DE202008018204U1 - Organischer/anorganischer poröser Verbundseparator mit poröser aktiver Beschichtungsschicht und elektrochemisches Bauelement enthaltend denselben - Google Patents
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Abstract
Description
- Technisches Gebiet
- Die vorliegende Erfindung betrifft einen Separator eines elektrochemischen Bauelements, wie einer Lithiumsekundärbatterie, und ein elektrochemisches Bauelement enthaltend denselben. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung einen organischen/anorganischen Verbundseparator, bei dem eine poröse aktive Schicht mit einer Mischung eines anorganischen Teilchens und eines Polymers auf einer Oberfläche eines porösen Substrats beschichtet ist, und ein elektrochemisches Bauelement enthaltend denselben.
- Stand der Technik
- Seit kurzem gibt es ein zunehmendes Interesse bezüglich der Energiespeichertechnologie. Batterien sind in weitem Umfang als Energiequellen in tragbaren Telefonen, Camcordern, Notebook-Computern, PCs und elektrischen Automobilen verwendet worden, was in einer intensiven Forschung und Entwicklung für diese resultiert hat. In diesem Zusammenhang sind elektrochemische Bauelemente der Gegenstand von großem Interesse. Insbesondere die Entwicklung von wiederaufladbaren Sekundärbatterien steht im Fokus der Aufmerksamkeit. Seit kurzem sind Forschung und Entwicklung für eine neue Elektrode und eine neue Batterie, die Kapazitätsdichte und spezifische Energie verbessern können, intensiv in dem Gebiet der Sekundärbatterien unternormmen wurden.
- Unter den gegenwärtig verwendeten Sekundärbatterien weisen Lithiumsekundärbatterien, die in den frühen 1990er Jahren entwickelt worden sind, eine höhere Eingangsspannung (drive voltage) und eine viel höhere Energiedichte als solche von herkömmlichen Batterien unter Verwendung einer flüssigen Elektrolytlösung auf, wie Ni-MH-Batterien, Ni-Cd-Batterien und H2SO4-Pb-Batterien. Aus diesen Gründen sind die Lithiumsekundärbatterien vorteilhaft verwendet worden. Jedoch weist eine solche Lithiumsekundärbatterie Nachteile dahingehend auf, dass organische Elektrolyte, die darin verwendet werden, sicherheitsbezogene Probleme, wie eine Entzündung und Explosion der Batterien, verursachen können, und dass Verfahren zur Herstellung einer solcher Batterie kompliziert sind. Kürzlich sind Lithiumionenpolymerbatterien als eine der Batterien der nächsten Generation in Erwägung gezogen worden, da die obige Nachteile der Lithiumionenbatterien gelöst werden. Jedoch weisen die Lithiumionenpolymerbatterien eine verhältnismäßig geringe Batteriekapazität im Vergleich zu solchen der Lithiumionenbatterien auf und eine unzureichende Entladungskapazität bei niedriger Temperatur, und daher verbleiben diese Nachteile der Lithiumionenpolymerbatterien als dringend zu lösen.
- Solche elektrochemischen Bauelemente sind von vielen Unternehmen hergestellt worden, und die Batteriestabilität weist unterschiedliche Phasen in den elektrochemischen Bauelementen auf. Demzufolge ist es wichtig, die Stabilität der elektrochemischen Batterien zu evaluieren und zu gewährleisten. Zunächst sollte es berücksichtigt werden, dass Fehler beim Betrieb des elektrochemischen Bauelements keine Schädigung der Verbraucher verursachen sollten. Zu diesem Zwecke regulieren die Sicherheitsregulierungen streng eine Entzündung und Explosion in den elektrochemischen Bauelementen. Bezüglich der Stabiltätscharakteristika des elektrochemischen Bauelements kann eine Überhitzung des elektrochemischen Bauelements ein thermisches Durchgehen verursachen, und eine Explosion kann auftreten, wenn ein Separator durchstochen wird. Insbesondere zeigt ein poröses Polyolefinsubstrat, das üblicherweise als ein Separator eines elektrochemischen Bauelements verwendet wird, ein extremes thermisches Schrumpfungsverhalten bei einer Temperatur von 100°C oder mehr aufgrund der Merkmale seines Materials und seines Herstellungsverfahrens, wie einer Streckung, so dass ein elektrischer Kurzschluss zwischen Kathode und Anode auftreten kann.
- Um die obigen sicherheitsbezogenen Probleme des elektrochemischen Bauelements zu lösen, ist ein organischer/anorganischer Verbundseparator mit einer porösen aktiven Schicht, gebildet durch Beschichten wenigstens einer Oberfläche eines porösen Polyolefinsubstrats mit vielen Poren mit einer Mischung anorganischer Teilchen und eines Binderpolymers, vorgeschlagen worden (siehe beispielsweise offengelegte
koreanische Patentschrift 10-2006-72065 10-2007-231 - Wie oben erwähnt, sollte wenigstens eine bestimmte Menge anorganischer Teilchen enthalten sein, so dass die poröse aktive Schicht, die auf dem organischen/anorganischen Verbundseparator gebildet wird, eine thermische Schrumpfung des porösen Polyolefinsubstrats beschränken kann. Wenn jedoch der Gehalt anorganischer Teilchen erhöht wird, wird ein Gehalt an Binderpolymer verhältnismäßig abgesenkt, was die folgenden Probleme verursachen kann.
- Aufgrund des in einem Zusammenbauverfahrens eines elektrochemischen Bauelements erzeugten Stresses, wie einer Aufwicklung, können anorganische Teilchen zunächst aus der porösen aktiven Schicht extrahiet werden, und die extrahierten anorganischen Teilchen agieren als ein lokaler Defekt des elektrochemischen Bauelements, wodurch ein schlechter Einfluss auf die Stabilität des elektrochemischen Bauelements gegeben wird.
- Zweitens wird eine Haftung zwischen der porösen aktiven Schicht und dem porösen Polyolefinsubstrat geschwächt, sodass die Fähigkeit der porösen aktiven Schicht, eine thermische Schrumpfung des porösen Olefinsubstrats zu beschränken, verschlechtert wird. Somit ist es schwierig, einen elektrischen Kurschluss zwischen Kathode und Anode zu verhindern, sogar wenn das elektrochemische Bauelement überhitzt wird.
- Im Gegensatz dazu, wenn der Gehalt an Binderpolymer in der porösen aktiven Schicht erhöht wird, um eine Extraktion anorganischer Teilchen zu verhindern, wird der Gehalt anorganischer Teilchen verhältnismäßig abgesenkt, sodass eine thermische Schrumpfung des porösen Polyolefinsubstrats nicht leicht beschränkt werden kann. Demzufolge ist es schwierig, einen. elektrischen Kurzschluss zwischen Kathode und Anode zu verhindern, und ebenfalls wird die Leistung des elektrochemischen Bauelements aufgrund der Abnahme der Porosität in der porösen aktiven Schicht verschlechtert.
- Offenbarung der Erfindung
- Technisches Problem
- Die vorliegende Erfindung ist gerichtet darauf, das Problem des Stands der Technik zu lösen, und daher ist es eine Aufgabe der Erfindung, einen organischen/anorganischen Verbundseparator bereitzustellen, der in der Lage ist, eine Extraktion anorganischer Teilchen in einer porösen aktiven Schicht, gebildet auf einem porösen Substrat während eines Zusammensetzverfahrens eines elektrochemischen Bauelements, zu verhindern, und der ebenfalls in der Lage ist, einen elektrischen Kurzschluss zwischen Kathode und Anode, sogar wenn das elektrochemische Bauelemente überhitzt wird, zu beschränken.
- Technische Lösung
- Um die erste Aufgabe zu erfüllen, stellt die vorliegende Erfindung einen organischen/anorganischen Verbundseparator bereit, der (a) ein poröses Polyolefinsubstrat mit Poren; und (b) eine poröse aktive Schicht, enthaltend eine Mischung anorganischer Teilchen und eines Binderpolymers, mit der wenigstens eine Oberfläche des porösen Polyolefinsubstrat beschichtet ist, einschließt, wobei die poröse aktive Schicht eine Abziehkraft von 5 gf/cm oder mehr aufweist und eine thermische Schrumpfung des Separators, nachdem er bei 150°C für eine Stunde stehen gelassen wurde, 50% oder weniger in einer Maschinenrichtung (MD) oder in einer Querrichtung (TD) ist.
- Der organische/anorganische Verbundseparator der vorliegenden Erfindung kann das Problem lösen, dass anorganische Teilchen in der porösen aktiven Schicht während eines Zusammensetzverfahrens eines elektrochemischen Bauelements extrahiert werden, somit sind anorganische Teilchen zufriedenstellend über einen bestimmten Gehalt enthalten. Zusätzlich ist eine Haftkraft zwischen der porösen aktiven Schicht und dem porösen Polyolefinsubstrat stark, so dass eine thermische Schrumpfung in einem gewissen Ausmaß beschränkt wird, obwohl das elektrochemische Bauelement überhitzt wird, wodurch ein elektrischer Kurzschluss zwischen der Kathode und der Anode verhindert wird. Demzufolge wird die Stabilität des elektrochemischen Bauelements stark verbessert.
- In dem organischen/anorganischen Verbundseparator gemäß der vorliegenden Erfindung ist das Binderpolymer bevorzugt eine Mischung eines ersten Binderpolymers mit einem Kontaktwinkel zu einem Wassertropfen von 70° bis 140° und eines zweiten Binderpolymer mit einem Kontaktwinkel zu einem Wassertropfen von 1° bis 69°. Da die ersten und zweiten Binderpolymere mit unterschiedlichen hydrophilen Eigenschaften in einer Mischungsform verwendet werden, um die hydrophile Eigenschaft der Polymermischung zu steuern, kann ein synergistischer Effekt bezüglich einer Verbesserung der thermischen Stabilität des organischen/anorganischen Verbundseparators erhalten werden.
