂在邻近待冷却的液体或主体的位置处蒸发。在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的制冷剂是表2中所述的共混物。
在一些实施方案中，本文提供的组合物用于产生热量的方法中，包括使包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的制冷剂在邻近待加热的液体或主体的位置处冷凝。在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的制冷剂是表2中所述的共混物。在一些实施方案中，这些方法类似于上述的制冷循环，除了它们的主要目的是在冷凝器中释放热量而不是在蒸发器中排出热量。
在传热方法的一些实施方案中，Z-HCFO-1224yd包含该组合物的约1重量％至约99重量％，诸如约30重量％至约99重量％；约50重量％至约99重量％；约75重量％至约99重量％；约85重量％至约99重量％；约20重量％至约80重量％；约90重量％至约99重量％；约95重量％至约99重量％；约1重量％至约20重量％；约1重量％至约40重量％；约1重量％至约50重量％；约5重量％至约20重量％；约5重量％至约40重量％；约5重量％至约60重量％；约10重量％至约80重量％；约10重量％至约90重量％；约20重量％至约80重量％；或者约20重量％至约90重量％。量的其他范围示于表2中，并且那些量同样适用于本发明组合物的该用途。
制冷剂组合物和系统
在一些实施方案中，本发明的方法、系统以及包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物适于与空调系统和装置，包括机动车空调系统、商业制冷系统和装置(包括中低温制冷系统和冷藏运输)、冷却器、住宅用冰箱和冷柜、通用空调系统，包括住宅用和窗式空调、冷却器和热泵结合使用。在一些实施方案中，组合物是如以上表2中所述的共混物。在一些实施方案中，冷凝器温度在约20℃至55℃范围内。在一些实施方案中，对于空调，蒸发器温度在＞0℃至15℃的范围内，对于热泵，蒸发器温度在约-15℃至0℃的范围内，对于中温制冷，蒸发器温度在约-20℃至5℃的范围内，并且对于低温制冷，蒸发器温度在约-45℃至-20℃的范围内。这也包括高温热泵(其中冷凝器温度大于约55℃、70℃或100℃)等。
许多现有的制冷系统当前适于与现有制冷剂结合使用，并且据信本发明的组合物适用于具有或不具有系统改良的多种此类系统。在一些实施方案中，本发明的组合物提供的优势在于能替代当前基于具有相对高容量的制冷剂的系统。一些实施方案中，在出于效率的原因，例如为了替代较高容量的制冷剂，而期望使用本发明的较低容量制冷剂组合物的情况下，本发明的组合物的此类实施方案提供了潜在优点。因此，在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物被用作现有制冷剂的替代品，所述现有制冷剂诸如为CFC-11、CFC-12、CFC-113、CFC-114或CFC-114a、HCFC-123、HCFC-22、HFC-134a、HFC-236fa、HFC-245fa，R-404A、R-407C、R-407A、R-407F、R-407H、R410A和R507等。在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物是表2中所述的共混物。在一些实施方案中，本发明的制冷剂潜在地允许有利地使用较大容积式压缩机，由此产生比其他制冷剂诸如HCFC-123或HFC-134a更好的能量效率。因此，本发明的制冷剂组合物，特别是包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物提供了在能量基础上实现制冷剂替代应用的竞争优势的可能性。
在一些实施方案中，制冷剂组合物是包含Z-HCFO-1224yd和一种或多种附加组分的共沸或类共沸组合物。在一些实施方案中，制冷剂组合物是包含Z-HCFO-1224yd和选自以下的一种或多种附加组分的共沸或类共沸组合物：E-HFO-1234ye、Z-HFO-1234ye、Z-HFO-1234ze、HFO-1336mcyf、E-HFO-1336mzz、Z-HFO-1336mzz、E-HFO-1336ze、Z-HFO-1336ze、E-HFO-1438ezy、E-HFO-1438mzz、E-HCFO-1233zd、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-245ca、HFC-245ea、HCFC-123和CFC-11。在一些实施方案中，制冷剂组合物是包含Z-HCFO-1224yd和选自以下的一种或多种附加组分的共沸或类共沸组合物：Z-HFO-1234ye、E-HFO-1336mzz、Z-HFO-1336mzz、HFC-236ea、HFC-245fa、HFC-245ca、HFC-245ea、HCFC-123和CFC-11。在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物用作离心式或正位移冷却器的制冷剂。在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物用作溢流蒸发器的制冷剂。
在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物用作替代制冷剂。在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物用作被设计成用于CFC-114或HFC-236fa的冷却器的替代制冷剂。在一些实施方案中，共沸或类共沸组合物包含Z-HCFO-1224yd和选自以下的一种或多种附加组分：E-HFO-1234ye、Z-HFO-1234ze、HFO-1243yf、HFO-1336mcyf、E-HFO-1336mzz、E-HFO-1336ze、HFC-236ea、HFC-236fa和CFC-114。
在一些实施方案中，本文提供的制冷剂组合物包含Z-HCFO-1224yd，其量为组合物的至少约50重量％，诸如至少约70重量％。
在一些实施方案中，本文提供的组合物包括其他组分，以向组合物增强或提供某些功能性，或在某些情况下降低组合物的成本。在一些实施方案中，本文提供的制冷剂组合物，例如用于蒸气压缩系统的那些制冷剂组合物，包括润滑剂。在一些实施方案中，润滑剂以组合物的约5重量％至约50重量％，诸如组合物的约30重量％至约50重量％的量存在。在一些实施方案中，出于辅助润滑剂的相容性和/或溶解性的目的，组合物还包含相容剂，诸如丙烷。在一些实施方案中，相容剂(包括丙烷、丁烷和戊烷)以组合物的约0.5重量％至约5重量％的量存在。
在一些实施方案中，将表面活性剂和增溶剂的组合添加至组合物中以帮助油溶解，诸如美国专利6,516,837中所公开的，其公开内容以引用方式并入。在含有氢氟烃(HFC)制冷剂的制冷机械中使用的常用致冷润滑剂诸如多元醇酯(POE)和聚亚烷基二醇(PAG)、聚乙烯醚(PVE)、氟化和全氟化油(例如全氟聚醚，PFPE)、聚碳酸酯、硅油、矿物油、烷基苯(AB)和聚(α-烯烃)(PAO)可用于本文提供的制冷剂组合物。
在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物在通常与商业空调系统结合使用的冷却器中具有优势(在原始系统中或当用作制冷剂诸如R-12和R-500的替代品时)。在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物是表2中所列的共混物。在一些实施方案中，包含Z-HCFO-1224yd的组合物包含约0.5％至约5％的可燃性抑制剂。在一些实施方案中，可燃性抑制剂为CF3I。
在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物还包含润滑剂。可在包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物中使用多种常规润滑剂中的任一种。润滑剂的重要需求在于，当用于制冷剂体系时，必须存在足够的润滑剂返回系统的压缩机，使得压缩机被润滑。因此，在一些实施方案中，润滑剂对于任何给定系统的适合性部分地通过制冷剂/润滑剂特征且部分地通过旨在要使用的系统的特征来确定。合适的润滑剂的示例包括但不限于矿物油、烷基苯、多元醇酯，包括聚亚烷基二醇、PAG油等等。矿物油，包括石蜡油或环烷油可商购获得。市售矿物油包括得自Witco的Witco LP 250(注册商标)、得自Shrieve Chemical的Zerol 300(注册商标)、得自Witco的Sunisco 3GS以及得自Calumet的CalumetR015。市售的烷基苯润滑剂包括Zerol 150(注册商标)。市售的酯包括新戊二醇二壬酸酯，其以Emery 2917(注册商标)和Hatcol 2370(注册商标)获得。其他可用的酯包括磷酸酯、二元酸酯和氟代酯。
在一些实施方案中，全氟聚醚(PFPE)，诸如 等用作制冷剂润滑剂或性能增强添加剂。
在一些实施方案中，润滑剂包括聚亚烷基二醇和多元醇酯。在一些实施方案中，润滑剂包括聚亚烷基二醇。在一些实施方案中，润滑剂包括多元醇醚。
用于将本发明的制冷剂组合物引入制冷系统的任何广泛的方法可用于本发明。在一些实施方案中，该方法包括将制冷剂容器附接到制冷系统的低压侧，并且启动制冷系统压缩机以将制冷剂牵引到系统中。在一些实施方案中，将制冷剂容器置于量表上，使得能够监测进入系统的制冷剂组合物的量。在一些实施方案中，当所需量的制冷剂组合物已被引入系统时，停止加料。在一些实施方案中，本领域技术人员已知的广泛的加料工具可商购获得。因此，按照以上公开，本领域的技术人员将容易地能够将本发明的制冷剂组合物引入根据本发明的制冷系统中而无需过度实验。
动力循环应用
已知朗肯循环系统是使热能转换为机械轴功率的简单可靠的方式。当遇到低品位热能时，有机工作流体可用于取代水/水蒸汽。以低品位热能(通常400°F和更低)操作的水/水蒸汽系统将具有相关联的高体积和低压力。为了保持较小系统尺寸和较高效率，采用沸点接近室温的有机工作流体。在低操作温度下，相比于水，此类流体将具有较高气体密度，导致较高容量和有利传输；以及热传递特性，导致较高效率。在工业环境中，特别是当加工或储存中工业环境现场已具有大量易燃物时，有更多的机会使用易燃工作流体诸如甲苯和戊烷。对于与使用易燃工作流体相关的风险不可接受的情况，诸如人口稠密地区或建筑物附近的发电，可使用其他流体诸如CFC-113和CFC-11。虽然这些材料不易燃，但它们因其臭氧损耗潜势而对环境有风险。理想的是，有机工作流体应当合乎环境要求，不易燃，低级毒性，且在高于大气压的压力下操作。
有机朗肯循环(ORC)系统通常用于回收工业过程的废热。在热电联供(废热发电)应用中，用于驱动发电机组的原动机的燃料燃烧的废热被回收并且用来制造热水以用于例如建筑物热，或用于提供热量来操作吸收式冷冻器以提供冷却。在一些情况下，对热水的需求较小或者不存在。最困难的情况是当热需求改变并且负载匹配变得困难时，混淆了热电联供系统的有效操作。在所述实例中，通过使用有机朗肯循环系统将废热转换为轴功率更为有用。轴功率可例如用于操作泵，或者其可用于发电。通过使用该方法，总系统效率较高并且燃料利用率较大。燃料燃烧的空气排放可减少，因为对于相同的燃料输入量，可以产生更多的电力。
