TWI450902B - 聚合性對掌性化合物、聚合性液晶組成物、液晶性高分子以及光學各向異性體 - Google Patents

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Description

聚合性對掌性化合物、聚合性液晶組成物、液晶性高 分子以及光學各向異性體
本發明有關於具有高螺旋扭轉力的新穎聚合性對掌性(chiral)化合物、含有該聚合性對掌性化合物的聚合性液晶組成物、聚合該聚合性液晶組成物而得到液晶性高分子以及以該液晶性高分子作為構成材料的光學各向異性體。
具有膽固醇規則性的樹脂層(以下，也可稱為「膽固醇樹脂層」)具有反射與膽固醇規則性的螺旋旋轉方向一致的旋轉方向的圓偏光的特性(以下，此特性也稱為「選擇反射特性」)。
表現此選擇反射特性的波長頻帶是由膽固醇的規則性的周期決定。藉由使膽固醇規則性的周期分佈寬度變廣，可使表現此選擇反射特性的波長頻帶(以下稱「選擇反射頻帶」)的寬度變廣。
若可在可見光的波長範圍形成具有選擇反射頻帶的膽固醇樹脂層構成的圓偏光分離薄片，則可在入射的自然光之中，僅反射特定波長的圓偏光，而透過殘餘的圓偏光。藉由可反射光的反射板等將此反射的光再入射於上述樹脂層之中，可以進行光的再利用。再者，組合上述圓偏光分離薄片與1/4波長板，可高效率地將自然光變換成為直線偏光。藉由將此直線偏光的方向對準液晶顯示裝置中設置的聚乙烯醇製等吸收型偏光子的透過方向，可得到高輝度 的液晶顯示裝置。
以往，為了在可見光的波長範圍形成具有選擇反射頻帶的膽固醇樹脂層，已經研究了各種的對掌性試劑。
例如，特許文獻1之中，已揭示一種(Z11 -Y11 -A11 -O-CO-O-M11 -Y12 )r1 Xa 所示的對掌性化合物，式中，A11 為交聯基，M11 為介晶基、Y11 以及Y12 為化學結合或-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(Ra )-、或-N(Ra )-CO-，Xa 為r1 價的對掌性基，Ra 為氫原子或C1~C4烷基，r1 為2~6，Z11 為(a1)這些基的至少1個為可參與聚加成反應的反應性基，(a2)這些基的至少2個具有可參與聚加成反應的反應性基的取代基，(b1)限於可滿足條件(a1)或(a2)，氫原子或非反應性基。
特許文獻2之中，揭示式(Z12 -Y13 -A12 -Y14 -M12 -Y15 )r2 Xb 所示的對掌性化合物，A12 為間隔，為M12 為的介晶基，Y13 ~Y15 為化學結合或-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(Rb )-、或-N(Rb )-CO-，Rb 為氫原子或C1~C4烷基，Xb 為r2 價的對掌性基，r2 為2~6，Z12 為(a3)這些基的至少1個為含有異氰酸酯、異硫氰酸酯、氰酸酯、環硫乙烷、氮丙啶、羧基、羥基或胺基；(b2)殘餘的基、氫原子或非反應性基。
特許文獻3之中，揭示式(Z13 -Y16 -〔A13 〕r3 -Y17 -M13 -Y18 -)r4 Xc 所示的化合物，A13 為間隔，M13 為插入-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-或-CO-O-而結合，且非取代或具有藉由C1~C4的烷基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、C1~C20-烷氧羰基或C1~C20-烷基羰基取代的2個伸苯基的介晶基，Y16 ~Y18 為直接結合、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(Rc )-或-N(Rc )-CO-，Z13 為能夠聚合的基，r3 為0~1，r4 為2~6的數值，Xc 表示對掌性基，且Rc 表示C1~C4烷基或氫。
特許文獻4之中，揭示式Z14 -Y19 -(A14 )r5 -Y20 -M14 -Y21 -Xd -Y22 -(A15 )r6 -Y23 -Z15 所示的對掌性摻質，式中，取代基以及變數表示以下的涵義，A14 以及A15 為1~30個C原子鏈長的間隔，Y19 ~Y23 為化學結合、-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-C(=O)-NRd -、-NRd -C(=O)-、-CH2 -O-、-O-CH2 -、-CH=N-、-N=CH-或-N=N-，M14 為介晶基，Rd 為氫、C1~C4-烷基，Z14 以及Z15 為氫、C1~C4-烷基、聚合性基或具有聚合性基的基團，Xd 為選自二無水山梨糖醇、二無水甘露糖醇以及二無水艾度糖醇(iditol)構成的族群的二無水己糖醇。r5 、r6 為0或1，此時基Z14 、Z15 、Y19 ~Y23 、A14 以及A15 為相同或不同皆可，至少1個的基Z14 或Z15 表示聚合性基或含有聚合性基的基團。
再者，特許文獻5的目的在於，揭示以下式(1)所示的化合物為代表的異山梨糖醇衍生物，以適用作為對掌性摻質。
【化1】
式中，Re 以及Rf 為F、Cl、Br、I、CN、SCN、SF5 、直鏈狀或分枝狀的碳數原子30以下，而未取代或以F、Cl、Br、I或CN單一或多取代，不鄰接1或2以上的CH2 基為-O-、-S-、-NH-、-NRg -、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-CH=CH-或-C≡C-，且以O及/或S原子彼此不直接結合的方式取代的烷基，或Ps-Sp-Xe ，Rg 為H或碳原子1~4的烷基，Ps為能夠聚合的基，Sp為間隔基或單結合，Xe 為-O-、-S-、-OCH2 -、-CH2 O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NRg -、-NRg -CO-、-OCH2 -、-CH2 O-、-SCH2 -、-CH2 S-、-CH=CH-COO-、-OOC-CH=CH-或單結合，Rg 為H或碳原子1~4的烷基。
然而，這些文獻記載的化合物的多數不具有高螺旋扭轉力。
【先前技術文獻】
【特許文獻1】特開平9-20781號公報
【特許文獻2】特開平9-31077號公報
【特許文獻3】特開平11-193287號公報
【特許文獻4】特開2000-309589號公報
【特許文獻5】特開平2003-137887號公報
有鑑於此，本發明的目的在於提供高螺旋扭轉力的新穎聚合性對掌性化合物、含有該聚合性對掌性化合物的聚合性液晶組成物、聚合該聚合性液晶組成物而得到的液晶性高分子以及以該液晶性高分子作為構成材料的光學各向異性體。
本發明者等以解決上述課題致力研究的結果發現，以後述式(I)所示的特定的聚合性對掌性化合物具有高螺旋扭轉力(HTP)，終至完成本發明。
因此，根據本發明的第1觀點，提供下述(1)~(7)的聚合性對掌性化合物。
(1)下式(I)表示的聚合性對掌性化合物：
[式中，Y1~Y8各自獨立表示化學性單結合-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1 -C(=O)-、-C(=O)-NR1 -、-O-C(=O)-NR1 -、-NR1 -C(=O)-O-、-NR1 -C(=O)-NR1 -、-O-NR1 -、或者-NR1 -O-，在此，R1 表示氫原子或碳數1~6的烷基，G1以及G2各自獨立表示可以具有取代基的碳數1~20的2價脂肪族基，在該脂肪族基中，可以插入-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2 -C(=O)-、 -C(=O)-NR2 -、-NR2 -或者-C(=O)-，但是-O-以及-S-各自鄰接2個以上而插入的情況除外，在此，R2 表示氫原子或碳數1~6的烷基，Z1以及Z2各自獨立表示可以被鹵素原子取代的碳數2~10的烯基，Q1 ~Q4 各自獨立表示氫原子、或者可以具有取代基的碳數1~6的烷基，A1~A6各自獨立表示碳數6~30的2價芳香族基A，X表示下述(X-i)~(X-vi)的任一者的基團，
(式中，*表示結合鍵，L1 ~L4 各自獨立表示碳數1~4的烷基、碳數1~4的烷氧基、鹵素原子、-COOR3 、-OCOR3 、-OCOOR3 、-CONHR3 、或-NHCOR3 ，在此，R3 表示氫原子或碳 數1~6的烷基，a以及b各自獨立為0或1)。
(2)上述式(I)之中，A1~A6各自獨立表示可以具有取代基的伸苯基、可以具有取代基的聯伸苯基、或可以具有取代基的伸萘基之(1)所述之聚合性對掌性化合物。
(3)上述式(I)之中，Z1以及Z2各自獨立為CH2 =CH-、CH2 =C(CH3 )-、CH2 =C(Cl)-、CH2 =CH-CH2 -、CH2 =C(CH3 )-CH2 -、CH2 =C(CH3 )-CH2 CH2 -、(CH3 )2 C=CH-CH2 -、CH3 -CH=CH-、或CH3 -CH=CH-CH2 -之(1)或(2)所述之聚合性對掌性化合物。
