CN107108458A - 聚合性化合物和光学各向异性体 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种聚合性化合物,该聚合性化合物当添加至聚合性组合物时不引起晶体的析出等而具有高保存稳定性,还提供一种聚合性组合物,当制作将含有该聚合性化合物的聚合性组合物聚合而得到的膜状的聚合物时雾度值小,膜厚均匀性高,取向不均的发生少,表面硬度高,密合性高,紫外线照射后外观也良好,取向缺陷的发生少。进一步,课题还在于提供通过使该聚合性组合物聚合而得到的聚合物、以及使用了该聚合物的光学各向异性体等。

Description

聚合性化合物和光学各向异性体
技术领域
本发明涉及具有聚合性基团的化合物、含有该化合物的聚合性组合物、聚合性液晶组合物以及使用了该聚合性液晶组合物的光学各向异性体。
背景技术
具有聚合性基团的化合物(聚合性化合物)在各种光学材料中使用。例如,使含有聚合性化合物的聚合性组合物以液晶状态排列后,使其聚合,从而能够制作具有均匀取向的聚合物。这样的聚合物能够在显示器所需的偏光板、相位差板等中使用。多数情况下,为了满足所要求的光学特性、聚合速度、溶解性、熔点、玻璃化转变温度、聚合物的透明性、机械强度、表面硬度、耐热性和耐光性,可使用含有两种以上聚合性化合物的聚合性组合物。此时,对于所使用的聚合性化合物,要求不对其他特性带来不良影响,并且对聚合性组合物带来良好的物性。
为了提高液晶显示器的视野角,要求相位差膜的双折射率的波长分散性小,或者反之。作为以该目的使用的聚合性化合物,优选在添加至聚合性组合物时不易引起晶体的析出、保存稳定性高的聚合性化合物。另外,在制作将含有聚合性化合物的聚合性组合物聚合而得到的膜状的聚合物时,优选雾度小、膜厚均匀性高、难以产生取向不均、表面硬度高、密合性高。当相位差膜用于车载设备或移动设备用途时,要求对紫外光的高耐久性。因此,优选在对膜状的聚合物照射紫外光时,难以发生变色、从基材的剥离,难以发生取向缺陷。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-328053号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明要解决的课题在于提供一种聚合性化合物,该聚合性化合物当添加至聚合性组合物时不引起晶体的析出等而具有高保存稳定性,还提供一种聚合性组合物,当制作将含有该聚合性化合物的聚合性组合物聚合而得到的膜状的聚合物时雾度值小、膜厚均匀性高、取向不均的发生少、表面硬度高、密合性高、紫外线照射后外观也良好、取向缺陷的发生少。进一步,还提供通过使该聚合性组合物聚合而得到的聚合物、以及使用了该聚合物的光学各向异性体。
解决课题的方法
本发明人等为了解决上述课题而进行潜心研究,结果开发了下述通式(I)所表示的化合物。即,本申请发明提供通式(I)所表示的化合物,
[化1]
(式中,R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1至80的烃基,该基团可具有取代基,任意的碳原子可被杂原子取代,
W1和W2各自独立地表示单键或包含具有2个至100个π电子的共轭体系的基团,
M1和M2各自独立地表示包含介晶基的基团,
n1和n2各自独立地表示0或1,n1和n2为0时对应的基团表示氢原子,
n3表示1至1000的整数,
W1、W2、M1、M2各自独立地可具有取代基L,L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者,L可以表示PL-(SL-XL)kL-所表示的基团,这里PL表示聚合性基团,SL表示间隔基或单键,存在多个SL的情况下它们可以相同也可以不同,XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个XL的情况下它们可以相同也可以不同,(其中PL-(SL-XL)kL-中不含-O-O-键。),化合物内存在多个L的情况下它们可以相同也可以不同,kL表示0至10的整数,
M1-W1、W1-M2和/或M2-W2各自独立地可形成共轭体系。)
同时提供含有该化合物的聚合性组合物、使用了该化合物的树脂、树脂添加剂、油、滤色器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、显示元件、电子设备、通信设备、汽车部件、航空器部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品、聚合性液晶组合物、通过使该聚合性液晶组合物聚合而得到的聚合物、以及使用了该聚合物的光学各向异性体。
发明效果
本申请发明的化合物在构成聚合性组合物时保存稳定性高,作为聚合性组合物的构成组分有用。另外,使用了含有本申请发明的化合物的聚合性液晶组合物的光学各向异性体由于不均少,因此在相位差膜等光学材料的用途中有用。
具体实施方式
本申请发明提供通式(I)所表示的逆分散性化合物,并提供含有该化合物的聚合性组合物,使用了该化合物的树脂、树脂添加剂、油、滤色器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、显示元件、电子设备、通信设备、汽车部件、航空器部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品、聚合性液晶组合物,通过使该聚合性液晶组合物聚合而得到的聚合物,以及使用了该聚合物的光学各向异性体。
取对于相位差膜的入射光的波长λ为横轴,以其双折射率Δn为纵轴绘成的图中,当波长λ越短双折射率Δn越小时,本领域一般称该膜为“逆波长分散性”或“逆分散性”。本发明中,将构成显示逆分散性的相位差膜的化合物称为逆分散性化合物。
<<R1、R2、R3、R4>>
通式(I)中,R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1至80的烃基,该基团可具有取代基,任意的碳原子可以被杂原子取代。另外,R1、R2、R3和R4优选各自独立地表示氢原子或碳原子数1至20的烃基,该基团可具有取代基,任意的碳原子可被杂原子取代。更具体而言,R1、R2、R3和R4各自独立地优选氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-C=C-、或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基(该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。)、或者包含聚合性基团的基团。
通式(I)中,关于R1、R2、R3和R4,优选所存在的R1、存在的R2、R3和R4之中至少一个为包含聚合性基团的基团。
所述包含聚合性基团的基团优选为通式(I-R)所表示的基团。
[化2]
(式中,P1表示聚合性基团,S1表示间隔基或单键,存在多个S1的情况下它们可以相同也可以不同,X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X1的情况下它们可以相同也可以不同(其中P1-(S1-X1)k-中不含-O-O-键。),k表示0至10的整数。)
通式(I-R)中,P1表示聚合性基团,优选表示选自下述式(P-1)至式(P-20)的基团,
[化3]
这些聚合性基团通过自由基聚合、自由基加聚、阳离子聚合和阴离子聚合而聚合。特别是作为聚合方法而进行紫外线聚合时,优选式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)或式(P-18),更优选式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-11)或式(P-13),进一步优选式(P-1)、式(P-2)或式(P-3),特别优选式(P-1)或式(P-2)。
通式(I-R)中,S1表示间隔基或单键,存在多个S1的情况下它们可以相同也可以不同。另外,作为间隔基,优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的亚烷基。关于S1,从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,更优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至10的亚烷基或单键,进一步优选各自独立地表示碳原子数1至10的亚烷基或单键,特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同且各自独立地表示碳原子数1至8的亚烷基。
通式(I-R)中,X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X1的情况下它们可以相同也可以不同(其中P1-(S1-X1)k-中不含-O-O-键。)。另外,从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,更优选各自独立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示-O-、-COO-、-OCO-或单键。
通式(I-R)中,k表示0至10的整数,优选表示0至5的整数,更优选表示0至2的整数,特别优选表示1。
关于通式(I)的R1、R2、R3和R4,当表示除包含聚合性基团的基团以外的基团时,优选表示选自R5的基团。(式中,R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。)
作为R5所表示的基团,从液晶性、逆分散性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,更优选表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-取代且任意的氢原子可被氟原子取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,进一步优选表示氢原子、氟原子、氯原子或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-取代且任意的氢原子可被氟原子取代的碳原子数1至10的直链状烷基,进一步更优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至10的直链状烷基,特别优选表示碳原子数1至5的直链状烷基。
<<取代基L>>
通式(I)所表示的化合物为无取代或者可以被取代基L取代。取代基L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者,L可以表示PL-(SL-XL)kL-所表示的基团,这里PL表示聚合性基团,SL表示间隔基或单键,存在多个SL的情况下它们可以相同也可以不同,XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个XL的情况下它们可以相同也可以不同(其中PL-(SL-XL)kL-中不含-O-O-键。),kL表示0至10的整数,kL优选为1,化合物内存在多个L的情况下它们可以相同也可以不同。另外,从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且取代基L表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代且任意的氢原子可被氟原子取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,更优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状烷基,特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且表示氟原子、氰基、甲基或甲氧基。
<<W1、W2>>
通式(I)中,W1和W2各自独立地表示单键或包含具有2个至100个π电子的共轭体系的基团。从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,W1和W2优选为包含如下二者的基团:单键或者任意的碳原子可被杂原子取代的具有2个至80个π电子的碳基或烃基;以及单键或者为无取代或可被一个以上的取代基L取代且任意的碳原子可被杂原子取代的碳原子数5至80的芳香族和/或非芳香族的烃环。
通式(I)中,W1更优选下述通式(I-W1)的基团,W2更优选下述通式(I-W2)的基团,
[化4]
式中,V1、V2、V3和V4各自独立地表示单键或二价的连接基团,
B1、B2和B3各自独立地表示单键或可被取代的碳原子数5至80的芳香族和/或非芳香族的烃环,该碳环或烃环的任意的碳原子可被杂原子取代,这些基团为无取代或者可被一个以上的取代基L取代,B3表示单键时与氢原子或取代基L所表示的基团结合,n4和n5表示0至10的整数。
式中,V1、V2、V3和V4分别独立地为下述式(V-1)至式(V-15)。
[化5]
(式中,Y1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,存在多个Y1的情况下它们可以相同也可以不同,或者Y1可以表示PY-(SY-XY)j-所表示的基团,PY表示聚合性基团,优选表示选自上述式(P-1)至式(P-20)的基团,这些聚合性基团通过自由基聚合、自由基加聚、阳离子聚合和阴离子聚合进行聚合。特别地,当作为聚合方法而进行紫外线聚合时,优选式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)或式(P-18),更优选式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-11)或式(P-13),进一步优选式(P-1)、式(P-2)或式(P-3),特别优选式(P-1)或式(P-2),SY表示间隔基或单键,存在多个时它们可以相同也可以不同。从液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的亚烷基,更优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-取代的碳原子数1至20的直链状亚烷基,进一步优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状亚烷基。从液晶性和在溶剂中的溶解性的观点出发,SY特别优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状亚烷基。XY表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个XY的情况下它们可以相同也可以不同(其中PY-(SY-XY)j-中不含-O-O-键。)。从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,XY优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,更优选各自独立地表示-O-、-COO-、-OCO-或单键,特别优选表示单键。j表示0至10的整数,从液晶性、原料的入手容易性的观点出发,优选表示1至3的整数。从制成膜时的固化收缩的观点出发,特别优选表示1。
前述式(V-1)至式(V-15)中,当PY-(SY-XY)j-所表示的基团与N原子结合时,从合成容易性的观点出发,与N原子直接结合的基团优选为-CH2-。
前述式(V-1)至式(V-15)中,从相位差和逆波长分散性的经时稳定性以及长时间照射紫外光时的剥离的观点出发,PY-(SY-XY)j-所表示的基团优选表示选自下述式(PY-1)、式(PY-2)或式(PY-3)的基团。
[化6]
(式中,ja表示2至20的整数,jb表示1至6的整数。)
式(PY-1)中,从液晶性的观点出发,ja更优选表示2至12的整数,特别优选表示2至8的整数。式(PY-2)和式(PY-3)中,从液晶性的观点出发,jb更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。
前述式(V-1)至式(V-15)中,当Y1表示PY-(SY-XY)j-所表示的基团以外的基团时,Y1优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,且存在多个Y1的情况下它们可以表示相同也可以不同的基团。这种情况下,从液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,更优选Y1存在多个时它们可以相同也可以不同,且表示基团中的任意的氢原子可被氟原子氟原子取代且1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,进一步优选Y1存在多个时它们可以相同也可以不同,且表示基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至20的直链状烷基,特别优选Y1存在多个时它们可以相同也可以不同,且表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至10的直链状烷基。进一步,从在各种溶剂中的溶解性、以及对各种基材(或取向膜)的密合性的观点出发,Y1优选为选自H3C-(O-(CH2)j1)j2-所表示的基团(式中,j1表示2至10的整数,j2表示1至10的整数,j1优选为2至6的整数,j2优选为1至4的整数,j1更优选为2或3,j2更优选为1至3的整数,j1特别优选为2,j2特别优选为2或3。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-的基团。其中,上述式(I-W1)、式(I-W2)中存在的M1-V1、V1-B1、B1-V2、V2-M2、M2-V3、V3-B2、B2-V4和V4-B3之中至少一个形成共轭体系。
从逆分散性、原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,V1、V2、V3和V4更优选各自独立地为选自上述式(V-1)至式(V-15)所表示的基团、单键、双键、-O-、-S-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-的基团,进一步优选为选自上述式(V-1)至式(V-15)所表示的基团、单键、双键、-S-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-CH2CH2-的基团,进一步更优选为选自上述式(V-1)至式(V-15)所表示的基团、单键、双键、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CH2CH2-的基团,特别优选为选自上述式(V-1)至式(V-15)所表示的基团、单键、双键的基团。其中,上述式(I-W1)、式(I-W2)中存在的M1-V1、V1-B1、B1-V2、V2-M2、M2-V3、V3-B2、B2-V4和V4-B3之中至少一个形成共轭体系。
从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,当Y1与碳原子结合时,Y1优选表示氢原子、氟原子、氯原子、硝基、氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代且任意的氢原子可被氟原子取代的、碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,更优选表示氢原子、氟原子、氯原子、硝基、氰基、或者碳原子数1至12的直链状烷基,进一步优选表示氢原子、氟原子、氰基、或者碳原子数1至8的直链状烷基,特别优选表示氢原子。另外,当Y1与氮原子结合时Y1优选表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代且任意的氢原子可被氟原子取代的、碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,更优选表示氢原子、或者碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,进一步优选表示氢原子、或者碳原子数1至8的直链状烷基,特别优选表示氢原子。
式中,存在的B1、存在的B2和B3优选各自独立地表示下述式(B-1)至式(B-21)或单键。
[化7]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,这里,可以在任意的位置具有结合键的意思是,例如,B1为二价基团,因此在任意的位置具有2个结合键(以下,本发明中,表示与可以在任意的位置具有结合键同样的含义。)。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代,B3表示单键时与氢原子或取代基L所表示的基团结合。)。
从原料的入手容易性、合成容易性和逆分散性的观点出发,B1、B2和B3优选各自独立地表示选自式(B-3)、式(B-4)、式(B-5)、式(B-6)、式(B-7)、式(B-8)、式(B-10)、式(B-11)、式(B-12)、式(B-13)、式(B-17)、式(B-18)、式(B-19)、式(B-20)、式(B-21)或单键的基团。
作为式(B-3)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-3-1)至式(B-3-7)的基团,
[化8]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。),更优选表示选自式(B-3-2)、式(B-3-4)、式(B-3-5)、式(B-3-6)、式(B-3-7)的基团。
作为式(B-4)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-4-1)至式(B-4-8)的基团,
[化9]
(式中,环结构中,可在任意的位置具有结合键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)更优选表示式(B-4-1)所表示的基团。
作为式(B-5)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-5-1)至式(B-5-6)的基团。
[化10]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-6)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-6-1)至式(B-6-9)的基团。
[化11]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-7)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-7-1)至式(B-7-12)的基团,
[化12]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)更优选表示选自式(B-7-8)、式(B-7-9)、式(B-7-10)、式(B-7-11)、式(B-7-12)的基团,进一步优选表示式(B-7-11)所表示的基团。
作为式(B-8)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-8-1)至式(B-8-8)的基团,
[化13]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)更优选表示选自式(B-8-2)、式(B-8-3)、式(B-8-4)、式(B-8-6)、式(B-8-7)、式(B-8-8)的基团。
作为式(B-10)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-10-1)至式(B-10-19)的基团。
[化14]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-11)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-11-1)至式(B-11-7)的基团,
[化15]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)更优选表示选自式(B-11-1)、式(B-11-2)、式(B-11-7)的基团。
作为式(B-12)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-12-1)至式(B-12-4)的基团,
[化16]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)优选表示选自式(B-12-1)、式(B-12-4)的基团。
作为式(B-13)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-13-1)至式(B-13-10)的基团。
[化17]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-17)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-17-1)至式(B-17-18)的基团。
[化18]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-18)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-18-1)至式(B-18-4)的基团。
[化19]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-19)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-19-1)至式(B-19-16)的基团。
[化20]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-20)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-20-1)至式(B-20-12)的基团。
[化21]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
作为式(B-21)所表示的基团,优选表示选自下述式(B-21-1)至式(B-21-13)的基团。
[化22]
(式中,环结构中,可以在任意的位置具有结合键,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)
<<M1、M2>>
通式(I)中,M1和M2各自独立地表示包含介晶基的基团。
更具体而言,M1优选下述式(I-M1)所表示的基团,M2优选下述式(I-M2)所表示的基团。
[化23]
(式中,A1、A2、A3和A4各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A1、A2、A3和/或A4出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z1、Z2、Z3和/或Z4出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T1表示可被取代的三价基团,T2在所述n2为0时表示可被取代的三价基团,在n2为1时表示可被取代的四价基团,m1、m2、m3和m4各自独立地表示0至5的整数。)
关于A1、A2、A3和A4,从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选表示无取代或者可被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自下述式(A-1)至式(A-11)的基团,
[化24]
进一步优选各自独立地表示选自式(A-1)至式(A-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-1)至式(A-4)的基团。
关于Z1、Z2、Z3和Z4,从化合物的液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键。
m1、m2、m3和m4各自独立地表示0至5的整数,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,m1、m2、m3和m4优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。m1+m2和m3+m4优选各自独立地表示1至4的整数,特别优选表示2、3或4。
上述式(I-M1)、上述式(I-M2)中,T1和T2优选各自独立地为选自下述式(T-1)至式(T-22)的基团。
[化25]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。)
<<n1、n2、n3>>
n1和n2各自独立地表示0或1,当n1为0时,与后述的W1连接的对应基团表示氢原子,当n2为0时,与后述的M2连接的对应基团表示氢原子。
n3表示1至1000的整数,优选n3表示1至10的整数,更优选n3表示1至5的整数,进一步优选n3表示1至3的整数,特别优选n3表示1或2。
n1、n2、n3各自表示上述的数字,为了良好地显示逆分散性,特别优选如下情况:
A:<n1和n2表示0且n3表示1>、或
B:<n1表示1、n2表示0且n3表示1>、或
C:<n1表示0且n2和n3表示1>、或
D:<n1和n2表示0且n3表示2至1000>。
以下,分成作为特别优选方式的上述A:~D:的方式,针对各基团进行说明。
<<n1和n2表示0且n3表示1>>的化合物
<W1-A11>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状聚合物时的表面硬度、紫外线照射后的外观的情况下,通式(I)中,W1优选为下述式(I-W11)所表示的基团。
[化26]
(式中,V1和存在的V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,存在的B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化27]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)n41表示0至5的整数。)
V1和V2优选各自独立地为上述<<W1、W2>>中记载的式(V-1)至式(V-15)所表示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>中记载的从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选选自上述式(V-5)、式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)、式(V-10)、单键、双键的基团,特别优选单键。
B1和B11优选各自独立地为选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-8)、式(B-13)、式(B-16)、单键的基团,更优选为选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-8)、单键的基团,更具体而言,具体优选为选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-3-1)、式(B-3-2)、式(B-3-5)、式(B-3-7)、式(B-4-1)、式(B-8-4)、式(B-8-7)、式(B-13-7)、式(B-13-8)、单键的基团,具体优选为选自式(B-3-7)、式(B-4-1)、式(B-8-4)的基团。
n41更优选表示0、1或2,进一步优选表示0或1,进一步更优选表示1。
<W1-A12>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视聚合性组合物的保存稳定性、制作膜状的聚合物时的取向不均、紫外线照射后的取向缺陷的情况下,通式(I)中,W1优选为下述式(I-W12)所表示的基团。
[化28]
(式中,V1和存在的V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,V21表示-NR0-、-CR0=、=CR0-、-N=或=N-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。),存在的B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化29]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)n41表示0至5的整数。)V21更优选表示选自-NR0-、-N=或=N-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)的基团,进一步优选表示-NH-。
V1和存在的V2更优选各自独立地为上述式(V-1)至式(V-15)(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>中记载的从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-所表示的基团,进一步优选上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-5)、式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)、单键、-S-、-CH2CH2-,进一步更优选式(V-5)、单键。
B1和B11各自独立地优选为选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-6)、式(B-7)、式(B-8)、式(B-10)、式(B-11)、式(B-21)、单键的基团,优选为选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-8)、式(B-21)的基团,更具体而言,优选选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-3-2)、式(B-3-5)、式(B-3-7)、式(B-4-1)、式(B-4-2)、式(B-4-3)、式(B-4-4)、式(B-4-5)、式(B-6-7)、式(B-7-8)、式(B-7-11)、式(B-7-12)、式(B-8-3)、式(B-8-4)、式(B-10-11)、式(B-10-16)、式(B-11-6)、式(B-21-12)的基团,更优选选自式(B-3-7)、式(B-4-1)、式(B-4-2)、式(B-4-3)、式(B-8-4)、式(B-21-12)的基团。
n41更优选表示0、1或2,进一步优选表示0或1。
<W1-A13>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性、密合性的情况下,通式(I)中,W1优选为下述式(I-W13)所表示的基团。
[化30]
(式中,V1和存在的V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,V21表示-CR0=CR0-、-C≡C-、-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-CR0=、=CR0-NR0-、-NR0-N=、=N-NR0-、-N=N-或=N-N=(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。),存在的B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化31]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)n41表示0至5的整数。)V21更优选表示选自-CR0=CR0-、-C≡C-、-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-CR0=、=CR0-NR0-、-N=N-或=N-N=(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)的基团,进一步优选表示选自-CH=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-的基团,进一步更优选表示选自-CH=CH-、-CH=N-、-N=CH-的基团。V1和V2更优选各自独立地为上述式(V-1)至式(V-15)(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>中记载的从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-所表示的基团,进一步优选上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-3)、式(V-4)、式(V-5)、式(V-10)、-CH2CH2-、单键,进一步更优选式(V-1)、式(V-2)、式(V-3)、式(V-4)、单键。B1和B11优选各自独立地为选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-5)、式(B-6)、式(B-7)、式(B-8)、式(B-10)、式(B-11)、式(B-12)、式(B-13)、式(B-17)、式(B-18)、单键的基团,更优选选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-7)、式(B-8)、式(B-10)、式(B-12)、式(B-13)、单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-3-2)、式(B-3-5)、式(B-4-1)、式(B-7-11)、式(B-8-7)、式(B-10-11)、式(B-12-3)、式(B-12-4)、式(B-13-6)、单键的基团,更优选为选自式(B-3-2)、式(B-3-5)、式(B-4-1)、式(B-7-11)、式(B-8-7)、式(B-12-4)、单键的基团,
进一步优选为选自式(B-3-2)、式(B-4-1)、式(B-8-7)、式(B-12-4)、单键的基团。
n41更优选表示0、1或2,进一步优选表示0或1,进一步更优选表示1。
<W1-A14>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视添加至聚合性组合物时的保存稳定性、制作膜状的聚合物时的雾度值、紫外线照射后的取向缺陷的情况下,通式(I)中,W1优选为下述式(I-W14)所表示的基团。
[化32]
(式中,V1和存在的V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,V21表示-CR0=CR0-、-C≡C-、-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-CR0=、=CR0-NR0-、-NR0-N=、=N-NR0-、-N=N-或=N-N=,V22表示-NR0-、-CR0=、=CR0-、-N=或=N-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。),存在的B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化33]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)n41表示0至5的整数。)V21更优选表示选自-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-CR0=、=CR0-NR0-、-NR0-N=、=N-NR0-、=N-N=(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)的基团,进一步优选表示选自-CH=N-、-N=CH-、-NH-CH=、=CH-NH-、-NH-N=、=N-NH-、=N-N=的基团。V22更优选表示选自-NR0-、-N=或=N-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)的基团,进一步优选表示选自-NH-、-N=或=N-的基团。V1和存在的V2更优选各自独立地为上述式(V-1)至式(V-15)(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>中记载的从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-所表示的基团,进一步优选上述式(V-5)、式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)、单键、-CH2CH2-,进一步更优选单键。存在的B1和B11各自独立地优选为选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-7)、式(B-8)、式(B-10)、式(B-11)、式(B-12)、单键的基团,更优选为选自上述式(B-4)、式(B-7)、式(B-8)、单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-3-1)、式(B-3-2)、式(B-3-5)、式(B-3-7)、式(B-4-1)、式(B-4-3)、式(B-4-6)、式(B-7-11)、式(B-8-4)、式(B-8-7)、式(B-10-11)、式(B-11-1)、式(B-12-4)、单键的基团,更优选为选自式(B-4-1)、式(B-7-11)、式(B-8-7)、单键的基团。
n41更优选表示0、1或2,进一步优选表示0或1,进一步更优选表示0。
<W1-A15>
予以说明的是,所述<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的雾度值、膜厚均匀性的情况下,通式(I)中,W1优选为下述式(I-W18)所表示的基团。
[化34]
