WO2024070757A1 - 化合物、液晶配向促進剤、液晶組成物、硬化物、フィルム - Google Patents

化合物、液晶配向促進剤、液晶組成物、硬化物、フィルム Download PDF

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WO2024070757A1
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liquid crystal
compound
film
group
formula
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PCT/JP2023/033682
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愛子 山本
亮司 後藤
峻也 加藤
輝 丸山
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富士フイルム株式会社
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/86—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with esterified hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
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    • C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/92—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with etherified hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
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    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to a compound, a liquid crystal alignment promoter, a liquid crystal composition, a cured product, and a film.
  • Cured products formed using liquid crystal compositions containing liquid crystal compounds often have optical anisotropy, and are therefore used, for example, as optical compensation sheets (retardation plates) by utilizing this optical anisotropy.
  • Such optically anisotropic layers are produced, for example, by applying a liquid crystal composition containing liquid crystal compounds onto an alignment film, orienting the liquid crystal compounds, and fixing the alignment direction.
  • Patent Document 1 discloses a compound having a specific structure, and a liquid crystal composition to which the compound is added as a liquid crystal alignment promoter.
  • Patent Document 1 The inventors have studied the compound described in Patent Document 1 and have found that when a liquid crystal compound is mixed with the compound to align the liquid crystal compound, the alignment of the liquid crystal compound is easily disturbed if a large amount of the compound is used, and that this issue needs to be improved.
  • an object of the present invention is to provide a compound that, when mixed with a liquid crystal compound to align the liquid crystal compound, suppresses disturbance of the alignment of the liquid crystal compound.
  • Another objective of the present invention is to provide a liquid crystal alignment promoter containing the above-mentioned compound, to provide a liquid crystal composition containing the above-mentioned compound and a liquid crystal compound, to provide a cured product formed from the liquid crystal composition, and to provide a film containing the cured product.
  • the linear perfluoroalkyl group has 2 to 8 carbon atoms, The compound according to [1], wherein when two or more Rfs are included in the above formula (11), each Rf represents the same group.
  • the compound according to any one of [1] to [4], wherein in the above formula (11), the number of Rfs contained is 3 or 4.
  • the linear perfluoroalkyl group has 4 carbon atoms, The compound according to any one of [1] to [5], wherein in the above formula (11), each Rf has the same structure.
  • r1 is 2 or more, The compound according to any one of [1] to [6], wherein r1 is 1 and X 13 is a divalent aromatic ring group having a plurality of ring structures.
  • a liquid crystal alignment promoter comprising the compound according to any one of [1] to [7].
  • a liquid crystal composition comprising the compound according to any one of [1] to [8] and a polymerizable liquid crystal compound.
  • the film according to [13] which exhibits optical anisotropy.
  • the film according to [15] which reflects infrared light.
  • the present invention it is possible to provide a compound which, when mixed with a liquid crystal compound to align the liquid crystal compound, suppresses disturbance of the alignment of the liquid crystal compound.
  • the present invention can also provide a liquid crystal alignment promoter containing the above compound, a liquid crystal composition containing the above compound and a liquid crystal compound, a cured product formed from the liquid crystal composition, and a film containing the cured product.
  • each component may be used alone or in combination of two or more substances corresponding to each component.
  • the content of the component refers to the total content of the substances used in combination, unless otherwise specified.
  • (meth)acrylate is a notation representing “acrylate” or “methacrylate”
  • (meth)acrylic is a notation representing “acrylic” or “methacrylic”
  • (meth)acryloyl is a notation representing "acryloyl” or “methacryloyl”.
  • the bonding direction of a divalent group (e.g., -O-CO-) represented in this specification is not particularly limited.
  • L2 when L2 is -O-CO- in the bond of " L1 - L2 - L3 ", when the position bonded to L1 side is *1 and the position bonded to L3 side is *2, L2 may be *1-O-CO-*2 or *1-CO-O-*2.
  • the compound of the present invention is a compound represented by the following formula (11) (hereinafter, also referred to as “the present compound”): Each symbol in formula (11) will be explained later.
  • a liquid crystal alignment promoter used for aligning liquid crystal compounds generally has an alignment control force on the liquid crystal compounds, and it is considered that when aggregates of the liquid crystal alignment promoter are formed, the alignment of the liquid crystal compounds becomes disturbed.
  • this compound has a linear perfluoroalkyl group.
  • perfluoroalkyl groups have a small intermolecular force, this compound is likely to segregate on the air interface side.
  • linear perfluoroalkyl groups have a higher compatibility with liquid crystal compounds than branched perfluoroalkyl groups, and are considered to be less likely to form aggregates of this compound (liquid crystal alignment promoter).
  • the compound has a plurality of aromatic ring groups.
  • a structure having a plurality of aromatic ring groups is a structure commonly found in liquid crystal compounds, and is considered to have a high alignment control power for liquid crystal compounds. Therefore, when the present compound is mixed with a liquid crystal compound to align the liquid crystal compound, it is believed that the compound is less likely to aggregate, and as a result, disturbance in the alignment of the liquid crystal compound is suppressed.
  • Rf represents a linear perfluoroalkyl group.
  • each Rf may represent the same group or different groups, but preferably represents the same group.
  • the linear perfluoroalkyl group preferably has 2 to 8 carbon atoms, more preferably 3 to 6 carbon atoms, and even more preferably 4 carbon atoms.
  • the number of Rf's contained is preferably 2 to 9, more preferably 3 to 6, and even more preferably 3 or 4.
  • p1 represents an integer of 1 to 3. Of these, p1 is preferably 1 to 2.
  • a 11 each independently represents a p1+1 valent hydrocarbon group.
  • the p1+1 hydrocarbon group may contain one or more atoms selected from the group consisting of oxygen atoms and nitrogen atoms.
  • the p1+1 valent hydrocarbon group represented by A 11 preferably has 2 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms.
  • the p1+1 valent hydrocarbon group represented by A 11 preferably contains an aliphatic hydrocarbon structure, an aromatic hydrocarbon structure, or a structure formed by combining these structures.
  • the aliphatic hydrocarbon structure may be linear or branched, or may contain a cyclic structure.
  • the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon structure is preferably 2 to 10, and more preferably 2 to 6.
  • the aromatic hydrocarbon structure examples include a benzene structure and a naphthalene structure. Of these, the benzene structure is preferred.
  • the p1+1 valent hydrocarbon group represented by A 11 may contain two or more atoms of one or more kinds selected from the group consisting of oxygen atoms and nitrogen atoms.
  • q1 represents an integer of 2 to 4.
  • the multiple p1's and A 11's may be different or the same, but are preferably the same. It is also preferable that q1 and p1 are set so that the number of Rf falls within the above-mentioned preferred range. For example, when p1 is 1, q1 is preferably 3, when p1 is 2, q1 is preferably 2 or 3, and when p1 is 3, q1 is preferably 2.
  • X12 represents a q1+1 valent aromatic ring group.
  • the q1+1 valent aromatic ring group represented by X 12 may have a monocyclic structure or a polycyclic structure.
  • the q1+1 valent aromatic ring group represented by X 12 may contain a heteroatom other than carbon atom (for example, one or more atoms selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom).
  • Examples of the q1+1 valent aromatic ring group represented by X 12 include groups obtained by removing q1+1 hydrogen atoms from a compound selected from the group consisting of benzene and naphthalene.
  • X 13 each independently represents a divalent aromatic ring group which may have a substituent.
  • the aromatic ring group represented by X 13 may have a monocyclic structure or a polycyclic structure.
  • the aromatic ring group represented by X 13 may contain heteroatoms other than carbon atoms (for example, one or more atoms selected from the group consisting of nitrogen atoms, oxygen atoms, and sulfur atoms).
  • Examples of the aromatic ring group represented by X 13 include groups obtained by removing two hydrogen atoms from a compound selected from the group consisting of benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, and 1,2,4-oxadiazole.
  • the position at which the hydrogen atoms are removed is not particularly limited, and for example, when the aromatic ring group represented by X 13 is a group obtained by removing two hydrogen atoms from benzene, the position of one hydrogen atom relative to the other hydrogen atom may be any position, and the para position is preferred.
  • the position of one hydrogen atom relative to the other hydrogen atom may be any of the ortho position (1,2 positions), meta position (1,3 positions), para position (1,4 positions), ana position (1,5 positions), epi position (1,6 positions), cata position (1,7 positions), peri position (1,8 positions), pros position (2,3 positions), and amphi position (2,6 positions), and is preferably the para position, ana position, or amphi position.
  • Examples of the substituent that the aromatic ring group represented by X 13 may have include one or more substituents selected from the group consisting of -CN, -R 3 , -OR 3 , -OH, -(CH 2 ) m -OH, -F, -COOR 3 , and -COR 3.
  • R 3 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • m represents an integer of 1 to 3.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group represented by R 3 is preferably 1 to 6, and more preferably 1 to 4.
  • Examples of the alkyl group represented by R 3 include a methyl group, an ethyl group, a 1-propyl group, a 2-propyl group, a 1-butyl group, and a t-butyl group.
  • the substituent which the aromatic ring group represented by X 13 may have is preferably one or more substituents selected from the group consisting of -R 3 , -OR 3 , -COOR 3 and -COR 3 .
  • L 13 and L 14 each independently represent a single bond, -CO-, -COO-, -CONR 1 -, -O-, -(CH 2 ) n -, -(CH 2 ) n -O-, -O-(CH 2 ) n -, -CO-CH ⁇ CH-, -COO-(CH 2 ) n - or -C ⁇ C-.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • n represents an integer of 1 to 3.
  • L 13 is preferably a single bond, —COO—, —CONR 1 —, —O— or —COO—(CH 2 ) n —, more preferably a single bond, —COO— or —CONR 1 —, further preferably a single bond or —COO—, and particularly preferably —COO—.
  • L 14 is preferably a single bond, —CO—, —COO—, —CONR 1 —, —O—, —(CH 2 ) n —, —O—(CH 2 ) n —, —COO—(CH 2 ) n —, —CO—CH ⁇ CH— or —C ⁇ C—, more preferably a single bond, —COO— or —CONR 1 —, still more preferably a single bond or —COO—, and particularly preferably —COO—.
  • r1 represents an integer of 0 to 4, provided that when L 14 is —COO—CH 2 —, r1 represents 0.
  • the groups represented by L 13 and X 13 may be different or the same.
  • r1 is preferably 1 to 3, and more preferably 1 or 2.
  • r1 is 2 or more or r1 is 1 and X 13 is a divalent aromatic ring group having a plurality of ring structures.
  • X 14 represents -CN, -R 2 , -OR 2 , -OH, -(CH 2 ) m -OH, -F or a monovalent aromatic ring group which may be substituted with -COOR 2 , or represents a group of the following structure:
  • * indicates the bonding position with L14 .
  • R2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • m represents an integer of 1 to 3.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group represented by R2 is preferably 1 to 12, and more preferably 1 to 8.
  • Examples of the alkyl group represented by R2 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a propyl group, a hexyl group, a heptyl group, and an octyl group.
  • R2 is preferably a linear alkyl group.
  • the substituent that may be substituted on the aromatic ring group is preferably selected depending on the liquid crystal compound used in the liquid crystal composition described below.
  • the aromatic ring group represented by X 14 may have a monocyclic structure or a polycyclic structure.
  • the aromatic ring group represented by X 14 may contain heteroatoms other than carbon atoms (for example, one or more atoms selected from the group consisting of nitrogen atoms, oxygen atoms, and sulfur atoms).
  • Examples of the monocyclic structure include a phenyl group, a pyridyl group, etc.
  • Examples of the polycyclic structure include a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a fluorenyl group, a benzofuranyl group, a benzimidazolyl group, and a benzothiazolyl group, etc. It is also preferable that the aromatic ring group represented by X 14 does not have the above-mentioned substituent.
  • the compound is a compound represented by the following formula (12).
  • Rf represents a linear perfluoroalkyl group.
  • each Rf may represent the same group or different groups, but preferably represents the same group.
  • the linear perfluoroalkyl group preferably has 2 to 8 carbon atoms, more preferably 3 to 6 carbon atoms, and even more preferably 4 carbon atoms.
  • the number of Rf is preferably 2 to 9, more preferably 3 to 6, and even more preferably 3 or 4.
  • p2 represents an integer of 1 to 3.
  • X 21 represents a single bond, a p2+1 valent aromatic ring group, or a p2+1 valent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms.
  • the p2+1 valent aromatic ring group represented by X21 may have a monocyclic structure or a polycyclic structure.
  • the p2+1-valent aromatic ring group represented by X21 may be a group obtained by removing p2+1 hydrogen atoms from a compound selected from the group consisting of benzene and naphthalene. Among these, a group obtained by removing p2+1 hydrogen atoms from benzene is preferred.
  • the aliphatic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms and a valence of p2+1 represented by X 21 may be linear or branched, or may contain a cyclic structure.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms and a valence of p2+1 represented by X 21 include groups obtained by removing p2+1 hydrogen atoms from a compound selected from the group consisting of n-propane, n-butane, n-pentane, n-hexane, isobutane, 3-ethylpentane, neopentane, neohexane, cyclobutane, and cyclohexane. Of these, groups obtained by removing p2+1 hydrogen atoms from n-propane are preferred.
  • p2 represents a single bond
  • p2 is 1.
  • L 21 represents a divalent linking group represented by the following formulae (2-1) to (2-4).
  • p represents an integer of 1 to 3.
  • ** represents the bonding position to X21
  • * represents the bonding position to Rf.
  • q2 represents an integer of 2 to 4.
  • a plurality of p2, L 21 , X 21 and L 22 may be different from each other or may be the same, but are preferably the same. It is also preferable that q2 and p2 are set so that the number of Rf falls within the above-mentioned preferred range. For example, when p2 is 1, q2 is preferably 3, when p2 is 2, q2 is preferably 2 or 3, and when p2 is 3, q2 is preferably 1 or 2.
  • X22 represents a q2+1-valent aromatic ring group.
  • the q2+1-valent aromatic ring group represented by X 22 may have a monocyclic structure or a polycyclic structure.
  • Examples of the q2+1-valent aromatic ring group represented by X 22 include the q1+1-valent aromatic ring group represented by X 12 , and preferred embodiments are also the same.
  • X23 each independently represents a divalent aromatic ring group which may have a substituent.
  • the aromatic ring group represented by X 23 may have a monocyclic structure or a polycyclic structure. Examples of the aromatic ring group represented by X23 include the aromatic ring group represented by X13 , and preferred embodiments thereof are also the same.
  • the substituent that X 23 may have is the same as the substituent that X 13 may have, and preferred embodiments are also the same.
  • L 22 , L 23 and L 24 each independently represent a single bond, -CO-, -COO-, -CONR 1 -, -O-, -(CH 2 ) n -, -(CH 2 ) n -O-, -O-(CH 2 ) n -, -CO-CH ⁇ CH-, -COO-(CH 2 ) n - or -C ⁇ C-.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • n represents an integer of 1 to 3.
  • L 22 is preferably a single bond, —COO—, —CONR 1 —, —O— or —COO—(CH 2 ) n —, more preferably a single bond, —O— or —COO—.
  • L 23 is preferably a single bond, —COO—, —CONR 1 —, —O— or —COO—(CH 2 ) n —, more preferably a single bond, —COO— or —CONR 1 —, further preferably a single bond or —COO—, and particularly preferably —COO—.
  • L 24 is preferably a single bond, -CO-, -COO-, -CONR 1 -, -O-, -(CH 2 ) n -, -O-(CH 2 ) n -, -COO-(CH 2 ) n -, -CO-CH ⁇ CH- or -C ⁇ C-, more preferably a single bond, -COO- or -CONR 1 -, further preferably a single bond or -COO-, and particularly preferably -COO-.
  • r2 represents an integer of 0 to 4, provided that when L 24 is —CO—O—CH 2 —, r2 represents 0. r2 is preferably 1 to 3.
  • X 24 represents a monovalent aromatic ring group which may be substituted with -CN, -R 2 , -OR 2 , -OH, -(CH 2 ) m -OH, -F, or -OCOOR 2.
  • R 2 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • m represents an integer of 1 to 3. Specific examples and preferred aspects of R 2 are the same as those of R 2 described in formula (11).
  • the aromatic ring group represented by X 24 may have a monocyclic structure or a polycyclic structure.
  • the aromatic ring group represented by X 24 may contain heteroatoms other than carbon atoms (e.g., one or more atoms selected from the group consisting of nitrogen atoms, oxygen atoms, and sulfur atoms). Specific examples and preferred aspects of the aromatic ring group represented by X 24 are the same as those of X 14 in formula (11).
  • this compound can be mixed with a liquid crystal compound and used as an alignment promoter for the liquid crystal compound (liquid crystal alignment promoter).
  • the alignment direction of the liquid crystal compound may be parallel or perpendicular to the in-plane direction of the film containing the liquid crystal compound.
  • the alignment direction of the liquid crystal compound may also be tilted from a direction parallel to the in-plane direction of the film containing the liquid crystal compound.
  • the alignment direction of the liquid crystal compound is preferably perpendicular to the in-plane direction of the film containing the liquid crystal compound.
  • the present compound has the function of aligning the liquid crystal compound in a direction perpendicular to the in-plane direction of the film containing the liquid crystal compound.
  • the present compound preferably functions as a vertical alignment agent for the liquid crystal compound.
  • the total number of the q1+1-valent aromatic ring groups represented by X12 in the above formula (11), the r1 divalent aromatic ring groups represented by X13 , and the monovalent aromatic ring groups represented by X14 is preferably 3 or more.
  • the number of q1+1 valent aromatic ring groups represented by X 12 is usually 1, but when X 12 is a phenanthrenylene group, a fluorenylene group, or an anthracenylene group, the number of q1+1 valent aromatic ring groups represented by X 12 is 2.
  • the number of divalent aromatic ring groups represented by X13 is usually 1, but when X13 is a phenanthrenylene group, a fluorenylene group, or an anthracenylene group, the number of divalent aromatic ring groups represented by X13 is 2. For example, when r1 is 1 and X13 is a phenylene group, the number of divalent aromatic ring groups represented by r1 X13 is 1. When r1 is 2 and X13 is a phenanthrenylene group, the number of divalent aromatic ring groups represented by 13 is 4.
  • the number of monovalent aromatic ring groups represented by X 14 is usually 1, but when X 14 is a phenanthrenyl group, an anthracenyl group, or a fluorenyl group, the number of monovalent aromatic ring groups represented by X 14 is 2.
  • X 14 is a phenanthrenyl group, an anthracenyl group, or a fluorenyl group
  • the number of monovalent aromatic ring groups represented by X 14 is 2.
  • r1 is 1 or more.
  • r2 is 1 or more.
  • L13 and L14 in the above formula (11) are the above-mentioned preferred embodiments.
  • L23 and L24 in the above formula (12) are the above-mentioned preferred embodiments.
  • This compound can be synthesized by known methods.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains the above-mentioned present compound (liquid crystal alignment promoter) and a polymerizable liquid crystal compound. Components that may be contained in the liquid crystal composition will be described below.
  • the liquid crystal alignment promoter (the present compound) is as described above.
  • the content of the liquid crystal alignment promoter is preferably 0.05 to 1.0% by mass, more preferably 0.1 to 0.8% by mass, and further preferably 0.1 to 0.6% by mass, based on the content of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited, and any known polymerizable liquid crystal compound can be used.
  • liquid crystal compounds can be classified into rod-shaped type (rod-shaped liquid crystal compound) and disk-shaped type (discotic liquid crystal compound) based on their shape.
  • liquid crystal compounds can be classified into low molecular type and high molecular type.
  • High molecular weight generally refers to a polymer with a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics, Phase Transition Dynamics, Masao Doi, page 2, Iwanami Shoten, 1992).
  • any of the polymerizable rod-shaped liquid crystal compounds and the polymerizable discotic liquid crystal compounds may be used.
  • Two or more kinds of polymerizable rod-shaped liquid crystal compounds, two or more kinds of polymerizable discotic liquid crystal compounds, or a mixture of a polymerizable rod-shaped liquid crystal compound and a polymerizable discotic liquid crystal compound may also be used.
  • polymerizable discotic liquid crystal compounds those described in, for example, paragraphs 0161 to 0171 of JP-A-2002-129162, paragraphs 0020 to 0067 of JP-A-2007-108732, and paragraphs 0013 to 0108 of JP-A-2010-244038 can be preferably used.
  • azomethines As polymerizable rod-shaped liquid crystal compounds, azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoates, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyldioxanes, tolanes, or alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used.
  • polymerizable rod-shaped liquid crystal compounds are described, for example, in Makromol. Chem., Vol. 190, p. 2255 (1989), Advanced Materials, Vol. 5, p. 107 (1993), U.S. Patent Nos. 4,683,327, 5,622,648, and 5,770,107, WO 95/22586, 95/024455, 97/000600, 98/023580, and 98/0529.
  • Two or more types of polymerizable liquid crystal compounds may be used in combination.
  • the use of two or more types of polymerizable liquid crystal compounds in combination can lower the alignment temperature.
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound in the liquid crystal composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, based on the total mass of all solid contents in the liquid crystal composition.
  • the upper limit is not particularly limited, but is often 95% by mass or less.
  • the solid content means a component capable of forming a cured product after removing the solvent, and even if the component is in a liquid state, it is considered to be a solid content.
  • the liquid crystal composition of the present invention may further contain a chiral agent.
  • the polymerizable liquid crystal compound can be twisted and aligned along the helical axis, which is also called cholesteric alignment.
  • the type of chiral agent is not particularly limited, and any of the known chiral agents (for example, those described in "Liquid Crystal Device Handbook", Chapter 3, Section 4-3, Chiral Agents for TN and STN, p. 199, 1989, edited by the 142nd Committee of the Japan Society for the Promotion of Science) can be used.
  • the chiral agent may be a photosensitive chiral agent (hereinafter, simply referred to as "chiral agent A") whose helical twisting power changes upon irradiation with light.
  • the chiral agent A may be liquid crystalline or non-liquid crystalline.
  • the chiral agent A generally contains an asymmetric carbon atom.
  • the chiral agent A may be an axially asymmetric compound or a planar asymmetric compound that does not contain an asymmetric carbon atom.
  • the chiral agent A may have a polymerizable group.
  • the chiral agent A may be a chiral agent whose helical twisting power increases or decreases upon irradiation with light. Among them, a chiral agent whose helical twisting power decreases upon irradiation with light is preferable.
  • increase and decrease in helical induction power refers to an increase or decrease when the initial (before light irradiation) helical direction of the chiral agent A is taken as “positive.” Therefore, even when the helical induction power continues to decrease due to light irradiation and exceeds 0, causing the helical direction to become "negative” (i.e., when a helical direction opposite to the initial (before light irradiation) helical direction is induced), this also corresponds to "a chiral agent whose helical induction power decreases.”
  • the chiral agent A is a so-called photoreactive chiral agent.
  • the photoreactive chiral agent has a chiral moiety and a photoreactive moiety that undergoes a structural change upon irradiation with light, and is a compound that, for example, significantly changes the twisting power of a liquid crystal compound depending on the amount of irradiation.
  • the chiral agent A is preferably a compound having at least a photoisomerizable moiety, and the photoisomerizable moiety more preferably has a photoisomerizable double bond.
  • the chiral agent has a photoisomerization group
  • a pattern of a desired reflection wavelength corresponding to the emission wavelength can be formed by irradiating a photomask with actinic rays after coating and alignment.
