KR100427738B1 - 공비혼합물형조성물및그의용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 필수적으로 RfOCH3(Rf는 4 개의 탄소 원자를 갖는 분지쇄 또는 직쇄 퍼플루오로알킬 기임) 및 6 내지 8 개의 탄소 원자를 함유한 직쇄, 분지쇄 및 고리형 알칸; 4 내지 6 개의 탄소 원자를 함유한 고리형 및 비고리형 에테르; 3 개의 탄소 원자를 갖는 케톤; 1, 3 또는 4 개의 탄소 원자를 함유한 염화 알칸; 2 개의 탄소 원자를 함유한 염화 알켄, 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유한 알콜, 2 내지 3개의 탄소 원자를 함유한 부분적으로 불화된 알콜, 1-브로모프로판, 아세토니트릴, HCFC 225ca(1,1-디클로로-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로판 및 HCFC-225cb(1,3-디클로로-1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 용매로 이루어진 공비혼합물형 조성물을 제공한다.

Description

공비혼합물형 조성물 및 그의 용도
본 발명은 공비혼합물 및 공비 혼합물을 사용하여 기판을 세정하고, 코팅을 침착시키고, 열에너지를 전달하는 방법에 관한 것이다.
클로로플루오로카본(CFC) 및 히드로클로로플루오로카본(HCFC)은 건조, 세정(예를 들면, 인쇄 회로판으로부터 융제 잔류물의 제거) 및 증기 탈지와 같은 다양한 용매 용도에 사용되어 왔다. 상기 물질들은 또한 냉장 및 열전달 공정에 사용되어 왔다. 이러한 물질들은 초기에는 환경 친화적인 것으로 믿어졌으나, 최근에는 오존 고갈과 관련되어 있다. 몬트리올 의정서 및 그 첨부 수정안에 따르면, CFC의 생산 및 사용을 중단해야만 한다(피.에스.쥐렐(P.S. Zurer)의 문헌["Looming Ban on Production of CFCs, Halons Spurs Switch to Substitutes", Chemical & Engineering News, 12 페이지, 1993 년 11 월 15 일]을 참고하기 바람). 오존 고갈 가능성을 낮추는 것 이외에 요구되는 대체물의 특성은 대표적으로 다양한 용매 세정 적용에 적합한 비점 범위, 인화성 및 독성이 낮은 것이다. 용매 대체물은 또한 탄화수소 기재 및 플루오로카본 기재 오물을 모두 용해시킬 수 있어야 한다. 대체물은 또한 독성이 낮아야 하고, 인화점을 갖지 않아야 하고(ASTM D3278-89에 따라 측정할 때), 세정 용도에 사용할 수 있는 안정성을 가져야하며, 대기중 수명이 짧고 지구 온난화 가능성이 낮아야 한다.
특정 퍼플루오로카본(PFC) 및 고도로 불화된 히드로플루오로카본(HFC) 물질이 또한 용매 용도에 있어서 CFC 및 HCFC 대체물로서 평가되었다. 이들 화합물들은 대체로 용매 용도에 사용할 만큼 충분히 화학적으로 안정하고, 무독성이고 비인화성이지만 PFC는 대기 중에서 잔존되기 쉽고, PFC 및 HFC는 탄화수소 물질을 용해시키거나 분산시키는데 있어서 CFC 및 HCFC 보다 덜 효과적이다. 또한, PFC 또는 HFC와 탄화수소의 혼합물이 PFC 또는 HFC 단독일 때 보다 탄화수소에 대해 더 우수한 용매 및 분산제인 경향이 있다.
많은 공비혼합물이 용매로서 유용할 수 있는 특성을 가지고 있다. 예를 들면, 공비혼합물은 일정한 비점을 갖는데, 이로써 가공이나 사용 중에 비점이 변이되지 않는다. 그밖에도, 일정 부피의 공비혼합물을 용매로서 사용하는 경우, 용매의 조성이 변하지 않기 때문에 용매의 특성이 일정하게 유지된다. 용매로서 사용되는 공비혼합물은 또한 증류에 의해 편리하게 회수할 수 있다.
근래들어 CFC- 및 HCFC-함유 용매를 대체할 수 있는 공비혼합물 또는 공비혼합물형 조성물이 요구되고 있다. 이들 조성물은 비인화성이고, 우수한 용매력을 갖고, 오존층에 어떠한 손상도 주지 않으며 비교적 짧은 대기 수명을 가져 지구 온난화에 크게 영향을 미치지 않는 것이 바람직하다.
한 양면에서, 본 발명은 필수적으로 히드로플루오로카본 에테르 및 하나 이상의 유기 용매로 이루어진 공비혼합물형 조성물을 제공한다. 히드로플루오로카본 에테르는 일반식 RfOCH3으로 나타내어지며, 상기에서 Rf는 탄소 원자 4 개를 갖는 분지쇄 또는 직쇄 퍼플루오로알킬기이고, 에테르는 분지쇄 및 직쇄 에테르 화합물의 단일 화합물 또는 혼합물일 수 있다. 유기 용매는 탄소 원자 6 내지 8 개를 함유한 직쇄, 분지쇄 및 고리형 알칸; 탄소 원자 4 내지 6 개를 함유한 고리형 및 비고리형 에테르; 탄소 원자 3 개를 갖는 케톤; 탄소 원자 1, 3 또는 4 개를 함유한 염화 알칸; 탄소 원자 2 내지 3 개를 함유한 염화 알켄, 탄소 원자를 1 내지 4 개를 함유한 알콜, 탄소 원자 2 내지 3 개를 함유한 부분적으로 불화된 알콜, 1-브로모프로판, 아세토니트릴, HCFC-225ca(1,1-디클로로-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로판) 및 HCFC-225cb(1,3-디클로로-1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판)으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 공비혼합물형 조성물 내 포함되는 히드로플루오로카본 에테르 및 유기 용매의 농도는 그들 간에 형성된 공비혼합물에서 실측되는 농도와 다소 다를 수 있고 그러한 조성물이 본 발명의 범위 내에 포함되지만, 공비혼합물형 조성물의 비점은 실질적으로 그들의 대응 공비혼합물의 비점과 같다. 주변 압력에서 공비혼합물형 조성물은 동일한 압력에서 그들의 대응 공비혼합물이 끓는 온도의 약 1℃ 내의 온도에서 끓는 것이 바람직하다.
다른 양면에서, 본 발명은 세정할 대상을 그 표면의 오염물 또는 오물이 용해되거나, 분산되거나 또는 치환되어 헹구어질 때까지 하나 이상의 본 발명의 공비 혼합물형 조성물 또는 그 조성물의 증기와 접촉시켜 세정하는 방법을 제공한다.
또 다른 양면에서, 본 발명은 코팅 물질용 용매 또는 담체로서 공비혼합물형 조성물을 사용하는 기판의 코팅 방법을 제공한다. 이 방법은 (a) 공비혼합물형 조성물 및 (b) 상기 공비혼합물형 조성물에 용해가능하거나 분산가능한 하나 이상의코팅 물질을 포함하는 액상 코팅 조성물로 기판의 하나 이상의 표면의 적어도 일부분에 도포하는 단계를 포함함을 특징으로 한다. 이 방법은 또한 예를 들면, 증발에 의해 액상 코팅 조성물로부터 공비혼합물형 조성물을 제거하는 단계를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명은 또한 앞서 언급한 코팅 방법에 유용한, 필수적으로 공비혼합물형 조성물 및 코팅 물질로 이루어진 코팅 조성물을 제공한다.
또 다른 양면에서, 본 발명은 열전달 유체(예, 일차 또는 이차 열전달 매질)로서 본 발명의 공비혼합물형 조성물을 사용하는 열에너지 전달 방법을 제공한다.
본 발명은 첨부된 도 1을 참고로하여 추가 설명되는데, 상기 도면은 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 퍼플루오로-n-부틸 메틸 에테르 농도가 다른 히드로플루오로카본 에테르를 함유한 두 개의 조성물에서 C4F9OCH3의 부피 농도에 대한 비점을 나타내는 그래프이다.
공비혼합물형 조성물은 분별 증류시킬 때, 히드로플루오로카본 에테르 및 유기 용매(들)의 공비혼합물인 증류 분획을 생성시키는 히드로플루오로카본 에테르 및 하나 이상의 유기 용매의 혼합물이다.
공비혼합물형 조성물은 그들의 대응 공비혼합물의 비점과 본질적으로 같은 온도에서 끓는다. 주변 압력에서의 공비혼합물형 조성물의 비점은 동일한 압력에서 측정한 그의 대응 공비혼합물의 비점의 약 1℃ 내인 것이 바람직하다. 공비혼합물형 조성물은 동일한 압력에서 측정한 그의 대응 공비혼합물의 비점의 약 0.5℃ 내의 온도에서 끓는 것이 더 바람직하다.
특정 공비혼합물형 조성물에서 히드로플루오로카본 에테르 및 유기 용매 또는 유기 용매들의 농도는 그 조성물의 상응하는 공비혼합물 내 함유된 양과 실질적으로 다를 수 있고, 이러한 허용가능한 변동량의 정도는 공비혼합물형 조성물을 제조하는데 사용되는 유기 용매 또는 용매들에 좌우된다. 공비혼합물형 조성물 내의 히드로플루오로카본 에테르 및 유기 용매의 농도는 주변 압력에서 그들간에 형성되는 공비혼합물 내 함유된 각 성분들의 농도에서 약 10% 이상 변하지 않는 것이 바람직하다. 보다 바람직한 것은 농도가 공비혼합물 내 함유된 성분들의 약 5% 내인 것이다. 가장 바람직한 것은 공비혼합물형 조성물이 필수적으로 주변 압력에서 그들 간에 형성되는 공비혼합물 내 함유된 농도와 같은 농도로 에테르 및 용매를 함유하는 것이다. 공비혼합물형 조성물 내 에테르 및 유기 용매의 농도가 대응 공비혼합물에 함유된 농도와 다를 때, 바람직한 조성물은 공비혼합물 내 에테르 농도 보다 과량의 농도로 에테르를 함유하는 것이다. 이러한 조성물은 그의 공비혼합물 내 유기 용매 보다 과량의 농도로 유기 용매가 존재하는 공비혼합물형 조성물 보다 인화성이 낮은 경향이 있다. 가장 바람직한 공비혼합물형 조성물은 시간이 경과하여도 조성물의 용매력에 있어서 큰 변화를 보이지 않을 것이다.
본 발명의 공비혼합물형 조성물은 또한 히드로플루오로카본 에테르 및 유기 용매 외에, 공비혼합물의 형성을 방해하지 않는 다른 화합물을 소량 함유할 수 있다. 예를 들면, 계면활성제 소량이 본 발명의 공비혼합물형 조성물 내 존재하여 공비혼합물형 조성물 내에서 물, 오물 또는 코팅 물질(예, 퍼플루오로폴리에테르 윤활제 및 플루오로중합체)과 같은 물질의 분산성 또는 용해성을 개선할 수 있다. 1,2-트랜스-디클로로에틸렌 성분을 함유하는 공비혼합물 또는 공비혼합물형 조성물은 또한 1,2-트랜스-디클로로에틸렌의 분해를 방지하기 위해 니트로메탄 약 0.25 내지 1 중량% 및 에폭시 부탄 약 0.05 내지 0.4 중량%를 함유하는 것이 바람직하다. 가장 바람직하게는 상기 조성물이 니트로메탄 약 0.5 중량% 및 에폭시 부탄 0.1 중량%를 함유할 것이다.
