WO2019151263A1 - １，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法および重合性化合物の製造方法 - Google Patents

１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法および重合性化合物の製造方法 Download PDF

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WO2019151263A1
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carbon atoms
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substituent
atom
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久美 奥山
坂本　圭
孝則 美馬
加奈子 佐貫
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日本ゼオン株式会社
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/82—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F20/10—Esters
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    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
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    • C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
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    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/38—Esters containing sulfur

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a 1,1-disubstituted hydrazine compound capable of efficiently producing a 1,1-disubstituted hydrazine compound as a target product.
  • the present invention also provides a method for producing a polymerizable compound, wherein a polymerizable compound is produced using the 1,1-disubstituted hydrazine compound efficiently produced by the method for producing a 1,1-disubstituted hydrazine compound of the present invention. It is about.
  • 1,1-disubstituted hydrazine compounds such as 1,1-disubstituted hydrazinobenzothiazole are useful as production intermediates for various industrial raw materials, pharmaceuticals, agricultural chemicals and the like.
  • a conventional method for producing a 1,1-disubstituted hydrazine compound for example, (i) “a method of obtaining 2- (1-methylhydrazino) benzothiazole by reaction of 2-chlorobenzothiazole and methylhydrazine” (See, for example, Patent Document 1), (ii) 2- (N-methylamino) benzothiazole or the like is converted into a nitroso form using nitrous acid, and then reduced using a reducing agent to give 2- (1 -Method for obtaining methylhydrazino) benzothiazole "(for example, see Patent Document 1), (iii)" Using hydrazinobenzothiazole as a raw material and using potassium carbonate, cesium carbon
  • the conventional method for producing 1,1-disubstituted hydrazinobenzothiazole is a reaction using a large amount of an expensive reagent, and then removing the 1,2-disubstituted product, which is a by-product, by column purification. In order to implement industrially, it had a big problem in terms of cost.
  • a specific amount of alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydroxide, and alkali metal alkoxide in a mixed solvent composed of an aprotic polar solvent and an aromatic hydrocarbon solvent has been obtained by reacting a predetermined hydrazino compound with a predetermined halogen compound in the presence of at least one base selected from the group consisting of ( For example, see Patent Document 3).
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and a method for producing a 1,1-disubstituted hydrazine compound capable of efficiently producing a 1,1-disubstituted hydrazine compound as a target product
  • the purpose is to provide.
  • the present invention also provides a method for producing a polymerizable compound, wherein a polymerizable compound is produced using the 1,1-disubstituted hydrazine compound efficiently produced by the method for producing a 1,1-disubstituted hydrazine compound of the present invention.
  • the purpose is to provide.
  • a predetermined hydrazino compound in an organic solvent containing at least one aprotic polar solvent in the presence of a predetermined phosphate compound is R-Hal. It has been found that the 1,1-disubstituted hydrazine compound, which is the target product, can be efficiently produced by reacting with the compound represented by formula (1), and the present invention has been completed.
  • a method for producing a 1,1-disubstituted hydrazine compound and a method for producing a polymerizable compound shown below are provided.
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, or a carbon atom having 1 to 6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a halogen atom.
  • An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, a mono-substituted amino group, a di-substituted amino group, —OCF 3 , —C ( ⁇ O) —O—R 13 , or —O—C ( ⁇ O) —R 13 is represented.
  • R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 1 to R 4 may all be the same or different from each other, and at least one of C—R 1 to C—R 4 constituting the ring may be replaced with a nitrogen atom.
  • phosphate compound is at least one base selected from the group consisting of alkali metal phosphates and alkali metal monohydrogen phosphates.
  • the method includes the step of adding an acidic protic solvent to the reaction solution so that the pH of the mixed solution of the reaction solution and the acidic protic solvent is 8 or less.
  • the production method according to any one of [5].
  • the aprotic polar solvent comprises N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, acetonitrile, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and dimethyl sulfoxide.
  • Ra represents a cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring
  • Y is a chemical single bond, —O—, —S—, —C ( ⁇ O) —, —O—CRbRc—, —CRcRb—O—, —O—CH 2 —CH 2 —, —CH 2 —CH 2 —O—, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —S—, —S—C ( ⁇ O) —, —NR 14 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 14 —, —CH ⁇ CH—C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —CH ⁇ CH—, —
  • R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Rc and Rb may each independently have a hydrogen atom or a substituent having 6 to 12 carbon atoms. It represents a good aromatic hydrocarbon ring group or an aromatic heterocyclic group optionally having a substituent having 3 to 12 carbon atoms.
  • Ga represents at least one of (i) a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and (ii) —CH 2 — contained in the divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms.
  • R 15 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Hal represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.
  • At least one of —CH 2 — contained in the aliphatic hydrocarbon group is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C A group substituted by ( ⁇ O) —O—, —NR 15 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 15 —, —NR 15 —, or —C ( ⁇ O) —, Except for the case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other.
  • R 15 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Hal represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.
  • Ar represents an aromatic hydrocarbon ring group which may have a substituent, or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent
  • R 16 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a 1 , A 2 , B 1 and B 2 each independently represent a cyclic aliphatic group which may have a substituent or an aromatic group which may have a substituent.
  • G 1 and G 2 each independently represent (i) a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and (ii) a divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms. At least one of —CH 2 — contained is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—.
  • R 17 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • the hydrogen atom contained in the organic group of G 1 and G 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a carbon number It may be substituted with 1 to 5 alkoxy groups, cyano groups, or halogen atoms.
  • P 1 and P 2 each independently represents a halogen atom or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a methyl group.
  • n and m each independently represents 0 or 1. ] (Wherein R 1 to R 4 , R, Ar, Q, X, Y 1 to Y 8 , A 1 , A 2 , B 1 , B 2 , G 1 , G 2 , P 1 , P 2 , n and m represents the same meaning as described above.
  • R 1 to R 4 , R, Ar, Q, X, Y 1 to Y 8 , A 1 , A 2 , B 1 , B 2 , G 1 , G 2 , P 1 , P 2 , n and m represents the same meaning as described above.
  • Ra represents a cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring
  • Y is a chemical single bond, —O—, —S—, —C ( ⁇ O) —, —O—CRbRc—, —CRcRb—O—, —O—CH 2 —CH 2 —, —CH 2 —CH 2 —O—, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —S—, —S—C ( ⁇ O) —, —NR 14 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 14 —, —CH ⁇ CH—C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —CH ⁇ CH—, —CH 2 —CH 2 —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —CH 2 —CH 2 —, —
  • R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Rc and Rb may each independently have a hydrogen atom or a substituent having 6 to 12 carbon atoms. It represents a good aromatic hydrocarbon ring group or an aromatic heterocyclic group optionally having a substituent having 3 to 12 carbon atoms.
  • Ga represents at least one of (i) a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and (ii) —CH 2 — contained in the divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms.
  • R 15 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • At least one of —CH 2 — contained in the hydrogen group is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O).
  • R 15 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a manufacturing method is provided.
  • the “alkyl group” means a chain (straight chain or branched) saturated hydrocarbon group, and the “alkyl group” means a “cyclo saturated hydrocarbon group” "Alkyl group” is not included.
  • compound (III) In the presence of a phosphoric acid compound in which the pH of the aqueous solution is 8 or more and 14 or less, in an organic solvent containing at least one aprotic polar solvent (hereinafter referred to as R-Hal) , Sometimes referred to as “compound (III)”).
  • R-Hal a phosphoric acid compound in which the pH of the aqueous solution is 8 or more and 14 or less
  • compound (III) an organic solvent containing at least one aprotic polar solvent
  • X represents an oxygen atom, a sulfur atom, —CH 2 —, —CHR 11 —, —CR 11 R 12 —, or —NR 11 —.
  • an oxygen atom, a sulfur atom, and —CH 2 — are preferable, an oxygen atom and a sulfur atom are more preferable, and a sulfur atom is particularly preferable in that the effect of the present invention can be more easily obtained.
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Among these, a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group are preferable.
  • R 11 and R 12 may be the same or different.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent of R 11 and R 12 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 3-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, and n-decyl group.
  • a methyl group and an ethyl group are preferable.
  • Examples of the substituent for the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms of R 11 and R 12 include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a substituted amino group such as a methylamino group and a dimethylamino group; a methoxy group Alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, t-butoxy group; nitro group; phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, etc.
  • the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms of R 11 and R 12 may have a plurality of substituents.
  • the respective substituents may be the same or different.
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom; a carbon such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group
  • An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as an isopropoxy group and a butoxy group
  • the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent of R 13 has the same meaning as the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent of R 11 and R 12.
  • the preferred examples are also the same.
  • R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and it is more preferable that all of R 1 to R 4 are hydrogen atoms.
  • R 1 to R 4 may all be the same or different from each other, and at least one of C—R 1 to C—R 4 constituting the ring may be replaced with a nitrogen atom.
  • Specific examples of the group in which at least one of C—R 1 to C—R 4 is replaced with a nitrogen atom are shown below. However, the group in which at least one of C—R 1 to C—R 4 is replaced with a nitrogen atom is not limited thereto.
  • Hal represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.
  • a chlorine atom and a bromine atom are preferable and a chlorine atom is more preferable in that the effect of the present invention can be more easily obtained.
  • R represents an optionally substituted organic group having 1 to 60 carbon atoms, and is represented by Ra—Y—Ga (Ga is bonded to Hal).
  • R—Hal is the formula (IV-1): Ra—Y—Ga—Hal
  • Gb ie, the formula (III): R-Hal is preferably Formula (IV-2): Gb-Hal
  • the organic group having 1 to 60 carbon atoms of the organic group having 1 to 60 carbon atoms which may have a substituent is not particularly limited.
  • an alkyl group having 1 to 60 carbon atoms (Ii) an alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms; (iii) an alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms; and the like.
  • Alkyl group having 1 to 60 carbon atoms Examples of the alkyl group having 1 to 60 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, and n-hexyl group. N-heptyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, 1-methylpentyl group, 1-ethylpentyl group, and the like.
  • an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, an n-butyl group, an n-hexyl group, and an n-octyl group are more preferable, and an n-hexyl group is more preferable because the effects of the present invention are more easily obtained.
  • the group is particularly preferred.
  • Alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms Examples of the alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms include a vinyl group, an allyl group, an isopropenyl group, a butynyl group, and the like, and an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms is preferable.
  • alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms examples include a propynyl group, a propargyl group, a butynyl group, and the like, and an alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the substituent of the organic group having 1 to 60 carbon atoms of R include cyano group; nitro group; hydroxyl group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; carbon number 1 to 6 such as methyl group and ethyl group.
  • An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group and a t-butoxy group; a methoxymethoxy group, a methoxyethoxy group and an ethoxyethoxy group
  • a substituted amino group such as an amino group, an ethylamino group, an acetylamino group, and a dimethylamino group.
  • Ra represents a cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 30 carbon atoms is more preferable from the viewpoint that the effects of the present invention can be more easily obtained.
  • the aromatic hydrocarbon ring examples include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyrene ring, and a fluorene ring.
  • a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a fluorene ring are preferable, and a benzene ring and a naphthalene ring are more preferable because the effects of the present invention can be more easily obtained.
  • aromatic heterocycle examples include 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, acridine ring, isoquinoline ring, imidazole ring, indole ring, oxadiazole ring , Oxazole ring, oxazolopyrazine ring, oxazolopyridine ring, oxazolopyridazyl ring, oxazolopyrimidine ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, quinoline ring, cinnoline ring, thiadiazole ring, thiazole ring, thiazolopyrazine ring, thia Zolopyridine ring, thiazolopyridazine ring, thiazolopyrimidine ring, thiophene ring, triazine ring, triazole ring, naph
  • aromatic heterocycle monocyclic aromatic heterocycles such as furan ring, pyran ring, thiophene ring, oxazole ring, oxadiazole ring, thiazole ring, thiadiazole ring; and benzothiazole ring, benzoxazole Ring, quinoline ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, benzo [b] thiophene ring, 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione ring, benzo [c] thiophene ring, thiazolopyridine ring, thia An aromatic heterocyclic ring such as a zolopyrazine ring, a benzisoxazole ring, a benzoxadiazole ring, or a benzothiadiazole ring;
  • the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring which Ra has may have a substituent.
  • substituents include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and 2 to 6 carbon atoms such as vinyl group and allyl group.
  • R x is “(i) an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms” or “(
  • R b represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group; or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a phenyl group, a 4-methylphenyl group, or a 4-methoxyphenyl group;
  • Ra may have a plurality of substituents selected from the above-described substituents.
  • the substituents may be the same or different.
  • Alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent-- The “alkyl group having 1 to 20 carbon atoms” of “(i) an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent” of R x is a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group.
  • R x examples include a vinyl group, propenyl group, isopropenyl group, Butenyl, isobutenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl And icosenyl group.
  • the carbon number of “(ii) an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent” is preferably 2 to 12.
  • alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group and butoxy group; alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms such as methoxymethoxy group and methoxyethoxy group A nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group; a triazolyl group, a pyrrolyl group, a furanyl group, a thiophenyl group, a benzene group; An aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as zothiazol-2-ylthio group; a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclopentyl group and cyclohexyl group; cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group and the like A
  • R x has “(i) an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent”, “an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms” and “(ii) having a substituent.
  • the substituent of the “alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms” of “optionally alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms” includes halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; methoxy group, ethoxy group, An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as isopropoxy group and butoxy group; a nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group; furanyl group, thiophenyl group, benzothiazole-2 An aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as an ylthio group; a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atom
  • R x has “(i) an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms”, “an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms” and “(ii) has a substituent.
  • the “alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms” of the “optionally alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms” may have a plurality of substituents selected from the above-described substituents.
  • cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent include “cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl”. Group, cyclohexyl group, cyclooctyl group and the like. Among these, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group are preferable.
  • a substituent of “cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent” of R x may be a fluorine atom, a chlorine atom Halogen atom such as cyano group; N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms such as dimethylamino group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; methoxy group, ethoxy Group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as isopropoxy group; a nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group; and the like.
  • substituent of “ x (cycloalkyl) having 3 to 12 carbon atoms” of “(iii) optionally having a substituent” of R x fluorine can be used as a substituent.
  • Halogen atoms such as atoms and chlorine atoms; cyano groups; alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl and propyl groups; alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy, ethoxy and isopropoxy groups A nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group;
  • the “(C) cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms” of “(iii) the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent” of R x has a plurality of substituents.
  • aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 18 carbon atoms may be a phenyl group 1-naphthyl group, 2-naphthyl group and the like. Among these, a phenyl group and a naphthyl group are preferable, and a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group are more preferable.
  • Examples of the substituent of “(iv) an optionally substituted aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 18 carbon atoms” for R x include a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; a cyano group; An N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms such as a group; an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group and a butoxy group; a methoxymethoxy group and a methoxyethoxy group; An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms substituted with an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms; a nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group; a triazolyl group, a pyrrolyl group, An aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms
  • an aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 18 carbon atoms that may have a substituent” of R x includes a plurality of “aromatic hydrocarbon ring groups having 5 to 18 carbon atoms”. You may have the substituent of. “(Iv) an aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 18 carbon atoms which may have a substituent” of R x has a plurality of substituents. In the case of having, the substituents may be the same or different.
  • the “carbon number” of the cyclic group having at least one of the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring of Ra is at least one of the aromatic hydrocarbon ring and aromatic heterocyclic ring not containing the carbon atom of the substituent. Means the number of carbon atoms of the organic group itself.
  • Ra has a plurality of aromatic hydrocarbon rings and / or a plurality of aromatic heterocycles, each may be the same or different.
  • the Ra is preferably “a cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms”.
  • a cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms” of Ra is shown below.
  • the present invention is not limited to the following.
