JPWO2016104317A1 - 重合性化合物及び光学異方体 - Google Patents

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Abstract

本発明は、重合性組成物に添加した際に結晶の析出等が起こらず高い保存安定性を有するような重合性化合物を提供し、当該重合性化合物を含有する重合性組成物を重合して得られるフィルム状の重合物を作製した際にヘイズ値が小さく、膜厚均一性が高く、配向ムラの発生が少なく、表面硬度が高く、密着性が高く、紫外線照射後においても外観が良好であり、配向欠陥の発生が少ない重合性組成物を提供することを課題とする。更に、当該重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体等を提供することを課題とする。

Description

本発明は重合性基を有する化合物、当該化合物を含有する重合性組成物、重合性液晶組成物及び当該重合性液晶組成物を用いた光学異方体に関する。
重合性基を有する化合物(重合性化合物)は種々の光学材料に使用される。例えば、重合性化合物を含む重合性組成物を液晶状態で配列させた後、重合させることにより、均一な配向を有する重合体を作製することが可能である。このような重合体は、ディスプレイに必要な偏光板、位相差板等に使用することができる。多くの場合、要求される光学特性、重合速度、溶解性、融点、ガラス転移温度、重合体の透明性、機械的強度、表面硬度、耐熱性及び耐光性を満たすために、2種類以上の重合性化合物を含む重合性組成物が使用される。その際、使用する重合性化合物には、他の特性に悪影響を及ぼすことなく、重合性組成物に良好な物性をもたらすことが求められる。
液晶ディスプレイの視野角を向上させるために、位相差フィルムの複屈折率の波長分散性を小さく、若しくは逆にすることが求められている。当該目的で使用される重合性化合物としては、重合性組成物に添加した場合に結晶の析出が起こりにくく、保存安定性が高いものが好ましい。また、重合性化合物を含有する重合性組成物を重合して得られるフィルム状の重合物を作製した際に、ヘイズが小さく、膜厚均一性が高く、配向ムラが生じにくく、表面硬度が高く、密着性が高いことが好ましい。位相差フィルムが車載機器又はモバイル機器用途に使用される場合には、紫外光に対する高い耐久性が求められる。そのため、フィルム状の重合物に対し紫外光を照射した場合に、変色や基材からの剥離が生じにくく、配向欠陥が生じにくいことが好ましい。
特開2007−328053号公報
本発明が解決しようとする課題は、重合性組成物に添加した際に結晶の析出等が起こらず高い保存安定性を有するような重合性化合物を提供し、当該重合性化合物を含有する重合性組成物を重合して得られるフィルム状の重合物を作製した際にヘイズ値が小さく、膜厚均一性が高く、配向ムラの発生が少なく、表面硬度が高く、密着性が高く、紫外線照射後においても外観が良好であり、配向欠陥の発生が少ない重合性組成物を提供することである。更に、当該重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供することである。
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、下記一般式(I)で表される化合物の開発に至った。すなわち、本願発明は一般式(I)
Figure 2016104317
(式中、R、R、R及びRは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から80の炭化水素基を表すが、当該基は置換基を有していても良く、任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く、
及びWは各々独立して単結合又は2個から100個のπ電子を有する共役系を含む基を表し、
及びMは各々独立してメソゲン基を含む基を表し、
n1及びn2は各々独立して0又は1を表すが、n1及びn2が0である場合該当する基は水素原子を表し、
n3は1から1000までの整数を表すが、
、W、M、Mは、各々独立して置換基Lを有していても良く、Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、LはP−(S−XkL−で表される基を表しても良く、ここでPは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良いが、(ただし、P−(S−XkL−には−O−O−結合を含まない。)、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、kLは0から10の整数を表し、
−W、W−M及び/又はM−Wは各々独立して共役系を形成していても良い。)で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する重合性組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機EL材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
本願発明の化合物は、重合性組成物を構成した場合に保存安定性が高く、重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を用いた光学異方体はムラが少ないことから、位相差フィルム等の光学材料の用途に有用である。
本願発明は一般式(I)で表される逆分散性化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する重合性組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機EL材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
位相差フィルムに対する入射光の波長λを横軸に取りその複屈折率Δnを縦軸にプロットしたグラフにおいて、波長λが短くなるほど複屈折率Δnが小さくなる場合、そのフィルムは「逆波長分散性」又は「逆分散性」であると当業者間で一般的に呼ばれている。本発明において、逆分散性を示す位相差フィルムを構成する化合物を逆分散性化合物と呼ぶ。
<<R、R、R、R>>
一般式(I)において、R、R、R及びRは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から80の炭化水素基を表すが、当該基は置換基を有していても良く、任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良い。また、R、R、R及びRは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から20の炭化水素基を表すのが好ましく、当該基は置換基を有していても良く、任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良い。より具体的には、R、R、R及びRは各々独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−C=C−、又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し(当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)、若しくは、重合性基を含む基が好ましい。
一般式(I)において、R、R、R及びRは、存在するR、存在するR、R及びRのうち少なくとも1つが重合性基を含む基であることが好ましい。
前記重合性基を含む基は、一般式(I−R)
Figure 2016104317
(式中、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X−には−O−O−結合を含まない。)、kは0から10の整数を表す。)で表される基が好ましい。
一般式(I−R)において、Pは重合性基を表すが、下記の式(P−1)から式(P−20)
Figure 2016104317
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式(P−1)、式(P−2)、式(P−3)、式(P−4)、式(P−5)、式(P−7)、式(P−11)、式(P−13)、式(P−15)又は式(P−18)が好ましく、式(P−1)、式(P−2)、式(P−7)、式(P−11)又は式(P−13)がより好ましく、式(P−1)、式(P−2)又は式(P−3)がさらに好ましく、式(P−1)又は式(P−2)が特に好ましい。
一般式(I−R)において、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。また、スペーサー基としては、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−又は−C≡C−に置き換えられても良い炭素原子数1から20のアルキレン基を表すことが好ましい。Sは原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−に置き換えられても良い炭素原子数1から10のアルキレン基又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して炭素原子数1から10のアルキレン基又は単結合を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く各々独立して炭素原子数1から8のアルキレン基を表すことが特に好ましい。
一般式(I−R)において、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い(ただし、P−(S−X−には−O−O−結合を含まない。)。また、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−O−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表すことが特に好ましい。
一般式(I−R)において、kは、0から10の整数を表すが、0から5の整数を表すことが好ましく、0から2の整数を表すことがより好ましく、1を表すことが特に好ましい。
一般式(I)のR、R、R及びRにおいて、重合性基を含む基以外の基を表す場合、R(式中、Rは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
で表される基としては、液晶性、逆分散性、合成の容易さ及び保存安定性の観点から、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−によって置換されても良く、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−によって置換されても良く、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良い炭素原子数1から10の直鎖状アルキル基を表すことがさらに好ましく、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−によって置換されても良い炭素原子数1から10の直鎖状アルキル基を表すことがさらにより好ましく、炭素原子数1から5の直鎖状アルキル基を表すことが特に好ましい。
<<置換基L>>
一般式(I)で表される化合物は、無置換であるか、置換基Lにより置換されていても良い。置換基Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、LはP−(S−XkL−で表される基を表しても良く、ここでPは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良いが、(ただし、P−(S−XkL−には−O−O−結合を含まない。)、kLは0から10の整数を表すが、kLは1が好ましく、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。また、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、置換基Lはフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されても良く、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良い、炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−によって置換されても良い、炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、シアノ基、メチル基又はメトキシ基を表すことが特に好ましい。
<<W、W>>
一般式(I)において、W及びWは各々独立して単結合又は2個から100個のπ電子を有する共役系を含む基を表す。原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点からW及びWは、単結合若しくは任意の炭素原子がヘテロ原子に置換されていても良い2個から80個のπ電子を有する炭素基又は炭化水素基と、単結合若しくは無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、任意の炭素原子がヘテロ原子に置換されていても良い炭素原子数5から80の芳香族及び/又は非芳香族の炭化水素環とを含む基であることが好ましい。
一般式(I)において、Wが下記一般式(I−W1)、Wが下記一般式(I−W2)
Figure 2016104317
式中、V、V、V及びVは各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、
、B及びBは各々独立して単結合又は置換されていても良い炭素原子数5から80の芳香族及び/又は非芳香族の炭化水素環を表すが、当該炭素環又は炭化水素環の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良いが、Bが単結合を表す場合は水素原子又は置換基Lで表される基が結合し、n4及びn5は、0から10までの整数を表す基がより好ましい。
式中、V、V、V及びVはそれぞれ独立して、下記の式(V−1)から式(V−15)
Figure 2016104317
(式中、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、若しくは1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、Yが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、若しくはYはP−(S−X−で表される基を表しても良く、Pは重合性基を表すが、上記の式(P−1)から式(P−20)から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式(P−1)、式(P−2)、式(P−3)、式(P−4)、式(P−5)、式(P−7)、式(P−11)、式(P−13)、式(P−15)又は式(P−18)が好ましく、式(P−1)、式(P−2)、式(P−7)、式(P−11)又は式(P−13)がより好ましく、式(P−1)、式(P−2)又は式(P−3)がさらに好ましく、式(P−1)又は式(P−2)が特に好ましく、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−に置き換えられても良い炭素原子数1から20のアルキレン基を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、に置き換えられても良い炭素原子数1から20の直鎖状アルキレン基を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−に置き換えられても良い炭素原子数1から12の直鎖状アルキレン基を表すことがさらに好ましい。液晶性及び溶媒への溶解性の観点から、Sは1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−に置き換えられても良い炭素原子数1から12の直鎖状アルキレン基を表すことが特に好ましい。Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い(ただし、P−(S−X−には−O−O−結合を含まない。)。原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Xは複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表すことがより好ましく、単結合を表すことが特に好ましい。jは0から10の整数を表すが、液晶性、原料の入手容易さの観点から、1から3の整数を表すことが好ましい。フィルムにした場合の硬化収縮の観点から、1を表すことが特に好ましい。
前記の式(V−1)から式(V−15)において、P−(S−X−で表される基がN原子と結合する場合には、N原子と直接結合する基は、合成の容易さの観点から、−CH−であることが好ましい。
前記の式(V−1)から式(V−15)において、P−(S−X−で表される基は、位相差及び逆波長分散性の経時的安定性及び紫外光を長時間照射した場合の剥離の観点から、下記の式(PY−1)、式(PY−2)又は式(PY−3)
Figure 2016104317
(式中、jaは2から20の整数を表し、jbは1から6の整数を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましい。式(PY−1)において、jaは液晶性の観点から、2から12の整数を表すことがより好ましく、2から8の整数を表すことが特に好ましい。式(PY−2)及び式(PY−3)において、jbは液晶性の観点から、1から3の整数を表すことがより好ましく、1又は2を表すことが特に好ましい。
前記の式(V−1)から式(V−15)において、YがP−(S−X−で表される基以外の基を表す場合、Yは1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、Yが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い基を表すことが好ましい。この場合、液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Yは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、Yは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状アルキル基を表すことがさらに好ましく、Yは複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−によって置換されても良い炭素原子数1から10の直鎖状アルキル基を表すことが特に好ましい。さらに、各種溶剤への溶解性、及び、各種基材(または配向膜)への密着性の観点から、YはHC−(O−(CHj1j2−で表される基(式中、j1は2から10の整数を表し、j2は1から10の整数を表すが、j1は2から6の整数であることが好ましく、j2は1から4の整数であることが好ましく、j1は2又は3であることがより好ましく、j2は1から3の整数であることがより好ましく、j1は2であることが特に好ましく、j2は2又は3であることが特に好ましい。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−から選ばれる基であることが好ましい。但し、上記式(I−W1)、式(I−W2)において存在するM−V、V−B、B−V、V−M、M−V、V−B、B−V及びV−Bのうち少なくとも1つが共役系を形成する。
、V、V及びVは逆分散性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して、上記式(V−1)から式(V−15)で表される基、単結合、二重結合、−O−、−S−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−から選ばれる基であることがより好ましく、上記式(V−1)から式(V−15)で表される基、単結合、二重結合、−S−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−CHCH−から選ばれる基であることがさらに好ましく、上記式(V−1)から式(V−15)で表される基、単結合、二重結合、−CH−、−COO−、−OCO−、−CHCH−から選ばれる基であることがさらにより好ましく、上記式(V−1)から式(V−15)で表される基、単結合、二重結合から選ばれる基であることが特に好ましい。但し、上記式(I−W1)、式(I−W2)において存在するM−V、V−B、B−V、V−M、M−V、V−B、B−V及びV−Bのうち少なくとも1つが共役系を形成する。
原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Yが炭素原子に結合する場合、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、若しくは1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されても良く、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良い、炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又は、炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基を表すことがより好ましく、水素原子、フッ素原子、シアノ基、又は、炭素原子数1から8の直鎖状アルキル基を表すことがさらに好ましく、水素原子を表すことが特に好ましい。また、Yが窒素原子に結合する場合はYは水素原子、若しくは1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−によって置換されても良く、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良い、炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、若しくは炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、水素原子、若しくは炭素原子数1から8の直鎖状アルキル基を表すことがさらに好ましく、水素原子を表すことが特に好ましい。
式中、存在するB、存在するB及びBが各々独立して、下記の式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。ここで、任意の位置に結合手を有して良くとは、例えば、Bは2価の基であることから、任意の位置に結合手を2つ有することを意図する(以下、本発明において、任意の位置に結合手を有して良くとは同様な意味を示す。)。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良いが、Bが単結合を表す場合は水素原子又は置換基Lで表される基が結合する。)又は単結合を表すことが好ましい。
原料の入手容易さ、合成の容易さ及び逆分散性の観点から、B、B及びBが各々独立して、式(B−3)、式(B−4)、式(B−5)、式(B−6)、式(B−7)、式(B−8)、式(B−10)、式(B−11)、式(B−12)、式(B−13)、式(B−17)、式(B−18)、式(B−19)、式(B−20)、式(B−21)又は単結合から選ばれる基を表すことが好ましい。
式(B−3)で表される基としては下記の式(B−3−1)から式(B−3−7)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(B−3−2)、式(B−3−4)、式(B−3−5)、式(B−3−6)、式(B−3−7)から選ばれる基を表すことがより好ましい。
式(B−4)で表される基としては下記の式(B−4−1)から式(B−4−8)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良い。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(B−4−1)で表される基を表すことがより好ましい。
式(B−5)で表される基としては下記の式(B−5−1)から式(B−5−6)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
式(B−6)で表される基としては下記の式(B−6−1)から式(B−6−9)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
式(B−7)で表される基としては下記の式(B−7−1)から式(B−7−12)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(B−7−8)、式(B−7−9)、式(B−7−10)、式(B−7−11)、式(B−7−12)から選ばれる基を表すことがより好ましく、式(B−7−11)で表される基を表すことがさらに好ましい。
式(B−8)で表される基としては下記の式(B−8−1)から式(B−8−8)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(B−8−2)、式(B−8−3)、式(B−8−4)、式(B−8−6)、式(B−8−7)、式(B−8−8)から選ばれる基を表すことがより好ましい。
式(B−10)で表される基としては下記の式(B−10−1)から式(B−10−19)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
式(B−11)で表される基としては下記の式(B−11−1)から式(B−11−7)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(B−11−1)、式(B−11−2)、式(B−11−7)から選ばれる基を表すことがより好ましい。
式(B−12)で表される基としては下記の式(B−12−1)から式(B−12−4)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(B−12−1)、式(B−12−4)から選ばれる基を表すことが好ましい。
式(B−13)で表される基としては下記の式(B−13−1)から式(B−13−10)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
式(B−17)で表される基としては下記の式(B−17−1)から式(B−17−18)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
式(B−18)で表される基としては下記の式(B−18−1)から式(B−18−4)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
式(B−19)で表される基としては下記の式(B−19−1)から式(B−19−16)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
式(B−20)で表される基としては下記の式(B−20−1)から式(B−20−12)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
式(B−21)で表される基としては下記の式(B−21−1)から式(B−21−13)
Figure 2016104317
(式中、環構造には、任意の位置に結合手を有して良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。<<M、M>>
一般式(I)において、M及びMは各々独立して、メソゲン基を含む基を表す。
より具体的には、Mが下記の式(I−M1)、Mが下記の式(I−M2)
Figure 2016104317
(式中、A、A、A及びAは各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A、A、A及び/又はAが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z、Z、Z及びZは各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z、Z、Z及び/又はZが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Tは置換されていても良い3価の基を表し、Tは前記n2が0の場合置換されていても良い3価の基を表し、n2が1の場合置換されていても良い4価の基を表し、m1、m2、m3及びm4は各々独立して0から5の整数を表す。)で表される基が好ましい。
、A、A及びAは原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、各々独立して下記の式(A−1)から式(A−11)
Figure 2016104317
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式(A−1)から式(A−8)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式(A−1)から式(A−4)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
、Z、Z及びZは化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−C≡C−又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−COO−、−OCO−又は単結合を表すことが特に好ましい。
m1、m2、m3及びm4は各々独立して0から5の整数を表すが、液晶性、合成の容易さ及び保存安定性の観点から、m1、m2、m3及びm4は各々独立して1から4の整数を表すことが好ましく、1から3の整数を表すことがより好ましく、1又は2を表すことが特に好ましい。m1+m2及びm3+m4は各々独立して1から4の整数を表すことが好ましく、2、3又は4を表すことが特に好ましい。
上記式(I−M1)、上記式(I−M2)において、T及びTは、各々独立して下記の式(T−1)から式(T−22)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、k1は1から20の整数を表す。)から選ばれる基が好ましい。
<<n1、n2、n3>>
n1及びn2は各々独立して0又は1を表すが、n1が0である場合後述するWに連結する当該基は水素原子を表し、n2が0である場合後述するMに連結する当該基は水素原子を表す。
n3は1から1000までの整数を表すが、n3は1から10までの整数を表すことが好ましく、n3は1から5までの整数を表すことがより好ましく、n3は1から3までの整数を表すことがさらに好ましく、n3は1又は2を表すことが特に好ましい。
n1、n2、n3は各々上記の数を表すが、
A:<n1及びn2が0を表しn3が1を表す>か、
B:<n1が1を表しn2が0を表しn3が1を表す>か、
C:<n1が0を表しn2及びn3が1を表す>か、
D:<n1及びn2が0を表しn3が2から1000を表す>場合が、逆分散性を良好に示すため特に好ましい。
以下に、特に好ましい形態である上記A:〜D:の形態に分けて、各基について説明する。
<<n1及びn2が0を表しn3が1を表す>>化合物
<W−A11>
<n1及びn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際の表面硬度、紫外線照射後における外観を重視する場合、一般式(I)において、Wが下記の式(I−W11)
Figure 2016104317
(式中、V及び存在するVは、各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、存在するB及びB11は各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表し、n41は0から5の整数を表す。)で表される基が好ましい。
及びVは各々独立して、上記<<W、W>>に記載した式(V−1)から式(V−15)で表される基(式中、Yを有する場合、Yは上記<<W、W>>に記載の原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−が好ましく、上記式(V−5)、式(V−6)、式(V−8)、式(V−9)、式(V−10)、単結合、二重結合から選ばれる基がより好ましく、単結合が特に好ましい。
及びB11は各々独立して、上記式(B−3)、式(B−4)、式(B−8)、式(B−13)、式(B−16)、単結合から選択される基が好ましく、上記式(B−3)、式(B−4)、式(B−8)、単結合から選択される基がより好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−3−1)、式(B−3−2)、式(B−3−5)、式(B−3−7)、式(B−4−1)、式(B−8−4)、式(B−8−7)、式(B−13−7)、式(B−13−8)、単結合から選択される基が具体的に好ましく、式(B−3−7)、式(B−4−1)、式(B−8−4)から選択される基が具体的に好ましい。
n41は0、1又は2を表すことがより好ましく、0又は1を表すことがさらに好ましく、1を表すことがさらにより好ましい。
<W−A12>
<n1及びn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、重合性組成物の保存安定性、フィルム状の重合物を作製した際の配向ムラ、紫外線照射後における配向欠陥を重視する場合、一般式(I)において、Wが下記の式(I−W12)
Figure 2016104317
(式中、V及び存在するVは各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、V21が−NR−、−CR=、=CR−、−N=又は=N−(式中、Rは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)を表し、存在するB及びB11は各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表し、n41は0から5の整数を表す。)で表される基が好ましい。V21は−NR−、−N=又は=N−(式中、Rは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことがより好ましく、−NH−を表すことがさらに好ましい。
及び存在するVは各々独立して、上記式(V−1)から式(V−15)(式中、Yを有する場合、Yは上記<<W、W>>に記載の原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−で表される基がより好ましく、上記式(V−1)、式(V−2)、式(V−5)、式(V−6)、式(V−8)、式(V−9)、単結合、−S−、−CHCH−がさらに好ましく、式(V−5)、単結合がさらにより好ましい。
及びB11は各々独立して、上記式(B−3)、式(B−4)、式(B−6)、式(B−7)、式(B−8)、式(B−10)、式(B−11)、式(B−21)、単結合から選択される基が好ましく、上記式(B−3)、式(B−4)、式(B−8)、式(B−21)から選択される基が好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−3−2)、式(B−3−5)、式(B−3−7)、式(B−4−1)、式(B−4−2)、式(B−4−3)、式(B−4−4)、式(B−4−5)、式(B−6−7)、式(B−7−8)、式(B−7−11)、式(B−7−12)、式(B−8−3)、式(B−8−4)、式(B−10−11)、式(B−10−16)、式(B−11−6)、式(B−21−12)から選択される基が好ましく、式(B−3−7)、式(B−4−1)、式(B−4−2)、式(B−4−3)、式(B−8−4)、式(B−21−12)から選択される基がより好ましい。
n41は0、1又は2を表すことがより好ましく、0又は1を表すことがさらに好ましい。
<W−A13>
<n1及びn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際の膜厚均一性、密着性を重視する場合、一般式(I)において、Wが下記の式(I−W13)
Figure 2016104317
(式中、V及び存在するVは各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、V21が−CR=CR−、−C≡C−、−CR=N−、−N=CR−、−NR−CR=、=CR−NR−、−NR−N=、=N−NR−、−N=N−又は=N−N=(式中、Rは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)を表し、存在するB及びB11は各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表し、n41は0から5の整数を表す。)で表される基が好ましい。V21は−CR=CR−、−C≡C−、−CR=N−、−N=CR−、−NR−CR=、=CR−NR−、−N=N−又は=N−N=(式中、Rは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことがより好ましく、−CH=CH−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、−CH=CH−、−CH=N−、−N=CH−から選ばれる基を表すことがさらにより好ましい。V及びVは各々独立して、上記式(V−1)から式(V−15)(式中、Yを有する場合、Yは上記<<W、W>>に記載の原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−で表される基がより好ましく、上記式(V−1)、式(V−2)、式(V−3)、式(V−4)、式(V−5)、式(V−10)、−CHCH−、単結合がさらに好ましく、式(V−1)、式(V−2)、式(V−3)、式(V−4)、単結合がさらにより好ましい。B及びB11は各々独立して、上記式(B−3)、式(B−4)、式(B−5)、式(B−6)、式(B−7)、式(B−8)、式(B−10)、式(B−11)、式(B−12)、式(B−13)、式(B−17)、式(B−18)、単結合から選択される基が好ましく、上記式(B−3)、式(B−4)、式(B−7)、式(B−8)、式(B−10)、式(B−12)、式(B−13)、単結合から選択される基がより好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−3−2)、式(B−3−5)、式(B−4−1)、式(B−7−11)、式(B−8−7)、式(B−10−11)、式(B−12−3)、式(B−12−4)、式(B−13−6)、単結合から選ばれる基が好ましく、式(B−3−2)、式(B−3−5)、式(B−4−1)、式(B−7−11)、式(B−8−7)、式(B−12−4)、単結合から選ばれる基がより好ましく、
式(B−3−2)、式(B−4−1)、式(B−8−7)、式(B−12−4)、単結合から選ばれる基がさらに好ましい。
n41は0、1又は2を表すことがより好ましく、0又は1を表すことがさらに好ましく、1を表すことがさらにより好ましい。
<W−A14>
<n1及びn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、重合性組成物に添加した際の保存安定性、フィルム状の重合物を作製した際のヘイズ値、紫外線照射後における配向欠陥を重視する場合、一般式(I)において、Wが下記の式(I−W14)
Figure 2016104317
