CZ192595A3

CZ192595A3 - Tris-aryl-s-triazines with substantial absorbancy within the range of 360 to 400 wavebands and composition stabilized by said triazines

Info

Publication number: CZ192595A3
Application number: CZ951925A
Authority: CZ
Inventors: Tyler Arthur Stevenson; Ramanathan Ravichandran; Mark Stephen Holt; Thuy Ngoc Phan; Jean-Luc Dr Birbaum; Wien Van Dr Toan
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1994-07-27
Filing date: 1995-07-25
Publication date: 1996-02-14
Also published as: US5637706A; ATE224880T1; CA2154626A1; DE69528331D1; EP0704437A3; EP0704437A2; KR960004328A; US5648488A; US5675004A; DE69528331T2; ES2181760T3; JP3965603B2; US5556973A; US5543518A; EP0704437B1; SK93595A3; JPH0853427A; US5684070A; TW308602B; KR100346064B1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká nových tris-aryl-s-triazinů s výraznou absorbancí.v rozmezích vlnových délek 360-400 nm, které budou dále zkráceně označovány jako do červené oblasti posunuté tris-aryl-s-triaziny, a jejich použití při ochraně ^poLymerních· systémů náchylných k degradaci způsobené aktinickým zářením.

Dosavadní stav techniky

Tris-aryl-s-triaziny, ve kterých alespoň jedna z arylových skupin nese hydroxy-skupinu v poloze ortho vzhledem k místu připojení k triazinovému kruhu, jsou velmi dobře známými absorbéry ultrafialového záření. Je rovněž známo, že tato skupina triazinů chrání organické polymery před nežádoucími účinky expozice aktinickým zářením.

V rámci této patentové přihlášky mohou být 2,4-dihydroxyfenylové skupiny na s-triazinovém kruhu uváděny jako resorcinolové skupiny. Při číslování poloh u resorcinolové . skupiny se používá následující systém

OH

Patenty US 3118887 a 3268474 popisují ochranu umělo2 hmotných a pryskyřicových kompozic před ultrafialovým zářením zabudováním do kompozice jedné nebo několika sloučenin ze skupiny trís-aryl-s-tríazinů. První z uvedených patentových dokumentů nárokuje 2,4,6-tris-(2,4-dihydroxyfenyl)-striazin a 2,4,6-tris-(2-hydroxy-4-alkoxyfenyl)-s-triaziny.

Je zde popsána příprava tris-5-alkylresorcinol-s-triazinu, avšak tato sloučenina zde není ani testována ani specificky nárokována.

. Patent 3268474 nárokuje kompozici obsahující polymerní látku a tris-aryl-s-triazin, který má alespoň jednu ortho· hydroxyfenylovou skupinu a který může být dále substituován na každém ze tří arylových kruhů například alkylovou skupinou,: alkoxy-skupinou nebo atomem halogenu a to až do celkové ho počtu tří substituentů na každém kruhu. Nejsou zde uvedeny výhodné substituční struktury. V definici patentových nároků jsou obsaženy specifické·nároky zahrnující kompozice obsahující tris-(2-hydroxy-4-alkoxyfenyl)-s-triaziny a 2,4bis- ( 2,4-dimethylfenyl )-6-( 2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-tria ziňy.^-Jako’ přiklad'' je~zde^_'opět^— uveden—tri’S-a-lk-y-l-r-esor-e-i-no-l--=— s-triazin, přičemž však tato sloučenina zde není testována ani zde není specificky nárokována kompozice obsahující tuto sloučeninu společně s polymerem.

Patent 3242175 nárokuje bis-resorcinol-tris-aryl-striaziny, přičemž tyto triaziny nejsou substituovány naresorcinolových kruzích. Patent US 3244708 nárokuje mono-, bis nebo tris-resorcinol-tris-aryl-s-triaziny, které rovněž nejsou substituovány na resorcinolových kruzích. Markushova definice v úvodu patentu se nevztahuje na mono-resorcinoltris-aryl-s-triaziny, které mohou být dále substituovány na resorcinolovém kruhu jedním nebo dvěma substituenty nebo kom binací substituentů z množiny zahrnující hydroxy-skupinu, atom halogenu, alkylovou skupinu, alkoxy-skupinu, fenylovou skupinu a fenylalkylovou skupinu. Nejsou zde uvedeny výhodné substituční struktury, ani zde nejsou takové sloučeniny tes3 továny nebo syntetizovány.

Patenty US 4619956 a 4740542 popisují použití synergických množství tris-aryl-s-triazihů a bráněných aminů ve funkci stabilizátorů proti účinku světla v povlacích tvořených polymerními fóliemi nebo v tvarovaných výrobcích v rám.>5 „ ci ochrany proti nežádoucím účinkům působení světla, vlhkosti a kyslíku.' Trís-arýl-s-triaziny, kterých se tyto patenty týkají, jsou triaziny popsané v patentu US 3268474. Výhodným s-triazinem _je_4.,-6-bis=-(-2-,-4-^d-i-methy-l-fenyi-)--^--(2T4^ďíhydroxy^;:fenyl)-s-triazin nebo 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazin. Markushova definice v nárocích popisuje tris-aryl-s-triazinys alespoň jednou hydroxyskupinou v poloze- ortho vzhledem k místu připojení k triazinovému kruhu, které mohou mít až tři substituenty na každém . ze tří arylových kruhů. Tyto substituenty zahrnují alkylovou skupinu, alkoxy-skupinu, atom halogenu atd.. Nejsou, zde uvedeny výhodné substituční struktury a nebyla zde připravena ani testována žádná sloučenina, která je substituována na resorcinolovém kruhu.

Evropská patentová přihláška 444323 nárokuje vysoce rozpustné tris-aryl-s-triaziny, způsob jejich přípravy a je“ jich kompozice s organickým rozpouštědlem. Specifickým triazinem, který je zde zmíněn, v rámci uvedeného-způsobu’jako ’ | vhodný, je 2-( 2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl),· s-triazin. Tris-aryl-s-triaziny nárokované v této přihlášce jsou založeny na triazinech popsaných v patentu US 3268474. Výhodnými triaziny jsou mono-resorcinol-tris-arylovou skupinu obsahující s-triaziny. Výhodná skupina vymezená Markushovou definicí ukazuje, že resoecinolový kruh může být dále v poloze 5 substituován alkylovými skupinami. Není zde však zmíněn účinek vyplývající ze substituce v této poloze, ani zde není ______uvedena, přípra-va takových-sloučenin a ťyťb''šl'óučěhiriý žďe nejsou testovány.

Evropská patentová přihláška 483488 nárokuje synergickou stabilizátorovou kompozici, tvořenou tris-aryl-s-triaziny a bráněnými aminy, a způsob stabilizace polymeru zabudováním takové kompozice do polymeru. Nárokovanými triaziny v takové kompozici jsou opět založeny na triazinech popsaných v patentovém dokumentu US 3268474. Výhodnými triaziny jsou bis-xylylresorcinol obsahující s-triaziny. Je zde uvedena Markushova definice s-triazinů na bázi mono-resorcinol-tris-arylové j substituce, které mohou dále substituovány v poloze 5 resorci- { nolového kruhu alkylovými skupinami. Není však zde uvedena příprava triazinů s takovou další substitucí na resorcinolovém kruhu, ani zde nejsou takové triaziny testovány.

Patenty US 4826978 a 4962142 popisují skupinu trisar.yl-s-triazinů, které jsou vhodné jako Činidla odstiňující ultrafialové- záření a chránící před tímto' zářením polymery včetně, polymerních povlaků. Tyto triaziny jsou založeny na bis-resorcinolfenyl-s-triazinech se skupinami odvádějícími elektrony, které jsou substituované na fenylové skupině. Není zde uvedena žádná další substituce na resorcinolových skupiPatent US 5106891 nárokuje povlakové kompozice, ;které obsahují jako absorbér ultrafialového záření směs alespoň jednoho 2-hydroxyfenylbenzotriazolu a alespoň jednoho 2-hydroxyfenyltriazinu. Zde popsané triaziny jsou založeny na mono-rasorcinol-tris-aryl-s-triazinech, přičemž výhodná struktura je založena na bis-xylyl-resorcinol-s-triazinech. Markushova definice ukazuje, že arylové skupiny mohou být substituovány až třemi substituenty zvolenými z množiny zahrnující hydroxy-skupinu, halogenmethylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkoxy-skupinu. nebo atom halogenu. Jsou zde tudíž popsány struktury tris-aryl-s-triazinů se substituovanými resorcinolovými skupinami, avšak nejsou zde uvedeny výhodné substituční struktury, ani zde nejsou takové sloučeniny připraveny nebo testovány.

Evropská patentová přihláška 434608 nárokuje organický materiál, který byl stabilizován proti poškození světlem, teplem a oxidací a který obsahuje kombinaci bráněného aminu a o-hydroxyfenyl-s-triazinu nebo uvedený triazin samotný, způsob stabilizace organického materiálu zabudováním kombinace bráněného aminu a uvedeného triazínu nebo samotného tohoto triazínu, nové o-hydroxyfenyl-s-triaziny a použití | - těchto-nových s-triazinů jako stabilizátorů organických ma* teriálů. Specificky uvedenými organickými materiály jsou __ povlaková pojivá a zářením_vjy-t.vr-dite-l-n.é—pov-l-akové-materi-á-ly^—

Výhodnými triaziny jsou mono-resorcinol-tris-arylovou substituci obsahující s-triaziny bez substituentů na resorcinolovém.—— *** kruhu. Je zde nárokována Markushova definice, která kryje tris-aryl-s-triaziny s jednou nebo dvěma resorcinolovými skupmami substituovanými alkylovou skupinou nebo atomy halogenů.

Nejsou zde uvedeny výhodné substituční struktury a nejsou zde také uvedeny přípravy nebo testy týkající se uvedených . ^řJ·.

sloučenin se substituovanými resorcinolovými kruhy.

.,

Evropská patentová přihláška 442847 nárokuje povlakovou kompozici, která obsahuje pojivo, vytvrzovací činidlo a tris-s-triazin jako stabilizační činidlo proti poškození světlem, teplem a kyslíkem. Je zde uvedeno specifické použití této kompozice pro automobilové nátěry. Výhodnými triaziny pro použití v této kompozici, jsou s-triaziny-na bázi ’ t mono-resorcinol-tris-arylové substituce. V definici patentových nároků je uvedena Markushova formulace, která zahrnuje tris-aryl-s-triaziny s jednou nebo dvěma resorcinolovými skupinami, které mohou být dále substituovány alkylovou skupinou nebo atomy halogenů. Nejsou zde uvedeny výhodné substituční struktury a nejsou zde připraveny nebo testovány žádné sloučeniny se substituovanými resorcinolovými kruhy.

I _______________ . .Patent.. US.-5 3-54-79-4 nárokuje--polymerní fóliovou 'kómpoži- ci, .která zahrnuje galvanicky nanesený základní nátěr, barevný nátěr s adhezí k uvedenému základnímu nátěru, bezbarvý ná6 těr s adhezí k uvedenému barevnému nátěru a absorbér ultrafialového záření tvořený tris-aryl-s-triazinem obsažený v barevném nebo/a bezbarvém nátěru. Jak je zde uvedeno, jsou prostabilizaci uvedených nátěrových systémů obzvláště účinné . podskupiny tris-aryl-s-triazinů na bázi bis- a tris-resorcinol-tris-aryl-s-triazinů. Markushova definice v nárocích týkajících se kompozice popisuje bis- a tris-resorcinol-trisaryl-s-triaziny, které mohou být substituovány na resorcinolových kruzích alkylovou skupinou obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů. Nejsou zde diskutovány specifické substituční struktury,: Je zde sice uvedena příprava 2,4,6-tris-(2,4-dihydroxy-5hexylfenyl)rs-triazinu jako příklad přípravy uvedených sloučenin, avšak takto připravená sloučenina zde není testována.

. , Patent US,5298067 nárokuje nátěrový'materiál, stabili- zovaný monomery nebo dimery samotných s-triazinů na bázi. monoresorcinol-tris-arylové struktury nebo v kombinaci s bráněnými aminy nebo s hydroxyfenylbenzotriazolem a způsob stabilizace. nátěrového materiálu zabudováním těchto s-triazinů. Není.

Hďě 'uvedena^- žádná^- dalěí—sub stát uc.e-na—r-e s o-r e-i-no-l-ov-ýc h—s kup i-nách. Specificky uvedeným nátěrovým materiálem je zde uveden automobilový lak;

, Evropská patentová přihláška 165608 popisuje s-triaziny zahrnující skupinu tris-aryl-s-triaziny, způsob jejich přípravy a způsob jejich použití v organických materiálech, zejména v materiálech pro barevnou fotografii, ve funkci absorbéru utrafialového záření. Zde popsané tris-aryl-s-triaziny zahrnují triaziny s jednou až třemi resorcinolovými skupinami, které mohou být substituovány .alkylovou skupinou, alkoxy-skupinou, hydroxyskupinou, alkylkarbonylovou skupinou nebo fenylkarbonylovou skupinou. Nejsou zde uvedeny výhodné substituční struktury. Jako příklady jsou zde uvedeny bis-resorcinol-tris-aryl-s-triaziny s resorcinolovými zbytky substituovanými v poloze 6 hydroxy-skupinou, methoxy-skupinou a methylovou skupinou a v poloze 5 ačetylovou skupinou.

Patent US 3843371 nárokuje fotografický materiál, který obsahuje tris-aryl-s-triazin jako stabilizátor proti ultrafialovému záření. Markushova formulace uvedená v nárocích tohoto patentového dokumentu zahrnuje bis-resorcinoltris-aryl-s-triaziny, které moho nést alkylový substituent v poloze 6 jednoho z resorcinolových kruhů. Výhodnými triaziny jsou s-triaziny na bázi bis-resorcinol-:tris-arylové struktury s žádnou další substitucí na resorcinolových kruzích. Zde uvedená Markushova formulace zahrnuje tris-aryls -1 r i a z i n.y_,_k.t.e ré^moho u—m-í-fe—jed-nu—nebo-:—dvě^- rescrcinoloveskupiny, které mohou být substituovány atomem halogenu, hydroxy-skupinou, alkylovou skupinou, alkoxy-skupinou, fenylovou skupinou, fenoxy-skupinou, cykloalkóxy-skupinou atd.. Nejsou zde diskutovány výhodné substituční struktury a nebyly zde připraveny ani testovány žádné sloučeniny se substituovanými resorcinolovými skupinami.

Evropská patentová přihláška 468921 nárokuje vodné disperze s-triazinů s alespoň jednou aniontovou nebo neionogenní sloučeninou. Markushova formulace uvedená v patentových nárocích zahrnuje tris-aryl-s-triaziny, které mohou mít jeden resorcinolový kruh substituovaný alkylovou skupinou nebo atomem halogenu. Není zde specifikována substituční struktura. Výhodné triaziny zahrnují mono-resorcinol-tris-arylovou strukturu obsahující s-rtriaziny- s žádnou substitucí na resorcinolovém kruhu, přičemž jsou zde uvedeny příklady pouze těchto s-triazinů. Patent US 4831068 nárokuje způsob stabilizačního barvení polyesterového vláknitého materiálu za použití s-triazinů ve funkci absorbérů ultrafialového záření a polyesterový vláknitý materiál zpracovaný tímto způsobem. Markushova definice a výhodné s-triaziny jsou stejné jako v uvedené evropské patentové přihlášce 468921. V příkladech jsou zde opět uvedeny pouze s-triaziny, které byly uvedeny v .příkladech patentové přihlášky 4'6892'1 a Ί výhodné typy s-triazinů jsou v obou přihláškách stejné.

Patent US 4950304 nárokuje způsob potlačení fluorescen8 ce přírodních nebo syntetických polyamidových podložek zpracovaných bělícími činidly. Popsaný způsob v tom, že se na uvedené podložky nanese kapalný podíl obsahující hydroxyfenylbenzotriazol nebo hydroxyfenyltriazin, načež se uvedený absorbér ultrafialového světla na podložce ustálí. Markushova definice s-triazinů zahrnuje tris-aryl-s-triaziny, které mohou mít substituovanou resorcinolovou skupinu. Tato resor- J cinolová skupina může být substituována v poloze 3 nebo poloze 5 atomem halogenu, alkylovou skupinou, cykloalkylovou skupinou, fenylalkylovou skupinou, sulfo-skupinou, atd...Výhodnými triazinovými strukturami jsou bis-fenyl-resorcinols-triaziny se sulfonátovou skupinou substituovanou v poloze

5-resorcinolového kruhu. Nebyly zde připraveny ani testovány žádné s-triaziny s resorcinolo.vými skupinami substituovanými libovolnými dalšími substituenty. Není zde diskutována-výhoda substituce v poloze 5 resorcinolu oproti substituci v poloze 3 resorcinolu. '^f

Patent US 5096489 nárokuje způsob, stabilizace barvy pro tryskové tiskárny za použiti’“vodneHoroztoku barviva-v-kom----------binaci s s-triazinem. Markushova formulace popisuje trisaryl-s-triaziny, které mohou mít jednu nebo několik resorcínolových skupin substituovaných v poloze 5 sulfo-skupinou, atomem halogenu nebo alkylovou skupinou. Výhodnými triaziny pro použití při tomto způsobu jsou triaziny založené na bis- a tris-resorcinol-tris-aryl-s-triazinech bez substituce na resorcinolových kruzích. Jakožto příklady zde nejsou uvedeny žádné s-triaziny se substituovanými resorcinolovými skupinami.

Také zde není diskutována výhoda substituce v poloze 5 resorcinolového kruhu.

Tris-aryl-s-triaziny obsahující 2,4-dihydroxyfenylovou (resorcinolovou) skupinu jsou velmi dobře známými činidly odstiňujícími ultrafialové záření pro ochranu organických látek před timto zářením. Nevýhou až dosud obvykle používaných hydroxyfenyl-tris-aryl-s-triazinů je to, že pokrývají menší oblast přilehlou ultrafialové oblasti spektra než ostatní komerčně dostupné absorbéry ultrafialového záření, jakými jsou například hydroxyfenylbenzotriazoly. Vítaným doplněním s-triazinových absorbérů ultrafialového záření by tedy byly trisaryl-s-triaziny, které by pokrývaly větší oblast přilehlou ultrafialové oblasti spektra.

Výše uvedený nedostatek je v podstatě eliminován . novými s-triaziny na bá2i tris-arylresorcinolu, které mají výrazjip_u_ab.s.o.r.banci—v—rozmezí—v-tnových^dél-ek^od^-3'6'Q^-idó^4'0O nm.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu jsou nové tris-aryl-s-triaziny, které obsahují alespoň jednu a výhodně jednu 2,4-dihydroxyfenylovou (resorcinolovou) skupinu substituovanou v poloze 5 uhlíkatým, halogenovým, sulfinylovým nebo sulfonylovým zbytkem nebo thio-zbytkem. Tyto sloučeniny zahrnují hlavně slou- >· čeniny obecných vzorců A a Β ,

A B přičemž ve sloučeninách obecného vzorce A

A a A', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce

nebo fenylovou skupinu substituovanou jedním až třemi alkylovými, halogenovými, hydroxylovými nebo alkoxylovými substituenty, znamená přímou.nebo rozvětvenou, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou.skupinu obsahující'5 až uhlíkových^-atomů,'“Harógěhr^skupiňň^--SRp^-skupinu -SOR^ nebo skupinu -SC^R^ nebo uvedenou alkylovou nebo. cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny, skupinami “R^/ ^0R5' ”NtR^)^ ^NR^, =0, -con(r₅)₂, -cor₅, -coor₅, -ocor₅, -cn,-no₂, -sr₅, -SORg, -SO₂R₅, -P(O)(OR₅)₂, morfolinyl·, piperidinyl,

2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl, piperazinyl nebo Nmethylpiperazinyl nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti skupinami fenylen, -0-, NR^-, -CONR^-, -C00-, -0C0-, -C(R₅)—C(R₅)- nebo -CO- nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin,

R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsa hující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma alkylovýmí skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy, znamená arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jedním až třemi halogeny^jednou-až^tř-emi^a-l-k-y-l-o— vými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylóvou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů nebo uvedenou fenylalkylovou skupinu substituovanou na fe-'.. nylovém kruhu jedním až třemi halogeny, jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi nebo přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíko vých atomů, má význam jakoR^ nebo také znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo znamená skupinu obecného vzorce

κ.

ve kterém

T znamená atom vodíku, oxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, uvedenou alkylovou skupinu substituovanou alespoň jednou hydroxylovou skupinou nebo nižší alkoxy-skupinou, benzylovou skupinu nebo alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,

R₂ znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo . cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo uvedenou cykloalkylovou nebo alkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny, skupinami epoxy, glycidyloxy, furyloxy, -R₄, -OR^, -N(R₅)₂, -con(r₅)₂, -cor₅, -coor₅, -ocor₅, -ococ{r₅)=c(r₅)₂, -C{R₅)=C(R₅)-COOR₅, -CN, -NCO nebo h₃c ch₃

Á

-OCH(CH₂OCH₂ ch₂)₂ nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti skupinami epoxy, -0-, -NR,.-, -CONR,--, -C00-, -OCO-,

-C0-, -C(R₅)*=C(R₅)COO-, -OCOC(R₅)=C(R₅)-, -(R₅)C=C(R₅)~, fenylen nebo -fenylen-G-fenylen, kde G znamená -0-,

-S-, -S0₂~, -CH₂- nebo -C(CH₂)₂- nebo, jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin, nebo R₂ znamená -SO₂R₂ nebo -CORg,

Rg znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, přímou nebo roz13 větvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenoxy-skupinu, alkylamino-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, arylamino-skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu -R^COOH nebo -NH-Rg-NCO,

R? znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 14 uhlíkových atomů nebo o-fenylenovou skupinu,

Rg———znamená—a-l-kylenOvou^-skupinu obsahu jící 2 až 10 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, tolylenovou skupinu, difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu vzorce

k znamená 1 až 4, přičemž když k = 1, potom

Z má výše uvedený význam pro R₂, když k = 2, potom

Z znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 16 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou jednou až osmi skupinami -OH nebo uvedenou alkylenovou skupinu pře--------- -rušenou jednou až osmi skupinami -CH=CH- nebo -0nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin nebo Z znamená xylylenovou skupinu nebo skupinu -CONH-Rg-NHCO-,

CH₂CH(OH)CH₂O-R₉-OCH₂CH(OH)CH₂-, -CO-R₁₀-CO- nebo

-(CH-) -COO-R..-OOC-ÍCH-) kde zrn ii z m m znamená 1 až 3 nebo Z znamená skupinu vzorce

R_o má výše uvedený význam, o

Rg__ znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 50 uhlíkových atomů, uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 10 skupinami -0- nebo fenylenovými skupinami nebo slupinu -fenylen-G-fenylen, ve které G znamená -0-, -S-, ’S0₂“, -CH₂ ^- nebo-.-C(CH₂) ₂,

R znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů přerušenou 1 až 4 skupinami -Ο-, -Ξ- nebo -CH=CH- nebo R^ znamená arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů, ₁ znamená alkylenovou skupinu obsahující 4 až 20 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 8 skupinami -O-, když k = 3, potom

Z znamená skupinu-/(CH₂l^COO/^-R^, kde m = 1 až 3 a

R^2 znamená alkantriylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, když k = 4, potom

Z znamená skupinu-/{CH_) COO/.-R.,, kde m = 1 aŽ 3 a ^c 2 m 413 znamená alkantriylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, s výhradou spočívající v tom, že když Z znamená atom vodíku a Rj znamená n-hexylovou skupinu, potom X a Y oba neznamenají

5-n-hexyl-2,4-dihvdroxv.f.en.vl.o.v.Q.u— skupinu-,—— · —— ——-¹ a ve sloučeninách obecného vzorce B t znamená 0 až 9,

X, X', Y a Y', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou, jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxyskupinámi nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi atomy halogenů,

L znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu, substituovanou--nebo-přerušenou· cyklo- ~ hexylenovou skupinou nebo fenylenovou skupinou nebo L znamená benzylidenovou skupinu nebo L znamená skupinu -s-, -S-S-, -S-E-S-, -S0-, -S0₂, -SO-E-SO-, -SO₂-E-SO₂, -CH₂-NH-E-NH-CH₂- nebo

kde

E znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo alkylenovou skupinu přerušenou nebo ukončenou cyklohexylenovou skupinou obsahující 8 až 12 uhlíkových atomů, a ^R2^/f ^^teré jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R2, s výhradou spočívající v- tom, že alespoň jedna L-vazba je připojena k fenylovému kruhu v poloze 5 .