  • “-” represents a bond with Y extending from an arbitrary position on the ring.
  • Specific examples of the optionally substituted hydrocarbon ring group having at least one aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms include the following formulas (1-1) to (1-21): And a hydrocarbon ring group having 6 to 18 carbon atoms represented by formulas (1-8) to (1-21) and the like is preferable.
  • the groups represented by the following formulas (1-1) to (1-21) may have a substituent.
  • aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms
  • Specific examples of these include structures represented by the following formulas (2-1) to (2-51), etc., and those having 2 to 8 carbon atoms represented by the formulas (2-11) to (2-51)
  • Sixteen heterocyclic groups are preferred. Note that groups represented by the following formulas (2-1) to (2-51) may have a substituent.
  • A represents —CH 2 —, —NR c —, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO— or —SO 2 —
  • B and D each independently represent —NR c —, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO— or —SO 2 —
  • E represents —NR c —, an oxygen atom or a sulfur atom.
  • R c represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group.
  • Ra is the above formula (1-8), formula (1-11), formula (1-12), formula (1-13), formula (1-14), formula (1-15), Formula (1-20), Formula (2-9) to Formula (2-11), Formula (2-24) to Formula (2-33), Formula (2-35) to Formula (2-43), Formula It is preferably any one of (2-47) and groups represented by formulas (2-49) to (2-51).
  • the total number of ⁇ electrons contained in the ring structure in Ra is preferably 4 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 8 or more, and particularly preferably 10 or more. 20 or less, more preferably 18 or less.
  • Ra is preferably any one of the following (i-1) to (i-6).
  • the groups represented by the following formulas (i-1) to (i-6) may have a substituent.
  • J represents —CH 2 —, —NR d —, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO— or —SO 2 —
  • R d represents a hydrogen atom or a carbon number of 1-6. Represents an alkyl group of
  • a cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms in Ra may have one or more substituents. . When it has a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Ra has "a cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms"
  • substituents that Ra has "a cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms and an aromatic heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms" include, for example, a fluorine atom and a chlorine atom Halogen atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as vinyl group and allyl group; trifluoromethyl group and pentafluoroethyl group An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom is substituted with a halogen; an N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms such as a dimethylamino group;
  • An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms; a nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group; —OCF 3 ; —C ( ⁇ O) —R x ; O) —O—R x ; —O—C ( ⁇ O) —R x ; —SO 2 R b ; and the like.
  • R x and R b represent the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as described above.
  • a plurality of substituents may mutually be same or different.
  • at least one substituent selected from a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.
  • Y is a chemical single bond, —O—, —S—, —C ( ⁇ O) —, —O—CRbRc—, —CRbRc—O—, —O—CH 2 —CH 2 —, —CH 2 —CH 2 —O—, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —S—, —S—C ( ⁇ O) —, —NR 14 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 14 —, —CH ⁇ CH—C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —CH ⁇ CH—, —CH 2 —CH 2 —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —CH ⁇ CH—, —CH 2 —CH 2 —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —CH 2 —
  • R 14 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Rc and Rb may each independently have a hydrogen atom or a substituent having 6 to 12 carbon atoms. It represents a good aromatic hydrocarbon ring group or an aromatic heterocyclic group optionally having a substituent having 3 to 12 carbon atoms.
  • Y is a chemical single bond, —O—, —O—CRbRc—, —CRbRc—O—, —O—CH 2 —CH 2 , among these, because the effects of the present invention are more easily obtained.
  • R 14 represents (i) a hydrogen atom or (ii) an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group, and among these, R 14 is preferably a hydrogen atom.
  • Rc and Rb each independently have a hydrogen atom, an aromatic hydrocarbon ring group optionally having a substituent having 6 to 12 carbon atoms, or a substituent having 3 to 12 carbon atoms. Represents a good aromatic heterocyclic group.
  • Rc and Rb may be the same as or different from each other.
  • Rb and Rc an aromatic hydrocarbon ring group which may have a substituent having 6 to 12 carbon atoms, or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent having 3 to 12 carbon atoms
  • Specific examples of the carbon atom include those having the same number of carbon atoms as those of Ra.
  • Examples of the substituent of Rb and Rc include the same substituents as those of Ra, and preferred examples thereof are also the same. Further, when having a plurality of substituents, they may be the same or different.
  • Rc and Rb are preferably each independently a hydrogen atom or an aromatic hydrocarbon ring group optionally having a substituent having 6 to 12 carbon atoms, and each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or A naphthyl group is preferable, and a combination in which both Rc and Rb are hydrogen atoms simultaneously, a combination in which a hydrogen atom and a phenyl group are combined, or a combination of a hydrogen atom and a naphthyl group is particularly preferable.
  • Ra is selected from the general formulas (i-1) to (i-6), and Y is a chemical single bond, —O—Z, —O—CRbRc—Z, —CRbRc—O—Z, — O—CH 2 —CH 2 —Z, —CH 2 —CH 2 —O—Z, —C ( ⁇ O) —OZ, —O—C ( ⁇ O) —Z, —CH 2 —CH 2 —.
  • Ra—Y— is particularly preferably any one of the following formulas (ii-1) to (ii-45), and most preferably any one of (iii-1) to (iii-46) preferable.
  • Rb and Rc represent the same meaning as described above, and Z represents the direction of bonding with Ga.
  • ⁇ represents a binding site with Ga. Show.
  • the groups represented by the following formulas (ii-1) to (ii-45) and the groups represented by (iii-1) to (iii-46) may have a substituent.
  • J represents —CH 2 —, —NR d —, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO— or —SO 2 — is represented, and R d represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Ga is a divalent organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and preferably a divalent organic group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent. is there.
  • Ga is more preferably, -CH 2 included in the divalent aliphatic hydrocarbon group, and, (ii) divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms (i) from 1 to 20 carbon atoms At least one of —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 15 —.
  • the organic group is any one of C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 15 —, —NR 15 —, or a group substituted with —C ( ⁇ O) —.
  • R 15 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among these, a hydrogen atom or a methyl group is preferable.
  • examples of the substituent of the organic group of Ga include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group; an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.
  • the substituent for Ga include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a hydroxyl group, a methyl group, an ethyl group and a propyl group; an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and an isopropoxy group; Group; halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and the like can be mentioned.
  • the “divalent aliphatic hydrocarbon group” is preferably a divalent chain-like aliphatic hydrocarbon group, and more preferably an alkylene group.
  • the “divalent aliphatic hydrocarbon group” preferably has 3 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms.
  • the “divalent aliphatic hydrocarbon group” is preferably a divalent aliphatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and is a divalent chain aliphatic carbon group having 2 to 18 carbon atoms.
  • a hydrogen group is preferable, and an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms is more preferable.
  • the carbon number of Ga is preferably 4 to 16 carbon atoms, more preferably 5 to 14 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and most preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • an unsubstituted alkylene group having 4 to 16 carbon atoms is preferable, an unsubstituted alkylene group having 5 to 14 carbon atoms is more preferable, and an unsubstituted alkylene group having 6 to 12 carbon atoms is more preferable.
  • An unsubstituted alkylene group having 6 to 10 carbon atoms is particularly preferable, and an n-hexylene group and an n-octylene group are most preferable.
  • both ends of Ga are preferably —CH 2 — (both ends of Ga are not substituted).
  • “(ii) at least one of —CH 2 — contained in the divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 15 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 15 —, —NR 15 —, or , —C ( ⁇ O) — substituted groups ”—O— and —S— do not replace consecutive —CH 2 — in the aliphatic hydrocarbon group (ie, —O—O— and Preferably does not form a structure of —SS— (that is, preferably excludes the case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other), It
  • At least one of —CH 2 — contained in the divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O).
  • Ga is (i) “a divalent chain aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms, and a divalent chain aliphatic group having 3 to 18 carbon atoms. At least one of —CH 2 — contained in the hydrocarbon group is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or —C ( ⁇ O It is preferable that the organic group is any one of the groups substituted by —, and the case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other is excluded ”, and (ii)“ C 3-18 And more preferably (iii) “an alkylene group having 3 to 18 carbon atoms”, and (iv) “an unsubstituted group having 4 to 16 carbon atoms”.
  • alkylene group is even more preferred, (v) “an unsubstituted alkylene group having 5 to 14 carbon atoms” is even more preferred, vi) “an unsubstituted alkylene group having 6 to 12 carbon atoms” is still more preferred, (vii) an “unsubstituted alkylene group having 6 to 10 carbon atoms” is particularly preferred, and “n-hexylene group, n-octylene group” Is most preferred.
  • Gb is an organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and preferably an organic group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • Gb is more preferably (i) an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and (ii) carbon atoms having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • At least one of —CH 2 — contained in the aliphatic hydrocarbon group is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C A group substituted by ( ⁇ O) —O—, —NR 15 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 15 —, —NR 15 —, or —C ( ⁇ O) —, Any organic group. However, the case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other is excluded.
  • R 15 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • examples of the substituent that the organic group of Gb has include: a hydroxyl group; an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group; A cyano group; a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom;
  • the “aliphatic hydrocarbon group” is preferably a chain aliphatic hydrocarbon group, and more preferably an alkyl group, an alkynyl group, or an alkenyl group.
  • the “aliphatic hydrocarbon group” preferably has 3 to 20 carbon atoms, and more preferably 3 to 18 carbon atoms.
  • the “aliphatic hydrocarbon group” is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, preferably a chain aliphatic hydrocarbon group having 2 to 18 carbon atoms, It is more preferably a C 2-18 alkyl group (eg, n-hexyl group), alkynyl group (eg, 2-butynyl group), or alkenyl group (eg, 1-butenyl group).
  • Gb has preferably 4 to 16 carbon atoms, more preferably 4 to 14 carbon atoms, particularly preferably 4 to 12 carbon atoms, and most preferably 4 to 10 carbon atoms.
  • Gb is preferably an unsubstituted alkyl group, alkynyl group or alkenyl group having 4 to 16 carbon atoms, more preferably an unsubstituted alkyl group, alkynyl group or alkenyl group having 4 to 14 carbon atoms.
  • an unsubstituted alkyl group, alkynyl group or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms is more preferable, and an unsubstituted alkyl group, alkynyl group or alkenyl group having 4 to 10 carbon atoms is particularly preferable, and a carbon number of 4
  • An unsubstituted alkyl group of ⁇ 10 is more particularly preferred, and an n-hexyl group is most preferred.
  • —CH 2 — When the carbon number of Gb is 3 or more, it is preferable that one end of Gb (on the side bonded to Hal) is —CH 2 — (one end of Gb is not substituted).
  • “(ii) at least one of —CH 2 — contained in the aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 15 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 15 —, —NR 15 —, or —C
  • group substituted with ( ⁇ O) — —O— and —S— do not substitute for consecutive —CH 2 — in the aliphatic hydrocarbon group (ie, —O—O— and —S—).
  • Preferably does not form a structure of S— (that is, excluding the case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other), and —C ( ⁇ O) — is an aliphatic carbonization It is preferred not to substitute consecutive —CH 2 — in the hydrogen group (that is, not to form a structure of —C ( ⁇ O) —C ( ⁇ O) —). At least one of —CH 2 — contained in the aliphatic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—.
  • a chain aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent group may be used. At least one of —CH 2 — contained in a good chain aliphatic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O ) —O— or an organic group substituted with —C ( ⁇ O) —, excluding the case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other.
  • an unsubstituted alkyl group, alkynyl group, or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms More preferably, “an unsubstituted alkyl group, alkynyl group, or alkenyl group having 4 to 12 carbon atoms” (vii) “an unsubstituted alkyl group, alkynyl group, or alkenyl group having 4 to 10 carbon atoms” Is particularly preferable, an unsubstituted alkyl group having 4 to 10 carbon atoms is more preferable, and an “n-hexyl group” is most preferable.
  • reaction of hydrazino compound (I) with compound (III) is carried out in an organic solvent containing at least one aprotic polar solvent (hereinafter sometimes simply referred to as “organic solvent”).
  • organic solvent aprotic polar solvent
  • it is 0.1 mL or more per 1 g of said compound (I)
  • it is more preferable that it is 0.5 mL or more, It is 1 mL or more.
  • it is preferably 50 mL or less, more preferably 20 mL or less, and particularly preferably 15 mL or less.
  • the reaction temperature is usually ⁇ 10 ° C. or higher, not higher than the boiling point of the solvent used, preferably 40 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, particularly preferably 80 ° C. or higher, and 150 ° C. or lower.
  • the temperature is preferably 120 ° C. or lower.
  • the reaction time is usually from several minutes to several hours, depending on the reaction scale. Further, the reaction is preferably performed in an inert atmosphere such as in a nitrogen stream.
  • the aprotic polar solvent is a polar solvent that does not have a proton donating property.
  • ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, 2-hexanone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone; methyl acetate, ethyl acetate Ester solvents such as propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, methyl propionate and ethyl propionate; sulfone solvents such as diethyl sulfone and diphenyl sulfone; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide; N, N, N Amine solvents such as', N'-tetramethylethylenediamine and N, N-dimethylaniline; amide solvents such as N, N-dimethyl
  • aprotic polar solvent sulfoxide solvents, amide solvents, nitrile solvents, and urea solvents are preferably used.
  • N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl Pyrrolidone, acetonitrile, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and dimethyl sulfoxide are more preferably used, and N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and N-methyl-2-pyrrolidone are preferably used. Particularly preferred.
  • the use ratio of the hydrazino compound (I) and the compound (III) is preferably 1: 1 to 1: 2, more preferably 1: 1 to 1: 1.5, more preferably 1
  • the ratio is more preferably 1: 1 to 1: 1.3, and more preferably 1: 1 to 1: 1.25.
  • the reaction between the hydrazino compound (I) and the compound (III) is performed in the organic solvent in the presence of a phosphate compound.
  • compound (III) Is dissolved in the organic solvent, the hydrazino compound (I) and the phosphoric acid compound are added thereto, and the whole volume is stirred.
  • the hydrazino compound (I) and the compound (III) are added to the organic solvent.
  • dissolving and adding a phosphoric acid type compound here and stirring the whole volume etc. are mentioned, The method of ((alpha)) or ((beta)) is preferable.
  • the compound (III) and the phosphoric acid compound may be simultaneously added to the organic solvent solution of the hydrazino compound (I), or the compound ( After adding III), the phosphoric acid compound may be added, but it is preferable to add the phosphoric acid compound to the organic solvent solution of the hydrazino compound (I) and then add the compound (III).
  • compound (III) may be added as it is, or compound (III) dissolved in an organic solvent may be added.
  • the phosphoric acid compound may be added in a solid state, or a phosphoric acid compound dissolved (suspended) in an organic solvent may be added.
  • the hydrazino compound (I) and the phosphoric acid compound may be simultaneously added to the organic solvent solution of the compound (III), or the hydrazino compound (The phosphoric acid compound may be added after adding I), but it is preferable to add the phosphoric acid compound after adding the hydrazino compound (I) to the organic solvent solution of the compound (III).
  • the hydrazino compound (I) may be added as it is, or a hydrazino compound (I) dissolved in an organic solvent may be added.
  • the phosphoric acid compound may be added in a solid state, or a phosphoric acid compound dissolved (suspended) in an organic solvent may be added.
  • the hydrazino compound (I) or the compound (III) may be added dropwise as necessary.
  • the phosphate compound is not particularly limited as long as the pH of the aqueous solution is 8 or more and 14 or less, and examples thereof include alkali metal phosphates and alkali metal phosphate monohydrogen salts. Among these, alkali metal phosphates are preferable in terms of reaction rate and yield, tripotassium phosphate and trisodium phosphate are more preferable, and tripotassium phosphate is particularly preferable.