(式中、V及び存在するVは各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、V21が−CR=CR−、−C≡C−、−CR=N−、−N=CR−、−NR−CR=、=CR−NR−、−NR−N=、=N−NR−、−N=N−又は=N−N=を表し、V22が−NR−、−CR=、=CR−、−N=又は=N−(式中、Rは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)を表し、存在するB及びB11は各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表し、n41は0から5の整数を表す。)で表される基が好ましい。V21は−CR=N−、−N=CR−、−NR−CR=、=CR−NR−、−NR−N=、=N−NR−、=N−N=(式中、Rは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことがより好ましく、−CH=N−、−N=CH−、−NH−CH=、=CH−NH−、−NH−N=、=N−NH−、=N−N=から選ばれる基を表すことがさらに好ましい。V22は−NR−、−N=又は=N−(式中、Rは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことがより好ましく、−NH−、−N=又は=N−から選ばれる基を表すことがさらに好ましい。V及び存在するVは各々独立して、上記式(V−1)から式(V−15)(式中、Yを有する場合、Yは上記<<W、W>>に記載の原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−で表される基がより好ましく、上記式(V−5)、式(V−6)、式(V−8)、式(V−9)、単結合、−CHCH−がさらに好ましく、単結合がさらにより好ましい。存在するB及びB11は各々独立して、上記式(B−3)、式(B−4)、式(B−7)、式(B−8)、式(B−10)、式(B−11)、式(B−12)、単結合から選択される基が好ましく、上記式(B−4)、式(B−7)、式(B−8)、単結合から選択される基がより好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−3−1)、式(B−3−2)、式(B−3−5)、式(B−3−7)、式(B−4−1)、式(B−4−3)、式(B−4−6)、式(B−7−11)、式(B−8−4)、式(B−8−7)、式(B−10−11)、式(B−11−1)、式(B−12−4)、単結合から選ばれる基が好ましく、式(B−4−1)、式(B−7−11)、式(B−8−7)、単結合から選ばれる基がより好ましい。
n41は0、1又は2を表すことがより好ましく、0又は1を表すことがさらに好ましく、0を表すことがさらにより好ましい。
<W−A15>
なお、前記<n1及びn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際のヘイズ値、膜厚均一性を重視する場合、一般式(I)において、Wが下記の式(I−W18)
Figure 2016104317
(式中、V及び存在するVは各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、V21、V22、V23及びV24は−CR=CR−、−C≡C−、−CR=N−、−N=CR−、−NR−CR=、=CR−NR−、−NR−N=、=N−NR−、−N=N−、=N−N=、−NR−、−CR=、=CR−、−N=又は=N−(式中、Rは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)を表し、存在するB及びB11は各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表し、n41は0から5の整数を表す。)で表される基が好ましい。V21、V22、V23及びV24は−CR=CR−、−C≡C−、−CR=N−、−N=CR−、−NR−CR=、=CR−NR−、−NR−N=、=N−NR−、−NR−、−CR=、=CR−、−N=又は=N−(式中、Rは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)を表すことが好ましく、−CR=CR−、−C≡C−、−CR=N−、−N=CR−、−NR−N=、=N−NR−、−NR−、−CR=、=CR−(式中、Rは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)を表すことがより好ましく、−CR=N−、−N=CR−(式中、Rは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)を表すことがさらに好ましく、−CH=N−、−N=CH−を表すことがさらにより好ましい。V及び存在するVは各々独立して、上記式(V−1)から式(V−15)(式中、Yを有する場合、Yは上記<<W、W>>に記載の原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−で表される基がより好ましく、上記式(V−6)、単結合、−CHCH−がさらに好ましく、上記式(V−6)、単結合から選ばれる基がさらにより好ましい。存在するB及びB11は各々独立して、上記式(B−3)、式(B−4)、式(B−7)、式(B−8)、式(B−10)、式(B−11)、式(B−12)、単結合から選択される基が好ましく、上記式(B−4)、式(B−8)、式(B−12)、単結合から選択される基がより好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−3−2)、式(B−3−5)、式(B−4−1)、式(B−7−11)、式(B−8−7)、式(B−10−11)、式(B−11−1)、式(B−12−4)、単結合から選ばれる基が好ましく、式(B−4−1)、式(B−8−7)、式(B−12−4)、単結合から選ばれる基がより好ましく、式(B−4−1)、単結合から選ばれる基がさらに好ましい。
n41は0、1又は2を表すことがより好ましく、0又は1を表すことがさらに好ましく、1を表すことがさらにより好ましい。
<M−A1>
<n1及びn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、重合性組成物に添加した際の保存安定性、フィルム状の重合物を作製した際のヘイズ値、膜厚均一性、配向ムラ、表面硬度を重視する場合、一般式(I)において、Mが下記の式(I−M21)
Figure 2016104317
(式中、存在するA31及び存在するA41は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A31及び/又はA41が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、存在するZ31及び存在するZ41は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z31及び/又はZ41が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、m31及びm41は各々独立して0から5の整数を表す。)を表し、T21が下記の式(T2−1)から式(T2−10)
Figure 2016104317
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、m31+m41が1から6を表す基が好ましい。
31及びA41は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して、無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、各々独立して下記の式(A−A1−1)から式(A−A1−11)
Figure 2016104317
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式(A−A1−1)から式(A−A1−8)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式(A−A1−1)から式(A−A1−4)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
31及びZ41は化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−C≡C−又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−COO−、−OCO−又は単結合を表すことが特に好ましい。
m31及びm41は液晶性、合成の容易さ及び保存安定性の観点から、各々独立して1から4の整数を表すことが好ましく、1から3の整数を表すことがより好ましく、1又は2を表すことが特に好ましい。m31+m41は各々独立して1から4の整数を表すことが好ましく、2、3又は4を表すことが特に好ましい。
21は、上記式(T2−1)から式(T2−6)で表される基がより好ましく、上記式(T2−1)又は式(T2−2)で表される基ががさらに好ましい。
なお、Mが上記の式(I−M21)で表される基である場合、Wは<W−A11>〜<W−A15>から選択される基を用いることが好ましく、<W−A11>、<W−A12>、<W−A14>を用いることがより好ましい。
<M−A2>
<n1及びn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際の、紫外線照射後における外観、配向欠陥を重視する場合、一般式(I)において、Mが下記の式(I−M22)
Figure 2016104317
(式中、存在するA32及び存在するA42は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A32及び/又はA42が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、存在するZ32及び存在するZ42は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z32及び/又はZ42が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、T22は置換されていても良い3価の基を表し、m32及びm42は各々独立して0から5の整数を表す。)を表し、式(I−M22)において、T22が下記の式(T2−11)から式(T2−27)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T2−28)から式(T2−31)
Figure 2016104317
(式中、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T2−32)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、少なくとも1つの−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられるが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T2−33)、又は式(T2−34)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、少なくとも1つの−CH=は各々独立して−N=に置き換えられる。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)から選ばれる基を表し、m32+m42が1から6の整数を表す基が好ましい。
また、Mが下記の式(I−M222)
Figure 2016104317
(式中、A322及びA422は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A322及び/又はA422が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z322及びZ422は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z322及び/又はZ422が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、T222は置換されていても良い3価の基を表す。)を表し、式(I−M222)において、T222が下記の式(T2−35)から式(T2−41)
Figure 2016104317
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表し、m322及びm422は各々独立して1又は2を表すことが好ましい。
322及びA422は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、各々独立して下記の式(A−A2−1)から式(A−A2−11)
Figure 2016104317
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式(A−A2−1)から式(A−A2−8)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式(A−A2−1)から式(A−A2−4)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
322及びZ422は化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−C≡C−又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−COO−、−OCO−又は単結合を表すことが特に好ましい。
222は、上記式(T2−36)、式(T2−38)、(T2−39)、(T2−40)、(T2−41)、で表される基がより好ましい。
<W−A2>
<n1及びn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際の、紫外線照射後における外観、配向欠陥を重視する場合、一般式(I)において、Wが下記の式(I−W19)
Figure 2016104317
(式中、V及びVは各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、Bは各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表し、n4は0から5の整数を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
及びVは各々独立して、上記<<W、W>>に記載した式(V−1)から式(V−15)で表される基(式中、Yを有する場合、Yは上記<<W、W>>に記載の原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−を表すことが好ましく、上記式(V−1)、式(V−2)、式(V−5)、式(V−6)、式(V−7)、式(V−8)、式(V−9)、式(V−12)、式(V−13)、−COO−、−OCO−から選ばれる基がより好ましく、上記式(V−5)、式(V−6)、式(V−7)、式(V−8)、式(V−9)、式(V−12)、式(V−13)、−COO−、−OCO−から選ばれる基がさらに好ましい。
は各々独立して、上記式(B−4)、式(B−8)、式(B−11)、式(B−12)、単結合から選択される基が好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−4−1)、式(B−8−7)、式(B−11−1)、式(B−12−4)、単結合から選択される基が好ましく、式(B−4−1)、式(B−8−7)、式(B−12−4)、単結合から選択される基がより好ましい。
n4は0から8を表すことが好ましく、0から6を表すことがさらに好ましい。
また、T222が上記の式(T2−35)又は式(T2−36)から選ばれる基を表す場合、式(I−W19)においてBは単結合を表し、n4が1から6を表し、V及びVが単結合以外の基を表すことが好ましい。
<M−A3>
<n1及びn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、重合性組成物に添加した際の保存安定性、フィルム状の重合物を作製した際の膜厚均一性、紫外線照射後における配向欠陥を重視する場合、一般式(I)において、Mが下記の式(I−M23)
Figure 2016104317
(式中、存在するA33及び存在するA43は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A33及び/又はA43が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、存在するZ33及び存在するZ43は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z33及び/又はZ43が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、T23は置換されていても良い3価の基を表し、m33及びm43は各々独立して0から5の整数を表す。)を表し、式(I−M23)において、T23が置換されていても良い炭素原子数1から80の非環状基を表すが、当該非環状基の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く、m33+m43が1から6の整数を表す基が好ましい。
また、Mが下記の式(I−M232)
Figure 2016104317
(式中、存在するA332及び存在するA432は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A332及び/又はA432が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、存在するZ332及び存在するZ432は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z332及び/又はZ432が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、T232は置換されていても良い3価の基を表し、m332及びm432は各々独立して0から5の整数を表す。)を表し、式(I−M232)において、T232が式(T−22)
Figure 2016104317
で表される基(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、k1は1から20の整数を表す。)を表し、m332+m432が1から6の整数を表すことがより好ましい。
332及びA432は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、各々独立して下記の式(A−A2−1)から式(A−A2−11)
Figure 2016104317
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式(A−A3−1)から式(A−A3−8)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式(A−A3−1)から式(A−A3−4)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
332及びZ432は化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−C≡C−又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−COO−、−OCO−又は単結合を表すことが特に好ましい。
m332及びm432は液晶性、合成の容易さ及び保存安定性の観点から、各々独立して1から4の整数を表すことが好ましく、1から3の整数を表すことがより好ましく、1又は2を表すことが特に好ましい。m31+m41は各々独立して1から4の整数を表すことが好ましく、2、3又は4を表すことが特に好ましい。
232は、下記式(T−22−1)又は式(T−22−2)
Figure 2016104317
(式中、任意の−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、k131からk134は0から20の整数を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記式(T−22−1)を表すことがより好ましく、上記式(T−22−1)においてk131及びk132が1を表すことが特に好ましい。
<W−A3>
<n1及びn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、重合性組成物に添加した際の保存安定性、フィルム状の重合物を作製した際の膜厚均一性、紫外線照射後における配向欠陥を重視する場合、一般式(I)において、Wが下記の式(I−W20)
Figure 2016104317
(式中、V及び存在するVは各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、存在するBは各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表し、n4は0から5の整数を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
及びVは各々独立して、上記<<W、W>>に記載した式(V−1)から式(V−15)で表される基(式中、Yを有する場合、Yは上記<<W、W>>に記載の原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−を表すことが好ましく、上記式(V−5)、式(V−6)、式(V−8)、式(V−9)、式(V−10)、単結合から選ばれる基がより好ましく、上記式(V−5)、式(V−6)、式(V−8)、式(V−9)から選ばれる基がさらに好ましい。また、合成の容易さの観点からVで表される基のうちT232に直接結合する基は式(V−6)で表される基以外の基であることが好ましい。
は各々独立して、上記式(B−4)、式(B−8)、式(B−11)、単結合から選択される基が好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−4−1)、式(B−8−7)、式(B−11−1)、単結合から選択される基が好ましく、式(B−4−1)、単結合から選択される基がより好ましい。
<R及びR
<n1及びn2が0を表しn3が1を表す>化合物においては、上記に示すM、Wを適宜選択することが好ましく、R及びRは、以下の基を用いることが好ましい。
は式(I−R)
Figure 2016104317
(式中、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X−には−O−O−結合を含まない。)、kは0から10の整数を表す。)で表される基を表し、Rが上記式(I−R)で表される基及びR(式中、Rは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、R及びRのいずれも、上記式(I−R)で表される基が特に好ましく、この場合、P、S、X及びkは、それぞれ上記<<R、R、R、R>>の部分に示した好ましい基及び数値が適応される。
<<n1が1を表しn2が0を表しn3が1を表す>>化合物
<W−B11>
<n1が1を表しn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際の配向ムラ及び表面硬度を重視する場合、一般式(I)において、Wが、下記の式(I−W15)
Figure 2016104317
(式中、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、Yが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、若しくはYはP−(S−X)−で表される基を表しても良く、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X)−には−O−O−結合を含まない。)、jは0から10の整数を表し、B11は式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)又は単結合から選ばれる基を表し、n41は0から5の整数を表す。)で表される基であることが好ましい。また、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が−O−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、水素原子又はメチル基を表すことがさらに好ましく、水素原子を表すことがさらにより好ましく、B11は各々独立して、上記式(B−4)、式(B−11)から選択される基が好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−4−1)、式(B−11−1)から選択される基が具体的に好ましく、n41は0、1又は2を表すことがより好ましく、0又は1を表すことがさらに好ましく、0を表すことがさらにより好ましい。
<W−B2>
<n1が1を表しn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際の表面硬度及び密着性を重視する場合、一般式(I)において、Wが、下記の式(I−W21)
Figure 2016104317
(式中、V及びVは各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、Bは各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表し、n4は0から5の整数を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
及びVは各々独立して、上記<<W、W>>に記載した式(V−1)から式(V−15)で表される基(式中、Yを有する場合、Yは上記<<W、W>>に記載の原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−を表すことが好ましく、上記式(V−1)、式(V−2)、式(V−5)、式(V−6)、式(V−7)、式(V−8)、式(V−9)、単結合、−COO−、−OCO−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CHCH−から選ばれる基がより好ましく、上記式(V−1)、式(V−2)、式(V−5)、式(V−7)、単結合、−COO−、−OCO−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CHCH−から選ばれる基がさらに好ましく、上記式(V−1)、式(V−2)、−COO−、−OCO−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CHCH−から選ばれる基がさらにより好ましい。
は各々独立して、上記式(B−4)、式(B−20)、単結合から選択される基が好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−4−1)、式(B−20−2)、単結合から選択される基が具体的に好ましい。
<W−B3>
<n1が1を表しn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際の密着性、紫外線照射後における外観を重視する場合、一般式(I)において、Wが、下記の式(I−W22)
Figure 2016104317
(式中、V及びVは各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、Bは各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表し、n4は0から5の整数を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
及びVは各々独立して、上記<<W、W>>に記載した式(V−1)から式(V−15)で表される基(式中、Yを有する場合、Yは上記<<W、W>>に記載の原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−を表すことが好ましく、上記式(V−6)、式(V−7)、式(V−8)、式(V−9)、式(V−10)、単結合、−COO−、−OCO−、−CS−NH−、−NH−CS−を表すことがより好ましく、
上記式(V−8)、式(V−9)、−COO−、−OCO−を表すことがさらに好ましい。
は各々独立して、上記式(B−4)、式(B−11)、単結合から選択される基が好ましく、上記式(B−4)、単結合から選択される基がより好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−4−1)、式(B−11−1)、単結合から選択される基が好ましく、式(B−4−1)、単結合から選択される基がより好ましい。
<M−B、M−B>
<n1が1を表しn2が0を表しn3が1を表す>化合物は、化合物の構造上フィルム状の重合物を作製した際の配向ムラ、表面硬度又は密着性が良好であるので、一般式(I)において、Mが下記の式(I−M14)、Mが下記の式(I−M24)
Figure 2016104317
(式中、A14、A24、A34及びA44は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A14、A24、A34及び/又はA44が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z14、Z24、Z34及びZ44は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z14、Z24、Z34及び/又はZ44が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、m14、m24、m34及びm44は各々独立して1から5の整数を表す。)で表され、
上記式(I−M14)、上記式(I−M24)において、T14及びT24は、各々独立して下記の式(T−1)から式(T−22)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、k1は1から20の整数を表す。)から選ばれる基が好ましい。また、T14及びT24が各々独立して式(T−1)から式(T−22)から選ばれる1つの基を表すことが好ましく、T14及びT24が同一の基を表すことがさらに好ましい。
14、A24、A34及びA44は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、各々独立して下記の式(A−A2−1)から式(A−A2−11)
Figure 2016104317
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式(A−A3−1)から式(A−A3−8)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式(A−A3−1)から式(A−A3−4)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
14、Z24、Z34及びZ44は化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−C≡C−又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−COO−、−OCO−又は単結合を表すことが特に好ましい。
m14、m24、m34及びm44は液晶性、合成の容易さ及び保存安定性の観点から、各々独立して1から4の整数を表すことが好ましく、1から3の整数を表すことがより好ましく、1又は2を表すことが特に好ましい。m14+m24及びm34+m44は各々独立して1から4の整数を表すことが好ましく、2、3又は4を表すことがより好ましい。
<M−B11、M−B11>
フィルム状の重合物を作製した際の配向ムラ及び表面硬度を重視する場合、上記式(I−M14)中T14は上記のものを表し、上記式(I−M24)中T24が下記の式(T2−1)から式(T2−10)
Figure 2016104317
から選ばれる基を表すことが好ましいが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。
また、T24は、上記式(T2−1)から式(T2−6)で表される基がより好ましく、上記式(T2−1)又は式(T2−2)で表される基ががさらに好ましい。さらに、T14が下記の式(T1−1)から式(T1−10)
Figure 2016104317
から選ばれる基を表し、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、T24が上記の式(T2−1)から式(T2−10)から選ばれる基を表し、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い場合がより好ましく、T14が上記の式(T1−1)から式(T1−6)から選ばれる基を表し、T24が上記の式(T2−1)から式(T2−6)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、T14が上記の式(T1−1)又は式(T1−2)から選ばれる基を表し、T24が上記の式(T2−1)又は式(T2−2)から選ばれる基を表すことがさらにより好ましい。
<M−B2>
また、フィルム状の重合物を作製した際の表面硬度、密着性を重視する場合、上記式(I−M14)中T14は上記<M−B、M−B>に記載のものを表し、上記式(I−M24)中T24が下記の式(T2−11)から式(T2−27)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T2−28)から式(T2−31)
Figure 2016104317
(式中、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T2−32)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、少なくとも1つの−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられるが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T2−33)、又は式(T2−34)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、少なくとも1つの−CH=は各々独立して−N=に置き換えられる。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)から選ばれる基を表し、m34+m44が1から6の整数を表す基が好ましく、
さらに、上記式(I−M24)中T24が下記の式(T2−35)から式(T2−41)
Figure 2016104317
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。さらに、上記式(I−M14)中T14が下記の式(T1−11)から式(T1−27)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T1−28)から式(T1−31)
Figure 2016104317
(式中、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T1−32)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、少なくとも1つの−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられるが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T1−33)、又は式(T1−34)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、少なくとも1つの−CH=は各々独立して−N=に置き換えられる。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)から選ばれる基を表し、上記式(I−M24)中T24が上記の式(T2−11)から式(T2−41)から選ばれる基を表す場合がより好ましい。さらに、上記式(I−M14)中T14が下記の式(T1−35)から式(T1−41)
Figure 2016104317
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表し、上記式(I−M24)中T24が上記の式(T2−35)から式(T2−41)から選ばれる基を表す場合がさらに好ましい。また、T14が式(T1−40)又は式(T1−41)から選ばれる基を表し、T24が式(T2−40)又は式(T2−41)から選ばれる基を表す場合、上記の式(I−W21)において、V及びVは式(V−6)で表される基以外の基を表すことが好ましい。
<M−B3>
さらに、フィルム状の重合物を作製した際の密着性、紫外線照射後における外観を重視する場合、上記式(I−M14)中T14は上記のものを表し、T24が置換されていても良い炭素原子数1から80の非環状基を表すことが好ましく、当該非環状基の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良い。
さらに、T24が式(T−22)
Figure 2016104317
で表される基(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、k1は1から20の整数を表す。)
を表すことが好ましく、下記式(T−22−1)又は式(T−22−2)
Figure 2016104317
(式中、任意の−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、k131からk134は0から20の整数を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記式(T−22−1)を表すことがより好ましく、上記式(T−22−1)においてk131及びk132が1を表すことがさらに好ましい。また、式(T−22−1)において、k131が0を表しk132が1を表すか、k131が1を表しk132が0を表す場合、上記の式(I−W22)において、T14及びT24に直接結合するVで表される基は式(V−6)、単結合以外の基を表すことが好ましい。さらに、T14及びT24の両方が、上記式(T−22)で表される基を表すことが好ましく、T14及びT24の両方が、式(T−22−1)又は式(T−22−2)で表される基を表すことがより好ましく、式(T−22−1)を表すことがさらに好ましい。
<R、R、R、R
一方、前記<n1が1を表しn2が0を表しn3が1を表す>化合物は、化合物の構造上フィルム状の重合物を作製した際の配向ムラ、表面硬度又は密着性が良好であるので、一般式(I)において、上記に示すM、M、Wを適宜選択することが好ましく、R〜Rは、以下の基を用いることが好ましい。
及びRが式(I−R)
Figure 2016104317
(式中、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X)−には−O−O−結合を含まない。)、kは0から10の整数を表す。)で表される基を表し、R及びRが上記式(I−R)で表される基及びR(式中、Rは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。、
また、<n1が1を表しn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際の配向ムラ、表面硬度を重視する場合、一般式(I)において、R及びRが上記式(I−R)で表される基を表し、R及びRが上記Rで表される基を表すことが好ましく、この場合、P、S、X、k及びRは、それぞれ上記<<R、R、R、R>>の部分に示した好ましい基及び数値が適応される。
さらに、<n1が1を表しn2が0を表しn3が1を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際の表面硬度、密着性を重視する場合、若しくはフィルム状の重合物を作製した際の密着性、紫外線照射後の外観を重視する場合、R、R、R、Rのいずれも、上記式(I−R)で表される基が特に好ましく、この場合、P、S、X及びkは、それぞれ上記<<R、R、R、R>>の部分に示した好ましい基及び数値が適応される。
