JP5697214B2 - フッ素置換オレフィンを含有する組成物 - Google Patents
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Description
、例えば、鉱油、アルキルベンゼンまたはポリ(アルファ−オレフィン)を含むCFCsおよびHFCsと従来一緒に使用されてきた種類の潤滑剤に対して比較的不溶性および/または非混和性である。圧縮冷却装置、空調装置および/またはヒートポンプ装置で冷却流体−潤滑剤の組み合わせが所望のレベルで効率的に作動するには、広範囲の動作温度にわたって潤滑剤が冷却液に十分に溶解性でなければならない。このような溶解性によって潤滑剤の粘度が低下し、そして装置を通してより容易な流動が可能となる。このような溶解性がない場合、潤滑剤が、冷却装置、空調装置またはヒートポンプ装置のエバポレーターのコイル、ならびに装置の他の部品に留まる傾向があり、従って、装置効率が低下する。
要な濃度で人体に安全でなければならない。
XCFzR3−z (I)
(式中、Xは、C2、C3、C4またはC5不飽和の、置換もしくは非置換基であり、各Rは、独立して、Cl、F、Br、IまたはHであり、そしてzは1〜3である)で表される化合物を含む組成物、好ましくは熱伝達組成物によって満足されることを見出した。ある種の好ましい実施形態において、本発明のフルオロアルケンは少なくとも4個のハロゲン置換基を有し、そのうち少なくとも3個がFであり、そしてさらにより好ましくは、Brは1個も存在しない。ある種の好ましい実施形態において、式Iの化合物は、末端以外の各不飽和炭素がフッ素置換基を有する化合物、そして好ましくは3炭素の化合物を含む。
234zeという用語は、本明細書では一般に、それがシス型であるかトランス型であるかに関係なく1,1,1,3−テトラフルオロプロペンを指すために使用される。「シスHFO−1234ze」および「トランスHFO−1234ze」という用語は、本明細書では1,1,1,3−テトラフルオロプロペンのシス型およびトランス型をそれぞれ表すために使用される。従って、「HFO−1234ze」という用語は、その範囲内でシスHFO−1234ze、トランスHFO−1234zeならびにそれらの全ての組み合わせおよび混合物を含む。
本発明の好ましい実施形態は、3〜6個の炭素原子、好ましくは3〜5個の炭素原子、そしてある種の非常に好ましい実施形態において、3個の炭素原子および少なくとも1個の炭素−炭素二重結合を含有する少なくとも1種のフルオロアルケンを含む組成物に関する。本発明のフルオロアルケン化合物は、本明細書では便宜上、それらが少なくとも1個
の水素を含有する場合、ヒドロフルオロオレフィン類または「HFOs」として示されることがある。本発明のHFOsは2個の炭素−炭素二重結合を含有してもよいと考えられるが、現時点では、かかる化合物は好ましくないと考えられる。また本明細書では、少なくとも1個の塩素原子も含有するHFOsに関して、HFCOという名称が使用されることがある。
R’は(CR2)nYであり、
YはCRF2であり、
そしてnは、0、1、2または3、好ましくは0または1であるが、Brが化合物中に存在する場合、化合物中に水素は存在しないことが一般に好ましい)の化合物を含む。ある種の実施形態において、Brは化合物中に存在しない。
−CH=CF−CH3
−CF=CH−CH3
−CH2−CF=CH2
−CH2−CH=CFH
従って、かかる実施形態は、以下の好ましい化合物:CF3−CH=CF−CH3;CF
3−CF=CH−CH3;CF3−CH2−CF=CH2;CF3−CH2−CH=CFH;ならびにこれらともう1種および/または他の式Iの化合物との組み合わせを含む。
フィンは、大気化学に対して実質的に悪影響を有さず、いくつかの他のハロゲン化種と比較してオゾン層破壊の要因として無視できると考える。従って、本発明の好ましい組成物は、実質的にオゾン層破壊に関与しないという利点を有する。また好ましい組成物は、現在使用されている多くのヒドロフルオロアルカンと比較して実質的に地球温暖化に関与しない。
サイエンティフィック アセスメント オブ オゾン デプレッション、2002、ア