  • the photoisomerization group an isomerization moiety of a compound exhibiting photochromic properties, an azobenzene moiety, a cinnamoyl moiety, an ⁇ -cyanocinnamoyl moiety, a stilbene moiety, or a chalcone moiety is preferable.
  • Specific examples of the compound include those described in JP-A-2002-080478, JP-A-2002-080851, JP-A-2002-179668, JP-A-2002-179669, JP-A-2002-179670, JP-A-2002-179681, JP-A-2002-179682, JP-A-2002-338575, JP-A-2002-338668, JP-A-2003-313189, and JP-A-2003-313292.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain two or more types of chiral agent A, or may contain at least one type of chiral agent A and at least one type of chiral agent whose helical twisting power does not change upon irradiation with light.
  • the content of the chiral agent A in the liquid crystal composition is not particularly limited, but is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, and even more preferably 2.0% by mass or less, relative to the total mass of the polymerizable liquid crystal compound, in that the polymerizable liquid crystal compound is easily uniformly oriented.
  • the lower limit of the content of the chiral agent A is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, and even more preferably 0.05% by mass or more, relative to the total mass of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain another polymerizable compound having one or more polymerizable groups.
  • the polymerizable group of the other polymerizable compound is not particularly limited, and examples thereof include an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group. Among these, it is preferable that the other polymerizable compound has an acryloyl group or a methacryloyl group.
  • polymerizable compounds include non-liquid crystal polymerizable compounds.
  • esters of polyhydric alcohols and (meth)acrylic acid e.g., ethylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-cyclohexane diacrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolethane tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,2,3-cyclohexane tetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, and polyester polyacrylate, etc.), vinylbenzene and its derivatives, vinyl sulfone, acrylamide, and methacrylamide, etc.
  • the content is preferably less than 50% by mass, more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 2 to 30% by mass, based on the mass of the above-mentioned polymerizable liquid crystal compound (total mass of the polymerizable liquid crystal compounds when there are multiple polymerizable liquid crystal compounds).
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization reaction suitable for the present invention is a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator or a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator, with a photopolymerization reaction being more preferred.
  • the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds (described in U.S. Patent Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ethers (described in U.S. Patent No. 2,448,828), ⁇ -hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds (described in U.S. Patent No.
  • oxime ester compounds include azine and phenazine compounds (described in JP-A-60-105667 and U.S. Pat. No. 4,239,850), oxadiazole compounds (described in U.S. Pat. No.
  • acylphosphine oxide compounds described in JP-B-63-040799, JP-B-5-029234, JP-A-10-095788 and JP-A-10-029997), and oxime ester compounds (e.g., OXE-01 and OXE-02 manufactured by Omni Corporation, and NCI-1919 manufactured by Adeka Corporation).
  • the content of the polymerization initiator is preferably 0.01 to 20% by mass, and more preferably 0.4 to 8% by mass, based on the total mass of the solid content of the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain a solvent.
  • an organic solvent is preferably used.
  • the organic solvent include amides (e.g., N,N-dimethylformamide, etc.), sulfoxides (e.g., dimethyl sulfoxide, etc.), hydrocarbons (e.g., toluene, hexane, etc.), alkyl halides (e.g., chloroform, dichloromethane, etc.), esters (e.g., methyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, etc.), ketones (e.g., acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, etc.), and ethers (e.g., tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, etc.).
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain components other than the above-mentioned components, such as an acid generator, a surfactant, a tilt angle control agent, an alignment film interface aligning agent, a plasticizer, and a crosslinking agent.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain raw materials used in the synthesis of the liquid crystal alignment promoter (the present compound), intermediates of the present compound, and decomposition products of the present compound (hereinafter also referred to as "impurities of the present compound").
  • the raw materials and intermediates used in the synthesis of the present compound include the raw materials and intermediates of Synthesis Example (A1-3) described later, and compounds similar to these compounds.
  • Decomposition products of the present compound include, for example, hydrolysis products of the present compound, such as nonafluorohexanol, (A1-3-b) described below, (A1-3-d) described below, (A1-3-a) described below, hydroquinone, and 4-biphenylcarboxylic acid.
  • the total content of impurities of the present compound is preferably 10 mass% or less, more preferably 5 mass% or less, based on the content of the present compound contained in the liquid crystal composition.
  • the impurities of the present compound may not be contained in the liquid crystal composition.
  • the total content of the impurities of the present compound may be 0.1 mass ppm or more, based on the content of the present compound contained in the liquid crystal composition.
  • the cured product of the present invention is obtained by polymerizing the liquid crystal composition of the present invention.
  • the cured product of the present invention is preferably a cured product in which the orientation state of the polymerizable liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition is fixed.
  • optical properties derived from the polymerizable liquid crystal compound are expressed, and the optical properties vary depending on the polymerizable liquid crystal compound and the orientation direction and orientation state of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the cured product of the present invention may be, for example, a cured product in which the orientation direction of the polymerizable liquid crystal compound is in a fixed direction, or a cured product in which the orientation direction of the polymerizable liquid crystal compound is twisted along a helical axis.
  • the form of the cured product of the present invention is not particularly limited, but it is preferably a film.
  • the method for polymerizing the liquid crystal composition of the present invention may be selected depending on the components contained in the liquid crystal composition and is not particularly limited, but a method of irradiating with actinic rays is preferred, and a method of irradiating with ultraviolet rays is more preferred.
  • the method for obtaining the cured product of the present invention and preferred embodiments of the cured product of the present invention will be described in the section on the film containing the cured product of the present invention.
  • the film of the present invention includes the cured product of the present invention.
  • the film of the present invention preferably includes a film-like cured product of the present invention (hereinafter also referred to as a "cured product film").
  • the film of the present invention only needs to include the cured product of the present invention, and may be composed of only the cured product of the present invention or may include other components.
  • the film of the present invention may also include two or more cured product films.
  • Other components that the film of the present invention may contain include an alignment layer and a support, which are appropriately selected so that the film exhibits desired properties.
  • the cured film contains a component derived from the polymerizable liquid crystal compound, and as described above, the cured film exhibits optical properties derived from the polymerizable liquid crystal compound.
  • the orientation direction of the polymerizable liquid crystal compound is a fixed direction, the film of the present invention often exhibits optical anisotropy.
  • the orientation direction of the polymerizable liquid crystal compound may be parallel to the in-plane direction of the cured film, or may be perpendicular to the in-plane direction of the cured film.
  • the orientation direction of the polymerizable liquid crystal compound may be inclined from the direction parallel to the in-plane direction of the cured film, or may be inclined from the direction perpendicular to the in-plane direction of the cured film.
  • the optical anisotropy exhibited by the film of the present invention includes a positive A plate, a positive C plate, a negative A plate, and a negative C plate.
  • the positive A plate and the positive C plate are defined as follows.
  • the refractive index in the slow axis direction the direction in which the in-plane refractive index is maximum
  • the refractive index in the direction perpendicular to the in-plane slow axis is ny
  • the refractive index in the thickness direction is nz
  • the positive A plate satisfies the relationship of formula (A1)
  • the positive C plate satisfies the relationship of formula (C1).
  • the positive A plate has a positive Rth value
  • the positive C plate has a negative Rth value.
  • ny ⁇ nz includes a case where (ny-nz) ⁇ d (where d is the thickness of the film) is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm
  • nx ⁇ nz includes a case where (nx-nz) ⁇ d is -10 to 10 nm, preferably -5 to 5 nm.
  • nx ⁇ ny includes a case where (nx-ny) ⁇ d (where d is the thickness of the film) is 0 to 10 nm, preferably 0 to 5 nm.
  • the negative A plate and the negative C plate correspond to plates satisfying the relationships of the following formulas (A2) and (C2), respectively.
  • Formula (A2) ny>nx ⁇ nz
  • Formula (C2) nz ⁇ nx ⁇ ny
  • Re and Rth may be adjusted as appropriate depending on the application of the film of the present invention. Re and Rth can be adjusted by the thickness of the cured film and the type of polymerizable liquid crystal compound contained.
  • the film of the present invention when the orientation direction of the polymerizable liquid crystal compound is twisted along the helical axis (particularly when the cholesteric liquid crystal phase is fixed), the film of the present invention may exhibit optical anisotropy derived from the polymerizable liquid crystal compound and may reflect electromagnetic waves in a specific wavelength range.
  • the helical axis is preferably in the same direction as the direction perpendicular to the surface of the film of the present invention.
  • the twist angle of the polymerizable liquid crystal compound (change in angle from one surface to the other surface of the cured film) can be adjusted according to purpose.
  • the wavelength range of the reflected electromagnetic waves can be adjusted by adjusting the pitch of the helical structure of the twisted orientation (cholesteric orientation).
  • the wavelength range of the reflected electromagnetic waves may be, for example, the infrared light range (wavelength 750 nm to 1000 ⁇ m, preferably 750 nm to 10 ⁇ m) or the visible light range (wavelength 400 to 750 nm).
  • the central wavelength of the reflected light can be obtained as follows.
  • the transmission spectrum of the film of the present invention is measured from the normal direction of the film of the present invention using a spectrophotometer UV3150 (Shimadzu Corporation), a spectrum having a peak where the transmittance decreases in the region near the central wavelength ⁇ is obtained.
  • the value of the wavelength on the short wavelength side of the two wavelengths with a transmittance of 1/2 of the maximum peak value is ⁇ l (nm) and the value of the wavelength on the long wavelength side is ⁇ h (nm)
  • the reflectance at the central wavelength ⁇ of the film of the present invention is preferably 40% or more, more preferably 45% or more, even more preferably 47% or more, and particularly preferably 49% or more.
  • the upper limit of the reflectance is 50% or less.
  • the pitch of the helical structure varies with the type of chiral agent added to the liquid crystal composition and its concentration, and the desired pitch orientation state can be obtained by adjusting one or more of the above.
  • the direction of rotation of the helix and the method for measuring the pitch can be as described in "Introduction to Liquid Crystal Chemistry Experiments” edited by the Japanese Liquid Crystal Society, published by Sigma Publishing in 2007, p. 46, and "Liquid Crystal Handbook” edited by the Liquid Crystal Handbook Editorial Committee, published by Maruzen, p. 196.
  • the thickness of the cured film can be adjusted as appropriate, but is preferably 0.1 to 50 ⁇ m, more preferably 0.3 to 20 ⁇ m, and even more preferably 1 to 10 ⁇ m.
  • the support is preferably a transparent support.
  • a transparent support a glass plate or a polymer film, preferably a polymer film, is used.
  • the support being transparent means that the light transmittance is 80% or more.
  • an optically isotropic polymer film is used as the transparent support.
  • the optical isotropy is preferably an in-plane retardation (Re) of less than 10 nm at a wavelength of 550 nm, more preferably less than 5 nm.
  • the retardation in the thickness direction (Rth) at a wavelength of 550 nm is also preferably less than 10 nm, more preferably less than 5 nm.
  • the in-plane retardation (Re) and the retardation in the thickness direction (Rth) of the transparent support are each defined by the following formula.
  • Re (nx - ny) d
  • Rth [ ⁇ (nx + ny) / 2 ⁇ - nz] d
  • nx and ny are the in-plane refractive indices of the transparent support
  • nz is the refractive index in the thickness direction of the transparent support
  • d is the thickness of the transparent support.
  • an optically anisotropic polymer film is used as the transparent support.
  • the transparent support preferably has optical uniaxiality or optical biaxiality.
  • an optical uniaxial support it may be optically positive (the refractive index in the optical axis direction is larger than the refractive index in the direction perpendicular to the optical axis) or negative (the refractive index in the optical axis direction is smaller than the refractive index in the direction perpendicular to the optical axis).
  • the refractive indices nx, ny, and nz in the above formula are all different values (nx ⁇ ny ⁇ nz).
  • the in-plane retardation (Re) of the optically anisotropic transparent support at a wavelength of 550 nm is preferably 10 to 1000 nm, more preferably 15 to 300 nm, and even more preferably 20 to 200 nm.
  • the retardation in the thickness direction (Rth) of the optically anisotropic transparent support at a wavelength of 550 nm is preferably 10 to 1000 nm, more preferably 15 to 300 nm, and even more preferably 20 to 200 nm.
  • the material forming the transparent support is determined depending on whether it is an optically isotropic support or an optically anisotropic support.
  • an optically isotropic support glass or cellulose ester is generally used.
  • an optically anisotropic support a synthetic polymer (e.g., polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylate, polymethacrylate, and norbornene resin) is generally used.
  • the thickness of the transparent support is preferably 10 to 500 ⁇ m, and more preferably 50 to 200 ⁇ m.
  • the transparent support may be subjected to a surface treatment (e.g., a glow discharge treatment, a corona discharge treatment, an ultraviolet (UV) treatment, a flame treatment).
  • a surface treatment e.g., a glow discharge treatment, a corona discharge treatment, an ultraviolet (UV) treatment, a flame treatment.
  • an ultraviolet absorbing agent may be added to the transparent support.
  • An adhesive layer undercoat layer may be provided on the transparent support.
  • the adhesive layer is described in JP-A-7-333433.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.1 to 2 ⁇ m, and more preferably 0.2 to 1 ⁇ m.
  • the transparent support may be peeled off after the film is formed.
  • Examples of methods for obtaining the film of the present invention include a method in which the liquid crystal composition of the present invention is applied to a support to form a coating film, the solvent contained in the coating film is removed as necessary, an orientation treatment is performed to align the polymerizable liquid crystal compound contained in the coating film as necessary, and a polymerization treatment is performed to fix the orientation direction of the polymerizable liquid crystal compound contained in the coating film to form a cured film.
  • the method for applying the liquid crystal composition is not particularly limited, and can be performed by a known method (e.g., extrusion coating, direct gravure coating, reverse gravure coating, die coating, bar coating, etc.).
  • the alignment treatment is not particularly limited, but examples include a method of applying an electric field to the coating film and a method of heating the coating film, with the method of heating the coating film being preferred.
  • the heating temperature may be selected according to the type of polymerizable liquid crystal compound contained.
  • the alignment treatment may be performed simultaneously with the removal of the solvent. When heating is performed as the alignment treatment, it is also preferable to maintain the temperature lower than that of the alignment treatment in order to stabilize the alignment direction of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymerization treatment is not particularly limited, but a method of irradiating ultraviolet rays is preferred. It is also preferable to perform the ultraviolet ray irradiation in an environment with a low oxygen concentration.
  • ultraviolet rays refers to electromagnetic waves mainly including electromagnetic waves with wavelengths of 200 to 400 nm, and preferably mainly including electromagnetic waves with wavelengths of 300 to 400 nm.
  • the source of ultraviolet rays is not particularly limited, and a known light source can be used, and ultraviolet rays including any wavelength range may be irradiated using a filter or the like.
  • Examples of the source of ultraviolet rays include a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and a light-emitting diode (LED).
  • the irradiation energy is preferably 5 mJ/cm 2 to 100 J/cm 2 , more preferably 30 to 600 mJ/cm 2 , and even more preferably 100 to 400 mJ/cm 2.
  • light irradiation may be performed under heating conditions.
  • the film of the present invention may be obtained by laminating separately prepared cured product films or laminates containing cured product films, or the film of the present invention may be obtained by preparing another cured product film on a prepared cured product film.
  • the liquid crystal composition of the present invention is applied on a support to form a first cured film in the above procedure, and then the liquid crystal composition of the present invention is applied on the first cured film to form a coating film, and a second cured film is obtained by the above method.
  • a third cured film or the like may be further produced on the produced second cured film by the same method.
  • the present compound is often present in large amounts on the surface of the first cured film on the side of the other cured film.
  • a part of the present compound present on the surface of the first cured film may migrate to the applied liquid crystal composition.
  • the content of the present compound in the liquid crystal composition increases, but even in such a case, it is considered that aggregates of the present compound are unlikely to occur, and as a result, the alignment disorder of the polymerizable liquid crystal compound is likely to be suppressed. That is, the present compound is particularly useful when the above-mentioned cured film is formed by sequential application.
  • the cured film of the present invention may be formed on an alignment film.
  • the alignment layer can be provided by such means as rubbing an organic compound (preferably a polymer), oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having microgrooves, or deposition of an organic compound (e.g., ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearate, etc.) by the Langmuir-Blodgett technique (LB film).
  • LB film Langmuir-Blodgett technique
  • alignment films are also known that exhibit an alignment function when subjected to an electric field, a magnetic field, or light irradiation.
  • photo-alignment films that exhibit an alignment function when subjected to light irradiation are preferred.
  • the rubbing treatment is carried out by rubbing the surface of the polymer layer several times in a certain direction with paper or cloth.
  • the type of polymer used in the alignment film is determined according to the desired alignment (particularly the average tilt angle) of the polymerizable liquid crystal compound.
  • a polymer that does not reduce the surface energy of the alignment film (a typical alignment film polymer) is used.
  • a polymer that reduces the surface energy of the alignment film is used.
  • the thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 5 ⁇ m, more preferably 0.05 to 1 ⁇ m.
  • the alignment film may be used to align the polymerizable liquid crystal compound in the coating film, and then the coating film may be transferred onto a transparent support.
  • the polymerizable liquid crystal compound fixed in an aligned state can maintain the aligned state even without an alignment film.
  • the film of the present invention can be used in a variety of applications depending on its optical properties.
  • the film of the present invention can be used as a retardation plate.
  • the Re of the retardation plate at a specific wavelength is about 1/4 of the specific wavelength, and such a retardation plate is also called a ⁇ /4 plate.
  • the ⁇ /4 plate exhibits the function of a circular polarizing plate that converts unpolarized light into circularly polarized light.
  • the film of the present invention can also be used as a retardation adjustment film.
  • the retardation adjustment film is preferably used in a laminate laminated with other optical layers, and more preferably adjusts the Rth of the entire laminate. By adjusting the Rth of the entire laminate, the phase difference of the light beam in a direction inclined from the direction perpendicular to the surface of the laminate can be adjusted, and for example, the display performance of an image display device can be improved.
  • the film of the present invention can also be used as a reflective layer.
  • the reflective layer preferably functions as a circularly polarized selective reflective layer that selectively reflects either right-handed or left-handed circularly polarized light and transmits circularly polarized light of the other sense.
  • sense when used in reference to circularly polarized light, it means right-handed or left-handed circularly polarized light.
  • the sense of circularly polarized light is defined as right-handed circularly polarized light when the tip of the electric field vector rotates clockwise as time increases when viewed as if the light is traveling toward you, and left-handed circularly polarized light when it rotates counterclockwise.
  • the term “sense” is sometimes used to refer to the twist direction of the cholesteric oriented helix.
  • the reflective layer is preferably used as a reflective layer in an image display device having a reciprocating optical system that reflects light between the reflective layer and a half mirror.
  • the image display device may be a head-mounted display, and the head-mounted display may be a virtual reality display device.
  • the reflective layer may also be used as a screen and a half mirror for projected image display.
  • the film of the present invention is used as a reflective layer, it is also preferable that the film of the present invention has two or more cured film. It is also preferable that the central wavelength of the light reflected in the two or more cured film is different from each other. By having the central wavelength of the light reflected in the two or more cured film is different from each other, for example, it can function as a reflective layer over the entire visible light region.
  • a component for projected image display capable of displaying full-color projected images can be produced.
  • the above-mentioned projected image display component can be transparent to light in the visible light region, it can be made into a half mirror for projecting images in a head-up display.
  • the half mirror for projecting images can visibly display an image projected by a projector, and when the half mirror for projecting images is observed from the same side on which the image is displayed, the information or scenery on the opposite side can be simultaneously observed.
  • the film of the present invention can be used as a heat shielding film or an infrared cut filter for sensors by controlling it so that it exhibits selective reflection characteristics in the infrared wavelength range.
  • the reflective layer can also be used for various purposes, such as a polarizing element, a reflective film, an anti-reflection film, a viewing angle compensation film, holography, and an alignment film, which are components of optical elements.
  • intermediate (A1-3-b) 33.2 g of intermediate (A1-3-b), 48 mL of toluene, and 1.4 mL of dimethylformamide were placed in a 500 mL three-neck flask and heated to 70°C. 8.6 mL of thionyl chloride was then added dropwise to the three-neck flask and reacted at 70°C for 1 hour. The solvent was removed from the solution after the reaction under reduced pressure to obtain intermediate (A1-3-c) as a brown oil.
  • the mixture was reacted at room temperature for 1 hour, and 34 mL of tetrahydrofuran, 1.12 g of pyridine, and 16.9 mL of water were added, and the mixture was reacted at 35° C. for 1 hour.
  • the mixture was cooled to room temperature, 25 mL of 1N hydrochloric acid and 50 mL of ethyl acetate were added, and the mixture was stirred, and then allowed to stand to separate into an aqueous layer and an organic layer, and the aqueous layer was separated and removed.
  • the organic layer was washed with 25 mL of 10% saline solution, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • intermediate (A1-3-d) 7.5 g of intermediate (A1-3-d), 96 ⁇ L of dimethylformamide, and 18 mL of toluene were placed in a 100 mL three-neck flask and heated to 70°C. 0.68 mL of thionyl chloride was then added dropwise and reacted at 70°C for 2 hours. The solvent was distilled off from the solution after the reaction to obtain intermediate (A1-3-e) as an orange oil.
  • the precipitated solid was filtered and washed with methanol to obtain crude crystals.
  • the obtained crude crystals were purified by silica gel column chromatography (developing solvent: ethyl acetate/hexane), and 0.74 g of compound (A1-12) was obtained as a white solid (yield 28%).
  • a brown oily intermediate (A1-15-b) was obtained in the same manner as for compound (A1-3-e), except that intermediate (A1-15-a) was used instead of intermediate (A1-3-d) used in the synthesis of intermediate (A1-3-e).
  • the precipitated solid was collected by filtration and washed with methanol to obtain a crude product.
  • the obtained crude product was dissolved in 20 mL of acetone, and 50 mL of methanol was added and cooled to 10° C. or less to precipitate a solid.
  • the precipitated solid was collected by filtration and washed with methanol, and 4.72 g of a pale yellow solid compound (A2-1) was obtained (yield 54%).
  • intermediate (A2-1-f) 9.0 mL of tetrahydrofuran, 10.8 mL of ethyl acetate, and 0.73 g of intermediate (A1-9-a) were placed in a 100 mL three-neck flask, and 16.9 ⁇ L of N-methylimidazole was added. While maintaining the liquid temperature at 30°C or less, 0.33 g of triethylamine was added dropwise, and the mixture was allowed to react at room temperature for 2 hours. After the reaction, 50 mL of methanol and 10 mL of water were added to the reaction liquid, and the mixture was cooled to 10°C or less to precipitate a solid.
  • the precipitated solid was collected by filtration and washed with methanol to obtain a crude product.
  • the obtained crude product was dissolved in 10 mL of acetone, and 50 mL of methanol was added to the solution, which was then cooled to 10°C or less to precipitate a solid.
  • the precipitated solid was collected by filtration and washed with methanol, and 1.37 g of pale yellow solid compound (A2-43) was obtained (yield 47%).
  • intermediate (A5-1-e) 2.20 g of intermediate (A5-1-e), 16.5 ⁇ L of dimethylformamide, and 3.2 mL of toluene were added to a 100 mL three-neck flask, and the liquid temperature was raised to 70°C. Next, 123 ⁇ L of thionyl chloride was added dropwise, and the mixture was stirred at 70°C for 1 hour. After stirring, the solvent was removed under reduced pressure to obtain intermediate (A5-1-f) as a brown oil.
  • the aqueous layer was removed by separation, and the obtained organic layer was washed with 11.0 mL of 10% saline and dried over anhydrous magnesium sulfate. After drying, the desiccant was filtered off, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a crude product.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: ethyl acetate/hexane), and 0.96 g of compound (A5-1) was obtained as a pale yellow solid (yield 47%).