Typickými příklady jsou sloučeniny, ve kterých X, Y,

X' a Y' znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami nebo jedním až třemi atomy halogenů,

R.| znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů> alkenylovou _ skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, -Cl,

-SR^, “SOR-j nebo -SC^R^z uvedenou alkylovou skupinu substituovanou fenylovou skupinou, skupinou -0R₅, ^=NR5' ^=o nebo/a přerušenou skupinou -0-,

-NR5-, -CO- nebo jejich kombinacemi, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů,

R^ a R^' znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů substituovanou jednou nebo dvěma skupinami -OR^,

R^ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu a

L znamená methylenovou skupinu, benzylidenovou skupinu, skupinu

nebo skupinu

Z těchto sloučenin je výhodná sloučenina, ve které

A a A' znamenají¹fenylovou skupinu, skupinu vzorce

nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma nižšími alkylovými skupinami, znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, propenylovou skupinu, -Cl, alkylaminoalkylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, alkyliminoalkylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu, skupinu -SRg, -SORg nebo -SO^Rg nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 7 uhlíkových atomů a substituovanou fenylovou skupinou nebo/a skupinou -OH,

R^ a Rg' znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů substituovanou jednou nebo dvěma skupinami -OR,-,

Rg znamená fenylovou skupinu,

R_e znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 □

------------až—t2-.uhl.íko,vvch..a.t.Qmů_nebo fenylovou skupinu. _

Vynález se zejména týká sloučeniny obecného vzorce I

sloučeniny obecného vzorce II

s-l-oučeni-ny-abecnréhO vzorce HT

sloučeniny obecného vzorce V

přičemž ve sloučenině obecného vzorce I

X a Y, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxy-skupinami nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi halogeny, znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24^vuhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až _________1.2. .uhlíkových „atomů.,. ..halogen.,—skupinu--r_SR ne—bo -SO^Rg, uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny, skupinami -R₄, -0R_g, -N(R₅)₂, =NR_g, =0, -CON(R₅)₂, -C0R_g, -coor₅, -ocor₅, -cn, -no₂, -sr₅, -sor₅, -so₂r₅, -P(O)(OR_g)₂, morfolinyl., piperidinyl, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl, piperazinyl nebo N-methylpiperazinyl nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti fenylenovými skupinami, skupinami -0-, -NR^-, -C0NR_g-, -C00-, -0C0-, -C(R_g)=C(R_g)- nebo -CO- nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin,

Rg znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy,

R^ znamená arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jedním až třemi halogeny nebo alkyl_o_v_ými^sk.up-i-^— námi obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxyskupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů nebo uvedenou fenylalkylovou skupinu substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogeny, jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových' atomů nebo jejich kombinacemi nebo přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,

R^ má výše uvedený význam pro nebo R^ znamená skupinu vzorce . .

ve kterém

T znamená atom vodíku, oxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12'uhlíkových atomů, uvedenou alkylovou skupinu substituovanou alespoň jednou hydroxylovou skupinou, nižší alko.xy-skupinou, benzylovou skupinou nebo alkanoylovou skupinou obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,

R₂ znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním áž osmi halogeny, jednou' až osmi skupinami epoxy, glycidyloxy, furyloxy, -R^, -or₅, -n(r₅)₂,- -con(r₅)₂, -cor₅, -coor₅, -ocor₅, -OCOC(R₅)=C(R₅)₂, -C(R₅)=CCOOR₅, -cn, -NCO nebo o 0 | I

-OGH(GH₂OCH₂--¹-—CH₂)₂-----—---nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti' skupinami epoxy, -0-, -NR^-, -CONRg-, -C00-, -0C0-,

-C0-, -c(r₅)=c(r₅)coo-, -ococ(r₅)=c(r₅)-, -(r₅)c=c(r₅)-, fenylen nebo fenylen-G-fenylen, kde G znamená -0-,

-S-, -S0₂~, -CH₂~ nebo -C(CH^)₂- nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin nebo R₂ znamená skupinu -SO₂R₃ nebo skupinu “CORg,

R znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu

O obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, přímou nebo roz23 větvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomu, fenylovou skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenoxy-skupinu, alkylamino-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, arylamíno-skupinu obsahující 6-až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu -R₇COOH nebo skupinu -NH-Rg-NCO,

Rg znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů, fenylenovou skupinu, tolylenovou skupinu, difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu

s výhradou spočívající v tom, že když R^ znamená atom vodíku a R^ znamená n-hexylovou skupinu, potom X a Y oba neznamenají

5-n-hexylovou skupinu, _s ve sloučenině obecného vzorce m

X znamená fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxy-skupinami- nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi halogeny,

Rj a R£, které jsou stejné nebo odlišné,. mají. výše uvedený význam pro R₁, a R2'/ které jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R₂, s výhradou spočívající v tom, že kdyt a R^' každý znamená n-hexylovou skupinu a a 1^' každý znamená atom vodíku, po· tom X neznamená 5-n-hexyl-2,4-dihydroxyfenylovou skupinu, ve sloučenině obecného vzorce III

R₁, R₁' a R^, které jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R^,

R , ^R2^{ř a R}2' ^kter® jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R₂, s výhradou spočívající v tom, Že když R₂, R2* ^{a R}2 každý znamená atom vodíku, potom každý Rp

R ' a R^ neznamená n-hexylovou skupinu, ve sloučenině obecného'“vzorce“ IV ..... ~

X, X', Y a Y', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxy-skupinami nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi halogeny,

L znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu substituovanou nebo přerušenou, cyklohexylenovou nebo fenylenovou skupinou nebo L znamená benzylidenovou skupinu nebo L znamená skupinu -S-, -S-S-, -S-E-S-, -S0-, -S0₂~, -SO-E-SO-, -SC^-E-SC^-, -CH₂“NH-E-NH-CH₂- nebo

ve které ______ - -—.————————-——

E znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 —* až 12 uhlíkových, atomů nebo alkylenovou skupinu přerušenou nebo ukončenou cyklohexylenovou skupinou obsa hující 8 až 12 uhlíkových atomů, a Rg', ^kter® jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro Rg, a ve sloučenině obecného vzorce V

X, Y a R.j mají výše uvedené významy, n znamená 2 až 4, přičemž když n = 2, potom

Q znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 16 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou jednou až osmi skupinami -OH nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou jednou až osmi skupinami -CH=CH- nebo -0- nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou i přeruše- . nou kombinacemi výše uvedených skupin nebo Q znamená skupinu .-C.ONHrRg-NHCO.^., --GH-gGH-^Oíř-jCHgO-Rg-OCHgOHlOHfČHg-CO-R_1Q-CO- nebo -(CHg^-000^ ^000-(CHg) kde m znamená 1 až 3, nebo Q znamená skupinu

Rg má výše uvedený význam,

R znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 50 uhlíy kový.ch atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1. až. 10 fenylenovými skupinami' nebo skupinami -0- nebo skupinami. -fenylen-G-fenylen-, ve které G znamená skupinu -0-, -S-, -SO^-f -CH₂- nebo znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 1.0 uhlíko vých^-atomu^-nebo^-uvedenou^-ad-kyleno vou-s-k-up-i-nu—přeruš e= nou 1 až 4 skupinami -0-, -Ξ- nebo. -CH=CH- nebo znamená arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů, znamená alkylenovou skupinu obsahující 4 aŽ 20 uhlíko vých atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 8 skupinami -0-, když n = 3, potom

Q znamená skupinu -/(CH₂)_mCOO/^-R₁₂, kde m znamená 1 až 3 a R^2 znamená alkantriylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, když n =4, potom

Q znamená skupinu -/(CH^^OO/^R.^, kde m znamená 1 až 3 a znamená alkantetrylovou skupinu obsahující až 12 uhlíkových atomů.

Nižší alkylovou skupinou je výhodně alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, zejména methylová skupina. Nižší alkoxy-skupinou je výhodně alkoxy-skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, zejména methoxy-skupina.

Arylová skupina obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů hlavně zahrnuje fenylovou a naftylovou skupinu, přičemž výhodnou skupinou je fenylová skupina—.—— —-——........

Halogeny zahrnují -F, -Cl, -Br nebo -I, přičemž výhodnými halogeny jsou -Cl nebo -Br, zejména -Cl.

*

Výhodně se vynález týká sloučenin obecného vzorce A, zejména sloučenin obecného vzorce I, ve kterém X a Y znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou. skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami nebo jedním až třemi halogeny,

R.j znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů,

R^ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma skupinami -OR,., kde znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu, zejména kde je uvedená alkylová skupina substituována jednou hydroxylovou skupinou nebo jednou skupinou -OR^, kde Rj. znamená, alky lovou-skupinu obsahu jící Váz 24 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu, nebo sloučenin obecného vzorce IV, ve kterém

X, χ', Y a Y' znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami nebo jedním až třemi halogeny, ^R2 ^{3 R}2^{/f kter}® í^sou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R₂ a

L znamená skupinu

nebo skupinu

Nejvýhodněji se vynález týká sloučenin obecného vzorce

I, ve kterém

X a Y znamenají fenylovou skupinu, 2,4-dimethylfenylovou skupinu, 4-methylfenylovou skupinu nebo 4-chlorfenylovou skupinu,

R, znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsa hující 1 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů,

R₂ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma skupinami -OR^., kde znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, zejména kde je uvedená alkylová . skupina substituována jednou hydroxylovou skupinou a jednou alkoxy-skupinou obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů.

Dále jsou uvedeny příklady výhodných sloučenin podle vynálezu:

a) 4,6-bis-(2, 4-dim'ethylfenyl) -2-/4- (3-dodecyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyfenyl/-s-triazin,

b) 2-/5-hexyI-2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-nonyloxypropoxy)fenyl/-4,6-bis-fenyl-s-triazin,

c) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/2-hydroxy-4-{2-hydroxy-3-nonyloxypropoxy)-5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/s-triazin,

d) 2-/2-hydroxy-4-oktyloxy-5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-4,6-bis-fenyl-s-triazin a

e) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/2-hydroxy-4-hexyloxy5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-s-triazin.

Obzvláště výhodně se vynález týká...sloučenin obecného vzorce V

nebo obecného vzorce VI

‘OH přičemž ve sloučeninách obecného vzorce V

X a Y, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxy-skupinami nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi halogeny , znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, přímou nebo roz31 větvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, halogen, skupinu -SR^, -SOR^ nebo -SC^R^, uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny nebo jednou až osmi skupinami -R₄, -0R₅, -N(R,-)₂, -NR^, =0, -CONÍR^)^ -cor₅, -coor₅, -ocor₅, -cn, -no₂, -sr₅, -sor₅, -so₂r₅, -P(O)(OR^)₂, morfolinyl, piperidinyl, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl, piperazinyl nebo N-methylpiperazinyl nebo jejich kombinacemi nebo uved.eno.u_alky-l-ovou—nebo— cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti fenylenovými skupinami nebo skupinami -0-, -NR^-, -CONR^-, -C00-, -0C0-, -C(R^)=C(R^)- nebo -CO- nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin,

R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy, ....

R^ znamená arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jedním až třemi halogeny nebo jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7. až. 15. .uhlíkových-atomů- -nebo· -uvedenou fenylalkylovou skupinu substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogeny nebo jednou až třemi alkylo32 vými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi nebo přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,

Rg má význam uvedený pro R₄ neboRg také znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu . obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo Rg znamená skupinu obecného vzorce

ve kterém

T znamená atom vodíku, _oxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, uvedenou alkylovou skupinu substituovanou alespoň jednou hydroxylovou skupinou nebo nižší alkoxyskupinou, benzylovou skupinu nebo alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, n znamená 2 až 4, přičemž když n = 2, potom

Q znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 16 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou jednou až osmi skupinami -OH nebo uvedenou alkylenovou skupinu přeruše33 nou jednou až osmi skupinami -CH=CH- nebo -O- nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin nebo Q znamená xylylenovou skupinu nebo skupinu -C0NH-R_o-NHC0-,

O

-CH₂CH(OH)CH₂0-R_g-OCH₂CH(OH)CH₂-, -CO-R^-CO- nebo

-(CH-) -COO-R- -OOC-{CH₀) kde m znamená 1 až 3 zrn ii z m nebo Q znamená skupinu vzorce

Ηθ má výše uvedený význam,

Rg znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 50 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 10 skupinami -0-, fenylen nebo -fenylen-Gfenylen, kde G znamená skupinu -0-, -S-, ~S0₂”, -CH₂~ .nebo -C(CH₂)₂,

R_1q znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 4 skupinami -0-, -S- nebo -CH=CH- nebo R_1Qznamená arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů,

R^ znamená alkylenovou skupinu obsahující 4 až 20 uhlíkových atomů nebo uvedenou_alkylenovou. skupinu přerušenou až 8 skupinami -0-, když n = 3, potom

Q znamená skupinu -/(CH-) COO/^-R.-,, kde m znamená 1 ⁴ z m J i z až 3 a Rj2 znamená alkantriylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomu, když n = 4, potom

Q znamená skupinu -/(CH₂1^00/^-R^3' ^m znamená 1 až a R₁₃ znamená alkantetrylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, a ve sloučeninách obecného vzorce VI

X a Y mají výše uvedené významy, t znamená 0 až 9,

L znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu substituovanou nebo přerušenou cyklo---------hex-y-lenovou-nebo—feny-leno-vo.u-skupino.u._neb.o_L._znamená_ benzylidenovou skupinu nebo L znamená skupinu -S-, -S-Ξ-, -S-E-S-, -S0-, -S0₂~, -SO-E-SO-, -SO₂“E-SO₂~, -Ch₂-NH-E-NH-CH₂- nebo

přičemž E znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 . až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo alkylenovou skupinu přerušenou nebo ukončenou cyklohexylenovou skupinou obsahující 8 až 12 uhlíkových atomů, s výhradou spočívající v tom, že alespoň jedna L-vazba je připojena k fenylovému kruhu v poloze 5,

I?2 znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny nebo jednou až osmi skupinami epoxy, glycidyloxy, furyloxy, -R₄, -0R₅, -N(R₅)₂, -CON(R₅)₂, -CORg, -COOR₅_,_ —“^OCOR^T^OCOCI'^) =C(R₅ ) ₂, “C(Rg ) =CCOORg , -CN, -NCO nebo

-OCH(CH₂OCH₂ ^:CH₂>2 nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti skupinami epoxy, -0-, -NRg-, -CQNRg-, C00-, -0C0-, -C0-, -C(R₅)=C(R₅)COO-, -OCOC(R₅)=C(R₅)-, -(R₅)C=C(R₅) fenylen nebo -fenylen-G-fenylen, kde G znamená skupi..........nu —0—, ~S—-ČH₂- nebo -ČÍCH^^ nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemivýše uvedených skupin nebo R₂ znamená skupinu -SO₂R₃nebo -CORg,

Rg znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 . uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenoxy7skupinu, alkylamino-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, arylamino-skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu -R^COOH nebo -NH-Rg-NCO,

R-, znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 14 uhlíkových atomů nebo o-fenylenovou skupinu,

R_o znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkoO vých atomů, fenylenovou skupinu, tolylenovou skupinu, difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu vzorce

>· přičemž R^ a. R^ mají výše uvedené významy;

Výhodně t znamená 0 až 3 a nejvýhodněji 0, což představuje dimerovou strukturu. Kromě jednotlivých dimerů, kterými jsou dímery obecného vzorce IV,substituovaných na obou resorcinolových zbytcích v poloze 5, je rovněž možné za zvolených podmínek syntetizovat dimerovou směs, jakož i vyšší oligomery, kde jsou od resorcinolu odvozené kruhy spojené jak přes polohu 5, tak i přes. polohu 3. Tyto 5:5 a 5:3 substituova né dimery jsou hlavními složkami těchto směsí. Vzhledem k’ tomu, že je zde velký obsah 5-substituovaných resorcínolových kruhů jsou tyto směsi posunuté do červené oblasti. Isomery mohou být rozděleny chromatograficky nebo jinou sep.arační technikou používanou v organické chemii, i když i tato směs samotná je posunuta do červené oblasti a může být jako taková použita jako účinný stabilizátor na bázi absorpce ultrafialového záření. Kromě posunu do červené oblasti je isomerní směs velmi dobře rozpustná v obvyklých organických rozpouštědlech.

Výhodnými sloučeninami obecného vzorce VI jsou :

a) 1,3-bis/1-/2,4-dihydroxy-5-(3,5-bis(2,4-dimethylfenyls-triazinyl)fenyl/-1-methylethyl/benzen,

b) směs methylen-bis-2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinových isomerů se spojením 3:5, 5:5 a 3:3 v poměru 5:4:1 a

c) směs benzyliden-bis-2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinových isomerů se spojením

3:5 a 5:5 v poměru 1:1.

Je-li některou ze skupin v obecných vzorcích alkylová skupina, potom je takovou alkylovou skupinou například methylová skupina, ethylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, terč.butylová skupina,· terč .amylová skupina-, 2-ethylhexylová skupina, n-oktylová skupina, n-undecylová skupina, laurylová skupina, n-heptadecylová skupina a n-oktadecylová skupina, nebo alkylenová skupina, potom je takovou alkylenovou skupinou například ethylenová skupina, trimethylenová skupina, tetramethylenová skupina, hexamethylenová skupina, oktamethylenová skupina a 2,2-dimethylpropan-1,3-diylová skupina, nebo cykloalkylenová skupina, potom je takovou skupinou například cyklopentylenová skupina nebo cyklohexylenová skupina, nebo fenylová skupina substituovaná alkylovou skupinou nebo alkoxy-skupinou, potom je takovou substituovanou fenylovou skupinou například, tolylová skupina, xylylová skupina nebo methoxyfenylová skupina, nebo cykloalkylová skupina, potom je takovou cykloalkylovou skupinou například cyklopentylová skupina , cyklohexyl.ová skupina,.. .cyklooktylová skupina nebo cyklodecylová skupina, nebo fenylalkylová skupina, potom je takovou fenylalkylovou skupinou například benzylová skupina, alfa-fenethylová skupina, 2-fenethylová skupina nebo 4-terc.butylbenzylová skupina, nebo alkylová skupina přerušená skupinou -0- nebo -NR^- a případně substituovaná skupinou OH, potom je takovou skupinou například methoxyethylová skupina, ethoxyethylová skupina, butoxyethylová skupina, butoxypropylová skupina, skupina CH₂OCH₂CH₂0CH₂CH₂-, CH₃CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂-, C₄H_gOCH₂CH₂OCH₂CH₂-, dodecyloxypropylová skupina, 2-hydroxyethylová skupina, 2-hydroxypropylová skupina, 4-hydroxybutylová skupina, 6-hydroxyhexylová skupina, skupina -CH₂Ch₂-NH-C₄H_g, -CH₂CH₂CH₂NH-C_gH_1?, -CH₂CH₂CH₂“N(CH₃)-CH₂CH()C₄H_g, 2-hydroxy-3-nonyloxypropoxy-skupina a 2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy-skupina.