レポート オブ ザ ワールド メトロロジカル アソシエーションズ グローバル オゾン リサーチ アンド モニタリング プロジェクト(The Scientific Assessment of Ozone Depletion,2002,A report of the World Meteorological Association’s Global Ozone Research and Monitoring Project)」に定義される通りである。
トリクロロフルオロメタン(CFC−11)
ジクロロジフルオロメタン(CFC−12)
ジフルオロメタン(HFC−32)
ペンタフルオロエタン(HFC−125)
1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−134)
1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a)
ジフルオロエタン(HFC−152a)
1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ea)
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236fa)
1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245fa)
1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC−365mfc)
水
CO2
本発明の組成物は、熱伝達用途での使用に、すなわち、蒸発冷却剤を含む加熱および/または冷却媒体として一般に適応可能である。
利点を有するであろう。また加えて、本組成物は、製造間または加速寿命試験間のいずれも電気または電子機器部品を冷却することに関連して、実質的な実用性が見出されると予想される。加速寿命試験において、部品の使用をシミュレーションするために、部品を急速に連続して加熱および冷却する。従って、かかる使用は、半導体およびコンピュータボード製造工業において特に有利である。これに関連して、本組成物のもう1つの利点は、それらがかかる用途と関連して使用される場合、連続的に電気特性を示すと予想されることである。もう1つの蒸発冷却用途は、導管を通る流体流動の中断を一時的に引き起こす方法を含む。好ましくは、かかる方法は、水が流れる水パイプのような導管を本発明による液体組成物と接触させること、そして導管と接触している間に本発明の液体組成物を蒸発させ、内部に含まれる液体を冷凍させ、それによって一時的に導管を通る流体流動を停止させることを含む。かかる方法は、本組成物が適用される位置の下流の位置で、かかる導管またはかかる導管に連結された装置上で実行されるサービスまたは他の動作を可能にすることに関連して、明らかな利点を有する。
)R015が挙げられる。市販品として入手可能なアルキルベンゼン潤滑剤としては、ゼロール(Zerol)150(登録商標)が挙げられる。市販品として入手可能なエステルとしては、エメリー(Emery)2917(登録商標)およびハトコール(Hatcol)2370(登録商標)として入手可能であるネオペンチルグリコールジペラルゴネートが挙げられる。他の有用なエステルとしては、リン酸エステル、二塩基性酸エステルおよびフルオロエステルが挙げられる。場合によっては、炭化水素ベースの油は、ヨードカーボンを含む冷媒に対して十分な溶解性を有し、ヨードカーボンと炭化水素油との組み合わせは他の種類の潤滑剤よりも安定している。従って、かかる組み合わせは都合がよい。好ましい潤滑剤としては、ポリアルキレングリコールおよびエステルが挙げられる。ポリアルキレングリコールは可動式空調のような特定の用途で現在使用されているため、それらはある種の実施形態において非常に好ましい。当然ながら、異なる種類の潤滑剤の異なる混合物が使用されてもよい。
同程度またはより高い能力、およびかかる冷媒と実質的に同様であるか、または実質的に適合し、そして好ましくはかかる冷媒と同程度またはより高い能力を示す。特に出願人は、本組成物のある種の好ましい実施形態は、比較的低い、好ましくは約1000未満、より好ましくは約500未満、そしてさらにより好ましくは約150未満の地球温暖化係数(「GWP」)を示すことを認識している。加えて、参照により本明細書に援用される同時係属中の特許出願に記載の共沸様組成物を含むある種の本発明組成物の比較的一定の沸騰性質は、多くの用途での冷媒としての使用に関して、本発明の組成物を、R−404AまたはHFC−32、HFC−125およびHFC−134aの組み合わせ(重量比約23:25:52のHFC−32:HFC−125:HFC134aの組み合わせをR−407Cとして記載する)のようなある種の従来のHFCよりも望ましいものにする。本発明の熱伝達組成物は、HFC−134、HFC−152a、HFC−22、R−12およびR−500のための代替品として特に好ましい。
