CN112216929A - 一种高浸润特性的锂电池隔膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明专利提供了一种高浸润特性的锂电池隔膜,包括:具有多孔结构的聚烯烃基底;和包括非导电粒子和粘结剂聚合物混合物的多孔活性层,所述多孔活性涂层被涂覆到所述聚烯烃多孔基底的至少一面上,其中水滴在多孔活性层上的润湿接触角在80°以下,多孔活性涂层的表面自由能在1mJ/m2以上,所述隔膜的剥离强度在10N/m以上,将所述隔膜放置于130℃环境下一小时后,其在纵向(MD)和横向(TD)上的收缩率均在20%以下,且纵向(MD)与横向(TD)上的收缩率之比大于1。本发明工艺简单合理,制得的隔膜具有较强的浸润特性、较高的安全性能以及优异的电化学稳定性。
Description
技术领域
本发明属于锂电池隔膜技术领域,具体涉及一种高浸润、高耐热和高化学稳定性锂电池所用隔膜。
背景技术
随着新能源技术的发展,锂离子电池因其高能量密度、长寿命、高安全性能应用到数码产品、电动车和储能装置中。锂电池主要由四大部分组成,分别是正极、电解液、隔膜、负极,其中隔膜性能的优劣将影响到锂电池容量、内阻、循环等重要性能。目前商用的隔膜大多为聚烯烃隔膜,因材料主要是非极性,固对水及电解液的润湿效果较差,从而严重影响了隔膜的吸液和保液性能,进而影响到锂离子在电池中的传导。因此,提高隔膜对电解液浸润性具有相当重要的意义。
目前将提高隔膜表面润湿性能的主要方法多是等离子处理和枝接具有亲水性能的官能团,但这些方法加工难度高、设备昂贵,且对隔膜微观结构造成一定影响,因此很难批量工业化应用。
发明内容
本发明鉴于上述技术缺陷,提出一种高浸润特性的锂电池隔膜,制备出的隔膜具有高浸润、高耐热和高化学稳定性等特点,从而提升市场竞争力。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种高浸润特性的锂电池隔膜,主要包括:(a) 具有多孔结构的聚烯烃多孔基底(b)包含非导电粒子和粘结剂聚合物的混合物的多孔活性涂层,该多孔活性涂层被涂覆到所述聚烯烃的多孔基底的至少一面上,其中水滴在多孔活性层上的润湿接触角在80°以下,多孔活性涂层的表面自由能在1mJ/m2以上,所述隔膜的剥离强度在10N/m以上,将所述隔膜放置于130℃环境下一小时后,其在纵向(MD)和横向(TD)上的收缩率均在20%以下,且纵向(MD)与横向(TD)上的收缩率之比大于1。
在本发明的高浸润特性的锂电池隔膜中,所述的聚烯烃多孔基底为聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)单层、或聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)混合层、或聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP) 多层,从成膜性能角度来看,优选聚乙烯及共聚物,聚乙烯可以通过一步聚合或者多步聚合法得到。
在本发明的高浸润特性的锂电池隔膜中,所述的聚乙烯的分子量在50-400万,优选的在60-300万,特别优选的在80-300万,聚乙烯的粒径≤100μm。
聚烯烃隔膜生产工艺可采用干法单向拉伸、双向同步或异步拉伸以及湿法双向同步或异步拉伸,优选的采用湿法双向同步拉伸方法进行制备。
所述的聚烯烃隔膜的厚度在1-30μm,优选的在5-20μm,隔膜的孔隙率在10-70%,优选的在20-60%。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述非导电粒子没有特定的限制,只要电化学性能稳定。基于上述原因,满足介电常数在5以上,具有锂离子转移能力的无机粒子。可以举出二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、勃姆石(ALOOH)、氧化镁(MgO)、氧化锆(ZrO2)、氧化钛(TiO2)、氧化钙(CaO)等氧化物粒子,氮化铝(AlN)、氮化硼(BN)等氮化物粒子,硫酸钡(BaSO4)、氟化钙(CaF2)、氟化钡(BaF2)等难溶性离子结晶粒子。