WO2017154588A1 - エステル基を有する化合物の製造方法 - Google Patents

エステル基を有する化合物の製造方法 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a compound having an ester group, a derivative produced using the compound as a synthetic intermediate, a polymerizable composition containing the compound, a polymerizable liquid crystal composition, and an optical system using the polymerizable liquid crystal composition. Concerning an anisotropic body.
  • the present invention provides a novel method for producing a compound having an ester group and a compound produced using the compound as a synthetic intermediate. Moreover, the polymeric composition containing the compound obtained by the said manufacturing method or its derivative which is useful for manufacture of the polymer excellent in heat resistance and light resistance is provided. Furthermore, the present invention provides a polymer obtained by polymerizing a polymerizable composition containing a compound obtained by the production method or a derivative thereof, and an optical anisotropic body using the polymer.
  • the present inventors have developed a novel method for producing a compound having an ester group. That is, the present invention includes a mixing step of mixing a condensing agent, Bronsted acid, carboxylic acid and phenol or alcohol to form a reaction mixture, wherein the Bronsted acid is selected from those other than the condensing agent, carboxylic acid and phenol.
  • the compound having an ester group can be obtained in high yield by the production method of the present invention.
  • the optical anisotropic body using the polymerizable liquid crystal composition containing the compound produced by the production method of the present invention is less susceptible to a decrease in heat resistance and light resistance when irradiated with ultraviolet light for a long time.
  • the compound produced by the production method of the invention is useful for optical materials such as an optical compensation film.
  • the present invention relates to a method for producing a compound having an ester group, a derivative produced using the compound as a synthetic intermediate, a composition containing the compound or a derivative thereof, a resin, a resin additive, an oil, a filter using the compound , Adhesives, adhesives, oils and fats, inks, pharmaceuticals, cosmetics, detergents, building materials, packaging materials, liquid crystal materials, organic EL materials, organic semiconductor materials, electronic materials, display elements, electronic devices, communication equipment, automobile parts, aircraft Provided are parts, machine parts, agricultural chemicals and foods, products using them, polymerizable liquid crystal compositions, polymers obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal compositions, and optical anisotropic bodies using the polymers. .
  • the production method of the present invention includes a mixing step in which a condensing agent, Bronsted acid, carboxylic acid, and phenol or alcohol are mixed to form a reaction mixture.
  • the Bronsted acid is selected from other than the condensing agent, carboxylic acid and phenol.
  • the production method of the present invention includes an esterification step in which a compound having an ester group is produced by a condensation reaction between a carboxylic acid and a phenol or alcohol in the reaction mixture.
  • the esterification step is not necessarily provided separately from the mixing step, and may be achieved upon completion of the mixing step.
  • the mixing step it is preferable to further mix a base to form a reaction mixture.
  • a base By allowing the condensation reaction to proceed in the presence of a base, the yield and reaction rate of the compound having an ester group can be improved.
  • the condensing agent is a compound having a structure selected from carbodiimide, imidazole, triazine, phosphonium, uronium or azodicarboxylic acid from the viewpoint of availability, yield and reaction rate.
  • the compound has Specifically, 1-cyclohexyl-3- (2-morpholinoethyl) carbodiimide meth-p-toluenesulfonate, N-cyclohexylcarbodiimide methylpolystyrene resin, N, N′-diisopropylcarbodiimide, N, N′-dicyclohexylcarbodiimide, 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-ethylcarbodiimide hydrochloride, 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-ethylcarbodiimide resin, 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-ethylcarbodiimide, etc.
  • the condensing agent is N-cyclohexylcarbodiimide methylpolystyrene resin, N, N′-diisopropylcarbodiimide, N, A compound selected from N′-dicyclohexylcarbodiimide, 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-ethylcarbodiimide resin, and 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-ethylcarbodiimide is preferable.
  • the base is preferably an aromatic amine, more preferably an aromatic amine having a 6-membered ring and / or a 5-membered ring, isoxazole, Thiazole, imidazole, oxadiazole, oxazole, thiadiazole, thiazole, tetrazole, triazole, pyrazole, indazole, pyrrole, indole, carbazole, carboline, tetrazine, triazine, pyrazine, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, pyridazine, phthalazine, pyrimidine, An aromatic amine having a structure selected from quinazoline, purine and / or pteridine is more preferable, and an aromatic amine having a pyridine structure from the viewpoint of availability and cost. Preferred. Specific examples include pyridine, 4-dimethylaminopyr
  • the Bronsted acid may be liberated in the reaction mixture, and may be a salt or a complex. However, from the viewpoint of yield and reaction rate, the Bronsted acid may be liberated. preferable. Moreover, it is preferable that at least a part of the Bronsted acid is in a state in which protons are dissociated in the reaction mixture.
  • the water content in the reaction mixture is preferably small.
  • the water content in the reaction system is preferably 10 molar equivalents or less with respect to the condensing agent.
  • a desiccant a dehydrating agent and / or a water absorbing agent can be used.
  • silica gel, alumina, activated carbon, sodium sulfate, magnesium sulfate, molecular sieve, water-absorbing polymer, etc. may be used.
  • the Bronsted acid is an inorganic acid
  • specific examples of the Bronsted acid include hydrofluoric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, nitric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, and boric acid.
  • examples of the Bronsted acid include carboxylic acid, sulfonic acid, sulfinic acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid, and boric acid.
  • the Bronsted acid is more preferably an inorganic acid, sulfonic acid or sulfinic acid, and particularly preferably hydrochloric acid, sulfuric acid, sulfonic acid or sulfinic acid.
  • hydrochloric acid sulfuric acid, fluorosulfonic acid, chlorosulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, 2-aminoethanesulfonic acid, 2- [4- (2-hydroxyethyl) -1-piperazinyl] ethane Sulfonic acid, 3-morpholinopropanesulfonic acid, piperazine-1,4-bis (2-ethanesulfonic acid), 10-camphorsulfonic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, 4-chlorobenzenesulfonic acid, sulfanilic acid, Examples include 3-pyridinesulfonic acid, 2-aminoethanesulfinic acid, benzenesulfinic acid, and 4-methylbenzenesulfinic acid.
  • the Bronsted acid is selected from those different from the condensing agent when the condensing agent used in the mixing
  • the amount of the Bronsted acid to be added is preferably 0.0001 molar equivalent to 100 molar equivalents relative to the condensing agent from the viewpoint of improving the yield of the compound having an ester group. More preferably, it is 0.001 molar equivalent to 10 molar equivalent, more preferably 0.01 molar equivalent to 1 molar equivalent relative to the condensing agent, and 0.05 molar equivalent to 0.5 molar relative to the condensing agent. A molar equivalent is particularly preferred.
  • the amount of Bronsted acid added is particularly limited as long as the Bronsted acid is present in a dissociated state.
  • the amount of Bronsted acid added is preferably 0.001 to 1000 molar equivalents relative to the base, more preferably 0.01 to 100 molar equivalents relative to the base.
  • the molar ratio is more preferably from 0.1 to 10 molar equivalents, particularly preferably from 0.5 to 5 molar equivalents, based on the condensing agent.
  • the base is preferably selected from other than Bronsted base.
  • the order of addition of phenol or alcohol, carboxylic acid, base, Bronsted acid and condensing agent when composing the reaction mixture was added from the viewpoint of yield and ease of operation. It is preferable to add a condensing agent later. As a specific procedure, for example, it is preferable to add a condensing agent to a solution containing Bronsted acid and any of the above components, and adding a condensing agent to a solution containing Bronsted acid and at least phenol or alcohol.
  • a condensing agent to a solution containing Bronsted acid and at least phenol or alcohol and base, and condensing agent for a solution containing Bronsted acid and at least phenol or alcohol, carboxylic acid and base. Is particularly preferred.
  • the reaction mixture may be composed of a mixture of phenol or alcohol, carboxylic acid, base, Bronsted acid and condensing agent at the time of preparation.
  • the components contained in the reaction mixture and the content of each component Etc. are not limited at all.
  • the reaction mixture may contain optional components other than phenol or alcohol, carboxylic acid, base, Bronsted acid and condensing agent, or components derived therefrom. Examples of the optional component include a reaction solvent.
  • the form of the reaction mixture is preferably a dispersion or a solution from the viewpoint of easy handling.
  • the carboxylic acid, phenol or alcohol used is not particularly limited, but the following compounds can be exemplified.
  • Carboxylic acid is represented by the following general formula (a-1)
  • R a1 represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 1000 carbon atoms
  • ma1 represents an integer of 1 to 20, but in the following general formula (a-2), ma2 represents an integer other than 1. In the case of representing, ma1 represents 1.).
  • ma1 preferably represents an integer of 0 to 4, more preferably represents an integer of 1 to 3, and more preferably represents 1 or 2.
  • Phenol or alcohol is represented by the following general formula (a-2)
  • R a2 represents an organic group having 1 to 1000 carbon atoms, and ma2 represents an integer of 1 to 20, but in the general formula (a-1), when ma1 represents an integer other than 1, It is preferable that ma2 represents 1. From the viewpoint of obtaining a compound having a preferable ester group described below, ma1 preferably represents an integer of 0 to 4, more preferably represents an integer of 1 to 3, and more preferably represents 1 or 2.
  • the compound having an ester group is represented by the following general formula (a-3-1) or general formula (a-3-2)
  • R a1 and R a2 represent the same meaning as described above, but when ma1 represents an integer other than 1 in the above general formula (a-1), the compound having an ester group is represented by the general formula (a-3 -1) and when ma2 represents an integer other than 1 in the above general formula (a-2), the compound having an ester group is represented by the general formula (a-3-2) It is preferable that it is a compound represented by this. When both ma1 and ma2 represent an integer of 1, the compound having an ester group shall represent the general formula (a-3-1).
  • R a1 and R a2 may be determined according to the formula (a-3-1) or the formula (a-3-2) based on the structure of the target compound having an ester group.
  • carboxylic acid is represented by the following general formula (a-1-1) or general formula (a-1-2):
  • R a11 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 100 carbon atoms
  • R a12 represents a divalent organic group having 1 to 100 carbon atoms
  • phenol or alcohol is represented by the following general formula (a-2-1) or general formula (a-2-2)
  • R a21 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 100 carbon atoms
  • R a22 represents a divalent organic group having 1 to 100 carbon atoms
  • the compound having an ester group is represented by the following general formula (a-3-1-1), formula (a-3-2-1) or general formula (a-3-1-2):
  • R a11 , R a12 , R a21 and R a22 represent the same meaning as described above, but the carboxylic acid represents the general formula (a-1-1) and the phenol or alcohol represents the general formula (a -2-1), the compound having an ester group represents the compound represented by the general formula (a-3-1-1), and the carboxylic acid represents the general formula (a-1-1).
  • phenol or alcohol represents the general formula (a-2-2)
  • the compound having an ester group represents the compound represented by the general formula (a-3-2-1)
  • the carboxylic acid represents the general formula
  • the formula (a-1-2) is represented and the phenol or alcohol represents the general formula (a-2-1)
  • the compound having an ester group is represented by the general formula (a-3-1-2). It represents a compound.) Masui.
  • R 1 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a cyano group, a nitro group, an isocyano group, a thioisocyano group, or one —CH 2 — Or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—.
  • a linear or branched alkyl group is represented, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, or R 1 is represented by P 1- (Sp 1 -X 1 ) k1-. group (wherein is, P 1 represents a polymerizable group, preferably radical polymerization, Raj Le addition polymerization, a group of polymerization by cationic polymerization and anionic polymerization, Sp 1 represents an spacer group or a single bond, they if Sp 1 there are a plurality may be different even in the same, X 1 Is —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O.
  • Two or more —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO.
  • a straight chain of 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by —O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—, or Represents a branched alkyl group, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, or R 2 is a group represented by P 2 — (Sp 2 —X 2 ) k2 — ( wherein, P 2 represents a polymerizable group, preferably radical polymerization, radical addition If, represents a group of polymerization by cationic polymerization and anionic polymerization, Sp 2 each represents a spacer group or a single bond, they if Sp 2 there are
  • k2 represents an integer of 0 to 10), or R 2 represents a hydroxyl group, amino group, mercapto group, carbonyl group or carboxyl group protected by a protecting group,
  • a 1 and A 2 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl.
  • Number 1 20 represents a linear or branched alkyl group, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, or L is P L- (Sp L -X L ) kL-.
  • P L represents a polymerizable group, preferably a group that is polymerized by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization
  • Sp L represents a spacer group or a single group.
  • X L represents —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—. , —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —SCH 2 —, —CH 2 S -, -CF 2 O-, -OCF 2- , -CF 2 S-, -SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—,
  • At least one of 1 and Z 2 represents a group selected from —COO— or —OCO—;
  • G 1 represents a divalent group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring, and ⁇ electrons contained in the aromatic ring in the group represented by G 1
  • the group represented by G 1 may be unsubstituted or substituted by one or more substituents L G1 , or G 1 may be a group represented by AG or C Represents a group represented by G ;
  • LG1 is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group , A diisopropylamino group, a trimethylsilyl group, a dimethyl
  • P LG - (Sp LG -X LG ) may represent a group represented by kLG- , where P LG represents a polymerizable group, preferably a group that is polymerized by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization, and Sp LG represents a spacer group.
  • L G1 in compound there are a plurality of them be the same different Can have me well
  • AG represents 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-1,4 -Represents a diyl group, a tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group, a tetrahydropyran-2,5-diyl group or a 1,3-dioxane-2,5-diyl group these groups are substituted by at least one or more substituents L AG, L AG is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iod
  • L AG is a group represented by P LAG — (Sp LAG —X LAG ) kLAG —.
  • P LAG represents a polymerizable group, preferably Raj Le polymerization, radical addition polymerization, a group of polymerization by cationic polymerization and anionic polymerization
  • Sp LAG each represents a spacer group or a single bond, they if Sp LAG there are a plurality may be different even in the same
  • X LAG is —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—.
  • KLAG represents an integer of 0 to 10
  • L AG in compounds may be those when the plurality of are the same or different and at least one or more of the L AG present in the compound
  • Any hydrogen atom in the group may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — may each independently represent —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO.
  • C G represents a group having a chiral structure
  • C G may be substituted by or is one or more substituents L CG unsubstituted
  • L CG is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine Atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethyl
  • X LCG is —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, — CO-S- -S-CO -, - O- CO-O -, - CO-NH -, - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH
  • KLCG represents an integer of 0 to 10
  • m1 represents an integer of 0 to 8
  • m2 represents an integer of 0 to 8.
  • P 1 and P 2 represent a polymerizable group, preferably a group that is polymerized by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization, and each independently represents the following formula (P -1) to formula (P-20)
  • each of the formulas (P-1), (P-2), (P-3), (P-4), and (P-5) is independently used.
  • each independently represents a group selected from formula (P-1), formula (P-2) or formula (P-3), and each independently represents formula (P-1) or formula (P -2) is particularly preferred.
  • Sp 1 and Sp 2 each independently represent a spacer group or a single bond, but when a plurality of Sp 1 and Sp 2 are present, they may be the same or different.
  • the spacer group one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, — CO -, - COO -, - OCO -, - CO-S -, - S-CO -, - OCO-O -, - CO-NH -, - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH
  • Sp 1 and Sp 2 may be the same or different when there are a plurality of Sp 1 and Sp 2, and are each independently one —CH 2 — from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis. Or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —COO—, —OCO—, —OCO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH.
  • —CH 2 — each independently represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or a single bond that may be independently replaced by —O—, —COO—, or —OCO—.
  • X 1 and X 2 when there are a plurality of X 1 and X 2, they may be the same or different and each independently represents —O—, —S—, — OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, It preferably represents —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO— or a single bond, and each independently represents —O —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH more preferably represents a 2
  • k1 and k2 each independently represents an integer of 0 to 10, preferably each independently represents an integer of 0 to 5, more preferably each independently represents an integer of 0 to 2, It is particularly preferred to represent 1.
  • R 1 and R 2 represent a hydroxyl group protected by a protecting group, an amino group, a mercapto group, a carbonyl group, or a carboxyl group
  • examples of the protecting group include GREEN'S PROTECTIVE GROUPS IN ORGANIC SYNTHESIS ((Fourth Edition), PETER G.M.WUTS, THEODORA W.GREENE co, John Wiley & Sons, Inc., Publication) protecting groups are preferably mentioned the like, tetrahydropyranyl more specifically each independently of R 1 and R 2 Ruoxy group, tert-butyloxy group, methoxymethoxy group, ethoxymethoxy group, acetyloxy group, benzyloxy group, tetrahydropyranyloxycarbony
  • R 1 represents a group other than a group represented by P 1- (Sp 1 -X 1 ) k1- and a protecting group, a hydroxyl group, an amino group, a mercapto group, a carbonyl group or a carboxyl group
  • R 2 represents When a group other than the group represented by P 2- (Sp 2 -X 2 ) k2- and a hydroxyl group, amino group, mercapto group, carbonyl group or carboxyl group protected by a protecting group is represented, liquid crystallinity and easy synthesis
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a cyano group, a nitro group, an isocyano group, a thioisocyano group, or may be any hydrogen atom in the group is substituted by a fluorine atom,
  • it represents an atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a linear alkoxy group, and each independently represents a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a straight chain. It is particularly preferred to represent a chain alkoxy group.
  • At least one of R 1 and R 2 present in the compound represented by the general formula (I) is P 1- (Sp 1 -X 1 ) k1- Or a group represented by P 2 — (Sp 2 —X 2 ) k2 —, wherein both R 1 and R 2 present are P 1 — (Sp 1 —X 1 ). It is more preferable to represent a group represented by k1 -and a group represented by P 2- (Sp 2 -X 2 ) k2- .
  • a 1 and A 2 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, Naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,3-dioxane-2,5-diyl Represents a group, these groups may be unsubstituted or substituted by one or more of the above-described substituents L.
  • a 1 and A 2 are each independently unsubstituted or optionally substituted by one or more substituents L, 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, naphthalene-2,6- It is more preferable to represent a diyl group, and each independently represents the following formulas (A-1) to (A-11)
  • each group independently represents a group selected from the formula (A-1) to the formula (A-8), and each group independently represents the formula (A-1). It is particularly preferable to represent a group selected from formula (A-4).
  • L represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, a cyano group, an isocyano group, an amino group, a hydroxyl group, a mercapto group, a methylamino group, A dimethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, a trimethylsilyl group, a dimethylsilyl group, a thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O.
  • Replaced Re represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, or L represents P L- (Sp L -X L ) kL- may be represented, wherein P L represents a polymerizable group, and preferably represents a group that is polymerized by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization, and anionic polymerization; Sp L represents from one carbon atom in which one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — may be each independently substituted by —O—, —COO—, —OCO—.
  • X L represents —O—, —S—, —OCH 2 —, -CH 2 O -, - CO - , - COO -, - CO -, - CO-S - , - S-CO -, - O-CO-O -, - CO-NH -, - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S -, - CF 2 O —, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—
  • KL represents an integer of 0 to 10
  • It preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by a group, and when there are a plurality thereof, they may be the same or different, and may be a fluorine atom, chlorine Atom or arbitrary
  • the hydrogen atoms may be substituted by a fluorine atom, one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - CO -, - COO- or More preferably, it represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted by a group selected from —OCO—, and when there are a plurality of them, they may be the same or different.
  • the fluorine atom, the chlorine atom, or any hydrogen atom represents a linear or branched alkyl group or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, When present, they may be the same or different, and particularly preferably represents a fluorine atom, a chlorine atom, or a linear alkyl group or linear alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Z 1 and Z 2 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CO—, —COO—. , —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —OCO—NH—, —NH—COO—, — NH—CO—NH—, —NH—O—, —O—NH—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —, —OCO—
  • At least one of Z 1 and Z 2 present represents a group selected from —COO— or —OCO—.
  • formula (I) when the sum of m 1 and m 2 is 3 or more, of Z 1 and Z 2 present, at least one of Z 1 or Z 2 adjacent to G 1, or, G adjacent to 1 (a 1 -Z 1) unit or (Z 2 -A 2) at least one of Z 1 or Z 2 adjacent units, may represent a group selected from -COO- or -OCO- preferable.