成物は、本明細書の他の箇所で説明されるようなエアゾール、発泡剤等のような他の用途において、上記組成物のための代替品として適切であると考えられる。
トリクロロフルオロメタン(CFC−11)
ジクロロジフルオロメタン(CFC−12)
ジフルオロメタン(HFC−32)
ペンタフルオロエタン(HFC−125)
1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−134)
1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a)
ジフルオロエタン(HFC−152a)
1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ea)
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236fa)
1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245fa)
1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC−365mfc)
水
CO2
発泡剤もまた、本発明組成物の1種以上を含んでいてもよく、または構成してもよい。上記の通り、本発明の組成物は広範囲の量で本発明の化合物を含んでよい。しかしながら、本発明による発泡剤として使用するために好ましい組成物に関して、式I、そしてさらにより好ましくは式IIの化合物が、組成物の少なくとも約5重量%、そしてさらにより好ましくは少なくとも約15重量%の量で存在することが一般に好ましい。ある種の好ましい実施形態において、発泡剤は本組成物の少なくとも約50重量%を含み、そしてある種の実施形態において、発泡剤は本組成物から本質的になる。ある種の好ましい実施形態において、本発明の発泡剤組成物は、HFO−1234(好ましくはHFO−1234zeおよび/またはHFO−1234yf)に加えて、1種以上の共発泡剤、フィラー(充てん剤)、蒸気圧調節剤、火炎抑制剤、安定剤および同様の補助剤を含む。例として、本発明のある種の好ましい発泡剤中には1種以上の以下の成分が広範囲の変動量で含まれてよい:
ジフルオロメタン(HFC−32)
ペンタフルオロエタン(HFC−125)
1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−134)
1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a)
ジフルオロエタン(HFC−152a)
1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ea)
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236fa)
1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245fa)
1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC−365mfc)
水
CO2
おいて、1種以上の成分は、熱可塑性材料、特に熱可塑性ポリマーおよび/または樹脂を含む。熱可塑性発泡体成分の例には、ポリスチレン(PS)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)およびポリエチレンテレフタレート(PET)、ならびにそれらから形成される発泡体、好ましくは低密度発泡体のようなポリオレフィンが含まれる。ある種の実施形態において、熱可塑性発泡性組成物は、押出可能な組成物である。
もう1つの態様において、本発明は、本発明の組成物を含むか、または本発明の組成物から本質的になる噴射剤組成物を提供する。ある種の好ましい実施形態において、かかる噴射剤組成物は、好ましくは、単独で、または他の既知の噴射剤と組み合わせて噴霧可能
な組成物である。