(4)上述式(I)之中，X為下述(X-iii) 式中，*表示結合鍵之(1)~(3)任一者所述之聚合性對掌性化合物。
(5)上述式(I)之中，Y1~Y8各自獨立為-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、或-O-，G1以及G2各自獨立為可以插入-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-的-(CH2 )6 -或-(CH2 )4 -，Z1以及Z2各自獨立為CH2 =CH-、CH2 =C(CH3 )-或CH2 =C(Cl)-，A1~A6各自獨立表示下述(A-i)、(A-ii)或(A-iii)所 示的基團，
上述式子中，＊表示結合鍵，X1 ~X18 各自獨立表示氫原子、鹵素原子、可以具有取代基的碳數1~10的烷基、氰基、硝基、-OR4 、-O-C(=O)-R4 、-C(=O)-OR4 、-O-C(=O)-OR4 、-NR5 -C(=O)-R4 、-C(=O)-N(R4 )R5 、或者、-O-C(=O)-N(R4 )R5 ，在此，R4 、R5 各自獨立表示氫原子，或可以具有取代基的碳數1~10的烷基，當R4 及/或R5 為烷基的情況，在該烷基中，可以插入-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR6 -C(=O)-、-C(=O)-NR6 -、-NR6 -、或者-C(=O)-，但是，-O-以及-S-各自鄰接2個以上而插入的情況除外，在此，R6 表示氫原子或碳數1~6的烷基之(1)~(4) 所述之聚合性對掌性化合物，
(6)上述式(I)之中，Y1~Y8各自獨立為-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、或-O-，G1以及G2各自獨立為-(CH2 )6 -或-(CH2 )4 -，Z1以及Z2各自獨立為、CH2 =CH-、或CH2 =C(CH3 )，A1~A6各自獨立表示下述(A-i)所示的基團，
上述式子中，＊表示結合鍵，X1 ~X4 各自獨立表示氫原子、鹵素原子、可以具有取代基的碳數1~10的烷基、氰基、硝基、-OR4 、-O-C(=O)-R4 、-C(=O)-OR4 、-O-C(=O)-OR4 、-NR5 -C(=O)-R4 、-C(=O)-N(R4 )R5 、或-O-C(=O)-N(R4 )R5 ，R4 、R5 各自獨立表示氫原子，或可以具有取代基的碳數1~10的烷基，當R4 及/或R5 為烷基的情況，在該烷基中，可以插入-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR6 -C(=O)-、-C(=O)-NR6 -、-NR6 -、或者-C(=O)-，但是，-O-以及-S-各自鄰接2個以上而插入的情況除外，在此，R6 表示氫原子或碳數1~6的烷基之(1)~(5)任一者所述之聚合性對掌性化合物。
(7)上述式(I)之中，Y1~Y8各自獨立為-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、或-O-， G1以及G2各自獨立為-(CH2 )6 -或-(CH2 )4 -，Z1以及Z2各自獨立為、CH2 =CH-，Q1 ~Q4 各自獨立表示氫原子或甲基，A1~A6各自獨立表示下述(A-i)所示的基團， 上述式子中，＊表示結合鍵，X1~X4各自獨立表示氫原子、鹵素原子、可以具有取代基的碳數1~10的烷基、氰基、硝基、-OR4 、-O-C(=O)-R4 或-C(=O)-OR4 ，R4 表示氫原子，或可以具有取代基的碳數1~10的烷基，當R4 為烷基的情況，在該烷基中，可以插入-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、或-C(=O)-，但是，-O-以及-S-各自鄰接2個以上而插入的情況除外之(1)~(6)任一者所述之聚合性對掌性化合物。
根據本發明的第2觀點，提供下述(8)的聚合性液晶組成物。
(8)含有上述(1)~(7)任一記載的聚合性對掌性化合物以及聚合性液晶化合物的聚合性液晶組成物。
根據本發明的第3觀點，提供下述(9)的液晶性高分子。
(9)聚合上述(8)的聚合性液晶組成物而得到的液晶性高分子。
根據本發明的第4觀點，提供下述(10)的光學各向異性體。
(10)以上述(9)記載的液晶性高分子作為構成材料的光學各向異性體。
根據本發明，可提供高螺旋扭轉力的新穎聚合性對掌性化合物、含有該聚合性對掌性化合物的聚合性液晶組成物、聚合該聚合性液晶組成物而得到的液晶性高分子以及以該液晶性高分子作為構成材料的光學各向異性體。
以下，分項詳細地說明本發明的1)聚合性對掌性化合物、2)聚合性液晶組成物、3)液晶性高分子以及4)光學各向異性體。
1)聚合性對掌性化合物
本發明的聚合性對掌性化合物為上述式(I)所示的化合物。
式(I)之中，Y1~Y8各自獨立表示化學性單結合-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1 -C(=O)-、-C(=O)-NR1 -、-O-C(=O)-NR1 -、-NR1 -C(=O)-O-、-NR1 -C(=O)-NR1 -、-O-NR1 -、或-NR1 -O-。
其中，較佳為-O-、-O-C(=O)-以及-C(=O)-O-。
R1 表示氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新 戊基、正己基等碳數1~6的烷基。特別是，R1 較佳為氫原子或甲基。
G1以及G2各自獨立表示可以具有取代基的碳數1~20的2價脂肪族基、較佳為可以具有取代基的碳數1~12的2價脂肪族基。
G1以及G2的碳數1~20的2價脂肪族基可列舉，鏈狀脂肪族基、具有脂環式構造的碳數1~20的2價脂肪族基等。其中，由較良好地顯現本發明希望的效果的觀點看來，較佳為碳數1~20的伸烷基(alkylene)、碳數2~10的伸烯基(alkenylene)等鏈狀的脂肪族基，更佳為亞甲基(methylene)、乙烯基(ethylene)、三亞甲基(trimethylene)、丙烯基(propylene)、四亞甲基(tetramethylene)、五亞甲基(pentamethylene)、六亞甲基(hexamethylene)。伸辛基(octamethylene)等碳數1~12的伸烯基，又更佳為四亞甲基〔-(CH2 )4 -〕、以及六亞甲基〔-(CH2 )6 -〕。
G1以及G2的脂肪族基的取代基例如可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等的鹵素原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、正己氧基等碳數1~6的烷氧基等。其中，以氟原子、甲基氧、乙氧基較佳。
上述脂肪族基之中，可以插入-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2 -C(=O)-、-C(=O)-NR2 -、-NR2 -或-C(=O)-。但是-O-以及-S-各自鄰接2個以上而插入的情 況除外。其中較佳為-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-以及-C(=O)-。
在此，R2 表示與上述R1 相同的氫原子或碳數1~6的烷基。R2 以氫原子或甲基較佳。
插入這些基的脂肪族基的具體例可列舉-CH2 -CH2 -O-CH2 -CH2 -、-CH2 -CH2 -S-CH2 -CH2 -、-CH2 -CH2 -O-C(=O)-CH2 -CH2 -、-CH2 -CH2 -C(=O)-O-CH2 -、-CH2 -O-C(=O)-O-CH2 -CH2 -、-CH2 -CH2 -NR2 -C(=O)-CH2 -CH2 -、-CH2 -CH2 -C(=O)-NR2 -CH2 -、-CH2 -NR2 -CH2 -CH2 -、-CH2 -C(=O)-CH2 -等。
Z1以及Z2各自獨立表示可以被鹵素原子取代的碳數2~10的烯基。
Z1以及Z2之可以被鹵素原子取代的碳數2~10的烯基，較佳為碳數2~6的烯基。再者，取代基的鹵素原子可列舉氟原子、氯原子、溴原子等，以氯原子較佳。
Z1以及Z2之可以被鹵素原子取代的碳數2~10的烯基的具體例可列舉CH2 =CH-、CH2 =C(CH3 )-、CH2 =CH-CH2 -、CH3 -CH=CH-、CH2 =CH-CH2 -CH2 -、CH2 =C(CH3 )-CH2 -CH2 -、(CH3 )2 C=CH-CH2 -、(CH3 )2 C=CH-CH2 -CH2 -、CH2 =C(Cl)-、CH2 =C(CH3 )-CH2 -、CH3 -CH=CH-CH2 -等。