(式中,V1和存在的V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,V21、V22、V23和V24表示-CR0=CR0-、-C≡C-、-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-CR0=、=CR0-NR0-、-NR0-N=、=N-NR0-、-N=N-、=N-N=、-NR0-、-CR0=、=CR0-、-N=或=N-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。),存在的B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化35]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)n41表示0至5的整数。)V21、V22、V23和V24优选表示-CR0=CR0-、-C≡C-、-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-CR0=、=CR0-NR0-、-NR0-N=、=N-NR0-、-NR0-、-CR0=、=CR0-、-N=或=N-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。),更优选表示-CR0=CR0-、-C≡C-、-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-N=、=N-NR0-、-NR0-、-CR0=、=CR0-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。),进一步优选表示-CR0=N-、-N=CR0-(式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。),进一步更优选表示-CH=N-、-N=CH-。V1和存在的V2更优选各自独立地为上述式(V-1)至式(V-15)(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>中记载的从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-所表示的基团,进一步优选上述式(V-6)、单键、-CH2CH2-,进一步更优选选自上述式(V-6)、单键的基团。存在的B1和B11各自独立地优选为选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-7)、式(B-8)、式(B-10)、式(B-11)、式(B-12)、单键的基团,更优选为选自上述式(B-4)、式(B-8)、式(B-12)、单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-3-2)、式(B-3-5)、式(B-4-1)、式(B-7-11)、式(B-8-7)、式(B-10-11)、式(B-11-1)、式(B-12-4)、单键的基团,更优选为选自式(B-4-1)、式(B-8-7)、式(B-12-4)、单键的基团,进一步优选为选自式(B-4-1)、单键的基团。
n41更优选表示0、1或2,进一步优选表示0或1,进一步更优选表示1。
<M2-A1>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视添加至聚合性组合物时的保存稳定性、制作膜状的聚合物时的雾度值、膜厚均匀性、取向不均、表面硬度的情况下,通式(I)中,M2优选如下的基团,表示下述式(I-M21),T21表示选自下述式(T2-1)至式(T2-10)的基团,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,且m31+m41表示1至6。
[化36]
(式中,存在的A31和存在的A41各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A31和/或A41出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,存在的Z31和存在的Z41各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z31和/或Z41出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,m31和m41各自独立地表示0至5的整数。)
[化37]
关于A31和A41,从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示无取代或者可被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自下述式(A-A1-1)至式(A-A1-11)的基团,
[化38]
进一步优选各自独立地表示选自式(A-A1-1)至式(A-A1-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-A1-1)至式(A-A1-4)的基团。
关于Z31和Z41,从化合物的液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键。
关于m31和m41,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。m31+m41优选各自独立地表示1至4的整数,特别优选表示2、3或4。
关于T21,更优选上述式(T2-1)至式(T2-6)所表示的基团,进一步优选上述式(T2-1)或式(T2-2)所表示的基团。
予以说明的是,当M2为上述式(I-M21)所表示的基团时,W1优选采用选自<W1-A11>~<W1-A15>的基团,更优选采用<W1-A11>、<W1-A12>、<W1-A14>。
<M2-A2>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在制作膜状的聚合物时,重视紫外线照射后的外观、取向缺陷的情况下,通式(I)中,M2优选如下的基团,表示下述式(I-M22),
[化39]
(式中,存在的A32和存在的A42各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A32和/或A42出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,存在的Z32和存在的Z42各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z32和/或Z42出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T22表示可被取代的三价基团,m32和m42各自独立地表示0至5的整数。)式(I-M22)中,T22表示选自下述式(T2-11)至式(T2-27)
[化40]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)、下述式(T2-28)至式(T2-31)
[化41]
(式中,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)、下述式(T2-32)
[化42]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,至少一个-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)、下述式(T2-33)、或式(T2-34)的基团,
[化43]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,至少一个-CH=各自独立地可被-N=取代。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)m32+m42表示1至6的整数。
另外,优选地,M2表示下述式(I-M222),
[化44]
(式中,A322和A422各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A322和/或A422出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z322和Z422各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z322和/或Z422出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T222表示可被取代的三价基团。)式(I-M222)中,T222表示选自下述式(T2-35)至式(T2-41)的基团,
[化45]
(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)m322和m422各自独立地表示1或2。
关于A322和A422,从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选表示无取代或者可被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自下述式(A-A2-1)至式(A-A2-11)的基团,
[化46]
进一步优选各自独立地表示选自式(A-A2-1)至式(A-A2-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-A2-1)至式(A-A2-4)的基团。
关于Z322和Z422,从化合物的液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键。
关于T222,更优选上述式(T2-36)、式(T2-38)、(T2-39)、(T2-40)、(T2-41)、所表示的基团。
<W1-A2>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在制作膜状的聚合物时,重视紫外线照射后的外观、取向缺陷的情况下,通式(I)中,W1优选表示选自下述式(I-W19)的基团。
[化47]
(式中,V1和V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,B1各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化48]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)n4表示0至5的整数。)
V1和V2优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>中记载的式(V-1)至式(V-15)所表示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>中记载的从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选选自上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-5)、式(V-6)、式(V-7)、式(V-8)、式(V-9)、式(V-12)、式(V-13)、-COO-、-OCO-的基团,进一步优选选自上述式(V-5)、式(V-6)、式(V-7)、式(V-8)、式(V-9)、式(V-12)、式(V-13)、-COO-、-OCO-的基团。
B1优选各自独立地为选自上述式(B-4)、式(B-8)、式(B-11)、式(B-12)、单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-4-1)、式(B-8-7)、式(B-11-1)、式(B-12-4)、单键的基团,更优选为选自式(B-4-1)、式(B-8-7)、式(B-12-4)、单键的基团。
n4优选表示0至8,进一步优选表示0至6。
另外,当T222表示选自上述式(T2-35)或式(T2-36)的基团时,优选式(I-W19)中B1表示单键,n4表示1至6,并且V1和V2表示单键以外的基团。
<M2-A3>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视添加至聚合性组合物时的保存稳定性、制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性、紫外线照射后的取向缺陷的情况下,通式(I)中,M2优选如下的基团,表示下述式(I-M23),式(I-M23)中,T23表示可被取代的碳原子数1至80的非环状基团,该非环状基团的任意的碳原子可被杂原子取代,m33+m43表示1至6的整数的基团。
[化49]
(式中,存在的A33和存在的A43各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A33和/或A43出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,存在的Z33和存在的Z43各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z33和/或Z43出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T23表示可被取代的三价基团,m33和m43各自独立地表示0至5的整数。)
另外,更优选地,M2表示下述式(I-M232),
[化50]
(式中,存在的A332和存在的A432各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A332和/或A432出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,存在的Z332和存在的Z432各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z332和/或Z432出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T232表示可被取代的三价基团,m332和m432各自独立地表示0至5的整数。)式(I-M232)中,T232表示式(T-22)所表示的基团,
[化51]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。)m332+m432表示1至6的整数。
关于A332和A432,从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选表示无取代或者可被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自下述式(A-A2-1)至式(A-A2-11)的基团,
[化52]
进一步优选各自独立地表示选自式(A-A3-1)至式(A-A3-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-A3-1)至式(A-A3-4)的基团。
关于Z332和Z432,从化合物的液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键。
关于m332和m432,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。m31+m41优选各自独立地表示1至4的整数,特别优选表示2、3或4。
T232优选表示选自下述式(T-22-1)或式(T-22-2)的基团,
[化53]
(式中,任意的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,k131至k134表示0至20的整数。)更优选表示上述式(T-22-1),特别优选上述式(T-22-1)中k131和k132表示1。
<W1-A3>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视添加至聚合性组合物时的保存稳定性、制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性、紫外线照射后的取向缺陷的情况下,通式(I)中,W1优选表示选自下述式(I-W20)的基团。
[化54]
(式中,V1和存在的V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,存在的B1各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化55]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)n4表示0至5的整数。)
关于V1和V2,优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>中记载的式(V-1)至式(V-15)所表示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>中记载的从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选选自上述式(V-5)、式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)、式(V-10)、单键的基团,进一步优选选自上述式(V-5)、式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)的基团。另外,从合成容易性的观点出发,V2所表示的基团之中与T232直接结合的基团优选为式(V-6)所表示的基团以外的基团。
关于B1,优选各自独立地表示选自上述式(B-4)、式(B-8)、式(B-11)、单键的基团,更具体而言,优选选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-4-1)、式(B-8-7)、式(B-11-1)、单键的基团,更优选选自式(B-4-1)、单键的基团。
<R3和R4>
<n1和n2表示0且n3表示1>的化合物中,优选适当选择上述示出的M2、W1,R3和R4优选采用以下的基团。
优选R3表示式(I-R)所表示的基团,
[化56]
(式中,P1表示聚合性基团,S1表示间隔基或单键,存在多个S1的情况下它们可以相同也可以不同、X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X1的情况下它们可以相同也可以不同(其中P1-(S1-X1)k-中不含-O-O-键。),k表示0至10的整数。)R4表示选自上述式(I-R)所表示的基团和R5的基团(式中,R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。),特别优选R3和R4均为上述式(I-R)所表示的基团,这种情况下,P1、S1、X1和k分别适应于上述<<R1、R2、R3、R4>>的部分所示的优选基团和数值。
<<n1表示1、n2表示0且n3表示1>>的化合物
<W1-B11>
<n1表示1、n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的取向不均和表面硬度的情况下,通式(I)中,W1优选为下述式(I-W15)所表示的基团。
[化57]
(式中,YB表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,存在多个YB的情况下它们可以相同也可以不同,或者YB可以表示P-(S-X)j-所表示的基团,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,存在多个S的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同(其中P-(S-X)j-中不含-O-O-键。),j表示0至10的整数,B11表示选自式(B-1)至式(B-21)或单键的基团。
[化58]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)n41表示0至5的整数。)另外,YB更优选表示氢原子、氟原子、氯原子、硝基、氰基、或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-可被-O-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,进一步优选表示氢原子或甲基,进一步更优选表示氢原子,B11优选各自独立地表示选自上述式(B-4)、式(B-11)的基团,更具体而言,具体优选选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-4-1)、式(B-11-1)的基团,n41更优选表示0、1或2,进一步优选表示0或1,进一步更优选表示0。
<W1-B2>
<n1表示1、n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的表面硬度和密合性的情况下,通式(I)中,W1优选表示选自下述式(I-W21)的基团。
[化59]
(式中,V1和V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,B1各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化60]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)n4表示0至5的整数。)
关于V1和V2,优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>中记载的式(V-1)至式(V-15)所表示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>中记载的从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选选自上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-5)、式(V-6)、式(V-7)、式(V-8)、式(V-9)、单键、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH2CH2-的基团,进一步优选选自上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-5)、式(V-7)、单键、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH2CH2-的基团,进一步更优选选自上述式(V-1)、式(V-2)、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH2CH2-的基团。
B1各自独立地优选选自上述式(B-4)、式(B-20)、单键的基团,更具体而言,具体优选选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-4-1)、式(B-20-2)、单键的基团。
<W1-B3>
<n1表示1、n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的密合性、紫外线照射后的外观的情况下,通式(I)中,W1优选表示选自下述式(I-W22)的基团。
[化61]
(式中,V1和V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,B1各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,
[化62]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)n4表示0至5的整数。)
关于V1和V2,优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>中记载的式(V-1)至式(V-15)所表示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>中记载的从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选表示上述式(V-6)、式(V-7)、式(V-8)、式(V-9)、式(V-10)、单键、-COO-、-OCO-、-CS-NH-、-NH-CS-,
进一步优选表示上述式(V-8)、式(V-9)、-COO-、-OCO-。
关于B1,各自独立地优选选自上述式(B-4)、式(B-11)、单键的基团,更优选为选自上述式(B-4)、单键的基团,更具体而言,优选为选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-4-1)、式(B-11-1)、单键的基团,更优选为选自式(B-4-1)、单键的基团。
<M1-B、M2-B>
关于<n1表示1、n2表示0且n3表示1>的化合物,由于在化合物的构造上,制作膜状的聚合物时的取向不均、表面硬度或密合性良好,因此通式(I)中,M1由下述式(I-M14)表示,M2由下述式(I-M24)表示,
[化63]
(式中,A14、A24、A34和A44各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A14、A24、A34和/或A44出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z14、Z24、Z34和Z44各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z14、Z24、Z34和/或Z44出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,m14、m24、m34和m44各自独立地表示1至5的整数。)
上述式(I-M14)、上述式(I-M24)中,T14和T24各自独立地优选选自下述式(T-1)至式(T-22)的基团。
[化64]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。)另外,T14和T24优选各自独立地表示选自式(T-1)至式(T-22)的一种基团,T14和T24进一步优选表示相同的基团。
关于A14、A24、A34和A44,从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选表示无取代或者可被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自下述式(A-A2-1)至式(A-A2-11)的基团,
[化65]
进一步优选各自独立地表示选自式(A-A3-1)至式(A-A3-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-A3-1)至式(A-A3-4)的基团。
关于Z14、Z24、Z34和Z44,从化合物的液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键。
关于m14、m24、m34和m44,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。m14+m24和m34+m44优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示2、3或4。
<M1-B11、M2-B11>
在重视制作膜状的聚合物时的取向不均和表面硬度的情况下,优选上述式(I-M14)中T14表示上述的基团、上述式(I-M24)中T24表示选自下述式(T2-1)至式(T2-10)的基团,
[化66]
这些基团为无取代或者可被一个以上的取代基L取代。
另外,T24更优选上述式(T2-1)至式(T2-6)所表示的基团,进一步优选上述式(T2-1)或式(T2-2)所表示的基团。进一步,更优选T14表示选自下述式(T1-1)至式(T1-10)的基团,
[化67]
这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,T24表示选自上述式(T2-1)至式(T2-10)的基团,这些基团为无取代或者可被一个以上的取代基L取代的情况,进一步优选T14表示选自上述式(T1-1)至式(T1-6)的基团,T24表示选自上述式(T2-1)至式(T2-6)的基团,进一步更优选T14表示选自上述式(T1-1)或式(T1-2)的基团,T24表示选自上述式(T2-1)或式(T2-2)的基团。
<M1-B2>
另外,在重视制作膜状的聚合物时的表面硬度、密合性的情况下,优选如下的基团,上述式(I-M14)中T14表示上述<M1-B、M2-B>中记载的的基团,上述式(I-M24)中T24表示选自下述式(T2-11)至式(T2-27)、下述式(T2-28)至式(T2-31)、下述式(T2-32)、下述式(T2-33)、或式(T2-34)的基团,m34+m44表示1至6的整数,
[化68]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)
[化69]
(式中,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)
[化70]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,至少一个-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)
[化71]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,至少一个-CH=各自独立地可被-N=取代。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)
进一步,特别优选上述式(I-M24)中T24表示选自下述式(T2-35)至式(T2-41)的基团。
[化72]
(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)进一步,更优选上述式(I-M14)中T14表示选自下述式(T1-11)至式(T1-27)、下述式(T1-28)至式(T1-31)、下述式(T1-32)、下述式(T1-33)、或式(T1-34)的基团,上述式(I-M24)中T24表示选自下述式(T2-11)至式(T2-41)的基团的情况。
[化73]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)
[化74]
(式中,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)
[化75]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,至少一个-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)
[化76]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,至少一个-CH=各自独立地可被-N=取代。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)进一步,进一步优选上述式(I-M14)中T14表示选自下述式(T1-35)至式(T1-41)的基团,上述式(I-M24)中T24表示选自上述式(T2-35)至式(T2-41)的基团的情况。
[化77]
(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基,)另外,T14表示选自式(T1-40)或式(T1-41)的基团,T24表示选自式(T2-40)或式(T2-41)的基团的情况下,上述式(I-W21)中V1和V2优选表示式(V-6)所表示的基团以外的基团。
<M1-B3>
进一步,在重视制作膜状的聚合物时的密合性、紫外线照射后的外观的情况下,优选上述式(I-M14)中T14表示上述的基团、T24表示可被取代的碳原子数1至80的非环状基团,该非环状基团的任意的碳原子可被杂原子取代。
进一步,T24优选表示式(T-22)所表示的基团,
[化78]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。)
优选表示选自下述式(T-22-1)或式(T-22-2)的基团,
[化79]
(式中,任意的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,k131至k134表示0至20的整数。)更优选表示上述式(T-22-1),进一步优选上述式(T-22-1)中k131和k132表示1。另外,式(T-22-1)中,在k131表示0且k132表示1、或者k131表示1且k132表示0的情况下,上述式(I-W22)中,与T14和T24直接结合的V2所表示的基团优选表示式(V-6)、单键以外的基团。进一步,优选T14和T24的两方表示上述式(T-22)所表示的基团,更优选T14和T24的两方表示式(T-22-1)或式(T-22-2)所表示的基团,进一步优选表示式(T-22-1)。
<R1、R2、R3、R4>
另一方面,关于前述<n1表示1、n2表示0且n3表示1>的化合物,由于在化合物的构造上,制作膜状的聚合物时的取向不均、表面硬度或密合性良好,因此,通式(I)中,优选适当选择上述示出的M1、M2、W1,R1~R4优选采用以下的基团。
优选地,R2和R3表示式(I-R)所表示的基团,
[化80]
(式中,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,存在多个S的情况下它们可以相同也可以不同、X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同(其中P-(S-X)k-中不含-O-O-键。),k表示0至10的整数。)R1和R4表示选自上述式(I-R)所表示的基团和R5的基团(式中,R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。)。
另外,<n1表示1、n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的取向不均、表面硬度的情况下,通式(I)中,优选R2和R3表示上述式(I-R)所表示的基团、R1和R4表示上述R5所表示的基团,这种情况下,P、S、X、k和R5分别适应于上述<<R1、R2、R3、R4>>的部分所示的优选基团和数值。
进一步,<n1表示1、n2表示0且n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的表面硬度、密合性的情况下,或者重视制作膜状的聚合物时的密合性、紫外线照射后的外观的情况下,R1、R2、R3、R4均特别优选上述式(I-R)所表示的基团,这种情况下,P、S、X和k分别适应于上述<<R1、R2、R3、R4>>的部分所示的优选基团和数值。
<<n1表示0且n2和n3表示1>>的化合物
<M2-C>
进一步,关于前述<n1表示0且n2和n3表示1>的化合物,由于在化合物的构造上,制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性、表面硬度和/或紫外线照射后的取向缺陷良好,因此,通式(I)中,M2表示下述式(I-M2C),
[化81]
(式中,存在的A3C和存在的A4C各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A3C和/或A4C出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z3C和Z4C各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z3C和/或Z4C出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,m3C和m4C各自独立地表示0至5的整数。)式(I-M2C)中,T2C优选表示选自下述式(T-1)至式(T-22)的基团,
[化82]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。)这些基团优选表示无取代或者可被一个以上的取代基L取代的基团。
关于A3C和A4C,从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选表示无取代或者可被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自下述式(A-C-1)至式(A-C-11)的基团,
[化83]
进一步优选各自独立地表示选自式(A-C-1)至式(A-C-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-C-1)至式(A-C-4)的基团。
关于Z3C和Z4C,从化合物的液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键。
关于m3C和m4C,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。m3C+m4C优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示2、3或4。
<M2-C11、M2-C12>
在重视制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性的情况下,优选上述式(I-M2C)中T2C表示选自下述式(T2-C-1)至式(T2-C-12)的基团,
[化84]
这些基团为无取代或者可被一个以上的取代基L取代的基团。
另外,T2C更优选上述式(T2-C-1)至式(T2-C-4)所表示的基团,进一步优选上述式(T2-C-1)或式(T2-C-4)所表示的基团。
<M2-C2>
另外,在重视组合物的保存稳定性、制造膜状的聚合物并进行紫外线照射后的取向缺陷的情况下,上述式(I-M2C)中T2C优选表示选自下述式(T2-C-13)至式(T2-C-42)的基团,
[化85]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)更优选表示选自上述式(T2-C-13)、式(T2-C-22)、式(T2-C-27)、式(T2-C-28)、式(T2-C-29)、式(T2-C-36)、式(T2-C-37)、式(T2-C-38)、式(T2-C-39)、式(T2-C-41)的基团,进一步优选表示选自上述式(T2-C-13)、式(T2-C-27)、式(T2-C-29)的基团,进一步更优选表示上述式(T2-C-13)。
<M2-C3>
另外,在重视制作膜状的聚合物时的表面硬度、紫外线照射后的取向缺陷的情况下,上述式(I-M2C)中T2C优选表示可被取代的碳原子数1至80的非环状基团,该非环状基团的任意的碳原子可被杂原子取代。
进一步,T2C优选表示式(T-22)所表示的基团,
[化86]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。),更优选表示选自下述式(T-22-3)的基团,
[化87]
(式中,任意的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,k141、k142表示0至20的整数。)进一步优选上述式(T-22-3)中k141和k42表示1至10的整数,进一步更优选上述式(T-22-3)中k141和k42表示1至4的整数,特别优选上述式(T-22-3)中k141和k42表示1。
<W1-M2-W2-C1>
关于<n1表示0且n2和n3表示1>的化合物,由于在化合物的构造上,制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性高、表面硬度高和/或难以产生紫外线照射后的取向缺陷,因此,通式(I)中,M2优选采用上述<M2-C11、M2-C12>所示的基团,W1-M2-W2所表示的基团(其中该M2在任意的位置与R3和R4连接。)优选表示选自下述式(I-W16-1)或式(I-W16-2)的基团。
[化88]
(式中,YC1和YC4各自独立地表示包含可被取代的碳原子数1至80的芳香族和/或非芳香族的碳环或杂环的基团,该碳环或杂环的任意的碳原子可以被杂原子取代(其中氧原子彼此不直接结合。),YC2和YC3各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者,YC2和YC3可以表示具有至少一个芳香族基团的碳原子数5至30的基团,该基团为无取代或者可以被一个以上的取代基L取代,YC表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,存在多个YC的情况下它们可以相同也可以不同,或者YC可以表示P-(S-X)j-所表示的基团,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,存在多个S的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同(其中P-(S-X)j-中不含-O-O-键。),j表示0至10的整数,YC1和YC2可以一起形成环结构,YC3和YC4可以一起形成环结构。)
上述式(I-W16-1)和式(I-W16-2)中,从液晶性和合成容易性的观点出发,YC优选表示任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,更优选表示任意的氢原子可被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,特别优选表示碳原子数1至12的直链状烷基。
式(I-W16-1)和式(I-W16-2)中YC1和YC4各自独立地优选式(B-1)至式(B-21)所表示的基团。
[化89]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)YC1和YC4更优选各自独立地选自上述式(B-8)、式(B-12)的基团,更具体而言,优选选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-8-1)、式(B-12-1)的基团。
从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,上述式(I-W16-1)和式(I-W16-2)中YC2和YC3各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代且任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基时,优选各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代且任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,更优选各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,进一步优选各自独立地表示氢原子、或者碳原子数1至8的直链状烷基,进一步更优选表示氢原子。另外,从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,YC2和YC3表示无取代或者可被一个以上的取代基L取代、具有至少一个芳香族基团的碳原子数5至30的基团时,YC2和YC3各自独立地优选式(B-1)至式(B-21)所表示的基团,
