BE1011609A3 - Compositions comprenant du perfluorobutyl methyl ether et utilisation de ces compositions. - Google Patents

Compositions comprenant du perfluorobutyl methyl ether et utilisation de ces compositions. Download PDF

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BE1011609A3 BE9701016A BE9701016A BE1011609A3 BE 1011609 A3 BE1011609 A3 BE 1011609A3 BE 9701016 A BE9701016 A BE 9701016A BE 9701016 A BE9701016 A BE 9701016A BE 1011609 A3 BE1011609 A3 BE 1011609A3
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Abstract

Le perfluorobutyl méthyl éther forme des compositions azéotropiques ou pseudo-azéotropiques avec des esters. Ces compositions sont utilisables notamment comme solvant pour le nettoyage et le défluxage de composants électroniques, pour le dégraissage des métaux et pour l'élimination d'eau absorbée à la surface de solides.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Compositions comprenant du perfluorobutyl méthyl éther et utilisation de ces compositions 
 EMI1.1 
 L'invention concerne des compositions comprenant du perfluorobutyl méthyl éther (C4F9-0-CH3) et l'utilisation de ces compositions, notamment comme 1 1 ions, notamment comme agent de nettoyage ou de séchage de surfaces solides
Les hydrocarbures chlorofluorés complètement halogénés (CFC), en particulier le   1,   1,   2-trichlor-1,   2,   2-trifluoroéthane (CFC-113),   sont largement utilisés comme solvants dans l'industrie pour le dégraissage et le nettoyage de surfaces diverses, particulièrement pour des pièces solides de forme compliquée et difficiles à nettoyer.

   Outre leur utilisation en électronique, dans le nettoyage des flux de soudure pour éliminer le flux décapant qui adhère aux circuits imprimés, ils sont également classiquement utilisés pour dégraisser des pièces métalliques ou pour nettoyer des pièces mécaniques de haute qualité et de grande précision. 



  Dans ces diverses applications, le CFC-113 est le plus souvent associé à d'autres solvants organiques, de préférence sous forme de compositions azéotropiques ou pseudo-azéotropiques ayant sensiblement la même composition dans la phase vapeur et dans la phase liquide, de sorte qu'elles peuvent être aisément employées au reflux. 



   Des compositions à base de CFC-113 sont aussi classiquement utilisées comme agent dessicatif, afin d'éliminer l'eau adsorbée à la surface de pièces solides. 



   Toutefois, le CFC-113, de même que d'autres chlorofluoroalcanes complètement halogénés, est aujourd'hui suspecté d'être impliqué dans la destruction de la couche d'ozone stratosphérique
En conséquence, il y a actuellement un besoin urgent de trouver de nouvelles compositions, n'ayant pas d'influence néfaste sur la couche d'ozone
Les composés hydrofluorés exempts de chlore sont totalement inertes vis-àvis de la couche d'ozone stratosphérique et l'on constate une utilisation de plus en plus large de ces composés dans de nombreuses applications au détriment des composés porteurs d'atomes de chlore
A cette fin,

   la demande de brevet WO 96/36689 propose des compositions azéotropiques de perfluorobutyl méthyl éther avec un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi les alcanes linéaires ou ramifiés cycliques ou acycliques 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 comprenant de 6 à 8 atomes de carbone, les éthers cycliques ou acycliques comprenant de 4 à 6 atomes de carbone, les cétones comprenant 3 atomes de carbone, les alcanes chlorés comprenant 1, 3 ou 4 atomes de carbone, les alcènes chlorés comprenant 2 à 3 atomes de carbone, les alcools comprenant 1 à 4 atomes de carbone, les alcools partiellement fluorés comprenant 2 à 3 atomes de carbone, le   1-bromopropane,     l'acétonitrile,   le HCFC-225ea, et le HCFC-225cb. 



   Un des objectifs de la présente invention est de fournir d'autres compositions formant éventuellement des azéotropes ou des pseudo-azéotropes, qui soient particulièrement performantes lorsqu'elles sont utilisées comme agent de nettoyage dans des procédés de nettoyage par solvant. L'invention a encore pour objet de telles compositions possédant des propriétés particulièrement adaptées au nettoyage de cartes de circuits imprimés. Un autre objectif de l'invention est de fournir de telles compositions dépourvues d'effet destructeur vis-à-vis de la couche d'ozone. 