  • Z 1 and Z 2 are each independently —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O —, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— , —C ⁇ C— or a single bond, preferably —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 —, —CH ⁇ CH—
  • G 1 represents a divalent group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring, and in the group represented by G 1 The number of ⁇ electrons contained in the aromatic ring is 12 or more, and the group represented by G 1 may be unsubstituted or substituted with one or more substituents L G1 .
  • G 1 is preferably a group having an absorption maximum from 300 nm to 900 nm, and more preferably a group having an absorption maximum from 310 nm to 500 nm. From the viewpoint of the liquid crystallinity of the compound, the availability of raw materials, and the ease of synthesis, G 1 represents the following formulas (M-1) to (M-6)
  • T 1 can be replaced by the following formula (T1-1) to formula (T1-6)
  • a bond may be present at any position, and arbitrary —CH ⁇ may be independently replaced by —N ⁇ , and —CH 2 — may be independently —O—, — S—, —NR T — (wherein R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), —CS— or —CO— may be substituted.
  • R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • T 2 may be replaced by the following formula (T2-1) or formula (T2-2)
  • W 1 represents an optionally substituted aromatic group having 1 to 40 carbon atoms and / or a non-aromatic group, and the aromatic group is a hydrocarbon ring or a heterocyclic ring.
  • the non-aromatic group may be a hydrocarbon group or a group in which any carbon atom of the hydrocarbon group is substituted with a hetero atom (however, oxygen atoms are not directly bonded to each other).
  • W 2 is a hydrogen atom, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, — OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—.
  • W 2 is a group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic group (However, the number of carbon atoms does not include the number of aromatic carbon atoms.)
  • W 2 is P W - (Sp W -X W ) kW - may represent a group represented by wherein P W represents a polymerizable group, preferably a group that is polymerized by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization, and the preferred polymerizable group is the same as that defined for P
  • LW is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group , A diisopropylamino group, a trimethylsilyl group, a dimethylsilyl group, a thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO.
  • L W is P LW - (Sp LW -X LW ) kLW
  • P LW represents a polymerizable group, preferably a group that is polymerized by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization
  • Sp LW represents a spacer group or When a plurality of Sp LWs are present, they may be the same or different
  • X LW represents —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO -, - COO
  • kLW is an integer from 0 to 10 represents a, L W in the compounds they If there are multiple different and be identical
  • Y is a hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, A diethylamino group, a diisopropylamino group, a trimethylsilyl group, a dimethylsilyl group, a thioisocyano group or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—
  • atom Represents a linear or branched alkyl group of 1 to 20, wherein any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, or Y represents P Y — (Sp Y —X Y ) kY -Y may represent a group represented by-, P Y represents a polymerizable group, a preferred polymerizable group represents the same as defined in P 1 above, and Sp Y represents a spacer group or a single bond.
  • X Y represents —O—, —S—. , -OCH 2 -, - CH 2 O -, - CO -, - COO -, - OCO -, - CO-S -, - S-CO -, - OCO-O -, - CO-NH-, —NH—CO—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2
  • T 1 represents the same meaning as described above, and R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms).
  • R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • a group represented by formula (M-1-5) is more preferable, and a group represented by formula (M-1-5) is particularly preferable.
  • Examples of the group represented by the formula (M-3) include the following formulas (M-3-1) to (M-3-6)
  • T 1 represents the same meaning as described above, and R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms).
  • R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • M-3-5 a group represented by formula (M-3-5) is particularly preferable.
  • Examples of the group represented by the formula (M-4) include the following formulas (M-4-1) to (M-4-6)
  • T 1 represents the same meaning as described above, and R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms).
  • R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • a group represented by formula (M-4-5) is more preferable, and a group represented by formula (M-4-5) is particularly preferable.
  • the groups represented by formula (M-7) to formula (M-14) include the following formulas (M-7-1) to (M-14-1)
  • T 2 represents the same meaning as described above, and preferably represents a group selected from Formula (M-7-1) to Formula (M-12-1). It is more preferable that the group represented by the formula (M-7-1) or the formula (M-8-1) is particularly preferable.
  • T 1 is represented by the formula (T1-1), the formula (T1-2), the formula (T1- 3), preferably a group selected from the formula (T1-6), more preferably a group selected from the formula (T1-3) and the formula (T1-6), and the formula (T1-3) It is particularly preferred to represent. More specifically, examples of the group represented by the formula (T1-1) include the following formulas (T1-1-1) to (T1-1-7)
  • a bond may be present at any position, and R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. These groups may be unsubstituted or substituted with one or more of the above-mentioned substituents. It is preferable to represent a group selected from the group L G1 which may be substituted by the group L G1 ).
  • a bond may be present at any position. These groups may be unsubstituted or substituted by one or more of the above-described substituents L G1 ). And more preferably a group represented by the formula (T1-2-1). Examples of the group represented by the formula (T1-3) include the following formulas (T1-3-1) to (T1-3-8)
  • R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. These groups may be unsubstituted or substituted with one or more of the above-mentioned substituents. It is preferable to represent a group selected from the group (which may be substituted by the group L G1 ).
  • Examples of the group represented by the formula (T1-4) include the following formulas (T1-4-1) to (T1-4-6)
  • R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. These groups may be unsubstituted or substituted with one or more of the above-mentioned substituents. It may preferably be substituted by the group L G1 ). Examples of the group represented by the formula (T1-5) include the following formulas (T1-5-1) to (T1-5-9)
  • a bond may be present at any position, and R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. These groups may be unsubstituted or substituted with one or more of the above-mentioned substituents. It may preferably be substituted by the group L G1 ).
  • Examples of the group represented by the formula (T1-6) include the following formulas (T1-6-1) to (T1-6-7)
  • LG1 is a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, or a group from the viewpoint of ease of synthesis, availability of raw materials, and liquid crystallinity.
  • Any hydrogen atom therein may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by —CO—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—.
  • It preferably represents a linear or branched alkyl group, and a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, a methylamino group, a dimethylamino group, or any hydrogen atom in the group is substituted with a fluorine atom.
  • one of -CH - or adjacent have not more than one -CH 2 - are each independently -O -, - of S- or -CO- from a good 1 -C be replaced by 20 linear or branched alkyl
  • —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — each independently represents a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted by —O—, Fluorine atom, chlorine atom, nitro group, cyano group, dimethylamino group, or any hydrogen atom in the group may be substituted with fluorine atom, one —CH 2 — or two not adjacent
  • —CH 2 — is German Even more preferably, it represents a linear alkyl group having 1 or 2 carbon atoms which may be substituted by -O-.
  • the group represented by G 1 may be unsubstituted or substituted with one or more substituents L G1 , and the number of ⁇ electrons contained in the aromatic ring in the group is 12 or more.
  • G 1 represents a divalent group having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring, and G 1 is represented by the following formulas (G-1) to (G- 22)
  • G 1 may represent a group represented by AG , but AG represents a 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5- Diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group Represents a tetrahydropyran-2,5-diyl group or a 1,3-dioxane-2,5-diyl group, these groups being substituted by at least one or more substituents LAG .
  • a G is at least one or more substituents L 1,4-phenylene group substituted by AG, 1,4-cyclohexylene group, naphthalene - It preferably represents a 2,6-diyl group and is represented by the following formula (AG-1) to formula (AG-8)
  • L AG is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group.
  • a diisopropylamino group, a trimethylsilyl group, a dimethylsilyl group, a thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO.
  • L AG is P LAG - (Sp LAG -X LAG ) a group represented by kLAG- , where P LAG represents a polymerizable group, preferably a group that is polymerized by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization; Sp LAG is a spacer group Or, when a plurality of Sp LAGs are present, they may be the same or different, and X LAG represents —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, — CO—,
  • L AG in compounds may be those when the plurality of are the same or different and at least one or more of the L AG present in the compound
  • One —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—.
  • LAG may have any hydrogen atom in the group substituted with a fluorine atom, one —CH 2 — or two or more non-adjacent ones.
  • —CH 2 — is each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, — CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —CH ⁇ CH—, — Among straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—, at least one —CH 2 — in the group is —CO - preferably represents a group substituted by, L AG is location at any hydrogen atom
  • L AG is the end -CH 2 - to the carbon atom number of 1, which is substituted by the -CO- represents a linear alkyl group of 20 Is more preferably, L AG represents a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms in which —CH 2 — at the terminal portion is substituted by —CO—, and L AG represents a formyl group. It is particularly preferred to represent.
  • -CH 2 of the end - and, -CH 2 contained in L AG - of, -CH 2 which is directly bonded to A G - represents a.
  • G 1 in the general formula (I) represents a group represented by C G
  • groups may be substituted by unsubstituted or substituted with one or more substituents L CG represented by C G Represents a group having a chiral structure.
  • C G is the formula from the following formulas (C-1) (C- 4)
  • a bond may be present at any position, and each —CH 2 — is independently —O—, —S—, —NR T — (wherein R T is a hydrogen atom or carbon from atoms 1 represents an alkyl group of 20), -.. may be replaced CS- or -CO- these groups may be substituted by unsubstituted or 1 or more substituents L CG Or a group selected from the following formulas (C-5) to (C-12):
  • C G is the formula of which may above equation is substituted (C-1) by or is one or more substituents L CG unsubstituted (C-4), formula (C- 10), more preferably a group selected from formula (C-11) or formula (C-12), which is unsubstituted or substituted by one or more substituents LCG It is more preferable to represent a group selected from C-10), formula (C-11) or formula (C-12), and it is particularly preferable to represent a group represented by the above formula (C-12).
  • LCG is a fluorine atom, a chlorine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, a cyano group, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, from the viewpoint of ease of synthesis, availability of raw materials, and liquid crystallinity.
  • a diisopropylamino group or an arbitrary hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, — Substituted with a group selected from S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—.
  • it represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • LCG is a fluorine atom, a chlorine atom, or an arbitrary hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom.
  • LCG represents a fluorine atom, a chlorine atom, or an arbitrary hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, which may be substituted with a fluorine atom.
  • L CG is fluorine atom, chlorine atom, or, particularly preferably represents a straight-chain alkyl group or straight chain alkoxy group having from 1 to 8 carbon atoms.
  • m1 and m2 each independently represents an integer of 0 to 8, and each independently represents 0 to 6 from the viewpoint of liquid crystallinity, solubility, ease of synthesis, and availability of raw materials. It is preferable that each represents an integer of 0 to 4, more preferably represents an integer of 0 to 4, more preferably each independently represents an integer of 1 to 3, and each independently represents 1 or 2 Is particularly preferred.
  • the reaction solvent is preferably an aprotic solvent such as chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, acetone, acetonitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, diethyl ether, xylene.
  • an aprotic solvent such as chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, acetone, acetonitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, diethyl ether, xylene.
  • a solvent having low water solubility in order to prevent deactivation of the condensing agent by water.
  • chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, methyl acetate, cyclohexanone, dichloromethane, styrene, toluene, hexane, cyclohexane, heptane, benzene and the like can be mentioned.
  • the reaction temperature in the esterification step is preferably between -80 ° C and 200 ° C, more preferably between -50 ° C and 150 ° C, and between -20 ° C and 120 ° C. Is more preferable, and it is even more preferable that the temperature is between 0 ° C. and 60 ° C., and room temperature is particularly preferable.
  • the reaction is performed in dry air, and particularly the reaction is performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon. preferable.
  • purification can be performed as necessary.
  • the purification method include chromatography, recrystallization, distillation, sublimation, reprecipitation, adsorption, filtration, and liquid separation treatment.
  • a purification agent silica gel, alumina, activated carbon, activated clay, celite, zeolite, mesoporous silica, carbon nanotube, carbon nanohorn, Bincho charcoal, charcoal, graphene, ion exchange resin, acid clay, silicon dioxide, diatomaceous earth, Examples include perlite, cellulose, organic polymer, and porous gel.
  • the reaction solvent is preferably an aprotic solvent such as chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, acetone, acetonitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, diethyl ether, xylene.
  • an aprotic solvent such as chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, acetone, acetonitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, diethyl ether, xylene.
  • a solvent having low water solubility in order to prevent deactivation of the condensing agent by water.
  • chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, methyl acetate, cyclohexanone, dichloromethane, styrene, toluene, hexane, cyclohexane, heptane, benzene and the like can be mentioned.
  • the reaction temperature in the esterification step is preferably between -80 ° C and 200 ° C, more preferably between -50 ° C and 150 ° C, and between -20 ° C and 120 ° C. Is more preferable, and it is even more preferable that the temperature is between 0 ° C. and 60 ° C., and room temperature is particularly preferable.
  • the reaction is performed in dry air, and particularly the reaction is performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon. preferable.
  • purification can be performed as necessary.
  • the purification method include chromatography, recrystallization, distillation, sublimation, reprecipitation, adsorption, filtration, and liquid separation treatment.
  • a purification agent silica gel, alumina, activated carbon, activated clay, celite, zeolite, mesoporous silica, carbon nanotube, carbon nanohorn, Bincho charcoal, charcoal, graphene, ion exchange resin, acid clay, silicon dioxide, diatomaceous earth, Examples include perlite, cellulose, organic polymer, and porous gel.
  • the esterification step is performed using the reaction mixture obtained by the mixing step, the production of by-products derived from the condensing agent can be suppressed as compared with the conventional production method.
  • the production of N-acyl urea as a by-product can be remarkably suppressed as compared with the conventional production method.
  • the amount of N-acylurea produced varies depending on the reaction system and is not particularly limited.
  • the upper limit is 5.0% or less with respect to the theoretical yield of the compound having an ester group as a product. , Preferably 2.0% or less, more preferably 1.5% or less, and the lower limit may be 0.1% or more.
  • the yield of the compound having an ester group can be improved.
  • the yield of the compound having an ester group should be 75% or more, preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and still more preferably 90% or more as a lower limit based on the theoretical yield.
  • the upper limit value can be 99.9% or less.
  • the present invention includes a compound having an ester group produced by the production method of the present invention and a derivative produced using the compound as a synthetic intermediate.
  • the compound having an ester group or a derivative thereof is preferably a compound represented by the above general formula (I).
  • the derivative of the compound having an ester group is not particularly limited as long as it is produced using a compound having an ester group obtained by the esterification step as a synthetic intermediate, and has an ester group.
  • a compound represented by the above general formula (I) is preferable.
  • the compound having an ester group or a derivative thereof preferably has a polymerizable group from the viewpoint that the polymerizable composition can be easily constituted.
  • the polymerizable group is preferably a group represented by the above P 1.
  • the compound having an ester group or a derivative thereof preferably has liquid crystallinity from the viewpoint of easily constituting a liquid crystal composition.
  • the heat resistance and light resistance of the polymer can be improved. Although this reason is not certain, it is considered that the compound having an ester group of the present invention or a derivative thereof has a low content of impurities derived from the esterification step.
  • the impurity include N-acyl urea that is by-produced when a compound having a carbodiimide structure is used as a condensing agent.
  • N-acyl urea the following formula (a-4-1) or formula (a-4-2),
  • R a1 and R a2 each represent in the general formula (a1) the same meaning as R a2 in R a1 and general formula (a2), ma1 and ma2 the general formula (a1) In the general formula (a-2) and R a3 and R a4 represent substituents on the carbodiimide, the formula (a-4-1) and the formula (a-4-2) ) R a3 and R a4 may be interchanged, and ma1A represents an integer of 1 to 20).
  • R a3 and R a4 include a hydrogen atom or an organic group having 1 to 100 carbon atoms.
  • a condensing agent Bronsted acid, carboxylic acid and phenol or alcohol are mixed to form a reaction mixture, and the carboxylic acid and phenol or alcohol are subjected to a condensation reaction in the reaction mixture.
  • a G comprises a first manufacturing step of obtaining a synthetic intermediate is a compound represented by the general formula (I) represent the same meaning as a G.),
  • R 1 , R 2 , A 1 , A 2 , Z 1 , Z 2 , m 1 and m 2 are R 1 , R 2 , A 1 , A 2 , Z 1 , Z 2 , m1 and m2 have the same meaning, and M is the following formula (M-1) to formula (M-6)
  • T 1 can be replaced by the following formula (T1-1) to formula (T1-6)
  • a bond may be present at any position, and arbitrary —CH ⁇ may be independently replaced by —N ⁇ , and —CH 2 — may be independently —O—, — S—, —NR T — (wherein R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), —CS— or —CO— may be substituted.
  • R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R T represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • T 2 may be replaced by the following formula (T2-1) or formula (T2-2)
  • W 1 represents an optionally substituted aromatic group having 1 to 40 carbon atoms and / or a non-aromatic group, and the aromatic group is a hydrocarbon ring or a heterocyclic ring.
  • the non-aromatic group may be a hydrocarbon group or a group in which any carbon atom of the hydrocarbon group is substituted with a hetero atom (however, oxygen atoms are not directly bonded to each other).
  • W 2 is a hydrogen atom, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, — OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—.
  • W 2 is a group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic group (However, the number of carbon atoms does not include the number of aromatic carbon atoms.)
  • W 2 is P W - (Sp W -X W ) kW - may represent a group represented by wherein P W represents a polymerizable group, a preferable polymerizable group is the same as that defined in P 1 above, and Sp W represents a spacer group or a single bond, but a preferable spacer group is that defined in Sp 1 above.
  • X W is —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, — CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH
  • L W is P LW - (Sp LW -X LW ) kLW
  • P LW represents a polymerizable group, preferably a group that is polymerized by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization
  • Sp LW represents a spacer group or When a plurality of Sp LWs are present, they may be the same or different
  • X LW represents —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO -, - COO
  • kLW is an integer from 0 to 10 represents a, L W in the compounds they If there are multiple different and be identical
  • Y is a hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, A diethylamino group, a diisopropylamino group, a trimethylsilyl group, a dimethylsilyl group, a thioisocyano group or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—
  • atom represents a linear or branched alkyl group of 1 to 20, wherein any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, or Y represents P Y — (Sp Y —X Y ) kY -P Y may represent a polymerizable group, preferably a group that is polymerized by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization, and the preferred polymerizable group is the above-mentioned P 1 And Sp Y represents a spacer group or a single bond.
  • Preferred spacer groups are the same as those defined in Sp 1 above, and when a plurality of Sp Y are present, XY may be the same or different, and XY represents —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—.
  • KY represents an integer of 0 to 10
  • W 1 and W 2 may form an integrated ring structure.
  • R 1 , R 2 , A 1 , A 2 , Z 1 , Z 2 , m 1 and m 2 are R 1 , R 2 , A 1 , A 2 , Z 1 , Z 2 , represents the same meaning as m1 and m @ 2, a G of the compound represented by the general formula (I) represent the same meaning as a G.), the general formula (I-i-1)
  • R 11 , R 21 , A 11 , A 21 , Z 11 , Z 21 and L AG are R 1 , R 2 , A 1 , A 2 , Z 1 , Z 2 and L in the general formula (I).
  • a compound represented by the same meaning as AG wherein m11 and m21 each independently represents an integer of 0 to 4 and r represents an integer of 0 to 4, is preferred. -1-1)
  • R 11 , R 21 and L AG represent the same meaning as R 1 , R 2 and L AG in formula (I)
  • r represents an integer of 0 to 4
  • a 111 and A 212 each represents Independently represents a 1,4-cyclohexylene group or 1,4-phenylene group which may be substituted by a substituent L, and A 112 and A 211 may each independently be substituted by a substituent L;
  • Z 111 and Z 212 each independently represent —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO— or a single bond
  • Z 112 and Z 211 represent Each independently represents —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO— or —OCO—, wherein at least one of Z 111 , Z 212 , Z 112 or Z 211 is from —COO— or —OCO—.
  • R 11 , R 21 , L and L AG represent the same meaning as R 1 , R 2 , L and L AG in the general formula (I), and each r independently represents an integer of 0 to 4)
  • Z 112 and Z 211 each independently represents a compound represented by —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO— or —OCO—. -1-1-1-1)
  • L has the same meaning as L in formula (I)
  • L AG is the same as L AG in the general formula (I)
  • r represents an integer of 0 to 4
  • Z 112 and Z 211 each independently represent —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, or —OCO—.