る種の工業用エアゾール製品、および例えば肺または粘膜に薬剤を送達するための医薬用エアゾールでの使用のために、本発明の組成物、特に好ましくはHFO−1234、そしてさらにより好ましくはHFO−1234zeを含む組成物を提供する。この例としては、喘息および他の慢性閉塞性肺疾患の治療用、ならびに接近可能な粘膜または鼻腔への薬剤の送達用の定量吸入器(metered dose inhalers;MDIs)が挙げられる。従って、本発明は、治療が必要な生物体に薬剤または他の治療成分を含有する本発明の組成物を適用することを含む、生物体(例えばヒトまたは動物)の不調、病気および同様の健康関連問題の治療のための方法を含む。ある種の好ましい実施形態において、本組成物の適用工程は、本発明の組成物を含有するMDIを提供すること(例えば、組成物をMDI中に導入すること)、次いでそのMDIから本組成物を放出することを含む。
また、本発明の組成物は、着香剤組成物および芳香剤組成物の一部として、そして特に担体として使用される場合、利点をもたらす。この目的のための本組成物の適合性は、0.39グラムのジャスモン(Jasmone)が肉厚ガラス管に入れられた試験手順によって実証される。1.73グラムのR−1234zeをガラス管に添加した。次いで、管を冷凍し、そして密封した。管の解凍時に、混合物が1相の液相を有することが発見された。この溶液は、20重量%のジャスモンおよび80重量%のR−1234zeを含有し、従って、着香剤配合物および芳香剤用の担体として好ましい使用が確立された。このことによって、植物からのものを含む生物学的活性化合物(例えばバイオマス)および芳香剤の抽出物としてのその可能性も確立される。ある種の実施形態において、超臨界状態での本流体による抽出用途のために本組成物を使用することが好ましい。超臨界または近超臨界状態での本組成物の使用を含むこのような用途および他の用途については、以下に記載する。
本発明の組成物の1つの潜在的な利点は、好ましい組成物がほぼ周囲状態下で気体状態であるということである。この特徴によって、空間の重量がそれほど増加させずに、空間を充填することが可能である。さらに本発明の組成物は、比較的簡単な輸送および保管のために圧縮可能であるか、または液化可能である。従って、例えば、本発明の組成物は、必ずしもではないが好ましくは、少なくとも一定期間、組成物が加圧ガスとして存在する他の環境中に組成物を放出するように構成されたノズルを有する加圧缶のような密封容器中に液体状で含まれてもよい。例えば、かかる用途としては、輸送用車両(自動車、トラ
ックおよび航空機を含む)で使用されるようなタイヤに接続するように構成された缶に本組成物が含まれることが挙げられる。本実施形態による他の例としては、少なくとも一定期間、圧力下で気体材料を含有するように構成されたエアバッグまたは他の空気袋(保護用空気袋を含む)を膨らませるための同様の装置での本組成物の使用が挙げられる。缶のような固定容器の使用に代わって、本発明の本態様に従って、液体状または気体状の本組成物を含有し、そしてそれを通して特定の用途に必要とされるような加圧環境中に導入可能であるホースまたは他の装置を通して、本組成物が適用されてもよい。
本発明の組成物は、冷却、空調およびヒートポンプ装置において使用される冷媒のような熱伝達のための方法および装置における熱伝達流体のように、多数の方法および装置と関連して有用である。また本組成物は、好ましくは、かかる装置および方法でエアゾール噴射剤を含むかまたはエアゾール噴射剤からなる、エアゾール発生装置および方法での使用に関して都合がよい。発泡体を形成する方法、ならびに消火および火炎抑制の方法も、本発明のある種の態様に含まれる。また本発明は、ある種の態様で、物品から残渣を除去する方法であって、かかる方法および装置で本組成物が溶媒組成物として使用される方法を提供する。
好ましい熱伝達方法は、一般に、本発明の組成物を提供すること、そして顕熱伝達、相変化熱伝達またはそれらの組み合わせによって組成物に、または組成物から熱を伝達させることとを含む。例えば、ある種の好ましい実施形態において、本方法は、本発明の冷媒を含む冷却装置、ならびに本発明の組成物を凝縮および/または濃縮することによって加熱または冷却を生じる方法を提供する。ある種の好ましい実施形態において、他の流体を直接的または間接的に、あるいは本体(物体;body)を直接的または間接的に冷却することを含む冷却方法は、本発明の組成物を含む冷媒組成物を凝縮すること、そしてその後、冷却される物品の近位で前記冷媒組成物を蒸発させることを含む。