  • the obtained organic layer was washed twice with 20.0 mL of 10% saline and dried over anhydrous magnesium sulfate. After drying, the desiccant was filtered off, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a crude product.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: ethyl acetate/hexane) to obtain 1.25 g of pale yellow oily compound (A6-1) (yield 35%).
  • the obtained organic layer was washed with 48.0 mL of 10% saline and dried over anhydrous magnesium sulfate. After drying, the desiccant was filtered off, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a crude product.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: ethyl acetate/hexane) to obtain 20.2 g of pale yellow oily intermediate (A9-1-a) (yield 55%).
  • the reaction liquid was cooled to 5 ° C., and 0.27 g of phosphoric acid was added, followed by stirring for another 20 minutes to precipitate a solid.
  • the precipitated solid was collected by filtration and washed with methanol, and 25.3 g of white solid intermediate (A9-1-b) was obtained (yield 90%).
  • a liquid crystal composition was prepared using the compound A2-1 synthesized by the above procedure as a liquid crystal alignment promoter, and a cured film was formed using the liquid crystal composition. Specifically, first, liquid crystal compositions having the following composition were prepared, in which the contents of compound A2-1 were 0.10 parts by mass, 0.20 parts by mass, 0.30 parts by mass, 0.40 parts by mass, and 0.50 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable discotic liquid crystal compounds.
  • Alignment film interface alignment agent 1 Alignment film interface alignment agent 1
  • Example 1 50 ⁇ L of the prepared liquid crystal composition was measured using a micropipette, dropped onto a glass with an alignment film (PVA-103) and spin-coated to form a coating film.
  • the coating film thus formed was heated at 110° C. for 2 minutes, allowed to cool for 1 minute, and then irradiated with ultraviolet light (ultraviolet light intensity: 500 mJ/cm 2 ) in a nitrogen atmosphere to form a cured film.
  • the thickness of the cured film was approximately 1.1 ⁇ m.
  • the film used in Example 1 was obtained by the above procedure.
  • films were obtained in the same manner as in Example 1, except that compound A2-1 was changed to the compound shown in the latter part.
  • Comparative Example 1 a film was obtained in the same manner as in Example 1, except that compound A2-1 was changed to the following compound C1-1.
  • compound C1-1 is a compound having a branched perfluoroalkyl group, and does not correspond to the present compound described above.
  • the alignment of the cured film of each film obtained from the liquid crystal composition prepared by changing the amount of each compound added was evaluated by haze.
  • the haze was measured using a haze meter NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.
  • the alignment of the cured film was evaluated based on the haze value of the cured film according to the following criteria: A large haze value corresponds to a disorder in the alignment of the liquid crystal compound. A: Less than 0.15% B: 0.15% or more and less than 0.35% C: 0.35% or more and less than 0.90% D: 0.90% or more
  • Table 1 show that when a compound having a branched perfluoroalkyl group is used as a liquid crystal alignment promoter, the alignment of the liquid crystal compound is disturbed, but when this compound is used as a liquid crystal alignment promoter, the disturbance of the alignment of the liquid crystal compound is suppressed. From a comparison of Examples 1, 7, and 11 with Examples 10 and 18, it was confirmed that when the number of Rfs contained in formula (11) is 3 or 4, the disorder of the alignment of the liquid crystal compound is further suppressed.
  • Example 7 From a comparison between Example 7 and Example 23, it was confirmed that when the number of carbon atoms in the linear perfluoroalkyl group is 4 and each Rf in formula (11) has the same structure, the disorder of the alignment of the liquid crystal compound is further suppressed (particularly when the amount of this compound added is large). From a comparison between Example 23 and Examples 19 to 22, it was confirmed that when, in formula (11), r1 is 2 or more or r1 is 1 and X13 is a divalent aromatic ring group having a plurality of ring structures, the disorder of the alignment of the liquid crystal compound is further suppressed.
  • a film having a cured film formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase was produced. Specifically, a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound was first applied onto a support, and a predetermined treatment was performed to form a cholesteric liquid crystal layer (a cured film formed by fixing a cholesteric liquid crystal phase). A liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a liquid crystal alignment promoter was applied onto the formed cholesteric liquid crystal layer, and a predetermined treatment was performed to form a cholesteric liquid crystal layer. The same treatment was repeated to obtain a film.
  • each liquid crystal composition and a method for forming a cholesteric liquid crystal layer will be described.
  • liquid crystal compositions shown below are all liquid crystal compositions for forming a cholesteric liquid crystal layer. Note that liquid crystal compositions with symbols including "R” refer to liquid crystal compositions containing a polymerizable rod-shaped liquid crystal compound, and liquid crystal compositions with symbols including “D” refer to liquid crystal compositions containing a polymerizable discotic liquid crystal compound.
  • Liquid Crystal Composition R-1 The components shown below were dissolved in a container kept at 70° C. with stirring to prepare liquid crystal composition R-1.
  • Polymerizable rod-like liquid crystal compound A1 (mixing ratio is mass ratio)
  • Chiral agent A1 is a chiral agent (chiral agent A) whose helical twisting power (HTP) is reduced by light.
  • Liquid crystal alignment promoter F1 (ratio of repeating units is mass ratio)
  • Liquid Crystal Composition R-2 Liquid crystal composition R-2 was prepared in the same manner as liquid crystal composition R-1, except that the amount of chiral agent A added was changed to 3.63 parts by mass, and the amount of liquid crystal alignment promoter F1 added was changed to 0.15 parts by mass.
  • Liquid Crystal Composition D-1 The components shown below were dissolved in a container kept at 50° C. with stirring to prepare a liquid crystal composition D-1.
  • liquid crystal composition D-2 was prepared in the same manner as in liquid crystal composition D-1, except that the amount of chiral dopant A added was changed to 5.28 parts by mass.
  • a 50 ⁇ m-thick PET (polyethylene terephthalate) film (A4100, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was prepared.
  • This PET film had an easy-adhesion layer on one surface.
  • the surface of the PET film without the easy-adhesion layer was subjected to a rubbing treatment, and the liquid crystal composition R-1 was applied with a wire bar coater to form a coating film, and the coating film was then dried at 110° C. for 120 seconds. Thereafter, the coating film was kept at 80° C.
  • the irradiation with ultraviolet light was performed from the coating film side.
  • the coating amount of the liquid crystal composition R-1 was adjusted so that the thickness of the formed cholesteric liquid crystal layer 1 was 4.5 ⁇ m.
  • the cholesteric liquid crystal layer 1 was a cholesteric liquid crystal layer that reflected red light (central wavelength of reflected light: 650 nm).
  • the surface of the cholesteric liquid crystal layer 1 opposite to the PET film side was subjected to a corona treatment at a discharge amount of 150 W ⁇ min/m 2 , and then the liquid crystal composition D-1 was applied to the corona-treated surface with a wire bar coater to form a coating film.
  • the coating film was then dried at 70° C. for 2 minutes, and then heat-aged at 103° C. for 3 minutes to obtain a uniform alignment state. Thereafter, the coating film was kept at 45° C.
  • the irradiation with ultraviolet light was performed from the coating film side.
  • the amount of liquid crystal composition D-1 applied was adjusted so that the thickness of the formed cholesteric liquid crystal layer 2 was 3.3 ⁇ m.
  • the cholesteric liquid crystal layer 2 was a cholesteric liquid crystal layer that reflected yellow light (central wavelength of reflected light: 600 nm).
  • the liquid crystal composition R-2 was applied to the surface of the cholesteric liquid crystal layer 2 opposite to the PET film side with a wire bar coater to form a coating film, and then the coating film was dried at 110° C. for 120 seconds. Thereafter, the coating film was kept at 80° C. and irradiated with ultraviolet light (illuminance 100 mW/cm 2 , irradiation amount 250 mJ/cm 2 ) from a metal halide lamp in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration 100 ppm or less ) to fix the alignment direction of the liquid crystal compound, thereby forming a cholesteric liquid crystal layer 3 on the cholesteric liquid crystal layer 2. The irradiation with ultraviolet light was performed from the coating film side.
  • the coating amount of the liquid crystal composition R-2 was adjusted so that the thickness of the formed cholesteric liquid crystal layer 3 was 2.7 ⁇ m.
  • the cholesteric liquid crystal layer 3 was a cholesteric liquid crystal layer that reflected green light (central wavelength of reflected light: 550 nm).
  • the surface of the cholesteric liquid crystal layer 3 opposite to the PET film side was subjected to a corona treatment at a discharge amount of 150 W ⁇ min/m 2 , and then the liquid crystal composition D-2 was applied to the corona-treated surface with a wire bar coater to form a coating film.
  • the coating film was then dried at 70° C. for 2 minutes, and then heat-aged at 100° C. for 3 minutes to obtain a uniform alignment state. Thereafter, the coating film was kept at 45° C.
  • a film having a cured film in which a cholesteric liquid crystal phase was fixed was obtained.
  • This lens was a plano-convex lens with a convex surface on the visible side, and a reflective circular polarizer was attached to the flat surface side.
  • the reflective circular polarizer was peeled off from this lens, and the optical laminate sheet 1, the manufacturing method of which will be described later, was attached to the flat surface side so that the absorptive polarizer side was the visible side.
  • the lens to which the optical laminate sheet 1 was attached was again incorporated into the main body to produce a virtual reality display device.
  • a black and white checkered pattern was displayed on the image display device, and the degree of image sharpness was visually evaluated according to the following criteria. If the image sharpness is poor, a part or the whole of the checkered pattern appears distorted. A: The checker pattern distortion is barely noticeable. B: The checker pattern is slightly distorted, but not noticeable. C: Distortion of the checkered pattern is clearly recognized.
  • the virtual reality display device obtained by the above procedure was evaluated and given an A rating.
  • an ultraviolet-curing adhesive "Aronix UVX-6282" manufactured by Toagosei Co., Ltd. was applied to an anti-reflection film "AR200-T0810-JD” manufactured by Dexerials Corporation.
  • the film and the anti-reflection film were bonded together so that the cholesteric liquid crystal layer 4 of the film and the applied adhesive layer faced each other, and in the bonded state, ultraviolet light was irradiated (300 mJ/cm 2 ) to cure the adhesive.
  • the PET film of the film was peeled off and removed to obtain a laminated sheet.
  • the laminated sheet had an anti-reflection film, an adhesive layer, a cholesteric liquid crystal layer 4, a cholesteric liquid crystal layer 3, a cholesteric liquid crystal layer 2, and a cholesteric liquid crystal layer 1 in this order.
  • the adhesive layer after curing had a thickness of 35 ⁇ m and a refractive index of 1.48.
  • a ⁇ /4 retardation plate was attached with the above adhesive to the surface of the laminate sheet facing the cholesteric liquid crystal layer 1, and an absorptive polarizer was attached with the above adhesive to the surface of the ⁇ /4 retardation plate opposite the cholesteric liquid crystal layer 1.
  • the direction was adjusted so that the angle between the slow axis of the ⁇ /4 retardation plate and the absorption axis of the absorptive polarizer was 45°.
  • the thickness of the cured adhesive layer was 35 ⁇ m.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet "NCF-D692 (15)" manufactured by Lintec Corporation was laminated on the absorptive polarizer to obtain an optical laminate sheet 1.
