KR100427737B1 - 공비혼합물형조성물및그의용도 - Google Patents

공비혼합물형조성물및그의용도 Download PDF

Info

Publication number
KR100427737B1
KR100427737B1 KR1019970708175A KR19970708175A KR100427737B1 KR 100427737 B1 KR100427737 B1 KR 100427737B1 KR 1019970708175 A KR1019970708175 A KR 1019970708175A KR 19970708175 A KR19970708175 A KR 19970708175A KR 100427737 B1 KR100427737 B1 KR 100427737B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ether
essentially
torr
composition
azeotrope
Prior art date
Application number
KR1019970708175A
Other languages
English (en)
Other versions
KR19990014831A (ko
Inventor
리차드 엠. 플라인
딘 에스 밀브래쓰
죤 지. 오웬스
데니엘 알. 비트캑
히데토 야노메
Original Assignee
미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 filed Critical 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니
Publication of KR19990014831A publication Critical patent/KR19990014831A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100427737B1 publication Critical patent/KR100427737B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/261—Alcohols; Phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20—Diluents or solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C11D7/5036—Azeotropic mixtures containing halogenated solvents
    • C11D7/504—Azeotropic mixtures containing halogenated solvents all solvents being halogenated hydrocarbons
    • C11D7/5063—Halogenated hydrocarbons containing heteroatoms, e.g. fluoro alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C11D7/5036—Azeotropic mixtures containing halogenated solvents
    • C11D7/5068—Mixtures of halogenated and non-halogenated solvents
    • C11D7/5072—Mixtures of only hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C11D7/5036—Azeotropic mixtures containing halogenated solvents
    • C11D7/5068—Mixtures of halogenated and non-halogenated solvents
    • C11D7/5077—Mixtures of only oxygen-containing solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C11D7/5036—Azeotropic mixtures containing halogenated solvents
    • C11D7/5068—Mixtures of halogenated and non-halogenated solvents
    • C11D7/5095—Mixtures including solvents containing other heteroatoms than oxygen, e.g. nitriles, amides, nitroalkanes, siloxanes or thioethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G5/00—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents
    • C23G5/02—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents
    • C23G5/032—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents containing oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/102—Alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/108—Aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/11—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/11—Ethers
    • C09K2205/112—Halogenated ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/11—Ethers
    • C09K2205/114—Cyclic ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/122—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/132—Components containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/32—The mixture being azeotropic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/24—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/263—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/264—Aldehydes; Ketones; Acetals or ketals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/266—Esters or carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/267—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/28—Organic compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen

Abstract

본 발명은 필수적으로 RfOC2H5(Rf는 4 개의 탄소 원자를 갖는 분지쇄 또는 직쇄 퍼플루오로알킬 기임) 및 6 내지 8 개의 탄소 원자를 함유한 직쇄, 분지쇄 및 고리형 알칸; 4 개의 탄소 원자를 갖는 에스테르; 4 개의 탄소 원자를 갖는 케톤; 6개의 탄소 원자를 갖는 디실록산; 4 내지 6 개의 탄소 원자를 함유한 고리형 및 비고리형 에테르; 3 내지 4 개의 탄소 원자를 함유한 염화 알칸 및 2 개의 탄소 원자를 함유한 염화 알켄으로 으로 이루어진 군으로부터 선택된 용매로 이루어진 공비혼합물형 조성물을 제공한다.