  • the pH of the aqueous solution of the phosphoric acid compound is not particularly limited as long as it is 8 or more and 14 or less, but is preferably 8.5 or more in terms of reaction rate and yield, and preferably 10 or more. Moreover, it is preferable that it is 13.5 or less at the point of reaction rate and a yield, and it is more preferable that it is 13 or less.
  • 1.0 equivalent with respect to the hydrazino compound represented by the above-mentioned formula (I) at the point which can obtain a target object with a high yield It is preferably at least 1.1 equivalents, more preferably at least 1.2 equivalents, particularly preferably at most 2.0 equivalents, at most 1.8 equivalents. More preferably, it is particularly preferably 1.5 equivalents or less.
  • the desired product can be isolated by carrying out the usual post-treatment operation in organic synthetic chemistry.
  • the compound represented by the formula (IV-1) (Ra-Y-Ga-Hal) is used as the compound represented by the formula (III) (R-Hal)
  • the protic solvent to be used is not particularly limited as long as it is a protic solvent that is a poor solvent for the target 1,1-disubstituted hydrazine compound.
  • a protic solvent that is a poor solvent for the target 1,1-disubstituted hydrazine compound for example, water; monohydric alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclopentanol, cyclohexanol and benzyl alcohol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and glycerine; oxy such as methyl cellosolve and dimethoxypropanol Alcohol compounds; and a mixed solvent comprising two or more of these; and the like.
  • an acidic aqueous solution When used as the acidic protic solvent, it is preferably an acidic aqueous solution having a pH of 1.5 or more and less than 7, more preferably an acidic aqueous solution having a pH of 1.7 or more and less than 7. Particularly preferred is an acidic aqueous solution having a pH of 1.8 or more and less than 7.
  • the acidic aqueous solution is not particularly limited.
  • a mixed buffer solution such as sodium, potassium dihydrogen phosphate and citric acid.
  • a citric acid aqueous solution is preferable because of its low cost.
  • the structure of the target compound can be identified by measurement of NMR spectrum, IR spectrum, mass spectrum, etc., elemental analysis or the like.
  • an easily available hydrazino compound (I) is used as a raw material, and an inexpensive reagent is used, with high reaction selectivity, high yield, and safety.
  • the desired 1,1-disubstituted hydrazine compound can be produced.
  • the method for producing a polymerizable compound represented by the formula (VI) of the present invention includes a 1,1-disubstituted hydrazine compound produced by the above-described method for producing a 1,1-disubstituted hydrazine compound of the present invention, and the following formula: And a step of reacting the compound represented by (V) (hereinafter sometimes referred to as “compound (V)”).
  • the method for producing the polymerizable compound represented by the formula (VI) of the present invention is derived from the 1,1-disubstituted hydrazine compound produced by the above-described method for producing the 1,1-disubstituted hydrazine compound of the present invention. It is characterized by that.
  • Q represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and the like.
  • aromatic hydrocarbon groups having 6 to 12 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthalene group.
  • Q is preferably a hydrogen atom.
  • Ar represents an aromatic hydrocarbon ring group which may have a substituent or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.
  • Ar is preferably an aromatic hydrocarbon ring group.
  • the aromatic hydrocarbon ring group has the same meaning as the “aromatic hydrocarbon ring” of the “cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle” of Ra, and preferred examples thereof are also the Ra.
  • the aromatic heterocyclic group has the same meaning as the “aromatic heterocyclic ring” in the “cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring” of Ra, and preferred examples thereof are also the “ The same as the preferred examples of the “aromatic heterocyclic group” of the “cyclic group having at least one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring”, and the substituents thereof are also the “aromatic hydrocarbon ring and aromatic group of Ra”. This is the same as the substituent of “aromatic heterocycle” of “cyclic group having at least one of heterocycles”.
  • Y 1 to Y 8 are each independently a chemical single bond, —O—, —O—CH 2 —, —CH 2 —O—, —O—.
  • R 16 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Among these, a hydrogen atom or a methyl group is preferable.
  • Y 1 to Y 8 are each independently a chemical single bond, —O—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or —O. —C ( ⁇ O) —O— is preferable.
  • a 1 , A 2 , B 1 and B 2 each independently have a cyclic aliphatic group which may have a substituent or a substituent.
  • a 1 , A 2 , B 1 and B 2 each independently have a cyclic aliphatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent or a substituent. Preferred is an aromatic group having 2 to 20 carbon atoms.
  • cycloaliphatic group examples include cyclopentane-1,3-diyl, cyclohexane-1,4-diyl, 1,4-cycloheptane-1,4-diyl, cyclooctane-1,5-diyl and the like.
  • a cycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms a bicycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms such as decahydronaphthalene-1,5-diyl and decahydronaphthalene-2,6-diyl; and the like.
  • the cycloaliphatic group is preferably an optionally substituted cycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms, more preferably a cyclohexanediyl group, particularly preferably a 1,4-cyclohexylene group, and trans-1 More preferred is a 4-cyclohexylene group.
  • aromatic group examples include 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, 1,4-naphthylene group, 1,5-naphthylene group, 2,6-naphthylene group.
  • An aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as 4,4′-biphenylene group; furan-2,5-diyl, thiophene-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl, pyrazine-
  • aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as 2,5-diyl.
  • the aromatic group is preferably an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably a phenylene group, and particularly preferably a 1,4-phenylene group.
  • substituents for the cyclic aliphatic group and the aromatic group include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group and ethyl group; methoxy group and isopropoxy A C 1-5 alkoxy group such as a group; a nitro group; a cyano group;
  • the cycloaliphatic group, the C5-C20 cycloaliphatic group, the aromatic group, and the C2-C20 aromatic group may have at least one substituent selected from the above-described substituents. Good.
  • each substituent may be the same or different.
  • a 1 and A 2 are preferably cyclic aliphatic groups which may have a substituent, and B 1 and B 2 are preferably aromatic groups which may have a substituent.
  • a 1 and A 2 are each independently a trans-1,4-cyclohexylene group optionally having a substituent represented by the formula (a), and B 1 and B 2 are represented by the formula ( b) a combination that may have a substituent represented by b), a 1,4-phenylene group, and A 1 and A 2 each independently have a substituent represented by formula (b)
  • a combination that is a 1,4-phenylene group and n and m are each independently 0 is more preferable.
  • R 0 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a halogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group; a cyano group; a nitro group; a trifluoromethyl group, a penta
  • R 0 is, from the viewpoint of improving solubility, a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group; a cyano group; a nitro group; And an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in which at least one hydrogen atom such as a group or a pentafluoroethyl group is substituted with a halogen; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, or a propoxy group; In the case R 0 is plural, a plurality of R 0 is may be the same or different from each other. Further, p1 represents an integer of 0 to 4, and is preferably 0.
  • R 17 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • a hydrogen atom contained in the organic group of G 1 and G 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group; Or a cyano group; or a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom.
  • G 1 and G 2 are each independently, when the number of carbon atoms is 3 or more, both ends of G 1 and G 2 are —CH 2 — (both ends of G 1 and G 2 are substituted) Is not preferred).
  • “at least one of —CH 2 — contained in the divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 17 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 17 —, —NR 17 —, or —C
  • group substituted with ( ⁇ O) — —O— and —S— do not substitute for consecutive —CH 2 — in the aliphatic hydrocarbon group (ie, —O—O— and —S—).
  • Preferably does not form a structure of S— (that is, excluding the case where two or more of —O— or —S— are adjacent to each other), and —C ( ⁇ O) — is an aliphatic carbonization It is preferred not to substitute consecutive —CH 2 — in the hydrogen group (that is, not to form a structure of —C ( ⁇ O) —C ( ⁇ O) —).
  • R 17 is the same as described above, and the preferred examples thereof are also the same as described above.
  • G 1 and G 2 are each independently included in (i) “a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms and a divalent aliphatic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms”. At least one of —CH 2 — is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —O—C ( ⁇ O) —O—, —NR 17 —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —NR 17 —, —NR 17 —, or —C ( ⁇ O) — (preferably —O—, —S—, —O It is preferably an organic group of any one of —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or a group substituted with —C ( ⁇ O) —), and (ii) “It is preferably an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms which may have a substituent”
  • R 17 is the same as described above, and the preferred examples thereof are also the same as described above.
  • a hydrogen atom contained in the organic group of G 1 and G 2 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group; and a carbon number of 1 to 5 such as a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group Or a cyano group; or a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom.
  • Examples of the substituent for the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms include alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group; alkoxy having 1 to 5 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group Group; a cyano group; or a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom.
  • P 1 and P 2 each independently represents an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom or a methyl group.
  • alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms that may have a substituent include a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, a pentenyl group, and a hexenyl group. , Heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group and the like.
  • n and m are each independently 0 or 1, and 1 is more preferably each independently.
  • B 1 and B 2 in the above-described formula (V) and formula (VI) are each independently a cyclic aliphatic group which may have a substituent. It is preferably a cyclic aliphatic group having 5 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • the main chain portion of the polymerizable compound represented by the formula (VI) is not particularly limited, but has a target structure centered on Ar (that is, Y 1 and Y 2 , A 1 and A 2 , Y 3 and Y 4 , B 1 and B 2 , n and m, Y 5 and Y 6 , G 1 and G 2 , Y 7 and Y 8 , and P 1 and P 2 are the same (Ar It is preferred that the subject is as the center)).
  • the polymerizable compound represented by the formula (VI) is preferably a polymerizable compound represented by any one of the following formulas (VII-1) and (VII-2),
  • the polymerizable compound represented by any one of (III-2), (III-3) and (III-4) is more preferable, and the following formula (III-1) is particularly preferable.
  • R 1 to R 4 , Ar, Q, X, Y 1 to Y 8 , A 1 , A 2 , B 1 , B 2 , G 1 , G 2 , P 1 , P 2 , n, m, Ra, Y, and Ga each represent the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as described above.
  • R 1 to R 4 Ar, Q, X, Y 1 to Y 8 , A 1 , A 2 , B 1 , B 2 , G 1 , G 2 , P 1 , P 2 , n, m, And Gb represents the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as described above.
  • Y 1 to Y 8 A 1 , A 2 , B 1 , B 2 , G 1 , G 2 , P 1 , P 2 , Y, R 1 to R 4 , Q, R 0 , n, m, and p1 have the same meaning as described above, and preferred examples thereof are the same as described above, and p and p2 have the same meaning as p1, and preferred examples thereof are also p1. Same as the preferred example.
  • Ga represents an optionally substituted alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms, and 3 to 18 carbon atoms. At least one of —CH 2 — contained in the alkylene group is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or —C ( ⁇ O )-Represents a substituted organic group, except that two or more of —O— or —S— are adjacent to each other.
  • the substituent of the organic group of Ga includes an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group; An alkoxy group; a cyano group; a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom.
  • both ends of Ga are —CH 2 — (both ends of Ga are not substituted).
  • —C ( ⁇ O) — does not displace continuous —CH 2 — in Ga (ie, does not form a structure of —C ( ⁇ O) —C ( ⁇ O) —). preferable.
  • Ga is preferably an unsubstituted alkylene group having 4 to 16 carbon atoms, more preferably an unsubstituted alkylene group having 5 to 14 carbon atoms, An unsubstituted alkylene group having 6 to 12 carbon atoms is particularly preferable, and an unsubstituted alkylene group having 6 to 10 carbon atoms is most preferable.
  • Ra 1 and Ra 2 are each independently a cyclic group having 2 to 30 carbon atoms and having one of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • the number of ⁇ electrons contained in the ring structure in Ra 1 is preferably 8 or more, and the number of ⁇ electrons contained in the ring structure in Ra 2 is 4 or more is preferable, the number of ⁇ electrons contained in the ring structure in Ra 1 is more preferably 8 or more, and the number of ⁇ electrons contained in the ring structure in Ra 2 is 6 or more. Is more preferable.
  • preferred examples of Ra 1 and Ra 2 are the same as the preferred examples of Ra.
  • Ga is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 3 to 18 carbon atoms), and at least one of —CH 2 — contained in the alkylene group having 3 to 18 carbon atoms is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or a group substituted with —C ( ⁇ O) — (wherein —O— or —S— is 2) or any organic group), Y is a chemical single bond, —O—Z, —O—CRbRc—Z, —CRbRc—O—Z, —O—CH 2 —CH 2 —Z, —CH 2 —CH 2 —O—Z, —C ( ⁇ O) —O—Z, —O—C ( ⁇ O) —Z, —CH 2 —CH 2 —C ( ⁇ O) —Z, —CH 2 —CH 2 —C ( ⁇ O) —Z, —CH 2
  • Ga is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 3 to 18 carbon atoms), and at least one of —CH 2 — contained in the alkylene group having 3 to 18 carbon atoms is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, or a group substituted with —C ( ⁇ O) — (wherein —O— or —S— is 2) or any organic group), Y is a chemical single bond, —O—Z, —O—CRbRc—Z, —CRbRc—O—Z, —O—CH 2 —CH 2 —Z, —CH 2 —CH 2 —O—Z, —C ( ⁇ O) —O—Z, —O—C ( ⁇ O) —Z, —CH 2 —CH 2 —C ( ⁇ O) —Z, —CH 2 —CH 2 —C ( ⁇ O) —Z, —CH 2
  • J represents —CH 2 —, —NR d —, an oxygen atom, a sulfur atom, —SO— or —SO 2 —
  • R d represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • ⁇ represents a binding site with Ga.
  • the polymerizable compound represented by the formula (III-1) is preferably a polymerizable compound represented by the following formula (iii-1), and is represented by the following formula (iii-2).
  • the polymerizable compound is more preferably, and any of the following formulas (1) to (21) is particularly preferable.
  • Y 1 to Y 8 A 1 , A 2 , B 1 , B 2 , G 1 , G 2 , P 1 , P 2 , R 1 to R 4 , Q, Ga, Y , Ra 1 , R 0 , m, n and p have the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as above.
  • R 1 to R 4 , Q, Ga, Y, and Ra 1 have the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as described above. Represents an integer of 1 to 18.
  • Gb is an alkyl group, alkynyl group, or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms, which may have a substituent. And at least one of —CH 2 — contained in the alkyl group, alkynyl group, or alkenyl group having 3 to 18 carbon atoms is —O—, —S—, —O—C ( ⁇ O) —, — Represents an organic group of either C ( ⁇ O) —O— or a group substituted by —C ( ⁇ O) —, provided that two or more of —O— or —S— are adjacent to each other. Except when doing.
  • the substituent of the organic group of Gb includes a hydroxyl group; an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group; 5 alkoxy groups; cyano groups; halogen atoms such as fluorine atoms and chlorine atoms.
  • Gb is preferably an unsubstituted alkyl group, alkynyl group or alkenyl group having 4 to 16 carbon atoms, and an unsubstituted group having 5 to 14 carbon atoms.
  • alkyl group, an alkynyl group, or an alkenyl group is more preferable, and an unsubstituted alkyl group, alkynyl group, or alkenyl group having 6 to 12 carbon atoms is particularly preferable, and an unsubstituted alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, Most preferred is an alkynyl group or an alkenyl group.
  • the polymerizable compound represented by the above formula (III-3) is preferably a polymerizable compound represented by the following formula (iii-3), and represented by the following formula (iii-4).
  • the polymerizable compound is more preferably any of the following formulas (22) to (29).
  • Y 1 to Y 8 , A 1 , A 2 , B 1 , B 2 , G 1 , G 2 , P 1 , P 2 , R 1 to R 4 , Q, Gb, R 0 , m, n and p have the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as above.
  • R 1 to R 4 , Q and Gb represent the same meaning as described above, and preferred examples thereof are also the same as described above.
  • K and l are each independently 1 to 18 Represents an integer.