本明細書で使用される場合、「本体(物体;body)」という用語は、無生物のみならず、一般に動物組織、そして特にヒトの組織を含む生物組織も指すことが意図される。例えば、本発明のある種の態様は、痛み止め技術、予備麻酔または治療される本体の温度を低下させることを含む療法の一部のような1回以上の治療目的のため、ヒトの組織に本組成物を適用することを含む。ある種の実施形態において、本体への適用は、圧力下で、好ましくは一方向放出バルブおよび/またはノズルを有する加圧容器中、液状の本組成物を提供すること、そして本体に組成物を噴霧または他の様式で適用することによって加圧容器から液体を放出することを含む。噴霧された表面から液体が蒸発するとき、表面は冷却される。
更が必要とされず、そして装置の主な部品の交換が必要とされないという意味で、ドロップイン(drop−in)交換である。ある種の好ましい実施形態において、この方法は、装置の能力が、交換以前の装置の能力の少なくとも約70%、好ましくは少なくとも約85%、そしてさらにより好ましくは少なくとも約90%であるドロップイン交換を含む。ある種の好ましい実施形態において、この方法は、装置の吸込圧力および/または吐出圧力、そしてさらにより好ましくはその両方が、交換以前の吸込圧力および/または吐出圧力の少なくとも約70%、より好ましくは少なくとも約90%、そしてさらにより好ましくは少なくとも約95%であるドロップイン交換を含む。ある種の好ましい実施形態において、この方法は、装置の質量流量が、交換以前の質量流量の少なくとも約80%、そしてさらにより好ましくは少なくとも90%であるドロップイン交換を含む。
本発明の一実施形態は、発泡体、好ましくはポリウレタンおよびポリイソシアヌレート発泡体を形成する方法に関する。この方法は、一般に、当該分野で周知である通り、本発明の発泡剤組成物を提供することと、発泡剤組成物を(直接的または間接的に)発泡性組成物に添加することと、発泡体または気泡構造を形成するために有効な条件下で発泡性組成物を反応させることとを含む。参照により本明細書に援用される「ポリウレタンズ ケミストリー アンド テクノロジー(Polyurethanes Chemistry
and Technology)」、第I巻および第II巻、サンダース アンド フリッシュ(Saunders and Frisch)、1962年、ジョン ワイリー
アンド サンズ(John Wiley and Sons)、ニューヨーク州ニューヨーク(New York,N.Y.)に記載される方法のような当該分野で周知のいずれの方法も、本発明の発泡体実施形態による用途に使用してよいか、または適応させてよい。一般に、かかる好ましい方法は、イソシアネート、ポリオールまたは複数のポリオールの混合物、本組成物の発泡剤または本組成物の1種以上を含む発泡剤の混合物、および触媒、界面活性剤、そして任意に、難燃剤、着色剤または他の添加剤のような他の材料を組み合わせることによってポリウレタンまたはポリイソシアヌレート発泡体を調製することを含む。
ル混合物、界面活性剤、触媒、発泡剤、難燃剤および他のイソシアネート反応性成分は、一般的に「B」成分と示される第2の成分を構成する。従って、少量の調製のためには手による混合で、そして好ましくは機械による混合技術によって、A成分およびB副成分を一緒にし、ブロック、スラブ、ラミネート、現場注入成型品(pour−in−place)パネルおよび他の品目、噴霧適用発泡体、フロス等を形成することにより、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレート発泡体は容易に調製される。混合ヘッドまたは反応部位への第3の流れとして、任意に難燃剤、着色剤、補助発泡剤および他のポリオールのような他の成分を添加することが可能である。しかしながら、最も好ましくは、それらは上記の通り、1つのB成分中に全て組み込まれる。
また、本発明は、本発明の組成物を物品に適用することによって、製品、部品、構成部分、基材または他の物品またはその一部から汚染物質を除去する方法を提供する。便宜上、「物品」という用語は、本明細書では、全てのかかる製品、部品、構成部分、基材等を指すために使用され、そしてそのいかなる表面または部分も指すように意図される。さらに、「汚染物質」という用語は、かかる物質が故意に物品に置かれた場合であっても、物品上に存在するいかなる不必要な材料または物質も指すように意図される。例えば、半導体デバイスの製造では、エッチング操作用のマスクを形成するために基材上にフォトレジスト材料を付着させ、そしてその後基材からフォトレジスト材料を除去することが一般的である。「汚染物質」という用語は、本明細書で使用される場合、かかるフォトレジスト材料を包含するように意図される。