공비혼합물의 특성은 머천트(Merchant)의 미국 특허 제 5,064,560호(특히 4칼럼 7-48 줄을 참고하기 바람)에 상세히 논의되어 있다.
본 발명에 유용한 히드로플루오로카본 에테르는 하기 화학식으로 나타내어질 수 있다.
[화학식 I]
Figure pct00001
상기 식에서, Rf는 탄소 원자 4 개를 갖는 선형 또는 분지형 퍼플루오로알킬 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 에테르는 선형 또는 분지형 퍼플루오로알킬 Rf기를 갖는 에테르들의 혼합물일 수 있다. 예를 들면, 퍼플루오로-n-부틸 메틸 에테르 약 95 중량% 및 퍼플루오로이소부틸 메틸 에테르 5 중량%를 함유하는 퍼플루오로부틸 메틸 에테르, 및 퍼플루오로이소부틸 메틸 에테르 약 60 내지 80 중량% 및 퍼플루오로-n-부틸 메틸 에테르 40 내지 20 중량%를 함유하는 퍼플루오로부틸 메틸 에테르가 본 발명에 유용하다.
히드로플루오로카본 에테르는 CF3CF2CF2CF2O-, CF3CF(CF3)CF2O-, C2F5C(CF3)FO-, C(CF3)3O-및 이들의 혼합물을 알킬화시켜 제조할 수 있다. 상기 앞에서부터 세 개의 퍼플루오로알콕사이드는 "ADOGEN 464"(알드리히 케미칼 캄파니(Aldrich Chemical Company)로부터 입수 가능)와 같은 사차 암모늄 화합물의 존재 하에 무수 극성, 비양성자성 용매 내에서 CF3CF2CF2C(O)F, CF3CF(CF3)C(O)F 및 C2F5C(O)CF3및 이들의 혼합물과 무수 플루오라이드 이온의 적합한 공급원, 예컨데 무수 불화 알칼리 금속(예를 들면, 불화칼륨 또는 불화세슘) 또는 무수 불화은을 반응시켜 제조할 수 있다. 퍼플루오로알콕사이드, C(CF3)3O-는 사차 암모늄 화합물의 존재 하에 무수 극성, 비양성자성 용매 내에서 KOH와 같은 염기와 C(CF3)3OH를 반응시켜 제조할 수 있다. 에테르의 일반적인 제조 방법은 또한 프랑스 특허 제 2,287,432호 및 독일 특허 제 1,294,949호에 기재되어 있다.
상기 제조 방법에 사용하기 적합한 알킬화제로는 디알킬 술페이트(예, 황산디메틸), 알킬 할로겐화물(예, 요오드화 메틸), 알킬 p-톨루엔술포네이트(예, 메틸 p-톨루엔술폰산), 알킬 퍼플루오로알칸술포네이트(예, 퍼플루오로메탄술폰산 메틸) 등이 있다. 적합한 극성 비양성자성 용매로는 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르와 같은 비고리형 에테르; 메틸 포르메이트, 에틸 포르메이트, 메틸 아세테이트, 디에틸 카르보네이트, 프로필렌 카르보네이트 및 에틸렌 카르보네이트와 같은 카르복실산 에스테르; 아세토니트릴과 같은 알킬 니트릴; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디에틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈과 같은 알킬아미드; 디메틸술폭사이드와 같은 알킬 술폭사이드; 디메틸술폰, 테트라메틸렌 술폰 및 기타 술폴란과 같은 알킬 술폰; N-메틸-2-옥사졸리돈과 같은 옥사졸리돈; 및 이들의 혼합물이 있다.
과불화 아실 플루오라이드(히드로플루오로카본 에테르를 제조하는데 사용됨)는 무수 불화수소(Simons ECF) 또는 KF.2HF(Phillips ECF)를 전해질로서 사용하여 상응하는 탄화수소 카르복실산(또는 그의 유도체)을 전기화학적으로 불화(ECF)시켜 제조할 수 있다. 과불화 아실 플루오라이드 및 과불화 케톤은 또한 과불화 카르복실산 에스테르(상응하는 탄화수소 또는 부분적으로 불화된 카르복실산 에스테르를 불소 가스로 직접 불화시켜 제조할 수 있음)의 분해에 의해 제조할 수 있다. 분해는 반응 조건(미국 특허 제 3,900,372호(차일즈) 및 미국 특허 제 5,466,877호(무어)에 서술된 방법을 참고하기 바람) 하에 불소 이온의 공급원과 과불화 에스테르를 접촉시키거나 기체상 비히드록실 친핵체; 액상 비히드록실 친핵체; 및 하나 이상의 비히드록실 친핵체(기체상, 액체상 또는 고체상)와 아실화제에 대해 불활성인 하나 이상의 용매의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 개시제와 에스테르를 배합하여 수행할 수 있다.
분해에 사용할 수 있는 개시제는 기체상 또는 액상 비히드록실 친핵체 및 기체상, 액상 또는 고체상 비히드록실 친핵체(들)와 과불화 에스테르와 친핵 반응할 수 있는 용매의 혼합물(이후 용매 혼합물이라 칭함)이다. 소량의 히드록실 친핵체가 존재하는 것은 허용될 수 있다. 적합한 기체상 또는 액상 비히드록실 친핵체로는 디알킬아민, 트리알킬아민, 카르복스아미드, 알킬 술폭사이드, 아민 옥사이드, 옥사졸리돈, 피리딘 등 및 이들의 혼합물이 있다. 용매 혼합물에 사용하기 적합한 비히드록실 친핵체에는 기상 또는 액상 비히드록실 친핵체 뿐만 아니라 고체상 비히드록실 친핵체, 예를 들면, 플루오라이드, 시아나이드, 시아네이트, 요오드화물, 염화물, 브롬화물, 아세트산염, 메르캅타이드, 알콕사이드, 티오시아네이트, 아자이드, 트리메틸실릴 디플루오라이드, 비술파이트 및 비플루오라이드 음이온이 포함되며, 상기는 알칼리 금속, 암모늄, 알킬 치환 암모늄(모노-, 디-, 트리-, 또는 테트라-치환), 또는 사차 포스포늄염 및 이들의 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 상기 염은 대체로 구입가능하지만, 원한다면, 공지된 방법, 예를 들면 엠.씨. 스니드(M.C. Sneed)와 알. 씨. 브레스티드(R.C. Brasted)의 문헌[Comprehensive Inorganic Chemistry, Volume Six(The Alkali Metals), 61 - 64 페이지, D. Van Nostrand Company, Inc., New York(1957)] 및 에이치. 코블러(H. Kobler) 일동의 문헌[Justus Liebigs Ann. Chem., 1978, 1937]에 서술된 방법들에 의해 제조할 수 있으며, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 등이 또한 적합한 고체 친핵체이다.
본 발명의 공비혼합물형 조성물을 제조하는데 사용되는 히드로플루오로카본 에테르는 지구 대기권 내의 오존을 고갈시키지 않고 놀랍도록 짧은 대기권에서의 수명을 가져 지구 온난화에 미치는 영향을 최소화한다. 표 1에 보고된 것은 와이. 탕(Y. Tang)의 문헌[Atmospheric Fate of Various Fluorocarbons, M.S. Thesis, Massachusetts Institute of Technology(1993)]에 서술된 기술을 사용하여 계산한히드로플루오로카본 에테르에 대한 대기권 수명이다. 이 계산의 결과는 "대기권 수명(년)" 아래에 제시하였다. 가장 많이 채워진 분자 궤도 에너지와 히드로플루오로카본 및 히드로플루오로카본 에테르의 대기권에서의 수명 간에 전개시킨, 쿠퍼(Cooper) 일동의 문헌 [Atmos. Environ. 26A, 7, 1331(1992)]에 서술된 상관관계와 유사한 상관관계를 사용하여 히드로플루오로카본 에테르 및 그에 상응하는 히드로플루오로카본 알칸의 대기권에서의 수명을 또한 계산하였다. 이들 값을 표 1에서 "계산된 대기권 수명"로 제시하였다. 히드로플루오로카본 에테르의 지구 온난화 가능성은 문헌 [the Intergovernmental Panel's Climate Change: The IPCC Scientific Assessment, Cambridge University Press(1994)]에 기재된 식을 사용하여 계산하였다. 그 계산의 결과를 표 1의 "지구 온난화 가능성" 아래에 제시하였다. 표 1의 데이터에 따르면, 히드로플루오로카본 에테르가 대기권 수명이 비교적 짧게 추정되고 지구 온난화 가능성이 비교적 작음을 분명히 알 수 있다. 놀랍게도, 히드로플루오로카본 에테르는 또한 그의 상응하는 히드로플루오로카본 알칸 보다 상당히 짧은 대기권 수명을 갖는 것으로 추정된다.
Figure pct00002
본 발명에 유용한 대표적인 유기 용매에는 6 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 직쇄, 분지쇄 및 고리형 알칸(예, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 헥산, 헵탄및 이소옥탄); 4 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 고리형 또는 비고리형 에테르(예를 들면, t-부틸 메틸 에테르, 테트라히드로푸란 및 디-이소프로필 에테르); 3 개의 탄소 원자를 함유하는 케톤(예, 아세톤), 1, 3 또는 4 개의 탄소 원자를 함유한 염화알칸(예, 메틸렌 클로라이드, 1,2-디클로로프로판, 2,2-디클로로프로판, t-부틸 클로라이드, i-부틸 클로라이드, 2-클로로부탄 및 1-클로로부탄); 2 내지 3 개의 탄소 원자를 함유하는 염화 알켄(예, 시스-1,2-디클로로에틸렌, 1,1,2-트리클로로에틸렌, 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 2,3-디클로로-1-프로펜); 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유한 알콜(예, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, i-부탄올, t-부탄올, 2-부탄올), 2 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 불화알콜(예, 트리플루오로에탄올, 펜타플루오로프로판올 및 헥사플루오로-2-프로판올), 1-브로모프로판, 아세토니트릴 및 HCFC-225ca 및 HCFC-225cb의 55 중량%/45 중량% 혼합물이 포함된다.
하나 이상의 유기 용매를 퍼플루오로부틸 메틸 에테르와 혼합하여 공비혼합물 및 공비혼합물형 조성물을 제조할 수 있다. 이러한 공비혼합물 및 공비혼합물형 조성물의 여러 가지 예가 실시예에 기재되어 있다.