<<n1が0を表しn2及びn3が1を表す>>化合物
<M−C>
さらに、前記<n1が0を表しn2及びn3が1を表す>化合物は、化合物の構造上フィルム状の重合物を作製した際の膜厚均一性、表面硬度及び/又は紫外線照射後における配向欠陥が良好であるので、一般式(I)において、Mが下記の式(I−M2C)
Figure 2016104317
(式中、存在するA3C及び存在するA4Cは各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A3C及び/又はA4Cが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z3C及びZ4Cは各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z3C及び/又はZ4Cが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、m3C及びm4Cは各々独立して0から5の整数を表す。)を表し、式(I−M2C)において、T2Cは下記の式(T−1)から式(T−22)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、k1は1から20の整数を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い基を表すことが好ましい。
3C及びA4Cは原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、各々独立して下記の式(A−C−1)から式(A−C−11)
Figure 2016104317
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式(A−C−1)から式(A−C−8)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式(A−C−1)から式(A−C−4)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
3C及びZ4Cは化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−C≡C−又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−COO−、−OCO−又は単結合を表すことが特に好ましい。
m3C及びm4Cは液晶性、合成の容易さ及び保存安定性の観点から、各々独立して1から4の整数を表すことが好ましく、1から3の整数を表すことがより好ましく、1又は2を表すことが特に好ましい。m3C+m4Cは各々独立して1から4の整数を表すことが好ましく、2、3又は4を表すことがより好ましい。
<M−C11、M−C12>
フィルム状の重合物を作製した際の膜厚均一性を重視する場合、上記の式(I−M2C)中T2Cは下記の式(T2−C−1)から式(T2−C−12)
Figure 2016104317
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い基が好ましい。
また、T2Cは、上記式(T2−C−1)から式(T2−C−4)で表される基がより好ましく、上記式(T2−C−1)又は式(T2−C−4)で表される基ががさらに好ましい。
<M−C2>
また、組成物の保存安定性、フィルム状の重合物を作製し紫外線照射後の配向欠陥を重視する場合、上記の式(I−M2C)中T2Cは下記の式(T2−C−13)から式(T2−C−42)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記式(T2−C−13)、式(T2−C−22)、式(T2−C−27)、式(T2−C−28)、式(T2−C−29)、式(T2−C−36)、式(T2−C−37)、式(T2−C−38)、式(T2−C−39)、式(T2−C−41)から選ばれる基を表すことがより好ましく、上記式(T2−C−13)、式(T2−C−27)、式(T2−C−29)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、上記式(T2−C−13)を表すことがさらにより好ましい。
<M−C3>
また、フィルム状の重合物を作製した際の表面硬度、紫外線照射後の配向欠陥を重視する場合、上記の式(I−M2C)中T2Cは置換されていても良い炭素原子数1から80の非環状基を表すことが好ましく、当該非環状基の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良い。
さらに、T2Cが式(T−22)
Figure 2016104317
で表される基(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、k1は1から20の整数を表す。)を表すことが好ましく、下記式(T−22−3)
Figure 2016104317
(式中、任意の−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、k141、k142は0から20の整数を表す。)から選ばれる基を表すことがより好ましく、上記式(T−22−3)においてk141及びk42が1から10の整数を表すことがさらに好ましく、上記式(T−22−3)においてk141及びk42が1から4の整数を表すことがさらにより好ましく、上記式(T−22−3)においてk141及びk42が1を表すことが特に好ましい。
<W−M−W−C1>
<n1が0を表しn2及びn3が1を表す>化合物は、化合物の構造上フィルム状の重合物を作製した際の膜厚均一性が高く、表面硬度が高く及び/又は紫外線照射後における配向欠陥が生じにくいので、一般式(I)において、Mは、上記<M−C11、M−C12>に示された基を用いることが好ましいが、W−M−Wで表される基(但し、当該Mは任意の位置においてR及びRと連結する。)が下記の式(I−W16−1)又は式(I−W16−2)
Figure 2016104317
(式中、YC1及びYC4は各々独立して置換されていても良い炭素原子数1から80の芳香族及び/又は非芳香族の炭素環又は複素環を含む基を表すが、当該炭素環又は複素環の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く(但し、酸素原子同士が直接結合することは無い。)、YC2及びYC3は各々独立して水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、YC2及びYC3は少なくとも1つの芳香族基を有する、炭素原子数5から30の基を表しても良いが、当該基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、Yが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、若しくはYはP−(S−X)−で表される基を表しても良く、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X)−には−O−O−結合を含まない。)、jは0から10の整数を表し、YC1及びYC2は一緒になって環構造を形成しても良く、YC3及びYC4は一緒になって環構造を形成しても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
上記式(I−W16−1)及び式(I−W16−2)中Yは液晶性及び合成の容易さの観点から、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−又は−OCO−によって置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基を表すことが特に好ましい。
式(I−W16−1)及び式(I−W16−2)中YC1及びYC4は各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)で表される基が好ましい。YC1及びYC4は各々独立して、上記式(B−8)、式(B−12)から選択される基がより好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−8−1)、式(B−12−1)から選択される基が好ましい。
上記式(I−W16−1)及び式(I−W16−2)中YC2及びYC3は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い、炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表す場合、各々独立して水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−、−OCO−によって置換されても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い、炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、各々独立して水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−、−OCO−によって置換されても良い、炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、各々独立して水素原子、又は、炭素原子数1から8の直鎖状アルキル基を表すことがさらに好ましく、水素原子を表すことがさらにより好ましい。また、YC2及びYC3は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い、少なくとも1つの芳香族基を有する炭素原子数5から30の基を表す場合、YC2及びYC3は各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)で表される基が好ましく、YC2及びYC3は各々独立して、上記式(B−8)、式(B−12)から選択される基がより好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−8−1)、式(B−12−1)から選択される基が好ましい。
また、上記式(I−W16−1)及び式(I−W16−2)中YC1及びYC2若しくはYC3及びYC4が一緒になって環構造を形成する場合、下記の式(Y−C−1)から式(Y−C−29)
Figure 2016104317
Figure 2016104317
(式中、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記式(Y−C−26)で表される基がより好ましい。
<W−M−W−C2>
<n1が0を表しn2及びn3が1を表す>化合物において、組成物の保存安定性、フィルム状の重合物を作製し紫外線照射した際の配向欠陥を重視する場合、W及びWで表される基としては、上記<<W、W>>に記載の一般式(I−W1)、及び一般式(I−W2)うち、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。
上記一般式(I−W1)、及び一般式(I−W2)中、V、V、V及びVは各々独立して、上記<<W、W>>に記載した式(V−1)から式(V−15)で表される基(式中、Yを有する場合、Yは上記<<W、W>>に記載の原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−を表すことが好ましく、上記式(V−1)、式(V−2)、式(V−3)、式(V−4)、式(V−5)、式(V−6)、式(V−7)、式(V−11)、単結合、二重結合を表すことがより好ましく、上記式(V−1)、式(V−2)、式(V−3)、式(V−4)、式(V−5)、単結合を表すことがさらに好ましく、単結合を表すことがさらにより好ましい。
上記一般式(I−W1)、及び一般式(I−W2)中、B、B及びBは各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表すことが好ましい。上記式(B−4)、式(B−8)、式(B−11)、式(B−12)、単結合から選択される基が好ましく、上記式(B−4)、式(B−8)、単結合から選択される基がより好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−4−1)、式(B−8−6)、式(B−8−7)、式(B−11−1)、式(B−11−2)、式(B−12−1)、式(B−12−2)、単結合から選択される基が好ましく、式(B−4−1)、式(B−8−6)、式(B−8−7)、単結合から選択される基がより好ましく、式(B−4−1)、単結合から選択される基がさらに好ましい。
<W−M−W−C3>
<n1が0を表しn2及びn3が1を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際の表面硬度、紫外線照射した際の配向欠陥を重視する場合、W及びWで表される基としては、上記<<W、W>>に記載の原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。
、V、V及びVは各々独立して、上記<<W、W>>に記載した式(V−1)から式(V−15)で表される基(式中、Yを有する場合、Yは上記<<W、W>>に記載の原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−を表すことが好ましく、上記式(V−1)、式(V−2)、式(V−6)、式(V−8)、式(V−9)、式(V−10)、単結合、−CH−、−COO−、−OCO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−CHCH−を表すことがより好ましく、上記式(V−6)、式(V−8)、式(V−9)、−CH−、−COO−、−OCO−を表すことがさらに好ましく、上記式(V−8)、式(V−9)を表すことがさらにより好ましい。
、B及びBは各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表すことが好ましい。上記式(B−3)、式(B−4)、式(B−7)、式(B−11)、式(B−12)、単結合から選択される基が好ましく、上記式(B−4)、式(B−12)、単結合から選択される基がより好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−3−2)、式(B−4−1)、式(B−7−9)、式(B−7−11)、式(B−11−1)、式(B−12−4)、単結合から選択される基が好ましく、式(B−4−1)、式(B−12−4)、単結合から選択される基がより好ましく、式(B−4−1)、単結合から選択される基がさらに好ましい。
<R、R
<n1が0を表しn2及びn3が1を表す>化合物においては、上記に示すM、W、Wを適宜選択することが好ましく、R〜Rは、それぞれ以下の基を用いることが好ましい。
が式(I−R)
Figure 2016104317
(式中、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X)−には−O−O−結合を含まない。)、kは0から10の整数を表す。)で表される基を表し、Rが上記式(I−R)で表される基及びR(式中、Rは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、R及びRのいずれも、上記式(I−R)で表される基が特に好ましく、この場合、P、S、X及びkは、それぞれ上記<<R、R、R、R>>の部分に示した好ましい基及び数値が適応される。
<<n1及びn2が0を表しn3が2から1000を表す>>化合物
<W−D1>
<n1及びn2が0を表しn3が2を表す>化合物は、化合物の構造上フィルム状の重合物を作製した際の膜厚均一性又は密着性が良好であるので、一般式(I)において、Wが下記の式(I−W17−1)又は式(I−W17−2)
Figure 2016104317
(式中、YD1は置換されていても良い炭素原子数1から80の芳香族及び/又は非芳香族の炭素環又は複素環を含む基を表すが、当該炭素環又は複素環の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く(但し、酸素原子同士が直接結合することは無い。)、YD2は水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、YD2は少なくとも1つの芳香族基を有する、炭素原子数2から30の基を表しても良いが、当該基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いく、が、Yが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、若しくはYD2はP−(S−X)−で表される基を表しても良く、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X)−には−O−O−結合を含まない。)、jは0から10の整数を表、YD1及びYD2は一緒になって環構造を形成しても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましい。
また、Yは液晶性及び合成の容易さの観点から、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−又は−OCO−によって置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基を表すことが特に好ましい。
さらに、YD1は以下の式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)で表される基が好ましい。YD1は上記式(B−3)、式(B−8)、式(B−11)、式(B−12)から選択される基がより好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−3−5)、式(B−8−7)、式(B−11−1)、式(B−12−1)から選択される基が好ましく、式(B−8−7)、式(B−12−1)から選択される基がより好ましく、式(B−8−7)で表される基がさらに好ましい。
D2は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い、炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表す場合、各々独立して水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−、−OCO−によって置換されても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い、炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、各々独立して水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−、−OCO−によって置換されても良い、炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、各々独立して水素原子、又は、炭素原子数1から8の直鎖状アルキル基を表すことがさらに好ましく、水素原子を表すことがさらにより好ましい。また、YD2は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い、少なくとも1つの芳香族基を有する炭素原子数5から30の基を表す場合、YD2は、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)で表される基が好ましく、YD2は上記式(B−3)、式(B−8)、式(B−11)、式(B−12)から選択される基がより好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−3−5)、式(B−8−7)、式(B−11−1)、式(B−12−1)から選択される基が好ましく、式(B−8−7)、式(B−12−1)から選択される基がより好ましく、式(B−8−7)で表される基がさらに好ましい。
また、YD1及びYD2が一緒になって環構造を形成する場合、下記の式(Y−D−1)から式(Y−D−29)
Figure 2016104317
Figure 2016104317
(式中、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記式(Y−D−26)で表される基がより好ましい。
<W−D2>
<n1及びn2が0を表しn3が2を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際のヘイズ、密着性を重視する場合、Wで表される基としては、上記<<W、W>>に記載の一般式(I−W1)のうち、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。
上記一般式(I−W1)中、V及びVは各々独立して、上記<<W、W>>に記載した式(V−1)から式(V−15)で表される基(式中、Yを有する場合、Yは上記<<W、W>>に記載の原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−を表すことが好ましく、上記式(V−1)、式(V−2)、式(V−3)、式(V−4)、式(V−5)、式(V−6)、式(V−7)、式(V−8)、式(V−9)、単結合、−COO−、−OCO−を表すことがより好ましく、上記式(V−5)、式(V−8)、式(V−9)、単結合を表すことがさらに好ましく、単結合を表すことがさらにより好ましい。
上記一般式(I−W1)中、Bは各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表すことが好ましい。上記式(B−4)、式(B−8)、式(B−11)、式(B−12)、単結合から選択される基が好ましく、上記式(B−8)、式(B−12)、単結合から選択される基がより好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−4−1)、式(B−8−2)、式(B−8−7)、式(B−11−1)、式(B−12−1)、式(B−12−4)、単結合から選択される基が好ましく、式(B−8−2)、式(B−12−4)、単結合から選択される基がより好ましく、式(B−8−2)で表される基がさらに好ましい。
<W−D3>
<n1及びn2が0を表しn3が2を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際のヘイズ、表面硬度を重視する場合、W及びWで表される基としては、上記<<W、W>>に記載の一般式(I−W1)のうち、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。
上記一般式(I−W1)中、V及びVは各々独立して、上記<<W、W>>に記載した式(V−1)から式(V−15)で表される基(式中、Yを有する場合、Yは上記<<W、W>>に記載の原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から選択される基が好ましい。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−を表すことが好ましく、上記式(V−5)、式(V−6)、式(V−7)、式(V−8)、式(V−9)、式(V−10)、単結合、−COO−、−OCO−、−CS−NH−、−NH−CS−を表すことがより好ましく、上記式(V−6)、式(V−8)、式(V−9)、−COO−、−OCO−を表すことがさらに好ましい。
上記一般式(I−W1)中、Bは各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表すことが好ましい。上記式(B−4)、式(B−8)、式(B−11)、単結合から選択される基が好ましく、上記式(B−4)、単結合から選択される基がより好ましく、より具体的には、上記<<W、W>>に記載した式(B−4−1)、式(B−8−6)、式(B−8−7)、式(B−11−1)、単結合から選択される基が好ましく、式(B−4−1)、単結合から選択される基がより好ましい。
<−(M−>
<n1及びn2が0を表しn3が2を表す>化合物は、化合物の構造上フィルム状の重合物を作製した際のヘイズ値、膜厚均一性又は密着性が良好であるので、一般式(I)において、−(M−が下記の一般式(I−M3)
Figure 2016104317
(式中、存在する、A、A、A及びAは各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A、A、A及び/又はAが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、存在する、Z、Z、Z及びZは各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z、Z、Z及び/又はZが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、X及びXは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Sは単結合、若しくは、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−又は−C≡C−に置き換えられても良い炭素原子数1から20の直鎖又は分岐アルキレン基を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、X−S、S−Xには−O−O−結合を含まない。)、kDは0から8の整数を表し、m5、m6、m7及びm8は各々独立して0から5の整数を表すが、m5、m6、m7及びm8の合計は0から6を表し、T及びTは各々独立して下記の式(T−1)から式(T−22)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、kDは1から20の整数を表す。)から選ばれる基を表す。)で表される基が好ましい。また、T及びTの両方が式(T−1)から式(T−22)から選ばれる1つの基を表すことが好ましく、T及びTが同一の基を表すことがより好ましい。
また、A、A、A及びAは原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基を表すことが好ましく、各々独立して下記の式(A−D−1)から式(A−D−11)
Figure 2016104317
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式(A−D−1)から式(A−D−8)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式(A−D−1)から式(A−D−4)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
また、Z、Z、Z及びZは化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−C≡C−又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−COO−、−OCO−又は単結合を表すことが特に好ましい。
また、m5、m6、m7及びm8は液晶性、合成の容易さ及び保存安定性の観点から、各々独立して1から4の整数を表すことが好ましく、1から3の整数を表すことがより好ましく、1又は2を表すことが特に好ましい。m5、m6、m7及びm8の合計は各々独立して2から4の整数を表すことが好ましい。
また、Sは各々独立して1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−又は−C≡C−に置き換えられても良い炭素原子数1から20の直鎖アルキレン基を表すことが好ましく、各々独立して1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−に置き換えられても良い炭素原子数1から12の直鎖アルキレン基を表すことがより好ましく、各々独立して炭素原子数1から6の直鎖アルキレン基を表すことがさらに好ましい。
また、X及びXは−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−NH−、−NH−CO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−又は単結合を表すことが好ましく、−O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表すことがより好ましい。
また、kDは0から4の整数を表すことが好ましく、0から2の整数を表すことがより好ましく、1又は2を表すことがさらに好ましく、1を表すことがさらにより好ましい。
<−(M−D1>
<n1及びn2が0を表しn3が2を表す>化合物において、組成物の保存安定性、フィルム状の重合物を作製した際の密着性、紫外線照射後の外観を重視する場合若しくはフィルム状の重合物を作製した際の膜厚均一性、配向ムラを重視する場合、上記一般式(I−M3)中、T及びTは、各々独立して、式(T2−1)から式(T2−10)
Figure 2016104317
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い基を表すことが好ましく、上記式(T2−1)、式(T2−2)で表される基がより好ましい。また、T及びTの両方が式(T2−1)から式(T2−10)から選ばれる1つの基を表すことが好ましく、T及びTが同一の基を表すことがより好ましい。
<−(M−D2>
<n1及びn2が0を表しn3が2を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際のヘイズ、密着性を重視する場合、上記一般式(I−M3)中、Tは、各々独立して、下記の式(T2−11)から式(T2−27)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T2−28)から式(T2−31)
Figure 2016104317
(式中、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T2−32)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、少なくとも1つの−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられるが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T2−33)、又は式(T2−34)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、少なくとも1つの−CH=は各々独立して−N=に置き換えられる。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)から選ばれる基を表し、
上記一般式(I−M3)中、Tは上記式(T2−1)から式(T2−10)又は式(T2−11)から式(T2−34)から選ばれる基を表すことが好ましい。
また、Tは、下記の式(T2−35)から式(T2−41)
Figure 2016104317
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことがより好ましく、上記式(T2−36)、式(T2−40)、式(T2−41)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、上記式(T2−36)を表すことがさらにより好ましい。また、T及びTの両方が上記式(T2−35)から式(T2−41)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記式(T2−36)、式(T2−40)、式(T2−41)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、上記式(T2−36)を表すことがさらにより好ましい。
<−(M−D3>
<n1及びn2が0を表しn3が2を表す>化合物において、フィルム状の重合物を作製した際のヘイズ、表面硬度を重視する場合、Tは置換されていても良い炭素原子数1から80の非環状基を表すことが好ましく、当該非環状基の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良い。
さらに、上記一般式(I−M3)中、Tが下記の式(T−22)
Figure 2016104317
(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、k1は1から20の整数を表す。)を表すことが好ましく、下記式(T−22−1)又は式(T−22−2)
Figure 2016104317
(式中、任意の−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、k131からk134は0から20の整数を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、上記式(T−22−1)を表すことがより好ましく、上記式(T−22−1)においてk131及びk132が1を表すことがさらに好ましい。また、T及びTの両方が上記の式(T−22)で表される基を表すことが好ましく、式(T−22−1)又は式(T−22−2)から選ばれる基を表すことがより好ましく、式(T−22−1)を表すことがさらに好ましい。
<R、R
<n1及びn2が0を表しn3が2を表す>化合物においては、上記に示すM、Wを適宜選択することが好ましく、R〜Rは、それぞれ以下の基を用いることが好ましい。
が式(I−R)
Figure 2016104317
(式中、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X)−には−O−O−結合を含まない。)、kは0から10の整数を表す。)で表される基を表し、Rが上記式(I−R)で表される基及びR(式中、Rは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、R及びRのいずれも、上記式(I−R)で表される基が特に好ましく、この場合、P、S、X及びkは、それぞれ上記<<R、R、R、R>>の部分に示した好ましい基及び数値が適応される。
<n1及びn2が0を表しn3が2から1000を表す>化合物において、n3が3から1000を表す化合物は化合物の構造上フィルム状の重合物を作製した際のヘイズ、紫外線照射後の外観、配向欠陥が良好であるので、一般式(I)において、Wが上記<W−D1>、<W−D2>、<W−D3>の部分に示した好ましい基及び数値が適応される。また、一般式(I)において、−(Mn3−が上記<−(M−D1>、<−(M−D2>、<−(M−D3>の部分に示した好ましい基及び数値が適応される。
一般式(I)で表される化合物として、逆分散性、溶媒への溶解性、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性、フィルムにした場合の硬化収縮、そりの少なさを重視する場合には、下記の一般式(I−z1)
Figure 2016104317
(式中、Pz1は重合性基を表すが、前記の式(P−1)から式(P−20)から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式(P−1)、式(P−2)、式(P−3)、式(P−4)、式(P−5)、式(P−7)、式(P−11)、式(P−13)、式(P−15)又は式(P−18)が好ましく、式(P−1)、式(P−2)、式(P−7)、式(P−11)又は式(P−13)がより好ましく、式(P−1)、式(P−2)又は式(P−3)がさらに好ましく、式(P−1)又は式(P−2)が特に好ましく、Sz1はスペーサー基又は単結合を表すが、Sz1が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−に置き換えられても良い炭素原子数1から20のアルキレン基又は単結合を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−に置き換えられても良い炭素原子数1から20の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−に置き換えられても良い炭素原子数1から12の直鎖状アルキレン基を表すことがさらに好ましく、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−に置き換えられても良い炭素原子数1から12の直鎖状アルキレン基を表すことがさらにより好ましく、炭素原子数1から12の直鎖状アルキレン基を表すことが特に好ましい。Xz1は−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い(ただし、Pz1−(Sz1−Xz1kz−には−O−O−結合を含まない。)。原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Xz1は複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−O−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して−O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表すことが特に好ましい。Az1及びAz2は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の前記Lによって置換されても良く、Az1及び/又はAz2が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Az1及びAz2の好ましい構造としては、前記のA、A、A及びAの場合と同じである。Zz1及びZz2は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Zz1及び/又はZz2が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Zz1及びZz2は化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CFO−、−OCF−、−CHCH−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−CH=CH−、−C≡C−又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−又は単結合を表すことが特に好ましい。
は下記の式(M−z−1)から式(M−z−8)
Figure 2016104317
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上のLMzによって置換されても良く、LMzはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、LMzが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。Mは原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換であるか又は1つ以上のLMzによって置換されても良い式(M−z−1)又は式(M−z−2)若しくは無置換の式(M−z−3)から式(M−z−6)から選ばれる基を表すことが好ましく、無置換又は1つ以上のLMzによって置換されても良い式(M−z−1)又は式(M−z−2)から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換の式(M−z−1)又は式(M−z−2)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