  • R 1 , R 2 , A 1 , A 2 , Z 1 , Z 2 , m 1 and m 2 are R 1 , R 2 , A 1 , A 2 , Z 1 , Z 2 , M1 and m2 have the same meaning, and M represents a group selected from the above formulas (M-1) to (M-14). Specifically, the compound represented by the following general formula ( I-ii-1)
  • R 11 , R 21 , A 11 , A 21 , Z 11 and Z 21 represent the same meaning as R 1 , R 2 , A 1 , A 2 , Z 1 and Z 2 in the general formula (I).
  • M11 and m21 each independently represents an integer of 0 to 4, and T 2 represents the same meaning as in the above formula (T2-1) or (T2-2).
  • a 111 and A 212 each independently represents a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group which may be substituted with a substituent L, and A 112 and A 211 each independently represent a substituent.
  • R 11 , R 21 and L represent the same meaning as R 1 , R 2 and L in formula (I), and T 2 is the same as in formula (T2-1) or formula (T2-2) above
  • r represents an integer of 0 to 4
  • Z 112 and Z 211 each independently represent —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, or —OCO—. Is more preferable, and the following general formula (I-ii-1-1-1-1)
  • L has the same meaning as L in formula (I)
  • L G1 is the same as L G1 in the general formula (I) the meaning
  • r is each represent integers independently from 0 4
  • Y and W 2 have the same meanings as Y and W 2 in the formula (T2-1) or formula (T2-2)
  • Z 112 and Z 211 is more preferably a compound represented by —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO— or —OCO—, and is more preferably a compound represented by the following general formula (I-ii-1- 1-1-2-1)
  • L G1 has the same meaning as L G1 in the general formula (I)
  • W 2 represents the same meaning as W 2 in Formula (T2-1) or Formula (T2-2)
  • Y 1 represents a hydrogen atom.
  • the compound represented by the above general formula (I-ii-1) is preferably produced from a synthetic intermediate represented by the above general formula (Ii-1).
  • the compound represented by -1) is preferably produced from a synthetic intermediate represented by the above general formula (I-i-1-1), and the above general formula (I-ii-1-1-1)
  • the compound represented by formula (I) is preferably produced from a synthetic intermediate represented by the general formula (I-1-1-1-1).
  • Is preferably produced from a synthetic intermediate represented by the general formula (I-1-1-1-1), and the general formula (I-ii-1-1-
  • the compound represented by 1-2) is preferably produced from a synthetic intermediate represented by the above general formula (I-1-1-1-1).
  • the compound represented by the general formula (I-ii-1-1-1-2-1) is produced from the synthetic intermediate represented by the general formula (I-i-1-1-1-1-1-1). It is preferred that
  • the compound represented by the above general formula (I-ii-1) has liquid crystallinity as a single substance or does not have liquid crystallinity as a single substance and exhibits liquid crystallinity when mixed with other components to form a composition. Is preferred.
  • W 1 and W 2 represent the same meanings as W 1 and W 2 in the above formulas (T2-1) and (T2-2), respectively). It is more preferable.
  • W 1 and W 2 are groups selected from the above preferred structures. -Iii-1-1) to formula (I-iii-2-5)
  • the method for producing a derivative of a compound having an ester group has a high purity of the synthetic intermediate obtained in the first production step, and the impurity removal step can be simplified or omitted. Productivity can be improved. Moreover, the derivative
  • the compound having an ester group and a derivative thereof are preferably used for a polymerizable liquid crystal composition.
  • the polymerizable liquid crystal composition is preferably a nematic liquid crystal composition, a smectic liquid crystal composition, a chiral smectic liquid crystal composition, or a cholesteric liquid crystal composition.
  • a known compound may be added to the polymerizable liquid crystal composition. It is also possible to add a compound that does not exhibit liquid crystal properties to the polymerizable liquid crystal composition to such an extent that the liquid crystal properties of the composition are not significantly impaired.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention may contain a photopolymerization initiator.
  • Known photopolymerization initiators may be used, and examples thereof include benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, benzyl ketals, and acylphosphine oxides.
  • the photopolymerization initiator examples include 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (IRGACURE 907), benzoic acid [1- [4- (phenylthio) benzoyl] heptylidene] Amino (IRGACURE OXE 01) etc. are mentioned.
  • the thermal polymerization initiator examples include azo compounds and peroxides.
  • Specific examples of the thermal polymerization initiator include 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (isobutyronitrile) and the like.
  • One type of polymerization initiator may be used, or two or more types of polymerization initiators may be used in combination.
  • the polymerizable liquid crystal composition contains a compound having an ester group obtained by the production method of the present invention or a derivative thereof, the heat resistance and light resistance of a polymer obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition. Can be made good.
  • a polymer can be used as a film-shaped sample, and after heating under a predetermined condition, the degree of alteration of the sample can be observed.
  • heating conditions for example, 90 ° C. and 200 hours can be adopted.
  • the light resistance can be evaluated by, for example, using a polymer as a film-shaped sample, performing a sun test under predetermined conditions, and observing the degree of alteration of the sample.
  • the condition of the sun test is, for example, 60 mW / cm using a xenon lamp irradiation tester. 2 Irradiation conditions of 120 J at 28 ° C. can be adopted.
  • the polymerizable liquid crystal composition may be supported on a substrate and polymerized as a coating film.
  • Examples of the method for supporting the polymerizable liquid crystal composition on the substrate include spin coating, die coating, extrusion coating, roll coating, wire bar coating, gravure coating, spray coating, dipping, and printing.
  • an organic solvent may be added to the polymerizable liquid crystal composition during coating.
  • the organic solvent hydrocarbon solvents, halogenated hydrocarbon solvents, ether solvents, alcohol solvents, ketone solvents, ester solvents, aprotic solvents and the like can be used.
  • Toluene or hexane as the solvent methylene chloride as the halogenated hydrocarbon solvent, tetrahydrofuran, acetoxy-2-ethoxyethane or propylene glycol monomethyl ether acetate as the ether solvent, methanol, ethanol or alcohol as the alcohol solvent Isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ⁇ -butyl lactone or N-methyl pyrrolidinone as the ketone solvent, ethyl acetate or cellosolve as the ester solvent, and dimethyl as the aprotic solvent It can be mentioned formamide or acetonitrile.
  • the polymerizable liquid crystal composition may be used alone or in combination, and may be appropriately selected in consideration of the vapor pressure and the solubility of the polymerizable liquid crystal composition.
  • a method for volatilizing the added organic solvent natural drying, heat drying, reduced pressure drying, or reduced pressure heat drying can be used.
  • it is also effective to provide an intermediate layer such as a polyimide thin film on the substrate or to add a leveling agent to the polymerizable liquid crystal material.
  • the method of providing an intermediate layer such as a polyimide thin film on a substrate is effective for improving the adhesion between a polymer obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal material and the substrate.
  • Examples of the alignment treatment other than the above include use of flow alignment of liquid crystal material, use of electric field or magnetic field. These orientation means may be used alone or in combination. Furthermore, a photo-alignment method can be used as an alignment treatment method instead of rubbing. As a shape of the substrate, in addition to a flat plate, a curved surface may be included as a constituent part.
  • substrate can be used regardless of an organic material and an inorganic material.
  • organic material used as the substrate material examples include polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, polyamide, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyarylate, polysulfone, and triacetyl.
  • Cellulose, cellulose, polyetheretherketone and the like can be mentioned, and examples of the inorganic material include silicon, glass and calcite.
  • the polymerizable liquid crystal composition When the polymerizable liquid crystal composition is polymerized, it is desirable that the polymerization proceeds rapidly. Therefore, a method of polymerizing by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams is preferable. When ultraviolet rays are used, a polarized light source or a non-polarized light source may be used. Further, when the polymerization is carried out with the liquid crystal composition sandwiched between two substrates, at least the substrate on the irradiation surface side must have appropriate transparency to the active energy rays.
  • the orientation state of the unpolymerized part is changed by changing conditions such as an electric field, a magnetic field, or temperature, and further irradiation with active energy rays is performed. Then, it is possible to use a means for polymerization. Moreover, it is preferable that the temperature at the time of irradiation is in the temperature range in which the liquid crystal state of the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is maintained.
  • the polymerization is carried out at a temperature as close to room temperature as possible from the viewpoint of avoiding unintentional induction of thermal polymerization, that is, typically at a temperature of 25 ° C. It is preferable to make it.
  • the intensity of the active energy ray is preferably 0.1 mW / cm 2 to 2 W / cm 2 . When the intensity is 0.1 mW / cm 2 or less, a great amount of time is required to complete the photopolymerization and the productivity is deteriorated. When the intensity is 2 W / cm 2 or more, the polymerizable liquid crystal compound or the polymerizable liquid crystal is used. There is a risk that the composition will deteriorate.
  • the present invention provides the following general formula (a-5) obtained by the production method of the present invention.
  • R a5 and R a6 represent an organic group having 1 to 1000 carbon atoms
  • R a5 are as defined above, R a3 and R a4 represents.
  • the organic group of from 1 to 100 carbon atoms and a N- acyl urea represented by the N- acylurea
  • An N-acyl urea composition having a ratio of a substance amount to a compound having an ester group of 0.003 or more and 0.05 or less is included.
  • the ratio of the amount of the substance is preferably 0.004 or more and 0.005 or more from the viewpoint of productivity, and 0.03 or less from the viewpoint of using the composition as a suitable raw material for the optical anisotropic body. Is preferably 0.02 or less, and more preferably 0.01 or less.
  • the N-acyl urea composition may include a compound having a carbodiimide structure.
  • the content of the compound having a carbodiimide structure is preferably 0.001 or more and 0.5 or less in the ratio of the substance amount to the compound having an ester group.
  • a compound represented by the formula (I-2-1) was produced by the method described in JP2011-207765A.
  • Example 13 the compound represented by the formula (II-1R) was produced by the same method except that the compound represented by the formula (I-3) was replaced with the compound represented by the formula (I-3R). did.
  • Example 14 Production of a compound represented by formula (II-2) using a compound represented by formula (I-4) produced by the production method of the present invention
  • Example 14 the compound represented by the formula (II-2R) was produced by the same method except that the compound represented by the formula (I-4) was replaced with the compound represented by the formula (I-4R). did.
  • Example 15 Production of a compound represented by the formula (II-3) using a compound represented by the formula (I-5) produced by the production method of the present invention
  • Example 15 the compound represented by the formula (II-3R) was produced by the same method except that the compound represented by the formula (I-5) was replaced with the compound represented by the formula (I-5R). did.
  • Example 16 Production of a compound represented by the formula (II-4) using a compound represented by the formula (I-7) produced by the production method of the present invention
  • Example 16 the compound represented by the formula (II-4R) was produced by the same method except that the compound represented by the formula (I-7) was replaced with the compound represented by the formula (I-7R). did.
  • Example 17 Production of a compound represented by the formula (II-5) using a compound represented by the formula (I-11) produced by the production method of the present invention
  • Example 17 the compound represented by the formula (II-5R) was produced by the same method except that the compound represented by the formula (I-11) was replaced with the compound represented by the formula (I-11R). did.
  • Example 18 Production of a compound represented by formula (II-6) using a compound represented by formula (I-5) produced by the production method of the present invention
  • Transition temperature (temperature rise 5 ° C./min): C 85 N 128 I 1 H NMR (CDCl 3 ) ⁇ 1.22-1.28 (m, 4H), 1.44-1.47 (m, 8H), 1.60-1.82 (m, 12H), 1.90 (M, 2H), 2.07 (t, 4H), 2.24 (d, 4H), 2.53 (m, 2H), 3.30 (s, 3H), 3.50 (t, 2H) 3.66 (t, 2H), 3.85-3.89 (m, 6H), 3.93 (t, 4H), 4.17 (t, 4H), 4.53 (t, 2H), 5.82 (d, 2H), 6.13 (q, 2H), 6.40 (d, 2H), 6.83-6.90 (m, 6H), 6.95-6.98 (m, 4H), 7.14 (t, 1H), 7.32 (t, 1H), 7.52 (t, 1H), 7.67 (t, 2H), 8.33 (s, 1H) ppm. LC-MS: 1160
  • Example 18 the compound of formula (II-6R) was produced by the same method except that the compound of formula (I-5) was replaced with the compound of formula (I-5R) did.
  • Example 19 Production of Compound Represented by Formula (II-7) Using Compound Represented by Formula (I-11) Produced by the Production Method of the Present Invention
  • Example 20 Production of Compound Represented by Formula (II-8) Using Compound Represented by Formula (I-5) Produced by the Production Method of the Present Invention
  • Example 20 the compound represented by the formula (II-8R) was produced by the same method except that the compound represented by the formula (I-5) was replaced with the compound represented by the formula (I-5R). did.
  • Example 21 Production of a compound represented by the formula (II-9) using a compound represented by the formula (I-5) produced by the production method of the present invention
  • Example 21 the compound represented by the formula (II-9R) was produced by the same method except that the compound represented by the formula (I-5) was replaced with the compound represented by the formula (I-5R). did.
  • a compound having an ester group is produced in the same manner as in the above Examples, and the compounds represented by the following formulas (II-10) to (II-29) are prepared from the compound having an ester group by a known method. Manufactured.
  • the polyimide film for alignment film is applied to a glass substrate having a size of 100 ⁇ 100 mm and a thickness of 0.7 mm using a spin coating method, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then baked at 200 ° C. for 60 minutes to form a coating film. Obtained. The obtained coating film was rubbed. The rubbing treatment was performed using a commercially available rubbing apparatus.
  • a known liquid crystal composition comprising the following compound (X-1): 30%, compound (X-2): 30% and compound (X-3): 40% was defined as a base liquid crystal (X).
  • the table below shows the relationship between the film to be evaluated and the compound to be evaluated.
  • the obtained film to be evaluated was heat-treated at 90 ° C. for 200 hours. Thereafter, a 120 J sun test was performed at 60 mW / cm 2 and 28 ° C. using a xenon lamp irradiation tester (Sun Test XLS manufactured by Atlas Co., Ltd.). After the sun test, the film was divided into 10 squares by 10 squares by 10 squares, for a total of 100 squares. By observation with a polarizing microscope, any irregularity, discoloration, or partial or complete degeneration was observed. The number of squares was counted. The ratio (%) of the number of squares in which alteration has occurred is shown in the table below.
  • any film using the compounds represented by formula (I-2), formula (I-6), formula (II-1) to formula (II-9) produced by the production method of the present invention is used.
  • the ratio of alteration is higher. It can be seen that the heat resistance and light resistance are high due to the small amount. Therefore, the compound produced by the production method of the present invention is useful as a constituent member of the polymerizable composition.
  • the optical anisotropic body using the polymeric liquid crystal composition containing the compound manufactured by the manufacturing method of this invention is useful for uses, such as an optical film.