[化90]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)YC2和YC3各自独立地更优选选自上述式(B-8)、式(B-12)的基团,更具体而言,优选选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-8-1)、式(B-12-1)的基团。
另外,上述式(I-W16-1)和式(I-W16-2)中YC1和YC2或者YC3和YC4一起形成环结构时,优选表示选自下述式(Y-C-1)至式(Y-C-29)的基团,
[化91]
[化92]
(式中,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)更优选上述式(Y-C-26)所表示的基团。
<W1-M2-W2-C2>
<n1表示0且n2和n3表示1>的化合物中,在重视组合物的保存稳定性、制作膜状的聚合物并进行紫外线照射时的取向缺陷的情况下,作为W1和W2所表示的基团,优选为从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而从上述<<W1、W2>>中记载的通式(I-W1)和通式(I-W2)中选择的基团。
上述通式(I-W1)和通式(I-W2)中,V1、V2、V3和V4优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>中记载的式(V-1)至式(V-15)所表示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>中记载的从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选表示上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-3)、式(V-4)、式(V-5)、式(V-6)、式(V-7)、式(V-11)、单键、双键,进一步优选表示上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-3)、式(V-4)、式(V-5)、单键,进一步更优选表示单键。
上述通式(I-W1)和通式(I-W2)中,B1、B2和B3优选各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团。
[化93]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)优选选自上述式(B-4)、式(B-8)、式(B-11)、式(B-12)、单键的基团,更优选选自上述式(B-4)、式(B-8)、单键的基团,更具体而言,优选选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-4-1)、式(B-8-6)、式(B-8-7)、式(B-11-1)、式(B-11-2)、式(B-12-1)、式(B-12-2)、单键的基团,更优选选自式(B-4-1)、式(B-8-6)、式(B-8-7)、单键的基团,进一步优选选自式(B-4-1)、单键的基团。
<W1-M2-W2-C3>
<n1表示0且n2和n3表示1>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的表面硬度、紫外线照射时的取向缺陷的情况下,作为W1和W2所表示的基团,优选为上述<<W1、W2>>中记载的从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。
V1、V2、V3和V4优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>中记载的式(V-1)至式(V-15)所表示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>中记载的从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选表示上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)、式(V-10)、单键、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-CH2CH2-,进一步优选表示上述式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)、-CH2-、-COO-、-OCO-,进一步更优选表示上述式(V-8)、式(V-9)。
B1、B2和B3优选各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团。
[化94]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)优选选自上述式(B-3)、式(B-4)、式(B-7)、式(B-11)、式(B-12)、单键的基团,更优选选自上述式(B-4)、式(B-12)、单键的基团,更具体而言,优选选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-3-2)、式(B-4-1)、式(B-7-9)、式(B-7-11)、式(B-11-1)、式(B-12-4)、单键的基团,更优选选自式(B-4-1)、式(B-12-4)、单键的基团,进一步优选选自式(B-4-1)、单键的基团。
<R3、R4>
<n1表示0且n2和n3表示1>的化合物中,优选适当选择上述示出的M2、W1、W2,R3~R4分别优选采用以下的基团。
优选R3表示式(I-R)所表示的基团,
[化95]
(式中,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,存在多个S的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同(其中P-(S-X)k-中不含-O-O-键。),k表示0至10的整数。)R4表示选自上述式(I-R)所表示的基团和R5的基团(式中,R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。),特别优选R3和R4均为上述式(I-R)所表示的基团,这种情况下,P、S、X和k分别适应于上述<<R1、R2、R3、R4>>的部分所示的优选基团和数值。
<<n1和n2表示0且n3表示2至1000>>的化合物
<W1-D1>
关于<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物,由于在化合物的构造上,制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性或密合性良好,因此,通式(I)中,W1优选表示选自下述式(I-W17-1)或式(I-W17-2)的基团。
[化96]
(式中,YD1表示包含可被取代的碳原子数1至80的芳香族和/或非芳香族的碳环或杂环的基团,该碳环或杂环的任意的碳原子可以被杂原子取代(其中氧原子彼此不直接结合。),YD2表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者,YD2可以表示具有至少一个芳香族基团的碳原子数2至30的基团,该基团为无取代或者可以被一个以上的取代基L取代,YD表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,存在多个YD的情况下它们可以相同也可以不同,或者YD2可以表示P-(S-X)j-所表示的基团,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,存在多个S的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同(其中P-(S-X)j-中不含-O-O-键。),j表示0至10的整数,YD1和YD2可以一起形成环结构。)
另外,从液晶性和合成容易性的观点出发,YD优选表示任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,更优选表示任意的氢原子可被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,特别优选表示碳原子数1至12的直链状烷基。
进一步,YD1优选为以下的式(B-1)至式(B-21)所表示的基团。
[化97]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)YD1更优选选自上述式(B-3)、式(B-8)、式(B-11)、式(B-12)的基团,更具体而言,优选选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-3-5)、式(B-8-7)、式(B-11-1)、式(B-12-1)的基团,更优选选自式(B-8-7)、式(B-12-1)的基团,进一步优选式(B-8-7)所表示的基团。
从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,YD2各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代且任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基时,优选各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代且任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,更优选各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,进一步优选各自独立地表示氢原子、或者碳原子数1至8的直链状烷基,进一步更优选表示氢原子。另外,从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,YD2表示无取代或者可被一个以上的取代基L取代的、具有至少一个芳香族基团的碳原子数5至30的基团时,YD2优选为式(B-1)至式(B-21)所表示的基团,
[化98]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)YD2更优选选自上述式(B-3)、式(B-8)、式(B-11)、式(B-12)的基团,更具体而言,优选选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-3-5)、式(B-8-7)、式(B-11-1)、式(B-12-1)的基团,更优选选自式(B-8-7)、式(B-12-1)的基团,进一步优选式(B-8-7)所表示的基团。
另外,YD1和YD2一起形成环结构时,优选表示选自下述式(Y-D-1)至式(Y-D-29)的基团,
[化99]
[化100]
(式中,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)更优选上述式(Y-D-26)所表示的基团。
<W1-D2>
<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的雾度、密合性的情况下,作为W1所表示的基团,优选为从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而从上述<<W1、W2>>中记载的通式(I-W1)之中选择的基团。
上述通式(I-W1)中,V1和V2优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>中记载的式(V-1)至式(V-15)所表示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>中记载的从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选表示上述式(V-1)、式(V-2)、式(V-3)、式(V-4)、式(V-5)、式(V-6)、式(V-7)、式(V-8)、式(V-9)、单键、-COO-、-OCO-,进一步优选表示上述式(V-5)、式(V-8)、式(V-9)、单键,进一步更优选表示单键。
上述通式(I-W1)中,B1优选各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团。
[化101]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)优选选自上述式(B-4)、式(B-8)、式(B-11)、式(B-12)、单键的基团,更优选选自上述式(B-8)、式(B-12)、单键的基团,更具体而言,优选选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-4-1)、式(B-8-2)、式(B-8-7)、式(B-11-1)、式(B-12-1)、式(B-12-4)、单键的基团,更优选选自式(B-8-2)、式(B-12-4)、单键的基团,进一步优选式(B-8-2)所表示的基团。
<W1-D3>
<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的雾度、表面硬度的情况下,作为W1和W2所表示的基团,优选为从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而从上述<<W1、W2>>中记载的通式(I-W1)之中选择的基团。
上述通式(I-W1)中,V1和V2优选各自独立地表示上述<<W1、W2>>中记载的式(V-1)至式(V-15)所表示的基团(式中,具有Y1时,Y1优选为上述<<W1、W2>>中记载的从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发而选择的基团。)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-,更优选表示上述式(V-5)、式(V-6)、式(V-7)、式(V-8)、式(V-9)、式(V-10)、单键、-COO-、-OCO-、-CS-NH-、-NH-CS-,进一步优选表示上述式(V-6)、式(V-8)、式(V-9)、-COO-、-OCO-。
上述通式(I-W1)中,B1优选各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团。
[化102]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。)优选选自上述式(B-4)、式(B-8)、式(B-11)、单键的基团,更优选选自上述式(B-4)、单键的基团,更具体而言,优选选自上述<<W1、W2>>中记载的式(B-4-1)、式(B-8-6)、式(B-8-7)、式(B-11-1)、单键的基团,更优选选自式(B-4-1)、单键的基团。
<-(M2)2->
关于<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物,由于在化合物的构造上,制作膜状的聚合物时的雾度值、膜厚均匀性或密合性良好,因此,通式(I)中,-(M2)2-优选下述通式(I-M3)所表示的基团。
[化103]
(式中,存在的A5、A6、A7和A8各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A5、A6、A7和/或A8出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,存在的Z5、Z6、Z7和Z8各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z5、Z6、Z7和/或Z8出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,X1和X2表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X2的情况下它们可以相同也可以不同,S1表示单键、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链或支链亚烷基,存在多个S1的情况下它们可以相同也可以不同(其中X1-S1、S1-X2中不含-O-O-键。),kD表示0至8的整数,m5、m6、m7和m8各自独立地表示0至5的整数,m5、m6、m7和m8的合计表示0至6,T3和T4各自独立地表示选自下述式(T-1)至式(T-22)的基团。
[化104]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,kD表示1至20的整数。))另外,优选T3和T4的两方表示选自式(T-1)至式(T-22)的一种基团,更优选T3和T4表示相同的基团。
另外,从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,A5、A6、A7和A8优选无取代或者可被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自下述式(A-D-1)至式(A-D-11)的基团,
[化105]
进一步优选各自独立地表示选自式(A-D-1)至式(A-D-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-D-1)至式(A-D-4)的基团。
另外,从化合物的液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,Z5、Z6、Z7和Z8优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地-表示COO-、-OCO-或单键。
另外,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,m5、m6、m7和m8优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。m5、m6、m7和m8的合计优选各自独立地表示2至4的整数。
另外,S1优选各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链亚烷基,更优选各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至12的直链亚烷基,进一步优选各自独立地表示碳原子数1至6的直链亚烷基。
另外,X1和X2优选表示-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-或单键,更优选表示-O-、-COO-、-OCO-或单键。
另外,kD优选表示0至4的整数,更优选表示0至2的整数,进一步优选表示1或2,进一步更优选表示1。
<-(M2)2-D1>
<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物中,在重视组合物的保存稳定性、制作膜状的聚合物时的密合性、紫外线照射后的外观的情况下或者重视制作膜状的聚合物时的膜厚均匀性、取向不均的情况下,上述通式(I-M3)中,优选T3和T4各自独立地表示选自式(T2-1)至式(T2-10)的基团,
[化106]
这些基团表示无取代或者可被一个以上的取代基L取代的基团,更优选上述式(T2-1)、式(T2-2)所表示的基团。另外,优选T3和T4的两方表示选自式(T2-1)至式(T2-10)的一种基团,更优选T3和T4表示相同的基团。
<-(M2)2-D2>
<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的雾度、密合性的情况下,优选地,上述通式(I-M3)中,T3各自独立地表示选自下述式(T2-11)至式(T2-27)
[化107]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)、下述式(T2-28)至式(T2-31)
[化108]
(式中,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)、下述式(T2-32)
[化109]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,至少一个-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)、下述式(T2-33)、或式(T2-34)
[化110]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,至少一个-CH=各自独立地可被-N=取代。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。)的基团,
上述通式(I-M3)中,T4表示选自上述式(T2-1)至式(T2-10)或式(T2-11)至式(T2-34)的基团。
另外,T3更优选表示选自下述式(T2-35)至式(T2-41)的基团,
[化111]
(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基,)进一步优选表示选自上述式(T2-36)、式(T2-40)、式(T2-41)的基团,进一步更优选表示上述式(T2-36)。另外,优选T3和T4的两方表示选自上述式(T2-35)至式(T2-41)的基团,进一步优选表示选自上述式(T2-36)、式(T2-40)、式(T2-41)的基团,进一步更优选表示上述式(T2-36)。
<-(M2)2-D3>
<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物中,在重视制作膜状的聚合物时的雾度、表面硬度的情况下,T3优选表示可被取代的碳原子数1至80的非环状基团,该非环状基团的任意的碳原子可被杂原子取代。
进一步,上述通式(I-M3)中,T3优选表示下述式(T-22),
[化112]
(式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。)优选表示选自下述式(T-22-1)或式(T-22-2)的基团,
[化113]
(式中,任意的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-(式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基)、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键。另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,k131至k134表示0至20的整数。)更优选表示上述式(T-22-1),进一步优选上述式(T-22-1)中k131和k132表示1。另外,优选T3和T4的两方表示上述式(T-22)所表示的基团,更优选表示选自式(T-22-1)或式(T-22-2)的基团,进一步优选表示式(T-22-1)。
<R3、R4>
<n1和n2表示0且n3表示2>的化合物中,优选适当选择上述示出的M2、W1,R3~R4分别优选采用以下的基团。
优选R3表示式(I-R)所表示的基团,
[化114]
(式中,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,存在多个S的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同(其中P-(S-X)k-中不含-O-O-键。),k表示0至10的整数。)R4表示选自上述式(I-R)所表示的基团和R5的基团(式中,R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。),特别优选R3和R4均为上述式(I-R)所表示的基团,这种情况下,P、S、X和k分别适应于上述<<R1、R2、R3、R4>>的部分所示的优选基团和数值。
<n1和n2表示0且n3表示2至1000>的化合物中,由于n3表示3至1000的化合物在化合物的构造上制作膜状的聚合物时的雾度、紫外线照射后的外观、取向缺陷良好,因此,通式(I)中,W1适应于上述<W1-D1>、<W1-D2>、<W1-D3>的部分所示的优选基团和数值。另外,通式(I)中,-(M2)n3-适应于上述<-(M2)2-D1>、<-(M2)2-D2>、<-(M2)2-D3>的部分所示的优选基团和数值。
作为通式(I)所表示的化合物,在重视逆分散性、在溶剂中的溶解性、合成容易性、原料的入手容易性、液晶性、制成膜时的固化收缩、翘曲少的情况下,优选为下述通式(I-z1)所表示的化合物,
[化115]
(式中,Pz1表示聚合性基团,优选表示选自前述式(P-1)至式(P-20)的基团,这些聚合性基团通过自由基聚合、自由基加聚、阳离子聚合和阴离子聚合而聚合。特别是作为聚合方法而进行紫外线聚合的情况下,优选式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)或式(P-18),更优选式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-11)或式(P-13),进一步优选式(P-1)、式(P-2)或式(P-3),特别优选式(P-1)或式(P-2),Sz1表示间隔基或单键,存在多个Sz1的情况下它们可以相同也可以不同,从液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的亚烷基或单键,更优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-取代的碳原子数1至20的直链状亚烷基或单键,进一步优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状亚烷基,进一步更优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状亚烷基,特别优选表示碳原子数1至12的直链状亚烷基。Xz1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同(其中Pz1-(Sz1-Xz1)kz-中不含-O-O-键。)。从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选Xz1存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,更优选各自独立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选存在多个时各自可以相同也可以不同,且各自独立地表示-O-、-COO-、-OCO-或单键。Az1和Az2各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或者可以被一个以上的前述L取代,Az1和/或Az2出现多个的情况下各自可以相同也可以不同。作为Az1和Az2的优选构造,与前述的A1、A2、A3和A4的情况相同。Zz1和Zz2各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Zz1和/或Zz2出现多个的情况下各自可以相同也可以不同。从化合物的液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,Zz1和Zz2优选各自独立地表示单键、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,进一步优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,特别优选各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-或单键。
Mz表示选自下述式(M-z-1)至式(M-z-8)的基团,
[化116]
这些基团为无取代或者可被一个以上的LMz取代,LMz表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,存在多个LMz的情况下它们可以相同也可以不同。从原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,Mz优选各自独立地表示选自无取代或者可被一个以上的LMz取代的式(M-z-1)或式(M-z-2)或者无取代的式(M-z-3)至式(M-z-6)的基团,更优选表示选自无取代或可被一个以上的LMz取代的式(M-z-1)或式(M-z-2)的基团,特别优选表示选自无取代的式(M-z-1)或式(M-z-2)的基团。
Rz1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。从液晶性和合成容易性的观点出发,Rz1优选表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-取代的碳原子数1至12的直链或支链烷基,更优选表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、或者碳原子数1至12的直链烷基或直链烷氧基,更进一步优选表示氢原子、碳原子数1至12的直链烷基或直链烷氧基,特别优选表示碳原子数1至12的直链烷基或直链烷氧基。
Gz表示选自下述式(G-z-1)或式(G-z-2)的基团,
[化117]
(式中,Rz2表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,
Wz1表示具有至少一个芳香族基团的碳原子数2至30的基团,该基团为无取代或者可被一个以上的LWz取代,LWz表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,存在多个LWz的情况下它们可以相同也可以不同,
Wz2表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者,Wz2可以表示具有至少一个芳香族基团的碳原子数2至30的基团,该基团为无取代或者可被一个以上的取代基LWz取代,另外,Wz1和Wz2可以一起形成环结构。)
kz表示0至8的整数。从液晶性、原料的入手容易性和合成容易性的观点出发,优选表示0至4的整数,更优选表示0至2的整数,进一步优选表示0或1,特别优选表示1。mz1和mz2各自独立地表示0至5的整数,mz1+mz2表示1至5的整数。从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,mz1和mz2优选各自独立地表示1至4的整数,更优选表示1至3的整数,特别优选表示1或2。mz1+mz2优选表示1至4的整数,特别优选表示2或3。)更优选表示选自下述通式(I-z1-A)至通式(I-z1-D)的化合物。
[化118]
(式中,Pz1、Sz1、Xz1、kz、Mz、Gz和Rz1表示与通式(I-z1)相同的含义,Az11和Az12各自独立地表示与通式(I-z1)中的Az1相同的含义,Zz11和Zz12各自独立地表示与通式(I-z1)中的Zz1相同的含义,Az21和Az22各自独立地表示与通式(I-z1)中的Az2相同的含义,Zz21和Zz22各自独立地表示与通式(I-z1)中的Zz2相同的含义。)从折射率各向异性和逆分散性的平衡的观点出发,进一步优选通式(I-z1-A)和通式(I-z1-B)中Az11表示无取代或者可被取代基L取代的1,4-亚苯基,进一步优选通式(I-z1-C)和通式(I-z1-D)中Az11表示无取代或者可被取代基L取代的1,4-亚苯基,Az12表示无取代或者可被取代基L取代的1,4-亚环己基。另外,进一步优选通式(I-z1-A)至通式(I-z1-D)中Az21表示无取代或者可被取代基L取代的1,4-亚苯基或1,4-亚环己基,Az22表示无取代或者可被取代基L取代的1,4-亚环己基。通式(I-z1-A)至通式(I-z1-D)中,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,更优选通式(I-z1-A)至通式(I-z1-C)所表示的化合物,特别优选通式(I-z1-A)或通式(I-z1-C)所表示的化合物。在要求从向列相到各向同性相的转变温度TNI更高的情况下,特别优选通式(I-z1-C)所表示的化合物。
作为通式(I-z1)所表示的化合物,从逆分散性、在溶剂中的溶解性、合成容易性、原料的入手容易性、液晶性的观点出发,进一步更具体而言,进一步更优选表示选自下述通式(I-z1-A-1)至通式(I-z1-D-2)的化合物。
[化119]
[化120]
(式中,Pz1、Sz1、Xz1、kz、L、Rz2、Wz1、Wz2和Rz1表示与通式(I-z1)相同的含义,s表示0至4的整数,t表示0至3的整数,Az211表示与通式(I-z1)中的Az2相同的含义,Zz111和Zz121各自独立地表示与通式(I-z1)中的Zz1相同的含义。各个基团的优选构造与通式(I-z1)同样。)通式(I-z1-A-1)至通式(I-z1-D-2)中,从液晶性、合成容易性和保存稳定性的观点出发,更优选通式(I-z1-A-1)至通式(I-z1-C-2)所表示的化合物,特别优选通式(I-z1-A-1)、通式(I-z1-A-2)、通式(I-z1-C-1)或通式(I-z1-C-2)所表示的化合物。在要求短波长侧的逆波长分散性的情况下,特别优选通式(I-z1-A-1)或通式(I-z1-C-1)所表示的化合物。在要求逆波长分散性与折射率各向异性的平衡的情况下,特别优选通式(I-z1-A-2)或通式(I-z1-C-2)所表示的化合物。在要求从向列相到各向同性相的转变温度TNI更高的情况下,特别优选通式(I-z1-C-1)或通式(I-z1-C-2)所表示的化合物。在要求长波长侧的逆波长分散性的情况下,特别优选通式(I-z1-C-1)所表示的化合物。
进一步,Wz1特别优选表示选自下述式(W-a-1)至式(W-a-6)的基团。
[化121]
(式中,r表示0至5的整数,s表示0至4的整数,t表示0至3的整数。)
另外,Rz2更优选为氢原子、或者无取代或被一个以上的F取代的碳原子数1~6的烷基,特别优选为氢原子。
另外,在重视逆分散性和液晶性的情况下,Wz2优选为氢原子。
在重视溶解于有机溶剂且长时间保存时难以发生变质、添加至组合物且长时间保存时难以发生变质、或制成膜时的相位差的稳定性的情况下,Wz2优选表示基团中的任意的氢原子可被氟原子取代且1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基、或者-(Xz4-Sz4)kz-Pz4所表示的基团(式中,Pz4表示与Pz1相同的含义,Sz4表示与Sz1相同的含义,Xz4表示与Xz1相同的含义。)。前述的基团之中,Wz2进一步更优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状烷基、或者-(Xz4-Sz4)kz-Pz4所表示的基团。更具体而言,从合成容易性的观点出发,Wz2更优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基、或者-(Xz4-Sz4)kz-Pz4所表示的基团,Wz2进一步优选表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状烷基、或者-(Xz4-Sz4)kz-Pz4所表示的基团。
在重视逆分散性、高折射率各向异性、添加至组合物时的高液晶性平衡、溶解于有机溶剂且长时间保存时难以发生变质、添加至组合物且长时间保存时难以发生变质、或者制成膜时的相位差的稳定性的情况下,优选下述通式(1-z2)所表示的化合物,
[化122]
(式中,kz、Mz和Gz表示与通式(I-z1)相同的含义,Pz2和Pz3各自独立地表示与通式(I-z1)中的Pz1相同的含义,Sz2和Sz3各自独立地表示与通式(I-z1)中的Sz1相同的含义,Xz2和Xz3各自独立地表示与通式(I-z1)中的Xz1相同的含义,Az3和Az4各自独立地表示与通式(I-z1)中的Az1和Az2相同的含义,Zz3和Zz4各自独立地表示与通式(I-z1)中的Zz1和Zz2相同的含义,mz3和mz4各自独立地表示0至5的整数,mz3+mz4表示1至5的整数。)在重视逆分散性、高折射率各向异性、添加至组合物时的高液晶性平衡的情况下,优选为下述通式(I-z2-A)和通式(I-z2-B),
[化123]
(式中,Pz2、Pz3、Sz2、Sz3、Mz、Gz表示与通式(I-z2)相同的含义,Az31、Az42、Az33和Az43各自独立地表示1,4-亚苯基,该基团为无取代或者可被一个以上的取代基Lz11取代,Lz11表示氟原子、氯原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,化合物内存在多个Lz11的情况下它们可以相同也可以不同,Az32和Az41表示1,4-亚环己基,Zz31和Zz42各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-或单键,Zz32、Zz41、Zz33和Zz43各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-CH2CH2-、-CH2CH2-OCO-、-COO-或-OCO-,Zz32和Zz41之中至少任一方以及Zz33和Zz43之中至少一方表示选自OCH2-、-CH2O-、-COO-CH2CH2-或-CH2CH2-OCO-的基团)。
从逆分散性、高折射率各向异性、添加至组合物时的高液晶性平衡、溶解于有机溶剂且长时间保存时难以发生变质、添加至组合物且长时间保存时难以发生变质、或者制成膜时的相位差的稳定性的情况下,优选下述通式(I-z2-A-1)所表示的化合物。
[化124]
(式中,Pz2、Pz3、Sz2、Sz3、Xz2、Xz3、Mz、Rz2和Wz1表示与通式(I-z1)相同的含义,Az311和Az421各自独立地表示1,4-亚苯基,该基团为无取代或者可被一个以上的取代基Lz11取代,Az321和Az411表示1,4-亚环己基,Zz311和Zz421各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-或-OCO-,Zz321和Zz411各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-CH2CH2-、-CH2CH2-OCO-、-COO-或-OCO-,特别优选Zz321和Zz411之中至少一方表示选自-OCH2-、-CH2O-、-COO-CH2CH2-或-CH2CH2-OCO-的基团。
Wz21表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基、或者选自-(Xz4-Sz4)kz-Pz4所表示的基团的基团。)Wz1的优选构造与前述同样。
作为通式(I)所表示的化合物,具体而言优选下述式所表示的化合物。
[化125]
[化126]
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[化192]
[化193]
[化194]
[化195]
[化196]
[化197]
本申请发明的化合物优选用于向列液晶组合物、近晶液晶组合物、手性近晶液晶组合物和胆甾醇液晶组合物。在使用本申请发明的反应性化合物的液晶组合物中,也可以添加本申请发明以外的化合物。
作为与本申请发明的聚合性化合物混合使用的其他聚合性化合物,具体而言优选通式(X-11)和/或通式(X-12)所表示的化合物,
[化198]
[化199]
(式中,P11、P12和P13各自独立地表示聚合性基团,S11、S12和S13各自独立地表示单键或碳原子数1~20个亚烷基,1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCOO-取代,X11、X12和X13各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z11和Z12各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,A11、A12、A13和A14各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,A11、A12、A13和A14各自独立地为无取代或者可被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、卤原子、氰基或硝基取代,R11表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链或支链烷基,m11和m12表示0、1、2或3,当m11和/或m12表示2或3时,存在的2个或3个A11、A13、Z11和/或Z12可以相同也可以不同。)特别优选P11、P12和P13为丙烯酰基或甲基丙烯酰基的情况。作为通式(X-11)所表示的化合物,具体而言优选通式(X-11a)所表示的化合物,
[化200]
(式中,W11和W12各自独立地表示氢原子或甲基,S14和S15各自独立地表示碳原子数2至18的亚烷基,X14和X15各自独立地表示-O-、-COO-、-OCO-或单键,Z13和Z14各自独立地表示-COO-或-OCO-,A15、A16和A17各自独立地表示无取代或者可被氟原子、氯原子、碳原子数1至4的直链状或支链状烷基、碳原子数1至4的直链状或支链状烷氧基取代的1,4-亚苯基。)特别优选下述式(X-11a-1)至式(X-11a-4)所表示的化合物。
[化201]
(式中,W11、W12、S14和S15表示与通式(X-11a)同样的含义。)上述式(X-11a-1)至式(X-11a-4)中,特别优选S14和S15各自独立地为碳原子数2至8的亚烷基的化合物。
此外,作为优选的2官能聚合性化合物,可列举下述通式(X-11b-1)至式(X-11b-3)所表示的化合物。
[化202]
(式中,W13和W14各自独立地表示氢原子或甲基,S16和S17各自独立地表示碳原子数2至18的亚烷基。)上述式(X-11b-1)至式(X-11b-3)中,特别优选S16和S17各自独立地为碳原子数2至8的亚烷基的化合物。
另外,作为通式(X-12)所表示的化合物,具体而言,可列举下述通式(X-12-1)至式(X-12-7)所表示的化合物。
[化203]
(式中,P14表示聚合性基团,S18表示单键或碳原子数1至20个的亚烷基,1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-可被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-取代,X16表示单键、-O-、-COO-或-OCO-,Z15表示单键、-COO-或-OCO-,L11表示氟原子、氯原子、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至10的直链状或支链状烷基,s11表示0至4的整数,R12表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基。)