- Das erste Binderpolymer, das oben erwähnt wird, kann irgendein Polymer oder eine Mischung von wenigstens zwei Polymeren sein, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyvinylidenfluorid-co-hexafluorpropylen, Polyvinylidenfluorid-co-trichlorethylen, Polymethylmethacrlat, Polyacrylnitril, Polyvinylacetat, Polyethylen-co-vinylacetat, Polyimid und Polyethylenoxid.
- Ebenfalls kann das zweite oben erwähnte Binderpolymer irgendein Polymer oder eine Mischung aus wenigstens zwei Polymeren mit wenigstens einer polaren Gruppe sein, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend beispielsweise aus Hydroxylgruppe(-OH), Carboxylgruppe(-COOH), Maleinsäureanhydridgruppe(-COOOC-), Sulphonatgruppe(-SO3H) und Pyrrolidongruppe(-NCO-). Diese zweiten Binderpolymere können Cyanoethylpullulan, Cyanoethylpolyvinylalkohol, Cyanoethylcellulose, Cyanoethylsucrose, Carboxylmethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure, Polymaleinsäureanhydrid oder Polyvinylpyrrolidon sein.
- Kurze Beschreibung der Zeichnungen
- Diese und weitere Merkmale, Erscheinungen und Vorteile bevorzugter Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden nun vollständiger in der folgenden detaillierten Beschreibung beschrieben, unter Berücksichtigung der beigefügten Zeichnungen. In den Zeichnungen:
sind1a bis1e Fotografien, die einen Separator zeigen, der gemäß Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung und gemäß Vergleichsbeispielen hergestellt wurde, welche eine Wärmeschrumpfung veranschaulichen, nachdem der Separator für eine Stunde in einem Ofen von 150°C stehen gelassen wurde. - Beste Ausführungsform der Erfindung
- Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung im Detail unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen beschrieben. Vor der Beschreibung sollte es verstanden werden, dass die in der Beschreibung und den beigefügten Ansprüchen verwendeten Begriffe nicht als begrenzt auf allgemeine und Lexikonbedeutungen auszulegen sind, sondern interpretiert werden auf Basis der Bedeutungen und Konzepte entsprechend technischen Aspekten der vorliegenden Erfindung auf der Basis des Prinzips, dass der Erfinder Begriffe definieren kann, die für die beste Erklärung geeignet sind. Daher ist die hierin gegebene Beschreibung lediglich ein bevorzugtes Beispiel zum Zwecke der Veranschaulichung, und sie ist nicht beabsichtigt, um den Umfang der Erfindung zu begrenzen, somit sollte verstanden werden, dass andere Äquivalente und Modifikationen daran durchgeführt werden können, ohne vom Umfang und Geist der Erfindung abzuweichen.
- Die vorliegende Erfindung stellt einen organischen/anorganischen Verbundseparator bereit, der einschließt (a) ein poröses Polyolefinsubstrat mit Poren; (b) eine poröse aktive Schicht, enthaltend eine Mischung anorganischer Teilchen und eines Binderpolymers, mit der wenigstens eine Oberfläche des porösen Polyolefinsubstrats beschichtet ist, wobei die poröse aktive Schicht eine Abziehkraft von 5 gf/cm oder mehr aufweist und eine thermische Schrumpfung des Separators, nachdem er bei 150°C für eine Stunde stehen gelassen wurde, 50% oder weniger in einer Maschinenrichtung (MD) oder in einer Querrichtung (TD) ist.
- In dem organischen/anorganischen Verbundseparator der vorliegenden Erfindung weist die poröse aktive Schicht eine Abziehkraft von 5 gf/cm oder mehr auf, so dass die poröse aktive Schicht eine ausgezeichnete Abziehbeständigkeit aufweist, wodurch das Problem gelöst wird, das anorganische Teilchen in der porösen aktiven Schicht während eines Zusammenbaus eines chemischen Beladungsbauelements extrahiert werden. Zusätzlich ist eine Haftkraft zwischen der porösen aktiven Schicht und dem porösen Polyolefinsubstrat stark. Somit, obwohl die Batterie überhitzt ist, werden die poröse aktive Schicht und das poröse Polyolefinsubstrat nicht getrennt, und eine thermische Schrumpfung des porösen Polyolefinsubstrats kann eingeschränkt werden. Das heißt, da der organische/anorganische Verbundseparator eine thermische Schrumpfung von 50% oder weniger in einer Maschinenrichtung (MD) oder in einer Querrichtung (TD) zeigt, ist es möglich, einen elektrischen Kurzschluss zwischen Kathode und Anode zu verhindern. Zusätzlich, obwohl das poröse Substrat in dem elektrochemischen Bauelement überhitzt ist, unterliegen beide Elektroden nicht vollständig einem Kurzschluss aufgrund der porösen aktiven Schicht. Sogar wenn ein Kurzschluss auftritt, wird der kurzgeschlossene Bereich nicht vergrößert, wodurch die Stabilität der elektrochemischen Vorrichtung verbessert wird.
- Im organischen/anorganischen Verbundseparators der vorliegenden Erfindung weist die poröse aktive Schicht bevorzugter eine Abziehkraft von 10 gf/cm oder mehr auf, und eine thermische Schrumpfung des Separators, nachdem er bei 150°C für eine Stunde stehen gelassen wurde, ist bevorzugt 30% oder weniger in einer Maschinenrichtung (MD) oder in einer Querrichtung (TD), in Bezug auf die Stabilität des elektrochemischen Bauelements und der Abziehbetändigkeit der porösen aktiven Schicht.
- Im organischen/anorganischen Verbundseparator der vorliegenden Erfindung verwendet das Binderpolymer bevorzugt eine Mischung eines ersten Binderpolymers mit einem Kontaktwinkel zu einem Wassertropfen von 70° bis 140° und eines zweiten Binderpolymers mit einem Kontaktwinkel zu einem Wassertropfen von 1° bis 69°. In der vorliegenden Erfindung, nachdem ein Probenfilm unter Verwendung eines entsprechenden Binderpolymers hergestellt wurde, wurde ein destillierter Wassertropfen darauf fallengelassen, dann wurde ein Kontaktwinkel, der auf dem Wassertropfen gebildet wurde, auf 23 Grad eingestellt. Ebenfalls wurde der Kontaktwinkel zu einem Wassertropfen unter Verwendung eines Kontaktwinkelmessmodels CA-DT-A (hergestellt von Kyowa Kaimen Kagaku KK) unter der Bedingung von 50% RH gemessen. Kontaktwinkel wurden an zwei Stellen gemessen (nämlich linke und recht Punkte) an jedem der drei Probenfilme, und sechs gemessene Werte wurden gemittelt und als ein Kontaktwinkel angegeben. Der destillierte Wassertropfen wies einen Durchmesser von 2 mm auf, und der Kontaktwinkelwert, der auf der Messvorrichtung angezeigt wurde, zeigt einen Kontaktwinkel, der eine Minute, nachdem der destillierte Wassertropfen fallengelassen wurde, gemessen wurde.
- Da die ersten und zweiten Binderpolymere mit unterschiedlichen hydrophilen Eigenschaften in einer Mischungsform verwendet werden, um eine hydrophile Eigenschaft der Polymermischung wie oben erwähnt zu steuern, ist es möglich, einen synergistischen Effekt bei der Verbesserung der thermischen Stabilität des organischen/anorganischen Verbundseparators zu verwirklichen.
- Noch bevorzugter weist das erste Binderpolymer einen Kontaktwinkel zu einem Wassertropfen von 90° bis 110° und das zweite Binderpolymer einen Kontaktwinkel zu einem Wassertropfen von 20° bis 40° auf. Ebenfalls werden das erste Binderpolymer und das zweite Binderpolymer bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 95:5 bis 5:95 vermischt, ohne darauf begrenzt zu sein.
- Das erste oben erwähnte Binderpolymer kann irgendein Polymer oder eine Mischung von wenigstens zwei Polymeren sein, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyvinylidenfluorid, Polyvinylidenfluorid-co-hexafluorpropylen, Polyvinylidenfluorid-co-trichlormethylen, Polymethylmethacrylat, Polyacrylnitril, Polyvinylacetat, Polyethylen-co-vinylacetat, Polyimid und Polyethylenoxid, ist jedoch nicht darauf begrenzt.
- Ebenfalls ist das zweite Binderpolymer bevorzugt ein Polymer oder eine Mischung von wenigstens zwei Polymeren mit wenigstens einer polaren Gruppe, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Hydroxylgruppe(-OH), Carboxylgruppe(-COOH), Maleinsäurean-hydridgruppe(-COOOC-), Sulphonatgruppe(-SO3H) und Pyrrolidongruppe(-NCO-). Das zweite Binderpolymer kann Cyanoethylpullulan, Cyanoethylpolyvinylalkohol, Cyanoehtylzellulose, Cyanoethylsucrose, Carboxylmethylzellulose, Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure, Polymaleinsäureanhydrid oder Polyvinylpyrrolidon sein.
- Zusätzlich ist in dem organischen/anorganischen Verbundseparator gemäß der vorliegenden Erfindung die Anzahl anorganischer Teilchen pro eine Flächeneinheit der porösen aktiven Schicht bevorzugt 1 × 1015 bis 1 × 1013/m2 unter Berücksichtigung einer üblichen Dicke der porösen aktiven Schicht. Wenn die Anzahl anorganischer Teilchen pro Flächeneinheit der porösen aktiven Schicht kleiner als 1 × 1015 ist, kann die thermische Stabilität, die durch die anorganischen Teilchen erhalten wird, verschlechtert sein. Wenn stattdessen die Anzahl anorganischer Teilchen pro Flächeneinheit der porösen aktiven Schicht größer als 1 × 1030/m2 ist, kann eine Dispersion in einer Beschichtungslösung und eine Beschichtungsverarbeitbarkeit, die zum Bilden der porösen aktiven Schicht erforderlich ist, verschlechtert sein. Ebenfalls ist ein Gewicht der anorganischen Teilchen pro Flächeneinheit der porösen aktiven Schicht bevorzugt 5 bis 100 g/m2.
