JP4098093B2 - エアゾール製品 - Google Patents

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Description

本発明は、独立した多数のシャボン玉状の泡を噴射できるエアゾール製品に関する。さらに詳しくは、一般的なフォームのように多数の泡がまとまり表面にある泡のみが外気と接触しているのではなく、シャボン玉のように泡と泡が独立して単一の膜を形成し、泡全体が外気と接触しているものや、独立した泡同士が複数個くっつき、くっついた泡の一粒一粒が外気と接触する小さな泡を多数噴射できるエアゾール製品に関する。
従来の発泡性エアゾール製品は、噴射形態としては発泡状態で吐出されるもの、霧状で噴射され、塗布面で発泡するもの、ゲル状で吐出され、剪断を加えると発泡するものなど多くあるが、いずれも小さな泡が連続し、全体としてピンポン玉程度の大きさの泡にして使用する。
また水性原液と液化ガスとを乳化させ、吐出するとパチパチと音をたてながら破泡する泡となるエアゾール製品(特許文献1)があるが、このものも発泡時は小さな泡が連続している。
このように従来の発泡性エアゾール製品は、小さな泡が連続したものであり、独立したシャボン玉のような泡を噴射するエアゾール製品はなかった。
特開平2−255889号公報
本発明は、独立した多数のシャボン玉状の泡で噴射できるエアゾール製品を提供することを目的とする。詳しくは、一般的なスプレーと比較して対象物(頭髪や皮膚など)での付着性がよいエアゾール製品であり、従来と比較して破泡しやすい多数のシャボン玉状の泡を噴射できるエアゾール製品を提供することを目的とする。
本発明者らは、水性原液と液化ガスとを乳化させたエアゾール組成物を特定のエアゾール容器に充填したエアゾール製品が、独立した多数のシャボン玉状の泡を噴射できることを見出し、本発明を完成するにいたった。
すなわち、本発明は、
(1)水性原液と液化ガスとが乳化したエアゾール組成物をエアゾール容器に充填したエアゾール製品であって、
前記水性原液が界面活性剤を0.1〜30重量%含有し、
前記液化ガスが液化石油ガスを40重量%以上含有し、かつ前記液化ガスの蒸気圧(20℃)が0.2〜0.5MPaであり、
前記水性原液と前記液化ガスとの割合(水性原液/液化ガス(重量比))が5/95〜50/50であり、
独立した多数のシャボン玉状の泡を噴射するエアゾール製品、
)水性原液が低級アルコールを3.0〜60重量%含有する前記(1)記載のエアゾール製品、
)エアゾール容器がベーパータップを有しないエアゾールバルブを有する前記(1)または(2)記載のエアゾール製品、
)エアゾール容器に取り付ける噴射ボタンがストレート噴孔であり、メカニカルブレークアップ機構を有しない前記(1)、(2)または(3)記載のエアゾール製品
に関する。
本発明により、独立した多数のシャボン玉状の泡を噴射できるエアゾール製品を提供することができる。本発明のエアゾール製品によれば、エアゾール組成物を、一般的なスプレーと比べて対象物の付着性がよい状態で噴射することができる。また、本発明のエアゾール製品が噴射する泡は、一般的な泡と比べて破泡しやすいので、空間で破泡させることもできる。さらに本発明のエアゾール製品では、液膜部分に含有されている有効成分が、破泡時にはじけて拡散するので、空間用の製品にも利用できる。なお一般的な泡と同様、塗布面で塗り伸ばして使用することもできる。
本発明のエアゾール製品は、水性原液と液化ガスとが乳化したエアゾール組成物をエアゾール容器に充填したものであり、図1に示すように、独立した多数のシャボン玉状の泡を噴射する。図1中、11は独立した泡を示し、12は独立した泡がくっついた泡を示し、13はノズルを示す。独立したシャボン玉状の泡とは、図2中の14に示す一般的なフォームのように0.5〜1mm程度の泡が多数連続してまとまり、表面にある泡のみが外気と接触しているのではなく、泡と泡が独立して単一の膜を形成し、全体が外気と接触している泡(泡が1個の球体となっている)や、独立した泡同士が複数個くっつき、くっついた泡の一粒一粒が外気と接触する泡を意味する。独立したシャボン玉状の泡は、対象物(頭皮や皮膚など)に付着しやすく、また、外気と接触しているため破泡しやすいので、対象物に対する有効成分の拡散が速いという特徴がある。独立したシャボン玉状の泡の個々の大きさ(直径)は0.1〜10mmであることが好ましく、0.2〜5mmであることがさらに好ましい。泡の大きさが小さすぎると泡であることが目視で確認し難く、また付着性などが低下する傾向があり、泡の大きさが大きすぎると泡がはじけやすくなり、泡の状態を保持する時間が短くなる傾向がある。