含有本申请发明的化合物的聚合性液晶组合物中,也可以在不大幅损害该组合物的液晶性的程度内添加不表现液晶性的聚合性化合物。具体而言,只要是本技术领域中作为高分子形成性单体或高分子形成性低聚物而被认识的化合物,则可以没有特别限制地使用。作为具体例,例如可列举“光固化技术数据手册、材料篇(单体,低聚物,光聚合引发剂)”(市村国宏、加藤清视监修、TECHNONET公司)记载的物质。
另外,本申请发明的化合物即使不使用光聚合引发剂也可聚合,但也可以根据目的而添加光聚合引发剂。这种情况下,光聚合引发剂的浓度相对于本申请发明的化合物优选0.1质量%至15质量%,更优选0.2质量%至10质量%,进一步优选0.4质量%至8质量%。作为光聚合引发剂,可列举苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。作为光聚合引发剂的具体例,可列举2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(IRGACURE 907)、[1-[4-(苯硫基)苯甲酰基]亚庚基]氨基苯甲酸酯(IRGACURE OXE 01)等。作为热聚合引发剂,可列举偶氮化合物、过氧化物等。作为热聚合引发剂的具体例,可列举2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(异丁腈)等。另外,可以使用一种聚合引发剂,也可以并用两种以上的聚合引发剂而使用。
另外,为了提高本发明的液晶组合物的保存稳定性,也可以在其中添加稳定剂。作为可使用的稳定剂,可列举例如对苯二酚类、对苯二酚单烷基醚类、叔丁基邻苯二酚类、邻苯三酚类、苯硫酚类、硝基化合物类、β-萘胺类、β-萘酚类、亚硝基化合物等。使用稳定剂时的添加量相对于组合物优选为0.005质量%至1质量%的范围,更优选0.02质量%至0.8质量%,进一步优选0.03质量%至0.5质量%。另外,可以使用一种稳定剂,也可以并用两种以上的稳定剂而使用。作为稳定剂,具体而言优选式(X-13-1)至式(X-13-40)所表示的化合物。
[化204]
[化205]
[化206]
[化207]
[化208]
[化209]
[化210]
[化211]
(式中,n表示0至20的整数。)
另外,当将含有本申请发明的化合物的聚合性液晶组合物用于膜类、光学元件类、功能性颜料类、医药品类、化妆品类、包覆剂类、合成树脂类等用途时,也可以根据其目的而添加金属、金属络合物、染料、颜料、色素、荧光材料、磷光材料、表面活性剂、流平剂、触变剂、凝胶化剂、多糖类、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、离子交换树脂、氧化钛等金属氧化物等。
将含有本申请发明的化合物的聚合性液晶组合物进行聚合而得到的聚合物可以用于各种用途。例如,将含有本申请发明的化合物的聚合性液晶组合物不进行取向而聚合从而得到的聚合物可以用作光散射板、消偏光板、防莫尔条纹板。另外,取向后聚合而得到的聚合物具有光学各向异性,是有用的。这样的光学各向异性体例如可通过如下方法制造:使含有本申请发明的化合物的聚合性液晶组合物担载于用布等进行了摩擦处理的基板、形成了有机薄膜的基板或具有斜方蒸镀了SiO2的取向膜的基板,或者使其夹持于基板间,然后将该聚合性液晶组合物聚合,从而制造。
作为使聚合性液晶组合物担载于基板上时的方法,可列举旋涂法、模涂法、挤出涂布法、辊涂法、线棒涂布法、凹版涂布法、喷涂法、浸渍法、印刷法等。此外在涂布时,可以在聚合性液晶组合物中添加有机溶剂。作为有机溶剂,可以使用烃系溶剂、卤代烃系溶剂、醚系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂、酯系溶剂、非质子性溶剂等,例如作为烃系溶剂可列举甲苯或己烷,作为卤代烃系溶剂可列举二氯甲烷,作为醚系溶剂可列举四氢呋喃、乙酰氧基-2-乙氧基乙烷或丙二醇单甲基醚乙酸酯,作为醇系溶剂可列举甲醇、乙醇或异丙醇,作为酮系溶剂可列举丙酮、甲乙酮、环己酮、γ-丁内酯或N-甲基吡咯烷酮类,作为酯系溶剂可列举乙酸乙酯或溶纤剂,作为非质子性溶剂可列举二甲基甲酰胺或乙腈。这些可以单独使用,也可以组合使用,考虑到其蒸气压和聚合性液晶组合物的溶解性而适当选择即可。作为使添加的有机溶剂挥发的方法,可以使用自然干燥、加热干燥、加压干燥、加压加热干燥。为了进一步提高聚合性液晶材料的涂布性,在基板上设置聚酰亚胺薄膜等中间层、在聚合性液晶材料中添加流平剂也是有效的。在基板上设置聚酰亚胺薄膜等中间层的方法对于为了提高使聚合性液晶材料聚合而得到的聚合物与基板之间的密合性是有效的。
作为上述以外的取向处理,可列举利用液晶材料的流动取向、利用电场或磁场。这些取向手段可以单独使用,另外也可以组合使用。进一步,作为代替摩擦的取向处理方法,也可使用光取向法。作为基板的形状,除了平板之外,还可以具有曲面作为构成部分。构成基板的材料可以没有限制地使用有机材料、无机材料。作为成为基板材料的有机材料,可列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚芳酯、聚砜、三乙酰纤维素、纤维素、聚醚醚酮等,另外,作为无机材料,可列举例如硅、玻璃、方解石等。
使含有本申请发明的化合物的聚合性液晶组合物聚合时,由于期望迅速进行聚合,因此优选通过照射紫外线或电子射线等活性能量射线使其聚合的方法。使用紫外线时,可以使用偏光光源,也可以使用非偏光光源。另外,在将液晶组合物夹持于两块基板间的状态下进行聚合时,至少照射面侧的基板必须相对于活性能量射线具有适当的透明性。另外,也可使用如下那样的手段:光照射时使用掩模仅使特定的部分聚合后,通过使电场、磁场或温度等条件变化而使未聚合部分的取向状态变化,进一步照射活性能量射线使其聚合。另外,照射时的温度优选在本发明的聚合性液晶组合物的液晶状态得以保持的温度范围内。特别地,要通过光聚合制造光学各向异性体时,从避免诱发不期望的热聚合的意义考虑,也优选在尽可能接近室温的温度、即典型而言25℃的温度使其聚合。活性能量射线的强度优选0.1mW/cm2~2W/cm2。强度为0.1mW/cm2以下时,为了完成光聚合而需要大量的时间、生产率会恶化,强度为2W/cm2以上时,有聚合性液晶化合物或聚合性液晶组合物劣化的危险。
关于通过聚合而得到的该光学各向异性体,以减少初期的特性变化、表现稳定的特性为目的,也可以实施热处理。热处理的温度优选为50~250℃的范围,热处理时间优选为30秒~12小时的范围。
通过这样的方法制造的该光学各向异性体可以从基板剥离而作为单体使用,也可以不剥离而使用。另外,可以将所得的光学各向异性体层叠,也可以与其他基板贴合而使用。
实施例
以下,举出实施例进一步描述本发明,但本发明不限于这些实施例。另外,以下的实施例和比较例的组合物中“%”意思是“质量%”。
(实施例1)式(A11-1)所表示的化合物的制造
[化212]
在反应容器中加入式(A11-1-1)所表示的化合物、水和盐酸。一边进行冰冷却一边加入亚硝酸钠水溶液,搅拌。少量逐次加入叠氮化钠,在室温搅拌。进行通常的后处理,得到式(A11-1-2)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A11-1-2)所表示的化合物、式(A11-1-3)所表示的化合物、水、叔丁醇。加入抗坏血酸钠(Na ascorbate)水溶液、硫酸铜(II)·五水合物,并加热搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A11-1-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A11-1-4)所表示的化合物、二氯甲烷。加入三溴化硼并搅拌后,进行通常的后处理,得到式(A11-1-5)所表示的化合物。
通过日本特开2010-100541号公报记载的方法,得到式(A11-1-6)所表示的化合物。在反应容器中加入式(A11-1-5)所表示的化合物、式(A11-1-6)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A11-1)所表示的化合物。
MS(m/z):859[M++1]
(实施例2)式(A11-2)所表示的化合物的制造
[化213]
在非活性气氛的反应容器中加入式(A11-2-1)所表示的化合物、式(A11-2-2)所表示的化合物、碳酸钙、四(三苯基膦)钯(0)、四氢呋喃、水,加热搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A11-2-3)所表示的化合物。
在非活性气氛的反应容器中加入式(A11-2-3)所表示的化合物,在反应容器中加入式(A11-2-4)所表示的化合物、乙酸钯(II)、(1,1’-联苯-2-基)二环己基膦、碳酸钠、N,N-二甲基乙酰胺,加热搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A11-2-5)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A11-2-5)所表示的化合物、二氯甲烷。加入三溴化硼并搅拌后,进行通常的后处理,得到式(A11-2-6)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A11-2-6)所表示的化合物、式(A11-2-7)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A11-2)所表示的化合物。
MS(m/z):794[M++1]
(实施例3)式(A12-1)所表示的化合物的制造
[化214]
在反应容器中加入式(A12-1-1)所表示的化合物、式(A12-1-2)所表示的化合物、水。加热搅拌后,用碳酸氢钠水淬火。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A12-1-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A12-1-3)所表示的化合物、式(A12-1-4)所表示的化合物,一边进行微波照射一边加热。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A12-1-5)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A12-1-5)所表示的化合物、二氯甲烷。加入三溴化硼并搅拌后,进行通常的后处理,得到式(A12-1-6)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A12-1-6)所表示的化合物、式(A12-1-7)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A12-1)所表示的化合物。
MS(m/z):918[M++1]
(实施例4)式(A13-2)所表示的化合物的制造
[化215]
在非活性气氛的反应容器中加入式(A13-2-1)所表示的化合物、三甲基甲硅烷基乙炔、四(三苯基膦)钯(0)、碘化铜(I)、三乙胺、N,N-二甲基甲酰胺,加热搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A13-2-2)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A13-2-2)所表示的化合物、碳酸钙、甲醇,搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A13-2-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A13-2-3)所表示的化合物、式(A13-2-4)所表示的化合物、肼一水合物、乙醇,加热搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A13-2-5)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A13-2-5)所表示的化合物、四氢呋喃、盐酸,搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A13-2-6)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A13-2-6)所表示的化合物、式(A13-2-7)所表示的化合物、乙醇,搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A13-2-8)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A13-2-8)所表示的化合物、二氯甲烷。加入三溴化硼并搅拌后,进行通常的后处理,得到式(A13-2-9)所表示的化合物。
通过WO2011/068138A1号公报记载的方法,得到式(A13-2-10)所表示的化合物。在反应容器中加入式(A13-2-9)所表示的化合物、式(A13-2-10)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A13-2)所表示的化合物。
MS(m/z):1192[M++1]
(实施例5)式(A14-1)所表示的化合物的制造
[化216]
在反应容器中加入式(A14-1-1)所表示的化合物、乙酸、浓盐酸。一边冰冷却一边加入亚硝酸钠水溶液并搅拌。滴加将氯化锡(II)二水合物溶解于浓盐酸而得到的溶液,并搅拌。进行通常的后处理,得到式(A14-1-2)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A14-1-2)所表示的化合物、式(A14-1-3)所表示的化合物、(±)-10-樟脑磺酸、乙醇,并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A14-1-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A14-1-4)所表示的化合物、二氯甲烷。加入三溴化硼并搅拌后,进行通常的后处理,得到式(A14-1-5)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A14-1-5)所表示的化合物、式(A14-1-6)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A14-1)所表示的化合物。
MS(m/z):834[M++1]
(实施例6)式(A14-2)所表示的化合物的制造
[化217]
在反应容器中加入式(A14-2-1)所表示的化合物、浓硫酸、水。一边冰冷却一边加入亚硝酸钠水溶液。一边冰冷却一边滴加式(A14-2-2)所表示的化合物的吡啶溶液并搅拌。进行通常的后处理后,通过重结晶进行精制,得到式(A14-2-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A14-2-3)所表示的化合物、二氯甲烷。加入三溴化硼并搅拌后,进行通常的后处理,得到式(A14-2-4)所表示的化合物。
通过日本特开2010-100541号公报记载的方法,得到式(A14-2-5)所表示的化合物。在反应容器中加入式(A14-2-4)所表示的化合物、式(A14-2-5)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A14-2)所表示的化合物。
MS(m/z):847[M++1]
(实施例7)式(A141-1)所表示的化合物的制造
[化218]
在反应容器中加入式(A-141-1-1)所表示的化合物5.00g、氯化镁3.27g、多聚甲醛2.06g、三乙胺20mL、乙腈80mL。一边在60℃搅拌一边适当追加多聚甲醛。用乙酸乙酯稀释,并且用盐酸和食盐水清洗。利用柱层析进行精制,得到式(A-141-1-2)所表示的化合物5.36g。
在反应容器中加入式(A-141-1-2)所表示的化合物2.00g、式(A-141-1-3)所表示的化合物2.37g、N,N-二甲基氨基吡啶0.05g、二氯甲烷30mL。滴加二异丙基碳二亚胺1.23g并在室温搅拌。过滤析出物后,通过柱层析和重结晶将滤液进行精制,得到式(A-141-1-4)所表示的化合物3.17g。
在反应容器中加入式(A-141-1-4)所表示的化合物2.00g、式(A-141-1-5)所表示的化合物0.63g、(±)-10-樟脑磺酸0.05g、四氢呋喃10mL、乙醇10mL。搅拌后,蒸馏除去溶剂,用甲醇分散清洗。通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(A-141-1)所表示的化合物1.80g。
转变温度(升温5℃/分钟):C 105 N 150 I
1H NMR(CDCl3)δ0.93(t,3H),1.10(q,2H),1.25(m,2H),1.37(m,3H),1.46-1.59(m,6H),1.74(五重峰,2H),1.81-1.98(m,6H),2.56(m,1H),4.03(t,2H),4.19(t,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.41(dd,1H),6.87(d,2H),7.08(t,1H),7.12(d,1H),7.20(t,1H),7.28(dd,1H),7.45(dd,1H),7.58(d,1H),7.84(s,1H),8.06(m,3H)ppm.
MS(m/z):668[M++1]
(实施例8)式(A141-2)所表示的化合物的制造
[化219]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-2)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 79N 137 I
1H NMR(CDCl3)δ1.01(t,3H),1.48(m,4H),1.69-1.79(m,6H),2.67(t,2H),3.95(m,2H),4.18(t,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.41(dd,1H),6.83(m,2H),7.03-7.68(m,10H),7.97-8.30(m,4H)ppm.
MS(m/z):662[M++1]
(实施例9)式(A141-3)所表示的化合物的制造
[化220]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-3)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 156 N 173 I
1H NMR(CDCl3)δ1.02(t,3H),1.40-1.92(m,12H),4.00(br,2H),4.09(t,2H),4.18(t,2H),5.82(dd,1H),6.13(dd,1H),6.41(dd,1H),6.64-6.13(m,14H),8.19(d,2H)ppm.
MS(m/z):736[M++1]
(实施例10)式(A141-4)所表示的化合物的制造
[化221]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-4)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 79 N 112 I
1H NMR(CDCl3)δ0.96(t,3H),1.43-1.78(m,8H),1.87(五重峰,2H),2.60(t,2H),4.08(t,2H),4.20(t,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.42(dd,1H),7.01(d,2H),7.09(t,1H),7.17-7.29(m,7H),7.37(d,1H),7.60(d,1H),7.91(s,2H),8.21(d,2H)ppm.
MS(m/z):662[M++1]
(实施例11)式(A141-5)所表示的化合物的制造
[化222]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-5)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 178 N 180 I
1H NMR(CDCl3)δ1.44-1.60(m,4H),1.74(五重峰,2H),1.86(五重峰,2H),3.89(s,3H),4.07(t,2H),4.20(t,2H),5.83(dd,1H),6.14(dd,1H),6.42(dd,1H),6.99(m,3H),7.09(t,1H),7.13(d,1H),7.19(t,1H),7.27(d,2H),7.44(d,1H),7.54(d,1H),7.60(d,1H),8.03(s,1H),8.17(d,4H)ppm.
MS(m/z):694[M++1]
(实施例12)式(A141-6)所表示的化合物的制造
[化223]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-6)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 62 N 95 poly
1H NMR(CDCl3)δ0.89(t,3H),1.33(m,4H),1.43-1.57(m,2H),1.61(五重峰,2H),1.73(五重峰,2H),1.85(五重峰,2H),2.59(t,2H),2.97(m,4H),4.03(t,2H),4.19(m,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.41(dd,1H),6.87(d,2H),7.04-7.29(m,8H),7.44(d,1H),7.58(d,1H),7.85(s,1H),8.05(m,3H)ppm.
MS(m/z):718[M++1]
(实施例13)式(A141-7)所表示的化合物的制造
[化224]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-7)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 147 N 153I
1H NMR(CDCl3)δ0.93(t,3H),1.37(m,4H),1.46-1.59(m,4H),1.63-1.78(m,4H),1.86(五重峰,2H),2.68(t,2H),4.07(t,2H),4.19(t,2H),5.84(dd,1H),6.14(dd,1H),6.42(dd,1H),7.00(d,2H),7.09(t,1H),7.12(d,1H),7.19(t,1H),7.23-7.33(m,3H),7.45(d,1H),7.61(d,1H),7.80(d,1H),8.07(s,1H),8.14-8.23(m,4H)ppm.
MS(m/z):734[M++1]
(实施例14)式(A141-8)所表示的化合物的制造
[化225]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-8)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 169 N 178 I
1H NMR(CDCl3)δ1.43(t,3H),1.47-1.60(m,4H),1.75(五重峰,2H),1.87(m,2H),3.99(q,2H),4.08(t,2H),4.20(t,2H),5.83(dd,1H),6.14(dd,1H),6.42(dd,1H),6.85(d,2H),7.01(d,2H),7.08(t,1H),7.14(t,1H),7.20(t,3H),7.25(dd,1H),7.35(d,1H),7.60(d,1H),7.90(d,1H),7.94(s,1H)8.21(d,2H)ppm.
MS(m/z):664[M++1]
(实施例15)式(A141-9)所表示的化合物的制造
[化226]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-9)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 98 N 157 I
1H NMR(CDCl3)δ0.94(t,3H),1.31-1.76(m,12H),2.66(t,2H),3.89(t,2H),4.12(t,2H),5.80(dd,1H),6.13(dd,1H),6.41(dd,1H),6.50-8.20(m,16H)ppm.
MS(m/z):700[M++1]
(实施例16)式(A141-10)所表示的化合物的制造
[化227]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-10)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 164 I
1H NMR(DMSO-d6)δ0.94(t,3H),1.65(q,2H),2.15(t,2H),2.63(t,2H),4.22(t,2H),4.30(t,2H),5.96(d,1H),6.20(q,1H),6.36(d,1H),7.10(t,1H),7.18(d,2H),7.28(t,1H),7.35(d,2H),7.52(d,2H),7.63(d,2H),7.23(t,2H),8.15(t,3H),8.25(s,1H)ppm.
MS(m/z):620[M++1]
(实施例17)式(A141-11)所表示的化合物的制造
[化228]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-11)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 155 N 158 I
1H NMR(CDCl3)δ1.02(t,3H),1.73(q,3H),1.86(m,4H),2.68(t,2H),3.96(m,2H),4.24(m,2H),5.85(d,1H),6.14(dd,1H),6.43(d,1H),6.80(m,2H),7.08-7.33(m,5H),7.44(m,1H),7.59(m,4H),8.01(m,2H),8.23(m,2H)ppm.
MS(m/z):634[M++1]
(实施例18)式(A141-12)所表示的化合物的制造
[化229]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-12)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 154 I
1H NMR(CDCl3)δ0.95(tt,3H),1.63(m,2H),2.24(五重峰,2H),2.59(m,2H),4.19(t,2H),4.41(t,2H),5.85(dd,1H),6.14(dd,1H),6.43(dd,1H),7.02(d,2H),7.09-7.28(m,8H),7.37(d,1H),7.60(d,1H),7.91(m,2H),8.22(d,2H)ppm.
MS(m/z):620[M++1]
(实施例19)式(A141-13)所表示的化合物的制造
[化230]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-13)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 146 N 149 I
1H NMR(CDCl3)δ0.95(t,3H),1.63(m,2H),1.93(m,4H),2.58(t,2H),4.12(t,2H),4.28(t,2H),5.85(dd,1H),6.14(dd,1H),6.43(dd,1H),7.01(d,2H),7.07-7.29(m,8H),7.36(d,1H),7.60(d,1H),7.91(m,2H),8.21(d,2H)ppm.
MS(m/z):634[M++1]
(实施例20)式(A141-14)所表示的化合物的制造
[化231]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-14)所表示的化合物。
转变温度(升温、降温5℃/分钟):C 128(N 80)I
1H NMR(CDCl3)δ0.92(t,3H),1.07(m,2H),1.20-1.50(m,11H),1.66(五重峰,2H),1.78(五重峰,2H),1.89(m,4H),2.51(tt,1H),2.73(t,2H),2.91(t,2H),3.95(t,2H),4.14(t,2H),5.81(dd,1H),6.12(dd,1H),6.39(dd,1H),6.85(d,2H),6.93(d,1H),7.09(d,2H),7.14(t,1H),7.21(dd,1H),7.33(t,1H),7.54(d,1H),7.58(s,1H),7.66(d,1H),7.80(d,1H)ppm.
MS(m/z):696[M++1]
(实施例21)式(A141-15)所表示的化合物的制造
[化232]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-15)所表示的化合物。
MS(m/z):794[M++1]
(实施例22)式(A141-16)所表示的化合物的制造
[化233]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-16)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 117 N 220 I
1H NMR(CDCl3)δ0.92(t,3H),1.07(q,2H),1.24-2.06(m,27H),2.35(m,2H),2.55(t,1H),3.95(t,2H),4.18(t,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.42(dd,1H),6.88(d,2H),6.98(m,3H),7.19-7.26(m,2H),7.35(m,1H),7.51(m,1H),7.68(m,1H),7.89(m,1H),8.08(m,1H)ppm.
MS(m/z):794[M++1]
(实施例23)式(A141-17)所表示的化合物的制造
[化234]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-17)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 90 S 156 N
1H NMR(CDCl3)δ0.92(t,3H),1.09(m,2H),1.31(m,13H),1.48(m,6H),1.74(t,3H),1.81(t,3H),1.93(m,6H),2.54(t,1H),2.72(t,1H),3.94(t,2H),4.18(t,2H),5.81(d,1H),6.13(q,1H),6.41(d,1H),6.41(d,1H),6.88(d,2H),6.96(d,2H),7.20(t,1H),7.26(d,1H),7.45(d,1H),7.57(d,1H),7.84(s,1H),8.07(d,3H)ppm.
MS(m/z):822[M++1]
(实施例24)式(A141-18)所表示的化合物的制造
[化235]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-18)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 64-77 N>220 I
1H NMR(CDCl3)δ0.92(t,3H),1.07(q,2H),1.23(m,2H),1.37(m,3H),1.48-1.60(m,6H),1.74(五重峰,2H),1.83-1.90(m,4H),1.97(d,2H),2.56(tt,1H),4.07(t,2H),4.19(t,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.42(dd,1H),7.00(d,2H),7.11(q,1H),7.12(d,1H),7.19-7.31(m,4H),7.46(d,1H),7.61(d,1H),7.85(d,1H),8.09(s,1H),8.17(m,4H)ppm.
MS(m/z):788[M++1]
(实施例25)式(A141-19)所表示的化合物的制造
[化236]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-19)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 190 N 260 I
1H NMR(CDCl3)δ0.89(t,1H),1.05(t,2H),1.31(q,2H),1.50(m,6H),1.74,(m,15H),2.54(t,1H),4.03(t,2H),4.19(t,2H),5.81(d,1H),6.13(q,1H),6.41(d,1H),6.43(d,1H),7.09(d,2H),7.11(d,2H),7.20(t,1H),7.26(d,1H),7.45(d,1H),7.57(d,1H),7.84(s,1H),8.07(d,3H)ppm.
MS(m/z):750[M++1]
(实施例26)式(A141-20)所表示的化合物的制造
[化237]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-20)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 75-108 N 180 I
1H NMR(CDCl3)δ0.94(t,3H),1.10(m,2H),1.25(m,2H),1.29-1.57(m,11H),1.80-2.08(m,6H),2.30(m,2H),2.54(m,1H),3.67-3.78(m,6H),3.85(t,2H),4.11(t,2H),4.32(t,2H),5.84(dd,1H),6.15(dd,1H),6.40(dd,1H),6.82-7.00(m,4H),7.08-7.60(m,4H),7.65-8.10(m,3H)、8.40(s,1H)、11.6(s,1H)ppm.
LCMS:826[M+1]
(实施例27)式(A141-21)所表示的化合物的制造
[化238]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-21)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 89-123 I
1H NMR(CDCl3)δ1.05(t,3H),1.70(m,2H),2.70(t,2H),3.58-3.73(m,6H),3.75(t,2H),4.02(t,2H),4.27(t,2H),5.84(dd,1H),6.12(dd,1H),6.42(dd,1H),6.65(d,2H),7.00(d,2H),7.15-7.45(m,5H),7.51-7.70(m,5H),7.78(dd,1H),8.17(s,1H),11.7(s,1H)ppm.
LCMS:694[M+1]
(实施例28)式(A141-22)所表示的化合物的制造
[化239]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-22)所表示的化合物。
转变温度:C?N 150 I
1H NMR(CDCl3)δ1.40-1.82(m,24H),2.04-2.20(m,8H),2.35-2.49(m,4H),3.02(t,2H),3.92(t,2H),3.95(t,2H),4.17(t,2H),4.18(t,2H),4.36(t,2H),5.82(dd,1H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.13(dd,1H),6.40(dd,1H),6.40(dd,1H),6.82-6.90(m,6H),6.97-7.04(m,3H),7.17(m,1H),7.26(m,1H),7.35(t,1H),7.49(d,1H),7.69(d,1H),7.93(s,1H),8.07(s,1H)ppm.
(实施例29)式(A141-23)所表示的化合物的制造
[化240]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-23)所表示的化合物。
转变温度:C 145 N 207 I
1H NMR(CDCl3)δ1.47-1.87(m,16H),3.17(t,2H),4.05(t,2H),4.06(t,2H),4.18(t,2H),4.19(t,2H),4.62(t,2H),5.82(dd,1H),5.82(dd,1H),6.13(dd,1H),6.13(dd,1H),6.41(dd,1H),6.41(dd,1H),6.96(m,4H),7.09(m,1H),7.19-7.38(m,7H),7.45(d,1H),7.61(d,1H),7.96(m,1H),8.05-8.18(m,7H),8.22(d,2H)ppm.
(实施例30)式(A141-24)所表示的化合物的制造
[化241]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-24)所表示的化合物。
转变温度:S 60 I
1H NMR(CDCl3)δ:1.40-1.60(p,8H),1.6(br,1H),1.65-1.80(p,4H),1.80-1.97(p,4H),3.15(t,2H),4.01(t,2H),4.17(t,2H),4.31(t,2H),4.40(t,2H),4.57(t,2H),5.81-5.85(d+d,2H),6.08-6.18(m,2H),6.37-6.46(d+d,2H),6.87(d,2H),6.96(d,2H),7.12-7.18(m,2H),7.34(d,1H),7.48(d,1H),7.58(d,1H),7.99-8.02(s+d,5H),8.12(d,2H)ppm.
LC-MS:m/z 862.60[M+]
(实施例31)式(A141-25)所表示的化合物的制造
[化242]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-25)所表示的化合物。
转变温度:C 118 I
1H NMR(CDCl3)δ2.11(五重峰,2H),2.22(五重峰,2H),3.15(t,2H),4.01(t,2H),4.14(t,2H),4.31(t,2H),4.40(t,2H),4.57(t,2H),5.83(m,2H),6.13(m,2H),6.41(m,2H),6.88(m,4H),7.09(m,1H),7.16-7.23(m,2H),7.34(m,1H),7.45(m,1H),7.55(m,1H),7.97-8.09(m,6H)ppm.
(实施例32)式(A141-26)所表示的化合物的制造
[化243]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-26)所表示的化合物。
转变温度:C 61-67(N 40)I
1H NMR(CDCl3)δ1.42-1.82(m,16H),2.83-3.09(m,8H),3.97(m,4H),4.17(m,4H),5.84(d,2H),6.15(dd,2H),6.43(d,2H),6.86-6.92(m,4H),7.04(m,2H),7.15-7.23(m,5H),7.36(t,1H),7.42(s,1H),7.57(d,1H),7.68(m,2H)ppm.
(实施例33)式(A141-27)所表示的化合物的制造
[化244]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-27)所表示的化合物。
转变温度:C 106 S 196 N 203 I
1H NMR(CDCl3)δ:1.41-1.61(p,8H),1.65-1.80(p,4H),1.7(br,1H),1.80-1.97(p,4H),4.02(t,2H),4.17(t,2H),5.82(d,2H),6.10-6.18(dd,2H),6.39-6.44(s+d,3H),6.93(dd,4H),7.09(t,2H),7.23(s,1H),7.30(d,1H),7.43(d,1H),7.50-7.58(p,4H),7.75-7.89(p,3H),8.10(s,1H)ppm.
LC-MS:m/z 885.61[M+]
(实施例34)式(A141-28)所表示的化合物的制造
[化245]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-28)所表示的化合物。
转变温度:C 141 I
1H NMR(CDCl3)δ1.41-1.50(m,8H),1.64-1.81(m,8H),3.88(t,2H),3.91(t,2H),4.16(m,6H),4.26-4.35(m,6H),5.81(dd,1H),5.81(dd,1H),6.12(dd,1H),6.12(dd,1H),6.40(dd,1H),6.40(dd,1H),6.79-6.98(m,10H),7.13(t,1H),7.32(t,1H),7.58(m,2H),7.65(d,1H),8.22(s,1H)ppm.
(实施例35)式(A141-29)所表示的化合物的制造
[化246]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-29)所表示的化合物。
相转变温度(升温过程):C 180 N>220 I
1H NMR(CDCl3):1.42-1.60(m,8H),1.68-1.91(m,8H),3.95(m,2H),4.07(t,2H),4.16-4.22(m,4H),5.83(dd,2H),6.09-6.18(m,2H),6.42(dd,2H),6.82(br,2H),7.00(d,2H),7.09(br,1H),7.21(br,1H),7.33(m,3H),7.45(br,1H),7.62(m,2H),7.70(d,2H),8.02(br,2H),8.19(d,3H),8.25(br,1H)ppm.
(实施例36)式(A141-30)所表示的化合物的制造
[化247]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-30)所表示的化合物。
相转变温度(升温过程):C 107 N 217 I
1H NMR(CDCl3):1.52(m,8H),1.74(五重峰,4H),1.86(五重峰,4H),4.07(td,4H),4.20(td,4H),5.84(d,2H),6.14(dd,2H),6.42(d,2H),6.99(d,4H),7.11(t,1H),7.21-7.40(m,8H),7.62(d,1H),7.93(m,2H),8.19(dd,4H)ppm.