其中，由較良好地顯現本發明本發明希望的效果的觀點看來，較佳為CH2 =CH-、CH2 =C(CH3 )-、CH2 =C(Cl)-、CH2 =CH-CH2 -、CH2 =C(CH3 )-CH2 -、或CH2 =C(CH3 )-CH2 -CH2 -，更佳為CH2 =CH-、CH2 =C(CH3 )-、或者CH2 =C(Cl)-，又更佳為CH2 =CH-。
Q1 ~Q4 各自獨立表示氫原子；或者與上述R1 相同之可以具有取代基的碳數1~6的烷基。其中，較佳為各自獨立表示氫原子或甲基，更佳為各自獨立為氫原子。
A1~A6各自獨立表示碳數6~30的2價芳香族基A。
上述2價的芳香族基可列舉包含具有1個苯環的單環芳香族碳氫化合物(苯、甲苯、二甲苯等)的2價碳氫基、包含具有2個以上、通常為2~4個苯環的多環芳香族碳氫化合物(萘、聯苯、三聯苯等)的2價碳氫基。
其中，A1~A6較佳為，各自獨立表示可以具有取代基的伸苯基；也可以具有取代基的聯伸苯基；或者可以具有取代基的伸萘基，更佳為下述(A-i)、(A-ii)或(A-iii)所示的任一基團，又更佳為(A-i)所示的基團。
【化8】
上述式子中，＊表示結合鍵，X1 ~X18 各自獨立表示氫原子、鹵素原子、可以具有取代基的碳數1~10的烷基、氰基、硝基、-OR4 、-O-C(=O)-R4 、-C(=O)-OR4 、-O-C(=O)-OR4 、-NR5 -C(=O)-R4 、-C(=O)-N(R4 )R5 、或者、-O-C(=O)-N(R4 )R5 。
在此，R4 、R5 各自獨立表示氫原子；或可以具有取代基的碳數1~10的烷基。
R4 、R5 之可以具有取代基的碳數1~10的烷基可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等，較佳為甲基、乙基、正丙基以及異丙基。
上述可以具有取代基的碳數1~10的烷基的取代基可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等的鹵素原子；甲 氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、正己氧基等碳數1~6的烷氧基等。
再者，當R4 及/或R5 為烷基的情況，在該烷基中，也可以插入-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR6 -C(=O)-、-C(=O)-NR6 -、-NR6 -、或者-C(=O)-。
但是，-O-以及-S-各自鄰接2個以上而插入的情況除外。
在此，R6 表示氫原子或與上述R1 相同的碳數1~6的烷基。
X表示上述(X-i)~(X-vi)的任一者的基團，較佳為(X-i)~(x-iii)，更佳為(X-iii)。
式(X-i)~(X-vi)中，＊表示結合鍵。
L1 ~L4 各自獨立表示甲基、乙基等的碳數1~4的烷基；甲氧基、乙氧基等的碳數1~4的烷氧基；氟原子、氯原子、溴原子等的鹵素原子；-COOR3 ；-OCOR3 ；-OCOOR3 ；-CONHR3 ；或-NHCOR3 。
在此，R3 表示氫原子或與上述R1 相同的碳數1~6的烷基。
a以及b各自獨立表示0或1，由合成容易度的觀點看來，a以及b兩者較佳為同時為0或1，再者由螺旋扭轉力的觀點看來，a以及b兩者更佳為同時為1。
本發明的聚合性對掌性化合物較佳為下述(α)，更佳為(β)，又更佳為(γ)。
(α)上述式(I)中，Y1~Y8各自獨立為-C(=O)-O-、 -O-C(=O)-、或-O-，G1以及G2各自獨立為也可以插入-O-、-C(=O)-O-、-O-C(C=O)-、-C(=O)-的-(CH2 )6 -或-(CH2 )4 -，Z1以及Z2各自獨立為CH2 =CH-、CH2 =C(CH3 )-或CH2 =C(Cl)-，A1~A6各自獨立為上述(A-i)、(A-ii)或(A-iii)所示任一基團的化合物。
(β)上述式(I)中，Y1~Y8各自獨立為-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、或-O-，G1以及G2各自獨立為-(CH2 )6 -或-(CH2 )4 -，Z1以及Z2各自獨立為CH2 =CH-、或CH2 =C(CH3 )-，A1~A6各自獨立為(A-i)所示的基團的化合物。
(γ)上述式(I)中，Y1~Y8各自獨立為-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、或-O-，G1以及G2各自獨立為-(CH2 )6 -或-(CH2 )4 -，Z1以及Z2各自獨立為CH2 =CH-，Q1以及Q2 各自獨立為氫原子或甲基，A1~A6各自獨立為(A-i)所示的基團的化合物。
(2)聚合性對掌性化合物的製造
本發明的聚合性對掌性化合物可將形成-O-、-S-、-NH-C(=O)-、-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-NH-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-等任一者的各種化學結合的習知的方法(例如，Sandler．karo官能基別有機化合物合成法[I]、[II]廣川書店、1976年發行參照)組合而製造。
本發明的聚合性對掌性化合物，典型地可藉由任意組合醚結合(-O-)、酯結合(-C(=O)-O-)、醯胺結合(-C(=O)NH-) 以及氯酸(-COCl)的形成反應，而適當結合．改質具有希望的構造的複數個習知的化合物以製造。
醚結合的形成例如可如下述方式進行。
(i)使式：D1-hal(hal表示鹵素原子，以下相同)所示的化合物與式：D2-OMet-(Met表示鹼金屬，(主要為鈉)，以下相同)所示的化合物混合而縮合。並且，式中，D1以及D2表示任意的有機基B(以下相同)。此反應通常稱為威廉森(Williamson)合成。
(ii)在氫氧化鈉、氫氧化鈣等的鹽基的存在下，使式：D1-hal所示的化合物與式：D2-OH所示的化合物混合而縮合。
(iii)在氫氧化鈉、氫氧化鈣等的鹽基的存在下，使式：D1-E(E表示環氧基)所示的化合物與式：D2-OH所示的化合物混合而縮合。
(iv)在氫氧化鈉、氫氧化鈣等的鹽基的存在下，使式：D1-OFN(OFN表示具有不飽和結合的基團)所示的化合物與式：D2-OMet所示的化合物混合而進行加成反應。
(v)在銅或者氯化亞銅的存在下，使式：D1-hal所示的化合物與式：D2-OMet所示的化合物混合而縮合。此反應通常稱為烏爾曼(Ullmann)縮合。
酯結合以及醯胺結合的形成例如可如以下方式進行。
(vi)在脫水縮合劑(N,N-二環己基碳二亞胺)的存在下使式：D1-COOH示的化合物與D2-OH或D2-NH2 所示的化合物脫水縮合。
(vii)藉由使鹵化劑作用於式：D1-COOH所示的化合物，得到D1-CO-hal所示的化合物，在鹽基的存在下使此化合物與式：D2-OH或D2-NH2 所示的化合物反應。
(viii)藉由將酸酐作用於式：D1-COOH所示的化合物，得到混合酸酐後，使式：D2-OH或D2-NH2 所示的化合物在此化合物中反應。
(ix)在酸觸媒或者鹽基觸媒的存在下，使式：D1-COOH所示的化合物與式：D2-OH或D2-NH2 所示的化合物脫水縮合。
氯酸的形成，例如可利用以下所述的方式進行。
(x)使三氯化磷或五氯化磷作用於式：D1-COOH所示的化合物。
(xi)使氯化亞碸作用於式：D1-COOH所示的化合物。
(xii)使草醯氯作用於式：D1-COOH所示的化合物。
(xiii)使氯作用於式：D1-COOAg(Ag：銀元素)所示的化合物。
(xiv)使紅色氧化汞的四氯化碳溶液作用於式：D1-COOH所示的化合物。
再者，本發明的聚合性對掌性化合物(特別是，具有非對稱構造的聚合性對掌性化合物的製造時)過程中，也有可藉由保護存在於中間體的氫氧基使合成容易，且提高產率的情況。
保護氫氧基的方法，可利用習知的方法(例如參照Greene’s Protective Groups in Organic Synthesis第 3版出版：Wiley-Interscience、1999年發行)而製造。
氫氧基的保護，例如可利用下述的方式進行。
(xv)在咪唑、吡啶等的鹽基的存在下使式：D1D2D3-Si-hal所示的化合物與式：D4-OH所示的化合物混合而反應。並且，式中，D3、D4表示任意的有機基B(以下相同)。
(xvi)在對甲苯磺酸、吡啶對甲苯磺酸鹽、氯化氫等的酸的存在下，使3,4-二氫-2H-吡喃等的乙烯基醚與D2-OH所示的化合物混合而反應。
(xvii)在三乙基胺、吡啶等的鹽基的存在下，使式：D1-C(=O)-hal所示的化合物與式：D4-OH所示的化合物混合而反應。
(xviii)使式：D1-C(=O)-O-C(=O)-D2所示的酸酐與式：D3-OH所示的化合物混合而反應，或者在氫氧化鈉、三乙基胺等的鹽基的存在下混合而反應。
(xix)在氫氧化鈉、三乙基胺等的鹽基的存在下，使式：D1-hal所示的化合物與D2-OH所示的化合物混合而反應。