前記水性原液は、噴射したときに泡の液膜となる。水性原液は界面活性剤を含有している。原液中の界面活性剤は、発泡したときの水性原液の液膜強度を調整し、泡切れ具合や発泡性、消泡性などをコントロールするために用いられ、さらには、可溶化剤、乳化剤、加脂剤などとして、エアゾール組成物を製造しやすくしたり、使用感を向上させるために用いられる。またトリートメント剤やクレンジング、洗浄剤などの有効成分として用いられる。界面活性剤としては、たとえば、非イオン型界面活性剤、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、両性型界面活性剤、高分子型界面活性剤、シリコン系界面活性剤、天然系界面活性剤などがあげられる。
前記非イオン型界面活性剤としては、たとえば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体などがあげられる。
前記アニオン型界面活性剤としては、たとえば、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸石鹸などがあげられる。
前記カチオン型界面活性剤としては、たとえば、アルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩などがあげられる。
前記両性型界面活性剤としては、たとえば、酢酸ベタイン、レシチンなどがあげられる。
前記高分子型界面活性剤としては、たとえば、ポリアルキルビニルピリジニウム、アルキルフェノールポリマー誘導体、スチレン・マレイン酸重合物誘導体などがあげられる。
前記シリコン系界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)・メチルポリシロキサン共重合体などがあげられる。
前記天然系界面活性剤としては、サーファクチンナトリウム、シクロデキストリン、水添酵素大豆レシチンなどがあげられる。
これらの界面活性剤は、原液中0.1〜30重量%、好ましくは0.5〜20重量%配合することができる。0.1重量%未満の場合は、発泡性に劣り、シャボン玉状の泡が得られにくくなる。一方、30重量%をこえると、べたつき感や皮膚への刺激性が強くなるなど、使用感がわるくなる。
さらに本発明においては、水性原液中に低級アルコールや多価アルコールなどのアルコール類を含有してもよい。
原液中の低級アルコールは、有効成分の溶解剤として、あるいは冷却感の付与、乾燥性の向上など、使用感を向上させる目的で用いられ、また噴射した際、多数のシャボン玉状の泡となるように泡切れや発泡性などを調整する目的で用いられる。本発明において、低級アルコールは炭素数が2〜5であることが好ましく、2〜3であることがさらに好ましい。低級アルコールの例としては、たとえばエタノール、イソプロピルアルコールなどがあげられる。
低級アルコールは水性原液中1.0重量%以上、好ましくは3.0重量%以上配合され、また、60重量%以下、好ましくは50重量%以下配合される。低級アルコールが1.0重量%未満の場合は、低級アルコールの配合効果が得られにくく、泡切れし難く、連続した泡になりやすい。一方、60重量%をこえると、液化ガスとの乳化物を形成し難くなり発泡しにくく、霧状で噴射される。
また多価アルコールは、有効成分の溶解剤、保湿剤などとして用いられ、たとえばグリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどがあげられる。
前記多価アルコールを配合する場合、水性原液中0.1〜30重量%、さらに0.5〜25重量%であることが好ましい。多価アルコールの配合量が0.1重量%未満の場合は多価アルコールの効果が得られにくく、30重量%をこえると発泡性がわるくなり、独立したシャボン玉状の泡が得られにくくなる。
さらに原液は、有効成分および必要に応じてそのほかの成分を含有してもよい。
原液に含有される有効成分としては、たとえば、消臭剤、殺菌・防腐剤、清涼剤、害虫忌避剤、頭髪用セット剤、育毛剤、保湿剤、紫外線吸収剤、アミノ酸、ビタミン類、ホルモン類、酸化防止剤、各種抽出液、かゆみ止め、消炎鎮痛剤、収斂剤、抗炎症剤、局所麻酔剤、抗ヒスタミン剤、美白剤、殺虫剤、効力増強剤、香料などが用いられる。
前記消臭剤としては、たとえば、ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、リシノール酸亜鉛石鹸などがあげられる。
前記殺菌・防腐剤としては、たとえば、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、イソプロピルメチルフェノール、感光素、パラクロルメタクレゾールなどがあげられる。
前記清涼剤としては、たとえば、l−メントール、カンフルなどがあげられる。
前記害虫忌避剤としては、たとえば、N,N−ジエチル−m−トルアミド(ディート)、カプリル酸ジエチルアミドなどがあげられる。