非导电粒子可以选自上述的一种,也可以以任何比例的两种或者两种以上。在这些粒子中,考虑到在电解液中的稳定性和电位,优选氧化物粒子。另外,非导电粒子需有较高的热分解温度(分解温度高于500℃),低吸水性,优选氧化铝、勃姆石、氧化镁、二氧化硅,特别优选的氧化铝、勃姆石、二氧化硅。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述非导电性颗粒形状没有特定的限制,如可以举出板状、鳞片状、针状、柱状、球状、块体状、多面体状、块状等,也可以组合使用多种具有上述形状的无机填料。从提高透过性的观点出发,优选包含多个面的板状、块体状、多面体状、柱状。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述非导电性颗粒3个方向的尺度设为长度L、厚度t、宽度b时,长度L为0.01~25μm、宽度b和厚度t的比(b/t)为2.0~120、长度L和宽度b的比(L/b)为1~50。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述的非导电粒子的3个方向的尺度可通过以下方法进行确定。使用扫描电镜,以倍率5000-30000进行观察,设想正好容纳一个非导电粒子的长方体,分别定义长方体的三条边为长度L,厚度t,宽度b,三者尺寸关系满足L>b≥t,随机对 200个非导电粒子进行测定并进行平均化,由此确定非导电粒子的3个方向的尺度。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述的非导电粒子的宽厚比(b/t)为2.0-120,优选的 3-80,更优选的为5-50。b/t在此范围内,颗粒间取向均匀,可以有效提高隔膜的安全性能。同时非导电粒子的长度在0.01-25μm,优选的0.2-20μm,更为优选的0.5-15μm,非导电粒子的长度在此范围内可有效的提高锂离子在非导电粒子之间的透过性,保证锂电池具有优异的循环性能。通常非导电粒子的长宽比(L/b)优选为1.0-50,更优选为1.0-20,特别优选的是 1.0-10.,非导电粒子的长宽比在此范围内,可以有效的提高表面能,从而提高电解液在的浸润性能。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述的非导电粒子的平均体积粒径在0.01~20μm,优选的在0.05-10μm,更优选的为0.1~5μm,非导电粒子的粒径在上述范围内,可以得到稳定的浆料分散状态,并且在涂覆过程中具有较高的耐剪切性能,涂覆过程中粒子堆积均匀,提高了锂离子的透过性。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述的非导电粒子的比表面积在100m2/g以下,优选的在50m2/g以下,更有选的在30m2/g以下,非导电粒子的比表面积在上述范围内,可以提高粒子的表面能,提高电解液在隔膜中的浸润性能,从而提高电池的循环性能。此外,还能提高浆料颗粒间的凝聚和浆料的流动性。
在本发明的高浸润特性隔膜中,无机粒子中还可以含有具有锂离子转移能力的粒子,从而提高了锂离子的导电性能,具有锂离子转移的粒子选自以下的任一一种无机粒子或至少两种无机粒子的混合物:磷酸锂、锂钛磷酸盐、锂铝钛磷酸盐、锂氮化物、碳酸锂、氯化锂、硫化锂、六氟磷酸锂。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述的粘结剂聚合物为丁苯橡胶、丙烯酸树脂、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、聚环氧乙烷、聚四氟乙烯中的一种或多种物质,在这些物质中,优选聚偏氟乙烯和丙烯酸树脂,所述的粘结剂聚合物主要起到维持多孔膜的机械强度的作用,保持多孔膜的韧性,并且抑制非导电粒子在锂电池卷绕过程中从多孔膜脱落。