(xx)在氫化鈉、氫氧化鈉、三乙基胺、吡啶等的鹽基的存在下使式：D1-O-CH2 -hal所示的化合物與D2-OH所示的化合物混合而反應。
(xxi)在碳酸鈣、氫氧化鈉等的鹽基的存在下使式：D1-O-CH2 (=O)-hal所示的化合物與D2-OH所示的化合物混合而反應。
(xxii)在三乙基胺、吡啶等的鹽基的存在下使式：D1-O-CH2 (=O)-hal所示的化合物與D2-OH所示的化合物混合而反應。
脫保護可根據保護基的構造、種類，利用習知的方法進行脫保護。
(xxiii)混合四丁基氟化銨等氟離子以脫保護。
(xxiv)在對甲苯磺酸、吡啶對甲苯磺酸鹽、氯化氫、醋酸等的酸的存在下混合而脫保護。
(xxv)在氫化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鈣、三乙基胺、吡啶等鹽基的存在下混合而脫保護。
(xxvi)在Pd-C等觸媒的存在下，藉由添加氫而脫保護。
本發明的聚合性對掌性化合物，例如具體地可以下列方式得到。
【化9】
上述式中，A1~A6、X、Y1~Y8、Q1 ~Q4 、G1、G2、Z1、Z2、a、b表示與上述相同的涵義。再者，T1為與Y3’反應而生成Y3的基團，且T2表示與Y6’反應而生成Y6的基團。例如，T1、T2為氫氧基(OH)，Y3’、Y6’為羧基(COOH)的情況，T1、T2為與Y3’、Y6’各別反應，而分別生成Y3[-C(=O)-O-]、Y6[-O-C(=O)-]。
亦即，使肼(或肼1水合物)反應於式(2)所示的化合物，其次使式：T1-A2-C(=O)Q1 、T2-A5-C(=O)Q4 所示的化合物反應，而得到式(3)所示的中間體後(步驟1)，藉由使式(4a)所示的化合物以及(4b)所示的化合物反應於此化合物，可得到作為目的之式(I)所示的化合物(本發明之聚合性對掌性化合物)(步驟2)。
步驟1可在適當的有機溶媒中進行。
可使用的有機溶媒可列舉甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等醇類溶媒；二乙醚、四氫呋喃、1,2-乙二醇二甲醚、1,4-二噁烷等醚類溶媒；乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯等酯類溶媒；苯、甲苯、二甲苯等芳香族碳化氫類溶媒；正戊烷、正己烷、正庚烷等脂肪族碳化氫類溶媒；N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷醯三胺等胺類溶媒；二甲亞碸、環丁碸等的含硫黃類溶媒；以及由這些的2種以上構成的混合溶媒等。
步驟1之中，相對於式(2)所示的化合物，肼的使用量通常為2~10倍的莫耳。
相對於式(2)所示的化合物，式：T1-A2-C(=O)Q1 以及 T2-A5-C(=O)Q4 所示的化合物的使用量通常分別為0.5~5倍的莫耳。式：T1-A2-C(=O)Q1 所示的化合物以及T2-A5-C(=O)Q4 所示的化合物為相同的情況，使用倍量以上也可以。
步驟1的反應是在-10℃~使用的溶媒的沸點的溫度範圍順利地進行。
反應時間是根據反應規模而定，然而通常為數分鐘至數小時。
如以上所述，可得到含有式(3)所示的化合物的反應液。
本發明之中，可以由得到的反應液之中離析式(3)所示的化合物，再將已離析的式(3)所示的化合物提供以下的步驟2，也可以不離析式(3)所示的化合物，直接將含有式(3)所示的化合物的反應液提供步驟2。
再者，式(3)所示的化合物也可以藉由以下的方法來製造。
(式中，A1~A5、Y4、Y5、Q1 ~Q4 、T1、T2表示與上述相同的涵義)。
亦即，使式(5a)所示的化合物以及式(5b)所示的化合物依序反應於式(2)所示的化合物，可得到式(3)所示的化合物。
式(5a)以及(5b)所示的化合物可分別藉由使式：T1-A2-C(=O)Q1 以及T2-A5-C(=O)Q4 所示的化合物反應於肼而製造。
其次，藉由使式(4a)所示的化合物以及(4b)所示的化合物反應於此化合物，可得到作為目的之式(1)所示的化合物(本發明的聚合性對掌性化合物)(步驟2)。
使式(4a)所示的化合物以及(4b)所示的化合物較佳的具體例可列舉下述的化合物，當然，本發明不限於這些化合物。
【化11】
(式中，p、q各自獨立表示1~6的整數。)
步驟2可在適當的有機溶媒中進行。
使用的有機溶媒可列舉，與步驟1可使用而列出的相同的溶媒。
步驟2之中，相對於式(3)所示的化合物，式：(4a)以及式(4b)所示的化合物的使用量通常分別為1~3倍的莫耳。
並且，式(4a)所示的化合物以及式(4b)所示的化合物為相同的情況，使用倍量以上也可以。
步驟2的反應是在-10℃~使用的溶媒的沸點的溫度範圍順利地進行。
反應時間是根據反應規模而定，然而通常為數分鐘至數小時。
反應終了後，進行有機合成化學中通常的後處理操作，視需要，可藉由施以管柱色層分析、再結晶、蒸餾法等習知的分離‧精製手段，來離析目的物。
目的物的構造，可藉由NMR光譜、IR光譜、質量光譜等測定、元素分析等來鑑定。
出發原料之式(2)所示的化合物可利用以下所示的方式來製造。
(上述式中，A3、A4、X、Y4、Y5、Q2 、Q3 表示與上述相同的涵義。再者，T3表示與Y4’反應而生成Y4的基團，T4表示與Y5’反應而生成Y5的基團)。
亦即，藉由使成為對掌性基的式(6)所示的化合物與式(7)所示的化合物以及式(8)所示的化合物反應，可得到作為目的之式(2)所示的化合物。
式(6)所示的化合物的較佳具體例可列舉下述所示的化合物。當然，本發明不限於這些化合物。
【化13】
(式中，L1 ~L4 表示與上述相同的涵義)。
再者，式(7)以及式(8)所示的化合物的較佳具體例可列舉下述所示的化合物。當然，本發明不限於這些化合物。
【化14】
(式中，X1 ~X18 表示與上述相同的涵義，Q為Q3 或Q4 )。
這些化合物大多為習知物質，可藉由習知的方法製造。
2)聚合性液晶組成物
本發明的聚合性液晶組成物含有本發明的聚合性對掌性化合物的至少一種以及聚合性液晶化合物的至少一種。
構成本發明的聚合性液晶組成物的聚合性液晶化合物為，藉由與本發明的聚合性對掌性化合物混合顯現膽固醇相而獲得。
使用於本發明的組成物的聚合性液晶化合物的具體例可列舉特開平11-130729號公報、特開平8-104870號公報、特開2005-309255號公報、特開2005-263789號公報、特表2002-533742號公報、特開2002-308832號公報、特 開2002-265421號公報、特開昭62-070406號公報、特開平11-100575號公報、PCT/JP2008/057896、特願2008-92093號、特願2008-92162號、特願2008-170835等所記載的化合物。
本發明的組成物含有上述能夠聚合的液晶化合物的一種或二種以上以作為必要成份。
本發明的聚合性液晶組成物之中，相對於聚合性液晶化合物100重量分，聚合性對掌性化合物的配合比例通常為0.1~100重量分，較佳為0.5~10重量分，更佳為1~8重量分。
由較有效率地進行聚合反應的觀點看來，本發明的聚合性液晶組成物之中最好配合聚合起始劑。
使用的聚合起始劑可視使用的聚合性液晶化合物存在的聚合性基的種類而適當地選擇而使用。例如，聚合性基為自由基聚合性、陽離聚合性的基團以及陰極子聚合性的基團的話，則最好分別使用自由基聚合起始劑、陽離聚合起始劑以及陰極子聚合起始劑。
自由基聚合起始劑使用熱自由基產生劑與光自由基產生劑的任一者皆可，然而使用光自由基起始劑較適合。
光自由基起始劑可列舉安息香、安息香甲醚、安息香丙醚等安息香；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、1-羥基環己基苯基甲酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、N,N-二甲胺基苯乙酮等的苯乙酮；2-甲基蒽醌、1-氯 蒽醌以及2-戊基蒽醌等的蒽醌；2,4-二甲基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、2,4-二異丙基硫雜蒽酮等硫雜蒽酮；苯乙酮二甲基縮酮以及苄基二甲基縮酮等縮酮；二苯基酮、甲基二苯基酮、4,4-二氯二苯基酮、4,4-雙二乙基胺基二苯基酮、米希勒酮、4-苯甲醯基-4-甲基二苯基硫等的二苯基酮；2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧膦等。
光自由基聚合起始劑的具體例，可列舉例如汽巴精化(ciba specialty chemicals)公司製造的商品名：Irgacure907、商品名：Irgacure184、商品名：Irgacure369、商品名：Irgacure651等。
陰離子聚合起始劑例如可列舉烷基鋰化合物、聯苯、萘、芘等的單鋰鹽或單鈉鹽；二鋰鹽或三鋰鹽等多官能性起始劑等。