  • the polymerizable compound represented by the above formula (VI) can be synthesized by combining known synthetic reactions. That is, various documents (for example, International Publication No. 12/141245, International Publication No. 12/147904, International Publication No. 13/046871, International Publication No. 13/180217, International Publication No. 14/061709, International Publication) No. 14/065176, International Publication No. 14/126113, International Publication No. 15/025793, International Publication No. 15/064698, International Publication No. 15-140302, International Publication No. 15/129654, International Publication No. 15 / 141784, International Publication No. 16/159193, International Publication No. 17-134139, International Publication No. 17/150622) and the like.
  • reaction between the 1,1-disubstituted hydrazine compound and the compound (V) is, for example, a halogen solvent such as chloroform; a hydrocarbon solvent such as toluene; an alcohol solvent such as ethanol; an ether such as tetrahydrofuran or cyclopentyl methyl ether.
  • a halogen solvent such as chloroform
  • hydrocarbon solvent such as toluene
  • alcohol solvent such as ethanol
  • an ether such as tetrahydrofuran or cyclopentyl methyl ether.
  • an organic solvent generally used for organic synthesis such as a system solvent; Moreover, you may use these 2 types or more in mixture.
  • the amount of the organic solvent used is not particularly limited, but is preferably 0.1 mL or more, more preferably 0.5 mL or more, more preferably 1 mL or more per 1 g of the 1,1-disubstituted hydrazine compound. In particular, it is preferably 50 mL or less, more preferably 40 mL or less, still more preferably 20 mL or less, and particularly preferably 15 mL or less.
  • the reaction temperature is usually ⁇ 10 ° C. or higher and not higher than the boiling point of the solvent used, preferably 20 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher, particularly preferably 45 ° C. or higher, and 100 ° C. or lower. It is preferable that it is 80 degrees C or less, and 60 degrees C or less is especially preferable.
  • the reaction time is usually from several minutes to several hours, depending on the reaction scale. Further, the reaction is preferably performed in an inert atmosphere such as in a nitrogen stream.
  • the use ratio of the 1,1-disubstituted hydrazine compound and the compound (V) is preferably 1: 0.5 to 1: 2 in terms of molar ratio, and 1: 0.5 to 1: 1.5. More preferably, it is 1: 0.5 to 1: 1.
  • the reaction rate between the 1,1-disubstituted hydrazine compound and compound (V) can be improved by the presence of an acid.
  • the reaction is performed in the organic solvent in the presence of an aqueous solution of a sulfonic acid compound such as ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid or an inorganic acid such as an aqueous hydrochloric acid solution.
  • a sulfonic acid compound such as ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid or an inorganic acid such as an aqueous hydrochloric acid solution.
  • ( ⁇ ) 1,1-disubstituted hydrazine compound is dissolved in the organic solvent, and compound (V) and an aqueous solution of a sulfonic acid compound or an inorganic acid are added thereto, and the whole volume is stirred.
  • the 1,1-disubstituted hydrazine compound and the compound (V) may be simultaneously added to the organic solvent, or the compound (V) may be added to the solution of the 1,1-disubstituted hydrazine compound. Or a 1,1-disubstituted hydrazine compound may be added to the organic solution of the compound (V), but the 1,1-disubstituted hydrazine compound and the compound (V) are used as an organic solvent. It is preferable to add them simultaneously.
  • the 1,1-disubstituted hydrazine compound may be added as it is, or a 1,1-disubstituted hydrazine compound dissolved in the organic solvent may be added. Further, the compound (V) may be added as it is, or a compound (V) dissolved in the organic solvent may be added. In the method ( ⁇ ), the 1,1-disubstituted hydrazine compound may be added to the reaction solution as a solid or may be added after being dissolved in the organic solvent, but may be added as a solid. preferable.
  • the sulfonic acid compound may be added in a solid state, or a sulfonic acid compound dissolved (suspended) in a mixed solvent may be added.
  • the 1,1-disubstituted hydrazine compound, the compound (V), the sulfonic acid compound or the aqueous solution of the inorganic acid may be added dropwise as necessary.
  • the desired product can be isolated by carrying out ordinary post-treatment operations in organic synthetic chemistry.
  • the reaction solution is poured into water, extracted with an organic solvent such as ethyl acetate, the organic layer is dried over anhydrous sodium sulfate, sodium sulfate, etc. is filtered off, and the organic solvent is removed from the filtrate.
  • an organic solvent such as ethyl acetate
  • the structure of the target polymerizable compound can be identified by measurement of NMR spectrum, IR spectrum, mass spectrum, etc., elemental analysis or the like.
  • an easily available hydrazino compound (I) is used as a starting material, and an inexpensive reagent is used.
  • a polymerizable compound can be produced.
  • the polymerizable compound produced by the method for producing a polymerizable compound of the present invention can be advantageously used, for example, when preparing a polymer constituting an optical film or the like.
  • the optical film includes a layer having an optical function.
  • the optical function means simple transmission, reflection, refraction, birefringence and the like.
  • the optical film can be used for optical anisotropic bodies, alignment films for liquid crystal display elements, color filters, low-pass filters, light polarizing prisms, various optical filters, and the like.
  • a 9.1% by mass aqueous sodium chloride solution was added to the organic layer, and the mixture was stirred at an internal temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then allowed to stand for 30 minutes to extract the aqueous layer.
  • 262.5 g of a 4.76 mass% aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added to the organic layer, and the mixture was stirred at an internal temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then allowed to stand for 30 minutes to extract the aqueous layer.
  • 250 g of water was added to the organic layer, and the mixture was stirred for 30 minutes at an internal temperature of 60 ° C., and then allowed to stand for 30 minutes to extract the aqueous layer.
  • the obtained organic layer was gradually cooled to 0 ° C. and stirred at 0 ° C. for 30 minutes.
  • the resulting solid was obtained by filtration. Thereafter, 150 g of ethyl acetate was added to the obtained solid, and the mixture was heated to 60 ° C. and stirred as a homogeneous solution for 30 minutes. Thereafter, the ethyl acetate solution was gradually cooled to 0 ° C. and stirred at 0 ° C. for 1 hour.
  • the resulting solid was obtained by filtration and dried under reduced pressure to obtain 36.9 g of Compound 1 as a white solid. The yield was 56.4 mol%. As determined by high performance liquid chromatography, it was found that the following hydrazide compound A was not included at this stage.
  • Step 2 Synthesis of Compound 1 >>
  • Step 2 of Example 1 instead of using 59.52 g of light brown oil containing Intermediate A (55.35 g (0.182 mol) as the net amount of Intermediate A), synthesis was performed in Step 1 of Example 2.
  • the same operation as in Step 2 of Example 1 was carried out except that 55.35 g (0.182 mol) of Intermediate A as a pale yellow oil was used to obtain 42.0 g of Compound 1 as a white solid.
  • the yield was 64.2 mol%.
  • Step 2 of Example 1 instead of using 48.18 g (0.227 mol) of tripotassium phosphate, 15.45 g (0.227 mol) of sodium ethoxide was used, and in Step 2 of Example 1, the reaction was performed. Except that the temperature was changed from 100 ° C. to 60 ° C., the same operation as in Example 1 was performed to obtain 23.27 g of a pale yellow solid containing Compound 1. When the obtained pale yellow solid was quantified by high performance liquid chromatography, it was found that 12.24 g of Compound 1 was contained. The yield of compound 1 was 18.7 mol%. As determined by high performance liquid chromatography, it was found that, in addition to Compound 1, two impurities (the following hydroxyl group-containing compound A and hydrazide compound A) were mainly contained.
  • two impurities the following hydroxyl group-containing compound A and hydrazide compound A
  • Step 1 Synthesis of Intermediate B>
  • 83.05 g (0.40 mol) of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dichloride was added to 600 g of cyclopentyl methyl ether in a nitrogen stream, and the temperature was adjusted to 5 ° C. in an ice bath. Cooled down.
  • 100 g (0.38 mol) of 4- (6-acryloyloxy-hex-1-yloxy) phenol (DKSH), 1.67 g of 2,6-ditertiarybutyl-4-methylphenol, and tetrahydrofuran 230 g (THF) was added.
  • Step 2 Synthesis of Intermediate C>
  • intermediate B synthesized in Step 1 above: 10.00 g (23.90 mmol), 2,5-dihydroxybenzaldehyde 1.32 g (9.56 mmol), and 234 mg (1.92 mmol) of 4- (dimethylamino) pyridine was added to 80 mL of chloroform.
  • 3.2 g (25.36 mmol) of N, N′-diisopropylcarbodiimide was slowly added dropwise. After completion of dropping, the mixture was stirred at 23 ° C. for 3 hours.
  • Step 3 Synthesis of polymerizable compound 1>
  • the compound 1 3.6 g (8.31 mmol) synthesized in Example 1 and the intermediate C synthesized in Step 2 above: 6.00 g ( 6.39 mmol) was dissolved in 12.0 mL ethanol and 120 mL THF.
  • 0.30 g (1.28 mmol) of ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid was added, and the whole volume was stirred at 50 ° C. for 4 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 200 mL of distilled water and extracted twice with 200 mL of ethyl acetate.
  • a hydrazino compound represented by the formula (I) is converted to a compound represented by the formula (III): R-Hal in the presence of a predetermined phosphoric acid compound.
  • the method for producing reacted 1,1-disubstituted hydrazine compounds of Examples 1 and 2 (yield: 56.4 mol% to 64.2 mol%) is a comparative example in which a predetermined phosphoric acid compound is not used.
  • Example 4 Synthesis of Compound 2
  • 2-hydrazinobenzothiazole was added to 750 g of N, N-dimethylformamide in a nitrogen stream.
  • 119.9 g (0.726 mol) of 1-bromohexane was added.
  • 192.72 g (0.908 mol) of tripotassium phosphate was added, and the whole volume was stirred at 100 ° C. for 3 hours.
  • As determined by high-performance liquid chromatography it was found that a small amount of the following 1,2-substituted compound B was contained at this stage.
  • Example 5 Synthesis of Compound 3
  • the compound as a white solid was obtained. 126.7g of 3 was obtained. The yield was 85 mol%.
  • the whole volume was stirred at 100 ° C. for 3 hours, it was found by quantitative analysis by high performance liquid chromatography that the following 1,2-substituted compound C was contained in a small amount, but the final white solid was obtained. In the stage, it was found that the following 1,2-substituted compound C was not included. The purity by high performance liquid chromatograph was 99% or more.
  • Example 6 Synthesis of Compound 4
  • 119.9 g (0.726 mol) of 1-bromohexane was changed to 99.2 g (0.726 mol) of butyl 2-chloroethyl ether
  • a white solid was obtained.
  • the yield was 87 mol%.
  • the whole volume was stirred at 100 ° C. for 3 hours, it was found by quantitative analysis by high performance liquid chromatography that the following 1,2-substituted compound D was contained in a small amount, but the final white solid was obtained. In the stage, it was found that the following 1,2-substituted compound D was not included.
  • the purity by high performance liquid chromatograph was 99% or more.
  • Example 7 Synthesis of Compound 5 A white solid was prepared in the same manner as in Example 4 except that 119.9 g (0.726 mol) of 1-bromohexane was changed to 98.01 g (0.726 mol) of 4-bromo-1-butene. As a result, 115.4 g of Compound 5 was obtained. The yield was 87 mol%. At the stage of stirring the whole volume at 100 ° C. for 3 hours, it was found by quantitative analysis by high performance liquid chromatography that the following 1,2-substituted compound E was contained in a small amount, but the final white solid was obtained. In the stage, it was found that the following 1,2-substituted compound E was not included. The purity by high performance liquid chromatograph was 99% or more.
  • Example 8 Synthesis of Compound 6 A white solid was prepared in the same manner as in Example 4 except that 119.9 g (0.726 mol) of 1-bromohexane was changed to 96.55 g (0.726 mol) of 1-bromo-2-butyne. As a result, 107.0 g of Compound 6 was obtained. The yield was 87 mol%. When the whole volume was stirred at 100 ° C. for 3 hours, it was found by quantitative analysis by high performance liquid chromatography that the following 1,2-substituted compound F was contained in a small amount, but the final white solid was obtained. In the stage, it was found that the following 1,2-substituted compound F was not included. The purity by high performance liquid chromatograph was 99% or more.
  • Example 9 Synthesis of Compound 7
  • Example 4 is the same as Example 4 except that 119.9 g (0.726 mol) of 1-bromohexane was changed to 132.9 g (0.726 mol) of 1-bromo-2- (2-methoxyethoxy) ethane. Similarly, 134.2 g of compound 7 was obtained as a white solid. The yield was 83 mol%. When the whole volume was stirred at 100 ° C. for 3 hours, it was found by quantitative analysis by high performance liquid chromatography that the following 1,2-substituted compound G was contained in a small amount, but the final white solid was obtained. In the stage, it was found that the following 1,2-substituted compound G was not included. The purity by high performance liquid chromatograph was 99% or more.
  • Example 10 Synthesis of Compound 8 In the same manner as in Example 4 except that 119.9 g (0.726 mol) of 1-bromohexane was changed to 90.4 g (0.726 mol) of ethylene glycol mono-2-chloroethyl ether in Example 4, 127.2 g of compound 8 was obtained as a white solid. The yield was 83 mol%. At the stage of stirring the whole volume at 100 ° C. for 3 hours, it was found by quantitative analysis by high performance liquid chromatography that the following 1,2-substituted compound H was contained in a small amount, but the final white solid was obtained. In the stage, it was found that the following 1,2-substituted compound H was not included. The purity by high performance liquid chromatograph was 99% or more.
  • Example 11 Synthesis of Compound 9 A white solid was prepared in the same manner as in Example 4 except that 119.9 g (0.726 mol) of 1-bromohexane was changed to 99.2 g (0.726 mol) of 6-chloro-1-hexanol. As a result, 134.9 g of Compound 9 was obtained. The yield was 84 mol%. At the stage of stirring the whole volume at 100 ° C. for 3 hours, it was found by quantitative analysis by high performance liquid chromatography that the following 1,2-substituted compound I was contained in a small amount, but the final white solid was obtained. The stage was found not to contain the following 1,2-substituted compound I: The purity by high performance liquid chromatograph was 99% or more.
  • Example 4 Synthesis of Compound 3
  • tripotassium phosphate 192.72 g (0.908 mol) was used with sodium ethoxide 61.79 g (0.908 mol) and the reaction temperature was changed from 100 ° C. to 80 ° C.
  • the same operation as in Example 5 was performed to obtain 119.2 g of Compound 3 as a white solid.
  • the yield was 80 mol%.
  • the stage where the whole volume was stirred at 80 ° C. for 3 hours it was found by quantification by high performance liquid chromatography that a small amount of the above-mentioned 1,2-substituted compound C was contained, but a final white solid was obtained. In the stage, it was found that the 1,2-substituted compound C was not included.
  • the purity by high performance liquid chromatograph was 99% or more.
  • Example 5 Synthesis of Compound 4
  • tripotassium phosphate 192.72 g (0.908 mol) was used with sodium ethoxide 61.79 g (0.908 mol) and the reaction temperature was changed from 100 ° C. to 80 ° C.
  • the same operation as in Example 6 was performed to obtain 126.8 g of Compound 4 as a white solid.
  • the yield was 79 mol%.
  • the purity by high performance liquid chromatograph was 99% or more.
  • Example 9 Synthesis of Compound 8
  • tripotassium phosphate 192.72 g (0.908 mol) was used with sodium ethoxide 61.79 g (0.908 mol) and the reaction temperature was changed from 100 ° C. to 80 ° C.
  • the same operation as in Example 10 was performed to obtain 101.2 g of Compound 8 as a white solid.
  • the yield was 66 mol%.
  • the stage where the whole volume was stirred at 80 ° C. for 3 hours it was found by quantification by high performance liquid chromatography that a small amount of the above-mentioned 1,2-substituted compound H was contained, but a final white solid was obtained. In the stage, it was found that the 1,2-substituted compound H was not included.
  • the purity by high performance liquid chromatograph was 99% or more.