Dalším předmětem vynálezu jsou způsoby, kterými mohou být výše uvedené sloučeniny získány. Syntéza', tris-aryl-s-triazinového jádra je. velmi dobře .známa a. popsána v patentech US 3268474 a 3244708. Způsoby,· které jsou zde nárokoványjsou způsoby, kterými může být resorcinolová skupina tris-aryl-striazinu post-alkylována”, to znamená funkcionalizována. substitucí _v_ ...p.oloze.. 5.. s_.nasyc eným-uhl í kem-----------— ------Meziprodukty a reakční složky nezbytné pro přípravu sloučenin podle vynálezu, jsou .v široké míře komerčně dostupné nebo mohou být připraveny o sobě známými postupy.

Pro uvedenou alkylaci mohou být použity četné způsoby. Hezi tyto.způsoby patří například Friedel-Crattsova alkylace alkeny, alkylhalogenidy nebo alkoholy za použití příslušného katalyzátoru, jakým je například chlorid hlinitý, kyselina p-toluensulfonová a kyselina methansulfonová, redukce produktu Friedel-Craftsovy alkylace, kov-fenoxidové adice přes aktivované (Michael) nebo neaktivované alkeny, přičemž příslušnými protionty jsou draslík, sodík, hliník, titan atd..

Výhodné způsoby přípravy sloučenin podle vynálezu zahrnují Friedel-Craftsovy alkylace alkány za použití kata39 lytických množství kyseliny p-toluensulfonové nebo kyseliny methansulfonové nebo aluminiumfenoxidové adice přes neaktivované alkeny za použití katalytických množství diisobutylaluminiumhydridu nebo isopropoxidu hlinitého.

Nejvýhodněji používaným způsobem je aluminiumfenoxidová adice resorcinol-tris-aryl-s-triazinu přes neaktivovaný alken za použití katalyzátoru tvořeného isopropoxidem hlinitým, přičemž tato reakce probíhá při teplotě mezi 110 a 250 °C. Uvedený způsob může být vyjádřen rovnicí:

Způsob přípravy uvedených sloučenin se výhodně provádí za použití přebytku dvou až dešti ekvivalentů alkenu, cykloalkenu nebo fenylalkenu vzhledem k použitému množství sloučeniny obecného vzorce Ia

Dalším předmětem vynálezu je kompozice stabilizovaná proti nežádoucím účinkům aktinického záření, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje

a) organickou látku náchylnou k degradaci při expozici aktinickým zářením d

b) stabilizačně účinné množství sloučeniny vzorce A nebo

B, zejména vzorce I, II, III, IV, V nebo VI.

Uvedenou organickou látkou je výhodně polymer, zejména termosetová akrylomelaminová nebo akrylourethanová pryskyřice s vysokým obsahem sušiny a nejvýhodněji termosetová akrylomelaminová kryskyřice s výsokým obsahem sušiny.

Výhodně je uvedenou kompozicí polymerní fóliová kompozice, která obsahuje

a) galvanický základní nátěr s adhezí ke kovovému pod_________kladu,___________________________________._____________

b) základní nebo barevný nátěr s adhezí ke galvanickému nátěru, který obsahuje filmotvorné pojivo a organický pigment nebo anorganický pigment nebo jejich směs,

c) bezbarvý nátěr s adhezí k základnímu nátěru, který obsahuje filmotvorné pojivo a

d) stabilizačně účinné množství alespoň jednoho trisaryl-s-triazinového absorbéru ultrafialového záření obsažené bučí v základním nátěru nebo bezbarvém nátěru nebo v základním’ i bezbarvém nátěru.

Výše uvedená kompozice obsahuje jako složku d) 1 až 20 % hmotnosti filmotvorného pojivá.

Složka d) je výhodně zabudována v základním nátěru.

Výše uvedená kompozice dodatečně obsahuje stabilizač41 ně účinné množství alespoň jednoho 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazolu, dalšího tris-aryl-s-triazinu nebo bráněného aminu nebo jejich kombinací.

Výhodně je 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazol zvolen z množiny zahrnující

2-(2-hydroxy-3,5-di-terc-amylfenyl)-2H-benzotriazol,

2-/2-hydroxy-3,5-di(alfa,alfa-dimethylbenzyl)fenyl/' ” “2 H-bertžoťria z o Γ7 .......

2-/2-hydroxy-3-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-5-oktylfenyl/-2H-benzotriazol,

2-/2-hydroxy-3-terc.butyl-5-/2-(omega-hydroxy-okta(ethylenoxy)karbonyl)ethyl/fenyl/-2H-benzotriazol a

2-/2-hydroxy-3-terc.butyl-5-/2-(oktyloxyJkarbonyl)ethyl/fenyl/-2H-benzotriazol.

Výhodně je další tris-aryl-s-triazin zvolen z množiny zahrnující

2, 4-bis(2,4-dimethylfenyl)-6-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazin,

2.4- difenyl-6-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-s-triaziň a

2.4- bis(2,4-dimethylfenyl)-6-/2-hydroxy-4-(3-do-/tridecyioxy-2-hydroxypropoxy) fenyl/-s-tr!ázin'.

Alkydovými pryskyřicovými laky, které mohou být podle vynálezu stabilizovány proti účinku světla a vlhkosti, jsou konvenční vypalovací laky, které se zejména používají pro automobilové nátěry (laky automobilových karosérií), například laky na bázi alkkydomelaminových pryskyřic a alkydoakrylomelaminových pryskyřic (o tom viz H.Wagner a H.F.Sarx Lackkunstharze ( 1 977 ), str. 99-123}. Další zesítovací činidla zahrnují 'glykburilove pryskyřice, blokované isokyanáty nebo epoxidové pryskyřice.

Laky stabilizované podle vynálezu jsou vhodné jak pro nátěry na kovové podklady, tak i pro různé opravárenské aplikace. Takové laky stabilizované podle vynálezu se výhodně nanáší konvenčním způsobem a to dvěma postupy, zahrnujícími jedno-a dvou-nátěrový postup. Při posledně uvedeném postupu se nedříve nanese základní nátěr obsahující pigment, načež se přes tento základní nátěr nanese bezbarvý lak.

Rovněž je třeba uvést, že sloučeniny podle vynálezu, jsou rovněž použitelné v nekysele katalyzovaných termosetových pryskyřicích, jakými jsou epoxidové pryskyřice, epoxypolyesterové pryskyřice, vinylové pryskyřice, alkydové pryskyřice, akrylové pryskyřice a polyesterové pryskyřice, případně modifikované křemíkem, isokyanáty nebo isokyanuráty. Epoxidové pryskyřice a epoxy-polyesterové pryskyřice jsou zesítováný konvenčními zesítovacími činidly, jakými jsou kyseliny, anhydridy kyselin, aminy a podobně. Epoxidy mohou být takto použity jako zesítovacíčinidlo pro různé akrylové nebo polyesterové pryskyřicové systémy,.které byly modifikované přítomnosti reaktivních skupin na.základním polymerním řetězci.

V případě použití dvounátěrového povlaku mohou být sloučeniny podle vynálezu zabudovány v bezbarvém nátěru nebo v bezbarvém nátěru i v pigmentovaném základním nátěru.

Za účelem dosažení maximálníhb stabilizačního účinku při ochraně organických látek před světlem může být výhodné použít současně i další konvenční stabilizátory chránící před účinkem světla. Příklady takových stabilizátorů jsou absorbéry ultrafialového záření na bázi benzofenonu, benzotriazolu, s-triazinu, kyanoakrylátu nebo oxanilidu nebo stabilizátory obsahující kovy, například organické sloučeniny niklu nebo bráněné aminy. Při dvounátěrovém postupu mohou být tyto dodatečné stabilizátory chránící proti účinkům světla přidány buď do bezbarvého nátěru nebo do bezbarvého nátěru i do pigmentovaného základního nátěru.

1. Polymery monoolefinů a diolefinu, například polypropylen, polyisobutylen, poly-l-buten, poly-4-methy1-1-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinú, například cyklopentenu nebo norbornenu, dále polyethylen (popřípadě zesítěný), například vysokohustotní polyethylen (HDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE), lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), rozvětvený nízkohustotní polyethylen (3LDPE).

Polyolefiny, t.j. polymery monoolefinů, jejichž příklady jsou uvedeny v předchozím odstavci, zejména polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, .zejména za použití následujících postupů:

a) radikálové polymerace (obvykle za vysokého tlaku a za zvýšené teploty),

b) katalytické polymerace za použití katalyzátoru, který obvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupiny ..'IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické tabulky. Tyto kovy ..mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako jsou zejména oxTdý',^- haTidý',^-'aTkoxřdy'/“'estery, eťheryyamřny;—al^J<yΊγγalkenyly nebo/a aryly, které mohou být bud π- nebo σ-koordinovány. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě ' nebo fixovány na substrátech, typicky- na aktivovaném chloridu horečnatém, chloridu titanitem, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Uvedené katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymeračním prostředí a lze. je při polymeraci používat jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako jsou zejména alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovů, alkyloxidy kovů nebo alkyloxany kovů, kteréžto kovy jsou prvky ze skupin la, Ha nebo/a lila periodické tabulky. Tyto aktivátory mohou být vhodně modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle označovány jako katalyzátory

......Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory nebo katalyzátory

SSC (single sice catalysts).

2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP / HDPE, PP / LDPE) a směsi různých, typu polyethylenu (například LDPE / HDPE).

3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů mezi sebou nebo s jinými vinylovými monomery, například kopolymery ethylenu a propy-l-enu-7—1-i-neá-rn-í^n-í-zkohustOťní“poTye^thylen (LLDPEj a jěho směsi s nízkohustotním polyethylenem (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery- propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, 'kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, -kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich, kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbornen, a směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými v odstavci 1 výše, například kopolymery polypropylenu a ethylenu s propylenem,kopolymery’ LDPĚ’a ethylenu s vinylacetátem (EVA), kopolymery LDPE a ethylenu s kyselinou akrylovou (EAA), kopolymery LLDPE a ethylenu s vinylacetátem, kopolymery LLDPE a ethylenu s kyselinou akrylovou, a alternující nebo statistické kopolymery polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, například s polyamidy.

4. Uhlovodíkové pryskyřice (například z monomerů obsahujících 5 až 9 atomů uhlíku), včetně jejich hydrogenovaných -módi- E-ika-cí- - ( nap ř í k laď 'p ry s ky ř i c p r o p ř í právu lep iďě 1)” a” směs ϊ polyalkylenú a škrobu.

5. Polystyren, póly(p-methylstyren), póly(a-methylstyren) .

6. Kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dieny nebo akrylovými deriváty, například styren / butadien, styren / / akrylonitril, styren / alkyl-methakrylát, styren / butaΛ dien / alkyl-akrylát, styren / butadien / alkyl-methakrylát, styren / anhydrid kyseliny maleinové, styren / akrylonitril / / methy1-akrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů styrenu a jiného polymeru, například polyakrylátu, dřeňového polymeru nebo terpolymeru ethylen / propylen / / dien, ...a blokové kopolymery styrenu, jako je styren / / butadien / styren, styren / isopren / styren, styren / / ethylen / butylen i styren nebo styren / ethylen / propylen / styren.

7. Roubované kopolymery styrenu nebo . α-methylstyrenu., například styren na polybutadienu, styren na kopolymerů polybutadienu a styrenu 'nebo na kopolymerů polybutadienu a “a kry Γο ni triTu;—st y r en~a^-akry lo ni tri-1—(-neb o —me thak-ryi-oni-t-r-i-1-) na polybutadienu, styren, akrylonitril. a methyl-methakrylát na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid - kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a alkyl-akryláty nebo methakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymerech ethylen / propylen / dien,. styren a akrylo< nitril na polyalkyl-akrylátech nebo polyalkyl-methakrylátech, styren a akrylonitril na kopolymerech akrylát / butadien, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6, například směsi kopolymerů známé jako polymery ABS, M3S, ASA nebo AES.

8. Polymery obsahující halogen, jako je polychloropren, chlorkaučuky, chlorovaný nebo chlorsulEonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery vinylových sloučenin obsahujících halogen, například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako jsou kopolymery vinylchloridu a vinylidenchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu nebo vinylidenchloridu a vinylacetátu.

9. Polymery odvozené od- a,β-nenasycených kyselin a v jejich derivátů jako jsou polyakryláty a polymethakryláty, polymethyl-methakryláty, polyakrylamidy a polyakry loni tri ly_.. jejichž rázová houževnatost je modifikována butyl-akrylátem.

10. Kopolymery monomerů uvedených v odstavci 9 mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkyl-akrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkvl-akrylátu nebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkyl-methakrylátu a butadienu.

11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo jejich acylderivátů nebo acetalů, například polyvinvlalkohol, polyvinyl-acetát, polyvinyl-stearat, polyvinyl- ý

-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyallyl-ftalát nebo polyallyl-melamin, jakož i jejich kopolymery s olefiny uvedenými výše v odstavci 1.

'12. Homopolymery á ' kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxíd, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.

13. Polyacetaly, jako je polyoxymethylen a takové polyoxymethyleny, které obsahují jako komonomer ethylenoxid, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.

14. Polyfenylenoxidy a sulfidy, a směsi pólyřenylenoxidú s polymery styrenu nebo polyamidy.

15. Polyurethany odvozené jednak od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherú, polyesteru nebo polybutadienů a jednak alifatických nebo aromatických pólyisokyanátú, stejně jako jejich prekursory.

16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamú, například polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xylendiaminu a kyseliny adipové, polyamidy připravené z hexamethylen.diaminu a isoftalové nebo/a tereftalové kyseliny s nebo bez elastomeru jako modifikaČního činidla, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylen-tereftalamid nebo poly-m-fenylen-isoftalimid, a též blokové kopolymery výše zmíněných polyamidu s polyolefiny, . kopolymery olefinú, .ionomery.,' nebo..·, chemicky vázanými- nebo. roubovanými' elastomery;; nebo.' s. polyethery, například s polyethylenglykolem, ' polypropylenglykolem'~nebo polytetramethylenglykolem, jakož i polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM. nebo. A3S,. a polyamidy, kondenzované během. ^-žpřác^_óváváni“Tporýám'ido’vě'.’’šystemy''’RÍMr’.’ '

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.

18. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolú nebo/a od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, například polyethylen-tereftalát, polybutylen-tereftalát, poly-1,4-dimethylolcyklohexan-tereftalát a polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové kopolyether-estery odvozené od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherú, a též polyestery modifikované polykarbonáty nebo M3S.

19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.

20. Polysulfony, polyether-sulfony a polyether-ketony.

21. Zesítěné polymery odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močovin nebo melaminů, jako jsou fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.

22. Vysychavé a nevysychavé alkydové pryskyřice.

23. Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícemocnými alkoholy a vinylových sloučenin jako zesítzuj ících činidel, a též jejich těžko hořlavé halogen obsahující modifikace.

24. ZesíCovatelné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných akrylátů, například epoxy-akryláty, urethan-akryláty nebo polyester-akryláty.

25. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a' akrylátové pryskyřice zesítěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, polyisokyanáty nebo epoxidovými' pryskyřicemi.

25. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od póly-·,, epoxidů, například bisglycidyletherú nebo od cykloalífatic-,-. kýcn diepoxidů.

27. Přírodní polymery, jako je celulosa, přírodní kaučuk a želatina, a jejich chemický modifikované homologní deriváty, například acetáty celulosy, propionáty celulosy a butyráty celulosy, 'nebo ethery' celulosy, jako je methylcelulosa, jakož i přírodní pryskyřice a jejich deriváty.

28. Směsi výše uvedených polymerů (polyblends), například PP / EPDM, polyamid / EPDM nebo A3S, PVC / EVA, PVC / A3S, PVC / M3S, PC / A3S, P3TP / A3S, PC / ASA, PC / / P3T, PVC / CPE, PVC / akryláty, POM ί termoplastický PUR, PC / termoplastický PUR, PCM / akrylát, POM / M3S, PPO / / HIPS, PPO ί PA 5,5 a kopolymery, PA / KDPE, PA / PP, PA /

--------/ ppo.-........ ......... ...... .......... ·-· 49

29. V přírodě se vyskytující a syntetické organické materiály, které jsou čistými monomerními sloučeninami nebo směsmi takových sloučenin, například minerální oleje, živočišné a rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, tuky a vosky na bázi syntetických esterů (například ftalátů, adipátú, fosfátů nebo trimellitátú) a též směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolných hmotnostních *« poměrech, zejména ty, které se používají jako zvlákňovací směsi, jakož i vodné emulze takových materiálů.

30. Vodné emulze přírodních nebo syntetických kaučuků, například přírodní latex nebo latexy karboxylovaných kopolymerů styrenu a butadienu.

30. Polysiloxany, jako měkké hydrofilní polysiloxany popsané například v patentu US 4259467, a tvrdé polyorganosiloxany popsané například, v. patentu US 435.51 47'.

31. Polyketiminy v kombinaci s nenasycenými akrylopolyacetoacetátovými pryskyřicemi nebo s nenasycenými akrylovýmipryskyřicemi. Tyto nenasycené akrylové pryskyřice zahrnují urethanakr.yláty, polyetherakr.yláty, vinylové nebo akrylové kopolymery s peňděňtními’ůíénášycěnými skupi'nami^_a“akrylOvané-melaminy—Uve----------děné polyketiminy se připraví z polyaminů a ketonů v přítomnosti kyselého katalyzátoru.

32. Zářením vytvrditelné kompozice obsahující ethylenicky nenasycené monomery nebo oligomery a polynenasycený alifatický oligomer.

33. Epoxymelaminové pryskyřice, jako na světle stabilní epoxidové pryskyřice zesítované epoxy-funkční koetherifikovanou melaminovou pryskyřici s vysokým obsahem sušiny, jakou je produkt LSE-4103 (Monsanto).

Obecně se sloučeniny podle vynálezu používají v množství asi 0,01 až asi 20 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost stabilizované kompozice, i když se toto množství mění podle konkrétního podkladu a způsobu aplikace. Výhodné rozmezí činí 0,1 až %, například 1 až 5 %, výhodně 1,5 až 2,5 %.

Další obzvláště zajímavé kompozice zahrnují kompozice, které dodatečně obsahují absorbér ultrafialového záření zvolený z množiny zahrnující benzofenony, benzotriazoly, deriváty kyseliny kyanoakrylové, hydroxyaryl-s-triaziny, organické sloučeniny niklu a oxanilidy.

Výhodné absorbéry ultrafialového záření jsou zvoleny z množiny zahrnující

2-/2-hydroxy-3,5-di-(alfa,alfa-dimethylbenzyl·)fenyl/2H-benzotriazol,

2-/2-hydroxy-3-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-5-oktylfenyl/-2H-benzotriazol,

2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.amylfenyl)-2H-benzotriazpl,

2-/2-hydroxy-3-terc.butyl-5-(omega-hydroxy-okta(ethylenoxy)karbonyl)ethylfenyl/-2H-benzotriazol, 2-/2-hydroxy-3-terc.butyl-5-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl/-2H-benzotriazol.,

4,4^/-dioktyloxyoxanilid,

2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc.butyloxanilid,

2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc.butyloxanilid,

2-ethoxy-2'-ethyloxanilid,

2.6- bis-{2,4-dimethylfenyl)-4-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl-š-triazin,

2.6- bis-(2,4-dimethylfenyl)-4-(2,4-dihydroxyfenyl)s-triazin,

2,4-bis-(2,4-dihydroxyfenyl)-6-(4-chlorfenyl)-striazin,

2.6- bis-(2,4-dimethylfenyl)-4-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropanoxy)fenyl/-s-triazin a

2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzofenon.

Další zajímavé kompozice zahrnují kompozice, které dodatečně obsahují stabilizačně účinné množství fenolického antioxidačního činidla. Tyto kompozice dodatečně obsahují deriváty bráněných amunů. Tyto kompozice mohou také obsahovat fosfitové nebo fosfonitovéstabilizátory.

Obzvláště zajímavé kompozice rovněž zahrnují kompozice, ve které je organickou látkou glazura s vysokým obsahem sušiny použitá jako průmyslová nátěrová hmota pro nátěry vinutí, pro penetrační nátěry dřeva nebo pro filmotvorné nátěry dřeva.

V případě, že sloučenina podle vynálezu obsahuje reaktivní funkční skupinu, potom může být tato sloučenina chemicky vázána buď kondenzační reakcí nebo volně radikálovou adiční reakcí k polymernímu podkladu. To pskytuje nemigrující a nesublimující stabilizátor absorbující ultrafialové světlo. Takové reaktivní funkční skupiny zahrnují hydroxy-skupinu, aminovou skupinu, amidovou skupinu, karboxylovou skupinu a ethylenicky nenasycené zbytky.

Různé organické látky použitelné v rámci vynálezu budou v textu této patentové přihlášky detailněji popsány později. Také budou popsány různé vedlejší přísady, u kterých .se. často ukazuje, že jejich současné, přidání se sloučeninami podle vynále.zu._j.e._ve.lmi_..p.r.o_s.pěšné_Jl___________________

Rezultující stabilizovaná polymerní kompozice podle vynálezu může případně také obsahovat asi 0,01 až asi 5 %, výhodně asi 0,025 až asi 2 % a zejména asi 0,1 až asi 1 % hmotnosti různých konvenčních aditiv, jakými jsou dále uvedené látky nebo jejich směsi.