再者，陽離子聚合起始劑例如可列舉硫酸、磷酸、過氯酸、三氟甲磺酸等的質子酸；三氟化硼、氯化鋁、四氯化鈦、四氯化錫等路易士酸；芳香族鎓鹽或併用芳香族鎓鹽與還原劑的系列。
這些聚合起始劑可以一種單獨或組合二種以上來使用。
本發明的聚合性液晶組成物之中，相對於聚合性液晶化合物100重量分，聚合起始劑的配合比例通常為，聚合起始劑0.1~30重量分，較佳為0.5~10重量分。
再者，進行上述聚合性液晶化合物以及視需要使用的其他能夠共聚合的單體等的(共)聚合時，也可以視需要存 在紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、氧化防止劑等的機能性化合物。
為了調整表面張力，本發明的聚合性液晶組成物之中最好配合界面活性劑。該界面活性劑沒有特別限定，然而通常最好為非離子界面活性劑。該非離子界面活性劑可使用市售品，例如分子量數千的寡聚物之非離子界面活性劑，例如可列舉清美化學(株)製造的KH-40等。本發明的聚合性液晶組成物之中，相對於聚合性液晶化合物100重量分，界面活性劑的配合比例通常為0.01~10重量分，較佳為0.1~2重量分。
將本發明的聚合性液晶組成物利用於偏光膜、配向膜的原料，或者印刷墨水以及塗料、保護膜等的用途時，除了上述成份以外，也可以視其目的，配合後述的其他能夠共聚合的單體、金屬、金屬錯合物、染料、顏料、螢光材料、燐光材料、平整劑、流變劑、凝膠化劑、多醣類、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、抗氧化劑、離子交換樹脂、氧化鈦等金屬氧化物等的其他添加劑。本發明的聚合性液晶組成物之中，相對於聚合性液晶化合物100重量分，其他添加劑的配合比例通常各別為0.1~20重量分。
本發明的聚合性液晶組成物通常可藉由使聚合性液晶化合物、本發明的聚合性對掌性化合物、光聚合起始劑、非離子界面活性劑以及根據希望的其他添加劑的既定量溶解於適當的有機溶媒中而調製。
使用的有機溶媒可列舉環戊酮、環己酮、甲基乙基酮等的酮類；乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯類；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化碳化氫類；1,2-二甲氧乙烷、1,4-二氧六圜、環戊基甲醚、四氫呋喃、四氫吡喃等醚類等。
如以上所述的方式得到的聚合性液晶組成物可適用於如後所述的膽固醇液晶層、膽固醇液晶性高分子的製造原料。
3)液晶性高分子
本發明的液晶性高分子是將本發明的聚合性液晶組成物(共)聚合而得到的高分子。
在此「(共)聚合」是指，除了一般的(共)聚合反應以外，也意味著包含(共)交聯反應的廣義的化學反應。
藉由在聚合起始劑的存在下，(共)聚合本發明的聚合性液晶組成物，可容易地得到本發明的液晶性高分子。得到的液晶性高分子為膽固醇液晶性高分子。由較有效率地進行(共)聚合反應的觀點看來，本發明中，最好使用如上所述的聚合起始劑，特別是光聚合起始劑。以下，說明使用上述聚合性液晶組成物的態樣。
具體而言，將本發明的聚合性液晶組成物塗佈於例如藉由施以上述的配向處理的方法得到的具有配向機能的支撐體上，在維持膽固醇的狀態均一地配向，且聚合而得到本發明的液晶性高分子。
使用的支撐體，不論是有機、無機，可使用習知慣用的材質的基板。該基板的材料可列舉聚環烯烴[例如，ZEONEX、ZEOZOR(登錄商標；日本ZEON公司製造)]、ARTON(登錄商標；JSR公司製造)以及APEL(登錄商標；三井化學公司製造)、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚醯亞胺、聚醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、纖維素、三醋酸纖維素、聚醚碸、矽、玻璃、方解石等。基板的形狀除了平板以外，也可以具有曲面。這些基板也可以視需要具有電極層、反射防止機能、反射機能。
上述方法之中，為了形成一致的配向狀態，使用一般的扭轉向列(TN)元件或超扭轉向列(STN)元件的之賦予預傾角的聚醯亞胺薄膜的話，可容易進行聚合性液晶化合物的配向狀態的控制。
通常，使液晶化合物與具有配向機能的支撐體接觸時，液晶化合物在支撐體表面是沿著配向處理支撐體的方向配向。液晶化合物不論是與支撐體表面水平地配向，或者傾斜或垂直配向，受到往支撐體表面的配向處理方法的影響很大。
例如，如果在支撐體上設置使用於水平切換(IPS)方式的液晶顯示元件之類的預傾角極小的配向膜的話，可得到幾乎水平地配向的聚合性液晶層。
再者，如果在支撐體上設置使用於TN型液晶顯示元件之類的配向膜的話，可得到僅小幅配向傾斜的聚合性液晶層，如果在支撐體上設置使用於STN型液晶顯示元件之類的配向膜的話，可得到大幅配向傾斜的聚合性液晶層。
使本發明的聚合性液晶組成物與具有預傾角的之具有水平配向機能的支撐體接觸時，可得到從支撐體表面到空氣界面附近一致或連續地變化角度而傾斜配向的光學各向異性體。
再者，在具有分子內光二量化反應的官能基的有機薄膜、具有異性化的官能基的有機薄膜(以下稱「光配向膜」)上使用照射偏光或非偏光的方法等(「光配向法」)的話，也可製作分佈著呈圖案狀而不同配向方向區域的基板。
首先，在設置有光配向膜的支撐體上照射具有光配向膜的吸收帶的波長的光，以準備可得到一致配向的支撐體。之後，在該支撐體上覆蓋罩幕，再從罩幕上照射與具有光配向的吸收波長第1照射不同狀態的光，例如偏光狀態不同光或照射角度以及方向不同的光，可得到僅在照射部分，具有與第1照射得到的部分具有不同配向機能。
如果使聚合性液晶組成物接觸如上所述得到的呈圖案狀分佈著配向機能不同的區域的支撐體的話，可根據支撐體的配向機能，而分佈呈圖案狀配向方向不同的區域。在此狀態藉由光照射而進行聚合的話，可得到具有配向圖案的液晶性高分子。
特別是，如果使用分佈著呈圖案狀而配向方向不同的區域之具有略為水平配向機能的支撐體來作為支撐體時，可得到特別適用於相位差膜的液晶性高分子膜。
此外，得到配向圖案的方法，可採用AFM(原子間力顯微鏡)的觸針摩擦配向膜的方法、蝕刻光學各向異性體方法等不使用光配向膜的方法，然而利用光配向膜的方法簡 便，所以較佳。
在支撐體上塗佈本發明的聚合性液晶組成物的方法，可列舉線棒塗佈、旋轉塗佈、滾輪塗佈、凹印塗佈、噴灑塗佈、狹縫塗佈、封蓋塗佈、浸漬法等習知的塗佈方法。此時，為了提高塗工性，也可以在本發明的聚合性液晶組成物之中添加習知慣用的有機溶媒。此情況，將本發明的聚合性液晶組成物塗佈於支撐體上之後，以自然乾燥、加熱乾燥、減壓乾燥、減壓加熱乾燥等去除有機溶媒較佳。
塗佈後，最好是使本發明的聚合性液晶組成物中的液晶化合物維持在膽固醇相的狀態均一地配向。具體而言，藉由進行促進液晶的配向的加熱處理，可更促進配向。加熱處理的溫度通常為50~150℃，較佳為70~140℃，加熱處理的時間通常為0.5~15分鐘，較佳為2~10分鐘。
熱處理法較佳例如為在支撐體上塗佈本發明的聚合性液晶組成物之後，加熱至該液晶組成物的C(固相)-N(列向相)轉移溫度(以下簡稱「C-N轉移溫度」)以上，使該聚合性液晶組成物成為液晶相或等方相液體狀態。之後，視需要慢慢冷卻，以顯現出膽固醇相。此時，保持呈現一度液晶相的溫度，使液晶相的區塊(domain)充分地成長，以成為單一區塊較佳。
再者，在支撐體上塗佈本發明的聚合性液晶組成物後也可以施以加熱處理，以在顯現本發明的聚合性液晶組成物的膽固醇相的溫度範圍內，將溫度維持固定時間。
加熱溫度過高時，有引起聚合性液晶組成物不良的聚合反應而劣化之虞。再者，過度冷卻時，會引起聚合性液晶組成物相分離，且結晶析出，顯現出層列相之類的高次液晶相，具有使配向處理成為不可能。
藉由如上所述的加熱處理，比起只有單純塗工方法，可製作配向缺陷少的均質的液晶性高分子膜。
再者，進行如上所述的均質配向處理後，冷卻直到不會引起液晶相引起相分離的溫度，亦即成為過冷卻狀態，且藉由在該溫度之中在使液晶相配向的狀態下聚合，可得到配向秩序高且透明性良好的液晶性高分子。
使聚合性液晶組成物聚合的方法，可列舉照射活性能量線的方法、熱聚合法等，然而不需要加熱而在室溫進行反應後照射活性能量線較佳。特別是，由於操作簡便，所以照射紫外線等的光的方法較佳。
照射的溫度為可將聚合性液晶組成物維持液晶相的溫度，為了避免引發聚合性液晶化合物或聚合性液晶組成物的熱聚合，較佳為儘可能在30℃以下。並且，聚合性液晶化合物以及聚合性液晶組成物通常在升溫過程中，會從C-N轉移溫度在N(向列相)-I(等向性液體相)轉移溫度(以下，簡稱「N-I轉移溫度」)範圍內顯示液晶相。另一方面，在降溫過程中，由於採用熱力學上非平衡狀態，所以即使在C-N轉移溫度以下，有不凝固而維持液晶狀態的情況。此狀態稱為過冷卻狀態。本發明之中，包括過冷卻狀態的聚合性液晶化合物以及聚合性液晶組成物維持於液晶相的狀態。紫外線照射強度通常為1W/m2 ~10kW/m2 的範圍，較佳為5W/m2 ~2kW/m2 的範圍。
再者，使用罩幕以紫外線僅照射特定的部分聚合後，以電場、磁場或溫度使該未聚合的部分的配向狀態變化，之後聚合該未聚合部分時，可得到具有不同配向方向的複數個區域的液晶高分子膜。