z1は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。Rz1は液晶性及び合成の容易さの観点から水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−によって置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖又は分岐アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、炭素原子数1から12の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがより好ましく、水素原子、炭素原子数1から12の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがよりさらに好ましく、炭素原子数1から12の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
は下記の式(G−z−1)又は式(G−z−2)
Figure 2016104317
(式中、Rz2は水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
z1は少なくとも1つの芳香族基を有する、炭素原子数2から30の基を表すが、当該基は無置換であるか又は1つ以上のLWzによって置換されても良く、LWzはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、LWzが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
z2は水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Wz2は少なくとも1つの芳香族基を有する、炭素原子数2から30の基を表しても良いが、当該基は無置換であるか又は1つ以上の置換基LWzによって置換されても良く、また、Wz1及びWz2は一緒になって環構造を形成しても良い。)から選ばれる基を表し、
kzは0から8の整数を表す。液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から0から4の整数を表すことが好ましく、0から2の整数を表すことがより好ましく、0又は1を表すことがさらに好ましく、1を表すことが特に好ましい。mz1及びmz2は各々独立して0から5の整数を表すが、mz1+mz2は1から5の整数を表す。液晶性、合成の容易さ及び保存安定性の観点から、mz1及びmz2は各々独立して1から4の整数を表すことが好ましく、1から3の整数を表すことがより好ましく、1又は2を表すことが特に好ましい。mz1+mz2は1から4の整数を表すことが好ましく、2又は3を表すことが特に好ましい。)で表される化合物であることが好ましく、下記の一般式(I−z1−A)から一般式(I−z1−D)
Figure 2016104317
(式中、Pz1、Sz1、Xz1、kz、M、G及びRz1は一般式(I−z1)と同じ意味を表し、Az11及びAz12は各々独立して一般式(I−z1)におけるAz1と同じ意味を表し、Zz11及びZz12は各々独立して一般式(I−z1)におけるZz1と同じ意味を表し、Az21及びAz22は各々独立して一般式(I−z1)におけるAz2と同じ意味を表し、Zz21及びZz22は各々独立して一般式(I−z1)におけるZz2と同じ意味を表す。)から選ばれる化合物を表すことがより好ましい。屈折率異方性及び逆分散性のバランスの観点から、一般式(I−z1−A)及び一般式(I−z1−B)においてAz11は無置換若しくは置換基Lによって置換されていても良い1,4−フェニレン基を表すことがさらに好ましく、一般式(I−z1−C)及び一般式(I−z1−D)においてAz11は無置換若しくは置換基Lによって置換されていても良い1,4−フェニレン基を表し、Az12は無置換若しくは置換基Lによって置換されていても良い1,4−シクロヘキシレン基を表すことがさらに好ましい。また、一般式(I−z1−A)から一般式(I−z1−D)においてAz21は無置換若しくは置換基Lによって置換されていても良い1,4−フェニレン基又は1,4−シクロヘキシレン基を表し、Az22は無置換若しくは置換基Lによって置換されていても良い1,4−シクロヘキシレン基を表すことがさらに好ましい。一般式(I−z1−A)から一般式(I−z1−D)において、液晶性、合成の容易さ及び保存安定性の観点から、一般式(I−z1−A)から一般式(I−z1−C)で表される化合物がより好ましく、一般式(I−z1−A)又は一般式(I−z1−C)で表される化合物が特に好ましい。ネマチック相から等方相への転移温度TNIがより高いことが求められる場合には、一般式(I−z1−C)で表される化合物が特に好ましい。
一般式(I−z1)で表される化合物として、逆分散性、溶媒への溶解性、合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性の観点から、さらにより具体的には、下記の一般式(I−z1−A−1)から一般式(I−z1−D−2)
Figure 2016104317
Figure 2016104317
(式中、Pz1、Sz1、Xz1、kz、L、Rz2、Wz1、Wz2及びRz1は一般式(I−z1)と同じ意味を表し、sは0から4の整数を表し、tは0から3の整数を表し、Az211は一般式(I−z1)におけるAz2と同じ意味を表し、Zz111及びZz121は各々独立して一般式(I−z1)におけるZz1と同じ意味を表す。各々の基の好ましい構造は一般式(I−z1)と同様である。)から選ばれる化合物を表すことがさらにより好ましい。一般式(I−z1−A−1)から一般式(I−z1−D−2)において、液晶性、合成の容易さ及び保存安定性の観点から、一般式(I−z1−A−1)から一般式(I−z1−C−2)で表される化合物がより好ましく、一般式(I−z1−A−1)、一般式(I−z1−A−2)、一般式(I−z1−C−1)又は一般式(I−z1−C−2)で表される化合物が特に好ましい。短波長側の逆波長分散性が求められる場合には一般式(I−z1−A−1)又は一般式(I−z1−C−1)で表される化合物が特に好ましい。逆波長分散性と屈折率異方性のバランスが求められる場合には一般式(I−z1−A−2)又は一般式(I−z1−C−2)で表される化合物が特に好ましい。ネマチック相から等方相への転移温度TNIがより高いことが求められる場合には、一般式(I−z1−C−1)又は一般式(I−z1−C−2)で表される化合物が特に好ましい。長波長側の逆波長分散性が求められる場合には一般式(I−z1−C−1)で表される化合物が特に好ましい。
さらに、Wz1は下記の式(W−a−1)から式(W−a−6)
Figure 2016104317
(式中、rは0から5の整数を表し、sは0から4の整数を表し、tは0から3の整数を表す。)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
また、Rz2は水素原子又は無置換であるか又は1つ以上Fで置換された炭素原子数1〜6のアルキル基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
また、逆分散性及び液晶性を重視する場合には、Wz2は水素原子であることが好ましい。
有機溶媒に溶解させ長期間保存した場合の変質の起こりにくさ、組成物に添加し長期間保存した場合の変質の起こりにくさ又はフィルムにした場合の位相差の安定性を重視する場合には、Wz2は基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−、−OCO−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、−(Xz4−Sz4kz−Pz4で表される基(式中、Pz4はPz1と同じ意味を表し、Sz4はSz1と同じ意味を表し、Xz4はXz1と同じ意味を表す。)を表すことが好ましい。前記の基のうち、Wz2は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−によって置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基、若しくは、−(Xz4−Sz4kz−Pz4で表される基を表すことがさらにより好ましい。より具体的には合成の容易さの観点から、Wz2は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、−(Xz4−Sz4kz−Pz4で表される基を表すことがより好ましく、Wz2は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−によって置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基、若しくは、−(Xz4−Sz4kz−Pz4で表される基を表すことがさらに好ましい。
逆分散性、高い屈折率異方性、組成物に添加した場合の高い液晶性のバランス、有機溶媒に溶解させ長期間保存した場合の変質の起こりにくさ、組成物に添加し長期間保存した場合の変質の起こりにくさ又はフィルムにした場合の位相差の安定性を重視する場合には、下記の一般式(1−z2)
Figure 2016104317
(式中、kz、M及びGは一般式(I−z1)と同じ意味を表し、Pz2及びPz3は各々独立して一般式(I−z1)におけるPz1と同じ意味を表し、Sz2及びSz3は各々独立して一般式(I−z1)におけるSz1と同じ意味を表し、Xz2及びXz3は各々独立して一般式(I−z1)におけるXz1と同じ意味を表し、Az3及びAz4は各々独立して一般式(I−z1)におけるAz1及びAz2と同じ意味を表し、Zz3及びZz4は各々独立して一般式(I−z1)におけるZz1及びZz2と同じ意味を表し、mz3及びmz4は各々独立して0から5の整数を表すが、mz3+mz4は1から5の整数を表す。)で表される化合物が好ましく、逆分散性、高い屈折率異方性、組成物に添加した場合の高い液晶性のバランスを重視する場合には、下記の一般式(I−z2−A)及び一般式(I−z2−B)
Figure 2016104317
(式中、Pz2、Pz3、Sz2、Sz3、M、Gは一般式(I−z2)と同じ意味を表し、Az31、Az42、Az33及びAz43は各々独立して1,4−フェニレン基を表すが、当該基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lz11によって置換されても良く、Lz11はフッ素原子、塩素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、化合物内にLz11が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Az32及びAz41は1,4−シクロへキシレン基を表し、Zz31及びZz42は各々独立して−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−又は単結合を表し、Zz32、Zz41、Zz33及びZz43は各々独立して−OCH−、−CHO−、−COO−CHCH−、−CHCH−OCO−、−COO−又は−OCO−を表すが、Zz32及びZz41のうち少なくとも一方並びにZz33及びZz43のうち少なくとも一方は−OCH−、−CHO−、−COO−CHCH−又は−CHCH−OCO−から選ばれる基を表す。)であることが好ましい。
逆分散性、高い屈折率異方性、組成物に添加した場合の高い液晶性のバランス、有機溶媒に溶解させ長期間保存した場合の変質の起こりにくさ、組成物に添加し長期間保存した場合の変質の起こりにくさ又はフィルムにした場合の位相差の安定性を重視する場合には、下記の一般式(I−z2−A−1)
Figure 2016104317
(式中、Pz2、Pz3、Sz2、Sz3、Xz2、Xz3、M、Rz2及びWz1は一般式(I−z1)と同じ意味を表し、Az311及びAz421は各々独立して1,4−フェニレン基を表すが、当該基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lz11によって置換されても良く、Az321及びAz411は1,4−シクロへキシレン基を表し、Zz311及びZz421は各々独立して−OCH−、−CHO−、−COO−又は−OCO−を表し、Zz321及びZz411は各々独立して−OCH−、−CHO−、−COO−CHCH−、−CHCH−OCO−、−COO−又は−OCO−を表すが、Zz321及びZz411のうち少なくとも一方は−OCH−、−CHO−、−COO−CHCH−又は−CHCH−OCO−から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
z21は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、−(Xz4−Sz4kz−Pz4で表される基から選ばれる基を表す。)で表される化合物が好ましい。Wz1の好ましい構造は、前記と同様である。
一般式(I)で表される化合物として具体的には、下記の式で表される化合物が好ましい。
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
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Figure 2016104317
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Figure 2016104317
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Figure 2016104317
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Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
本願発明の化合物は、ネマチック液晶組成物、スメクチック液晶組成物、キラルスメクチック液晶組成物及びコレステリック液晶組成物に使用することが好ましい。本願発明の反応性化合物を用いる液晶組成物において本願発明以外の化合物を添加しても構わない。
本願発明の重合性化合物と混合して使用される他の重合性化合物としては、具体的には一般式(X−11)
Figure 2016104317
及び/又は一般式(X−12)
Figure 2016104317
(式中、P11、P12及びP13は各々独立して重合性基を表し、S11、S12及びS13は各々独立して単結合又は炭素原子数1〜20個のアルキレン基を表すが、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−、−COO−、−OCO−、−OCOO−に置き換えられても良く、X11、X12及びX13は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、Z11及びZ12は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CHCH−、−CHCF−、−CFCH−、−CFCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、A11、A12、A13及びA14は各々独立して、1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、A11、A12、A13及びA14は各々独立して無置換であるか又はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基に置換されていても良く、R11は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、若しくは、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖又は分岐アルキル基を表し、m11及びm12は0、1、2又は3を表すが、m11及び/又はm12が2又は3を表す場合、2個あるいは3個存在するA11、A13、Z11及び/又はZ12は同一であっても異なっていても良い。)で表される化合物が好ましく、P11、P12及びP13がアクリル基又はメタクリル基である場合が特に好ましい。一般式(X−11)で表される化合物として具体的には、一般式(X−11a)
Figure 2016104317
(式中、W11及びW12は各々独立して水素原子又はメチル基を表し、S14及びS15は各々独立して炭素原子数2から18のアルキレン基、X14及びX15は各々独立して−O−、−COO−、−OCO−又は単結合を表し、Z13及びZ14は各々独立して−COO−又は−OCO−を表し、A15、A16及びA17は各々独立して無置換若しくはフッ素原子、塩素原子、炭素原子数1から4の直鎖状又は分岐状アルキル基、炭素原子数1から4の直鎖状又は分岐状アルコキシ基によって置換されていても良い1,4−フェニレン基を表す。)で表される化合物が好ましく、下記式(X−11a−1)から式(X−11a−4)
Figure 2016104317
(式中、W11、W12、S14及びS15は一般式(X−11a)と同様の意味を表す。)で表される化合物が特に好ましい。上記式(X−11a−1)から式(X−11a−4)において、S14及びS15が各々独立して炭素原子数2から8のアルキレン基である化合物が特に好ましい。
この他、好ましい2官能重合性化合物としては下記一般式(X−11b−1)から式(X−11b−3)
Figure 2016104317
(式中、W13及びW14は各々独立して水素原子又はメチル基を表し、S16及びS17は各々独立して炭素原子数2から18のアルキレン基を表す。)で表される化合物が挙げられる。上記式(X−11b−1)から式(X−11b−3)において、S16及びS17が各々独立して炭素原子数2から8のアルキレン基である化合物が特に好ましい。
また、一般式(X−12)で表される化合物として具体的には、下記一般式(X−12−1)から式(X−12−7)
Figure 2016104317
(式中、P14は重合性基を表し、S18は単結合又は炭素原子数1から20個のアルキレン基を表すが、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−、−COO−、−OCO−、−O−CO−O−に置き換えられても良く、X16は単結合、−O−、−COO−、又は−OCO−を表し、Z15は単結合、−COO−又は−OCO−を表し、L11はフッ素原子、塩素原子、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−に置き換えられても良い炭素原子数1から10の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、s11は0から4の整数を表し、R12は水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−に置き換えられても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表す。)で表される化合物が挙げられる。
本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物には、当該組成物の液晶性を大きく損なわない程度に、液晶性を示さない重合性化合物を添加することも可能である。具体的には、この技術分野で高分子形成性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識される化合物であれば特に制限なく使用可能である。具体例として例えば「光硬化技術データブック、材料編(モノマー,オリゴマー,光重合開始剤)」(市村國宏、加藤清視監修、テクノネット社)記載のものが挙げられる。
また、本願発明の化合物は光重合開始剤を使用しなくても重合させることが可能であるが、目的により光重合開始剤を添加しても構わない。その場合は光重合開始剤の濃度は、本願発明の化合物に対し0.1質量%から15質量%が好ましく、0.2質量%から10質量%がより好ましく、0.4質量%から8質量%がさらに好ましい。光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。光重合開始剤の具体例としては2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノプロパン−1−オン(IRGACURE 907)、安息香酸[1−[4−(フェニルチオ)ベンゾイル]ヘプチリデン]アミノ(IRGACURE OXE 01)等が挙げられる。熱重合開始剤としては、アゾ化合物、過酸化物等が挙げられる。熱重合開始剤の具体例としては2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)等が挙げられる。また、1種類の重合開始剤を用いても良く、2種類以上の重合開始剤を併用して用いても良い。
また、本発明の液晶組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類、ニトロソ化合物等が挙げられる。安定剤を使用する場合の添加量は、組成物に対して0.005質量%から1質量%の範囲が好ましく、0.02質量%から0.8質量%がより好ましく、0.03質量%から0.5質量%がさらに好ましい。また、1種類の安定剤を用いても良く、2種類以上の安定剤を併用して用いても良い。安定剤としては、具体的には式(X−13−1)から式(X−13−40)
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
Figure 2016104317
(式中、nは0から20の整数を表す。)で表される化合物が好ましい。
また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物をフィルム類、光学素子類、機能性顔料類、医薬品類、化粧品類、コーティング剤類、合成樹脂類等の用途に利用する場合には、その目的に応じて金属、金属錯体、染料、顔料、色素、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等を添加することもできる。
本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を重合することにより得られるポリマーは種々の用途に利用できる。例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、配向させずに重合することにより得られるポリマーは、光散乱板、偏光解消板、モアレ縞防止板として利用可能である。また、配向させた後に重合することにより得られるポリマーは、光学異方性を有しており有用である。このような光学異方体は、例えば、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を、布等でラビング処理した基板、有機薄膜を形成した基板又はSiOを斜方蒸着した配向膜を有する基板に担持させるか、基板間に挟持させた後、当該重合性液晶組成物を重合することによって製造することができる。
重合性液晶組成物を基板上に担持させる際の方法としては、スピンコーティング、ダイコーティング、エクストルージョンコーティング、ロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ディッピング、プリント法等を挙げることができる。またコーティングの際、重合性液晶組成物に有機溶媒を添加しても良い。有機溶媒としては、炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性溶媒等を使用することができるが、例えば炭化水素系溶媒としてはトルエン又はヘキサンを、ハロゲン化炭化水素系溶媒としては塩化メチレンを、エーテル系溶媒としてはテトラヒドロフラン、アセトキシ−2−エトキシエタン又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール又はイソプロパノールを、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、γ−ブチルラクトン又はN−メチルピロリジノン類を、エステル系溶媒としては酢酸エチル又はセロソルブを、非プロトン性溶媒としてはジメチルホルムアミド又はアセトニトリルを挙げることができる。これらは単独でも、組み合わせて用いても良く、その蒸気圧と重合性液晶組成物の溶解性を考慮し、適宜選択すれば良い。添加した有機溶媒を揮発させる方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥を用いることができる。重合性液晶材料の塗布性をさらに向上させるためには、基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設けることや、重合性液晶材料にレベリング剤を添加する事も有効である。基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設ける方法は、重合性液晶材料を重合することにより得られるポリマーと基板との密着性を向上させるために有効である。
上記以外の配向処理としては、液晶材料の流動配向の利用、電場又は磁場の利用を挙げることができる。これらの配向手段は単独で用いても、また組み合わせて用いても良い。さらに、ラビングに代わる配向処理方法として、光配向法を用いることもできる。基板の形状としては、平板の他に、曲面を構成部分として有していても良い。基板を構成する材料は、有機材料、無機材料を問わずに用いることができる。基板の材料となる有機材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリアリレート、ポリスルホン、トリアセチルセルロース、セルロース、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられ、また、無機材料としては、例えば、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を重合させる際、迅速に重合が進行することが望ましいため、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することにより重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良く、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を2枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性を有していなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、さらに活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。また、照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。特に、光重合によって光学異方体を製造しようとする場合には、意図しない熱重合の誘起を避ける意味からも可能な限り室温に近い温度、即ち、典型的には25℃での温度で重合させることが好ましい。活性エネルギー線の強度は、0.1mW/cm〜2W/cmが好ましい。強度が0.1mW/cm以下の場合、光重合を完了させるのに多大な時間が必要になり生産性が悪化してしまい、2W/cm以上の場合、重合性液晶化合物又は重合性液晶組成物が劣化してしまう危険がある。
重合によって得られた当該光学異方体は、初期の特性変化を軽減し、安定的な特性発現を図ることを目的として熱処理を施すこともできる。熱処理の温度は50〜250℃の範囲であることが好ましく、熱処理時間は30秒〜12時間の範囲であることが好ましい。
このような方法によって製造される当該光学異方体は、基板から剥離して単体で用いても、剥離せずに用いても良い。また、得られた光学異方体を積層しても、他の基板に貼り合わせて用いてもよい。
以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。
(実施例1)式(A11−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(A11−1−1)で表される化合物、水及び塩酸を加えた。氷冷しながら亜硝酸ナトリウム水溶液を加え、撹拌した。アジ化ナトリウムを少量ずつ加え、室温で撹拌した。通常の後処理を行い、式(A11−1−2)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A11−1−2)で表される化合物、式(A11−1−3)で表される化合物、水、tert−ブチルアルコールを加えた。アスコルビン酸ナトリウム水溶液、硫酸銅(II)・5水和物を加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A11−1−4)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A11−1−4)で表される化合物、ジクロロメタンを加えた。三臭化ホウ素を加え撹拌した後、通常の後処理を行い、式(A11−1−5)で表される化合物を得た。
特開2010−100541号公報記載の方法によって式(A11−1−6)で表される化合物を得た。反応容器に式(A11−1−5)で表される化合物、式(A11−1−6)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A11−1)で表される化合物を得た。
MS(m/z):859[M+1]
(実施例2)式(A11−2)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
不活性雰囲気の反応容器に式(A11−2−1)で表される化合物、式(A11−2−2)で表される化合物、炭酸カリウム、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、テトラヒドロフラン、水を加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A11−2−3)で表される化合物を得た。
不活性雰囲気の反応容器に式(A11−2−3)で表される化合物、反応容器に式(A11−2−4)で表される化合物、酢酸パラジウム(II)、(1,1’−ビフェニル−2−イル)ジシクロヘキシルホスフィン、炭酸ナトリウム、N,N−ジメチルアセトアミドを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A11−2−5)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A11−2−5)で表される化合物、ジクロロメタンを加えた。三臭化ホウ素を加え撹拌した後、通常の後処理を行い、式(A11−2−6)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A11−2−6)で表される化合物、式(A11−2−7)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A11−2)で表される化合物を得た。
MS(m/z):794[M+1]
(実施例3)式(A12−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(A12−1−1)で表される化合物、式(A12−1−2)で表される化合物、水を加えた。加熱撹拌した後、重曹水でクエンチした。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A12−1−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A12−1−3)で表される化合物、式(A12−1−4)で表される化合物を加えマイクロ波照射を行いながら加熱した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A12−1−5)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A12−1−5)で表される化合物、ジクロロメタンを加えた。三臭化ホウ素を加え撹拌した後、通常の後処理を行い、式(A12−1−6)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A12−1−6)で表される化合物、式(A12−1−7)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A12−1)で表される化合物を得た。
MS(m/z):918[M+1]
(実施例4)式(A13−2)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
不活性雰囲気の反応容器に式(A13−2−1)で表される化合物、トリメチルシリルアセチレン、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)、ヨウ化銅(I)、トリエチルアミン、N,N−ジメチルホルムアミドを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A13−2−2)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A13−2−2)で表される化合物、炭酸カリウム、メタノールを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A13−2−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A13−2−3)で表される化合物、式(A13−2−4)で表される化合物、ヒドラジン一水和物、エタノールを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A13−2−5)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A13−2−5)で表される化合物、テトラヒドロフラン、塩酸を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A13−2−6)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A13−2−6)で表される化合物、式(A13−2−7)で表される化合物、エタノールを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A13−2−8)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A13−2−8)で表される化合物、ジクロロメタンを加えた。三臭化ホウ素を加え撹拌した後、通常の後処理を行い、式(A13−2−9)で表される化合物を得た。
WO2011/068138A1号公報記載の方法によって式(A13−2−10)で表される化合物を得た。反応容器に式(A13−2−9)で表される化合物、式(A13−2−10)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A13−2)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1192[M+1]
(実施例5)式(A14−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(A14−1−1)で表される化合物、酢酸、濃塩酸を加えた。氷冷しながら亜硝酸ナトリウム水溶液を加え撹拌した。塩化スズ(II)二水和物を濃塩酸に溶解させた溶液を滴下し撹拌した。通常の後処理を行い、式(A14−1−2)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A14−1−2)で表される化合物、式(A14−1−3)で表される化合物、(±)−10−カンファースルホン酸、エタノールを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A14−1−4)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A14−1−4)で表される化合物、ジクロロメタンを加えた。三臭化ホウ素を加え撹拌した後、通常の後処理を行い、式(A14−1−5)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A14−1−5)で表される化合物、式(A14−1−6)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A14−1)で表される化合物を得た。
MS(m/z):834[M+1]
(実施例6)式(A14−2)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(A14−2−1)で表される化合物、濃硫酸、水を加えた。氷冷しながら亜硝酸ナトリウム水溶液を加えた。氷冷しながら式(A14−2−2)で表される化合物のピリジン溶液を滴下し撹拌した。通常の後処理を行った後、再結晶により精製を行い、式(A14−2−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A14−2−3)で表される化合物、ジクロロメタンを加えた。三臭化ホウ素を加え撹拌した後、通常の後処理を行い、式(A14−2−4)で表される化合物を得た。
特開2010−100541号公報記載の方法によって式(A14−2−5)で表される化合物を得た。反応容器に式(A14−2−4)で表される化合物、式(A14−2−5)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A14−2)で表される化合物を得た。
MS(m/z):847[M+1]
(実施例7)式(A141−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(A−141−1−1)で表される化合物5.00g、塩化マグネシウム3.27g、パラホルムアルデヒド2.06g、トリエチルアミン20mL、アセトニトリル80mLを加えた。60℃で撹拌しながら適宜パラホルムアルデヒドを追加した。酢酸エチルで希釈し塩酸及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A−141−1−2)で表される化合物5.36gを得た。
反応容器に式(A−141−1−2)で表される化合物2.00g、式(A−141−1−3)で表される化合物2.37g、N,N−ジメチルアミノピリジン0.05g、ジクロロメタン30mLを加えた。ジイソプロピルカルボジイミド1.23gを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、濾液をカラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(A−141−1−4)で表される化合物3.17gを得た。
反応容器に式(A−141−1−4)で表される化合物2.00g、式(A−141−1−5)で表される化合物0.63g、(±)−10−カンファースルホン酸0.05g、テトラヒドロフラン10mL、エタノール10mLを加えた。撹拌した後、溶媒を留去しメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(A−141−1)で表される化合物1.80gを得た。
転移温度(昇温5℃/分):C 105 N 150 I
H NMR(CDCl)δ 0.93(t,3H),1.10(q,2H),1.25(m,2H),1.37(m,3H),1.46−1.59(m,6H),1.74(quin,2H),1.81−1.98(m,6H),2.56(m,1H),4.03(t,2H),4.19(t,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.41(dd,1H),6.87(d,2H),7.08(t,1H),7.12(d,1H),7.20(t,1H),7.28(dd,1H),7.45(dd,1H),7.58(d,1H),7.84(s,1H),8.06(m,3H)ppm.