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述的粘结剂聚合物含有羧基和交联性基团,其中羧基可以促进粘结剂对非导电粒子的吸附,从而进一步提高非导电粒子的分散性,而交联性集团可以抑制多孔膜在电解液中的溶胀和溶解,可以实现坚韧和柔软的多孔膜。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述的粘结剂聚合物应具有稳定的电化学性能,主要表现在1-5V的电压内除电极脱/嵌锂氧化还原峰之外,并无其他的氧化还原电流峰。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所用的浆料采用的溶剂包括水或者有机溶剂中的任意溶剂。作为有机溶剂,可以举出:环丙烷、环己烷等脂肪族烃类;乙基甲基酮、环己酮等酮类;苯、甲苯等芳香烃类;乙腈、丙腈等腈类醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类;甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等醇类;四氢呋喃、乙二醇二乙基醚等醚类;N-甲基吡咯烷酮、N,N二甲基甲酰胺等酰胺类。这些溶剂可以单独或者混合使用。其中,优选水作为浆料制成溶剂。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述的浆料可以含有粘度调节剂,通过含有粘度调节剂,可以控制浆料的粘度在期望的范围,从而提高了浆料的分散效果和涂覆效果。
作为粘度调节剂,优选多糖类。可以举出的天然高分子化合物、纤维素半合成高分子化合物等。粘度调节剂可以单独使用一种,也可以以任意比例组合使用2种或者以上。从提高非导电粒子的分散性考虑,优选的使用纤维素半合成化合物。
另外,纤维素半合成高分子化合物的醚化度优选为0.5以上,更优选0.7以上,优选为 1.2以下,更优选为1.0以下。所谓的醚化度是指纤维素中每一个无水葡萄糖单元的羟基(3 个)被羧甲基等取代基取代的取代度。醚化度的范围在0-3之间,考虑到非导电粒子在水中的分散性,故考虑使用上述范围内的醚化度。
所述的纤维素半合成高分子化合物的平均聚合度优选为500以上,更优选为1000以上,优选为2500以下,更优选为2000以下,特别优选为1500以下。粘度调节剂的平均聚合度影响浆料的流动性从而影响浆料的稳定性和涂覆的效果,通过控制粘度调节剂的平均聚合度在上述范围,从而提高浆料的稳定性和涂覆中涂层的均匀性。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述的浆料除上述组分外,还可以含有其他任意的组分。可以举出分散剂、润湿剂、电解液分散抑制剂等。上述组分只要不对锂电池造成不利的影响就没有特别的限制,作为上述的任意组分可以为1种,也可以为2种或者以上。
所述的分散剂,主要为阴离子型化合物、阳离子型化合物、非离子型化合物、聚合物化合物。
所述的润湿剂,主要为烷基系表面活性剂、硅系表面活性剂、氟系表面活性剂等。通过添加表面活性剂,可以降低浆料在多孔膜上的表面张力,提高浆料的润湿或铺展效果,所述的润湿剂的用量,优选的为配制浆料重量的5%以下。
对本发明中的浆料中,浆料的PH优选的在6-12,考虑到涂覆过程中流体的流动性能,所述浆料的粘度优选的在5-1000mpa·s,所述浆料的体积平均粒径优选的在0.1-5μm,另外,上述粘度使用的是Brookfield粘度计25℃,转速40rpm条件下测量的数值,粒径使用的是 Bettersize粒度分布仪测量的数值。
在本发明的高浸润特性隔膜中,对于所述浆料的涂覆方式并无固定限制,可以选择涂布法、浸渍法等方法进行涂覆。作为涂布法,可以举出刮刀法、逆转辊法、直接辊法、微凹版辊法、挤压法、喷涂法、点涂法等方法。考虑到多孔膜厚度的均匀性,优选微凹版辊法进行涂覆。