再者，使用罩幕僅以紫外照射特定的部分聚合時，以電場。磁場或溫度預先規制配向，即使藉由從維持此狀態直接由罩幕上照射光而聚合，也可得到具有不同配向方向的複數個區域的液晶性高分子膜。
(共)聚合本發明的聚合性液晶組成物所得到的液晶高分子，可以從支撐體剝離以單體使用，也可以不從支撐體剝離直接作為光學各向異性體使用。
特別是，由於(共)聚合本發明的聚合性液晶組成物得到的液晶性高分子膜為膽固醇液晶膜，具有極高的反射率，所以適用於液晶顯示元件之中的偏光子。
除了此外，藉由積層法使如上所述的液晶性高分子膜複數積層，且藉由適當地選擇所選擇的液晶性高分子的選擇波長，可得到遍及整個可見光譜的光的多層偏光子(參照EP0720041號公報)。
再者，也可使用組合適當的化合物以及加工條件的所謂廣域帶偏光子(broad-band polarizer)，來取代如上所述的多層偏光子。此目的之實施方法可列舉WO98/08135號小冊子、EP0606940號公報、GB2312529號公報、WO96/08135小冊子等記載的方法。
並且，可使用本發明的聚合性液晶組成物製造彩色濾光片。因此，藉由業者慣用的塗佈方法施予必要的波長。
再者，可利用膽固醇液晶的熱變色性。藉由溫度的調整，膽固醇的色彩會由紅色經由綠色推移至藍色。可使用罩幕在定義特定的頻帶的溫度聚合。
如上所述的得到的液晶性高分子的數值平均分子量較佳為500~500,000，更佳為5,000~300,000。如果落在上述數值平均分子量的範圍內，可得到高膜硬度，處理性也良好，所以較佳。液晶性高分子的數值平均分子量可將單分散的聚乙烯作為標準試料，以四氫呋喃(TFH)作為溶離液，藉由凝膠滲透層析(GPC)測定。
本發明的液晶性高分子可推定在分子內交聯點平均地存在。由於其係可藉由(共)聚合本發明的聚合性液晶化合物而得到的，所以交聯效率高，且硬度良好。
本發明的液晶性高分子利用其配向性以及折射率、介電率、磁化率等物理性質的異向性，可使用來作為相位差板、液晶顯示元件用配向膜、偏光板、視角擴大板、彩色濾光片、低通濾光片、光偏光稜鏡、各種濾光片等光學各向異性體的構成材料。
4)光學各向異性體
本發明的第4觀點可提供以本發明的液晶性高分子作為構成材料的光學各向異性體。
本發明的光學各向異性體可列舉相位差板、液晶顯示元件用配向膜、偏光板、視角擴大板、彩色濾光片、低通 濾光片、光偏光稜鏡、各種濾光片等。
本發明的光學各向異性體是以聚合本發明的聚合性液晶組成物所得到的液晶性高分子作為構成材料，所以具有均一高品質的液晶配向性。
實施例
以下利用實施例以詳細地說明本發明，然而本發明不限於此。並且，分以及%只要沒有特殊說明就是重量基準。
並且，管柱層析法使用的展開溶媒比(括弧內所示的溶媒比)為容積比。
(實施例1)聚合性對掌性化合物(I-1)的合成
步驟1：中間體(a)的合成
在備有冷卻器、溫度計以及滴下漏斗的4口反應器、氮氣流中將5-甲醯基水楊酸15g(0.09mol)、甲醇14.5g(0.45mol)、4-(二甲基胺基)吡啶溶解於200ml的四氫呋喃(以下簡稱為「THF」)。在室溫下利用滴下漏斗慢慢地加入已溶於100ml的THF的二環己基碳二亞胺37.3g(0.18mol)。之後，在室溫下進行6小時反應。反應終了後、減壓過濾後，在減壓下利用旋轉蒸發器餾去THF以得到黃色油狀物。藉由矽膠管柱層析法(正己烷：THF=9:1)精製此黃色油狀物，得到13.4g的中間體(a)的白色固體(產率：82.4%)。構造是以1 H-NMR鑑定。
(中間體(a)的1 H-NMR資料)
1 H-NMR(500MHz,CDCl3 ,TMS,δppm)：11.36(s,1H)、9.88(s,1H)、8.39(s,1H)、8.00(d,1H,J=9.0Hz)、7.11(d,1H,J=9.0Hz)、4.01(s,3H)。
步驟2：中間體(b)的合成 【化17】
在備有溫度計的4口反應器、氮氣流中，將對苯二甲酸86.3g(0.57mol)、異山梨糖醇40g(0.23mol)、4-(二甲基胺基)吡啶7.0g(0.057mol)溶解於650ml的N-甲基吡咯烷酮。在水浴下，慢慢地投入1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳醯二亞胺鹽酸鹽(WSC)110.2g(0.57mol)於此溶液中。之後，在室溫下進行15個小時反應。反應終了後將反應液投入水中，且利用乙酸乙酯500ml進行2次抽出。藉由分液操作去除水層，且利用無水硫酸鎂乾燥得到的乙酸乙酯層之後，以減壓過濾去除硫酸鎂。在減壓下以旋轉蒸發器濃縮乙酸乙酯層以得到淡黃色油狀物。藉由矽膠管柱層析法(正己烷：THF=3：2)精製此淡黃色油狀物，得到38g的中間體(b)的白色固體(產率：40.3%)。構造是以1 H-NMR鑑定。
(中間體(b)的1 H-NMR資料)
1 H-NMR(500MHz,CDCl3 ,TMS,δppm)：10.13(s,1H)、10.11(s,1H)、8.26(d,2H,J=8.0Hz)、8.19(d,2H,J=8.0Hz)、8.00(d,2H,J=8.0Hz)、7.97(d,2H,J=8.0Hz)、5.53(s,1H)、5.48(q,1H,J=5.0Hz,J=10.5Hz)、5.12(t,1H,J=5.0Hz)、4.72(d,1H,J=5.0Hz)、4.15-4.10(m,4H)。
步驟3：中間體(c)的合成 【化18】
在備有溫度計的4口反應器、氮氣流中，將肼1水合物2.3g(0.046mol)溶解於80ml的乙醇中。在室溫下將的中間體(a)8.2g(0.046mol)投入此溶液中，且在室溫下攪拌30分鐘。之後，將中間體(b)9.3g(0.023mol)的溶解於80ml的THF，接著投入而進行4小時室溫反應。將析出的結晶過濾再以乙醇沖洗，而得到含中間體(c)的黃色固體9.0g。由於可使用於精製的溶劑的溶解度低，精製有困難，所以將含中間體(c)的黃色固體直接使用於以下的步驟。
步驟4：聚合性對掌性化合物(I-1)的合成
在備有溫度計的4口反應器、氮氣流中，將之前步驟3合成的含中間體(c)的黃色固體7.0g、2-丙烯醯氧乙基琥珀酸4.6g(21.3mmol)、4-(二甲基胺基)吡啶0.26g(2.1mmol)溶解於200ml的N,N-二甲基甲醯胺(以下簡稱為「DMF」)。在室溫下加入4.1g(21.4mmol)的1-乙基-(3-二甲基胺基丙基)碳醯二亞胺鹽酸鹽(WSC)於此溶液中。之後，在室溫下進行18個小時反應。反應終了後將反應液投入水中，且利用乙酸乙酯200ml進行2次抽出。藉由分液操作去除水層，且利用無水硫酸鎂乾燥得到的乙酸乙酯層之後，進行過濾以去除硫酸鎂。以旋轉蒸發器濃縮乙酸乙酯層以得到淡黃色油狀物。藉由矽膠管柱層析法(正己烷：THF=5:5)精製淡黃色油狀物，成為淡黃色固體，得到2.3g的聚合性對掌性化合物(I-1)。構造是以1 H-NMR鑑定。
(聚合性對掌性化合物(I-1)的1 H-NMR資料)
1 H-NMR(500MHz,CDCl3 ,TMS,δppm)：8.71(s,1H)、8.69(s,1H)、8.68(s,1H)、8.68(s,1H)、8.48-8.47(m,2H)、8.18(d,2H,J=8.5Hz)、8.12-8.07(m,4H)、7.96-7.92(m,4H)、7.24(dd,2H,J=1.5Hz,J=8.5Hz)、6.44(dd,2H,J=1.3Hz,J=17.3Hz)、6.14(dd,2H,J=10.5Hz,17.3Hz)、5.86(dd,2H,J=1.3Hz,J=10.5Hz)、5.53(s,1H)、5.47(q、1H,J=5.0Hz,J=10.5Hz)、5.12(t,1H,J=5.0Hz)、4.73(d,1H,J=5.0Hz)、4.39(s,8H)、4.15-4.14(m,2H)、4.11(d,2H,J=5.0Hz)、3.92(s,6H)、3.02(t,4H,J=7.0Hz)、2.83(t,4H,J=7.0Hz)。
(實施例2)聚合性對掌性化合物(I-2)的合成 【化19】
聚合性對掌性化合物(I-1)的合成的步驟4，使用4-(6-丙烯醯-己基-1-基氧)安息香酸(日本席貝爾河古納公司製造)取代2-丙烯醯氧乙基琥珀酸以外，與聚合性對掌性化合物(I-1)的合成法進行同樣的反應以及後處理，藉由矽膠管柱層析法(正己烷：THF=5:5)精製得到的反應混合物，以得到聚合性對掌性化合物(I-2)。構造是以1 H-NMR鑑定。
(聚合性對掌性化合物(I-2)的1 H-NMR資料)
1 H-NMR(400MHz,CDCl3 ,TMS,δppm)：8.68(m,4H)、8.48(s,2H)、8.16-8.08(m,10H)、7.92(t,4H,J=9.0Hz)、7.33(d,2H,J=8,2Hz)、6.97(d,4H,J=8.2Hz)、6.38(d,2H,J=17.4Hz)、6.13(dd,2H,J=10.1Hz,J=17.4Hz)、5.81(d,2H,J=10.1Hz)、5.51(s,1H)、5.45(dd,1H,J=5.0Hz,J=10.5Hz)、5.09(t,1H,J=5.0Hz)、4.71(d,1H,J=4.6Hz)、4.19-3.99(m,12H)、3.77(s,6H)、1.83-1.45(m,16H)。