1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 비할로겐화 알콜(즉, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올 및 이소프로판올)을 에테르와 배합하여 공비혼합물 또는 공비혼합물형 조성물을 제조할 때, 에테르의 이성질체 조성물이 공비혼합물의 조성물에 대해 동일한 효과를 보일 수 있다. 그러나, 이러한 혼합물에서도, 성분들 간에 형성된 공비혼합물의 비점은 본질적으로 같다.
공비혼합물형 조성물은 균질한 것이 바람직하다. 즉, 주변 조건, 다시말해 실온 및 대기압 하에서 단일 상을 형성한다.
공비혼합물형 조성물은 원하는 양의 히드로플루오로카본 에테르, 유기 용매 또는 용매들 및 기타 소량 성분들 에컨데 계면활성제를 종래의 혼합 수단을 사용하여 혼합시킴으로써 제조한다.
본 발명의 세정 공정은 오염된 기판을 본 발명의 공비혼합물 형 조성물 중 하나와 기판 상의 오염물이 공비혼합물형 조성물에 용해되거나, 분산되거나, 또는 그로부터 치환될 때 까지 접촉시키고나서, 용해되거나, 분산되거나, 또는 치환된 오염물을 함유한 공비혼합물형 조성물을 기판으로부터 제거함으로써(예를 들면, 기판을 새로운 오염되지 않은 공비혼합물형 조성물로 헹구거나 또는 공비혼합물형 조성물내 침지된 기판을 베쓰로부터 회수하여 오염된 공비혼합물형 조성물이 기판으로부터 흘러나가게 함으로써) 수행할 수 있다. 공비혼합물형 조성물은 증기상태로 또는 액체 상태로(또는 둘다로)사용할 수 있고, 기판을 "접촉"시키는 공지된 기술은 모두 사용할 수 있다. 예를 들면, 액체 공비혼합물형 조성물은 기판 상에 분무하거나 또는 기판 상에 솔로 도포할 수 있고, 증기 공비혼합물형 조성물은 기판을 가로질러 송풍할 수 있으며 또는 기판을 증기상 또는 액상 공비혼합물형 조성물 내에 침지시킬 수 있다. 승온, 초음파 에너지 및(또는) 교반을 사용하여 세정을 촉진할 수 있다. 다양한 용매 세정 기법이 비.엔. 엘리스(B.N. Ellis)의 문헌[Cleaning and Contamination of Electronics Components and Assemblies, Electrochemical Publications Limited, Ayr, Scotland, 182-94 페이지(1986)]에 서술되어 있다.
유기 및 무기 기판 모두를 본 발명의 방법에 의해 세정할 수 있다. 기판의 대표적인 예로는 금속; 세라믹; 유리; 중합체, 예컨데 폴리카르보네이트, 폴리스티렌 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체; 천연 섬유( 및 그로부터 유래된 직물), 예컨데, 면, 실크, 린넨, 울, 모시, 모피, 가죽 및 세무; 합성 섬유( 및 그로부터 유래된 직물) 예컨데, 폴리에스테르, 레이온, 아크릴, 나일론, 폴리올레핀, 아세테이트, 트리아세테이트 및 이들의 블렌드; 천연 및 합성 섬유의 블렌드를 포함하는 직물; 및 상기 물질들의 복합체가 있다. 본 발명의 방법은 특히 전자 부품(예, 회로판), 광학 또는 자기 매체 및 의료 기구 및 의료 물품, 예컨데 주사기, 수술용 장비, 이식용 장치 및 인공보철을 정밀하게 세정하는 데 유용하다.
본 발명의 세정 방법은 기판의 표면으로부터 오염물의 대부분을 용해시키거나 제거하기 위해 사용할 수 있다. 예를 들면, 저급 탄화수소 오염물과 같은 물질; 광유, 그리스, 컷팅 및 스탬핑 오일 및 왁스와 같은 고분자량 탄화수소 오염물; 퍼플루오로폴리에테르, 브로모트리플루오로에틸렌 올리고머(자이로스코프·유체) 및 클로로트리플루오로에틸렌 올리고머(유압 유체, 윤활유)와 같은 플루오로카본 오염물; 실리콘 오일 및 그리스; 납땜 융제; 입자; 및 기타 정밀, 전자, 금속 및 의료 기구 세정에서 접하게 되는 오염물을 제거할 수 있다. 본 발명의 방법은 특히 탄화수소 오염물(특별히, 저급 탄화수소 오일), 플루오로카본 오염물, 입자 및 물(다음 단락에서 서술됨)을 제거하는데 유용하다.
기판 표면으로부터 물을 치환시키거나 제거하기 위해, 미국 특허 제 5,125,978호(플라인(Flynn) 일동)에 서술된 바와 같이, 바람직하게 비이온성 플루오로 지방족 표면 활성제를 함유한 공비혼합물형 조성물과 물품의 표면을 접촉시킴으로써 본 발명의 세정 방법을 수행할 수 있다. 젖은 물품을 액상 공비혼합물형 조성물내에 침지시키고 그 안에서 흔들어 주고, 치환된 물을 공비혼합물형 조성물로부터 분리하고, 생성된 물이 없는 물품을 공비혼합물형 조성물로부터 회수한다. 이 방법 및 처리할 수 있는 물품에 대한 추가 서술은 미국 특허 제 5,125,978호에서 찾을 수 있고, 이 방법은 또한 미국 특허 제 3,903,012호(브랜드레쓰(Brandreth))에 서술된 바와 같이 수행할 수 있다.
공비혼합물형 조성물은 또한 코팅 침착 용도에 사용할 수 있으며 이때는 공비혼합물형 조성물이 코팅 물질을 위한 담체로서의 기능을 수행하여 물질이 기판의 표면에 침착될 수 있게 한다. 그리하여 본 발명은 또한 공비혼합물형 조성물을 포함하는 코팅 조성물, 및 공비혼합물형 조성물을 사용하여 기판 표면에 코팅을 침착시키는 방법을 제공한다. 이 방법은 (a) 공비혼합물형 조성물 및 (b) 이 공비혼합물형 조성물에 용해가능하거나 분산가능한 하나 이상의 코팅 물질을 포함하는 액상 코팅 조성물의 코팅을 기판의 하나 이상의 표면의 적어도 일부분에 도포하는 단계를 포함함을 특징으로 한다. 코팅 조성물은 추가로 하나 이상의 첨가물(예, 계면활성제, 착색제, 안정화제, 항산화제, 방염제 등)를 포함할 수 있다. 본 방법은 또한 침착된 코팅으로부터 공비혼합물형 조성물을 제거하는, 예를 들면, 증발하는(예를 들어, 열 또는 진공을 가하여 용이하게 할 수 있음) 단계를 포함하는 것이 바람직하다.
본 방법에 의해 침착될 수 있는 코팅 물질로는 안료, 윤활제, 안정화제, 접착제, 항산화제, 염료, 중합체, 약제, 이형제, 무기 산화물 등 및 이들의 배합물이 있다. 바람직한 물질에는 퍼플루오로폴리에테르, 탄화수소 및 실리콘 윤활제; 테트라플루오로에틸렌의 비결정질 공중합체; 폴리테트라플루오로에틸렌 및 이들의 배합물이 포함된다. 이 방법에 사용하기 적합한 물질의 대표적인 예로는 이산화티탄, 산화철, 산화마그네슘, 퍼플루오로폴리에테르, 폴리실록산, 스테아르산, 아크릴 접착제, 폴리테트라플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌의 비결정질 공중합체 및 이들의 배합물을 들 수 있다. 앞서 언급한 기판(세정 용)은 어느 것이나 본 발명의 방법에 의해 코팅할 수 있다. 본 방법은 퍼플루오로폴리에테르 윤활제로 자기 하드 디스크 또는 전기 커텍터를 코팅하거나 실리콘 윤활제로 의료기구를 코팅할 때 특히 유용할 수 있다.
코팅 조성물을 형성하기 위해, 조성물의 성분들(즉, 공비혼합물형 조성물, 코팅 물질(들) 및 임의의 사용된 첨가물(들))은 코팅 물질을 용해하거나, 분산시키거나 또는 유화시키는데 사용되는 통상적인 혼합 기법, 예를 들면, 기계적 교반, 초음파 교반, 수동 교반 등에 의해 배합할 수 있다. 공비혼합물형 조성물 및 코팅 물질(들)은 원하는 코팅 두께에 따라 임의의 비율로 배합할 수 있지만, 대부분의 코팅 도포의 경우 코팅 물질이 코팅 조성물의 약 0.1 내지 약 10 중량%를 차지하는 것이 바람직하다.
본 발명의 침착 방법은 임의의 통상적인 기법에 의해 기판에 코팅 조성물을 도포하여 수행할 수 있다. 예를 들면, 조성물을 기판 상에 솔로 도포하거나 분무(예를 들면 에어로졸로서)할 수 있고 또는 기판을 스핀 코팅시킬 수 있다. 기판을조성물 내 침지하여 코팅하는 것이 바람직하다. 침지는 임의의 적합한 온도에서 수행할 수 있고 편리한 기간 동안 유지할 수 있다. 만일 기판이 카테테르와 같은 튜브이고, 조성물을 루멘 벽에 확실히 코팅시키는 것이 요구된다면, 조성물을 감압하에 루멘 내로 흡입하는 것이 유리할 수 있다.
코팅을 기판에 도포한 후, 침착된 코팅으로부터 증발에 의해 공비혼합물형 조성물을 제거할 수 있다. 원한다면, 감압 또는 온건한 열을 가하여 증발 속도를 가속시킬 수 있다. 코팅은 임의의 편리한 두께로 도포할 수 있으며, 실제로 두께는 코팅 물질의 점도, 코팅을 도포하는 온도 및 퇴거 속도(침지를 사용할 경우)와 같은 인자에 의해 결정될 것이다.
본 발명의 목적 및 잇점을 하기 실시예에 의해 추가로 예시하지만, 이 실시예에 언급된 특정 물질 및 그의 양 및 기타 조건 및 세부사항이 본 발명을 부당하게 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다. 달리 지적이 없다면 모든 양은 g 단위로 나타낸 것이며 모든 %는 중량%이다.
실시예 1-2
후속 실시예에서 서술되어 있는 공비혼합물형 조성물을 제조하는데 사용되는 퍼플루오로부틸 메틸 에테르의 제조 방법을 하기에 서술한다.
에테르 "A"의 제조
하기 실시예의 공비혼합물형 조성물 중 일부를 제조하는데 사용되는 "에테르 A"는 하기와 같이 제조하였다.
에테르 A를 제조하는데 사용되는 반응물인 퍼플루오로-n-부티릴 플루오라이드를 미국 특허 제 2,713,593호(브라이스(Brice) 일동) 및 문헌 [Preparation, Properties and Industrial Applications of Organofluorine Compounds, R.E. Banks, 편집, John Wiley and Sons, New York, 1982, 19-43 페이지]에 기재된 유형의 시몬스 ECF 셀 내에서 n-부티릴 클로라이드(순도 >99%)를 전기화학적으로 불화시켜 제조하였다.
시몬스 셀로부터 얻은 기체상 생성물을 -62℃(-80°F)로 냉각시키고 생성된 상을 분리시켰다. 상층 HF 상은 ECF 셀로 재순환시키고 하층 생성물 상은 수거하였다.