   La présente invention concerne dès lors des compositions comprenant un perfluorobutyl méthyl éther et   un cosotvant. Ette concerne ptus particulièrement   les compositions comprenant un perfluorobutyl méthyl éther de formule générale   C4F9-0-CH3   où   CF   est une chaîne perfluorée linéaire ou ramifiée et un solvant organique possédant une fonction ester. Le   CFCF-O-CH, te     (CFCF-CF-O-CH   et leurs mélanges sont les perfluorobutyl méthyl éthers 
 EMI2.1 
 préférés.

   Dans la suite de l'exposé, le terme"perfluorobutyl méthyl éther"est utilisé pour désigner un mélange de ces 2 composés, commercialisé par 3M sous la dénomination HFE-7100 A titre d'exemple de composés organiques comportant une fonction ester, on peut citer le formiate de méthyle, le formiate d'éthyle, le formiate de   propyle,   l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyl, le propionate de méthyle, le propionate d'éthyle, le propionate de propyl. 



   Le formiate de méthyle, le formiate d'éthyle, l'acétate de méthyle et l'acétate d'éthyle sont préférés Le formiate de méthyle, le formiate d'éthyle et l'acétate de méthyle sont particulièrement préférés
Fondamentalement, l'état thermodynamique d'un fluide est défini par quatre variables interdépendantes : la pression (P), la température (T), la composition de la phase liquide (X) et la composition de la phase gazeuse (Y) Un azéotrope vrai est un système particulier à 2 ou plusieurs composants pour lequel, à une température donnée et à une pression donnée, la composition de la phase liquide X est exactement égale à la composition de la phase gazeuse Y 

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Un pseudo-azéotrope est un système à 2 ou plusieurs composants pour lequel, à une température donnée et à une pression donnée, X est substantiellement égal à Y.

   En pratique, cela signifie que les constituants de tels systèmes azéotropiques et pseudo-azéotropiques ne peuvent pas être séparés facilement par distillation et dès lors leur composition reste substantiellement constante dans les opérations de nettoyage par solvant, ainsi que dans les opérations de récupération de solvants usagés par distillation
Aux fins de la présente invention, on entend par mélange pseudo-azéotropique, un mélange de deux constituants dont le point d'ébullition (à une pression donnée) diffère du point d'ébullition de l'azéotrope vrai de 0,   5  C   au maximum Les mélanges dont le point d'ébullition diffère du point d'ébullition de l'azéotrope vrai de 0,   2  C   au maximum sont préférés.

   Les mélanges dont le point d'ébullition diffère du point d'ébullition de l'azéotrope vrai de 0,   1  C   au maximum sont particulièrement préférés. 



   Les teneurs en perfluorobutyl méthyl éther et en ester dans les compositions selon l'invention peuvent varier dans de larges mesures, selon l'utilisation envisagée. 



   Généralement, les compositions selon l'invention contiennent au moins 1 % en poids de perfluorobutyl méthyl éther. Elles en contiennent avantageusement au moins 5 %. De manière particulièrement préférée, elles en contiennent au moins 10   %.   Elles peuvent en contenir jusqu'à   99 %.   Le plus souvent, elles en contiennent au plus   95 %.   



   Des compositions selon l'invention tout particulièrement préférées sont celles qui contiennent le perfluorobutyl méthyl éther et un ester dans des proportions dans lesquelles ils forment un azéotrope ou un pseudo-azéotrope à point d'ébullition minimum. 



   Les compositions des mélanges azéotropiques selon l'invention ont été estimées sur base des résultats des mesures expérimentales présentées dans les exemples ci-après. 