ある種の他の好ましい実施形態に従って、本発明は、流体に本発明の化合物または組成物を添加することを含む流体の燃焼性(可燃性)を低下させる方法を提供する。広範囲の、本来は可燃性である流体のいずれもに関連する燃焼性(可燃性)を、本発明に従って低下させることができる。例えば、酸化エチレン、HFC−152a、1,1,1−トリフルオロエタン(HFC−143a)、ジフルオロメタン(HFC−32)、プロパン、ヘキサン、オクタン等を含む可燃性ヒドロフルオロカーボンおよび炭化水素のような流体と関連する燃焼性(可燃性)を本発明に従って低下させることができる。本発明の目的のために、可燃性流体は、ASTM E−681等のようないずれかの標準的な従来の試験方法によって測定される場合に、空気中で燃焼性(可燃性)の範囲を示すいかなる流体であってもよい。
いずれかの適切な量が添加されてよい。当業者に認識されるように、添加される量は、少なくとも部分的に、対象の流体が可燃性である度合いおよびその燃焼性(可燃性)を低下させることが望ましい度合いに依存する。ある種の好ましい実施形態において、可燃性流体に添加される化合物または組成物の量は、結果として生じる流体を実質的に不燃性にするために有効である。
本発明はさらに、本発明の化合物または組成物を含む流体に火炎を接触させることを含む火炎抑制法を提供する。本組成物と火炎を接触させるいかなる適切な方法も使用されてよい。例えば、本発明の組成物を火炎上へ噴霧する、注ぐ等してもよく、または火炎の少なくとも一部を組成物中に浸漬してもよい。本明細書の教示を考慮し、当業者は、本発明での使用のために、様々な従来の火炎抑制機器および方法を容易に適応させることができるであろう。
特に医療分野で使用される多くの物品、デバイスおよび材料は、患者および病院スタッフの衛生および安全のような衛生および安全の理由のため、使用前に殺菌されなければならない。本発明は、殺菌される物品、デバイスおよび材料を、1種以上の殺菌剤と組み合わせて、式Iの化合物、好ましくはHFO−1234、そしてさらにより好ましくはHFO−1234zeを含む本発明の化合物または組成物と接触させることを含む殺菌方法を提供する。多くの殺菌剤が当該分野で既知であり、そして本発明と関連して使用するために適応可能であると考えられるが、ある種の好ましい実施形態において、殺菌剤は、酸化エチレン、ホルムアルデヒド、過酸化水素、二酸化塩素、オゾンおよびそれらの組み合わせを含む。ある種の実施形態において、酸化エチレンが好ましい殺菌剤である。当業者は、本明細書に含まれる教示を考慮して、本殺菌組成物および方法と関連して使用される殺菌剤と本化合物との相対的な割合を容易に決定することができ、そして全てのかかる範囲は本発明の広い範囲内である。当業者に既知であるように、酸化エチレンのようなある種の殺菌剤は比較的可燃性の成分であり、そして本発明による化合物は、本組成物中に存在する他の成分と一緒に有効量で本組成物中に含まれて、殺菌組成物の燃焼性(可燃性)を容認できるレベルまで低下させる。
一般に、本明細書に記載される用途および方法の多くは、超臨界または近超臨界状態で本組成物を使用して実行することが可能であると考えられる。例えば、特にアルカロイド(一般的に植物源に由来する)、例えば、カフェイン、コデインおよびパパベリンのような材料、一般に触媒として有用であるメタロセンのような有機金属材料、およびジャスモン(Jasmon)のような芳香剤および着香剤に関連する使用のために、本明細書に記載される溶媒および溶媒抽出用途で本組成物を利用してもよい。
はない。
成績係数(COP)は、冷媒性能の一般に容認されている尺度であり、特に、冷媒の蒸発または凝縮を含む具体的な加熱または冷却サイクルで冷媒の相対的な熱力学的効率を表す際に有用である。冷却工学では、この用語は、蒸気を圧縮する際に圧縮機によって適用されるエネルギーに対して、有用な冷却の比率を表す。冷媒の能力は、冷媒が提供する冷却または加熱の量を表し、そして冷媒の所与の体積流量に対して多量の熱を供給する圧縮機の性能のいくつかの尺度を提供する。言い換えると、所与の具体的な圧縮機に関して、より高い能力を有する冷媒は、より高い冷却能または加熱能をもたらす。具体的な動作条件で冷媒のCOPを評価する1つの手段は、標準冷却サイクル分析技術を使用する冷媒の熱力学的特性から評価することである(例えば、R.C.ダウニング(R.C.Downing)、フルオロカーボン レフリジランツ ハンドブック(FLUOROCARBON REFRIGERANTS HANDBOOK)、第3章、プレンティス−ホール(Prentice−Hall)、1988年を参照のこと)。