(实施例37)式(A141-31)所表示的化合物的制造
[化248]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-31)所表示的化合物。
相转变温度(升温过程):C 60-80 N 206 I
1H NMR(CDCl3):1.44-1.60(m,9H),1.66-1.90(m,13H),2.07(m,2H),2.29(m,2H),2.68(m,1H),4.03(td,4H),4.19(td,4H),5.07(m,1H),5.84(dt,2H),6.13(dd,2H),6.42(dd,2H),6.86(d,2H),6.93(d,2H),7.06-7.22(m,3H),7.30(dd,1H),7.45(d,1H),7.63(d,1H),7.90(s,1H),8.04(m,4H),8.11(s,1H)ppm.
(实施例38)式(A141-32)所表示的化合物的制造
[化249]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-32)所表示的化合物。
转变温度(升温速度5℃/分钟)C 155 N>220 I
1H NMR(CDCl3)δ1.12(q,2H),1.26(q,2H),1.50(q,2H),1.67(qd,2H),1.91-2.27(m,14H),2.43(t,1H),2.56(tt,2H),3.77(d,2H),3.88(d,2H),4.09(t,4H),4.40(t,4H),5.88(d,2H),6.17(ddd,2H),6.45(d,2H),6.85(d,1H),6.92(m,5H),7.02(d,4H),7.19(t,1H),7.37(t,1H),7.59(m,2H),7.71(d,1H),8.44(s,1H)ppm.
(实施例39)式(A141-33)所表示的化合物的制造
[化250]
通过与前述同样的方法,制造式(A141-33)所表示的化合物。
转变温度(升温速度5℃/分钟)C 90-110 N 182-187 I
1H NMR(CDCl3)δ1.07(q,2H),1.24(q,2H),1.47-1.90(m,24H),2.09(m,4H),2.22(d,2H),2.39(t,1H),2.53(t,1H),3.74(d,2H),3.85(d,2H),3.94(td,4H),4.17(td,4H),5.82(d,2H),6.13(dd,2H),6.40(d,2H),6.80-6.99(m,6H),6.98(d,4H),7.16(t,1H),7.33(t,1H),7.55(m,2H),7.67(d,1H),8.40(s,1H)ppm.
(实施例40)式(A142-1)所表示的化合物的制造
[化251]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-1)所表示的化合物。
转变温度(升温、降温5℃/分钟):C 128(N 80)I
1H NMR(CDCl3)δ1.00(t,3H),1.47-1.60(m,4H),1.73(m,4H),1.87(五重峰,2H),2.67(t,2H),3.55(s,3H),4.08(t,2H),4.20(t,2H),5.84(dd,1H),6.14(dd,1H),6.42(dd,1H),7.02(d,2H),7.13(t,1H),7.25-7.33(m,6H),7.39(d,1H),7.62(dd,2H),7.69(s,1H),7.93(d,1H),8.22(d,2H)ppm.
MS(m/z):696[M++1]
(实施例41)式(A142-2)所表示的化合物的制造
[化252]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-2)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 117-122 N 146 I
1H NMR(CDCl3)δ0.91(m,6H),1.10(q,2H),1.23-1.56(m,18H),1.68-1.81(m,9H),1.94(t,4H),2.32(m,4H),2.56-2.70(m,3H),3.94(t,2H),4.18(t,2H),4.29(t,2H),5.82(dd,1H),6.13(dd,1H),6.40(dd,1H),6.89(d,2H),6.99(m,3H),7.16(t,1H),7.23(dd,1H),7.34(t,1H),7.66-7.72(m,3H),7.90(d,1H)ppm.
MS(m/z):878[M++1]
(实施例42)式(A142-3)所表示的化合物的制造
[化253]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-3)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 147-156 N 173 I
1H NMR(CDCl3)δ0.92(t,3H),1.11(q,2H),1.25(m,2H),1.37-1.55(m,9H),1.71(m,6H),1.78(m,2H),1.94(m,4H),2.33(m,4H),2.56(m,2H),2.70(m,1H),3.72(s,3H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),5.82(dd,1H),6.13(dd,1H),6.40(dd,1H),6.88(d,2H),6.98(m,3H),7.17(t,1H),7.24(dd,1H),7.35(t,1H),7.66-7.72(m,3H),7.88(d,1H)ppm.
MS(m/z):808[M++1]
(实施例43)式(A142-4)所表示的化合物的制造
[化254]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-4)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 106 N 125 I
1H NMR(CDCl3)δ0.92(t,3H),1.05-1.83(m,22H),1.93(t,5H),2.33(m,4H),2.55(m,2H),2.71(m、1H),3.30(s,3H),3.62(m,2H),3.85(t,2H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),4.48(t,2H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.40(dd,1H),6.88(d,2H),6.99(m,3H),7.17(t,1H),7.23(dd,1H),7.34(t,1H),7.66(d,1H),7.71(d,1H),7.89(d,1H),8.02(s,1H)ppm.
(实施例44)式(A142-5)所表示的化合物的制造
[化255]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-5)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 131 I
1H NMR(CDCl3)δ0.88-0.94(m,6H),1.10(m,2H),1.22-1.52(m,13H),1.72(m,6H),1.94(t,4H),2.32(m,4H),2.53-2.62(m,3H),3.69-3.77(m,6H),3.86(t,2H),4.12(t,2H),4.27-4.34(m,4H),5.83(dd,1H),6.16(dd,1H),6.43(dd,1H),6.91(d,2H),6.97-7.02(m,3H),7.16(t,1H),7.23(dd,1H),7.33(t,1H),6.66-7.72(m,3H),7.90(d,1H)ppm.
LCMS:910[M+1]
(实施例45)式(A142-6)所表示的化合物的制造
[化256]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-6)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟、降温5℃/分钟):C 101-105(N 82)I
1H NMR(CDCl3)δ0.92(t,3H),1.08-1.91(m,26H),2.06(d,2H),2.24(d,2H),2.51(m,2H),3.30(s,3H),3.51(dd,2H),3.67(dd,2H),3.87(五重峰,4H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),4.54(t,2H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.40(dd,1H),6.86(m,3H),6.97(m,2H),7.16(m,2H),7.32(t,1H),7.65(d,1H),7.70(d,1H),7.82(d,1H),8.36(s,1H)ppm.
(实施例46)式(A142-7)所表示的化合物的制造
[化257]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-7)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 67-100 I
1H NMR(CDCl3)δ1.00(t,3H),1.28(m,2H),1.45-1.81(m,12H),1.97(br,1H),2.13(m,2H),2.26(m,2H),2.57(tt,1H),2.65(t,2H),3.27(s,3H),3.37(m,2H),3.50(m,2H),3.70(t,2H),3.95(q,4H),4.17(t,2H),4.33(t,2H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.40(dd,1H),6.87(d,2H),6.98(m,3H),7.15(t,1H),7.25(m,5H),7.32(t,1H),7.64(m,2H),7.69(d,1H),7.91(s,1H)ppm.
(实施例47)式(A142-8)所表示的化合物的制造
[化258]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-8)所表示的化合物。
1H NMR(CDCl3)δ0.92(t,3H),1.05-1.83(m,32H),1.93(t,5H),2.33(m,4H),2.55(m,2H),2.71(m、1H),3.30(s,3H),3.62(m,2H),3.85(t,2H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),4.48(t,2H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.40(dd,1H),6.88(d,2H),6.99(m,3H),7.17(t,1H),7.23(dd,1H),7.34(t,1H),7.66(d,1H),7.71(d,1H),7.89(d,1H),8.02(s,1H)ppm.
LCMS:978[M+1]
(实施例48)式(A142-9)所表示的化合物的制造
[化259]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-9)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 90 S 218N 265 I
1H NMR(CDCl3)δ0.88(m,6H),1.01-1.19(m,8H),1.32-1.45(m,6H),1.71-1.76(m,6H),1.88-1.99(m,3H),2.17(m,12H),2.31(m,4H),2.53(m,2H),2.67(m,1H),3.70-3.76(m,6H),3.85(t,2H),4.11(t,2H),4.31(m,4H),5.82(d,2H),6.15(q,2H),6.43(d,2H),6.92(m,5H),7.14-7.26(m,2H),7.33(t,1H),7.68(m,3H),7.88(s,1H)ppm.
(实施例49)式(A142-10)所表示的化合物的制造
[化260]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-10)所表示的化合物。
转变温度:C 113-123(N 113)I
1H NMR(CDCl3)δ1.40-1.82(m,24H),2.09-2.17(m,4H),2.33(m,5H),2.47(m,1H),2.61(m,1H),2.71(m,1H),3.03(t,2H),3.74(s,3H),3.93(t,2H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),4.17(t,2H),4.37(t,2H),5.82(m,2H),6.12(m,2H),6.40(m,2H),6.83-6.90(m,6H),6.98(d,2H),7.04(d,1H),7.16(t,1H),7.25(m,1H),7.34(t,1H),7.66-7.71(m,3H),7.91(d,1H)ppm.
(实施例50)式(A142-11)所表示的化合物的制造
[化261]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-11)所表示的化合物。
转变温度:C 134-139(N 102)I
1H NMR(CDCl3)δ0.89(t,3H),1.32-1.56(m,18H),1.70-1.81(m,14H),2.09-2.17(m,4H),2.33(m,5H),2.46(m,1H),2.59(m,1H),2.69(m,1H),3.03(t,2H),3.93(t,2H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),4.17(t,2H),4.30(t,2H),4.37(t,2H),5.81(dd,1H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.13(dd,1H),6.40(dd,1H),6.40(dd,1H),6.83-6.89(m,6H),6.98(d,2H),7.05(d,1H),7.15(t,1H),7.24(dd,1H),7.33(t,1H),7.68(dd,2H),7.71(s,1H),7.93(d,1H)ppm.
(实施例51)式(A142-12)所表示的化合物的制造
[化262]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-12)所表示的化合物。
转变温度:C 60-65 I
1H NMR(CDCl3)δ0.78(t,3H),1.11-1.18(m,6H),1.42-1.59(m,10H),1.68-1.77(m,6H),1.86(五重峰,2H),3.17(t,2H),3.86(t,2H),4.06(t,2H),4.15-4.21(m,6H),4.58(t,2H),5.82(dd,1H),5.82(dd,1H),6.13(dd,1H),6.13(dd,1H),6.40(dd,1H),6.40(dd,1H),6.84(d,2H),7.00(d,2H),7.14(t,1H),7.18(d,1H),7.29-7.35(m,2H),7.63(m,2H),7.76(s,1H),8.00-8.04(m,3H),8.18(d,2H)ppm.
(实施例52)式(A142-13)所表示的化合物的制造
[化263]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-13)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 77 S 90 N 109 I
1H NMR(CDCl3)δ0.89(t,3H),1.20-1.35(m,10H),1.61-1.69(m,6H),1.78(m,2H),1.90(m,2H),2.07(t,4H),2.23(d,4H),2,50(m,2H),3.69-3.76(m,12H),3.83-3.87(m,8H),4.11(t,4H),4.32(t,6H),5.82(d,2H),6.15(q,2H),6.42(d,2H),6.83-6.98(m,10H),7.13(t,1H),7.32(t,1H),7.53(t,1H),7.66(t,2H),8.13(s,1H)ppm.
(实施例53)式(A142-14)所表示的化合物的制造
[化264]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-14)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 85 N 128 I
1H NMR(CDCl3)δ1.22-1.28(m,4H),1.44-1.47(m,8H),1.60-1.82(m,12H),1.90(m,2H),2.07(t,4H),2.24(d,4H),2.53(m,2H),3.30(s,3H),3.50(t,2H),3.66(t,2H),3.85-3.89(m,6H),3.93(t,4H),4.17(t,4H),4.53(t,2H),5.82(d,2H),6.13(q,2H),6.40(d,2H),6.83-6.90(m,6H),6.95-6.98(m,4H),7.14(t,1H),7.32(t,1H),7.52(t,1H),7.67(t,2H),8.33(s,1H)ppm.
(实施例54)式(A142-15)所表示的化合物的制造
[化265]
通过与前述同样的方法,制造式(A142-15)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 89-95 N 145 I
1H NMR(CDCl3)δ1.24(m,4H),1.65(m,4H),1.91(m,2H),2.05-2.25(m,12H),2.55(m,2H),3.30(s,3H),3.51(m,2H),3.67(m,2H),3.84-3.89(m,6H),4.05(t,4H),4.36(t,4H),4.54(t,2H),5.84(dd,2H),6.13(dd,2H),6.41(dd,2H),6.84-6.89(m,6H),6.97-7.00(m,4H),7.14(t,1H),7.33(t,1H),7.52(d,1H),7.67(dd,2H),8.34(s,1H)ppm.
(实施例55)式(A143-1)所表示的化合物的制造
[化266]
通过与前述同样的方法,制造式(A143-1)所表示的化合物。
转变温度(升温速度5℃/分钟)C 71 N 115 I
1H NMR(CDCl3)δ1.19-1.29(m,4H),1.41-1.82(m,22H),1.91(m,2H),2.08(m,4H),2.24(m,4H),2.53(m,2H),3.62(m,3H),3.67(m,2H),3.84-3.90(m,5H),3.94(t,4H),4.15-4.19(m,6H),4.53(t,2H),5.76(dd,1H),5.82(dd,2H),6.08(dd,1H),6.12(dd,2H),6.37(dd,1H),6.40(dd,2H),6.84-6.90(m,6H),6.95-6.98(m,4H),7.14(t,1H),7.32(t,1H),7.53(d,1H),7.65(d,1H),7.69(d,1H),8.34(s,1H)ppm.
LCMS:1244[M+1]
(实施例56)式(A143-2)所表示的化合物的制造
[化267]
通过与前述同样的方法,制造式(A143-2)所表示的化合物。
转变温度(升温速度5℃/分钟)C 122 N 142 I
1H NMR(CDCl3)δ1.24(m,4H),1.48(m,8H),1.60-1.83(m,12H),1.93(m,2H),2.08(t,4H),2.23(m,4H),2.54(m,2H),3.86(dd,4H),3.94(t,4H),4.17(t,4H),4.53(t,2H),4.65(t,2H),5.78(dd,1H),5.82(dd,2H),6.08(dd,1H),6.12(dd,2H),6.39(dd,1H),6.40(dd,2H),6.88(m,6H),6.97(dd,4H),7.16(t,1H),7.34(t,1H),7.54(d,1H),7.66(d,1H),7.70(d,1H),8.36(s,1H)ppm.
LCMS:1156[M+1]
(实施例57)式(A144-1)所表示的化合物的制造
[化268]
通过与前述同样的方法,制造式(A144-1)所表示的化合物。
相转变温度(升温过程):C 113 N 171 I
1H NMR(CDCl3):1.48-1.59(m,8H),1.74(m,4H),1.85(m,4H),4.07(q,4H),4.19(td,4H),5.84(d,2H),6.14(ddd,2H),6.42(dt,2H),7.00(q,4H),7.30(m,4H),7.39-7.46(m,5H),7.51(d,1H),7.61(dd,2H),7.85(d,1H),6.17(d,2H),8.22-8.25(m,3H),8.39(d,1H),8.57(s,1H)ppm.
(实施例58)式(A15-1)所表示的化合物的制造
[化269]
在反应容器中加入式(A15-1-1)所表示的化合物、式(A15-1-2)所表示的化合物、碳酸钙、乙醇、四(三苯基膦)钯(0),加热搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(A15-1-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A15-1-4)所表示的化合物、式(A15-1-5)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(A15-1-6)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A15-1-6)所表示的化合物、式(A15-1-3)所表示的化合物、肼一水合物、乙醇,加热搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A15-1)所表示的化合物。
MS(m/z):853[M++1]
(实施例59)式(A2-3)所表示的化合物的制造
[化270]
在反应容器中加入式(A2-3-1)所表示的化合物、式(A2-3-1)所表示的化合物、四氢呋喃、乙醇,并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(A2-3-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A2-3-3)所表示的化合物、式(A2-3-4)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(A2-3)所表示的化合物。
MS(m/z):908[M++1]
(实施例60)式(A2-5)所表示的化合物的制造
[化271]
在反应容器中加入式(A2-5-1)所表示的化合物、对甲苯磺酸吡啶鎓盐、二氯甲烷。滴加3,4-二氢-2H-吡喃后,搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A2-5-2)所表示的化合物。
与Journal of the American Chemical Society杂志、135卷、34号、12576-12579页记载的方法同样地操作,得到式(A2-5-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A2-5-4)所表示的化合物、四氢呋喃、甲醇、浓盐酸,搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A2-5-5)所表示的化合物。
与WO2012/144331A1号公报的实施例9记载的方法同样地操作,得到式(A2-5-6)所表示的化合物。在反应容器中加入式(A2-5-5)所表示的化合物、式(A2-5-6)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(A2-5-7)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A2-5-8)所表示的化合物、乙酸、浓盐酸。一边进行冰冷却一边滴加亚硝酸钠水溶液并搅拌。一边进行冰冷却一边滴加氯化锡(II)的浓盐酸溶液并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(A2-5-9)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A2-5-9)所表示的化合物、式(A2-5-7)所表示的化合物、(±)-10-樟脑磺酸、四氢呋喃、乙醇,并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(A2-5)所表示的化合物。
MS(m/z):790[M++1]
(实施例61)式(A3-1)所表示的化合物的制造
[化272]
通过Journal of Medicinal Chemistry杂志、54卷、23号、8085-8098页记载的方法,得到式(A3-1-1)所表示的化合物。通过WO2011/068138A1号公报记载的方法,得到式(A3-1-2)所表示的化合物。在反应容器中加入式(A3-1-1)所表示的化合物、式(A3-1-2)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A3-1-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A3-1-3)所表示的化合物、四氢呋喃、甲醇、浓盐酸并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A3-1-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(A3-1-4)所表示的化合物、式(A3-1-5)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(A3-1)所表示的化合物。
MS(m/z):1097[M++1]
(实施例62)式(B11-1)所表示的化合物的制造
[化273]
在反应容器中加入式(B11-1-1)所表示的化合物、多聚甲醛、氯化镁、三乙胺、乙腈,加热搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(B11-1-2)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(B11-1-2)所表示的化合物、式(B11-1-3)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(B11-1-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(B11-1-4)所表示的化合物、肼一水合物、乙醇,加热搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(B11-1)所表示的化合物。
MS(m/z):1037[M++1]
(实施例63)式(B11-8)所表示的化合物的制造
[化274]
在反应容器中加入式(B11-8-1)所表示的化合物、式(B11-8-2)所表示的化合物、碳酸钙、乙醇、四(三苯基膦)钯(0),加热搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(B11-8-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(B11-8-3)所表示的化合物、式(B11-8-4)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(B11-8-5)所表示的化合物。
通过Oriental Journal of Chemistry杂志、27卷、2号、517-522页记载的方法,得到式(B11-8-6)所表示的化合物。在反应容器中加入式(B11-8-5)所表示的化合物、式(B11-8-6)所表示的化合物、乙醇,加热搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(B11-8)所表示的化合物。
MS(m/z):1247[M++1]
(实施例64)式(B2-2)所表示的化合物的制造
[化275]
通过WO2002/047762A1号公报记载的方法,得到式(B2-2-1)所表示的化合物。在反应容器中加入式(B2-2-1)所表示的化合物、三乙胺、二氯甲烷、琥珀酰氯,搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(B2-2-2)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(B2-2-2)所表示的化合物、二氯甲烷。一边冷却至-78℃一边加入三溴化硼并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(B2-2-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(B2-2-3)所表示的化合物、式(B2-2-4)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(B2-2)所表示的化合物。
MS(m/z):1543[M++1]
(实施例65)式(B2-6)所表示的化合物的制造
[化276]
在反应容器中加入式(B2-6-1)所表示的化合物、1,6-己二醇、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(B2-6-2)所表示的化合物。
通过Journal of Chemical Crystallography杂志、27卷、9号、515-526页记载的方法,得到式(B2-6-3)所表示的化合物。在反应容器中加入式(B2-6-3)所表示的化合物、N-甲基吡咯烷酮、式(B2-6-2)所表示的化合物,加热搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(B2-6-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(B2-6-4)所表示的化合物、式(B2-6-5)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(B2-6)所表示的化合物。
MS(m/z):1713[M++1]
(实施例66)式(B2-13)所表示的化合物的制造
[化277]
在反应容器中加入式(B2-13-1)所表示的化合物、对甲苯磺酸吡啶鎓盐、二氯甲烷。滴加3,4-二氢-2H-吡喃后,搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(B2-13-2)所表示的化合物。
与Journal of the American Chemical Society杂志、135卷、34号、12576-12579页记载的方法同样地操作,得到式(B2-13-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(B2-13-4)所表示的化合物、四氢呋喃、甲醇、浓盐酸,搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(B2-13-5)所表示的化合物。
与WO2012/144331A1号公报的实施例9记载的方法同样地操作,得到式(B2-13-6)所表示的化合物。在反应容器中加入式(B2-13-5)所表示的化合物、式(B2-13-6)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(B2-13-7)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(B2-13-8)所表示的化合物、肼一水合物、乙醇,加热搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(B2-13-9)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(B2-13-9)所表示的化合物、式(B2-13-7)所表示的化合物、(±)-10-樟脑磺酸、四氢呋喃、乙醇,并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(B2-13)所表示的化合物。
MS(m/z):1367[M++1]
(实施例67)式(B3-1)所表示的化合物的制造
[化278]
通过Journal of Medicinal Chemistry杂志、54卷、23号、8085-8098页记载的方法,得到式(B3-1-1)所表示的化合物。在反应容器中加入式(B3-1-1)所表示的化合物、式(B3-1-2)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(B3-1-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(B3-1-3)所表示的化合物、四氢呋喃、甲醇、浓盐酸,搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(B3-1-4)所表示的化合物。
通过Acta Chimica Slovenica杂志、49卷、3号、605-611页记载的方法,得到式(B3-1-5)所表示的化合物。在反应容器中加入式(B3-1-4)所表示的化合物、式(B3-1-5)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(B3-1)所表示的化合物。
MS(m/z):1541[M++1]
(实施例68)式(C11-2)所表示的化合物的制造
[化279]
通过Tetrahedron Letters杂志、54卷、26号、3419-3423页记载的方法,得到式(C11-2-1)所表示的化合物。在反应容器中加入式(C11-2-1)所表示的化合物、式(C11-2-2)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C11-2-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C11-2-3)所表示的化合物、式(C11-2-4)所表示的化合物、(±)-10-樟脑磺酸、四氢呋喃、乙醇,并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C11-2)所表示的化合物。
MS(m/z):925[M++1]
(实施例69)式(C12-1)所表示的化合物的制造
[化280]
在非活性气氛的反应容器中加入式(C12-1-1)所表示的化合物、式(C12-1-2)所表示的化合物、碘化铜(I)、三乙胺、N,N-二甲基甲酰胺、四(三苯基膦)钯(0),加热搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C12-1-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C12-1-3)所表示的化合物、四氢呋喃、5%钯碳,在氢气氛中搅拌。除去催化剂后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C12-1-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C12-1-4)所表示的化合物、环六亚甲基四胺、三氟乙酸,加热搅拌。将反应液注入4N盐酸,将析出的固体进行过滤。通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C12-1-5)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C12-1-5)所表示的化合物、式(C12-1-6)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C12-1-7)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C12-1-7)所表示的化合物、式(C12-1-8)所表示的化合物、(±)-10-樟脑磺酸、四氢呋喃、乙醇,并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C12-1)所表示的化合物。
MS(m/z):893[M++1]
(实施例70)式(C2-1)所表示的化合物的制造
[化281]
在反应容器中加入式(C2-1-1)所表示的化合物、草酰氯、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、氯仿,并搅拌。蒸馏除去溶剂,从而得到式(C2-1-2)所表示的化合物。
通过Journal of Organic Chemistry杂志、72卷、8号、2897-2905页记载的方法,得到式(C2-1-3)所表示的化合物。在反应容器中加入式(C2-1-2)所表示的化合物、式(C2-1-3)所表示的化合物、三乙胺、氯仿,并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C2-1-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-1-4)所表示的化合物、劳森试剂(Lawesson'sreagent)、甲苯,加热搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C2-1-5)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-1-5)所表示的化合物、氢氧化钠水溶液。加入铁氰化钾水溶液并搅拌。过滤固体并清洗,从而得到式(C2-1-6)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-1-6)所表示的化合物、二氯甲烷。一边进行冰冷却一边加入三溴化硼并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C2-1-7)所表示的化合物。