前記頭髪用セット剤としては、たとえば、ポリウレタン、塩化メチルビニルイミダゾリウム・ビニルピロリドン共重合体液、ジアルキルアミノエチル(メタ)アクリレート・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸ブチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、アクリル酸アルカノールアミン、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョンなどがあげられる。
前記育毛剤として、たとえばセンブリエキス、トウガラシチンキ、パントテン酸、サリチル酸、塩化カルプロニウムなどがあげられる。
前記保湿剤としては、たとえば、尿素、プロピレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、d,l−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチンなどがあげられる。
前記紫外線吸収剤としては、たとえば、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどがあげられる。
前記アミノ酸としては、たとえば、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどがあげられる。
前記ビタミン類としては、たとえば、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸d,l−α−トコフェロール、ビタミンD2(エルゴカシフェロール)、d,l−α−トコフェロール、酢酸d,l−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチンなどがあげられる。
前記ホルモン類としては、たとえば、エラストラジオール、エチニルエストラジオールなどがあげられる。
前記酸化防止剤としては、たとえば、アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどがあげられる。
前記各種抽出液としては、たとえば、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などがあげられる。
前記かゆみ止めとしては、クロタミトン、d−カンフルなどがあげられる。
前記消炎鎮痛剤としては、たとえば、サリチル酸メチル、カンフル、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェンなどがあげられる。
前記収斂剤としては、たとえば、酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などがあげられる。
前記抗炎症剤としては、たとえば、アラントイン、グリシルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、ウフェナマート、アズレンなどがあげられる。
前記局所麻酔剤としては、たとえば、塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、塩酸リドカインなどがあげられる。
前記抗ヒスタミン剤としては、たとえば、ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどがあげられる。
前記美白剤としては、たとえば、アルブチン、コウジ酸などがあげられる。
前記殺虫剤としては、ペルメトリン、フタルスリン、イミプロトリン、アレスリン、レスメトリン、d−フェノトリン、プロパルスリン、ネオピナミンフォルテ、クリスロンフォルテなどがあげられる。
前記効果増強剤としては、サイネピリン、ピペロニルブトキサイト、オクタクロロジプロピルエーテルなどがあげられる。
前記有効成分は、原液中に0.05〜20重量%、好ましくは0.1〜15重量%配合される。有効成分が0.05重量%未満の場合は、有効成分の効果が充分に発揮できない傾向があり、一方、20重量%をこえると、有効成分濃度が高すぎ、有効成分によっては人体へ悪影響をおよぼす場合がある。有効成分は、油成分への溶解性が優れている場合には、油成分に溶解させて配合することができる。
原液に含有されるそのほかの成分としては、油成分、pH調整剤、高分子化合物、粉体などがあげられる。これらの成分の含有量は、当業者が適宜設定することができる。
油成分は、使用感の向上や、撥水性などの効果を付与するための成分であり、たとえば、シリコーン油、炭化水素、エステル油、高級脂肪酸、高級アルコール、ロウ、油脂などがあげられる。
前記シリコーン油としては、たとえば、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルシリコーンエマルジョン、メチルフェニルポリシロキサンなどがあげられる。