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofenoly, například 2,6-di-terc.butyl-4-methyl fenol, 2-terc.butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-terc .butvl-4-ethyl fenol, 2, 6-di-terč.butyl-4-n-butylfenol,

2,6-di-terc.butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(cc-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-cioktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di-terč.butyl-4-methoxymethylfenol, 2, 6-dinony 1-4-methyl fenol,,

2,4-dimethyl-6-(Γ -methyl-Γ -undecyl)fenol, 2,4-dimethyi-o52

- (1' -methyl-Γ -heptadecy1)fenol, 2,4-dimethy1-6-(V -methyl-1' -tridecvl) fenol a jejich směsi.

1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethy1-6-terč.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethy1-5-methyl fenol, 2,4-dioktylthiomethyl-5-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například

2, 6-di-terc.butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-terc.butylhydrochinon, 2,5-di-terc.amylhydrochinon, 2,6-difenyl^-oktadecyloxyHÍ: enol ,........2^6^1 -1erc. butylhydrochi non, 2T5~di - terč .buty1- 4 -hydroxyanisol, 3, 5-di-terč.buty1-4-hydroxyanisol, 3,5-di -terč.butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-di-terc.bucyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.

1.4. Tokoferoly, například alfa-tokoferol, beta-tokoferol., gama-tokoferol, delta-tokoferol a jejich směsi (vitamin E).

.5. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2'-

-thiobis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2' -thiobis(4-oktvlfenol), 4, 4' -thiobis (6-terč. butyl-3-methyl fenol) , 4,4'-thiobis (6-terc.butyl-2-methylfenol) , 4,4' -thiobis (3 , 5-disek.amylfenol) , 4,4' -bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulf id.

rf

- 1 -6. Alkylidenbisfenoly, · například 2,2' -methvlěnbiš (5-terč.butyl-4-methylfenol), 2,2' -methylenbis(5-terc.butyl-4-ethylfenol) , 2,2' -methylenbis[4-methyl-5-(a-methylcyklohexyl)fenol] , 2,2' -methylenbis(4-methyl-S-cyklohexylfenol) ,

2,2' -methylenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2' -methvienbis(4,6-di-terč.butylfenol), 2,2' -ethylidenbis(4,S-di-terc.butylfenol), 2,2' -ethylidenbis(5-terč.butyl-4-isobutylfenol) ,

2,2'-methylenbis(6-(α-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2' -methylenbis [5-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonyl fenol ] , 4,4' -methv1’ěnbiš (2,'6-di-teřc. butyl fenol)', 4,4' -methylenbis (6-tarc ..buty 1-2-methyl fenol) , 1,1-bis(5-terc.butýl-4-hydroxy-2-methylfenyDbutan, 2, 6-bis (3-terc .butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) 53

-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methy If_enyUbutan, 1,1-bis (5-terc.butyI-4-hyóroxy-2-methylcenyl) -3-n-dodecylmerkapcobutan, ethylenglykol-bis [3 , 3-bis (3' -terč .butyl-4' -hydroxycenvl)bucyrát], bis(3-terc.butvl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis[2-(3' -terc.bucyl-2' -hydroxy-5' -methylbenzyl) -6-terc .butyl-4-methylEenyl] tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-di-terč.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis(5-terc .buty 1-4-hydroxy-2-methylfenyl) -4-n-dodecylmerkaptobucan, 1,1,5,5-tetra (5-terc .butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) pentan.

T.7.O-, N- a S-benzyiové sloučeniny, například 3,5,3' ,5' -tetra-terc.butyl-4,4' -dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3 , 5-dimethylbenzylmerkap.toacetát, . tris (3,5~di-terč.butyl-4-hydroxybenzyl)amin, . bis (4-terc.butyl-3-hydroxy-2, 6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis (3,,5-di-terc .butyl-4-hydroxybenzyl) sulfid, isooktyl-3,5-di-terc;:butvl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetáť.

_____ *

1.8. Hydoxybenzylované malonáty, například dioktaděčyl~ -2,2-bis-(3,5-di-terc.butyl-2-hydroxybenzyl}malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonat, didodecylmerkaptoethyl-2’, 2-bis (3,5-di-terc .butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, bisf4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzyl)malonat.

1.9. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například l,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, 1,4-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzen, 2, 4,6-tris (3, 5-di-terc.buty1-4-hvdroxybenzyl)fenol.

1. lO.Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis (oktylmerkapto)-5-(3, 5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis (3,5-di-terc .butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.buty1-4hydr oxy fenoxy) -1,3,5-triazin, 2,4, 6-tris (3,5-di-terc .butyl-4-. hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-di-terc. butyl-454 hydroxy benzyl) isokyanurát, 1,3 , 5-tris (4-terc .butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isokyanurát, 2,4, 6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-di-terc .bu tyl -4-hydroxyf enylpropionyl) hexahydro-1,3,5-triazin, l,3,5-tris(3,5-dicyklohexyi-4-hydroxybenzyl)isokyanurát.

1.11. 3enzylcosfonáty, například dimethyl-2,5-di-terč.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, diethyl-3,5-di'-terc. butyl-4-hydroxybenzylfos fonát, ďióktaděcyl-3,5-di-terc.butyl-4-hyaroxybenzy1£os£onát, dioktadecy1-5-terc.buty1-4-hydroxy-3-met-hyl-be nzyl-fos-foná-tp^-^vápertartá^-^^-s~ů 1 monoetHylesteru 3,5-di -terč .butyl-4-hydroxybenzylfos íonové kyseliny.

1.12. Acýlaminořenoly, například 4-hydroxylauranilid,

4-hydroxystearanilič, oktyl-N-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxy-. · feny 1) kar hamá t. . ^;;

1-13. Estery β-(3 , 5-di-terc.buty1-4-hydroxyfenyl)propionová kyseliny, 's jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, l,S-.hexa.ndiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, <íW triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)iso- ' < kyanurátem, Ν,Ν' -bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethvlolpropanem, 4-hydroxymethyl-1-fos fa-2,6,7-trioxabicyklo12','2 2 ] oktanem........ .....------................

1.14. Estery- β-(5-terc.buty1-4-hydroxy-3-methylfenyl) propionová kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem,. neopentylglykolem; thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,Ν' -bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekano-l-em·;- - -3-thiapentadekano-lem, “ 'trimethy'l'hěxáňd'i'ólěm,'^-třimet -...... ......

hylolpropanem, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2 ,.2,21 oktanem.

1115. Estery β-(3,5-dicykLohexyl-4-hydroxyfenyl)pro55 pionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-nexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triathylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N -bis(hydroxyechyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4 -hydroxymethy1-1- fos fa-2 ,.6, 7-trioxabicyklo(2,2,2]oktanem.

1.16. Estery 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiólem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaer.yt.hr i to lem; tris-C hydroxyethyl.) isokyanurátem, N,bf -bis (hydroxyethyl) oxamidem, 3-thiaundeka·nolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, '•trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicvklo[2,2,2]oktanem.

1.17. Amidy β- (3,5-di-terc .butyl-4-hydroxyfenyl)propionové’ . kyseliny,, například N,N -bis’(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hexamethylendiamin, Ν,Ν' -bis(3,5-di-terč.butyl-4-hydroxyfenyipropionyl)trimethylendiamin, N, Ν' - -bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.

1.13. Kyselina askorbová (vitamin C)

1,19. Aminová antioxidační činidla, .jako například N,N'-di-isopropyl-p-fenylendiamin, N,N'-di-sek.butyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis-(1,4-dimethylpentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis-(l-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis(1-methylheptyl)-p-fenylendiamin, N,N'-dicyklohexyl-p-fenylendiamin, N,N'-difenyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis-(2~naftyl)-pfenylendiamin, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-(l,3dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenylenďiamin, N-(1-methylheptyl)N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenylendi- amin, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, 4-(p-toluensulfamoylJdifenylamin, N,N'-dimethy1-N,Ν'-di-sek.buty1-pfenylendiamin, difenylamin, N-allyldifenylamin, 4-isopropoxydifenylamin, N-fenyl-1-naftylamin, N-{4-terc.oktylfenyl)1-naftylamin, N-fenyl-2-naftylamin, oktylovaný difenylamin, například p,p'-di-terc.oktyldifenylamin, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis-(4-methoxyfenyl)amin, 2,6-di-terc.butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'diaminodifenylmethan, 4,4'-diaminodifenylmethan, Ν,Ν,Ν',Ν'tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethan, 1,2-bis/(2-methylfenyl)amino/ethan, 1,2-bis(fenylamino)propan, (o-tolyl)biguanid, ~IW bis-(4-(1',3'-dimethylbutyl)fenyl/amin, terč.oktylovaný N-f enyl- 1-naf tylamin, směs mono- a dialkylovaných terc..butyl/ terč.oktyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných nonyldifenylaminú, směs mono- a dialkylovaných dodecyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných isopropyl/isohexyldifenylaminů,.· směs mono- a dialkylovaných-terč.butyldifenylaminů, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, fenothiazin, směs mono- a dialkylovaných terc.butyl/terc.oktylfenothiazinů, směs mono- a dialkylovaných terč.oktylfenothiazinů, N-allylfenothiazin, Ν,Ν,Ν',N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-ylhexamethylendiamin, bis-(2,2,6,6 tetramethylpiperid-4-yl)sebakát, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin4-on a 3,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.2. Látky pohlcující UV záření a stabilizátory proti účinkům světla

2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, například 2-(2'-hydroxy-5'methylfenyl)benztriazol, 2-(3' ,5' -di-terc .butyl-2' -hydroxyfenyl)benztriazol, 2- (5' -terč. butyl-2' -hydroxyfenyl) benztriazol, 2-(2' -hydroxy-5' -(1,1,3,3-tetramethylbu.tyl) f.eny-L).benztriazol·, -2-(3' ,5' -di-terc.butyl--2'----hydroxyf’e-'’ nyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3' -terč .butyl-2' -hydroxy-5' -methylfenyl) -5-chlorbenztriazol, 2-(3' -sek .butyl-5' -terč.butyl-2' -hydroxyfenyl) benztriazol, 2-(2' -hydroxy-4' -oktvloxy57 fenyl)benztriazol, 2-(3' ,5' -di-terc. amyl-2' -hydr oxy fenyl) benztriazol, 2-(3' ,5' -bis (a, a-áimethylbenzyl) -2' -hydroxy fenyl) benztriazol, směs 2-(3' -terč .butyl-2' -hydroxy-5' - (2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3' -terč .butyl-5' - [2- (2-ethylhexyloxy) karbony lethyl] -2' -hydroxy^ fenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3' -terč.butyl-2' -hydroxy-5' - (2-methoxy karbony lethyl) fenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3' -terč .butyl-2' -hydroxy-5' -{2-methoxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3' -terč. butyl-2' -hydroxy-5' -(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2- (3' -terč.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy) karbonylethy 1 ] -2' -hydroxy feny 1) benztriazolu, 2-(3' -dodecyl-2' -hydroxy-5' -methylfenyl) benztriazolu a 2-(3' -terč.butyl-2' -hydroxy-5' - (2-isooktyloxykarbonylethyl) fenyljbenztriazolu, 2,2' -methylen-bis [4-(1,1,3, 3-tetramethylbutyl) -6-benztriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikace 2 - (3'-terč.butyl-5' - (2-methoxykarbonylethyl) -2' -hydroxy fenyl ] -2H-benztriazolu polyethylenglykolem 300, sloučenina vzorce [R-CH₂CKj-COO (CK,) ₃], , kde R představuje 3' -terč .butyl-4' -hydroxy-5' -2H-benztriazol-2-ylfenylovou skupinu.

'2^’nýdř o xy b en'z o' f eno ny ~ např í kta d----4—hydr oxy-—

4-methoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decvloxy-, 4-dodecyloxy, 4-benzvloxy-, 4,2' ,4' -trihydroxy- a 2' -hydroxy-4,4' -dimethoxyderiváty 2-hydroxvbenzofenonu.

2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselin, například 4-terc.butvlfenyl-salicylát, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-resorcinol, bis (4-terc.butylbenzoyl.) -resorcinol, benzoyl-resorcinol, 2,4-di-terc.butvl£enyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc .butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-di-terc .butvl-4-hydroxybenzoát, 2-methyl-4 ,'6-di-terč .butylfe« nyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát.

2.4. Akrylátv, například ethyl-Cí-kyan-β, β-difenylakrylát, isooktyl-Ct-kyan-β, β-di fenylakrylát, methyl-a-methoxykarbonyleinnamát, methyl-a-kyan^-methyl-p-methoxycinnamát, butyl -a-kyan^-methyl-p-methoxycinnamát, methyl-a58

-methoxykarbonyl-p-methoxycinnamát a N-(β-methoxykarbonyl-β-kyanv·inyl) -2-methyl indolin.

2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s

2,2' -thio-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenolem], jako je komplex 1 : 1 nebo 1 : 2, s nebo bez dalších ligandu, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery

4-hydroxy-3 ,.5-di-terc. butylbenzyl fos fonové kyseliny, například s jejím methylesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu

-s—-ketoximy,_^naaříklad^ s 2-hydroxy-4-methylfenyl-undecylketoximem, komplexy niklu s 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypvrazolem, s nebo bez dalších ligandu,

2.6. Sterický bráněné aminy, například, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) sukcinát , bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebakát, bis (1,2,2,6, 6rpentame.t.hy-lpiperidyl) -n-buty 1-3,5-di-terč .butyl -4-hydroxybenzylmalonát, kondenzační produkt 1-(2-hydroxvethyl)-2,2, 6,6-tetramethyl-4-hvdroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondenzační produkt N, Ν' -bis (2, 2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butan-tetrakarboxvlát, 1,1' -(1,2-etandiyl) bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinon}, 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro(4,5]děkan-2,4-dion, bis (1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis (1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, kondenzační produkt N,Ν' -bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chlor-4_y6-bis (4-n-butylami.no.T2,.2.,.6,.6-tetramethylpiperidyl.) - .

1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,5-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1, 3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylami59 no) ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tecramethyl-l,3,8-triazaspiro [4,5] dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l- (2,2,6,5-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyI-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion.

2.7. Oxamidy, například 4,4' -dioktyloxyoxanilic, 2,2'-dioktyloxy-5,5' -di-terc.butoxanilid, 2,2' -didodecyloxy-5,5' -di-terc.butoxanilid, 2-ethoxy-2' -ethoxanilid, Ν, Ν'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxamid, 2-ethoxy-5-terc.butyl-2' -ethoxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5, 4'-di-terc .bucoxanilidem, směsi o- a p-methoxy-disubstituovaných oxanilidů a směsi o- a p-ěthoxy-disubstituovanýcn oxanilidu.

2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triazinv, například

2,4,6-tris (2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl) -1,3,5 -triazin, 2-(2- hydr oxy-4-okty loxy fenyl) - 4,6-bis (2,4-dimethylfenyl) -1,3,5triazin,. 2- (2,4-di hydroxy fenyl) -4, 6-bis (2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6- (2,4-dimethylfenyl) -1,3,5-triazin, 2- (2-hydroxy-4-okty loxy fenyl) -4, ó-bis (4-methylfenyl) -1,3, 5-triazin, 2 - (2-hydroxy-4-dodecy loxy f enyl·) -ÁTř-b i sC2,' 4 - dimethylf einy17 -17375 - třiažln, '2~['2~ -hydroxy-4- (2-hydroxy-3-.butyloxypropoxy) fenyl] -4,6-?bis (2,4-dimethyl) -1,3,5-triazin, 2- [2-hydroxy-4 - (2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin.

3. Deaktivátory kovů, například N,řT -difenyloxamid,

N-salicylal-N -salicyloylhydrazin, N,IÍ -bis(salicyloyl) hydrazin, N,řT -bis (3,5-di-terc .butyl-4-hydroxyfenyipropionyl)hydrazin, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, bisíbenzvliden)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, isoftaloyl-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, Ν,Ν' -diacetyladipoyl-dihydrazid, Ν,Ν'-bis (salicyloyl) oxalyl-dihydrazid, N,tí -bis(salicyloyl)thiopropionyl-dihydrazid.

4. Fosfity a fosfonity, například trifenyL-fosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-cos čity, tris(nonylfenyl)-fosfit, trilauryl-Cosfit, trioktadecyl-foscit, distearyl-pentaerythritol-difos fit, tris(2, 4-di-terc .butyl feny i) - fosfit, diisodecyl-pentaerythritol-difosčit, bis(2,4-di-terc.bu60 ‘ťylřenyl)-pentaerythritol-difosfit, bis(2,6-di-terč.butyl-4 -methylfenyl)-pentaerythritol-difosfit, diisodecyloxypentaerythritol-difosfit, bis[2,4-di-terc.butyl-6-methylfenyl) pentaerythritol-difosfit, bis(2.4,6-tris(terč.butylfenyl)pentaerythritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tecrakis (2,4-di-terc.butylřenyl)-4,4' -bifenylen-difosfonit·, 6-isooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc.buty1-12-methy1-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, bis (2,4-di-terc.buty1-6-methyltenyl)methylfosfit, bis(2,4-di-terc.butyl-6-methylfe-ny-l-)-e ehy-l-f o s-č-i-t.

5. Hydroxylaminy, například N,N-dibenzylhydroxylamin, N,N-diethylhydroxylamin, Ν,Ν-dioktylhydroxylamin, N,N-dilaurylhydroxylamin, N,N-ditetradecyIhydroxylamin, N,N-dihexadecylhydroxylamin, Ν,Ν-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-Noktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, Ν,Ν-dialkylhydroxylamin odvozený od aminu se zbytkem hydrogenovaných lojových kyselin.

6. Nitrony, jako například N-benzyl-alfa-fenyl-nitron, N-ethyl-alfa-methylmitron, N-oktyl-alfa-heptylnitron, N-laurylalfa-undecylnítron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexádecyl-alfa-pentadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-gexadecyl-alfa-heptadecylnitron^ N-oktadecyl-alfapentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alf a-hexadecylnitron, nitron odvozený od N,N-dialkylhydrxylaminu odvozeného od aminu se zbytkem hydrogenovaných lojových kyselin.

7. Thio-synergizující činidla, například dilauryls thiodipropionát nebo distearylthiodipropionát.

g.Sloučeniny vázající peroxidy, například estery β-thiodipropionové kyseliny, například její laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkapto-. benzimidazol nebo zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerythritol-tetrakis(β-dodecylmerkapto)propionát.

9. Polyamidové stabilizátory, například soli mědi v kombinaci s jodidy nebo/a sloučeninami fosforu a solemi dvojmocného manganu.

10. Bázické kostabilizátory, například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, aminy, polyamidy, polyurethany, soli alkalických kovů a soli kovů alkalických zemin vyšších mastných kyselin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, hehenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmitan sodný, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát cínu.

11. Nukleační činidla, například anorganické látky jako talek, oxidy kovů, jako oxid titaničitý, oxid hořečnatý, fosforečnany, uhličitany nebo sírany, výhodně kovů alkalických zemin, organické, sloučeniny, jako- kyseliny mono- nebo polykarboxylové a jejich soli, například kyselina 4-terc.butylbenzoová., kyselina adipová, kyselina difenyloctová, sukcinát sodný.nebo benzoát sodný, polymerní sloučeniny, jako iontové kopgi-ymery (ionomery).

-------1-2-.—Plni va-a-z-tužov-adla.,-.napři klad-_uhliči.tan_v_áp.e.n.a.tý.,______ křemičitany, skleněná vlákna,., skleněné kuličky, asbest, talek, kaolin, slída, síran barnatý, oxidy kovů a hydroxidy kovů, saze, grafit, dřevná moučka a moučky nebo vlákna dalších přírodních produktů, synthetická vlákna.

13. Ostatní přísady, například změkčovadla, maziva, emulgátory, pigmenty, rheologické přísady, katalyzátory, činidla regulující tečení, optické zjasňovače, činidla zvyšujícící odolnost proti ohni, antistatická činidla a nadouvadla .

14. Benzofurany a indolinony, například sloučeniny popsané v patentech US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312,

US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A4316876, EP-A-0589839 nebo EP-A-0591102 nebo 3-/4-(2-acetoxyethoxy)fenyl/-5,7-di-terc.butylbenzofuran-2-on, 5,7-diterc.butyl-3-/4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl/benzofuran-2-on,

3,3'-bis-/5, 7-di-terc.butyl-3-(4-/2-hydroxyethoxy/fenyl)benzofuran-2-on/, 5,7-di-terc.butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzof uran- 2 -on , 3-(4-acetoxy-3, 5-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butylbenzofuran-2-on, 3-{3,5-dimethy1-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7di-terc. butylbenz.ofuran-2-on.

Obzvláště zajímavá antioxidační fenolická činidla se zvolí z množiny zahrnující n-oktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát, . ....... ... .... . '......... .. . . 1. -~i i ^? 11 -I - · I- · l ' neopentatetrayl-tetrakis-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát), di-n-oktadecyl-3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzylfosfonát,

1.3.5- tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, thiodiethylen-bis-( 3,5-di-terc. butyl-4-hydroxyhydrocinnamáť¹), ‘

1.3.5- trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-terc .buty 1-4-hydroxybenzyDbenzen,

3.6- dioxaoctamethylen-bis-(3-methyl-5-terc.butyl-4-hydroxycinnamát),

2.6- di-terc.butyl-p-kresol,

2,2'-ethiliden-bis-(4,6-di-terc.butylfenol), _t ,,

1.3.5- tris-(2,6-dimethyl-4-terc,butyl-3-hydroxybenzyl)isokyanurát,

1,1,3-tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-terc.butylfenyl)butan,

1, 3,5-tris-/2-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyjydrocinnamoyloxy)ethýl/íšokýanuřát,

3.5- di-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)mesitol, hexamethylen-bis-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát),

-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilino) -3,5-di{oktylthio)-stríazin,

N, N'-hexamethylen-bis-(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyhydrocinnamamid), bis{ethy1-3,5-di-terč.buty1-4-hydroxybenzylfosfonát) vápenatý, ethylen-bis-/3,3-di-(3-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)butyrát/, oktyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát, bis-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)hydrazid a

N,N'-bis-/2-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)ethyl/oxamid.