Description

공비혼합물형 조성물 및 그의 용도
본 발명은 공비혼합물 및 공비 혼합물을 사용하여 기판을 세정하고, 코팅을 침착시키고, 열에너지를 전달하는 방법에 관한 것이다.
클로로플루오로카본(CFC) 및 히드로클로로플루오로카본(HCFC)은 건조, 세정(예를 들면, 인쇄 회로판으로부터 융제 잔류물의 제거) 및 증기 탈지와 같은 다양한 용매 용도에 사용되어 왔다. 상기 물질들은 또한 냉장 및 열전달 공정에 사용되어 왔다. 이러한 물질들은 초기에는 환경 친화적인 것으로 믿어졌으나, 최근에는 오존 고갈과 관련되어 있다. 몬트리올 의정서 및 그 첨부 수정안에 따르면, CFC의 생산 및 사용을 중단해야만 한다(피.에스.쥐렐(P.S. Zurer)의 문헌["Looming Ban on Production of CFCs, Halons Spurs Switch to Substitutes", Chemical & Engineering News, 12 페이지, 1993 년 11 월 15 일]을 참고하기 바람). 오존 고갈 가능성을 낮추는 것 이외에 요구되는 대체물의 특성은 대표적으로 다양한 용매 세정 적용에 적합한 비점 범위, 인화성 및 독성이 낮은 것이다. 용매 대체물은 또한 탄화수소 기재 및 플루오로카본 기재 오물을 모두 용해시킬 수 있어야 한다. 대체물은 또한 독성이 낮아야 하고, 인화점을 갖지 않아야 하고(ASTM D3278-89에 따라 측정할 때), 세정 용도에 사용할 수 있는 안정성을 가져야하며, 대기중 수명이 짧고 지구 온난화 가능성이 낮아야 한다.
특정 퍼플루오로카본(PFC) 및 고도로 불화된 히드로플루오로카본(HFC) 물질이 또한 용매 용도에 있어서 CFC 및 HCFC 대체물로서 평가되었다. 이들 화합물들은 대체로 용매 용도에 사용할 만큼 충분히 화학적으로 안정하고, 무독성이고 비인화성이지만 PFC는 대기 중에서 잔존되기 쉽고, PFC 및 HFC는 탄화수소 물질을 용해시키거나 분산시키는데 있어서 CFC 및 HCFC 보다 덜 효과적이다. 또한, PFC 또는 HFC와 탄화수소의 혼합물이 PFC 또는 HFC 단독일 때 보다 탄화수소에 대해 더 우수한 용매 및 분산제인 경향이 있다.
많은 공비혼합물이 용매로서 유용할 수 있는 특성을 가지고 있다. 예를 들면, 공비혼합물은 일정한 비점을 갖는데, 이로써 가공이나 사용 중에 비점이 변이되지 않는다. 그밖에도, 일정 부피의 공비혼합물을 용매로서 사용하는 경우, 용매의 조성이 변하지 않기 때문에 용매의 특성이 일정하게 유지된다. 용매로서 사용되는 공비혼합물은 또한 증류에 의해 편리하게 회수할 수 있다.
근래들어 CFC- 및 HCFC-함유 용매를 대체할 수 있는 공비혼합물 또는 공비혼합물형 조성물이 요구되고 있다. 이들 조성물은 비인화성이고, 우수한 용매력을 갖고, 오존층에 어떠한 손상도 주지 않으며 비교적 짧은 대기 수명을 가져 지구온난화에 크게 영향을 미치지 않는 것이 바람직하다.
한 양면에서, 본 발명은 필수적으로 히드로플루오로카본 에테르 및 하나 이상의 유기 용매로 이루어진 공비혼합물형 조성물을 제공한다. 히드로플루오로카본 에테르는 일반식 RfOC2H5으로 나타내어지며, 상기에서 Rf는 탄소 원자 4 개를 갖는 분지쇄 또는 직쇄 퍼플루오로알킬기이고, 유기 용매는 탄소 원자 6 내지 8 개를 함유한 직쇄, 분지쇄 및 고리형 알칸; 탄소 원자 4 개를 함유한 에스테르, 탄소 원자 4개를 함유한 케톤, 탄소 원자 6 개를 함유한 실록산, 탄소 원자 4 내지 6 개를 함유한 고리형 및 비고리형 에테르; 탄소 원자 3 내지 4 개를 함유한 염화 알칸; 탄소 원자 2 내지 3 개를 함유한 염화 알켄, 탄소 원자 1 내지 4 개를 함유한 알콜, 탄소 원자 3 개를 갖는 불화 알콜, 1-브로모프로판, 아세토니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된다. 공비혼합물형 조성물 내 포함되는 히드로플루오로카본 에테르 및 유기 용매의 농도는 그들 간에 형성된 공비혼합물에서 실측되는 농도와 다소 다를 수 있고 그러한 조성물이 본 발명의 범위 내에 포함되지만, 공비혼합물형 조성물의 비점은 실질적으로 그들의 상응하는 공비혼합물의 비점과 같다. 주변 압력에서 공비혼합물형 조성물은 동일한 압력에서 그들의 상응하는 공비혼합물이 끓는 온도의 약 1℃ 내의 온도에서 끓는 것이 바람직하다.
다른 양면에서, 본 발명은 세정할 대상을 그 표면의 오염물 또는 오물이 용해되거나, 분산되거나 또는 치환되어 헹구어질 될 때까지 하나 이상의 본 발명의 공비혼합물형 조성물 또는 그 조성물의 증기와 접촉시켜 세정하는 방법을 제공한다.
또 다른 양면에서, 본 발명은 코팅 물질용 용매 또는 담체로서 공비혼합물형 조성물을 사용하는 기판의 코팅 방법을 제공한다. 이 방법은 (a) 공비혼합물형 조성물 및 (b) 상기 공비혼합물형 조성물에 용해가능하거나 분산가능한 하나 이상의 코팅 물질을 포함하는 액상 코팅 조성물로 기판의 하나 이상의 표면의 적어도 일부분에 도포하는 단계를 포함함을 특징으로 한다. 이 방법은 또한 예를 들면, 증발에의해 액상 코팅 조성물로부터 공비혼합물형 조성물을 제거하는 단계를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명은 또한 앞서 언급한 코팅 방법에 유용한, 공비혼합물형 조성물 및 코팅 물질을 포함함을 특징으로 하는 코팅 조성물을 제공한다.
또 다른 양면에서, 본 발명은 열전달 유체로서 본 발명의 공비혼합물형 조성물을 사용하는 열에너지 전달 방법을 제공한다.
공비혼합물형 조성물은 분별 증류시킬 때, 히드로플루오로카본 에테르 및 유기 용매의 공비혼합물인 증류 분획을 생성시키는 히드로플루오로카본 에테르 및 유기 용매의 혼합물이다.
공비혼합물형 조성물은 그들의 상응하는 공비혼합물의 비점과 본질적으로 같은 온도에서 끓는다. 주변 압력에서의 공비혼합물형 조성물의 비점은 동일한 압력에서 측정한 그의 상응하는 공비혼합물의 비점의 약 1℃ 내인 것이 바람직하다. 공비혼합물형 조성물은 동일한 압력에서 측정한 그의 상응하는 공비혼합물의 비점의 약 0.5℃ 내의 온도에서 끓는 것이 더 바람직하다.
특정 공비혼합물형 조성물에서 히드로플루오로카본 에테르 및 유기 용매의 농도는 그 조성물의 상응하는 공비혼합물 내 함유된 양과 실질적으로 다를 수 있고, 이러한 허용가능한 변동량의 정도는 공비혼합물형 조성물을 제조하는데 사용되는 유기 용매에 좌우된다. 공비혼합물형 조성물 내의 히드로플루오로카본 에테르 및 유기 용매의 농도는 주변 압력에서 그들간에 형성되는 공비혼합물 내 함유된 각 성분들의 농도에서 약 10% 이상 변하지 않는 것이 바람직하다. 보다 바람직한 것은농도가 공비혼합물 내 함유된 성분들의 약 5% 내인 것이다. 가장 바람직한 것은 공비혼합물형 조성물이 필수적으로 주변 압력에서 그들 간에 형성되는 공비혼합물 내 함유된 농도와 같은 농도로 에테르 및 용매를 함유하는 것이다. 공비혼합물형 조성물 내 에테르 및 유기 용매의 농도가 상응하는 공비혼합물에 함유된 농도와 다를 때, 바람직한 조성물은 공비혼합물 내 에테르 농도 보다 과량의 농도로 에테르를 함유하는 것이다. 이러한 조성물은 그의 공비혼합물 내 유기 용매 보다 과량의 농도로 유기 용매가 존재하는 공비혼합물형 조성물 보다 인화성이 낮은 경향이 있다. 가장 바람직한 공비혼합물형 조성물은 시간이 경과하여도 조성물의 용매력에 있어서 큰 변화를 보이지 않을 것이다.
본 발명의 공비혼합물형 조성물은 또한 히드로플루오로카본 에테르 및 유기 용매 외에, 공비혼합물의 형성을 방해하지 않는 다른 화합물을 소량 함유할 수 있다. 예를 들면, 계면활성제 소량이 본 발명의 공비혼합물형 조성물 내 존재하여 공비혼합물형 조성물 내에서 물, 오물 또는 코팅 물질(예, 퍼플루오로폴리에테르 윤활제 및 플루오로중합체)과 같은 물질의 분산성 또는 용해성을 개선할 수 있다. 1,2-트랜스-디클로로에틸렌 성분을 함유하는 공비혼합물 또는 공비혼합물형 조성물은 또한 1,2-트랜스-디클로로에틸렌의 분해를 방지하기 위해 니트로메탄 약 0.25 내지 1 중량% 및 에폭시 부탄 약 0.05 내지 0.4 중량%를 함유하는 것이 바람직하다. 가장 바람직하게는 상기 조성물이 니트로메탄 약 0.5 중량% 및 에폭시 부탄 0.1 중량%를 함유할 것이다.
공비혼합물의 특성은 머천트(Merchant)의 미국 특허 제 5,064,560호(특히 4칼럼 7-48 줄을 참고하기 바람)에 상세히 논의되어 있다.
본 발명에 유용한 히드로플루오로카본 에테르는 하기 화학식으로 나타내어질 수 있다.
[화학식 1]
Figure pct00001
상기 식에서, Rf는 탄소 원자 4 개를 갖는 선형 또는 분지형 퍼플루오로알킬 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 에테르는 선형 또는 분지형 퍼플루오로알킬 Rf기를 갖는 에테르들의 혼합물일 수 있다. 예를 들면, 퍼플루오로-n-부틸 에틸 에테르 약 95 중량% 및 퍼플루오로이소부틸 에틸 에테르 5 중량%를 함유하는 퍼플루오로부틸 에틸 에테르, 및 퍼플루오로이소부틸 에틸 에테르 약 15 내지 35 중량% 및 퍼플루오로-n-부틸 에틸 에테르 85 내지 65 중량%를 함유하는 퍼플루오로부틸 에틸 에테르가 본 발명에 유용하다.