Abstract

本発明はエステル基を有する化合物の新規な製造方法、当該化合物を合成中間体として製造される誘導体を提供する。また、当該製造方法により得られた化合物を含有する重合性組成物、及び、これを重合して得られるフィルム状の重合体を提供する。本願発明は、縮合剤、ブレンステッド酸、カルボン酸及びフェノール若しくはアルコールを混合して反応混合物を組成する混合工程を含み、ブレンステッド酸は、縮合剤、カルボン酸及びフェノール以外から選択されるエステル基を有する化合物の製造方法である。

Description

エステル基を有する化合物の製造方法
　本発明はエステル基を有する化合物の製造方法、当該化合物を合成中間体として製造される誘導体、当該化合物を含有する重合性組成物、重合性液晶組成物及び当該重合性液晶組成物を用いた光学異方体に関する。
　エステル基の構築方法として種々の方法が知られているが、縮合剤を使用する反応は穏和に進行し、操作も簡便であることから広く用いられている。しかしながら、使用する基質の種類によっては目的のエステル化合物が収率良く得られず、例えば、縮合剤としてカルボジイミド構造を有する化合物を使用した場合に、Ｎ－アシル尿素が多く副生成してしまうことがある。そのような場合、当該副生成物を除去するための工程が必要であったり、収率が低下してしまったりする問題があった（特許文献１、非特許文献１及び非特許文献２）。また、当該副生成物が微量残留したエステル化合物を液晶材料や光学フィルムに使用した場合、液晶ディスプレイに焼き付きが生じたり、フィルムの耐熱・耐光性が低下したりする懸念がある。そのため、Ｎ－アシル尿素が副生成しにくいエステル基の構築方法の開発が求められていた。
ＤＥ１０１４６９７０Ａ１号公報
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ誌、２００７年、６３巻、４１号、１０１４０－１０１４８頁 Ｉｎｄｉａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ誌、Ｓｅｃｔｉｏｎ　Ｂ：Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２００７年、４６Ｂ巻、１号、１７０－１７２頁
　本発明はエステル基を有する化合物の新規な製造方法、当該化合物を合成中間体として製造される化合物を提供する。また、耐熱性・耐光性に優れた重合体の製造に有用である、当該製造方法により得られた化合物又はその誘導体を含有する重合性組成物を提供する。更に、当該製造方法により得られた化合物又はその誘導体を含有する重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、エステル基を有する化合物の新規な製造方法の開発に至った。すなわち、本願発明は、縮合剤、ブレンステッド酸、カルボン酸及びフェノール若しくはアルコールを混合して反応混合物を組成する混合工程を含み、ブレンステッド酸は縮合剤、カルボン酸及びフェノール以外から選択される、エステル基を有する化合物の製造方法を提供し、併せて当該化合物を合成中間体として製造される誘導体、当該化合物を含有する組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
　本願発明の製造方法によって、エステル基を有する化合物を高収率で得ることが可能である。また、本願発明の製造方法によって製造した化合物を含有する重合性液晶組成物を用いた光学異方体は、長期間紫外光を照射した場合に耐熱・耐光性の低下が生じにくいことから、本願発明の製造方法によって製造した化合物は光学補償フィルム等の光学材料の用途に有用である。
　本願発明は、エステル基を有する化合物の製造方法、当該化合物を合成中間体として製造される誘導体、当該化合物又はその誘導体を含有する組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
　本願発明の製造方法は、縮合剤、ブレンステッド酸、カルボン酸及びフェノール若しくはアルコールを混合して反応混合物を組成する混合工程を含む。上記混合工程において、ブレンステッド酸は縮合剤、カルボン酸及びフェノール以外から選択される。
　上記混合工程により得られる反応混合物中において、カルボン酸とフェノール若しくはアルコールとの縮合反応を進行させることで、副生成物の生成が抑制しつつエステル基を有する化合物を高収率に得ることができる。本願発明の製造方法は、反応混合物中において、カルボン酸とフェノール若しくはアルコールとの縮合反応によりエステル基を有する化合物を生成するエステル化工程を含む。エステル化工程は、必ずしも混合工程とは別途に設ける必要はなく、混合工程の完了に伴って達成されるものであってもよい。
　上記混合工程において、さらに塩基を混合して反応混合物を組成することが好ましい。塩基の存在下に縮合反応を進行させることで、エステル基を有する化合物の収率及び反応速度を向上することができる。
　上記混合工程において、入手容易さ、収率及び反応速度の観点から、縮合剤がカルボジイミド、イミダゾール、トリアジン、ホスホニウム、ウロニウム又はアゾジカルボン酸から選ばれる構造を有する化合物であることが好ましく、カルボジイミド構造を有する化合物であることが特に好ましい。具体的には、１－シクロヘキシル－３－（２－モルホリノエチル）カルボジイミドメト－ｐ－トルエンスルホナート、Ｎ－シクロヘキシルカルボジイミドメチルポリスチレン樹脂、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド樹脂、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド等が挙げられる。入手容易さ、コスト及びエステル基を有する化合物又はその誘導体を原料とするフィルムの変質の起こりにくさの観点から、縮合剤がＮ－シクロヘキシルカルボジイミドメチルポリスチレン樹脂、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド樹脂、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミドから選ばれる化合物であることが好ましく、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミドから選ばれる化合物であることがより好ましく、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミドから選ばれる化合物であることがさらに好ましく、取り扱いの容易さの観点からＮ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミドであることが特に好ましい。
　上記混合工程において、収率及び反応速度の観点から、塩基が芳香族アミンであることが好ましく、６員環及び／又は５員環を有する芳香族アミンであることがより好ましく、イソオキサゾール、イソチアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、オキサゾール、チアジアゾール、チアゾール、テトラゾール、トリアゾール、ピラゾール、インダゾール、ピロール、インドール、カルバゾール、カルボリン、テトラジン、トリアジン、ピラジン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、ピリダジン、フタラジン、ピリミジン、キナゾリン、プリン及び／又はプテリジンから選ばれる構造を有する芳香族アミンであることがさらに好ましく、入手の容易さ及びコストの観点から、ピリジン構造を有する芳香族アミンであることが特に好ましい。具体的には、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、２，４，６－トリメチルピリジン、４－ピロリジノピリジン等が挙げられる。
　上記エステル化工程において、ブレンステッド酸は反応混合物内で遊離していても良く、塩又は錯体であっても良いが、収率及び反応速度の観点から、ブレンステッド酸は遊離していることが好ましい。また、ブレンステッド酸の少なくとも一部は、反応混合物内でプロトンが解離した状態であることが好ましい。また、上記エステル化工程において、反応混合物内の水の含有量が少ないことが好ましく、例えば反応系内の水の含有量は縮合剤に対し１０モル当量以下であることが好ましく、縮合剤に対し１モル当量以下であることがより好ましく、縮合剤に対し０．５モル当量以下であることがさらに好ましく、縮合剤に対し０．１モル当量以下であることがさらにより好ましく、縮合剤に対し０．０１モル当量以下であることが特に好ましい。反応系内の水の含有量を少なくするために、乾燥剤、脱水剤及び／又は吸水剤を使用することができる。例えば、シリカゲル、アルミナ、活性炭、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、モレキュラーシーブ、吸水性ポリマー等を使用してよい。
　ブレンステッド酸が無機酸である場合、ブレンステッド酸としては具体的にはフッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、硝酸、リン酸、硫酸及びホウ酸等が挙げられる。ブレンステッド酸が有機酸である場合、ブレンステッド酸としてはカルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、リン酸、ポリリン酸及びホウ酸等が挙げられる。取り扱いの容易さ及び収率の観点から、ブレンステッド酸が無機酸、スルホン酸又はスルフィン酸であることがより好ましく、塩酸、硫酸、スルホン酸又はスルフィン酸であることが特に好ましい。具体的には、塩酸、硫酸、フルオロスルホン酸、クロロスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、２－アミノエタンスルホン酸、２－［４－（２－ヒドロキシエチル）－１－ピペラジニル］エタンスルホン酸、３－モルホリノプロパンスルホン酸、ピペラジン－１，４－ビス（２－エタンスルホン酸）、１０－カンファースルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、４－クロロベンゼンスルホン酸、スルファニル酸、３－ピリジンスルホン酸、２－アミノエタンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、４－メチルベンゼンスルフィン酸等が挙げられる。ただし、ブレンステッド酸は、混合工程において用いる縮合剤がブレンステッド酸であるか、又は、ブレンステッド酸を含む場合、当該縮合剤とは異なるものが選択される。
　上記混合工程において、添加するブレンステッド酸の量は、エステル基を有する化合物の収率を向上する観点から、縮合剤に対し０．０００１モル当量から１００モル当量であることが好ましく、縮合剤に対し０．００１モル当量から１０モル当量であることがより好ましく、縮合剤に対し０．０１モル当量から１モル当量であることがさらに好ましく、縮合剤に対し０．０５モル当量から０．５モル当量であることが特に好ましい。また、上記混合工程において、反応混合物である溶液中にブレンステッド酸とさらに塩基を共存させる場合、ブレンステッド酸の添加量は、ブレンステッド酸が解離した状態で存在する限り、特に制限されるものではないが、添加するブレンステッド酸の物質量が塩基の物質量と比較し少なすぎる場合、混合液中において解離しているブレンステッド酸が少なくなるため、Ｎ－アシル尿素の生成量が多くなり、添加するブレンステッド酸の物質量が塩基の物質量と比較し多すぎる場合、溶液中において解離しているブレンステッド酸が多くなるが、反応後の後処理が煩雑になったり、その他の副生成物が生じる可能性があるため、目的のエステル基を有する化合物の収率が低下してしまう。以上のことから、添加するブレンステッド酸の物質量は塩基に対し０．００１モル当量から１０００モル当量であることが好ましく、塩基に対し０．０１モル当量から１００モル当量であることがより好ましく、縮合剤に対し０．１モル当量から１０モル当量であることがさらに好ましく、０．５モル当量から５モル当量であることが特に好ましい。ブレンステッド酸の使用量を低減する観点からは、塩基はブレンステッド塩基以外から選択することが好ましい。
　上記混合工程において、反応混合物を組成する際のフェノール若しくはアルコール、カルボン酸、塩基、ブレンステッド酸及び縮合剤の添加順序としては、収率及び操作の容易さの観点から、ブレンステッド酸を加えた後に縮合剤を加えることが好ましい。具体的な手順としては、例えば、ブレンステッド酸と上記いずれかの成分を含有する溶液に縮合剤を加えることが好ましく、ブレンステッド酸と少なくともフェノール若しくはアルコールを含有する溶液に縮合剤を加えることがより好ましく、ブレンステッド酸と少なくともフェノール若しくはアルコール及び塩基を含有する溶液に縮合剤を加えることがさらにより好ましく、ブレンステッド酸と少なくともフェノール若しくはアルコール、カルボン酸及び塩基を含有する溶液に対し、縮合剤を加えることが特に好ましい。
　反応混合物は、その作製の際に、フェノール若しくはアルコール、カルボン酸、塩基、ブレンステッド酸及び縮合剤を混合して組成されたものであればよく、反応混合物中の含有成分、各成分の含有量等は何ら限定されない。反応混合物は、フェノール若しくはアルコール、カルボン酸、塩基、ブレンステッド酸及び縮合剤、又は、これらに由来する成分以外の任意成分を含んでよい。上記任意成分としては、反応溶媒などが挙げられる。反応混合物の形態としては、取り扱いの容易さの観点から分散液又は溶液であることが好ましい。
　本願発明の製造方法において、使用するカルボン酸、フェノール若しくはアルコールに特に制限は無いが、それぞれ以下の化合物が例示できる。
　カルボン酸は下記の一般式（ａ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式中、Ｒａ１は水素原子又は炭素原子数１から１０００の有機基を表し、ｍａ１は１から２０の整数を表すが、下記の一般式（ａ－２）においてｍａ２が１以外の整数を表す場合、ｍａ１は１を表す。）で表される化合物であることが好ましい。後述の好ましいエステル基を有する化合物を得る観点から、ｍａ１は０から４の整数を表すことが好ましく、１から３の整数を表すことがより好ましく、１又は２を表すことがさらに好ましい。
　フェノール若しくはアルコールは下記の一般式（ａ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式中、Ｒａ２は炭素原子数１から１０００の有機基を表し、ｍａ２は１から２０の整数を表すが、上記の一般式（ａ－１）においてｍａ１が１以外の整数を表す場合、ｍａ２は１を表す。）で表される化合物であることが好ましい。後述の好ましいエステル基を有する化合物を得る観点から、ｍａ１は０から４の整数を表すことが好ましく、１から３の整数を表すことがより好ましく、１又は２を表すことがさらに好ましい。
　エステル基を有する化合物は下記の一般式（ａ－３－１）又は一般式（ａ－３－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（式中、Ｒａ１及びＲａ２は上記と同じ意味を表すが、上記の一般式（ａ－１）においてｍａ１が１以外の整数を表す場合、エステル基を有する化合物が一般式（ａ－３－１）で表される化合物を表し、上記の一般式（ａ－２）においてｍａ２が１以外の整数を表す場合、エステル基を有する化合物が一般式（ａ－３－２）で表される化合物を表す。）で表される化合物であることが好ましい。なお、ｍａ１とｍａ２がともに１の整数を表す場合、エステル基を有する化合物は一般式（ａ－３－１）を表すものとする。
　カルボン酸とフェノール若しくはアルコールは、本発明の製造方法によって下記の好ましいエステル基を有する化合物を与えるように選択することが好ましい。このとき、Ｒａ１とＲａ２は、目的とするエステル基を有する化合物の構造を元に、式（ａ－３－１）又は式（ａ－３－２）に従って決定すればよい。
　より具体的には、カルボン酸が下記の一般式（ａ－１－１）又は一般式（ａ－１－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、Ｒａ１１は水素原子又は炭素原子数１から１００の１価の有機基を表し、Ｒａ１２は炭素原子数１から１００の２価の有機基を表す。）で表される化合物であり、フェノール若しくはアルコールが下記の一般式（ａ－２－１）又は一般式（ａ－２－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（式中、Ｒａ２１は水素原子又は炭素原子数１から１００の１価の有機基を表し、Ｒａ２２は炭素原子数１から１００の２価の有機基を表す。）で表される化合物であり、エステル基を有する化合物が下記の一般式（ａ－３－１－１）、式（ａ－３－２－１）又は一般式（ａ－３－１－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（式中、Ｒａ１１、Ｒａ１２、Ｒａ２１及びＲａ２２は前記と同じ意味を表すが、カルボン酸が前記の一般式（ａ－１－１）を表しフェノール若しくはアルコールが前記の一般式（ａ－２－１）を表す場合、エステル基を有する化合物が一般式（ａ－３－１－１）で表される化合物を表し、カルボン酸が前記の一般式（ａ－１－１）を表しフェノール若しくはアルコールが前記の一般式（ａ－２－２）を表す場合、エステル基を有する化合物が一般式（ａ－３－２－１）で表される化合物を表し、カルボン酸が前記の一般式（ａ－１－２）を表しフェノール若しくはアルコールが前記の一般式（ａ－２－１）を表す場合、エステル基を有する化合物が一般式（ａ－３－１－２）で表される化合物を表す。）で表される化合物であることが好ましい。
　エステル基を有する化合物の一例としては、下記の一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（式中、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｒ１はＰ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－で表される基（式中、Ｐ１は重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、Ｓｐ１はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋ１は０から１０の整数を表す。）を表し、若しくは、Ｒ１は保護基によって保護された水酸基、アミノ基、メルカプト基、カルボニル基又はカルボキシル基を表し、
Ｒ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｒ２はＰ２－（Ｓｐ２－Ｘ２）ｋ２－で表される基（式中、Ｐ２は重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、Ｓｐ２はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ２は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ２－（Ｓｐ２－Ｘ２）ｋ２－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋ２は０から１０の整数を表す。）を表し、若しくは、Ｒ２は保護基によって保護された水酸基、アミノ基、メルカプト基、カルボニル基又はカルボキシル基を表し、
Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、化合物内にＡ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、化合物内にＡ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ－（ＳｐＬ－ＸＬ）ｋＬ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬは重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ－（ＳｐＬ－ＸＬ）ｋＬ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬは０から１０の整数を表し、化合物内にＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｚ１及びＺ２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良いが、存在するＺ１及びＺ２の少なくとも１つは－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選ばれる基を表し、
Ｇ１は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する２価の基を表すが、Ｇ１で表される基中の芳香環に含まれるπ電子の数は１２以上であり、Ｇ１で表される基は無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＧ１によって置換されても良く、若しくはＧ１はＡＧで表される基又はＣＧで表される基を表し、
ＬＧ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＧ１はＰＬＧ－（ＳｐＬＧ－ＸＬＧ）ｋＬＧ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬＧは重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬＧはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＧは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＧ－（ＳｐＬＧ－ＸＬＧ）ｋＬＧ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬＧは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＧ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
ＡＧは１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は少なくとも１つ以上の置換基ＬＡＧによって置換されており、ＬＡＧはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＡＧはＰＬＡＧ－（ＳｐＬＡＧ－ＸＬＡＧ）ｋＬＡG－で表される基を表しても良く、ここでＰＬＡＧは重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬＡＧはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬＡＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＡＧは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬＡＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＡＧ－（ＳｐＬＡＧ－ＸＬＡＧ）ｋＬＡG－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬＡＧは０から１０の整数を表し、化合物内にＬＡＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良いが、化合物内に存在するＬＡＧのうち少なくとも１つ以上は基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基のうち、当該基中の少なくとも１個以上の－ＣＨ２－は－ＣＯ－によって置換されている基を表し、
ＣＧはキラルな構造を有する基を表すが、ＣＧは無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＣＧによって置換されても良く、ＬＣＧはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＣＧはＰＬＣＧ－（ＳｐＬＣＧ－ＸＬＣＧ）ｋＬＣＧ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬＣＧは重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬＣＧはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬＣＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＣＧは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬＣＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＣＧ－（ＳｐＬＣＧ－ＸＬＣＧ）ｋＬＣＧ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬＣＧは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＣＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｍ１は０から８の整数を表し、
ｍ２は０から８の整数を表す。）で表される化合物が挙げられる。　一般式（Ｉ）においてＲ１がＰ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－で表される基を表す場合及び／又はＲ２がＰ２－（Ｓｐ２－Ｘ２）ｋ２－で表される基を表す場合、Ｐ１及びＰ２は重合性基を表すが、ラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表すことが好ましく、各々独立して下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
から選ばれる基を表すことがより好ましい。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、各々独立して式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－３）、式（Ｐ－４）、式（Ｐ－５）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１１）、式（Ｐ－１３）、式（Ｐ－１５）又は式（Ｐ－１８）から選ばれる基を表すことが好ましく、各々独立して式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－３）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１１）又は式（Ｐ－１３）から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）又は式（Ｐ－３）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ｐ－１）又は式（Ｐ－２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
Ｓｐ１及びＳｐ２は各々独立してスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓｐ１及びＳｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。スペーサー基としては、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表すことが好ましい。Ｓｐ１及びＳｐ２は、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表すことが好ましく、各々独立して、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置き換えられても良い炭素原子数１から１０のアルキレン基又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して炭素原子数１から１０のアルキレン基又は単結合を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く各々独立して炭素原子数１から８のアルキレン基を表すことが特に好ましい。
Ｘ１及びＸ２は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ１及びＸ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Ｘ１及びＸ２は複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。
ｋ１及びｋ２は、各々独立して０から１０の整数を表すが、各々独立して０から５の整数を表すことが好ましく、各々独立して０から２の整数を表すことがより好ましく、各々１を表すことが特に好ましい。
Ｒ１及びＲ２が保護基によって保護された水酸基、アミノ基、メルカプト基、カルボニル基又はカルボキシル基を表す場合、保護基としては例えば、ＧＲＥＥＮＥ’Ｓ　ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ　ＧＲＯＵＰＳ　ＩＮ　ＯＲＧＡＮＩＣ　ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ（（Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）、ＰＥＴＥＲ　Ｇ．Ｍ．ＷＵＴＳ、ＴＨＥＯＤＯＲＡ　Ｗ．ＧＲＥＥＮＥ共著、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）等に挙げられている保護基が好ましく、より具体的にはＲ１及びＲ２は各々独立してテトラヒドロピラニルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、アセチルオキシ基、ベンジルオキシ基、テトラヒドロピラニルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニル基、メトキシメトキシカルボニル基、エトキシメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。
Ｒ１がＰ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－で表される基及び保護基によって保護された水酸基、アミノ基、メルカプト基、カルボニル基又はカルボキシル基以外の基を表す場合及びＲ２がＰ２－（Ｓｐ２－Ｘ２）ｋ２－で表される基及び保護基によって保護された水酸基、アミノ基、メルカプト基、カルボニル基又はカルボキシル基以外の基を表す場合、液晶性及び合成の容易さの観点からＲ１及びＲ２は各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、若しくは、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことがより好ましく、各々独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがさらに好ましく、各々独立して炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　フィルムにした場合の機械的強度を重視する場合は、一般式（Ｉ）で表される化合物中に存在するＲ１及びＲ２のうち少なくとも一方がＰ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－で表される基又はＰ２－（Ｓｐ２－Ｘ２）ｋ２－で表される基を表すことが好ましく、存在するＲ１及びＲ２のうち両方がＰ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－で表される基及びＰ２－（Ｓｐ２－Ｘ２）ｋ２－で表される基を表すことがより好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の上述の置換基Ｌによって置換されても良い。Ａ１及びＡ２は各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ナフタレン－２，６－ジイル基を表すことがより好ましく、各々独立して下記の式（Ａ－１）から式（Ａ－１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式（Ａ－１）から式（Ａ－８）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、各々独立して式（Ａ－１）から式（Ａ－４）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ－（ＳｐＬ－ＸＬ）ｋＬ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬは重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬは１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－によって置換されても良い炭素原子数１から１０の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ－（ＳｐＬ－ＸＬ）ｋＬ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。液晶性および合成の容易さの観点から、Ｌは複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｚ１及びＺ２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良いが、存在するＺ１及びＺ２の少なくとも１つは－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選ばれる基を表す。一般式（Ｉ）において、ｍ１とｍ２の合計値が３以上である場合、存在するＺ１及びＺ２のうち、Ｇ１に隣接するＺ１若しくはＺ２の少なくともいずれか、又は、Ｇ１に隣接する（Ａ１－Ｚ１）単位若しくは（Ｚ２－Ａ２）単位に隣接するＺ１若しくはＺ２の少なくともいずれかが、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選ばれる基を表すことが好ましい。液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Ｚ１及びＺ２は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すことが好ましく、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すことがより好ましく、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は単結合を表すことがさらに好ましく、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表すことがさらにより好ましく、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｇ１は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する２価の基を表すが、Ｇ１で表される基中の芳香環に含まれるπ電子の数は１２以上であり、Ｇ１で表される基は無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＧ１によって置換されても良い。逆波長分散性を重視する場合には、Ｇ１は３００ｎｍから９００ｎｍに吸収極大を有する基であることが好ましく、３１０ｎｍから５００ｎｍに吸収極大を有する基であることがより好ましい。化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点からＧ１は下記の式（Ｍ－１）から式（Ｍ－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