MS(m/z):668[M+1]
(実施例8)式(A141−2)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−2)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 79 N 137 I
H NMR(CDCl)δ 1.01(t,3H),1.48(m,4H),1.69−1.79(m,6H),2.67(t,2H),3.95(m,2H),4.18(t,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.41(dd,1H),6.83(m,2H),7.03−7.68(m,10H),7.97−8.30(m,4H)ppm.
MS(m/z):662[M+1]
(実施例9)式(A141−3)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−3)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 156 N 173 I
H NMR(CDCl)δ 1.02(t,3H),1.40−1.92(m,12H),4.00(br,2H),4.09(t,2H),4.18(t,2H),5.82(dd,1H),6.13(dd,1H),6.41(dd,1H),6.64−6.13(m,14H),8.19(d,2H)ppm.
MS(m/z):736[M+1]
(実施例10)式(A141−4)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−4)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 79 N 112 I
H NMR(CDCl)δ 0.96(t,3H),1.43−1.78(m,8H),1.87(quin,2H),2.60(t,2H),4.08(t,2H),4.20(t,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.42(dd,1H),7.01(d,2H),7.09(t,1H),7.17−7.29(m,7H),7.37(d,1H),7.60(d,1H),7.91(s,2H),8.21(d,2H)ppm.
MS(m/z):662[M+1]
(実施例11)式(A141−5)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−5)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 178 N 180 I
H NMR(CDCl)δ 1.44−1.60(m,4H),1.74(quin,2H),1.86(quin,2H),3.89(s,3H),4.07(t,2H),4.20(t,2H),5.83(dd,1H),6.14(dd,1H),6.42(dd,1H),6.99(m,3H),7.09(t,1H),7.13(d,1H),7.19(t,1H),7.27(d,2H),7.44(d,1H),7.54(d,1H),7.60(d,1H),8.03(s,1H),8.17(d,4H)ppm.
MS(m/z):694[M+1]
(実施例12)式(A141−6)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−6)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 62 N 95 poly
H NMR(CDCl)δ 0.89(t,3H),1.33(m,4H),1.43−1.57(m,2H),1.61(quin,2H),1.73(quin,2H),1.85(quin,2H),2.59(t,2H),2.97(m,4H),4.03(t,2H),4.19(m,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.41(dd,1H),6.87(d,2H),7.04−7.29(m,8H),7.44(d,1H),7.58(d,1H),7.85(s,1H),8.05(m,3H)ppm.
MS(m/z):718[M+1]
(実施例13)式(A141−7)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−7)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 147 N 153 I
H NMR(CDCl)δ 0.93(t,3H),1.37(m,4H),1.46−1.59(m,4H),1.63−1.78(m,4H),1.86(quin,2H),2.68(t,2H),4.07(t,2H),4.19(t,2H),5.84(dd,1H),6.14(dd,1H),6.42(dd,1H),7.00(d,2H),7.09(t,1H),7.12(d,1H),7.19(t,1H),7.23−7.33(m,3H),7.45(d,1H),7.61(d,1H),7.80(d,1H),8.07(s,1H),8.14−8.23(m,4H)ppm.
MS(m/z):734[M+1]
(実施例14)式(A141−8)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−8)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 169 N 178 I
H NMR(CDCl)δ 1.43(t,3H),1.47−1.60(m,4H),1.75(quin,2H),1.87(m,2H),3.99(q,2H),4.08(t,2H),4.20(t,2H),5.83(dd,1H),6.14(dd,1H),6.42(dd,1H),6.85(d,2H),7.01(d,2H),7.08(t,1H),7.14(t,1H),7.20(t,3H),7.25(dd,1H),7.35(d,1H),7.60(d,1H),7.90(d,1H),7.94(s,1H)8.21(d,2H)ppm.
MS(m/z):664[M+1]
(実施例15)式(A141−9)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−9)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 98 N 157 I
H NMR(CDCl)δ 0.94(t,3H),1.31−1.76(m,12H),2.66(t,2H),3.89(t,2H),4.12(t,2H),5.80(dd,1H),6.13(dd,1H),6.41(dd,1H),6.50−8.20(m,16H)ppm.
MS(m/z):700[M+1]
(実施例16)式(A141−10)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−10)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 164 I
H NMR(DMSO−d)δ 0.94(t,3H),1.65(q,2H),2.15(t,2H),2.63(t,2H),4.22(t,2H),4.30(t,2H),5.96(d,1H),6.20(q,1H),6.36(d,1H),7.10(t,1H),7.18(d,2H),7.28(t,1H),7.35(d,2H),7.52(d,2H),7.63(d,2H),7.23(t,2H),8.15(t,3H),8.25(s,1H)ppm.
MS(m/z):620[M+1]
(実施例17)式(A141−11)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−11)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 155 N 158 I
H NMR(CDCl)δ 1.02(t,3H),1.73(q,3H),1.86(m,4H),2.68(t,2H),3.96(m,2H),4.24(m,2H),5.85(d,1H),6.14(dd,1H),6.43(d,1H),6.80(m,2H),7.08−7.33(m,5H),7.44(m,1H),7.59(m,4H),8.01(m,2H),8.23(m,2H)ppm.
MS(m/z):634[M+1]
(実施例18)式(A141−12)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−12)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 154 I
H NMR(CDCl)δ 0.95(tt,3H),1.63(m,2H),2.24(quin,2H),2.59(m,2H),4.19(t,2H),4.41(t,2H),5.85(dd,1H),6.14(dd,1H),6.43(dd,1H),7.02(d,2H),7.09−7.28(m,8H),7.37(d,1H),7.60(d,1H),7.91(m,2H),8.22(d,2H)ppm.
MS(m/z):620[M+1]
(実施例19)式(A141−13)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−13)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 146 N 149 I
H NMR(CDCl)δ 0.95(t,3H),1.63(m,2H),1.93(m,4H),2.58(t,2H),4.12(t,2H),4.28(t,2H),5.85(dd,1H),6.14(dd,1H),6.43(dd,1H),7.01(d,2H),7.07−7.29(m,8H),7.36(d,1H),7.60(d,1H),7.91(m,2H),8.21(d,2H)ppm.
MS(m/z):634[M+1]
(実施例20)式(A141−14)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−14)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温、降温5℃/分):C 128 (N 80) I
H NMR(CDCl)δ 0.92(t,3H),1.07(m,2H),1.20−1.50(m,11H),1.66(quin,2H),1.78(quin,2H),1.89(m,4H),2.51(tt,1H),2.73(t,2H),2.91(t,2H),3.95(t,2H),4.14(t,2H),5.81(dd,1H),6.12(dd,1H),6.39(dd,1H),6.85(d,2H),6.93(d,1H),7.09(d,2H),7.14(t,1H),7.21(dd,1H),7.33(t,1H),7.54(d,1H),7.58(s,1H),7.66(d,1H),7.80(d,1H)ppm.
MS(m/z):696[M+1]
(実施例21)式(A141−15)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−15)で表される化合物を製造した。
MS(m/z):794[M+1]
(実施例22)式(A141−16)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−16)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 117 N 220 I
H NMR(CDCl)δ 0.92(t,3H),1.07(q,2H),1.24−2.06(m,27H),2.35(m,2H),2.55(t,1H),3.95(t,2H),4.18(t,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.42(dd,1H),6.88(d,2H),6.98(m,3H),7.19−7.26(m,2H),7.35(m,1H),7.51(m,1H),7.68(m,1H),7.89(m,1H),8.08(m,1H)ppm.
MS(m/z):794[M+1]
(実施例23)式(A141−17)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−17)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 90 S 156 N
H NMR(CDCl)δ 0.92(t,3H),1.09(m,2H),1.31(m,13H),1.48(m,6H),1.74(t,3H),1.81(t,3H),1.93(m,6H),2.54(t,1H),2.72(t,1H),3.94(t,2H),4.18(t,2H),5.81(d,1H),6.13(q,1H),6.41(d,1H),6.41(d,1H),6.88(d,2H),6.96(d,2H),7.20(t,1H),7.26(d,1H),7.45(d,1H),7.57(d,1H),7.84(s,1H),8.07(d,3H)ppm.
MS(m/z):822[M+1]
(実施例24)式(A141−18)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−18)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 64−77 N >220 I
H NMR(CDCl)δ 0.92(t,3H),1.07(q,2H),1.23(m,2H),1.37(m,3H),1.48−1.60(m,6H),1.74(quin,2H),1.83−1.90(m,4H),1.97(d,2H),2.56(tt,1H),4.07(t,2H),4.19(t,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.42(dd,1H),7.00(d,2H),7.11(q,1H),7.12(d,1H),7.19−7.31(m,4H),7.46(d,1H),7.61(d,1H),7.85(d,1H),8.09(s,1H),8.17(m,4H)ppm.
MS(m/z):788[M+1]
(実施例25)式(A141−19)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−19)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 190 N 260 I
H NMR(CDCl)δ 0.89(t,1H),1.05(t,2H),1.31(q,2H),1.50(m,6H),1.74,(m,15H),2.54(t,1H),4.03(t,2H),4.19(t,2H),5.81(d,1H),6.13(q,1H),6.41(d,1H),6.43(d,1H),7.09(d,2H),7.11(d,2H),7.20(t,1H),7.26(d,1H),7.45(d,1H),7.57(d,1H),7.84(s,1H),8.07(d,3H)ppm.
MS(m/z):750[M+1]
(実施例26)式(A141−20)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−20)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 75−108 N 180 I
H NMR(CDCl)δ 0.94(t,3H),1.10(m,2H),1.25(m,2H),1.29−1.57(m,11H),1.80−2.08(m,6H),2.30(m,2H),2.54(m,1H),3.67−3.78(m,6H),3.85(t,2H),4.11(t,2H),4.32(t,2H),5.84(dd,1H),6.15(dd,1H),6.40(dd,1H),6.82−7.00(m,4H),7.08−7.60(m,4H),7.65−8.10(m,3H)、8.40(s,1H)、11.6(s,1H)ppm.
LCMS:826[M+1]
(実施例27)式(A141−21)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−21)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 89−123 I
H NMR(CDCl)δ 1.05(t,3H),1.70(m,2H),2.70(t,2H),3.58−3.73(m,6H),3.75(t,2H),4.02(t,2H),4.27(t,2H),5.84(dd,1H),6.12(dd,1H),6.42(dd,1H),6.65(d,2H),7.00(d,2H),7.15−7.45(m,5H),7.51−7.70(m,5H),7.78(dd,1H),8.17(s,1H),11.7(s,1H)ppm.
LCMS:694[M+1]
(実施例28)式(A141−22)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−22)で表される化合物を製造した。
転移温度:C ? N 150 I
H NMR(CDCl)δ 1.40−1.82(m,24H),2.04−2.20(m,8H),2.35−2.49(m,4H),3.02(t,2H),3.92(t,2H),3.95(t,2H),4.17(t,2H),4.18(t,2H),4.36(t,2H),5.82(dd,1H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.13(dd,1H),6.40(dd,1H),6.40(dd,1H),6.82−6.90(m,6H),6.97−7.04(m,3H),7.17(m,1H),7.26(m,1H),7.35(t,1H),7.49(d,1H),7.69(d,1H),7.93(s,1H),8.07(s,1H)ppm.
(実施例29)式(A141−23)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−23)で表される化合物を製造した。
転移温度:C 145 N 207 I
H NMR(CDCl)δ 1.47−1.87(m,16H),3.17(t,2H),4.05(t,2H),4.06(t,2H),4.18(t,2H),4.19(t,2H),4.62(t,2H),5.82(dd,1H),5.82(dd,1H),6.13(dd,1H),6.13(dd,1H),6.41(dd,1H),6.41(dd,1H),6.96(m,4H),7.09(m,1H),7.19−7.38(m,7H),7.45(d,1H),7.61(d,1H),7.96(m,1H),8.05−8.18(m,7H),8.22(d,2H)ppm.
(実施例30)式(A141−24)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−24)で表される化合物を製造した。
転移温度:S 60 I
H NMR(CDCl)δ:1.40−1.60(p,8H),1.6(br,1H),1.65−1.80(p,4H),1.80−1.97(p,4H),3.15(t,2H),4.01(t,2H),4.17(t,2H),4.31(t,2H),4.40(t,2H),4.57(t,2H),5.81−5.85(d+d,2H),6.08−6.18(m,2H),6.37−6.46(d+d,2H),6.87(d,2H),6.96(d,2H),7.12−7.18(m,2H),7.34(d,1H),7.48(d,1H),7.58(d,1H),7.99−8.02(s+d,5H),8.12(d,2H)ppm.
LC−MS:m/z 862.60[M+]
(実施例31)式(A141−25)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−25)で表される化合物を製造した。
転移温度:C 118 I
H NMR(CDCl)δ 2.11(quin,2H),2.22(quin,2H),3.15(t,2H),4.01(t,2H),4.14(t,2H),4.31(t,2H),4.40(t,2H),4.57(t,2H),5.83(m,2H),6.13(m,2H),6.41(m,2H),6.88(m,4H),7.09(m,1H),7.16−7.23(m,2H),7.34(m,1H),7.45(m,1H),7.55(m,1H),7.97−8.09(m,6H)ppm.
(実施例32)式(A141−26)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−26)で表される化合物を製造した。
転移温度:C 61−67 (N 40) I
H NMR(CDCl)δ 1.42−1.82(m,16H),2.83−3.09(m,8H),3.97(m,4H),4.17(m,4H),5.84(d,2H),6.15(dd,2H),6.43(d,2H),6.86−6.92(m,4H),7.04(m,2H),7.15−7.23(m,5H),7.36(t,1H),7.42(s,1H),7.57(d,1H),7.68(m,2H)ppm.
(実施例33)式(A141−27)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−27)で表される化合物を製造した。
転移温度:C 106 S 196 N 203 I
H NMR(CDCl)δ:1.41−1.61(p,8H),1.65−1.80(p,4H),1.7(br,1H),1.80−1.97(p,4H),4.02(t,2H),4.17(t,2H),5.82(d,2H),6.10−6.18(dd,2H),6.39−6.44(s+d,3H),6.93(dd,4H),7.09(t,2H),7.23(s,1H),7.30(d,1H),7.43(d,1H),7.50−7.58(p,4H),7.75−7.89(p,3H),8.10(s,1H)ppm.
LC−MS:m/z 885.61[M+]
(実施例34)式(A141−28)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−28)で表される化合物を製造した。
転移温度:C 141 I
H NMR(CDCl)δ 1.41−1.50(m,8H),1.64−1.81(m,8H),3.88(t,2H),3.91(t,2H),4.16(m,6H),4.26−4.35(m,6H),5.81(dd,1H),5.81(dd,1H),6.12(dd,1H),6.12(dd,1H),6.40(dd,1H),6.40(dd,1H),6.79−6.98(m,10H),7.13(t,1H),7.32(t,1H),7.58(m,2H),7.65(d,1H),8.22(s,1H)ppm.
(実施例35)式(A141−29)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−29)で表される化合物を製造した。
相転移温度(昇温過程):C 180 N >220 I
H NMR (CDCl):1.42−1.60(m,8H), 1.68−1.91(m,8H),3.95(m,2H),4.07(t,2H),4.16−4.22(m,4H),5.83(dd,2H),6.09−6.18(m,2H),6.42(dd,2H),6.82(br,2H),7.00(d,2H),7.09(br,1H),7.21(br,1H),7.33(m,3H),7.45(br,1H),7.62(m,2H),7.70(d,2H),8.02(br,2H),8.19(d,3H),8.25(br,1H)ppm.
(実施例36)式(A141−30)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−30)で表される化合物を製造した。
相転移温度(昇温過程):C 107 N 217 I
H NMR (CDCl):1.52(m,8H),1.74(quin,4H),1.86(quin,4H),4.07(td,4H),4.20(td,4H),5.84(d,2H),6.14(dd,2H),6.42(d,2H),6.99(d,4H),7.11(t,1H),7.21−7.40(m,8H),7.62(d,1H),7.93(m,2H),8.19(dd,4H)ppm.
(実施例37)式(A141−31)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−31)で表される化合物を製造した。
相転移温度(昇温過程):C 60−80 N 206 I
H NMR (CDCl):1.44−1.60(m,9H),1.66−1.90(m,13H),2.07(m,2H),2.29(m,2H),2.68(m,1H),4.03(td,4H),4.19(td,4H),5.07(m,1H),5.84(dt,2H),6.13(dd,2H),6.42(dd,2H),6.86(d,2H),6.93(d,2H),7.06−7.22(m,3H),7.30(dd,1H),7.45(d,1H),7.63(d,1H),7.90(s,1H),8.04(m,4H),8.11(s,1H)ppm.
(実施例38)式(A141−32)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−32)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温速度5℃/分)C 155 N >220 I
H NMR(CDCl)δ 1.12(q,2H),1.26(q,2H),1.50(q,2H),1.67(qd,2H),1.91−2.27(m,14H),2.43(t,1H),2.56(tt,2H),3.77(d,2H),3.88(d,2H),4.09(t,4H),4.40(t,4H),5.88(d,2H),6.17(ddd,2H),6.45(d,2H),6.85(d,1H),6.92(m,5H),7.02(d,4H),7.19(t,1H),7.37(t,1H),7.59(m,2H),7.71(d,1H),8.44(s,1H)ppm.
(実施例39)式(A141−33)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A141−33)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温速度5℃/分)C 90−110 N 182−187 I
H NMR(CDCl)δ 1.07(q,2H),1.24(q,2H),1.47−1.90(m,24H),2.09(m,4H),2.22(d,2H),2.39(t,1H),2.53(t,1H),3.74(d,2H),3.85(d,2H),3.94(td,4H),4.17(td,4H),5.82(d,2H),6.13(dd,2H),6.40(d,2H),6.80−6.99(m,6H),6.98(d,4H),7.16(t,1H),7.33(t,1H),7.55(m,2H),7.67(d,1H),8.40(s,1H)ppm.
(実施例40)式(A142−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−1)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温、降温5℃/分):C 128 (N 80) I
H NMR(CDCl)δ 1.00(t,3H),1.47−1.60(m,4H),1.73(m,4H),1.87(quin,2H),2.67(t,2H),3.55(s,3H),4.08(t,2H),4.20(t,2H),5.84(dd,1H),6.14(dd,1H),6.42(dd,1H),7.02(d,2H),7.13(t,1H),7.25−7.33(m,6H),7.39(d,1H),7.62(dd,2H),7.69(s,1H),7.93(d,1H),8.22(d,2H)ppm.
MS(m/z):696[M+1]
(実施例41)式(A142−2)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−2)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 117−122 N 146 I
H NMR(CDCl)δ 0.91(m,6H),1.10(q,2H),1.23−1.56(m,18H),1.68−1.81(m,9H),1.94(t,4H),2.32(m,4H),2.56−2.70(m,3H),3.94(t,2H),4.18(t,2H),4.29(t,2H),5.82(dd,1H),6.13(dd,1H),6.40(dd,1H),6.89(d,2H),6.99(m,3H),7.16(t,1H),7.23(dd,1H),7.34(t,1H),7.66−7.72(m,3H),7.90(d,1H)ppm.
MS(m/z):878[M+1]
(実施例42)式(A142−3)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−3)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 147−156 N 173 I
H NMR(CDCl)δ 0.92(t,3H),1.11(q,2H),1.25(m,2H),1.37−1.55(m,9H),1.71(m,6H),1.78(m,2H),1.94(m,4H),2.33(m,4H),2.56(m,2H),2.70(m,1H),3.72(s,3H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),5.82(dd,1H),6.13(dd,1H),6.40(dd,1H),6.88(d,2H),6.98(m,3H),7.17(t,1H),7.24(dd,1H),7.35(t,1H),7.66−7.72(m,3H),7.88(d,1H)ppm.
MS(m/z):808[M+1]
(実施例43)式(A142−4)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−4)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 106 N 125 I
H NMR(CDCl)δ 0.92(t,3H),1.05−1.83(m,22H),1.93(t,5H),2.33(m,4H),2.55(m,2H),2.71(m、1H),3.30(s,3H),3.62(m,2H),3.85(t,2H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),4.48(t,2H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.40(dd,1H),6.88(d,2H),6.99(m,3H),7.17(t,1H),7.23(dd,1H),7.34(t,1H),7.66(d,1H),7.71(d,1H),7.89(d,1H),8.02(s,1H)ppm.
(実施例44)式(A142−5)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−5)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 131 I
H NMR(CDCl)δ 0.88−0.94(m,6H),1.10(m,2H),1.22−1.52(m,13H),1.72(m,6H),1.94(t,4H),2.32(m,4H),2.53−2.62(m,3H),3.69−3.77(m,6H),3.86(t,2H),4.12(t,2H),4.27−4.34(m,4H),5.83(dd,1H),6.16(dd,1H),6.43(dd,1H),6.91(d,2H),6.97−7.02(m,3H),7.16(t,1H),7.23(dd,1H),7.33(t,1H),6.66−7.72(m,3H),7.90(d,1H)ppm.
LCMS:910[M+1]
(実施例45)式(A142−6)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−6)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分、降温5℃/分):C 101−105(N 82)I
H NMR(CDCl)δ 0.92(t,3H),1.08−1.91(m,26H),2.06(d,2H),2.24(d,2H),2.51(m,2H),3.30(s,3H),3.51(dd,2H),3.67(dd,2H),3.87(quin,4H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),4.54(t,2H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.40(dd,1H),6.86(m,3H),6.97(m,2H),7.16(m,2H),7.32(t,1H),7.65(d,1H),7.70(d,1H),7.82(d,1H),8.36(s,1H)ppm.