히드로플루오로카본 에테르는 CF3CF2CF2CF2O-, CF3CF(CF3)CF2O-, C2F5C(CF3)FO-, C(CF3)3O-및 이들의 혼합물을 알킬화시켜 제조할 수 있다. 상기 퍼플루오로알콕사이드는 "ADOGEN 464"(알드리히 케미칼 캄파니(Aldrich Chemical Company)로부터 입수 가능)와 같은 사차 암모늄 화합물의 존재 하에 무수 극성, 비양성자성 용매 내에서 CF3CF2CF2C(O)F, CF3CF(CF3)C(O)F 및 C2F5C(O)CF3및 이들의 혼합물과 무수 플루오라이드 이온의 적합한 공급원, 예컨데 무수 불화 알칼리 금속(예를 들면, 불화칼륨 또는 불화세슘) 또는 무수 불화은을 반응시켜 제조할 수 있다. 퍼플루오로알콕사이드, C(CF3)3O-는 사차 암모늄 화합물의 존재 하에 무수 극성, 비양성자성 용매 내에서 KOH와 같은 염기와 C(CF3)3OH를 반응시켜 제조할 수 있다. 에테르의 일반적인 제조 방법은 또한 프랑스 특허 제 2,287,432호 및 독일특허 제 1,294,949호에 기재되어 있다.
상기 제조 방법에 사용하기 적합한 알킬화제로는 디알킬 술페이트(예, 황산디에틸), 알킬 할로겐화물(예, 요오드화 에틸), 알킬 p-톨루엔술포네이트(예, p-톨루엔술폰산 에틸), 알킬 퍼플루오로알칸술포네이트(예, 퍼플루오로메탄술폰산 에틸) 등이 있다. 적합한 극성 비양성자성 용매로는 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르와 같은 비고리형 에테르; 메틸 포르메이트, 에틸 포르메이트, 메틸 아세테이트, 디에틸 카르보네이트, 프로필렌 카르보네이트 및 에틸렌 카르보네이트와 같은 카르복실산 에스테르; 아세토니트릴과 같은 알킬 니트릴; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디에틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈과 같은 알킬아미드; 디메틸술폭사이드와 같은 알킬 술폭사이드; 디메틸술폰, 테트라메틸렌 술폰 및 기타 술폴란과 같은 알킬 술폰; N-메틸-2-옥사졸리돈과 같은 옥사졸리돈; 및 이들의 혼합물이 있다.
과불화 아실 플루오라이드(히드로플루오로카본 에테르를 제조하는데 사용됨)는 무수 불화수소(Simons ECF) 또는 KF.2HF(Phillips ECF)를 전해질로서 사용하여 상응하는 탄화수소 카르복실산(또는 그의 유도체)을 전기화학적으로 불화(ECF)시켜제조할 수 있다. 과불화 아실 플루오라이드 및 과불화 케톤은 또한 과불화 카르복실산 에스테르(상응하는 탄화수소 또는 부분적으로 불화된 카르복실산 에스테르를 불소 가스로 직접 불화시켜 제조할 수 있음)의 분해에 의해 제조할 수 있다. 분해는 반응 조건(미국 특허 제 3,900,372호(차일즈) 및 미국 특허 제 5,466,877호(무어)에 서술된 방법을 참고하기 바람) 하에 불소 이온의 공급원과 과불화 에스테르를 접촉시키거나 기체상 비히드록실 친핵체; 액상 비히드록실 친핵체; 및 하나 이상의 비히드록실 친핵체(기체상, 액체상 또는 고체상)와 아실화제에 대해 불활성인 하나 이상의 용매의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 개시제와 에스테르를 배합하여 수행할 수 있다.
분해에 사용할 수 있는 개시제는 기체상 또는 액상 비히드록실 친핵체 및 기체상, 액상 또는 고체상 비히드록실 친핵체(들)와 과불화 에스테르와 친핵 반응할 수 있는 용매의 혼합물(이후 용매 혼합물이라 칭함)이다. 소량의 히드록실 친핵체가 존재하는 것은 허용될 수 있다. 적합한 기체상 또는 액상 비히드록실 친핵체로는 디알킬아민, 트리알킬아민, 카르복스아미드, 알킬 술폭사이드, 아민 옥사이드, 옥사졸리돈, 피리딘 등 및 이들의 혼합물이 있다. 용매 혼합물에 사용하기 적합한 비히드록실 친핵체에는 기상 또는 액상 비히드록실 친핵체 뿐만 아니라 고체상 비히드록실 친핵체, 예를 들면, 플루오라이드, 시아나이드, 시아네이트, 요오드화물, 염화물, 브롬화물, 아세트산염, 메르캅타이드, 알콕사이드, 티오시아네이트, 아자이드, 트리메틸실릴 디플루오라이드, 비술파이트 및 비플루오라이드 음이온이 포함되며, 상기는 알칼리 금속, 암모늄, 알킬 치환 암모늄(모노-, 디-, 트리-, 또는 테트라-치환), 또는 사차 포스포늄염 및 이들의 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 상기 염은 대체로 구입가능하지만, 원한다면, 공지된 방법, 예를 들면 엠.씨. 스니드(M.C. Sneed)와 알.씨. 브레스티드(R.C. Brasted)의 문헌[Comprehensive Inorganic Chemistry, Volume Six(The Alkali Metals), 61 - 64 페이지, D. Van Nostrand Company, Inc., New York(1957)] 및 에이치. 코블러(H. Kobler) 일동의 문헌[Justus Liebigs Ann. Chem., 1978, 1937]에 서술된 방법들에 의해 제조할 수 있으며, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 등이 또한 적합한 고체 친핵체이다.
본 발명의 공비혼합물형 조성물을 제조하는데 사용되는 히드로플루오로카본 에테르는 지구 대기권 내의 오존을 고갈시키지 않고 놀랍도록 짧은 대기권에서의 수명을 가져 지구 온난화에 미치는 영향을 최소화한다. 표 1에 보고된 것은 와이. 탕(Y. Tang)의 문헌[Atmospheric Fate of Various Fluorocarbons, M.S. Thesis, Massachusetts Institute of Technology(1993)]에 서술된 기술을 사용하여 계산한 히드로플루오로카본 에테르에 대한 대기권 수명이다. 이 계산의 결과는 표 1에서 "대기권 수명(년)" 아래에 제시하였다. 가장 많이 채워진 분자 궤도 에너지와 히드로플루오로카본 및 히드로플루오로카본 에테르의 대기권에서의 수명 간에 전개시킨, 쿠퍼(Cooper) 일동의 문헌 [Atmos. Environ. 26A, 7, 1331(1992)]에 서술된 상관관계와 유사한 상관관계를 사용하여 히드로플루오로카본 에테르 및 그에 상응하는 히드로플루오로카본 알칸의 대기권에서의 수명을 또한 계산하였다. 이들 값을 표 1에서 "계산된 대기권 수명"로 제시하였다. 히드로플루오로카본 에테르의 지구 온난화 가능성은 문헌 [the Intergovernmental Panel's Climate Change: The IPCCScientific Assessment, Cambridge University Press(1990)]에 기재된 식을 사용하여 계산하였다. 그 계산의 결과를 표 1의 "지구 온난화 가능성" 아래에 제시하였다. 표 1의 데이터에 따르면, 히드로플루오로카본 에테르가 대기권 수명이 비교적 짧게 추정되고 지구 온난화 가능성이 비교적 작음을 분명히 알 수 있다. 놀랍게도, 히드로플루오로카본 에테르는 또한 그의 상응하는 히드로플루오로카본 알칸 보다 상당히 짧은 대기권 수명을 갖는 것으로 추정된다.
Figure pct00002
본 발명에 유용한 대표적인 유기 용매에는 6 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 직쇄, 분지쇄 및 고리형 알칸(예, 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 헵탄 및 이소옥탄); 4 개의 탄소 원자를 함유하는 에스테르(예, 메틸 프로피오네이트 및 에틸 아세테이트); 4 개의 탄소 원자를 함유하는 케톤(예, 메틸 에틸 케톤); 6 개의 탄소 원자를 함유하는 실록산(예, 헥사메틸디실록산); 4 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 고리형 또는 비고리형 에테르(예를 들면, t-아밀 메틸 에테르, 1,4-디옥산, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란 및 1,2-디메톡시에탄); 3 내지 4 개의 탄소 원자를 함유한 염화 알칸(예, 1,2-디클로로프로판, 2,2-디클로로프로판 및 1-클로로부탄); 2 내지 3 개의 탄소 원자를 함유하는 염화 알켄(예, 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 2,3-디클로로-1-프로펜); 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유한 알콜(예, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 1-프로판올 및 t-부탄올); 3 개의 탄소 원자를 갖는 불화알콜(예, 펜타플루오로-1-프로판올 및 헥사플루오로-2-프로판올), 1-브로모프로판; 및 아세토니트릴이 포함된다.
공비혼합물형 조성물은 균질한 것이 바람직하다. 즉, 주변 조건, 다시말해 실온 및 대기압 하에서 단일 상을 형성한다.
공비혼합물형 조성물은 원하는 양의 히드로플루오로카본 에테르, 유기 용매 및 기타 소량 성분들 예컨대 계면활성제를 종래의 혼합 수단을 사용하여 혼합시킴으로써 제조한다.
본 발명의 세정 공정은 오염된 기판을 본 발명의 공비혼합물 형 조성물 중 하나와 기판 상의 오염물이 공비혼합물형 조성물에 용해되거나, 분산되거나, 또는 그로부터 치환될 때 까지 접촉시키고나서, 용해되거나, 분산되거나, 또는 치환된 오염물을 함유한 공비혼합물형 조성물을 기판으로부터 제거함으로써(예를 들면, 기판을 새로운 오염되지 않은 공비혼합물형 조성물로 헹구거나 또는 공비혼합물형 조성물 내 침지된 기판을 베쓰로부터 회수하여 오염된 공비혼합물형 조성물이 기판으로부터 흘러나가게 함으로써) 수행할 수 있다. 공비혼합물형 조성물은 증기상태로 또는 액체 상태로(또는 둘다로)사용할 수 있고, 기판을 접촉시키는 공지된 기술은 모두 사용할 수 있다. 예를 들면, 액체 공비혼합물형 조성물은 기판 상에 분무하거나 또는 기판 상에 솔로 도포할 수 있고, 증기 공비혼합물형 조성물은 기판을 가로질러 송풍할 수 있으며 또는 기판을 증기상 또는 액상 공비혼합물형 조성물 내에 침지시킬 수 있다. 승온, 초음파 에너지 및(또는) 교반을 사용하여 세정을 촉진할수 있다. 다양한 용매 세정 기법이 비.엔. 엘리스(B.N. Ellis)의 문헌[Cleaning and Contamination of Electronics Components and Assemblies, Electrochemical Publications Limited, Ayr, Scotland, 182-94 페이지(1986)]에 서술되어 있다.