(實施例3)聚合性對掌性化合物(I-3)的合成 【化20】
步驟1：中間體(d)的合成 【化21】
聚合性對掌性化合物(I-1)的合成之中的步驟3，除了使用乙基香草精(3-乙氧-4-羥苯甲醛)取代中間體(a)以外，與聚合性對掌性化合物(I-1)的合成法同樣地進行反應，得到含有中間體(d)的黃色固體。得到之含有中間體(d)的黃色固體，不精製而直接使用於之後的步驟。
步驟2：聚合性對掌性化合物(I-3)的合成
在備有溫度計的4口反應器、氮氣流中，將之前步驟1得到含中間體(d)的黃色固體3.0g、2-丙烯醯氧乙基琥珀酸2.0g(9.25mmol)、4-(二甲基胺基)吡啶0.05g(0.4mmol)溶解於200ml的DMF。在室溫下加入1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳醯二亞胺鹽酸鹽(WSC)4.1g(21.4mmol)於此溶液中。之後，在室溫下進行18個小時反應。反應終了後將反應液投入水中，且利用乙酸乙酯200ml進行2次抽出。藉由分液操作去除水層，且利用無水硫酸鎂乾燥得到的乙酸乙酯層之後，進行過濾以去除硫酸鎂。以旋轉蒸發器濃縮乙酸乙酯層以得到淡黃色油狀物。藉由矽膠管柱層析法(氯仿：乙酸乙酯=95:5)精製得到的油狀物，成為淡黃色固體，以得到0.72g的聚合性對掌性化合物(I-3)。構造是以1 H-NMR鑑定。
(聚合性對掌性化合物(I-3)的1 H-NMR資料)
1 H-NMR(400MHz,CDCl3 ,TMS,δppm)：8.66(d,2H,J=6.0)、8.59-8.55(m,2H)、8.16-8.05(m,4H)、7.90(t,4H,J=8.0Hz)、7.56(s,2H)、7.30-7.20(m,2H)、7.12(m,2H)、6.42(d,2H,J=17.4Hz)、6.12(dd,2H,J=10.1Hz,J=17.4Hz)、5.84(d,2H,J=10.1Hz)、5.52(s,1H)、5.46(dd,1H,J=5.5Hz,J=10.5Hz)、5.10(t,1H,J=5.5Hz)、4.71(d,1H,J=4.2Hz)、4.40-4.05(m,16H)、3.00-2.75(m,8H)、1.42(t,6H,J=6.9Hz)。
(實施例4)聚合性對掌性化合物(I-4)的合成 【化22】
在備有溫度計、滴下漏斗的4口反應器、氮氣流中，將4-(6-丙烯醯-己基-1-基氧)安息香酸(日本席貝爾河古納公司製造)2.7g(9.24mmol)、甲烷磺醯氯1.1g(9.6mmol)溶解於50ml的THF。利用冰浴冷卻後，以30分鐘滴下三乙基胺1.0g(9.88mmol)，滴下終了後，以相同的溫度進行1小時反應。其次，加入上述得到之含中間體(d)的黃色固體3.0g以及4-(二甲基胺基)吡啶0.12g(9.88mmol)於反應液中。其次，在冰浴下，以30分鐘滴下三乙基胺1.0g(9.88mmol)，滴下終了後，再於室溫進行4小時反應。反應終了後，以1小時投入甲醇150ml於反應液中，再利用過濾將析出的沈澱物回收，並且甲醇洗淨過濾物。使得到的過濾物溶解於氯仿，藉由矽膠管柱層析法(氯仿：乙酸乙酯=95:5)精製，得到0.56g的黃色固體的聚合性對掌性化合物(I-4)。構造是以1 H-NMR鑑定。
(聚合性對掌性化合物(I-4)的1 H-NMR資料)
1 H-NMR(400MHz,CDCl3 ,TMS,δppm)：8.53(d,2H,J=6.0Hz)、8.49(d,2H,J=2.8Hz)、8.02-7.94(m,8H)、7.77(t,4H,J=9.2Hz)、7.46(s,2H)、7.21(d,2H,J=8.2Hz)、7.09(m,2H)、6.82(d,4H,J=8.7Hz)、6.40(d,2H,J=17.4Hz)、6.12(dd,2H,J=10.1Hz,J=17.4Hz)、5.83(d,2H,J=10.1Hz)、5.53(s,1H)、5.46(dd,1H,J=5.5Hz,J=10.5Hz)、5.10(t,1H,J=5.5Hz)、4.72(d,1H,J=4.6Hz)、4.20-4.06(m,16H)、1.83-1.45(m,22H)。
(實施例5)聚合性對掌性化合物(I-5)的合成 【化23】
步驟1：中間體(e)的合成 【化24】
聚合性對掌性化合物(I-1)的合成之中的步驟3之中，使用3-氟-4-羥基苯甲醛取代中間體(a)，進行與聚合性對掌性化合物(I-1)的合成法同樣的反應，以得到含中間體(e)的黃色固體。此中間體(e)不精製而直接使用於以下的步驟。
步驟2：聚合性對掌性化合物(I-5)的合成
聚合性對掌性化合物(I-3)的合成之中的步驟2之中，使用之前的步驟1得到的含中間體(e)的黃色固體取代含中間體(d)的黃色固體以外，進行與聚合性對掌性化合物(I-3)的合成法同樣的反應及後處理，藉由矽膠管柱層析法(氯仿：乙酸乙酯=95:5)精製得到的反應混合物，得到黃色固體的聚合性對掌性化合物(I-5)。構造是以1 H-NMR鑑定。
(聚合性對掌性化合物(I-5)的1 H-NMR資料)
1 H-NMR(400MHz,CDCl3 ,TMS,δppm)：8.68(d,2H,J=6.0Hz)、8.63(d,2H,J=2.3Hz)、8.15(d,2H,J=8.2Hz)、8.09(d,2H,J=8.2Hz)、7.92(t,4H,J=9.0Hz)、7.73(d,2H,J=10.6Hz)、7.56(d,2H,J=8.2Hz)、7.27(m,2H)、6.42(d,2H,J=17.4Hz)、6.12(dd,2H,J=10.1Hz,J=17.4Hz)、5.84(d,2H,J=10.1Hz)、5.52(s,1H)、5.45(dd,1H,J=5.2Hz,J=10.8Hz)、5.10(t,1H,J=5.0Hz)、4.71(d,1H,J=4.6Hz)、4.37(s,8H)、4.10-4.08(m,4H)、3.00-2.75(m,8H)。
(實施例6)聚合性對掌性化合物(I-6)的合成 【化25】
聚合性對掌性化合物(I-4)的合成之中，使用上述得到的含中間體(e)的黃色固體取代含中間體(d)的黃色固體以外，進行與聚合性對掌性化合物(I-4)的合成法同樣的反應以及後處理，再藉由矽膠管柱層析法(氯仿：乙酸乙酯=95:5)精製得到的反應混合物，以得到聚合性對掌性化合物(I-6)。構造是以1 H-NMR鑑定。
(聚合性對掌性化合物(I-6)的1 H-NMR資料)
1 H-NMR(400MHz,CDCl3 ,TMS,δppm)：8.68(d,2H,J=6.0Hz)、8.63(d,2H,J=2.3Hz)、8.18-8.09(m,8H)、7.93(t,4H,J=9.2Hz)、7.78(d,2H,J=10.5Hz)、7.62(d,2H,J=8.2Hz)、7.36(d,2H,J=8.2Hz)、6.98(d,4H,J=8.7Hz)、6.40(d,2H,J=17.4Hz)、6.12(dd,2H,J=10.1Hz,J=17.4Hz)、5.81(d,2H,J=10.1Hz)、5.53(s,1H)、5.46(dd,1H,J=5.5,J=10.2Hz)、5.10(t,1H,J=5.5Hz)、4.72(d,1H,J=4.6Hz)、4.20-4.04(m,12H)、1.83-1.45(m,16H)。
(實施例7)聚合性對掌性化合物(I-7)的合成 【化26】
步驟1：中間體(f)的合成 【化27】
聚合性對掌性化合物(I-1)的合成之中，使用4-羥基-3,5-二甲基苯甲醛取代中間體(a)以外，進行與聚合性對掌性化合物(I-1)同樣的反應，以得到含中間體(f)的黃色固體。此中間體(f)不精製而直接使用於以下的步驟。
步驟2：聚合性對掌性化合物(I-7)的合成
聚合性對掌性化合物(I-4)的合成之中，使用上述得到的含中間體(f)的黃色固體取代含中間體(d)的黃色固體以外，進行與聚合性對掌性化合物(I-4)的合成法同樣的反應及後處理，藉由矽膠管柱層析法(氯仿：乙酸乙酯=95:5)精製得到的反應混合物，得到聚合性對掌性化合物(I-7)。構造是以1 H-NMR鑑定。
(聚合性對掌性化合物(I-7)的1 H-NMR資料)
1 H-NMR(400MHz,CDCl3 ,TMS,δppm)：8.70(d,2H,J=6.0Hz)、8.64(d,2H,J=2.7Hz)、8.21-8.09(m,8H)、7.93(t,4H,J=9.2Hz)、7.64(s,4H)、6.98(d,4H,J=8.7Hz)、6.40(d,2H,J=17.4Hz)、6.12(dd,2H,J=10.1Hz,J=17.4Hz)、5.81(d,2H,J=10.1Hz)、5.54(s,1H)、5.47(dd,1H,J=5.2Hz,J=10.5Hz)、5.11(t,1H,J=5.0Hz)、4.73(d,1H,J=4.6Hz)、4.20-4.04(m,12H)、2.26(s,12H)、1.83-1.45(m,16H)。