通过日本特开2010-126651号公报记载的方法,得到式(C2-1-8)所表示的化合物。在反应容器中加入式(C2-1-8)所表示的化合物、式(C2-1-9)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(C2-1-10)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-1-10)所表示的化合物、甲醇、氢氧化钠水溶液,加热搅拌。中和并且进行通常的后处理后,通过重结晶进行精制,得到式(C2-1-11)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-1-11)所表示的化合物、式(C2-1-12)所表示的化合物、三苯基膦、四氢呋喃。一边进行冰冷却一边加入偶氮二甲酸二异丙酯并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(C2-1-13)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-1-13)所表示的化合物、四氢呋喃、甲醇、浓盐酸,搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C2-1-14)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-1-7)所表示的化合物、式(C2-1-14)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C2-1)所表示的化合物。
MS(m/z):1267[M++1]
(实施例71)式(C2-4)所表示的化合物的制造
[化282]
在反应容器中加入1,3-二噻烷、四氢呋喃。冷却至-78℃,滴加丁基锂/己烷溶液。在-25℃搅拌后,滴加式(C2-4-1)所表示的化合物的四氢呋喃溶液,进一步在室温搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(C2-4-2)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-4-2)所表示的化合物、四氢呋喃、乙腈、水、氯化汞(II)、碳酸钙,加热搅拌。除去析出物后,利用柱层析进行精制,得到式(C2-4-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-4-4)所表示的化合物、3,4-二氢-2H-吡喃、对甲苯磺酸吡啶鎓盐、二氯甲烷,并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(C2-4-5)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-4-5)所表示的化合物、式(C2-4-6)所表示的化合物、碳酸铯、二甲基亚砜,加热搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(C2-4-7)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-4-7)所表示的化合物、甲醇、氢氧化钠水溶液,加热搅拌。中和并且进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(C2-4-8)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-4-8)所表示的化合物、式(C2-4-3)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(C2-4-9)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-4-9)所表示的化合物、四氢呋喃、甲醇、浓盐酸,并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(C2-4-10)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-4-10)所表示的化合物、3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇、三苯基膦、四氢呋喃。一边进行冰冷却一边加入偶氮二甲酸二异丙酯并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(C2-4-11)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-4-11)所表示的化合物、式(C2-4-12)所表示的化合物、(±)-10-樟脑磺酸、四氢呋喃、乙醇,并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C2-4)所表示的化合物。
MS(m/z):1163[M++1]
(实施例72)式(C2-16)所表示的化合物的制造
[化283]
在反应容器中加入式(C2-16-1)所表示的化合物、式(C2-16-2)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C2-16-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C2-16-3)所表示的化合物、式(C2-16-4)所表示的化合物、(±)-10-樟脑磺酸、四氢呋喃、乙醇,并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C2-16)所表示的化合物。
MS(m/z):1083[M++1]
(实施例73)式(C3-1)所表示的化合物的制造
[化284]
在反应容器中加入式(C3-1-1)所表示的化合物、式(C3-1-2)所表示的化合物、肼一水合物、乙醇,加热搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(C3-1-3)所表示的化合物。
通过WO2009/080147A1号公报记载的方法,得到式(C3-1-4)所表示的化合物。在反应容器中加入式(C3-1-3)所表示的化合物、式(C3-1-4)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(C3-1-5)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(C3-1-5)所表示的化合物、四氢呋喃、甲醇、浓盐酸,并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(C3-1-6)所表示的化合物。
通过WO2011/068138A1号公报记载的方法,得到式(C3-1-7)所表示的化合物。在反应容器中加入式(C3-1-6)所表示的化合物、式(C3-1-7)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺,并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(C3-1)所表示的化合物。
MS(m/z):1489[M++1]
(实施例74)式(D11-1)所表示的化合物的制造
[化285]
在非活性气氛的反应容器中加入式(D11-1-1)所表示的化合物、碘化铜(I)、三乙胺、N,N-二甲基甲酰胺、四(三苯基膦)钯(0)。一边加热一边导入乙炔。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(D11-1-2)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D11-1-2)所表示的化合物、四氢呋喃、5%钯碳。在氢气氛中搅拌后,除去催化剂。利用柱层析进行精制,得到式(D11-1-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D11-1-3)所表示的化合物、氯化镁、三乙胺、乙腈、多聚甲醛,加热搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(D11-1-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D11-1-4)所表示的化合物、式(D11-1-5)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(D11-1-6)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D11-1-6)所表示的化合物、式(D11-1-7)所表示的化合物、(±)-10-樟脑磺酸、四氢呋喃、乙醇,并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(D11-1)所表示的化合物。
MS(m/z):1113[M++1]
(实施例75)式(D12-1)所表示的化合物的制造
[化286]
在非活性气氛的反应容器中加入式(D12-1-1)所表示的化合物、碘化铜(I)、三乙胺、N,N-二甲基甲酰胺、四(三苯基膦)钯(0)。一边加热一边导入乙炔。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(D12-1-2)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D12-1-2)所表示的化合物、四氢呋喃、5%钯碳。在氢气氛中搅拌后,除去催化剂。利用柱层析进行精制,得到式(D12-1-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D12-1-3)所表示的化合物、氯化镁、三乙胺、乙腈、多聚甲醛,加热搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(D12-1-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D12-1-4)所表示的化合物、1-戊醇、三苯基膦、四氢呋喃。一边进行冰冷却一边滴加偶氮二甲酸二异丙酯并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(D12-1-5)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D12-1-5)所表示的化合物、式(D12-1-6)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(D12-1-7)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D12-1-7)所表示的化合物、式(D12-1-8)所表示的化合物、(±)-10-樟脑磺酸、四氢呋喃、乙醇,并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(D12-1)所表示的化合物。
MS(m/z):909[M++1]
(实施例76)式(D2-1)所表示的化合物的制造
[化287]
在反应容器中加入式(D2-1-1)所表示的化合物、N,N-二甲基乙酰胺。一边进行冰冷却一边加入氢氧化钠,并搅拌。加入式(D2-1-2)所表示的化合物,加热搅拌。在另外的反应容器中一边加入正磷酸、甲苯并加热搅拌,一边加入前述反应液并进一步加热搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(D2-1-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D2-1-3)所表示的化合物、N,N-二甲基甲酰胺、三氯氧磷,加热搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(D2-1-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D2-1-4)所表示的化合物、氨基磺酸、水。加入亚氯酸钠水溶液,并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(D2-1-5)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D2-1-5)所表示的化合物、式(D2-1-6)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(D2-1-7)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D2-1-7)所表示的化合物、劳森试剂、甲苯,加热搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(D2-1-8)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D2-1-8)所表示的化合物、氢氧化钠水溶液。加入铁氰化钾水溶液,加热搅拌。过滤析出物并分散清洗,从而得到式(D2-1-9)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D2-1-9)所表示的化合物、二氯甲烷。加入三溴化硼,并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(D2-1-10)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D2-1-10)所表示的化合物、式(D2-1-11)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(D2-1-12)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D2-1-12)所表示的化合物、1,6-己二醇、三苯基膦、四氢呋喃。一边进行冰冷却一边加入偶氮二甲酸二异丙酯并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(D2-1)所表示的化合物。
MS(m/z):1253[M++1]
(实施例77)式(D3-1)所表示的混合物的制造
[化288]
在反应容器中加入式(D3-1-1)所表示的化合物、式(D3-1-2)所表示的化合物、肼一水合物、乙醇,加热搅拌。进行通常的后处理后,通过柱层析和重结晶进行精制,得到式(D3-1-3)所表示的化合物。
与Journal of the American Chemical Society杂志、103号、9卷、2427-2428页记载的方法同样地操作,使式(D3-1-4)所表示的化合物与式(D3-1-5)所表示的化合物反应,得到式(D3-1-6)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D3-1-6)所表示的化合物、式(D3-1-7)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(D3-1-8)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D3-1-8)所表示的化合物、式(D3-1-3)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(D3-1-9)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D3-1-9)所表示的化合物、四氢呋喃。在0℃加入0.5N盐酸,并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(D3-1-10)所表示的化合物。
通过WO2011/068138A1号公报记载的方法,得到式(D3-1-11)所表示的化合物。在反应容器中加入式(D3-1-10)所表示的化合物、式(D3-1-11)所表示的化合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(D3-1)所表示的化合物。
MS(m/z):1447[M++1]
(实施例78)式(D4-2)所表示的混合物的制造
[化289]
在非活性气氛的反应容器中加入式(D4-2-1)所表示的化合物、丙烯酸叔丁酯、碳酸钾、N,N-二甲基乙酰胺、乙酸钯(II),加热搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(D4-2-2)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D4-2-2)所表示的化合物、5%钯碳、四氢呋喃。在氢气氛中搅拌后,除去催化剂。利用柱层析进行精制,得到式(D4-2-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D4-2-3)所表示的化合物、二氯甲烷、甲酸,加热搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(D4-2-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D4-2-4)所表示的化合物、二氯甲烷、草酰氯、吡啶,并搅拌。蒸馏除去溶剂,从而得到式(D4-2-5)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D4-2-6)所表示的化合物、肼一水合物、乙醇、四氢呋喃,并搅拌。进行通常的后处理后,通过重结晶进行精制,得到式(D4-2-7)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D4-2-7)所表示的化合物、式(D4-2-8)所表示的化合物、四氢呋喃、乙醇,并搅拌。蒸馏除去溶剂,并通过重结晶进行精制,得到式(D4-2-9)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D4-2-9)所表示的化合物、四氢呋喃、三乙胺。加入式(D4-2-5)所表示的化合物的四氢呋喃溶液,并搅拌。进行通常的后处理后,分散清洗,从而得到式(D4-2-10)所表示的混合物。
通过日本特开2010-126651号公报记载的方法,得到式(D4-2-11)所表示的化合物。在反应容器中加入式(D4-2-11)所表示的化合物、式(D4-2-12)所表示的化合物、三苯基膦、四氢呋喃。一边进行冰冷却一边加入偶氮二甲酸二异丙酯并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(D4-2-13)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D4-2-13)所表示的化合物、四氢呋喃、甲醇、浓盐酸,并搅拌。进行通常的后处理后,利用柱层析进行精制,得到式(D4-2-14)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(D4-2-14)所表示的化合物、式(D4-2-10)所表示的混合物、N,N-二甲基氨基吡啶、二氯甲烷。加入二异丙基碳二亚胺并搅拌。进行通常的后处理后,进行分散清洗,得到式(D4-2)所表示的混合物。
Mw=271,000、Mn=114,000、Mw/Mn=2.4
与上述实施例1至实施例78同样地,使用公知的方法,制造式(A11-1)至式(D4-4)所表示的化合物。
(实施例79~345)
将本申请发明的上述式(A11-1)至式(D4-4)所表示的化合物作为评价对象的化合物。
为了评价保存稳定性,测定了评价对象的化合物的稳定保存浓度。稳定保存浓度定义为,分别调制在母体液晶中以5%间隔添加5%至25%的作为评价对象的化合物而成的组合物,将调制的组合物在18.8℃放置10周后,不发生晶体析出的该化合物的最大添加浓度。最大添加浓度大的化合物意味着稳定保存浓度大,经过长时间的保存也不发生晶体的析出。
为了测定稳定保存浓度,将包含日本特表2002-539182号公报记载的化合物(X-1):30%、日本特开2007-119415号公报记载的化合物(X-2):30%和日本特开2003-183226号公报记载的化合物(X-3):40%的液晶组合物作为母体液晶(X)。评价结果示于表1。
[化290]
[表1]
评价化合物 保存稳定性
实施例79(实施例1) 本申请发明的化合物(A11-1) 15%
实施例80(实施例2) 本申请发明的化合物(A11-2) 15%
实施例81 本申请发明的化合物(A11-3) 10%
实施例82 本申请发明的化合物(A11-4) 10%
实施例83 本申请发明的化合物(A11-5) 10%
实施例84 本申请发明的化合物(A11-6) 10%
实施例85 本申请发明的化合物(A11-7) 10%
实施例86 本申请发明的化合物(A11-8) 10%
实施例87 本申请发明的化合物(A11-9) 10%
实施例88 本申请发明的化合物(A11-10) 10%
实施例89 本申请发明的化合物(A11-11) 10%
实施例90 本申请发明的化合物(A11-12) 10%
实施例91 本申请发明的化合物(A11-13) 10%
实施例92 本申请发明的化合物(A11-14) 10%
实施例93 本申请发明的化合物(A11-15) 10%
[表2]
评价化合物 保存稳定性
实施例94(实施例3) 本申请发明的化合物(A12-1) 25%
实施例95 本申请发明的化合物(A12-2) 25%
实施例96 本申请发明的化合物(A12-3) 25%
实施例97 本申请发明的化合物(A12-4) 25%
实施例98 本申请发明的化合物(A12-5) 25%
实施例99 本申请发明的化合物(A12-6) 20%
实施例100 本申请发明的化合物(A12-7) 20%
实施例101 本申请发明的化合物(A12-8) 20%
实施例102 本申请发明的化合物(A12-9) 20%
实施例103 本申请发明的化合物(A12-10) 20%
实施例104 本申请发明的化合物(A12-11) 20%
实施例105 本申请发明的化合物(A12-12) 20%
实施例106 本申请发明的化合物(A12-13) 20%
实施例107 本申请发明的化合物(A12-14) 20%
实施例108 本申请发明的化合物(A12-15) 20%
实施例109 本申请发明的化合物(A12-16) 20%
实施例110 本申请发明的化合物(A12-17) 20%
实施例111 本申请发明的化合物(A12-18) 20%
[表3]
评价化合物 保存稳定性
实施例112 本申请发明的化合物(A13-1) 15%
实施例113(实施例4) 本申请发明的化合物(A13-2) 15%
实施例114 本申请发明的化合物(A13-3) 15%
实施例115 本申请发明的化合物(A13-4) 15%
实施例116 本申请发明的化合物(A13-5) 10%
实施例117 本申请发明的化合物(A13-6) 10%
实施例118 本申请发明的化合物(A13-7) 10%
实施例119 本申请发明的化合物(A13-8) 10%
实施例120 本申请发明的化合物(A13-9) 10%
实施例121 本申请发明的化合物(A13-10) 10%
[表4]
评价化合物 保存稳定性
实施例122(实施例5) 本申请发明的化合物(A14-1) 25%
实施例123(实施例6) 本申请发明的化合物(A14-2) 25%
实施例124 本申请发明的化合物(A14-3) 25%
实施例125 本申请发明的化合物(A14-4) 20%
实施例126 本申请发明的化合物(A14-5) 20%
实施例127 本申请发明的化合物(A14-6) 25%
实施例128 本申请发明的化合物(A14-7) 20%
实施例129 本申请发明的化合物(A14-8) 20%
实施例130 本申请发明的化合物(A14-9) 20%
实施例131 本申请发明的化合物(A14-10) 20%
实施例132 本申请发明的化合物(A14-11) 20%
实施例133 本申请发明的化合物(A14-12) 20%
实施例134 本申请发明的化合物(A14-13) 20%
实施例135 本申请发明的化合物(A14-14) 20%
实施例136 本申请发明的化合物(A14-15) 20%
[表5]
评价化合物 保存稳定性
实施例137(实施例7) 本申请发明的化合物(A141-1) 20%
实施例138(实施例8) 本申请发明的化合物(A141-2) 20%
实施例139(实施例9) 本申请发明的化合物(A141-3) 20%
实施例140(实施例10) 本申请发明的化合物(A141-4) 20%
实施例141(实施例11) 本申请发明的化合物(A141-5) 20%
实施例142(实施例12) 本申请发明的化合物(A141-6) 20%
实施例143(实施例13) 本申请发明的化合物(A141-7) 20%
实施例144(实施例14) 本申请发明的化合物(A141-8) 20%
实施例145(实施例15) 本申请发明的化合物(A141-9) 20%
实施例146(实施例16) 本申请发明的化合物(A141-10) 20%
实施例147(实施例17) 本申请发明的化合物(A141-11) 20%
实施例148(实施例18) 本申请发明的化合物(A141-12) 20%
实施例149(实施例19) 本申请发明的化合物(A141-13) 20%
实施例150(实施例20) 本申请发明的化合物(A141-14) 20%
实施例151(实施例21) 本申请发明的化合物(A141-15) 20%
实施例152(实施例22) 本申请发明的化合物(A141-16) 20%
实施例153(实施例23) 本申请发明的化合物(A141-17) 20%
实施例154(实施例24) 本申请发明的化合物(A141-18) 20%
实施例155(实施例25) 本申请发明的化合物(A141-19) 20%
实施例156(实施例26) 本申请发明的化合物(A141-20) 20%
[表6]
评价化合物 保存稳定性
实施例157(实施例27) 本申请发明的化合物(A141-21) 20%
实施例158(实施例28) 本申请发明的化合物(A141-22) 20%
实施例159(实施例29) 本申请发明的化合物(A141-23) 20%
实施例160(实施例30) 本申请发明的化合物(A141-24) 20%
实施例161(实施例31) 本申请发明的化合物(A141-25) 20%
实施例162(实施例32) 本申请发明的化合物(A141-26) 20%
实施例163(实施例33) 本申请发明的化合物(A141-27) 20%
实施例164(实施例34) 本申请发明的化合物(A141-28) 20%
实施例165(实施例35) 本申请发明的化合物(A141-29) 20%
实施例166(实施例36) 本申请发明的化合物(A141-30) 20%
实施例167(实施例37) 本申请发明的化合物(A141-31) 20%
实施例168(实施例38) 本申请发明的化合物(A141-32) 20%
实施例169(实施例39) 本申请发明的化合物(A141-33) 20%
[表7]
评价化合物 保存稳定性
实施例170(实施例40) 本申请发明的化合物(A142-1) 20%
实施例171(实施例41) 本申请发明的化合物(A142-2) 20%
实施例172(实施例42) 本申请发明的化合物(A142-3) 20%
实施例173(实施例43) 本申请发明的化合物(A142-4) 20%
实施例174(实施例44) 本申请发明的化合物(A142-5) 20%
实施例175(实施例45) 本申请发明的化合物(A142-6) 20%
实施例176(实施例46) 本申请发明的化合物(A142-7) 20%
实施例177(实施例47) 本申请发明的化合物(A142-8) 20%
实施例178(实施例48) 本申请发明的化合物(A142-9) 20%
实施例179(实施例49) 本申请发明的化合物(A142-10) 20%
实施例180(实施例50) 本申请发明的化合物(A142-11) 20%
实施例181(实施例51) 本申请发明的化合物(A142-12) 20%
实施例182(实施例52) 本申请发明的化合物(A142-13) 20%
实施例183(实施例53) 本申请发明的化合物(A142-14) 20%
实施例184(实施例54) 本申请发明的化合物(A142-15) 20%
[表8]
评价化合物 保存稳定性
实施例185(实施例55) 本申请发明的化合物(A143-1) 20%
实施例186(实施例56) 本申请发明的化合物(A143-2) 20%
实施例187(实施例57) 本申请发明的化合物(A144-1) 20%
[表9]
评价化合物 保存稳定性
实施例188(实施例58) 本申请发明的化合物(A15-1) 15%
实施例189 本申请发明的化合物(A15-2) 15%
实施例190 本申请发明的化合物(A15-3) 15%
实施例191 本申请发明的化合物(A15-4) 15%
实施例192 本申请发明的化合物(A15-5) 10%
实施例193 本申请发明的化合物(A15-6) 15%
实施例194 本申请发明的化合物(A15-7) 15%
实施例195 本申请发明的化合物(A15-8) 10%
实施例196 本申请发明的化合物(A15-9) 10%
实施例197 本申请发明的化合物(A15-10) 10%
实施例198 本申请发明的化合物(A15-11) 10%
实施例199 本申请发明的化合物(A15-12) 10%
实施例200 本申请发明的化合物(A15-13) 10%
实施例201 本申请发明的化合物(A15-14) 10%
实施例202 本申请发明的化合物(A15-15) 10%
[表10]
评价化合物 保存稳定性
实施例203 本申请发明的化合物(A2-1) 5%
实施例204 本申请发明的化合物(A2-2) 5%
实施例205(实施例59) 本申请发明的化合物(A2-3) 5%
实施例206 本申请发明的化合物(A2-4) 5%
实施例207(实施例60) 本申请发明的化合物(A2-5) 5%
实施例208 本申请发明的化合物(A2-6) 5%
实施例209 本申请发明的化合物(A2-7) 5%
实施例210 本申请发明的化合物(A2-8) 5%
实施例211 本申请发明的化合物(A2-9) 5%
实施例212 本申请发明的化合物(A2-10) 5%
实施例213(实施例61) 本申请发明的化合物(A3-1) 25%
实施例214 本申请发明的化合物(A3-2) 25%
实施例215 本申请发明的化合物(A3-3) 20%
实施例216 本申请发明的化合物(A3-4) 20%
实施例217 本申请发明的化合物(A3-5) 20%
[表11]
评价化合物 保存稳定性
实施例218(实施例62) 本申请发明的化合物(B11-1) 5%
实施例219 本申请发明的化合物(B11-2) 5%
实施例220 本申请发明的化合物(B11-3) 5%
实施例221 本申请发明的化合物(B11-4) 5%
实施例222 本申请发明的化合物(B11-5) 5%
实施例223 本申请发明的化合物(B11-6) 5%
实施例224 本申请发明的化合物(B11-7) 5%
实施例225(实施例63) 本申请发明的化合物(B11-8) 5%
实施例226 本申请发明的化合物(B11-9) 5%
实施例227 本申请发明的化合物(B11-10) 5%
实施例228 本申请发明的化合物(B11-11) 5%
实施例229 本申请发明的化合物(B11-12) 5%
实施例230 本申请发明的化合物(B11-13) 5%
实施例231 本申请发明的化合物(B11-14) 5%
实施例232 本申请发明的化合物(B11-15) 5%
实施例233 本申请发明的化合物(B11-16) 5%
[表12]
评价化合物 保存稳定性
实施例234 本申请发明的化合物(B2-1) 5%
实施例235(实施例64) 本申请发明的化合物(B2-2) 5%
实施例236 本申请发明的化合物(B2-3) 5%
实施例237 本申请发明的化合物(B2-4) 5%
实施例238 本申请发明的化合物(B2-5) 5%
实施例239(实施例65) 本申请发明的化合物(B2-6) 5%
实施例240 本申请发明的化合物(B2-7) 5%
实施例241 本申请发明的化合物(B2-8) 5%
实施例242 本申请发明的化合物(B2-9) 5%
实施例243 本申请发明的化合物(B2-10) 5%
实施例244 本申请发明的化合物(B2-11) 5%
实施例245 本申请发明的化合物(B2-12) 5%
实施例246(实施例66) 本申请发明的化合物(B2-13) 5%
实施例247(实施例67) 本申请发明的化合物(B3-1) 5%
实施例248 本申请发明的化合物(B3-2) 5%
实施例249 本申请发明的化合物(B3-3) 5%
实施例250 本申请发明的化合物(B3-4) 5%
实施例251 本申请发明的化合物(B3-5) 5%
[表13]
评价化合物 保存稳定性
实施例252 本申请发明的化合物(C11-1) 5%
实施例253(实施例68) 本申请发明的化合物(C11-2) 5%
实施例254 本申请发明的化合物(C11-3) 5%
实施例255 本申请发明的化合物(C11-4) 5%
实施例256 本申请发明的化合物(C11-5) 5%
实施例257 本申请发明的化合物(C11-6) 5%
实施例258 本申请发明的化合物(C11-7) 5%
实施例259 本申请发明的化合物(C11-8) 5%
实施例260 本申请发明的化合物(C11-9) 5%
实施例261 本申请发明的化合物(C11-10) 5%
实施例262 本申请发明的化合物(C11-11) 5%
实施例263 本申请发明的化合物(C11-12) 5%
实施例264 本申请发明的化合物(C11-13) 5%
实施例265 本申请发明的化合物(C11-14) 5%
实施例266 本申请发明的化合物(C11-15) 5%
实施例267 本申请发明的化合物(C11-16) 5%
实施例268 本申请发明的化合物(C11-17) 5%
实施例269 本申请发明的化合物(C11-18) 5%
实施例270 本申请发明的化合物(C11-19) 5%
实施例271 本申请发明的化合物(C11-20) 5%
[表14]
评价化合物 保存稳定性
实施例272(实施例69) 本申请发明的化合物(C12-1) 5%
实施例273 本申请发明的化合物(C12-2) 5%
实施例274 本申请发明的化合物(C12-3) 5%
实施例275 本申请发明的化合物(C12-4) 5%
实施例276 本申请发明的化合物(C12-5) 5%
实施例277 本申请发明的化合物(C12-6) 5%
实施例278 本申请发明的化合物(C12-7) 5%
实施例279 本申请发明的化合物(C12-8) 5%
实施例280 本申请发明的化合物(C12-9) 5%
实施例281 本申请发明的化合物(C12-10) 5%
实施例282 本申请发明的化合物(C12-11) 5%
实施例283 本申请发明的化合物(C12-12) 5%
[表15]
评价化合物 保存稳定性
实施例284(实施例70) 本申请发明的化合物(C2-1) 25%
实施例285 本申请发明的化合物(C2-2) 25%
实施例286 本申请发明的化合物(C2-3) 25%
实施例287(实施例71) 本申请发明的化合物(C2-4) 25%
实施例288 本申请发明的化合物(C2-5) 20%
实施例289 本申请发明的化合物(C2-6) 20%
实施例290 本申请发明的化合物(C2-7) 20%
实施例291 本申请发明的化合物(C2-8) 20%
实施例292 本申请发明的化合物(C2-9) 20%
实施例293 本申请发明的化合物(C2-10) 20%
实施例294 本申请发明的化合物(C2-11) 20%
实施例295 本申请发明的化合物(C2-12) 20%
实施例296 本申请发明的化合物(C2-13) 20%
实施例297 本申请发明的化合物(C2-14) 20%
实施例298 本申请发明的化合物(C2-15) 20%
实施例299(实施例72) 本申请发明的化合物(C2-16) 20%
实施例300 本申请发明的化合物(C2-17) 20%
实施例301 本申请发明的化合物(C2-18) 20%
实施例302(实施例73) 本申请发明的化合物(C3-1) 5%
实施例303 本申请发明的化合物(C3-2) 5%
实施例304 本申请发明的化合物(C3-3) 5%
实施例305 本申请发明的化合物(C3-4) 5%
实施例306 本申请发明的化合物(C3-5) 5%
[表16]
评价化合物 保存稳定性
实施例307(实施例74) 本申请发明的化合物(D11-1) 25%
实施例308 本申请发明的化合物(D11-2) 25%
实施例309 本申请发明的化合物(D11-3) 25%
实施例310 本申请发明的化合物(D11-4) 25%
实施例311 本申请发明的化合物(D11-5) 20%
实施例312 本申请发明的化合物(D11-6) 20%
实施例313 本申请发明的化合物(D11-7) 20%
实施例314 本申请发明的化合物(D11-8) 20%
实施例315 本申请发明的化合物(D11-9) 20%
实施例316 本申请发明的化合物(D11-10) 20%
[表17]
评价化合物 保存稳定性
实施例317(实施例75) 本申请发明的化合物(D12-1) 15%
实施例318 本申请发明的化合物(D12-2) 15%
实施例319 本申请发明的化合物(D12-3) 10%
实施例320 本申请发明的化合物(D12-4) 10%
实施例321 本申请发明的化合物(D12-5) 10%
实施例322 本申请发明的化合物(D12-6) 10%
实施例323 本申请发明的化合物(D12-7) 10%
实施例324 本申请发明的化合物(D12-8) 10%
实施例325 本申请发明的化合物(D12-9) 10%
实施例326 本申请发明的化合物(D12-10) 10%
[表18]
评价化合物 保存稳定性
实施例327(实施例76) 本申请发明的化合物(D2-1) 5%
实施例328 本申请发明的化合物(D2-2) 5%
实施例329 本申请发明的化合物(D2-3) 5%
实施例330 本申请发明的化合物(D2-4) 5%
实施例331 本申请发明的化合物(D2-5) 5%
实施例332 本申请发明的化合物(D2-6) 5%
实施例333 本申请发明的化合物(D2-7) 5%
实施例334 本申请发明的化合物(D2-8) 5%
实施例335 本申请发明的化合物(D2-9) 5%
实施例336 本申请发明的化合物(D2-10) 5%
[表19]
评价化合物 保存稳定性