Nejvýhodnějšémi fenolickými antioxidačními činidly jsou neopentatetrayl-tetrakis-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhyarocinnamát), n-oktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris-{3,5-di-terc.buty14-hydroxybenzyl)benzen, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hy-. droxybenzyl)isokyanurát, 2,6-di-terc.butyl-p-kresol nebo 2,2'-ethyliden-bis-(4,6-di-terc.butylfenol).

Obzvláště zajímavé bráněné aminy se zvolí z množiny zahrnující bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperídin-4-yl)sebakát, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebakát, di - ( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) - ( 3,5-di-terc ..butyl4-hydroxybenzylJbutylmalonát, .

4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

-s t e ar y-1--2,2 ,-6,6 --tetrámethylp iper.idin.,:__.________:_

3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triaza-spiro/4,5/dekan2.4- dion, tris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)nitrilotriacetát,

1,2-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-3-oxopiperazin-4-yl)ethan,

2.2.4.4- tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro/5.1.11.2/· heneikosan, polykondenzační produkt 2,4-dichlor-6-terc.oktylamino-striazinu a 4,4'-hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)u, polykondenzační produkt 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, polykondenzační produkt 4,4'-hexamethylenbis-(amino-2,2,6,6tetramethylpiperidin)u a 1,2-dibromethanu, tetrakis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, tetrakis-( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-bután tetrakarboxylát, polykondenzační produkt 2,4-dichlor-6-morfolino-s-triazinu a4,4'-hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)u,

N,N',N,N'-tetrakis-/{4,6-bis(buty1-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino-s-triazin-2-yl/-1,10-diamino-4,7-diazadekan, směsný /2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl/beta,beta,beta',beta'tetramethyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro/5.5/undekan)diethyl/~

1,2,3,4-butantetrakarboxylát, .......

směsný /1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl/beta,beta,beta' beta'-tetramethyl-3,9-(2,4,8,1O-tetraoxaspiro/5,5/undekan)- . _ diethy1/-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, oktamethylen-bis-(2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-karboxylát),

4,4'-ethylenbis-(2,2,6,6-tetramethylpiperazin-3-on),

N-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-n-dodecylsukcinimid,

N-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-n-dodecylsukcinimid,·

N-1-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-n-dodecylsukcinimid,

-acetyl-3-dodecyl.-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro/4.5/dekan-2,4-dion, ...

di-(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, di-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sukci-. nát,

1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin, poly-//6-terc.oktylamino-s-triazin-2,4-diyl/-/2-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino-hexamethyíen-/4-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino/ a

2,4,6-tris-/N-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin4-yl)-n-butylamino/-s-triazin.

Nejvýhodnějšimi bráněnými aminy jsou bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, bis-( 1,2,2,6,6-pentamethylp_ip_eridin-4rylJ.s.ebakát.,_____________.— di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-(3,5-di-terc.butyl4-hydroxybenzyl) b.utylmalonát, polykondenzační produkt 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, polykondenzační produkt 2,4-dichlor-6-terc.oktylamino-s-triazinu a 4,4'-hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperídín)u,

Ν,Ν', N, N'-tetrakis-/(4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino-s-triazin-2-yl/-1,10-diamino-4,7-diazadekan, di-(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, di-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sukcinát,

1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin, póly-//6-terc.oktylamino-s-triazin-2,4-diyl/-/2-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)iminohexamethylen/4-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino/ nebo

-----—V—násled-u-j-ící—čás-ti-popis.u-bnde_vy.nález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž, tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků.

Příklady provedeni vynálezu

Příklad 1

2-(2,4-Dihydroxy-5-hexylfenyl) - 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s triazin

Do 500, ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadlem, chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 5,10 g (16,0 mmolu) 2-chlor-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu, 3,10 g (16,0 mmolu) hexylresorcinolu a 40 ml tetrachlorethanu. Při mírném zahřívání se směs stane homogenní, načež se po malých porcích rychle přidá 2,10 g (16,0 mmolu) chloridu hlinitého. Získaná směs se potom zahřívá po dobu pěti hodin na olejové lázni udržované na teplotě 148 °C, načež se přes noc ponechá při okolní teplotě. Po přidání 200 ml 2N kyseliny chlorovodíkové se směs zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu dvou hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se přidá část ethylacetátu a vrstvy se rozdělí. Vodná vrstva se extrahuje ještě dvakrát ethylacetátem a sloučené organické vrstvy se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým. Po filtraci se rozpouštědlo odežene za sníženého tlaku, přičemž se získá 7,35 g žlutého pevného produktu. Tento surový produkt se rekrystalizuje ze směsi ethylacetátu a heptanu, přičemž se získá 4,15 g požadované sloučeniny ve formě žlutého, pevného produktu.

Teplota tání: 1*65—167 °C.

^-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají struktuře požadované sloučeniny.

UV lambda (ethylacetát) 288, 348 nm (6 38 000, ΓΏ3Χ

200).

Elementární analýza:

	C( %)	H( %)	N(%)
vypočteno	77,3	7,3	8,7
nalezeno	77,2	7,3	8,7.

Příklad 2

3,6-3is-(2,4-dimethylfenyl)-2-/5-hexyl-2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-fenoxypropoxyfenyl/-s-triazin

Do 500 ml kulaté banky, vybavené magnetickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 3,88 g (8,10 mmolu) produktu z příkladu 1, 30 ml 1,2-epoxypropanu a 200 mg trifenylethylfosfoniumjodidu. Směs se míchá při externí teplotě 210 °C po dobu šesti hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se přebytek epoxidu odstraní za sníženého tlaku a zbytek se rozpustí v podílu směsi heptanu a ethylacetátu v poměru 3:1. Roztok se ponechá protéci vrstvou silikagelu a rozpouštědlo se odstraní, přičemž se získá 7,70 g oranžového produktu. Surový produkt se přečistí střednětlakou chromatografií za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 3:1 a následnou rekrystalizací z heptanu, přičemž se získá 1,17 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.

Teplota tání: 110-111 °C.

^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmoto vé spektrum odpovídají chemické struktuře požadovahé^slouč.eniny.._________________________________________________

UV lambda (ethylacetát) 288, 350 nm (£ 40 500, 19 500).

Elementární analýza:

•	C( %)	H(%)	N(%)
vypočteno	76,0	7,2	6,7
nalezeno	75,7	7,4	6,5.

Příklad 3

4,6-Sis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/4-(3-dodecyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyfenyl/-s-triazin

Do jednolitrové tříhrdlé kulaté baňky, vybavené magne tickým míchadlem, chladičem a teploměrem, se pod dusíkovou

- 68 atmosférou zavede 15,0 g (31,1 nmolu) produktu z příkladu 1, 12,0 g (46,9 mmolu) glycidyldodecyletheru (dodecyl je v rámci tohoto vynálezu použit jako směs glycidyldodecyletheru, glycidyltetradecyletheru a některých dalších glycidyletherů s dlouhým řetězcem a je odvozen od produktu Epoxide 8, který je směsí uvedených glycidyletherů a kterých je dostupný u firmy Ciba-Geigy Corporation) a 770 mg trifenylethylfosfoniumjodidu. Tato směs se míchá při teplotě 210 °C po dobu osmi hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se přebytek epoxidu odstraní za sníženého tlaku. Surový produkt se vyjme ethylacetátem, získaný podíl se ponechá protéci přes vrstvu silikagelu a přečistí střednětlakou chromatografií za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 3:1, přičemž se získá 16,4 g požadodované sloučeniny ve formě oranžového sklovitého produktu .

^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCip a hmotové Spektrum odpovídají chemické struktuře požadované slouče niny.

UV lambda (ethylacetát) 290, 350 nm ( 6 49 500 a 23 900). ΓΠαΧ

Příklad 4

2-(2,4-Dihydroxy-5-ethylfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)s-triazin

Do 500 ml kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 5,14 g (15,9 mmolu) 2-chloc-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu 2,20 g (15,9 mmolu) 4-ethylresorcinolu a 40 ml tetrachlorethanu. Po mírném zahřívání vedoucím k rozpuštění směsi se po malých por-cích-rychle-přidá-2,13 g (15,9 mmolu) chloridu hlinitého. Zíakaná směs se míchá a zahřívá při externí teplotě 145 °C po dobu 5,5 hodiny. Po odstavení přes noc při okolní teplotě se přidá 200 ml 2N kyseliny chlorovodíkové a směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu tří hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se přidá podíl ethylacetátu a vrstvy se rozdělí. Vodná vrstva se ještě dvakrát extrahuje ethylacetátem a sloučené organické vrstvy se jednou promyjí solankou a vysuší nad bezvodým síramem hořečnatým. Po filtraci se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá 7,10 g žlutého pevného produktu. Surový produkt se rekrystalizuje ze směsi heptanu a ethylacetátu, přičemž se získá 2,21 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.

Teplota tání: 193-195 °C.

^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDClg) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.

UV lambda (ethylacetát) 288, 348 nm (£40 400, 18 300). max ¹

Elementární, analýza: (^<“27^Η27^3θ2) vypočteno nalezeno

C( %)	H(%)	N(%)
76,2	6,4	9,9
76,2 )	6,4	10,1.

Příklad 5

2-/2,4-Dihydroxy-5-(1,1-dimethylethyl)fenyl/-4,6-bis-(2,4— dimethylfenyl)-s-triazin

Do 250 ml kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 440 mg (1,11 mmolu) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu, 2 ml diisobutylenu a 6 ml kyseliny methansulf onové. Získaná směs se míchá při externí teplotě po dobu 75 °C po dobu tří hodin. Směs se potom ponechá vychladnout na okolní teplotu, načež se k ní přidají stejné podíly ethylacetátu a vody. Vrstvy se rozdělí a organická vrstva se jednou promyje vodou, dále se dvakrát promyje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanů sodného a nakonec ještě jednou solankou, načež se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým.

Po filtraci se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá 1,28 g žlutého pevného produktu. Tento surový produkt se přečistí střednětlakou chromatografií za použití směsi heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 3:1, přičemž se získá 59 mg požadované sloučeniny ve formě pevného žlutého produktu.

^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.

UV lambda_,_v (ethylacetát) 290, 346 ( 29 400, 16 600).

Příklad 6

2-/2,4-Dihydroxy-5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin

Do jednolitrové kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadlem, chladičem,, kapací nálevkou, a. teploměrem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 15,0 g (37,8 mmolu) 2-(2,4-dihydroxyf enyl) -4, 6-bis- (2, 4-dimethylf enyl) -s-triazinu a 390 mg isopropoxidu hlinitého. Směs se zahřeje na teplotu 175 °C, načež se k ní po kapkách přidá 4,47 g (37,9 mmolu) alfa-methylstyrenu, přičemž se dodržuje rychlost přídavku jedné kapky každé dvě sekundy. V průběhu 4,5 hodiny se tímto způsobem přidá celkem šest ekvivalentů alfa-methylstyrenu. Po ochlazení na okolní teplotu se směs zředí ethylacetátem, dvakrát promyje vodou a-jednou—so-lan-kou, načež se^-vysuší 'n'aď bezvodým síranem hořečnatým. Po filtraci se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá pevný žlutý produkt. Takto získaný surový produkt se přečistí střednětlakou chromatografíí za použití směsi obsahující 12 % ethylacetátu v heptanu, přičemž se získá 13,2 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.

Teplota tání: 168-170 °C.

H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.

UV lambda (ethylacetát) 290, 347 nm (£45 700, 23 300). ΓΠ.3.Χ - ··· -¹··

Příklad 7

4,6-Bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3nonyloxypropoxy)-5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-s-triazin

Za použití obecného postupu podle příkladu 3 se-4,59 v

(8,91 mmolu) produktu z příkladu 6, 3,10 g (16,9 mmolu) glycidyTňonylětheru (nonyT^_je použTť^-v^-řamcr^T't'oh'ot'o^_vynál'e'zujako směs glycidyloktyletheru, glycidyldecyletheru. a některých dalších glycidyletherů a. je odvozen z produktu Epoxide 7, který je směsí uvedených glycidyletherů a který je dostup ný u firmy Ciba-Geigy Corporation.) a 510 mg trifenylethylfosfoniumjodidu se uvede v reakci při teplotě 160 °C po dobu sedmi hodin. Produkt se zpracuje stejně jako v příkladu 3, přičemž se získá 3,82 g požadovaného produktu ve formě vosko vité nahnědlé látky.

1H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.

UV lambda (ethylacetát) 291, 348 nm (£36 600, 19 000). max ^J

72Příklad 8

4,6-Bis- ( 2,4-dimethylfenylú-2-/4-hexyloxy-2-hydroxy;-5-( 1methyl-1-fenylethyl)fenyl/-s-triazín

Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadle, chladičem a teploměrem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 5,50 g (10,7 mmolu) produktu z příkladu 6 a 50 ml Ν,Ν-dimethylformamidu. Po zahřívání vedoucím vytvoření homogenního roztoku se přidá 0,43 g (17,9 mmolu? hydridu sod-_______________ ného a 2,26 g (10,7 mmolu) 1-jodhexanu. Směs se míchá při teplotě 40 °C po dobu pěti hodin. Po ochlazení na okolní ™ teplotu se směs nalije do kádinky s vodou. Po vakuové filtraci se získá 4,64 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.

Teplota tání: 111-115 °C.

UV lambda_max (ethylacetát) 290, 348 nm ( 41 700, 22 300). '

Příklad 9

2-/2,4-Dihydroxy-5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-4,6-bisfeny1-s-triazin

Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadlem, kapací nálevkou, chladičem a teploměrem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 5,00 g (14,7 mmolu) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-fenyl-s-triazinu a 300 mg isopropoxidu hlinitého. Tato směs se zahřeje na teplotu 160 °C, načež se k ní přidá najednou 17,3 g alfa-methylstyrenu. Po 26 hodinách míchání při této teplotě se směs ponechá vychladnout, načež se k ní přidá podíl heptanu. Po vakuové filtraci se získá 4,45 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.

^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDClg) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.

Příklad 10

2-/2-Hydroxy-5-{1-methyl-1-fenylethyl)-4-oktyloxyfenyl/-4,6bis-fenyl-s-triazin

Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené chladičem, magnetickým míchadlem a teploměrem, se pod dusíkovou atmosférou zavedou 4,00 g (8,71 mmolu) produktu z příkladu 9, ml Ν,Ν-dimethylformamidu a 0,40 g (10 mmolů) hydridu sodného (60% v minerálním oleji). Směs se zahřeje na^xterní teplotu 50 C, načež se k ní přidá 1,68 g (8,70 mmolu) 1bromoctanu. Směs se ntíchá při této teplotě po dobu šesti hodin, načež se ponechá vychladnout na okolní teplotu.

Směs se nalije do kádinky s vodou a extrahuje se čtyřikrát chloroformem. Sloučené chloroformové vrstvy se čtyřikrát promyjí vodou a potom vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a zfiltrují. Rozpouštědlo se odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá žlutý olej. Surový produkt se přečistí střednětlakou chromatografií za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 10:1 a následnou rekrystalizací ze směsi acetonu a vody, přičemž se získá 1,12 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevné ho produktu.

^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDČlg) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.

UV lambda (ethylacetát) 271, 351 nm ( £ 44 000, 24 000).

max

Příklad 11

2-(5-Chlor-2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin

Do jednolitrové tříhrdlé kulaté banky, vybavené magnetickým míchadlem, teploměrem, chladičem, se pod dusíkovou atmosférou, zavede. 20,0 g (61,9 mmolu) 2-chlor-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu a 50 ml tetrachlorethanu.

Směs se zahřeje za účelem rozpuštění pevného podílu, načež . se k získanému roztoku rychle v malých porcích přidá 8,24 g (62,0 mmolů) chloridu hlinitého a potom ještě 9,00 g (62,1 —+mmolu) 4-chlorresorcinolu. Směs se míchá při teplotě 120 °C po dobu čtyř hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se přidá 50 ml vody a 10 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a směs se zahřívá na teplotu varu pod. zpětným chladičem po dobu dvou hodin. Pó./ochlazení se směs třikrát extrahuje ethylacetátem a sloučené .organické frakce se vysuší nad bezvodým síranem horečnatým a zfiltrují. Rozpouštědlo se odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá pevný žlutý produkt. Po rekrystalizaci ze směsi ethylacetátu a heptanu se získá 8,65 g požadované sloučeniny ve formě žlutého ρβντ ného produktu.

^-nukleární magnetickorezonánční, spektrum (CDCl^) .a .hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.

UV lambda_max (ethylacetát) 248, 345 nm ( 48 000, 19 000).

Příklad 12

2-(2,4-Dihydroxy-5-propionylfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyU-s-triazin - .<— .....- -----------------. ......

Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené mechanickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede |

5,33 g (13,0 mmolu) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-di- I methylfenyl)-s-triazinu a 20 ml tetrachlorethanu. Směs se zahřeje na externí teplotu 40 °C, načež se k ní rychle v malých porcích přidá 4,33 g (32,5 mmolu) chloridu hlinitého.

Potom se v průběhu 15 minut po kapkách přidá roztok 1,20 g (13,0 mmolů) propionylchloridu ve 20 ml tetrachlorethanu. ’

Směs se míchá při externí teplotě 110 °C po dobu čtyř hodin.

Po ochlazení na okolní teplotu se přidá 50 ml vody a 6 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a směs se míchá za zahřívání po dobu dvou hodin. Přidá se podíl ethylacetátu za současného zahřívání, čímž se dosáhne rozpuštění veškerého pevného podílu. Vrstvy se rozdělí a vodná vrstva se-extrahuje ještě jednou ethylacetátem. Sloučené organické vrstvy se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a zfiltrují.- Produkt se ponechá vykrystalizovat, načež se po vakuové filtraci izoluje 2,14 g požadované sloučeniny ve formě žlutšího pevneho produktu.

Ή-nuk Te'á r n í™ mag n'e t ie k or ez o nan ční— s p e k t r um—(-£ D Cly) - -a -hmoto-----------vé spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny. Této struktuře odpovídá i infračervené spektrum.

An · .

UV lambda (ethylacetát) 270, 338 nm ( S 49 500, 17 500). max

Příklad 13

2-/2,4-Dihydroxy-5-(1-isobutylimino)propylfenyl/-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin

Produkt z příkladu 12 (410 mg, 0,900 mmolu) se rozpustí za zahřívání v isobutylaminu. Získaný roztok se ponechá v klidu po dobu jedné hodiny. Přidá se podíl vody, směs se zfiltruje za vakua a sraženina se promyje ethylacetátem. Pevný produkt se vysuší na vzduchu, přičemž se získá 300 mg požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.

^H-nukleárni magnetickorezonanční spektrum (CDClg) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.

UV lambda (ethylacetát) 276, 348 nm (e28 700, 16 100).

Πια A

Příklad 14

2-/2', 4-Dihydroxy-5-{ 1-isobutylamino)propylfenyl/-4,6-bis(-2—4-dimethyl-f enyi^_)^_-S-tri'a'z'i'n .........

Do 100 ml kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadlem, se zavede 67 mg (0,13 mmolu) produktu z příkladu 13, ml kyseliny octové a 50 mg borohydridu sodného. Tato směs se míchá po dobu jedné hodiny. Přidají se podíly ethylacetátu a vody a vrstvy se rozdělí. Organická vrstva se dvakrát promyje vodou, dvakrát nasyceným vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného· a jednou solankou, načež se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým. Po filtraci se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá 73 mg požadovaně sloučeniny ve formě světležlutého oleje.

^H-nukleární .magnetickorezonanční spektrum (CDClg) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny. Této struktuře odpovídá i infračervené spektrum.

UV lambda (ethylacetát) 288, 348 nm (ř 28 900, 17 500).

IUO.X

Příklady 15 až 18

Obecnými postupy uvedenými v příkladech 1, 4 nebo 11 se připraví dále uvedené substituované s-triaziny.

Příklad 2-(2,4-dihydroxy-5- ) 4,6-di-

15	methyl	xylyl
16	methyl	fenyl
17	ethyl	fenyl
18	chlor	xylyl

Příklad 19

2-(2,4-Dihydroxy-5-hexylfenyl)-4,6-difenyl-s-triazin

Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou.atmosférou zavede _2L,-4__g.. (j8.0_.nunolů.)__2-chlor r_4.,.6-difenyl-s-triazinu a 100 ml___ xylenu (směsu isomerů). K béžové suspenzi.se přidá 11,3 g (85 mmolů) chloridu hlinitého v jediné porci. Směs se zahřívá na teplotu asi 80 °C po dobu 45 minut. Přidá se 18,8 g (96 mmolů) 4-hexylresorcinolu, přičemž tento přídavek k nyní již homogennímu roztoku se provede v pěti porcích v průběhu 40 minut. Reakční směs se potom zahřívá na teplotu 90 °C po dobu 24 hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se obsah baňky nalije do 100 ml 12% vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové. Vyloučená sraženina se oddělí filtrací, promyje vodou na pH 7, propláchne methanolem a vysuší za vakua při teplotě 70 °C. Požadovaná sloučenina se získá ve formě surového oranžového produktu (29,2 g).