  • Example 10 Synthesis of Compound 9
  • Example 11 except that 192.72 g (0.908 mol) of tripotassium phosphate was used with 61.79 g (0.908 mol) of sodium ethoxide, and the reaction temperature was changed from 100 ° C. to 80 ° C.
  • the same operation as in Example 11 was performed to obtain 96.3 g of Compound 9 as a white solid.
  • the yield was 60 mol%.
  • the purity by high performance liquid chromatograph was 99% or more.
  • Step 2 Synthesis of Intermediate E>
  • the method described in International Publication No. 16/159193 was applied and synthesized as follows.
  • 83.05 g (0.397 mol) of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dichloride, 600 g of cyclopentyl methyl ether, and 230 g of tetrahydrofuran were added to a three-necked reactor equipped with a thermometer.
  • 100.0 g (0.378 mol) of the intermediate D synthesized in Step 1 was immersed in an ice bath to adjust the internal temperature of the reaction solution to 0 ° C.
  • the organic layer was further washed with 416 g of a buffer solution (pH: 5.5) consisting of acetic acid and sodium acetate at a concentration of 1 mol / liter for 30 minutes at 40 ° C., and then the buffer solution was extracted. After washing with 416 g of a buffer solution (pH: 5.5) consisting of acetic acid and sodium acetate having a new concentration of 1 mol / liter for 30 minutes at 40 ° C., the buffer solution was extracted. This operation was performed 5 times in total. Furthermore, 250 g of distilled water was added to the obtained organic layer and washed at 40 ° C. for 30 minutes. The organic layer obtained by extracting the aqueous layer was gradually cooled to 0 ° C.
  • Step 3 Synthesis of polymerizable compound 2>
  • a mixture mainly composed of intermediate E synthesized in Step 2 above: 32.86 g (30 g (71.7 mmol) as intermediate E net) and chloroform 300 g N, N-dimethylformamide (10.5 g, 143.4 mmol) was added, and the mixture was cooled to 10 ° C. or lower.
  • 9.81 g (82.44 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while maintaining the reaction temperature at 10 ° C. or lower. After completion of dropping, the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour.
  • the obtained pale yellow solid was dissolved in 120 g of tetrahydrofuran at 25 ° C., 1.5 g of RocaHelp # 479 was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, filtration was performed with a Kiriyama funnel laid with 1 g of LokaHelp # 479, and LokaHelp # 479 was removed. To the obtained organic layer, 165 g of methanol was slowly dropped at 15 ° C. to precipitate a solid, followed by filtration to obtain a solid. The obtained solid was dried with a vacuum dryer to obtain 34.3 g of the polymerizable compound 2 as a pale yellow solid. The yield was 90 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Step 1 Synthesis of polymerizable compound 3>
  • Step 3 of Example 12 Compound 2: 10.58 g (42.4 mmol) synthesized in Example 4 was changed to Compound 10.10.44 g (42.4 mmol) synthesized in Example 5 above. Except for the above, in the same manner as Example 12, 33.5 g of the polymerizable compound 3 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 88 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Step 1 Synthesis of polymerizable compound 4>
  • Step 3 of Example 12 Compound 2: 10.58 g (42.4 mmol) synthesized in Example 4 was changed to Compound 10.101.25 g (42.4 mmol) synthesized in Example 6 above. Except for the above, in the same manner as in Example 12, 34.4 g of the polymerizable compound 4 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 89 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Step 1 Synthesis of polymerizable compound 5>
  • Step 3 of Example 12 Compound 2: 10.58 g (42.4 mmol) synthesized in Example 4 was changed to 9.30 g (42.4 mmol) of Compound 5 synthesized in Example 7 above. Otherwise, in the same manner as in Example 12, 31.6 g of the polymerizable compound 5 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 85 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Step 1 Synthesis of polymerizable compound 6>
  • Step 3 of Example 12 Compound 2: 10.58 g (42.4 mmol) synthesized in Example 4 was changed to Compound 6.8.62 g (42.4 mmol) synthesized in Example 8 above. Except for the above, in the same manner as in Example 12, 30.4 g of the polymerizable compound 6 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 83 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 17 Synthesis of polymerizable compound 7
  • Step 1 Synthesis of polymerizable compound 7>
  • Step 3 of Example 12 Compound 2: 10.58 g (42.4 mmol) synthesized in Example 4 was changed to Compound 7.11.34 g (42.4 mmol) synthesized in Example 9 above. Except for the above, in the same manner as in Example 12, 34.1 g of the polymerizable compound 7 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 88 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 18 Synthesis of polymerizable compound 8
  • Step 1 Synthesis of polymerizable compound 8>
  • Step 3 of Example 12 Compound 2: 10.58 g (42.4 mmol) synthesized in Example 4 was changed to Compound 10.10.74 g (42.4 mmol) synthesized in Example 10 above. Except for the above, in the same manner as Example 12, 33.3 g of the polymerizable compound 8 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 87 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Step 1 Synthesis of polymerizable compound 9>
  • the compound 2: 10.58 g (42.4 mmol) synthesized in Example 4 was changed to the compound 9: 11.25 g (42.4 mmol) synthesized in Example 11 above.
  • 34.0 g of the polymerizable compound 9 was obtained as a pale yellow solid. The yield was 88 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 20 Synthesis of polymerizable compound 1
  • a mixture containing Intermediate E synthesized in Step 2 of Example 12 as the main component in a nitrogen stream 10.95 g (10.00 g (23. 90 mmol)
  • 100 g of chloroform 100 g
  • 3.49 g of dimethylformamide (DMF) were added and cooled to 10 ° C. or lower.
  • 3.27 g (27.48 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while controlling the reaction temperature to be 10 ° C. or lower. After completion of dropping, the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour.
  • reaction solution was concentrated with an evaporator until the amount of the reaction solution became a quarter. Thereafter, 25 g of chloroform was added to obtain a chloroform solution of Intermediate E acid chloride.
  • chloroform solution of Intermediate E acid chloride Separately, in a three-necked reactor equipped with a thermometer, in a nitrogen stream, 1.50 g (10.86 mmol) of 2,5-dihydroxybenzaldehyde and 6.98 g (65.17 mmol) of 2,6-lutidine as a base were added. , Dissolved in 50 g of chloroform, and cooled to 10 ° C. or lower.
  • the chloroform solution of the acid chloride of Intermediate E previously synthesized was slowly added dropwise while maintaining the reaction solution internal temperature at 10 ° C. or lower. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 1 hour while maintaining the reaction solution at 10 ° C or lower. Thereafter, 40 g of 1.0 N hydrochloric acid aqueous solution was further added, and the reaction was carried out by stirring at 10 ° C. or lower for 30 minutes. After completion of the reaction, the compound 1: 6.12 g (14.12 mmol) synthesized in Step 2 of Example 1 was added to the obtained reaction solution while keeping the temperature at 10 ° C. or lower. Thereafter, the reaction solution was heated to 40 ° C. and reacted for 4 hours.
  • the reaction solution was cooled to 25 ° C. and a liquid separation operation was performed.
  • 0.50 g of RocaHelp # 479 (manufactured by Mitsui Metal Mining Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes, and then RocaHelp # 479 was filtered off.
  • about 80% of the total mass was extracted from the obtained reaction solution with an evaporator and concentrated.
  • 20 g of THF was stirred for 1 hour.
  • 80 g of n-hexane was dropped into this solution, and then cooled to 0 ° C. to precipitate crystals. Thereafter, the precipitated crystals were collected by filtration.
  • Example 21 Synthesis of polymerizable compound 2
  • Compound 1 6.12 g (14.12 mmol) synthesized in Step 2 of Example 1 was replaced with Compound 2: 3.52 g (14.12 mmol) synthesized in Example 4 above. Except for the above, the same operation as in Example 20 was performed to obtain 11.6 g of a polymerizable compound 2.
  • the isolated yield was 91.3 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • the organic layer was further washed with 416 g of a buffer solution (pH: 5.5) consisting of acetic acid and sodium acetate at a concentration of 1 mol / liter for 30 minutes at 40 ° C., and then the buffer solution was extracted. After washing with 416 g of a buffer solution (pH: 5.5) consisting of acetic acid and sodium acetate having a new concentration of 1 mol / liter for 30 minutes at 40 ° C., the buffer solution was extracted. This operation was performed 5 times in total. Further, 250 g of distilled water was added to the obtained organic layer and washed at 40 ° C. for 30 minutes, and then the aqueous layer was extracted.
  • a buffer solution pH: 5.5
  • Step 2 Synthesis of polymerizable compound 1>
  • a mixture based on Intermediate E synthesized in Step 2 of Example 12 as the main component: 10.95 g (10.00 g (23.90 mmol) as Intermediate E net) was synthesized in Step 1 above.
  • Mixture A Except having replaced with 14.6 g (10.00 g (23.90 mmol) as intermediate E net), the same operation as in Example 20 was carried out to obtain polymerizable compound 1 as a pale yellow solid, 13 .35 g was obtained.
  • the isolated yield was 90.7 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 23 Synthesis of polymerizable compound 2
  • Example 20 a mixture based on Intermediate E synthesized in Step 2 of Example 12 as the main component: 10.95 g (10.00 g (23.90 mmol) as Intermediate E net
  • Compound A synthesized in Step 1 14.6 g (10.00 g (23.90 mmol) as intermediate E net
  • Compound 1 6.12 g (14.14 g) synthesized in Step 2 of Example 1 above. 12 mmol) was replaced with Compound 2 synthesized in Example 4: 3.52 g (14.12 mmol), and the same operation as in Example 20 was performed to make polymerizable compound 2 a pale yellow solid. 11.5 g was obtained.
  • the yield was 90.5 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 24 Synthesis of polymerizable compound 2
  • a mixture mainly composed of intermediate E synthesized in Step 2 of Example 12 32.86 g (30 g (71.7 mmol) as intermediate E net)
  • 300 g of chloroform and 10.5 g (143.4 mmol) of N, N-dimethylformamide were added and cooled to 10 ° C. or lower.
  • 9.81 g (82.44 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while maintaining the reaction temperature at 10 ° C. or lower. After completion of dropping, the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour.
  • the obtained pale yellow solid was dissolved in 120 g of tetrahydrofuran at 25 ° C., 1.5 g of RocaHelp # 479 was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Thereafter, filtration was performed with a Kiriyama funnel laid with 1 g of LokaHelp # 479, and LokaHelp # 479 was removed. To the obtained organic layer, 165 g of methanol was slowly dropped at 15 ° C. to precipitate a solid, followed by filtration to obtain a solid. The obtained solid was dried with a vacuum dryer to obtain 34.3 g of the polymerizable compound 2 as a pale yellow solid. The yield was 90 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 25 Synthesis of polymerizable compound 2
  • a mixture mainly composed of Intermediate E synthesized in Step 2 of Example 12: 32.86 g (30 g (71.7 mmol) of Intermediate E as a net) was added to Step of Example 22
  • the mixture A synthesized in 1 was changed to 43.8 g (30 g (71.7 mmol) as intermediate E net), and the same operation as in Example 24 was performed to make the polymerizable compound 2 as a pale yellow solid, 34.5 g was obtained.
  • the yield was 90.5 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Step 2 Synthesis of polymerizable compound 2>
  • a mixture mainly composed of Intermediate E synthesized in Step 2 of Example 12: 32.86 g (30 g (71.7 mmol) of Intermediate E as a net) was synthesized in Step 1 above.
  • Mixture based on intermediate E: 32.40 g (30 g (71.7 mmol) as intermediate E net) in the same manner as in Example 24 except that polymerizable compound 2 was changed to a pale yellow solid, 34.6 g was obtained.
  • the yield was 90.7 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 27 Synthesis of polymerizable compound 1
  • a mixture containing Intermediate E synthesized in Step 2 of Example 12 as the main component in a nitrogen stream 10.95 g (10.00 g (23. 90 mmol)
  • 100 g of chloroform 100 g
  • 3.49 g of dimethylformamide (DMF) were added and cooled to 10 ° C. or lower.
  • 3.27 g (27.48 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while controlling the reaction temperature to be 10 ° C. or lower. After completion of dropping, the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour.
  • the chloroform solution of the acid chloride of Intermediate E previously synthesized was slowly added dropwise while maintaining the reaction solution internal temperature at 10 ° C. or lower. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 1 hour while maintaining the reaction solution at 10 ° C or lower. Thereafter, 40 g of 1.0 N hydrochloric acid aqueous solution was further added, and the reaction was carried out by stirring at 10 ° C. or lower for 30 minutes. After completion of the reaction, the compound 1: 6.12 g (14.12 mmol) synthesized in Step 2 of Example 1 was added to the obtained reaction solution while keeping the temperature at 10 ° C. or lower. Thereafter, the reaction solution was heated to 40 ° C. and reacted for 4 hours.
  • the reaction solution was cooled to 25 ° C. and a liquid separation operation was performed.
  • 0.50 g of RocaHelp # 479 (manufactured by Mitsui Metal Mining Co., Ltd.) was added and stirred for 30 minutes, and then RocaHelp # 479 was filtered off.
  • 60 g of chloroform was extracted from the obtained reaction solution with an evaporator and concentrated. After adding 20 g of THF to this solution, it was stirred for 1 hour.
  • 80 g of n-hexane was dropped into this solution, and then cooled to 0 ° C. to precipitate crystals. Thereafter, the precipitated crystals were collected by filtration.
  • Example 28 Synthesis of polymerizable compound 2
  • Example 27 a mixture based on Intermediate E synthesized in Step 2 of Example 12 as the main component: 10.95 g (10.00 g (23.90 mmol) as Intermediate E net)
  • Compound 1 synthesized in Step 2 of Example 1 instead of 10.80 g (10.00 g (23.90 mmol) as intermediate E net) of Intermediate E synthesized in Step 1 as a main component : 6.12 g (14.12 mmol) was replaced with Compound 2: 3.52 g (14.12 mmol) synthesized in Example 4, and the same procedure as in Example 27 was performed to obtain a polymerizable compound.
  • 11 was obtained as a pale yellow solid.
  • the isolated yield was 90.2 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 29 Synthesis of polymerizable compound 2
  • the amount of thionyl chloride added was changed from 3.27 g (27.48 mmol) to 2.93 g ( 24.63 mmol) and 6.98 g (65.17 mmol) of lutidine as the base, 6.98 g (65.17 mmol) of lutidine as the base and 14.6 mg (65,17 mmol) of N, N-dimethyl-4-aminopyridine ( 0.12 mmol), and compound 1: 6.12 g (14.12 mmol) synthesized in Step 2 of Example 1 was used.
  • Example 4 Except that it was replaced with 3.52 g (14.12 mmol), the same operation as in Example 27 was performed to obtain 11.57 g of polymerizable compound 2 as a pale yellow solid. It was. The isolated yield was 91.0 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 30 Synthesis of polymerizable compound 2
  • the amount of thionyl chloride added was changed from 3.27 g (27.48 mmol) to 2.93 g (24.63 mmol), and 6.98 g (65.17 mmol) of lutidine as a base was used as a base.
  • Example 31 Synthesis of polymerizable compound 2
  • Example 27 a mixture based on Intermediate E synthesized in Step 2 of Example 12 as the main component: 10.95 g (10.00 g (23.90 mmol) as Intermediate E net
  • the mixture based on Intermediate E synthesized in Step 1 was replaced by 10.80 g (10.00 g (23.90 mmol) as Intermediate E net), and the amount of thionyl chloride added was 3.27 g (27.27 g).
  • Example 32 Synthesis of polymerizable compound 1
  • 14.60 g of the mixture A composed mainly of the intermediate E synthesized in Step 1 of Example 22 in a nitrogen stream (10.00 g (23) .90 mmol) 100 g of chloroform, and 3.49 g of dimethylformamide (DMF) were added and cooled to 10 ° C. or lower.