在一些实施方案中，产生废热的方法选自以下：燃料电池、内燃机、内部压缩机、外部压缩机和气体涡轮。可发现废热的其他来源与炼油厂、石油化学工厂、油气管线、化学工业、商业建筑物、酒店、商场、超市、面包店、食品加工业、餐厅、漆料固化烘箱、家具制造、塑料成型机、水泥窑、干燥窑(干燥)、煅烧操作、钢铁工业、玻璃工业、铸造厂、熔炼、空气调节、致冷和集中采暖的操作相关联。参见美国专利7，428，816，其公开内容据此以引用方式并入本文。
本文提供了用于ORC动力循环使用的包含Z-HCFO-1224yd的组合物。在一些实施方案中，组合物是下表3中描述的那些(所有百分数均以按重量百分比计并且应理解为以单词“约”开头)。
表3
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在一些实施方案中，该组合物包含Z-HCFO-1224yd和选自以下的一种或多种化合物：E-HFO-1234ye、Z-HFO-1234ye、HFO-1234yf、E-HFO-1234ze、Z-HFO-1234ze、HFO-1243zf、HFO-1336mcyf、E-HFO-1336mzz、Z-HFO-1336mzz、E-HFO-1336ze、Z-HFO-1336ze、E-HFO-1438ezy、Z-HFO-1438ezy、E-HFO-1438mzz、Z-HFO-1438mzz、E-HCFO-1233zd、Z-HCFO-1233zd、HFC-134、HFC-134a、HFC-152a、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-245ca、HFC-245cb、HFC-245ea、HFC-245fa、HFC-365mfc、HFC-43-10mee、丁烷、环丁烷、异丁烯、异戊烷(2-甲基丁烷)、HFE-1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000)和HFE-甲氧基九氟丁烷(C4F9OCH3；HFE7100)。在一些实施方案中，该组合物包含Z-HCFO-1224yd和选自以下的一种或多种化合物：HFO-1234yf、E-HFO-1234ze、E-HFO-1336mzz、Z-HFO-1336mzz、HFC-134、HFC-134a、HFC-152a、HFC-236ea、HFC-245cb、HFC-245fa、HFC-365mfc和HFC-43-10mee。在一些实施方案中，该组合物用作高温热泵和有机朗肯循环的工作流体。
在一些实施方案中，组合物包含Z-HCFO-1224yd和选自以下的一种或多种化合物：E-HFO-1234ye、Z-HFO-1234ye、Z-HFO-1234ze、HFO-1336mcyf、E-HFO-1336mzz、Z-HFO-1336mzz、E-HFO-1336ze、Z-HFO-1336ze、E-HFO-1438ezy、E-HFO-1438mzz、E-HCFO-1233zd、HFC-236ea、HFC-245ca、HFC-245ea、HFC-245fa、环丁烷和异戊烷(2-甲基丁烷)。在一些实施方案中，组合物包含Z-HCFO-1224yd和选自以下的一种或多种化合物：E-HFO-1336mzz、Z-HFO-1336mzz、HFC-236ea和HFC-245fa。在一些实施方案中，该组合物用作被设计用于HFC-235fa的高温热泵和有机朗肯循环的替代流体。
在一些实施方案中，在动力循环中使用包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物。在一些实施方案中，该方法包括在有机朗肯循环系统中回收废热，其中工作流体是包含或基本上由Z-HCFO-1224yd和任选地一种或多种附加化合物组成的组合物。在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物是以上表3中列出的组合物。
清洁和污染物去除
本文提供了通过将包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物施加到制品上来从产品、零件、部件、基底、或任何其他制品或其部分中去除污染物的方法。在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物是如上表1中所列的共混物。如本文所用，术语“制品”是指所有此类产品、零件、部件、基底等，并且还旨在指代其任何表面或部分。如本文所用，术语“污染物”是指制品上存在的任何不需要的材料或物质，即使该物质被有意地放置在制品上。例如，在半导体器件制造中，常见的是使光致抗蚀剂材料沉积到基底上，以形成掩模用于蚀刻操作，并且后续从基底移除光致抗蚀剂材料。如本文所用，术语“污染物”旨在涵盖和包括此类光致抗蚀剂材料。
在清洁和污染物去除的方法的一些实施方案中，组合物中Z-HCFO-1224yd的量为约1重量％至约99重量％，诸如约30重量％至约99重量％；约50重量％至约99重量％；约75重量％至约99重量％；约85重量％至约99重量％；约20重量％至约80重量％；约90重量％至约99重量％；约95重量％至约99重量％；约1重量％至约20重量％；约1重量％至约40重量％；约1重量％至约50重量％；约5重量％至约20重量％；约5重量％至约40重量％；约5重量％至约60重量％；约10重量％至约80重量％；约10重量％至约90重量％；约20重量％至约80重量％；或者约20重量％至约90重量％。量的其他范围示于上表1中，并且那些量同样适用于本发明组合物的该用途。
在一些实施方案中，该方法包括将包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物施加至制品。多种多样的清洁技术可采用本发明的组合物以获得良好的优势。在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物与超临界清洁技术结合使用。超临界清洁公开于美国专利6,589,355，其以引用方式并入本文。
在超临界清洁应用的一些实施方案中，清洁组合物包含Z-HCFO-1224yd和另一种组分。在一些实施方案中，附加组分为CO2。在一些实施方案中，已知附加组分可与超临界清洁应用结合使用。
在一些实施方案中，包含Z-HCFO-1224yd的清洁组合物与特定的次临界蒸汽脱脂和溶剂清洁方法结合使用。在溶剂用途的一些实施方案中，将包含化合物Z-HCFO-1224yd的组合物与顺-1234ze、顺-1233zd、HFC-245fa、甲缩醛(二甲氧基甲烷)、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、或HFC-134a中的一种或多种共混。在一些实施方案中，共混物包含与戊烷、己烷、HFC-365、C4F9OCH3、C4F9OC2H5、丙烷、丁烷、异丁烷或二甲醚中的一种或多种共混的Z-HCFO-1224yd。在一些实施方案中，该共混物包含与反-1，2-二氯乙烯、反-HFO-1234ze、反-HCFO-1233zd、反-1336、HFC-43-10、HFC-152a、甲醇、乙醇、异丙醇或丙酮中的一种或多种共混的Z-HCFO-1224yd。
在一些实施方案中，清洁包括当制造和保养这些系统时从蒸气压缩系统及其辅助部件中去除污染物。如本文所用，术语“污染物”是指工艺流体、润滑剂、颗粒物、淤渣和/或用于制造这些系统或在其使用期间产生的其他材料。一般来讲，污染物包含化合物诸如烷基苯、矿物油、酯、聚亚烷基二醇、聚乙烯醚以及主要由碳、氢和氧构成的其他化合物。在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物可用于该目的。
可喷雾组合物和用途
在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物单独或与推进剂组合用作可喷雾组合物中的推进剂。在一些实施方案中，该组合物是如以上表1中所述的共混物。在一些实施方案中，Z-HCFO-1224yd以如下量存在于可喷雾组合物中：约1重量％至约99重量％，诸如约30重量％至约99重量％；约50重量％至约99重量％；约75重量％至约99重量％；约85重量％至约99重量％；约20重量％至约80重量％；约90重量％至约99重量％；约95重量％至约99重量％；约1重量％至约20重量％；约1重量％至约40重量％；约1重量％至约50重量％；约5重量％至约20重量％；约5重量％至约40重量％；约5重量％至约60重量％；约10重量％至约80重量％；约10重量％至约90重量％；约20重量％至约80重量％；或者约20重量％至约90重量％。量的其他范围示于表1中，并且那些量同样适用于本发明组合物的该用途。
在一些实施方案中，可喷雾组合物包括待喷雾的材料和包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的推进剂。在一些实施方案中，可喷雾组合物包含表1中所述的共混物。在一些实施方案中，惰性成分、溶剂以及其他材料也存在于可喷雾混合物中。在一些实施方案中，可喷雾组合物为气溶胶。待喷涂的合适材料包括但不限于化妆品材料诸如除臭剂、香料、发胶、清洁剂和抛光剂，以及药物材料诸如抗哮喘和抗口臭药物。
在用于气溶胶用途的一些实施方案中，将含有Z-HCFO-1224yd的组合物与顺-HFO-1234ze、顺-HCFO-1233zd、HFC-245fa、甲缩醛(二甲氧基甲烷)、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或HFC-134a中的一种或多种共混。在一些实施方案中，共混物包含与戊烷、己烷、HFC-365、C4F9OCH3或C4F9OC2H5中的一种或多种共混的Z-HCFO-1224yd。在一些实施方案中，该共混物包含与反-1，2-二氯乙烯、反-HFO-1234ze、反-HCFO-1233zd、顺-HFO-1336mzz、HFC-43-10、HFC-152a、甲醇、乙醇、异丙醇、丙烷、丁烷、异丁烷、二甲醚或丙酮中的一种或多种共混的Z-HCFO-1224yd。
在用于气溶胶用途的一些实施方案中，将要喷雾的活性成分与惰性成分、溶剂等混合。在一些实施方案中，可喷雾组合物为气溶胶。待喷涂的合适的活性材料包括但不限于润滑剂、杀虫剂、清洁剂、化妆品材料诸如除臭剂、香料和发胶、抛光剂、以及药物材料诸如皮肤凉爽剂(晒伤治疗)、局部麻醉剂和抗哮喘药物。