前記炭化水素としては、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン、流動パラフィン、イソパラフィン、ケロシン、スクワラン、スクワレンなどがあげられる。なお、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサンなどの炭素数が5〜6の炭化水素については、発泡性などを調整するために、噴射剤として用いられる液化ガスとともに配合してもよい。
前記エステル油としては、たとえば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、乳酸セチル、酢酸エチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエトキシエチルなどがあげられる。
前記高級脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などがあげられる。
前記高級アルコールとしては、たとえば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコールなどがあげられる。
前記ロウ(ワックス)としては、たとえば、ミツロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、キャンデリラロウ、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどがあげられる。
前記油脂としては、たとえば、ツバキ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などがあげられる。
pH調整剤は、原液やエアゾール組成物を長期間安定化させるために用いられ、耐圧容器への腐食を少なくしたり、有効成分が経時的に分解されることを防止する。
前記pH調整剤としては、たとえば、乳酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムなどがあげられる。
前記高分子化合物は、原液の粘度を調整したり、泡の弾力性や消泡性、乾燥性など、泡質を調整するなどの目的で用いられる。
前記高分子化合物としては、たとえば、カラギーナン、ペクチン、デンプン、ゼラチン、コラーゲン、カルボキシメチルデンプン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムなどがあげられる。
前記粉体は、粉体自体が有効成分として作用したり、ほかの有効成分を担持する担体、保護剤、付着剤、固体潤滑剤などとして用いられ、たとえば、タルク、酸化亜鉛、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、セラミックパウダー、窒化ホウ素などがあげられる。
本発明で用いられる水性原液は、前述の界面活性剤や有効成分、そのほかの成分などを水やアルコール水溶液に溶解あるいは分散させることにより調製される。
本発明のエアゾール製品に用いられる液化ガスは、前記水性原液と乳化してエアゾール組成物を形成し、該エアゾール組成物を噴射すると水性原液を発泡させ、シャボン玉状の泡を形成する成分である。
本発明のエアゾール製品に充填する液化ガスとしては、たとえば、プロパン、n−ブタン、i−ブタンおよびこれらの混合物である液化石油ガス、ジメチルエーテル、フロン類およびこれらの混合物などを使用することができる。とくに、水性原液との乳化物を作りやすい点から液化石油ガスを主成分とするものが好ましく、液化石油ガスが液化ガス中に40重量%以上、とくには50重量%以上配合されることが好ましい。また加圧剤として圧縮ガスを配合してもよく、たとえば、窒素、炭酸ガス、亜酸化窒素、圧縮空気などがあげられる。液化ガスにジメチルエーテルを配合する場合、ジメチルエーテルは両親媒性成分であるため、ジメチルエーテルの配合量が多くなるとエアゾール組成物が乳化物になり難く、霧状で噴射されて泡にならない。したがって、ジメチルエーテルの含有量は液化ガス中60重量%以下、とくには50重量%以下が好ましい。液化ガスの蒸気圧(20℃)は、0.2〜0.5MPa、好ましくは0.25〜0.5MPaである。0.2MPa未満では発泡せず、シャボン玉状の泡にならない。0.5MPaをこえると、粒子が細かくなりすぎ、発泡しにくくなる。
本発明のエアゾール製品に充填するエアゾール組成物は、水性原液と液化ガスとの比(水性原液/液化ガス(重量比))が50/50〜5/95、好ましくは45/55〜10/90であることが望ましい。液化ガスの配合量が50重量%未満では、噴射されたエアゾール組成物が空間で発泡することなく落下しやすくなり、所望の効果が得られにくい。一方、液化ガスの配合量が95重量%をこえると、シャボン玉状の泡を形成しにくくなる。なお、前記水性原液と液化ガスとを前述の配合割合で混合し、両者を乳化させることによりエアゾール組成物を調製することができる。