생성물 상으로부터 대략 73.5% 보다 많은 퍼플루오로-n-부티릴 플루오라이드, 3.5%의 퍼플루오로-이소부티릴 플루오라이드 및 23%의 과불화 불활성 고리형 화합물의 혼합물을 얻었다. 이 생성물 상을 추가 정제 없이 후속 알킬화에 사용하였다.
교반기 및 냉각 시스템을 갖춘 20 갤런 하스탈로이 C 반응기에, 스프레이 건조시킨 불화칼륨 6 kg(103.1 몰)을 넣었다. 반응기를 봉하고, 반응기 내부 압력을 100 토르 미만으로 낮추었다. 그리고나서 무수 디메틸 포름아미드(25.1 kg)을 반응기에 첨가하고, 반응기를 일정하게 교반시키면서 0℃ 아래로 냉각시켰다. 상기 퍼플루오로부티릴 플루오라이드 생성물(25.1 kg, 67.3 몰)을 반응기 내용물에 첨가하였다. 반응기 온도가 -20℃에 도달했을 때, 디메틸 술페이트(12.0 kg, 95.1 몰)을 대략 2 시간에 걸쳐 반응기에 첨가하였다. 그리고나서 생성된 혼합물을 계속해서교반하며 16 시간 동안 방치하고, 추가 4 시간 동안 50℃로 가온하여 반응 완결을 촉진시키고, 20℃로 냉각시켰다. 이어서 휘발성 물질(주로 출발 퍼플루오로플루오로부티릴 플루오라이드 내 존재하는 퍼플루오로옥사시클로펜탄)을 3 시간에 걸쳐 반응기로부터 배기시켰다. 그리고나서, 반응기를 다시 봉하고, 물(6.0 kg)을 반응기에 서서히 첨가하였다. 물과 미반응 퍼플루오로부티릴 플루오라이드의 발열 반응이 감퇴되면, 반응기를 25℃로 냉각시키고, 반응기 내용물을 30 분 동안 교반하였다. 반응기 압력을 주의깊게 배기시키고, 생성된 생성물의 하층 유기상을 제거하여 생성물 22.6 kg을 얻었다. 조생성물을 60℃에서 밤새 KOH 68% 수용액으로 처리하고, 물을 첨가하고, 생성물을 공비 증류시켰다. 생성된 증류물을 상분리시키고, 생성물 상을 2 피트(61 cm) 올더쇼(Oldershaw) 칼럼을 통해 분별증류시켰다. 분석에 따르면 생성물 중 대략 95 중량%이 퍼플루오로-n-부틸 메틸 에테르이고 5 중량%가 퍼플루오로-이소부틸 메틸 에테르인 것으로 나타났으며 생성물은 59℃(734.3 토르에서)에서 끓었다. 생성물은 GCMS,1H 및19F NMR 및 IR로 확인하였다.
에테르 "B"의 제조
에테르 B를 제조하는데 사용되는 반응물인 퍼플루오로이소부티릴 플루오라이드를 시몬스 ECF 셀(앞에서 서술함) 내에서 이소부티르산 무수물(순도 >99%)을 불화시켜 대략 56 중량%의 퍼플루오로이소부티릴 플루오라이드, 24 중량%의 퍼플루오로-n-부티릴 플루오라이드 및 20 중량%의 과불화 불활성 생성물을 함유한 퍼플루오로부티릴 플루오라이드 생성물을 형성시킴으로써 제조하였다.
그리고나서 100 갤론 하스탈로이 반응기 내에, 스프레이 건조시킨 불화칼륨(48 파운드, 375 몰), 무수 디글라임(307 파운드), Adogen(상품명) 464(3.4 파운드, 3.2 몰), 트리에틸아민(12 파운드, 53.9 몰) 및 퍼플루오로부티릴 플루오라이드 생성물(190 파운드, 319 몰, 상기에서 얻음)을 넣어 에테르 B를 제조하였다. 75°F에서 교반시키며, 디메틸 술페이트(113 파운드, 407 몰)을 반응기 내로 펌핑시켰다. 반응기를 대략 2 시간 동안 104°F에 방치하고나서 140°F로 가열하고 밤새 반응시켰다.
그리고나서 반응기를 수산화칼륨 20 중량% 수용액(123 파운드)에 부어 임의의 미반응 디메틸 술페이트를 중화시키고 30 분 동안 70°F에서 교반하였으며 이때 용액의 pH는 13 보다 컸다. pH가 7 내지 8이 될 때까지 수성 HF를 용액에 첨가하고 생성된 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 분획을 반응 혼합물로부터 증류시켰다. 증류물을 물로 세척하여 메탄올을 제거하고나서, 분별증류하여 원하는 생성물을 추가로 정제하였다. 이 공정으로 대략 65%가 퍼플루오로-이소부틸 메틸 에테르이고 35%가 퍼플루오로-n-부틸 메틸 에테르이고, 734.2 토르에서 약 59℃에서 꿇는 생성물을 얻었다. 생성물을 GCMS,1H 및19F NMR 및 IR로 확인하였다.
실시예 3-48
공비혼합물형 조성물의 제조 및 확인: 비등점 계측기 법
본 발명의 공비 혼합물을 개시점에서 비등점 계측기 또는 비등점 장치(구체적으로 캘리포니아 코스타 메사 소재의 칼-글라스 포 리서치(Cal-Glass forResearch)로부터 구입가능한 모델 MBP-100)를 사용하여 히드로플루오로카본 에테르 및 여러 가지 유기 용매의 혼합물을 스크리닝함으로써 확인하였다. 검사 혼합물의 낮은 비점 성분(전형적으로 25 내지 30 mℓ의 양)을 비등점 장치에 첨가하고, 가열하고, 그의 비등점에서 평형상태에 있도록 하였다(전형적으로 약 30 분). 평형 상태 후, 비점을 기록하고 보다 높은 비점의 성분 1.0 mℓ 양을 장치에 첨가하고 생성된 혼합물을 약 30 분 동안 평형 상태에 두었으며 이때 비점을 기록하였다. 검사를 기본적으로 상기한 바와 같이 진행시키면서 검사 혼합물에 매 30 분 마다 보다 높은 비점의 성분 1.0 mℓ를 첨가하여 보다 높은 비점의 성분이 15 내지 20 mℓ가 첨가되게 하였다. 검사 혼합물이 검사 혼합물의 가장 낮은 비점 성분의 비점 보다 낮은 비점을 보일 때 공비혼합물이 존재함을 알았다. 상기 비점에 해당하는 조성물을 결정하였다. 그리고나서 조성물 내 유기 용매의 조성(부피%)을 비점에 대한 함수로서 좌표에 표시하였다. 그리고나서 각각의 공비혼합물 비점의 약 1℃ 내 온도에서 끓는 공비혼합물형 조성물을 좌표로부터 확인하고 이 조성 데이터(중량% 기준) 및 이 조성물에 해당하는 비점 범위(조성물 비점과 공비혼합물 비점 사이의 차이로 표시)를 표 2에 나타내었다.
본 실시예에 서술된 공비혼합물 형 조성물을 제조하는데 사용된 유기 용매는 알드리히 케미칼 캄파니 및 플루카 케미칼 캄파니(Fluka Chemical Company)로부터 구입할 수 있지만, HCFC-225 ca/cb 만은 AK-225(HCFC-225ca 즉, C2F5CHCl245 중량% 및 HCFC-225cb, 즉 CF2ClCF2CHClF 55 중량%의 혼합물)로서 아사히 글래스캄파니(Asahi Glass Company)로부터 구입하였다.
Figure pct00003
실시예 49 - 94
증류 방법에 의한 공비혼합물형 조성물의 제조 및 특징화
비등점 계측기 방법에서 비점 저하를 보이는 히드로플루오로카본 에테르 및 하나 이상의 유기 용매의 혼합물을 다시 평가하여 공비혼합물의 조성을 보다 정밀하게 결정하였다. 이들 히드로플루오로카본 및 유기 용매의 혼합물을 제조하고 동심 튜브 증류 칼럼(뉴저지 주 바인랜드 소재의 에이스 글래스(Ace Glass)로부터 입수할 수 있는 모델 9333) 내에서 증류시켰다. 60 분 이상 동안 전체를 환류시키면서 증류가 평형 상태에 있도록 하였다. 각 증류 실행에서, 각각 전체 액체 충진물의 대략 5 부피%로 연속 6 개의 증류물 샘플을 취하여 액체 환류비 20 대 1의 칼럼 내에서 작업을 수행하였다. 그리고나서 30 m HP-5 모세관 칼럼(교차 결합된 5% 페닐 메틸 실리콘 검 고정상), 30 m Stabilwax DA(상품명) 칼럼(알텍 어소시에이션(Alltech Assoc.)) 또는 30 m Carbograph 1(상품명)(알텍 어소시에이션) 및 불꽃 이온화 검출기를 갖는 HP-5890 시리즈 II Plus Gas Chromatograph(휴렛-팩커드)를 사용하여 증류물 샘플의 조성을 분석하였다. 증류물의 비점은 약 1℃까지 정확한 열전쌍을 사용하여 측정하였다. 비점을 측정하는 시점에서의 조성 데이터, 비점 및 주변 압력을 표 3에서 다시 기록하였다.
몇몇 경우에서는, 에테르 A 및 에테르 B 모두를 같은 유기 용매와 함께 사용하여 공비혼합물을 제조하였다. 이러한 각각의 경우에 대해, 공비혼합물 성분의 농도의 표준 편차 및 평균을 계산하고 t-검사(95% 신뢰도)로 분석하여 에테르 A 및 에테르 B를 사용하여 제조한 공비혼합물 조성물에서의 차이가 통계학적으로도 현저한지의 여부 또는 같은 집단으로 볼 수 있는지를 결정하였다. t-검사에서 조성물이 같은 집단으로 나타나는 경우, 전체 집단에 대해(즉 에테르 A 및 에테르 B 공비혼합물에 대한 데이타) 평균 및 표준 편차를 계산하고, 평균값을 또한 기록하였다.
또한 공비혼합물 소량을 개방된 알루미늄 접시에 놓고 접시 위에서 공비혼합물의 증기와 화염 공급원을 접촉된 상태로 유지시켜 공비혼합물의 인화성에 대해 검사하였다. 증기를 타고 불꽃이 전개되면 공비혼합물이 인화성인 것을 나타낸다. 인화성 데이터를 표 3에서 "인화성" 아래에 제시하였다. ASTM D3278-89 검사 방법 B에 서술된 것과 유사한 방법을 사용하여 선택된 조성물의 인화점을 결정하였다. 검사 방법 B에 기재된 알루미늄 냉각 블록을 사용하여 견본을 냉각시키는 대신 고체 CO2를 사용하여 견본을 냉각시켰다. 평가의 결과를 표 3에서 "인화점" 아래에 제시하였다.