  • 3.27 g (27.48 mmol) of thionyl chloride was added dropwise while controlling the reaction temperature to be 10 ° C. or lower. After completion of dropping, the reaction solution was returned to 25 ° C. and stirred for 1 hour.
  • the reaction was further continued for 1 hour while maintaining the reaction solution at 10 ° C or lower. Thereafter, 40 g of 1.0 N hydrochloric acid aqueous solution was further added, and the reaction was carried out by stirring at 10 ° C. or lower for 30 minutes. After completion of the reaction, the compound 1: 6.12 g (14.12 mmol) synthesized in Step 2 of Example 1 was added to the obtained reaction solution while keeping the temperature at 10 ° C. or lower. Thereafter, the reaction solution was heated to 40 ° C. and reacted for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to 25 ° C. and a liquid separation operation was performed.
  • Example 33 Synthesis of polymerizable compound 1
  • 14.60 g (10.00 g (23.90 mmol) of intermediate E net) of the intermediate A synthesized in Step 1 of Example 22 as a main component was added to Example 12
  • a mixture containing Intermediate E as a main component synthesized in Step 2 was prepared in the same manner as in Example 32 except that the mixture was changed to 10.95 g (10.00 g (23.90 mmol) as intermediate E net).
  • 13.53 g of the polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid.
  • the isolated yield was 92.0 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 34 Synthesis of polymerizable compound 1
  • 14.60 g (10.00 g (23.90 mmol) of intermediate E net) of the intermediate A synthesized in Step 1 of Example 22 as a main component was added to the above Example.
  • 13.55 g of polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid.
  • the isolated yield was 92.1 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 35 Synthesis of polymerizable compound 1
  • 14.60 g (10.00 g (23.90 mmol) of intermediate E net) of the intermediate A synthesized in Step 1 of Example 22 as a main component was added to the above Example. 26.
  • a mixture based on intermediate E synthesized in Step 1 of 26. 10.80 g (10.00 g (23.90 mmol) as intermediate E net), and 6.59 g (65.65 g) of triethylamine as a base. 17 mmol) was replaced with 6.98 g (65.17 mmol) of 2,6-lutidine as a base, and the same operation as in Example 32 was performed to obtain the polymerizable compound 1 as a pale yellow solid.
  • 65 g was obtained.
  • the isolated yield was 92.8 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 36 Synthesis of polymerizable compound 1
  • the amount of thionyl chloride added was changed from 3.27 g (27.48 mmol) to 2.93 g (24.63 mmol), and 6.59 g (65.17 mmol) of triethylamine as a base was used as a base.
  • the same procedure as in Example 32 was conducted except that 6.98 g (65.17 mmol) of 2,6-lutidine and 14.6 mg (0.12 mmol) of N, N-dimethyl-4-aminopyridine were used in combination.
  • 13.58 g of the polymerizable compound 1 was obtained as a pale yellow solid.
  • the isolated yield was 92.3 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 37 Synthesis of polymerizable compound 1
  • Example 32 14.60 g (10.00 g (23.90 mmol) of intermediate E net) of the intermediate A synthesized in Step 1 of Example 22 as a main component was added to Example 12
  • the mixture based on Intermediate E synthesized in Step 2 was replaced with 10.95 g (10.00 g (23.90 mmol) of Intermediate E as a net), and the amount of thionyl chloride added was 3.27 g (27 .48 mmol) to 2.93 g (24.63 mmol) and 6.59 g (65.17 mmol) of triethylamine as the base, 6.98 g (65.17 mmol) of 2,6-lutidine as the base and N,
  • the same operation as in Example 32 was carried out except that 14.6 mg (0.12 mmol) of N-dimethyl-4-aminopyridine was used.
  • Example 38 Synthesis of polymerizable compound 1
  • 14.60 g (10.00 g (23.90 mmol) of intermediate E net) of the intermediate A synthesized in Step 1 of Example 22 as a main component was added to the above Example.
  • the mixture based on Intermediate E synthesized in Step 1 of No. 26 was replaced by 10.80 g (10.00 g (23.90 mmol) of Intermediate E net), and the amount of thionyl chloride added was 3.27 g (27.27 g).
  • Step 1 of Example 26 1200 g of normal hexane was replaced with 1200 g of normal heptane, and the washing of the filtrate with normal hexane was replaced with the washing of the filtrate with normal heptane. The same operation as in Step 1 was performed to obtain 97.95 g of a white solid as an intermediate. When the obtained white solid was quantified with the high performance liquid chromatograph, the content of the intermediate body E with respect to the white solid was 92.9 mass%. The yield of intermediate E was 57.5 mol% based on compound D.
  • Step 2 Synthesis of polymerizable compound 1>
  • 14.60 g (10.00 g (23.90 mmol) of intermediate E net) of the intermediate A synthesized in Step 1 of Example 22 as a main component was added to the above Step.
  • the mixture based on intermediate E synthesized in 1 was replaced with 10.76 g (10.00 g (23.90 mmol) of intermediate E as a net), and the amount of thionyl chloride added was 3.27 g (27.48 mmol).
  • N— Polymerization was conducted in the same manner as in Example 30, except that 14.6 mg (0.12 mmol) of dimethyl-4-aminopyridine was used. The compound 1 as a pale yellow solid, was obtained 13.80 g. The isolated yield was 93.8 mol% (based on 2,5-dihydroxybenzaldehyde).
  • Example 40 Synthesis of polymerizable compound 2
  • Example 27 a mixture based on Intermediate E synthesized in Step 2 of Example 12 as a main component: 10.95 g (10.00 g (23.90 mmol) as Intermediate E net
  • the mixture based on Intermediate E synthesized in Step 1 was replaced with 10.76 g (10.00 g (23.90 mmol) of Intermediate E net), and the amount of thionyl chloride added was 3.27 g (27.27 g).

Abstract

目的生成物である１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を効率的に製造することが可能な製造方法が提供される。非プロトン性極性溶媒を少なくとも１種含む有機溶媒中、下記式（Ｉ）で表されるヒドラジノ化合物を、水溶液のｐＨが８以上１４以下となるリン酸系化合物の存在下、式（ＩＩＩ）：Ｒ－Ｈａｌで表される化合物と反応させる、下記式（ＩＩ）で表される１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法。

Description

１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法および重合性化合物の製造方法
　本発明は、目的生成物である１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を効率的に製造することが可能な１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法に関するものである。
　また、本発明は、本発明の１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法により効率的に製造された１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を用いて重合性化合物を製造する重合性化合物の製造方法に関するものである。
　１，１－ジ置換ヒドラジノベンゾチアゾール等の１，１－ジ置換ヒドラジン化合物は、各種工業原料や、医薬、農薬などの製造中間体として有用である。
　従来の１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法としては、例えば、（ｉ）「２－クロロベンゾチアゾールとメチルヒドラジンとの反応によって、２－（１－メチルヒドラジノ）ベンゾチアゾールを得る方法」（例えば、特許文献１参照）、（ｉｉ）「２－（Ｎ－メチルアミノ）ベンゾチアゾール等を、亜硝酸を用いてニトロソ体とし、次いで還元剤を用いて還元することによって、２－（１－メチルヒドラジノ）ベンゾチアゾールを得る方法」（例えば、特許文献１参照）、（ｉｉｉ）「原料にヒドラジノベンゾチアゾールを用い、塩基として炭酸カリウム、炭酸セシウム、または、ヘキサメチルジシラザンを用いた、多種の１，１－ジ置換ヒドラジノベンゾチアゾール（１，１－ジ置換体）を合成する方法」（例えば、特許文献２参照）、などがある。
　しかしながら、従来の１，１－ジ置換ヒドラジノベンゾチアゾールの製造方法は、高価な試薬を大量に用いて反応を行い、その後カラム精製により、副生成物である１，２－ジ置換体を除去する工程を含むものであって、工業的に実施するにはコスト面で大きな課題を有していた。
　そこで、上記課題を解決すべく、非プロトン性極性溶媒と芳香族炭化水素溶媒からなる混合溶媒中、特定量の、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、および、アルカリ金属アルコキシドからなる群から選択される少なくとも１種の塩基の存在下、所定のヒドラジノ化合物を、所定のハロゲン化合物と反応させることにより、目的とする１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を得ることがなされていた（例えば、特許文献３参照）。
特開昭６１－１５１１８１号公報 国際公開第１２／１４７９０４号 特開２０１６－１９０８１８号公報
　近年、高い収率で１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を得ることが求められている。しかしながら、特許文献１～３に記載されたような、従来の１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法には、高い収率で１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を得る点で改善する余地があった。
　本発明は、上記した実情に鑑みてなされたものであり、目的生成物である１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を効率的に製造することが可能な１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法を提供することを目的とする。
　また、本発明は、本発明の１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法により効率的に製造された１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を用いて重合性化合物を製造する重合性化合物の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、非プロトン性極性溶媒を少なくとも１種含む有機溶媒中、所定のヒドラジノ化合物を、所定のリン酸系化合物の存在下、Ｒ－Ｈａｌで表される化合物と反応させれば、目的生成物である１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を効率的に製造することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
　かくして本発明によれば、下記に示す１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法および重合性化合物の製造方法が提供される。
　〔１〕　非プロトン性極性溶媒を少なくとも１種含む有機溶媒中、下記式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、－ＣＨ２－、－ＣＨＲ１１－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、または、－ＮＲ１１－を表す。ここで、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表す。
　Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキルチオ基、モノ置換アミノ基、ジ置換アミノ基、－ＯＣＦ３、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ１３、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１３を表す。ここで、Ｒ１３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表す。Ｒ１～Ｒ４は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する少なくとも１つのＣ－Ｒ１～Ｃ－Ｒ４は窒素原子に置き換えられていてもよい。）
　で表されるヒドラジノ化合物を、
　水溶液のｐＨが８以上１４以下となるリン酸系化合物の存在下、
　式（ＩＩＩ）：Ｒ－Ｈａｌ（Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、または、ヨウ素原子を表し、Ｒは、置換基を有していてもよい炭素数１～６０の有機基を表す。）で表される化合物と反応させる、下記式（ＩＩ）で表される１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式中、Ｘ、Ｒ、Ｒ１～Ｒ４は、前記と同じ意味を表す。）
　〔２〕　前記リン酸系化合物は、アルカリ金属リン酸塩およびアルカリ金属リン酸一水素塩からなる群から選択される少なくとも１種の塩基である、前記〔１〕に記載の製造方法。
　〔３〕　前記リン酸系化合物がアルカリ金属リン酸塩である、前記〔２〕に記載の製造方法。
　〔４〕　前記アルカリ金属リン酸塩が、リン酸三カリウム、または、リン酸三ナトリウムである、前記〔３〕に記載の製造方法。
　〔５〕　前記リン酸系化合物を、前記ヒドラジノ化合物に対し、１．０当量以上３．０当量以下用いる、前記〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の製造方法。
　〔６〕　反応終了後、反応液に酸性のプロトン性溶媒を添加して、前記反応液と前記酸性のプロトン性溶媒との混合液のｐＨを８以下にする工程を有する、前記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の製造方法。
　〔７〕　前記酸性のプロトン性溶媒が酸性水溶液である、前記〔６〕に記載の製造方法。
　〔８〕　前記酸性水溶液のｐＨが１．５以上７未満である、前記〔７〕に記載の製造方法。
　〔９〕　Ｒ１～Ｒ４の全てが水素原子である、前記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の製造方法。
　〔１０〕　Ｘが硫黄原子である、前記〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の製造方法。
　〔１１〕　前記非プロトン性極性溶媒が、Ｎ、Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、アセトニトリル、１、３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、および、ジメチルスルホキシドからなる群から選ばれる少なくとも１種である、前記〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の製造方法。
　〔１２〕　前記式（ＩＩＩ）で表される化合物が下記式（ＩＶ－１）である、前記〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、Ｒａは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基を表し、
　Ｙは、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１４－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１４－、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を表す。ここで、Ｒ１４は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒｃ、Ｒｂは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数６～１２の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、炭素数３～１２の置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
　Ｇａは、（ｉ）炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１５－、－ＮＲ１５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ１５は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。
　Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、または、ヨウ素原子を表す。）
　〔１３〕　前記式（ＩＩＩ）で表される化合物が下記式（ＩＶ－２）である、前記〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （式中、Ｇｂは、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～２０の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１５－、－ＮＲ１５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。
　ここで、Ｒ１５は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。
　Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、または、ヨウ素原子を表す。）
　〔１４〕　前記〔１〕～〔１３〕のいずれかに記載の製造方法により製造した１，１－ジ置換ヒドラジン化合物と、下記式（Ｖ）で表される化合物とを反応させる工程を含む、下記式（ＶＩ）で表される重合性化合物の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式中、Ｑは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
　Ａｒは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
　Ｙ１～Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ１６－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１６－、－ＣＦ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表す。ここで、Ｒ１６は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。
　Ａ１、Ａ２、Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表す。
　Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立して、（ｉ）炭素数１～３０の２価の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）炭素数３～３０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１７－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１７－、－ＮＲ１７－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ１７は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｇ１およびＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、シアノ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよい。
　Ｐ１およびＰ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、または、メチル基で置換されていてもよい炭素数２～１０のアルケニル基を表す。
　ｎおよびｍは、それぞれ独立して、０または１を表す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （式中、Ｒ１～Ｒ４、Ｒ、Ａｒ、Ｑ、Ｘ、Ｙ１～Ｙ８、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｐ１、Ｐ２、ｎおよびｍは、それぞれ前記と同じ意味を表す。）
　〔１５〕　前記〔１〕～〔１３〕のいずれかに記載の製造方法により製造した１，１－ジ置換ヒドラジン化合物から誘導される、下記式（ＶＩ）で表される重合性化合物の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式中、Ｒ１～Ｒ４、Ｒ、Ａｒ、Ｑ、Ｘ、Ｙ１～Ｙ８、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｐ１、Ｐ２、ｎおよびｍは、それぞれ前記と同じ意味を表す。）
　〔１６〕　前記式（ＶＩ）で表される重合性化合物が、下記式（ＶＩＩ－１）で表される重合性化合物である、前記〔１４〕または〔１５〕に記載の重合性化合物の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （式中、Ｒ１～Ｒ４、Ａｒ、Ｑ、Ｘ、Ｙ１～Ｙ８、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｐ１、Ｐ２、ｎおよびｍは、それぞれ前記と同じ意味を表す。
　Ｒａは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基を表し、