（式中、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良く、任意の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良く、－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲＴ－（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、－ＣＳ－又は－ＣＯ－に置き換えられても良く、Ｔ１は下記の式（Ｔ１－１）から式（Ｔ１－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良く、－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲＴ－（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、－ＣＳ－又は－ＣＯ－に置き換えられても良い。ここで、任意の位置に結合手を有して良くとは、例えば、式（Ｍ－１）から式（Ｍ－６）のＴ１に式（Ｔ１－１）が結合する場合、式（Ｔ１－１）の任意の位置に結合手を１つ有することを意図する（以下、本発明において、任意の位置に結合手を有して良くとは同様な意味を示す。）。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良い。）から選ばれる基を表す。）から選ばれる基、又は下記の式（Ｍ－７）から式（Ｍ－１４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
（式中、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良く、任意の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良く、－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲＴ－（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、－ＣＳ－又は－ＣＯ－に置き換えられても良く、Ｔ２は下記の式（Ｔ２－１）又は式（Ｔ２－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
（式中、Ｗ１は置換されていても良い炭素原子数１から４０の芳香族基及び／又は非芳香族基を含む基を表すが、当該芳香族基は炭化水素環又は複素環であっても良く、当該非芳香族基は炭化水素基又は炭化水素基の任意の炭素原子がヘテロ原子に置換された基であっても良く（但し、酸素原子同士が直接結合することは無い。）、
Ｗ２は水素原子、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｗ２は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数２から３０の基を表しても良いが（ただし、炭素原子数に芳香族基の炭素原子数は含まない）、当該基は無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＷによって置換されても良く、若しくは、Ｗ２はＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－で表される基を表しても良く、ここでＰＷは重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、好ましい重合性基は上記Ｐ１で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＷはスペーサー基又は単結合を表すが、好ましいスペーサー基は上記Ｓｐ１で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＷは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＷは０から１０の整数を表し、
ＬＷはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＷはＰＬＷ－（ＳｐＬＷ－ＸＬＷ）ｋＬＷ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬＷは重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬＷはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＷは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＷ－（ＳｐＬＷ－ＸＬＷ）ｋＬＷ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬＷは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくはＹはＰＹ－（ＳｐＹ－ＸＹ）ｋＹ－で表される基を表しても良く、ＰＹは重合性基を表し、好ましい重合性基は上記Ｐ１で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＹはスペーサー基又は単結合を表すが、好ましいスペーサー基は上記Ｓｐ１で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＹが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＹは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＹが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＹ－（ＳｐＹ－ＸＹ）ｋＹ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＹは０から１０の整数を表すが、Ｗ１及びＷ２は一体となって環構造を形成しても良い。）から選ばれる基を表す。）から選ばれる基を表すことがより好ましい。溶媒への溶解性、合成の容易さの観点から、Ｇ１は上記の式（Ｍ－１）、式（Ｍ－３）、式（Ｍ－４）、式（Ｍ－７）、式（Ｍ－８）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、式（Ｍ－１）、式（Ｍ－７）、式（Ｍ－８）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、式（Ｍ－７）、式（Ｍ－８）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。より具体的には、式（Ｍ－１）で表される基としては下記の式（Ｍ－１－１）から式（Ｍ－１－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
（式中、Ｔ１は上記と同様の意味を表し、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｍ－１－４）又は式（Ｍ－１－５）から選ばれる基を表すことがより好ましく、式（Ｍ－１－５）で表される基を表すことが特に好ましい。式（Ｍ－３）で表される基としては下記の式（Ｍ－３－１）から式（Ｍ－３－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（式中、Ｔ１は上記と同様の意味を表し、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｍ－３－４）又は式（Ｍ－３－５）から選ばれる基を表すことがより好ましく、式（Ｍ－３－５）で表される基を表すことが特に好ましい。式（Ｍ－４）で表される基としては下記の式（Ｍ－４－１）から式（Ｍ－４－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
（式中、Ｔ１は上記と同様の意味を表し、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｍ－４－４）又は式（Ｍ－４－５）から選ばれる基を表すことがより好ましく、式（Ｍ－４－５）で表される基を表すことが特に好ましい。式（Ｍ－７）から式（Ｍ－１４）で表される基としては、下記の式（Ｍ－７－１）から式（Ｍ－１４－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
（式中、Ｔ２は上記と同様の意味を表す。）で表される基を表すことが好ましく、式（Ｍ－７－１）から式（Ｍ－１２－１）から選ばれる基を表すことがより好ましく、式（Ｍ－７－１）又は式（Ｍ－８－１）で表される基を表すことが特に好ましい。
　また、式（Ｍ－１）から式（Ｍ－６）において、波長分散性、合成の容易さの観点から、Ｔ１は式（Ｔ１－１）、式（Ｔ１－２）、式（Ｔ１－３）、式（Ｔ１－６）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｔ１－３）、式（Ｔ１－６）から選ばれる基を表すことがより好ましく、式（Ｔ１－３）を表すことが特に好ましい。より具体的には、式（Ｔ１－１）で表される基としては、下記の式（Ｔ１－１－１）から式（Ｔ１－１－７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｔ１－１－２）、式（Ｔ１－１－４）、式（Ｔ１－１－５）、式（Ｔ１－１－６）、式（Ｔ１－１－７）から選ばれる基を表すことがより好ましい。式（Ｔ１－２）で表される基としては、下記の式（Ｔ１－２－１）から式（Ｔ１－２－８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
（式中、任意の位置に結合手を有して良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｔ１－２－１）で表される基を表すことがより好ましい。式（Ｔ１－３）で表される基としては、下記の式（Ｔ１－３－１）から式（Ｔ１－３－８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、式（Ｔ１－３－２）、式（Ｔ１－３－３）、式（Ｔ１－３－６）、式（Ｔ１－３－７）で表される基を表すことがより好ましい。式（Ｔ１－４）で表される基としては、下記の式（Ｔ１－４－１）から式（Ｔ１－４－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましい。式（Ｔ１－５）で表される基としては、下記の式（Ｔ１－５－１）から式（Ｔ１－５－９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましい。式（Ｔ１－６）で表される基としては、下記の式（Ｔ１－６－１）から式（Ｔ１－６－７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
（式中、任意の位置に結合手を有して良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましい。
　ＬＧ１は合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性の観点から、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＣＯ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－によって置換されても良い炭素原子数１から１０の直鎖状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されていても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－によって置換されても良い炭素原子数１又は２の直鎖状アルキル基を表すことがさらにより好ましい。
　一般式（Ｉ）においてＧ１で表される基が無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＧ１によって置換されても良く、基中の芳香環に含まれるπ電子の数は１２以上である、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する２価の基を表す場合、Ｇ１は下記の式（Ｇ－１）から式（Ｇ－２２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
（式中、ＬＧ１、Ｙ、Ｗ２は前述と同じ意味を表し、ｑは０から５の整数を表し、ｒは０から４の整数を表し、ｓは０から３の整数を表し、ｔは０から２の整数を表し、ｕは０又は１を表す。また、これらの基は、左右が反転していても良い。）から選ばれる基を表すことがより好ましい。上記の式（Ｇ－１）から式（Ｇ－１０）において、式（Ｇ－１）、式（Ｇ－３）、式（Ｇ－５）、式（Ｇ－６）、式（Ｇ－７）、式（Ｇ－８）、式（Ｇ－１０）から選ばれる基がさらに好ましく、ｔが０である場合がさらにより好ましく、下記の式（Ｇ－１－１）から式（Ｇ－１０－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
（式中、これらの基は左右が反転していても良い。）から選ばれる基が特に好ましい。また、上記の式（Ｇ－１１）から式（Ｇ－２２）において、Ｙが水素原子を表すことがより好ましく、ｒ、ｓ、ｔ、ｕが０を表すことがさらに好ましく、下記の式（Ｇ－１１－１）から式（Ｇ－２０－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　また、一般式（Ｉ）において、Ｇ１はＡＧで表される基を表しても良いが、ＡＧは１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は少なくとも１つ以上の置換基ＬＡＧによって置換される。合成の容易さ、溶媒への溶解性及び液晶性の観点から、ＡＧは少なくとも１つ以上の置換基ＬＡＧによって置換された１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ナフタレン－２，６－ジイル基を表すことが好ましく、下記の式（ＡＧ－１）から式（ＡＧ－８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
から選ばれる基を表すことがより好ましく、式（ＡＧ－１）、式（ＡＧ－２）、式（ＡＧ－６）又は式（ＡＧ－７）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、式（ＡＧ－１）又は式（ＡＧ－２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
ＬＡＧはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＡＧはＰＬＡＧ－（ＳｐＬＡＧ－ＸＬＡＧ）ｋＬＡG－で表される基を表しても良く、ここでＰＬＡＧは重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬＡＧはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬＡＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＡＧは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬＡＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＡＧ－（ＳｐＬＡＧ－ＸＬＡＧ）ｋＬＡG－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬＡＧは０から１０の整数を表し、化合物内にＬＡＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良いが、化合物内に存在するＬＡＧのうち少なくとも１つ以上は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基のうち、当該基中の少なくとも１個以上の－ＣＨ２－は－ＣＯ－によって置換されている基を表す。合成の容易さ及び原料の入手容易さの観点から、ＬＡＧは基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基のうち、当該基中の少なくとも１個以上の－ＣＨ２－は－ＣＯ－によって置換されている基を表すことが好ましく、ＬＡＧは基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基のうち、当該基中の少なくとも１個以上の－ＣＨ２－は－ＣＯ－によって置換されている基を表すことがより好ましく、ＬＡＧは基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基のうち、末端部の－ＣＨ２－は－ＣＯ－によって置換されている基を表すことがさらに好ましく、ＬＡＧは末端部の－ＣＨ２－が－ＣＯ－によって置換されている炭素原子数１から２０の直鎖状アルキル基を表すことがさらにより好ましく、ＬＡＧは末端部の－ＣＨ２－が－ＣＯ－によって置換されている炭素原子数１から１０の直鎖状アルキル基を表すことがさらにより好ましく、ＬＡＧはホルミル基を表すことが特に好ましい。ここで、末端部の－ＣＨ２－とは、ＬＡＧに含まれる－ＣＨ２－のうち、ＡＧに直接結合している－ＣＨ２－を表す。
　また、一般式（Ｉ）においてＧ１がＣＧで表される基を表す場合、ＣＧで表される基は無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＣＧによって置換されても良いキラルな構造を有する基を表す。ＣＧは下記の式（Ｃ－１）から式（Ｃ－４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲＴ－（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、－ＣＳ－又は－ＣＯ－に置き換えられても良い。また、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＣＧによって置換されても良い。）から選ばれる基、又は下記の式（Ｃ－５）から式（Ｃ－１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
（式中、＊の位置でＺ１及びＺ２で表される基と結合し、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＣＧによって置換されても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましい。収率及び品質の観点から、ＣＧは無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＣＧによって置換されても良い上記式（Ｃ－１）から式（Ｃ－４）、式（Ｃ－１０）、式（Ｃ－１１）又は式（Ｃ－１２）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＣＧによって置換されても良い上記式（Ｃ－１０）、式（Ｃ－１１）又は式（Ｃ－１２）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、上記式（Ｃ－１２）で表される基を表すことが特に好ましい。
　ＬＣＧは合成の容易さ、原料の入手容易さ、液晶性の観点から、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、ＬＣＧはフッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、ＬＣＧはフッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、ＬＣＧはフッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、ｍ１及びｍ２は各々独立して０から８の整数を表すが、液晶性、溶解性、合成の容易さ及び原料の入手容易さの観点から各々独立して０から６の整数を表すことが好ましく、各々独立して０から４の整数を表すことがより好ましく、各々独立して１から３の整数を表すことがさらに好ましく、各々独立して１又は２を表すことが特に好ましい。
　上記エステル化工程は、縮合剤を用いる公知の反応条件と同様の条件を用いることができる。すなわち、反応溶媒としては非プロトン性の溶媒が好ましく、例えばクロロホルム、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸メチル、シクロヘキサノン、１，４－ジオキサン、ジクロロメタン、スチレン、テトラヒドロフラン、ピリジン、１－メチル－２－ピロリジノン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、メチルイソブチルケトン、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、メチルエチルケトン等が挙げられる。反応系中の水の含有量が多い場合、水による縮合剤の失活を防ぐために水の溶解性が低い溶媒を使用することが好ましい。その場合、例えばクロロホルム、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸メチル、シクロヘキサノン、ジクロロメタン、スチレン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン等が挙げられる。エステル化工程の反応温度は－８０℃から２００℃のいずれかであることが好ましく、－５０℃から１５０℃のいずれかであることがより好ましく、－２０℃から１２０℃のいずれかであることがさらに好ましく、０℃から６０℃のいずれかであることがさらにより好ましく、室温であることが特に好ましい。
　縮合剤の安定性の観点から、反応系から水分をなるべく除去することが好ましく、乾燥空気中で反応を行うことがより好ましく、窒素又はアルゴン等の不活性ガス雰囲気中で反応を行うことが特に好ましい。
　上記エステル化工程の後に、必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、濾過、分液処理等が挙げられる。精製剤を用いる場合、精製剤としてシリカゲル、アルミナ、活性炭、活性白土、セライト、ゼオライト、メソポーラスシリカ、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、備長炭、木炭、グラフェン、イオン交換樹脂、酸性白土、二酸化ケイ素、珪藻土、パーライト、セルロース、有機ポリマー、多孔質ゲル等が挙げられる。
　上記エステル化工程において、縮合剤を用いる公知の反応条件と同様の条件を用いることができる。すなわち、反応溶媒としては非プロトン性の溶媒が好ましく、例えばクロロホルム、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸メチル、シクロヘキサノン、１，４－ジオキサン、ジクロロメタン、スチレン、テトラヒドロフラン、ピリジン、１－メチル－２－ピロリジノン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、メチルイソブチルケトン、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、メチルエチルケトン等が挙げられる。反応系中の水の含有量が多い場合、水による縮合剤の失活を防ぐために水の溶解性が低い溶媒を使用することが好ましい。その場合、例えばクロロホルム、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸メチル、シクロヘキサノン、ジクロロメタン、スチレン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン等が挙げられる。エステル化工程の反応温度は－８０℃から２００℃のいずれかであることが好ましく、－５０℃から１５０℃のいずれかであることがより好ましく、－２０℃から１２０℃のいずれかであることがさらに好ましく、０℃から６０℃のいずれかであることがさらにより好ましく、室温であることが特に好ましい。
　縮合剤の安定性の観点から、反応系から水分をなるべく除去することが好ましく、乾燥空気中で反応を行うことがより好ましく、窒素又はアルゴン等の不活性ガス雰囲気中で反応を行うことが特に好ましい。
　上記エステル化工程の後に、必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、濾過、分液処理等が挙げられる。精製剤を用いる場合、精製剤としてシリカゲル、アルミナ、活性炭、活性白土、セライト、ゼオライト、メソポーラスシリカ、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、備長炭、木炭、グラフェン、イオン交換樹脂、酸性白土、二酸化ケイ素、珪藻土、パーライト、セルロース、有機ポリマー、多孔質ゲル等が挙げられる。
　本願発明の製造方法によれば、混合工程により得られる反応混合物用いてエステル化工程を行うため、縮合剤に由来する副生成物の生成を従来製法よりも抑制することができ、特に、縮合剤としてカルボジイミド構造を有する化合物を用いた場合、副生成物であるＮ－アシル尿素の生成を従来製法よりも顕著に抑制できる。このとき、上記Ｎ－アシル尿素の生成量は、反応系によって異なり特に限定されるものではないが、生成物であるエステル基を有する化合物の理論収率に対し、上限値として５．０％以下、好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．５％以下とすることができ、下限値として０．１％以上とすることができる。
　本願発明の製造方法は、上記のとおり副生成物の生成を抑制できるため、エステル基を有する化合物の収率を向上することができる。このとき、エステル基を有する化合物の収率は、理論収率を基準に、下限値として７５％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、さらにより好ましくは９０％以上とすることができ、上限値は９９．９％以下とすることができる。
　本願発明は、本願発明の製造方法により製造されるエステル基を有する化合物、また、当該化合物を合成中間体として製造される誘導体を含む。
　エステル基を有する化合物又はその誘導体は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。ここで、エステル基を有する化合物の誘導体は、エステル化工程により得られるエステル基を有する化合物を合成中間体として製造されるものであればよく、特に限定されるものではないが、エステル基を有する化合物と同様、上記一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
　エステル基を有する化合物又はその誘導体は、重合性組成物を容易に構成できる観点から、重合性基を有するものであることが好ましい。重合性基としては、上記Ｐ１で表される基であることが好ましい。
　エステル基を有する化合物又はその誘導体は、液晶性組成物を容易に構成できる観点から、液晶性を有することが好ましい。
　エステル基を有する化合物又はその誘導体は、重合体の原料に用いることで、重合体の耐熱性や耐光性を向上することができる。この理由は定かではないが、本願発明のエステル基を有する化合物又はその誘導体は、エステル化工程に由来する不純物の含有量が低いためと考えられる。不純物としては、例えば、縮合剤としてカルボジイミド構造を有する化合物を使用した場合に副生成するＮ－アシル尿素が挙げられる。Ｎ－アシル尿素としては、下記式（ａ－４－１）又は式（ａ－４－２）、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
（式中、Ｒａ１及びＲａ２は各々一般式（ａ－１）におけるＲａ１及び一般式（ａ－２）におけるＲａ２と同様の意味を表し、ｍａ１及びｍａ２は一般式（ａ－１）におけるｍａ１及び一般式（ａ－２）におけるｍａ２と同様の意味を表し、Ｒａ３及びＲａ４はカルボジイミド上の置換基を表すが、式（ａ－４－１）及び式（ａ－４－２）においてＲａ３及びＲａ４は入れ替わっても良く、ｍａ１Ａは１から２０の整数を表す。）で表される化合物が挙げられる。Ｒａ３及びＲａ４としては、水素原子又は炭素原子数１～１００の有機基が挙げられる。
　本願発明の好ましい実施形態として、重合性液晶組成物の原料として好適であるエステル基を有する化合物の誘導体の製造が挙げられる。すなわち、本願発明は、縮合剤、ブレンステッド酸、カルボン酸及びフェノール若しくはアルコールを混合して反応混合物を組成し、前記反応混合物中でカルボン酸とフェノール若しくはアルコールとを縮合反応させて一般式（Ｉ－ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１及びｍ２は一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１及びｍ２と同じ意味を表し、ＡＧは一般式（Ｉ）におけるＡＧと同じ意味を表す。）で表される化合物である合成中間体を得る第１製造工程と、
上記合成中間体を元に一般式（Ｉ－ｉｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１及びｍ２は一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１及びｍ２と同じ意味を表し、Ｍは下記の式（Ｍ－１）から式（Ｍ－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
（式中、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良く、任意の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良く、－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲＴ－（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、－ＣＳ－又は－ＣＯ－に置き換えられても良く、Ｔ１は下記の式（Ｔ１－１）から式（Ｔ１－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
（式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良く、－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲＴ－（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、－ＣＳ－又は－ＣＯ－に置き換えられても良い。ここで、任意の位置に結合手を有して良くとは、例えば、式（Ｍ－１）から式（Ｍ－６）のＴ１に式（Ｔ１－１）が結合する場合、式（Ｔ１－１）の任意の位置に結合手を１つ有することを意図する（以下、本発明において、任意の位置に結合手を有して良くとは同様な意味を示す。）。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良い。）から選ばれる基を表す。）から選ばれる基、又は下記の式（Ｍ－７）から式（Ｍ－１４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
（式中、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良く、任意の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良く、－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲＴ－（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、－ＣＳ－又は－ＣＯ－に置き換えられても良く、Ｔ２は下記の式（Ｔ２－１）又は式（Ｔ２－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
（式中、Ｗ１は置換されていても良い炭素原子数１から４０の芳香族基及び／又は非芳香族基を含む基を表すが、当該芳香族基は炭化水素環又は複素環であっても良く、当該非芳香族基は炭化水素基又は炭化水素基の任意の炭素原子がヘテロ原子に置換された基であっても良く（但し、酸素原子同士が直接結合することは無い。）、
Ｗ２は水素原子、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｗ２は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数２から３０の基を表しても良いが（ただし、炭素原子数に芳香族基の炭素原子数は含まない）、当該基は無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＷによって置換されても良く、若しくは、Ｗ２はＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－で表される基を表しても良く、ここでＰＷは重合性基を表し、好ましい重合性基は上記Ｐ１で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＷはスペーサー基又は単結合を表すが、好ましいスペーサー基は上記Ｓｐ１で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＷは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＷは０から１０の整数を表し、
ＬＷはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＷはＰＬＷ－（ＳｐＬＷ－ＸＬＷ）ｋＬＷ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬＷは重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、ＳｐＬＷはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＷは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＷ－（ＳｐＬＷ－ＸＬＷ）ｋＬＷ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬＷは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくはＹはＰＹ－（ＳｐＹ－ＸＹ）ｋＹ－で表される基を表しても良く、ＰＹは重合性基を表し、好ましくはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する基を表し、好ましい重合性基は上記Ｐ１で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＹはスペーサー基又は単結合を表すが、好ましいスペーサー基は上記Ｓｐ１で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＹが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＹは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＹが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＹ－（ＳｐＹ－ＸＹ）ｋＹ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＹは０から１０の整数を表すが、Ｗ１及びＷ２は一体となった環構造を形成しても良い。）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を得る第２製造工程と、を含むエステル基を有する化合物の誘導体の製造方法を含む。
　一般式（Ｉ－ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１及びｍ２は一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１及びｍ２と同じ意味を表し、ＡＧは一般式（Ｉ）におけるＡＧと同じ意味を表す。）で表される化合物は、下記の一般式（Ｉ－ｉ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
（式中、Ｒ１１、Ｒ２１、Ａ１１、Ａ２１、Ｚ１１、Ｚ２１及びＬＡＧは一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２及びＬＡＧと同じ意味を表し、ｍ１１及びｍ２１は各々独立して０から４の整数を表し、ｒは０から４の整数を表す。）で表される化合物が好ましく、下記の一般式（Ｉ－ｉ－１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
（式中、Ｒ１１、Ｒ２１及びＬＡＧは一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２及びＬＡＧと同じ意味を表し、ｒは０から４の整数を表し、Ａ１１１及びＡ２１２は各々独立して置換基Ｌによって置換されていても良い１，４－シクロヘキシレン基又は１，４－フェニレン基を表し、Ａ１１２及びＡ２１１は各々独立して置換基Ｌによって置換されていても良い１，４－シクロヘキシレン基を表し、Ｚ１１１及びＺ２１２は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表し、Ｚ１１２及びＺ２１１は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表すが、Ｚ１１１、Ｚ２１２、Ｚ１１２又はＺ２１１の少なくとも１つは－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選ばれる基を表す。）で表される化合物がより好ましく、下記の一般式（Ｉ－ｉ－１－１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
（式中、Ｒ１１、Ｒ２１、Ｌ及びＬＡＧは一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｌ及びＬＡＧと同じ意味を表し、ｒは各々独立して０から４の整数を表し、Ｚ１１２及びＺ２１１は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表す。）で表される化合物がさらに好ましく、下記の一般式（Ｉ－ｉ－１－１－１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
（式中、Ｐ１１及びＰ２１は各々Ｐ１及びＰ２と同じ意味を表し、Ｓｐ１１及びＳｐ２１は各々Ｓｐ１及びＳｐ２と同じ意味を表し、Ｘ１１及びＸ２１は各々Ｘ１及びＸ２と同じ意味を表し、ｋ１１及びｋ２１は各々ｋ１及びｋ２と同じ意味を表し、Ｌは一般式（Ｉ）におけるＬと同じ意味を表し、ＬＡＧは一般式（Ｉ）におけるＬＡＧと同じ意味を表し、ｒは各々独立して０から４の整数を表し、Ｚ１１２及びＺ２１１は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表す。）で表される化合物がさらにより好ましく、下記の一般式（Ｉ－ｉ－１－１－１－１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
（式中、Ｐ１１及びＰ２１は各々Ｐ１及びＰ２と同じ意味を表し、Ｓｐ１１及びＳｐ２１は各々Ｓｐ１及びＳｐ２と同じ意味を表し、Ｘ１１及びＸ２１は各々Ｘ１及びＸ２と同じ意味を表し、ｋ１１及びｋ２１は各々ｋ１及びｋ２と同じ意味を表し、Ｙ１は水素原子を表す。）で表される化合物が特に好ましい。ただし、上記（Ｉ－ｉ）～（Ｉ－ｉ－１－１－１－１）式においては、ＬＡＧの好ましい構造は上記と同様である。
　一般式（Ｉ－ｉｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１及びｍ２は一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１及びｍ２と同じ意味を表し、Ｍは上記式（Ｍ－１）から式（Ｍ－１４）から選ばれる基を表す。）で表される化合物は、具体的には、下記の一般式（Ｉ－ｉｉ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
（式中、Ｒ１１、Ｒ２１、Ａ１１、Ａ２１、Ｚ１１及びＺ２１は一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１及びＺ２と同じ意味を表し、ｍ１１及びｍ２１は各々独立して０から４の整数を表し、Ｔ２は上記式（Ｔ２－１）又は式（Ｔ２－２）と同じ意味を表す。）で表される化合物が好ましく、下記の一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
（式中、Ｒ１１及びＲ２１は各々一般式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２と同じ意味を表し、Ｔ２は上記式（Ｔ２－１）又は式（Ｔ２－２）と同じ意味を表し、Ａ１１１及びＡ２１２は各々独立して置換基Ｌによって置換されていても良い１，４－シクロヘキシレン基又は１，４－フェニレン基を表し、Ａ１１２及びＡ２１１は各々独立して置換基Ｌによって置換されていても良い１，４－シクロヘキシレン基を表し、Ｚ１１１及びＺ２１２は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表し、Ｚ１１２及びＺ２１１は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表すが、Ｚ１１１、Ｚ２１２、Ｚ１１２又はＺ２１１の少なくとも１つは－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選ばれる基を表す。）で表される化合物がより好ましく、下記の一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
（式中、Ｒ１１、Ｒ２１及びＬは一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２及びＬと同じ意味を表し、Ｔ２は上記式（Ｔ２－１）又は式（Ｔ２－２）と同じ意味を表し、ｒは各々独立して０から４の整数を表し、Ｚ１１２及びＺ２１１は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表す。）で表される化合物がさらに好ましく、下記の一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１－１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
（式中、Ｐ１１及びＰ２１は各々Ｐ１及びＰ２と同じ意味を表し、Ｓｐ１１及びＳｐ２１は各々Ｓｐ１及びＳｐ２と同じ意味を表し、Ｘ１１及びＸ２１は各々Ｘ１及びＸ２と同じ意味を表し、ｋ１１及びｋ２１は各々ｋ１及びｋ２と同じ意味を表し、Ｌは一般式（Ｉ）におけるＬと同じ意味を表し、ｒは各々独立して０から４の整数を表し、Ｔ２は上記式（Ｔ２－１）又は式（Ｔ２－２）と同じ意味を表し、Ｚ１１２及びＺ２１１は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表す。）で表される化合物がさらにより好ましく、下記の一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１－１－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
（式中、Ｐ１１及びＰ２１は各々Ｐ１及びＰ２と同じ意味を表し、Ｓｐ１１及びＳｐ２１は各々Ｓｐ１及びＳｐ２と同じ意味を表し、Ｘ１１及びＸ２１は各々Ｘ１及びＸ２と同じ意味を表し、ｋ１１及びｋ２１は各々ｋ１及びｋ２と同じ意味を表し、Ｌは一般式（Ｉ）におけるＬと同じ意味を表し、ＬＧ１は一般式（Ｉ）におけるＬＧ１と同じ意味を表し、ｒは各々独立して０から４の整数を表し、Ｙ及びＷ２は式（Ｔ２－１）又は式（Ｔ２－２）におけるＹ及びＷ２と同じ意味を表し、Ｚ１１２及びＺ２１１は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表す。）で表される化合物がさらにより好ましく、下記の一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１－１－２－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
（式中、Ｐ１１及びＰ２１は各々Ｐ１及びＰ２と同じ意味を表し、Ｓｐ１１及びＳｐ２１は各々Ｓｐ１及びＳｐ２と同じ意味を表し、Ｘ１１及びＸ２１は各々Ｘ１及びＸ２と同じ意味を表し、ｋ１１及びｋ２１は各々ｋ１及びｋ２と同じ意味を表し、ＬＧ１は一般式（Ｉ）におけるＬＧ１と同じ意味を表し、ｒは各々独立して０から４の整数を表し、Ｗ２は式（Ｔ２－１）又は式（Ｔ２－２）におけるＷ２と同じ意味を表し、Ｙ１は水素原子を表す。）で表される化合物が特に好ましい。
　上記一般式（Ｉ－ｉｉ－１）で表される化合物は上記一般式（Ｉ－ｉ－１）で表される合成中間体から製造されることが好ましく、上記一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１）で表される化合物は上記一般式（Ｉ－ｉ－１－１）で表される合成中間体から製造されることが好ましく、上記一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１－１）で表される化合物は上記一般式（Ｉ－ｉ－１－１－１）で表される合成中間体から製造されることが好ましく、上記一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１－１－１）で表される化合物は上記一般式（Ｉ－ｉ－１－１－１－１）で表される合成中間体から製造されることが好ましく、上記一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１－１－２）で表される化合物は上記一般式（Ｉ－ｉ－１－１－１－１）で表される合成中間体から製造されることが好ましく、上記一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１－１－２－１）で表される化合物は上記一般式（Ｉ－ｉ－１－１－１－１－１）で表される合成中間体から製造されることが好ましい。
　上記一般式（Ｉ－ｉｉ－１）で表される化合物は、単体で液晶性を有するか又は単体では液晶性を有さず他の成分と混合し組成物とした場合に液晶性を示すものが好ましい。
　第１製造工程においては、上記一般式（Ｉ－ｉｉ－１）、一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１）、一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１－１）、一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１－１－１）、一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１－１－２）及び一般式（Ｉ－ｉｉ－１－１－１－２－１）で表される化合物は、各々一般式（Ｉ－ｉ－１）、一般式（Ｉ－ｉ－１－１）、一般式（Ｉ－ｉ－１－１－１）、一般式（Ｉ－ｉ－１－１－１－１）、一般式（Ｉ－ｉ－１－１－１－１）及び一般式（Ｉ－ｉ－１－１－１－１－１）で表される化合物と、下記式（Ｉ－ｉｉｉ－１）又は式（Ｉ－ｉｉｉ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
（式中、Ｗ１及びＷ２は各々上記式（Ｔ２－１）及び式（Ｔ２－２）におけるＷ１及びＷ２と同じ意味を表す。）で表される化合物との反応によって製造されることがより好ましい。式（Ｉ－ｉｉｉ－１）又は式（Ｉ－ｉｉｉ－２）で表される化合物としては、Ｗ１及びＷ２が上記好ましい構造から選ばれた基であることがさらに好ましく、下記式（Ｉ－ｉｉｉ－１－１）から式（Ｉ－ｉｉｉ－２－５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
（式中、ＬＧ１、Ｗ２は前述と同じ意味を表し、ｑは０から５の整数を表し、ｒは０から４の整数を表し、ｓは０から３の整数を表し、ｔは０から２の整数を表し、ｕは０又は１を表す。）から選ばれる化合物であることがさらにより好ましい。上記式（Ｉ－ｉｉｉ－１－１）から式（Ｉ－ｉｉｉ－２－５）において、ｒ、ｓ、ｔ、ｕが０を表すことがさらに好ましい。より具体的には、下記の式（Ｉ－ｉｉｉ－１－１－１）から式（Ｉ－ｉｉｉ－２－３－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
で表される化合物が挙げられる。
　上記エステル基を有する化合物の誘導体の製造方法は、第１製造工程で得られる合成中間体の純度が高く、不純物除去工程を簡略化ないし省略することができるため、エステル基を有する化合物の誘導体の生産性を向上させることができる。また、当該製造方法によって得られるエステル基を有する化合物の誘導体は、重合体の材料に用いることで、得られる重合体の耐熱性や耐光性を向上させることができる。
　上記エステル基を有する化合物及びその誘導体は、重合性液晶組成物に使用することが好ましい。重合性液晶組成物は、ネマチック液晶組成物、スメクチック液晶組成物、キラルスメクチック液晶組成物及びコレステリック液晶組成物であることが好ましい。
　重合性液晶組成物は、公知の化合物を添加してもよい。重合性液晶組成物には、当該組成物の液晶性を大きく損なわない程度に、液晶性を示さない化合物を添加することも可能である。また、本願発明の重合性液晶組成物は光重合開始剤を含んでよい。光重合開始剤としては、公知のものを用いてよく、例えば、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。光重合開始剤の具体例としては２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルホリノプロパン－１－オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ　９０７）、安息香酸［１－［４－（フェニルチオ）ベンゾイル］ヘプチリデン］アミノ（ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＯＸＥ　０１）等が挙げられる。熱重合開始剤としては、アゾ化合物、過酸化物等が挙げられる。熱重合開始剤の具体例としては２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）等が挙げられる。また、１種類の重合開始剤を用いても良く、２種類以上の重合開始剤を併用して用いても良い。
　当該重合性液晶組成物は、本願発明の製造方法によって得られるエステル基を有する化合物又はその誘導体を含んでいるので、当該重合性液晶組成物を重合して得られる重合体の耐熱性や耐光性を良好なものとできる。
　耐熱性の評価方法としては、例えば、重合体をフィルム形状のサンプルとし、所定の条件で加熱後、サンプルの変質の程度を観察することで評価できる。加熱条件は、例えば、９０℃、２００時間を採用できる。
　耐光性の評価方法としては、例えば、重合体をフィルム形状のサンプルとし、所定の条件のサンテストを行い、サンプルの変質の程度を観察することで評価できる。サンテストの条件は、例えば、キセノンランプ照射テスト機を用い、６０ｍＷ／ｃｍ２、２８℃で１２０Ｊの照射条件を採用できる。　
　重合性液晶組成物からフィルム形状の重合体を得るには、重合性液晶組成物を基板上に担持させ、塗膜の状態として重合すればよい。重合性液晶組成物を基板上に担持させる際の方法としては、スピンコーティング、ダイコーティング、エクストルージョンコーティング、ロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ディッピング、プリント法等を挙げることができる。またコーティングの際、重合性液晶組成物に有機溶媒を添加しても良い。有機溶媒としては、炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性溶媒等を使用することができるが、例えば炭化水素系溶媒としてはトルエン又はヘキサンを、ハロゲン化炭化水素系溶媒としては塩化メチレンを、エーテル系溶媒としてはテトラヒドロフラン、アセトキシ－２－エトキシエタン又はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、アルコール系溶媒としてはメタノール、エタノール又はイソプロパノールを、ケトン系溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、γ－ブチルラクトン又はＮ－メチルピロリジノン類を、エステル系溶媒としては酢酸エチル又はセロソルブを、非プロトン性溶媒としてはジメチルホルムアミド又はアセトニトリルを挙げることができる。これらは単独でも、組み合わせて用いても良く、その蒸気圧と重合性液晶組成物の溶解性を考慮し、適宜選択すれば良い。添加した有機溶媒を揮発させる方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥を用いることができる。重合性液晶材料の塗布性をさらに向上させるためには、基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設けることや、重合性液晶材料にレベリング剤を添加する事も有効である。基板上にポリイミド薄膜等の中間層を設ける方法は、重合性液晶材料を重合することにより得られるポリマーと基板との密着性を向上させるために有効である。
　上記以外の配向処理としては、液晶材料の流動配向の利用、電場又は磁場の利用を挙げることができる。これらの配向手段は単独で用いても、また組み合わせて用いても良い。さらに、ラビングに代わる配向処理方法として、光配向法を用いることもできる。基板の形状としては、平板の他に、曲面を構成部分として有していても良い。基板を構成する材料は、有機材料、無機材料を問わずに用いることができる。基板の材料となる有機材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリアリレート、ポリスルホン、トリアセチルセルロース、セルロース、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられ、また、無機材料としては、例えば、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
　重合性液晶組成物を重合させる際、迅速に重合が進行することが望ましいため、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射することにより重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良く、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性を有していなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、さらに活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。また、照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。特に、光重合によって光学異方体を製造しようとする場合には、意図しない熱重合の誘起を避ける意味からも可能な限り室温に近い温度、即ち、典型的には２５℃での温度で重合させることが好ましい。活性エネルギー線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２～２Ｗ／ｃｍ２が好ましい。強度が０．１ｍＷ／ｃｍ２以下の場合、光重合を完了させるのに多大な時間が必要になり生産性が悪化してしまい、２Ｗ／ｃｍ２以上の場合、重合性液晶化合物又は重合性液晶組成物が劣化してしまう危険がある。
　本願発明は、本願発明の製造方法によって得られる、下記一般式（ａ－５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
（式中、Ｒａ５及びＲａ６は炭素原子数１から１０００の有機基を表す。）で表されるエステル基を有する化合物と、
下記一般式（ａ－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000069
（式中、Ｒａ５は前記と同じ意味を表し、Ｒａ３及びＲａ４は炭素原子数１～１００の有機基を表す。）で表されるＮ－アシル尿素とを含み、Ｎ－アシル尿素のエステル基を有する化合物に対する物質量の比が０．００３以上、０．０５以下であるＮ－アシル尿素組成物を含む。当該物質量の比は、生産性の観点から０．００４以上、０．００５以上であることが好ましく、当該組成物を光学異方体の好適な原料とする観点から０．０３以下であることが好ましく、０．０２以下であることがより好ましく、０．０１以下であることがさらに好ましい。
　Ｎ－アシル尿素組成物は，カルボジイミド構造を有する化合物を含んでよい。カルボジイミド構造を有する化合物の含有量は、エステル基を有する化合物に対する物質量の比で０．００１以上、０．５以下であることが好ましい。
　以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味し、収率は、生成物であるエステル基を有する化合物の理論収率を元に算出した。各工程において酸素及び／又は水分に不安定な物質を取り扱う際は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で作業を行った。
（ガスクロマトグラフィー分析条件）
　カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｊ＆Ｗ　Ｃｏｌｕｍｎ　ＤＢ－１ＨＴ，１５ｍ×０．２５ｍｍ×０．１０μｍ
　温度プログラム：１００℃（１分間保持）－（昇温速度２０℃／分）－２５０℃－（昇温速度１０℃／分）－３８０℃－（昇温速度７℃／分）－４００℃（２．６４分間保持）
　注入口温度：３５０℃
　検出器温度：４００℃
（液体クロマトグラフィー分析条件）
　カラム：Ｗａｔｅｒｓ　ＡＣＱＵＩＴＹ　ＵＰＬＣ　ＢＥＨ　Ｃ１８，２．１×１００ｍｍ，１．７μｍ
　溶出溶媒：０．１％ギ酸－アセトニトリル／水（９０：１０）又はアセトニトリル／水（９０：１０）
　流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
　検出器：ＵＶ
　カラムオーブン：４０℃
（実施例１）式（Ｉ－１）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１－１）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ－１－２）で表される化合物４．４ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．６９ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬ、メタンスルホン酸０．７３ｇを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．９ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１）で表される化合物８．５ｇを得た。式（Ｉ－１）で表される化合物の収率は９５％であった。反応後、式（Ｉ－１－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は１．１％生成していた。精製後の式（Ｉ－１）で表される化合物中には式（Ｉ－１－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：４７７［Ｍ＋１］
（比較例１）式（Ｉ－１Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１－１）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ－１－２）で表される化合物４．４ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．６９ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．９ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１Ｒ）で表される化合物７．８ｇを得た。式（Ｉ－１Ｒ）で表される化合物の収率は８６％であった。反応後、式（Ｉ－１－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は５．２％生成していた。精製後の式（Ｉ－１Ｒ）で表される化合物中には式（Ｉ－１－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：４７７［Ｍ＋１］
（実施例２）式（Ｉ－２）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　特開２０１１－２０７７６５号公報に記載の方法によって式（Ｉ－２－１）で表される化合物を製造した。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－２－１）で表される化合物３．０ｇ、式（Ｉ－２－２）で表される化合物８．１ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．３５ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬ、メタンスルホン酸０．３７ｇを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド３．０ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２）で表される化合物９．６ｇを得た。式（Ｉ－２）で表される化合物の収率は９０％であった。反応後、式（Ｉ－２－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は１．０％生成していた。精製後の式（Ｉ－２）で表される化合物中には式（Ｉ－２－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：１１１２［Ｍ＋１］
（比較例２）式（Ｉ－２Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－２－１）で表される化合物３．０ｇ、式（Ｉ－２－２）で表される化合物８．１ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．３５ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド３．０ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２Ｒ）で表される化合物８．７ｇを得た。式（Ｉ－２Ｒ）で表される化合物の収率は８１％であった。反応後、式（Ｉ－２－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は６．１％生成していた。精製後の式（Ｉ－２Ｒ）で表される化合物中には式（Ｉ－２－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は０．１％含まれていた。
ＬＣ－ＭＳ：１１１２［Ｍ＋１］
（実施例３）式（Ｉ－３）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－３－１）で表される化合物８．０ｇ、式（Ｉ－３－２）で表される化合物１．３ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．５８ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬ、濃硫酸０．４７ｇを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．７ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－３）で表される化合物８．２ｇを得た。式（Ｉ－３）で表される化合物の収率は９１％であった。反応後、式（Ｉ－３－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は１．６％生成していた。精製後の式（Ｉ－３）で表される化合物中には式（Ｉ－３－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：９３９［Ｍ＋１］
（比較例３）式（Ｉ－３Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－３－１）で表される化合物８．０ｇ、式（Ｉ－３－２）で表される化合物１．３ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．５８ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．７ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－３Ｒ）で表される化合物７．４ｇを得た。式（Ｉ－３Ｒ）で表される化合物の収率は８２％であった。反応後、式（Ｉ－３－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は６．９％生成していた。精製後の式（Ｉ－３Ｒ）で表される化合物中には式（Ｉ－３－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：９３９［Ｍ＋１］
（実施例４）式（Ｉ－４）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－４－１）で表される化合物８．０ｇ、式（Ｉ－４－２）で表される化合物１．３ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．２３ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬ、ｐ－トルエンスルホン酸０．４９ｇを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．６ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－４）で表される化合物８．１ｇを得た。式（Ｉ－４）で表される化合物の収率は９０％であった。反応後、式（Ｉ－４－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は０．５％生成していた。精製後の式（Ｉ－４）で表される化合物中には式（Ｉ－４－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：９５１［Ｍ＋１］
（比較例４）式（Ｉ－４Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－４－１）で表される化合物８．０ｇ、式（Ｉ－４－２）で表される化合物１．３ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．２３ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．６ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－４Ｒ）で表される化合物７．１ｇを得た。式（Ｉ－４Ｒ）で表される化合物の収率は７９％であった。反応後、式（Ｉ－４－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は８．４％生成していた。精製後の式（Ｉ－４Ｒ）で表される化合物中には式（Ｉ－４－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は０．１％含まれていた。
ＬＣ－ＭＳ：９５１［Ｍ＋１］