- Im organischen/anorganischen Verbundseparator gemäß der vorliegenden Erfindung ist das anorganische Teilchen, das zum Bilden der porösen aktiven Schicht verwendet wird, nicht besonders eingeschränkt, sofern es elektrisch chemisch stabil ist. Das heißt, ein anorganisches Teilchen, das in der vorliegenden Erfindung verwendbar ist, ist nicht speziell begrenzt, wenn eine Oxidations- oder Redaktionsreaktion nicht in einem Betriebsspannugsbereich (beispielsweise 0 bis 5 V basierend auf Li/Li+) eines angewendeten elektrochemischen Bauelements auftritt. Insbesondere im Falle der Verwendung eines anorganischen Teilchens mit Ionentransferfähigkeit ist es möglich, die Leistung durch Erhöhen der Zonenleitfähigkeit im elektrochemischen Bauelement zu erhöhen.
- Zusätzlich, im Falle, dass ein anorganisches Teilchen mit einer hohen Dielektrizitätkonstante verwendet wird, trägt dies zu der Zunahme der Dissoziation eines Elektrolytsalzes, beispielsweise eines Lithiumsalzes, in dem flüssigen Elektrolyt bei, wodurch die Ionenleitfähigkeit des Elektrolyts verbessert wird.
- Aufgrund der obigen Gründe ist es bevorzugt, dass die anorganischen Teilchen ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus anorganischen Teilchen mit einer Dielektrizitätskonstante von 5 oder mehr, bevorzugt 10 oder mehr, anorganischen Teilchen mit Lithiumionentransferfähigkeit oder deren Mischungen. Das anorganische Teilchen mit einer Dielektrizitätkonstante von 5 oder mehr ist irgendein anorganisches Teilchen oder eine Mischung aus wenigstens zwei anorganischen Teilchen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus BaTiO3, Pb(Zr,Ti)O3 (PZT), Pb1-xLaxZr1-yTiyO3 (PLZT), PB(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3 (PMN-PT), Hafniumoxid (HfO2), SrTiO3, SnO2, CeO2, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO2, SiO2, Y2O3, Al2O3, SiC und TiO2, jedoch nicht darauf begrenzt.
- Insbesondere zeigen die anorganischen Teilchen wie BaTiO3, Pb(Zr, Ti)O3 (PZT), Pb1-xLax Zr1-yTiyO3 (PLZT), PB(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3 (PMN-PT) und Hafniumoxid (HfO2) eine hohe Dielektrizitätskonstante von 100 oder mehr und weisen eine Piezoelektrizität auf, da Ladungen erzeugt werden, um eine Potentialdifferenz zwischen beiden Oberflächen zu erzeugen, wenn ein bestimmter Druck beaufschlagt wird, um diese auszudehnen oder zu schrumpfen, sodass die obigen anorganischen Teilchen eine Erzeugung eines internen Kurzschlusses beider Elektroden, bewirkt durch eine äußere Einwirkung, verhindern können und somit ferner die Stabilität des elektrochemischen Bauelements verbessern. Zusätzlich, im Falle dass anorganische Teilchen mit einer hohen Dielektrizitätskonstante mit den anorganischen Teilchen mit Lithiumionentransferfähigkeit gemischt werden, können deren synergistische Effekte verdoppelt werden.
- In der vorliegenden Erfindung bedeutet das anorganische Teilchen mit Lithiumionentransferfähigkeit ein anorganisches Teilchen enthaltend Lithiumatom und mit einer Funktion zum Bewegen eines Lithiumions ohne Speicherung der Lithiums. Das anorganische Teilchen mit Lithiumionentransferfähigkeit kann Lithiumionen aufgrund einer Defektart, die in der bestimmten Struktur vorliegt, transferieren und bewegen, so dass es möglich ist, Lithiumionenleitfähigkeit in der Batterie zu verbessern und ebenfalls die Leistung der Batterie zu verbessern. Das anorganische Teilchen mit Lithiumionentransferfähigkeit ist irgendein anorganisches Teilchen oder eine Mischung von wenigstens zwei anorganisches Teilehen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Lithiumphosphat (Li3PO4), Lithiumtitanphosphat (LixTiy(PO4)3, 0 < x < 2, 0 < y < 3), Lithiumaluminiumtitanphosphat (LixAlyTiz(PO4)3, 0 < x < 2, 0 < y < 1, 0 < z < 3), (LiAlTiP)xOy-artigem Glas (0 < x < 4, 0 < y < 13), Lithiumlanthantitanat (LixLayTiO3, 0 < x < 2, 0 < y < 3), Lithiumgermaniumthiophosphat (LixGeyPzSw, 0 < x < 4, 0 < y < 1, 0 < z < 1, 0 < w < 5), Lithiumnitriden (LixN, 0 < x < 4, 0 < y < 2), SiS2-artigem Glas (LixSiySz, 0 < x < 3, 0 < y < 2, 0 < z < 4,) und P2S5-artigem Glas (LixPySz, 0 < x < 3, 0 < y < 3, 0 < z < 7), jedoch nicht darauf begrenzt.
- Im organischen/anorganischen Verbundseparator gemäß der vorliegenden Erfindung ist die Größe der anorganischen Teilchen in der porösen aktiven Schicht nicht speziell begrenzt, jedoch liegt sie bevorzugt im Bereich von 0,001 bis 10 μm, sofern möglich, um eine Beschichtungsschicht in einer einheitlichen Dicke zu bilden und eine geeignete Porosität zu gewährleisten. Wenn die Teilchengröße kleiner als 0,001 μm ist, ist eine Dispersionseigenschaft verschlechtert, so dass es nicht leicht ist, Eigenschaften des organischen/anorganischen Verbundseparators zu steuern. Wenn die Teilchengröße 10 μm übersteigt, ist die Dicke der porösen aktiven Schicht erhöht, was mechanische Eigenschaften verschlechtern kann. Zusätzlich, aufgrund der übermäßig großen Porengröße, wird die Möglichkeit eines internen Kurzschlusses während einer Entladung oder Aufladung einer Batterie erhöht.
- Im organischen/anorganischen Verbundseparator gemäß der vorliegenden Erfindung, der mit der porösen aktiven Schicht beschichtet ist, ist ein Gewichtsverhältnis der anorganischen Teilchen und des Binderpolymers im Bereich 50:50 bis 99:1, bevorzugter von 70:30 bis 95:5. Wenn das Gewichtsverhältnis der organischen Teilchen zum Bindepolymer kleiner als 50:50 ist, ist der Gehalt im Polymer so groß, dass die thermische Stabilität des organischen/anorganischen Verbundseparators nicht viel verbessert werden kann. Zusätzlich können Porengröße und Porosität aufgrund der Abnahme des Zwischenvolumens, das zwischen den anorganischen Teilchen gebildet wird, reduziert werden, wodurch eine Verschlechterung der Leistung einer Batterie verursacht wird. Wenn des Gewichtsverhältnis 99:1 überschreitet, kann die Abziehbeständigkeit der porösen aktiven Schicht geschwächt werden, da der Gehalt an Binderpolymer so gering ist. Die Dicke der porösen aktiven Schicht, die aus den anorganischen Teilchen und dem Binderpolymer zusammengesetzt ist, ist nicht speziell begrenzt, liegt jedoch bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 20 μm. Ebenfalls sind Porengröße und Porosität nicht speziell begrenzt, jedoch liegt die Porengröße bevorzugt im Bereich von 0,001 bis 10 μm, und eine Porosität ist bevorzugt im Bereich von 10 bis 90%. Die Porengröße und Porosität sind hauptsächlich abhängig von der Größe der anorganischen Teilchen. Beispielsweise im Falle von anorganischen Teilchen mit einem Durchmesser von 1 μm oder weniger, ist die geformte Pore ebenfalls etwa 1 μm oder weniger. Die Poren werden, wie oben erwähnt, später mit Elektrolyt gefüllt, und der eingefüllte Elektrolyt spielt eine Rolle beim Transferieren von Ionen. Im Falle, dass die Porengröße und Porosität jeweils kleiner als 0,001 μm beziehungsweise 10% sind, kann die poröse aktive Schicht als eine Widerstandsschicht dienen. Im Falle, dass die Porengröße und Porosität größer sind als 10 μm beziehungsweise 90%, können mechanische Eigenschaften verschlechtert werden.
- Der organische/anorganische Verbundseparator gemäß der vorliegenden Erfindung kann ferner weitere Additive als Komponenten der aktiven Schicht zusätzlich zu den anorganischen Teilchen und dem Polymer einschließen.
- Zusätzlich kann in dem organischen/anorganischen Verbundseparator gemäß der vorliegenden Erfindung das poröse Polyolefinsubstrat irgendeine Art eines porösen Polyolefinsubstrats annehmen, wenn es üblicherweise als ein Separator eines elektrochemischen Bauelements, insbesondere einer Lithiumsekundärbatterie, verwendet wird. Beispielsweise kann das poröse Polyolefinsubstrat eine Membran sein, die gebildet wird unter Verwendung irgendeines Polyolefinpolymers oder einer Mischung von wenigstens zwei Polyolefinpolymeren, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Polyethylen, Polypropylen, Polybutylen und Polypenten. Das poröse Polyolefinsubstrat weist bevorzugt eine Dicke von 1 bis 100 μm auf, obwohl es darauf nicht begrenzt ist, und ebenfalls ist die Porengröße und Porosität des porösen Substrats bevorzugt 0,01 bis 50 μm beziehungsweise 10 bis 95%, ist jedoch darauf nicht begrenzt.
- Im folgenden wird ein Verfahren zum Herstellen eines organischen/anorganischen Verbundseparators, der mit einer porösen aktiven Schicht beschichtet ist, gemäß der vorliegenden Erfindung auf Basis des Falles beschrieben, dass eine Mischung der ersten und zweiten Binderpolymere mit unterschiedlichen Kontaktwinkeln zu einem Wassertropfen als ein Beispiel verwendet wird, jedoch ist die vorliegende Erfindung nicht darauf begrenzt.