一般にエアゾール容器は、容器本体、エアゾールバルブおよび噴射ボタンを有する。本発明では、容器本体はとくに限定されず、アルミニウム、ブリキなどの金属製容器、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)などの樹脂製容器、ガラス製容器など、耐圧性を有するものが用いられる。エアゾールバルブとしては、たとえばベーパータップを有さないエアゾールバルブを用いることが好ましく、これにより、独立したシャボン玉状の泡を噴射することができる。図3に、ベーパータップを有さないエアゾールバルブの一例の断面図を示す。
エアゾールバルブとしては、容器本体の開口部に取り付けられるマウンティングカップ1と、該マウンティングカップ1の中央内部に支持される噴射バルブとからなるものを用いることができる。前記噴射バルブは、開口部の外周部分が前記マウンティングカップ1の中央内部に支持される有底筒状のハウジング2を有し、該ハウジング2内部にはエアゾール容器の内外を連通するステム孔3を有するステム4と、ステム孔3の周囲に取り付けられるステムラバー5、およびステム4とステムラバー5とを上方方向へ付勢するスプリング6とを有し、常時はスプリング6によりステム4とステムラバー5とが上方へ付勢され、ステム孔3がステムラバー5によってシールされている。
エアゾールバルブには、容器本体内部のエアゾール組成物をハウジング2内部に導入する導入孔7を有するハウジング2を備えたものと、前記導入孔7以外に、さらにベーパータップ孔を有するものとがある。前記ベーパータップ孔は、容器本体内部の気相部にある液化ガスの気体部分をハウジング2内部に導入するための孔であり、ハウジング2内部に導入されるエアゾール組成物量を少なくし、可燃性成分が多く含まれる組成物であっても、その火炎長を短くするなどの効果がある。しかし、ステム孔3から噴射ボタンの噴孔までのあいだでエアゾール組成物中に気体が多く存在するため、本発明のエアゾール組成物をベーパータップ孔付きのエアゾールバルブで噴射した場合、独立したシャボン玉状の泡を形成し難くなる。
なお、エアゾールバルブの好ましい形態としては、ステム孔が0.2〜0.6mm、好ましくは0.2〜0.5mmであり、ハウジングの導入孔は0.2〜2.0mm、好ましくは0.3〜1.5mmである。ステム孔および/またはハウジングの導入孔が前記範囲より小さい場合はエアゾール組成物による詰まりが生じやすく、前記範囲を超える場合は噴射量が多くなりすぎ、独立したシャボン玉状の泡を形成し難くなる。
図4に、噴射ボタンの一例の断面図を示す。噴射ボタンは、ボタン本体8と、ボタン本体8をエアゾールバルブのステムに取り付けるためのステム挿入孔9と、ボタン本体8に取り付けられ噴射孔を有するノズル10とからなる。なお、ボタン本体に噴射孔を形成してもよい。噴射ボタンのほかの具体例を、図5および6に示す。本発明のエアゾール製品における噴射ボタンとしては、エアゾール組成物を押し出すように噴射し、独立したシャボン玉状の泡を形成しやすくするために、ストレート噴口を有することが好ましい。なお、メカニカルブレークアップ機構付きの噴射ボタンでは、噴射されるエアゾール組成物が渦流を形成するため噴霧粒子が細かくなりすぎて発泡しにくくなったり、また、泡が破砕されるなど、独立したシャボン玉状の泡として噴射しにくい。また、アフタードローが多くなり、エアゾール製品に液垂れしたエアゾール組成物が付着しやすく製品を汚してしまう。噴口径は0.2〜2.5mmが好ましく、さらには0.3〜2.0mmであることが好ましい。
本発明のエアゾール製品は、前述の水性原液と液化ガスとを容器本体に充填してエアゾールバルブを取り付け、容器本体を振とうするなどの方法により水性原液と液化ガスとを乳化させてエアゾール組成物を調製し、ついでエアゾールバルブのステムに噴射ボタンを取り付けることにより製造することができる。なお、水性原液と液化ガスとを予め乳化装置などで乳化させたのち、エアゾールバルブを取り付けた容器本体にエアゾール組成物を充填してもよい。
本発明のエアゾール製品における噴射量は3.0g/5秒以下、とくに2.0g/5秒以下であるのが好ましい。噴射量が多くなるとミスト状となり、独立したシャボン玉状の泡を噴射できなくなる。なお、エアゾール製品の噴射量は、エアゾールバルブのステム孔やハウジングの導入孔、噴射ボタンの噴射孔や長さなどの仕様と、水性原液と液化ガスとの配合割合、液化ガスの蒸気圧などの処方により、調整することができる。
かようにして得られるエアゾール製品は、独立した多数のシャボン玉状の泡を噴射することができ、該泡は頭髪や皮膚などへの付着性にすぐれているため、スタイリング剤やトリートメント剤、育毛剤などの頭髪用製品や、炎症鎮痛剤やかゆみ止め、制汗剤、傷薬、火照り止め、消臭剤などの人体用製品に好適に用いることができる。また有効成分の拡散性にすぐれているため、室内用消臭剤や芳香剤、殺虫剤、ガラスクリーナー、洗浄剤などの家庭用品にも用いることができる。