Figure pct00004
실시예 95 - 140
다수의 공비혼합물을 미국 특허 제 5,275,669호(반 데르 푸이(Van Der Puy 일동)에 서술된 절차에 따라 분자량을 증가시킨 탄화수소를 용해시키는 능력에 대해 검사하였다. 표 4에 제시된 데이터는 50 부피% 농도로 특정 공비혼합물에 용해될 수 있는 가장 큰 일반적인 탄화수소 알칸을 결정함으로써 얻었다. 공비혼합물 내에서의 탄화수소의 용해도는 실온과 공비혼합물의 비점 모두에서 측정하였다. 데이터를 표 4에 기록하였다. "탄화수소 @ RT" 및 "탄화수소 @ BP" 아래에 기재된 수들은 각각 실온 및 공비혼합물의 비점에서 각각의 공비혼합물 내 용해될 수 있었던 가장 큰 탄화수소 n-알칸내 탄소 원자의 수에 해당한다.
공비혼합물을 제조하고 저항 온도 탐지기를 사용하여 그들의 비점을 측정하였다. 이들 측정값은 약 0.2℃ 내로 정확하였고 표 4에 제시되어 있다.
표 4에 제시된 데이터로 탄화수소 알칸은 본 발명의 공비혼합물형 조성물에 매우 잘 용해되며, 따라서 공비혼합물형 조성물은 본 발명의 세정 공정에 우수한 용매임이 증명된다. 이들 조성물은 또한 기판 표면 상에 탄화수소 코팅, 예를 들면 윤활제 코팅을 침착시키는 데 매우 효과적인 용매일 것이다.
Figure pct00005
실시예 141 - 151
하기 실시예는 에테르 B 및 2 개의 유기 용매를 함유하는 공비혼합물의 제조 방법에 대해 서술한다.
실시예 49 -94에 서술된 증류 방법을 사용하여 공비혼합물 조성을 결정하고, 실시예 95 - 140에 서술된 절차를 사용하여 비점을 측정하고, 실시예 95 - 140에 서술된 절차를 사용하여 세정능력을 결정하였다. 데이터를 표 5에 제시하였다.
표 5의 공비혼합물 내 함유된 각 성분을 약 10 중량% 내로 함유하는 공비혼합물형 조성물이 본 발명에 따른 유용한 공비혼합물형 조성물이고 세정 용매, 코팅 조성물 용매 및 건조제와 같은 많은 용도를 갖는다.
Figure pct00006
실시예 152
하기 실시예는 용매 또는 추출 매질로서 본 발명의 공비혼합물 조성물 중 하나를 사용하는 것을 예시한다.
미국 특허 제 4,726,989호의 실시예 10에 기재된 절차를 따라 제조한 광유 충진된 폴리프로필렌 미세다공성 막을 1.5 × 3.0 cm 스트립으로 절단하고 중량을 측정하였다.
이어서 오일을 많이 함유한 스트립을 에테르 B 약 30 mℓ, 또는 에테르 B 50 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 50 중량%로 이루어진 공비혼합물형 조성물 약 30 mℓ에 침지시켰다. 샘플을 각각의 용매 또는 추출 매질 내에서 약 1 분 동안 교반하고 나서 꺼내어 공기 건조시켰다. 그리고나서 샘플의 중량을 측정하여 에테르 B 및 에테르 B를 함유한 공비혼합물형 조성물에 의해 제거된 오일의 양을 결정하였다. 에테르 B는 막 g 당 0.026±0.006 g의 오일을 제거하였고 공비혼합물형 조성물은 막 g 당 0.379±0.015 g의 오일을 제거하였다. 이 데이터로서 본 발명의 몇몇 공비혼합물형 조성물이 에테르 B 단독일 때 보다 효과적인 용매 또는 추출 매질임이 입증된다.
실시예 153
본 실시예로서 본 발명의 공비혼합물형 조성물이 상업적 드라이클리닝 공정에 사용될 수 있음이 증명된다.
4 개의 30 mℓ 유리 나사 형 뚜껑 바이알에 하기를 첨가하였다.
(1) 에테르 B 약 40 g 및 SECAPUR DRY-MASTER(상품명) 드라이 클리닝 세정제(독일 올덴부르크의 페레델룽스텍니크 소재의 뷔싱크 운트 파쉬 게엠베하 운트 코-라이닝궁스-우(Buesing & Fasch GmbH & Co-Renigungs-u)로부터 구입할 수 있는 양이온성 세정제) 10 방울(0.24 g);
(2) 에테르 B 약 40 g 및 SECAPUR PERFECT(상품명) 드라이클리닝 세정제(뷔싱크 운트 파쉬 게엠베하로부터 구입할 수 있는 음이온 세정제) 10 방울(0.24 g);
(3) 에테르 B 50 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 50 중량%의 혼합물 40g 및 SECAPUR PERFECT(상품명) 세정제 약 10방울(0.24 g); 및
(4) 에테르 B 50 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 50 중량%의 혼합물 40 g 및 SECAPUR PERFECT(상품명) 세정제 약 10 방울(0.24 g).
상기 병을 손으로 흔들어 주고 육안으로 관찰하여 에테르 또는 공비혼합물형 조성물 내에서의 세정제 용해도를 결정하였다. 에테르 B는 어떠한 세정제도 용해시키지 않았지만 공비혼합물형 조성물은 모든 세정제를 용해시켰다. 공비혼합물형 조성물 및 SECAPUR PERFECT(상품명) 세정제를 함유한 병은 세정제 10 방울을 가했을 때 약간 뿌옇지만 분리상으로 쉽게 분리되지는 않았다. 그러나, SECAPUR DRY-MASTER(상품명) 세정제 5 방울(0.12 g)은 공비혼합물형 조성물에 완전히 용해되었다.
상기 세정제/공비혼합물형 조성물의 용액을 더러운 모터 오일로 얼룩진 백색면 직물 조각을 위한 드라이 클리닝제로서 평가하였다. 더러운 모터 오일을 1.5 X 1.5 cm 면 직물 조각에 붓고나서 이 천 조각을 3 시간 동안 500 g 하중 하에 두어 오일이 직물 내로 잘 침투하게 하였다. 그리고나서 얼룩진 천 조각을 상기 세정제/공비혼합물형 조성물을 함유한 용기에 넣고, 용기에 뚜껑을 덮고 약 2 분 동안 흔들어 주었다. 그리고나서 천 조각을 회수하여 공기 건조시킨 후 얼룩지지 않은 천과 육안으로 비교하였다. 모든 세정제 함유 조성물이 천 조각으로부터 오일 얼룩을 완전히 제거한 것으로 관찰되었다.
실시예 154 - 156
하기 실시예에서는 트랜스-디클로로에틸렌, 및 퍼플루오로-n-부틸 메틸 에테르 및 퍼플루오로이소부틸 메틸 에테르를 여러 비율로 갖는 히드로플루오로카본 에테르에 의해 형성되는 공비혼합물의 조성물을 결정하였다.
트랜스-1,2-디클로로에틸렌, 및 퍼플루오로-n-부틸 메틸 에테르 및 퍼플루오로이소부틸 메틸 에테르를 표 6에 명시된 비율로 갖는 히드로플루오로카본 에테르의 혼합물 25 mℓ을 제조하였다. 각각의 혼합물을 40개의 이론 단수를 갖는 에이스 글래스 9333 동심 튜브 증류 칼럼(앞서 서술함)을 사용하여 증류시켰다. 각 증류에서, 칼럼을 전체 환류시키며 1 시간 동안 평형 상태에 두었다. 뒤이어 환류비를 20대 1로 조정한 후, 증류물 1 mℓ 샘플 6 개를 수용기로부터 회수하였다. 각 샘플을 휴렛 팩커드로부터 입수가능한 HP-5 모세관 칼럼을 갖는 휴렛 팩커드 5890 GC를 사용하여 기체 크로마토그래피에 의해 분석하여 공비혼합물내 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 히드로플루오로카본 에테르의 상대 농도를 측정하였다. 히드로플루오로카본 에테르 내 퍼플루오로-n-부틸 메틸 에테르 및 퍼플루오로이소부틸 메틸 에테르의 상대 비율 및 공비혼합물 내 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 히드로플루오로카본 에테르의 농도는 표 6에 제시되어 있다.
Figure pct00007
상기 데이터로 히드로플루오로카본 에테르 내 분지쇄 및 직쇄 이성질체의 농도가 변하여도 트랜스-1,2-디클로로에틸렌으로 형성된 공비혼합물의 조성은 크게 변하지 않음이 증명되었다.
실시예 157 - 158
하기 실시예는 히드로플루오로카본 에테르 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌의 공비혼합물형 조성물의 비점 곡선에 대한 히드로플루오로 이성질체 농도의 효과를 예시한다.
실시예 3 - 48에서 서술한 방법을 사용하여 조성(부피%)의 함수로서 에테르 A 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 에테르 B 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌의 혼합물들의 비점(℃) 그래프를 얻었다. 곡선을 도 1에 나타내었다.
결과 데이터로서 에테르 A 및 에테르 B 내 퍼플루오로-n-부틸 메틸 에테르의 농도가 다르다 하여도 곡선이 매우 유사함을 알 수 있다. 에테르 A로 제조한 비교적 일정한 비점(비점 곡선의 평평한 부분으로 나타남)을 갖는 조성물은 약 16.2 내지 75.4 중량%의 에테르 A를 함유하고 에테르 B로 제조한 비교적 일정한 비점을 갖는 조성물은 약 17.4 내지 75.4 중량%의 에테르 B를 함유한다. 에테르 A의 비점은 727.5 토르에서 40.7℃이고 에테르 B의 비점은 729.3 토르에서 40.3℃이다.
본 발명에 대한 다양한 수정 및 변형이 본 발명의 범위 및 사상을 벗어남이 없이 이루어질 수 있음을 당업자는 명백히 알 수 있을 것이다.