(実施例46)式(A142−7)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−7)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 67−100 I
H NMR(CDCl)δ 1.00(t,3H),1.28(m,2H),1.45−1.81(m,12H),1.97(br,1H),2.13(m,2H),2.26(m,2H),2.57(tt,1H),2.65(t,2H),3.27(s,3H),3.37(m,2H),3.50(m,2H),3.70(t,2H),3.95(q,4H),4.17(t,2H),4.33(t,2H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.40(dd,1H),6.87(d,2H),6.98(m,3H),7.15(t,1H),7.25(m,5H),7.32(t,1H),7.64(m,2H),7.69(d,1H),7.91(s,1H)ppm.
(実施例47)式(A142−8)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−8)で表される化合物を製造した。
H NMR(CDCl)δ 0.92(t,3H),1.05−1.83(m,32H),1.93(t,5H),2.33(m,4H),2.55(m,2H),2.71(m、1H),3.30(s,3H),3.62(m,2H),3.85(t,2H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),4.48(t,2H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.40(dd,1H),6.88(d,2H),6.99(m,3H),7.17(t,1H),7.23(dd,1H),7.34(t,1H),7.66(d,1H),7.71(d,1H),7.89(d,1H),8.02(s,1H)ppm.
LCMS:978[M+1]
(実施例48)式(A142−9)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−9)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 90 S 218 N 265 I
H NMR(CDCl)δ 0.88(m,6H),1.01−1.19(m,8H),1.32−1.45(m,6H),1.71−1.76(m,6H),1.88−1.99(m,3H),2.17(m,12H),2.31(m,4H),2.53(m,2H),2.67(m,1H),3.70−3.76(m,6H),3.85(t,2H),4.11(t,2H),4.31(m,4H),5.82(d,2H),6.15(q,2H),6.43(d,2H),6.92(m,5H),7.14−7.26(m,2H),7.33(t,1H),7.68(m,3H),7.88(s,1H)ppm.
(実施例49)式(A142−10)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−10)で表される化合物を製造した。
転移温度:C 113−123 (N 113) I
H NMR(CDCl)δ 1.40−1.82(m,24H),2.09−2.17(m,4H),2.33(m,5H),2.47(m,1H),2.61(m,1H),2.71(m,1H),3.03(t,2H),3.74(s,3H),3.93(t,2H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),4.17(t,2H),4.37(t,2H),5.82(m,2H),6.12(m,2H),6.40(m,2H),6.83−6.90(m,6H),6.98(d,2H),7.04(d,1H),7.16(t,1H),7.25(m,1H),7.34(t,1H),7.66−7.71(m,3H),7.91(d,1H)ppm.
(実施例50)式(A142−11)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−11)で表される化合物を製造した。
転移温度:C 134−139 (N 102) I
H NMR(CDCl)δ 0.89(t,3H),1.32−1.56(m,18H),1.70−1.81(m,14H),2.09−2.17(m,4H),2.33(m,5H),2.46(m,1H),2.59(m,1H),2.69(m,1H),3.03(t,2H),3.93(t,2H),3.94(t,2H),4.17(t,2H),4.17(t,2H),4.30(t,2H),4.37(t,2H),5.81(dd,1H),5.82(dd,1H),6.12(dd,1H),6.13(dd,1H),6.40(dd,1H),6.40(dd,1H),6.83−6.89(m,6H),6.98(d,2H),7.05(d,1H),7.15(t,1H),7.24(dd,1H),7.33(t,1H),7.68(dd,2H),7.71(s,1H),7.93(d,1H)ppm.
(実施例51)式(A142−12)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−12)で表される化合物を製造した。
転移温度:C 60−65 I
H NMR(CDCl)δ 0.78(t,3H),1.11−1.18(m,6H),1.42−1.59(m,10H),1.68−1.77(m,6H),1.86(quin,2H),3.17(t,2H),3.86(t,2H),4.06(t,2H),4.15−4.21(m,6H),4.58(t,2H),5.82(dd,1H),5.82(dd,1H),6.13(dd,1H),6.13(dd,1H),6.40(dd,1H),6.40(dd,1H),6.84(d,2H),7.00(d,2H),7.14(t,1H),7.18(d,1H),7.29−7.35(m,2H),7.63(m,2H),7.76(s,1H),8.00−8.04(m,3H),8.18(d,2H)ppm.
(実施例52)式(A142−13)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−13)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 77 S 90 N 109 I
H NMR(CDCl)δ 0.89(t,3H),1.20−1.35(m,10H),1.61−1.69(m,6H),1.78(m,2H),1.90(m,2H),2.07(t,4H),2.23(d,4H),2,50(m,2H),3.69−3.76(m,12H),3.83−3.87(m,8H),4.11(t,4H),4.32(t,6H),5.82(d,2H),6.15(q,2H),6.42(d,2H),6.83−6.98(m,10H),7.13(t,1H),7.32(t,1H),7.53(t,1H),7.66(t,2H),8.13(s,1H)ppm.
(実施例53)式(A142−14)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−14)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 85 N 128 I
H NMR(CDCl)δ 1.22−1.28(m,4H),1.44−1.47(m,8H),1.60−1.82(m,12H),1.90(m,2H),2.07(t,4H),2.24(d,4H),2.53(m,2H),3.30(s,3H),3.50(t,2H),3.66(t,2H),3.85−3.89(m,6H),3.93(t,4H),4.17(t,4H),4.53(t,2H),5.82(d,2H),6.13(q,2H),6.40(d,2H),6.83−6.90(m,6H),6.95−6.98(m,4H),7.14(t,1H),7.32(t,1H),7.52(t,1H),7.67(t,2H),8.33(s,1H)ppm.
(実施例54)式(A142−15)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A142−15)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温5℃/分):C 89−95 N 145 I
H NMR(CDCl)δ 1.24(m,4H),1.65(m,4H),1.91(m,2H),2.05−2.25(m,12H),2.55(m,2H),3.30(s,3H),3.51(m,2H),3.67(m,2H),3.84−3.89(m,6H),4.05(t,4H),4.36(t,4H),4.54(t,2H),5.84(dd,2H),6.13(dd,2H),6.41(dd,2H),6.84−6.89(m,6H),6.97−7.00(m,4H),7.14(t,1H),7.33(t,1H),7.52(d,1H),7.67(dd,2H),8.34(s,1H)ppm.
(実施例55)式(A143−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A143−1)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温速度5℃/分)C 71 N 115 I
H NMR(CDCl)δ 1.19−1.29(m,4H),1.41−1.82(m,22H),1.91(m,2H),2.08(m,4H),2.24(m,4H),2.53(m,2H),3.62(m,3H),3.67(m,2H),3.84−3.90(m,5H),3.94(t,4H),4.15−4.19(m,6H),4.53(t,2H),5.76(dd,1H),5.82(dd,2H),6.08(dd,1H),6.12(dd,2H),6.37(dd,1H),6.40(dd,2H),6.84−6.90(m,6H),6.95−6.98(m,4H),7.14(t,1H),7.32(t,1H),7.53(d,1H),7.65(d,1H),7.69(d,1H),8.34(s,1H)ppm.
LCMS:1244[M+1]
(実施例56)式(A143−2)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A143−2)で表される化合物を製造した。
転移温度(昇温速度5℃/分)C 122 N 142 I
H NMR(CDCl)δ 1.24(m,4H),1.48(m,8H),1.60−1.83(m,12H),1.93(m,2H),2.08(t,4H),2.23(m,4H),2.54(m,2H),3.86(dd,4H),3.94(t,4H),4.17(t,4H),4.53(t,2H),4.65(t,2H),5.78(dd,1H),5.82(dd,2H),6.08(dd,1H),6.12(dd,2H),6.39(dd,1H),6.40(dd,2H),6.88(m,6H),6.97(dd,4H),7.16(t,1H),7.34(t,1H),7.54(d,1H),7.66(d,1H),7.70(d,1H),8.36(s,1H)ppm.
LCMS:1156[M+1]
(実施例57)式(A144−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
前期と同様の方法によって、式(A144−1)で表される化合物を製造した。
相転移温度(昇温過程):C 113 N 171 I
H NMR (CDCl):1.48−1.59(m,8H),1.74(m,4H),1.85(m,4H), 4.07(q,4H),4.19(td,4H),5.84(d,2H),6.14(ddd,2H),6.42(dt,2H),7.00(q,4H),7.30(m,4H),7.39−7.46(m,5H),7.51(d,1H),7.61(dd,2H),7.85(d,1H),6.17(d,2H),8.22−8.25(m,3H),8.39(d,1H),8.57(s,1H)ppm.
(実施例58)式(A15−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(A15−1−1)で表される化合物、式(A15−1−2)で表される化合物、炭酸カリウム、エタノール、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)を加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(A15−1−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A15−1−4)で表される化合物、式(A15−1−5)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(A15−1−6)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A15−1−6)で表される化合物、式(A15−1−3)で表される化合物、ヒドラジン一水和物、エタノールを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A15−1)で表される化合物を得た。
MS(m/z):853[M+1]
(実施例59)式(A2−3)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(A2−3−1)で表される化合物、式(A2−3−1)で表される化合物、テトラヒドロフラン、エタノールを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(A2−3−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A2−3−3)で表される化合物、式(A2−3−4)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(A2−3)で表される化合物を得た。
MS(m/z):908[M+1]
(実施例60)式(A2−5)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(A2−5−1)で表される化合物、p−トルエンスルホン酸ピリジニウム、ジクロロメタンを加えた。3,4−ジヒドロ−2H−ピランを滴下した後、撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A2−5−2)で表される化合物を得た。
Journal of the American Chemical Society誌、135巻、34号、12576−12579頁記載の方法と同様にして、式(A2−5−4)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A2−5−4)で表される化合物、テトラヒドロフラン、メタノール、濃塩酸を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A2−5−5)で表される化合物を得た。
WO2012/144331A1号公報の実施例9記載の方法と同様にして、式(A2−5−6)で表される化合物を得た。反応容器に式(A2−5−5)で表される化合物、式(A2−5−6)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(A2−5−7)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A2−5−8)で表される化合物、酢酸、濃塩酸を加えた。氷冷しながら亜硝酸ナトリウム水溶液を滴下し撹拌した。氷冷しながら塩化スズ(II)の濃塩酸溶液を滴下し撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(A2−5−9)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A2−5−9)で表される化合物、式(A2−5−7)で表される化合物、(±)−10−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(A2−5)で表される化合物を得た。
MS(m/z):790[M+1]
(実施例61)式(A3−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
Journal of Medicinal Chemistry誌、54巻、23号、8085−8098頁に記載の方法によって式(A3−1−1)で表される化合物を得た。WO2011/068138A1号公報記載の方法によって式(A3−1−2)で表される化合物を得た。反応容器に式(A3−1−1)で表される化合物、式(A3−1−2)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A3−1−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A3−1−3)で表される化合物、テトラヒドロフラン、メタノール、濃塩酸を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A3−1−4)で表される化合物を得た。
反応容器に式(A3−1−4)で表される化合物、式(A3−1−5)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(A3−1)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1097[M+1]
(実施例62)式(B11−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(B11−1−1)で表される化合物、パラホルムアルデヒド、塩化マグネシウム、トリエチルアミン、アセトニトリルを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(B11−1−2)で表される化合物を得た。
反応容器に式(B11−1−2)で表される化合物、式(B11−1−3)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(B11−1−4)で表される化合物を得た。
反応容器に式(B11−1−4)で表される化合物、ヒドラジン一水和物、エタノールを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(B11−1)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1037[M+1]
(実施例63)式(B11−8)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(B11−8−1)で表される化合物、式(B11−8−2)で表される化合物、炭酸カリウム、エタノール、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)を加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(B11−8−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(B11−8−3)で表される化合物、式(B11−8−4)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(B11−8−5)で表される化合物を得た。
Oriental Journal of Chemistry誌、27巻、2号、517−522頁に記載の方法によって、式(B11−8−6)で表される化合物を得た。反応容器に式(B11−8−5)で表される化合物、式(B11−8−6)で表される化合物、エタノールを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(B11−8)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1247[M+1]
(実施例64)式(B2−2)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
WO2002/047762A1号公報に記載の方法によって式(B2−2−1)で表される化合物を得た。反応容器に式(B2−2−1)で表される化合物、トリエチルアミン、ジクロロメタン、コハク酸クロリドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(B2−2−2)で表される化合物を得た。
反応容器に式(B2−2−2)で表される化合物、ジクロロメタンを加えた。−78℃に冷却しながら三臭化ホウ素を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(B2−2−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(B2−2−3)で表される化合物、式(B2−2−4)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(B2−2)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1543[M+1]
(実施例65)式(B2−6)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(B2−6−1)で表される化合物、1,6−ヘキサンジオール、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(B2−6−2)で表される化合物を得た。
Journal of Chemical Crystallography誌、27巻、9号、515−526頁に記載の方法によって式(B2−6−3)で表される化合物を得た。反応容器に式(B2−6−3)で表される化合物、N−メチルピロリジノン、式(B2−6−2)で表される化合物を加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(B2−6−4)で表される化合物を得た。
反応容器に式(B2−6−4)で表される化合物、式(B2−6−5)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(B2−6)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1713[M+1]
(実施例66)式(B2−13)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(B2−13−1)で表される化合物、p−トルエンスルホン酸ピリジニウム、ジクロロメタンを加えた。3,4−ジヒドロ−2H−ピランを滴下した後、撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(B2−13−2)で表される化合物を得た。
Journal of the American Chemical Society誌、135巻、34号、12576−12579頁記載の方法と同様にして、式(B2−13−4)で表される化合物を得た。
反応容器に式(B2−13−4)で表される化合物、テトラヒドロフラン、メタノール、濃塩酸を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(B2−13−5)で表される化合物を得た。
WO2012/144331A1号公報の実施例9記載の方法と同様にして、式(B2−13−6)で表される化合物を得た。反応容器に式(B2−13−5)で表される化合物、式(B2−13−6)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(B2−13−7)で表される化合物を得た。
反応容器に式(B2−13−8)で表される化合物、ヒドラジン一水和物、エタノールを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(B2−13−9)で表される化合物を得た。
反応容器に式(B2−13−9)で表される化合物、式(B2−13−7)で表される化合物、(±)−10−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(B2−13)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1367[M+1]
(実施例67)式(B3−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
Journal of Medicinal Chemistry誌、54巻、23号、8085−8098頁に記載の方法によって式(B3−1−1)で表される化合物を得た。反応容器に式(B3−1−1)で表される化合物、式(B3−1−2)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(B3−1−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(B3−1−3)で表される化合物、テトラヒドロフラン、メタノール、濃塩酸を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(B3−1−4)で表される化合物を得た。
Acta Chimica Slovenica誌、49巻、3号、605−611頁に記載の方法によって式(B3−1−5)で表される化合物を得た。反応容器に式(B3−1−4)で表される化合物、式(B3−1−5)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(B3−1)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1541[M+1]
(実施例68)式(C11−2)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
Tetrahedron Letters誌、54巻、26号、3419−3423頁に記載の方法によって、式(C11−2−1)で表される化合物を得た。反応容器に式(C11−2−1)で表される化合物、式(C11−2−2)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C11−2−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C11−2−3)で表される化合物、式(C11−2−4)で表される化合物、(±)−10−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C11−2)で表される化合物を得た。
MS(m/z):925[M+1]
(実施例69)式(C12−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
不活性雰囲気の反応容器に式(C12−1−1)で表される化合物、式(C12−1−2)で表される化合物、ヨウ化銅(I)、トリエチルアミン、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)を加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C12−1−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C12−1−3)で表される化合物、テトラヒドロフラン、5%パラジウム炭素を加え水素雰囲気中撹拌した。触媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C12−1−4)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C12−1−4)で表される化合物、ヘキサメチレンテトラミン、トリフルオロ酢酸を加え加熱撹拌した。反応液を4N塩酸に注ぎ、析出した固体を濾過した。カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C12−1−5)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C12−1−5)で表される化合物、式(C12−1−6)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C12−1−7)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C12−1−7)で表される化合物、式(C12−1−8)で表される化合物、(±)−10−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C12−1)で表される化合物を得た。
MS(m/z):893[M+1]
(実施例70)式(C2−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(C2−1−1)で表される化合物、オキサリルクロリド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、クロロホルムを加え撹拌した。溶媒を留去することにより式(C2−1−2)で表される化合物を得た。
Journal of Organic Chemistry誌、72巻、8号、2897−2905頁に記載の方法によって、式(C2−1−3)で表される化合物を得た。反応容器に式(C2−1−2)で表される化合物、式(C2−1−3)で表される化合物、トリエチルアミン、クロロホルムを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C2−1−4)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−1−4)で表される化合物、ローソン試薬、トルエンを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C2−1−5)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−1−5)で表される化合物、水酸化ナトリウム水溶液を加えた。フェリシアン化カリウム水溶液を加え撹拌した。固体を濾過し洗浄することにより、式(C2−1−6)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−1−6)で表される化合物、ジクロロメタンを加えた。氷冷しながら三臭化ホウ素を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C2−1−7)で表される化合物を得た。
特開2010−126651号公報記載の方法によって式(C2−1−8)で表される化合物を得た。反応容器に式(C2−1−8)で表される化合物、式(C2−1−9)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(C2−1−10)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−1−10)で表される化合物、メタノール、水酸化ナトリウム水溶液を加え加熱撹拌した。中和し通常の後処理を行った後、再結晶により精製を行い、式(C2−1−11)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−1−11)で表される化合物、式(C2−1−12)で表される化合物、トリフェニルホスフィン、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながらアゾジカルボン酸ジイソプロピルを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(C2−1−13)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−1−13)で表される化合物、テトラヒドロフラン、メタノール、濃塩酸を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C2−1−14)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−1−7)で表される化合物、式(C2−1−14)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C2−1)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1267[M+1]
(実施例71)式(C2−4)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に1,3−ジチアン、テトラヒドロフランを加えた。−78℃に冷却しブチルリチウム/ヘキサン溶液を滴下した。−25℃で撹拌した後、式(C2−4−1)で表される化合物のテトラヒドロフラン溶液を滴下し、さらに室温で撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(C2−4−2)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−4−2)で表される化合物、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、水、塩化水銀(II)、炭酸カルシウムを加え加熱撹拌した。析出物を除去した後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(C2−4−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−4−4)で表される化合物、3,4−ジヒドロ−2H−ピラン、p−トルエンスルホン酸ピリジニウム、ジクロロメタンを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(C2−4−5)で表される化合物
反応容器に式(C2−4−5)で表される化合物、式(C2−4−6)で表される化合物、炭酸セシウム、ジメチルスルホキシドを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(C2−4−7)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−4−7)で表される化合物、メタノール、水酸化ナトリウム水溶液を加え加熱撹拌した。中和し通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(C2−4−8)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−4−8)で表される化合物、式(C2−4−3)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(C2−4−9)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−4−9)で表される化合物、テトラヒドロフラン、メタノール、濃塩酸を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(C2−4−10)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−4−10)で表される化合物、3−エチル−3−オキセタンメタノール、トリフェニルホスフィン、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながらアゾジカルボン酸ジイソプロピルを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(C2−4−11)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−4−11)で表される化合物、式(C2−4−12)で表される化合物、(±)−10−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C2−4)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1163[M+1]
(実施例72)式(C2−16)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(C2−16−1)で表される化合物、式(C2−16−2)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C2−16−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C2−16−3)で表される化合物、式(C2−16−4)で表される化合物、(±)−10−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C2−16)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1083[M+1]
(実施例73)式(C3−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(C3−1−1)で表される化合物、式(C3−1−2)で表される化合物、ヒドラジン一水和物、エタノールを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(C3−1−3)で表される化合物を得た。
WO2009/080147A1号公報に記載の方法によって式(C3−1−4)で表される化合物を得た。反応容器に式(C3−1−3)で表される化合物、式(C3−1−4)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(C3−1−5)で表される化合物を得た。
反応容器に式(C3−1−5)で表される化合物、テトラヒドロフラン、メタノール、濃塩酸を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(C3−1−6)で表される化合物を得た。
WO2011/068138A1号公報記載の方法によって式(C3−1−7)で表される化合物を得た。反応容器に式(C3−1−6)で表される化合物、式(C3−1−7)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(C3−1)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1489[M+1]
(実施例74)式(D11−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
不活性雰囲気の反応容器に式(D11−1−1)で表される化合物、ヨウ化銅(I)、トリエチルアミン、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)を加えた。加熱しながらアセチレンを導入した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(D11−1−2)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D11−1−2)で表される化合物、テトラヒドロフラン、5%パラジウム炭素を加えた。水素雰囲気中撹拌した後、触媒を除去した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D11−1−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D11−1−3)で表される化合物、塩化マグネシウム、トリエチルアミン、アセトニトリル、パラホルムアルデヒドを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D11−1−4)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D11−1−4)で表される化合物、式(D11−1−5)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(D11−1−6)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D11−1−6)で表される化合物、式(D11−1−7)で表される化合物、(±)−10−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(D11−1)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1113[M+1]
(実施例75)式(D12−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