유기 및 무기 기판 모두를 본 발명의 방법에 의해 세정할 수 있다. 기판의 대표적인 예로는 금속; 세라믹; 유리; 중합체, 예컨데 폴리카르보네이트, 폴리스티렌 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체; 천연 섬유( 및 그로부터 유래된 직물), 예컨데, 면, 실크, 린넨, 울, 모시, 모피, 가죽 및 세무; 합성 섬유( 및 그로부터 유래된 직물) 예컨대, 폴리에스테르, 레이온, 아크릴, 나일론, 폴리올레핀, 아세테이트, 트리아세테이트 및 이들의 블렌드; 천연 및 합성 섬유의 블렌드를 포함하는 직물; 및 상기 물질들의 복합체가 있다. 본 발명의 방법은 특히 전자 부품(예, 회로판), 광학 또는 자기 매체 및 의료 기구 및 의료 물품, 예컨대 주사기, 수술용 장비, 이식용 장치 및 인공보철을 정밀하게 세정하는 데 유용하다.
본 발명의 세정 방법은 기판의 표면으로부터 오염물의 대부분을 용해시키거나 제거하기 위해 사용할 수 있다. 예를 들면, 저급 탄화수소 오염물과 같은 물질; 광유, 그리스, 컷팅 및 스탬핑 오일 및 왁스와 같은 고분자량 탄화수소 오염물; 퍼플루오로폴리에테르, 브로모트리플루오로에틸렌 올리고머(자이로스코프 유체) 및 클로로트리플루오로에틸렌 올리고머(유압 유체, 윤활유)와 같은 플루오로카본 오염물; 실리콘 오일 및 그리스; 납땜 융제; 입자; 및 기타 정밀, 전자, 금속 및 의료 기구 세정에서 접하게 되는 오염물을 제거할 수 있다. 본 발명의 방법은 특히 탄화수소 오염물(특별히, 저급 탄화수소 오일), 플루오로카본 오염물, 입자 및 물(다음단락에서 서술됨)을 제거하는데 유용하다.
기판 표면으로부터 물을 치환시키거나 제거하기 위해, 미국 특허 제 5,125,978호(플라인(Flynn) 일동)에 서술된 바와 같이, 바람직하게 비이온성 플루오로 지방족 표면 활성제를 함유한 공비혼합물형 조성물과 물품의 표면을 접촉시킴으로써 본 발명의 세정 방법을 수행할 수 있다. 젖은 물품을 액상 공비혼합물형 조성물내에 침지시키고 그 안에서 흔들어 주고, 치환된 물을 공비혼합물형 조성물로부터 분리하고, 생성된 물이 없는 물품을 공비혼합물형 조성물로부터 회수한다. 이 방법 및 처리할 수 있는 물품에 대한 추가 서술은 미국 특허 제 5,125,978호에서 찾을 수 있고, 이 방법은 또한 미국 특허 제 3,903,012호(브랜드레쓰(Brandreth))에 서술된 바와 같이 수행할 수 있다.
공비혼합물형 조성물은 또한 코팅 침착 용도에 사용할 수 있으며 이때는 공비혼합물형 조성물이 코팅 물질을 위한 담체로서의 기능을 수행하여 물질이 기판의 표면에 침착될 수 있게 한다. 그리하여 본 발명은 또한 공비혼합물형 조성물을 포함하는 코팅 조성물, 및 공비혼합물형 조성물을 사용하여 기판 표면에 코팅을 침착시키는 방법을 제공한다. 이 방법은 (a) 공비혼합물형 조성물 및 (b) 이 공비혼합물형 조성물에 용해가능하거나 분산가능한 하나 이상의 코팅 물질을 포함하는 액상 코팅 조성물의 코팅을 기판의 하나 이상의 표면의 적어도 일부분에 도포하는 단계를 포함함을 특징으로 한다. 코팅 조성물은 추가로 하나 이상의 첨가물(예, 계면활성제, 착색제, 안정화제, 항산화제, 방염제 등)를 포함할 수 있다. 본 방법은 또한 침착된 코팅으로부터 공비혼합물형 조성물을 제거하는, 예를 들면, 증발하는(예를들어, 열 또는 진공을 가하여 용이하게 할 수 있음) 단계를 포함하는 것이 바람직하다.
본 방법에 의해 침착될 수 있는 코팅 물질로는 안료, 윤활제, 안정화제, 접착제, 항산화제, 염료, 중합체, 약제, 이형제, 무기 산화물 등 및 이들의 배합물이 있다. 바람직한 물질에는 퍼플루오로폴리에테르, 탄화수소 및 실리콘 윤활제; 테트라플루오로에틸렌의 비결정질 공중합체; 폴리테트라플루오로에틸렌 및 이들의 배합물이 포함된다. 이 방법에 사용하기 적합한 물질의 대표적인 예로는 이산화티탄, 산화철, 산화마그네슘, 퍼플루오로폴리에테르, 폴리실록산, 스테아르산, 아크릴 접착제, 폴리테트라플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌의 비결정질 공중합체 및 이들의 배합물을 들 수 있다. 앞서 언급한 기판(세정 용)은 어느 것이나 본 발명의 방법에 의해 코팅할 수 있다. 본 방법은 퍼플루오로폴리에테르 윤활제로 자기 하드 디스크 또는 전기 커텍터를 코팅하거나 실리콘 윤활제로 의료기구를 코팅할 때 특히 유용할 수 있다.
코팅 조성물을 형성하기 위해, 조성물의 성분들(즉, 공비혼합물형 조성물, 코팅 물질(들) 및 임의의 사용된 첨가물(들))은 코팅 물질을 용해하거나, 분산시키거나 또는 유화시키는데 사용되는 통상적인 혼합 기법, 예를 들면, 기계적 교반, 초음파 교반, 수동 교반 등에 의해 배합할 수 있다. 공비혼합물형 조성물 및 코팅 물질(들)은 원하는 코팅 두께에 따라 임의의 비율로 배합할 수 있지만, 대부분의 코팅 도포의 경우 코팅 물질이 코팅 조성물의 약 0.1 내지 약 10 중량%를 차지하는 것이 바람직하다.
본 발명의 침착 방법은 임의의 통상적인 기법에 의해 기판에 코팅 조성물을 도포하여 수행할 수 있다. 예를 들면, 조성물을 기판 상에 솔로 도포하거나 분무(예를 들면 에어로졸로서)할 수 있고 또는 기판을 스핀 코팅시킬 수 있다. 기판을 조성물 내 침지하여 코팅하는 것이 바람직하다. 침지는 임의의 적합한 온도에서 수행할 수 있고 편리한 기간 동안 유지할 수 있다. 만일 기판이 카테테르와 같은 튜브이고, 조성물을 루멘 벽에 확실히 코팅시키는 것이 요구된다면, 조성물을 감압하에 루멘 내로 흡입하는 것이 유리할 수 있다.
코팅을 기판에 도포한 후, 침착된 코팅으로부터 증발에 의해 공비혼합물형 조성물을 제거할 수 있다. 원한다면, 감압 또는 온건한 열을 가하여 증발 속도를 가속시킬 수 있다. 코팅은 임의의 편리한 두께로 도포할 수 있으며, 실제로 두께는 코팅 물질의 점도, 코팅을 도포하는 온도 및 퇴거 속도(침지를 사용할 경우)와 같은 인자에 의해 결정될 것이다.
본 발명의 목적 및 잇점을 하기 실시예에 의해 추가로 예시하지만, 이 실시예에 언급된 특정 물질 및 그의 양 및 기타 조건 및 세부사항이 본 발명을 부당하게 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
실시예 1-2
본 발명의 공비혼합물형 조성물의 제조 및 확인 방법을 하기에 서술한다.
에테르 "A"의 제조
하기 실시예의 공비혼합물형 조성물 및 공비혼합물을 제조하는데 사용되는 "에테르 A"는 하기와 같이 제조하였다.
교반기 및 냉각 시스템을 갖춘 20 갤런 하스탈로이 C 반응기에, 스프레이 건조시킨 불화칼륨(7.0 kg, 120.3 몰)을 넣었다. 반응기를 봉하고, 반응기 내부 압력을 100 토르 미만으로 낮추었다. 그리고나서 무수 디메틸 포름아미드(22.5 kg)을 반응기에 첨가하고, 반응기를 일정하게 교반시키면서 0℃ 아래로 냉각시켰다. 헵타플루오로부티릴 플루오라이드(22.5 kg(순도 58%), 60.6 몰)을 반응기 내용물에 첨가하였다. 반응기 온도가 -20℃에 도달했을 때, 황산디에틸(18.6 kg, 120.8 몰)을 대략 2시간에 걸쳐 반응기에 첨가하였다. 그리고나서 생성된 혼합물을 계속해서 교반하며 16 시간 동안 방치하고, 추가 4시간 동안 50℃로 가온하여 반응 완결을 촉진시키고, 20℃로 냉각시켰다. 이어서 휘발성 물질(주로 헵타플루오로부티릴 플루오라이드 내 존재하는 퍼플루오로옥사시클로펜탄)을 3 시간에 걸쳐 반응기로부터 배기시켰다. 그리고나서, 반응기를 다시 봉하고, 물(6.0 kg)을 반응기에 서서히 첨가하였다. 물과 미반응 퍼플루오로부티릴 플루오라이드의 발열 반응이 감퇴되면, 반응기를 25℃로 냉각시키고, 반응기 내용물을 30 분 동안 교반하였다. 반응기 압력을 주의깊게 배기시키고, 생성물의 하층 유기상을 제거하여 73%가 C4F9OC2H5인 물질 17.3 kg을 얻었다. 분석에 따르면 생성물 중 대략 95 중량%이 퍼플루오로-n-부틸 에틸 에테르이고 5 중량%가 퍼플루오로-이소부틸 에틸 에테르인 것으로 나타났다. 생성물은 GCMS,1H 및19F NMR 및 IR로 확인하였고 76.2℃(739.6 토르에서)에서 끓었다.
에테르 "B"의 제조
교반기 및 냉각 시스템이 있는 100 갤론 하스탈로이 C 반응기 내에 스프레이 건조시킨 불화칼륨 21.8 kg(375.2 몰)을 넣었다. 반응기를 봉하고 반응기 내부 압력을 100 토르 미만으로 낮추었다. 무수 디글라임(139.4 kg), 트리에틸아민(5.44 kg, 53.9 몰), ADOGEN 464(상품명)(1.54 kg, 3.3 몰), 황산디에틸(62.6 kg, 406 몰)을 반응기에 첨가한 후 퍼플루오로이소부티릴 플루오라이드((86.3 kg(80% 불화산 함량), 319.6 몰)을 첨가하였다. 그리고나서 생성된 혼합물을 계속 교반하면서 18 시간 동안 60℃에 방치하고, 85℃로 가온하고나서, 반응 혼합물에 물(20 kg) 및 45% 수산화칼륨 수용액(25.4 kg, 203.9몰)을 첨가하였다. 대략 30분 동안 교반한 후, 반응기를 43℃로 냉각시키고 추가로 물 136.2 kg을 첨가한 후 48% 불화수소 수용액(4.08 kg, 98.1 몰)을 첨가하여 최종 pH를 7 내지 8로 하였다. 생성물을 증류에 의해 반응 혼합물로부터 분리시킴으로써 조생성물 74.0 kg을 얻었으며, 이를 2차 증류에 의해 추가로 정제하였다. 이 방법으로 대략 82 중량%가 퍼플루오로-이소부틸 에틸 에테르이고 18 중량%가 퍼플루오로-n-부틸 에틸 에테르이며 739.3 토르에서 약 75.0℃에서 끓는 생성물을 얻었다. 이 생성물은 GCMS,1H 및19F NMR 및 IR로 확인하였다.