以下に本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例1〜8
以下に示す組成にて水性原液(以下、水性原液Aとする)を調製した。
1,3−ブチレングリコール 1.0
メチルポリシロキサン(6cs)(*1) 2.0
POE(10)オレイルエーテル(*2) 1.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(*3) 0.5
99%エタノール 40.0
精製水 55.5
合 計 100.0(重量%)

*1:SH200(6cs)(商品名)、東レ・ダウコーニングシリコーン(株)製
*2:BO−10(商品名)、日光ケミカルズ(株)製
*3:コータミン86PC(商品名)、花王(株)製
つぎに、エアゾール組成物として、前記水性原液と、液化ガスとして用いる液化石油ガス(表1に記載の蒸気圧、20℃)とを表1に記載した比(水性原液/液化ガス(重量比))でアルミニウム製耐圧容器(満注量100ml)に充填した。つぎに、水性原液と液化ガスとを乳化させてエアゾール組成物を調製した。なお、エアゾールバルブとしては、直径0.3mmのステム孔および直径0.3mmの導入孔を有し、ベーパータップ孔を有さない図3に示すバルブならびに図4に示す直径1.6mmでストレート噴孔を有するボタンを備えたものを使用した。
ついで、得られたエアゾール製品を、25℃の恒温水槽に30分間保持したのち、噴射し、噴射物の状態をビデオ撮影して評価した。その結果を以下の表1に示す。なお、実施例5のエアゾール製品に関し、噴射孔から15cmの位置にてシャボン玉状の泡の粒子径を測定したところ、結果は大部分が0.5〜1.5mmの範囲にあり、平均値は0.86mmであった。
比較例1〜2
水性原液として水性原液Aを、液化ガスとして液化石油ガス(20℃での蒸気圧が0.34MPa)を使用し、かつ、水性原液/液化ガス(重量比)を60/40(比較例1)または3/97(比較例2)の割合で乳化させてエアゾール製品を製造した。該エアゾール製品を用い、実施例1〜8と同様にしてエアゾール製品を評価した。結果を表1に示す。
比較例3
水性原液として水性原液Aを、液化ガスとしてジメチルエーテルを使用し、かつ、水性原液/液化ガス(重量比)を40/60の割合で溶解させたエアゾール製品を製造した。該エアゾール製品を用い、実施例1〜8と同様にしてエアゾール製品を評価した。結果を表1に示す。
比較例4
水性原液Aの組成における精製水を含有せず、代わりにエタノールを95.5%含有するアルコール原液と液化石油ガス(20℃での蒸気圧は0.34MPa)を使用し、かつ、前記アルコール原液/液化ガス(重量比)を30/70の割合で溶解させたエアゾール製品を製造した。該エアゾール製品を用い、実施例1〜8と同様にしてエアゾール製品を評価した。結果を表1に示す。
Figure 0004098093
評価基準
○:多数のシャボン玉状の泡が得られる。
×1:落下するまでに発泡せず、液状で噴射。
×2:粒が細かすぎ、発泡が確認できない。
×3:発泡しない。
実施例9〜12
以下に示す組成にて水性原液(以下、水性原液Bとする)を調製した。
濃グリセリン 18.0
メチルポリシロキサン(*1) 18.0
ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル(*4) 3.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(*3) 12.0
99%エタノール 17.0
精製水 32.0
合 計 100.0(重量%)

*4:BC−40TX(商品名)、日光ケミカルズ(株)製
実施例9
前記水性原液B30gと、液化ガスとして液化石油ガス(20℃での蒸気圧は0.39MPa)70gをアルミニウム製耐圧容器(満注量220ml)に充填し、エアゾールバルブを取り付けた。
容器を振とうすることにより水性原液と液化石油ガスとを乳化させてエアゾール組成物を容器内部で調製し、ついで噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を製造した。
なお、エアゾールバルブとしては、図3に示すバルブ(ステム孔0.5mm、ハウジング導入孔0.5mm、ベーパータップなし)を用い、噴射ボタンとしては図4に示すボタン(噴口径が1.6mm)を用いた。得られたエアゾール製品について、実施例1〜8と同様にして評価を行なった。結果を表2に示す。
実施例5と同様に、噴射物の状態をビデオ撮影し、噴孔から15cmの位置にてシャボン玉状の泡の粒子径を測定したところ、大部分が1.0〜2.5mmの範囲にあり、平均値は1.7mmであった。