在一些实施方案中，本文提供了单独或与一种或多种其他化合物组合的包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的推进剂。在一些实施方案中，推进剂包含或基本上由上表1中列出的共混物组成。在一些实施方案中，推进剂组合物是可喷雾组合物。在一些实施方案中，推进剂组合物包含待喷雾的材料和包含或基本由Z-HCFO-1224yd组成的推进剂。在一些实施方案中，惰性成分、溶剂以及其他材料也存在于可喷雾混合物中。在一些实施方案中，可喷雾组合物为气溶胶。待喷雾的合适材料包括但不限于润滑剂、杀虫剂、清洁剂、化妆品材料如除臭剂、香料和发胶、抛光剂以及药物材料如抗哮喘成分、以及任何其他药物等，包括拟吸入的任何其他药物或药剂。在一些实施方案中，药物或其他治疗剂以治疗量存在于组合物中，其余大部分的组合物包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成。
在一些实施方案中，气溶胶产品用于工业、消费者或医疗用途。用于工业、消费者或医疗用途的气溶胶产品通常包含一种或多种推进剂连同一种或多种活性成分、惰性成分或溶剂。推进剂提供了以烟雾化形式排出产品的力。虽然一些气溶胶产品利用压缩气体如二氧化碳、氮气、一氧化二氮并甚至空气推进，但大部分商业气溶胶使用液化气体推进剂。最常用的液化气体推进剂是烃，诸如丁烷、异丁烷和丙烷。也可单独地或在与烃推进剂的共混物中使用二甲醚和HFC-152a(1，1-二氟乙烷)。遗憾的是，所有这些液化气体推进剂是高度易燃的，并且其在气溶胶制剂中的引入将通常导致易燃气溶胶产品。
在一些实施方案中，本文所述的气溶胶产品包含不可燃的液化气推进剂。在一些实施方案中，本文所述的气溶胶产品包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成。在一些实施方案中，本文所述的气溶胶产品包含或基本上由以上表1中所列的共混物组成。在一些实施方案中，气溶胶产品用于某些工业气溶胶产品，包括例如喷雾清洁剂、润滑剂等，以及用于药用气溶胶，包括例如将药物递送至肺或粘膜。其示例包括用于治疗哮喘和其他慢性阻塞性肺病和用于将药物递送至可触及的粘膜或经鼻内的计量吸入器(MDI)。在一些实施方案中，提供了用于治疗生物体(例如人或动物)的疾病、病害和类似的健康相关问题的方法，该方法包括将包含或基本上由Z-HCFO-1224yd和药物或其他治疗成分组成的组合物施用于需要治疗的生物。在一些实施方案中，施用包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物的步骤包括提供含有包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物的MDI(例如，将组合物引入MDI中)，然后从MDI中排出包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物。
如本文所用，术语“不可燃的”是指并未表现出闪点的本发明的化合物和组合物，如由一种标准闪点方法，例如ASTM-1310-86“Flash point of liquids by tag Open-cupapparatus”所测。
在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物用于配制各种工业气溶胶或其他可喷雾的组合物如接触清洁剂、除尘器、润滑剂喷雾剂等，以及消费气溶胶如个人护理产品、家用产品和汽车产品。在一些实施方案中，气溶胶或可喷雾组合物是药用气溶胶，诸如计量剂量的吸入剂。在一些实施方案中，除了Z-HCFO-1224yd之外，药用气溶胶和/或推进剂和/或可喷雾组合物还包括药物诸如β-拮抗剂、皮质类固醇或其他药物，以及任选地其他成分诸如表面活性剂、溶剂、其他推进剂、风味剂及其他赋形剂。
灭菌
出于健康和安全原因，诸如患者和医务人员的健康和安全，尤其是用于医学领域的多种制品、装置和材料必须在使用前灭菌。本文提供的灭菌方法包括将要灭菌的制品、装置或材料与包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物接触。在一些实施方案中，该组合物是如上表1所定义的共混物。在一些实施方案中，该组合物任选地与一种或多种附加的灭菌剂组合。
在灭菌方法的一些实施方案中，组合物中Z-HCFO-1224yd的量为约1重量％至约99重量％，诸如约30重量％至约99重量％；约50重量％至约99重量％；约75重量％至约99重量％；约85重量％至约99重量％；约20重量％至约80重量％；约90重量％至约99重量％；约95重量％至约99重量％；约1重量％至约20重量％；约1重量％至约40重量％；约1重量％至约50重量％；约5重量％至约20重量％；约5重量％至约40重量％；约5重量％至约60重量％；约10重量％至约80重量％；约10重量％至约90重量％；约20重量％至约80重量％；或者约20重量％至约90重量％。量的其他范围示于表1中，并且那些量同样适用于本发明组合物的该用途。
虽然许多灭菌剂在本领域中是已知的并且被视为适于与本发明结合使用，但在一些实施方案中，灭菌剂包括环氧乙烷、甲醛、过氧化氢、二氧化氯、臭氧以及这些的组合。在一些实施方案中，灭菌剂是环氧乙烷。本领域技术人员将能够容易地确定将与本发明的灭菌组合物和方法结合使用的灭菌剂和其他化合物(包括Z-HCFO-1224yd)的相对比例。
如本领域的技术人员所知，特定灭菌剂诸如环氧乙烷是极易燃组分，并且有效量的根据本发明的化合物连同组合物中所存在的其他组分包括在本发明的组合物中，以使灭菌组合物的易燃性下降至可接受的水平。在一些实施方案中，灭菌方法为高温灭菌或低温灭菌。在一些实施方案中，灭菌涉及在约250°F至约270°F的温度下使用包含Z-HCFO-1224yd的化合物或组合物。在一些实施方案中，灭菌在基本上密封的室中。在一些实施方案中，灭菌过程在少于约两个小时内完成。在一些实施方案中，一些制品诸如塑料制品和电气部件不能承受这样的高温并且需要低温灭菌。
在一些实施方案中，灭菌方法是低温灭菌方法。在低温灭菌方法的一些实施方案中，将要灭菌的制品在约室温至约200°F的温度下，诸如在约室温至约100°F的温度下，暴露于包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的流体中。
在一些实施方案中，低温灭菌是在基本密封的室中执行的至少两步过程。在一些实施方案中，该室是气密室。在一些实施方案中，第一步(灭菌步骤)包括将已经清洁并包裹在透气袋中的制品放置在室内。在一些实施方案中，通过抽真空将空气从室中抽出。在一些实施方案中，通过用蒸汽置换空气来排空空气。在一些实施方案中，通过抽真空并用蒸汽置换空气，从室中抽出空气。在一些实施方案中，将蒸汽注入室中以达到约30％至约70％范围内的相对湿度。在一些实施方案中，这种湿度使杀菌剂的杀菌效力最大化，该杀菌剂在达到期望的相对湿度之后被引入到室中。在一些实施方案中，在杀菌剂渗透包装材料并且到达制品的空隙的足够时间段之后，从室中抽出杀菌剂和水蒸汽。
在一些实施方案中，该方法的第二步骤(充气步骤)包括对制品进行充气以去除杀菌剂残留物。在一些实施方案中，残留物是有毒的杀菌剂。在一些实施方案中，例如在使用基本上无毒的化合物的那些情况下，充气是可选的。在一些实施方案中，基本上无毒的化合物是包含Z-HCFO-1224yd的组合物。在一些实施方案中，充气过程包括气洗、连续充气、以及两者的组合。气洗是间歇过程并且在一些实施方案中包括在相对较短时段例如12分钟内对室排气，随后在大气压或更高下将空气引入室中。
如本文所用，术语“无毒的”是指其急性毒性水平显著小于HFO-1223xd的毒性水平并且优选地小于HFO-1223xd的毒性水平的至少约30相对百分比的化合物和组合物，如通过在Anesthesiology第14卷，第466-472页，1953年公开的方法测量的那样，在此以引用方式并入。
在一些实施方案中，该循环重复任何次数，直至实现所期望的杀菌剂去除。在一些实施方案中，连续充气包括在室的一侧通过入口引入空气，随后通过向出口施加微真空，在室的另一侧通过出口将其抽出。在一些实施方案中，将两种方法结合。在一些实施方案中，该方法包括执行气洗，然后进行充气循环。
风味剂和芳香剂的提取
在一些实施方案中，包含或基本上由Z-HCFO-1224yd组成的组合物用于从生物质中输送、提取或分离所需的材料。在一些实施方案中，组合物是如以上表1中所述的共混物。在一些实施方案中，材料包括但不限于香精油诸如风味剂和芳香剂、可用作燃料、药物、营养品等的油。因此，本文提供了从生物质输送、提取或分离所需材料的方法。
在提取方法的一些实施方案中，组合物中Z-HCFO-1224yd的量为约1重量％至约99重量％，诸如约30重量％至约99重量％；约50重量％至约99重量％；约75重量％至约99重量％；约85重量％至约99重量％；约20重量％至约80重量％；约90重量％至约99重量％；约95重量％至约99重量％；约1重量％至约20重量％；约1重量％至约40重量％；约1重量％至约50重量％；约5重量％至约20重量％；约5重量％至约40重量％；约5重量％至约60重量％；约10重量％至约80重量％；约10重量％至约90重量％；约20重量％至约80重量％；或者约20重量％至约90重量％。量的其他范围示于表1中，并且那些量同样适用于本发明组合物的该用途。
在一些实施方案中，包含Z-HCFO-1224yd的组合物用作风味剂和芳香剂制剂的提取剂、载体或递送系统的一部分。在一些实施方案中，该制剂为气溶胶制剂。在一些实施方案中，包含Z-HCFO-1224yd的组合物用作风味剂和芳香剂的提取剂。在一些实施方案中，风味剂和芳香剂是从植物物质中提取的。
可燃性降低的方法
本文提供了用于降低流体的可燃性的方法，包括将包含Z-HCFO-1224yd的组合物添加到流体中。在一些实施方案中，包含Z-HCFO-1224yd的组合物是表1中定义的共混物。在一些实施方案中，该方法降低了与范围广泛的原本可燃的流体中的任何一种相关的可燃性。在一些实施方案中，降低了与诸如以下的流体相关的易燃性：环氧乙烷、易燃氢氟烃和烃，包括：HFC-152a、1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、二氟甲烷(HFC-32)、丙烷、己烷、辛烷等等。出于本发明的目的，易燃流体为在空气中表现出易燃性范围的任何流体，如经由任何标准常规的测试方法，诸如ASTM E-681等所测。
在用于减少可燃性的方法的一些实施方案中，组合物中Z-HCFO-1224yd的量为约1重量％至约99重量％；约30重量％至约99重量％；约50重量％至约99重量％；约75重量％至约99重量％；约85重量％至约99重量％；约20重量％至约80重量％；约90重量％至约99重量％；约95重量％至约99重量％；约1重量％至约20重量％；约1重量％至约40重量％；约1重量％至约50重量％；约5重量％至约20重量％；约5重量％至约40重量％；约5重量％至约60重量％；约10重量％至约80重量％；约10重量％至约90重量％；约20重量％至约80重量％；或者约20重量％至约90重量％。量的其他范围示于表1中，并且那些量同样适用于本发明组合物的该用途。
可添加任何合适量的本发明的化合物或组合物，以减小根据本发明的流体的易燃性。如本领域的技术人员将认识到，所添加的量将至少部分地依赖主题流体的易燃程度以及希望减小的其易燃性程度。在一些实施方案中，添加到易燃流体中的包含Z-HCFO-1224yd的化合物或组合物的量有效地使得所得的流体基本上不易燃。