   Le perfluorobutyl méthyl éther et l'acétate de méthyle forment un azéotrope ou un pseudo-azéotrope binaire lorsque leur mélange contient environ de 21 à 52 % en poids d'acétate de méthyle. Les compositions binaires contenant environ de 28 à   48 %   en poids d'acétate de méthyle sont préférées Sous une pression de 102,3 kPa, la composition binaire constituée essentiellement d'environ 61 % en poids de perfluorobutyl méthyl éther et d'environ 39 % en 

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 poids d'acétate de méthyle constitue un azéotrope vrai, dont le point d'ébullition est d'environ 52,   6  C   Cette composition est tout particulièrement préférée. 



   Le perfluorobutyl méthyl éther et le formiate d'éthyle forment un azéotrope ou un pseudo-azéotrope binaire lorsque leur mélange contient environ de 22 à
53 % en poids de formiate d'éthyle. Les compositions binaires contenant environ de 26 à 46 % en poids de formiate d'éthyle sont préférées. Sous une pression de
102,6 kPa, la composition binaire constituée essentiellement d'environ 68 % en poids de perfluorobutyl méthyl éther et d'environ 32   %   en poids de formiate d'éthyle constitue un azéotrope vrai, dont le point d'ébullition est d'environ 50,   2  C.   Cette composition est tout particulièrement préférée. 



   Le perfluorobutyl méthyl éther et le formiate de méthyle forment un azéotrope ou un pseudo-azéotrope binaire lorsque leur mélange contient environ de 40 à 92 % en poids de formiate de méthyle Les compositions binaires contenant environ de 59 à 80 % en poids de formiate de méthyle sont préférées. 



  Sous une pression de 102,2 kPa, la composition binaire constituée essentiellement d'environ 36 % en poids de perfluorobutyl méthyl éther et d'environ 64 % en poids de formiate de méthyle constitue un azéotrope vrai, dont le point d'ébullition est d'environ 31,   2  C.   Cette composition est tout particulièrement préférée. 



   Divers additifs peuvent éventuellement être présents dans les compositions selon l'invention. Les compositions selon l'invention peuvent ainsi contenir des stabilisants, des agents tensioactifs ou tous autres additifs permettant d'améliorer les performances des compositions selon l'invention lors de leur utilisation. La nature et la quantité de ces additifs sont fonction de l'utilisation envisagée et sont aisément définies par l'homme du métier.

   En règle générale, la quantité d'additifs présente dans les compositions selon l'invention ne dépasse pas environ 20 % du poids de la composition, le plus souvent pas plus de 10 %
Les compositions selon l'invention présentent un point d'ébullition adéquat pour remplacer les compositions à base de CFC-113 dans les appareillages de nettoyage existants En ce qui concerne son impact sur l'environnement, le   pcrfluorobutyl méthyl éther apparaît   particulièrement intéressant, puisqu'il présente un potentiel de destruction de l'ozone nul.

   Les compositions selon l'invention sont en outre inertes à l'encontre des différents types de surfaces à traiter, que celles-ci soient en métal, en plastique ou en verre
Les compositions selon l'invention peuvent dès lors être utilisées dans les mêmes applications et selon les mêmes techniques que les compositions 

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 antérieures à base de CFC-113 En particulier, les compositions selon l'invention peuvent être utilisées comme agent de nettoyage, solvant, dégraissant, défluxant ou dessicatif
L'invention concerne dès lors aussi l'utilisation des compositions selon l'invention comme agent de nettoyage, comme agent dégraissant de surfaces solides, comme agent de nettoyage de cartes de circuits imprimés,

   contaminées par un flux décapant et des résidus de ce flux ou comme agent dessicatif pour éliminer l'eau adsorbée à la surface d'objets solides Les exemples ci-après, non limitatifs, illustrent l'invention de manière plus détaillée Exemples 1-3
Pour mettre en évidence l'existence de compositions azéotropiques ou pseudo-azéotropiques selon l'invention entre le perfluorobutyl méthyl éther et un ester, on a utilisé un appareillage en verre constitué d'un flacon bouilleur de 50 ml surmonté d'un condenseur à reflux. La température du liquide a été mesurée au moyen d'un thermomètre plongeant dans le flacon. 