在本发明的高浸润特性隔膜中,对于所述多孔膜的干燥方式并无固定的限制,可以选择利用热风、低湿风、真空干燥、喷雾干燥、冷冻干燥等干燥方法。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述隔膜对水滴的润湿接触角在80°以下。在温度为 25℃,相对湿度小于60%的条件下,使用型号TBU100为接触角测量仪(由德国dataphysics 公司制造),将水滴缓慢的滴落于膜面之上,待滴落60s后,测量水滴的润湿接触角,对薄膜取三个点处测量接触角,三者的平均值即可作为接触角。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述隔膜与水滴的表面自由能在1mJ/m2以上。隔膜表面的自由能主要采用Young氏方程和Owens方程计算而来,所选的液体需满足以下条件: (1)两种液体的δL P/δL D值不能接近,而且两者的差距越大越好;(2)两种液体必须具有不同的极性,即必须从极性液体中和非极性液体中各选一种液体(3)测试液体不能使固体的表面发生溶解、膨胀和变形等;结合上述条件,液体1优选的为水、甲酰胺、甘油等,液体2优选的为苯、二碘甲烷、正十六烷、α-溴萘等。
有益效果
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述隔膜的剥离强度在10N/m以上,因此所述的多孔涂层具有优良的粘接性能,从而保证了隔膜在电池装配和使用过程中多孔涂层中粒子剥落的问题。
在本发明的高浸润特性隔膜中,所述的隔膜放置于130℃环境下一小时后,其在纵向 (MD)和横向(TD)上的收缩率均在20%以下,且纵向(MD)与横向(TD)上的收缩率之比大于1。
隔膜热收缩测量方法:
涂覆隔膜取15cm*15cm的块状隔膜,按照纵向和横向画两条相互垂直的线段(一般为 10cm*10cm),用钢直尺(或投影仪)分别量取试样纵向和横向的长度;将试样平展放在两张A4纸中,随后放在130℃的烘箱中,保持1h;加热结束后,取出样品,待恢复室温后,再次测量纵向和横向标记长度,按照下式分别计算收缩率,最后取几个样品的平均值作为收缩率。
MD方向热收缩率(%)=(加热前MD方向长度-加热后MD方向长度)/加热前MD 方向长度*100
TD方向热收缩率(%)=(加热前TD方向长度-加热后TD方向长度)/加热前MD方向长度*100
附图说明
图1为本发明用对比实施1例对超纯水润湿平衡接触角图;
图2为本发明用高浸润性隔膜具体实施例1对超纯水润湿平衡接触角图;
图3为粉体原材料的粒径分布图
图4为本发明的高浸润特性的锂电池隔膜结构示意图
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明,但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例,凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
具体实施1。
将10g聚丙烯酸加入100g去离子水中搅拌混合10min,向该溶液中加入100g氧化铝颗粒,氧化铝颗粒的L/b为1.0,b/t为2.0,L为0.01μm,粒径分布如图3所示,其中所测得平均粒径为体为0.8μm,搅拌30min,加入30g粘度调节剂,继续搅拌研磨30min,待溶液混合均匀后,加入丙烯酸酯乳液粘合剂40g,润湿剂脂肪醇聚氧乙醚5g,然后再混合水以使固体成分浓度达到浆料总质量的40%,搅拌混合30min,从而得到水性混合浆料。将上述水性混合浆料涂覆于9μmPE基膜一侧,形成水性涂层,再经过60℃的烘箱,烘烤5min后得到产品,水性涂层厚度为3μm,面密度4.58g/m2。
具体实施2。
将10g聚丙烯酸加入100g去离子水中搅拌混合10min,向该溶液中加入100g勃姆石粉体,勃姆石颗粒的L/b为2.0,b/t为50,L为1.0μm,体积平均粒径为1.0μm,搅拌30min,加入30g 粘度调节剂,继续搅拌研磨30min,待溶液混合均匀后,加入丙烯酸酯乳液40g,润湿剂聚氧乙烯烷基醚硫酸盐5g,然后再混合水以使固体成分浓度达到浆料总质量的40%,搅拌混合 30min,从而得到水性混合浆料。将上述水性混合浆料涂覆于9μmPE基膜一侧,形成水性涂层,再经过60℃的烘箱,烘烤5min后得到产品,水性涂层厚度为3μm,面密度4.52g/m2。