(螺旋扭轉力(HTP)的測定)
將ZEONOA薄膜(OPTES公司製造，ZF16-100)的單面進行電暈放電處理，其次在此面塗佈聚乙烯醇的5質量%水溶液(可樂麗(Kuraray)公司製造，Poval MP203)，再於100℃乾燥3分鐘後，利用毛布滾輪摩擦，形成配向膜以得到基材。
將聚合性液晶化合物100分溶解於環戊酮153部，以成為溶液。在此溶液添加光聚合起始劑(汽巴精化公司製造：Irgacure1919)3.3分、對掌化劑6.5分、界面活性劑(使用1重量%的環戊酮溶液)11.7分，再將全體完全地溶解而調製聚合性液晶組成物。
對掌化劑分別使用實施例1~7所合成的聚合性對掌性化合物(I-1)~(I-7)。
聚合性液晶化合物，使用特願2008-92093號記載的方法製造的化合物(下述式(LC)所述的化合物)。
界面活性劑使用清美化學(株)製造的KH-40。
【化28】
其次，利用孔徑0.45μm的聚四氟乙烯製針筒過濾器，過濾上述得到的聚合性液晶組成物成為試料。將得到的試料塗佈於上述基材的配向膜上，再於135℃乾燥2分鐘，以形成塗佈膜。
其次，以水銀燈照射相當於2000mJ/cm2 的紫外線於得到的塗佈膜上，而形成厚度約5μm的膽固醇高分子硬化膜。
λ為利用分光光度計(大塚電子公司製造、瞬間多測光系統MCPD-3000)測定膽固醇高分子硬化膜的選擇反射頻帶的中心值λ(μm)，並且以下列式子求得螺旋扭轉力HTP。
【數1】式：HTP=n/(λ×C)
上述式子之中，C為相對於聚合性液晶化合物的對掌化劑的濃度(質量分/100)，n為聚合性液晶化合物的平均折射率。結果整理顯示於表1。
由表1可得知，實施例1~7的聚合性對掌性化合物(I-1)~(I-7)具有高螺旋扭轉力(HTP)。

Claims (10)

  1. 一種聚合性對掌性化合物，以下式(I)表示： [式中，Y1~Y8各自獨立表示化學性單結合-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1 -C(=O)-、-C(=O)-NR1 -、-O-C(=O)-NR1 -、-NR1 -C(=O)-O-、-NR1 -C(=O)-NR1 -、-O-NR1 -、或者-NR1 -O-，在此，R1 表示氫原子或碳數1~6的烷基，G1以及G2各自獨立表示可以具有取代基的碳數1~20的2價脂肪族基，在該脂肪族基中，可以插入-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2 -C(=O)-、-C(=O)-NR2 -、-NR2 -或者-C(=O)-，但是-O-以及-S-各自鄰接2個以上而插入的情況除外，在此，R2 表示氫原子或碳數1~6的烷基，Z1以及Z2各自獨立表示可以被鹵素原子取代的碳數2~10的烯基，Q1 ~Q4 各自獨立表示氫原子、或者可以具有取代基的碳數1~6的烷基，A1~A6各自獨立表示碳數6~30的2價芳香族基A，X表示下述(X-i)~(X-vi)的任一者的基團，【化2】 (式中，*表示結合鍵，L1 ~L4 各自獨立表示碳數1~4的烷基、碳數1~4的烷氧基、鹵素原子、-COOR3 、-OCOR3 、-OCOOR3 、-CONHR3 、或-NHCOR3 ，在此，R3 表示氫原子或碳數1~6的烷基，a以及b各自獨立為0或1)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之聚合性對掌性化合物，其中A1~A6各自獨立表示可以具有取代基的伸苯基、可以具有取代基的聯伸苯基、或可以具有取代基的伸萘基。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之聚合性對掌性化合物，其中上述式(I)之中，Z1以及Z2各自獨立為CH2 =CH-、CH2 =C(CH3 )-、CH2 =C(Cl)-、CH2 =CH-CH2 -、CH2 =C(CH3 )-CH2 -、CH2 =C(CH3 )-CH2 CH2 -、(CH3 )2 C=CH-CH2 -、CH3 -CH=CH-、或CH3 -CH=CH-CH2 -。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之聚合性對掌性化合物，上述式(I)之中，X為下述(X-iii) 式中，*表示結合鍵。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之聚合性對掌性化合物，上述式(I)之中，Y1~Y8各自獨立為-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、或-O-，G1以及G2各自獨立為可以插入-O-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-的-(CH2 )6 -或-(CH2 )4 -，Z1以及Z2各自獨立為CH2 =CH-、CH2 =C(CH3 )-或CH2 =C(Cl)-，A1~A6各自獨立表示下述(A-i)、(A-ii)或(A-iii)所示的基團，【化4】 上述式子中，＊表示結合鍵，X1 ~X18 各自獨立表示氫原子、鹵素原子、可以具有取代基的碳數1~10的烷基、氰基、硝基、-OR4 、-O-C(=O)-R4 、-C(=O)-OR4 、-O-C(=O)-OR4 、-NR5 -C(=O)-R4 、-C(=O)-N(R4 )R5 、或-O-C(=O)-N(R4 )R5 ，在此，R4 、R5 各自獨立表示氫原子，或可以具有取代基的碳數1~10的烷基，當R4 及/或R5 為烷基的情況，在該烷基中，可以插入-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR6 -C(=O)-、-C(=O)-NR6 -、-NR6 -、或者-C(=O)-，但是，-O-以及-S-各自鄰接2個以上而插入的情況除外，在此，R6 表示氫原子或碳數1~6的烷基。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之聚合性對掌性化合物，上述式(I)之中，Y1~Y8各自獨立為-C(=O)-O-、 -O-C(=O)-、或-O-，G1以及G2各自獨立為-(CH2 )6 -或-(CH2 )4 -，Z1以及Z2各自獨立為、CH2 =CH-、或CH2 =C(CH3 )，A1~A6各自獨立表示下述(A-i)所示的基團， 上述式子中，＊表示結合鍵，X1 ~X4 各自獨立表示氫原子、鹵素原子、可以具有取代基的碳數1~10的烷基、氰基、硝基、-OR4 、-O-C(=O)-R4 、-C(=O)-OR4 、-O-C(=O)-OR4 、-NR5 -C(=O)-R4 、-C(=O)-N(R4 )R5 、或-O-C(=O)-N(R4 )R5 ，R4 、R5 各自獨立表示氫原子，或可以具有取代基的碳數1~10的烷基，當R4 及/或R5 為烷基的情況，在該烷基中，可以插入-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR6 -C(=O)-、-C(=O)-NR6 -、-NR6 -、或者-C(=O)-，但是，-O-以及-S-各自鄰接2個以上而插入的情況除外，在此，R6 表示氫原子或碳數1~6的烷基。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之聚合性對掌性化合物，上述式(I)之中，Y1~Y8各自獨立為-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、或-O-，G1以及G2各自獨立為-(CH2 )6 -或-(CH2 )4 -，Z1以及Z2各自獨立為、CH2 =CH-， Q1 ~Q4 各自獨立表示氫原子或甲基，A1~A6各自獨立表示下述(A-i)所示的基團， 上述式子中，＊表示結合鍵，X1 ~X4 各自獨立表示氫原子、鹵素原子、可以具有取代基的碳數1~10的烷基、氰基、硝基、-OR4 、-O-C(=O)-R4 或-C(=O)-OR4 ，R4 表示氫原子，或可以具有取代基的碳數1~10的烷基，當R4 為烷基的情況，在該烷基中，可以插入-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、或-C(=O)-，但是，-O-以及-S-各自鄰接2個以上而插入的情況除外。
  8. 一種聚合性液晶組成物，含有申請專利範圍第1項所述之聚合性對掌性化合物以及聚合性液晶化合物。
  9. 一種液晶性高分子，係將申請專利範圍第8項所述之聚合性液晶組成物聚合而得。
  10. 一種光學各向異性體，係由申請專利範圍第9項所述之液晶性高分子作為構成材料。
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