Teplota tání: 209-213 °C.

Tento produkt může být použit bez dalšího čistění.

Za použití obecného postupu popsaného v příkladech 5,6 nebo 9 se získají následující substituované s-triaziny.

Příklad	2-(2,4-dihydroxy-5- )	4,6-di-
20	terc.butyl	fenyl
21	dodecyl	fenyl
22	........dndecyl - —— - ·- ·—-	-xyi-yi
23	oktyl	xylyl
24	,· oktyl	fenyl
Příklady	25 až 33 '
Za	použití obecného postupu popsaného	v příkladech
2, 3 nebo	7 se připraví následující substituované s-triaziny
Příklad	2-(2-hydroxy- )	4,6-di-
25 '	5-hexyl-4-OCH₂CHOCH₂OC₉H₁	xylyl
26	5-alfa-kumyl-4-OCH₂CHOHCH₂OC₆H₅	xylyl
27	5-alfa-kumyl-4-OCH₂CHOHCH₂OC₆H₂	fenyl
28	5-alfa-kumyl-4-OCH₂CHOHCH₂OC₁₂H₂	xylyl
29	_ 5-hexyl-4-OCH₂.CHOHCH₂.OC₆H.₅.......	. fenyl- - -.......-

Tabulka (pokračování)

5-hexyl-4-OCH₂CHOHCH₂OC₉H_ig fenyl

5-hexyl-4-OCH₂CHOHCH₂OC₁₂H₂₅ fenyl

5-alfa-kumyl-4-OCH₂CHOHCH₂OC_l2H₂₅ fenyl

5-alfa-kumyl-4-OCH₂CHOHCH₂OC_gH_1g fenyl

Příklad 34

4,6-Difenyl-2-(5-hexyl-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)-s-tria2in .& '· ’ 'f-U'-··'

Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou atmosférou zavede 20,0 g (47 mmolu) produktu z příkladu 19ý 6,5 g (47 mmolu) uhličitanu draselného, 50 mg jodidu draselného a 50 ml 2-ethoxyethanolu. Suspenze se ohřeje na teplotu 110 °C, načež se k ní v průběhu 30 minut po kapkách přidá 8,5 g {51mmolů) 1-bromhexanu. Po 22 hodinách se reakční směs ochladí na okolní teplotu, sraženina se oddělí filtra cí, promyje vodou k dosažení pH 6, propláchne methanolem a vysuší za vakua při teplotě 70 °C. Surový žlutý produkt (19 g) se dvakrát rekrystalizuje ze 100 ml 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 15,6 mg ve formě žlutého pevného produktu.

Teplota tání: 140-141 °C, čistota: 98,8 % (stanoveno chromatografií na tenké vrstvě).

¹H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCip odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.

UV lambda (chloroform) 273, 355 nm '(e 42 000, IUQ.X

000) .

Elementární analýza:
^(C33^H39^N3°2⁾
	C(%)	H(%
vypočteno	77,8	7,7
nalezeno	77,6	7,9

N(%)

8,2

8,2.

Příklad 35

4,6-Bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-(5-hexyl-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)-s-triazin

Do 200 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadle, chladičem a kapací nálevkou, se pod atmosférou dusíku zavede 14,5 g (30 mmolů) produktu z příkladu 1, 4,6 g (33 mmolů) uhličitanu'draselného, 50 mg jodidu draselného a 60 ml 2-ethoxyethanolu. Suspenze se zahřeje na teplotu 110 °C a v průběhu 20 minut se po kapkách přidá 5,5 g (33 mmolů) 1-bromhexanu. Po 16 hodinách se přidá další podíl 1-bromhexanu (5,5 g, 33 mmolů) a v zahřívání se pojračuje po dobu dalších osmi hodin. Reakční směs se potom ochladí na okolní teplotu, vyloučená sraženina se oddělí filtrací, promyje vodou k dosažení pH 6, propláchne methanolem a vysuší' za vakua při teplotě 70 °C. Surový žlutý produkt (13,9 g) se dvakrát rekrystalizuje z 300 ml 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 10,7 g ve formě žlutého pevného produktu.

Teplota tání: 78-80 °C, čistota: 99,1 % (stanovenou chromatografií na tenké vrstvě).

^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum odpovídá chemické. struktuře. ..požadovaného- produktu.----------—---------------------UV lambda_maJ{ (chloroform) 293, 353 nm (6 42 000, 21 000).

Elementární analýza:

	C(%)	H( %)	N( %)
vypočteno	78,5	8,4	7/4
nalezeno	78,0	8,3	7,4.

Příklady 36 až 45

Za použití obecného postupu popsaného v příkladech 8 nebo 10 se připraví následující substituované s-triaziny.'

Příklad 2-(2-hydroxy- ) 4,6-di36

5-hexyl-4-dódecyloxy

5-hexyl-4-dodecyloxy

5-hexyl-4-oktyloxy xylyl fenyl xylyl

5-hexyl-4-oktadecyloxy fenyl

5-hexyl-4-oktadecyloxy xylyl

5-alfa-kumyl-4-dodecyloxy fenyl

5-alfa-kumyl-4-dodecyloxy xylyl

5-alfa-kumyl-4-oktyloxy xylyl

5-alfa-kumyl-4-oktadecyloxy fenyl

5-alfa-kumyl-4-oktadecyloxy xylyl

Příklad 46

4, 6-Bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/2,4-dihydroxy-5-{1-hydroxypropyl )fenyl/-s-triazin

Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené chladičem, magnetickým míchadlem, teploměrem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou atmosférou zavede 25 ml tetrahydrofuranu a 0,89 g (24 mmolů) lithiumaluminiumhydridu. K míchané suspenzi se potom v průběhu 30 minut po kapkách přidá roztok 2,0Q„g..........

’{4,42 mmolu) produktu z příkladu 12 ve 250 ml tetrahydrofuranu. Tato směs se míchá při okolní teplotě po dobu 3,5 hoan diny, načež se přebytek lithiumaluminiumhydridu rozloží podílem ethylacetátu a potom vodou. Přidá se bezvodý síran hořečnatý, směs se zfiltruje a rozpouštědlo se odstraní za Sníženého tlaku. Surový produkt se přečistí mžikovou chromatogra.5 fií za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu, přičemž, se 2Íšká 0,27 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.

UV lambda_max (ethylacetát) 289, 344 nm (€45 000, 18 700).

Příklad 47

2-(5-Benzoyl-2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin

Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené mechanickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou atmosférou-zavede -5-,57-g -(lá^O- mmolůl ^-í^íA-dihydróxýfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu a 25 ml tetrachlorethanu. Směs se ohřeje na externí teplotu 90 °C, načež se k ní v průběhu 45 minut po kapkách přidá 2,88 g (20,5 mmolů) benzoylchloridu ve 20 ml tetrachlorethanu.

Směs se míchá při externí teplotě 145 °C po dobu šesti hodin, načež se ponechá v klidu přes noc při okolní teplotě. Přidá se 50 ml vody a 5 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a směs se míchá za zahřívání po dobu tří hodin. Přidá se podíl ethylacetátu a směs se zahřívá až k dosažení rozpuštění organických pevnýah podílů. Vrstvy se oddělí, vodná vrstva se promyje ethylacetátem a sloučené organické vrstvy se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a zfiltrují. Produkt se z roztoku ponechá vykrystalizovat a vakuovou filtrací se izoluje 3,55 g požadované sloučeniny (belavé jehličky).

^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře'požadovaného sloučeniny.

UV lambda (ethylacetát) 282, 340 nm (£ 61 400, 15 ”600 ). max *

Příklad 48

4,6-Bis- ( 2,4-dimethylfenyl) -2-/2,4-dihydroxy-5- (alfa-hydroxybenzyl)fenyl/-s-triazin

Do 300 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené kapací nálevkou, chladičem a magnetickým míchadlem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 20 ml tetrahydrofuranu a 0,26 g (6,8 mmolu) lithiumaluminiumhydridu. K míchané suspenzi se v průběhu .10 minut přidá roztok 0,50 g (1,0 mmol) produktu z příkladu 47 ve 30 ml tetrahydrofuranu. Směs se zahřívá pod zpětným chladičem na teplotu varu po dobu dvou hodin, načež se ponechá vy chladnout na okolní teplotu. Přebytek lithiumaluminiumhydridu se odstraní přidáním podílů ethylacetátu a vody. Přidá se bezvodý síran hořečnatý, směs se zfiltruje a rozpouštědlo se odstraní za vakua, přičemž se získá 0,35 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.

UV lambda_mav (ethylacetát) 288, 343 nm (£ 32 400, 13 500).

HtcLX

Příklad 49

2- ( 2,4-Dihydroxy-5-f enylthiof enyl) -4 ,.6-bis- ( 2,4-dimethylfenyl)-s-triazin

Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky,'vybavené magnetickým míchadlem, chladičem a teploměrem, se pod dusíkovou atmosfé-'¹rou zavede 1,30 g (3,0 mmolů) produktu z příkladu 11, 5 ml '

N-methylpyrrolidinonu a 0,51 g (9,1 mmolu) hydroxidu draselného. Směs se míchá a :zahřívá na teplotu 140 °C, načež se k ní najednou přidá 0,33 g (3,0 mmoly) thiofenolu. Po 15 hodinách se směs ponechá ochladnout na okolní teplotu. Za míchání se přidá podíl 10% vodného roztoku kyseliny chloro- ’ vodíkové. Směs se zfiltruje a pevný podíl se promyje vodou a potom heptanem. Surový produkt se ponechá rekrystalizovat z ethylacetátu, přičemž se získá 0,56 g požadované sloučeniny ve-formě bělavého-pevného produktu.- -.....-.......

^-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.

UV larnbda_m3V (ethylacetát) 289, 339 nm (6 51 000, 18 000).

lílo-X

Příklad 50

2- (2,4-Dihydroxy-5-fenylsulfinylfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethyl85 fenyl)-S-triazin

Do 250 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené chladičem, magnetickým míchadlem a teploměrem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 0,25 g (0,49 mmolu) produktu z příkladu 49, 0,059 g (0,98 mmolu)'kyseliny octové a 20 ml 2-propanolu.

Směs se zahřeje pod zpětným chladičem na teplotu varu, načež se k ní přidá 0,067 g (1,0 mmol) 50% peroxidu vodíku.

Směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny, načež se ponechá vychladnout na okolní teplotu.' Přidá se podíl ethylacetátu a organická vrstva se dvakrát promyje 10% vodným roztokem pyrosiřičitanu sodného, dvakrát' se promyje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a jednou se promyje solankou, načež se vysuší nad bezvodým síranem..horečnatým. Po filtraci, se. rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá žlutý pevný podíl. Po přečištění mžikovou chromatografíí za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu.^. objemovém poměru 3:1 se získá.0,11 g požadované sloučeniny ve formě-žiutého—pevného-pr-oďuk-t-u-.T---^:------——--^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (1,1, 2,2-tetrachlorethan-d₂) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.

UV lambda_m3V (tetrahydrofuran) 279, 373 nm ( 23 000, 23 000) ulaX

Příklad 51

2-{2,4-Dihydroxy-5-fenylsulfonylfenyl) -4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin

Do 250 ml tříhrdlé kulaté baňky vybavené magnetickým míchadlem, chladičem a teploměrem se pod dusíkovou atmosférou zavede 0,27 g (0,54 mmolu) sloučeniny z příkladu 50, 0,80 g (1,3 mmolu) kyseliny octové, 0,10 g (1,0 mmol) kyseliny sírové a 20 ml 2-propanolu. Směs se zahřeje na teplotu varu pod zpětným chladičem, načež se k ní přidá 0,77 g (1,1 mmolu) 50% peroxidu vodíku. Po pěti hodinách se směs ponechá vychladnout na okolní teplotu a potom se k ní přidá podíl ethylacetátu. Organická vrstva se dvakrát promyje 10% vodným roztokem pyrosiřičitanu sodného, dvakrát nasyceným vodným roztokem hydrogenuhličitanů sodného a jednou solankou, načež se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým. Po filtraci se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá žlutý pevný produkt. Přečištění mžikovou chromatografií za použití—směsi—heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 1:3 ve funkci eluční soustavy poskytne 0,11 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.

¹H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (tetrahydrofurandg) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadované sloučeniny.

UV lambda (ethylacetát) 276, 377 nm (e30 000, 31 000).

ΙΠλλ

Příklady 52 a 53 »

Za použití obecných postupů popsaných v příkladech 5, 6 a 9 se připraví následující sloučeniny obecného vzorce

IV. ...... ... -

Příklad Χ,Υ,Χ,Υ' R₂ a R₂'

52	xylyl	vodík	1-(2,2-isopropyliden)4-methyl-1,4-cyklohexy- len
53	xylyl	oktyl ... .	.......alfa,alfa,alfa'-,alfa'- - tetraměthy1-m-xylylen

Příklad 54

2-(5-Chlor-2,4-dihydroxyfenyl) -4,6-difenyl-s-triazin

Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 26,8 g (100 mmolů) 2-chlor-4,6-difenyl-s-triazinu a 100 ml xylenu (směs isomerů). K béžové suspenzi se přidá 14,9 g (112 mmolů) chloridu hlinitého a to najednou. Směs se zahřívá na teplotu asi 80 °C po dobu 2 hodin. K nyní již homogennímu roztoku se v průběhu 40 minut v pěti porcích přidá 17,4 g (120 mmolů) 4chlorresorcinolu. Reakční směs se zahřívá na teplotu 90 °C po dobu 42 hodin, načež se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu dalších 24 hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se obsah baňky nalije do 100 ml 12% vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové. Vyloučená sraženina se izoluje filtra cí, promyje k dosažení pH 7, propláchne methanolem a vysuší za vakua při teplotě 70 °C. Požadovaná sloučenina se získá ve formě surového okrově červeného produktu (29,5 g).

'Teplota tání’ 2 55-26 5’ -°-Cv------------------------'----------------Tento,produkt může být použit bez dalšího čistění.

Příklad 55

4,6-Difenyl-2-(5^chlor-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)-s-triazin

Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchad lem, chladičem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou atmpsférou zavede 26,3 g (70 mmolů) produktu z příkladu 54, 10,6 g (77 mmolů) uhličitanu draselného, 50 mg jodidu draselného a 50 ml 2-ethoxyethanolu. Suspenze se zahřeje na teplotu 110 °C, načež se k ní po kapkách v průběhu 30 minut přidá 10,8 g (77 mmolů) 1-bromhexanu. Po 8 hodinách se reakční směs ochladí na okolní teplotu, vyloučená sraženina se odstraní filtrací, promyje vodou k dosažení pH 6, propláchne methanolem a vysuší při teplotě 70 °C za vakua. Surový béžový produkt (26,9 g) se dvakrát rekrystalizuje z 600 ml 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 18,6 g ve formě žlutého pevného produktu.

Teplota tání: 147-149 °C, čistota: 98,7 % (stanoveno chromatografií na tenké vrstvě).

¹H^-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl-j) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.

UV, lambda (_c.hlor-Q.f.orm-)—28-1-,—3-5-1—ηπι—(-ρ^4-5^-000τ^1'8^~4Ό0~)^ “

Příklad 56

4,6-Difenyl-2-(5-hexyl-4-methoxy-2-hydroxyfenyl)-s-triazin

Do 350- ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem, ^chladičem akapací nálevkou, se pod dusíkovou atmosférou zavede 20,0 g (47 mmolů) produktu z příkladu 19, 7,2 g (52 mmolů) uhličitanu draselného a 100 ml 2-ethoxyethanolu. Suspenze se zahřeje na teplotu 50 °C, načež se k ní v průběhu 45 minut po kapkách přidá 13,3 g (94 mmolů) methyljodidu. Po 14 hodinách se reakční směs ochladí na okolní teplotu, vyloučená sraženina se odstraní filtrací, promyje vodou k dosažení pH 6, propláchne methanolem a vysuší za vakua při- teplotě 70 C. Žlutý surový produkt (16,1 g) se třikrát rekrystalizu je z 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 9,8 g ve formě žlutého pevného produktu. Teplota tání: 186-188 °C, čistota: 94,1 0 (stanoveno chromatografií na tenké vrstvě) ^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.

UV Iámbda_m (chloroform') 275, 354 nm (^ 41 900, 18 000).

ΙΠαΧ

Elementární analýza:

(C,_oH_3QN,0J

293^2 vypočteno nalezeno

C(%)

76,5

75,3

H(%)

6.7

6.8

N(%)

9,6

9,4.

Příklad 57

2-/4- (3-Butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyfenyl/4,6-difenyl-s-triazin

Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede

8,5 g (20 mmolů) produktu z příkladu 19,0,4 g (1 mmol) trifenylfosfoniumbromidu, 3,0 g (22 mmolů) glycidyletheru a 50 ml xylenu (směs isomerů). Hutná oranžová suspenze se zahřívá

-h _ na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 24 hodině Reakční směs se potom ochladí na okolní teplotu, sraženina se

----oddělí- filtrací , promyje-ma-lým--množs-tvím-.xy-lenu-, —propláchne------------methanolem a vysuší za vakua při teplotě 70 °C. Surový žlutý produkt (9,0 g) se dvakrát rekrystalizuje z 20 ml 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 6,0 g ve formě žlutého pevného produktu.

Teplota tání: 145-146 °C,

Čistota: 98,2 % (stanoveno chromatografií na tenké vrstvě).

^Η-nukleární magnetíckorezonanční spektrum (CDCl^) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.

UV lambda^,,, (chloroform) 275, 354 nm (& 43 000, 19 000).

Elementární analýza:

C( %) vypočteno nalezeno

N{ %)

7,6

7,5.

73.5

73.6

7.4

7.5

Příklad 58

2-(2,4-Dihydroxy-5-hexylfenyl) -4,6-bis-(4-methylfenyl)-striazin

Do 350 ml sulfonační banky, vybavené mechanickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 29,6 g (100 mmolů) 2-chlor-4,6-bis-(4-methylfenyl)-s-triazinu a 100 ml xylenu (směs isomerrů). K béžové suspenzi se v jediné porci př.idá_1J.,.3_g_(.85-mmo.lů4—ch-l-or-i-du—h-l-i-ni-téhov^Směs“se^— zahřívá na teplotu asi 90 °C po dobu 75 minut. K nyní již homogennímu roztoku se v průběhu 45 minut v pěti porcích přidá.21,4 g (110 mmolů) 4-hexylresorcinolu. Reakční směs se zahřívá na teplotu 90 °C po dobu 18 hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se obsah baňky nalije do 120 ml 6% vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové. Vyloučená sraženina se oddělí filtrací, promyje k dosažení-pH·7, propláchne methanolem a vysuší při teplotě 70 °C za vakua.· Požadovaná sloučenina se získá ve formě surového oranžového produktu (43,1 g).

Teplota tání: 228-231 °C.

Tato sloučenina může být použita bez dalšího čistění.

Příklad 59

4,6-Bis-(4-methylfenyl)-2-(5-hexyl-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)s-triazin

Do 200 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou atmosférou zavede 13,6 g (30 mmolů) produktu z příkladu 58, 4,6 g (33 mmolů) uhličitanu draselného, 50 mg jodidu draselného a 70 ml 2-ethoxyethanolu. Suspenze se zahřeje na teplotu 110 °C, načež se k ní- v průběhu 30 minuf 'po' kapkách přidá ’5, 5 g (33 mmolů) 1-bromhexanu. Po 20 hodinách se přidá další podíl 1-bromhexanu (5,5 g, 33 mmolů) a v zahřívání se pokračuje po dobu dalších 25 hodin. Reakční směs se potom ochladí na okolní teplotu, vyloučená sraženina se oddělí filtrací, promyje vodou k dosažení pH 6, propláchne methanolem a vysuší při teplotě 70 °C za vakua. Získaný žlutý surový produkt (13,6 g) se rekrystalizuje ze 350 ml 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 10,6 g ve formě žlutého pevného produktu.

Teplota tání: 137-138 °C, čistota: 96,9 % (stanoveno chromatografii na tenké vrstvě).

. <

H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDClg) odpovídá chemické struktuře, požadované sloučeniny. .. .

UV lambda (chloroform) 293, 354 nm (£56 000, 21 500).

Elementární analýza:

	C( %)	H( %)	N(%)
vypočteno	78,2	8,1	7,8
nalezeno	77,5	8,2	7,8.

Příklad 60

2-/4-(3-Butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyfenyl/4,6-bis-(4-methylfenyl)-s-triazin

Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míZ chadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 13,6 g (30 mmolů) produktu z příkladu 58, 0,6 g (1,5 mmolu) trifenylethylfosfoniumbromidu, 4,5 g (33 mmolů) butylglycidyletheru a 40 ml xylenu (směs isomerů). Hutná oranžová suspenze, se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 21 hodin. Reakční směs se potom ochladi na okolní teplotu, vyloučená sraženina se oddělí filtrací, promyje vodou, propláchne methanolem a vysuší při teplotě 70 °C za vakua. Surový žlutý produkt (14 g) se dvakrát rekrystalizuje z 50 ml 2- 92 ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 9,3 g ve formě žlutého pevného produktu.

Teplota tání: 163-164 °C, čistota: 98,8 % (stanoveno chromatografií na tenké vrstvě).

^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.

UV lambda (chloroform) 293, 351 nm (£59 000, 20 000).

IHeuC

-El-ementá-rn-í—ana-l-ý-za-: — · · - ·—· —------------- - v -— -'

	C(%)	H( %)	N(%)	«Mk*. AV·»
vypočteno	74,1	7,8	7,2
nalezeno	73,4	7,8	7,1.