Claims (10)

  1. (i) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 95 내지 61 중량% 및 시클로헥산 약 5 내지 39 중량%로 이루어지고 약 735 토르에서 약 54 내지 56℃에서 끓는 조성물;
    (ii) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 99 내지 83 중량% 및 메틸 시클로헥산 약 1 내지 17 중량%로 이루어지고 약 729 토르에서 약 58 내지 60℃에서 끓는 조성물;
    (iii) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 99 내지 86 중량% 및 헵탄 약 1 내지 14 중량%로 이루어지고 약 732 토르에서 약 58 내지 60℃에서 끓는 조성물;
    (iv) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 99 내지 88 중량% 및 이소옥탄 약 1 내지 12 중량%로 이루어지고 약 739 토르에서 약 58 내지 60℃에서 끓는 조성물;
    (v) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 97 내지 66 중량% 및 디이소프로필 에테르 약 3 내지 34 중량%로 이루어지고 약 736 토르에서 약 56 내지 58℃에서 끓는 조성물;
    (vi) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 79 내지 22 중량% 및 메틸 t-부틸 에테르 약 21 내지 78 중량%로 이루어지고 약 723 토르에서 약 50 내지 52℃에서 끓는 조성물;
    (vii) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 92 내지 42 중량% 및 테트라히드로푸란 약 8 내지 58 중량%로 이루어지고 약 725 토르에서 약 54 내지 56℃에서 끓는 조성물;
    (viii) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 86 내지 34 중량% 및 아세톤 약 14 내지 66 중량%로 이루어지고 약 728 토르에서 약 49 내지 51℃에서 끓는 조성물;
    (ix) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 75 내지 17 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 25 내지 83 중량%로 이루어지고 약 729 토르에서 약 39 내지 41℃에서 끓는 조성물;
    (x) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 98 내지 68 중량% 및 1,1,2-트리클로로에틸렌 약 2 내지 32 중량%로 이루어지고 약 736 토르에서 약 57 내지 59℃에서 끓는 조성물;
    (xi) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 97 내지 68 중량% 및 1-클로로부탄 약 3 내지 32 중량%로 이루어지고 약 728 토르에서 약 56 내지 58℃에서 끓는 조성물;
    (xii) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 93 내지 55 중량% 및 2-클로로부탄 약 7 내지 45 중량%로 이루어지고 약 737 토르에서 약 54 내지 56℃에서 끓는 조성물;
    (xiii) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 94 내지 62 중량% 및 i-부틸 클로라이드 약 6 내지 38 중량%로 이루어지고 약 730 토르에서 약 54 내지 56℃에서 끓는 조성물;
    (xiv) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 72 내지 13 중량% 및 t-부틸 클로라이드 약 28 내지 87 중량%로 이루어지고 약 733 토르에서 약 46 내지 48℃에서 끓는 조성물;
    (xv) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 98 내지 82 중량% 및 1,2-디클로로프로판 약 2 내지 18 중량%로 이루어지고 약 724 토르에서 약 58 내지 60℃에서 끓는 조성물;
    (xvi) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 92 내지 57 중량% 및 2,2-디클로로프로판 약 8 내지 43 중량%로 이루어지고 약 735 토르에서 약 55 내지 57℃에서 끓는 조성물;
    (xvii) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 82 내지 8 중량% 및 메틸렌 클로라이드 약 18 내지 92 중량%로 이루어지고 약 737 토르에서 약 33 내지 35℃에서 끓는 조성물;
    (xviii) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 97 내지 52 중량% 및 메탄올 약 3 내지 48 중량%로 이루어지고 약 733 토르에서 약 45 내지 47℃에서 끓는 조성물;
    (xix) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 97 내지 70 중량% 및 에탄올 약 3 내지 30 중량%로 이루어지고 약 728 토르에서 약 51 내지 53℃에서 끓는 조성물;
    (xx) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 98 내지 66 중량% 및 1-프로판올 약 2 내지 34 중량%로 이루어지고 약 733 토르에서 약 56 내지 58℃에서 끓는 조성물;
    (xxi) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 99 내지 75 중량% 및 2-부탄올 약 1 내지 25 중량%로 이루어지고 약 742 토르에서 약 57 내지 59℃에서 끓는 조성물;
    (xxii) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 99 내지 72 중량% 및 i-부탄올 약 1 내지 28 중량%로 이루어지고 약 730 토르에서 약 57 내지 59℃에서 끓는 조성물;
    (xxiii) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 98 내지 78 중량% 및 t-부탄올 약 2 내지 22 중량%로 이루어지고 약 739 토르에서 약 55 내지 57℃에서 끓는 조성물;
    (xxiv) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 94 내지 59 중량% 및 트리플루오로에탄올 약 6 내지 41 중량%로 이루어지고 약 722 토르에서 약 51 내지 53℃에서 끓는 조성물;
    (xxv) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 95 내지 58 중량% 및 펜타플루오로프로판올 약 5 내지 42중량%로 이루어지고 약 732 토르에서 약 56 내지 58℃에서 끓는 조성물;
    (xxvi) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 89 내지 50 중량% 및 1-브로모프로판 약 11 내지 50중량%로 이루어지고 약 729 토르에서 약 52 내지 54℃에서 끓는 조성물;
    (xxvii) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 84 내지 32 중량% 및 헥사플루오로-2-프로판올 약 16 내지 68 중량%로 이루어지고 약 729 토르에서 약 51 내지 53℃에서 끓는 조성물; 및
    (xxviii) 필수적으로 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 약 39 내지 10 중량% 및 HCFC-225ca/cb 약 61 내지 90 중량%로 이루어지고 약 738 토르에서 약 52 내지 54℃에서 끓는 조성물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 약 734 토르에서의 비점이 59℃인 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 및 1 종의 유기 용매를 포함하는 공비혼합물형 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 퍼플루오로부틸 메틸 에테르가 필수적으로 퍼플루오로-n-부틸 메틸 에테르 약 95 중량% 및 퍼플루오로이소부틸 메틸 에테르 약 5 중량%로 이루어지고,
    (i) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 88 중량% 및 시클로헥산 약 12 중량%로 이루어지고 약 726 토르에서 약 55℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 시클로헥산으로 이루어진 조성물;
    (ii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 96 중량% 및 메틸시클로헥산 약 4 중량%로 이루어지고 약 729 토르에서 약 59℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 메틸시클로헥산으로 이루어진 조성물;
    (iii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 95 중량% 및 헵탄 약 5 중량%로 이루어지고 약 733 토르에서 약 59℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 헵탄으로 이루어진 조성물;
    (iv) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 96 중량% 및 이소옥탄 약 4 중량%로 이루어지고 약 734 토르에서 약 59℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 이소옥탄으로 이루어진 조성물;
    (v) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 78 중량% 및 디이소프로필 에테르 약 22 중량%로 이루어지고 약 736 토르에서 약 57℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 디이소프로필 에테르로 이루어진 조성물;
    (vi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 63 중량% 및 메틸 t-부틸 에테르 약 37 중량%로 이루어지고 약 729 토르에서 약 52℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 메틸 t-부틸 에테르로 이루어진 조성물;
    (vii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 79 중량% 및 테트라히드로푸란 약 21 중량%로 이루어지고 약 729 토르에서 약 56℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 테트라히드로푸란으로 이루어진 조성물;
    (viii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 65 중량% 및 아세톤 약 35 중량%로 이루어지고 약 736 토르에서 약 51℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 아세톤으로 이루어진 조성물;
    (ix) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 44 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 56 중량%로 이루어지고 약 730 토르에서 약 41℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌으로 이루어진 조성물;
    (x) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 86 중량% 및 1-클로로부탄 약 14 중량%로 이루어지고 약 730 토르에서 약 57℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1-클로로부탄으로 이루어진 조성물;
    (xi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 95 중량% 및 1,2-디클로로프로판 약 5 중량%로 이루어지고 약 732 토르에서 약 59℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1,2-디클로로프로판으로 이루어진 조성물;
    (xii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 77 중량% 및 2,2-디클로로프로판 약 23 중량%로 이루어지고 약 723 토르에서 약 56℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 2,2-디클로로프로판으로 이루어진 조성물;
    (xiii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 96 중량% 및 메탄올 약 4 중량%로 이루어지고 약 735 토르에서 약 46℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 메탄올로 이루어진 조성물;
    (xiv) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 97 중량% 및 에탄올 약 3 중량%로 이루어지고 약 736 토르에서 약 53℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 에탄올로 이루어진 조성물;
    (xv) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 98 중량% 및 1-프로판올 약 2중량%로 이루어지고 약 735 토르에서 약 57℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1-프로판올로 이루어진 조성물;
    (xvi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 46 중량% 및 t-부틸 클로라이드 약 54 중량%로 이루어지고 약 723 토르에서 약 47℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 t-부틸 클로라이드로 이루어진 조성물; 및
    (xvii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 26 중량% 및 HCFC-225ca/cb 약 74중량%로 이루어지고 약 723 토르에서 약 53℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 HCFC-225ca/cb로 이루어진 조성물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 공비혼합물형 조성물 내 에테르 및 유기 용매의 농도가 상응하는 공비혼합물 내 성분들의 농도와 10% 이하 만큼의 차이를 보이는 공비혼합물형 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 에테르가 필수적으로 퍼플루오로-n-부틸 메틸 에테르 약 35 중량% 및 퍼플루오로이소부틸 메틸 에테르 약 65 중량%로 이루어지고,
    (i) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 97 중량% 및 메틸시클로헥산 약 3 중량%로 이루어지고 약 743 토르에서 약 59℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 메틸시클로헥산으로 이루어진 조성물;
    (ii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 94 중량% 및 헵탄 약 6 중량%로 이루어지고 약 732 토르에서 약 59℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 헵탄으로 이루어진 조성물;
    (iii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 96 중량% 및 이소옥탄 약 4 중량%로 이루어지고 약 732 토르에서 약 59℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 이소옥탄으로 이루어진 조성물;
    (iv) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 50 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 50 중량%로 이루어지고 약 740 토르에서 약 41℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌으로 이루어진 조성물;
    (v) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 88 중량% 및 1-클로로부탄 약 12 중량%로 이루어지고 약 732 토르에서 약 57℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1-클로로부탄으로 이루어진 조성물;
    (vi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 79 중량% 및 2-클로로부탄 약 21 중량%로 이루어지고 약 740 토르에서 약 55℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 2-클로로부탄으로 이루어진 조성물;
    (vii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 80 중량% 및 i-부틸 클로라이드 약 20 중량%로 이루어지고 약 741 토르에서 약 55℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 i-부틸 클로라이드로 이루어진 조성물;
    (viii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 47 중량% 및 t-부틸 클로라이드 약 53 중량%로 이루어지고 약 743 토르에서 약 48℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 t-부틸 클로라이드로 이루어진 조성물;
    (ix) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 94 중량% 및 1,2-디클로로프로판 약 6 중량%로 이루어지고 약 745 토르에서 약 59℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1,2-디클로로프로판으로 이루어진 조성물;
    (x) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 81 중량% 및 2,2-디클로로프로판 약 19 중량%로 이루어지고 약 727 토르에서 약 55℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 2,2-디클로로프로판으로 이루어진 조성물;
    (xi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 45 중량% 및 메틸렌 클로라이드 약 55 중량%로 이루어지고 약 743 토르에서 약 35℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 메틸렌 클로라이드로 이루어진 조성물;
    (xii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 90 중량% 및 메탄올 약 10 중량%로 이루어지고 약 733 토르에서 약 46℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 메탄올로 이루어진 조성물;
    (xiii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 93 중량% 및 에탄올 약 7 중량%로 이루어지고 약 732 토르에서 약 52℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을형성하는, 필수적으로 에테르 및 에탄올로 이루어진 조성물;
    (xiv) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 97 중량% 및 1-프로판올 약 3 중량%로 이루어지고 약 729 토르에서 약 56℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1-프로판올로 이루어진 조성물;
    (xv) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 98 중량% 및 2-부탄올 약 2 중량%로 이루어지고 약 742 토르에서 약 58℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 2-부탄올로 이루어진 조성물;
    (xvi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 99 중량% 및 i-부탄올 약 1 중량%로 이루어지고 약 742 토르에서 약 58℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 i-부탄올로 이루어진 조성물;
    (xvii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 94 중량% 및 t-부탄올 약 6 중량%로 이루어지고 약 741 토르에서 약 56℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 t-부탄올로 이루어진 조성물;
    (xviii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 86 중량% 및 트리플루오로에탄올 약 14 중량%로 이루어지고 약 740 토르에서 약 52℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 트리플루오로에탄올로 이루어진 조성물;
    (xix) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 89 중량% 및 펜타플루오로프로판올 약 11 중량%로 이루어지고 약 740 토르에서 약 57℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 펜타플루오로프로판올로 이루어진조성물;
    (xx) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 58 중량% 및 헥사플루오로-2-프로판올 약 42 중량%로 이루어지고 약 748 토르에서 약 52℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 헥사플루오로-2-프로판올로 이루어진 조성물;
    (xxi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 74 중량% 및 1-브로모프로판 약 26 중량%로 이루어지고 약 731 토르에서 약 53℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1-브로모프로판으로 이루어진 조성물;
    (xxiii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 31 중량% 및 HCFC-225ca/cb 약 69 중량%로 이루어지고 약 740 토르에서 약 53℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 HCFC-225ca/cb로 이루어진 조성물; 및
    (xxiv) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 87 중량% 및 1,1,2-트리클로로에틸렌 약 13 중량%로 이루어지고 약 744 토르에서 약 58℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르 및 1,1,2-트리클로로에틸렌으로 이루어진 조성물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 공비혼합물형 조성물 내 에테르 및 유기 용매의 농도가 상응하는 공비혼합물 내 성분들의 농도와 10% 이하 만큼의 차이를 보이는 공비혼합물형 조성물.