具体实施3。
将10g聚乙二醇加入100g去离子水中搅拌混合10min,向该溶液中加入100g二氧化硅颗粒,二氧化硅颗粒的L/b为50.0,b/t为120,L为25μm,体积平均粒径为2.0μm,搅拌30min,加入 30g粘度调节剂,继续搅拌研磨30min,待溶液混合均匀后,加入丙烯酸酯乳液40g,润湿剂聚氧乙烯烷基醚硫酸盐5g,然后再混合水以使固体成分浓度达到浆料总质量的40%,搅拌混合30min,从而得到水性混合浆料。将上述水性混合浆料涂覆于9μmPE基膜一侧,形成水性涂层,再经过60℃的烘箱,烘烤5min后得到产品,水性涂层厚度为3μm,面密度4.55g/m2。
上述实施例中,水性混合浆料PH为6-12,粘度为5-1000mpa·s,体积平均粒径为0.1- 5μm;其中上述粘度使用的是Brookfield粘度计25℃,转速40rpm条件下测量的数值,粒径使用的是Bettersize粒度分布仪测量的数值。
对比实施1。
将10g三乙醇胺加入100g去离子水中搅拌混合10min,向该溶液中加入100g勃姆石粉体,氧化铝颗粒的L/b为100,b/t为150,L为20μm,体积平均粒径为25.0μm,搅拌30min,加入 30g粘度调节剂,继续搅拌研磨30min,待溶液混合均匀后,加入丙烯酸酯乳液粘合剂40g,润湿剂烷基三甲基铵盐5g,然后再混合水以使固体成分浓度达到浆料总质量的40%,搅拌混合30min,从而得到水性混合浆料。将上述水性混合浆料涂覆于9μmPE基膜一侧,形成水性涂层,再经过60℃的烘箱,烘烤5min后得到产品,水性涂层厚度为3μm,面密度为4.52g/m2。
对比实施2。
将12g聚甲基丙烯酸胺加入100g去离子水中搅拌混合10min,向该溶液中加入100g勃姆石粉体,勃姆石颗粒的L/b为1.2,b/t为1,L为1.0μm,体积平均粒径为2.50nm,搅拌30min,加入30g粘度调节剂,继续搅拌研磨30min,待溶液混合均匀后,加入丙烯酸酯乳液粘合剂40g,润湿剂烷基氧化胺5g,然后再混合水以使固体成分浓度达到浆料总质量的40%,搅拌混合 30min,从而得到水性混合浆料。将上述水性混合浆料涂覆于9μmPE基膜一侧,形成水性涂层,再经过60℃的烘箱,烘烤2min后得到产品,水性涂层厚度为2μm,面密度4.54g/m2。
将具体实施1-3与对比实施1-2进行隔膜各项物理性质测试,测试结果如下表二所示:
由图1、图2和上表所示,具体实施1-3因界面自由能较高,润湿平衡接触角小,隔膜吸液保液性能和离子电导率得到明显提升,且均高于对比例,说明提高界面表面自由能能显著提高电解液对隔膜的浸润效果。
需要说明的是,本发明方案在粘接剂聚合物的浆料中加入非导电颗粒并混合,获得水性混合浆料,所述非导电性颗粒可以为二氧化硅SiO2、氧化铝Al2O3、勃姆石、氧化镁MgO、氧化锆ZrO2、氧化钛TiO2、氧化钙CaO;氮化铝AlN、氮化硼BN、硫酸钡BaSO4、氟化钙CaF2、氟化钡BaF2中的一种或多种粒子。需要保证“所述非导电性颗粒轴径设为长度L、厚度t、宽度b时,长径L为0.01~25μm、宽度和厚度t的比b/t为2.0~120、长径L和宽度b的比L/b为1~50;所述非导电性颗粒介电常数在5以上,热分解温度在500℃以上”,即可保证相近似的隔膜的高浸润特性。
更进一步的,所述非导电颗粒还可以包括具有锂离子转移能力的粒子。所述锂离子转移能力的粒子为磷酸锂、锂钛磷酸盐,锂铝钛磷酸盐、锂氮化物、碳酸锂、氯化锂、硫化锂、六氟磷酸锂中的1种或2种以上。从而提高了锂离子的导电性能。
吸液率测定方法:
将试样膜干燥后称重(M0,g),将其在电解液中浸泡24h,待膜充分吸收电解液后取出,用滤纸轻轻吸去膜表面的电解液,称重(M1,g)用下述公式计算吸液率(u%):
u%=(M1-M0)/M0×100%
离子导电率的测定方法:
电化学工作站,电源电压:220V±10%,频率为50±2Hz;测试参数:初始电平设为0V,高频为105Hz,低频为1Hz,振幅为0.005V,静置时间为2秒;对测试模具的连接方法:四电极连接;电阻测试模具;电解液:六氟磷酸锂。试样裁取与电阻测试模具相匹配的试样5块。