Příklad 61

2-/4-(3-Butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyfenyl/4,6-bis-{2,4-dimethylfenyl)-s-triazin

Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 14,4 g (30 mmolu) produktu z příkladu 1, 0,6 g (1,5 mmolu) trifenylfosfoniumbromidu, 4,5-g- (-33 mmolů) butyl-glycidyletheru a 40 ml xylenu (směs isomerů). Hutná oranžová suspenze se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po .dobu 24 hodin. Reakční směs se potom ochladí na okolní teplotu, vyloučená sraženina se oddělí filtrací, promyje vodou, propláchne methanolem a vysuší při teplotě. 70 °C za vakua. Filtrát se zahustí v rotační odparce, přičemž se získá druhý podíl surového produktu. Sloučené pevné podíly (14,9 g) se rekrystalizují ze 45 ml 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná -sloučenina·· ve výtěžku 9/0' g ve formě žlutého pevného produktu.

Teplota tání: 101-102 °C,

čistota: 97,3 % (stanoveno chromatografii na tenké vrstvě).

¹H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.

UV lambda (chloroform) 292, 350 nm (€49 000, 21 000). max

Elementární analýza:

	C(%)	H(%)	N(%)
vypočteno	74,6	8,1	6,9
nalezeno	74,5	8,0	6,9.

Příklad 62

2,4-Bis-(2,4-dihydroxy-5-hexylfenyl)-6-fenyl-s-triazin

Do 750 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou atmosférou zavede 34,0 g (150 mmolu) 2,4-dichlor-6-fenyls-triazinu, 44,0 g (330 mmolů) chloridu hlinitého a 100 ml ligrounu (rozmezí teploty varu 110 až 140 °C. K této suspen zi se za míchání v průběhu 15 minut po kapkách přidá 60 ml sulfolanu, přičemž teplota stoupne na 50 °C. Potom se v průběhu 15 minut po kapkách přidá roztok 62,1 g (320 mmolů) 4-hexylresorcinolu v 60 ml sulfolanu. Teplota se zvýší na 60 °C a uvolňuje se chlorovodík. Reakční směs se potom zahřívá po dobu 4 hodin na teplotu 80 °C. Spodní vrstva dvoufázové směsi se nalije do roztoku 50 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové v 500 ml ethanolu a 300 ml vody. Získaná směs se míchá při okolní teplotě po dobu 14 hodin. Získaný produkt se suspenduje v 800 ml vody o teplotě 80 °C po dobu jedné hodiny, načež se izoluje filtrací a opětovně susoenduje za stejných podmínek, načež se nakonec ozoluje a vysuší za vakua při teplotě 85 °C. Požadovaná sloučenina se získá ve formě surového oranžového produktu (77,0 g).

Teplota tání: 230-238 °C.

Tento produkt může být použit bez dalšího čistění.

^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (DMSO-d^) odpovídá požadované struktuře získaného produktu.

Elementární analýza:

	C(%)	H( %)	N(%)
vypočteno	73.7	7,3.....	7 ,-8
nalezeno	73,2	7,3	7,6.

Příklad 63.

2,4-Bis-/4-(3-butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyfenyl/-6-fenyl-s-triazin .

Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 16,2 (30 mmolů) produktu z příkladu 62, 1,1 g (3 mmoly) trifenylethýlfosfoniumbromidu, 8,6 g (66 mmolů) butylglycidyletheru a 120 ml mesitylenu. Hutná oranžová suspenze se zahřívá na 130 °C po dobu 18 hodin, přičemž se získá hnědý roztok.· Rozpouštědlo se odežene^v rotační odparce-..Surový .produkt se rozpustí ve 100 ml ethylacetátu. Roztok se zfiltruje přes vrstvu silikagelu (230-400 mesh, 100 g, průměr 10 cm) za použití 100 ml ethylacetátu jako elučního činidla. Po odpaření rozpouštědla se žlutá pryskyřice (25,9 g) opětovně rozpustí v 50 ml ethylacetátu a vysráží 150 ml hexanu, přičemž se získá 20 g produktu. Tento produkt se rekrystalizuje ze 70 ml ethylacetátu a vysuší za vakua při teplotě 75 °C přičemž se získá 15,9 g požadované sloučeniny ve formě .„.oranžového pevného-prod-uk-tu.------>----------*— — -- - ------Teplota tání: 108-115 °C.

¹H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl_g) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny. ,

UV lambda (chloroform) 298, 369 nm ( 37 000, 38 000).

max

Elementární analýza:

^(C47^H6₇W

	C(%)	H(%) .	N(%)
vypočteno	70,4	8,4	5,2
	70,2	8,4	5,1.

a/A Ad s: jl j_jv±v *4

2,4-Bis-(5-hexy1-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)-6-feny1-s-triazin •-Ť* v..

Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou.’ atmosférou zavede 16,2 g (30 mmolů) produktu z příkladu 62, 3,7 g (66 mmolů) práškového^hydFoxídíndřasellTeňo^-a^—1O0^_m'l 2-ethoxyethanolu. K získanému červenému roztoku se potom přidá 10,9 g (66 mmolů) 1-bromhexa.nu, přičemž tento přídavek se provádí po kapkách a v průběhu 30 minut. Směs se zahřívá na teplotu 90 °C po dobu 20 hodin a za horka zfiltruje. Filtrát se zahřeje na teplotu 100 °C, načež se k němu přidá 1 ml. Roztok se ochladí na teplotu 0 °C, přičemž se vyloučí sraženina. Surový žlutý produkt še rekrystalizuje ze 70 ml 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 13,1 g ve formě žlutého pevného produktu.

Teplota tání: 118-121 °C.

^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.

UV lambda (chloroform) 301, 371 nm (£33 000, 40 000).

Elementární analýza:

	C( %)	H(%)	N(%)
vypočteno	76,1	8,9	5,6
nalezeno	76,2	8,9	5,9.

Příklad 65

-2 —Λ2τ4^1-D řhy d r oxy-5 — (-1—p r ope n y-H-f e n y l-/- 4-7 6 ~ b i-s—F2—4 - d ime thy 1— fenyl)-s-triazin

Do 100 ml kulaté tříhrdlé baňky, vybavené magnetickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou atmosférou zavede 410 mg (10,0 mmolů) borohydridu sodného a 30 ml bezvodého ethanolu. Potom se v průběhu 35 minut po kapkách přidá roztok 500. .mg- (1,1 mmolu) produktu z příkladu 12 v 10 ml ethanolu. .Směs _;se potom za míchání zahřívá na teplotu 68 °Č po dobu tří hodin. Reakční směs se ponechá vychladnout na okolní teplotu a přelije se 10 ml 2M kyseliny chlorovodíkové. Přidá se podíl ethylacetátu a vrstvy se_;jrozdělí. Organická vrstva se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a z filtruje a rozpouštědlo se odstraní za .-sníženého tlaku. Surový produkt se přečistí střednětlakou chromatografií za použití elučního činidla tvořeného směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 3:1, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve formě žlutého pevného produktu.

H-nukleární magnetickorezonanční spektrum, infračervené spektrum a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného produktu.

UV lambda (ethylacetát) 286, 352 nm { £ 44 000, 12 500).

Příklad 66

1,3-BÍS-/1-/2,4-dihydroxy-5~(3,5-bis-(2,4-dimethylfenyl-striazinyl)fenyl/-1-methylethyl/benzen

Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadlem, chladičem a teploměrem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 5,0 g (12,6 mmolu) 2-{2,4-dihydroxyfenyl)4,6-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu a 130 mg isopropoxidu hlinitého. Směs se zahřeje na teplotu 185 °C, načež se k ní najednou přidá 1,0 g (6,3 mmolu) 1,3-diisopropenylbenzenu. Teplota se sníží na 132 °C a směs se míchá po dobu šesti hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se směs zředí ethylacetátem, dvakrát promyje vodou a jednou solankou. Organická vrs.tva se vysuší nad’bezvodým.. síranemuhořečnatým . a zfiltruje. Organické rozpouštědlo se odežene, za sníženého tlaku. Surový produkt se přečistí střednětlakou chromatografií za použití eluční soustavy tvořené 12% ethylacetátem v heptanu, přičemž se získá . 0,42 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.· ^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCip a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.

UV lambda (ethylacetát) 289, 347 nm (£73 000, 35 000). max ^J

Příklad 67

Směs methylen-bis-2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-(2,4dimethylfenyl)-s-triazinů spojených v polohách 3:5, 5:5 a 3:3 v poměru 5:4:1

Do 250 ml kulaté baňky, vybavené chladičem a magnetickým míchadlem, se pod atmosférou dusíku zavede 9,37 g (18,4 mmolu) 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl )-s-triazinu, 12 ml diethoxymethanu, 200 mg kyseliny p-toluensulfonové a 50 ml dioxanu. Získaná směs se míchá při teplotě 90 °C po dobu 28 hodin, načež se ponechá vychladnout na okolní teplotu a zředí podílem ethylacetátu. Směs se třikrát promyje vodou, třikrát se promyje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanů a potom solankou. Organická vrstva se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a potom zfiltruje. Organické rozpouštědlo se odežene za sníženého tlaku, přičemž se získá_1_Q-._Lc_or.anŽQ-vého-sk-l-ov-i-feého-pr-QdLikt-u—Suro-^— vý produkt se přečistí střednětlakou chromatografií za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 19:1, přičemž se získá 5,46 g methylenovou skupinou spojeného dimeru ve formě žlutého sklovitého produktu. ··.. .....

1H-nukleárrií magnetickorezonanční spektrum (CDCip a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.

UV lambda (ethylacetát) 290, 344 nm (&80 900, 34 300).

IU3.X

Tato směs odpovídá vzorci VI, ve kterém t znamená 0.

Ve směsi jsou obsažena i stopová množství vyšších oligomerů ve kterých t znamená 1, 2 nebo/a 3, což je patrné ze spektrál nich analýz tohoto směsného isoměrního produktu.

Příklad 68

Směs benzyliden-bi-2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-(2,4dimethylfenyl)-s-triazinů spojených v polohách 3:5 a 5:5 v poměru 1:1.

Do 250 ml kulaté baňky, vybavené chladičem a magnetickým míchadlem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 10,71 g (21,0 mmolů) 2-{2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-di99 methylfenyl)-s-triazinu, 2,70 g (25,4 mmolu) benzaldehydu a 400 mg kyseliny p-toluensulfonové. Směs se míchá po dobu tří hodin při teplotě 140 °C, načež se ponechá ochladit na okolní teplotu. Směs se potom vyjme ethylacetátem, načež se promyje dvakrát nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, jednou vodou a potom solankou. Organická vrstva se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a zfiltruje. Organické rozpouštědlo a přebytek benzaldehydu se odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá 10,95 g hnědočerveného sklovitého produktu. Tento surový produkt se přečistí střednětlakou chromatografií za použití směsi ethykacetátu a heptanu v objemovém poměru 1:19 jako eluční soustavy, přičemž se získá 5,18 g benzylidenouvou skupinou spojeného dimerů ve formě žlutého produktu.

¹H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného: sloučeniny.

UV_.lambda _χ _(ethylacetát)_291 , 348 nm ( 75 800, 35 700).

Tato směs odpovídá vzorci VI, ve kterém t znamená 0 a L znamená benzylidenovou skupinu.

Příklad 69

Odolnost proti delaminaci bezbarvého nátěru tvořeného termosetovou akrylovou pryskyřicí' s vysokým obsahem sušiny obsahující absorbér ultrafialového světla a naneseného na UV-transparentním nátěru

Testovací panely se připraví nástříkáním 0,036 až .

0,051 mm silného filmu komerčně dostupného bezbarvého nátěru na bázi termosetové akrylomelaminové pryskyřice s vysokým obsahem sušiny, který obsahuje 2 hmotnostní % stabilizá100 toru podle vynálezu absorbujícího ultrafialové záření, na komerčně dostupný UV-transparentní základní nátěr postupem mokrý-na-mokrý. Tento nátěr je nanesen na panely Uniprime o velikosti 10,16 cm x 30,48 cm) dostupné u firmy Advance Coatings Technology, lne. Takto ovrstvené panely se potom vypálí při teplotě 121 °C po dobu 30 minut. Po jednotýdenním skladování ^!.v místnosti s klimatizací se panely exponují na Floridě (5° j.š.) v černém boxu v rámci testu SAE J-1976. Panely se exponují po dobu jednoho roku. Po uplynutí doby jednoho roku se provede vlhkostní test spočívající_v_eχρο- , zici panelů 100% vlhkostí při teplotě 38 °C po dobu čtyř dnů. Po čtyřech dnech se provede adhezní test.

Sloučeniny použité v rámci vynálezu jsou účinné při zlepšení adheze bezbarvého nátěru na základním nátěru při vystavení kombinace těchto nátěrů povětrnostním podmínkám.

Příklad 70

Odolnost proti delaminaci bezbarvého nátěru na bázi akrylourethanové pryskyřice obsahujícího absorbér ultrafialového záření a naneseného přímo na galvanický základ

Testovací panely se připraví nastříkáním 0,036 až 0,051 mm silného filmu komerčně dostupného akrylourethanového bezbarvého nátěru, obsahujícího 2 hmotnostní % testovaného stabilizátoru podle vynálezu absorbujícího ultrafialové záření, vztaženo na hmotnost akrylourethanové pryskyřice, přímo na panely Uniprime o velikosti 10,16 cm x 30,48 cm) dostupné u firmy Advance Coatings Technology, lne.. Ovrstvené panely se potom vypálí při teplotě 121 °C po dobu 30 minut. Po jednotýdenním přechovávání v místnosti s klimatizací .se .panely, .exponují, na Floridě- ( 5°-j-.š·. ) -v- -černém--boxu v - rámci testu SAE J-1976. Panely se potom vyhodnocují každý den za účelem konstatování delaminace, přičemž panely se

101 vyřazují z testu v okamžiku, kdy je zřejmé, že k delaminaci došlo na ploše přesahující 10 % z celkové plochy panelu. Sloučeniny použité v rámci vynálezu jsou účinné při oddálení delaminace bezbarvého nátěru od galvanického záklaPříklad 71

Tento příklad demonstruje použitelnost o-hydroxyfenyl-s-triazinů podle vynálezu v laminovaných polykarbonátových deskách, ve kterých je absorbér ultrafialového záření zabudován pouze do tenké povrchové ochranné vrstvy, vytvořené u koextrudovaného produktu

Laminované desky se připraví spojením 0,0254 mm. silné polykarbonátové folie (Lexan 141-111N) od firmy General Electric Co.) obsahující 5 hmotnostních % absorbéru ultrafialového záření s UV-nestďbíTizovanou^_3T!8 mm silnou^-poiy-^—karbonátovou'deskou (Lexan 141-111N) kompresním tvářením v tvářecím stroji Wabash při teplotě 177 °C po dobu tří minut při tlaku 7 MPa, poďobu tří minut při tlaku 21 MPa a potom po dobu tří minut při tlaku 21 MPa za chlazení. Tyto desky se potom exponují v zařízení pro umělé stárnutí za povětrnostních podmínek Atlas CI-65 Xenon Arx Weatherometer za použití standardního testu ASTM G26-88, metoda C, přičemž desky jsou uspořádány tak, že ochranná vrstva je obrácena proti dopadajícímu světlu. Míra degradace polymeru se vyhodnotí změřením indexu žloutnutí (YI -yellowness index) na spektrofotometru ACS.

o-Hydroxyfenyl-s-triaziny použité podle vynálezu jsou velmi účinné při ochraně polykarbonátových desek pro- ti degradaci a vzniku nežádoucí zbarvení.

102

Příklad 72

Zvlákněním polypropylenu kvality pro zvlákněni se připraví vzorky polypropylenových vláken obsahujících pigment, fosfit, fenolické antíoxidační činidlo nebo hydroxylamin, stearát kovu, stabilizátor proti účinku světla na bázi absorbéru ultrafialového záření nebo bráněného aminu nebo kombinaci absorbéru ultrafialového záření a bráněného aminu.

Pigment se přidá ve formě pigmentového koncentrátu, který se připraví z čistého pigmentu a polypropylenové “Oryskyřice (Profax 6301, Himont) smíšením obou složek ve vysokostřižním mixéru v poměru 25 % pigmentu a 75 % pryskyřice a slisováním rezUltující směsi pryskyřice/pigment v tvářecím zařízení Wabash Compression Molder (model 30-15154T3) do tenké desky a potom desintegrací získané desky na jemné třiský za účelem jejich despergování v čerstvé polypropylenové pryskyřici.

Veškeré koncentrace přísad a pigmentu ve finálních formulacích jsou vyjádřeny v hmotnostním procentech vztažených na hmotnost pryskyřice.

Formulace obsahuje 0,05 až 0,1 % fosfitu, 0 až 1,25 % 'fenolického ántióxidačního činidla, 0 až 0,1 % hydroxylaminu, 0,05 až 0,1 % stearátu vápenatého, 0 až 1,25 % absorbéru ultrafialového záření podle vynálezu a/nebo 0 až 1,25 % stabilizátoru na bázi bráněného aminu. Tyto .materály se za sucha smísi v bubnové sučičce, načež se získaná směs vytlačuje v jednošnekovém vytlačovacím stroji Superior/MPM 1 (2,54 cm) s mnohoúčelovým šnekovým transportérem (poměrdélky k průměru 24:1) při teplotě 246 °C a vytlačovaný produkt se zchladí ve vodní lázni a peletizuje. Rezultu-jí . pelety se potom zvlákňují při teplotě 274 °C ve zvlákňovacím extrudéru Hills Reasearch Fiber Extruder (model REM-3P-24) *

103 vybavenou zvlákňovací hubicí se 41 otvory v uspořádání delta. Zvlákněný pramen se dlouží při dloužícím poměru 3,2:1, čímž se dosáhne finální denier 615/41.

Z vzorků vláken se upletou ponožky v pletacím stroji Lawson-Hemphill Fiber Analysis Knitter, tyto se nastříhají do příslušných délek , které se potom exponují v zařízení’ pro urychlené stárnutí 2a povětrnostních podmínek Atlas Ci65 Xenon Are Eeather-Ometer při teplotě černého panelu 89 °C, 0,55 W/m^ při 340 nm a 50% relativní vlhkosti (Society of Automotive Engineers SAE J 1885 Test proceduře).

Vzorky vláken se testují provedením měření zabarvení v zařízení Applied Color Systems spectrometer v reflektančním modu za použití standardního postupu ASTM D 2244-79, přičemž se toto měření provádí v pravidelných intervalech. Identické avšak separátní vzorky se zkoumají tako za katastrofických podmínek.

_Kiojmb-£- _na-_{c e}- _ab s o r bé r u’ -ul-tr af i-a-l-ového—z á-ř-en-í- pod-le—vynálezu s bráněným aminem poskytuje lepší ochranu pigmentovaným polypropylenovým vláknům, přičemž zde dochází k synergické stabilizační ochraně, která přesahuje míru ochrany poskytnutou samotným bráněným aminem použitým ve stejné celkové koncentraci .

Stejné zlepšení stabilizačního účinku lze pozorovat v případě, kdy se pigmentované polypropylenové vlákno nahradí pigmentovaným nylonovým nebo polyesterovým vláknem.