　Ｙは、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１４－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１４－、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を表す。ここで、Ｒ１４は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒｃ、Ｒｂは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数６～１２の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、炭素数３～１２の置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
　Ｇａは、（ｉ）炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１５－、－ＮＲ１５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ１５は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。
　〔１７〕　前記式（ＶＩ）で表される重合性化合物が、下記式（ＶＩＩ－２）で表される重合性化合物である、前記〔１４〕または［１５］に記載の重合性化合物の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （式中、Ｒ１～Ｒ４、Ａｒ、Ｑ、Ｘ、Ｙ１～Ｙ８、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｐ１、Ｐ２、ｎおよびｍは、それぞれ前記と同じ意味を表す。
　Ｇｂは、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～２０の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１５－、－ＮＲ１５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ１５は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。
　本発明によれば、目的生成物である１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を効率的に製造することが可能な１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法が提供される。
　また、本発明によれば、本発明の１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法により効率的に製造された１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を用いて重合性化合物を製造する重合性化合物の製造方法が提供される。
　以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、「置換基を有していてもよい」とは、「無置換の、または、置換基を有する」の意味である。また、一般式中に含まれるアルキル基や芳香族炭化水素環基等の有機基が置換基を有する場合、当該置換基を有する有機基の炭素数には、置換基の炭素数を含まないものとする。例えば、炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基が置換基を有する場合、炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基の炭素数には、このような置換基の炭素数を含まないものとする。一方、「Ｒａ中の環構造に含まれるπ電子の数」、「Ｒａ１中の環構造に含まれるπ電子の数」、および「Ｒａ２中の環構造に含まれるπ電子の数」には、置換基に含まれている環構造のπ電子も含まれるものとする。さらに、本発明において、「アルキル基」とは、鎖状（直鎖状または分岐状）の飽和炭化水素基を意味し、「アルキル基」には、環状の飽和炭化水素基である、「シクロアルキル基」は含まれないものとする。
（式（ＩＩ）で表される１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法）
　以下、本発明の式（ＩＩ）で表される１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法を詳細に説明する。
　本発明の式（ＩＩ）で表される１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法は、下記式（Ｉ）で表されるヒドラジノ化合物（以下、「ヒドラジノ化合物（Ｉ）」ということがある。）を、水溶液のｐＨが８以上１４以下となるリン酸系化合物の存在下、非プロトン性極性溶媒を少なくとも１種含む有機溶媒中、式（ＩＩＩ）：Ｒ－Ｈａｌで表される化合物（以下、「化合物（ＩＩＩ）」ということがある。）と反応させる、ことを特徴とする。
　ここで、本発明の１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法により製造される１，１－ジ置換ヒドラジン化合物は、例えば、本発明の重合性化合物を調製する際に用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
＜Ｘ＞
　式（Ｉ）および式（ＩＩ）中、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、－ＣＨ２－、－ＣＨＲ１１－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、または、－ＮＲ１１－を表す。これらの中でも、本発明の効果がより得られやすい点で、酸素原子、硫黄原子、－ＣＨ２－が好ましく、酸素原子、硫黄原子がより好ましく、硫黄原子が特に好ましい。
　ここで、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表す。これらの中でも、水素原子、メチル基、エチル基が好ましい。
　なお、Ｘが－ＣＲ１１Ｒ１２－である場合、Ｒ１１およびＲ１２は、同一でも相異なってもよい。
　Ｒ１１、Ｒ１２の、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基の炭素数１～１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、イソヘキシル基、３－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基が好ましい。
　Ｒ１１、Ｒ１２の、炭素数１～１０のアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、等のハロゲン原子；シアノ基；メチルアミノ基、ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等のアリール基；シクロプロピル基、シクロペンチル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；水酸基；などが挙げられる。
　なお、Ｒ１１、Ｒ１２の、炭素数１～１０のアルキル基は、複数の置換基を有してもよい。Ｒ１１、Ｒ１２の、炭素数１～１０のアルキル基が、複数の置換基を有する場合は、それぞれの置換基が同じであっても異なっていてもよい。
＜Ｒ１～Ｒ４＞
　式（Ｉ）および式（ＩＩ）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；シアノ基；ニトロ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲンで置換された炭素数１～６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基等の少なくとも１個の水素原子が硫黄原子で置換された炭素数１～６のアルキルチオ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、アセチルアミノ基等のモノ置換アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニルメチルアミノ基等のジ置換アミノ基；－ＯＣＦ３；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ１３；または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１３を表す。ここで、Ｒ１３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表し、メチル基、エチル基が好ましい。Ｒ１３の置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基は、Ｒ１１、Ｒ１２の置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基と同じ意味を表し、その好適例も同じである。
　これらの中でも、Ｒ１～Ｒ４が、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基であることが好ましく、Ｒ１～Ｒ４の全てが水素原子であることがより好ましい。
　Ｒ１～Ｒ４は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する少なくとも１つのＣ－Ｒ１～Ｃ－Ｒ４は窒素原子に置き換えられていてもよい。Ｃ－Ｒ１～Ｃ－Ｒ４のうちの少なくとも１つが窒素原子に置き換えられた基の具体例を下記に示す。但し、Ｃ－Ｒ１～Ｃ－Ｒ４のうちの少なくとも１つが窒素原子に置き換えられた基はこれに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 〔各式中、Ｘは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じであり、Ｒ１～Ｒ４は、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。〕
＜Ｈａｌ＞
　式（ＩＩＩ）中、Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を表す。これらの中でも、本発明の効果がより得られやすい点で、塩素原子、臭素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
＜Ｒ＞
　式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）中、Ｒは、置換基を有していてもよい炭素数１～６０の有機基を表し、Ｒａ－Ｙ－Ｇａ（ＧａがＨａｌと結合する。）で表されるものであること（即ち、式（ＩＩＩ）：Ｒ－Ｈａｌが式（ＩＶ－１）：Ｒａ－Ｙ－Ｇａ－Ｈａｌであること）、Ｇｂで表されるものであること（即ち、式（ＩＩＩ）：Ｒ－Ｈａｌが式（ＩＶ－２）：Ｇｂ－Ｈａｌであること）、が好ましい。
　Ｒの、置換基を有していてもよい炭素数１～６０の有機基の炭素数１～６０の有機基としては、特に制限はなく、例えば、（ｉ）炭素数１～６０のアルキル基；（ｉｉ）炭素数２～６０のアルケニル基；（ｉｉｉ）炭素数２～６０のアルキニル基；等が挙げられる。
＜＜（ｉ）炭素数１～６０のアルキル基＞＞
　炭素数１～６０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－へキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果がより得られやすい点で、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、ｎ－ブチル基、ｎ－へキシル基、ｎ－オクチル基がより好ましく、ｎ－へキシル基が特に好ましい。
＜＜（ｉｉ）炭素数２～６０のアルケニル基＞＞
　炭素数２～６０のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブチニル基、等が挙げられ、炭素数２～１２のアルケニル基が好ましい。
＜＜（ｉｉｉ）炭素数２～６０のアルキニル基＞＞
　炭素数２～６０のアルキニル基としては、プロピニル基、プロパルギル基、ブチニル基、等が挙げられ、炭素数２～１２のアルキニル基が好ましい。
　Ｒの、炭素数１～６０の有機基の置換基としては、シアノ基；ニトロ基；水酸基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基等の、炭素数１～６のアルコキシ基で置換された炭素数１～６のアルコキシ基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、アセチルアミノ基、ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；等が挙げられる。
＜＜Ｒａ＞＞
　Ｒａは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基を表す。
　これらの中でも、本発明の効果がより得られやすい点で、炭素数６～３０の芳香族炭化水素環基がより好ましい。
－芳香族炭化水素環－
　芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果がより得られやすい点で、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環がより好ましい。
－芳香族複素環－
　芳香族複素環としては、例えば、１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン環、１－ベンゾフラン環、２－ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｂ］チオフェン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環、等が挙げられる。
　これらの中でも、芳香族複素環としては、フラン環、ピラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環等の単環の芳香族複素環；およびベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、１－ベンゾフラン環、２－ベンゾフラン環、ベンゾ［ｂ］チオフェン環、１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピラジン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環等の縮合環の芳香族複素環；が好ましい。
　Ｒａが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲンで置換された炭素数１～６アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；－ＯＣＦ３；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｘ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｘ；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｘ；および－ＳＯ２Ｒｂ；等が挙げられる。ここで、Ｒｘは「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基」、「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基」、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基」、または、「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基」を表す。また、Ｒｂは、メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基；または、フェニル基、４－メチルフェニル基、４－メトキシフェニル基等の、炭素数１～６のアルキル基若しくは炭素数１～６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基を表す。
　これらの中でも、Ｒａが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい。
　なお、Ｒａは、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｒａが複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
－Ｒｘ－
－－（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基－－
　Ｒｘの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基」の「炭素数１～２０のアルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－イコシル基等が挙げられる。
　なお、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基」の炭素数は、１～１２であることが好ましく、１～１０であることがさらに好ましい。
－－（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基－－
　Ｒｘの、「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基」の「炭素数２～２０のアルケニル基」としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
　なお、「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基」の炭素数は、２～１２であることが好ましい。
　Ｒｘの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基」の「炭素数１～２０のアルキル基」および「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基」の「炭素数２～２０のアルケニル基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチアゾール－２－イルチオ基等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；などが挙げられる。これらの中でも、Ｒｘの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基」の「炭素数１～２０のアルキル基」および「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基」の「炭素数２～２０のアルケニル基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチアゾール－２－イルチオ基、等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルキル基が好ましい。
　なお、Ｒｘの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基」の「炭素数１～２０のアルキル基」および「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基」の「炭素数２～２０のアルケニル基」は、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｒｘの、「（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基」の「炭素数１～２０のアルキル基」および「（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基」の「炭素数２～２０のアルケニル基」が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
－－（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基－－
　Ｒｘの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基」の「炭素数３～１２のシクロアルキル基」としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。これらの中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
　Ｒｘの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基」の「炭素数３～１２のシクロアルキル基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；などが挙げられる。これらの中でも、Ｒｘの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基」の「炭素数３～１２のシクロアルキル基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；が好ましい。
　なお、Ｒｘの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基」の「炭素数３～１２のシクロアルキル基」は、複数の置換基を有していてもよい。
Ｒｘの、「（ｉｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基」の「炭素数３～１２のシクロアルキル基」が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
－－（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数５～１８の芳香族炭化水素環基－－
　Ｒｘの、「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数５～１８の芳香族炭化水素環基」の「炭素数５～１８の芳香族炭化水素環基」としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられる。これらの中でも、フェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基がより好ましい。
　Ｒｘの「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数５～１８の芳香族炭化水素環基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルキル基；－ＯＣＦ３；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；などが挙げられる。これらの中でも、Ｒｘの「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基」の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアルキル基；－ＯＣＦ３；から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。
　なお、Ｒｘの、「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数５～１８の芳香族炭化水素環基」の「炭素数５～１８の芳香族炭化水素環基」は、複数の置換基を有していてもよい。Ｒｘの、「（ｉｖ）置換基を有していてもよい炭素数５～１８の芳香族炭化水素環基」の「炭素数５～１８の芳香族炭化水素環基」が複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
　ここで、Ｒａの芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する有機基自体の炭素数を意味する。
　Ｒａが、複数の芳香族炭化水素環および／または複数の芳香族複素環を有する場合は、それぞれが同じであっても異なっていてもよい。
　前記Ｒａは、「炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」であることが好ましい。
　Ｒａの、「炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」の好ましい具体例を以下に示す。但し、本発明は以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式中、「－」は環の任意の位置からのび、Ｙとの結合手を表す。
１）少なくとも一つの炭素数６～３０の芳香族炭化水素環を有する、置換基を有していてもよい炭化水素環基の具体例としては、下記式（１－１）～（１－２１）で表される構造が挙げられ、式（１－８）～（１－２１）等で表される炭素数６～１８の炭化水素環基が好ましい。なお、下記式（１－１）～（１－２１）で表される基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
２）炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、置換基を有していてもよい複素環基の具体例としては、下記式（２－１）～（２－５１）で表される構造等が挙げられ、式（２－１１）～（２－５１）等で表される炭素数２～１６の複素環基が好ましい。なお、下記式（２－１）～（２－５１）で表される基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 〔各式中、Ａは、－ＣＨ２－、－ＮＲｃ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ２－を表し、
　ＢおよびＤは、それぞれ独立して、－ＮＲｃ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ２－を表し、
　Ｅは、－ＮＲｃ－、酸素原子または硫黄原子を表す。
　ここで、Ｒｃは、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基を表す。（但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－、－ＳＯ２－は、それぞれ隣接しないものとする。）〕
　上述した中でも、Ｒａは、上記式（１－８）、式（１－１１）、式（１－１２）、式（１－１３）、式（１－１４）、式（１－１５）、式（１－２０）、式（２－９）～式（２－１１）、式（２－２４）～式（２－３３）、式（２－３５）～式（２－４３）、式（２－４７）および、式（２－４９）～（２－５１）で表される基のいずれかであることが好ましい。
　なお、Ｒａ中の環構造に含まれるπ電子の総数は、４以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましく、８以上であることが更に好ましく、１０以上であることが特に好ましく、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。
　さらに、Ｒａが下記（ｉ－１）～（ｉ－６）のいずれかであることが好ましい。なお、下記式（ｉ－１）～（ｉ－６）で表される基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 （式（ｉ－４）中、Ｊは、－ＣＨ２－、－ＮＲｄ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ２－を表し、Ｒｄは水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。）
　なお、Ｒａの、「炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」は、１以上の置換基を有していてもよい。複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
　Ｒａの、「炭素数６～３０の芳香族炭化水素環および炭素数２～３０の芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」が有する置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲンで置換された炭素数１～６アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；－ＯＣＦ３；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｘ；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｘ；－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｘ；－ＳＯ２Ｒｂ；などが挙げられる。ここでＲｘおよびＲｂは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。そして、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
　これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。
＜＜Ｙ＞＞