抑燃方法
本发明还提供了抑制火焰的方法，该方法包括使火焰与含有Z-HCFO-1224yd的组合物接触。在一些实施方案中，包含Z-HCFO-1224yd的组合物是如以上表1中所述的共混物。在一些实施方案中，附加的抑燃剂与包含Z-HCFO-1224yd的组合物以掺和的方式使用或作为辅助抑燃剂使用。在一些实施方案中，该化合物为氟代酮。在一些实施方案中，氟代酮是十二氟-2-甲基戊烷-3-酮，其由3M公司以商品名Novec 1230出售。
在抑燃方法的一些实施方案中，组合物中Z-HCFO-1224yd的量为约1重量％至约99重量％，诸如约30重量％至约99重量％；约50重量％至约99重量％；约75重量％至约99重量％；约85重量％至约99重量％；约20重量％至约80重量％；约90重量％至约99重量％；约95重量％至约99重量％；约1重量％至约20重量％；约1重量％至约40重量％；约1重量％至约50重量％；约5重量％至约20重量％；约5重量％至约40重量％；约5重量％至约60重量％；约10重量％至约80重量％；约10重量％至约90重量％；约20重量％至约80重量％；或者约20重量％至约90重量％。量的其他范围示于表1中，并且那些量同样适用于本发明组合物的该用途。
可使用使火焰与本发明的组合物接触的任何合适的方法。在一些实施方案中，将包含Z-HCFO-1224yd的组合物喷洒、倾倒等到火焰上，或将至少一部分火焰浸入该组合物中。
蚀刻方法
半导体工业中使用的蚀刻气体用于蚀刻表面的沉积物。需要定期清洁化学气相沉积(CVD)和等离子体增强化学气相沉积(PECVD)室，以清除室壁和压板上的沉积物。由于室在清洁周期内无法使用，因此该清洁过程会降低室的生产能力。清洁过程可包括例如抽空反应气体并用清洁气体替代它们，活化该气体，然后进行冲洗步骤以使用惰性载气从室中除去清洁气体。清洁气体通常通过蚀刻从内表面累积的污染物来工作，因此清洁气体的蚀刻速率是该气体的实用和商业使用中的重要参数，并且某些清洁气体也可用作蚀刻气体。这些气体会产生相对大量的有毒废气，除了清洗或蚀刻气体本身的GWP外，还可能带来额外的GWP或环境、健康与安全(EHS)问题。
因此，需要使用有效且廉价的清洁/蚀刻气体来减少由CVD反应器的清洁和操作引起的全球变暖的危害，该有效/廉价的清洁/蚀刻气体具有比现有气体高的蚀刻速率并且具有较低的GWP和ESH影响。在一些实施方案中，提供了具有低EHS和GWP的清洁气体混合物，使得即使释放出未反应的气体，它们也具有减少的环境影响。在一些实施方案中，提供了使用这些气体的方法，包括在远程室中或在处理室内原位活化气体(其中气体混合物包括氧气源和氢氟烯烃)并使活化的气体与表面沉积物接触足以去除所述沉积物的时间。在一些实施方案中，气体混合物通过射频(RF)源使用足够的功率在足够的时间内被活化，使得气体混合物达到约1000K至3,000K的中性温度以形成活化的气体混合物。在一些实施方案中，辉光放电用于活化气体。在一些实施方案中，使活化的气体混合物与表面沉积物接触，从而去除至少一些表面沉积物。在一些实施方案中，气体混合物包含Z-HCFO-1224yd。在一些实施方案中，气体混合物仅包含Z-HCFO-1224yd。在一些实施方案中，气体混合物包含与表1中列出的一种或多种化合物掺和的Z-HCFO-1224yd。
在一些实施方案中，去除的表面沉积物包括通常通过化学气相沉积(CVD)或等离子体增强化学气相沉积(PECVD)或类似工艺沉积的那些材料。此类材料包括含氮沉积物，诸如但不限于氮化硅、氧氮化硅、碳氮化硅(SiCN)、硼氮化硅(SiBN)和金属氮化物如氮化钨、氮化钛或氮化钽。在一些实施方案中，表面沉积物为氮化硅。
在一些实施方案中，从用于制造电子设备的处理室的内部去除表面沉积物。在一些实施方案中，处理室是CVD室或PECVD室。在一些实施方案中，气体混合物用于从金属去除表面沉积物。在一些实施方案中，气体混合物用于清洁等离子体蚀刻室。在一些实施方案中，气体混合物用于从晶片上去除含氮薄膜。在一些实施方案中，气体用于蚀刻应用中。
在一些实施方案中，该过程包括活化步骤，其中在远程室中活化清洁气体混合物。活化可通过允许实现分解大部分进料气的任何方法诸如：射频(RF)能量、直流(DC)能量、激光照射和微波能量来完成。在一些实施方案中，使用电感耦合到低频RF电源的变压器，其中等离子体具有环形构造并且用作变压器的次级。在一些实施方案中，较低频率的RF功率的使用允许使用相对于电容性耦合而言能增强电感耦合的磁芯，从而允许将能量更有效地传递至等离子体而没有过多的离子轰击，过多的离子轰击会限制远程等离子体源室内部的寿命。在一些实施方案中，RF功率具有低于1000kHz的频率。在一些实施方案中，电源是远程微波、电感或电容耦合的等离子体源。在一些实施方案中，使用辉光放电来活化气体。
介电方法
在一些实施方案中，Z-HCFO-1224yd被用作电气设备中的电介质。在一些实施方案中，Z-HCFO-1224yd单独使用。在一些实施方案中，Z-HCFO-1224yd与表1中列出的一种或多种化合物掺和使用。在用于中压或高压的电气设备中，电绝缘和电弧熄灭的功能通常由密闭在设备内部的绝缘气体来执行。在术语的公认意义中，“中电压”表示大于1000伏AC且严格地大于1500伏DC的电压，但不超过52,000伏AC或超过75,000伏DC，而术语“高电压”表示严格地大于52,000伏AC和大于75,000DC的电压。
在一些实施方案中，在这些设备内部使用的绝缘气体包含Z-HCFO-1224yd。在一些实施方案中，这些设备内部使用的绝缘气体是Z-HCFO-1224yd与一种或多种表1所列化合物的混合物。
虽然参考优选的实施方案特别地示出和描述本发明，本领域的普通技术人员将易于认识到，可作出各种变化和修改而不脱离本发明的范围。预期解释的权利要求涵盖所公开的实施方案、以上已讨论的那些另选方案和所有其等同物。
需注意，并非所有上述的行为在一般描述或实施例中是需要的，可能不需要特定行为的一部分，并且除所述的那些之外，可执行一个或多个另外的行为。更进一步，列出行为的次序不一定是它们所执行的次序。
在前述说明书中，已经参照特定实施方案描述了概念。然而，本领域的普通技术人员认识到，可作出各种修改和变化而不脱离如以下权利要求书中所列的本发明的范围。因此，说明书和附图应视为示例性而非限制性含义，并且所有此类修改旨在包括在本发明的范围之内。
有益效果、其他优点和问题的解决方案已在上文参照具体的实施方案进行了描述。然而，有益效果、优点、问题的解决方案、以及可导致任何有益效果、优点、或解决方案出现或变得更明显的任何特征不被理解为任何或所有权利要求的关键、必要或基本特征。
应理解，为清楚起见在本文单独的实施方案内容中所述的某些特征也可在单个实施方案中以组合的方式来提供。相反地，为了简化而在单个实施方案的上下文中描述的各种特征也可单独地或者以任何次级的组合方式来提供。此外，对范围中所述值的引用包括该范围内的每个值。
实施例
在以下实施例中进一步定义本公开。应当理解，这些实施例虽然指示了优选的实施方案，但是仅以举例说明的方式给出。根据以上讨论和这些实施例，本领域技术人员可确定优选特征，并且在不脱离其精神和范围的情况下，可进行各种改变和修改以使其适应各种用途和条件。
实施例1：冷却和加热性能数据
对纯流体和含有Z-HCFO-1224yd的组合物的冷却和加热性能进行测量。测量包括蒸发器(Evap)和冷凝器(Cond)中的压力、排放温度(Disch T)以及蒸发器和冷凝器的平均温度滑移(Avg Temp Glide)。对与Z-HCFO-1224yd和纯流体HFC-245fa、HCFC-123和HCFO-1233zdE相比，含Z-HCFO-1224yd(1224ydZ)的混合物的相对能量效率(COP)和容量(Cap)进行测量。结果显示在下表4中。
数据基于以下条件：
表4
/>
结果表明，Z-HCFO-1224yd(1224ydZ)是HFC-245fa、HCFC-123和1233zdE的良好替代品。容量与1233zdE极为接近。所示的混合物也是所示的纯流体的良好替代品，其具有相似容量和效率。具有低温滑移(＜约1K)的混合物特别适合用于离心式冷却器。具有高度滑移的混合物适用于逆流或交叉逆流的热交换器。
对于混合物和纯流体的压缩机排气温度也相似。
实施例2：冷却和加热性能数据
对含有Z-HCFO-1224yd的组合物的冷却和加热性能进行测量。测量包括蒸发器(Evap)和冷凝器(Cond)中的压力、排放温度(Disch T)以及蒸发器和冷凝器的平均温度滑移(Avg Temp Glide)。对与HFC-236fa和HCFC-124相比，含Z-HCFO-1224yd(1224ydZ)的混合物的相对能量效率(COP)和容量(Cap)进行测量。结果显示在下表5中。
数据基于以下条件：
表5
结果表明，含有Z-HCFO-1224yd的混合物与HFC-236fa和HCFC-124都非常匹配。所示混合物具有相似的冷却和加热容量以及效率。对于混合物的压缩机排气温度也相似。
实施例3：冷却和加热性能数据
对含有Z-HCFO-1224yd的组合物的冷却和加热性能进行测量。测量包括蒸发器(Evap)和冷凝器(Cond)中的压力、排放温度(Disch T)以及蒸发器和冷凝器的平均温度滑移(Avg Temp Glide)。对与HFO-1234yf、HFC-134a和HFO-t-1234ze相比，含有Z-HCFO-1224yd(1224ydZ)的混合物的相对能量效率(COP)和容量(Cap)进行测量。结果显示在下表6中。
数据基于以下条件：
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表6
结果表明，含有Z-HCFO-1224yd的混合物与HFO-1234yf、HFC-134a和HFO-t-1234ze非常匹配。所示的混合物具有相似的冷却和加热容量以及效率。对于混合物的压缩机排气温度也相似。
实施例4：冷却和加热性能数据
对含有Z-HCFO-1224yd的组合物的冷却和加热性能进行测量。测量包括蒸发器(Evap)和冷凝器(Cond)中的压力、排放温度(Disch T)以及蒸发器和冷凝器的平均温度滑移(Avg Temp Glide)。对与R-407C、HCFC-22和R-410A相比，含有Z-HCFO-1224yd(1224ydZ)的混合物的相对能量效率(COP)和容量(Cap)进行测量。结果显示在下表7中。
数据基于以下条件。
表7
结果表明，含有HCFO-1224yd的混合物与R-407C、R-22和R-410A非常匹配。所示的混合物具有相似的冷却和加热容量以及效率。对于混合物的压缩机排气温度也相似。
实施例5：以Z-HCFO-1224yd作为工作流体的动力循环
将使用HFC-245fa作为工作流体的ORC系统的循环效率与使用Z-HCFO-1224yd作为工作流体的ORC系统的循环效率进行比较。假定ORC系统的最大可行工作压力为约2.5MPa，并且可使用热源，该热源将使膨胀器入口处的任一种工作流体的温度保持在160℃。