（実施例５）式（Ｉ－５）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－５－１）で表される化合物２０．０ｇ、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール８．８ｇ、４－ジメチルアミノピリジン１．３ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド１６．３ｇを滴下し室温で８時間撹拌した。析出物を濾過により除去し、濾液を５％塩酸及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）により精製を行い、式（Ｉ－５－２）で表される化合物２０．８ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－５－２）で表される化合物２０．８ｇ、メタノール２００ｍＬ、２５％水酸化ナトリウム水溶液３０ｍＬを加え６０℃で加熱撹拌した。冷却しクロロホルムを加えた。１０％塩酸を加え水層のｐＨを４～５とし、分液処理した。有機層を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。不溶物をセライト濾過した後、溶媒を留去し乾燥させることにより、式（Ｉ－５－３）で表される化合物１７．７ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－５－３）で表される化合物１７．７ｇ、テトラヒドロフラン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら０．９ｍｏｌ／Ｌボラン－テトラヒドロフラン錯体１０３ｍＬを滴下し１時間撹拌した。５％塩酸を滴下した後、酢酸エチルで抽出し、食塩水で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を留去することにより、式（Ｉ－５－４）で表される化合物１４．９ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－５－４）で表される化合物１４．９ｇ、ピリジン７．２ｇ、ジクロロメタン１５０ｍＬを加えた。氷冷しながらメタンスルホニルクロリド８．８ｇを滴下し室温で３時間撹拌した。水に注ぎ、５％塩酸及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）及び再結晶（アセトン／ヘキサン）により精製を行い、式（Ｉ－５－５）で表される化合物１６．３ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に２，５－ジメトキシベンズアルデヒド２５．０ｇ、ジクロロメタン２００ｍＬを加えた。氷冷しながら三臭化ホウ素１１３．１ｇを滴下し２時間撹拌した。氷水に注いだ後、酢酸エチルで抽出し、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、酢酸エチル）により精製を行うことにより、式（Ｉ－５－６）で表される化合物１８．７ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－５－６）で表される化合物２．５ｇ、式（Ｉ－５－５）で表される化合物１０．６ｇ、リン酸カリウム１１．５ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド７０ｍＬを加え９０℃で１２時間加熱撹拌した。水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出し食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－５－７）で表される化合物７．７ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－５－７）で表される化合物７．７ｇ、ジクロロメタン１５０ｍＬ、ギ酸１００ｍＬを加え８時間加熱還流させた。溶媒を留去した後、ジイソプロピルエーテルを加え分散洗浄し乾燥させることにより、式（Ｉ－５－８）で表される化合物５．５ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－５－８）で表される化合物３．０ｇ、式（Ｉ－５－９）で表される化合物３．８ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．２６ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬ、メタンスルホン酸０．２８ｇを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．１ｇを滴下し、４０℃で５時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－５）で表される化合物５．９ｇを得た。式（Ｉ－５）で表される化合物の収率は９０％であった。反応後、式（Ｉ－５－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は１．５％生成していた。精製後の式（Ｉ－５）で表される化合物中には式（Ｉ－５－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：９１１［Ｍ＋１］
（比較例５）式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－５－８）で表される化合物３．０ｇ、式（Ｉ－５－９）で表される化合物３．８ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．２６ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．１ｇを滴下し、４０℃で５時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物３．６ｇを得た。式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物の収率は％であった。反応後、式（Ｉ－５－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は３１．１％生成していた。精製後の式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物中には式（Ｉ－５－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：９１１［Ｍ＋１］
（実施例６）式（Ｉ－６）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－６－１）で表される化合物２．０ｇ、式（Ｉ－６－２）で表される化合物７．２ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．３５ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬ、ベンゼンスルフィン酸０．９０ｇを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド４．０ｇを滴下し、室温で７時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－６）で表される化合物７．９ｇを得た。式（Ｉ－６）で表される化合物の収率は９１％であった。反応後、式（Ｉ－６－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は１．６％生成していた。精製後の式（Ｉ－６）で表される化合物中には式（Ｉ－６－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：６０３［Ｍ＋１］
（比較例６）式（Ｉ－６Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－６－１）で表される化合物２．０ｇ、式（Ｉ－６－２）で表される化合物７．２ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．３５ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド４．０ｇを滴下し、室温で７時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－６Ｒ）で表される化合物６．９ｇを得た。式（Ｉ－６Ｒ）で表される化合物の収率は７９％であった。反応後、式（Ｉ－６－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は８．６％生成していた。精製後の式（Ｉ－６Ｒ）で表される化合物中には式（Ｉ－６－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は０．２％含まれていた。
ＬＣ－ＭＳ：６０３［Ｍ＋１］
（実施例７）式（Ｉ－７）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－７－１）で表される化合物８．０ｇ、式（Ｉ－７－２）で表される化合物２．１ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．５３ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬ、１Ｍ塩化水素／ジエチルエーテル５．７ｍＬを加えた。氷冷しながらジシクロヘキシルカルボジイミド６．８ｇを加え、室温で７時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－７）で表される化合物８．０ｇを得た。式（Ｉ－７）で表される化合物の収率は８４％であった。反応後、式（Ｉ－７－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は５．３％生成していた。精製後の式（Ｉ－７）で表される化合物中には式（Ｉ－７－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：６６７［Ｍ＋１］
（比較例７）式（Ｉ－７Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－７－１）で表される化合物８．０ｇ、式（Ｉ－７－２）で表される化合物２．１ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．５３ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながらジシクロヘキシルカルボジイミド６．８ｇを加え、室温で７時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－７Ｒ）で表される化合物６．２ｇを得た。式（Ｉ－７Ｒ）で表される化合物の収率は６５％であった。反応後、式（Ｉ－７－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は１８．７％生成していた。精製後の式（Ｉ－７Ｒ）で表される化合物中には式（Ｉ－７－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：６６７［Ｍ＋１］
（実施例８）式（Ｉ－８）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－８－１）で表される化合物５．０ｇ、ピリジン０．５０ｇ、ジクロロメタン７０ｍＬ、トリフルオロメタンスルホン酸０．６４ｇを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．９ｇを加え、室温で２０時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、濾液を１％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行い、式（Ｉ－８）で表される化合物３．７ｇを得た。式（Ｉ－８）で表される化合物の収率は８０％であった。反応後、式（Ｉ－８－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は１．３％生成していた。精製後の式（Ｉ－８）で表される化合物中には式（Ｉ－８－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：２１９［Ｍ＋１］
（比較例８）式（Ｉ－８Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－８－１）で表される化合物５．０ｇ、ピリジン０．５０ｇ、ジクロロメタン７０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．９ｇを加え、室温で２０時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、濾液を１％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行い、式（Ｉ－８Ｒ）で表される化合物２．１ｇを得た。式（Ｉ－８Ｒ）で表される化合物の収率は４５％であった。反応後、式（Ｉ－８－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は１３．８％生成していた。精製後の式（Ｉ－８Ｒ）で表される化合物中には式（Ｉ－８－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：２１９［Ｍ＋１］
（実施例９）式（Ｉ－９）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－９－１）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｉ－９－２）で表される化合物５．３ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬ、（±）－１０－カンファースルホン酸５．６ｇを加えた。氷冷しながらジシクロヘキシルカルボジイミド１２．０ｇを加え、室温で２０時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行い、式（Ｉ－９）で表される化合物８．８ｇを得た。式（Ｉ－９）で表される化合物の収率は６１％であった。反応後、式（Ｉ－９－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は１４．２％生成していた。精製後の式（Ｉ－９）で表される化合物中には式（Ｉ－９－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：２９８［Ｍ＋１］
（比較例９）式（Ｉ－９Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－９－１）で表される化合物１０．０ｇ、式（Ｉ－９－２）で表される化合物５．３ｇ、ジクロロメタン８０ｍＬを加えた。氷冷しながらジシクロヘキシルカルボジイミド１２．０ｇを加え、室温で２０時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行い、式（Ｉ－９Ｒ）で表される化合物１．４ｇを得た。式（Ｉ－９Ｒ）で表される化合物の収率は１０％であった。反応後、式（Ｉ－９－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は５２．６％生成していた。精製後の式（Ｉ－９Ｒ）で表される化合物中には式（Ｉ－９－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：２９８［Ｍ＋１］
（実施例１０）式（Ｉ－１０）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１０－１）で表される化合物６．０ｇ、式（Ｉ－１０－２）で表される化合物１．２ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．２５ｇ、ジクロロメタン６００ｍＬ、メタンスルホン酸０．２６ｇを加えた。氷冷しながら１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩１．５ｇを加え、室温で４８時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１０）で表される化合物５．３ｇを得た。式（Ｉ－１０）で表される化合物の収率は７５％であった。反応後、式（Ｉ－１０－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は５．８％生成していた。精製後の式（Ｉ－１０）で表される化合物中には式（Ｉ－１０－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：１０４８［Ｍ＋１］
（比較例１０）式（Ｉ－１０Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１０－１）で表される化合物６．０ｇ、式（Ｉ－１０－２）で表される化合物１．２ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．２５ｇ、ジクロロメタン６００ｍＬを加えた。氷冷しながら１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩１．５ｇを加え、室温で４８時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１０Ｒ）で表される化合物３．２ｇを得た。式（Ｉ－１０Ｒ）で表される化合物の収率は４６％であった。反応後、式（Ｉ－１０－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は３８．１％生成していた。精製後の式（Ｉ－１０Ｒ）で表される化合物中には式（Ｉ－１０－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：１０４８［Ｍ＋１］
（実施例１１）式（Ｉ－１１）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１１－１）で表される化合物３．０ｇ、式（Ｉ－１１－２）で表される化合物３．２ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．２６ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬ、メタンスルホン酸０．２８ｇを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．１ｇを滴下し、４０℃で５時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１１）で表される化合物５．３ｇを得た。式（Ｉ－１１）で表される化合物の収率は９０％であった。反応後、式（Ｉ－１１－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は１．４％生成していた。精製後の式（Ｉ－１１）で表される化合物中には式（Ｉ－１１－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：８２７［Ｍ＋１］
（比較例１１）式（Ｉ－１１Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１１－１）で表される化合物３．０ｇ、式（Ｉ－１１－２）で表される化合物３．２ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．２６ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬ、メタンスルホン酸０．２８ｇを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．１ｇを滴下し、４０℃で５時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去し、メタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１１Ｒ）で表される化合物３．３ｇを得た。式（Ｉ－１１Ｒ）で表される化合物の収率は５６％であった。反応後、式（Ｉ－１１－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は２９．５％生成していた。精製後の式（Ｉ－１１Ｒ）で表される化合物中には式（Ｉ－１１－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：８２７［Ｍ＋１］
（実施例１２）式（Ｉ－１２）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１２－１）で表される化合物３．０ｇ、式（Ｉ－１２－２）で表される化合物７．０５ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．１３ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬ、メタンスルホン酸０．４０ｇを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．８ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１２）で表される化合物７．７ｇを得た。式（Ｉ－１２）で表される化合物の収率は８０％であった。反応後、式（Ｉ－１２－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は１．２％生成していた。精製後の式（Ｉ－１２）で表される化合物中には式（Ｉ－１２－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は検出されなかった。
ＬＣ－ＭＳ：９２３［Ｍ＋１］
（比較例１２）式（Ｉ－１２Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１２－１）で表される化合物３．０ｇ、式（Ｉ－１２－２）で表される化合物７．０５ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．１３ｇ、ジクロロメタン５０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．８ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。析出物を濾過により除去した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再沈殿（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１２）で表される化合物７．８ｇを得た。式（Ｉ－１２Ｒ）で表される化合物の収率は８１％であった。反応後、式（Ｉ－１２－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は５．３％生成していた。精製後の式（Ｉ－１２）で表される化合物中には式（Ｉ－１２－Ａ）で表されるＮ－アシル尿素は０．０２６％含まれていた。
ＬＣ－ＭＳ：９２３［Ｍ＋１］
　以上の結果から、本願発明の製造方法においてはＮ－アシル尿素が副生成にくいことがわかる。従って、本願発明の製造方法はエステル基を有する化合物の製造方法として有用である。
（実施例１３）本願発明の製造方法によって製造した式（Ｉ－３）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－１）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－３）で表される化合物３．０ｇ、式（ＩＩ－１－１）で表される化合物０．８０ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．１５ｇ、テトラヒドロフラン１０ｍＬ、エタノール５ｍＬを加え、５０℃で６時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、得られた固体をメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（ＩＩ－１）で表される化合物２．８ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　０．９０（ｔ，３Ｈ），１．３１－１．５４（ｍ，１４Ｈ），１．６６－１．８２（ｍ，１８Ｈ），２．３１－２．３５（ｍ，８Ｈ），２．５８－２．７０（ｍ，４Ｈ），３．９５（ｔ，４Ｈ），４．１８（ｔ，４Ｈ），４．３０（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｔ，２Ｈ），６．１３（ｄｄ，２Ｈ），６．４０（ｄｄ，２Ｈ），６．８８（ｄ，４Ｈ），６．９８（ｄ，２Ｈ），６．９９（ｄ，２Ｈ），７．１０（ｄｄ，１Ｈ），７．１２（ｄ，１Ｈ），７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ），７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ），７．６７－７．７０（ｍ，３Ｈ），７．７５（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣ－ＭＳ：１１７０［Ｍ＋１］
（比較例１３）公知の製造方法によって製造した式（Ｉ－３Ｒ）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－１Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
　実施例１３において、式（Ｉ－３）で表される化合物を式（Ｉ－３Ｒ）で表される化合物に置き換えた以外は同じ方法によって、式（ＩＩ－１Ｒ）で表される化合物を製造した。
（実施例１４）本願発明の製造方法によって製造した式（Ｉ－４）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－２）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－４）で表される化合物３．０ｇ、式（ＩＩ－２－１）で表される化合物０．５２ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．１５ｇ、テトラヒドロフラン１０ｍＬ、エタノール５ｍＬを加え、室温で８時間撹拌した。溶媒を留去し、得られた固体をメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（ＩＩ－２）で表される化合物２．６ｇを得た。
ＬＣ－ＭＳ：１０９８［Ｍ＋１］
（比較例１４）公知の製造方法によって製造した式（Ｉ－４Ｒ）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－２Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
　実施例１４において、式（Ｉ－４）で表される化合物を式（Ｉ－４Ｒ）で表される化合物に置き換えた以外は同じ方法によって、式（ＩＩ－２Ｒ）で表される化合物を製造した。
（実施例１５）本願発明の製造方法によって製造した式（Ｉ－５）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－３）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－５）で表される化合物３．０ｇ、式（ＩＩ－３－１）で表される化合物０．５４ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．１５ｇ、テトラヒドロフラン１０ｍＬ、エタノール５ｍＬを加え、室温で８時間撹拌した。溶媒を留去し、得られた固体をメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（ＩＩ－３）で表される化合物２．６ｇを得た。
転移温度（昇温速度５℃／分）Ｃ　９０－１１０　Ｎ　１８２－１８７　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．０７（ｑ，２Ｈ），１．２４（ｑ，２Ｈ），１．４７－１．９０（ｍ，２４Ｈ），２．０９（ｍ，４Ｈ），２．２２（ｄ，２Ｈ），２．３９（ｔ，１Ｈ），２．５３（ｔ，１Ｈ），３．７４（ｄ，２Ｈ），３．８５（ｄ，２Ｈ），３．９４（ｔｄ，４Ｈ），４．１７（ｔｄ，４Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），６．１３（ｄｄ，２Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．８０－６．９９（ｍ，６Ｈ），６．９８（ｄ，４Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），７．５５（ｍ，２Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣ－ＭＳ：１０５８［Ｍ＋１］
（比較例１５）公知の製造方法によって製造した式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－３Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
　実施例１５において、式（Ｉ－５）で表される化合物を式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物に置き換えた以外は同じ方法によって、式（ＩＩ－３Ｒ）で表される化合物を製造した。
（実施例１６）本願発明の製造方法によって製造した式（Ｉ－７）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－４）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
　耐圧容器に式（Ｉ－７）で表される化合物５．０ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍＬ、エタノール１０ｍＬ、５％パラジウム炭素０．５０ｇを加え、水素圧０．５ＭＰａ、５０℃で８時間加熱撹拌した。触媒を除去した後、溶媒を留去し乾燥させることによって、式（ＩＩ－４－１）で表される化合物３．５ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩ－４－１）で表される化合物３．５ｇ、ジイソプロピルエチルアミン２．２ｇ、ジクロロメタン７０ｍＬを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイル１．５ｇを滴下し、室温で６時間撹拌した。１％塩酸、水及び食塩水で順次洗浄し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（ＩＩ－４）で表される化合物３．２ｇを得た。
ＬＣ－ＭＳ：５９５［Ｍ＋１］
（比較例１６）公知の製造方法によって製造した式（Ｉ－７Ｒ）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－４Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
　実施例１６において、式（Ｉ－７）で表される化合物を式（Ｉ－７Ｒ）で表される化合物に置き換えた以外は同じ方法によって、式（ＩＩ－４Ｒ）で表される化合物を製造した。
（実施例１７）本願発明の製造方法によって製造した式（Ｉ－１１）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－５）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１１）で表される化合物３．０ｇ、式（ＩＩ－５－１）で表される化合物０．６０ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．２５ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬ、エタノール５ｍＬを加え、室温で８時間撹拌した。溶媒を留去し、得られた固体をメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（ＩＩ－５）で表される化合物２．５ｇを得た。
転移温度（昇温速度５℃／分）Ｃ　１５５　Ｎ　＞２２０　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．１２（ｑ，２Ｈ），１．２６（ｑ，２Ｈ），１．５０（ｑ，２Ｈ），１．６７（ｑｄ，２Ｈ），１．９１－２．２７（ｍ，１４Ｈ），２．４３（ｔ，１Ｈ），２．５６（ｔｔ，２Ｈ），３．７７（ｄ，２Ｈ），３．８８（ｄ，２Ｈ），４．０９（ｔ，４Ｈ），４．４０（ｔ，４Ｈ），５．８８（ｄ，２Ｈ），６．１７（ｄｄｄ，２Ｈ），６．４５（ｄ，２Ｈ），６．８５（ｄ，１Ｈ），６．９２（ｍ，５Ｈ），７．０２（ｄ，４Ｈ），７．１９（ｔ，１Ｈ），７．３７（ｔ，１Ｈ），７．５９（ｍ，２Ｈ），７．７１（ｄ，１Ｈ），８．４４（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣ－ＭＳ：９７４［Ｍ＋１］
（比較例１７）公知の製造方法によって製造した式（Ｉ－１１Ｒ）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－５Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
　実施例１７において、式（Ｉ－１１）で表される化合物を式（Ｉ－１１Ｒ）で表される化合物に置き換えた以外は同じ方法によって、式（ＩＩ－５Ｒ）で表される化合物を製造した。
（実施例１８）本願発明の製造方法によって製造した式（Ｉ－５）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－６）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
　窒素雰囲気下、反応容器にナトリウムアミド１．２ｇ、テトラヒドロフラン５ｍＬを加えた。氷冷しながら、式（ＩＩ－６－１）で表される化合物５．０ｇをテトラヒドロフラン１０ｍＬに懸濁させた混合液を滴下し、室温で３時間撹拌した。窒素ガスを２時間吹き込んだ後、式（ＩＩ－６－２）で表される化合物６．１ｇをテトラヒドロフラン６ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で５時間撹拌した。ジクロロメタンで希釈し、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）及び分散洗浄（ヘキサン）により精製を行い、式（ＩＩ－６－３）で表される化合物６．５ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－５）で表される化合物３．０ｇ、式（ＩＩ－６－３）で表される化合物０．８８ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．２３ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬ、エタノール５ｍＬを加え、５０℃で６時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、得られた固体をメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（ＩＩ－６）で表される化合物３．１ｇを得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　８５　Ｎ　１２８　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．２２－１．２８（ｍ，４Ｈ），１．４４－１．４７（ｍ，８Ｈ），１．６０－１．８２（ｍ，１２Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），２．０７（ｔ，４Ｈ），２．２４（ｄ，４Ｈ），２．５３（ｍ，２Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．５０（ｔ，２Ｈ），３．６６（ｔ，２Ｈ），３．８５－３．８９（ｍ，６Ｈ），３．９３（ｔ，４Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），４．５３（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），６．１３（ｑ，２Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．８３－６．９０（ｍ，６Ｈ），６．９５－６．９８（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｔ，１Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．５２（ｔ，１Ｈ），７．６７（ｔ，２Ｈ），８．３３（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣ－ＭＳ：１１６０［Ｍ＋１］