様々な冷却潤滑剤とのHFO−1225yeおよびHFO−1234zeの混和性を試験する。試験される潤滑剤は、鉱油(C3)、アルキルベンゼン(ゼロール(Zerol)150)、エステル油(モービル(Mobil)EAL22ccおよびソレスト(Solest)120)、ポリアルキレングリコール(PAG)油(134a装置用グッドレンチ リフリジレーション オイル(Goodwrench Refrigeration Oil))およびポリ(アルファ−オレフィン)油(CP−6005−100)である。各冷媒/油の組み合わせに関して、3つの組成物を試験する。すなわち、5重量%、20重量%および50重量%が潤滑剤であり、それぞれの残りが本発明の化合物である組成物を試験する。
多くの冷却および空調用途で見られるよりも深刻な状態を示すように350℃で、本発明の冷媒化合物および組成物とPAG潤滑油との相溶性を、冷却および空調装置で使用される金属と接触させながら試験した。
a)HFC−1234zeおよびGM グッドレンチ(GM Goodwrench)PAG油
b)HFC1243zfおよびGM グッドレンチ(GM Goodwrench)油PAG油
c)HFC−1234zeおよびMOPAR−56PAG油
d)HFC−1243zfおよびMOPAR−56PAG油
e)HFC−1225yeおよびMOPAR−56PAG油
実施例3の場合のように、アルミニウム、銅および鋼試験片を鉱油およびCFC−12と一緒に厚肉ガラス管に加え、そして350℃で1週間加熱する。暴露期間の終了時に管を取り出し、そして目視観察を行なった。液体内容物が黒色に変化することが観察され、これは、管の内容物の著しい分解があることを示す。
本実施例は、本発明の好ましい実施形態の1つによる発泡剤の使用、すなわちHFO−1234zeの使用および本発明によるポリオール発泡体の製造を説明する。ポリオール発泡体配合物の成分は、以下の表2に従って調製される。
かった。約87.9グラムのイソシアネート混合物を金属容器中に配置し、そしてこれを冷却機中に置き、そして約10℃(約50°F)まで冷却した。次いでポリオール管を開放し、そして金属混合容器に計量した(約100グラムのポリオールブレンドを使用する)。次いで冷却された金属容器からのイソシアネートを直ちにポリオールへ注ぎ、そして10秒間3000RPMで二重プロペラ付きのエアミキサーを使用して混合する。ブレンドは撹拌によって直ちに泡立ち始め、次いで20×20×10cm(8×8×4インチ)の箱に注がれ、そして発泡させる。泡(フロス;froth)のため、クリーム時間は測定できない。発泡体は4分のゲル時間(gel time)および5分の半硬化乾燥時間(tack free time)を有する。次いで発泡体を室温で2日間硬化させる。次いで物性を測定するために適切な試料へと発泡体を切断し、そして2.14pcfの密度を有することがわかる。K因子を測定したところ、以下の表3に示される通りであることがわかった。
本実施例は、本発明の2つの好ましい実施形態による発泡剤の使用、すなわちHFO−1234zeおよびHFO−1234yfの使用およびポリスチレン発泡体の製造を説明する。具体的な発泡剤およびポリマーが発泡体を製造することができるかどうか、ならびに発泡体の品質を決定する補助としての試験装置および手順は確立されている。研削ポリマー(ダウ ポリスチレン(Dow Polystyrene)685D)、およびHFO−1234zeから本質的になる発泡剤を容器中で組み合わせる。容器の略図を以下に例示する。容器容積は200cm3であり、そしてこれは2つのパイプフランジおよび直径5cm(2インチ)スケジュール40ステンレススチールパイプ長さ10cm(4インチ)の部分から製造される。約88℃〜約141℃(約190°F〜約285°F)の温度、好ましくはポリスチレンに関して129℃(265°F)に設定されたオーブン中に容器を配置し、そして温度平衡に達するまでオーブン中で維持する。