- Zunächst werden die ersten und zweiten Binderpolymere mit den zuvor erwähnten Kontaktwinkeln zu einem Wassertropfen in einem Lösungsmittel gelöst, um eine Binderpolymerlösung herzustellen.
- Anschließend werden anorganische Teilchen zu der Binderpolymerlösung zugegeben und dann darin dispergiert. Das Lösungsmittel weist bevorzugt einen Lösungsparameter auf, der ähnlich ist zu demjenigen des verwendeten Binderpolymers, und es weist einen niedrigen Siedepunkt auf. Es wird bei der Bildung einer einheitlichen Mischung helfen und beim leichten Entfernen des Lösungsmittels im Anschluss. Ein nicht begrenzendes Beispiel eines geeigneten Lösungsmittels schließt Aceton, Tetrahydrofuran, Methylenchlorid, Chloroform, Dimethylformamid, N-methyl-2-pyrrolidon (NMP), Cyclohexan, Wasser und Mischungen derselben ein. Es ist bevorzugt, dass die anorganischen Teilchen pulverisiert werden, nachdem sie zur Binderpolymerlösung zugegeben wurden. Zu diesem Zeitpunkt ist die Zeit, die zum Pulverisieren erforderlich ist, geeigneterweise 1 bis 20 Stunden, und die Teilchengröße der pulverisierten Teilchen reicht bevorzugt von 0,001 bis 10 μm, wie oben erwähnt. Herkömmliche Zerkleinerungsverfahren können verwendet werden, und ein Verfahren unter Verwendung einer Kugelmühle ist besonders bevorzugt.
- Anschließend wird das poräse Polyolefinsubstrat mit der Binderpolymerlösung beschichtet, in der die anorganischen Teilchen dispergiert sind, unter der Feuchtigkeitsbedingung von 10 bis 80%, und dann getrocknet.
- Um das poröse Substrat mit der Binderpolymerlösung, in der die anorganischen Teilchen dispergiert sind, zu beschichten, kann ein übliches Beschichtungsverfahren, das auf dem Fachgebiet gut bekannt ist, verwendet werden. Beispielsweise können verschiedene Verfahren wie Eintauchbeschichten, Blasbeschichten, Walzenbeschichten, Kommabeschichten oder deren Kombinationen verwendet werden. Zusätzlich kann die poröse aktive Schicht selektiv auf beiden Oberflächen oder lediglich einer Oberfläche des porösen Substrats gebildet werden.
- Der organische/anorganische Verbundseparator, der wie oben erwähnt hergestellt wird, kann als ein Separator eines elektrochemischen Bauelements, bevorzugt einer Lithiumsekundärbatterie verwendet werden. Zu diesem Zeitpunkt, im Falle, dass ein gelierbares Polymer verwendet wird als eine Binderpolymerkomponente, wenn ein flüssiger Elektrolyt imprägniert wird, nachdem eine Batterie unter Verwendung des Separators zusammengesetzt worden ist, können der injizierte Elektrolyt und das Polymer reagieren und dann geliert werden, wodurch ein gelartiger organischer/anorganischer Verbundelektrolyt gebildet wird.
- Zusätzlich stellt die vorliegende Erfindung ein elektrochemisches Bauelement bereit, das (a) eine Kathode; (b) eine Anode; (c) einen organischen/anorganischen Verbundseparator, der zwischen der Kathode und der Anode eingefügt ist und mit der oben beschriebenen porösen aktiven Schicht beschichtet ist; und (d) einen Elektrolyten einschließt.
- Das elektrochemische Bauelement kann irgendein Bauelement sein, in dem elektrochemische Reaktionen stattfinden können, und ein spezifisches Beispiel des elektrochemischen Bauelements schließt alle Arten von Primärbatterien, Sekundärbatterien, Brennstoffzellen, Solarzellen oder Kapazitoren ein. Insbesondere sind unter den Sekundärbatterien Lithiumsekundärbatterien einschließend eine Lithiummetallsekundärbatterie, eine Lithiumionensekundärbatterie, eine Lithiuimpolymersekundärbatterie oder eine Lithiumionenpolymersekundärbatterie bevorzugt.
- Das elektrochemische Bauelement kann gemäß üblicher Verfahren, die auf dem Fachgebiet gut bekannt sind, hergestellt werden. Als eine Ausführungsform des Verfahrens zum Herstellen eines elektrochemischen. Bauelements kann ein elektrochemisches Bauelement hergestellt werden durch Einfügen des oben erwähnten organischen/anorganischen Verbundseparators zwischen einer Kathode und eine Anode und Injizieren einer Elektrolytlösung darin.
- Es gibt keine spezielle Begrenzung bezüglich der Elektroden, die zusammen mit einem organischen/anorganischen Verbundseparator der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, und die Elektroden können hergestellt werden durch Abscheiden aktiver Elektrodenmaterialien auf einem Stromsammler gemäß einem von üblichen Verfahren, die auf dem Fachgebiet gut bekannt sind. Unter den aktiven Elektrodenmaterialien ist ein nicht begrenzendes Beispiel eines aktiven Kathodenmaterials jegliches herkömmliches aktives Kathodenmaterial, das gegenwärtig in einer Kathode eines herkömmlichen elektrochemischen Bauelements verwendet wird. Insbesondere sind Lithiummanganoxide, Lithiumcobaltoxide, Lithiumnickeloxide, Lithiumeisenoxide oder Lithiumverbundoxide derselben als die aktiven Kathodenmaterialien bevorzugt. Ebenfalls kann ein nicht begrenzendes Beispiel aktiver Anodenmaterialien jegliche herkömmliche aktive Anodenmaterialien einschließen, die gegenwärtig in einer Anode eines herkömmlichen elektrochemischen Bauelements verwendet werden. Besonders sind Lithiuminterkalationsmaterialien, wie Lithiummetall, Lithiumlegierungen, Kohlenstoff, Erdölkoks, Aktivkohle, Graphit oder andere Kohlenstoffmaterialien als die aktiven Anodenmaterialien bevorzugt. Ein nicht begrenzendes Beispiel eines Kathodenstromsammlers schließt eine Folie ein, die aus Aluminium, Nickel oder einer Kombination derselben gebildet ist. Ein nicht begrenzendes Beispiel eines Anodenstromsammlers schließt eine Folie ein, die gebildet ist aus Kupfer, Gold, Nickel, Kupferlegierungen oder einer Kombination derselben.
- Die Elektrolytlösung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, schließt ein Salz ein, das dargestellt wird durch die Formel A+B– wobei A+ ein Alkalimetallkation darstellt, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Li+, Na+, K+ und Kombinationen derselben, und B– stellt ein Salz dar, das ein Anion enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus PF6 –, BF4 –, Cl–, Br–, I–, ClO4 –, AsF6 –, CH3CO2 –, CF3SO3 –, N(CF3SO2)2 –, C(CF2SO2)3 – und Kombinationen derselben. Das Salz kann in einem organischen Lösungsmittel aufgelöst oder dissoziiert sein, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Propylencarbonat (PC), Ethylencarbonat (EC), Diethylcarbonat (DEC), Dimethylcarbonat (DMC), Dipropylcarbonat (DPC), Dimethylsulfoxid, Acetonitril, Dimethoxyethan, Diethoxyethan, Tetrahydrofuron, N-methyl-2-pyrrolidon (NMP), Ethylmethylcarbonat (EMC), Gamma-Butyrolacton (y-butyrolacton) und Mischungen derselben. Jedoch ist die Elektrolytlösung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, nicht auf die obigen Beispiele eingeschränkt. Insbesondere kann die Elektrolytlösung in einem geeigneten Schritt während des Herstellungsverfahrens einer Batterie injiziert werden, gemäß dem Herstellungsverfahren und gewünschten Eigenschaften eines Endprodukts. Mit anderen Worten kann die Elektrolytlösung injiziert werden, bevor eine Batterie zusammengesetzt wird, oder während eines finalen Schritts des Zusammenbauverfahrens einer Batterie.
- Um den organischen/anorganischen Verbundseparator gemäß der vorliegenden Erfindung in einer Batterie zu applizieren, kann ein Stapel-(oder Laminierungs-)verfahren oder Faltungsverfahren zusätzlich zu einem Aufwicklungsverfahren verwendet werden, das am häufigsten verwendet wird. Der organische/anorganische Verbundseparator der vorliegenden Erfindung weist eine ausgezeichnete Abziehbeständigkeit auf, so dass die anorganischen Teilchen nicht leicht während des Batteriezusammenbauverfahrens extrahiert werden.
- Ausführungsform der Erfindung
- Im Folgenden werden verschiedene bevorzugte Beispiele der vorliegenden Erfindung im Detail für ein besseres Verständnis beschrieben. Jedoch können die Beispiele der vorliegenden Erfindung in zahlreichen Wegen modifiziert werden, und sie sollten nicht so interpretiert werden, als dass sie den Umfang der Erfindung begrenzen. Die Beispiele der vorliegenden Erfindung sind lediglich zum besseren Verständnis der Erfindung für Fachleute auf dem Gebiet.