실시예 3-30
공비혼합물형 조성물의 제조 및 확인: 비등점 계측기 법
본 발명의 공비 혼합물을 개시점에서 비등점 계측기 또는 비등점 장치(구체적으로 캘리포니아 코스타 메사 소재의 칼-글라스 포 리서치(Cal-Glass for Research)로부터 구입가능한 모델 MBP-100)를 사용하여 히드로플루오로카본 에테르 및 여러 가지 유기 용매의 혼합물을 스크리닝함으로써 확인하였다. 검사 혼합물의 낮은 비점 성분(전형적으로 25 내지 30 ㎖의 양)을 비등점 장치에 첨가하고, 가열하고, 그의 비등점에서 평형상태에 있도록 하였다(전형적으로 약 30 분). 평형 상태 후, 비점을 기록하고 보다 높은 비점의 성분 1.0 ㎖ 양을 장치에 첨가하고 생성된 혼합물을 약 30 분 동안 평형 상태에 두었으며 이때 비점을 기록하였다. 검사를 기본적으로 상기한 바와 같이 진행시키면서 검사 혼합물에 매 30 분 마다 보다 높은 비점의 성분 1.0 ㎖를 첨가하여 보다 높은 비점의 성분이 15 내지 20 ㎖가 첨가되게 하였다. 검사 혼합물이 검사 혼합물의 가장 낮은 비점 성분의 비점 보다 낮은 비점을 보일 때 공비혼합물이 존재함을 알았다. 상기 비점에 해당하는 조성물을 결정하였다. 그리고나서 조성물 내 유기 용매의 조성(부피%)을 비점에 대한 함수로서 좌표에 표시하였다. 그리고나서 각각의 공비혼합물 비점의 약 1℃ 내 온도에서 끓는 공비혼합물형 조성물을 좌표로부터 확인하고 이 조성 데이터(중량% 기준) 및 이 조성물에 해당하는 비점 범위(조성물 비점과 공비혼합물 비점 사이의 차이로 표시)를 표 2에 나타내었다.
본 실시예에 서술된 공비혼합물 형 조성물을 제조하는데 사용된 유기 용매는 알드리히 케미칼 캄파니 및 플루카 케미칼 캄파니(Fluka Chemical Company)로부터 구입할 수 있다.
Figure pct00003
실시예 31 - 72
증류 방법에 의한 공비혼합물형 조성물의 제조 및 특징화
비등점 계측기 방법에서 비점 저하를 보이는 히드로플루오로카본 에테르 및 유기 용매들의 혼합물을 다시 평가하여 공비혼합물의 조성을 보다 정밀하게 결정하였다. 이들 히드로플루오로카본 및 관심있는 유기 용매의 혼합물을 제조하고 동심 튜브 증류 칼럼(뉴저지 주 바인랜드 소재의 에이스 글래스(Ace Glass)로부터 입수할 수 있는 모델 9333) 내에서 증류시켰다. 60 분 이상 동안 전체를 환류시키면서 증류가 평형 상태에 있도록 하였다. 각 증류 실행에서, 각각 전체 액체 충진물의 대략 5 부피%로 연속 6 개의 증류물 샘플을 취하여 액체 환류비 20 대 1의 칼럼 내에서 작업을 수행하였다. 그리고나서 30 m HP-5 모세관 칼럼(교차 결합된 5% 페닐 메틸 실리콘 검 고정상, 휴렛-팩커드 캄파니로부터 입수 가능), NUKOL(수펠코 인코포레이션(Supelco Inc.)로부터 입수가능), 또는 STABILWAX DA(알텍 어소시에이트(Alltech Associates)로부터 입수가능) 모세 칼럼 및 불꽃 이온화 검출기를 갖는 HP-5890 시리즈 II Plus Gas Chromatograph를 사용하여 증류물 샘플의 조성을 분석하였다. 증류물의 비점은 약 1℃까지 정확한 열전쌍을 사용하여 측정하였다. 비점을 측정하는 시점에서의 조성 데이터, 비점 및 주변 압력을 표 3에서 다시 기록하였다.
또한 공비혼합물 소량을 개방된 알루미늄 접시에 놓고 접시 위에서 공비혼합물의 증기와 화염 공급원을 접촉된 상태로 유지시켜 공비혼합물의 인화성에 대해 검사하였다. 증기를 타고 불꽃이 전개되면 공비혼합물이 인화성인 것을 나타낸다. 인화성 데이터를 표 3에서 "인화성" 아래에 제시하였다.
Figure pct00004
실시예 73 - 114
다수의 공비혼합물을 미국 특허 제 5,275,669호(반 데르 푸이(Van Der Puy일동, 본원에 참조 문헌으로 인용됨)에 서술된 절차에 따라 분자량을 증가시킨 탄화수소를 용해시키는 능력에 대해 검사하였다. 표 4에 제시된 데이터는 50 부피% 농도로 특정 공비혼합물에 용해될 수 있는 가장 큰 일반적인 탄화수소 알칸을 결정함으로써 얻었다. 공비혼합물형 조성물 내에서의 탄화수소의 용해도는 실온과 공비혼합물형 조성물의 비점 모두에서 측정하였다. 데이터를 표 4에 보고하였다. "탄화수소 @ RT" 및 "탄화수소 @ BP" 아래에 기재된 수들은 각각 실온 및 공비혼합물형 조성물의 비점에서 각각의 공비혼합물형 조성물 내 용해될 수 있었던 가장 큰 탄화수소 n-알칸내 탄소 원자의 수에 해당한다.
표 4에 제시된 데이터로 탄화수소 알칸은 본 발명의 공비혼합물형 조성물에 매우 잘 용해되며, 따라서 공비혼합물형 조성물은 본 발명의 세정 공정에 우수한 용매임이 증명된다. 이들 조성물은 또한 기판 표면 상에 탄화수소 코팅, 예를 들면 윤활제 코팅을 침착시키는 데 매우 효과적인 용매일 것이다.
Figure pct00005
실시예 115
하기 실시예는 공비혼합물형 조성물이 직물을 드라이 클리닝하는데 사용될 수 있음을 예시한다.
에테르 A 37 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 63 중량%로부터 제조한 공비혼합물형 조성물 및 독일의 올덴베르크의 뷔싱크 운트 파쉬 게엠베하(Buesing and Fasch GmbH)로부터 입수할 수 있는 드라이 클리닝 세정제인 SECAPUR PERFECT 1 부피%를 사용하여 세정 용액을 제조하였다.
70/30% 폴리에스테르/올 합성직물 및 65/35% 폴리에스테르/면 합성 능직물의 15 × 15 cm 천조각을 각 직물의 천 조각 위의 서로 다른 3 개의 부위에 옥수수유 3 방울, 광유 3 방울 및 더러운 모터 오일 3 방울을 떨어뜨려 얼룩이 지게 하였다. 그리고나서 천 조각 위에 11.2 kg(5 파운드) 무게를 1 분 동안 놓아 오일 얼룩이 직물 내로 스며들게 한 후 약 1 시간 동안 얼룩이 더 정착하게 하였다.
얼룩이 완전히 스며든 후, 직물 조각을 세정 용액 약 500 ㎖ 내에서 약 15분 동안 흔들어 주어 세정하였다. 그리고나서 천 조각을 회수하여, 공기 건조시키고 일본의 미놀타 카메라 캄파니(Minolta Camera Company)로부터 입수할 수 있는 Chromometer(상품명) CR-300을 사용하여 모든 남아 있는 얼룩을 평가하였다. 세정한 직물의 ΔE 측정값은 얼룩이지지 않은 직물 보다 단지 약간 더 크거나 약 0.0 내지 0.32였으며, 따라서 공비혼합물형 조성물로 제조한 세정 용액이 효과적인 드라이 클리닝제임을 입증한다.
실시예 116
에테르 B는 하기 절차에 따라 제조할 수 있다. 퍼플루오로이소부틸 플루오라이드는 미국 특허 제 2,713,593호(브라이스(Brice) 일동) 및 문헌 [Preparation, Properties and Industrial Applications of Organofluorine Compounds, R.E. Banks, 편집, John Wiley and Sons, New York, 1982, 19-43 페이지]에 기재된 유형의 시몬스 ECF 셀 내에서 이소부티르산 무수물(순도 >99%)를 전기화학적으로 불화시켜 대략 56 중량%의 퍼플루오로이소부티릴 플루오라이드, 24 중량%의 퍼플루오로-n-부티릴 플루오라이드 및 20 중량%의 과불화 불활성 생성물을 함유한 퍼플루오로이소부티릴 플루오라이드 생성물을 형성시킴으로써 제조하였다.
600 ㎖ 스테인레스 강철 Parr 압력 반응기에, 분무 건조시킨 불화칼륨(퍼플루오로이소부티릴 플루오라이드에 대한 1.10 몰 당량), 무수 디글라임(퍼플루오로이소부티릴 플루오라이드에 대한 1.0 중량 당량), Adogen(상품명) 464(퍼플루오로이소부티릴 플루오라이드에 대한 0.0065 몰당량, 디 글라임에 용해시켜 정제한후 분별 증류하여 이소프로판올을 제거함) 및 트리벤질아민(퍼플루오로이소부티릴 플루오라이드에 대한 0.03 몰 당량)을 넣었다. 용기를 봉하고, 드라이 아이스로 냉각시키고, 퍼플루오로이소부티릴 플루오라이드를 채우고 나서 교반하며 실온으로 가온시켰다. 그리고나서 황산디에틸(퍼플루오로이소부티릴 플루오라이드에 대한 1.30 몰당량)을 가압 하에 반응기에 넣고 반응기를 30 분 동안 25℃에 유지하고, 추가 2 시간 동안 40℃로 가열하고나서 추가 18 시간 동안 60℃에서 가열시켰다.
그리고나서 반응기에 수산화칼륨 수용액(45 중량% 60 g 및 물 50 g)을 넣어 임의의 반응하지 않은 황산디에틸을 중화시키고 85℃에서 30 분 동안 교반시켜 용액의 pH가 13 보다 크게 하였다. 과량의 불화수소 수용액(48 중량% 농도)를 용액에 첨가하여 pH를 7 내지 8로하고, 생성물 1-에톡시 노나플루오로이소부탄 분획을 반응 혼합물로부터 증류시켰다. 증류물을 물로 세척하여 소량의 에탄올을 제거하고나서, 분별증류하여 원하는 생성물을 추가로 정제하였다.
본 발명에 대한 다양한 수정 및 변형이 본 발명의 범위 및 사상을 벗어남이 없이 이루어질 수 있음을 당업자는 명백히 알 수 있을 것이다.