実施例10
噴射ボタンとして図5に示すボタン(噴口径0.9mm)を用いたほかは実施例9と同じエアゾール製品を用いて実施例1〜8と同様にして評価を行なった。結果を表2に示す。
実施例11
噴射ボタンとして図6に示すボタン(噴口径1.5mm、チューブ長30mm)を用いたほかは実施例9と同じエアゾール製品を用いて実施例1〜8と同様にして評価を行なった。結果を表2に示す。
実施例12
前記水性原液B40gと、液化ガスとして液化石油ガスとジメチルエーテルとの混合物(液化石油ガス/ジメチルエーテル=80/20重量比、20℃での蒸気圧は0.39MPa)60gとを用いてエアゾール製品を製造した。
なお、エアゾールバルブと噴射ボタンは実施例9と同じものを用い、得られたエアゾール製品を実施例1〜8と同様にして評価した。結果を表2に示す。
Figure 0004098093
製品例1(消臭・芳香剤)
<水性原液組成>
リシノール酸亜鉛石鹸(*5) 1.00
イソプロピルメチルフェノール(*6) 0.10
ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル(*4) 1.00
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(*3) 3.00
香料(*7) 0.01
99%エタノール 30.00
精製水 64.89
合 計 100.00(重量%)

*5:Grillocin 15N(商品名)、H&R(株)製
*6:イソプロピルメチルフェノール(商品名)、大阪化成工業(株)製
*7:HERB ESSENCE N16 644(商品名)、H&R(株)製
エアゾール製品の製造
前記水性原液25gと、液化ガスとして液化石油ガス(20℃での蒸気圧は0.35MPa)75gとをアルミニウム製耐圧容器(満注量220ml)に充填し、エアゾールバルブを取り付けた。容器を振とうすることにより水性原液と液化石油ガスとを乳化させてエアゾール組成物を容器内部で調製し、ついで噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を製造した。なお、エアゾールバルブとしては図3に示すバルブ(ステム孔0.3mm、ハウジング導入孔0.3mm、ベーパータップなし)を用い、噴射ボタンとしては図4に示す噴口径が1.5mmであるボタンを用いた。
製品例2(園芸用殺虫剤)
<水性原液組成>
ペルメトリン(*8) 1.0
ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル 0.5
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 2.0
99%エタノール 30.0
精製水 66.5
合 計 100.0(重量%)

*8:エクスミン(商品名)、住友化学(株)製
エアゾール製品の製造
前記水性原液30gと、液化ガスとして液化石油ガス(20℃での蒸気圧は0.44MPa)70gとをアルミニウム製耐圧容器(満注量220ml)に充填し、エアゾールバルブを取り付けた。容器を振とうすることにより水性原液と液化石油ガスとを乳化させてエアゾール組成物を容器内部で調製し、ついで噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を製造した。なお、エアゾールバルブとしては図3に示すバルブ(ステム孔0.5mm、ハウジング導入孔1.5mm、ベーパータップなし)を用い、噴射ボタンとしては図4に示す噴口径が1.6mmであるボタンを用いた。
製品例3(トリートメント剤)
<水性原液組成>
1,3−ブチレングリコール 2.0
高重合メチルポリシロキサン(*9) 2.0
メチルポリシロキサン(*1) 2.0
ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル 1.5
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 5.0
99%エタノール 30.0
精製水 57.5
合 計 100.0(重量%)

*9:BY11−014(商品名)、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製
エアゾール製品の製造
前記水性原液40gと、液化ガスとして液化石油ガスとジメチルエーテルとの混合物(液化石油ガス/ジメチルエーテル=80/20重量比、20℃での蒸気圧は0.39MPa)60gとをアルミニウム製耐圧容器(満注量220ml)に充填し、エアゾールバルブを取り付けた。容器を振とうすることにより水性原液と液化ガスとを乳化させてエアゾール組成物を容器内部で調製し、ついで噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を製造した。なお、エアゾールバルブとしては図3に示すバルブ(ステム孔0.4mm、ハウジング導入孔1.0mm、ベーパータップなし)を用い、噴射ボタンとしては図6に示す噴口径が1.5mm、長さ30mmであるボタンを用いた。