   Une quantité de perfluorobutyl méthyl éther pur déterminée avec précision a été chauffée sous une pression connue jusqu'à ébullition, puis de petites quantités d'ester, pesées avec précision, ont été progressivement introduites dans le flacon au moyen d'une seringue, via une tubulure latérale. 



   La détermination de la composition azéotropique a été réalisée par un relevé de l'évolution de la température d'ébullition du mélange en fonction de sa composition. 



   Ces mesures ont été réalisées pour des mélanges contenant du perfluorobutyl méthyl éther et des quantités croissantes d'acétate de méthyle (exemple 1), de formiate d'éthyle (exemple 2) et de formiate de méthyle (exemple 3). 



   La pression à laquelle les mesures ont été prises est mentionnée Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 1. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 



  Tableau I 
 EMI6.2 
 
<tb> 
<tb> Exemple <SEP> 1 <SEP> Exemple <SEP> 2 <SEP> Exemple <SEP> 3
<tb> Composition <SEP> Composition <SEP> Composition
<tb> perfluorobutyl <SEP> méthyl <SEP> éther <SEP> perfluorobutyl <SEP> méthyl <SEP> éther <SEP> perfluorobutyl <SEP> méthyl <SEP> éther
<tb> /acétate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> /formiate <SEP> d'éthyle <SEP> /formiate <SEP> de <SEP> méthyle
<tb> (Pression <SEP> 102, <SEP> 3 <SEP> kPa) <SEP> (Pression <SEP> 102,6 <SEP> kPa) <SEP> (Pression <SEP> 102,2 <SEP> kPa)
<tb> % <SEP> en <SEP> poidsT éb <SEP> ( C) <SEP> % <SEP> en <SEP> poidsT éb <SEP> ( C) <SEP> % <SEP> en <SEP> poidsT éb <SEP> ( C)
<tb> d'acétate <SEP> de <SEP> de <SEP> formiate <SEP> de <SEP> formiate
<tb> méthyle <SEP> d'éthyle <SEP> de <SEP> méthyle
<tb> 0 <SEP> 60,2 <SEP> 0 <SEP> 60,2 <SEP> 0 <SEP> 60,2
<tb> 1,86 <SEP> 58,8 <SEP> 1,98 <SEP> 58,2 <SEP> 0,

  92 <SEP> 57,2
<tb> 2, <SEP> 78 <SEP> 58 <SEP> 3, <SEP> 40 <SEP> 56, <SEP> 8 <SEP> 4, <SEP> 49 <SEP> 49
<tb> 3, <SEP> 76 <SEP> 57, <SEP> 6 <SEP> 4, <SEP> 96 <SEP> 55, <SEP> 6 <SEP> 7, <SEP> 08 <SEP> 44, <SEP> 4
<tb> 4, <SEP> 88 <SEP> 56, <SEP> 8 <SEP> 6,83 <SEP> 54, <SEP> 6 <SEP> 8, <SEP> 95 <SEP> 42
<tb> 7, <SEP> 29 <SEP> 55, <SEP> 6 <SEP> 9, <SEP> 26 <SEP> 53, <SEP> 4 <SEP> 18, <SEP> 55 <SEP> 35
<tb> 9, <SEP> 69 <SEP> 54, <SEP> 8 <SEP> 12, <SEP> 16 <SEP> 52, <SEP> 4 <SEP> 22, <SEP> 91 <SEP> 33, <SEP> 8
<tb> 13, <SEP> 72 <SEP> 53, <SEP> 8 <SEP> 13, <SEP> 95 <SEP> 52 <SEP> 34, <SEP> 50 <SEP> 32, <SEP> 4
<tb> 16, <SEP> 74 <SEP> 53, <SEP> 4 <SEP> 16, <SEP> 07 <SEP> 51, <SEP> 6 <SEP> 39, <SEP> 66 <SEP> 31, <SEP> 8
<tb> 19, <SEP> 03 <SEP> 53, <SEP> 3 <SEP> 18, <SEP> 74 <SEP> 51, <SEP> 2 <SEP> 45, <SEP> 22 <SEP> 31, <SEP> 6
<tb> 21, <SEP> 44 <SEP> 53, <SEP> 1 <SEP> 22, <SEP> 24 <SEP> 50,