Claims (9)

  1. (i) 필수적으로 C4F9OC2H5약 82 내지 24 중량% 및 헥산 약 28 내지 76 중량%로 이루어지고 약 723 토르에서 약 61 내지 63℃에서 끓는 조성물;
    (ii) 필수적으로 C4F9OC2H5약 98 내지 78 중량% 및 헵탄 약 2 내지 22 중량%로 이루어지고 약 711 토르에서 약 72 내지 74℃에서 끓는 조성물;
    (iii) 필수적으로 C4F9OC2H5약 98 내지 83 중량% 및 이소옥탄 약 2 내지 17 중량%로 이루어지고 약 733 토르에서 약 74 내지 76℃에서 끓는 조성물;
    (iv) 필수적으로 C4F9OC2H5약 98 내지 74 중량% 및 메틸시클로헥산 약 2 내지 26 중량%로 이루어지고 약 733 토르에서 약 72 내지 74℃에서 끓는 조성물;
    (v) 필수적으로 C4F9OC2H5약 98 내지 65 중량% 및 t-아밀 메틸 에테르 약 2 내지 35 중량%로 이루어지고 약 737 토르에서 약 73 내지 75℃에서 끓는 조성물;
    (vi) 필수적으로 C4F9OC2H5약 98 내지 82 중량% 및 1,4-디옥산 약 2 내지 18 중량%로 이루어지고 약 736 토르에서 약 74 내지 76℃에서 끓는 조성물;
    (vii) 필수적으로 C4F9OC2H5약 96 내지 58 중량% 및 1,2-디메톡시에탄 약 4 내지 42 중량%로 이루어지고 약 733 토르에서 약 73 내지 75℃에서 끓는 조성물;
    (viii) 필수적으로 C4F9OC2H5약 89 내지 33 중량% 및 에틸 아세테이트 약 11 내지 67 중량%로 이루어지고 약 740 토르에서 약 70 내지 72℃에서 끓는 조성물;
    (ix) 필수적으로 C4F9OC2H5약 88 내지 38 중량% 및 메틸 프로피오네이트 약 12 내지 62 중량%로 이루어지고 약 737 토르에서 약 70 내지 72℃에서 끓는 조성물;
    (x) 필수적으로 C4F9OC2H5약 91 내지 66 중량% 및 메틸 에틸 케톤 약 9 내지 34 중량%로 이루어지고 약 730 토르에서 약 70 내지 72℃에서 끓는 조성물;
    (xi) 필수적으로 C4F9OC2H5약 94 내지 35 중량% 및 메탄올 약 6 내지 65 중량%로 이루어지고 약 720 토르에서 약 52 내지 54℃에서 끓는 조성물;
    (xii) 필수적으로 C4F9OC2H5약 94 내지 55 중량% 및 에탄올 약 6 내지 45 중량%로 이루어지고 약 722 토르에서 약 61 내지 63℃에서 끓는 조성물;
    (xiii) 필수적으로 C4F9OC2H5약 94 내지 80 중량% 및 2-프로판올 약 6 내지 20 중량%로 이루어지고 약 729 토르에서 약 63 내지 65℃에서 끓는 조성물;
    (xiv) 필수적으로 C4F9OC2H5약 93 내지 61 중량% 및 t-부탄올 약 7 내지 39 중량%로 이루어지고 약 736 토르에서 약 66 내지 68℃에서 끓는 조성물;
    (xv) 필수적으로 C4F9OC2H5약 84 내지 46 중량% 및 펜타플루오로-1-프로판올 약 16 내지 54 중량%로 이루어지고 약 735 토르에서 약 67 내지 69℃에서 끓는 조성물;
    (xvi) 필수적으로 C4F9OC2H5약 37 내지 2 중량% 및 헥사플루오로-2-프로판올 약 63 내지 98 중량%로 이루어지고 약 736 토르에서 약 56 내지 58℃에서 끓는 조성물;
    (xvii) 필수적으로 C4F9OC2H5약 98 내지 84 중량% 및 헥사메틸 디실록산 약 2 내지 16 중량%로 이루어지고 약 738 토르에서 약 74 내지 76℃에서 끓는 조성물;
    (xviii) 필수적으로 C4F9OC2H5약 89 내지 38 중량% 및 1-클로로부탄 약 11 내지 62 중량%로 이루어지고 약 736 토르에서 약 68 내지 70℃에서 끓는 조성물;
    (xix) 필수적으로 C4F9OC2H5약 94 내지 71 중량% 및 1,2-디클로로프로판 약 6 내지 29 중량%로 이루어지고 약 738 토르에서 약 73 내지 75℃에서 끓는 조성물;
    (xx) 필수적으로 C4F9OC2H5약 76 내지 40 중량% 및 2,2-디클로로프로판 약 24 내지 60 중량%로 이루어지고 약 731 토르에서 약 65 내지 67℃에서 끓는 조성물;
    (xxi) 필수적으로 C4F9OC2H5약 46 내지 4 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 54 내지 96 중량%로 이루어지고 약 729 토르에서 약 43 내지 45℃에서 끓는 조성물;
    (xxii) 필수적으로 C4F9OC2H5약 95 내지 68 중량% 및 2,3-디클로로-1-프로펜 약 5 내지 32 중량%로 이루어지고 약 735 토르에서 약 72 내지 74℃에서 끓는 조성물;
    (xxiii) 필수적으로 C4F9OC2H5약 78 내지 21 중량% 및 1-브로모프로판 약 22 내지 79 중량%로 이루어지고 약 725 토르에서 약 62 내지 64℃에서 끓는 조성물;
    (xxiv) 필수적으로 C4F9OC2H5약 94 내지 45 중량% 및 아세토니트릴 약 6 내지 55 중량%로 이루어지고 약 739 토르에서 약 64 내지 66℃에서 끓는 조성물;
    및
    (xxv) 필수적으로 C4F9OC2H5약 88 내지 53 중량% 및 시클로헥산 약 12 내지 47 중량%로 이루어지고 약 730 토르에서 약 66 내지 68℃에서 끓는 조성물로 이루어진 군으로부터 선택되는, C4F9OC2H5및 유기 용매를 포함하는 공비혼합물형 조성물.
  2. 필수적으로 퍼플루오로-n-부틸 에틸 에테르 약 95 중량% 및 퍼플루오로이소부틸 에틸 에테르 약 5 중량%로 이루어진 퍼플루오로부틸 에틸 에테르 및 1 종의 유기 용매를 포함하고,
    (i) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 60 중량% 및 헥산 약 40 중량%로 이루어지고 약 725 토르에서 약 62℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 헥산으로 이루어진 조성물;
    (ii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 92 중량% 및 헵탄 약 8 중량%로 이루어지고 약 729 토르에서 약 74℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 헵탄으로 이루어진 조성물;
    (iii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 91 중량% 및 이소옥탄 약 9 중량%로 이루어지고 약 729 토르에서 약 75℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 이소옥탄으로 이루어진 조성물;
    (iv) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 66 중량% 및 시클로헥산 약 34 중량%로 이루어지고 약 724 토르에서 약 67℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 시클로헥산으로 이루어진 조성물;
    (v) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 85 중량% 및 t-아밀 메틸 에테르 약 15 중량%로 이루어지고 약 738 토르에서 약 74℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 t-아밀 메틸 에테르로 이루어진 조성물;
    (vi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 55 중량% 및 테트라히드로푸란 약 45 중량%로 이루어지고 약 732 토르에서 약 63℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 테트라히드로푸란으로 이루어진 조성물;
    (vii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 83 중량% 및 테트라히드로피란 약 17중량%로 이루어지고 약 724 토르에서 약 72℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 테트라히드로피란으로 이루어진 조성물;
    (viii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 92 중량% 및 1,4-디옥산 약 8 중량%로 이루어지고 약 726 토르에서 약 74℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1,4-디옥산으로 이루어진 조성물;
    (ix) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 82 중량% 및 1,2-디메톡시에탄 약 18중량%로 이루어지고 약 729 토르에서 약 74℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1,2-디메톡시에탄으로 이루어진 조성물;
    (x) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 68 중량% 및 에틸 아세테이트 약 32 중량%로 이루어지고 약 731 토르에서 약 71℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 에틸 아세테이트로 이루어진 조성물;
    (xi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 73 중량% 및 메틸 프로피오네이트 약 27 중량%로 이루어지고 약 728 토르에서 약 71℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 메틸 프로피오네이트로 이루어진 조성물;
    (xii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 86 중량% 및 메틸 에틸 케톤 약 14중량%로 이루어지고 약 732 토르에서 약 72℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 메틸 에틸 케톤으로 이루어진 조성물;
    (xiii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 91 중량% 및 헥사메틸 디실록산 약 9 중량%로 이루어지고 약 732 토르에서 약 76℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 헥사메틸 디실록산으로 이루어진 조성물;
    (xiv) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 74 중량% 및 1-클로로부탄 약 26 중량%로 이루어지고 약 730 토르에서 약 69℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1-클로로부탄으로 이루어진 조성물;
    (xv) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 84 중량% 및 1,2-디클로로프로판 약 16 중량%로 이루어지고 약 730 토르에서 약 74℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1,2-디클로로프로판으로 이루어진 조성물;
    (xvi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 55 중량% 및 2,2-디클로로프로판 약 45 중량%로 이루어지고 약 729 토르에서 약 66℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 2,2-디클로로프로판으로 이루어진 조성물;
    (xvii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 37 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 63 중량%로 이루어지고 약 731 토르에서 약 46℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌으로 이루어진 조성물;
    (xviii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 82 중량% 및 2,3-디클로로-1-프로펜 약 18 중량%로 이루어지고 약 725 토르에서 약 73℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 2,3-디클로로-1-프로펜으로 이루어진 조성물; 및
    (xix) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 83 중량% 및 아세토니트릴 약 17 중량%로 이루어지고 약 727토르에서 약 64℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 아세토니트릴로 이루어진 조성물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 공비혼합물형 조성물 내 에테르 및 유기 용매의 농도가 상응하는 공비혼합물 내 성분들의 농도와 10% 이하 만큼의 차이를 보이는 공비혼합물형 조성물.
  3. 필수적으로 퍼플루오로-n-부틸 에틸 에테르 약 18 중량% 및 퍼플루오로이소부틸 에틸 에테르 약 82 중량%로 이루어진 퍼플루오로부틸 에틸 에테르 및 유기 용매 1 종을 포함하고,
    (i) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 90 중량% 및 헵탄 약 10 중량%로 이루어지고 약 739 토르에서 약 74℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 헵탄으로 이루어진 조성물;
    (ii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 91 중량% 및 이소옥탄 약 9 중량%로 이루어지고 약 736 토르에서 약 74℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 이소옥탄으로 이루어진 조성물;
    (iii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 74 중량% 및 시클로헥산 약 26 중량%로 이루어지고 약 735 토르에서 약 67℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 시클로헥산으로 이루어진 조성물;
    (iv) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 91 중량% 및 메틸시클로헥산 약 9 중량%로 이루어지고 약 737 토르에서 약 73℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 메틸시클로헥산으로 이루어진 조성물;
    (v) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 85 중량% 및 t-아밀 메틸 에테르 약 15 중량%로 이루어지고 약 735 토르에서 약 74℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 t-아밀 메틸 에테르로 이루어진 조성물;
    (vi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 53 중량% 및 테트라히드로푸란 약 47 중량%로 이루어지고 약 727 토르에서 약 62℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 테트라히드로푸란으로 이루어진 조성물;
    (vii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 82 중량% 및 1,2-디메톡시에탄 약 18 중량%로 이루어지고 약 737 토르에서 약 74℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1,2-디메톡시에탄으로 이루어진 조성물;
    (viii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 69 중량% 및 에틸 아세테이트 약 31 중량%로 이루어지고 약 739 토르에서 약 71℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 에틸 아세테이트로 이루어진 조성물;
    (ix) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 79 중량% 및 메틸 에틸 케톤 약 21 중량%로 이루어지고 약 734 토르에서 약 71℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 메틸 에틸 케톤으로 이루어진 조성물;
    (x) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 84 중량% 및 메탄올 약 16 중량%로 이루어지고 약 731 토르에서 약 53℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 메탄올로 이루어진 조성물;
    (xi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 88 중량% 및 에탄올 약 12 중량%로 이루어지고 약 731 토르에서 약 62℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 에탄올로 이루어진 조성물;
    (xii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 87 중량% 및 2-프로판올 약13 중량%로 이루어지고 약 731 토르에서 약 65℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 2-프로판올로 이루어진 조성물;
    (xiii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 84 중량% 및 t-부탄올 약 16 중량%로 이루어지고 약 741 토르에서 약 67℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 t-부탄올로 이루어진 조성물;
    (xiv) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 75 중량% 및 펜타플루오로-1-프로판올 약 25 중량%로 이루어지고 약 734 토르에서 약 67℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 펜타플루오로-1-프로판올로 이루어진 조성물;
    (xv) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 35 중량% 및 헥사플루오로-2-프로판올 약 65 중량%로 이루어지고 약 734 토르에서 약 57℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 헥사플루오로-2-프로판올로 이루어진 조성물;
    (xvi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 90 중량% 및 헥사메틸 디실록산 약 10 중량%로 이루어지고 약 738 토르에서 약 75℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 헥사메틸 디실록산으로 이루어진 조성물;
    (xvii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 72 중량% 및 1-클로로부탄 약 28중량%로 이루어지고 약 740 토르에서 약 69℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1-클로로부탄으로 이루어진 조성물;
    (xviii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 87 중량% 및 1,2-디클로로프로판 약 13 중량%로 이루어지고 약 732 토르에서 약 73℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1,2-디클로로프로판으로 이루어진 조성물;
    (xix) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 62 중량% 및 2,2-디클로로프로판 약 38 중량%로 이루어지고 약 740 토르에서 약 65℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 2,2-디클로로프로판으로 이루어진 조성물;
    (xx) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 31 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 69 중량%로 이루어지고 약 731 토르에서 약 45℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌으로 이루어진 조성물;
    (xxi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 56 중량% 및 1-브로모프로판 약 44 중량%로 이루어지고 약 730 토르에서 약 63℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1-브로모프로판으로 이루어진 조성물; 및
    (xxii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 85 중량% 및 아세토니트릴 약 15중량%로 이루어지고 약 740 토르에서 약 64℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 아세토니트릴로 이루어진 조성물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 공비혼합물형 조성물 내 에테르 및 유기 용매의 농도가 상응하는 공비혼합물 내 성분들의 농도와 10% 이하 만큼의 차이를 보이는 공비혼합물형 조성물.
  4. (A) 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 공비혼합물형 조성물; 및
    (B) 상기 공비혼합물형 조성물 내 용해될 수 있거나 분산될 수 있는 1 종 이상의 코팅 물질을 포함하는 액체 코팅 조성물로 기판의 하나 이상의 표면을 일부분 이상 도포하는 단계를 포함함을 특징으로 하는 기판 표면 상에 코팅물을 침착시키는 방법.
  5. 필수적으로 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 공비혼합물형 조성물 및 코팅 물질로 이루어진 코팅 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 공비혼합물형 조성물 1 종 이상과 기판을 공비혼합물형 조성물 내로 또는 공비혼합물형 조성물에 의해 오염물을 용해시키거나, 분산시키거나 또는 치환시킬 때 까지 접촉시키는 단계, 및 기판의 표면으로부터 용해되거나, 분산되거나 또는 치환된 오염물을 함유하는 공비혼합물형 조성물을 제거하는 단계를 포함함을 특징으로 하는, 기판의 표면으로부터 오염물을 제거하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 공비혼합물형 조성물이 계면활성제를 추가로 포함하고, 기판이 직물인 방법.
  8. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 공비혼합물형 조성물 내 에테르 및 유기 용매의 농도가 상응하는 공비혼합물 내 성분들의 농도와 5% 이하 만큼의 차이를 보이는 공비혼합물형 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 공비혼합물형 조성물이 공비혼합물인 공비혼합물형 조성물.
KR1019970708175A 1995-05-16 1996-05-15 공비혼합물형조성물및그의용도 KR100427737B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US44239995A 1995-05-16 1995-05-16
US8/442,399 1995-05-16
US08/442399 1995-05-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19990014831A KR19990014831A (ko) 1999-02-25
KR100427737B1 true KR100427737B1 (ko) 2004-07-31