（比較例１８）公知の製造方法によって製造した式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－６Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
　実施例１８において、式（Ｉ－５）で表される化合物を式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物に置き換えた以外は同じ方法によって、式（ＩＩ－６Ｒ）で表される化合物を製造した。
（実施例１９）本願発明の製造方法によって製造した式（Ｉ－１１）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－７）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１１）で表される化合物３．０ｇ、式（ＩＩ－７－１）で表される化合物０．９７ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．２５ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、エタノール５ｍＬを加え、５０℃で６時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、得られた固体をメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（ＩＩ－７）で表される化合物３．１ｇを得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　８９－９５　Ｎ　１４５　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．２４（ｍ，４Ｈ），１．６５（ｍ，４Ｈ），１．９１（ｍ，２Ｈ），２．０５－２．２５（ｍ，１２Ｈ），２．５５（ｍ，２Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．５１（ｍ，２Ｈ），３．６７（ｍ，２Ｈ），３．８４－３．８９（ｍ，６Ｈ），４．０５（ｔ，４Ｈ），４．３６（ｔ，４Ｈ），４．５４（ｔ，２Ｈ），５．８４（ｄｄ，２Ｈ），６．１３（ｄｄ，２Ｈ），６．４１（ｄｄ，２Ｈ），６．８４－６．８９（ｍ，６Ｈ），６．９７－７．００（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｔ，１Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），７．５２（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，２Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣ－ＭＳ：１０７６［Ｍ＋１］
（比較例１９）公知の製造方法によって製造した式（Ｉ－１１Ｒ）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－７Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
　実施例１９において、式（Ｉ－１１）で表される化合物を式（Ｉ－１１Ｒ）で表される化合物に置き換えた以外は同じ方法によって、式（ＩＩ－７Ｒ）で表される化合物を製造した。
（実施例２０）本願発明の製造方法によって製造した式（Ｉ－５）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－８）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
　窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩ－８－１）で表される化合物５．０ｇ、トリエチルアミン４．５ｇ、ジメトキシエタン３０ｍＬを加えた。５０℃で加熱しながら、式（ＩＩ－８－２）で表される化合物２．５ｇをジメトキシエタン５ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、５時間加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈した後、水及び食塩水で順次洗浄した。溶媒を留去しヘキサンで分散洗浄することにより、式（ＩＩ－８－３）で表される化合物４．３ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－５）で表される化合物３．０ｇ、式（ＩＩ－８－３）で表される化合物０．６９ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．２３ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、エタノール５ｍＬを加え、５０℃で６時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、得られた固体をメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（ＩＩ－８－４）で表される化合物２．９ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩ－８－４）で表される化合物２．９ｇ、ジイソプロピルエチルアミン０．４１ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイル０．２６ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。１％塩酸、水、食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（ＩＩ－８）で表される化合物２．３ｇを得た。
転移温度（昇温速度５℃／分）Ｃ　１２２　Ｎ　１４２　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．２４（ｍ，４Ｈ），１．４８（ｍ，８Ｈ），１．６０－１．８３（ｍ，１２Ｈ），１．９３（ｍ，２Ｈ），２．０８（ｔ，４Ｈ），２．２３（ｍ，４Ｈ），２．５４（ｍ，２Ｈ），３．８６（ｄｄ，４Ｈ），３．９４（ｔ，４Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），４．５３（ｔ，２Ｈ），４．６５（ｔ，２Ｈ），５．７８（ｄｄ，１Ｈ），５．８２（ｄｄ，２Ｈ），６．０８（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，２Ｈ），６．３９（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，２Ｈ），６．８８（ｍ，６Ｈ），６．９７（ｄｄ，４Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．５４（ｄ，１Ｈ），７．６６（ｄ，１Ｈ），７．７０（ｄ，１Ｈ），８．３６（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．　
ＬＣ－ＭＳ：１１５６［Ｍ＋１］
（比較例２０）公知の製造方法によって製造した式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－８Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
　実施例２０において、式（Ｉ－５）で表される化合物を式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物に置き換えた以外は同じ方法によって、式（ＩＩ－８Ｒ）で表される化合物を製造した。
（実施例２１）本願発明の製造方法によって製造した式（Ｉ－５）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－９）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
　窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩ－９－１）で表される化合物５．０ｇ、テトラヒドロフラン２５ｍＬを加えた。カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド６．８ｇを加え、室温で２時間撹拌した。式（ＩＩ－９－２）で表される化合物５．６ｇをテトラヒドロフラン６ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、室温で８時間撹拌した。ジクロロメタンで希釈し、水及び食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ、ジクロロメタン）により精製を行い、式（ＩＩ－９－３）で表される化合物６．３ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－５）で表される化合物３．０ｇ、式（ＩＩ－９－３）で表される化合物０．９８ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．２３ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、エタノール５ｍＬを加え、５０℃で６時間加熱撹拌した。溶媒を留去し、得られた固体をメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（ＩＩ－９－４）で表される化合物２．７ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（ＩＩ－９－４）で表される化合物２．７ｇ、ジイソプロピルエチルアミン０．３６ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイル０．２３ｇを滴下し、室温で５時間撹拌した。１％塩酸、水、食塩水で順次洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（ＩＩ－９）で表される化合物２．０ｇを得た。
転移温度（昇温５℃／分）Ｃ　７１　Ｎ　１１５　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．１９－１．２９（ｍ，４Ｈ），１．４１－１．８２（ｍ，２２Ｈ），１．９１（ｍ，２Ｈ），２．０８（ｍ，４Ｈ），２．２４（ｍ，４Ｈ），２．５３（ｍ，２Ｈ），３．６２（ｍ，３Ｈ），３．６７（ｍ，２Ｈ），３．８４－３．９０（ｍ，５Ｈ），３．９４（ｔ，４Ｈ），４．１５－４．１９（ｍ，６Ｈ），４．５３（ｔ，２Ｈ），５．７６（ｄｄ，１Ｈ），５．８２（ｄｄ，２Ｈ），６．０８（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，２Ｈ），６．３７（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，２Ｈ），６．８４－６．９０（ｍ，６Ｈ），６．９５－６．９８（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｔ，１Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．５３（ｄ，１Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣ－ＭＳ：１２４４［Ｍ＋１］
（比較例２１）公知の製造方法によって製造した式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物を使用した式（ＩＩ－９Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
　実施例２１において、式（Ｉ－５）で表される化合物を式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物に置き換えた以外は同じ方法によって、式（ＩＩ－９Ｒ）で表される化合物を製造した。
　上記実施例と同様の方法によりエステル基を有する化合物を製造し、当該エステル基を有する化合物から公知の方法によって、下記の式（ＩＩ－１０）から式（ＩＩ－２９）で表される化合物を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
（実施例２２～３２、比較例２２～３２）
　上記実施例に記載の式（Ｉ－２）、式（Ｉ－６）、式（ＩＩ－１）から式（ＩＩ－９）で表される化合物及び上記比較例に記載の式（Ｉ－２Ｒ）、式（Ｉ－６Ｒ）、式（ＩＩ－１Ｒ）から式（ＩＩ－９Ｒ）で表される化合物を評価対象の化合物とした。
　配向膜用ポリイミド溶液を１００×１００ｍｍ、厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理した。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
　公知の下記化合物（Ｘ－１）：３０％、化合物（Ｘ－２）：３０％及び化合物（Ｘ－３）：４０％からなる液晶組成物を母体液晶（Ｘ）とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
　母体液晶（Ｘ）に評価対象となる化合物を２０％添加することにより調製した組成物各々に対し、光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（ＢＡＳＦ社製）を１％、４－メトキシフェノールを０．１％及びクロロホルムを８０％添加し塗布液を調製した。この塗布液をラビングしたガラス基材にスピンコート法により塗布した。８０℃で１分間乾燥させた後、さらに１２０℃で１分間乾燥した。その後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を４０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２５秒間照射することにより、評価対象のフィルムを作製した。評価対象のフィルムと使用した評価対象の化合物との関係を下表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000117
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000118
　得られた評価対象のフィルムを９０℃で２００時間加熱処理した。その後さらに、キセノンランプ照射テスト機（アトラス社製サンテストＸＬＳ）を用い６０ｍＷ／ｃｍ２、２８℃で１２０Ｊのサンテストを行った。サンテスト後のフィルムを１０ｍｍの幅で縦１０マス×横１０マス、計１００マスの領域に区分し、偏光顕微鏡観察によって配向ムラ、変色及び一部又は全部の剥離のいずれかの変質が認められたマス目の数をカウントした。変質の生じたマス目の数の割合（％）を下表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000119
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000120
　表より、本願発明の製造方法によって製造した式（Ｉ－２）、式（Ｉ－６）、式（ＩＩ－１）から式（ＩＩ－９）で表される化合物を用いたフィルムはいずれも公知の製造方法によって製造した式（Ｉ－２Ｒ）、式（Ｉ－６Ｒ）、式（ＩＩ－１Ｒ）から式（ＩＩ－９Ｒ）で表される化合物を用いたフィルムと比較し変質の割合が少ないことから、耐熱・耐光性が高いことがわかる。従って、本願発明の製造方法によって製造された化合物は、重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の製造方法によって製造された化合物を含有する重合性液晶組成物を用いた光学異方体は光学フィルム等の用途に有用である。

Claims (18)

  1. 　縮合剤、ブレンステッド酸、カルボン酸及びフェノール若しくはアルコールを混合して反応混合物を組成する混合工程を含み、ブレンステッド酸は、縮合剤、カルボン酸及びフェノール以外から選択される、エステル基を有する化合物の製造方法。
  2. 　混合工程において、さらに塩基を混合して反応混合物を組成する、請求項１に記載の製造方法。
  3. 　縮合剤がカルボジイミド構造を有する化合物である、請求項１又は請求項２に記載の製造方法。
  4. 　塩基が芳香族アミンである、請求項２又は３に記載の製造方法。
  5. 　ブレンステッド酸が無機酸、スルホン酸又はスルフィン酸である、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の製造方法。
  6. 　ブレンステッド酸が反応混合物内で遊離した状態で存在する、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の製造方法。
  7. 　ブレンステッド酸を含有する溶液に、縮合剤を混合して反応混合物を組成する請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の製造方法。
  8. 　カルボン酸が下記の一般式（ａ－１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒａ１は水素原子又は炭素原子数１から１０００の有機基を表し、ｍａ１は１から２０の整数を表すが、下記の一般式（ａ－２）においてｍａ２が１以外の整数を表す場合、ｍａ１は１を表す。）で表される化合物であり、フェノール若しくはアルコールが下記の一般式（ａ－２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒａ２は炭素原子数１から１０００の有機基を表し、ｍａ２は１から２０の整数を表すが、前記の一般式（ａ－１）においてｍａ１が１以外の整数を表す場合、ｍａ２は１を表す。）で表される化合物であり、エステル基を有する化合物が下記の一般式（ａ－３－１）又は一般式（ａ－３－２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｒａ１及びＲａ２は前記と同じ意味を表すが、前記の一般式（ａ－１）においてｍａ１が１以外の整数を表す場合、エステル基を有する化合物が一般式（ａ－３－１）で表される化合物を表し、前記の一般式（ａ－２）においてｍａ２が１以外の整数を表す場合、エステル基を有する化合物が一般式（ａ－３－２）で表される化合物を表す。）で表される化合物である、請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の製造方法。
  9. 　エステル基を有する化合物が下記の一般式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｒ１はＰ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－で表される基（式中、Ｐ１は重合性基を表し、Ｓｐ１はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１－（Ｓｐ１－Ｘ１）ｋ１－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋ１は０から１０の整数を表す。）を表し、若しくは、Ｒ１は保護基によって保護された水酸基、アミノ基、メルカプト基、カルボニル基又はカルボキシル基を表し、
    Ｒ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｒ２はＰ２－（Ｓｐ２－Ｘ２）ｋ２－で表される基（式中、Ｐ２は重合性基を表し、Ｓｐ２はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ２は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ２－（Ｓｐ２－Ｘ２）ｋ２－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋ２は０から１０の整数を表す。）を表し、若しくは、Ｒ２は保護基によって保護された水酸基、アミノ基、メルカプト基、カルボニル基又はカルボキシル基を表し、
    Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、化合物内にＡ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、化合物内にＡ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
    Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ－（ＳｐＬ－ＸＬ）ｋＬ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬは重合性基を表し、ＳｐＬはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ－（ＳｐＬ－ＸＬ）ｋＬ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬは０から１０の整数を表し、化合物内にＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
    Ｚ１及びＺ２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良いが、存在するＺ１及びＺ２の少なくとも１つは－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選ばれる基を表し、
    Ｇ１は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する２価の基を表すが、Ｇ１で表される基中の芳香環に含まれるπ電子の数は１２以上であり、Ｇ１で表される基は無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＧ１によって置換されても良く、若しくはＧ１はＡＧで表される基又はＣＧで表される基を表し、
    ＬＧ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＧ１はＰＬＧ－（ＳｐＬＧ－ＸＬＧ）ｋＬＧ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬＧは重合性基を表し、ＳｐＬＧはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＧは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＧ－（ＳｐＬＧ－ＸＬＧ）ｋＬＧ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬＧは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＧ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
    ＡＧは１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は少なくとも１つ以上の置換基ＬＡＧによって置換されており、ＬＡＧはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＡＧはＰＬＡＧ－（ＳｐＬＡＧ－ＸＬＡＧ）ｋＬＡG－で表される基を表しても良く、ここでＰＬＡＧは重合性基を表し、ＳｐＬＡＧはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬＡＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＡＧは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬＡＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＡＧ－（ＳｐＬＡＧ－ＸＬＡＧ）ｋＬＡG－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬＡＧは０から１０の整数を表し、化合物内にＬＡＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良いが、化合物内に存在するＬＡＧのうち少なくとも１つ以上は基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基のうち、当該基中の少なくとも１個以上の－ＣＨ２－は－ＣＯ－によって置換されている基を表し、当該基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
    ＣＧはキラルな構造を有する基を表すが、ＣＧは無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＣＧによって置換されても良く、ＬＣＧはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＣＧはＰＬＣＧ－（ＳｐＬＣＧ－ＸＬＣＧ）ｋＬＣＧ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬＣＧは重合性基を表し、ＳｐＬＣＧはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬＣＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＣＧは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬＣＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＣＧ－（ＳｐＬＣＧ－ＸＬＣＧ）ｋＬＣＧ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬＣＧは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＣＧが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｍ１は０から８の整数を表し、
    ｍ２は０から８の整数を表す。）で表される化合物である、請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の製造方法。
  10. 　縮合剤、ブレンステッド酸、カルボン酸及びフェノール若しくはアルコールを混合して反応混合物を組成し、前記反応混合物中でカルボン酸とフェノール若しくはアルコールとを縮合反応させて一般式（Ｉ－ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１及びｍ２は一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１及びｍ２と同じ意味を表し、ＡＧは一般式（Ｉ）におけるＡＧと同じ意味を表す。）で表される化合物である合成中間体を得る第１製造工程と、
    前記合成中間体を元に一般式（Ｉ－ｉｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１及びｍ２は一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１及びｍ２と同じ意味を表し、Ｍは下記の式（Ｍ－１）から式（Ｍ－６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式中、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良く、任意の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良く、－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲＴ－（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、－ＣＳ－又は－ＣＯ－に置き換えられても良く、Ｔ１は下記の式（Ｔ１－１）から式（Ｔ１－６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （式中、任意の位置に結合手を有して良く、任意の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良く、－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲＴ－（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、－ＣＳ－又は－ＣＯ－に置き換えられても良い。ここで、任意の位置に結合手を有して良くとは、例えば、式（Ｍ－１）から式（Ｍ－６）のＴ１に式（Ｔ１－１）が結合する場合、式（Ｔ１－１）の任意の位置に結合手を１つ有することを意図する（以下、本発明において、任意の位置に結合手を有して良くとは同様な意味を示す。）。また、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良い。）から選ばれる基を表す。）から選ばれる基、又は下記の式（Ｍ－７）から式（Ｍ－１４）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （式中、これらの基は無置換又は１つ以上の上述の置換基ＬＧ１によって置換されても良く、任意の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良く、－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲＴ－（式中、ＲＴは水素原子又は炭素原子数１から２０のアルキル基を表す。）、－ＣＳ－又は－ＣＯ－に置き換えられても良く、Ｔ２は下記の式（Ｔ２－１）又は式（Ｔ２－２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     （式中、Ｗ１は置換されていても良い炭素原子数１から４０の芳香族基及び／又は非芳香族基を含む基を表すが、当該芳香族基は炭化水素環又は複素環であっても良く、当該非芳香族基は炭化水素基又は炭化水素基の任意の炭素原子がヘテロ原子に置換された基であっても良く（但し、酸素原子同士が直接結合することは無い。）、
    Ｗ２は水素原子、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｗ２は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数２から３０の基を表しても良いが（ただし、炭素原子数に芳香族基の炭素原子数は含まない）、当該基は無置換であるか又は１つ以上の置換基ＬＷによって置換されても良く、若しくは、Ｗ２はＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－で表される基を表しても良く、ここでＰＷは重合性基を表し、好ましい重合性基は上記Ｐ１で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＷはスペーサー基又は単結合を表すが、好ましいスペーサー基は上記Ｓｐ１で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＷは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＷ－（ＳｐＷ－ＸＷ）ｋＷ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＷは０から１０の整数を表し、
    ＬＷはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＷはＰＬＷ－（ＳｐＬＷ－ＸＬＷ）ｋＬＷ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬＷは重合性基を表し、ＳｐＬＷはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＷは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＷ－（ＳｐＬＷ－ＸＬＷ）ｋＬＷ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬＷは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＷが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
    Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくはＹはＰＹ－（ＳｐＹ－ＸＹ）ｋＹ－で表される基を表しても良く、ＰＹは重合性基を表し、好ましい重合性基は上記Ｐ１で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＹはスペーサー基又は単結合を表すが、好ましいスペーサー基は上記Ｓｐ１で定義したものと同一のものを表し、ＳｐＹが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＹは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＹが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＹ－（ＳｐＹ－ＸＹ）ｋＹ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＹは０から１０の整数を表すが、Ｗ１及びＷ２は一体となって環構造を形成しても良い。）から選ばれる基を表す。）で表される化合物を得る第２製造工程と、を含む、エステル基を有する化合物の誘導体の製造方法。
  11. 　下記一般式（ａ－５）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
    （式中、Ｒａ５及びＲａ６は炭素原子数１から１０００の有機基を表す。）で表されるエステル基を有する化合物と、
    下記一般式（ａ－６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
    （式中、Ｒａ５は前記と同じ意味を表し、Ｒａ３及びＲａ４は炭素原子数１～１００の有機基を表す。）で表されるＮ－アシル尿素とを含み、
    　Ｎ－アシル尿素のエステル基を有する化合物に対する物質量の比が０．００３以上、０．０５以下であるＮ－アシル尿素組成物。
  12. 　請求項１から請求項１０のいずれか一項に記載の製造方法によって製造される化合物。
  13. 　請求項１２に記載の化合物を合成中間体として製造される誘導体。
  14. 　請求項１２に記載の化合物又は請求項１３に記載の誘導体を含有する組成物。
  15. 　請求項１２に記載の化合物又は請求項１３に記載の誘導体を含有する液晶組成物。
  16. 　請求項１４又は請求項１５に記載の組成物を重合することにより得られる重合体。
  17. 　請求項１６記載の重合体を用いた光学異方体。
  18. 　請求項１２に記載の化合物又は請求項１２に記載の誘導体を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品。
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