不活性雰囲気の反応容器に式(D12−1−1)で表される化合物、ヨウ化銅(I)、トリエチルアミン、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)を加えた。加熱しながらアセチレンを導入した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(D12−1−2)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D12−1−2)で表される化合物、テトラヒドロフラン、5%パラジウム炭素を加えた。水素雰囲気中撹拌した後、触媒を除去した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D12−1−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D12−1−3)で表される化合物、塩化マグネシウム、トリエチルアミン、アセトニトリル、パラホルムアルデヒドを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D12−1−4)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D12−1−4)で表される化合物、1−ペンタノール、トリフェニルホスフィン、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながらアゾジカルボン酸ジイソプロピルを滴下し撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D12−1−5)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D12−1−5)で表される化合物、式(D12−1−6)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(D12−1−7)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D12−1−7)で表される化合物、式(D12−1−8)で表される化合物、(±)−10−カンファースルホン酸、テトラヒドロフラン、エタノールを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(D12−1)で表される化合物を得た。
MS(m/z):909[M+1]
(実施例76)式(D2−1)で表される化合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(D2−1−1)で表される化合物、N,N−ジメチルアセトアミドを加えた。氷冷しながら水酸化ナトリウムを加え撹拌した。式(D2−1−2)で表される化合物を加え加熱撹拌した。別の反応容器にオルトリン酸、トルエンを加え加熱撹拌しながら、前記反応液を加え、さらに加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D2−1−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D2−1−3)で表される化合物、N,N−ジメチルホルムアミド、オキシ塩化リンを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(D2−1−4)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D2−1−4)で表される化合物、アミド硫酸、水を加えた。亜塩素酸ナトリウム水溶液を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(D2−1−5)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D2−1−5)で表される化合物、式(D2−1−6)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(D2−1−7)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D2−1−7)で表される化合物、ローソン試薬、トルエンを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(D2−1−8)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D2−1−8)で表される化合物、水酸化ナトリウム水溶液を加えた。フェリシアン化カリウム水溶液を加え加熱撹拌した。析出物を濾過し分散洗浄することにより、式(D2−1−9)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D2−1−9)で表される化合物、ジクロロメタンを加えた。三臭化ホウ素を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(D2−1−10)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D2−1−10)で表される化合物、式(D2−1−11)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(D2−1−12)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D2−1−12)で表される化合物、1,6−ヘキサンジオール、トリフェニルホスフィン、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながらアゾジカルボン酸ジイソプロピルを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(D2−1)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1253[M+1]
(実施例77)式(D3−1)で表される混合物の製造
Figure 2016104317
反応容器に式(D3−1−1)で表される化合物、式(D3−1−2)で表される化合物、ヒドラジン一水和物、エタノールを加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィー及び再結晶により精製を行い、式(D3−1−3)で表される化合物を得た。
Journal of the American Chemical Society誌、103号、9巻、2427−2428頁に記載の方法と同様にして式(D3−1−4)で表される化合物と式(D3−1−5)で表される化合物を反応させ式(D3−1−6)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D3−1−6)で表される化合物、式(D3−1−7)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D3−1−8)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D3−1−8)で表される化合物、式(D3−1−3)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D3−1−9)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D3−1−9)で表される化合物、テトラヒドロフランを加えた。0℃で0.5N塩酸を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D3−1−10)で表される化合物を得た。
WO2011/068138A1号公報記載の方法によって式(D3−1−11)で表される化合物を得た。反応容器に式(D3−1−10)で表される化合物、式(D3−1−11)で表される化合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D3−1)で表される化合物を得た。
MS(m/z):1447[M+1]
(実施例78)式(D4−2)で表される混合物の製造
Figure 2016104317
不活性雰囲気の反応容器に式(D4−2−1)で表される化合物、アクリル酸tert−ブチル、炭酸カリウム、N,N−ジメチルアセトアミド、酢酸パラジウム(II)を加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D4−2−2)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D4−2−2)で表される化合物、5%パラジウム炭素、テトラヒドロフランを加えた。水素雰囲気中撹拌した後、触媒を除去した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D4−2−3)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D4−2−3)で表される化合物、ジクロロメタン、ギ酸を加え加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D4−2−4)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D4−2−4)で表される化合物、ジクロロメタン、塩化オキサリル、ピリジンを加え撹拌した。溶媒を留去することにより、式(D4−2−5)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D4−2−6)で表される化合物、ヒドラジン一水和物、エタノール、テトラヒドロフランを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、再結晶により精製を行い、式(D4−2−7)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D4−2−7)で表される化合物、式(D4−2−8)で表される化合物、テトラヒドロフラン、エタノールを加え撹拌した。溶媒を留去し再結晶により精製を行い、式(D4−2−9)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D4−2−9)で表される化合物、テトラヒドロフラン、トリエチルアミンを加えた。式(D4−2−5)で表される化合物のテトラヒドロフラン溶液を加え撹拌した。通常の後処理を行った後、分散洗浄することにより、式(D4−2−10)で表される混合物を得た。
特開2010−126651号公報記載の方法によって式(D4−2−11)で表される化合物を得た。反応容器に式(D4−2−11)で表される化合物、式(D4−2−12)で表される化合物、トリフェニルホスフィン、テトラヒドロフランを加えた。氷冷しながらアゾジカルボン酸ジイソプロピルを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D4−2−13)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D4−2−13)で表される化合物、テトラヒドロフラン、メタノール、濃艶さを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、式(D4−2−14)で表される化合物を得た。
反応容器に式(D4−2−14)で表される化合物、式(D4−2−10)で表される混合物、N,N−ジメチルアミノピリジン、ジクロロメタンを加えた。ジイソプロピルカルボジイミドを加え撹拌した。通常の後処理を行った後、分散洗浄を行い、式(D4−2)で表される混合物を得た。
Mw=271,000、Mn=114,000、Mw/Mn=2.4
上記実施例1から実施例78と同様に、公知の方法を用いて、式(A11−1)から式(D4−4)で表される化合物を製造した。
(実施例79〜345)
本願発明の上記式(A11−1)から式(D4−4)で表される化合物を評価対象の化合物とした。
保存安定性を評価するために、評価対象の化合物の安定保存濃度を測定した。安定保存濃度は、母体液晶に評価対象となる化合物を5%から25%まで5%刻みで添加した組成物を各々調製し、調製した組成物を18.8℃で10週間放置した後に、結晶の析出が起こらない当該化合物の最大添加濃度と定義する。最大添加濃度が大きい化合物は安定保存濃度が大きく、長期間の保存によっても結晶の析出が発生しないことを意味する。
安定保存濃度を測定するために、特表2002−539182号公報記載の化合物(X−1):30%、特開2007−119415号公報記載の化合物(X−2):30%及び特開2003−183226号公報記載の化合物(X−3):40%からなる液晶組成物を母体液晶(X)とした。評価結果を表1に示す。
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表より、実施例79から実施例345の本願発明の化合物はいずれも結晶の析出の起こらない最大添加濃度が高いことから、高い保存安定性を示すことがわかる。
(実施例346〜612)
配向膜用ポリイミド溶液を厚さ0.7mmのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、100℃で10分乾燥した後、200℃で60分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理した。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
母体液晶(X)に評価対象となる化合物を25%添加することにより調製した組成物各々に対し、光重合開始剤Irgacure907(BASF社製)を1%、4−メトキシフェノールを0.1%及びクロロホルムを80%添加し塗布液を調製した。この塗布液をラビングしたガラス基材にスピンコート法により塗布した。80℃で1分間乾燥させた後、さらに120℃で1分間乾燥した。その後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を40mW/cmの強度で25秒間照射することにより、評価対象のフィルムを作製した。評価対象となる化合物を含有するフィルムを各20枚ずつ作製した。フィルム実施例番号と評価対象の化合物の対応を下表に示す。
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作製した20枚のフィルムのうち10枚を使用し、ヘイズ、膜厚均一性、配向ムラ、表面硬度及び密着性について各々評価した。評価結果を下表に示す。
〈ヘイズ〉
ヘイズ値は下記式
ヘイズ(%)=Td/Tt×100
(式中、Tdは拡散透過率、Ttは全光線透過率を表す。)で表され、測定にはヘイズ測定装置(日本電色工業株式会社製NHD2000)を用い、作製した10枚の各フィルム上の5カ所において測定を行い、その平均値をとった。
〈膜厚均一性〉
最大膜厚と最小膜厚との差を平均膜厚で除した値(%)を算出した。測定には光干渉膜厚計(大塚電子株式会社製FE−3000)を用い、作製した10枚の各フィルム上の25カ所において測定を行った。
〈配向ムラ〉
偏光顕微鏡観察によって配向ムラの程度を評価した。作製した10枚の各フィルムにおいて観察された配向欠陥の個数を合計した。
〈表面硬度〉
作製した10枚の各フィルム上の5カ所において鉛筆硬度評価(JIS K5400)を行った。
〈密着性〉
作製した10枚の各フィルムについて、碁盤目テープ試験(JIS K5400)による評価を行った。作製した10枚の各フィルムにおいて剥がれの生じた目の数の平均値(%)を評価した。
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表より、本願発明のフィルムはヘイズ値が小さく、膜厚均一性が高く、配向ムラが少なく、表面硬度が高く、密着性が高いことがわかる。
次に、作製した20枚のフィルムのうち残りの10枚の各フィルムに対し、キセノンランプ照射テスト機(アトラス社製サンテストXLS)を用い、50mW/cm、25℃で100Jの光照射を行った。得られた各フィルムについて、目視による変色・剥離等の外観、顕微鏡観察による配向欠陥を各々評価した。評価結果を下表に示す。
〈外観〉
作製した10枚の各フィルムにおいて、目視で変色及び剥離がなければA+、変色がわずかに見られるが剥離がなければA−、変色がわずかに見られ、剥離が全体の0.2%以下であればB+、変色がわずかに見られ、剥離が全体の0.3%から1.0%であればB−、変色がわずかに見られ、剥離が全体の1.1%から2.0%であればC+、変色がわずかに見られ、剥離が全体の2.1%以上であればC−、変色がやや強く見られればDとした。
〈配向欠陥〉
作製した10枚の各フィルムにおいて、偏光顕微鏡観察で生じた配向欠陥の数の合計を評価した。
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表より、本願発明の化合物は光照射後の外観が良好であり、配向欠陥が少ないことがわかる。
以上の結果から、本願発明の化合物は重合性組成物を構成した場合に保存安定性が高く、本願発明の化合物を含有する組成物を用いた光学異方体は、ヘイズ値が小さく、膜厚均一性が高く、配向ムラが少なく、表面硬度が高く、密着性が高く、紫外線照射後においても外観が良好であり、配向欠陥の発生が少ないことがわかる。従って、本願発明の化合物は、重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の化合物を含有する重合性液晶組成物を用いた光学異方体は光学フィルム等の用途に有用である。

Claims (38)

  1. 一般式(I)
    Figure 2016104317
    (式中、R、R、R及びRは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から80の炭化水素基を表すが、当該基は置換基を有していても良く、任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く、
    及びWは各々独立して単結合又は2個から100個のπ電子を有する共役系を含む基を表し、
    及びMは各々独立してメソゲン基を含む基を表し、
    n1及びn2は各々独立して0又は1を表すが、n1、n2が0である場合該当する基はそれぞれ水素原子を表し、
    n3は1から1000までの整数を表すが、
    、W、M、Mは、各々独立して置換基Lを有していても良く、Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、LはP−(S−XkL−で表される基を表しても良く、ここでPは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良いが、(ただし、P−(S−XkL−には−O−O−結合を含まない。)、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、kLは0から10の整数を表し、
    −W、W−M及び/又はM−Wは各々独立して共役系を形成していても良い。)で表される逆分散性化合物。
  2. 一般式(I)において、存在するR、存在するR、R及びRのうち少なくとも1つが重合性基を含む基を表す、請求項1記載の化合物。
  3. 一般式(I)において、存在するR、存在するR、R及びRのうち少なくとも1つが一般式(I−R)
    Figure 2016104317
    (式中、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X−には−O−O−結合を含まない。)、kは0から10の整数を表す。)で表される基を表す、請求項1又は請求項2のいずれか一項に記載の化合物。
  4. 式(I−R)において、Pが下記の式(P−1)から式(P−20)
    Figure 2016104317
    から選ばれる基を表す請求項3に記載の化合物。
  5. 式(I−R)において、Sが各々独立して、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−又は−C≡C−に置き換えられても良い炭素原子数1から20のアルキレン基を表す、請求項3又は請求項4に記載の化合物。
  6. 一般式(I)において、Wが下記一般式(I−W1)、Wが下記一般式(I−W2)
    Figure 2016104317
    (式中、V、V、V及びVは各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、B、B及びBは各々独立して単結合又は置換されていても良い炭素原子数5から80の芳香族及び/又は非芳香族の炭化水素環を表すが、当該炭素環又は炭化水素環の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く、これらの基は無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良いが、Bが単結合を表す場合は水素原子又は置換基Lで表される基が結合し、n4及びn5は、0から10までの整数を表し、存在するM−V、V−B、B−V、V−M、M−V、V−B、B−V及びV−Bを連結する結合基は各々独立して単結合又は二重結合であっても良いが、少なくとも1つが共役系を形成する。)で表される請求項1から請求項5のいずれか一項に記載の化合物。
  7. 存在するB、存在するB及びBが各々独立して、下記の式(B−1)から式(B−21)又は単結合
    Figure 2016104317
    (式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良いが、Bが単結合を表す場合は水素原子又は置換基Lで表される基が結合する。)から選ばれる基を表す請求項6に記載の化合物。
  8. 、V、V及びVがそれぞれ独立して、下記の式(V−1)から式(V−15)
    Figure 2016104317
    (式中、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、若しくは1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、Yが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、若しくはYはP−(S−X−で表される基を表しても良く、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X−には−O−O−結合を含まない。)、jは0から10の整数を表す。)、単結合、二重結合、−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−CH−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CS−NH−、−NH−CS−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CHCH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−から選ばれる基を表すが、上記式(I−W1)、式(I−W2)において存在するM−V、V−B、B−V、V−M、M−V、V−B、B−V及びV−Bのうち少なくとも1つが共役系を形成する、請求項6又は請求項7に記載の化合物。
  9. 一般式(I)において、Mが下記の式(I−M1)、Mが下記の式(I−M2)
    Figure 2016104317
    (式中、A、A、A及びAは各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A、A、A及び/又はAが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z、Z、Z及びZは各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z、Z、Z及び/又はZが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Tは置換されていても良い3価の基を表し、Tは前記n2が0の場合置換されていても良い3価の基を表し、n2が1の場合置換されていても良い4価の基を表し、m1、m2、m3及びm4は各々独立して0から5の整数を表す。)で表される、請求項1から請求項8のいずれか一項に記載の化合物。
  10. 及びTが各々独立して下記の式(T−1)から式(T−22)
    Figure 2016104317
    (式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、k1は1から20の整数を表す。)から選ばれる基を表す請求項9に記載の化合物。
  11. 一般式(I)において、n1及びn2が0を表し、n3が1を表す、請求項1から請求項10のいずれか一項に記載の化合物。
  12. 一般式(I)において、n1及びn2が0を表し、n3が1を表し、
    が式(I−R)
    Figure 2016104317
    (式中、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X−には−O−O−結合を含まない。)、kは0から10の整数を表す。)で表される基を表し、Rが上記式(I−R)で表される基及びR(式中、Rは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)から選ばれる基を表す、請求項1から請求項11のいずれか一項に記載の化合物。
  13. 一般式(I)において、Wが下記の式(I−W11)
    Figure 2016104317
    (式中、V及びVは、各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、B及びB11は各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
    Figure 2016104317
    (式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表し、n41は0から5の整数を表す。)を表す、請求項1から請求項12のいずれか一項に記載の化合物。
  14. 一般式(I)において、Wが下記の式(I−W12)
    Figure 2016104317
    (式中、V及びVは各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、V21が−NR−、−CR=、=CR−、−N=又は=N−(式中、Rは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)を表し、B及びB11は各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
    Figure 2016104317
    (式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表し、n41は0から5の整数を表す。)を表す、請求項1から請求項12のいずれか一項に記載の化合物。
  15. 一般式(I)において、Wが下記の式(I−W13)
    Figure 2016104317
    (式中、V及びVは各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、V21が−CR=CR−、−C≡C−、−CR=N−、−N=CR−、−NR−CR=、=CR−NR−、−NR−N=、=N−NR−、−N=N−又は=N−N=(式中、Rは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)を表し、B及びB11は各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
    Figure 2016104317
    (式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表し、n41は0から5の整数を表す。)を表す、請求項1から請求項12のいずれか一項に記載の化合物。
  16. 一般式(I)において、Wが下記の式(I−W14)
    Figure 2016104317
    (式中、V及びVは各々独立して単結合又は2価の連結基を表し、V21が−CR=CR−、−C≡C−、−CR=N−、−N=CR−、−NR−CR=、=CR−NR−、−NR−N=、=N−NR−、−N=N−又は=N−N=を表し、V22が−NR−、−CR=、=CR−、−N=又は=N−(式中、Rは各々独立して水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)を表し、B及びB11は各々独立して、式(B−1)から式(B−21)
    Figure 2016104317
    (式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)、単結合から選ばれる基を表し、n41は0から5の整数を表す。)を表す、請求項1から請求項12のいずれか一項に記載の化合物。
  17. 一般式(I)において、n1及びn2が0を表し、n3が1を表し、
    が下記の式(I−M21)
    Figure 2016104317
    (式中、A31及びA41は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A31及び/又はA41が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z31及びZ41は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z31及び/又はZ41が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、m31及びm41は各々独立して0から5の整数を表す。)を表し、T21が下記の式(T2−1)から式(T2−10)
    Figure 2016104317
    から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、m31+m41が1から6を表す、請求項1から請求項16のいずれか一項に記載の化合物。
  18. 一般式(I)において、n1及びn2が0を表し、n3が1を表し、
    が下記の式(I−M22)
    Figure 2016104317
    (式中、A32及びA42は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A32及び/又はA42が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z32及びZ42は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z32及び/又はZ42が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、T22は置換されていても良い3価の基を表し、m32及びm42は各々独立して0から5の整数を表す。)を表し、式(I−M2)において、T22が下記の式(T2−11)から式(T2−27)
    Figure 2016104317
    (式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T2−28)から式(T2−31)
    Figure 2016104317
    (式中、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T2−32)
    Figure 2016104317
    (式中、任意の位置に結合手を有して良く、少なくとも1つの−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられるが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)、下記の式(T2−33)、又は式(T2−34)
    Figure 2016104317
    (式中、任意の位置に結合手を有して良く、少なくとも1つの−CH=は各々独立して−N=に置き換えられる。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。)から選ばれる基を表し、m32+m42が1から6の整数を表す、請求項1から請求項16のいずれか一項に記載の化合物。
  19. 一般式(I)において、n1及びn2が0を表し、n3が1を表し、
    が下記の式(I−M222)
    Figure 2016104317
    (式中、A322及びA422は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A322及び/又はA422が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z322及びZ422は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z322及び/又はZ422が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。T222は置換されていても良い3価の基を表す。)を表し、式(I−M222)において、T222が下記の式(T2−35)から式(T2−41)
    Figure 2016104317
    (式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表し、m322及びm422は各々独立して1又は2を表す、請求項1から請求項16及び請求項18のいずれか一項に記載の化合物。
  20. 一般式(I)において、n1及びn2が0を表し、n3が1を表し、
    が下記の式(I−M23)
    Figure 2016104317
    (式中、A33及びA43は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A33及び/又はA43が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z33及びZ43は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z33及び/又はZ43が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、T23は置換されていても良い3価の基を表し、m33及びm43は各々独立して0から5の整数を表す。)を表し、式(I−M23)において、T23が置換されていても良い炭素原子数1から80の非環状基を表すが、当該非環状基の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く、m33+m43が1から6の整数を表す、請求項1から請求項16のいずれか一項に記載の化合物。
  21. 一般式(I)において、n1及びn2が0を表し、n3が1を表し、
    が下記の式(I−M232)
    Figure 2016104317
    (式中、A332及びA432は各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A332及び/又はA432が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z332及びZ432は各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z332及び/又はZ432が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、T232は置換されていても良い3価の基を表し、m332及びm432は各々独立して0から5の整数を表す。)を表し、式(I−M232)において、T232が式(T−22)
    Figure 2016104317
    で表される基(式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、k1は1から20の整数を表す。)を表し、m332+m432が1から6の整数を表す、請求項1から請求項16及び請求項20のいずれか一項に記載の化合物。
  22. 一般式(I)において、n1及びn3が1を表し、n2が0を表す、請求項1から請求項10のいずれか一項に記載の化合物。
  23. 一般式(I)において、n1及びn3が1を表し、n2が0を表し、R及びRが式(I−R)
    Figure 2016104317
    (式中、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X)−には−O−O−結合を含まない。)、kは0から10の整数を表す。)で表される基を表し、R及びRが上記式(I−R)で表される基及びR(式中、Rは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)から選ばれる基を表す、請求項1から請求項10及び請求項22のいずれか一項に記載の化合物。
  24. 一般式(I)において、n1及びn3が1を表し、n2が0を表し、Mが下記の式(I−M1)、Mが下記の式(I−M2)
    Figure 2016104317
    (式中、A、A、A及びAは各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A、A、A及び/又はAが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z、Z、Z及びZは各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z、Z、Z及び/又はZが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、m1、m2、m3及びm4は各々独立して1から5の整数を表す。)で表され、式(I−M1)において、Tが下記の式(T1−1)から式(T1−10)
    Figure 2016104317
    から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、Tが下記の式(T2−1)から式(T2−10)
    Figure 2016104317
    から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い、請求項1から請求項10、請求項22及び請求項23のいずれか一項に記載の化合物。
  25. 一般式(I)において、n1及びn3が1を表し、n2が0を表し、Wが、下記の式(I−W15)
    Figure 2016104317
    (式中、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、Yが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、若しくはYはP−(S−X)−で表される基を表しても良く、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X)−には−O−O−結合を含まない。)、jは0から10の整数を表、B11は式(B−1)から式(B−21)
    Figure 2016104317
    (式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の−CH=は各々独立して−N=に置き換えられても良く、−CH−は各々独立して−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から20のアルキル基を表す。)、−CS−又は−CO−に置き換えられても良いが、−O−O−結合を含まない。また、これらの基は無置換又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い。)又は単結合から選ばれる基を表し、n41は0から5の整数を表す。)で表される基を表す、請求項1から請求項10、請求項22から請求項24のいずれか一項に記載の化合物。
  26. 一般式(I)において、n1が0を表し、n2及びn3が1を表す、請求項1から請求項10のいずれか一項に記載の化合物。
  27. 一般式(I)において、n1が0を表し、n2及びn3が1を表し、Rが式(I−R)
    Figure 2016104317
    (式中、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X)−には−O−O−結合を含まない。)、kは0から10の整数を表す。)で表される基を表し、Rが上記式(I−R)で表される基及びR(式中、Rは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)から選ばれる基を表す、請求項1から請求項10及び請求項26のいずれか一項に記載の化合物。
  28. 一般式(I)において、n1が0を表し、n2及びn3が1を表し、
    が下記の式(I−M2)
    Figure 2016104317
    (式中、A及びAは各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A及び/又はAが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z及びZは各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z及び/又はZが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、m3及びm4は各々独立して0から5の整数を表す。)を表し、式(I−M2)において、Tが下記の式(T2−1)から式(T2−10)