表8是比较表，示出了在次临界朗肯动力循环中用作工作流体的HFC-245fa和Z-HCFO-1224yd。使用HFC-245fa作为工作流体的ORC系统的操作参数显示在标有“HFC-245fa”列下。在标有”Z-HCFO-1224yd”的列下显示了使用HCFO-1224yd(Z)作为工作流体的ORC系统的操作参数。
表8
HFC-245fa的蒸发温度限制为133.5℃，以确保蒸发器内的压力保持低于ORC系统的常用商用设备组件(例如，热交换器)的最大允许设计工作压力。
上面的实施例表明，在设计用于以HFC-245fa作为工作流体的ORC系统中使用Z-HCFO-1224yd时，其循环效率比HFC-245fa高8.97％，同时将工作流体的GWP降低了99.88％以上。这表明，可通过排空工作流体、用润滑剂或含有Z-HCFO-1224yd的工作流体冲洗ORC系统并向ORC系统中填充含有Z-HCFO-1224yd的工作流体来替换现有ORC系统中包含HFC-245fa的工作流体。
实施例6：采用Z-HCFO-1224yd将热量从80℃提升至126℃的高温热泵性能
使用热泵将热量从80℃提升至126℃，并以Z-HCFO-1224yd或HFC-245fa作为工作流体运行。性能数据显示在下面的表9中。
表9
单位 HFC-245fa Z-HCFO-1224yd
GWP 858 ＜1
Tcr ℃ 154 156
Pcr MPa 3.65 3.38
Tevap ℃ 80 80
Tcond ℃ 126 126
提升 ℃ 46 46
吸入过热 K 25 25
液体过冷 K 15 15
压缩机效率 0.7 0.7
Pcond MPa 2.17 1.95
Tdisch ℃ 146 147
COPh 5.644 5.636
如表9所示，Z-HCFO-1224yd几乎与HFC-245fa的COPh相匹配，同时提供的工作流体GWP比HFC-245fa的GWP低99.88％以上。
实施例7：抑燃
含有Z-HCFO-1224yd的组合物用作抑燃组合物。为了评价全火驱抑制应用，使用NFPA 2001杯型燃烧器。此处，庚烷小火位于烟囱中，该烟囱中有空气在火焰周围流动，以提供所需的氧气。向该气流中添加Z-HCFO-1224yd，直到火焰熄灭。下表10示出了使用Z-HCFO-1224yd作为灭火剂的庚烷的灭火浓度。
表10
燃料 ％Z-HCFO-1224yd
庚烷 5.8
实施例8：Z-HCFO-1224yd和1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(Z-HFO-1336mzz)共沸组合 物
对在二元对Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯之间是否存在类共沸组合物进行测试。为了确定每个二元对的相对挥发性，使用了PTx方法。在此工序中，对于每个二元对，在恒定温度下针对各种二元组合物测量体积为85mL的样品池中的总绝对压力。然后使用非随机两液模型(NRTL)方程将这些测量值简化为平衡的蒸气和液体组成。在图1中示出了对于该二元系统的测得的蒸气压相对于PTx样品池中的组成。
在31.8℃下形成Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(Z-HFO-1336mzz)和Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯(Z-HCFO-1224yd)的类共沸组合物，如约1摩尔％至22摩尔％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约78摩尔％至99摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯的混合物以及约93摩尔％至99摩尔％的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯和约1摩尔％至7摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯的混合物(见图1)所示。
基本恒沸的类共沸组合物包括如下表11A中所示的Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(Z-HFO-1336mzz)和Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯(Z-HCFO-1224yd)的混合物(在该温度范围内，在特定温度下组合物的露点压力和泡点压力之差小于或等于5％(基于泡点压力))。在约-40℃至约140℃范围内的温度(在该温度范围内，在特定温度下组合物的露点压力和泡点压力之差小于或等于3％(基于泡点压力))下形成1摩尔％至24摩尔％和62摩尔％至99摩尔％的Z-HCFO-1224yd和1摩尔％至38摩尔％和76摩尔％至99摩尔％的Z-HFO-1336mzz的类共沸物组合物(表11B)。
表11A
T(℃) ％Z-HFO-1336mzz ％Z-HCFO-1224yd
-40 1-7 93-99
-40 92-99 1-8
-20 1-8 92-99
-20 90-99 1-10
0 1-10 90-99
0 89-99 1-11
20 1-13 87-99
20 87-99 1-13
40 1-16 84-99
40 85-99 1-15
60 1-22 78-99
60 81-99 1-19
80 1-29 71-99
80 76-99 1-24
100 1-38 62-99
100 69-99 1-31
120 1-99 1-99
140 1-99 1-99
表11B
T(℃) ％Z-HFO-1336mzz ％Z-HCFO-1224yd
-40 1-5 95-99
-40 95-99 1-5
-20 1-5 95-99
-20 95-99 1-5
0 1-7 93-99
0 94-99 1-6
20 1-8 92-99
20 92-99 1-8
40 1-11 89-99
40 91-99 1-9
60 1-14 86-99
60 89-99 1-11
80 1-19 81-99
80 87-99 1-13
100 1-23 77-99
100 84-99 1-16
120 1-29 71-99
120 81-99 1-19
140 1-38 62-99
140 76-99 1-24
实施例9：Z-HCFO-1224yd和甲酸甲酯共沸组合物
为了确定Z-HCFO-1224yd和甲酸甲酯的二元对的相对挥发性，使用上述实施例8中所述的PTx方法。对于各种二元组合物，在恒定温度下测量已知体积的PTx池中的压力。然后使用NRTL方程将这些测量值简化为池中的平衡蒸气和液体组成。
图2中示出了对于Z-HCFO-1224yd/甲酸甲酯混合物，测得的压力相对于PTx池中的组合物的关系，图2以图形说明了在31.8℃和约15psia的压力下1摩尔％至3摩尔％的Z-HCFO-1224yd和97摩尔％至99摩尔％的甲酸甲酯的类共沸物组合物的形成，并且还说明了在31.8℃和约25psia至28psia范围内的压力下64摩尔％至99摩尔％的Z-HCFO-1224yd和1摩尔％至36摩尔％的甲酸甲酯的类共沸组合物的形成。
在约-40℃至约140℃范围内的温度(在该温度范围内，在特定温度下组合物的露点压力和泡点压力之差小于或等于5％(基于泡点压力))下形成1摩尔％至99摩尔％的Z-HCFO-1224yd和1摩尔％至99摩尔％的甲酸甲酯的类共沸物组合物(表12A)。在约-40℃至约140℃范围内的温度(在该温度范围内，在特定温度下组合物的露点压力和泡点压力之差小于或等于3％(基于泡点压力))下形成1摩尔％至99摩尔％的Z-HCFO-1224yd和1摩尔％至99摩尔％的甲酸甲酯的类共沸物组合物。在20℃下，形成85摩尔％至99摩尔％的Z-HCFO-1224yd和1摩尔％至15摩尔％的甲酸甲酯的类共沸组合物。类共沸物组合物列于下表12A至12B中。
表12A
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表12B
T(℃) ％Z-HCFO-1224yd ％甲酸甲酯
-40 93-99 1-7
-20 92-99 1-8
0 89-99 1-11
20 85-99 1-15
40 79-99 1-21
60 1-3 97-99
60 72-99 1-28
80 1-9 91-99
80 64-99 1-36
100 1-12 88-99
100 56-99 1-44
120 1-18 82-99
120 46-99 1-54
140 1-99 1-99
实施例10：Z-HCFO-1224yd和E-HCFO-1233zd共沸组合物
为了确定Z-HCFO-1224yd和E-HCFO-1233zd的二元对的相对挥发性，使用上述实施例8中所述的PTx方法。对于各种二元组合物，在恒定温度下测量已知体积的PTx池中的压力。然后使用NRTL方程将这些测量值简化为池中的平衡蒸气和液体组成。
图3示出了对于E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯/Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯混合物，测得的压力相对于PTx池中的组合物的关系，图3以图形说明了在31.8℃和约24psia至38psia范围内的压力下1摩尔％至99摩尔％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯和1摩尔％至99摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯的类共沸组合物的形成。
在约-40℃至约140℃范围内的温度(在该温度范围内，在特定温度下组合物的露点压力和泡点压力之差小于或等于3％(基于泡点压力))下形成1摩尔％至99摩尔％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯和1摩尔％至99摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯的类共沸物组合物(表13)。
表13
T(℃) ％E-HCFO-1233zd ％Z-HCFO-1224yd
-40 1-99 1-99
-20 1-99 1-99
0 1-99 1-99
20 1-99 1-99
40 1-99 1-99
60 1-99 1-99
80 1-99 1-99
100 1-99 1-99
120 1-99 1-99
140 1-99 1-99
实施例11：Z-HCFO-1224yd和E-HFO-1336mzz共沸组合物
为了确定Z-HCFO-1224yd和E-HFO-1336mzz的二元对的相对挥发性，使用上述实施例8中所述的PTx方法。对于各种二元组合物，在恒定温度下测量已知体积的PTx池中的压力。然后使用NRTL方程将这些测量值简化为池中的平衡蒸气和液体组成。