  • the optical laminate sheet 1 had an antireflection film, an adhesive layer, a cholesteric liquid crystal layer 4, a cholesteric liquid crystal layer 3, a cholesteric liquid crystal layer 2, a cholesteric liquid crystal layer 1, an adhesive layer, a ⁇ /4 retardation plate, an adhesive layer, an absorptive polarizer, and an adhesive sheet in this order.
  • the obtained optical laminate sheet 1 had 90 foreign objects having a side length of 30 ⁇ m or more per m2 .
  • the obtained optical laminate sheet 1 was cut into a circle with a diameter of 35 mm using a picosecond laser processing machine. Furthermore, a part of the edge was cut off to create a notch so as to represent the absorption axis direction of the absorptive polarizer. During processing, the processing conditions were adjusted so that the angle of the cut edge surface was 5° or less with respect to the vertical direction of the optical laminate sheet 1.
  • ⁇ Ghost evaluation> In the virtual reality display device prepared for the evaluation of image sharpness, a black and white checkered pattern was displayed on the image display device, and the degree of ghosting was visually evaluated according to the following criteria. When ghosting occurs, a double image is visible, and the contrast of the part where the double image is visible decreases. A: The double image is barely visible. B: The double image is slightly visible but not bothersome. C: The double image is clearly visible. The virtual reality display device obtained by the above procedure was evaluated and given an A rating.

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Abstract

本発明は、液晶化合物と混合して液晶化合物を配向させた際に、液晶化合物の配向の乱れが抑制される化合物の提供を課題とする。本発明の化合物は、下記式（１１）で表される。式（１１）中、Ｒｆは、直鎖状のパーフルオロアルキル基を表す。ｐ１は、１～３の整数を表す。Ａ１１は、それぞれ独立に、ｐ１＋１価の炭化水素基を表す。ｑ１は、２～４の整数を表す。Ｘ１２は、ｑ１＋１価の芳香環基を表す。Ｘ１３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香環基を表す。Ｌ１３およびＬ１４は、それぞれ独立に、単結合または所定の連結基表す。ｒ１は、０～４の整数を表す。Ｘ１４は、置換基が置換していてもよい１価の芳香環基を表すか、下記構造の基を表す。下記構造中、＊は、Ｌ１４との結合位置を表す。

Description

化合物、液晶配向促進剤、液晶組成物、硬化物、フィルム
　本発明は、化合物、液晶配向促進剤、液晶組成物、硬化物、および、フィルムに関する。
　液晶化合物を含む液晶組成物を用いて形成される硬化物は、光学異方性を有することが多いため、その光学異方性を利用して、例えば光学補償シート（位相差板）として用いられる。このような光学異方性層は、例えば、配向膜上に液晶化合物を含む液晶組成物を塗布し、液晶化合物を配向させ、その配向方向を固定して作製される。しかしながら、液晶化合物を配向膜界面から空気界面まで均一に配向（モノドメイン配向）させることが一般に難しい。特に、空気界面側にて、液晶化合物を配向させることが難しい。
　そこで、空気界面側においても液晶化合物を配向させるため、液晶配向促進剤を用いる技術が知られている。例えば、特許文献１においては、特定の構造を有する化合物が開示されており、その化合物を液晶配向促進剤として添加した液晶組成物が開示されている。
国際公開第２０２１／２２０７９４号
　発明者らは、上記特許文献１に記載の化合物について検討を行ったところ、液晶化合物と上記化合物とを混合して液晶化合物を配向させた際、上記化合物の使用量が多い場合に液晶化合物の配向が乱れやすく、その改善が必要であることを知見した。
　そこで、本発明は、液晶化合物と混合して液晶化合物を配向させた際に、液晶化合物の配向の乱れが抑制される、化合物の提供を課題とする。
　また、本発明は、上記化合物を含む液晶配向促進剤の提供、上記化合物と液晶化合物とを含む液晶組成物の提供、液晶組成物から形成される硬化物の提供、および、硬化物を含むフィルムの提供を課題とする。
　本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成させるに至った。すなわち、以下の構成により上記課題が解決されることを見出した。
　〔１〕　後述する式（１１）で表される化合物。
　〔２〕　上記直鎖状のパーフルオロアルキル基の炭素数が２～８であり、
　上記式（１１）中においてＲｆが２個以上含まれる場合、それぞれのＲｆが同じ基を表す、〔１〕に記載の化合物。
　〔３〕　上記式（１１）において、含まれるＲｆの数が２～９である、〔１〕または〔２〕に記載の化合物。
　〔４〕　上記式（１１）において、含まれるＲｆの数が３～６である、〔１〕～〔３〕のいずれか１つに記載の化合物。
　〔５〕　上記式（１１）において、含まれるＲｆの数が３または４である、〔１〕～〔４〕のいずれか１つに記載の化合物。
　〔６〕　上記直鎖状のパーフルオロアルキル基の炭素数が４であり、
　上記式（１１）中において、それぞれのＲｆが同じ構造である、〔１〕～〔５〕のいずれか１つに記載の化合物。
　〔７〕　上記式（１１）において、ｒ１が２以上であるか、
　ｒ１が１であり、かつ、Ｘ１３が複数の環構造を有する２価の芳香環基である、〔１〕～〔６〕のいずれか１つに記載の化合物。
　〔８〕　〔１〕～〔７〕のいずれか１つに記載の化合物を含む、液晶配向促進剤。
　〔９〕　〔１〕～〔８〕のいずれか１つに記載の化合物と、重合性液晶化合物とを含む、液晶組成物。
　〔１０〕　上記重合性液晶化合物が、重合性棒状液晶化合物および重合性円盤状液晶化合物からなる群から選択される、〔９〕に記載の液晶組成物。
　〔１１〕　さらにカイラル剤を含む、〔９〕または〔１０〕に記載の液晶組成物。
　〔１２〕　〔９〕～〔１１〕のいずれか１つに記載の液晶組成物を重合して得られる、硬化物。
　〔１３〕　〔１２〕に記載の硬化物を含む、フィルム。
　〔１４〕　光学異方性を示す、〔１３〕に記載のフィルム。
　〔１５〕　〔１１〕に記載の液晶組成物を重合して得られる、コレステリック液晶相を固定してなる、フィルム。
　〔１６〕　赤外光を反射する、〔１５〕に記載のフィルム。
　〔１７〕　可視光を反射する、〔１５〕に記載のフィルム。
　本発明によれば、液晶化合物と混合して液晶化合物を配向させた際に、液晶化合物の配向の乱れが抑制される、化合物を提供できる。
　また、本発明は、上記化合物を含む液晶配向促進剤、上記化合物と液晶化合物とを含む液晶組成物、液晶組成物から形成される硬化物、および、硬化物を含むフィルムを提供できる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされる場合があるが、本発明はそのような実施態様に制限されない。
　以下、本明細書における各記載の意味を表す。
　本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、本明細書において、各成分は、各成分に該当する物質を１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。ここで、各成分について２種以上の物質を併用する場合、その成分についての含有量とは、特段の断りが無い限り、併用した物質の合計の含有量を指す。
　また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を表す表記であり、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を表す表記であり、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を表す表記である。
　また、本明細書において表記される２価の基（例えば、－Ｏ－ＣＯ－）の結合方向は特に限定されず、例えば、「Ｌ１－Ｌ２－Ｌ３」の結合においてＬ２が－Ｏ－ＣＯ－である場合、Ｌ１側に結合している位置を＊１、Ｌ３側に結合している位置を＊２とすると、Ｌ２は＊１－Ｏ－ＣＯ－＊２であってもよく、＊１－ＣＯ－Ｏ－＊２であってもよい。
＜化合物＞
　本発明の化合物は、下記式（１１）で表される化合物（以下、「本化合物」ともいう。）である。式（１１）中の各記号については後段で説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　本発明においては、本化合物と液晶化合物と混合して液晶化合物を配向させた際に、液晶化合物の配向の乱れが抑制される。また、本化合物の使用量が多い場合でも、液晶化合物の配向の乱れが抑制されやすい。本化合物を用いた際、液晶化合物の配向の乱れが抑制される機序は必ずしも定かではないが、本発明者らは以下のように推測している。
　液晶化合物の配向に用いられる液晶配向促進剤は、一般に液晶化合物に対する配向規制力を有し、液晶配向促進剤の凝集体が形成されると、液晶化合物の配向が乱れると考えられる。
　ここで、本化合物は、直鎖状のパーフルオロアルキル基を有する。パーフルオロアルキル基は分子間力が小さいため、本化合物は空気界面側に偏析しやすい。また、直鎖状のパーフルオロアルキル基は、分岐鎖状のパーフルオロアルキルと比較して液晶化合物との相溶性が高く、本化合物（液晶配向促進剤）の凝集体をより形成しにくいと考えられる。
　また、本化合物は、複数の芳香環基を有する。芳香環基を複数有する構造は、液晶化合物によくみられる構造であり、液晶化合物に対する配向規制力が高いと考えられる。
　したがって、本化合物は、液晶化合物と混合して液晶化合物を配向させた際に、本化合物の凝集体が生じにくく、結果として液晶化合物の配向の乱れが抑制されると考えられる。
　以下、式（１１）中の各記号について説明する。
　式（１１）中、Ｒｆは、直鎖状のパーフルオロアルキル基を表す。
　Ｒｆが式（１１）中において２個以上含まれる場合、それぞれのＲｆは同一の基を表してもよく、異なる基を表してもよいが、同一の基を表すことが好ましい。
　直鎖状のパーフルオロアルキル基の炭素数は、２～８が好ましく、３～６がより好ましく、４がさらに好ましい。
　式（１１）中において、含まれるＲｆの数は、２～９が好ましく、３～６がより好ましく、３または４がさらに好ましい。
　式（１１）中、ｐ１は、１～３の整数を表す。なかでも、ｐ１は１～２が好ましい。
　式（１１）中、Ａ１１は、それぞれ独立に、ｐ１＋１価の炭化水素基を表す。ｐ１＋１の炭化水素基は、酸素原子および窒素原子からなる群から選択される１種以上の原子を含んでいてもよい。
　Ａ１１表されるｐ１＋１価の炭化水素基の炭素数は、２～４０が好ましく、３～３０がより好ましい。
　Ａ１１表されるｐ１＋１価の炭化水素基は、脂肪族炭化水素構造、芳香族炭化水素構造、および、これらの構造を組み合わせてなる構造を含むことが好ましい。
　上記脂肪族炭化水素構造は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよく、環状構造を含んでいてもよい。脂肪族炭化水素構造の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６がより好ましい。
　上記芳香族炭化水素構造としては、例えば、ベンゼン構造、および、ナフタレン構造が挙げられる。なかでも、ベンゼン構造が好ましい。
　Ａ１１で表されるｐ１＋１価の炭化水素基には、酸素原子および窒素原子からなる群から選択される１種以上の原子が２つ以上含まれていてもよい。
　式（１１）中、ｑ１は、２～４の整数を表す。
　複数のｐ１およびＡ１１はそれぞれ異なっていてもよく、同一であってもよいが、同一であることが好ましい。
　ｑ１およびｐ１は、Ｒｆの数が上述した好ましい範囲となるように設定されることも好ましい。例えば、ｐ１が１の場合、ｑ１は３が好ましく、ｐ１が２の場合、ｑ１は２または３が好ましく、ｐ１が３の場合、ｑ１は２が好ましい。
　式（１１）中、Ｘ１２は、ｑ１＋１価の芳香環基を表す。
　Ｘ１２が表すｑ１＋１価の芳香環基は、単環構造であってもよく、多環構造であってもよい。
　Ｘ１２が表すｑ１＋１価の芳香環基には、炭素原子以外のヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子、および、硫黄原子からなる群から選択される１種以上の原子）が含まれていてもよい。
　Ｘ１２が表すｑ１＋１価の芳香環基としては、例えば、ベンゼン、および、ナフタレンからなる群から選択される化合物から、ｑ１＋１個の水素原子を取り除いてなる基が挙げられる。
　式（１１）中、Ｘ１３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香環基を表す。
　Ｘ１３が表す芳香環基は、単環構造であってもよく、多環構造であってもよい。
　Ｘ１３が表す芳香環基には、炭素原子以外のヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子、および、硫黄原子からなる群から選択される１種以上の原子）が含まれていてもよい。
　Ｘ１３が表す芳香環基としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、および、１，２，４－オキサジアゾールからなる群から選択される化合物から、２個の水素原子を取り除いてなる基が挙げられる。なお、水素原子を取り除く位置は特に制限されず、例えば、Ｘ１３が表す芳香環基が、ベンゼンから２個の水素原子を取り除いてなる基である場合、一方の水素原子に対する他方の水素原子の位置はいずれであってもよく、パラ位が好ましい。
　また、Ｘ１３が表す芳香環基が、ナフタレンから２個の水素原子を取り除いてなる基である場合、一方の水素原子に対する他方の水素原子の位置は、オルト位（１，２位）、メタ位（１，３位）、パラ位（１，４位）、アナ位（１，５位）、エピ位（１，６位）、カタ位（１，７位）、ペリ位（１，８位）、プロス位（２，３位）、および、アンフィ位（２，６位）のいずれであってもよく、パラ位、アナ位、または、アンフィ位が好ましい。
　Ｘ１３で表される芳香環基が有していてもよい置換基としては、－ＣＮ、－Ｒ３、－ＯＲ３、－ＯＨ、－（ＣＨ２）ｍ－ＯＨ、－Ｆ、－ＣＯＯＲ３、および、－ＣＯＲ３からなる群から選択される１種以上の置換基が挙げられる。Ｒ３は、炭素数１～２０の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表す。ｍは、１～３の整数を表す。Ｒ３で表されるアルキル基の炭素数は、１～６が好ましく、１～４がより好ましい。Ｒ３で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、１－プロピル基、２－プロピル基、１－ブチル基、および、ｔ－ブチル基が挙げられる。
　Ｘ１３で表される芳香環基が有していてもよい置換基は、－Ｒ３、－ＯＲ３、－ＣＯＯＲ３、および、－ＣＯＲ３からなる群から選択される１種以上の置換基が好ましい。
　式（１１）中、Ｌ１３およびＬ１４は、それぞれ独立に、単結合、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ１－、－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｎ－、－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表す。Ｒ１は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表す。ｎは、１～３の整数を表す。
　Ｌ１３は、単結合、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ１－、－Ｏ－、または、－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｎ－が好ましく、単結合、－ＣＯＯ－、または、－ＣＯＮＲ１－がより好ましく、単結合、または、－ＣＯＯ－がさらに好ましく、－ＣＯＯ－が特に好ましい。
　Ｌ１４は、単結合、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ１－、－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｎ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、または、－Ｃ≡Ｃ－が好ましく、単結合、－ＣＯＯ－、または、－ＣＯＮＲ１－がより好ましく、単結合、または、－ＣＯＯ－がさらに好ましく、－ＣＯＯ－が特に好ましい。
　式（１１）中、ｒ１は、０～４の整数を表す。ただし、Ｌ１４が－ＣＯＯ－ＣＨ２－である場合、ｒ１は０を表す。
　ｒ１が２以上の場合、Ｌ１３およびＸ１３が表す基は、それぞれ異なっていてもよく、同一であってもよい。
　ｒ１は、１～３が好ましく、１または２がより好ましい。
　また、式（１１）において、ｒ１が２以上であるか、ｒ１が１であり、かつ、Ｘ１３が複数の環構造を有する２価の芳香環基であることも好ましい。
　式（１１）中、Ｘ１４は、－ＣＮ、－Ｒ２、－ＯＲ２、－ＯＨ、－（ＣＨ２）ｍ－ＯＨ、－Ｆ、もしくは、－ＣＯＯＲ２が置換していてもよい１価の芳香環基を表すか、または、下記構造の基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記構造中、＊は、Ｌ１４との結合位置を表す。
　Ｒ２は、炭素数１～２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を表す。ｍは、１～３の整数を表す。
　Ｒ２で表されるアルキル基の炭素数は、１～１２が好ましく、１～８がより好ましい。Ｒ２で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、プロピル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が挙げられる。Ｒ２は、直鎖状のアルキル基が好ましい。
　上記芳香環基に置換していてもよい置換基は、後述する液晶組成物に用いられる液晶化合物に応じて選択されることも好ましい。
　Ｘ１４が表す芳香環基は、単環構造であってもよく、多環構造であってもよい。
　Ｘ１４が表す芳香環基には、炭素原子以外のヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子、および、硫黄原子からなる群から選択される１種以上の原子）が含まれていてもよい。
　単環構造としては、フェニル基、および、ピリジル基等が挙げられる。多環構造としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾイミダゾリル基、および、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
　Ｘ１４が表す芳香環基は、上記置換基を有さないことも好ましい。
　なお、本化合物は、下記式（１２）で表される化合物であることも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（１２）中、Ｒｆは、直鎖状のパーフルオロアルキル基を表す。
　Ｒｆが式（１２）中において２個以上含まれる場合、それぞれのＲｆは同一の基を表してもよく、異なる基を表してもよいが、同一の基を表すことが好ましい。
　直鎖状のパーフルオロアルキル基の炭素数は、２～８が好ましく、３～６がより好ましく、４がさらに好ましい。
　式（１２）中において、Ｒｆの数は、２～９が好ましく、３～６がより好ましく、３または４がさらに好ましい。
　式（１２）中、ｐ２は、１～３の整数を表す。
　式（１２）中、Ｘ２１は、単結合、ｐ２＋１価の芳香環基、または、ｐ２＋１価の炭素数３～１０の脂肪族炭化水素基を表す。
　Ｘ２１が表すｐ２＋１価の芳香環基は、単環構造であってもよく、多環構造であってもよい。
　Ｘ２１が表すｐ２＋１価の芳香環基としては、ベンゼン、および、ナフタレンからなる群から選択される化合物から、ｐ２＋１個の水素原子を取り除いてなる基が挙げられる。なかでも、ベンゼンからｐ２＋１個の水素原子を取り除いてなる基が好ましい。
　Ｘ２１が表すｐ２＋１価の炭素数３～１０の脂肪族炭化水素基は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよく、環状構造を含んでいてもよい。
　Ｘ２１が表すｐ２＋１価の炭素数３～１０の脂肪族炭化水素基としては、例えば、ｎ－プロパン、ｎ－ブタン、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、イソブタン、３－エチルペンタン、ネオペンタン、ネオヘキサン、シクロブタン、および、シクロヘキサンからなる群から選択される化合物から、ｐ２＋１個の水素原子を取り除いてなる基が挙げられる。なかでも、ｎ－プロパンからｐ２＋１個の水素原子を取り除いてなる基が好ましい。
　なお、Ｘ２１が単結合を表す場合、ｐ２は１である。
　式（１２）中、Ｌ２１は、下記式（２－１）～（２－４）で表される２価の連結基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（２－１）～（２－４）中、ｐは、１～３の整数を表す。
　式（２－１）～（２－４）中、＊＊は、Ｘ２１との結合位置を表し、＊は、Ｒｆとの結合位置を表す。
　式（１２）中、ｑ２は、２～４の整数を表す。
　複数のｐ２、Ｌ２１、Ｘ２１、および、Ｌ２２はそれぞれ異なっていてもよく、同一であってもよいが、同一であることが好ましい。
　ｑ２およびｐ２は、Ｒｆの数が上述した好ましい範囲となるように設定されることも好ましい。例えば、ｐ２が１の場合、ｑ２は３が好ましく、ｐ２が２の場合、ｑ２は２または３が好ましく、ｐ２が３の場合、ｑ２は１または２が好ましい。
　式（１２）中、Ｘ２２は、ｑ２＋１価の芳香環基を表す。
　Ｘ２２が表すｑ２＋１価の芳香環基は、単環構造であってもよく、多環構造であってもよい。
　Ｘ２２が表すｑ２＋１価の芳香環基としては、Ｘ１２が表すｑ１＋１価の芳香環基が挙げられ、好ましい態様も同様である。
　式（１２）中、Ｘ２３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香環基を表す。
　Ｘ２３が表す芳香環基は、単環構造であってもよく、多環構造であってもよい。
　Ｘ２３が表す芳香環基としては、Ｘ１３が表す芳香環基が挙げられ、好ましい態様も同様である。
　また、Ｘ２３が有していてもよい置換基は、Ｘ１３が有していてもよい置換基と同様であり、好ましい態様も同様である。
　式（１２）中、Ｌ２２、Ｌ２３およびＬ２４は、それぞれ独立に、単結合、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ１－、－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｎ－、－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表す。Ｒ１は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表す。ｎは、１～３の整数を表す。
　Ｌ２２は、単結合、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ１－、－Ｏ－、または、－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｎ－が好ましく、単結合、－Ｏ－、または、－ＣＯＯ－がより好ましい。
　Ｌ２３は、単結合、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ１－、－Ｏ－、または、－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｎ－が好ましく、単結合、－ＣＯＯ－、または、－ＣＯＮＲ１－がより好ましく、単結合、または、－ＣＯＯ－がさらに好ましく、－ＣＯＯ－が特に好ましい。
　Ｌ２４は、単結合、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ１－、－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｎ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、または、－Ｃ≡Ｃ－が好ましく、単結合、－ＣＯＯ－、または、－ＣＯＮＲ１－がより好ましく、単結合、または、－ＣＯＯ－がさらに好ましく、－ＣＯＯ－が特に好ましい。
　式（１２）中、ｒ２は、０～４の整数を表す。ただし、Ｌ２４が－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２－である場合、ｒ２は０を表す。
　ｒ２は、１～３が好ましい。
　式（１２）中、Ｘ２４は、－ＣＮ、－Ｒ２、－ＯＲ２、－ＯＨ、－（ＣＨ２）ｍ－ＯＨ、－Ｆ、または、－ＯＣＯＯＲ２が置換していてもよい１価の芳香環基を表す。Ｒ２は、炭素数１～２０の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を表す。ｍは、１～３の整数を表す。Ｒ２の具体例および好ましい態様は、式（１１）で説明したＲ２のものと同様である。
　Ｘ２４が表す芳香環基は、単環構造であってもよく、多環構造であってもよい。
　Ｘ２４が表す芳香環基には、炭素原子以外のヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子、および、硫黄原子からなる群から選択される１種以上の原子）が含まれていてもよい。Ｘ２４が表す芳香環基の具体例および好ましい態様は、式（１１）のＸ１４のものと同様である。
　以下、式（１１）で表される化合物（好ましくは、式（１２）で表される化合物）の具体例を挙げるが、本発明は下記化合物に制限されない。下記化合物において、式（１１）（または式（１２））中の各記号で表される構造は、本発明の効果を損なわない範囲で上述した構造に変更できる。
　なお、下記化合物式中、「Ｍｅ」はメチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　本化合物は、上述したように、液晶化合物と混合し、液晶化合物の配向促進剤（液晶配向促進剤）として用いることができる。
　本化合物は、液晶化合物と混合して液晶化合物の配向促進剤として用いる場合、液晶化合物の配向方向は、液晶化合物を含む膜の面内方向に対して平行であってもよく、垂直であってもよい。また、液晶化合物の配向方向は、液晶化合物を含む膜の面内方向に対して平行な方向から傾いていてもよい。なかでも、液晶化合物の配向方向は、液晶化合物を含む膜の面内方向に対して垂直であることが好ましい。すなわち、本化合物は、液晶化合物を含む膜の面内方向に対して、液晶化合物を垂直な方向に配向させる機能を有することも好ましい。言い換えれば、本化合物は、液晶化合物の垂直配向剤として機能することが好ましい。
　本化合物が液晶化合物を垂直な方向に配向させる機能を有する際は、上記式（１１）中のＸ１２で表されるｑ１＋１価の芳香環基の数と、ｒ１個のＸ１３で表される２価の芳香環基の数と、Ｘ１４で表される１価の芳香環基の数との合計数が、３以上であることが好ましい。