- Beispiel 1
- Herstellung eines organischen/anorganischen [PVdF-HFP/Cyanoethylpolyvinylalkohol)/Al2O3]-Verbundseparators
- 5 Gewichtsprozent Polyvinylidenfluorid-co-Hexafluorpropylen (PVdF-HFP, ein Kontaktwinkel zu einem Wassertropfen ist 100°) und 5 Gewichtsprozent Cyanoethylpolyvinylalkohol (ein Kontaktwinkel zu einem Wassertropfen ist 30°) wurden zu Aceton zugegeben und bei 50°C für etwa 12 Stunden gelöst, um eine Binderpolymerlösung herzustellen. Al2O3-Pulver wurde zu der hergestellten Binderpolymerlösung mit einem Gewichtsverhältnis von Polymermischung/Al2O3 = 10/90 zugegeben, und dann wurde das Al2O3-Pulver zerkleinert und dispergiert für 12 Stunden oder mehr durch eine Kugelmühle, um eine Slurry herzustellen. In der hergestellten Slurry kann der Durchmesser von Al2O3 gemäß einer Größe (oder eines Durchmessers) der verwendeten Kugeln und der Zeit für das Kugelmühlen gesteuert werden, jedoch wurde in diesem Beispiel 1 das Al2O3-Pulver auf etwa 400 μm zerkleinert, um die Slurry herzustellen. Die hergestellte Slurry wurde zum Beschichten eines Polyethylenseparators (mit einer Porosität von 45%) mit einer Dicke von 16 μm mittels eines Eintauchverfahrens beschichtet, und eine Beschichtungsdicke wurde so gesteuert, um etwa 4 μm auf einer Oberfläche des Separators zu sein. Eine Porengröße in der auf dem Polyethylenseparator gebildeten porösen aktiven Schicht war in dem Bereich von 0,5 μm und eine Porosität war 58%. Das Gewicht der porösen aktiven Schicht war etwa 16 g/m2 pro Flächeneinheit, und die Anzahl an lediglich anorganischen Teilchen in der porösen aktiven Schicht wurde auf etwa 5 × 1019/m2 geschätzt, berücksichtigend die Größe (400 nm) und Dichte (4,123 g/cc) der anorganischen Teilchen.
- Beispiel 2
- Ein organischer/anorganischer [(PVdF-CTFE/Cyanoethylpolyvinylalkohol)/Al2O3]-Verbundseparator wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dass Polyvinylidenfluorid-co-trichlorethylen (PVdF-CTFE, ein Kontaktwinkel zu einem Wassertropfen ist 95°) anstelle von PVdF-HFP verwendet wurde.
- Beispiel 3
- Ein organischer/anorganischer [(PVdF-HFP/Cyanoethylpolyvinylalkohol)/BaTiO3]-Verbundseparator wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dass BaTiO3-Pulver anstelle von Al2O3-Pulver verwendet wurde. Die aktive Schicht wies ein Gewicht von etwa 22 g/m2 auf, und die Anzahl lediglich anorganischer Teilchen in der aktiven Schicht wurde auf etwa 4 × 1019/m2 geschätzt, berücksichtigend die Größe (400 nm) und Dichte (5,7 g/cc) der anorganischen Teilchen.
- Vergleichsbeispiel 1
- Ein Polyethylen(PE)-Separator, der nicht mit einer poräsen aktiven Schicht beschichtet ist, wurde als ein Vergleichsbeispiel 1 ausgewählt.
- Vergleichsbeispiel 2
- Ein organischer/anorganischer [PVdF-HFP/Al2O3]-Verbundseparator wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dass Cyanoethylpolyvinylalkohol nicht verwendet wird, sondern ein Binderpolymer zusammengesetzt lediglich aus PVdF-CTFE verwendet wurde.
- Vergleichsbeispiel 3
- Ein organischer/anorganischer [(PVdF-HFP/PVdF-CTFE/Al2O3]-Verbundseparator wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer dass PVdF-CTFE anstelle von Cyanoethylpolyvinylalkohol verwendet wurde und somit das Binderpolymer zusammengesetzt aus PVdF-HFP und PVdF-CTFE verwendet wurde.
- Vergleichsbeispiel 4
- Ein organischer/anorganischer [PVdF-HFP/Al2O3]-Verbundseparator wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Vergleichsbeispiel 2 hergestellt, außer dass der Gehalt an PVdF-HFP auf 50 Gewichtsprozent (PVdF-HFP/Al2O3 = 50/50) erhört wurde.
- Analyse von Eigenschaften des organischen/anorganischen porösen Verbundseparators
- Um eine thermische Schrumpfung des gemäß den Beispielen 1 bis 3 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 hergestellten Separators zu messen, wurden Experimente in einer Weise durchgeführt, dass ein entsprechender Separator in einem auf 150°C erwärmten Ofen für eine Stunde gelagert und dann herausgenommen wurde. Als ein Teststück wurde der organische/anorganische [(PVdF-HFP/Cyanoethylpolyvinylalkohl)/Al2O3]-Verbundseparator, der gemäß Beispiel 1 hergestellt wurde, verwendet, und die Separatoren der Vergleichsbeispiele 1 bis 3 wurden als eine Kontrollgruppe verwendet.
- Es wäre zu verstehen, dass der Separator des Beispiel 1 eine thermische Schrumpfung von etwa 20% sowohl in TD- als auch MD-Richtungen zeigt, so dass er einen ausgezeichneten thermischen Schrumpfungsbeschränkungseffekt zeigt (siehe
1a ). - Währenddessen zeigt der Polyethylenseparator des Vergleichsbeispiel 1, zu dem keine Beschichtungsschicht eingeführt worden ist, eine extreme thermische Schrumpfung von etwa 90% (siehe
1b ), und die Separatoren der Vergleichsbeispiele 2 und 3 zeigen eine thermische Schrumpfung von etwa 60% (siehe1c und1d ), was besser ist als diejenige des Vergleichsbeispiels 1, jedoch noch ziemlich hoch. Zusätzlich zeigt der Separator des Vergleichsbeispiels 4 eine Abziehbeständigkeit, die besser ist als diejenige der Vergleichsbeispiele 2 und 3, jedoch einen verschlechterten thermischen Schrumpfungsbeschränkungseffekt zeigt (siehe1e ), und als Grund wird angenommen, dass der Gehalt anorganischer Teilchen verhältnismäßig stark abgesenkt worden ist im Vergleich zum Gehalt des Binderpolymers. - Währenddessen, um eine Abziehbeständigkeit der porösen aktiven Schicht zu evaluieren, mit der der organische/anorganische Verbundseparator gemäß den Beispielen und den Vergleichsbeispielen beschichtet wurde, wurde der folgende Test durchgeführt. Der Begriff einer Abziehkraft einer porösen aktiven Schicht, wie er hierin verwendet wird, bedeutet eine Abziehkraft, die gemäß dem folgenden Test gemessen wird.
- Die organischen/anorganischen Verbundseparatoren der Ausführungsformen 1 bis 3 und der Vergleichsbeispiele 2 bis 4 wurden jeweils fest auf einer Glasplatte unter Verwendung eines transparenten doppelseitigen Klebebandes (3M) angefügt. Zu diesem Zeitpunkt wies das Teststück eine Breite von 1,5 cm und eine Länge von 6 bis 8 cm auf. Anschließend wurde eine Kraft, die zum Abtrennen der porösen aktiven Schicht von einem Basisfilm erforderlich ist, unter Verwendung einer Zugkraftmessvorrichtung (UTM, LLOYD LF PLUS) gemessen, um eine Abziehkraft der porösen aktiven Schicht zu evaluieren. Thermische Schrumpfungen des Separators der Beispiele und der Vergleichsbeispiele und die Abziehkräfte der porösen aktiven Schicht, gemessen wie oben erwähnt, sind in der folgenden Tabelle 1 aufgelistet. Tabelle 1
Thermische Schrumpfung [%] (nach Konservierung bei 150°C/1 Stunde) Abziehkraft [gf/cm] Beispiel 1 ~20 28 Beispiel 2 ~20 31 Beispiel 3 ~20 25 Vergleichsbeispiel 1 ~90 - Vergleichsbeispiel 2 ~60 2 Vergleichsbeispiel 3 ~60 3 Vergleichsbeispiel 4 ~70 22 - Industrielle Anwendbarkeit
- Wie oben beschrieben, verhindert der organische/anorganische Verbundseparator der vorliegenden Erfindung das Problem, dass anorganische Teilchen in einer porösen aktiven Schicht während eines Zusammensetzverfahrens eines elektrochemischen Bauelements extrahiert werden, obwohl der Gehalt anorganischer Teilchen, die in der porösen Beschichtungsschicht enthalten sind, über einem bestimmten Niveau ausreichend ist. Da zusätzlich eine Abziehkraft zwischen der porösen aktiven Schicht und dem porösen Polyolefinsubstrat stark ist, ist eine thermische Schrumpfung des elektrochemischen Bauelements eingeschränkt, obwohl das elektrochemische Bauelement überhitzt ist, wodurch ein elektrischer Kurzschluss zwischen Kathode und Anode verhindert wird. Demzufolge ist die Stabilität des elektrochemischen Bauelements stark verbessert.
- Wenn insbesondere die poröse aktive Schicht unter Verwendung zweier Arten von Binderpolymeren mit unterschiedlichen Kontaktwinkeln zu einem Wassertropfen verwendet werden, gemäß der bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, ist es möglich, einen synergistischen Effekt beim Verbessern der thermischen Stabilität des organischen/anorganischen Verbundpolymers zu verwirklichen.
- ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
- Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
- Zitierte Patentliteratur
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- KR 10-2006-72065 [0005]
- KR 10-2007-231 [0005]
Claims (21)
- Organischer/anorganischer Verbundseparator, welcher umfasst: (a) ein poröses Polyolefinsubstrat mit Poren; (b) eine poröse aktive Schicht, enthaltend eine Mischung anorganischer Teilchen und eines Binderpolymers, mit der wenigstens eine Oberfläche des porösen Polyolefinsubstrats beschichtet ist, wobei die poröse aktive Schicht eine Abziehkraft von 5 gf/cm oder mehr aufweist und eine thermische Schrumpfung des Separators, nachdem er bei 150°C für eine Stunde stehen gelassen wurde, 50% oder weniger in einer Maschinenrichtung (MD) oder in einer Querrichtung (TD) ist.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 1, wobei die poröse aktive Schicht eine Abziehkraft von 10 gf/cm oder mehr aufweist und eine thermische Schrumpfung des Separators, nachdem er bei 150°C für eine Stunde stehen gelassen wurde, 30% oder weniger in einer Maschinenrichtung (MD) oder in einer Querrichtung (TD) ist.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 1, wobei das Binderpolymer eine Mischung eines ersten Binderpolymers mit einem Kontaktwinkel zu einem Wassertropfen von 70° bis 140° und eines zweiten Binderpolymer mit einem Kontaktwinkel zu einem Wassertropfen von 1° bis 69° ist.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 3, wobei das erste Binderpolymer einen Kontaktwinkel zu einem Wassertropfen von 90° bis 110° und das zweite Binderpolymer einen Kontaktwinkel zu einem Wassertropfen von 20° bis 40° aufweist.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 3, wobei das erste Binderpolymer und das zweite Binderpolymer in einem Gewichtsverhältnis von 95:5 bis 5:95 gemischt sind.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 3, wobei das erste Binderpolymer irgendein Polymer oder eine Mischung von wenigstens zwei Polymeren ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyvinyldenfluorid, Polyvinylidenfluorid-co-hexafluorpropylen, Polyvinylidenfluorid-co-trichlorehtylen, Polymethylmethacrylat, Polyacrylnitril, Polyvinylacetat, Polyethylen-co-vinylacetat, Polyimid und Polyethylenoxid.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 3, wobei das zweite Binderpolymer wenigstens eine polare Gruppe aufweist, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Hydroxylgruppe(-OH), Carboxylgruppe(-COOH), Maleinsäureanhydrid guppe(-COOOC-), Sulphonatgruppe(-SO3H) und Pyrrolidongruppe(-NCO-).
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 7, wobei das zweite Binderpolymer irgendein Polymer oder eine Mischung von wenigstens zwei Polymeren ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyanoethylpullulan, Cyanoethylpolyvinylalkohol, Cyanoethylcellulose, Cyanoethylsuccrose, Carboxylmethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure, Polymaleinsäureanhydrid und Polyvinylpyrrolidon.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 1, wobei die Anzahl an anorganischen Teilchen pro Flächeneinheit der porösen aktiven Schicht 1 × 1015 bis 1 × 1030/m2 ist.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 1, wobei ein Gewicht der anorganischen Teilchen pro Flächeneinheit der porösen aktiven Schicht 5 bis 100 g/m2 ist.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 1, wobei eine Größe der anorganischen Teilchen 0,001 bis 10 μm ist.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 1, wobei die anorganischen Teilchen ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus anorganischen Teilchen mit einer Dielektrizitätskonstante von 5 oder mehr, anorganischen Teilchen mit Lithiumionenleitfähigkeit oder deren Mischungen.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 12, wobei die anorganischen Teilchen mit einer Dielektrizitätskonstante von 5 oder mehr irgendein anorganisches Teilchen oder eine Mischung von wenigstens zwei anorganischen Teilchen ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus BaTiO3, Pb(ZrTi)O3, (PZT), Pb1-xLaxZr1-y-TiyO3 (PLZT), Pb(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3 (PMN-PT), Hafniumoxid (HfO2), SrTiO3, SnO2, CeO2, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO2, SiO2, Y2O3, Al2O3, SiC und TiO2.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 13, wobei das anorganische Teilchen mit einer Dielektrizitätskonstante von 5 oder mehr irgendein piezoelektrisches anorganisches Teilchen oder eine Mischung von wenigstens zwei piezoelektrischen anorganischen Teilchen ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus BaTiO3, Pb(ZrTi)O3, (PZT), Pb1-xLaxZr1-yTiyO3 (PLZT), Pb(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3 (PMN-PT) und Hafniumoxid (HfO2).
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 12, wobei das anorganische Teilchen mit Lithiumionenleitfähigkeit irgendein anorganisches Teilchen oder eine Mischung von wenigstens zwei anorganischen Teilchen ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Lithiumphosphat (Li3PO4), Lithiumtitanphosphat (LixTiy(PO4)3, 0 < x < 2, 0 < y < 3), Lithiumaluminiumtitanphosphat (LixAlyTiz(PO4)3, 0 < x < 2, 0 < y < 1, 0 < z < 3), (LiAlTiP)xOy-artigem Glas (0 < x < 4, 0 < y < 13), Lithiumlanthantitanat (LixLayTiO3, 0 < x < 2, 0 < y < 3), Lithiumgermaniumthiophosphat (LixGeyPzSw, 0 < x < 4, 0 < y < 1, 0 < z < 1, 0 < w < 5), Lithiumnitriden (LixNy, 0 < x < 4, 0 < y < 2), SiS2-artigem Glas (LixSiySz, 0 < x < 3, 0 < y < 2, 0 < z < 4,) und P2S5-artigem Glas (LixPySz, 0 < x < 3, 0 < y < 3, 0 < z < 7).
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 1, wobei die anorganischen Teilchen und das Binderpolymer in einem Gewichtsverhältnis von 50:50 bis 99:1 vermischt sind.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 1, wobei die poröse aktive Schicht eine Dicke von 0,01 bis 20 μm, eine Porengröße von 0,001 bis 10 μm und eine Porosität von 10 bis 90% aufweist.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 1, wobei das poröse Polyolefinsubstrat eine Dicke von 1 bis 100 μm, eine Porengröße von 0,01 bis 50 μm und eine Porosität von 10 bis 95% aufweist.
- Organischer/anorganischer Verbundseparator nach Anspruch 1, wobei das poröse Polyolefinsubstrat gebildet wird unter Verwendung irgendeines Polymers oder einer Mischung von wenigstens zwei Polymeren, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Polyethylen, Polypropylen, Polybutylen und Polypenten.
- Elektrochemisches Bauelement einschließend eine Kathode, eine Anode, einen Separator und einen Elektrolyten, wobei der Separator der organische/anorganische Verbundseparator ist, wie er in einem der Ansprüche 1 bis 19 definiert ist.
- Elektrochemisches Bauelement nach Anspruch 20, wobei das elektrochemische Bauelement eine Lithiumsekundärbatterie ist.
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KR101173202B1 (ko) * | 2010-02-25 | 2012-08-13 | 주식회사 엘지화학 | 세퍼레이터의 제조방법, 이로부터 형성된 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자의 제조방법 |
KR101173201B1 (ko) * | 2010-02-25 | 2012-08-13 | 주식회사 엘지화학 | 세퍼레이터의 제조방법, 이로부터 형성된 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자의 제조방법 |
CN101872853B (zh) * | 2010-04-21 | 2013-03-20 | 东莞新能源电子科技有限公司 | 聚合物锂离子二次电池及其隔离膜 |
DK2596538T3 (en) | 2010-07-19 | 2019-04-01 | Optodot Corp | SEPARATORS FOR ELECTROCHEMICAL CELLS |
CN101894933A (zh) * | 2010-08-06 | 2010-11-24 | 天津力神电池股份有限公司 | 一种新型锂离子电池隔膜的制作方法 |
WO2012023197A1 (ja) * | 2010-08-19 | 2012-02-23 | トヨタ自動車株式会社 | リチウムイオン二次電池および該電池用セパレータ |
KR101573380B1 (ko) * | 2010-09-17 | 2015-12-02 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지 |