图4示出了对于E-HFO-1336mzz/Z-HCFO-1224yd混合物，测得的压力相对于PTx池中的组合物的关系，图4以图形说明了在31.7℃和约28psia至36psia范围内的压力下1摩尔％至99摩尔％的E-HFO-1336mzz和1摩尔％至99摩尔％的E-HCFO-1224yd的类共沸组合物的形成。
在约-40℃至约120℃范围内的温度(在该温度范围内，在特定温度下组合物的露点压力和泡点压力之差小于或等于5％(基于泡点压力))下形成1摩尔％至99摩尔％的E-HFO-1336mzz和1摩尔％至99摩尔％的Z-HCFO-1224yd的类共沸物组合物(表14A)。在约-40℃至约120℃范围内的温度(在该温度范围内，在特定温度下组合物的露点压力和泡点压力之差小于或等于3％(基于泡点压力))下形成5摩尔％至95摩尔％的E-HFO-1336mzz和5摩尔％至95摩尔％的Z-HCFO-1224yd的类共沸物组合物(表14B)。
表14A
表14B
T(℃) ％E-HFO-1336mzz ％Z-HCFO-1224yd
-40 1-16 84-99
-40 59-99 1-41
-20 1-27 73-99
-20 41-99 1-59
0 1-99 1-99
20 1-99 1-99
40 1-99 1-99
60 1-99 1-99
80 1-99 1-99
100 1-99 1-99
120 1-99 1-99
140 1-99 1-99
实施例12：Z-HCFO-1224yd和E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(E-HFO-1438mzz) 共沸组合物
为了确定Z-HCFO-1224yd和E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(E-HFO-1438mzz)的二元对的相对挥发性，使用上述实施例8中所述的PTx方法。对于各种二元组合物，在恒定温度下测量已知体积的PTx池中的压力。然后使用NRTL方程将这些测量值简化为池中的平衡蒸气和液体组成。
图5中示出了对E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯/Z-1-氧-2，3，3，3-四氟丙烯混合物，测得的压力相对于PTx池中的组合物的关系，图5以图形说明了在31.8℃和约25psia至28psia范围内的压力下1摩尔％至33摩尔％的E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯和67摩尔％至99摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯的类共沸组合物的形成，并且还说明了在31.8℃和约16psia至19psia范围内的压力下84摩尔％至99摩尔％的E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯和1摩尔％至16摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯的类共沸组合物的形成。
在约-40℃至约140℃范围内的温度(在该温度范围内，在特定温度下组合物的露点压力和泡点压力之差小于或等于5％(基于泡点压力))下形成1摩尔％至99摩尔％的E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯和1摩尔％至99摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯的类共沸物组合物(表15A)。在约-40℃至约140℃范围内的温度(在该温度范围内，在特定温度下组合物的露点压力和泡点压力之差小于或等于3％(基于泡点压力))下形成1摩尔％至99摩尔％的E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯和1摩尔％至99摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙烯的类共沸物组合物(表15B)。在20℃下，形成了1摩尔％至12摩尔％和89摩尔％至99摩尔％Z-HCFO-1224yd和1摩尔％至11摩尔％和88摩尔％至99摩尔％E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯的类共沸组合物。
表15A
T(℃) ％E-HFO-1438mzz ％Z-HCFO-1224yd
-40 1-6 94-99
-40 89-99 1-11
-20 1-8 92-99
-20 87-99 1-13
0 1-12 88-99
0 84-99 1-16
20 1-18 82-99
20 79-99 1-21
40 1-29 71-99
40 70-99 1-30
60 1-99 1-99
80 1-99 1-99
100 1-99 1-99
120 1-99 1-99
140 1-99 1-99
表15B
实施例13：Z-HCFO-1224yd和HFC-245eb共沸和类共沸混合物
为了确定Z-HCFO-1224yd和HFC-245eb的二元对的相对挥发性，使用上述实施例8中所述的PTx方法。对于各种二元组合物，在恒定压力下测量已知体积的PTx池中的温度。然后使用NRTL方程将这些测量值简化为池中的平衡蒸气和液体组成。
图6示出了对Z-HCFO-1224yd/HFC-245eb混合物，测得的温度相对于PTx池中的组合物的关系，图6以图形说明了Z-HCFO-1224yd和HFC-245eb的共沸组合物的形成，如在约31.7℃下约78.8摩尔％的Z-HCFO-1224yd和21.2摩尔％的HFC-245eb的混合物在该组合物的范围内具有最高压力所指示的。
形成了Z-HCFO-1224yd和HFC-245eb的共沸组合物，其范围为约65.6摩尔％至约86.7摩尔％的Z-HCFO-1224yd和约34.4摩尔％至约13.3摩尔％的H FC-245eb(其形成在约-40℃至约130℃的温度和约0.98psia(6.76kPa)至约333psia(2296kPa)的压力下沸腾的共沸组合物)。
在20.0℃和18.8psia(130kPa)下，共沸组合物为81.4摩尔％的Z-HCFO-1224yd和18.6摩尔％的HFC-245eb。在13.4℃和大气压(14.7psia，101kPa)下，共沸组合物为82.7摩尔％的Z-HCFO-1224yd和17.3摩尔％的HFC-245eb。共沸组合物在下表16和17中列出。
表16
表17
/>
另外，还形成了含有Z-HCF0-1224yd和HFC-245eb的类共沸组合物。在约-40℃至约120℃范围内的温度(在该温度范围内，在特定温度下组合物的露点压力和泡点压力之差小于或等于5％(基于泡点压力))下形成1摩尔％至99摩尔％的Z-HCFO-1224yd和1摩尔％至99摩尔％的HFC-245eb的类共沸物组合物(表18A)。在约-40℃至约120℃范围内的温度(在该温度范围内，在特定温度下组合物的露点压力和泡点压力之差小于或等于3％(基于泡点压力))下形成1摩尔％至99摩尔％的Z-HCFO-1224yd和1摩尔％至99摩尔％的HFC-245eb的类共沸物组合物(表18B)。在20℃下，形成了1摩尔％至9摩尔％和58摩尔％至99摩尔％的Z-HCFO-1224yd以及1摩尔％至42摩尔％和91摩尔％至99摩尔％的HFC-245eb的类共沸组合物。此类类共沸组合物围绕共沸组合物存在。
表18A
T(℃) ％Z-HCFO-1224yd ％HFC-245eb
-40 68-99 1-32
-20 65-99 1-35
0 59-99 1-41
20 49-99 1-51
40 1-99 1-99
80 1-99 1 99
120 1-99 1-99
表18B
T(℃) ％Z-HCFO-1224yd ％HFC-245eb
-40 72-99 1-28
-20 70-99 1-30
0 65-99 1-35
20 1-9 91-99
20 58-99 1-42
40 1-13 87-99
40 48-99 152
80 1-99 1-99
120 1-99 1-99
实施例14：Z-HCFO-1224yd和HCFO-1233xf共沸和类共沸混合物
为了确定Z-HCFO-1224yd和HCFO-1233xf的二元对的相对挥发性，使用上述实施例8中所述的PTx方法。对于各种二元组合物，在恒定压力下测量已知体积的PTx池中的温度。然后使用NRTL方程将这些测量值简化为池中的平衡蒸气和液体组成。
图7示出了对Z-HCFO-1224yd/HCFO-1233xf混合物，测得的温度相对于PTx池中的组合物的关系，图7以图形说明了Z-HCFO-1224yd和HCFO-1233xf的共沸组合物的形成，如在约31.8℃下约16摩尔％的Z-HCFO-1224yd和84摩尔％的HCFO-1233xf的混合物在该组合物的范围内具有最高压力所指示的。
实施例15：使用HCFO-1224yd和HFO-1336mzz-E共混物提高了老化的R值
使用手动混合方法在8”×8”×2.5”模具中制备泡沫样品。将泡沫固化过夜，并切成6”×6”×1.5”的尺寸，并在校准的热流量计中运行。运行样品并将每个设定点的值视为基线k因子值。一种示例性的手动混合方法包括在B侧(通用聚氨酯B侧混合物)中添加并混合适量的HCFO或HFO和水。然后使用高速Arrowhead混合器以4000rpm的速度混合适量的A侧(通用聚氨酯A侧混合物)1.5s，然后将混合物倒入模具中。表19中提供了用于制备泡沫的每种发泡剂组分的重量百分比(基于A侧和B侧的总量的重量百分比，合计)，以及使用100∶123比例的B侧∶A侧来制备样品。热分析实验的结果示于表20至表24和图8至图11。
表19：
对照 A B C D E
材料 OH# 重量％ 重量％ 重量％ 重量％ 重量％ 重量％
水 6233 1.80％ 1.80％ 1.80％ 1.80％ 1.80％ 1.80％
HCFO-1224yd 1 12.00％ 0 0 6.34％ 6.34％ 6.34％
HFO-1336mzz-Z 1 0％ 14.00％ 0 7.00％ 0 0
HFO-1336mzz-E 1 0％ 0 0 0 7.00％ 0
HCFO-1233zd-E 1 0％ 0 14.00％ 0 0 7.00％
表20：
NA＝数据不可用
以Btu·in/ft2·h·°F示出的K因子
表21：
NA＝数据不可用
以Btu·in/ft2·h·°F示出的K因子
表22：
NA＝数据不可用
以Btu·in/ft2·h·°F示出的K因子
表23：
NA＝数据不可用
以Btu·in/ft2·h·°F示出的K因子
表24：
NA＝数据不可用
以Btu·in/ft2·h·°F示出的K因子
表25：
/>
NA＝数据不司用
以Btu·in/ft2·h·°F示出的K因子
如表20至表25的数据所示，将HFO-1336mzz-E与HCFO-1224yd组合在一起，形成了一种协同组合，可在较宽的温度范围内提供改善的绝缘性能。另外，该效果是长期存在的，并继续提供改善的绝缘性。在较高的温度下，与对照和HCFO-1233zd与HCFO-1224yd的共混物相比，HFO-1336mzz-Z和HCFO-1224yd的组合也显示出良好的结果。