   <SEP> 8 <SEP> 51, <SEP> 69 <SEP> 31, <SEP> 4
<tb> 24, <SEP> 26 <SEP> 53 <SEP> 26, <SEP> 47 <SEP> 50, <SEP> 4 <SEP> 63, <SEP> 96 <SEP> 31, <SEP> 2
<tb> 33, <SEP> 96 <SEP> 52, <SEP> 8 <SEP> 31, <SEP> 44 <SEP> 50, <SEP> 2 <SEP> 79, <SEP> 91 <SEP> 31, <SEP> 3
<tb> 39, <SEP> Il <SEP> 52, <SEP> 6 <SEP> 40, <SEP> 10 <SEP> 50, <SEP> 4 <SEP> 87, <SEP> 66 <SEP> 31, <SEP> 4
<tb> 44, <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> 52, <SEP> 7 <SEP> 49, <SEP> 47 <SEP> 50, <SEP> 6 <SEP> 90, <SEP> 82 <SEP> 31, <SEP> 6
<tb> 48,58 <SEP> 52,8 <SEP> 54,13 <SEP> 50,8 <SEP> 93,31 <SEP> 31,8
<tb> 52,68 <SEP> 53,2 <SEP> 67,56 <SEP> 51,2 <SEP> 95,47 <SEP> 32
<tb> 79, <SEP> 09 <SEP> 52, <SEP> 2
<tb> 


Claims (10)

  1. REVENDICATIONS 1-Composition comprenant au moins un perfluorobutyl méthyl éther de formule CF-O-CH dans laquelle C4F9 représente une chaîne perfluorée linéaire ou branchée et au moins un ester
  2. 2 - Composition selon la revendication 1 dans laquelle le perfluorobutyl méthyl éther est choisi parmi le CF3- (CF2) 3-0-CH3, le (CF3) 2CF-CF2-O-CH3 et leurs mélanges
  3. 3-Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'ester est choisi parmi l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, le formiate d'éthyle et le formiate de méthyle.
  4. 4-Composition azéotropique ou pseudo-azéotropique selon la revendication 1 caractérisée en ce que l'ester est choisi parmi l'acétate de méthyle, le formiate d'éthyle et le formiate de méthyle.
  5. 5 - Composition selon la revendication 4 contenant environ 21 à 52 % en poids d'acétate de méthyle ou environ 22 à 53 % en poids de formiate d'éthyle ou environ 40 à 92 % en poids de formiate de méthyle.
  6. 6-Composition selon la revendication 4 contenant environ 28 à 48 % en poids d'acétate de méthyle ou environ 26 à 46 % en poids de formiate d'éthyle ou environ 59 à 80 % en poids de formiate de méthyle
  7. 7-Composition azéotropique à point d'ébullition minimum selon la revendication 4, composée d'environ 61 % en poids de perfluorobutyl méthyl éther et d'environ 39 % en poids d'acétate de méthyle, dont le point d'ébullition est d'environ 52, 6 C sous une pression de 102,3 kPa.
  8. 8-Composition azéotropique à point d'ébullition minimum selon la EMI7.1 revendication 4, composée d'environ 68 % en poids de perfluorobutyl méthyl éther et d'environ 32 % en poids de formiate d'éthyle, dont le point d'ébullition est d'environ 50, 2 C sous une pression de 102,6 kPa.
  9. 9-Composition azéotropique à point d'ébullition minimum selon la revendication 4, composée d'environ 36 % en poids de perfluorobutyl méthyl <Desc/Clms Page number 8> éther et d'environ 64 % en poids de formiate de méthyle, dont le point d'ébullition est d'environ 3 1, 2 oC sous une pression de 102,2 kPa.
  10. 10-Utilisation des compositions azéotropiques ou pseudo-azéotropiques selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 comme agent de nettoyage, comme agent dégraissant de surfaces solides, comme agent de nettoyage de cartes de circuits imprimés contaminées par un flux décapant et des résidus de ce flux ou comme agent dessicatif pour éliminer l'eau adsorbée à la surface d'objets solides
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