实施例337(实施例77) 本申请发明的化合物(D3-1) 5%
实施例338 本申请发明的化合物(D3-2) 5%
实施例339 本申请发明的化合物(D3-3) 5%
实施例340 本申请发明的化合物(D3-4) 5%
实施例341 本申请发明的化合物(D3-5) 5%
实施例342 本申请发明的化合物(D4-1) 5%
实施例343(实施例78) 本申请发明的化合物(D4-2) 5%
实施例344 本申请发明的化合物(D4-3) 5%
实施例345 本申请发明的化合物(D4-4) 5%
由表可知,关于实施例79至实施例345的本申请发明的化合物,不引起晶体析出的最大添加浓度均高,因此表现出高保存稳定性。
(实施例346~612)
使用旋涂法将取向膜用聚酰亚胺溶液涂布于厚度0.7mm的玻璃基材,在100℃干燥10分钟后,在200℃烧成60分钟,从而得到涂膜。对所得的涂膜进行摩擦处理。摩擦处理使用市售的摩擦装置进行。
对于通过在母体液晶(X)中添加25%的作为评价对象的化合物而调制的各个组合物,添加光聚合引发剂Irgacure907(BASF公司制)1%、4-甲氧基苯酚0.1%和氯仿80%,调制涂布液。将该涂布液通过旋涂法涂布于摩擦后的玻璃基材。在80℃干燥1分钟后,进一步在120℃干燥1分钟。然后,使用高压水银灯,以40mW/cm2的强度照射紫外线25秒,从而制作了评价对象的膜。制作含有成为评价对象的化合物的膜各20片。膜实施例编号与评价对象的化合物的对应关系示于下表。
[表20]
使用的评价化合物
实施例346 本申请发明的化合物(A11-1)
实施例347 本申请发明的化合物(A11-2)
实施例348 本申请发明的化合物(A11-3)
实施例349 本申请发明的化合物(A11-4)
实施例350 本申请发明的化合物(A11-5)
实施例351 本申请发明的化合物(A11-6)
实施例352 本申请发明的化合物(A11-7)
实施例353 本申请发明的化合物(A11-8)
实施例354 本申请发明的化合物(A11-9)
实施例355 本申请发明的化合物(A11-10)
实施例356 本申请发明的化合物(A11-11)
实施例357 本申请发明的化合物(A11-12)
实施例358 本申请发明的化合物(A11-13)
实施例359 本申请发明的化合物(A11-14)
实施例360 本申请发明的化合物(A11-15)
[表21]
使用的评价化合物
实施例361 本申请发明的化合物(A12-1)
实施例362 本申请发明的化合物(A12-2)
实施例363 本申请发明的化合物(A12-3)
实施例364 本申请发明的化合物(A12-4)
实施例365 本申请发明的化合物(A12-5)
实施例366 本申请发明的化合物(A12-6)
实施例367 本申请发明的化合物(A12-7)
实施例368 本申请发明的化合物(A12-8)
实施例369 本申请发明的化合物(A12-9)
实施例370 本申请发明的化合物(A12-10)
实施例371 本申请发明的化合物(A12-11)
实施例372 本申请发明的化合物(A12-12)
实施例373 本申请发明的化合物(A12-13)
实施例374 本申请发明的化合物(A12-14)
实施例375 本申请发明的化合物(A12-15)
实施例376 本申请发明的化合物(A12-16)
实施例377 本申请发明的化合物(A12-17)
实施例378 本申请发明的化合物(A12-18)
[表22]
使用的评价化合物
实施例379 本申请发明的化合物(A13-1)
实施例380 本申请发明的化合物(A13-2)
实施例381 本申请发明的化合物(A13-3)
实施例382 本申请发明的化合物(A13-4)
实施例383 本申请发明的化合物(A13-5)
实施例384 本申请发明的化合物(A13-6)
实施例385 本申请发明的化合物(A13-7)
实施例386 本申请发明的化合物(A13-8)
实施例387 本申请发明的化合物(A13-9)
实施例388 本申请发明的化合物(A13-10)
[表23]
使用的评价化合物
实施例389 本申请发明的化合物(A14-1)
实施例390 本申请发明的化合物(A14-2)
实施例391 本申请发明的化合物(A14-3)
实施例392 本申请发明的化合物(A14-4)
实施例393 本申请发明的化合物(A14-5)
实施例394 本申请发明的化合物(A14-6)
实施例395 本申请发明的化合物(A14-7)
实施例396 本申请发明的化合物(A14-8)
实施例397 本申请发明的化合物(A14-9)
实施例398 本申请发明的化合物(A14-10)
实施例399 本申请发明的化合物(A14-11)
实施例400 本申请发明的化合物(A14-12)
实施例401 本申请发明的化合物(A14-13)
实施例402 本申请发明的化合物(A14-14)
实施例403 本申请发明的化合物(A14-15)
[表24]
使用的评价化合物
实施例404 本申请发明的化合物(A141-1)
实施例405 本申请发明的化合物(A141-2)
实施例406 本申请发明的化合物(A141-3)
实施例407 本申请发明的化合物(A141-4)
实施例408 本申请发明的化合物(A141-5)
实施例409 本申请发明的化合物(A141-6)
实施例410 本申请发明的化合物(A141-7)
实施例411 本申请发明的化合物(A141-8)
实施例412 本申请发明的化合物(A141-9)
实施例413 本申请发明的化合物(A141-10)
实施例414 本申请发明的化合物(A141-11)
实施例415 本申请发明的化合物(A141-12)
实施例416 本申请发明的化合物(A141-13)
实施例417 本申请发明的化合物(A141-14)
实施例418 本申请发明的化合物(A141-15)
实施例419 本申请发明的化合物(A141-16)
实施例420 本申请发明的化合物(A141-17)
实施例421 本申请发明的化合物(A141-18)
实施例422 本申请发明的化合物(A141-19)
实施例423 本申请发明的化合物(A141-20)
[表25]
使用的评价化合物
实施例424 本申请发明的化合物(A141-21)
实施例425 本申请发明的化合物(A141-22)
实施例426 本申请发明的化合物(A141-23)
实施例427 本申请发明的化合物(A141-24)
实施例428 本申请发明的化合物(A141-25)
实施例429 本申请发明的化合物(A141-26)
实施例430 本申请发明的化合物(A141-27)
实施例431 本申请发明的化合物(A141-28)
实施例432 本申请发明的化合物(A141-29)
实施例433 本申请发明的化合物(A141-30)
实施例434 本申请发明的化合物(A141-31)
实施例435 本申请发明的化合物(A141-32)
实施例436 本申请发明的化合物(A141-33)
[表26]
使用的评价化合物
实施例437 本申请发明的化合物(A142-1)
实施例438 本申请发明的化合物(A142-2)
实施例439 本申请发明的化合物(A142-3)
实施例440 本申请发明的化合物(A142-4)
实施例441 本申请发明的化合物(A142-5)
实施例442 本申请发明的化合物(A142-6)
实施例443 本申请发明的化合物(A142-7)
实施例444 本申请发明的化合物(A142-8)
实施例445 本申请发明的化合物(A142-9)
实施例446 本申请发明的化合物(A142-10)
实施例447 本申请发明的化合物(A142-11)
实施例448 本申请发明的化合物(A142-12)
实施例449 本申请发明的化合物(A142-13)
实施例450 本申请发明的化合物(A142-14)
实施例451 本申请发明的化合物(A142-15)
[表27]
使用的评价化合物
实施例452 本申请发明的化合物(A143-1)
实施例453 本申请发明的化合物(A143-2)
实施例454 本申请发明的化合物(A144-1)
[表28]
使用的评价化合物
实施例455 本申请发明的化合物(A15-1)
实施例456 本申请发明的化合物(A15-2)
实施例457 本申请发明的化合物(A15-3)
实施例458 本申请发明的化合物(A15-4)
实施例459 本申请发明的化合物(A15-5)
实施例460 本申请发明的化合物(A15-6)
实施例461 本申请发明的化合物(A15-7)
实施例462 本申请发明的化合物(A15-8)
实施例463 本申请发明的化合物(A15-9)
实施例464 本申请发明的化合物(A15-10)
实施例465 本申请发明的化合物(A15-11)
实施例466 本申请发明的化合物(A15-12)
实施例467 本申请发明的化合物(A15-13)
实施例468 本申请发明的化合物(A15-14)
实施例469 本申请发明的化合物(A15-15)
[表29]
使用的评价化合物
实施例470 本申请发明的化合物(A2-1)
实施例471 本申请发明的化合物(A2-2)
实施例472 本申请发明的化合物(A2-3)
实施例473 本申请发明的化合物(A2-4)
实施例474 本申请发明的化合物(A2-5)
实施例475 本申请发明的化合物(A2-6)
实施例476 本申请发明的化合物(A2-7)
实施例477 本申请发明的化合物(A2-8)
实施例478 本申请发明的化合物(A2-9)
实施例479 本申请发明的化合物(A2-10)
实施例480 本申请发明的化合物(A3-1)
实施例481 本申请发明的化合物(A3-2)
实施例482 本申请发明的化合物(A3-3)
实施例483 本申请发明的化合物(A3-4)
实施例484 本申请发明的化合物(A3-5)
[表30]
使用的评价化合物
实施例485 本申请发明的化合物(B11-1)
实施例486 本申请发明的化合物(B11-2)
实施例487 本申请发明的化合物(B11-3)
实施例488 本申请发明的化合物(B11-4)
实施例489 本申请发明的化合物(B11-5)
实施例490 本申请发明的化合物(B11-6)
实施例491 本申请发明的化合物(B11-7)
实施例492 本申请发明的化合物(B11-8)
实施例493 本申请发明的化合物(B11-9)
实施例494 本申请发明的化合物(B11-10)
实施例495 本申请发明的化合物(B11-11)
实施例496 本申请发明的化合物(B11-12)
实施例497 本申请发明的化合物(B11-13)
实施例498 本申请发明的化合物(B11-14)
实施例499 本申请发明的化合物(B11-15)
实施例500 本申请发明的化合物(B11-16)
[表31]
使用的评价化合物
实施例501 本申请发明的化合物(B2-1)
实施例502 本申请发明的化合物(B2-2)
实施例503 本申请发明的化合物(B2-3)
实施例504 本申请发明的化合物(B2-4)
实施例505 本申请发明的化合物(B2-5)
实施例506 本申请发明的化合物(B2-6)
实施例507 本申请发明的化合物(B2-7)
实施例508 本申请发明的化合物(B2-8)
实施例509 本申请发明的化合物(B2-9)
实施例510 本申请发明的化合物(B2-10)
实施例511 本申请发明的化合物(B2-11)
实施例512 本申请发明的化合物(B2-12)
实施例513 本申请发明的化合物(B2-13)
实施例514 本申请发明的化合物(B3-1)
实施例515 本申请发明的化合物(B3-2)
实施例516 本申请发明的化合物(B3-3)
实施例517 本申请发明的化合物(B3-4)
实施例518 本申请发明的化合物(B3-5)
[表32]
使用的评价化合物
实施例519 本申请发明的化合物(C11-1)
实施例520 本申请发明的化合物(C11-2)
实施例521 本申请发明的化合物(C11-3)
实施例522 本申请发明的化合物(C11-4)
实施例523 本申请发明的化合物(C11-5)
实施例524 本申请发明的化合物(C11-6)
实施例525 本申请发明的化合物(C11-7)
实施例526 本申请发明的化合物(C11-8)
实施例527 本申请发明的化合物(C11-9)
实施例528 本申请发明的化合物(C11-10)
实施例529 本申请发明的化合物(C11-11)
实施例530 本申请发明的化合物(C11-12)
实施例531 本申请发明的化合物(C11-13)
实施例532 本申请发明的化合物(C11-14)
实施例533 本申请发明的化合物(C11-15)
实施例534 本申请发明的化合物(C11-16)
实施例535 本申请发明的化合物(C11-17)
实施例536 本申请发明的化合物(C11-18)
实施例537 本申请发明的化合物(C11-19)
实施例538 本申请发明的化合物(C11-20)
[表33]
使用的评价化合物
实施例539 本申请发明的化合物(C12-1)
实施例540 本申请发明的化合物(C12-2)
实施例541 本申请发明的化合物(C12-3)
实施例542 本申请发明的化合物(C12-4)
实施例543 本申请发明的化合物(C12-5)
实施例544 本申请发明的化合物(C12-6)
实施例545 本申请发明的化合物(C12-7)
实施例546 本申请发明的化合物(C12-8)
实施例547 本申请发明的化合物(C12-9)
实施例548 本申请发明的化合物(C12-10)
实施例549 本申请发明的化合物(C12-11)
实施例550 本申请发明的化合物(C12-12)
[表34]
使用的评价化合物
实施例551 本申请发明的化合物(C2-1)
实施例552 本申请发明的化合物(C2-2)
实施例553 本申请发明的化合物(C2-3)
实施例554 本申请发明的化合物(C2-4)
实施例555 本申请发明的化合物(C2-5)
实施例556 本申请发明的化合物(C2-6)
实施例557 本申请发明的化合物(C2-7)
实施例558 本申请发明的化合物(C2-8)
实施例559 本申请发明的化合物(C2-9)
实施例560 本申请发明的化合物(C2-10)
实施例561 本申请发明的化合物(C2-11)
实施例562 本申请发明的化合物(C2-12)
实施例563 本申请发明的化合物(C2-13)
实施例564 本申请发明的化合物(C2-14)
实施例565 本申请发明的化合物(C2-15)
实施例566 本申请发明的化合物(C2-16)
实施例567 本申请发明的化合物(C2-17)
实施例568 本申请发明的化合物(C2-18)
实施例569 本申请发明的化合物(C3-1)
实施例570 本申请发明的化合物(C3-2)
实施例571 本申请发明的化合物(C3-3)
实施例572 本申请发明的化合物(C3-4)
实施例573 本申请发明的化合物(C3-5)
[表35]
使用的评价化合物
实施例574 本申请发明的化合物(D11-1)
实施例575 本申请发明的化合物(D11-2)
实施例576 本申请发明的化合物(D11-3)
实施例577 本申请发明的化合物(D11-4)
实施例578 本申请发明的化合物(D11-5)
实施例579 本申请发明的化合物(D11-6)
实施例580 本申请发明的化合物(D11-7)
实施例581 本申请发明的化合物(D11-8)
实施例582 本申请发明的化合物(D11-9)
实施例583 本申请发明的化合物(D11-10)
[表36]
使用的评价化合物
实施例584 本申请发明的化合物(D12-1)
实施例585 本申请发明的化合物(D12-2)
实施例586 本申请发明的化合物(D12-3)
实施例587 本申请发明的化合物(D12-4)
实施例588 本申请发明的化合物(D12-5)
实施例589 本申请发明的化合物(D12-6)
实施例590 本申请发明的化合物(D12-7)
实施例591 本申请发明的化合物(D12-8)
实施例592 本申请发明的化合物(D12-9)
实施例593 本申请发明的化合物(D12-10)
[表37]
使用的评价化合物
实施例594 本申请发明的化合物(D2-1)
实施例595 本申请发明的化合物(D2-2)
实施例596 本申请发明的化合物(D2-3)
实施例597 本申请发明的化合物(D2-4)
实施例598 本申请发明的化合物(D2-5)
实施例599 本申请发明的化合物(D2-6)
实施例600 本申请发明的化合物(D2-7)
实施例601 本申请发明的化合物(D2-8)
实施例602 本申请发明的化合物(D2-9)
实施例603 本申请发明的化合物(D2-10)
[表38]
使用的评价化合物
实施例604 本申请发明的化合物(D3-1)
实施例605 本申请发明的化合物(D3-2)
实施例606 本申请发明的化合物(D3-3)
实施例607 本申请发明的化合物(D3-4)
实施例608 本申请发明的化合物(D3-5)
实施例609 本申请发明的化合物(D4-1)
实施例610 本申请发明的化合物(D4-2)
实施例611 本申请发明的化合物(D4-3)
实施例612 本申请发明的化合物(D4-4)
使用所制作的20片膜之中的10片,针对雾度、膜厚均匀性、取向不均、表面硬度和密合性,分别进行评价。评价结果示于下表。
<雾度>
雾度值由下述式表示,
雾度(%)=Td/Tt×100
(式中,Td表示扩散透过率,Tt表示全光线透过率。)测定时使用雾度测定装置(日本电色工业株式会社制NHD2000),在所制作的10片膜的各膜上的5个位置进行测定,取其平均值。
<膜厚均匀性>
计算用最大膜厚与最小膜厚之差除以平均膜厚得到的值(%)。测定时使用光干涉膜厚计(大塚电子株式会社制FE-3000),在所制作的10片膜的各膜上的25个位置进行测定。
<取向不均>
通过偏光显微镜观察来评价取向不均的程度。将在所制作的10片膜的各膜中观察到的取向缺陷的个数进行合计。
<表面硬度>
在所制作的10片膜的各膜上的5个位置进行铅笔硬度评价(JIS K5400)。
<密合性>
针对所制作的10片膜的各膜,利用棋盘格胶带试验(JIS K5400)进行评价。评价在所制作的10片膜的各膜中发生了剥离的格子数的平均值(%)。
[表39]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例346 1.6 1.1 3 F 1.1
实施例347 1.5 1.1 3 F 1.1
实施例348 1.8 1.8 5 F 1.5
实施例349 1.9 1.9 6 F 1.6
实施例350 1.8 1.8 5 F 1.8
实施例351 1.7 1.6 5 F 2.0
实施例352 2.0 1.9 5 F 1.9
实施例353 1.7 1.4 6 F 1.8
实施例354 1.9 1.4 4 F 1.7
实施例355 1.9 1.5 5 F 1.8
实施例356 1.8 2.0 6 F 1.7
实施例357 1.7 1.8 5 F 1.6
实施例358 2.0 1.7 5 F 1.4
实施例359 1.9 1.6 5 F 1.6
实施例360 1.8 1.5 6 F 1.5
[表40]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例361 1.6 1.1 0 HB 1.1
实施例362 1.6 1.1 0 HB 1.1
实施例363 1.6 1.1 0 HB 1.1
实施例364 1.6 1.2 0 HB 1.1
实施例365 1.7 1.3 1 HB 1.2
实施例366 1.9 1.5 2 HB 1.5
实施例367 2.0 1.8 2 HB 1.6
实施例368 1.8 1.7 2 HB 1.5
实施例369 1.9 1.9 2 HB 1.8
实施例370 1.9 2.0 2 HB 1.7
实施例371 2.0 1.7 2 HB 1.5
实施例372 1.8 1.8 2 HB 1.6
实施例373 2.0 1.6 2 HB 1.8
实施例374 1.9 1.8 2 HB 2.0
实施例375 1.9 2.0 2 HB 1.9
实施例376 1.6 2.0 0 HB 1.1
实施例377 1.6 2.0 0 HB 1.1
实施例378 1.6 2.0 0 HB 1.1
[表41]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例379 1.6 0.5 3 HB 0
实施例380 1.6 0.5 3 HB 0
实施例381 1.6 0.5 3 HB 0
实施例382 1.7 0.7 4 HB 0.1
实施例383 1.8 0.9 6 HB 0.2
实施例384 1.8 1.0 6 HB 0.2
实施例385 1.9 0.8 6 HB 0.2
实施例386 1.8 0.9 6 HB 0.2
实施例387 2.0 0.9 5 HB 0.2
实施例388 1.9 0.9 5 HB 0.2
[表42]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例389 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例390 0.2 1.2 3 HB 1.1
实施例391 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例392 0.7 1.8 6 HB 1.8
实施例393 0.6 1.7 6 HB 1.8
实施例394 0.4 1.1 3 HB 1.1
实施例395 0.7 1.9 5 HB 1.7
实施例396 0.8 1.7 5 HB 1.7
实施例397 0.9 2.0 6 HB 1.7
实施例398 1.0 1.9 5 HB 1.8
实施例399 0.8 1.7 5 HB 1.9
实施例400 0.9 1.6 6 HB 2.0
实施例401 0.8 1.5 6 HB 1.7
实施例402 0.6 1.8 5 HB 1.8
实施例403 0.7 1.7 5 HB 1.8
[表43]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例404 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例405 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例406 0.4 1.1 3 HB 1.1
实施例407 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例408 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例409 0.4 1.1 3 HB 1.1
实施例410 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例411 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例412 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例413 0.4 1.1 3 HB 1.1
实施例414 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例415 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例416 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例417 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例418 0.4 1.1 3 HB 1.1
实施例419 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例420 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例421 0.4 1.1 3 HB 1.1
实施例422 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例423 0.3 1.1 3 HB 1.1
[表44]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例424 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例425 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例426 0.4 1.1 3 HB 1.1
实施例427 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例428 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例429 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例430 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例431 0.4 1.1 3 HB 1.1
实施例432 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例433 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例434 0.4 1.1 3 HB 1.1
实施例435 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例436 0.3 1.1 3 HB 1.1
[表45]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例437 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例438 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例439 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例440 0.4 1.1 3 HB 1.1
实施例441 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例442 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例443 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例444 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例445 0.4 1.1 3 HB 1.1
实施例446 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例447 0.4 1.1 3 HB 1.1
实施例448 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例449 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例450 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例451 0.4 1.1 3 HB 1.1
[表46]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例452 0.2 1.1 3 HB 1.1
实施例453 0.3 1.1 3 HB 1.1
实施例454 0.4 1.1 3 HB 1.1
[表47]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例455 0.2 0.5 3 HB 1.1
实施例456 0.2 0.5 3 HB 1.1
实施例457 0.3 0.7 4 HB 1.3
实施例458 0.4 0.6 5 HB 1.3
实施例459 0.7 0.9 6 HB 1.8
实施例460 0.3 0.6 4 HB 1.4
实施例461 0.4 0.7 4 HB 1.4
实施例462 0.8 1.0 6 HB 1.9
实施例463 0.9 0.8 6 HB 2.0
实施例464 1.0 0.9 6 HB 1.8
实施例465 0.8 0.9 6 HB 1.9
实施例466 0.9 0.8 6 HB 2.0
实施例467 0.8 0.9 6 HB 1.7
实施例468 0.6 1.0 6 HB 1.8
实施例469 0.7 1.0 6 HB 1.8
[表48]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例470 1.6 2.1 7 B 1.1
实施例471 1.6 2.2 7 B 1.1
实施例472 1.6 2.1 7 B 1.1
实施例473 1.6 2.1 7 B 1.2
实施例474 1.6 2.2 7 B 1.2
实施例475 2.0 2.8 10 B 1.5
实施例476 1.8 2.9 10 B 1.6
实施例477 1.7 2.7 8 B 1.6
实施例478 1.8 3.0 9 B 1.8
实施例479 1.9 2.7 9 B 1.8
实施例480 1.6 0.5 7 B 1.1
实施例481 1.6 0.5 7 B 1.1
实施例482 2.0 0.8 9 B 1.6
实施例483 1.9 0.9 9 B 1.8
实施例484 1.8 1.0 10 B 1.9
[表49]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例485 2.1 2.1 0 F 0.3
实施例486 2.1 2.2 0 F 0.3
实施例487 2.5 2.6 2 F 0.6
实施例488 2.6 2.7 2 F 0.9
实施例489 2.4 3.0 2 F 0.7
实施例490 2.7 2.7 2 F 0.7
实施例491 2.1 2.1 0 F 0.3
实施例492 2.2 2.3 1 F 0.4
实施例493 3.0 2.8 2 F 1.0
实施例494 2.1 2.2 0 F 0.3
实施例495 2.9 2.7 2 F 0.7
实施例496 2.7 2.8 2 F 0.8
实施例497 2.6 2.9 2 F 0.8
实施例498 2.4 3.0 2 F 0.7
实施例499 2.8 2.7 2 F 0.7
实施例500 2.8 2.8 2 F 0.6
[表50]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例501 2.2 2.3 8 F 0.1
实施例502 2.1 2.1 7 F 0
实施例503 2.2 2.3 8 F 0.1
实施例504 2.5 2.7 10 F 0.2
实施例505 2.8 2.9 9 F 0.2
实施例506 2.8 2.9 9 F 0.2
实施例507 2.9 3.0 10 F 0.2
实施例508 2.7 2.8 9 F 0.2
实施例509 3.0 2.7 9 F 0.2
实施例510 2.8 2.6 9 F 0.2
实施例511 2.7 2.8 10 F 0.2
实施例512 3.0 2.7 10 F 0.2
实施例513 2.8 2.6 9 F 0.2
实施例514 1.6 1.1 7 B 0
实施例515 1.9 2.0 9 B 0.2
实施例516 1.8 1.9 8 B 0.2
实施例517 2.0 1.7 9 B 0.2
实施例518 1.8 1.8 10 B 0.2
[表51]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例519 0.2 0.5 7 B 1.1
实施例520 0.2 0.5 7 B 1.1
实施例521 1.2 0.9 10 B 1.6
实施例522 0.9 1.0 9 B 1.7
实施例523 0.2 0.5 7 B 1.1
实施例524 0.2 0.5 7 B 1.1
实施例525 0.8 1.0 9 B 1.7
实施例526 1.0 0.9 10 B 1.5
实施例527 0.2 0.5 7 B 1.1
实施例528 0.7 0.9 9 B 1.8
实施例529 1.0 0.8 9 B 1.8
实施例530 0.4 0.6 8 B 1.2
实施例531 1.1 0.8 10 B 1.7
实施例532 0.8 0.9 10 B 2.0
实施例533 1.1 1.0 10 B 1.9
实施例534 1.2 0.7 9 B 1.9
实施例535 0.8 0.8 8 B 1.8
实施例536 0.9 0.7 8 B 1.8
实施例537 1.5 0.8 8 B 1.9
实施例538 1.4 0.9 9 B 1.8
[表52]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例539 2.1 0.5 7 F 0.3
实施例540 2.1 0.5 7 F 0.3
实施例541 2.5 1.0 9 F 0.9
实施例542 2.4 0.8 10 F 0.7
实施例543 2.5 0.9 9 F 0.8
实施例544 2.7 0.8 9 F 0.5
实施例545 2.6 0.8 9 F 0.8
实施例546 2.7 0.7 9 F 0.9
实施例547 2.5 0.8 9 F 1.0
实施例548 2.8 0.9 10 F 0.9
实施例549 2.8 0.9 10 F 0.8
实施例550 2.9 1.0 10 F 0.7
[表53]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例551 2.1 2.1 7 HB 1.1
实施例552 2.2 2.3 8 HB 1.3
实施例553 2.2 2.3 8 HB 1.3
实施例554 2.2 2.3 8 HB 1.2
实施例555 2.5 3.0 9 HB 1.8
实施例556 2.7 2.8 9 HB 1.9
实施例557 2.6 2.9 9 HB 2.0
实施例558 2.7 2.7 9 HB 1.8
实施例559 2.5 2.6 9 HB 1.7
实施例560 2.8 2.8 10 HB 1.8
实施例561 2.8 2.7 10 HB 1.9
实施例562 2.9 2.9 10 HB 2.0
实施例563 2.8 2.8 10 HB 1.7
实施例564 2.8 2.7 10 HB 1.7
实施例565 2.9 2.9 10 HB 1.9
实施例566 2.8 2.8 10 HB 1.8
实施例567 2.8 2.7 10 HB 1.9
实施例568 2.9 2.9 10 HB 1.8
实施例569 1.6 2.1 7 F 1.1
实施例570 1.9 2.4 10 F 1.9
实施例571 2.0 2.6 9 F 1.8
实施例572 1.8 2.8 9 F 2.0
实施例573 1.7 2.2 8 F 1.3
[表54]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例574 2.1 2.1 7 B 0
实施例575 2.1 2.1 7 B 0
实施例576 2.3 2.3 8 B 0.1
实施例577 2.3 2.3 8 B 0.1
实施例578 2.5 2.6 10 B 0.2
实施例579 2.8 2.8 10 B 0.2
实施例580 2.7 3.0 10 B 0.2
实施例581 2.6 2.7 9 B 0.2
实施例582 2.8 2.6 9 B 0.2
实施例583 2.7 2.9 9 B 0.2
[表55]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例584 2.1 0.5 0 B 0.3
实施例585 2.3 0.6 1 B 0.4
实施例586 2.5 1.0 2 B 0.7
实施例587 2.7 0.9 2 B 0.8
实施例588 2.6 0.9 2 B 0.8
实施例589 2.6 0.8 2 B 0.8
实施例590 2.9 0.8 2 B 0.8
实施例591 3.0 0.9 2 B 0.9
实施例592 2.8 0.7 2 B 0.7
实施例593 2.9 0.8 2 B 0.9
[表56]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例594 0.2 2.1 7 B 0
实施例595 0.3 2.3 8 B 0.1
实施例596 0.7 2.9 9 B 0.2
实施例597 0.8 2.8 10 B 0.2
实施例598 0.6 2.7 10 B 0.2
实施例599 0.8 2.8 9 B 0.2
实施例600 0.9 2.9 10 B 0.2
实施例601 0.7 2.9 9 B 0.2
实施例602 0.9 3.0 10 B 0.2
实施例603 0.3 2.3 8 B 0.1
[表57]
雾度 膜厚均匀性 取向不均 表面硬度 密合性
实施例604 0.2 2.1 3 F 1.1
实施例605 0.8 2.8 6 F 1.9
实施例606 0.9 2.6 6 F 1.7
实施例607 0.9 2.7 5 F 1.8
实施例608 1.0 2.9 5 F 1.8
实施例609 0.2 1.1 7 B 1.1
实施例610 0.4 1.3 8 B 1.3
实施例611 0.9 1.9 10 B 1.9
实施例612 1.2 1.8 9 B 1.9
由表可知,本申请发明的膜的雾度值小、膜厚均匀性高、取向不均少、表面硬度高、密合性高。
接下来,对于所制作的20片膜中剩余的10片膜的各个膜,使用氙灯照射试验机(ATLAS公司制SUNTEST XLS),以50mW/cm2、25℃进行100J的光照射。针对所得的各个膜,分别通过目视评价变色、剥离等外观,通过显微镜观察评价取向缺陷。评价结果示于下表。
<外观>
在所制作的10片膜的各个膜中,若通过目视没有变色和剥离则记为A+,若看到极少变色但没有剥离则记为A-,若看到极少变色并且剥离为整体的0.2%以下则记为B+,若看到极少变色并且剥离为整体的0.3%至1.0%则记为B-,若看到极少变色并且剥离为整体的1.1%至2.0%则记为C+,若看到极少变色并且剥离为整体的2.1%以上则记为C-,若看到稍强的变色则记为D。
<取向缺陷>
在所制作的10片膜的各个膜中,通过偏光显微镜观察来评价所产生的取向缺陷的个数的合计。
[表58]
外观 取向缺陷
实施例346 A+ 3
实施例347 A+ 3
实施例348 A- 5
实施例349 A- 5
实施例350 A- 5
实施例351 A- 5
实施例352 A- 4
实施例353 A- 4
实施例354 A- 5
实施例355 A- 5