试验步骤:将试样放入温度为23±2℃的电解液中,保持密封,浸泡2h;将电解液注入电阻测试模具中,并将其与化学工作站连接,设置测试参数;依次放入1层隔膜,测试其阻抗谱,再放入一层,测试其阻抗谱,直至放入4层,测量出四个阻抗谱图,并从阻抗谱图中分别读取1到4层时的阻值R1、R2、R3和R4;以层数为横坐标,隔膜阻值为纵坐标作曲线,求出曲线的斜率和线性拟合度,当线性拟合度大于0.99时,隔膜的离子电导率按照式σ=
d/1000ks进行计算,式中:σ—试样的离子电导率(西门子/米S/cm)d—试样厚度(μm);k—曲线的斜率;S—隔膜的测试面积(cm2)。
结合图4所示,最终制备获得的高浸润特性的锂电池隔膜,它包括:
-具有多孔结构的聚烯烃多孔基底1;
-含非导电粒子和粘接剂聚合物的多孔活性涂层2;
该多孔活性涂层被涂覆到所述聚烯烃多孔基底的至少一面上;水滴在多孔活性涂层上的润湿接触角在80°以下,多孔活性涂层的表面自由能在1mJ/m2以上,所述隔膜的剥离强度在10N/m以上,将所述隔膜放置于130℃环境下一小时后,其在纵向MD和横向TD上的收缩率均在20%以下,且纵向MD与横向TD上的收缩率之比大于1。
Claims (10)
1.一种高浸润特性的锂电池隔膜的制备方法,其特征在于它包括:
-通过在粘接剂聚合物的浆料中加入非导电颗粒并混合,获得水性混合浆料;
-制备具有多孔结构的聚烯烃多孔基底;
-将水性混合浆料涂覆到所述聚烯烃多孔基底的至少一面上,形成水性涂层;
-带水性涂层的聚烯烃多孔基底进行干燥,获得锂电池隔膜。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述非导电性颗粒为二氧化硅SiO2、氧化铝Al2O3、勃姆石ALOOH、氧化镁MgO、氧化锆ZrO2、二氧化钛TiO2、氧化钙CaO;氮化铝AlN、氮化硼BN、硫酸钡BaSO4、氟化钙CaF2、氟化钡BaF2中的一种或多种粒子。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述非导电颗粒满足以下要求:
所述非导电性颗粒轴径设为长度L、厚度t、宽度b时,长径L为0.01~25μm、宽度和厚度t的比b/t为2.0~120、长径L和宽度b的比L/b为1~50;
所述非导电性颗粒介电常数在5以上,热分解温度在500℃以上。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述非导电颗粒还包括具有锂离子转移能力的粒子;所述锂离子转移能力的粒子为磷酸锂、锂钛磷酸盐,锂铝钛磷酸盐、锂氮化物、碳酸锂、氯化锂、硫化锂、六氟磷酸锂中的1种或2种以上。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述粘接剂聚合物为丁苯橡胶、丙烯酸树脂、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯、羧甲基纤维素、聚环氧乙烷、聚四氟乙烯中的一种或多种物质。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于粘接剂聚合物的浆料中还包括分散剂、润湿剂、电解液分散抑制剂中的1种或2种以上。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述水性混合浆料PH为6-12,粘度为5-1000mpa·s,体积平均粒径为0.1-5μm;其中上述粘度使用的是Brookfield粘度计25℃,转速40rpm条件下测量的数值,粒径使用的是Bettersize粒度分布仪测量的数值。
8.一种高浸润特性的锂电池隔膜,其特征在于它包括:
-具有多孔结构的聚烯烃多孔基底;
-含非导电粒子和粘接剂聚合物的多孔活性涂层;
该多孔活性涂层被涂覆到所述聚烯烃多孔基底的至少一面上;
水滴在多孔活性涂层上的润湿接触角在80°以下,多孔活性涂层的表面自由能在1mJ/m2以上,所述隔膜的剥离强度在10N/m以上,将所述隔膜放置于130℃环境下一小时后,其在纵向MD和横向TD上的收缩率均在20%以下,且纵向MD与横向TD上的收缩率之比大于1。