其它实施方案
1.在一些实施方案中，本申请提供了一种组合物，其包含化合物Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和选自以下的一种或多种化合物：HFO、HCFO、HFC、HFE、HCFC、CFC、CO2、烯烃、氢氯烯烃、氯代烃、有机酸、醇、烃、醚、醛、酮、水和其他物质，诸如甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸、反-1，2-二氯乙烯(DCE)、二氧化碳、3，3，3-三氟丙炔、顺-HFO-1234ze+HFO-1225yez；这些与水的混合物；这些与CO2的混合物；这些与反-1，2-二氯乙烯的混合物；这些与甲酸甲酯的混合物；与顺-HFO-1234ze+CO2的混合物；与顺-HFO-1234ze+HFO-1225yez+CO2的混合物；以及与顺-HFO-1234ze+HFC-245fa的混合物。
2.根据实施方案1所述的组合物，其中附加化合物包括选自以下的一种或多种化合物：反1，2-二氯乙烯；二氧化碳；顺-HFO-1234ze；HFO-1225yez；低分子量醇；低全球变暖潜能值烯烃；氯氟烃；酮；醛；有机酸；以及烷烃。
3.根据实施方案1或2所述的组合物，其中附加化合物包括选自以下的一种或多种化合物：顺-HFO-1234ze；反-HFO-1234ze；HFO-1234yf；Z-HFO-1225ye；E-HFO-1225ye；HFO-1225yc；E-HFO-1233zd；Z-HFO-1233zd；HFC-1233xf；E-HFO-1336ze，Z-HFO-1336ze，E-HCFO-1224yd；Z-HCFO-1224yd；E-(CF3)2CFCH＝CHF；Z-(CF3)2CFCH＝CHF；(CF3)2CFCH＝CF2；E-CF3CHFC＝CHF；Z-CF3CHFC＝CHF；HFO-1354myc；以及(C2F5)(CF3)C＝CH2。
4.根据实施方案1至3中任一项所述的组合物，其中附加化合物包括选自以下的一种或多种化合物：HFC-245eb；HFC-245ca；HFC-227ea；HFC-236ea；HFC-236fa；HFC-134a；HFC-134；HFC-152a；HFC-32；HFC-125；HFC-143a；HFC-365mfc；HFC-161；以及HFC-43-10mee。
5.根据实施方案1至4中任一项所述的组合物，其中附加化合物包括选自以下的一种或多种化合物：CHF2-O-CHF2；CHF2-O-CH2F；CH2F-O-CH2F；CH2F-O-CH3；环-CF2-CH2-CF2-O；环-CF2-CF2-CH2-O；CHF2-O-CF2-CHF2；CF3-CF2-O-CH2F；CHF2-O-CHF-CF3；CHF2-O-CF2-CHF2；CH2F-O-CF2-CHF2；CF3-O-CF2-CH3；CHF2-CHF-O-CHF2；CF3-O-CHF-CH2F；CF3-CHF-O-CH2F；CF3-O-CH2-CHF2；CHF2-O-CH2-CF3；CH2F-CF2-O-CH2F；CHF2-O-CF2-CH3；CHF2-CF2-O-CH3；CH2F-O-CHF-CH2F；CHF2-CHF-O-CH2F；CF3-O-CHF-CH3；CF3-CHF-O-CH3；CHF2-O-CH2-CHF2；CF3-O-CH2-CH2F；CF3-CH2-O-CH2F；HFE-7000；HFE-7100；以及CF2H-CF2-CF2-O-CH3。
6.根据实施方案1至5中任一项所述的组合物，其中附加化合物包括选自以下的一种或多种化合物：丙烷；丁烷；异丁烷；新戊烷；异戊烷；环戊烷；正己烷；异己烷；以及庚烷。
7.根据实施方案1至6中任一项所述的组合物，其中附加化合物包括选自以下的一种或多种化合物：二甲基醚；甲基乙基醚；二乙醚；甲基丙基醚；甲基异丙基醚；乙基丙基醚；乙基异丙基醚；二丙醚；二异丙醚；二甲氧基甲烷；二乙氧基甲烷；二丙氧基甲烷；以及二丁氧基甲烷。
8.根据实施方案1至7中任一项所述的组合物，其中附加化合物包括选自以下的一种或多种化合物：甲醛；乙醛；丙醛；丁醛；以及异丁醛。
9.根据实施方案1至8中任一项所述的组合物，其中附加化合物包括选自以下的一种或多种化合物：丙酮；甲基乙基酮；以及甲基异丁基酮。
10.在一些实施方案中，本申请提供了共沸或类共沸组合物，其包含Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和选自以下的一种或多种化合物：甲酸甲酯、甲基乙基醚、二乙醚、环丁烷、异戊烷(2-甲基丁烷)、环氧乙烷、Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(Z-HFO-1336mzz)、E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(E-HFO-1336mzz)、Z-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(Z-HCFO-1233zd)、E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(E-HCFO-1233zd)、Z-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(Z-HFO-1439mzz)、E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(E-HFO-1439mzz)、1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)、E-HFO-1234ye、Z-HFO-1234ye、Z-HFO-1234ze、HFO-1243yf、HFO-1336mcyf、E-HFO-1336ze、Z-HFO-1336ze、E-HFO-1438ezy、Z-HFO1438ezy、E-HFO-1438mzz、HCFO-1233xf、HFC-236ea、HFC-236fa、HFC-245fa、HFC-356mff、HFC-245ca、HFC-245ea、HCFC-123、CFC-11、CFC-114、HFE-236eaEbg、HFE-E347mmyl和HFE-1-甲氧基七氟丙烷(HFE-7000)。
11.根据实施方案10所述的共沸或类共沸组合物，其中所述组合物在约0.98psia(130kPa)至约333psia(2296kPa)的压力下或在约1个大气压、2个大气压、3个大气压、4个大气压、5个大气压、6个大气压、7个大气压、8个大气压、9个大气压、10个大气压、11个大气压、12个大气压、13个大气压、14个大气压、15个大气压、16个大气压、17个大气压、18个大气压、19个大气压、20个大气压、21个大气压、22个大气压、23个大气压、24个大气压、25个大气压、26个大气压、27个大气压、28个大气压、29个大气压、30个大气压或31个大气压的压力下形成。
12.根据实施方案10或11所述的共沸或类共沸组合物，其中所述组合物在约-40℃至约130℃的温度下形成。
13.根据实施方案10至12中任一项所述的类共沸组合物，其中所述类共沸组合物基本上由(i)Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)甲酸甲酯组成。
14.根据实施方案10至13中任一项所述的类共沸组合物，其中所述类共沸组合物在-40℃至约140℃的温度下基本上由(i)1摩尔％至99摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)1摩尔％至99摩尔％的甲酸甲酯组成。
15.根据实施方案10至14中任一项所述的类共沸组合物，其中所述类共沸组合物在20℃下基本上由(i)85摩尔％至99摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)1摩尔％至15摩尔％的甲酸甲酯组成。
16.根据实施方案10至12中任一项所述的类共沸组合物，其中所述类共沸组合物基本上由(i)Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(E-1233zd)组成。
17.根据实施方案10至12和16中任一项所述的类共沸组合物，其中所述类共沸组合物在-40℃至约140℃的温度下基本上由(i)1摩尔％至99摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)1摩尔％至99摩尔％的E-1-氯-3，3，3-三氟丙烯(E-1233zd)组成。
18.根据实施方案10至12中任一项所述的类共沸组合物，其中所述类共沸组合物基本上由(i)Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(E-HFO-1336mzz)组成。
19.根据实施方案10至12和18中任一项所述的类共沸组合物，其中所述类共沸组合物在-40℃至约140℃的温度下基本上由(i)1摩尔％至99摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)1摩尔％至99摩尔％的E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(E-HFO-1336mzz)组成。
20.根据实施方案10至12中任一项所述的类共沸组合物，其中所述类共沸组合物基本上由(i)Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(E-HFO-1438mzz)组成。
21.根据实施方案10至12和20中任一项所述的类共沸组合物，其中所述类共沸组合物在-40℃至约140℃的温度下基本上由(i)1摩尔％至99摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)1摩尔％至99摩尔％的E-1，1，1，4，4，5，5，5，5-八氟-2-戊烯(E-HFO-1438mzz)组成。
22.根据实施方案10至12、20和21中任一项所述的类共沸组合物，其中所述类共沸组合物在20℃的温度下基本上由(i)1摩尔％至12摩尔％和89摩尔％至99摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)1摩尔％至11摩尔％和88摩尔％至99摩尔％的E-1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(E-HFO-1438mzz)组成。
23.根据实施方案10至12中任一项所述的类共沸组合物，其中所述类共沸组合物基本上由(i)Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和(ii)2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)组成。