　Ｘ１２で表されるｑ１＋１価の芳香環基の数は、通常、１であるが、Ｘ１２が、フェナントレニレン基、フルオレニレン基、または、アントラセニレン基の場合、Ｘ１２で表されるｑ１＋１価の芳香環基の数は、２とする。
　Ｘ１３で表される２価の芳香環基の数は、通常、１であるが、Ｘ１３が、フェナントレニレン基、フルオレニレン基、または、アントラセニレン基の場合、Ｘ１３で表される２価の芳香環基の数は、２とする。例えば、ｒ１が１で、かつ、Ｘ１３がフェニレン基の場合、ｒ１個のＸ１３で表される２価の芳香環基の数は１となる。また、ｒ１が２で、かつ、Ｘ１３がフェナントレニレン基である場合、１３で表される２価の芳香環基の数は４となる。
　Ｘ１４で表される１価の芳香環基の数は、通常、１であるが、Ｘ１４が、フェナントレニル基、アントラセニル基、または、フルオレニル基の場合、Ｘ１４で表される１価の芳香環基の数は、２とする。
　本化合物が液晶化合物を垂直な方向に配向させる機能を有する際は、上記式（１１）中、ｒ１が１以上であることも好ましい。なお、上記式（１２）中においては、ｒ２が１以上であることも好ましい。
　また、本化合物が液晶化合物を垂直な方向に配向させる機能を有する際は、上記式（１１）中、Ｌ１３およびＬ１４が上述した好ましい態様であることが好ましい。なお、上記式（１２）中においては、Ｌ２３およびＬ２４が上述した好ましい態様であることが好ましい。
　本化合物は、公知の方法により合成できる。
＜液晶組成物＞
　本発明の液晶組成物は、上述した本化合物（液晶配向促進剤）と、重合性液晶化合物とを含む。
　以下、液晶組成物に含まれ得る成分について説明する。
［液晶配向促進剤］
　液晶配向促進剤（本化合物）は、上述した通りである。
　液晶配向促進剤の含有量は、重合性液晶化合物の含有量に対して０．０５～１．０質量％が好ましく、０．１～０．８質量％がより好ましく、０．１～０．６質量％がさらに好ましい。
［重合性液晶化合物］
　重合性液晶化合物は、特に制限されず、公知の重合性液晶化合物を用いることができる。一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプ（棒状液晶化合物）と円盤状タイプ（ディスコティック液晶化合物）とに分類できる。さらに、液晶化合物は、低分子タイプと高分子タイプとの分類できる。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井　正男著，２頁，岩波書店，１９９２）。
　本発明では、重合性棒状液晶化合物および重合性円盤状液晶化合物のいずれの液晶化合物を用いてもよい。２種以上の重合性棒状液晶化合物、２種以上の重合性円盤状液晶化合物、または、重合性棒状液晶化合物と重合性円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。
　重合性円盤状液晶化合物としては、例えば、特開２００２－１２９１６２号公報の段落０１６１～０１７１、特開２００７－１０８７３２号公報の段落００２０～００６７、特開２０１０－２４４０３８号公報の段落００１３～０１０８などに記載のものを好ましく用いることができる。
　重合性棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類またはアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。
　重合性棒状液晶化合物の具体的な例としては、例えば、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ．，　１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号、ＷＯ９５／２２５８６号、同９５／０２４４５５号、同９７／０００６００号、同９８／０２３５８０号、同９８／０５２９０５号、特開平１－２７２５５１号、同６－０１６６１６号、同７－１１０４６９号、同１１－０８００８１号、特表平１１－５１３０１９号、特開２００１－３２８９７３号、同２００５－２８９９８０号、同２０１４－１９８８１５号、および特開２０１４－１９８８１４号公報などに記載の化合物が挙げられる。２種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。２種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
　本発明の液晶組成物中における重合性液晶化合物の含有量は特に制限されないが、液晶組成物中の全固形分の総質量に対して、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、９５質量％以下の場合が多い。
　なお、固形分とは、溶媒を除去した硬化物を形成し得る成分を意味し、その性状が液体状であっても固形分とする。
［カイラル剤］
　本発明の液晶組成物は、さらに、カイラル剤を含んでいてもよい。
　本発明の液晶組成物がカイラル剤を含む場合、重合性液晶化合物を螺旋軸に沿って捩れ配向させることができる。このような配向状態は、コレステリック配向とも呼ばれる。
　カイラル剤の種類は、特に制限されない。公知のカイラル剤（例えば、日本学術振興会第１４２委員会編「液晶デバイスハンドブック」，第３章４－３項，ＴＮ、ＳＴＮ用カイラル剤，１９９頁，１９８９年に記載）のいずれも用いることができる。
　カイラル剤としては、光照射により螺旋誘起力が変化する感光性カイラル剤（以下、単に「カイラル剤Ａ」ともいう。）であってもよい。カイラル剤Ａは、液晶性であっても、非液晶性であってもよい。カイラル剤Ａは、一般に不斉炭素原子を含む場合が多い。なお、カイラル剤Ａは、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物であってもよい。
　カイラル剤Ａは、重合性基を有していてもよい。
　カイラル剤Ａは、光照射によって螺旋誘起力が増加するカイラル剤であってもよいし、減少するカイラル剤であってもよい。なかでも、光照射により螺旋誘起力が減少するカイラル剤であることが好ましい。
　なお、本明細書において「螺旋誘起力の増加および減少」とは、カイラル剤Ａの初期（光照射前）の螺旋方向を「正」としたときの増減を表す。従って、光照射により螺旋誘起力が減少し続け、０を超えて螺旋方向が「負」となった場合（つまり、初期（光照射前）の螺旋方向とは逆の螺旋方向の螺旋を誘起する場合）にも、「螺旋誘起力が減少するカイラル剤」に該当する。
　カイラル剤Ａとしては、いわゆる光反応型カイラル剤が挙げられる。光反応型カイラル剤とは、カイラル部位と光照射によって構造変化する光反応部位を有し、例えば、照射量に応じて液晶化合物の捩れ力を大きく変化させる化合物である。
　カイラル剤Ａとしては、なかでも、光異性化部位を少なくとも有する化合物が好ましく、光異性化部位は光異性化可能な二重結合を有することがより好ましい。
　カイラル剤が光異性化基を有する場合には、塗布、配向後に活性光線などのフォトマスク照射によって、発光波長に対応した所望の反射波長のパターンを形成することができるので好ましい。光異性化基としては、フォトクロッミック性を示す化合物の異性化部位や、アゾベンゼン部位、シンナモイル部位、α―シアノシンナモイル部位、スチルベン部位、カルコン部位が好ましい。具体的な化合物として、特開２００２－０８０４７８号公報、特開２００２－０８０８５１号公報、特開２００２－１７９６６８号公報、特開２００２－１７９６６９号公報、特開２００２－１７９６７０号公報、特開２００２－１７９６８１号公報、特開２００２－１７９６８２号公報、特開２００２－３３８５７５号公報、特開２００２－３３８６６８号公報、特開２００３－３１３１８９号公報、および特開２００３－３１３２９２号公報に記載の化合物を用いることができる。
　本発明の液晶組成物は、カイラル剤Ａを２種以上含んでいてもよいし、少なくとも１種のカイラル剤Ａと少なくとも１種の光照射により螺旋誘起力が変化しないカイラル剤とを含んでいてもよい。
　液晶組成物中における上記カイラル剤Ａの含有量は特に制限されないが、重合性液晶化合物が均一に配向しやすい点で、重合性液晶化合物の全質量に対して、５．０質量％以下が好ましく、３．０質量％以下がより好ましく、２．０質量％以下がさらに好ましい。カイラル剤Ａの含有量の下限は特に制限されないが、重合性液晶化合物の全質量に対して、０．０１質量％以上が好ましく、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上がさらに好ましい。
　本発明の液晶組成物は、重合性基を１個以上有する他の重合性化合物を含んでいてもよい。
　ここで、他の重合性化合物が有する重合性基は特に限定されず、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、スチリル基、および、アリル基等が挙げられる。なかでも、アクリロイル基、または、メタクリロイル基を有していることが好ましい。
　他の重合性化合物としては、非液晶性の重合性化合物が挙げられる。具体的には、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル（例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３－シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、および、ポリエステルポリアクリレート等）、ビニルベンゼンおよびその誘導体、ビニルスルホン、アクリルアミド、ならびに、メタクリルアミド等が挙げられる。
　このような他の重合性化合物を含有する場合の含有量は、上述した重合性液晶化合物の質量（重合性液晶化合物が複数ある場合は重合性液晶化合物の総質量）に対して、５０質量％未満が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、２～３０質量％がさらに好ましい。
［重合開始剤］
　本発明の液晶組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。
　本発明に好適な重合反応は、熱重合開始剤を用いる熱重合反応または光重合開始剤を用いる光重合反応であり、光重合反応がより好ましい。
　光重合開始剤の例としては、α－カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）、オキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３－０４０７９９号公報、特公平５－０２９２３４号公報、特開平１０－０９５７８８号公報、特開平１０－０２９９９７号公報記載）、またはオキシムエステル化合物（例えばオムニ社製ＯＸＥ－０１、ＯＸＥ－０２や、アデカ社製ＮＣＩ－１９１９など）が含まれる。
　本発明の液晶組成物が重合開始剤を含む場合、重合開始剤の含有量は、液晶組成物の固形分の総質量に対して、０．０１～２０質量％が好ましく、０．４～８質量％がさらに好ましい。
［溶媒］
　本発明の液晶組成物は、溶媒を含んでいてもよい。
　溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。
　有機溶媒としては、アミド（例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドなど）、スルホキシド（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、炭化水素（例えば、トルエン、ヘキサンなど）、アルキルハライド（例えば、クロロホルム、ジクロロメタンなど）、エステル（例えば、酢酸メチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチルなど）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノンなど）、および、エーテル（例えば、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタンなど）が挙げられる。
　これらの有機溶媒のうち、エステルおよびケトンが好ましい。
　溶媒を１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
［その他成分］
　本発明の液晶組成物は、上述した成分以外の成分を含んでいてもよく、例えば、酸発生剤、界面活性剤、チルト角制御剤、配向膜界面配向剤、可塑剤、および、架橋剤等が挙げられる。
　また、本発明の液晶組成物には、液晶配向促進剤（本化合物）の合成に用いられる原料、本化合物の中間体、および、本化合物の分解物（以下、「本化合物の不純物」ともいう。）が含まれていてもよい。
　合成に用いられる原料、および、本化合物の中間体としては、例えば、後段で記載する合成例（Ａ１－３）の原料および中間体、ならびに、それら化合物に類似する化合物が挙げられる。
　本化合物の分解物としては、例えば、本化合物の加水分解物である、ノナフルオロヘキサノール、後述する（Ａ１－３－ｂ）、後述する（Ａ１－３－ｄ）、後述する（Ａ１－３－ａ）、ハイドロキノン、および、４－ビフェニルカルボン酸が挙げられる。
　本化合物の不純物の合計含有量は、液晶組成物に含まれる本化合物の含有量に対して、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。本化合物の不純物は、液晶組成物に含まれていなくてもよい。本化合物の不純物が液晶組成物に含まれる場合、本化合物の不純物の合計含有量は、液晶組成物に含まれる本化合物の含有量に対して、０．１質量ｐｐｍ以上が挙げられる。
＜硬化物＞
　本発明の硬化物は、本発明の液晶組成物を重合して得られる。
　本発明の硬化物は、液晶組成物に含まれる重合性液晶化合物の配向状態が固定化された硬化物であることが好ましい。重合性液晶化合物の配向方向が固定化された硬化物においては、重合性液晶化合物由来の光学特性が発現し、その光学特性は、重合性液晶化合物、ならびに、重合性液晶化合物の配向方向および配向状態によって変化する。重合性液晶化合物の配向方向が固定化された硬化物においては、重合性液晶化合物の配向方向が固定化されていればよく、重合性液晶化合物はもはや液晶性を失っていてもよい。
　本発明の硬化物としては、例えば、重合性液晶化合物の配向方向が一定の方向である硬化物、重合性液晶化合物の配向方向が螺旋軸に沿って捩れ配向している硬化物が挙げられれる。本発明の硬化物の形態は特に制限されないが、膜状であることが好ましい。
　本発明の液晶組成物を重合する方法は、液晶組成物に含まれる成分に応じて選択すればよく、特に制限されないが、活性光線を照射する方法が好ましく、紫外線を照射する方法がより好ましい。本発明の硬化物を得る方法、および、本発明の硬化物の好ましい態様は、本発明の硬化物を含むフィルムの部分で説明する。
＜フィルム＞
　本発明のフィルムは、本発明の硬化物を含む。本発明のフィルムは、膜状の本発明の硬化物（以下、「硬化物膜」ともいう。）を含むことが好ましい。本発明のフィルムは、本発明の硬化物を含めばよく、本発明の硬化物のみからなっていてもよいし、他の構成を含んでいてもよい。また、本発明のフィルムは、硬化物膜を２つ以上含んでいてもよい。
　本発明のフィルムが含んでいてもよい他の構成としては、配向膜、および、支持体が挙げられる。配向膜および支持体は、フィルムが所望の特性を発現するように適宜選択される。
［硬化物膜］
　本発明のフィルムにおいて、硬化物膜は、重合性液晶化合物に由来する成分を含み、上述したように、重合性液晶化合物由来の光学特性が発現する。
　重合性液晶化合物の配向方向が一定の方向である場合、本発明のフィルムは光学異方性を示す場合が多い。重合性液晶化合物の配向方向は、硬化物膜の面内方向と水平であってもよく、硬化物膜の面内方向と垂直であってもよい。また、重合性液晶化合物の配向方向は、硬化物膜の面内方向と水平な方向から傾いていてもよく、硬化物膜の面内方向と垂直な方向から傾いていてもよい。
　本発明のフィルムが示す光学異方性としては、ポジティブＡプレート、ポジティブＣプレート、ネガティブＡプレート、および、ネガティブＣプレートが挙げられる。
　ここで、ポジティブＡプレート（正のＡプレート）およびポジティブＣプレート（正のＣプレート）は以下のように定義される。
　フィルム面内の遅相軸方向（面内での屈折率が最大となる方向）の屈折率をｎｘ、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚとしたとき、ポジティブＡプレートは式（Ａ１）の関係を満たすものであり、ポジティブＣプレートは式（Ｃ１）の関係を満たすものである。なお、ポジティブＡプレートはＲｔｈが正の値を示し、ポジティブＣプレートはＲｔｈが負の値を示す。
　式（Ａ１）　　ｎｘ＞ｎｙ≒ｎｚ
　式（Ｃ１）　　ｎｚ＞ｎｘ≒ｎｙ
　なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。
　「実質的に同一」とは、ポジティブＡプレートでは、例えば、（ｎｙ－ｎｚ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、－１０～１０ｎｍ、好ましくは－５～５ｎｍの場合も「ｎｙ≒ｎｚ」に含まれ、（ｎｘ－ｎｚ）×ｄが、－１０～１０ｎｍ、好ましくは－５～５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｚ」に含まれる。また、ポジティブＣプレートでは、例えば、（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ（ただし、ｄはフィルムの厚みである）が、０～１０ｎｍ、好ましくは０～５ｎｍの場合も「ｎｘ≒ｎｙ」に含まれる。
　また、Ｒｔｈとは、Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄで表される値のことを指し、面外レタデーションとも呼ばれる。また、以下、Ｒｅを、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄで表される値のことを指す場合がある。なお、Ｒｅは、面内レタデーションとも呼ばれる。
　なお、ネガティブＡプレート（負のＡプレート）およびネガティブＣプレート（負のＣプレート）はそれぞれ、下記式（Ａ２）および式（Ｃ２）の関係を満たすものに相当する。
　式（Ａ２）　　ｎｙ＞ｎｘ≒ｎｚ
　式（Ｃ２）　　ｎｚ＜ｎｘ≒ｎｙ
　上記ＲｅおよびＲｔｈは、本発明のフィルムの用途に応じて適宜調整すればよい。ＲｅおよびＲｔｈは、硬化物膜の厚み、および、含まれる重合性液晶化合物の種類によって調整できる。
　本発明のフィルムの硬化物膜において、重合性液晶化合物の配向方向が螺旋軸に沿って捩れ配向している場合（特に、コレステリック液晶相を固定してなる場合）、本発明のフィルムは、重合性液晶化合物に由来する光学異方性を示してもよく、特定の波長域の電磁波を反射してもよい。螺旋軸は、本発明のフィルムの面直方向と同じ方向であることが好ましい。
　本発明のフィルムが重合性液晶化合物に由来する光学異方性を示す場合、重合性液晶化合物の捩れ角（硬化物膜の一方の表面から他方の表面にかけての角度の変化）は、目的に応じて調整できる。
　本発明のフィルムが特定の波長域の電磁波を反射するようにする場合、捩れ配向（コレステリック配向）の螺旋構造のピッチを調整することで、反射する電磁波の波長域を調整できる。反射する電磁波の波長域は、例えば、赤外光領域（波長７５０ｎｍ～１０００μｍ、好ましくは７５０ｎｍ～１０μｍ）であってもよく、可視光領域（波長４００～７５０ｎｍ）であってもよい。
　反射される光の中心波長は、以下のようにして求めることができる。分光光度計ＵＶ３１５０（島津製作所）を用いて本発明のフィルムの透過スペクトルを本発明のフィルムの法線方向から測定すると、中心波長λ付近の領域において、透過率が低下するピークを有するスペクトルが得られる。このうち、最も大きいピークの値の１／２の値の透過率となる２つの波長のうち、短波長側の波長の値をλｌ（ｎｍ）、長波長側の波長の値をλｈ（ｎｍ）とし、反射光の中心波長λは、下記式で求められる。
　λ＝（λｌ＋λｈ）／２
　本発明のフィルムの中心波長λにおける反射率は、４０％以上が好ましく、４５％以上がより好ましく、４７％以上がさらに好ましく、４９％以上が特に好ましい。反射率の上限は、５０％以下が挙げられる。
　螺旋構造のピッチは、液晶組成物に添加するカイラル剤の種類、およびその添加濃度で変化し、上記いずれか１つ以上を調整することで所望のピッチの配向状態が得られる。なお、螺旋の旋回方向、およびピッチの測定方法については、「液晶化学実験入門」日本液晶学会編　シグマ出版２００７年出版、４６頁、および「液晶便覧」液晶便覧編集委員会　丸善　１９６頁に記載の方法を用いることができる。
　硬化物膜の厚みは、適宜調整できるが、０．１～５０μｍが好ましく、０．３～２０μｍがより好ましく、１～１０μｍがさらに好ましい。
［支持体］
　支持体は、透明支持体が好ましい。
　透明支持体として、ガラス板またはポリマーフィルム、好ましくはポリマーフィルムが用いられる。支持体が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。
　透明支持体として、一般には、光学等方性のポリマーフィルムが用いられている。光学等方性とは、具体的には、波長５５０ｎｍにおける面内レタデーション（Ｒｅ）が１０ｎｍ未満であることが好ましく、５ｎｍ未満であることがさらに好ましい。また、光学等方性透明支持体では、波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレタデーション（Ｒｔｈ）も、１０ｎｍ未満であることが好ましく、５ｎｍ未満であることがさらに好ましい。透明支持体の面内レタデーション（Ｒｅ）と厚み方向のレタデーション（Ｒｔｈ）は、それぞれ下記式で定義される。
　　　Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）　ｄ
　　　Ｒｔｈ＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝－ｎｚ］　ｄ
　式中、ｎｘおよびｎｙは、透明支持体の面内屈折率であり、ｎｚは透明支持体の厚み方向の屈折率であり、そしてｄは透明支持体の厚さである。
　透明支持体として光学異方性のポリマーフィルムが用いられる場合もある。
　そのような場合、透明支持体は、光学的一軸性または光学的二軸性を有することが好ましい。光学的一軸性支持体の場合、光学的に正（光軸方向の屈折率が光軸に垂直な方向の屈折率よりも大）であっても負（光軸方向の屈折率が光軸に垂直な方向の屈折率よりも小）であってもよい。光学的二軸性支持体の場合、上記式の屈折率ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは、全て異なる値（ｎｘ≠ｎｙ≠ｎｚ）になる。
　光学異方性を示す透明支持体の波長５５０ｎｍにおける面内レタデーション（Ｒｅ）は、１０～１０００ｎｍが好ましく、１５～３００ｎｍがより好ましく、２０～２００ｎｍがさらに好ましい。光学異方性を示す透明支持体の波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレタデーション（Ｒｔｈ）は、１０～１０００ｎｍが好ましく、１５～３００ｎｍがより好ましく、２０～２００ｎｍがさらに好ましい。
　透明支持体を形成する材料は、光学等方性支持体とするか、光学異方性支持体とするかに応じて決定する。光学等方性支持体の場合は、一般にガラスまたはセルロースエステルが用いられる。光学異方性支持体の場合は、一般に合成ポリマー（例、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、および、ノルボルネン樹脂）が用いられる。
　透明支持体の厚さは、１０～５００μｍが好ましく、５０～２００μｍがさらに好ましい。透明支持体とその上に設けられる層（例えば、接着層、配向膜、硬化物膜）との接着を改善するため、透明支持体に表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理）を実施してもよい。
　また、透明支持体に紫外線吸収剤を添加してもよい。
　また、透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。接着層については、特開平７－３３３４３３号公報に記載がある。接着層の厚さは、０．１～２μｍであることが好ましく、０．２～１μｍであることがさらに好ましい。
　なお、透明支持体は、フィルムを形成後に剥離してもよい。
［フィルムの製造方法］
　本発明のフィルムを得る方法としては、例えば、本発明の液晶組成物を支持体に塗布して塗膜を形成し、必要に応じて塗膜に含まれる溶媒を除去し、必要に応じて塗膜に含まれる重合性液晶化合物を配向させる配向処理を行い、重合処理を行って塗膜に含まれる重合性液晶化合物の配向方向を固定化して硬化物膜とする方法が挙げられる。
　液晶組成物を塗布する方法は特に制限されず、公知の方法（例えば、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法など）で実施できる。
　配向処理は特に制限されないが、例えば、塗膜に対して電場を印加する方法、および、塗膜を加熱する方法が挙げられ、塗膜を加熱する方法が好ましい。加熱における加熱温度は、含まれる重合性液晶化合物の種類に応じて選択すればよい。配向処理は、溶媒の除去と同時に行われてもよい。配向処理として加熱を行った場合、重合性液晶化合物の配向方向を安定化させるために、配向処理よりも低い温度で保持することも好ましい。
　重合処理は特に制限されないが、紫外線を照射する方法が好ましい。紫外線の照射は、酸素濃度が低い環境で実施することも好ましい。なお、本明細書において、「紫外線」とは、波長２００～４００ｎｍの電磁波を主として含む電磁波をいい、波長３００～４００ｎｍの電磁波を主として含むことが好ましい。紫外線の光源は特に制限されず、公知の光源を用いることができ、フィルター等を用いて任意の波長域を含む紫外線を照射してもよい。紫外線の光源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、および、発光ダイオード（ＬＥＤ）等が挙げられる。
　照射エネルギーは、５ｍＪ／ｃｍ２～１００Ｊ／ｃｍ２が好ましく、３０～６００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましく、１００～４００ｍＪ／ｃｍ２がさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
　本発明のフィルムが、硬化物膜を２層以上有する場合は、別々に作製した硬化物膜または硬化物膜を含む積層体を貼合して本発明のフィルムを得てもよく、作製した硬化物膜上で、さらに硬化物膜を作製して本発明のフィルムを得てもよい。
　作製した硬化物膜上で、さらに硬化物膜を作製する方法としては、上記手順において、支持体上に本発明の液晶組成物を塗布して第１の硬化物膜を形成した後、第１の硬化物膜上に本発明の液晶組成物を塗布して塗膜を形成し、上述した方法によって第２の硬化物膜を得る方法が挙げられる。また、作製した第２の硬化物膜上に、同様の方法でさらに第３の硬化物膜等を作製してもよい。
　上述した第１の硬化物膜上に、本発明の液晶組成物を塗布して塗膜を形成し、他の硬化物膜（例えば第２の硬化物膜）を形成する場合、第１の硬化物膜の他の硬化物膜側の表面においては、本化合物が多く存在している場合が多い。ここで、他の硬化物膜を形成するために本発明の液晶組成物を塗布すると、第１の硬化物膜の表面に存在していた本化合物の一部が塗布した液晶組成物に移行する場合がある。このような場合には、液晶組成物中の本化合物の含有量が多くなるが、このような場合においても、本化合物の凝集体が生じにくく、結果として重合性液晶化合物の配向の乱れが抑制されやすいと考えられる。すなわち、本化合物は、上述したような硬化物膜を順次塗布により形成する場合に特に有用である。
　本発明の硬化物膜は、配向膜上に形成してもよい。
　配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、または、ラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例えば、ω－トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチルなど）の累積のような手段で、設けることができる。
　さらに、電場の付与、磁場の付与または光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。この中でも、光照射により配向機能が生じる光配向膜が好ましい。
　ラビング処理は、ポリマー層の表面を、紙や布で一定方向に、数回こすることにより実施する。