9.根据权利要求8所述的一种高浸润特性的锂电池隔膜,其特征在于,所述的聚烯烃多孔基底为聚乙烯PE或聚丙烯PP单层,或聚乙烯PE和聚丙烯PP多层。
10.根据权利要求8所述的锂电池隔膜,其特征在于所述非导电粒子:
轴径设为长度L、厚度t、宽度b时,长径L为0.01~25μm、宽度b和厚度t的比b/t为2.0~120、长径L和宽度b的比L/b为1~50;
平均体积粒径为0.01~20μm;
比表面积在100m2/g以下。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114094274A (zh) * | 2021-10-27 | 2022-02-25 | 中材锂膜有限公司 | 电池隔离膜及其制备方法、二次电池 |
CN114709563A (zh) * | 2022-06-07 | 2022-07-05 | 中材锂膜(宁乡)有限公司 | 一种电池隔离膜及其制备方法、二次电池 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011144245A (ja) * | 2010-01-13 | 2011-07-28 | Nippon Zeon Co Ltd | 多孔膜用スラリー及び二次電池 |
CN105118949A (zh) * | 2007-02-05 | 2015-12-02 | Lg化学株式会社 | 有机/无机复合隔膜以及包含该隔膜的电化学器件 |
WO2020000164A1 (zh) * | 2018-06-26 | 2020-01-02 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 一种复合锂电池隔膜及其制备方法 |
CN214099815U (zh) * | 2020-10-29 | 2021-08-31 | 中材锂膜有限公司 | 一种高浸润特性的锂电池隔膜 |
-
2020
- 2020-10-29 CN CN202011180849.3A patent/CN112216929A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105118949A (zh) * | 2007-02-05 | 2015-12-02 | Lg化学株式会社 | 有机/无机复合隔膜以及包含该隔膜的电化学器件 |
JP2011144245A (ja) * | 2010-01-13 | 2011-07-28 | Nippon Zeon Co Ltd | 多孔膜用スラリー及び二次電池 |
WO2020000164A1 (zh) * | 2018-06-26 | 2020-01-02 | 深圳市星源材质科技股份有限公司 | 一种复合锂电池隔膜及其制备方法 |
CN214099815U (zh) * | 2020-10-29 | 2021-08-31 | 中材锂膜有限公司 | 一种高浸润特性的锂电池隔膜 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114094274A (zh) * | 2021-10-27 | 2022-02-25 | 中材锂膜有限公司 | 电池隔离膜及其制备方法、二次电池 |
CN114094274B (zh) * | 2021-10-27 | 2024-03-01 | 中材锂膜有限公司 | 电池隔离膜及其制备方法、二次电池 |
CN114709563A (zh) * | 2022-06-07 | 2022-07-05 | 中材锂膜(宁乡)有限公司 | 一种电池隔离膜及其制备方法、二次电池 |
CN114709563B (zh) * | 2022-06-07 | 2022-08-05 | 中材锂膜(宁乡)有限公司 | 一种电池隔离膜及其制备方法、二次电池 |
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