Family

ID=23756664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970708175A KR100427737B1 (ko) 1995-05-16 1996-05-15 공비혼합물형조성물및그의용도

Country Status (8)

Country Link
US (4) US5814595A (ko)
EP (1) EP0826028B1 (ko)
JP (1) JP3068199B2 (ko)
KR (1) KR100427737B1 (ko)
CN (1) CN1184501A (ko)
CA (1) CA2218890A1 (ko)
DE (1) DE69637691D1 (ko)
WO (1) WO1996036688A1 (ko)

Families Citing this family (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6008179A (en) 1995-05-16 1999-12-28 3M Innovative Properties Company Azeotrope-like compositions and their use
KR100427737B1 (ko) 1995-05-16 2004-07-31 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 공비혼합물형조성물및그의용도
US6048471A (en) * 1997-07-18 2000-04-11 Richard G. Henry Zero volatile organic compound compositions based upon organic solvents which are negligibly reactive with hydroxyl radical and do not contribute appreciably to the formation of ground based ozone
US6045588A (en) 1997-04-29 2000-04-04 Whirlpool Corporation Non-aqueous washing apparatus and method
WO1998050517A1 (en) * 1997-05-02 1998-11-12 Advanced Chemical Design Environmentally-safe solvent compositions utilizing 1-bromopropane that are stabilized, non-flammable, and have desired solvency characteristics
US6306943B1 (en) 1997-07-18 2001-10-23 Polymer Solvents, Llc Zero volitile organic solvent compositions
FR2771408B1 (fr) * 1997-11-26 2000-04-14 Archimex Pibs Procede de solubilisation de molecule(s) organique(s) mettant en oeuvre un milieu solvant contenant un hydrofluoroether
BE1011609A3 (fr) * 1997-12-15 1999-11-09 Solvay Compositions comprenant du perfluorobutyl methyl ether et utilisation de ces compositions.
CA2319462A1 (en) * 1998-02-03 1999-08-05 Petroferm Inc. Organic-based composition
US6022842A (en) * 1998-02-11 2000-02-08 3M Innovative Properties Company Azeotrope-like compositions including perfluorobutyl methyl ether, 1- bromopropane and alcohol
US6274543B1 (en) 1998-06-05 2001-08-14 3M Innovative Properties Company Cleaning and coating composition and methods of using same
US6071872A (en) * 1998-06-10 2000-06-06 Arnco Corporation Cable cleaning solution comprising a brominated hydrocarbon and an ester
US6010997A (en) * 1998-06-25 2000-01-04 Alliedsignal Inc. Compositions of 1-bromopropane, nitromethane or acetonitrile and an alcohol
US6048832A (en) * 1998-06-25 2000-04-11 Alliedsignal Inc. Compositions of 1-bromopropane, 4-methoxy-1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluorobutane and an organic solvent
US6165284A (en) * 1998-06-25 2000-12-26 Albemarle Corporation Method for inhibiting tarnish formation during the cleaning of silver surfaces with ether stabilized, N-propyl bromide-based solvent systems
US6103684A (en) 1998-06-25 2000-08-15 Alliedsignal Inc. Compositions of 1-bromopropane and an organic solvent
US5990071A (en) * 1998-06-25 1999-11-23 Albemarle Corporation Method for inhibiting tarnish formation when cleaning silver with ether stabilized, N-propyl bromide-based solvent systems
DE69941821D1 (de) * 1998-07-17 2010-01-28 Daikin Ind Ltd Fluorenthaltende zusammensetzung zur behandlung von oberflächen
US6852684B1 (en) * 1998-09-21 2005-02-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-flammable, high-solvency compositions comprising trans-1,2-dichloroethylene, solvent, and inerting agent
KR100637261B1 (ko) 1998-12-12 2006-10-23 솔베이(소시에떼아노님) 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄으로 이루어지는 조성물과이들 조성물의 용도
BR9917321A (pt) * 1999-01-15 2002-04-23 Du Pont Composição refrigerante, composição lubrificante para utilização com um refrigerante hidrocarbono halogenado em aparelhos de refrigeração por compressão, processo de produção de refrigeração, processo de produção de calor e processo de retorno de óleo
AU2358800A (en) 1999-05-18 2000-12-05 3M Innovative Properties Company Two-phase heat transfer without de-gassing
US6610250B1 (en) 1999-08-23 2003-08-26 3M Innovative Properties Company Apparatus using halogenated organic fluids for heat transfer in low temperature processes requiring sterilization and methods therefor
EP1160313A1 (en) * 2000-06-02 2001-12-05 The Procter & Gamble Company Cleaning composition and device for electronic equipment
US6417153B1 (en) 2000-07-20 2002-07-09 3M Innovative Properties Company Azeotrope-like compositions and their use
US6770614B2 (en) 2002-06-03 2004-08-03 Crc Industries, Inc. Cleaner for electronic parts and method for using the same
US6699829B2 (en) * 2002-06-07 2004-03-02 Kyzen Corporation Cleaning compositions containing dichloroethylene and six carbon alkoxy substituted perfluoro compounds
US7279451B2 (en) * 2002-10-25 2007-10-09 Honeywell International Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
BRPI0315633B1 (pt) * 2002-10-25 2020-11-10 Honeywell International Inc. composição de transferência de calor e método de transferir calor para ou a partir de um fluido ou corpo
US20040087455A1 (en) * 2002-10-30 2004-05-06 Degroot Richard J. Deposition of protective coatings on substrate surfaces
US7053036B2 (en) * 2002-10-30 2006-05-30 Poly Systems Usa, Inc. Compositions comprised of normal propyl bromide and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and uses thereof
US6979668B2 (en) * 2002-12-16 2005-12-27 Generex Pharmaceuticals Incorporated Cleaning compound for and method of cleaning valves and actuators of metered dose dispensers containing pharmaceutical compositions
US7739891B2 (en) 2003-10-31 2010-06-22 Whirlpool Corporation Fabric laundering apparatus adapted for using a select rinse fluid
US7695524B2 (en) 2003-10-31 2010-04-13 Whirlpool Corporation Non-aqueous washing machine and methods
US7071154B2 (en) * 2003-12-18 2006-07-04 3M Innovative Properties Company Azeotrope-like compositions and their use
US7208100B2 (en) * 2004-01-14 2007-04-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company 1-ethoxy-1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane refrigerant compositions comprising a fluoroether and uses thereof
US7208099B2 (en) * 2004-01-14 2007-04-24 E. I. Du Pont De Nemours & Company Refrigerant compositions comprising 1-ethoxy-1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane and a hydrofluorocarbon and uses thereof
US7220363B2 (en) 2004-01-14 2007-05-22 E.I. Du Pont Denemours And Company 1,1,1,2,2,3,3,4,4-Nonafluoro-4-methoxybutane refrigerant compositions comprising a fluoroether and uses thereof
US7501074B2 (en) * 2004-03-04 2009-03-10 Barbara Haviland Minor Haloketone refrigerant compositions and uses thereof
US7172551B2 (en) * 2004-04-12 2007-02-06 Scimed Life Systems, Inc. Cyclical pressure coronary assist pump
US7837741B2 (en) 2004-04-29 2010-11-23 Whirlpool Corporation Dry cleaning method
US7252780B2 (en) * 2004-05-26 2007-08-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company 1,1,1,2,2,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluoromethyl)-3-pentanone refrigerant and heat transfer compositions comprising a fluoroether
US7094356B2 (en) * 2004-05-26 2006-08-22 E. I. Dupont Denemours And Company 1,1,1,2,2,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluoromethyl)-3-pentanone refrigerant compositions and uses thereof
US20050285079A1 (en) 2004-06-29 2005-12-29 Minor Barbara H 1-Ethoxy-1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane refrigerant compositions comprising functionalized organic compounds and uses thereof
US20050285076A1 (en) * 2004-06-29 2005-12-29 Minor Barbara H 1,1,1,2,2,3,3,4,4-Nonafluoro-4-methoxybutane refrigerant compositions comprising functionalized organic compounds and uses thereof
US20050285078A1 (en) * 2004-06-29 2005-12-29 Minor Barbara H Refrigerant compositions comprising functionalized organic compounds and uses thereof
US7198728B2 (en) 2004-06-29 2007-04-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company 1-ethoxy-1,1,2,2,3,3,4,4,4,-nonafluorobutane refrigerant compositions comprising a hydrocarbon and uses thereof
JP4578186B2 (ja) * 2004-09-07 2010-11-10 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 共沸様組成物
WO2006052947A1 (en) * 2004-11-08 2006-05-18 3M Innovative Properties Company Preparation of polymeric foams using hydrofluoroether nucleating agents
US7966684B2 (en) 2005-05-23 2011-06-28 Whirlpool Corporation Methods and apparatus to accelerate the drying of aqueous working fluids
TW201742908A (zh) * 2005-06-24 2017-12-16 哈尼威爾國際公司 含有經氟取代之烯烴之組合物
US20100108094A1 (en) 2005-07-29 2010-05-06 Junichi Ishikawa Solvent Composition for Removing Radioactive Substance and Removing Material, and Method for Removing Radioactive Substance
US20070129273A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-07 Clark Philip G In situ fluoride ion-generating compositions and uses thereof
JP2007162986A (ja) * 2005-12-12 2007-06-28 Asahi Glass Co Ltd 二次循環冷却システム
JP2010529670A (ja) * 2007-06-07 2010-08-26 レール・リキード−ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード 半導体適用のための非可燃性溶媒
US7767635B2 (en) * 2007-07-25 2010-08-03 3M Innovative Properties Company Azeotropic-like compositions with 1-methoxy-2-propanol
US8038899B2 (en) * 2008-04-28 2011-10-18 Honeywell International Inc. Refrigerant compositions having a siloxane solubilizing agent
FR2937049B1 (fr) * 2008-10-15 2010-11-19 Arkema France Composition de nettoyage.
CN102459497A (zh) * 2009-06-15 2012-05-16 霍尼韦尔国际公司 包含三氟硝基甲烷的组合物和方法
JP2011072967A (ja) * 2009-10-01 2011-04-14 Asahi Glass Co Ltd 含フッ素ポリマーの除去方法
JP2010122230A (ja) * 2010-01-04 2010-06-03 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd ハイドロフルオロエーテルを用いた放射性物質の除染用溶剤組成物及び除染材、並びに放射性物質の除染方法
US9909017B2 (en) 2013-11-01 2018-03-06 Zyp Coatings, Inc. Miscible solvent system and method for making same
US9434824B2 (en) * 2014-03-31 2016-09-06 Zyp Coatings, Inc. Nonflammable solvent compositions for dissolving polymers and resulting solvent systems
US9260595B1 (en) 2014-08-26 2016-02-16 Zyp Coatings, Inc. N-propyl bromide solvent systems
US10273437B2 (en) 2015-10-08 2019-04-30 Illinois Tool Works Inc. Low flammability solvent composition
US10343331B2 (en) 2015-12-22 2019-07-09 Carbon, Inc. Wash liquids for use in additive manufacturing with dual cure resins
CN108699495B (zh) * 2016-02-09 2020-11-10 Ａｇｃ株式会社 溶剂组合物、清洗方法、涂膜形成用组合物和涂膜的形成方法
WO2018111548A1 (en) 2016-12-14 2018-06-21 Carbon, Inc. Methods and apparatus for washing objects produced by stereolithography
WO2018118832A1 (en) 2016-12-23 2018-06-28 Carbon, Inc. Adhesive sheet for securing 3d object to carrier platform and method of using same
WO2018169826A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Carbon, Inc. Integrated additive manufacturing systems incorporating identification structures
CN107722945B (zh) * 2017-09-12 2020-09-25 中国科学院理化技术研究所 一种低温液体介质
WO2019083876A1 (en) 2017-10-26 2019-05-02 Carbon, Inc. REDUCTION OF WITHDRAWAL OR LOWERING IN OBJECTS PRODUCED BY ADDITIVE MANUFACTURING
US11535714B2 (en) 2017-11-20 2022-12-27 Carbon, Inc. Light-curable siloxane resins for additive manufacturing
US11479628B2 (en) 2017-12-08 2022-10-25 Carbon, Inc. Shelf stable, low tin concentration, dual cure additive manufacturing resins
US11504905B2 (en) 2018-02-21 2022-11-22 Carbon, Inc. Methods of reducing distortion of additively manufactured objects
US11077608B2 (en) 2018-02-21 2021-08-03 Carbon, Inc. Enhancing adhesion of objects to carriers during additive manufacturing
WO2019245892A1 (en) 2018-06-20 2019-12-26 Carbon, Inc. Method of treating additive manufacturing objects with a compound of interest
FR3083801B1 (fr) * 2018-07-13 2021-02-12 Total Marketing Services Composition de refroidissement et ignifugeante pour systeme de propulsion d'un vehicule electrique ou hybride
FR3083802B1 (fr) * 2018-07-13 2021-02-12 Total Marketing Services Composition refroidissante et ignifugeante pour systeme de propulsion d'un vehicule electrique ou hybride
US20210238340A1 (en) 2018-07-27 2021-08-05 Carbon, Inc. Branched reactive blocked prepolymers for additive manufacturing
WO2020028498A1 (en) 2018-08-01 2020-02-06 Carbon, Inc. Method for rapid encapsulation of microelectronic devices
CN112703101B (zh) 2018-08-01 2023-01-31 卡本有限公司 通过增材制造生产低密度产品
WO2020028501A1 (en) 2018-08-02 2020-02-06 Carbon, Inc. Method of packaging an integrated circuit
GB201905733D0 (en) * 2019-04-24 2019-06-05 Bp Plc Dielectric thermal managment fluids and methods for using them
CN114364467A (zh) 2019-09-20 2022-04-15 卡本有限公司 通过真空循环成核而增材制造的物体的清洁
US11548219B2 (en) 2020-05-15 2023-01-10 Carbon, Inc. Apparatus and methods for controlled validation of additive manufacturing systems
CN113834878B (zh) * 2021-08-18 2023-06-16 华电电力科学研究院有限公司 测量横波斜探头与数字超声波探伤仪组合水平线性的专用试块及方法