24.根据实施方案10至12和23中任一项所述的共沸组合物，其中所述共沸组合物在31.8℃的温度下基本上由16摩尔％的Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯(Z-HCFO-1224yd)和84摩尔％的2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)组成。
25.在一些实施方案中，本申请提供了形成泡沫的方法，所述方法包括：
(a)将可发泡组合物添加到发泡剂中；并且
(b)使所述可发泡组合物在有效形成泡沫的条件下反应，
其中所述发泡剂包含根据实施方案1至24中任一项所述的组合物。
26.在一些实施方案中，本申请还提供了一种形成泡沫的方法，包括：
(a)将包含一种或多种热塑性聚合物的可发泡组合物添加到发泡剂中；以及
(b)在有效形成泡沫的条件下加工所述可发泡组合物，
其中所述发泡剂包含根据实施方案1至24中任一项所述的组合物。
27.根据实施方案26所述的方法，其中所述方法包括挤出所述可发泡组合物和发泡剂的混合物。
28.根据实施方案26或27所述的方法，其中所述发泡剂包含Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
29.根据实施方案28所述的方法，其中所述发泡剂还包含水。
30.根据实施方案26或27所述的方法，其中所述发泡剂包含Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
31.根据实施方案30所述的方法，其中所述发泡剂还包含水。
32.在一些实施方案中，本申请提供了通过根据实施方案25至31中任一项所述的方法形成的泡沫。
33.在一些实施方案中，本申请提供了一种泡沫，其包含聚合物和根据实施方案1至24中任一项所述的组合物。
34.根据实施方案32或33所述的泡沫，其中所述发泡剂包含Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和Z-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
35.根据实施方案32至34中任一项所述的泡沫，其中所述发泡剂还包含水。
36.根据实施方案32至35中任一项所述的泡沫，其中所述泡沫在约20°F的温度下表现出约0.113Btu·in/ft2·h·°F至约0.158Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
37.根据实施方案32至36中任一项所述的泡沫，其中所述泡沫在约35°F的温度下表现出约0.116Btu·in/ft2·h·°F至约0.122Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
38.根据实施方案32至37中任一项所述的泡沫，其中所述泡沫在约50°F的温度下表现出约0.122Btu·in/ft2·h·°F至约0.165Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
39.根据实施方案32至38中任一项所述的泡沫，其中所述泡沫在约75°F的温度下表现出约0.132Btu·in/ft2·h·°F至约0.175Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
40.根据实施方案32或33所述的泡沫，其中所述发泡剂包含Z-1-氯-2，3，3，3-四氟丙-1-烯和E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。
41.根据实施方案32、33和40中任一项所述的泡沫，其中所述发泡剂还包含水。
42.根据实施方案32、33、40和41中任一项所述的泡沫，其中所述泡沫在约20°F的温度下表现出约0.111Btu·in/ft2·h·°F至约0.144Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
43.根据实施方案32、33、40至42中任一项所述的泡沫，其中所述泡沫在约35°F的温度下表现出约0.115Btu·in/ft2·h·°F至约0.150Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
44.根据实施方案32、33、40至43中任一项所述的泡沫，其中所述泡沫在约50°F的温度下表现出约0.120Btu·in/ft2·h·°F至约0.156Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
45.根据实施方案32、33、40至44中任一项所述的泡沫，其中所述泡沫在约75°F的温度下表现出约0.130Btu·in/ft2·h·°F至约0.168Btu·in/ft2·h·°F的K因子。
46.在一些实施方案中，本申请提供了一种用于产生冷却的方法，所述方法包括：
(a)冷凝根据实施方案1至24中任一项所述的组合物；以及
(b)使所述组合物在邻近待冷却的主体的位置处蒸发。
47.在一些实施方案中，本申请提供一种产生热量的方法，所述方法包括：
(a)将根据实施方案1至24中任一项所述的组合物在邻近待加热的主体的位置处冷凝；以及
(b)其后蒸发所述组合物。
48.在一些实施方案中，本申请提供了一种包含传热介质的传热系统，其中所述传热介质包含根据实施方案1至24中任一项所述的组合物。
49.在一些实施方案中，本申请提供了一种高温热泵，其包括包含根据实施方案1至24中任一项所述的组合物的工作流体。
50.在一些实施方案中，本申请提供了一种包含待配送(dispensed)的组分和推进剂的气溶胶产品，其中所述推进剂包含根据实施方案1至24中任一项所述的组合物。
51.在一些实施方案中，本申请提供了一种用于熄灭或抑制火焰的方法，所述方法包括在火焰处配送根据实施方案1至24中任一项所述的组合物。
52.在一些实施方案中，本申请提供了一种用于防止或抑制火焰的系统，所述系统包括包含根据实施方案1至24中任一项所述的组合物的容器和向火焰的预期或实际位置配送所述组合物的喷嘴。
应该理解，虽然已经结合本发明的详细描述描述了本发明，但是前面的描述旨在说明而不是限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求的范围限定。其它方面、优点和修改形式在以下权利要求书的范围内。本发明所涉及领域中的普通技术人员应该理解，本文描述的关于本发明的任何特定方面和/或实施方案的任何特征可以与本文描述的本发明的任何其它方面和/或实施方案的任何其它特征的一个或多个组合，在适当的情况下进行修改以确保组合的相容性。此类组合被认为是本公开所设想的本发明的一部分。

Claims (18)

1.一种共沸或类共沸组合物，其包含Z-1-氯-2,3,3,3-四氟丙-1-烯和选自甲酸甲酯和E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（E-HFO-1336mzz）的化合物，
其中所述类共沸组合物在-40℃至140℃的温度下基本上由（i）1摩尔%至99摩尔%的Z-1-氯-2,3,3,3-四氟丙-1-烯（Z-HCFO-1224yd）和（ii）1摩尔%至99摩尔%的甲酸甲酯组成，或
在-40℃至140℃的温度下基本上由（i）1摩尔%至99摩尔%的Z-1-氯-2,3,3,3-四氟丙-1-烯（Z-HCFO-1224yd）和（ii）1摩尔%至99摩尔%的E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（E-HFO-1336mzz）组成。
2.根据权利要求1所述的共沸或类共沸组合物，其中所述类共沸组合物基本上由（i）Z-1-氯-2,3,3,3-四氟丙-1-烯（Z-HCFO- 1224yd）和（ii）甲酸甲酯组成。
3.根据权利要求1所述的共沸或类共沸组合物，其中所述类共沸组合物在20℃下基本上由（i）85摩尔%至99摩尔%的Z-1-氯-2,3,3,3-四氟丙-1-烯（Z-HCFO-1224yd）和（ii）1摩尔%至15摩尔%的甲酸甲酯组成。
4.根据权利要求1所述的共沸或类共沸组合物，其中所述类共沸组合物基本上由（i）Z-1-氯-2,3,3,3-四氟丙-1-烯（Z-HCFO-1224yd）和（ii）E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（E-HFO-1336mzz）组成。
5.一种形成泡沫的方法，其包括：
(a) 将可发泡组合物添加到发泡剂中；并且
(b) 使所述可发泡组合物在有效形成泡沫的条件下反应，
其中所述发泡剂包含根据权利要求1至4任一项所述的组合物。
6.一种形成泡沫的方法，包括：
(a) 将包含一种或多种热塑性聚合物的可发泡组合物添加到发泡剂中；以及
(b) 在有效形成泡沫的条件下加工所述可发泡组合物，
其中所述发泡剂包含根据权利要求1至4任一项所述的组合物。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述方法包括挤出所述可发泡组合物和所述发泡剂的混合物。
8.根据权利要求6或7所述的方法，其中所述发泡剂包含Z-1-氯-2,3,3,3-四氟丙-1-烯和E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述发泡剂还包含水。
10.一种由根据权利要求5至9任一项所述的方法形成的泡沫。
11.一种包含聚合物和根据权利要求1至4任一项所述的组合物的泡沫。
12.根据权利要求10所述的泡沫，其中所述发泡剂包含Z-1-氯-2,3,3,3-四氟丙-1-烯和E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯。
13.根据权利要求12所述的泡沫，其中所述泡沫在-6.67 oC的温度下表现出0.0160 W/m·K至0.0208 W/m·K的K因子。
14.根据权利要求12所述的泡沫，其中所述泡沫在1.67 oC的温度下表现出0.0166 W/m·K至0.0216 W/m·K的K因子。
15.根据权利要求12所述的泡沫，其中所述泡沫在10 oC的温度下表现出0.0173 W/m·K至0.0225 W/m·K的K因子。
16.根据权利要求12所述的泡沫，其中所述泡沫在23.9 oC的温度下表现出0.0187 W/m·K至0.0242 W/m·K的K因子。
17.一种用于产生冷却的方法，包括：
(a) 使根据权利要求1至4任一项所述的组合物冷凝；以及
(b) 使所述组合物在邻近待冷却的主体的位置处蒸发。
18.一种用于产生热量的方法，包括：
(a) 将根据权利要求1至4任一项所述的组合物在邻近待加热的主体的位置处冷凝；以及
(b) 其后蒸发所述组合物。
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