HFO−1234yfを使用して製造された発泡体の密度として表1に示す。このデータは、発泡体ポリスチレンが本発明に従って利用可能であることを示す。ポリスチレンによるR1234zeのためのダイ温度は約121℃(約250°F)である。
本実施例は、冷媒組成物がHFO−1234を含み、そして大部分、好ましくは少なくとも約75重量%、そしてさらにより好ましくは少なくとも約90重量%のHFO−1234がHFO−1234yfである本発明の一実施形態の性能を例示する。より詳細には、4つの冷媒装置でHFC−134aの代替品として、かかる組成物を使用する。第1の装置は、約−7℃(約20°F)の蒸発器温度(ET)および約54℃(約130°F)の凝縮器温度(CT)を有する装置である(実施例6A)。便宜上の目的のため、かかる熱伝達装置、すなわち、約−18℃〜約2℃(約0°F〜約35°F)のETおよび約27℃〜約54℃(約80°F〜約130°F)のCTを有する装置を本明細書において「中温」装置と記述する。第2の装置は、約−23℃(約−10°F)のETおよび約43℃(約110°F)のCTを有する装置である(実施例6B)。便宜上の目的のため、かかる熱伝達装置、すなわち、約−29℃〜約−7℃(約−20°F〜約20°F)の蒸発器温度および約27℃〜約54℃(約80°F〜約130°F)のCTを有する装置を本明細書において「冷却/冷凍」装置と記述する。第3の装置は、約2℃(約35°F)のETおよび約66℃(約150°F)のCTを有する装置である(実施例6C)。便宜上の目的のため、かかる熱伝達装置、すなわち、約−1℃〜約16℃(約30°F〜約60°F)の蒸発器温度および約32℃〜約93℃(約90°F〜約200°F)のCTを有する装置を本明細書において「自動車AC」装置と記述する。第4の装置は、約4℃(約40°F)のETおよび約35℃(約95°F)のCTを有する装置である(実施例6D)。便宜上の目的のため、かかる熱伝達装置、すなわち、約2℃〜約10℃(約35°F〜約50°F)の蒸発器温度および約27℃〜約49℃(約80°F〜約120°F)のCTを有する装置を本明細書において「チラー(chiller)」または「チラーAC」装置と記述する。R−134aおよび少なくとも約90重量%のHFO−1234yfを含む冷却組成物を使用するかかる装置のそれぞれ動作について、以下の表6A〜Dに報告する。
Claims (7)
- トランス1,1,1−トリフルオロ−3−クロロプロペン(トランスHFCO−1233zd)を含む組成物の溶媒としての使用であって、前記組成物が500以下の地球温暖化係数(GWP)を有する、使用。
- 前記組成物が5重量%〜99重量%のトランスHFCO−1233zdを含む、請求項1に記載の使用。
- 前記組成物が5重量%〜95重量%のトランスHFCO−1233zdを含む、請求項2に記載の使用。
- 前記組成物が95重量%〜99重量%のトランスHFCO−1233zdを含む、請求項1又は2に記載の使用。
- 前記組成物がトランスHFCO−1233zdからなる、請求項1に記載の使用。
- 前記組成物が、トリクロロフルオロメタン(CFC−11)、ジクロロジフルオロメタン(CFC−12)、ジフルオロメタン(HFC−32)、ペンタフルオロエタン(HFC−125)、1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−134)、1,1,1,2−テトラフルオロエタン(HFC−134a)、ジフルオロエタン(HFC−152a)、1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ea)、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236fa)、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン(HFC−245fa)、1,1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(HFC−365mfc)、水、及びCO2の内の1以上をさらに含む、請求項1〜4のいずれかに記載の使用。
- 前記組成物が150以下の地球温暖化係数(GWP)を有する、請求項1〜6のいずれかに記載の使用。
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