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2713593A (en) * 1953-12-21 1955-07-19 Minnesota Mining & Mfg Fluorocarbon acids and derivatives
US3394878A (en) * 1965-08-25 1968-07-30 Du Pont Azeotropic compositions
DE1298514B (de) * 1965-12-02 1969-07-03 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyl-alkyl-aethern
US3903012A (en) * 1973-02-14 1975-09-02 Du Pont Water-displacement compositions containing fluorine compound and surfactant
US3900372A (en) * 1974-09-16 1975-08-19 Phillips Petroleum Co Recycle of acyl fluoride and electrochemical fluorination of esters
FR2287432A1 (fr) * 1974-10-10 1976-05-07 Poudres & Explosifs Ste Nale Nouveaux ethers fluores et leur procede de preparation
US4726989A (en) 1986-12-11 1988-02-23 Minnesota Mining And Manufacturing Microporous materials incorporating a nucleating agent and methods for making same
DE59009782D1 (de) * 1989-06-28 1995-11-23 Bosch Siemens Hausgeraete Hartschaumstoff sowie Verfahren zur Herstellung desselben.
US5264462A (en) * 1989-08-31 1993-11-23 Imperial Chemical Industries Plc Polymeric foams
EP0431542A3 (en) * 1989-12-07 1991-12-27 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of foams
GB9007645D0 (en) * 1990-04-04 1990-05-30 Ici Plc Solvent cleaning of articles
US5098595A (en) * 1990-07-23 1992-03-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ternary azeotropic compositions of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxypropane and cis-1,2-dichloroethylene with methanol or ethanol or isopropanol or n-propanol
US5023010A (en) * 1990-07-23 1991-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic compositions of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxypropane with methanol or isopropanol or N-propanol
US5064560A (en) * 1990-10-11 1991-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ternary azeotropic compositions of 43-10mee (CF3 CHFCHFCH2 CF.sub.
US5023009A (en) * 1990-10-03 1991-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic compositions of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxypropane and 2,2,3,3,3-pentafluoropropanol-1
US5125978A (en) * 1991-04-19 1992-06-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water displacement composition and a method of use
US5091104A (en) * 1991-06-26 1992-02-25 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of tertiary butyl 2,2,2-trifluoroethyl ether and perfluoromethylcyclohexane
US5275669A (en) * 1991-08-15 1994-01-04 Alliedsignal Inc. Method of dissolving contaminants from substrates by using hydrofluorocarbon solvents having a portion which is fluorocarbon and the remaining portion is hydrocarbon
US5211873A (en) * 1991-10-04 1993-05-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fine-celled plastic foam containing fluorochemical blowing agent
US5273592A (en) * 1991-11-01 1993-12-28 Alliesignal Inc. Method of cleaning using partially fluorinated ethers having a tertiary structure
DE4218966A1 (de) 1992-06-10 1993-12-16 Hoechst Ag Isopropanolhaltige Reinigungslösungen mit erhöhtem Flammpunkt
GB2274462A (en) * 1993-01-20 1994-07-27 Ici Plc Refrigerant composition
JP2589930B2 (ja) * 1993-03-05 1997-03-12 工業技術院長 メチル １，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロピル エーテル及びその製造方法並びにこれを含有する洗浄剤
US5484546A (en) * 1993-05-19 1996-01-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Refrigerant compositions including an acylic fluoroether
JPH07159821A (ja) * 1993-12-10 1995-06-23 Kenjiro Fukui 光集積回路
US5466877A (en) * 1994-03-15 1995-11-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for converting perfluorinated esters to perfluorinated acyl fluorides and/or ketones
US5925611A (en) 1995-01-20 1999-07-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cleaning process and composition
US5718293A (en) 1995-01-20 1998-02-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fire extinguishing process and composition
JP2870577B2 (ja) * 1995-03-28 1999-03-17 工業技術院長 溶剤組成物
CA2219233A1 (en) 1995-05-16 1996-11-21 Dean S. Milbrath Azeotrope-like compositions and their use
US6008179A (en) 1995-05-16 1999-12-28 3M Innovative Properties Company Azeotrope-like compositions and their use
KR100427737B1 (ko) 1995-05-16 2004-07-31 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 공비혼합물형조성물및그의용도
JP2627406B2 (ja) * 1995-06-02 1997-07-09 工業技術院長 低沸点溶剤組成物
US5827446A (en) * 1996-01-31 1998-10-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nonafluoromethoxybutane compositions
US5672307A (en) 1996-03-08 1997-09-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flash spinning process
US5756002A (en) * 1996-05-10 1998-05-26 Occidental Chemical Corporation Cleaning solvents containing benzotrifluoride and fluorinated compounds
US5851436A (en) 1996-06-13 1998-12-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nonafluoromethoxybutane compositions
US5792277A (en) 1997-07-23 1998-08-11 Albemarle Corporation N-propyl bromide based cleaning solvent and ionic residue removal process

Also Published As

Publication number Publication date
US5814595A (en) 1998-09-29
JP3068199B2 (ja) 2000-07-24
KR19990014831A (ko) 1999-02-25
EP0826028B1 (en) 2008-09-24
DE69637691D1 (de) 2008-11-06
CA2218890A1 (en) 1996-11-21
WO1996036688A1 (en) 1996-11-21
US20010018408A1 (en) 2001-08-30
US6063748A (en) 2000-05-16
EP0826028A1 (en) 1998-03-04
US6288018B1 (en) 2001-09-11
JPH11505249A (ja) 1999-05-18
US6235700B1 (en) 2001-05-22
CN1184501A (zh) 1998-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100427737B1 (ko) 공비혼합물형조성물및그의용도
KR100427738B1 (ko) 공비혼합물형조성물및그의용도
US6426327B1 (en) Azeotrope-like compositions and their use
KR100410316B1 (ko) 세정방법및조성물
AU6252998A (en) Azeotropic compositions of methoxy-perfluoropropane and their use
KR20000064431A (ko) 세정방법및세정조성물
US6022842A (en) Azeotrope-like compositions including perfluorobutyl methyl ether, 1- bromopropane and alcohol
EP1303584B1 (en) Azeotrope-like compositions and their use
US5259983A (en) Azeotrope-like compositions of 1-H-perfluorohexane and trifluoroethanol or n-propanol

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120322

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130320

Year of fee payment: 10

LAPS Lapse due to unpaid annual fee