　配向膜に使用するポリマーの種類は、所望の重合性液晶化合物の配向（特に平均傾斜角）に応じて決定する。重合性液晶化合物を水平（平均傾斜角：０～５０゜）に配向させるためには、配向膜の表面エネルギーを低下させないポリマー（通常の配向膜用ポリマー）を用いる。重合性液晶化合物を垂直（平均傾斜角：５０～９０゜）に配向させるためには、配向膜の表面エネルギーを低下させるポリマーを用いる。配向膜の表面エネルギーを低下させるためには、ポリマーの側鎖に炭素数が１０～１００の炭化水素基を導入することが好ましい。
　具体的なポリマーの種類については、様々な表示モードに対応する液晶性分子を用いた光学補償シートについての文献に記載がある。
　配向膜の厚さは、０．０１～５μｍが好ましく、０．０５～１μｍがより好ましい。なお、配向膜を用いて、塗膜の重合性液晶化合物を配向させてから、塗膜を透明支持体上に転写してもよい。配向状態で固定された重合性液晶化合物は、配向膜がなくても配向状態を維持することができる。
［フィルムの用途］
　本発明のフィルムは、その光学特性に応じて種々の用途に使用できる。
　例えば、本発明のフィルムは、位相差板として用いることができる。位相差板は、特定の波長におけるＲｅが、特定の波長の約１／４であることも好ましく、このような位相差板は、λ／４板とも呼ばれる。λ／４板は、直線偏光子とともに用いることで、無偏光の光線を円偏光に変換する、円偏光板の機能を発現する。
　また、本発明のフィルムは、レタデーション調整フィルムとして用いることができる。レタデーション調整フィルムは、他の光学層と積層した積層体に用いられることが好ましく、積層体全体のＲｔｈを調整することがより好ましい。積層体全体のＲｔｈを調整することで、積層体の面直方向から傾いた方向の光線の位相差を調整し、例えば、画像表示装置における表示性能等を改善できる。
　また、本発明のフィルムは、反射層として用いることができる。反射層は、右円偏光および左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させ、他方のセンスの円偏光を透過させる円偏光選択反射層として機能することが好ましい。
　なお、本明細書において、円偏光につき「センス」というときは、右円偏光であるか、又は左円偏光であるかを意味する。円偏光のセンスは、光が手前に向かって進んでくるように眺めた場合に電場ベクトルの先端が時間の増加に従って時計回りに回る場合が右円偏光であり、反時計回りに回る場合が左円偏光であるとして定義される。本明細書においては、コレステリック配向の螺旋の捩れ方向について「センス」との用語を用いることもある。コレステリック配向した液晶化合物による選択反射は、コレステリック配向の螺旋の捩れ方向（センス）が右の場合は右円偏光を反射し、左円偏光を透過し、センスが左の場合は左円偏光を反射し、右円偏光を透過する。
　反射層は、反射層とハーフミラーとの間で光を反射させて往復させる往復光学系を有する画像表示装置における反射層として用いられることが好ましい。画像表示装置は、ヘッドマウントディスプレイであってもよく、ヘッドマウントディスプレイは、仮想現実表示装置であってもよい。また、反射層は、投映像表示用のスクリーンおよびハーフミラーとしても利用できる。
　本発明のフィルムを反射層として用いる場合、本発明のフィルムは、２つ以上の硬化物膜を有することも好ましい。２つ以上の硬化物膜において、反射される光の中心波長がそれぞれ異なることも好ましい。２つ以上の硬化物膜において、反射される光の中心波長がそれぞれ異なることで、例えば、可視光領域全域にわたって反射層として機能させることができる。
　例えば、赤色光波長域、緑色光波長域、および青色光波長域にそれぞれ見かけ上の選択反射の中心波長を有する硬化物膜をそれぞれ作製し、それらを積層することによりフルカラーの投映像の表示が可能である投映像表示用部材を作製できる。
　また、例えば、上記投映像表示用部材を可視光領域の光に対して透過性を有する構成とすることによりヘッドアップディスプレイの投映像表示用のハーフミラーとすることができる。投映像表示用ハーフミラーは、プロジェクターから投映された画像を視認可能に表示できるとともに、画像が表示されている同じ面側から投映像表示用ハーフミラーを観察したときに、反対の面側にある情報又は風景を同時に観察できる。
　また、本発明のフィルムは、赤外線波長域に選択反射特性を示すように制御することで、遮熱フィルムとして利用したり、センサー用の赤外線カットフィルターとして利用したりできる。
　また、反射層は、光学素子の構成要素である、偏光素子、反射膜、反射防止膜、視野角補償膜、ホログラフィー、および、配向膜等、種々の用途に利用できる。
　以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。
　以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきではない。
＜フィルムの作製および評価＞
　各実施例および比較例のフィルムは、液晶配向促進剤と重合性液晶化合物とを含む液晶組成物を調製し、液晶組成物を支持体上に塗布して塗膜を形成し、塗膜に紫外線を照射して硬化物膜を得た。
　以下、実施例１のフィルムを得る手順について説明する。
　各実施例に用いた化合物または類似する化合物のうち、いくつかの化合物について合成方法を以下に示す。
　他の化合物については、下記合成手順に準じて、用いる材料を適宜変更すれば合成できる。
　なお、以下の実施例において示す化合物の名称（例えば化合物（Ａ２－１））は、上述した本化合物の例示で示した構造に対応する。
［化合物（Ａ１－３）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
（中間体（Ａ１－３－ａ）の合成）
　窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに、４－フェニルベンゾイルクロリド６．０ｇ、ハイドロキノン３０．５ｇ、および、酢酸ブチル６８ｍＬを入れ、１１０℃に昇温して完溶させた。上記三口フラスコの内容物に対し、メタンスルホン酸１０８μＬを添加し、１１０℃で２時間反応させた。反応後、液温を５０℃以下に冷却し、冷却後、メタノール１２０ｍＬを添加し、液温を２０℃まで冷却して固体を析出させた。析出した固体をろ取し、メタノール１００ｍＬで洗浄後、一晩風乾して白色固体（中間体（Ａ１－３－ａ））を５．７ｇ得た（収率６２％）。
（中間体（Ａ１－３－ｂ）および中間体（Ａ１－３－ｃ）の合成）
　２００ｍＬの三口フラスコに、ノナフルオロヘキサノール２５．０ｇ、無水コハク酸１０．０ｇ、テトラヒドロフラン２．９ｍＬ、４－ジメチルアミノピリジン０．１６ｇ、および、トリエチルアミン０．１３ｍＬを入れ、１１０℃で１時間反応させた。室温に冷却後、三口フラスコに１規定の塩酸２ｍＬ、水９４ｍＬ、および、２－プロパノール１８．８ｍＬを入れ、液温を５℃以下まで冷却して固体を析出させた。析出した固体をろ取し、冷水で洗浄後、４０℃で減圧乾燥して、白色固体（中間体（Ａ１－３－ｂ））を３３．２ｇ得た（収率９６％）。
　５００ｍＬの三口フラスコに、中間体（Ａ１－３－ｂ）３３．２ｇ、トルエン４８ｍＬ、および、ジメチルホルムアミド１．４ｍＬを入れ、７０℃に昇温した。その後、三口フラスコに、塩化チオニル８．６ｍＬを滴下し、７０℃で１時間反応させた。反応後の溶液から溶媒を減圧留去し、褐色油状の中間体（Ａ１－３－ｃ）を得た。
（中間体（Ａ１－３－ｄ）および中間体（Ａ１－３－ｅ）の合成）
　ディーンスターク管を付けた１００ｍＬの三口フラスコに、没食子酸一水和物１．７７ｇおよびトルエン５．５ｍＬを入れ、還流下で脱水した。室温まで冷却後、テトラヒドロフラン１９ｍＬを添加し、１５℃まで冷却後、中間体（Ａ１－３－ｃ）６．５５ｇ、および、ピリジン２．６８ｇを順次滴下した。滴下後、室温で１時間反応させ、さらにテトラヒドロフラン３４ｍＬ、ピリジン１．１２ｇ、および、水１６．９ｍＬを添加し、３５℃で１時間反応させた。反応後、室温まで冷却し、１規定の塩酸２５ｍＬ、および、酢酸エチル５０ｍＬを添加して撹拌後、静置して水層と有機層とに分離させ、水層を分液して除去した。有機層は１０％食塩水２５ｍＬで分液洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥後、無水硫酸マグネシウムをろ別し、有機層を減圧濃縮して橙色の油状粗体を得た。得られた橙色の油状粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、橙色固体の中間体（Ａ１－３－ｄ）を７．７２ｇ得た（収率６６％）。
　１００ｍＬの三口フラスコに、中間体（Ａ１－３－ｄ）７．５ｇ、ジメチルホルムアミド９６μＬ、および、トルエン１８ｍＬを入れ、７０℃に昇温した。その後、塩化チオニル０．６８ｍＬを滴下し、７０℃で２時間反応させた。反応後の溶液から溶媒を留去し、橙色油状の中間体（Ａ１－３－ｅ）を得た。
（化合物（Ａ１－３）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに、中間体（Ａ１－３－ｅ）２．００ｇ、テトラヒドロフラン６．６ｍＬ、酢酸エチル８．７ｍＬ、および、中間体（Ａ１－３－ａ）０．４２ｇを入れ、さらに、Ｎ－メチルイミダゾール（ＮＭＩ）１１μＬを添加した。次いで、液温を３０℃以下に保ってトリエチルアミン０．２２ｇを滴下し、３５℃に昇温後、１時間反応させた。反応後、メタノール３ｍＬを添加し、３５℃で１０分撹拌した。撹拌後、１規定の塩酸１．３ｍＬ、水３．８ｍＬ、および、酢酸エチル１０ｍＬを添加し、添加後、水層を分液除去して有機層を得た。得られた有機層を１０％食塩水５ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥後、無水硫酸マグネシウムをろ別し、有機層を減圧濃縮した。減圧濃縮した有機層をメタノール３０ｍＬに加熱完溶させ、完溶後、５℃以下に冷却して固体を析出させた。析出した固体をろ取し、メタノールで洗浄し、淡黄色固体の化合物（Ａ１－３）を１．６ｇ得た（収率７４％）。
　得られた化合物（Ａ１－３）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３０（ｄ，２Ｈ），７．９９（ｓ，２Ｈ），７．９３（ｄ，２Ｈ），７．８０（ｄ，２Ｈ），７．５５（ｔ，２Ｈ），７．５０－７．４２（ｍ，５Ｈ），４．５４－４．４６（ｍ，６Ｈ），３．１２－３．０２（ｍ，６Ｈ），２．９３－２．７８（ｍ，６Ｈ），２．７７－２．６１（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ１－１）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
（中間体（Ａ１－１－ａ）の合成）
　中間体（Ａ１－３－ａ）の原料として用いたハイドロキノンの代わりにゲンチジン酸メチルを用いた以外は、中間体（Ａ１－３－ａ）と同様の手順で合成を行い、白色固体（中間体（Ａ１－１－ａ））を収率６１％で得た。
（化合物（Ａ１－１）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ１－３－ｅ）２．５０ｇ、テトラヒドロフラン９．０ｍＬ、酢酸エチル１０．０ｍＬ、中間体（Ａ１－１－ａ）０．６３ｇを入れ、さらに、Ｎ－メチルイミダゾール１４．３μＬを添加した。次いで、液温を３０℃以下に保ってトリエチルアミン０．２８ｇを滴下し、３５℃に昇温後、１時間反応させた。反応後、メタノール３ｍＬを添加し、３５℃で１０分撹拌後、１規定の塩酸１．６ｍＬ、水４．７ｍＬ、および、酢酸エチル１２．５ｍＬを添加し、添加後、水層を分液除去して有機層を得た。得られた有機層を１０％食塩水６．０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ別して有機層を減圧濃縮した。減圧濃縮した有機層をアセトン１５ｍＬに完溶させ、完溶させた溶液をメタノール６０ｍＬに滴下したあと、溶液を５℃以下に冷却して固体を析出させた。析出した固体をろ取し、メタノールで洗浄して淡黄色固体（化合物（Ａ１－１））を１．０ｇ得た（収率３６％）。
　得られた化合物（Ａ１－１）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３１（ｄ，２Ｈ），８．０１（ｓ，３Ｈ），７．９３（ｄ，２Ｈ），７．８１（ｄ，２Ｈ），７．８０－７．７４（ｍ，１Ｈ），７．６０－７．５３（ｍ．３Ｈ），７．４９－７．４７（ｍ，１Ｈ），４．５１－４．４６（ｍ，６Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），３．１１－３．０３（ｍ，６Ｈ），２．８５－２．８２（ｍ，６Ｈ），２．７６－２．６３（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ１－９）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
（中間体（Ａ１－９－ａ）の合成）
　中間体（Ａ１－３－ａ）の原料として用いたハイドロキノンの代わりに２，６－ジヒドロキシナフタレンを用いた以外は、中間体（Ａ１－３－ａ）と同様の手順で合成を行い、白色固体（中間体（Ａ１－９－ａ））を収率６５％で得た。
（化合物（Ａ１－９）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ１－３－ｅ）２．５０ｇ、テトラヒドロフラン９．０ｍＬ、酢酸エチル１０．０ｍＬ、および、中間体（Ａ１－９－ａ）０．６２ｇを入れ、さらに、Ｎ－メチルイミダゾール１４．３μＬを添加した。次いで、液温を３０℃以下に保ってトリエチルアミン０．２８ｇを滴下し、３５℃に昇温後、１時間反応させた。反応後、メタノール３ｍＬを添加し、３５℃で１０分撹拌後、メタノール５０ｍＬを添加して液温５℃以下に冷却して固体を析出させた。析出した固体をろ取し、メタノールで洗浄して粗結晶を得た。得られた粗結晶をアセトン１５ｍＬに溶解させ、さらにメタノール１５ｍＬを添加して液温を１５℃以下に冷却して固体を析出させた。析出した固体をろ取し、メタノールで洗浄し、淡黄色固体の化合物（Ａ１－９）を１．５ｇ得た（収率５４％）。
　得られた化合物（Ａ１－９）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３４（ｄ，２Ｈ），８．０９（ｄ，２Ｈ），８．０３（ｓ，２Ｈ），７．９４（ｄ，４Ｈ），７．８１（ｄ，２Ｈ），７．６１－７．５３（ｍ，４Ｈ），７．４７（ｔ，１Ｈ），４．５１－４．４６（ｍ，６Ｈ），３．１１－３．０３（ｍ，６Ｈ），２．８５－２．８２（ｍ，６Ｈ），２．７６－２．６３（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ１－１０）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（中間体（Ａ１－１０－ａ）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに４－（４－ブロモフェニル）フェノール２．００ｇ、４－ビフェニルボロン酸１．１７ｇ、炭酸ナトリウム２．５５ｇ、メタノール３２．０ｍＬ、および、水８．０ｍＬを入れ、さらに５％パラジウム炭素（５５％含水）０．０１９ｇを添加した。三口フラスコの液温８０℃に昇温し、７時間撹拌した。撹拌後、溶媒を減圧留去し、その後、８１ｍＬの水を添加した。さらに濃塩酸３．９ｍＬを添加して酸性にし、よく撹拌して固体を析出させた。析出した固体をろ取し、水１０１ｍＬで洗浄した後乾燥した。乾燥した固体を、酢酸エチルに加え、溶液を加熱して完溶させ、少量の活性炭を添加して撹拌した。添加した活性炭は、セライトを用いて熱時ろ過して取り除き、セライトは酢酸エチルで洗浄した。得られたろ液を－２０℃以下に冷却し、析出した固体をろ取した。ろ液は体積が２０％となるまで減圧濃縮した後、－２０℃以下に冷却し、析出した固体をろ取した。上記手順で得られた固体は、いずれも５０℃で減圧乾燥し、白色固体の中間体（Ａ１－１０－ａ）を収率５５％で得た。
（化合物（Ａ１－１０）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ１－３－ｅ）２．００ｇ、テトラヒドロフラン６．６ｍＬ、酢酸エチル８．７ｍＬ、および、中間体（Ａ１－１０－ａ）０．４６ｇを入れ、さらにＮ－メチルイミダゾール１１．３μＬを添加した。次いで、液温を３０℃以下に保ってトリエチルアミン０．２２ｇを滴下し、室温で２時間反応させた。反応後、メタノール１．０ｍＬを添加し、室温で１０分撹拌後、さらにメタノール５０ｍＬを添加し、液温５℃以下に冷却して固体を析出させた。析出した固体をろ取し、メタノールで洗浄して粗結晶を得た。得られた粗結晶をアセトン１５ｍＬに溶解させ、さらにメタノール１５ｍＬを添加して液温を１５℃以下に冷却して固体を析出させた。析出した固体をろ取し、メタノールで洗浄し、淡黄色固体の化合物（Ａ１－１０）を１．３ｇ得た（収率６０％）。
　得られた化合物（Ａ１－１０）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．０１（ｓ，２Ｈ），７．８７－７．７４（ｍ，１２Ｈ），７．５２－７．４５（ｍ，４Ｈ），７．４１－７．３７（ｔ，１Ｈ），４．５１－４．４６（ｍ，６Ｈ），３．１０－３．０３（ｍ，６Ｈ），２．８４－２．７８（ｍ，６Ｈ），２．７６－２．６３（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ１－１１）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
（中間体（Ａ１－１１－ａ）の合成）
　中間体（Ａ１－３－ａ）の原料として用いたハイドロキノンの代わりに、４，４’－ジヒドロキシビフェニルを用いた以外は、中間体（Ａ１－３－ａ）と同様の手順で合成を行い、白色固体（中間体（Ａ１－１１－ａ））を収率６８％で得た。
（化合物（Ａ１－１１）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ１－３－ｅ）２．５３ｇ、ジメチルアセトアミド１５．０ｍＬ、中間体（Ａ１－１１－ａ）０．６７ｇを入れ、さらにＮ－メチルイミダゾール１４．３μＬを添加した。次いで、液温を３０℃以下に保ってトリエチルアミン０．２８ｇを滴下し、室温で１時間半反応させた。反応後、メタノール３０ｍＬ、および、水２０ｍＬを添加し、室温で１０分撹拌後、析出した固体をろ取し、メタノールで洗浄して粗結晶を得た。得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、淡黄色固体の化合物（Ａ１－１１）を１．３０ｇ得た（収率４６％）。
　得られた化合物（Ａ１－１１）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３１（ｄ，２Ｈ），７．９９（ｓ，２Ｈ），７．９３（ｄ，２Ｈ），７．８１－７．７９（ｍ，６Ｈ），７．５７－７．５３（ｍ，２Ｈ），７．４７－７．４５（ｍ，５Ｈ），４．５１－４．４６（ｍ，６Ｈ），３．０９－３．０３（ｍ，６Ｈ），２．８４－２．７８（ｍ，６Ｈ），２．７４－２．６５（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ１－１２）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
（中間体（Ａ１－１２－ａ）の合成）
　３００ｍＬの三口フラスコにニコチン酸３．００ｇ、ジメチルホルムアミド０．３６ｍＬ、および、トルエン５０ｍＬを入れ、液温を７０℃に昇温した。次いで、塩化チオニル２．６５ｍＬを滴下し、液温７０℃で４時間撹拌した。撹拌後、溶媒を減圧留去し、液温１５℃以下に冷却した。冷却後、テトラヒドロフラン１５０ｍＬ、４，４’－ジヒドロキシビフェニル１３．６１ｇを添加した。次いで、トリエチルアミン８．２ｍＬを滴下し、２時間半撹拌した。撹拌後、水３０ｍＬ、および、メタノール２０ｍＬを添加して固体を析出させた。析出した固体をろ取し、メタノールで洗浄して粗結晶を得た。得られた粗結晶をテトラヒドロフラン５０ｍＬに分散させ、液温４０℃で３０分撹拌した。撹拌後、室温に冷却し、固体をろ取してテトラヒドロフランで洗浄して、黄色固体の中間体（Ａ１－１２－ａ）を収率７０％で得た。
（化合物（Ａ１－１２）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ１－３－ｅ）２．５０ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬ、酢酸エチル１０ｍＬ、および、中間体（Ａ１－１２－ａ）０．５３ｇを入れ、さらにＮ－メチルイミダゾール１４．３μＬを添加した。次いで、液温を３０℃以下に保ってトリエチルアミン０．４ｍＬを滴下し、室温で２時間反応させた。反応後、水２０ｍＬ、および、メタノール５０ｍＬを添加し、室温で１０分撹拌して固体を析出させた。析出した固体をろ取し、メタノールで洗浄して粗結晶を得た。得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、白色固体の化合物（Ａ１－１２）を０．７４ｇ得た（収率２８％）。
　得られた化合物（Ａ１－１２）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．９０（ｄ，２Ｈ），８．０７（ｄ，２Ｈ），７．９９（ｓ，２Ｈ），７．８３（ｄ，４Ｈ），７．４７（ｄ，４Ｈ），４．５１－４．４６（ｍ，６Ｈ），３．１０－３．０３（ｍ，６Ｈ），２．８５－２．８０（ｍ，６Ｈ），２．７５－２．６３（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ１－１５）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
（中間体（Ａ１－１５－ａ）および中間体（Ａ１－１５－ｂ）の合成）
　中間体（Ａ１－３－ｄ）の原料として用いた３，４，５－トリヒドロキシ安息香酸の代わりに３，４－ジヒドロキシ安息香酸を用いた以外は、化合物（Ａ１－３－ｄ）と同様の手順で合成を行い、淡黄色固体の中間体（１－１５－ａ）を収率６８％で得た。
　中間体（Ａ１－３－ｅ）の合成に用いた中間体（Ａ１－３－ｄ）の代わりに、中間体（Ａ１－１５－ａ）を用いた以外は、化合物（Ａ１－３－ｅ）と同様の手順で、褐色油状の中間体（Ａ１－１５－ｂ）を得た。
（化合物（Ａ１－１５）の合成）
　化合物（Ａ１－１）の合成に用いた中間体（Ａ１－３－ｅ）の代わりに、中間体（Ａ１－１５－ｂ）を用いた以外は、化合物（Ａ１－１）と同の手順で、淡黄色固体の化合物（Ａ１－１５）を収率７１％で得た。
　得られた化合物（Ａ１－１５）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３０（ｄ，２Ｈ），８．０１－７．９７（ｍ，４Ｈ），７．９５（ｄ，２Ｈ），７．８３（ｄ，２Ｈ），７．８０－７．７４（ｍ，１Ｈ），７．６０－７．５３（ｍ．３Ｈ），７．４９－７．４７（ｍ，１Ｈ），４．５１－４．４５（ｍ，４Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），３．１２－３．０４（ｍ，４Ｈ），２．８５－２．８１（ｍ，４Ｈ），２．７７－２．６５（ｍ，４Ｈ）
［化合物（Ａ１－１７）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
（化合物（Ａ１－１７－ａ）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに２，６－ジヒドロキシナフタレン７．１７ｇ、ジメチルアセトアミド３０ｍＬ、および、２－ナフトイルクロリド３．３０ｇを入れ、液温を３０℃以下に保ってトリエチルアミン２．５ｍＬを滴下した。次いで、室温で３時間撹拌後、メタノール１．６ｍＬを添加してさらに１時間撹拌して反応させた。得られた反応液に対して１規定の塩酸２５０ｍＬを添加して固体を析出させ、析出した固体をろ取してメタノールで洗浄して粗結晶を得た。得られた粗結晶をメタノール２００ｍＬに分散し、５０℃で１時間撹拌後した。撹拌後、室温に冷却して固体をろ取し、メタノールで洗浄して白色固体の中間体（Ａ１－１７－ａ）を収率６５％で得た。
（化合物（Ａ１－１７）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ１－３－ｅ）２．５０ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬ、および、中間体（Ａ１－１７－ａ）０．５６ｇを入れ、さらにＮ－メチルイミダゾール１４．１μＬを添加した。次いで、液温を３０℃以下に保ってトリエチルアミン０．４ｍＬを滴下し、室温で４時間反応させた。反応後、メタノール１．２５ｍＬを添加して室温で１時間撹拌し、撹拌後は一晩静置した。一晩静置した後、１規定の塩酸１．６ｍＬ、水４．７ｍＬ、および、酢酸エチル１２．５ｍＬを添加し、添加後、水層を分液除去して有機層を得た。有機層を１０％食塩水６．３ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ別し、有機層を減圧濃縮して褐色油状の粗体を得た。粗体に対してメタノール５０ｍＬを添加して固体を析出させ、析出した固体をろ取してメタノールで洗浄し、淡褐色固体の化合物（Ａ１－１７）を０．３９ｇ得た（収率１４％）。
　得られた化合物（Ａ１－１７）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．９２（ｓ，１Ｈ），８．２９－８．１９（ｍ，２Ｈ），８．１７－８．０７（ｍ，４Ｈ），８．０４（ｓ，２Ｈ），７．９９－７．９５（ｄ，２Ｈ），７．７５－７．６７（ｍ，２Ｈ），７．６４－７．５８（ｄ，２Ｈ），４．５４－４．４６（ｍ，６Ｈ），３．１２－３．０５（ｍ，６Ｈ），２．９０－２．８３（ｍ，６Ｈ），２．７６－２．６２（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ２－１）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
（中間体（Ａ２－１－ａ）および中間体（Ａ２－１－ｂ）の合成）
　２Ｌの三口フラスコに３，３，４，４，５，５，６，６，６－ノナフルオロヘキサノール１００．０ｇ、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩２５．７ｇ、水１１．０ｍＬ、および、トルエン９０ｍＬを入れ、さらにブロモ酢酸ｔ－ブチル８８．３ｇを添加した。液温を３０℃に昇温後、液温を４０℃以下に保って水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム６０．６ｇ、水６０．６ｍＬ）を滴下した。滴下後、液温３５℃で２時間撹拌し、２０℃以下に冷却した。次いで、液温を３０℃以下に保って１２規定の塩酸７２．８ｍＬ、および、水７２．８ｍＬの混合液を滴下し、分液して水層を除去した。有機層に食塩水（食塩２５．６ｇ、水２３０ｍＬ）、および、トルエン９０ｍＬを添加し、撹拌後、水層を除去した。得られた有機層を２５％の食塩水１８０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥後、乾燥剤をろ別し、有機層を減圧濃縮して無色油状の中間体（Ａ２－１－ａ）を得た。
　窒素気流下、２Ｌの三口フラスコに水素化ビス（２－メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム（７０％トルエン溶液）１２２．３ｇ、および、トルエン１９６ｍＬを入れた。液温を１０℃以下に冷却後、液温３０℃を以下に保って上項で合成した中間体（Ａ２－１－ａ）を全量滴下した。滴下ロートはトルエン４９ｍＬで洗浄した。滴下後、液温を４０℃に昇温し、昇温してから３０分後に水素化ビス（２－メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム（７０％トルエン溶液）１０．９ｇを添加し、さらに３０分撹拌した。撹拌後、液温を１５℃以下に冷却し、ロッシェル塩４水和物１３２．６ｇと水１５２．６ｍＬとの混合溶液を滴下した。３０～４０℃で３０分撹拌後、分液して水層を除去した。得られた有機層にロッシェル塩４水和物６６．３ｇと水７６．３ｍＬとの混合溶液を滴下し、５分撹拌後、水層を除去した。得られた有機層を１０％の食塩水２６５ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥後、乾燥剤をセライトろ過でろ別し、ろ液を減圧濃縮して無色油状の中間体（Ａ２－１－ｂ）を１１０ｇ（収率９４％）得た。
（中間体（Ａ２－１－ｃ）および中間体（Ａ２－１－ｄ）の合成）
　１Ｌの三口フラスコに中間体（Ａ２－１－ｂ）１０６．７ｇ、酢酸エチル１２６ｍＬ、および、メタンスルホニルクロリド４６．９ｇを入れ、液温１０℃以下に冷却した。さらに、液温を２０℃以下に保ってトリエチルアミン３７．５ｇを滴下し、室温に昇温後、２時間撹拌して反応させた。得られた反応液に、ヘキサン１２６ｍＬ、および、１０％の食塩水１２６ｍＬと炭酸水素ナトリウム３．２ｇとの混合液を添加し、室温で５分撹拌した。分液して水層を除去し、得られた有機層を１０％食塩水１２６ｍＬで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後、乾燥材をろ別し、ろ液を減圧濃縮して淡黄色油状の粗体を得た。粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、無色油状中間体（Ａ２－１－ｃ）を９８．８ｇ得た（収率７５％）。