Claims

PATENTOVÉ 'fV

NÁROKY

1. Sloučenina obecného vzorce A nebo B přičemž ve sloučeninách obecného vzorce A

A a A', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce

OH

105 nebo fenylovou skupinu substituovanou jedním až třemi alkylovými, halogenovými, hydroxylovými nebo alkoxylovými substituenty,

R^ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomu, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, halogen, skupinu -SR^, skupinu -SOR^ nebo skupinu -SC^R-j nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny, skupinami -R^, OR^, N(R,j)₂, =NR^, =0, -con{ř₅)₂, -cor₅, -coor₅,.-ocor₅, -cn,-no₂, -sr₅,

-SQR5, -SO₂R₅, -P(O)(OR₅)₂, morfolinyl, piperidinyl,
2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl, piperazinyl nebo Nmethylpiperazinyl nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti skupinami fenylen, -0-, NR,.-, -GONR^-, -C00-, -0CG-, -C(R₅)=C(R₅)- nebo -CO- nebo jejich __kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin,

R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy,

R₄ znamená arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jedním až třemi halogeny, jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi, cykloalkylovou skupinu

1 06 obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů nebo uvedenou fenylalkylovou skupinu substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogeny, jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů,, alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi nebo přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, má význam jako R^ nebo také znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu Obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo R^ znamená skupinu obecného vzorce ve kterém

T znamená atom vodíku, oxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, uvedenou alkylovou skupinu substituovanou alespoň jednou hydroxylovou skupinou nebo nižší alkoxy-skupinou, benzylovou skupinu nebo alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,

R₂ znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo .

cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo uvedenou cykloalkylovou nebo alkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny, skupí107 námi epoxy, glycidyloxy, furyloxy, -R₄, -ORg, ,-N(R ) , -CON(R₅)₂, -CORg, -COORg, -OCORg, -QCQC(Rg)=C(Rg)₂, -C(R₅)=C(R₅)~COOR₅, -CN, -NCO nebo

-OCH(CH₂OCH₂ nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti skupinami epoxy, -0-, -NRg-, -CONRg-, -C00-, -0C0-, -CO-, -C(R₅)=C(R₅)COO-, -OCOC(R₅)=C(R₅)-, -(R₅)C=C(Rg) fenylen nebo -fenylen-G-fenylen, kde G znamená -0-, -S-, -S0₂, -CH₂~ nebo -C(CHg)₂“ nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi, výše

----uvedených- -skupin, - nebo-R-₂- znamená - -SQ₂Ry-nebo--CORg;

Rg znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenoxy-skupinu, alkyl amino-skupinu obsahující 1 aš 12 uhlíkových atomů, arylamino-skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu -R^COOH nebo -NH-R^-NCO,

R? znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 14 uhlíkových atomů nebo o-fenylenovou skupinu,

R, znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů, fenylenovou skupinu, tolylenovou skupinu, difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu vzorce

108 k znamená 1 až 4, přičemž když k = 1, potom

Z má výše uvedený význam pro R₂, když k = 2, potom

Z znamená .^přímou' nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující. 2' až 16 “uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou jednou áž osmi skupinami -OH nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou jednou až osmi skupinami -CH=CH- nebo -0nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou i * přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin nebo Z znamená xylylenovou skupinu nebo skupinu -CONH-Rg-NHCO-, CH₂CH(OH1CH₂O-R₉-OCH₂CH(OH)CH₂-, -CO-R₁₀-CO- nebo -(CH₂) -COO-R^-OOCHCH^-, kde m znamená 1 až 3 nebo Z znamená skupinu vzorce

COOGH

HO

OH

109

Rg má výše uvedený význam,

R_g znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 50 uhlíkových atomů, uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 10 skupinami -O- nebo fenylenovými skupinami nebo skupinami -fenylen-G-fenylen, kde ‘ G znamená -0-, -S-, -S0₂~, -CH₂- nebo -C(CH₂)₂,

R znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů případně přerušenou 1 až 4 skupinami -0-, -S- nebo -CH=CH- nebo R^_o znamená arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů,

R znamená alkylenovou skupinu obsahující 4 až 20 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 8 skupinami -0-, když k = 3, potom

Z znamená skupinu-/(CH₂ J^COO/g-R^, kde m ~ 1 až 3 a

R₁₂ znamená alkantriylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, *

když k = 4, potom

Z znamená skupinu-/(CH₂)_mCOO/^-R^g, kde m = 1 až 3 a znamená alkantetrylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, s výhradou spočívající v tom, že když Z znamená atom vodíku a R₁ znamená n-hexylovou skupinu, potom X a Y oba neznamenají 5-n-hexyl-2,4-dihydroxyfenylovou skupinu, a ve sloučeninách obecného vzorce B t znamená 0 až 9,

X, X', Y a Y', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou

110 jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxy skupinami nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi atomy halogenů,

L znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, alky lenovou skupinu substituovanou nebo přerušenou cyklohexylenovou skupinou nebo fenylenovou skupinou nebo L znamená benzylidenovou skupinu nebo L znamená sku. -pinu—S-— S—S—g -S-E-S-, — S0-, —S0₂ ^—, -30—E—30—, -SO₂-E-SO₂-, -CH₂-NH-E-NH-CH₂~ nebo kde

E znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo alkylenovou skupinu pře rušenou nebo ukončenou cyklohexylenovou skupinou obsa hujxcí 8 až 12' uhlíkových atomů,

R₂ a R₂', které jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R₂, s výhradou spočívající v tom, že alespoň jedna L-vazba je připojena k fenylovému kruhu v poloze 5 .

-------- . _2; -sioůčéňiná''podle nároku 1 obecného vzorce I, II, III,

IV, V nebo VI

OR-,

Τ OH

-112___aah »14* d

HO or₂ ^XN (IV)

X

113 přičemž ve sloučenině obecného vzorce I

X a Y, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxy-skupinami nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi halogeny,

R₁ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, halogen, skupinu -SR^, -SQR^ nebo -SO₂R₃, uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním, až osmi halogeny, skupinami.-R^, “ORg, -NtRg^ř ⁼⁰' “CON(Rg)₂, -COR,-,

-coor₅, -ocor₅, -cn, -no₂,. -sr₅, -sor₅, -so₂r₅, -P(O)(QR₅)₂, morfolinyl,. piperidinyl, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl, piperazinyl nebo N-methylpiperazi. nyl nebo jejich .kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou .až šesti fenylenovými skupinami, skupinami -0-, -NR^-, -CONR^-, -C00-, -0C0-, —C(R^)-C(R^)- nebo -CO- nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin,

R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy,

R^ znamená arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituo114 vanou jedním až třemi halogeny nebo alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxyskupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů nebo uvedenou fenylalkylovou skupinu substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogeny, jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových

- a.tomů-nebo—je-j-i-ch—kombinacemi^-nebo přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, má.výše uvedený význam pro R^ nebo R,. znamená skupinu vzorce , ., ve kterém.·.-·--.....- ......- -...... .................

T znamená atom vodíku, oxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, uvedenou alkylovou skupinu substituovanou alespoň jednou hydroxylovou skupinou nebo nižší alkoxy-skupinou, benzylovou skupinu nebo alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,

R₂ znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou_alky_loyp_u

....... “skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny, jednou

115 až osmi skupinami epoxy, glycidyloxy, fůryloxy, -R ,

-0R_c, -N(R_c)_n, -CON(R_c)_, -COR,, -COOR_c, -OCOR_c,

0 □ Z b Z 0 0 □

-OCOC(R₅)=C(R₅)₂, -C(R₅)=CCOOR₅, -CN, -NCO nebo o θ i i

-OCH(CH₂OCH₂-¹-CH₂)₂ nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti skupinami epoxy, -0-; -NR^-, -CONR^-, -C00-, -0C0-, -C0-, -C(R₅)=C(R₅)COO-, -OCOC{R₅)=C(R₅)-, -{R_s)C=C{R₅feny len nebo fenylen-G-fenylen, kde G znamená -0-:, —-fcíjtCx

-S-, -S0₂~, -CH₂- nebo -C(CH₂)₂“ nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou.alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu-substi-tuov-anou-i—přerušenou . kombinacemi výše uveděných skupin nebo R₂ znamená skupinu -SO₂R₂ nebo skupinu -CORq, znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu . obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenoxy-skupinu, alkylamino-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, arylamino-skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu -R₇C00H nebo skupinu -NH-Rq-NCO, znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 14 uhlíkových atomů nebo o-fenylenovou skupinu, znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů, fenylenovou skupinu, tolylenovou skupinu,

116 difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu ^s_výhr.ado.u^spoč-í-va-j-íc-í—v-tom—ζθ^άγζ^_Κ2 znamená atom vodíku a znamená n-hexylovou skupinu, potom X a Y oba neznamenají 5-n-hexylovou skupinu,

MM) * --'I* ve.sloučenině obecného vzorce m

X znamená fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu sub-stituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, ' hydroxy- skupinami nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi halogeny,

R^ a ΐγ, které jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R^, ^R2 ^a ^2' ^^ter® 3^SOU stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R2, s výhradou spočívající v tom, Že kdyt R^ a Rj' každý znamená n-hexylovou skupinu a R2 a R2' každý znamená atom vodíku, potom X neznamená 5-n-hexyl-2,4-dihydroxyfenylovou skupinu, ve sloučenině obecného vzorce III

A;

Rp R^' a Rj, které jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R ,....... ........ ..................——

R2, ^{a R}2' ^kter® jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R2,

117s výhradou spočívající v tom, že když Rg, Rg^f a Rg^!! každý znamená atom vodíku, potom každý R₁,

R^' a R^” neznamená n-hexylovou skupinu, ve sloučenině obecného vzorce IV

X, X', Y a Y', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxy-skupinami nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi halogeny,

L znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu substituovanou nebo přerušenou:' cyklohexylenovou nebo fenylenovou skupinou nebo L znamená benzylidenovou skupinu nebo L znamená skupinu -Sý-, -s-s-, -S-E-S-, -S0-, -SOg-, -SO-E-SO-, -SOg-E-SOg-, ______-CHg-NH-E-NH-CHg- nebo ve které

E znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo alkylenovou skupinu přerušenou nebo ukončenou cyklohexylenovou skupinou obsahující 8 až 12 uhlíkových atomů,

118

R₂ a R₂', které jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R₂, ve sloučenině obecného vzorce V

X, Y a R^ mají výše uvedené významy, n znamená 2 až 4, přičemž když n = 2, potom ______ 'Q znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 16 uhlíkových atomu nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou jednou až osmi skupinami -OH nebo uvedenou alkylenovou. skupinu přerušenou jednou až osmi skupinami -CH=CH- nebo -0- nebo. uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin nebo Q znamená skupinu^;-CÓNH-Rg-NHCO-, -CH₂CH(OH)CH₂O-R_g-OCH₂CH(OH)CH -CÓ-R₁₀-CO- nebo -(CH^-COO^ ^-OOC-ÍCH^-, kde m znamená 1 až 3, nebo Q znamená skupinu

Rn má výše uvedený význam,

R_g znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 50 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 10 fenylenovými skupinami nebo skupinami

119

-O- nebo skupinami -fenylen-G-fenylen-, ve které G znamená skupinu -0-, -S-, -SO^^-, -CH₂~ nebo -C(CH₂)₂-, znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 4 skupinami -0-, -S- nebo -CH=CH- nebo R^q znamená arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů,

R^ znamená alkylenovou skupinu obsahující 4 až 20 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 8 skupinami -0-, když n = 3, potom

Q znamená skupinu -/(CH^)^000/^-R^kde m znamená 1 až 3 a R₁₂ znamená alkantriylovou skupinu obsahující
3 až 12 uhlíkových atomů,

Ψ -J.

když n =4, potom

Q znamená skupinu -/{CH₂J^COO/^-R^kde m znamená 1 ~až^—3”á^_R’~“2hámehá'alkantetrylOvou-skupinu-obsahu-j-í-c-í--4 až 12 uhlíkových atomů, a ve sloučenině obecného vzorce VI

X a Y mají výše uvedené významy, t znamená 0 až 9,

L má výše uvedený význam s výhradou spočívající v tom, že alespoň jedna L-vazba je připojena k fenylovému . kruhu v poloze 5, a r₂ má výše uvedený význam.

3. Sloučenina podle nároku ¹· ^ve které χ, Y,

120

X' a Y' znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami nebo jedním až třemi atomy halogenů,

R^ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, -Cl,

-SRg, -SORg nebo -SC^R^, uvedenou alkylovou skupinu substituovanou fenylovou skupinou, skupinou -OR^, -NÍR^)^, =nr^, =o nebo/a přerušenou skupinou -0-, ———-—=NRr—CQ-^nebo^-jejich“kombinacemi, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů,

R₂ a R₂' znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu * obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů substituovanou jednou nebo dvěma skupinami -OR,.,

R^ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu a

L znamená methylenovou skupinu, benzylidenovou skupinu, skupinu nebo skupinu ch₃ ch₃ ch₃

121
4. Sloučenina podle nároku, ve které A a A' znamenají fenylovou skupinu nebo skupinu vzorce nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma nižšími alkylovými· skupinami,

R^ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, propenylovou

---sk-upi-nu, ~=C 1 -,_a 1 ky.l aminoalkylovou sk upinu obsahuj ící

4 až 12 uhlíkových atomů, alkyliminoalkylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, benzoy* _L _ lovou skupinu, skupinu -SR^, -SOR^ nebo -SC^R^ nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 7 uhlíkových atomů a substituovanou fenylovou skupinou nebo/a skupinou -OH,

R^ a R₂' znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů substituovanou jednou nebo dvěma skupinami -OR^, znamená fenylovou skupinu,

R,. znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu.

122
5'. Sloučenina podle nároku 2, ve které

X, Y, X' a Y' znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami nebo jedním až třemi halogeny,

R^ Rj' a Rj znamenají přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 5 až 15 uhlíkových atomů, _ í?2 ^a ^2' znamenají přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů nebo uvedenou * alkylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma skupinami -ORg, kde Rg znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou ·» alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo' fenylovou skupinu a

L znamená··methylenouvoú’skupinu, benzylidenovou skupinu, skupinu vzorce nebo skupinu vzorce

123

6. Sloučenina podle nároku 1, kterou je

a) 2 -( 2,4-díhydroxy-5-hexylfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin,

b) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/5-hexyl-2-hydroxy-4(2-'nydroxy-3-fenoxypropoxy )fenyl/-s-triazin,

c) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/4-(3-dodecyloxy-2-hydroxypropoxy)-S-hexyl-2-hydroxyfenyl/-s-triazin,

d) 2 - (2,4-dihydroxy-S-ethylfenyl) - 4,6-bis-{2,4-dimethylfenyl)-s-triazin,

e) 2-/2,4-dihydroxy-5-{1,1-dimethylethyl)fenyl/-4,6bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin,

f) 2-/2,4-dihydroxy-5- {1 -methyl-1 -fenylethyl) fenyl'’/«f·'

4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin,

g) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-nonyloxypropoxy)-5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/'s-triazin, f

h) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/4-hexyloxy-2-hydroxy5- (1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-s-triazin,

i) 2-/2,4-dihydroxy-5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-4,6bis-fenyl-s-triazin,

j) 2-/2-hydroxy-5-{1-methyl-1-fenylethyl)-4-oktyloxyfenyl/-4,6-bis-fenyl-s-triazin,

k) 2-(5-chlar-2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl )-s-triazin,

l) 2- ( 2,4-dihydroxy-5-propionylfenyl)-4,6-bis-(2,4-di124

methylfenyl·)-s-triazin, m) 2-/2,4-dihydroxy-5-í1-isobutylimino)propylfenyl/4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin, η) ί, 2-/2,4-dihydroxy-5-(1-isobutylamino)propylfenyl/4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin, / ο) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/2,4-dihydroxy-5-(1hydroxypropyl)fenyl/-s-triazin, Ρ) W · * -· 2-(5-benzoyl-2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-di- methylfenyl)-s-triazin, * q) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/2,4-dihydroxy-5-(alfahydroxybenzyl)fenyl/-s-triazin, r) 2r(2,4-dihydroxy-5-fenylthiofenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylf enyl)-s-triazin, s) 2-(2,4-dihydroxy-5-fenylsulfinylfenyl)-4,6-bis(2, 4-dimethylfenyl)-s-triazin, t) 2-(2,4-dihydroxy-5-fenylsulfonylfenyl)-4,6-biš(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin, , t,. -...... - u) 2-(5-chlor-2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-difenyl-s-tri- 1 azin, I v) 4,6-difenyl-2-(5-chlor-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)- 1 s-triazin, 1 w) 4,6-difenyl-2-{5-hexyl-4-methoxy-2-hydroxyfenyl)-s 1 triazin, 1 X) 2-/4-(3-butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydro- 1

125 xyfenyl/-4,6-difenyl-s-triazin, , _t

y) 2 - ( 2,4-díhydroxy-5-hexylfenyl)-4,6-bis-(4-methylfenyl )-s-triazin,

z) 4,6-bis-{4-methylfenyl)-2-(5-hexyl-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)-s-triazin, aa) 2-/4-(3-butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyf enyl/-4,6-bis-{4-methylfenyl)-s-triazin, bb) 2-/4-(3-butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyfenyl/-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin, cc) 2,4^bis-(2,4-dihydroxy-5-hexylfenyl)-6-fenyl-s-triazin, dd) 2,4-bis-/4-(3-butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2hydroxyfenyl/-6-feny1-s-triazin, ee) 2,4-bis-(5-hexyl-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)-6-fenyl)

6-fenyl-s-triazin, ff) 2-/2,4-dihydroxy-5-(1-propenyl)fenyl/-4,6-bis-(2,4dimethylfenyl)-s-triazin, gg) 2-(2,4-dihydroxy-5-hexylfenyl)-4,6-difenyl-s-triazin hh) 4,6-difenyl-2-(5-hexyl-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)s-triazin, ii) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-(5-hexyl-4-hexyloxy2-hydroxyfenyl)-s-triazin, j j) 2-/5-hexyl-2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-nonyloxypropoxy)fenyl/-4,6-bis-fenyl-s-triazin,

126 kk) 4,6-bis-{2,4-dimethylfenyl)-2-/2-hydroxy-4-hexyloxy5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-s-triazin,

11) 1,3-bis-/1-/2,4-dihydroxy-5-(3,5-bis-(2,4-dimethylfenyl-s-triazinyl))fenyl/-1-methylethyl/benzen, mm) směs methylen-bis-2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinů spojených v polohách 3:5, 5:5 a 3:3 v poměru 5:4:1 nebo

-nn-)· — směs^benzyl-řďen^Jois^^nP^^hydroxy^-oktyloxyfenyl ΙΑ ,6-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinů spojených v polohách 3:5 a 5:5 v poměru 1:1.

7, Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I ve kterém

R^ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 4 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 8 až 15 uhlíkových atomů,

R₂ znamená atom vodíku a

X a Y, Jčteře jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou

127 až třemi nižšími alkylovými skupinami nebo jedním až třemi atomy chloru, vyznačený tím, že se uvede v reakci sloučenina obecného vzorce A or₂

OH

N'

ΛΑ (A) ve kterém Rg, X a Y mají výše uvedené významy, s přebytkem dvou až deseti ekvivalentů alkenu obsahujícího 4 až Z4$.uhlíkových atomů, cykloalkenu obsahujícího 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkenu obsahujícího 8 až 15 uhlíkových atomů vzhledem k množství sloučeniny vzorce A v přítomnosti katalytického množství Friedel-Craftsova alkylačního katalyzátoru při teplotě 110 až 250 °C.
8. Způsob podle nároku 7,vyznačený tím, že katalyzátorem je chlorid hlinitý, kyselina p-toluensulfonová, kyselina methansulfonové, diisobutylaluminiumhydrid nebo isopropoxid hlinitý.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačený tím,, že katalyzátorem je isopropoxid hlinitý.
10.

Kompozice stabilizovaná proti škodlivým účinkům akti

128 nického záření, vyznačená tím, že obsahuje

a) organickou látku náchylnou k degradaci při expozici aktinickým zářením a

b) stabilizačně účinné množství sloučeniny vzorce A nebo B podle nároku 1.
11. Kompozice podle nároku 10,vyznačená tím, že organickou látkou složky a) je polymer.
12. Kompozice podle nároku 10, vyznačená tím, že obsahuje stabilizátor složky b) v množství 0,01 až 20 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost kompozice.
13. Kompozice podle nároku -10, vyznačená, tím, že polymerem je.. termosetová akrylomélaminóva - nebo akrýlourethanová pryskyřice s vysokým obsahem sušiny.
14. Kompozice podle nároku 10, vyznačená tím, že kompozicí je polymerní fóliová kompozice, která obsahuje

a) galvanický základní nátěr s adhezi ke kovovému podkladu,

b) základní nebo barevný nátěr s adhezi ke galvanickému nátěru, který obsahuje filmotvorné pojivo a organický pigment nebo anorganický pigment nebo jejich směs,

c) bezbarvý nátěr s adhezi k základnímu nátěru, který obsahuje filmotvorné pojivo a

d) stabilizačně účinné množství alespoň jednoho trisaryl-s-triazinového absorbéru ultrafialového záření obsažené bučí v základním nátěru nebo bezbarvém nátěru nebo v základním i bezbarvém nátěru... - ------ —
15. Kompozice podle nároku 14, vyznačená tím,

129 že obsahuje 1 až 20 % hmotnosti složky d), vztaženo na hmotnost filmotvorného pojivá. ,
16. Kompozice podle nároku 14,vyznačená tím, že složka d) je zabudována v základním nátěru.
17. Kompozice podle nároku 14, vyznačená tím, že dodatečně obsahuje stabilizačně účinné množství alespoň jednoho 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazolu, dalšího tris-aryls-triazinu nebo proti účinkům světla stabilizujícího bráněného aminu nebo jejích směsi.
18. Kompozice podle nároku 14, vyznačená tím, že filmotvorným pojivém je termosetová akrylomelaminová nebo akrylourethanová pryskyřice s vysokým obsahem sušiny.

v ířt
19. Použití sloučeniny vzorce Á něb'd^-B^-p'odTe^— nárokujijako stabilizátoru pro ochranu organického polymeru proti degradaci způsobené světlem, kyslíkem nebo/a teplem.
20. Způsob ochrany organického polymeru proti degradaci způsobené světlem, kyslíkem nebo/a teplem, vyznačený t í m, že se do uvedeného polymeru zabuduje alespoň jedna sloučenina vzorce A nebo B podle nároku 1.
21. Způsob podle nároku 20, vyznačený tím, že organickým polymerem je pojivo pro povrchově povlakovou kompozici.

Zastupuje :

129 že obsahuje 1 až 20 % hmotnosti složky d), vztaženo na hmotnost filmotvorného pojívá.

16. Kompozice podle nároku 14,vyznačená tím, že složka d) je zabudována v základním nátěru.

17. Kompozice podle nároku 14, vyznačená tím, že dodatečně obsahuje stabilizačně účinné množství alespoň —jednoho—2-hydroxyfe'nyÍ^2H-benzotriazolu, dalšího tris-aryls-triazinu nebo proti účinkům světla stabilizujícího bráně_é něho aminu nebo jejich směsi.

18. Kompozice podle nároku 14, vyznačená tím, že filmotvarným pojivém je termosetová akrylomelaminová nebo akrylourethanová pryskyřice s vysokým Obsahem' sušiny.

19. Použití sloučeniny vzorce A nebo B podle nároku 1 jako stabilizátoru pro ochranu organického polymeru proti degradaci způsobené světlem, kyslíkem nebo/a teplem.

20. - Způsob-ochrany organického polymeru proti degradaci způsobené světlem, kyslíkem nebo/a teplem, vyznačený t í m, že se do uvedeného polymeru zabuduje alespoň jedna sloučenina vzorce A nebo B podle nároku 1.

21. Způsob podle nároku 20, vyznačený tím, že organickým polymerem je pojivo pro povrchově povlakovou kompozici. '