实施例356 A- 5
实施例357 A- 4
实施例358 A- 5
实施例359 A- 4
实施例360 A- 5
[表59]
外观 取向缺陷
实施例361 C+ 0
实施例362 C+ 0
实施例363 C+ 0
实施例364 C+ 0
实施例365 C+ 1
实施例366 C- 2
实施例367 C- 2
实施例368 C- 2
实施例369 C- 2
实施例370 C- 2
实施例371 C- 2
实施例372 C- 2
实施例373 C- 2
实施例374 C- 2
实施例375 C- 2
实施例376 C- 2
实施例377 C- 2
实施例378 C- 2
[表60]
外观 取向缺陷
实施例379 C+ 3
实施例380 C+ 3
实施例381 C+ 3
实施例382 C+ 4
实施例383 C- 5
实施例384 C- 5
实施例385 C- 5
实施例386 C- 5
实施例387 C- 5
实施例388 C- 5
[表61]
外观 取向缺陷
实施例389 C+ 0
实施例390 C+ 0
实施例391 C+ 0
实施例392 C- 2
实施例393 C- 2
实施例394 C+ 0
实施例395 C- 2
实施例396 C- 2
实施例397 C- 2
实施例398 C- 2
实施例399 C- 2
实施例400 C- 2
实施例401 C- 2
实施例402 C- 2
实施例403 C- 2
[表62]
外观 取向缺陷
实施例404 C+ 0
实施例405 C+ 0
实施例406 C+ 0
实施例407 C+ 0
实施例408 C+ 0
实施例409 C+ 0
实施例410 C+ 0
实施例411 C+ 0
实施例412 C+ 0
实施例413 C+ 0
实施例414 C+ 0
实施例415 C+ 0
实施例416 C+ 0
实施例417 C+ 0
实施例418 C+ 0
实施例419 C+ 0
实施例420 C+ 0
实施例421 C+ 0
实施例422 C+ 0
实施例423 C+ 0
[表63]
外观 取向缺陷
实施例424 C+ 0
实施例425 C+ 0
实施例426 C+ 0
实施例427 C+ 0
实施例428 C+ 0
实施例429 C+ 0
实施例430 C+ 0
实施例431 C+ 0
实施例432 C+ 0
实施例433 C+ 0
实施例434 C+ 0
实施例435 C+ 0
实施例436 C+ 0
[表64]
外观 取向缺陷
实施例437 C+ 0
实施例438 C+ 0
实施例439 C+ 0
实施例440 C+ 0
实施例441 C+ 0
实施例442 C+ 0
实施例443 C+ 0
实施例444 C+ 0
实施例445 C+ 0
实施例446 C+ 0
实施例447 C+ 0
实施例448 C+ 0
实施例449 C+ 0
实施例450 C+ 0
实施例451 C+ 0
[表65]
外观 取向缺陷
实施例452 C+ 0
实施例453 C+ 0
实施例454 C+ 0
[表66]
外观 取向缺陷
实施例455 C+ 6
实施例456 C+ 6
实施例457 C+ 7
实施例458 C+ 7
实施例459 C- 9
实施例460 C+ 7
实施例461 C+ 7
实施例462 C- 8
实施例463 C- 8
实施例464 C- 9
实施例465 C- 9
实施例466 C- 8
实施例467 C- 10
实施例468 C- 8
实施例469 C- 9
[表67]
外观 取向缺陷
实施例470 A+ 0
实施例471 A+ 0
实施例472 A+ 0
实施例473 A+ 0
实施例474 A+ 0
实施例475 A- 2
实施例476 A- 2
实施例477 A- 2
实施例478 A- 2
实施例479 A- 2
实施例480 B+ 0
实施例481 B+ 0
实施例482 B- 2
实施例483 B- 2
实施例484 B- 2
[表68]
外观 取向缺陷
实施例485 C+ 6
实施例486 C+ 6
实施例487 C- 9
实施例488 C- 10
实施例489 C- 10
实施例490 C- 9
实施例491 C+ 6
实施例492 C+ 7
实施例493 C- 9
实施例494 C+ 6
实施例495 C- 9
实施例496 C- 8
实施例497 C- 8
实施例498 C- 8
实施例499 C- 9
实施例500 C- 9
[表69]
外观 取向缺陷
实施例501 C+ 7
实施例502 C+ 6
实施例503 C+ 7
实施例504 C- 9
实施例505 C- 8
实施例506 C- 8
实施例507 C- 8
实施例508 C- 9
实施例509 C- 7
实施例510 C- 9
实施例511 C- 8
实施例512 C- 9
实施例513 C- 8
实施例514 A+ 6
实施例515 A- 10
实施例516 A- 9
实施例517 A- 8
实施例518 A- 9
[表70]
外观 取向缺陷
实施例519 B+ 0
实施例520 B+ 0
实施例521 B- 2
实施例522 B- 2
实施例523 B+ 0
实施例524 B+ 0
实施例525 B- 2
实施例526 B- 2
实施例527 B+ 0
实施例528 B- 2
实施例529 B- 2
实施例530 B+ 1
实施例531 B- 2
实施例532 B- 2
实施例533 B- 2
实施例534 B- 2
实施例535 B- 2
实施例536 B- 2
实施例537 B- 2
实施例538 B- 2
[表71]
外观 取向缺陷
实施例539 C+ 6
实施例540 C+ 6
实施例541 C- 9
实施例542 C- 10
实施例543 C- 8
实施例544 C- 8
实施例545 C- 9
实施例546 C- 9
实施例547 C- 10
实施例548 C- 9
实施例549 C- 8
实施例550 C- 9
[表72]
外观 取向缺陷
实施例551 C+ 0
实施例552 C+ 1
实施例553 C+ 1
实施例554 C+ 1
实施例555 C- 2
实施例556 C- 2
实施例557 C- 2
实施例558 C- 2
实施例559 C- 2
实施例560 C- 2
实施例561 C- 2
实施例562 C- 2
实施例563 C- 2
实施例564 C- 2
实施例565 C- 2
实施例566 C- 2
实施例567 C- 2
实施例568 C- 2
实施例569 C+ 0
实施例570 C- 2
实施例571 C- 2
实施例572 C- 2
实施例573 C+ 1
[表73]
外观 取向缺陷
实施例574 A+ 6
实施例575 A+ 6
实施例576 A+ 7
实施例577 A+ 7
实施例578 A- 9
实施例579 A- 9
实施例580 A- 10
实施例581 A- 8
实施例582 A- 8
实施例583 A- 9
[表74]
外观 取向缺陷
实施例584 C+ 6
实施例585 C+ 7
实施例586 C- 9
实施例587 C- 9
实施例588 C- 10
实施例589 C- 8
实施例590 C- 9
实施例591 C- 10
实施例592 C- 8
实施例593 C- 9
[表75]
外观 取向缺陷
实施例594 B+ 6
实施例595 B+ 7
实施例596 B- 9
实施例597 B- 9
实施例598 B- 10
实施例599 B- 8
实施例600 B- 9
实施例601 B- 10
实施例602 B- 8
实施例603 B+ 7
[表76]
外观 取向缺陷
实施例604 C+ 6
实施例605 C- 8
实施例606 C- 9
实施例607 C- 9
实施例608 C- 10
实施例609 A+ 0
实施例610 A+ 1
实施例611 A- 2
实施例612 A- 2
由表可知,本申请发明的化合物在光照射后的外观良好,取向缺陷少。
由以上的结果可知,本申请发明的化合物在构成聚合性组合物时保存稳定性高,使用了含有本申请发明的化合物的组合物的光学各向异性体的雾度值小、膜厚均匀性高、取向不均少、表面硬度高、密合性高、紫外线照射后外观也良好、取向缺陷的发生少。因此,本申请发明的化合物作为聚合性组合物的构成部件有用。另外,使用了含有本申请发明的化合物的聚合性液晶组合物的光学各向异性体在光学膜等用途中有用。

Claims (38)

1.一种通式(I)所表示的逆分散性化合物,
[化1]
式中,R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1至80的烃基,该基团可具有取代基,任意的碳原子可被杂原子取代,
W1和W2各自独立地表示单键、或包含具有2个至100个π电子的共轭体系的基团,
M1和M2各自独立地表示包含介晶基的基团,
n1和n2各自独立地表示0或1,n1、n2为0时对应的基团分别表示氢原子,
n3表示1至1000的整数,
W1、W2、M1、M2各自独立地可具有取代基L,L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者,L可以表示PL-(SL-XL)kL-所表示的基团,这里PL表示聚合性基团,SL表示间隔基或单键,存在多个SL的情况下它们可以相同也可以不同,XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个XL的情况下它们可以相同也可以不同,其中PL-(SL-XL)kL-中不含-O-O-键,化合物内存在多个L的情况下它们可以相同也可以不同,kL表示0至10的整数,
M1-W1、W1-M2和/或M2-W2各自独立地可形成共轭体系。
2.根据权利要求1所述的化合物,通式(I)中,存在的R1、存在的R2、R3和R4之中至少一个表示包含聚合性基团的基团。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的化合物,通式(I)中,存在的R1、存在的R2、R3和R4之中至少一个表示通式(I-R)所表示的基团,
[化2]
式中,P1表示聚合性基团,S1表示间隔基或单键,存在多个S1的情况下它们可以相同也可以不同,X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X1的情况下它们可以相同也可以不同,其中P1-(S1-X1)k-中不含-O-O-键,k表示0至10的整数。
4.根据权利要求3所述的化合物,式(I-R)中,P1表示选自下述式(P-1)至式(P-20)的基团,
[化3]
5.根据权利要求3或4所述的化合物,式(I-R)中,S1各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的亚烷基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的化合物,通式(I)中,W1由下述通式(I-W1)表示,W2由下述通式(I-W2)表示,
[化4]
式中,V1、V2、V3和V4各自独立地表示单键或二价的连接基团,B1、B2和B3各自独立地表示单键或可被取代的碳原子数5至80的芳香族和/或非芳香族的烃环,该碳环或烃环的任意的碳原子可被杂原子取代,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,B3表示单键时与氢原子或取代基L所表示的基团结合,n4和n5表示0至10的整数,将存在的M1-V1、V1-B1、B1-V2、V2-M2、M2-V3、V3-B2、B2-V4和V4-B3连接的结合基团各自独立地可以为单键或双键,但至少一个形成共轭体系。
7.根据权利要求6所述的化合物,存在的B1、存在的B2和B3各自独立地表示选自下述式(B-1)至式(B-21)或单键的基团,
[化5]
式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,式-NR0-中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基;另外,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,B3表示单键时与氢原子或取代基L所表示的基团结合。
8.根据权利要求6或7所述的化合物,V1、V2、V3和V4分别独立地表示选自下述式(V-1)至式(V-15)、单键、双键、-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CS-NH-、-NH-CS-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-的基团,上述式(I-W1)、式(I-W2)中存在的M1-V1、V1-B1、B1-V2、V2-M2、M2-V3、V3-B2、B2-V4和V4-B3之中至少一个形成共轭体系,
[化6]
式中,Y1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,存在多个Y1的情况下它们可以相同也可以不同,或者Y1可以表示PY-(SY-XY)j-所表示的基团,PY表示聚合性基团,SY表示间隔基或单键,存在多个SY的情况下它们可以相同也可以不同,XY表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同,其中PY-(SY-XY)j-中不含-O-O-键,j表示0至10的整数。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的化合物,通式(I)中,M1由下述式(I-M1)表示,M2由下述式(I-M2)表示,
[化7]
式中,A1、A2、A3和A4各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A1、A2、A3和/或A4出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z1、Z2、Z3和/或Z4出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T1表示可被取代的三价基团,T2在所述n2为0时表示可被取代的三价基团,在n2为1时表示可被取代的四价基团,m1、m2、m3和m4各自独立地表示0至5的整数。
10.根据权利要求9所述的化合物,T1和T2各自独立地表示选自下述式(T-1)至式(T-22)的基团,
[化8]
式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,式-NR0-中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基,另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1和n2表示0,n3表示1。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1和n2表示0,n3表示1,
R3表示式(I-R)所表示的基团,
[化9]
式中,P1表示聚合性基团,S1表示间隔基或单键,存在多个S1的情况下它们可以相同也可以不同,X1表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X1的情况下它们可以相同也可以不同,其中P1-(S1-X1)k-中不含-O-O-键,k表示0至10的整数,
R4表示选自上述式(I-R)所表示的基团和R5的基团,式中,R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的化合物,通式(I)中,W1表示下述式(I-W11),
[化10]
式中,V1和V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,n41表示0至5的整数,
[化11]
式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,式-NR0-中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基,另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。
14.根据权利要求1至12中任一项所述的化合物,通式(I)中,W1表示下述式(I-W12),
[化12]
式中,V1和V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,V21表示-NR0-、-CR0=、=CR0-、-N=或=N-,式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基,B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,n41表示0至5的整数,
[化13]
式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,式-NR0-中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基,另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。
15.根据权利要求1至12中任一项所述的化合物,通式(I)中,W1表示下述式(I-W13),
[化14]
式中,V1和V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,V21表示-CR0=CR0-、-C≡C-、-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-CR0=、=CR0-NR0-、-NR0-N=、=N-NR0-、-N=N-或=N-N=,式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基,B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,n41表示0至5的整数,
[化15]
式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,式-NR0-中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基,另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。
16.根据权利要求1至12中任一项所述的化合物,通式(I)中,W1表示下述式(I-W14),
[化16]
式中,V1和V2各自独立地表示单键或二价的连接基团,V21表示-CR0=CR0-、-C≡C-、-CR0=N-、-N=CR0-、-NR0-CR0=、=CR0-NR0-、-NR0-N=、=N-NR0-、-N=N-或=N-N=,V22表示-NR0-、-CR0=、=CR0-、-N=或=N-,式中,R0各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的烷基,B1和B11各自独立地表示选自式(B-1)至式(B-21)、单键的基团,n41表示0至5的整数,
[化17]
式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,式-NR0-中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基,另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1和n2表示0,n3表示1,M2表示下述式(I-M21),
[化18]
式中,A31和A41各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A31和/或A41出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z31和Z41各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z31和/或Z41出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,m31和m41各自独立地表示0至5的整数,
T21表示选自下述式(T2-1)至式(T2-10)的基团,
[化19]
这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,m31+m41表示1至6。
18.根据权利要求1至16中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1和n2表示0,n3表示1,M2表示下述式(I-M22),
[化20]
式中,A32和A42各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A32和/或A42出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z32和Z42各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z32和/或Z42出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T22表示可被取代的三价基团,m32和m42各自独立地表示0至5的整数,
式(I-M2)中,T22表示选自下述式(T2-11)至式(T2-27)、下述式(T2-28)至式(T2-31)、下述式(T2-32)、下述式(T2-33)、或式(T2-34)的基团,m32+m42表示1至6的整数,
[化21]
式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,式-NR0-中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基,另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,
[化22]
式中,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,式-NR0-中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基,另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,
[化23]
式中,可以在任意的位置具有结合键,至少一个-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,式-NR0-中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基,另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,
[化24]
式中,可以在任意的位置具有结合键,至少一个-CH=各自独立地可以被-N=取代,另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代。
19.根据权利要求1至16和18中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1和n2表示0,n3表示1,M2表示下述式(I-M222),
[化25]
式中,A322和A422各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A322和/或A422出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z322和Z422各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z322和/或Z422出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T222表示可被取代的三价基团,
式(I-M222)中,T222表示选自下述式(T2-35)至式(T2-41)的基团,m322和m422各自独立地表示1或2,
[化26]
式中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。
20.根据权利要求1至16中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1和n2表示0,n3表示1,M2表示下述式(I-M23),
[化27]
式中,A33和A43各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A33和/或A43出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z33和Z43各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z33和/或Z43出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T23表示可被取代的三价基团,m33和m43各自独立地表示0至5的整数,
式(I-M23)中,T23表示可被取代的碳原子数1至80的非环状基团,该非环状基团的任意的碳原子可被杂原子取代,m33+m43表示1至6的整数。
21.根据权利要求1至16和20中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1和n2表示0,n3表示1,M2表示下述式(I-M232),
[化28]
式中,A332和A432各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A332和/或A432出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z332和Z432各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z332和/或Z432出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T232表示可被取代的三价基团,m332和m432各自独立地表示0至5的整数,
式(I-M232)中,T232表示式(T-22)所表示的基团,m332+m432表示1至6的整数,
[化29]
式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,式-NR0-中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基,另外,这些基团为无取代或可被一个以上的L取代,k1表示1至20的整数。
22.根据权利要求1至10中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1和n3表示1,n2表示0。
23.根据权利要求1至10和22中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1和n3表示1,n2表示0,R2和R3表示式(I-R)所表示的基团,
[化30]
式中,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,存在多个S的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同,其中P-(S-X)k-中不含-O-O-键,k表示0至10的整数,
R1和R4表示选自上述式(I-R)所表示的基团和R5的基团,式中,R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。
24.根据权利要求1至10、22和23中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1和n3表示1,n2表示0,M1由下述式(I-M1)表示,M2由下述式(I-M2)表示,
[化31]
式中,A1、A2、A3和A4各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A1、A2、A3和/或A4出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z1、Z2、Z3和/或Z4出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,m1、m2、m3和m4各自独立地表示1至5的整数,
式(I-M1)中,T1表示选自下述式(T1-1)至式(T1-10)的基团,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,
[化32]
T2表示选自下述式(T2-1)至式(T2-10)的基团,这些基团为无取代或者可被一个以上的取代基L取代,
[化33]
25.根据权利要求1至10、22至24中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1和n3表示1,n2表示0,W1表示下述式(I-W15)所表示的基团,
[化34]
式中,YB表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,存在多个YB的情况下它们可以相同也可以不同,或者YB也可以表示P-(S-X)j-所表示的基团,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,存在多个S的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同,其中P-(S-X)j-中不含-O-O-键,j表示0至10的整数,B11表示选自式(B-1)至式(B-21)或单键的基团,n41表示0至5的整数,
[化35]
式中,可以在任意的位置具有结合键,任意的-CH=各自独立地可以被-N=取代,-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR0-、-CS-或-CO-取代,但不含-O-O-键,式-NR0-中,R0表示氢原子或碳原子数1至20的烷基,另外,这些基团为无取代或可被一个以上的取代基L取代。
26.根据权利要求1至10中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1表示0,n2和n3表示1。
27.根据权利要求1至10和26中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1表示0,n2和n3表示1,R3表示式(I-R)所表示的基团,
[化36]
式中,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,存在多个S的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同,其中P-(S-X)k-中不含-O-O-键,k表示0至10的整数,
R4表示选自上述式(I-R)所表示的基团和R5的基团,式中,R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。
28.根据权利要求1至10、26和27中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1表示0,n2和n3表示1,M2表示下述式(I-M2),
[化37]
式中,A3和A4各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A3和/或A4出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z3和Z4各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z3和/或Z4出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,m3和m4各自独立地表示0至5的整数,
式(I-M2)中,T2表示选自下述式(T2-1)至式(T2-10)的基团,这些基团为无取代或者可被一个以上的取代基L取代,
[化38]
29.根据权利要求1至10、26至28中任一项所述的化合物,通式(I)中,R3和R4表示式(I-R)所表示的基团,
[化39]
式中,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,存在多个S的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同,其中P-(S-X)k-中不含-O-O-键,k表示0至10的整数,
W1-M2-W2所表示的基团表示选自下述式(I-W16-1)或式(I-W16-2)的基团,其中该M2在任意的位置与R3和R4连接,
[化40]
式中,YC1和YC4各自独立地表示包含可被取代的碳原子数1至80的芳香族和/或非芳香族的碳环或杂环的基团,该碳环或杂环的任意的碳原子可以被杂原子取代,其中氧原子彼此不直接结合,YC2和YC3各自独立地表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者,YC2和YC3可表示具有至少一个芳香族基团的碳原子数5至30的基团,该基团为无取代或者可被一个以上的取代基L取代,YC表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,存在多个YC的情况下它们可以相同也可以不同,或者YC可表示由P-(S-X)j-表示的基团,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,存在多个S的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同,其中P-(S-X)j-中不含-O-O-键,j表示0至10的整数,YC1和YC2可以一起形成环结构,YC3和YC4可以一起形成环结构。
30.根据权利要求1至10中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1和n2表示0,n3表示2至1000。
31.根据权利要求1至10和30中任一项所述的化合物,通式(I)中,n1和n2表示0,n3表示2至1000,R3表示式(I-R)所表示的基团,
[化41]
式中,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,存在多个S的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同,其中P-(S-X)k-中不含-O-O-键,k表示0至10的整数,
R4表示选自上述式(I-R)所表示的基团和R5的基团,式中,R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代。
32.根据权利要求1至10、30和31中任一项所述的化合物,通式(I)中,-(M2)n3-由下述式(I-M3)表示,
[化42]
式中,A5、A6、A7和A8各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基、十氢化萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,A5、A6、A7和/或A8出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,Z5、Z6、Z7和Z8各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z5、Z6、Z7和/或Z8出现多个的情况下各自可以相同也可以不同,T3和T4各自独立地表示选自式(T2-1)至式(T2-10)的基团,
[化43]
这些基团为无取代或可以被一个以上的取代基L取代,X1和X2表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X2的情况下它们可以相同也可以不同,S1表示单键或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链或支链亚烷基,存在多个S1的情况下它们可以相同也可以不同,其中X1-S1、S1-X2中不含-O-O-键,kD表示0至8的整数,m5、m6、m7和m8各自独立地表示0至5的整数,m5、m6、m7和m8的合计表示0至6。
33.根据权利要求1至10、30至32中任一项所述的化合物,通式(I)中,R3和R4表示式(I-R)所表示的基团,
[化44]
式中,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,存在多个S的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同,其中P-(S-X)k-中不含-O-O-键,k表示0至10的整数,
W1表示选自下述式(I-W17-1)或式(I-W17-2)的基团,
[化45]
式中,YD1表示包含可被取代的碳原子数1至80的芳香族和/或非芳香族的碳环或杂环的基团,该碳环或杂环的任意的碳原子可以被杂原子取代,其中氧原子彼此不直接结合;YD2表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,或者,YD2可以表示具有至少一个芳香族基团的碳原子数2至30的基团,该基团为无取代或者可以被一个以上的取代基L取代,YD表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代,存在多个YD的情况下它们可以相同也可以不同,或者YD表示由P-(S-X)j-表示的基团,P表示聚合性基团,S表示间隔基或单键,存在多个S的情况下它们可以相同也可以不同,X表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,存在多个X的情况下它们可以相同也可以不同,其中P-(S-X)j-中不含-O-O-键,j表示0至10的整数,YD1和YD2可以一起形成环结构。
34.含有权利要求1至33中任一项所述的化合物的组合物。
35.含有权利要求1至33中任一项所述的化合物的液晶组合物。
36.通过将权利要求34或35所述的组合物聚合而得到的聚合物。
37.使用了权利要求36所述的聚合物的光学各向异性体。
38.使用了权利要求1至33中任一项所述的化合物的树脂、树脂添加剂、油、滤色器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、显示元件、电子设备、通信设备、汽车部件、航空器部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品。
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