    Figure 2016104317
    から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良い、請求項1から請求項10、請求項26及び請求項27のいずれか一項に記載の化合物。
  29. 一般式(I)において、R及びRが式(I−R)
    Figure 2016104317
    (式中、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X)−には−O−O−結合を含まない。)、kは0から10の整数を表す。)で表される基を表し、W−M−Wで表される基(但し、当該Mは任意の位置においてR及びRと連結する。)が下記の式(I−W16−1)又は式(I−W16−2)
    Figure 2016104317
    (式中、YC1及びYC4は各々独立して置換されていても良い炭素原子数1から80の芳香族及び/又は非芳香族の炭素環又は複素環を含む基を表すが、当該炭素環又は複素環の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く(但し、酸素原子同士が直接結合することは無い。)、YC2及びYC3は各々独立して水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、YC2及びYC3は少なくとも1つの芳香族基を有する、炭素原子数5から30の基を表しても良いが、当該基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、Yが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、若しくはYはP−(S−X)−で表される基を表しても良く、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X)−には−O−O−結合を含まない。)、jは0から10の整数を表し、YC1及びYC2は一緒になって環構造を形成しても良く、YC3及びYC4は一緒になって環構造を形成しても良い。)から選ばれる基を表す、請求項1から請求項10、請求項26から請求項28のいずれか一項に記載の化合物。
  30. 一般式(I)において、n1及びn2が0を表し、n3が2から1000を表す、請求項1から請求項10のいずれか一項に記載の化合物。
  31. 一般式(I)において、n1及びn2が0を表し、n3が2から1000を表し、Rが式(I−R)
    Figure 2016104317
    (式中、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X)−には−O−O−結合を含まない。)、kは0から10の整数を表す。)で表される基を表し、Rが上記式(I−R)で表される基及びR(式中、Rは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)から選ばれる基を表す、請求項1から請求項10及び請求項30のいずれか一項に記載の化合物。
  32. 一般式(I)において、−(Mn3−が下記の式(I−M3)
    Figure 2016104317
    (式中、A、A、A及びAは各々独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、ナフタレン−1,4−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、A、A、A及び/又はAが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Z、Z、Z及びZは各々独立して−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CHCH−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−OCO−NH−、−NH−COO−、−NH−CO−NH−、−NH−O−、−O−NH−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Z、Z、Z及び/又はZが複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、T及びTは、各々独立して、式(T2−1)から式(T2−10)
    Figure 2016104317
    から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、X及びXは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Sは単結合、若しくは、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−又は−C≡C−に置き換えられても良い炭素原子数1から20の直鎖又は分岐アルキレン基を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、X−S、S−Xには−O−O−結合を含まない。)、kDは0から8の整数を表し、m5、m6、m7及びm8は各々独立して0から5の整数を表すが、m5、m6、m7及びm8の合計は0から6を表す。)で表される、請求項1から請求項10、請求項30及び請求項31のいずれか一項に記載の化合物。
  33. 一般式(I)において、R及びRが式(I−R)
    Figure 2016104317
    (式中、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X)−には−O−O−結合を含まない。)、kは0から10の整数を表す。)で表される基を表し、Wが下記の式(I−W17−1)又は式(I−W17−2)
    Figure 2016104317
    (式中、YD1は置換されていても良い炭素原子数1から80の芳香族及び/又は非芳香族の炭素環又は複素環を含む基を表すが、当該炭素環又は複素環の任意の炭素原子はヘテロ原子に置換されていても良く(但し、酸素原子同士が直接結合することは無い。)、YD2は水素原子、又は、1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、YD2は少なくとも1つの芳香族基を有する、炭素原子数2から30の基を表しても良いが、当該基は無置換であるか又は1つ以上の置換基Lによって置換されても良く、Yは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−が各々独立して−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、Yが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、若しくはYはP−(S−X)−で表される基を表しても良く、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは−O−、−S−、−OCH−、−CHO−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO−S−、−S−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−、−SCH−、−CHS−、−CFO−、−OCF−、−CFS−、−SCF−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CHCH−、−OCO−CHCH−、−CHCH−COO−、−CHCH−OCO−、−COO−CH−、−OCO−CH−、−CH−COO−、−CH−OCO−、−CH=CH−、−N=N−、−CH=N−N=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P−(S−X)−には−O−O−結合を含まない。)、jは0から10の整数を表、YD1及びYD2は一緒になって環構造を形成しても良い。)から選ばれる基を表す、請求項1から請求項10、請求項30から請求項32のいずれか一項に記載の化合物。
  34. 請求項1から請求項33のいずれか一項に記載の化合物を含有する組成物。
  35. 請求項1から請求項33のいずれか一項に記載の化合物を含有する液晶組成物。
  36. 請求項34又は請求項35に記載の組成物を重合することにより得られる重合体。
  37. 請求項36記載の重合体を用いた光学異方体。
  38. 請求項1から請求項33のいずれか一項に記載の化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機EL材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品。
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KR102552212B1 (ko) * 2015-01-16 2023-07-06 디아이씨 가부시끼가이샤 중합성 조성물 및 광학 이방체
JP6255632B2 (ja) 2015-01-16 2018-01-10 Dic株式会社 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体
US20180016502A1 (en) * 2015-01-16 2018-01-18 Dic Corporation Polymerizable composition and optically anisotropic body using same
KR102444525B1 (ko) 2015-01-16 2022-09-20 디아이씨 가부시끼가이샤 중합성 조성물 및 그것을 사용한 광학 이방체
US10919870B2 (en) * 2015-11-09 2021-02-16 Dic Corporation Polymerizable compound and optically anisotropic body
WO2017098952A1 (ja) * 2015-12-07 2017-06-15 Dic株式会社 重合性化合物の製造方法
JP6624696B2 (ja) * 2015-12-08 2019-12-25 Dic株式会社 重合性化合物及び光学異方体
KR102535210B1 (ko) * 2015-12-29 2023-05-19 삼성전자주식회사 중합성 액정 화합물, 광학 필름용 조성물 및 이들을 포함하는 광학 필름, 반사방지 필름과 표시장치
WO2017154588A1 (ja) * 2016-03-10 2017-09-14 Dic株式会社 エステル基を有する化合物の製造方法
WO2018012579A1 (ja) * 2016-07-15 2018-01-18 Dic株式会社 重合性組成物、及び、それを用いた光学異方体
JP2018035126A (ja) * 2016-09-02 2018-03-08 Dic株式会社 重合性化合物及び光学異方体
CN107814783B (zh) * 2016-09-14 2021-03-16 江苏和成显示科技有限公司 可聚合化合物及其制备方法和应用
US20190322872A1 (en) * 2016-11-22 2019-10-24 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, optical film, optically anisotropic body, polarizer, flat panel display, organic electroluminescence display, antireflection film, and compound
CN109983011A (zh) * 2016-12-20 2019-07-05 日本瑞翁株式会社 聚合性化合物的制造方法
EP3564221A1 (en) * 2016-12-26 2019-11-06 Zeon Corporation Polymerizable compound, mixture, polymer, optical film, optically anisotropic body, polarizing sheet, display device, and antireflective film
KR20190097047A (ko) * 2016-12-27 2019-08-20 니폰 제온 가부시키가이샤 중합성 화합물, 중합성 액정 혼합물, 고분자, 광학 필름, 광학 이방체, 편광판, 표시 장치, 반사 방지 필름, 및 화합물
KR20190131023A (ko) * 2017-03-17 2019-11-25 니폰 제온 가부시키가이샤 중합성 화합물, 중합성 액정 혼합물, 고분자, 광학 필름, 광학 이방체, 편광판, 표시 장치, 반사 방지 필름, 및 화합물
TW201904929A (zh) * 2017-06-28 2019-02-01 日商迪愛生股份有限公司 活性酯組成物及半導體密封材料
JP6823011B2 (ja) * 2017-06-30 2021-01-27 富士フイルム株式会社 重合性化合物、重合性化合物の製造方法、重合性組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
CN110891946B (zh) 2017-07-19 2023-03-24 富士胶片株式会社 聚合性液晶化合物、聚合性液晶组合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置
JP7270603B2 (ja) 2017-08-15 2023-05-10 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 重合性lc媒体およびフラット光学分散を有するポリマーフィルム
JP7430631B2 (ja) 2017-08-15 2024-02-13 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 重合性液晶材料および重合した液晶フィルム
JP6473537B1 (ja) * 2017-10-13 2019-02-20 大日本印刷株式会社 重合性液晶化合物、重合性組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置
JP7293651B2 (ja) * 2017-12-27 2023-06-20 大日本印刷株式会社 重合性液晶化合物、重合性組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置
JP6896890B2 (ja) * 2017-12-28 2021-06-30 富士フイルム株式会社 光吸収異方性膜、光学積層体および画像表示装置
WO2019160033A1 (ja) * 2018-02-14 2019-08-22 富士フイルム株式会社 画像表示装置および感光性接着剤付き円偏光板
KR20210004998A (ko) * 2018-04-27 2021-01-13 니폰 제온 가부시키가이샤 중합성 액정 화합물, 중합성 액정 조성물, 고분자, 광학 필름, 광학 이방체, 편광판, 표시 장치, 그리고, 반사 방지 필름
JP7145955B2 (ja) * 2018-09-04 2022-10-03 富士フイルム株式会社 積層体、有機電界発光装置、液晶表示装置
JP7033043B2 (ja) * 2018-09-28 2022-03-09 富士フイルム株式会社 光学積層体、液晶表示装置および有機電界発光装置
JP7172504B2 (ja) * 2018-11-28 2022-11-16 大日本印刷株式会社 重合性組成物、重合体、位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、転写用積層体、光学部材、光学部材の製造方法及び表示装置
JP7155957B2 (ja) * 2018-11-30 2022-10-19 大日本印刷株式会社 位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置
JP7192514B2 (ja) * 2019-01-18 2022-12-20 大日本印刷株式会社 重合性組成物、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置
JP7251193B2 (ja) * 2019-02-14 2023-04-04 コニカミノルタ株式会社 光応答性高分子材料、接着剤、トナーおよび画像形成方法
JP7251291B2 (ja) * 2019-04-23 2023-04-04 コニカミノルタ株式会社 光応答性高分子化合物
JP7251197B2 (ja) * 2019-02-15 2023-04-04 大日本印刷株式会社 重合性液晶化合物、重合性組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置
CN113692399A (zh) * 2019-03-29 2021-11-23 富士胶片株式会社 化合物、聚合性组合物、固化物、光学膜、偏振片及图像显示装置
US11718580B2 (en) 2019-05-08 2023-08-08 Meta Platforms Technologies, Llc Fluorene derivatized monomers and polymers for volume Bragg gratings
US20200355997A1 (en) * 2019-05-08 2020-11-12 Facebook Technologies, Llc Thianthrene derivatized monomers and polymers for volume bragg gratings
US11634528B2 (en) 2019-05-08 2023-04-25 Meta Platforms Technologies, Llc Latent imaging for volume Bragg gratings
CN112028773B (zh) * 2019-06-04 2023-08-04 南昌弘益科技有限公司 一类ppar蛋白激活剂的双酯类化合物
CN113710654A (zh) * 2019-06-28 2021-11-26 罗利克技术有限公司 具有咔唑核的新型可聚合液晶
JP2022539176A (ja) 2019-06-28 2022-09-07 ロリク・テクノロジーズ・アーゲー キノキサリン-ヒドラゾンコアを有する新規な重合性液晶
JP7389147B2 (ja) 2019-06-28 2023-11-29 ロリク・テクノロジーズ・アーゲー 新規な重合性液晶
WO2021037774A1 (en) 2019-08-28 2021-03-04 Rolic Technologies AG Compositions of polymerizable liquid crystals
JP6977911B2 (ja) * 2019-10-21 2021-12-08 Dic株式会社 化合物、液晶組成物及び高周波移相器
US11780819B2 (en) 2019-11-27 2023-10-10 Meta Platforms Technologies, Llc Aromatic substituted alkane-core monomers and polymers thereof for volume Bragg gratings
JP7291651B2 (ja) * 2020-02-28 2023-06-15 富士フイルム株式会社 順波長分散性液晶化合物、重合性液晶組成物、硬化物、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
US11879024B1 (en) 2020-07-14 2024-01-23 Meta Platforms Technologies, Llc Soft mold formulations for surface relief grating fabrication with imprinting lithography
JP7335856B2 (ja) * 2020-08-17 2023-08-30 富士フイルム株式会社 重合性液晶組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
KR102279138B1 (ko) * 2020-11-02 2021-07-20 주식회사 에이드림 현무암 분말을 포함하는 콘크리트 구조물의 보수재 조성물 및 콘크리트 구조물의 보수공법
EP4039776A3 (en) 2020-11-20 2022-08-24 Merck Patent GmbH Polymerisable lc material and polymer film
WO2022118959A1 (ja) * 2020-12-04 2022-06-09 富士フイルム株式会社 化合物、重合性組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
WO2022118951A1 (ja) * 2020-12-04 2022-06-09 富士フイルム株式会社 化合物、重合性組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
JPWO2022210326A1 (ja) * 2021-03-30 2022-10-06
KR102482980B1 (ko) * 2021-07-06 2022-12-29 한규택 철재 구조물 부식 방지와 콘크리트 구조물의 방수, 방식 및 내구성 증진을 위한 도료 조성물 및 이를 이용한 피막 접착공법
KR102482979B1 (ko) * 2021-07-06 2022-12-29 주식회사 삼주에스엠씨 산화 그래핀 함유 도료 조성물 및 이를 이용한 산화 그래핀 함유 방수 및 방식막 형성 피막 접착공법
KR102469339B1 (ko) * 2021-07-06 2022-11-22 김명덕 특정 화합물을 포함하는 콘크리트 구조물의 보수재 조성물 및 콘크리트 구조물의 보수공법
KR102482978B1 (ko) * 2021-07-06 2022-12-29 주식회사 에이드림 콘크리트 및 철재 구조물의 방수와 방식 막을 형성하는 도료 조성물 및 이를 이용한 피막접착공법
KR102469340B1 (ko) * 2021-07-06 2022-11-22 (주)삼주유니콘 산화 그래핀을 포함하는 콘크리트 구조물의 보수재 조성물 및 콘크리트 구조물의 보수공법
KR102469338B1 (ko) * 2021-07-06 2022-11-22 김명덕 콘크리트 구조물의 보수재 조성물 및 콘크리트 구조물의 보수공법
KR102482982B1 (ko) * 2021-07-06 2022-12-29 한승호 처짐성이 개선된 도료 조성물 및 이를 이용한 방수 및 방식 피막 접착공법
KR102469344B1 (ko) * 2021-07-06 2022-11-22 정미현 압축 강도가 개선된 콘크리트 구조물의 보수재 조성물 및 콘크리트 구조물의 보수공법
KR102482981B1 (ko) * 2021-07-06 2022-12-29 윤경찬 특정 화합물을 포함하는 도료 조성물 및 이를 이용한 내구성 피막 접착공법
WO2023061903A1 (en) 2021-10-11 2023-04-20 Merck Patent Gmbh Polymerisable compound, polymerisable lc material and polymer film
WO2023112722A1 (ja) * 2021-12-15 2023-06-22 富士フイルム株式会社 化合物、重合性組成物、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
WO2023237572A1 (en) 2022-06-10 2023-12-14 Merck Patent Gmbh Polymerisable liquid crystal medium and polymerised liquid crystal film
WO2024061796A1 (en) 2022-09-21 2024-03-28 Merck Patent Gmbh Polymerisable liquid crystal medium and polymerised liquid crystal film
WO2024070757A1 (ja) * 2022-09-29 2024-04-04 富士フイルム株式会社 化合物、液晶配向促進剤、液晶組成物、硬化物、フィルム

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005112540A2 (en) * 2004-05-21 2005-12-01 Merck Patent Gmbh Liquid crystal compounds, liquid crystal medium and liquid crystal display
JP2010100541A (ja) * 2008-10-21 2010-05-06 Asahi Glass Co Ltd アクリル酸誘導体化合物、液晶性組成物、高分子液晶、光学素子および光ヘッド装置
WO2013157888A1 (ko) * 2012-04-20 2013-10-24 주식회사 엘지화학 중합성 액정 화합물, 중합성 액정 조성물 및 광학 이방체
WO2016056542A1 (ja) * 2014-10-09 2016-04-14 Dic株式会社 重合性化合物及び光学異方体
WO2016088749A1 (ja) * 2014-12-04 2016-06-09 Dic株式会社 重合性化合物、組成物、重合体、光学異方体、液晶表示素子及び有機el素子

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5445854A (en) 1993-11-29 1995-08-29 The Dow Chemical Company Nonlinear optical epoxy-containing compositions and crosslinked nonlinear optical polymeric composition therefrom
DE19953804A1 (de) 1999-11-09 2001-05-10 Clariant Gmbh Tetrahydrothiophen-Derivate und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Mischungen
JP4606195B2 (ja) * 2004-03-08 2011-01-05 富士フイルム株式会社 液晶化合物、液晶組成物、重合体、位相差板、及び楕円偏光板
JP2007328053A (ja) 2006-06-06 2007-12-20 Dainippon Printing Co Ltd 位相差フィルム、および、位相差フィルムの製造方法
JP5076668B2 (ja) * 2007-06-19 2012-11-21 コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 電子写真用帯電ブラシおよび画像形成装置
JP5504585B2 (ja) 2007-06-29 2014-05-28 住友化学株式会社 重合性化合物および光学フィルム
JP2009062508A (ja) 2007-08-14 2009-03-26 Fujifilm Corp 液晶組成物、及び光学異方性膜
JP5391682B2 (ja) 2007-12-28 2014-01-15 住友化学株式会社 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP5453798B2 (ja) 2007-12-28 2014-03-26 住友化学株式会社 化合物、光学フィルムおよび光学フィルムの製造方法
JP5373293B2 (ja) 2008-01-29 2013-12-18 富士フイルム株式会社 化合物、液晶組成物及び異方性材料
JP2009265317A (ja) 2008-04-24 2009-11-12 Fujifilm Corp 垂直配向膜及びvaモード液晶セル
JP2010163482A (ja) 2009-01-13 2010-07-29 Fujifilm Corp セルロース組成物、光学フィルム、位相差板、ならびに液晶表示装置
KR101641385B1 (ko) * 2009-03-16 2016-07-20 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 화합물, 광학 필름 및 광학 필름의 제조 방법
JP5899607B2 (ja) * 2009-03-16 2016-04-06 住友化学株式会社 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP5453956B2 (ja) * 2009-06-26 2014-03-26 住友化学株式会社 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP5826759B2 (ja) 2009-10-30 2015-12-02 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 重合性lc材料および負の光学的分散を有するポリマーフィルム
JP5375644B2 (ja) 2010-02-10 2013-12-25 住友化学株式会社 組成物及び光学フィルム
JP5411770B2 (ja) 2010-03-29 2014-02-12 富士フイルム株式会社 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、高分子、及びフィルム
JP5703594B2 (ja) 2010-05-26 2015-04-22 住友化学株式会社 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2012077055A (ja) 2010-10-06 2012-04-19 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP5621584B2 (ja) 2010-12-27 2014-11-12 日本ゼオン株式会社 重合性キラル化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子及び光学異方体
EP2698388B1 (en) * 2011-04-15 2015-12-09 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body
EP4223746A1 (en) * 2011-04-27 2023-08-09 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic material
US9029490B2 (en) 2011-06-10 2015-05-12 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body
EP2727904B1 (en) * 2011-06-24 2016-08-10 Zeon Corporation Polymerizable compounds, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body
KR101968235B1 (ko) 2012-05-30 2019-04-11 제온 코포레이션 중합성 화합물, 중합성 조성물, 고분자, 및 광학 이방체
CN107253935B (zh) 2012-07-09 2020-10-09 日本瑞翁株式会社 肼化合物、聚合性化合物的制备方法及将肼化合物作为聚合性化合物的制造原料使用的方法
CN104755512B (zh) 2012-10-19 2016-05-18 日本瑞翁株式会社 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体
US9995865B2 (en) 2012-10-22 2018-06-12 Zeon Corporation Phase difference plate, circularly polarizing plate, and image display device
JP6206414B2 (ja) 2012-10-23 2017-10-04 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP6428265B2 (ja) 2012-10-30 2018-11-28 日本ゼオン株式会社 液晶組成物、位相差板、画像表示装置、および光学異方性層の波長分散制御方法
KR102137419B1 (ko) 2013-02-15 2020-07-24 제온 코포레이션 중합성 화합물, 중합성 조성물, 고분자, 및 광학 이방체
WO2014132978A1 (ja) * 2013-02-28 2014-09-04 富士フイルム株式会社 位相差板、反射防止板、画像表示装置、および位相差板の製造方法
CN107963997A (zh) * 2013-08-22 2018-04-27 日本瑞翁株式会社 化合物、混合物、以及聚合性化合物的制造方法
CN108774293B (zh) 2013-10-31 2021-06-04 日本瑞翁株式会社 化合物、聚合性化合物的制造方法以及肼化合物
CN103664868A (zh) 2013-11-27 2014-03-26 石家庄诚志永华显示材料有限公司 氧硫杂环己烷衍生物及其制备方法与应用
CN103772335B (zh) 2014-01-27 2016-02-10 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含五氟丙烯和吡喃环的液晶化合物及其液晶组合物
EP3106456B1 (en) 2014-02-12 2018-10-24 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optical isomer
EP3106478B1 (en) 2014-02-14 2019-12-25 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body
KR20150113886A (ko) * 2014-03-31 2015-10-08 후지필름 가부시키가이샤 광학 필름, 편광판, 및 광학 필름의 제조 방법
JP6047604B2 (ja) 2014-03-31 2016-12-21 富士フイルム株式会社 液晶化合物および光学フィルム、ならびに光学フィルムの製造方法
JP6531935B2 (ja) 2014-12-17 2019-06-19 Dic株式会社 重合性化合物及び光学異方体
JP6568103B2 (ja) 2014-12-25 2019-08-28 Dic株式会社 重合性化合物及び光学異方体
KR20170105012A (ko) 2015-01-16 2017-09-18 디아이씨 가부시끼가이샤 중합성 조성물 및 그것을 사용한 광학 이방체
JP6255632B2 (ja) 2015-01-16 2018-01-10 Dic株式会社 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体
US20180016502A1 (en) 2015-01-16 2018-01-18 Dic Corporation Polymerizable composition and optically anisotropic body using same
KR102552212B1 (ko) 2015-01-16 2023-07-06 디아이씨 가부시끼가이샤 중합성 조성물 및 광학 이방체
JP6460128B2 (ja) 2015-01-16 2019-01-30 Dic株式会社 位相差板及び円偏光板
WO2016114348A1 (ja) 2015-01-16 2016-07-21 Dic株式会社 重合性組成物及び光学異方体
KR102613244B1 (ko) 2015-01-16 2023-12-14 디아이씨 가부시끼가이샤 중합성 화합물 및 광학 이방체
KR102444525B1 (ko) 2015-01-16 2022-09-20 디아이씨 가부시끼가이샤 중합성 조성물 및 그것을 사용한 광학 이방체
EP3246340B1 (en) 2015-01-16 2019-10-09 DIC Corporation Polymerizable composition and optically anisotropic body using same
KR102129851B1 (ko) 2015-09-01 2020-07-06 디아이씨 가부시끼가이샤 분체 혼합물
WO2017038267A1 (ja) 2015-09-03 2017-03-09 Dic株式会社 メソゲン基を有する化合物及びそれを含む組成物、並びに重合性組成物を重合することにより得られる重合体、光学異方体、並びに位相差膜
KR102098616B1 (ko) 2015-09-03 2020-04-08 디아이씨 가부시끼가이샤 메소겐기를 갖는 화합물을 포함하는 조성물, 및 중합성 조성물을 중합함에 의해 얻어지는 중합체, 광학 이방체, 그리고 위상차막
JP6292355B2 (ja) 2015-09-30 2018-03-14 Dic株式会社 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体
CN108137486B (zh) 2015-10-23 2019-08-13 Dic株式会社 聚合性化合物和光学各向异性体
US10919870B2 (en) 2015-11-09 2021-02-16 Dic Corporation Polymerizable compound and optically anisotropic body

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005112540A2 (en) * 2004-05-21 2005-12-01 Merck Patent Gmbh Liquid crystal compounds, liquid crystal medium and liquid crystal display
JP2010100541A (ja) * 2008-10-21 2010-05-06 Asahi Glass Co Ltd アクリル酸誘導体化合物、液晶性組成物、高分子液晶、光学素子および光ヘッド装置
WO2013157888A1 (ko) * 2012-04-20 2013-10-24 주식회사 엘지화학 중합성 액정 화합물, 중합성 액정 조성물 및 광학 이방체
WO2016056542A1 (ja) * 2014-10-09 2016-04-14 Dic株式会社 重合性化合物及び光学異方体
WO2016088749A1 (ja) * 2014-12-04 2016-06-09 Dic株式会社 重合性化合物、組成物、重合体、光学異方体、液晶表示素子及び有機el素子

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ADV. MATER., vol. 15(19), JPN6017008925, 2003, pages 1643 - 1647, ISSN: 0003520966 *
BIOORG. MED. CHEM. LETT., vol. 18, JPN6017008927, 2008, pages 2023 - 2027, ISSN: 0003520968 *
J. ORG. CHEM., vol. 62, JPN6017008924, 1997, pages 9345 - 9347, ISSN: 0003520965 *
MACROMOLECULES, vol. 30(10), JPN6017008923, 1997, pages 2989 - 2996, ISSN: 0003520964 *
ORGANIC LETTERS, vol. 14(4), JPN6017008919, 2012, pages 1038 - 1041, ISSN: 0003520962 *
TETRAHEDRON LETTERS, vol. 37(49), JPN6017008926, 1996, pages 8829 - 8832, ISSN: 0003520967 *
TETRAHEDRON, vol. 52(25), JPN6017008921, 1996, pages 8497 - 8516, ISSN: 0003520963 *

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