  4. 필수적으로 퍼플루오로이소부틸 메틸 에테르 약 65 중량% 및 퍼플루오로-n-부틸 메틸 에테르 약 35 중량%로 이루어진 퍼플루오로부틸 메틸 에테르 및 2 종 이상의 유기 용매를 포함하며,
    (i) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 51.9 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 43.0 중량% 및 메탄올 약 5.1 중량%로 이루어지고 약 732 토르에서 약 36℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르, 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 메탄올로 이루어진 조성물;
    (ii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 52.7 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 44.6 중량% 및 에탄올 약 2.7 중량%로 이루어지고 약 731 토르에서 약 40℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르, 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 에탄올로 이루어진 조성물;
    (iii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 51.1 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 48.6 중량% 및 1-프로판올 약 0.3 중량%로 이루어지고 약 733 토르에서 약 40℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르, 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 1-프로판올로 이루어진 조성물;
    (iv) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 51.7 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 47.0 중량% 및 2-프로판올 약 1.3 중량%로 이루어지고 약 737 토르에서 약 40℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르, 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 2-프로판올로 이루어진 조성물;
    (v) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 53.5 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 45.9 중량% 및 t-부탄올 약 0.6 중량%로 이루어지고 약 730 토르에서 약 40℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르,트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 t-부탄올로 이루어진 조성물;
    (vi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 43.8 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 46.8 중량% 및 트리플루오로에탄올 약 9.4 중량%로 이루어지고 약 734 토르에서 약 39℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르, 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 트리플루오로에탄올로 이루어진 조성물;
    (vii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 47.4 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 46.8 중량% 및 펜타플루오로-1-프로판올 약 5.8 중량%로 이루어지고 약 734 토르에서 약 40℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르, 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 펜타플루오로-1-프로판올로 이루어진 조성물;
    (viii) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 36.3 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 44.3 중량% 및 헥사플루오로-2-프로판올 약 19.4 중량%로 이루어지고 약 735 토르에서 약 39℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르, 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 헥사플루오로-2-프로판올로 이루어진 조성물;
    (ix) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 51.6 중량% 및 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 약 48.1 중량% 및 아세토니트릴 약 0.3 중량%로 이루어지고 약 728 토르에서 약 40℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르, 트랜스-1,2-디클로로에틸렌 및 아세토니트릴로 이루어진 조성물;
    (x) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 45.6 중량% 및 HCFC-225 ca/cb약 48.6 중량% 및 메탄올 약 6.6 중량%로 이루어지고 약 734 토르에서 약 46℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르, HCFC-225 ca/cb 및 메탄올로 이루어진 조성물; 및
    (xi) 분별증류시킬 때, 필수적으로 에테르 약 42.5 중량% 및 HCFC-225 ca/cb 약 53.2 중량% 및 에탄올 약 4.3 중량%로 이루어지고 약 735 토르에서 약 51℃에서 끓는 공비혼합물인 증류물 분획을 형성하는, 필수적으로 에테르, HCFC-225 ca/cb 및 에탄올로 이루어진 조성물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 공비혼합물형 조성물 내 에테르 및 유기 용매의 농도가 상응하는 공비혼합물 내 성분들의 농도와 10% 이하 만큼의 차이를 보이는 공비혼합물형 조성물.
  5. 제 2 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 공비혼합물형 조성물 내 에테르 및 유기 용매의 농도가 상응하는 공비혼합물 내 성분들의 농도와 5% 이하 만큼의 차이를 보이는 공비혼합물형 조성물.
  6. 제 2 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 공비혼합물형 조성물이 공비혼합물인 공비혼합물형 조성물.
  7. (A) 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 공비혼합물형 조성물; 및
    (B) 상기 공비혼합물형 조성물 내 용해될 수 있거나 분산될 수 있는 1 종 이상의 코팅 물질을 포함하는 액체 코팅 조성물로 기판의 하나 이상의 표면을 일부분이상 도포하는 단계를 포함함을 특징으로 하는, 기판 표면 상에 코팅물을 침착시키는 방법.
  8. 필수적으로 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 공비혼합물형 조성물 및 코팅 물질로 이루어진 코팅 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 공비혼합물형 조성물 1 종 이상과 기판을 공비혼합물형 조성물 내로 또는 공비혼합물형 조성물에 의해 오염물을 용해시키거나, 분산시키거나 또는 치환시킬 때 까지 접촉시키는 단계, 및 기판의 표면으로부터 용해되거나, 분산되거나 또는 치환된 오염물을 함유하는 공비혼합물형 조성물을 제거하는 단계를 포함함을 특징으로 하는, 기판의 표면으로부터 오염물을 제거하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 공비혼합물형 조성물이 계면활성제를 추가로 포함하고, 기판이 직물인 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140119147A (ko) * 2012-01-27 2014-10-08 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 분진-제거용 세정제 및 이를 이용한 세정 방법

Families Citing this family (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2093528T3 (es) * 1993-03-02 1996-12-16 Du Pont Composiciones que incluyen un hexafluoropropano.
US5718293A (en) * 1995-01-20 1998-02-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fire extinguishing process and composition
CN1184501A (zh) 1995-05-16 1998-06-10 美国3M公司 共沸物状组合物及其应用
US6008179A (en) 1995-05-16 1999-12-28 3M Innovative Properties Company Azeotrope-like compositions and their use
US5827446A (en) * 1996-01-31 1998-10-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nonafluoromethoxybutane compositions
US5851436A (en) * 1996-06-13 1998-12-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nonafluoromethoxybutane compositions
US6045588A (en) 1997-04-29 2000-04-04 Whirlpool Corporation Non-aqueous washing apparatus and method
US7534304B2 (en) * 1997-04-29 2009-05-19 Whirlpool Corporation Non-aqueous washing machine and methods
WO1998050517A1 (en) * 1997-05-02 1998-11-12 Advanced Chemical Design Environmentally-safe solvent compositions utilizing 1-bromopropane that are stabilized, non-flammable, and have desired solvency characteristics
JP3661361B2 (ja) * 1997-07-24 2005-06-15 旭硝子株式会社 溶剤組成物
FR2766836B1 (fr) * 1997-07-31 1999-09-24 Atochem Elf Sa Melange quasi azeotropique a base de 1,1,1,3,3- pentafluorobutane, de chlorure de methylene et de methanol pour le traitement de surfaces solides
FR2771408B1 (fr) * 1997-11-26 2000-04-14 Archimex Pibs Procede de solubilisation de molecule(s) organique(s) mettant en oeuvre un milieu solvant contenant un hydrofluoroether
BE1011609A3 (fr) 1997-12-15 1999-11-09 Solvay Compositions comprenant du perfluorobutyl methyl ether et utilisation de ces compositions.
AU2656999A (en) * 1998-02-03 1999-08-16 Petroferm Inc. Organic-based composition
US6022842A (en) * 1998-02-11 2000-02-08 3M Innovative Properties Company Azeotrope-like compositions including perfluorobutyl methyl ether, 1- bromopropane and alcohol
US6046368A (en) * 1998-03-17 2000-04-04 3M Innovative Properties Company Catalytic process for making hydrofluoroethers
JPH11322655A (ja) * 1998-05-14 1999-11-24 Daikin Ind Ltd パーフルオロブチルメチルエーテル系共沸様組成物
US6274543B1 (en) 1998-06-05 2001-08-14 3M Innovative Properties Company Cleaning and coating composition and methods of using same
US6103684A (en) * 1998-06-25 2000-08-15 Alliedsignal Inc. Compositions of 1-bromopropane and an organic solvent
US5990071A (en) * 1998-06-25 1999-11-23 Albemarle Corporation Method for inhibiting tarnish formation when cleaning silver with ether stabilized, N-propyl bromide-based solvent systems
US6165284A (en) * 1998-06-25 2000-12-26 Albemarle Corporation Method for inhibiting tarnish formation during the cleaning of silver surfaces with ether stabilized, N-propyl bromide-based solvent systems
US6048832A (en) * 1998-06-25 2000-04-11 Alliedsignal Inc. Compositions of 1-bromopropane, 4-methoxy-1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluorobutane and an organic solvent
US6010997A (en) * 1998-06-25 2000-01-04 Alliedsignal Inc. Compositions of 1-bromopropane, nitromethane or acetonitrile and an alcohol
FR2780276B1 (fr) * 1998-06-30 2002-02-01 Oreal Composition de vernis pour le maquillage et/ou le soin des ongles contenant un compose fluore volatil
WO2000004109A1 (fr) * 1998-07-17 2000-01-27 Daikin Industries, Ltd. Composition de traitement de surface contenant du fluor
US6053952A (en) * 1998-09-03 2000-04-25 Entropic Systems, Inc. Method of dry cleaning using a highly fluorinated organic liquid
US6852684B1 (en) 1998-09-21 2005-02-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-flammable, high-solvency compositions comprising trans-1,2-dichloroethylene, solvent, and inerting agent
US6478880B1 (en) * 1998-09-29 2002-11-12 Henkel Loctite Corporation Multi-component solvent systems for fluorinated compounds and cleaners and delivery systems based thereon
JP4298924B2 (ja) 1998-12-12 2009-07-22 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを含有する組成物および該組成物の使用
US6153134A (en) * 1998-12-15 2000-11-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flash spinning process
US6159917A (en) * 1998-12-16 2000-12-12 3M Innovative Properties Company Dry cleaning compositions containing hydrofluoroether
US6951835B1 (en) 1999-03-22 2005-10-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Azeotrope-like compositions of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane
US6610250B1 (en) * 1999-08-23 2003-08-26 3M Innovative Properties Company Apparatus using halogenated organic fluids for heat transfer in low temperature processes requiring sterilization and methods therefor
JP2001152191A (ja) * 1999-11-25 2001-06-05 Asahi Glass Co Ltd 溶剤組成物
IT1317827B1 (it) * 2000-02-11 2003-07-15 Ausimont Spa Composizioni solventi.