製品例4(スタイリング剤)
<水性原液組成>
塩化メチルビニルイミダゾリウム・
ビニルピロリドン共重合体液(*10) 10.0
ポリオキシエチレン・
メチルポリシロキサン共重合体(*11) 2.0
メチルフェニルポリシロキサン(*12) 6.0
ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル 1.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 6.0
99%エタノール 35.0
精製水 40.0
合 計 100.0(重量%)

*10:ルピカットHM552(商品名)、BASF(株)製
*11:SH3775M(商品名)、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製
*12:SH556(商品名)、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製
エアゾール製品の製造
前記水性原液30gと、液化ガスとして液化石油ガス(20℃での蒸気圧は0.39MPa)70gとをアルミニウム製耐圧容器(満注量220ml)に充填し、エアゾールバルブを取り付けた。容器を振とうすることにより水性原液と液化石油ガスとを乳化させてエアゾール組成物を容器内部で調製し、ついで噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を製造した。なお、エアゾールバルブとしては図3に示すバルブ(ステム孔0.3mm、ハウジング導入孔0.3mm、ベーパータップなし)を用い、噴射ボタンとしては図5に示す噴口径が0.9mmであるボタンを用いた。
製品例5(クールローション)
<水性原液組成>
l−メントール 0.5
グリセリン 2.0
ホホバオイル(*13) 2.0
ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル 0.5
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 2.0
99%エタノール 40.0
精製水 53.0
合 計 100.0(重量%)

*13:ホホバ油(商品名)、香栄興業(株)製
エアゾール製品の製造
前記水性原液30gと、液化ガスとして液化石油ガス(20℃での蒸気圧は0.39MPa)70gとをアルミニウム製耐圧容器(満注量220ml)に充填し、エアゾールバルブを取り付けた。容器を振とうすることにより水性原液と液化石油ガスとを乳化させてエアゾール組成物を容器内部で調製し、ついで噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を製造した。なお、エアゾールバルブとしては図3に示すバルブ(ステム孔0.5mm、ハウジング導入孔1.0mm、ベーパータップなし)を用い、噴射ボタンとしては図4に示す噴口径が1.6mmであるボタンを用いた。
本発明のエアゾール製品から噴射される独立したシャボン玉状の泡を示す概略図である。 一般的なフォームを示す概略図である。 実施例で使用したエアゾール容器のエアゾールバルブ部分の構造を示す概略断面図である。 実施例で使用したエアゾール容器の噴射ボタンの構造を示す概略断面図である。 本発明に用いる噴射ボタンの一例の構造を示す概略断面図である。 本発明に用いる噴射ボタンの一例の構造を示す概略断面図である。

Claims (4)

  1. 水性原液と液化ガスとが乳化したエアゾール組成物をエアゾール容器に充填したエアゾール製品であって、
    前記水性原液が界面活性剤を0.1〜30重量%含有し、
    前記液化ガスが液化石油ガスを40重量%以上含有し、かつ前記液化ガスの蒸気圧(20℃)が0.2〜0.5MPaであり、
    前記水性原液と前記液化ガスとの割合(水性原液/液化ガス(重量比))が5/95〜50/50であり、
    独立した多数のシャボン玉状の泡を噴射するエアゾール製品。
  2. 水性原液が低級アルコールを3.0〜60重量%含有する請求項1記載のエアゾール製品。
  3. エアゾール容器がベーパータップを有しないエアゾールバルブを有する請求項1または2記載のエアゾール製品。
  4. エアゾール容器に取り付ける噴射ボタンがストレート噴孔であり、メカニカルブレークアップ機構を有しない請求項1、2または3記載のエアゾール製品。
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