JP5532430B2 (ja) * | 2010-09-17 | 2014-06-25 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | 複合多孔質膜、複合多孔質膜の製造方法並びにそれを用いた電池用セパレーター |
US8722256B2 (en) | 2010-10-20 | 2014-05-13 | Ut-Battelle, Llc | Multi-layered, chemically bonded lithium-ion and lithium/air batteries |
US9293753B2 (en) | 2011-02-25 | 2016-03-22 | Zeon Corporation | Porous membrane for secondary battery, slurry for secondary battery porous membrane and secondary battery |
US8729185B2 (en) | 2011-04-05 | 2014-05-20 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for producing 2-cyanoethyl group-containing organic compound |
US8771880B2 (en) * | 2011-04-05 | 2014-07-08 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Binder for separator of non-aqueous electrolyte battery comprising 2-cyanoethyl group-containing polymer and separator and battery using the same |
US20120258348A1 (en) * | 2011-04-05 | 2012-10-11 | Kazuhisa Hayakawa | Binder for Separator of Non-Aqueous Electrolyte Battery Comprising 2-Cyanoethyl Group-Containing Polymer and Separator and Battery Using the Same |
US8916283B2 (en) | 2011-04-05 | 2014-12-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Binder for separator of non-aqueous electrolyte battery comprising 2-cyanoethyl group-containing polymer and separator and battery using the same |
JP5853400B2 (ja) * | 2011-04-21 | 2016-02-09 | ソニー株式会社 | セパレータおよび非水電解質電池、ならびに電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システム |
JP2014517453A (ja) * | 2011-05-23 | 2014-07-17 | エルジー ケム. エルティーディ. | 出力密度特性が向上した高出力のリチウム二次電池 |
CN102299286B (zh) | 2011-08-01 | 2014-09-03 | 华为技术有限公司 | 电池隔膜及其制备方法与锂离子电池 |
CN102306726A (zh) * | 2011-08-12 | 2012-01-04 | 沧州明珠塑料股份有限公司 | 一种复合改性聚烯烃锂离子电池隔膜及其制备方法 |
JP2013051180A (ja) * | 2011-08-31 | 2013-03-14 | Dexerials Corp | 電池用セパレータシート及び電池 |
CN103035864B (zh) * | 2011-09-30 | 2017-06-06 | 天津东皋膜技术有限公司 | 具有压缩弹性热关断耐高温的涂层隔膜 |
KR101649130B1 (ko) * | 2011-10-20 | 2016-08-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지 |
EP2775553A4 (de) * | 2011-11-01 | 2015-10-21 | Lg Chemical Ltd | Separator und elektrochemische vorrichtung damit |
KR20130048843A (ko) * | 2011-11-03 | 2013-05-13 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 내열성 및 안정성이 우수한 폴리올레핀계 복합 미세다공막 및 이를 제조하는 방법 |
CN103137929A (zh) * | 2011-11-24 | 2013-06-05 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池隔膜及其制备方法、含有该隔膜的锂离子电池 |
TWI469426B (zh) * | 2011-12-16 | 2015-01-11 | Prologium Technology Co Ltd | 電能供應系統及其電能供應單元 |
KR101369326B1 (ko) * | 2011-12-27 | 2014-03-04 | 주식회사 엘지화학 | 세퍼레이터의 제조방법 및 이에 따라 제조된 세퍼레이터를 구비한 전기화학소자 |
TWI452755B (zh) * | 2011-12-29 | 2014-09-11 | Ind Tech Res Inst | 隔離膜及其製造方法 |
KR101488918B1 (ko) | 2012-02-29 | 2015-02-03 | 제일모직 주식회사 | 밀도가 조절된 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지 |
KR101488919B1 (ko) | 2012-02-29 | 2015-02-03 | 제일모직 주식회사 | 유기 및 무기 혼합물 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지 |
KR101488917B1 (ko) * | 2012-02-29 | 2015-02-03 | 제일모직 주식회사 | 유기 및 무기 혼합물 코팅층을 포함하는 분리막 및 이를 이용한 전지 |
CN102610773B (zh) * | 2012-03-06 | 2017-06-06 | 宁德新能源科技有限公司 | 一种聚合物锂离子电池及其隔膜 |
CN104137300A (zh) * | 2012-03-09 | 2014-11-05 | 帝人株式会社 | 非水系二次电池用隔膜、其制造方法及非水系二次电池 |
CN102623658B (zh) * | 2012-03-12 | 2014-10-08 | 宁德新能源科技有限公司 | 隔膜及其制备方法及锂离子电池 |
CN102751462B (zh) * | 2012-07-16 | 2015-06-17 | 中国海诚工程科技股份有限公司 | 一种动力锂离子电池及其复合隔膜 |
EP3054502B1 (de) * | 2012-07-26 | 2019-03-27 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Separator für elektrizitätsspeicherungsvorrichtung und elektrizitätsspeicherungsvorrichtung |
CN104769753B (zh) | 2012-11-26 | 2017-06-09 | 日本瑞翁株式会社 | 电极/隔板叠层体的制造方法以及锂离子二次电池 |
KR101535199B1 (ko) * | 2012-11-30 | 2015-07-09 | 주식회사 엘지화학 | 개선된 분산성을 갖는 슬러리 및 그의 용도 |
TWI599087B (zh) * | 2012-12-05 | 2017-09-11 | 財團法人工業技術研究院 | 鋰電池與其形成方法 |
KR101341196B1 (ko) * | 2012-12-10 | 2013-12-12 | 삼성토탈 주식회사 | 수계 코팅액을 이용한 유/무기 복합 코팅 다공성 분리막과 그의 제조방법 및 상기 분리막을 이용한 전기화학소자 |
JP6008188B2 (ja) * | 2012-12-13 | 2016-10-19 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池 |
CN105142904A (zh) * | 2013-04-22 | 2015-12-09 | 东丽电池隔膜株式会社 | 层合多孔质膜及其制造方法以及电池用隔膜 |
CN110591131B (zh) | 2013-04-29 | 2023-01-24 | 奥普图多特公司 | 具有增加的热导率的纳米多孔复合分隔物 |
JP6668231B2 (ja) | 2013-05-15 | 2020-03-18 | クアンタムスケイプ コーポレイション | 電池用の固体カソライト又は電解質 |
KR101636857B1 (ko) | 2013-08-30 | 2016-07-20 | 제일모직 주식회사 | 코팅층을 포함하는 분리막, 이의 제조방법 및 이를 이용한 전지 |
KR101676446B1 (ko) * | 2013-09-30 | 2016-11-15 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지용 세퍼레이터의 제조방법, 그 방법에 의해 제조된 세퍼레이터, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
CN103515564B (zh) * | 2013-10-15 | 2017-06-30 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 一种复合隔膜及其制备方法 |
WO2015065122A1 (ko) * | 2013-10-31 | 2015-05-07 | 주식회사 엘지화학 | 전기화학소자용 분리막의 제조방법 및 그로부터 제조된 전기화학소자용 분리막 |
JP6373387B2 (ja) * | 2013-11-06 | 2018-08-15 | エルジー・ケム・リミテッド | 電気化学素子用分離膜 |
WO2015076575A1 (ko) * | 2013-11-21 | 2015-05-28 | 삼성에스디아이 주식회사 | 분리막 및 이를 이용한 이차 전지 |
WO2015076573A1 (ko) * | 2013-11-21 | 2015-05-28 | 삼성에스디아이 주식회사 | 이차 전지 |
WO2015076574A1 (ko) * | 2013-11-21 | 2015-05-28 | 삼성에스디아이 주식회사 | 분리막 및 이를 이용한 이차 전지 |
KR20150106811A (ko) | 2013-11-21 | 2015-09-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 분리막 및 이를 이용한 이차 전지 |
KR101785263B1 (ko) | 2013-12-02 | 2017-10-16 | 삼성에스디아이 주식회사 | 바인더 조성물, 이에 의해 형성된 바인더를 포함하는 세퍼레이터, 상기 세퍼레이터를 포함하는 리튬 전지, 및 상기 바인더 조성물의 제조방법 |
KR101672815B1 (ko) | 2013-12-17 | 2016-11-04 | 주식회사 엘지화학 | 전기화학소자용 분리막 |
EP3093911B1 (de) * | 2014-01-10 | 2019-03-06 | LG Chem, Ltd. | Elektrodenanordnung mit einem separator mit hoher bruchdehnung und sekundärbatterie damit |
CN103904276B (zh) * | 2014-03-28 | 2017-09-19 | 东莞新能源科技有限公司 | 复合多孔隔离膜及电化学装置 |
CN104979516B (zh) * | 2014-04-10 | 2018-08-03 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 电化学装置及电化学装置隔离膜的制备方法 |
CN106132519B (zh) | 2014-04-11 | 2020-05-15 | 3M创新有限公司 | 具有酸烧结的互连二氧化硅纳米粒子三维多孔网络的微孔制品及其制备方法 |
KR101962418B1 (ko) | 2014-06-24 | 2019-03-27 | 제일모직 주식회사 | 분리막, 이의 제조방법 및 이를 이용한 전지 |
KR101674985B1 (ko) | 2014-07-31 | 2016-11-11 | 삼성에스디아이 주식회사 | 분리막 조성물, 상기 조성물로 형성된 분리막 및 이를 이용한 전지 |
KR101738769B1 (ko) | 2014-09-18 | 2017-05-23 | 주식회사 엘지화학 | 애노드, 이를 포함하는 리튬 이차 전지, 상기 리튬 이차 전지를 포함하는 전지 모듈 및 애노드의 제조방법 |
JP6412760B2 (ja) * | 2014-09-30 | 2018-10-24 | 旭化成株式会社 | 蓄電デバイス用セパレータ |
JP6382051B2 (ja) * | 2014-09-30 | 2018-08-29 | 旭化成株式会社 | 蓄電デバイス用セパレータ |
JP2016081607A (ja) * | 2014-10-10 | 2016-05-16 | Tdk株式会社 | セパレータ、及びそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
CN104377042B (zh) * | 2014-10-17 | 2017-04-26 | 超威电源有限公司 | 一种赝电式超级电容器用离子选择性隔膜 |
CN110867549B (zh) * | 2014-10-24 | 2022-03-04 | 株式会社Lg化学 | 包括有机/无机复合多孔层的二次电池隔板及其制造方法 |
KR102238365B1 (ko) | 2014-11-21 | 2021-04-09 | 삼성에스디아이 주식회사 | 고내열성 분리막, 그 제조 방법 및 이를 구비한 이차 전지 |
KR20230113649A (ko) * | 2014-12-05 | 2023-07-31 | 셀가드 엘엘씨 | 개선된 리튬 전지용 코팅 분리막 및 이와 관련된 방법 |
CN105990550A (zh) * | 2015-01-28 | 2016-10-05 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 复合隔膜、其制备方法以及其在锂离子电池中的应用 |
CN105990551A (zh) * | 2015-01-28 | 2016-10-05 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 复合隔膜、其制备方法以及其在锂离子电池中的应用 |
CN106159157B (zh) * | 2015-04-13 | 2018-11-16 | 北京化工大学 | 一种陶瓷聚合物复合隔膜的制备方法、该陶瓷聚合物复合隔膜及其应用 |
US10381623B2 (en) | 2015-07-09 | 2019-08-13 | Optodot Corporation | Nanoporous separators for batteries and related manufacturing methods |
US12040506B2 (en) | 2015-04-15 | 2024-07-16 | Lg Energy Solution, Ltd. | Nanoporous separators for batteries and related manufacturing methods |
JP6956641B2 (ja) | 2015-06-24 | 2021-11-02 | クアンタムスケイプ バテリー, インク. | 複合電解質 |
KR102070371B1 (ko) * | 2015-07-10 | 2020-01-28 | 주식회사 엘지화학 | 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자 |