US6326338B1 (en) 2000-06-26 2001-12-04 Garrett Services, Inc. Evaporative n-propyl bromide-based machining fluid formulations
US6417153B1 (en) 2000-07-20 2002-07-09 3M Innovative Properties Company Azeotrope-like compositions and their use
US6699829B2 (en) 2002-06-07 2004-03-02 Kyzen Corporation Cleaning compositions containing dichloroethylene and six carbon alkoxy substituted perfluoro compounds
US20040006827A1 (en) * 2002-07-03 2004-01-15 Rising Larry Ervin Chemical formulations and methods utilizing NPB(n-propyl bromide) as non-aqueous carrier mediums to apply fluorocarbons and other organic chemicals to substrates
CN100419054C (zh) * 2002-10-16 2008-09-17 杭州贝尔通讯系统有限公司 一种电子设备清洗剂
US7053036B2 (en) * 2002-10-30 2006-05-30 Poly Systems Usa, Inc. Compositions comprised of normal propyl bromide and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane and uses thereof
US20040087455A1 (en) * 2002-10-30 2004-05-06 Degroot Richard J. Deposition of protective coatings on substrate surfaces
US7067468B2 (en) * 2003-06-20 2006-06-27 Degroot Richard J Azeotrope compositions containing a fluorocyclopentane
US20060217279A1 (en) * 2003-06-30 2006-09-28 Larry Rising Surface treatment compositions for foaming process
US7071154B2 (en) * 2003-12-18 2006-07-04 3M Innovative Properties Company Azeotrope-like compositions and their use
US20050151112A1 (en) * 2004-01-14 2005-07-14 Minor Barbara H. 1,1,1,2,2,3,3,4,4-Nonafluoro-4-methoxybutane refrigerant compositions comprising hydrofluorocarbon, and uses thereof
US7220363B2 (en) * 2004-01-14 2007-05-22 E.I. Du Pont Denemours And Company 1,1,1,2,2,3,3,4,4-Nonafluoro-4-methoxybutane refrigerant compositions comprising a fluoroether and uses thereof
US7501074B2 (en) * 2004-03-04 2009-03-10 Barbara Haviland Minor Haloketone refrigerant compositions and uses thereof
US7837741B2 (en) 2004-04-29 2010-11-23 Whirlpool Corporation Dry cleaning method
US7252780B2 (en) * 2004-05-26 2007-08-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company 1,1,1,2,2,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluoromethyl)-3-pentanone refrigerant and heat transfer compositions comprising a fluoroether
US7094356B2 (en) * 2004-05-26 2006-08-22 E. I. Dupont Denemours And Company 1,1,1,2,2,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluoromethyl)-3-pentanone refrigerant compositions and uses thereof
US7220364B2 (en) * 2004-06-29 2007-05-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-4-methoxybutane refrigerant compositions comprising hydrocarbon and uses thereof
US20050285076A1 (en) * 2004-06-29 2005-12-29 Minor Barbara H 1,1,1,2,2,3,3,4,4-Nonafluoro-4-methoxybutane refrigerant compositions comprising functionalized organic compounds and uses thereof
US20050285079A1 (en) * 2004-06-29 2005-12-29 Minor Barbara H 1-Ethoxy-1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane refrigerant compositions comprising functionalized organic compounds and uses thereof
US20050285078A1 (en) * 2004-06-29 2005-12-29 Minor Barbara H Refrigerant compositions comprising functionalized organic compounds and uses thereof
TW200607852A (en) * 2004-08-04 2006-03-01 Tokuyama Corp Cleanser composition
JP4526334B2 (ja) * 2004-09-07 2010-08-18 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 共沸様組成物
US20060260064A1 (en) * 2005-05-23 2006-11-23 Luckman Joel A Methods and apparatus for laundering with aqueous and non-aqueous working fluid
US7966684B2 (en) 2005-05-23 2011-06-28 Whirlpool Corporation Methods and apparatus to accelerate the drying of aqueous working fluids
US7524806B2 (en) * 2005-07-07 2009-04-28 Arkema Inc. Trans-1, 2-dichloroethylene and hydrofluorocarbon or alkoxy perfluoroalkane compositions having elevated flash points
WO2007013169A1 (ja) * 2005-07-29 2007-02-01 Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd. 放射性物質の除染用溶剤組成物及び除染材、並びに放射性物質の除染方法
US20070129273A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-07 Clark Philip G In situ fluoride ion-generating compositions and uses thereof
US7824755B2 (en) 2006-06-29 2010-11-02 3M Innovative Properties Company Fluorinated leveling agents
FR2905701B1 (fr) * 2006-09-12 2008-11-14 Arkema France Composition a base de perfluorobutyl ether
KR20100021432A (ko) * 2007-06-07 2010-02-24 레르 리키드 쏘시에떼 아노님 뿌르 레드 에렉스뿔라따시옹 데 프로세데 조르즈 클로드 반도체용 난연성 용매
WO2009087322A1 (fr) 2008-01-10 2009-07-16 Arkema France Composition a base de perfluorobutyl ether
FR2928648B1 (fr) * 2008-03-12 2012-03-02 Arkema France Systeme de compression
US8388878B2 (en) * 2008-03-31 2013-03-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for producing microporous sheet
US8580137B2 (en) 2009-01-22 2013-11-12 Arkema Inc. Trans-1,2-dichloroethylene with flash point elevated by 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
JP2010122230A (ja) * 2010-01-04 2010-06-03 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd ハイドロフルオロエーテルを用いた放射性物質の除染用溶剤組成物及び除染材、並びに放射性物質の除染方法
TW201223933A (en) * 2010-12-15 2012-06-16 Du Pont Azeotropic and azeotrope-like compositions of methyl perfluoroheptene ethers and heptane and uses thereof
US20130244922A1 (en) * 2011-09-13 2013-09-19 E I Du Pont De Nemours And Company Azeotropic compositions comprising methyl perfluoropentene ethers for cleaning applications
JP6686911B2 (ja) * 2015-01-27 2020-04-22 Ａｇｃ株式会社 潤滑剤溶液、および潤滑剤塗膜付き物品の製造方法
FR3052774B1 (fr) 2016-06-16 2020-01-31 Safran Electrical & Power Melanges refrigerants faiblement inflammables ou ininflammables caracterises par une faible volatilite relative pour les systemes d'echange thermique diphasique
CN107722945B (zh) * 2017-09-12 2020-09-25 中国科学院理化技术研究所 一种低温液体介质
CN110055037A (zh) * 2018-01-22 2019-07-26 上海宸海科技集团有限公司 一种动力锂电池用浸没式散热冷却液及其制备方法
FR3083801B1 (fr) * 2018-07-13 2021-02-12 Total Marketing Services Composition de refroidissement et ignifugeante pour systeme de propulsion d'un vehicule electrique ou hybride
CN109503366B (zh) * 2018-11-30 2021-06-18 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法及全氟异丁基醚和应用

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2713593A (en) * 1953-12-21 1955-07-19 Minnesota Mining & Mfg Fluorocarbon acids and derivatives
US3394878A (en) * 1965-08-25 1968-07-30 Du Pont Azeotropic compositions
DE1298514B (de) * 1965-12-02 1969-07-03 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyl-alkyl-aethern
US3903012A (en) * 1973-02-14 1975-09-02 Du Pont Water-displacement compositions containing fluorine compound and surfactant
US3900372A (en) * 1974-09-16 1975-08-19 Phillips Petroleum Co Recycle of acyl fluoride and electrochemical fluorination of esters
FR2287432A1 (fr) * 1974-10-10 1976-05-07 Poudres & Explosifs Ste Nale Nouveaux ethers fluores et leur procede de preparation
DD300436A5 (de) * 1989-06-28 1992-06-11 Bosch Siemens Hausgeraete Hartschaumstoff sowie verfahren zur herstellung desselben
US5264462A (en) * 1989-08-31 1993-11-23 Imperial Chemical Industries Plc Polymeric foams
EP0431542A3 (en) * 1989-12-07 1991-12-27 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of foams
GB9007645D0 (en) * 1990-04-04 1990-05-30 Ici Plc Solvent cleaning of articles
US5098595A (en) * 1990-07-23 1992-03-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ternary azeotropic compositions of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxypropane and cis-1,2-dichloroethylene with methanol or ethanol or isopropanol or n-propanol
US5023010A (en) * 1990-07-23 1991-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic compositions of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxypropane with methanol or isopropanol or N-propanol
US5023009A (en) * 1990-10-03 1991-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic compositions of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxypropane and 2,2,3,3,3-pentafluoropropanol-1
US5064560A (en) * 1990-10-11 1991-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ternary azeotropic compositions of 43-10mee (CF3 CHFCHFCH2 CF.sub.
US5125978A (en) * 1991-04-19 1992-06-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water displacement composition and a method of use
US5091104A (en) * 1991-06-26 1992-02-25 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of tertiary butyl 2,2,2-trifluoroethyl ether and perfluoromethylcyclohexane
US5275669A (en) * 1991-08-15 1994-01-04 Alliedsignal Inc. Method of dissolving contaminants from substrates by using hydrofluorocarbon solvents having a portion which is fluorocarbon and the remaining portion is hydrocarbon
US5211873A (en) * 1991-10-04 1993-05-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fine-celled plastic foam containing fluorochemical blowing agent
US5273592A (en) * 1991-11-01 1993-12-28 Alliesignal Inc. Method of cleaning using partially fluorinated ethers having a tertiary structure
GB2274462A (en) * 1993-01-20 1994-07-27 Ici Plc Refrigerant composition
JP2589930B2 (ja) * 1993-03-05 1997-03-12 工業技術院長 メチル １，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロピル エーテル及びその製造方法並びにこれを含有する洗浄剤
US5484546A (en) * 1993-05-19 1996-01-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Refrigerant compositions including an acylic fluoroether
US5466877A (en) * 1994-03-15 1995-11-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for converting perfluorinated esters to perfluorinated acyl fluorides and/or ketones
EP0787537A4 (en) * 1994-10-19 2000-02-09 Toshiba Silicone MEANS, METHOD AND DEVICE FOR CLEANING
JP2870577B2 (ja) * 1995-03-28 1999-03-17 工業技術院長 溶剤組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140119147A (ko) * 2012-01-27 2014-10-08 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 분진-제거용 세정제 및 이를 이용한 세정 방법
KR101980409B1 (ko) * 2012-01-27 2019-08-28 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 분진-제거용 세정제 및 이를 이용한 세정 방법

Also Published As

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EP0828815A1 (en) 1998-03-18

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