　窒素気流下、１Ｌの三口フラスコに３，４，５－トリヒドロキシ安息香酸９．０ｇ、ジメチルアセトアミド１９０ｍＬ、および、炭酸カリウム３０．４ｇを入れ、液温９０℃に昇温した。次いで、中間体（Ａ２－１－ｃ）６１．３ｇを滴下し、滴下ロートをジメチルアセトアミド１０ｍＬで洗浄した。溶液を９０℃で３時間反応させ、室温に冷却後、酢酸エチル１９０ｍＬ、塩酸（濃塩酸３０ｍＬおよび水３３２ｍＬの混合物）を液温４０℃以下に保って滴下した。分液して水層を除去後、有機層を１０％食塩水１５２ｍＬで洗浄した。分液して推移層を除去後、有機層を減圧濃縮して無色油状の中間体（Ａ２－１－ｄ）を３８．１ｇ得た（収率７４％）。
（中間体（Ａ２－１－ｅ）および中間体（Ａ２－１－ｆ）の合成）
　１Ｌの三口フラスコに、（Ａ２－１－ｄ）５４．９ｇ、エタノール１８６ｍＬ、水酸化カリウム水溶液（水酸化カリウム６．８６ｇ、水６８ｍＬ）を添加し、液温７０℃に昇温した。７０℃で１時間撹拌後、室温に降温し、酢酸エチル３１０ｍＬ、塩酸（濃塩酸１４ｍＬ、水３１０ｍＬ）を滴下し、撹拌した。水層を除去後、有機層を１０％食塩水１２５ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ別し、ろ液を減圧濃縮して淡褐色油状の（Ａ２－１－ｅ）を得た。
　２００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ２－１－ｅ）３０．２ｇ、ジメチルホルムアミド０．２２ｍＬ、および、トルエン８８ｍＬを入れ、液温７０℃に昇温した。さらに、塩化チオニル４．２ｍＬを滴下し、７０～８０℃で１時間撹拌した。撹拌後、溶媒を減圧濃縮し、褐色油状の中間体（Ａ２－１－ｆ）を得た。
（化合物（Ａ２－１）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ２－１－ｆ）８．５０ｇ、テトラヒドロフラン３３．０ｍＬ、酢酸エチル３２．５ｍＬ、および、中間体（Ａ１－１－ａ）２．２２ｇを入れ、さらにＮ－メチルイミダゾール５０．３μＬを添加した。液温を３０℃以下に保ってトリエチルアミン１．２５ｇを滴下し、室温で２時間反応させた。反応後、反応液にメタノール１５０ｍＬ、および、水２０ｍＬを添加し、１０℃以下に冷却して固体を析出させた。析出した固体は、ろ取してメタノールで洗浄して粗体を得た。得られた粗体をアセトン２０ｍＬに溶解し、さらにメタノール５０ｍＬを添加して１０℃以下に冷却して固体を析出させた。析出した固体をろ取してメタノールで洗浄し、淡黄色固体の化合物（Ａ２－１）を４．７２ｇ得た（収率５４％）。
　得られた化合物（Ａ２－１）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３３（ｄ，２Ｈ），７．９９（ｓ，１Ｈ），７．９４（ｄ，２Ｈ），７．８０（ｄ，２Ｈ），７．７２（ｄ，１Ｈ），７．５７－７．５３（ｍ，４Ｈ），７．５０－７．４５（ｍ，２Ｈ），４．３６－４．３３（ｍ，６Ｈ），３．９６－３．８５（ｍ，１２Ｈ），３．７７（ｓ，３Ｈ），２．６４－２．４９（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ２－３）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　化合物（Ａ２－１）の合成に用いた中間体（Ａ１－１－ａ）を中間体（Ａ１－３－ａ）に変更した以外は、化合物（Ａ２－１）と同様の手順で合成し、淡黄色固体の化合物（Ａ２－３）を収率５８％で得た。
　得られた化合物（Ａ２－３）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３３（ｄ，２Ｈ），７．９９（ｄ，２Ｈ），７．９５（ｄ，２Ｈ），７．３１（ｄ，２Ｈ），７．７１（ｄ，１Ｈ），７．５６－７．５４（ｍ，４Ｈ），７．５１－７．４５（ｍ，２Ｈ），４．３６－４．３３（ｍ，６Ｈ），３．９６－３．８５（ｍ，１２Ｈ），２．６４－２．４９（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ２－４３）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ２－１－ｆ）２．５０ｇ、テトラヒドロフラン９．０ｍＬ、酢酸エチル１０．８ｍＬ、および、中間体（Ａ１－９－ａ）０．７３ｇを入れ、さらにＮ－メチルイミダゾール１６．９μＬを添加した。液温を３０℃以下に保ってトリエチルアミン０．３３ｇを滴下し、室温で２時間反応させた。反応後、反応液にメタノール５０ｍＬ、および、水１０ｍＬを添加し、１０℃以下に冷却して固体を析出させた。析出した固体は、ろ取してメタノールで洗浄して粗体を得た。得られた粗体をアセトン１０ｍＬに溶解し、溶液にメタノール５０ｍＬを添加して１０℃以下に冷却して固体を析出させた。析出した固体をろ取してメタノールで洗浄し、淡黄色固体の化合物（Ａ２－４３）を１．３７ｇ得た（収率４７％）。
　得られた化合物（Ａ２－４３）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３５（ｄ，２Ｈ），８．０９（ｄ，２Ｈ），７．９６－７．９２（ｍ，３Ｈ），７．８７－７．８６（ｍ，１Ｈ），７．８４－７．８０（ｍ，２Ｈ），７．５８－７．４７（ｍ，７Ｈ），４．３５－４．３２（ｍ，６Ｈ），３．９７－３．８５（ｍ，１２Ｈ），２．６４－２．４５（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ２－４５）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
（化合物（Ａ２－４５－ａ）の合成）
　中間体（Ａ１－１０－ａ）の合成に用いた４－ビフェニルボロン酸をフェニルボロン酸に変更した以外は、（Ａ１－１０－ａ）と同様の手順で合成を行い、白色固体の中間体（Ａ２－４５－ａ）を収率５０％で得た。
（化合物（Ａ２－４５）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ２－１－ｆ）２．０９ｇ、テトラヒドロフラン１５．０ｍＬ、中間体（Ａ２－４５－ａ）０．４２ｇを入れ、さらにＮ－メチルイミダゾール１３．６μＬを添加した。液温を３０℃以下に保ってトリエチルアミン０．２６ｇを滴下し、室温で３時間反応させた。反応後、反応液にメタノール１．０ｍＬを添加し、３５℃で１０分撹拌した後、さらに１規定の塩酸１．３ｍＬ、および、水３．８ｍＬを添加して撹拌した。撹拌後の溶液に、メタノール６５ｍＬを添加し、０℃に降温して固体を析出させた。析出した固体をろ取し、メタノールで洗浄して粗体を得た。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、白色固体の化合物（Ａ２－４５）を１．６０ｇ得た（収率７３％）。
　得られた化合物（Ａ２－４５）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：７．８５－７．７３（ｍ，８Ｈ），７．５４－７．４８（ｍ，４Ｈ），７．４１－７．３７（ｍ，３Ｈ），４．３４－４．３１（ｍ，６Ｈ），３．９６－３．８４（ｍ，１２Ｈ），２．６４－２．４４（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ２－４６）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ２－１－ｆ）２．００ｇ、テトラヒドロフラン１０．０ｍＬ、中間体（Ａ１－１０－ａ）０．３３ｇを入れ、さらにＮ－メチルイミダゾール８．２μＬを添加した。次いで、液温を３０℃以下に保ってトリエチルアミン０．２６ｇを滴下し、室温で３時間反応させた。反応後、反応液にメタノール１０．０ｍＬを添加し、室温で３０分撹拌した後、さらにメタノールを５０ｍＬ添加し、室温で３０分撹拌して固体を析出させた。析出した固体をろ取してメタノールで洗浄し、白色固体の化合物（Ａ２－４６）を１．０ｇ得た（収率４９％）。
　得られた化合物（Ａ２－４６）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：７．８９－７．７４（ｍ，１２Ｈ），７．５５－７．４９（ｍ，４Ｈ），７．４２－７．３８（ｍ，３Ｈ），４．３４－４．３１（ｍ，６Ｈ），３．９６－３．８４（ｍ，１２Ｈ），２．６５－２．４６（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ２－４７）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ２－１－ｆ）２．５０ｇ、テトラヒドロフラン１５．０ｍＬ、および、中間体（Ａ１－１１－ａ）０．７９ｇを入れ、さらにＮ－メチルイミダゾール１６．９μＬを添加した。液温を３０℃以下に保ってトリエチルアミン０．３３ｇを滴下し、室温で３時間反応させた。反応後、反応液にメタノール１０．０ｍＬを添加し、室温で３０分撹拌した後、さらにメタノールを５０ｍＬ添加し、５℃以下で３０分撹拌して固体を析出させた。析出した固体をろ取してメタノールで洗浄し、白色固体の化合物（Ａ２－４７）を１．９０ｇ得た（収率６４％）。
　得られた化合物（Ａ２－４７）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３１（ｄ，２Ｈ），７．９３（ｄ，２Ｈ），７．８５－７．８０（ｍ，６Ｈ），７．５８－７．５３（ｍ，４Ｈ），７．４８－７．４２（ｍ，３Ｈ），７．４０－７．３７（ｍ，２Ｈ），４．３４－４．３１（ｍ，６Ｈ），３．９６－３．８４（ｍ，１２Ｈ），２．６４－２．４４（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ５－１）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
（中間体（Ａ５－１－ａ）および中間体（Ａ５－１－ｂ）の合成）
　２００ｍＬの三口フラスコに２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－メタノール１５．０ｇ、酢酸エチル７８ｍＬ、および、トリエチルアミン１３．８ｇを入れ、さらに、液温を２０℃以下に保ってメタンスルホン酸クロリド１４．３ｇを滴下した。室温で１時間反応させ、水５０ｍＬを添加した後、分液して水層を除去した。有機層に０．５規定の塩酸２０ｍＬを添加し、撹拌および静置後に分液して水層を除去した。有機層を１０％食塩水２０ｍＬで２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥後、乾燥剤をろ別し、ろ液を減圧濃縮して無色油状の中間体（Ａ５－１－ａ）を得た。
　窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに３，４－ジヒドロキシベンズアルデヒド２．０ｇ、ジメチルアセトアミド４０ｍＬ、および、炭酸セシウム１８．９ｇを入れ、液温を９０℃に昇温した。次いで、中間体（Ａ５－１－ａ）６．８ｇを滴下し、滴下ロートをジメチルアセトアミド１０ｍＬで洗浄した。９０℃で３時間反応させ、室温まで冷却後、酢酸エチル７０ｍＬ、塩酸（濃塩酸８．０ｍＬ、水１００ｍＬ）を添加し、分液して水層を除去した。有機層を１０％食塩水３２ｍＬで洗浄し、溶媒を減圧留去して粗体を得た。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、無色油状の中間体（Ａ５－１－ｂ）を３．２ｇ得た（収率６０％）。
（中間体（Ａ５－１－ｃ）および中間体（Ａ５－１－ｄ）の合成）
　３００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ５－１－ｂ）１３．５ｇ、および、アセトン１００ｍＬを入れ、さらに濃塩酸１．０ｍＬを滴下した。液温５０℃で４０分間反応させ、炭酸水素ナトリウムを添加して中性にした。溶媒を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール）で精製し、無色油状の中間体（Ａ５－１－ｃ）を５．９ｇ得た（収率６０％）。
　２００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ５－１－ｃ）２．３７ｇ、テトラヒドロフラン６９．０ｍＬ、ジメチルアセトアミド１．０ｍＬを入れ、中間体（Ａ１－３－ｃ）１５．０ｇを滴下し、滴下ロートをテトラヒドロフラン３．０ｍＬで洗浄した。次いで、ピリジン３．９３ｇを滴下し、室温で２時間撹拌して反応させた。反応液にメタノール３．８ｍＬを添加し、室温で１０分撹拌後、さらに１規定の塩酸９．４ｍＬ、水２８．０ｍＬ、酢酸エチル７５．０ｍＬを添加した。添加後、分液して水層を除去し、有機層を１０％食塩水３８．０ｍＬで洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥後、乾燥剤をろ別し、ろ液を減圧濃縮して粗体を得た。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、無色油状の中間体（Ａ５－１－ｄ）を５．４７ｇ得た（収率４０％）。
（中間体（Ａ５－１－ｅ）および中間体（Ａ５－１－ｆ）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ５－１－ｄ）５．５８ｇ、および、酢酸エチル１５．２ｍＬを入れ、さらに事前に調液した水溶液（水６．０ｍＬ、リン酸二水素ナトリウム０．１１ｇ、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩０．０１ｇ、および、３０％過酸化水素水０．４４ｇ）を添加した。添加後、３０℃に昇温し、亜硫酸水素ナトリウム水溶液（亜硫酸水素ナトリウム０．４４ｇ、水０．９６ｍＬ）を滴下した。滴下後、４０℃で１時間反応させ、分液して水層を除去した。得られた有機層にメタノール３７．３ｍＬを添加し、液温５℃以下に冷却後、さらにリン酸０．０８ｇを滴下した。さらに水３０ｍＬ添加し、５℃以下で３０分撹拌して固体を析出させた。析出した固体をろ取し、白色固体の中間体（Ａ５－１－ｅ）を３．０１ｇ得た（収率５４％）。
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ５－１－ｅ）２．２０ｇ、ジメチルホルムアミド１６．５μＬ、および、トルエン３．２ｍＬを添加し、液温７０℃に昇温した。次いで、塩化チオニル１２３μＬを滴下し、７０℃で１時間撹拌した。撹拌後、溶媒を減圧留去し、褐色油状の中間体（Ａ５－１－ｆ）を得た。
（化合物（Ａ５－１）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ５－１－ｆ）１．９２ｇ、中間体（Ａ１－１－ａ）０．３５ｇ、テトラヒドロフラン８．３ｍＬ、および、酢酸エチル８．３ｍＬを入れさらに、Ｎ－メチルイミダゾール８．９μＬ、および、トリエチルアミン２３４μＬを滴下した。室温で２時間撹拌し、メタノール２．２ｍＬ添加して１０分撹拌後、１規定の塩酸２．２ｍＬを添加した。分液して水層を除去し、得られた有機層を１０％食塩水１１．０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥後、乾燥剤をろ別した後、ろ液を減圧濃縮して粗体を得た。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、淡黄色固体の化合物（Ａ５－１）を０．９６ｇ得た（収率４７％）。
　得られた化合物（Ａ５－１）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３１（ｄ，２Ｈ），７．９８（ｓ，１Ｈ），７．９７－７．９０（ｍ，３Ｈ），７．８１－７．７９（ｍ，３Ｈ），７．７１（ｄ，１Ｈ），７．５８－７．５４（ｍ，２Ｈ），７．５０－７．４５（ｍ，２Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ）５．５５－５．４６（ｍ，２Ｈ），４．５６－４．３８（ｍ，１６Ｈ），３．７６（ｓ，３Ｈ），２．７５－２．６０（ｍ，２４Ｈ）
［化合物（Ａ５－３）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ５－１－ｆ）１．９２ｇ、中間体（Ａ１－１１－ａ）０．３７ｇ、テトラヒドロフラン８．３ｍＬ、および、酢酸エチル８．３ｍＬを入れ、さらにＮ－メチルイミダゾール８．９μＬ、および、トリエチルアミン２３４μＬを滴下した。室温で２時間撹拌し、メタノール２．２ｍＬ添加して１０分撹拌後、１規定の塩酸２．２ｍＬを添加した。分液して水層を除去した後、得られた有機層を１０％食塩水１１．０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥後、乾燥剤をろ別し、ろ液を減圧濃縮して粗体を得た。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、淡黄色固体の化合物（Ａ５－３）を１．０３ｇ得た（収率５０％）。
　得られた化合物（Ａ５－３）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３２（ｄ，２Ｈ），７．９５－７．９０（ｍ，３Ｈ），７．８５－７．８０（ｍ，７Ｈ），７．５９－７．５５（ｍ，２Ｈ），７．５０－７．４０（ｍ，５Ｈ），７．２６（ｄ，１Ｈ），５．５５－５．４６（ｍ，２Ｈ），４．５５－４．３４（ｍ，１６Ｈ），２．７１－２．５９（ｍ，２４Ｈ）
［化合物（Ａ５－４）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ５－１－ｆ）０．９０ｇ、中間体（Ａ１－１０－ａ）０．１５ｇ、テトラヒドロフラン３．９ｍＬ、および、酢酸エチル３．９ｍＬを入れ、さらにＮ－メチルイミダゾール４．２μＬ、および、トリエチルアミン１１０μＬを滴下した。室温で２時間撹拌し、メタノール１．０ｍＬ添加して１０分撹拌後、１規定の塩酸１．０ｍＬを添加した。分液して水層を除去後、有機層を１０％食塩水５．０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥後、乾燥剤をろ別し、ろ液を減圧濃縮して粗体を得た。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、白色固体の化合物（Ａ５－４）を０．４２ｇ得た（収率４４％）。
　得られた化合物（Ａ５－４）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：７．９２－７．７５（ｍ，１４Ｈ），７．５２－７．４８（ｍ，２Ｈ），７．４１－７．３８（ｍ，３Ｈ），７．２６（ｄ，１Ｈ），５．５８－５．４９（ｍ，２Ｈ），４．５７－４．３８（ｍ，１６Ｈ），２．７８－２．６０（ｍ，２４Ｈ）
［化合物（Ａ６－１）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
（中間体（Ａ６－１－ａ）および中間体（Ａ６－１－ｂ）の合成）
　窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに３，４，５－トリヒドロキシ安息香酸メチル５．０ｇ、ジメチルアセトアミド７０ｍＬ、炭酸セシウム４４．２ｇ、を入れ、液温９０℃に昇温した。さらに、中間体（Ａ５－１－ａ）２０．４ｇを滴下し、滴下ロートをジメチルアセトアミド１０ｍＬで洗浄した。９０℃で３時間反応させ、室温まで冷却後、酢酸エチル１００ｍＬ、および、塩酸（濃塩酸１８．６ｍＬ、水２０５ｍＬ）を添加し、分液して水層を除去した。得られた有機層を１０％食塩水６０ｍＬで３回洗浄し、溶媒を減圧留去して粗体を得た。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、白色固体の化合物（Ａ６－１ａ）を９．０ｇ得た（収率６３％）。
　３００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ６－１－ａ）８．００ｇ、エタノール５７．８ｍＬ、および、水酸化カリウム水溶液（水酸化カリウム２．５６ｇ、水２１．１ｍＬ）を入れ、４０℃で１時間撹拌した。撹拌後、室温に冷却し、酢酸エチル９６．４ｍＬ、水９６．４ｍＬ、および、濃塩酸３．８８ｍＬを添加して撹拌した。撹拌後、分液して水層を除去した。得られた有機層を１０％食塩水５０ｍＬで３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥後、乾燥剤をろ別し、ろ液を減圧濃縮して白色固体の中間体（Ａ６－１－ｂ）を７．４９ｇ得た（収率９６％）。
（中間体（Ａ６－１－ｃ）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ６－１－ｂ）２．００ｇ、中間体（Ａ１－１－ａ）１．１３ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン４０ｍｇ、クロロホルム８．０ｍＬ、および、塩酸１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド０．８７ｇを入れ、室温で６時間撹拌した。反応液を塩酸溶液（１規定の塩酸５．０ｍＬ、水４０ｍＬ、メタノール９０ｍＬ）に滴下し、析出した固体をろ取して水で洗浄した。洗浄した固体は、水、メタノールでリスラリー洗浄し、白色固体の中間体（Ａ６－１－ｃ）を２．３６ｇ得た（収率８６％）。
（中間体（Ａ６－１－ｄ）の合成）
　３００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ６－１－ｃ）１．７５ｇ、および、アセトン５０．０ｍＬを入れ、さらに１規定の塩酸２２．０ｍＬを滴下した。５０℃で３時間撹拌して反応させ、反応液に酢酸エチル１００ｍＬ、メタノール１０ｍＬを添加して５℃以下に冷却して固体を析出させた。析出した固体をろ取してメタノールで洗浄して粗体を得た。得られた粗体を酢酸エチルで再結晶させ、白色固体の中間体（Ａ６－１－ｄ）を１．２６ｇ得た（収率９８％）。
（化合物（Ａ６－１）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ６－１－ｄ）０．９２ｇ、ジメチルアセトアミド１６．２ｍＬ、および、中間体（Ａ１－３－ｃ）５．００ｇを入れ、さらにピリジン１．５１ｇを滴下した。室温で４時間撹拌して反応させ、メタノールを１．０ｍＬ添加して１０分撹拌した。撹拌後の反応液に１規定の塩酸１０．０ｍＬ、水２０．０ｍＬ、および、酢酸エチル５０．０ｍＬを添加して撹拌し、撹拌後に分液して水層を除去した。得られた有機層を１０％食塩水２０．０ｍＬで２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥後、乾燥剤をろ別し、ろ液を減圧濃縮して粗体を得た。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、淡黄色油状の化合物（Ａ６－１）を１．２５ｇ得た（収率３５％）。
　得られた化合物（Ａ６－１）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３１（ｄ，２Ｈ），７．９９（ｓ，１Ｈ），７．９３（ｄ，２Ｈ），７．８１（ｄ，２Ｈ），７．７４（ｄ，１Ｈ），７．６０－７．４９（ｍ，６Ｈ），５．５３（ｍ，２Ｈ），５．４０（ｍ，１Ｈ），４．６２－４．３８（ｍ，２４Ｈ），３．７８（ｓ，３Ｈ），２．７１－２．６１（ｍ，３６Ｈ）
［化合物（Ａ６－３）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
（中間体（Ａ６－３－ａ）および中間体（Ａ６－３－ｂ）の合成）
　中間体（Ａ６－１－ｃ）の合成で用いた中間体（Ａ１－１－ａ）を中間体（Ａ１－１１－ａ）に変更した以外は、中間体（Ａ６－１－ｃ）と同様の手順で合成を行い、白色固体の中間体（Ａ６－３－ａ）を２．３９ｇ得た（収率８８％）。
　中間体（Ａ６－１－ｄ）の合成に用いた中間体（Ａ６－１－ｃ）を中間体（Ａ６－３－ａ）に変更した以外は、中間体（Ａ６－１－ｄ）と同様の手順で合成を行い、白色固体の中間体（Ａ６－３－ｂ）を１．５２ｇ得た（収率８０％）。
（化合物（Ａ６－３）の合成）
　化合物（Ａ６－１）の合成で用いた中間体（Ａ６－１－ｄ）を中間体（Ａ６－３－ｂ）に変更した以外は、化合物（Ａ６－１）と同様の手順で合成を行い、白色固体の化合物（Ａ６－３）を１．２５ｇ得た（収率７７％）。
　得られた化合物（Ａ６－３）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３１（ｄ，２Ｈ），７．９２（ｄ，２Ｈ），７．８４－７．７９（ｍ，６Ｈ），７．６３－７．３９（ｍ，７Ｈ），５．５５（ｍ，２Ｈ），５．４２（ｍ，１Ｈ），４．５１－４．４２（ｍ，２４Ｈ），２．７７－２．６２（ｍ，３６Ｈ）
［化合物（Ａ９－１）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
（中間体（Ａ９－１－ａ）の合成）
　５００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ１－３－ｅ）３７．３１ｇ、テトラヒドロフラン７３．０ｍＬ、酢酸エチル７３．０ｍＬ、および、３，４－ジヒドロキシベンズアルデヒド２．００ｇを入れ、さらにＮ－メチルイミダゾール２２９μＬ、および、トリエチルアミン４．４０ｇを滴下し、室温で２時間撹拌したて反応させた。反応液にメタノール６．０ｍＬ、および、１規定の塩酸１２．０ｍＬを添加して撹拌し、撹拌後に分液して水層を除去した。得られた有機層を１０％食塩水４８．０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥後、乾燥剤をろ別し、ろ液を減圧濃縮して粗体を得た。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、淡黄色油状の中間体（Ａ９－１－ａ）を２０．２ｇ得た（収率５５％）。
（中間体（Ａ９－１－ｂ）の合成）
　５００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ９－１－ａ）２８．０ｇ、酢酸エチル７７．７ｍＬ、水３０．８ｍＬ、リン酸二水素ナトリウム０．３７ｇ、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩０．０４ｇ、および、３０％過酸化水素水１．５０ｇを入れ、液温３０℃に昇温した。次いで、亜塩素酸ナトリウム水溶液（亜塩素酸ナトリウム１．５０ｇ、水３．３ｍＬ）を滴下し、４０℃で１時間撹拌して反応させた。反応液を５℃に冷却し、リン酸０．２７ｇ添加後、さらに２０分撹拌して固体を析出させた。析出した固体をろ取してメタノールで洗浄し、白色固体の中間体（Ａ９－１－ｂ）を２５．３ｇ得た（収率９０％）。
（中間体（Ａ９－１－ｃ）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ９－１－ｂ）１５．８ｇ、ジメチルホルムアミド０．０５ｍＬ、および、トルエン１９．０ｍＬを入れ、液温を７０℃に昇温した。ついで、塩化チオニル０．９１ｍＬを滴下し、７０℃で１時間反応させた。反応後、溶媒を減圧濃縮し、褐色油状の中間体（Ａ９－１－ｃ）を得た。
（化合物（Ａ９－１）の合成）
　１００ｍＬの三口フラスコに中間体（Ａ９－１－ｃ）２．５０ｇ、テトラヒドロフラン９．０ｍＬ、酢酸エチル１０．８ｍＬ、および、中間体（Ａ１－１－ａ）０．２９ｇを入れ、さらにＮ－メチルイミダゾール６．７μＬ、トリエチルアミン０．１３ｇを滴下した。室温で２時間撹拌し手反応させ、メタノール１．２ｍＬを添加して室温で１０分撹拌した。反応液に１規定の塩酸１．６ｍＬ、水４．７ｍＬ、および、酢酸エチル１２．５ｍＬを添加し、撹拌後に分液して水層を除去した。得られた有機層を１０％食塩水１０ｍＬで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥後、乾燥剤をろ別し、ろ液を減圧濃縮して粗体を得た。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、淡黄色固体の化合物（Ａ９－１）を１．０３ｇ得た（収率４３％）。
　得られた化合物（Ａ９－１）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．４５（ｓ，１Ｈ），８．３５－８．２９（ｍ，３Ｈ），８．０４－７．７５（ｍ，１１Ｈ），７．６１－７．４８（ｍ，４Ｈ），４．４９－４．４５（ｍ，１２Ｈ），３．７９（ｓ，３Ｈ），３．１０－２．９８（ｍ，１２Ｈ），２．７０－２．５３（ｍ，２４Ｈ）
［化合物（Ａ９－２）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　化合物（Ａ９－１）の合成に用いた中間体（Ａ１－１－ａ）を中間体（Ａ１－３－ａ）に変更した以外は、化合物（Ａ９－１）と同様の手順で合成を行い、白色固体の化合物（Ａ９－２）を１．６８ｇ（収率６９％）得た。