CA3000686A1 (en) * | 2015-09-29 | 2017-04-06 | A123 Systems Llc | High capacity anode electrodes with mixed binders for energy storage devices |
CN105406007B (zh) * | 2015-11-05 | 2018-02-27 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种耐高电压锂离子电池复合隔膜陶瓷涂层及其构成的复合隔膜及其制备方法和应用 |
KR101717429B1 (ko) * | 2015-11-18 | 2017-03-17 | 한국에너지기술연구원 | 유무기 복합 분리막을 포함하는 물 전기분해용 단위셀 및 그 제조방법 |
CN105445313A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-03-30 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 一种电池隔膜的热稳定性检测方法 |
CN114512709A (zh) | 2015-12-04 | 2022-05-17 | 昆腾斯科普电池公司 | 含锂、磷、硫、碘的电解质和阴极电解液组成 |
CN107275673B (zh) * | 2016-04-07 | 2021-12-10 | 中国科学院物理研究所 | 一种锂电池固体电解质膜及其制备方法和应用 |
CN109075316B (zh) * | 2016-04-19 | 2021-09-21 | 日本瑞翁株式会社 | 非水系二次电池功能层用粘接剂组合物、功能层用组合物、功能层、电池构件及电池 |
CN109155441B (zh) * | 2016-05-20 | 2022-11-01 | 锡安能量公司 | 用于电极和电化学电池的保护层 |
CN106207059B (zh) * | 2016-08-12 | 2020-02-21 | 联想(北京)有限公司 | 一种锂离子电池隔膜、其制备方法和应用 |
KR101886036B1 (ko) | 2016-08-22 | 2018-08-07 | 한국과학기술연구원 | 대기 안정성이 우수한 황화물계 고체전해질의 제조방법 |
EP3504749A4 (de) | 2016-08-29 | 2020-05-06 | QuantumScape Corporation | Katholyten für wiederaufladbare festkörperbatterien, batteriearchitekturen zur verwendung mit diesen katholyten sowie verfahren zur herstellung und verwendung davon |
KR102146393B1 (ko) | 2016-08-30 | 2020-08-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 분리막, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
KR101958835B1 (ko) | 2016-10-26 | 2019-07-02 | 제일모직 주식회사 | 분리막, 이의 제조방법 및 이를 이용한 전지 |
CN109891633B (zh) * | 2016-11-18 | 2022-09-16 | 株式会社Lg新能源 | 隔板和包括该隔板的电化学装置 |
KR101809120B1 (ko) * | 2016-11-22 | 2018-01-18 | 주식회사 엘지화학 | 다공성 코팅층을 구비한 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자 |
WO2018128484A1 (ko) * | 2017-01-06 | 2018-07-12 | 주식회사 엘지화학 | 기능성 바인더가 적용된 전지용 분리막 및 이를 적용한 전기화학 소자 |
JP6824558B2 (ja) * | 2017-01-06 | 2021-02-03 | エルジー・ケム・リミテッド | 機能性バインダーが適用された電池用分離膜及びこれを適用した電気化学素子 |
JP6759136B2 (ja) * | 2017-03-21 | 2020-09-23 | 株式会社東芝 | 複合電解質、二次電池、電池パック及び車両 |
KR102293887B1 (ko) * | 2017-07-25 | 2021-08-25 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 불산을 저감하는 물질을 포함하는 전지 분리막 |
JP6805102B2 (ja) * | 2017-09-19 | 2020-12-23 | 株式会社東芝 | 二次電池用電極構造体、二次電池、電池パック及び車両 |
CN116722311A (zh) | 2017-10-13 | 2023-09-08 | 株式会社Lg新能源 | 多层纳米多孔分隔物 |
KR20190046237A (ko) * | 2017-10-25 | 2019-05-07 | 현대자동차주식회사 | 덴드라이트 성장을 억제하는 이차전지 |
US11664558B2 (en) | 2017-10-30 | 2023-05-30 | Arkema Inc. | Lithium ion battery separator |
JP7409762B2 (ja) | 2018-01-09 | 2024-01-09 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池および非水電解液二次電池の製造方法 |
TWI791739B (zh) | 2018-01-18 | 2023-02-11 | 日商表面 界面工房股份有限公司 | 有機無機混成膜、積層體與包含有機無機混成膜之物品 |
CN116130885A (zh) * | 2018-06-26 | 2023-05-16 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 一种复合锂电池隔膜及其制备方法 |
CN108923010B (zh) * | 2018-07-10 | 2021-10-22 | 福建师范大学 | 涂覆三价阳离子磷酸盐的聚合物膜的制备方法 |
CN109256516A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-01-22 | 上海恩捷新材料科技有限公司 | 用于电化学装置的隔离膜、电化学装置及其制备方法 |
KR102311810B1 (ko) | 2018-09-21 | 2021-10-08 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 세퍼레이터 및 이를 포함하는 전기화학소자 |
KR102421618B1 (ko) | 2019-03-25 | 2022-07-14 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 전기화학소자용 세퍼레이터의 제조방법 |
CN110085794A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-08-02 | 济南浩新实业有限公司 | 一种无纺布高分子材料复合隔膜 |
CN110808410B (zh) * | 2019-10-10 | 2022-01-25 | 武汉瑞科美新能源有限责任公司 | 一种锂金属电池的固态电解质及其制备方法、应用和锂金属电池 |
US11955661B2 (en) | 2020-03-04 | 2024-04-09 | Ningde Amperex Technology Limited | Electrochemical device and electronic device including the same |
CN111463480B (zh) * | 2020-03-20 | 2022-10-14 | 东华大学 | 一种滤膜基高性能复合固态电解质薄膜及其制备方法和应用 |
EP4131623A4 (de) * | 2020-04-06 | 2023-11-22 | LG Energy Solution, Ltd. | Separator für elektrochemisches element und verfahren zur herstellung davon |
CN112216929A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-12 | 中材锂膜有限公司 | 一种高浸润特性的锂电池隔膜及其制备方法 |
CN114335904B (zh) * | 2022-02-28 | 2022-07-12 | 湖南中锂新材料科技有限公司 | 一种锂电池复合隔膜及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20060072065A (ko) | 2004-12-22 | 2006-06-27 | 주식회사 엘지화학 | 유/무기 복합 다공성 분리막 및 이를 이용한 전기 화학소자 |
KR20070000231A (ko) | 2005-06-27 | 2007-01-02 | 주식회사 엘지화학 | 이질적 표면을 갖는 2층 구조의 유/무기 복합 다공성분리막 및 이를 이용한 전기 화학 소자 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2140936C1 (ru) * | 1997-04-15 | 1999-11-10 | Ельяшевич Галина Казимировна | Микропористая полиэтиленовая пленка и способ ее получения |
JP3175730B2 (ja) * | 1998-04-27 | 2001-06-11 | 住友化学工業株式会社 | 非水電解質電池セパレーターとリチウム二次電池 |
DE60038842D1 (de) * | 1999-04-02 | 2008-06-26 | Toyo Boseki | Batterieseparator, Herstellungsverfahren und alkalische Batterie |
DE19916109A1 (de) * | 1999-04-09 | 2000-10-12 | Basf Ag | Als Separatoren in elektrochemischen Zellen geeignete Verbundkörper |
US6328770B1 (en) * | 1999-11-23 | 2001-12-11 | Valence Technology (Nevada), Inc. | Method of making multi-layer electrochemical cell devices |
US6492295B2 (en) * | 2000-03-15 | 2002-12-10 | Japan Storage Battery Co., Ltd. | Composite catalyst for solid polymer electrolyte type fuel cell and processes for producing the same |
DE60144235D1 (de) * | 2000-08-12 | 2011-04-28 | Lg Chemical Ltd | Zusammengesetzter film mit mehreren komponenten und verfahren zu seiner herstellung |
US6878484B2 (en) * | 2000-11-01 | 2005-04-12 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Separator for secondary battery and method for producing the same |
JP4563039B2 (ja) * | 2003-02-21 | 2010-10-13 | パナソニック株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
US20050031943A1 (en) * | 2003-08-07 | 2005-02-10 | Call Ronald W. | Battery separator and method of making same |
EP1685955A4 (de) * | 2003-11-19 | 2009-10-21 | Tonen Sekiyukagaku Kk | Mikroporöse verbundfolie und herstellungsverfahren und verwendung davon |
US20050208383A1 (en) * | 2004-03-19 | 2005-09-22 | Hiroki Totsuka | Electronic component separator and method for producing the same |
JP4974448B2 (ja) * | 2004-04-07 | 2012-07-11 | 株式会社巴川製紙所 | 電子部品用セパレータの製造方法 |
JP2005276503A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Mitsubishi Electric Corp | 電池用セパレータ及びそれを用いた電池 |
JP4625296B2 (ja) * | 2004-03-31 | 2011-02-02 | 日立マクセル株式会社 | 非水二次電池およびこれを用いた電子機器 |
TWI321860B (en) * | 2004-07-07 | 2010-03-11 | Lg Chemical Ltd | Organic/inorganic composite porous film and electrochemical device using the same |
KR100749301B1 (ko) * | 2004-07-07 | 2007-08-14 | 주식회사 엘지화학 | 신규 유/무기 복합 다공성 필름 및 이를 이용한 전기 화학소자 |
WO2006020602A1 (en) * | 2004-08-09 | 2006-02-23 | Lumiport, Llc | Skin treatment phototherapy device |
WO2006025602A1 (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | リチウム2次電池用正極材料組成物の製造方法 |
JP4526352B2 (ja) * | 2004-11-08 | 2010-08-18 | 日東電工株式会社 | 電池用セパレータのための反応性ポリマー担持多孔質フィルムとそれを用いた電池の製造方法 |
JP2006289657A (ja) * | 2005-04-06 | 2006-10-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 多層多孔膜 |
JP2006032359A (ja) * | 2005-08-19 | 2006-02-02 | Mitsubishi Electric Corp | 電池用セパレータの製造方法および電池の製造方法 |
JP2008143005A (ja) * | 2006-12-08 | 2008-06-26 | Kasai Kogyo Co Ltd | 積層成形品の成形方法 |
KR100727248B1 (ko) * | 2007-02-05 | 2007-06-11 | 주식회사 엘지화학 | 다공성 활성층이 코팅된 유기/무기 복합 분리막 및 이를구비한 전기화학소자 |
KR102007231B1 (ko) | 2018-11-08 | 2019-10-23 | 한국전력공사 | 유입 변압기의 고장 유형 진단 시스템 및 방법 |
-
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20060072065A (ko) | 2004-12-22 | 2006-06-27 | 주식회사 엘지화학 | 유/무기 복합 다공성 분리막 및 이를 이용한 전기 화학소자 |
KR20070000231A (ko) | 2005-06-27 | 2007-01-02 | 주식회사 엘지화학 | 이질적 표면을 갖는 2층 구조의 유/무기 복합 다공성분리막 및 이를 이용한 전기 화학 소자 |
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