　得られた化合物（Ａ９－２）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．４４（ｓ，１Ｈ），８．３４－８．２９（ｍ，３Ｈ），７．９５－７．８０（ｍ，９Ｈ），７．５８－７．４６（ｍ，７Ｈ），４．４９－４．４５（ｍ，１２Ｈ），３．０７－２．９８（ｍ，１２Ｈ），２．８０－２．６５（ｍ，２４Ｈ）
［化合物（Ａ９－４）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　化合物（Ａ９－１）の合成に用いた中間体（Ａ１－１－ａ）を４－ヒドロキシビフェニルに変更した以外は、化合物（Ａ９－１）と同様の手順で合成を行い、淡黄色固体の化合物（Ａ９－４）を１．３８ｇ（収率６１％）得た。
　得られた化合物（Ａ９－４）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．４６（ｓ，１Ｈ），８．３０（ｄ，１Ｈ），７．９０－７．８９（ｍ，５Ｈ），７．８１－７．７８（ｍ，２Ｈ），７．７４－７．７１（ｍ，２Ｈ），７．５２－７．４８（ｍ，４Ｈ），７．４０－７．３５（ｍ，１Ｈ），４．４８－４．４５（ｍ，１２Ｈ），３．０７－２．９８（ｍ，１２Ｈ），２．８０－２．６５（ｍ，２４Ｈ）
［化合物（Ａ１５－４）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
（中間体（Ａ１５－４－ｄ）の合成）
　中間体（Ａ１－３－ｅ）で原料として用いたノナフルオロヘキサノールをトリデカフルオロオクタノールに変更した以外は中間体（Ａ１－３－ｅ）と同様の手順で合成を行い、褐色油状の中間体（Ａ１５－４－ｄ）を収率３２％で得た。
（化合物（Ａ１５－４）の合成）
　化合物（Ａ１－３）の合成に用いた中間体（Ａ１－３－ｅ）を中間体（Ａ１５－４－ｄ）に変更し、化合物（Ａ１－３）の合成に用いた中間体（Ａ１－３－ａ）を４－メトキシフェノールに変更した以外は、化合物（Ａ１－３）と同様の手順で合成を行い、淡黄色固体の化合物（Ａ１５－４）を収率５８％で得た。
　得られた化合物（Ａ１５－４）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：７．９４（ｓ，２Ｈ），７．２６（ｄ，２Ｈ），７．０２（ｄ，２Ｈ），４．５１－４．４７（ｍ，６Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），３．１０－３．０３（ｍ，６Ｈ），２．８８－２．８２（ｍ，６Ｈ），２．７６－２．６４（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ１５－６）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　化合物（Ａ１５－４）の合成に原料として用いたの４－メトキシフェノールを４－ヒドロキシ安息香酸エチルに変更した以外は、化合物（Ａ１５－４）と同様の手順で合成を行い、淡黄色固体の化合物（Ａ１５－６）を収率６５％で得た。
　得られた化合物（Ａ１５－６）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．１４（ｓ，２Ｈ），７．９７（ｓ，２Ｈ），７．５０（ｄ，２Ｈ），４．５３－４．４８（ｍ，６Ｈ），４．３８（ｑ，２Ｈ），３．１１－３．０４（ｍ，６Ｈ），２．８８－２．８０（ｍ，６Ｈ），２．７７－２．６５（ｍ，６Ｈ），１．３８（ｔ．３Ｈ）
［化合物（Ａ１５－５）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　化合物（Ａ１５－４）の合成に原料として用いた４－メトキシフェノールを４－ヒドロキシ安息香酸フェニルに変更した以外は、化合物（Ａ１５－４）と同様の手順で合成を行い、淡黄色固体の化合物（Ａ１５－５）を収率６８％で得た。
　得られた化合物（Ａ１５－５）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３２（ｄ，２Ｈ），８．００（ｓ，２Ｈ），７．６１（ｄ，２Ｈ），７．５４－７．４８（ｍ，２Ｈ），７．３６－７．３０（ｍ，２Ｈ），４．５４－４．３７（ｍ，６Ｈ），３．１４－３．０８（ｍ，６Ｈ），２．９０－２．８４（ｍ，６Ｈ），２．８０－２．６５（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ１５－７）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　化合物（Ａ１５－４）の合成に原料として用いた４－メトキシフェノールを４－ヒドロキシ安息香酸４－メトキシフェニルに変更した以外は、化合物（Ａ１５－４）と同様の手順で合成を行い、淡黄色固体の化合物（Ａ１５－７）を収率６７％で得た。
　得られた化合物（Ａ１５－７）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．２９（ｄ，２Ｈ），７．９９（ｓ，２Ｈ），７．６０（ｄ，２Ｈ），７．２３（ｄ，２Ｈ），７．０２（ｄ，２Ｈ），４．５２－４．４７（ｍ，６Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ），３．１０－３．０２（ｍ，６Ｈ），２．９０－２．８２（ｍ，６Ｈ），２．７９－２．６２（ｍ，６Ｈ）
［化合物（Ａ１５－１）の合成］
　合成における反応式は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　化合物（Ａ１５－４）の合成に原料として用いた４－メトキシフェノールを中間体（Ａ１－１－ａ）に変更した以外は、化合物（Ａ１５－４）と同様の方法で合成を行い、淡黄色固体の化合物（Ａ１５－１）を収率６３％で得た。
　得られた化合物（Ａ１５－１）の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：重アセトン）δ（ｐｐｍ）：８．３２（ｄ，２Ｈ），８．０１（ｓ，３Ｈ），７．９４（ｄ，２Ｈ），７．８１（ｄ，２Ｈ），７．８１－７．７４（ｍ，１Ｈ），７．６１－７．５３（ｍ．３Ｈ），７．４９－７．４６（ｍ，１Ｈ），４．５１－４．４６（ｍ，６Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），３．１１－３．０３（ｍ，６Ｈ），２．８５－２．８２（ｍ，６Ｈ），２．７６－２．６３（ｍ，６Ｈ）
［硬化物膜の作製］
　上記手順で合成した化合物Ａ２－１を液晶配向促進剤として用いた液晶組成物を調製し、液晶組成物を用いて硬化物膜を形成した。
　具体的には、まず、下記組成の液晶組成物を調製した。なお、化合物Ａ２－１の含有量は、重合性円盤状液晶化合物の合計量を１００質量部とした際に、０．１０質量部、０．２０質量部、０．３０質量部、０．４０質量部、および、０．５０質量部となるようにした液晶組成物をそれぞれ調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
（実施例１に用いた液晶組成物）
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記重合性円盤状液晶化合物Ｍ４　　　　　　　　　　　　８０質量部
・下記重合性円盤状液晶化合物Ｍ５　　　　　　　　　　　　２０質量部
・下記配向膜界面配向剤１　　　　　　　　　　　　　　０．５５質量部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）　　　　　　　　　３質量部
・化合物Ａ２－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　上記の量
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）　　　固形分濃度が３３質量％となる量
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　重合性円盤状液晶化合物Ｍ４
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　重合性円盤状液晶化合物Ｍ５
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　配向膜界面配向剤１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　調製した液晶組成物を、マイクロピペッターを用いて５０μＬ計量し、配向膜（ＰＶＡ－１０３）付ガラス上に滴下してスピンコートして塗膜を形成した。形成した塗膜は、１１０℃で２分間加熱し、１分間放冷したのち、窒素雰囲気下で紫外線を照射（紫外線強度：５００ｍＪ／ｃｍ２）して硬化物膜を形成した。硬化物膜の膜厚は、約１．１μｍであった。
　上記手順で、実施例１に用いたフィルムを得た。
　他の実施例に関しては、化合物Ａ２－１を後段に示す化合物に変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。
　比較例１では、化合物Ａ２－１を下記化合物Ｃ１－１に変更した以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。なお、化合物Ｃ１－１は分岐鎖状のパーフルオロアルキル基を有する化合物であって、化合物Ｃ１－１は、上述した本化合物に該当しない。
　化合物Ｃ１－１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
［評価］
　各化合物の添加量を変化させて調整した液晶組成物から得られたそれぞれのフィルムにおける硬化物膜の配向性を、ヘイズで評価した。ヘイズは、日本電飾社製ヘイズメータＮＤＨ２０００を用いて測定した。
　硬化物膜のヘイズ値から、以下の基準で硬化物膜の配向性を評価した。なお、ヘイズ値が大きいことは、液晶化合物の配向が乱れていることに対応する。
　　Ａ：０．１５％未満
　　Ｂ：０．１５％以上０．３５％未満
　　Ｃ：０．３５％以上０．９０％未満
　　Ｄ：０．９０％以上
＜結果＞
　上記評価結果を表１に示す。
　なお、表１に記載する化合物番号は、本化合物の例示に示す化合物に対応する。
　表１中、「ヘイズ評価」欄に記載される割合は、重合性円盤状液晶化合物の合計質量に対する各化合物の含有量の質量割合を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
　表１の結果から、分岐鎖状のパーフルオロアルキル基を有する化合物を液晶配向促進剤として用いた場合には、液晶化合物の配向が乱れるが、本化合物を液晶配向促進剤として用いた場合には、液晶化合物の配向の乱れが抑制された。
　実施例１、７および１１と、実施例１０および１８との比較から、式（１１）において、含まれるＲｆの数が３または４である場合、液晶化合物の配向の乱れがより抑制されることが確認された。
　実施例７と実施例２３との比較から、直鎖状のパーフルオロアルキル基の炭素数が４であり、式（１１）中において、それぞれのＲｆが同じ構造である場合、（特に本化合物の添加量が多い場合において）液晶化合物の配向の乱れがより抑制されることが確認された。
　実施例２３と実施例１９～２２との比較から、式（１１）中において、ｒ１が２以上であるか、ｒ１が１であり、かつ、Ｘ１３が複数の環構造を有する２価の芳香環基である場合、液晶化合物の配向の乱れがより抑制されることが確認された。
＜コレステリック液晶相を固定してなる硬化物膜を有するフィルム＞
　本化合物を用いて、コレステリック液晶相を固定してなる硬化物膜を有するフィルムを作製した。具体的には、まず、支持体上に、重合性液晶化合物を含む液晶組成物を塗布し、所定の処理を行ってコレステリック液晶層（コレステリック液晶相を固定してなる硬化物膜）を形成した。形成したコレステリック液晶層上に、重合性液晶化合物および液晶配向促進剤を含む液晶組成物を塗布し、所定の処理を行ってコレステリック液晶層とした。同様の処理を繰り返し行い、フィルムを得た。
　以下、各液晶組成物およびコレステリック液晶層の形成方法について説明する。
［液晶組成物］
　以下に示す液晶組成物は、いずれもコレステリック液晶層を形成するための液晶組成物である。なお、「Ｒ」を含む記号を付した液晶組成物は、重合性棒状液晶化合物を含む液晶組成物を指し、「Ｄ」を含む記号を付した液晶組成物は、重合性円盤状液晶化合物を含む液晶組成物を指す。
（液晶組成物Ｒ－１）
　７０℃に保温された容器中にて、以下に示す成分を撹拌して溶解させ、液晶組成物Ｒ－１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　液晶組成物Ｒ－１
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　１７６．９質量部
・シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．２質量部
・重合性棒状液晶化合物Ａ１（混合物）　　　　　　　　５０．０質量部
・重合性棒状液晶化合物Ａ２　　　　　　　　　　　　　５０．０質量部
・光重合開始剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００質量部
・カイラル剤Ａ１　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．００質量部
・液晶配向促進剤Ｆ１　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　重合性棒状液晶化合物Ａ１（混合比は質量比）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　重合性棒状液晶化合物Ａ２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　光重合開始剤Ｂ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　カイラル剤Ａ１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　なお、カイラル剤Ａ１は、光によって螺旋誘起力（ＨＴＰ：Ｈｅｌｉｃａｌ　Ｔｗｉｓｔｉｎｇ　Ｐｏｗｅｒ）が減少するカイラル剤（カイラル剤Ａ）である。
　液晶配向促進剤Ｆ１（繰り返し単位の比率は質量比）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
（液晶組成物Ｒ－２）
　カイラル剤Ａの添加量を３．６３質量部、液晶配向促進剤Ｆ１の添加量を０．１５質量部に変更した以外は、液晶組成物Ｒ－１と同様に液晶組成物Ｒ－２を調製した。
（液晶組成物Ｄ－１）
　５０℃に保温された容器中にて、以下に示す成分を撹拌して溶解させ、液晶組成物Ｄ－１を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　液晶組成物Ｄ－１
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・重合性円盤状液晶化合物（Ａ）　　　　　　　　　　　　　８０質量部
・重合性円盤状液晶化合物（Ｂ）　　　　　　　　　　　　　２０質量部
・重合性モノマーＥ１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４質量部
・上記化合物（Ａ５－１）　　　　　　　　　　　　　　０．０６質量部
・光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、イルガキュアー９０７）　　　３質量部
・ピリジニウム塩Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量部
・ボロン酸モノマーＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
・上記カイラル剤Ａ１　　　　　　　　　　　　　　　　４．００質量部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　１５１質量部
・シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
　円盤状液晶化合物（Ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　円盤状液晶化合物（Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　重合性モノマーＥ１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　ピリジニウム塩Ａ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　ボロン酸モノマーＡ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
（液晶組成物Ｄ－２）
　カイラル剤Ａの添加量を５．２８質量部に変更した以外は、液晶組成物Ｄ－１と同様に液晶組成物Ｄ－２を調製した。
［フィルムの作製手順］
　以下の手順でフィルムを得た。
　仮支持体として、厚さ５０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（東洋紡株式会社製、Ａ４１００）を準備した。このＰＥＴフィルムは、一方の面に易接着層を有する。
　上記ＰＥＴフィルムの易接着層が無い面に対してラビング処理を行い、上記液晶組成物Ｒ－１をワイヤーバーコーターで塗布して塗布膜を形成した後、塗布膜を１１０℃で１２０秒間乾燥した。その後、塗布膜を８０℃に保持し、窒素雰囲気下（酸素濃度１００ｐｐｍ以下）でメタルハライドランプの紫外光（照度１００ｍＷ／ｃｍ２、照射量２５０ｍＪ／ｃｍ２）を照射して液晶化合物の配向方向を固定化し、ＰＥＴフィルム上にコレステリック液晶層１を形成した。紫外光の照射は、塗布膜側から行った。また、液晶組成物Ｒ－１の塗布量は、形成されるコレステリック液晶層１の膜厚が４．５μｍとなるように調整した。
　コレステリック液晶層１は、赤色光を反射するコレステリック液晶層であった（反射光の中心波長：６５０ｎｍ）。
　次に、コレステリック液晶層１のＰＥＴフィルム側とは反対側の表面に対し、放電量１５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２でコロナ処理を行った後、コロナ処理を行った面上に液晶組成物Ｄ－１をワイヤーバーコーターで塗布して塗布膜を形成した。続いて、塗布膜を７０℃、２分間乾燥した後、１０３℃で３分間加熱熟成を行って、均一な配向状態を得た。その後、塗布膜を４５℃に保持し、窒素雰囲気下（酸素濃度１００ｐｐｍ以下）でメタルハライドランプの紫外光（照度１００ｍＷ／ｃｍ２、照射量２５０ｍＪ／ｃｍ２）を照射して液晶化合物の配向方向を固定化し、コレステリック液晶層１上にコレステリック液晶層２を形成した。紫外光の照射は、塗布膜側から行った。また、液晶組成物Ｄ－１の塗布量は、形成されるコレステリック液晶層２の膜厚が３．３μｍとなるように調整した。
　コレステリック液晶層２は、黄色光を反射するコレステリック液晶層であった（反射光の中心波長：６００ｎｍ）。
　次に、コレステリック液晶層２のＰＥＴフィルム側とは反対側の表面に対し、液晶組成物Ｒ－２をワイヤーバーコーターで塗布して塗布膜を形成した後、塗布膜を１１０℃で１２０秒間乾燥した。その後、塗布膜を８０℃に保持し、窒素雰囲気下（酸素濃度１００ｐｐｍ以下）でメタルハライドランプの紫外光（照度１００ｍＷ／ｃｍ２、照射量２５０ｍＪ／ｃｍ２）を照射して液晶化合物の配向方向を固定化し、コレステリック液晶層２上にコレステリック液晶層３を形成した。紫外光の照射は、塗布膜側から行った。また、液晶組成物Ｒ－２の塗布量は、形成されるコレステリック液晶層３の膜厚が２．７μｍとなるように調整した。
　コレステリック液晶層３は、緑色光を反射するコレステリック液晶層であった（反射光の中心波長：５５０ｎｍ）。
　次に、コレステリック液晶層３のＰＥＴフィルム側とは反対側の表面に対し、放電量１５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２でコロナ処理を行った後、コロナ処理を行った面上に液晶組成物Ｄ－２をワイヤーバーコーターで塗布して塗布膜を形成した。続いて、塗布膜を７０℃、２分間乾燥した後、１００℃で３分間加熱熟成を行って、均一な配向状態を得た。その後、塗布膜を４５℃に保持し、窒素雰囲気下（酸素濃度１００ｐｐｍ以下）でメタルハライドランプの紫外光（照度１００ｍＷ／ｃｍ２、照射量２５０ｍＪ／ｃｍ２）を照射して液晶化合物の配向方向を固定化し、コレステリック液晶層３上にコレステリック液晶層４を形成した。紫外光の照射は、塗布膜側から行った。また、液晶組成物Ｄ－２の塗布量は、形成されるコレステリック液晶層４の膜厚が２．５μｍとなるように調整した。
　コレステリック液晶層４は、青色光を反射するコレステリック液晶層であった（反射光の中心波長：４６０ｎｍ）。
　上記手順でコレステリック液晶相を固定してなる硬化物膜を有するフィルムを得た。
＜評価＞
［反射率］
　分光光度計（日本分光社製、Ｖ－５５０）を用いてフィルムの反射率測定を行った。なお、反射率は、コレステリック液晶層１～４のそれぞれの反射光の中心波長における反射率を測定した。
　反射率は、コレステリック液晶層１～４のそれぞれの反射光の中心波長において、それぞれ４９％であった。
＜画像鮮鋭性の評価＞
　往復光学系を採用した仮想現実表示装置である、Ｈｕａｗｅｉ社製の仮想現実表示装置「Ｈｕａｗｅｉ　ＶＲ　Ｇｌａｓｓ」のレンズを分解し、もっとも視認側のレンズを取り出した。このレンズは、視認側が凸面の平凸レンズであり、平面の側に反射円偏光子が貼合されていた。このレンズから反射円偏光子を剥離し、平面の側に、後段に作製方法を示す光学積層シート１を、吸収型偏光子の側が視認側となるように貼合した。光学積層シート１を貼合したレンズを再度本体に組み込み、仮想現実表示装置を作製した。
　作製した想現実表示装置において、画像表示装置に白黒のチェッカーパターンを表示させ、目視にて、画像鮮鋭性の程度を下記基準で評価した。なお、画像鮮鋭性が悪いと、チェッカーパターンの一部または全部が歪んで見える。
　Ａ：チェッカーパターンの歪みがほとんど認識されない。
　Ｂ：チェッカーパターンの歪みが僅かに認識されるが気にならない。
　Ｃ：チェッカーパターンの歪みがはっきりと認識される。
　上記手順で得られた仮想現実表示装置を評価したところ、Ａ評価であった。
（光学積層シートの作製）
　上記フィルムを用いて光学積層シート１を作製した。
　まず、デクセリアルズ株式会社製の反射防止フィルム「ＡＲ２００－Ｔ０８１０－ＪＤ」に、東亞合成株式会社製の紫外線硬化型接着剤「アロニックス　ＵＶＸ－６２８２」を塗布した。次に、フィルムのコレステリック液晶層４と塗布した接着剤層とが対向するようにフィルムと反射防止フィルムとを貼り合わせ、貼り合わせた状態で、紫外線を照射（３００ｍＪ／ｃｍ２）して接着剤を硬化させた。接着剤を硬化した後、フィルムのＰＥＴフィルムを剥離して除去し、積層シートを得た。積層シートは、反射防止フィルム、接着剤層、コレステリック液晶層４、コレステリック液晶層３、コレステリック液晶層２、および、コレステリック液晶層１をこの順に有していた。
　なお、硬化後の接着剤層の厚みは、３５μｍであった。また、硬化後の接着剤層の屈折率は、１．４８であった。
　上記積層シートのコレステリック液晶層１側の表面に対し、λ／４位相差板を上記接着剤で貼合して接着し、さらに、λ／４位相差板のコレステリック液晶層１側とは反対側の表面に、吸収型偏光子を上記接着剤で貼合して接着した。吸収型偏光子の貼合の際には、λ／４位相差板の遅相軸と、吸収型偏光子の吸収軸とのなす角が４５°となるように向きを調整した。
　なお、硬化後の接着剤層の厚みは、３５μｍであった。
　次に、吸収型偏光子上に、リンテック株式会社製粘着剤シート「ＮＣＦ－Ｄ６９２（１５）」を貼合し、光学積層シート１を得た。光学積層シート１は、反射防止フィルム、接着剤層、コレステリック液晶層４、コレステリック液晶層３、コレステリック液晶層２、コレステリック液晶層１、接着剤層、λ／４位相差板、接着剤層、吸収型偏光子、および、粘着剤シートをこの順に有していた。なお、得られた光学積層シート１は、一辺の長さが３０μｍ以上である異物の数が、１ｍ２当たり９０個であった。
　得られた光学積層シート１は、ピコ秒レーザー加工機を用いて、直径３５ｍｍの円形に裁断した。さらに、吸収型偏光子の吸収軸の方位を表すように、端部の一部を切り落とし、切り欠きを作製した。なお、加工の際には、裁断端面の角度が光学積層シート１の鉛直方向に対して５°以下になるように、加工条件を調整した。
＜ゴーストの評価＞
　画像鮮鋭性の評価で作製した仮想現実表示装置において、画像表示装置に白黒のチェッカーパターンを表示させ、目視にて、ゴーストの程度を下記基準で評価した。なお、ゴーストが発生すると、二重像が視認され、二重像が視認される部分のコントラストが低下する。
　Ａ：二重像がほとんど見えない
　Ｂ：二重像が僅かに見えるが気にならない
　Ｃ：二重像がはっきり見える
　上記手順で得られた仮想現実表示装置を評価したところ、Ａ評価であった。

Claims (17)

  1. 　下記式（１１）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式（１１）中、Ｒｆは、直鎖状のパーフルオロアルキル基を表す。
    　式（１１）中、ｐ１は、１～３の整数を表す。
    　式（１１）中、Ａ１１は、それぞれ独立に、ｐ１＋１価の炭化水素基を表す。前記炭化水素基は、酸素原子および窒素原子からなる群から選択される１種以上の原子を含んでいてもよい。
    　式（１１）中、ｑ１は、２～４の整数を表す。
    　式（１１）中、Ｘ１２は、ｑ１＋１価の芳香環基を表す。
    　式（１１）中、Ｘ１３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香環基を表す。
    　式（１１）中、Ｌ１３およびＬ１４は、それぞれ独立に、単結合、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ１－、－Ｏ－、－（ＣＨ２）ｎ－、－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－、－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表す。Ｒ１は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基を表す。ｎは、１～３の整数を表す。
    　式（１１）中、ｒ１は、０～４の整数を表す。ただし、Ｌ１４が－ＣＯＯ－ＣＨ２－である場合、ｒ１は０を表す。
    　式（１１）中、Ｘ１４は、－ＣＮ、－Ｒ２、－ＯＲ２、－ＯＨ、－（ＣＨ２）ｍ－ＯＨ、－Ｆ、もしくは、－ＣＯＯＲ２が置換していてもよい１価の芳香環基を表すか、または、下記構造の基を表す。下記構造中、＊は、Ｌ１４との結合位置を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　Ｒ２は、炭素数１～２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を表す。ｍは、１～３の整数を表す。
  2. 　前記直鎖状のパーフルオロアルキル基の炭素数が２～８であり、
    　前記式（１１）中においてＲｆが２個以上含まれる場合、それぞれのＲｆが同じ基を表す、請求項１に記載の化合物。
  3. 　前記式（１１）において、含まれるＲｆの数が２～９である、請求項１に記載の化合物。
  4. 　前記式（１１）において、含まれるＲｆの数が３～６である、請求項１に記載の化合物。
  5. 　前記式（１１）において、含まれるＲｆの数が３または４である、請求項１に記載の化合物。
  6. 　前記直鎖状のパーフルオロアルキル基の炭素数が４であり、
    　前記式（１１）中において、それぞれのＲｆが同じ構造である、請求項４に記載の化合物。
  7. 　前記式（１１）において、ｒ１が２以上であるか、
    　ｒ１が１であり、かつ、Ｘ１３が複数の環構造を有する２価の芳香環基である、請求項１に記載の化合物。
  8. 　請求項１に記載の化合物を含む、液晶配向促進剤。
  9. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の化合物と、重合性液晶化合物とを含む、液晶組成物。
  10. 　前記重合性液晶化合物が、重合性棒状液晶化合物および重合性円盤状液晶化合物からなる群から選択される、請求項９に記載の液晶組成物。
  11. 　さらにカイラル剤を含む、請求項９に記載の液晶組成物。
  12. 　請求項９に記載の液晶組成物を重合して得られる、硬化物。
  13. 　請求項１２に記載の硬化物を含む、フィルム。
  14. 　光学異方性を示す、請求項１３に記載のフィルム。
  15. 　請求項１１に記載の液晶組成物を重合して得られる、コレステリック液晶相を固定してなる、フィルム。
  16. 　赤外光を反射する、請求項１５に記載のフィルム。
  17. 　可視光を反射する、請求項１５に記載のフィルム。
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