　Ｙは、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｂＲｃ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１４－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１４－、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を表す。ここで、Ｒ１４は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒｃ、Ｒｂは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数６～１２の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、炭素数３～１２の置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
　Ｙとしては、これらの中でも、本発明の効果がより得られやすい点で、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｂＲｃ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１４－、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、が好ましく、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１４－、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－Ｓ－がより好ましく、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１４－、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－Ｓ－が特に好ましい。
　ここで、Ｒ１４は、（ｉ）水素原子、または、（ｉｉ）メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基を表し、これらの中でも、Ｒ１４は、水素原子が好ましい。
　Ｒｃ、Ｒｂは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数６～１２の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、炭素数３～１２の置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。Ｒｃ、Ｒｂは、互いに同一であってもよく、相異なっていてもよい。
　ＲｂおよびＲｃの、炭素数６～１２の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、炭素数３～１２の置換基を有していてもよい芳香族複素環基、の具体例としては、前記Ｒａと同様のもののうちそれぞれ規定された炭素数のものが挙げられる。Ｒｂ、Ｒｃの有する置換基としては、前記Ｒａが有する置換基と同様のものが挙げられ、その好ましいものも同様である。また、複数の置換基を有する時には、同一であっても、相異なっていても構わない。
　Ｒｃ、Ｒｂは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数６～１２の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基が好ましく、さらに、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはナフチル基が好ましく、さらに、ＲｃおよびＲｂの両方が同時に水素原子である組み合わせ、水素原子とフェニル基である組み合わせ、または、水素原子とナフチル基の組み合わせが特に好ましい。
　Ｒａ－Ｙ－の好ましい組み合わせとしては、
　Ｒａが、前記一般式（ｉ－１）～（ｉ－６）から選択され、Ｙが、化学的な単結合、－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｚ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｚ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＲｂＲｃ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚから選択される組み合わせが好ましく、
　Ｒａが、前記一般式（ｉ－１）～（ｉ－６）から選択され、Ｙが、化学的な単結合、－Ｏ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｏ－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｚ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚから選択される組み合わせがより好ましく、
　更に、Ｒａ－Ｙ－は、下記式（ｉｉ－１）～（ｉｉ－４５）のいずれかであることが特に好ましく、（ｉｉｉ－１）～（ｉｉｉ－４６）のいずれかであることが最も好ましい。
Ｒｂ、Ｒｃは前記と同じ意味を表し、ＺはＧａと結合する方向を示している。また、下記式（ｉｉ－１）～（ｉｉ－４５）で表される基、および、（ｉｉｉ－１）～（ｉｉｉ－４６）で表される基中の●は、Ｇａとの結合部位を示す。
　下記式（ｉｉ－１）～（ｉｉ－４５）で表される基および（ｉｉｉ－１）～（ｉｉｉ－４６）で表される基は置換基を有していてもよい。
　なお、下記式（ｉｉ－２６）～（ｉｉ－３２）および下記式（ｉｉｉ－２６）～（ｉｉｉ－３２）中、Ｊは、－ＣＨ２－、－ＮＲｄ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ２－を表し、Ｒｄは水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
＜＜Ｇａ＞＞
　Ｇａは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の２価の有機基であり、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数３～２０の２価の有機基である。
　Ｇａは、より好ましくは、（ｉ）炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１５－、－ＮＲ１５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。
　ここで、Ｒ１５は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。これらの中でも、水素原子、または、メチル基が好ましい。また、Ｇａの前記有機基が有する置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；が挙げられる。
　Ｇａの上記置換基としては、水酸基、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
　ここで、Ｇａに関し、前記「２価の脂肪族炭化水素基」は、２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。また、前記「２価の脂肪族炭化水素基」の炭素数は、３～２０であることが好ましく、３～１８であることがより好ましい。そして、前記「２価の脂肪族炭化水素基」は、炭素数２～２０の２価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数２～１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数２～１８のアルキレン基であることがより好ましい。
　Ｇａの炭素数は、炭素数４～１６が好ましく、炭素数５～１４が更に好ましく、炭素数６～１２が特に好ましく、炭素数６～１０が最も好ましい。
　Ｇａの構造としては、炭素数４～１６の無置換のアルキレン基が好ましく、炭素数５～１４の無置換のアルキレン基がより好ましく、炭素数６～１２の無置換のアルキレン基がさらに好ましく、炭素数６～１０の無置換のアルキレン基が特に好ましく、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－オクチレン基が最も好ましい。
　なお、Ｇａの炭素数が３以上の場合、Ｇａの両末端は－ＣＨ２－であること（Ｇａの両末端が置換されていないこと）が好ましい。また、「（ｉｉ）炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１５－、－ＮＲ１５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基」において、－Ｏ－および－Ｓ－は、脂肪族炭化水素基中の連続した－ＣＨ２－を置換しない（すなわち、－Ｏ－Ｏ－および－Ｓ－Ｓ－の構造を形成しない）ことが好ましく（つまり、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除くことが好ましく）、
－Ｃ（＝Ｏ）－は、脂肪族炭化水素基中の連続した－ＣＨ２－を置換しない（すなわち、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（＝Ｏ）－の構造を形成しない）ことが好ましい。
　炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１５－、－ＮＲ１５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換される場合、－Ｏ－で置換されることが最も好ましく、炭素数２ごとに－Ｏ－に置換される、いわゆるエチレンオキシを繰り返し単位とし、Ｇａの両末端は－ＣＨ２－であることが好ましい。
　Ｇａとしては、（ｉ）「炭素数１～１８、好ましくは炭素数３～１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基、および、炭素数３～１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基であり、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除くこと」が好ましく、（ｉｉ）「炭素数３～１８の２価の鎖状の脂肪族炭化水素基であること」がより好ましく、（ｉｉｉ）「炭素数３～１８のアルキレン基」がさらに好ましく、（ｉｖ）「炭素数４～１６の無置換のアルキレン基」がさらにより好ましく、（ｖ）「炭素数５～１４の無置換のアルキレン基」がさらにより好ましく、（ｖｉ）「炭素数６～１２の無置換のアルキレン基」がさらにより好ましく、（ｖｉｉ）「炭素数６～１０の無置換のアルキレン基」が特に好ましく、「ｎ－ヘキシレン基、ｎ－オクチレン基」が最も好ましい。
＜＜Ｇｂ＞＞
　Ｇｂは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の有機基であり、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数３～２０の有機基である。
　Ｇｂは、より好ましくは、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～２０の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１５－、－ＮＲ１５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。
　ここで、Ｒ１５は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。これらの中でも、水素原子、または、メチル基が好ましい。
　また、Ｇｂの前記有機基が有する置換基としては、水酸基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；が挙げられる。
　ここで、Ｇｂに関し、前記「脂肪族炭化水素基」は、鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基、であることがより好ましい。また、前記「脂肪族炭化水素基」の炭素数は、３～２０であることが好ましく、３～１８であることがより好ましい。そして、前記「脂肪族炭化水素基」は、炭素数２～２０の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数２～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数２～１８のアルキル基（例えば、ｎ－ヘキシル基）、アルキニル基（例えば、２－ブチニル基）、またはアルケニル基（例えば、１－ブテニル基）であることがより好ましい。
　Ｇｂの炭素数は、炭素数４～１６が好ましく、炭素数４～１４が更に好ましく、炭素数４～１２が特に好ましく、炭素数４～１０が最も好ましい。
　Ｇｂの構造としては、炭素数４～１６の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基が好ましく、炭素数４～１４の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基がより好ましく、炭素数４～１２の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基がさらに好ましく、炭素数４～１０の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基が特に好ましく、炭素数４～１０の無置換のアルキル基がさらに特に好ましく、ｎ－ヘキシル基が最も好ましい。
　なお、Ｇｂの炭素数が３以上の場合、Ｇｂの片末端（Ｈａｌとの結合側）は－ＣＨ２－であること（Ｇｂの片末端が置換されていないこと）が好ましい。また、「（ｉｉ）炭素数３～２０の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１５－、－ＮＲ１５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基」において、－Ｏ－および－Ｓ－は、脂肪族炭化水素基中の連続した－ＣＨ２－を置換しない（すなわち、－Ｏ－Ｏ－および－Ｓ－Ｓ－の構造を形成しない）ことが好ましく（つまり、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除くことが好ましく）、－Ｃ（＝Ｏ）－は、脂肪族炭化水素基中の連続した－ＣＨ２－を置換しない（すなわち、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（＝Ｏ）－の構造を形成しない）ことが好ましい。
　炭素数３～２０の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１５－、－ＮＲ１５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換される場合、－Ｏ－で置換されることが最も好ましく、炭素数２ごとに－Ｏ－に置換される、いわゆるエチレンオキシを繰り返し単位とし、Ｇｂの片末端（Ｈａｌとの結合側）は－ＣＨ２－であることが好ましい。
　Ｇｂとしては、（ｉ）「置換基を有していてもよい炭素数１～１８、好ましくは炭素数３～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基、および、置換基を有していてもよい炭素数３～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基であり、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除くこと」が好ましく、（ｉｉ）「置換基を有していてもよい炭素数３～１８の鎖状の脂肪族炭化水素基であること」がより好ましく、（ｉｉｉ）「置換基を有していてもよい炭素数３～１８の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基」がさらに好ましく、（ｉｖ）「炭素数４～１６の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基」がさらにより好ましく、（ｖ）「炭素数４～１４の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基」がさらにより好ましく、（ｖｉ）「炭素数４～１２の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基」がさらにより好ましく、（ｖｉｉ）「炭素数４～１０の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基」が特に好ましく、炭素数４～１０の無置換のアルキル基がさらに特に好ましく、「ｎ－ヘキシル基」が最も好ましい。
＜ヒドラジノ化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩＩ）との反応＞
　ヒドラジノ化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩＩ）との反応は、非プロトン性極性溶媒を少なくとも１種含む有機溶媒（以下、単に「有機溶媒」ということがある。）中で行う。
　前記有機溶媒の使用量としては、特に制限はないが、前記化合物（Ｉ）１ｇ当たり、０．１ｍＬ以上であることが好ましく、０．５ｍＬ以上であることがより好ましく、１ｍＬ以上であることが特に好ましく、また、５０ｍＬ以下であることが好ましく、２０ｍＬ以下であることがより好ましく、１５ｍＬ以下であることが特に好ましい。
　反応温度は、通常、－１０℃以上、用いる溶媒の沸点以下であり、４０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましく、８０℃以上が特に好ましく、１５０℃以下であることが好ましく、１２０℃以下であることがより好ましい。反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分間から数時間である。
　また、反応は、窒素気流中等の不活性雰囲気下で行うことが好ましい。
＜非プロトン性極性溶媒＞
　非プロトン性極性溶媒は、プロトン供与性を有さない極性溶媒であり、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、２－ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等のエステル系溶媒；ジエチルスルホン、ジフェニルスルホン等のスルホン系溶媒；ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン等のアミン系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系溶媒；１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等のウレア系溶媒；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物；等が挙げられる。これらの溶媒はそれぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　これらの中でも、非プロトン性極性溶媒としては、スルホキシド系溶媒、アミド系溶媒、ニトリル系溶媒、ウレア系溶媒を用いるのが好ましく、Ｎ、Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、アセトニトリル、１、３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドを用いるのがより好ましく、Ｎ、Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドンを用いるのが特に好ましい。
　ヒドラジノ化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩＩ）の使用割合としては、モル比で、１：１～１：２であることが好ましく、１：１～１：１．５であることがより好ましく、１：１～１：１．３であることが更に好ましく、１：１～１：１．２５であることがより好ましい。このような使用割合で反応を行うことにより、目的物を収率よく得ることができる。
　ヒドラジノ化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩＩ）との反応は、リン酸系化合物の存在下、前記有機溶媒中で行われる。
　具体的には、（α）ヒドラジノ化合物（Ｉ）を前記有機溶媒に溶解し、ここに、リン酸系化合物と化合物（ＩＩＩ）を添加し、全容を撹拌する方法、（β）化合物（ＩＩＩ）を前記有機溶媒に溶解し、ここに、ヒドラジノ化合物（Ｉ）とリン酸系化合物とを添加し、全容を撹拌する方法、（γ）ヒドラジノ化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩＩ）を前記有機溶媒に溶解し、ここに、リン酸系化合物を添加し、全容を撹拌する方法等が挙げられ、（α）または（β）の方法が好ましい。
　（α）の方法においては、ヒドラジノ化合物（Ｉ）の有機溶媒溶液に、化合物（ＩＩＩ）およびリン酸系化合物を同時に添加してもよいし、ヒドラジノ化合物（Ｉ）の有機溶媒溶液に、化合物（ＩＩＩ）を添加した後、リン酸系化合物を添加してもよいが、ヒドラジノ化合物（Ｉ）の有機溶媒溶液に、リン酸系化合物を添加した後、化合物（ＩＩＩ）を添加することが好ましい。
　また、化合物（ＩＩＩ）は、そのまま添加してもよいし、化合物（ＩＩＩ）を有機溶媒に溶解させたものを添加してもよい。
　さらに、リン酸系化合物は、固体状態のものを添加してもよいし、リン酸系化合物を有機溶媒に溶解（懸濁）させたものを添加してもよい。
　（β）の方法においては、化合物（ＩＩＩ）の有機溶媒溶液に、ヒドラジノ化合物（Ｉ）およびリン酸系化合物を同時に添加してもよいし、化合物（ＩＩＩ）の有機溶媒溶液に、ヒドラジノ化合物（Ｉ）を添加した後、リン酸系化合物を添加してもよいが、化合物（ＩＩＩ）の有機溶媒溶液に、ヒドラジノ化合物（Ｉ）を添加した後、リン酸系化合物を添加することが好ましい。
　また、ヒドラジノ化合物（Ｉ）は、そのまま添加してもよいし、ヒドラジノ化合物（Ｉ）を有機溶媒に溶解させたものを添加してもよい。
　さらに、リン酸系化合物は、固体状態のものを添加してもよいし、リン酸系化合物を有機溶媒に溶解（懸濁）させたものを添加してもよい。
　また、いずれの方法においても、ヒドラジノ化合物（Ｉ）あるいは、化合物（ＩＩＩ）は、必要に応じて適宜、滴下して加えても構わない。
＜リン酸系化合物＞
　リン酸系化合物としては、水溶液のｐＨが８以上１４以下となるものである限り、特に制限はなく、例えば、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属リン酸一水素塩、などが挙げられる。
　これらの中でも、反応速度、収率の点で、アルカリ金属リン酸塩が好ましく、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウムがより好ましく、リン酸三カリウムが特に好ましい。
　前記リン酸系化合物の水溶液のｐＨとしては、８以上１４以下である限り特に制限はないが、反応速度、収率の点で、８．５以上であることが好ましく、１０以上であることが好ましく、また、反応速度、収率の点で、１３．５以下であることが好ましく、１３以下であることがより好ましい。
　リン酸系化合物の使用量としては、特に制限はないが、目的物を高収率で得ることができる点で、上述の式（Ｉ）で表されるヒドラジノ化合物に対して、１．０当量以上であることが好ましく、１．１当量以上であることがより好ましく、１．２当量以上であることが特に好ましく、また、２．０当量以下であることが好ましく、１．８当量以下であることがより好ましく、１．５当量以下であることが特に好ましい。
＜後処理操作＞
　反応終了後は、有機合成化学における通常の後処理操作を行うことによって、目的物を単離することができる。本発明においては、反応液にプロトン性溶媒を添加する工程を有することが好ましく、反応液に酸性のプロトン性溶媒を添加して、前記反応液と前記酸性のプロトン性溶媒との混合液のｐＨを８以下にする工程を有することがより好ましい。これにより、容易に、高収率で高純度の目的物を得ることができる。
　なお、本発明において、式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｒ－Ｈａｌ）として式（ＩＶ－１）で表される化合物（Ｒａ－Ｙ－Ｇａ－Ｈａｌ）を用いる場合には特に、上述した工程を実施することが好ましい。
　用いるプロトン性溶媒としては、目的とする１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の貧溶媒であるプロトン性溶媒であれば、特に制限されない。例えば、水；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等の一価アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類；メチルセロソルブ、ジメトキシプロパノール等のオキシアルコール化合物類；及び、これら２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。これらの中でも、水を用いるのが特に好ましい。
　酸性のプロトン性溶媒として酸性水溶液を用いた場合、ｐＨが１．５以上７未満である酸性水溶液であることが好ましく、ｐＨが１．７以上７未満である酸性水溶液であることがより好ましく、ｐＨが１．８以上７未満である酸性水溶液であることが特に好ましい。
　前記酸性水溶液としては、特に制限はなく、例えば、クエン酸水溶液；酢酸水溶液；酢酸と酢酸ナトリウム、フタル酸水素カリウムと水酸化ナトリウム、リン酸二水素カリウムと水酸化ナトリウム、クエン酸ナトリウムと水酸化ナトリウム、リン酸二水素カリウムとクエン酸等の、混合系の緩衝溶液；などが挙げられる。これらの中でも、低コストであることからクエン酸水溶液であることが好ましい。
　目的とする化合物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の測定、元素分析等により、同定することができる。
　本発明の１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法によれば、入手容易なヒドラジノ化合物（Ｉ）を原料とし、安価な試薬を用いて、高い反応選択性で、高収率で、安全に、目的とする１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を製造することができる。
（式（ＶＩ）で表される重合性化合物の製造方法）
　以下、本発明の式（ＶＩ）で表される重合性化合物の製造方法を詳細に説明する。
　本発明の式（ＶＩ）で表される重合性化合物の製造方法は、上述した本発明の１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法により製造した１，１－ジ置換ヒドラジン化合物と、下記式（Ｖ）で表される化合物（以下、「化合物（Ｖ）」ということがある。）とを反応させる工程を含む、ことを特徴とする。
　また、本発明の式（ＶＩ）で表される重合性化合物の製造方法は、上述した本発明の１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法により製造した１，１－ジ置換ヒドラジン化合物から誘導される、ことを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
＜式（Ｖ）で表される化合物、式（ＶＩ）で表される重合性化合物＞
＜＜Ｑ＞＞
　式（Ｖ）および式（ＶＩ）中、Ｑは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基の炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、置換基としては、フェニル基、ナフタレン基等の、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基が挙げられる。
　これらの中でも、Ｑは、水素原子であることが好ましい。
＜＜Ａｒ＞＞
　式（Ｖ）および式（ＶＩ）中、Ａｒは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
　これらの中でも、Ａｒは、芳香族炭化水素環基であることが好ましい。
－芳香族炭化水素環基－
　芳香族炭化水素環基は、前記Ｒａの「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」の「芳香族炭化水素環」と同じ意味を表し、その好適例も前記Ｒａの「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」の「芳香族炭化水素環」の好適例と同じであり、その置換基も前記Ｒａの「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」の「芳香族炭化水素環」の置換基と同じである。
－芳香族複素環基－
　芳香族複素環基は、前記Ｒａの「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」の「芳香族複素環」と同じ意味を表し、その好適例も前記Ｒａの「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」の「芳香族複素環基」の好適例と同じであり、その置換基も前記Ｒａの「芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基」の「芳香族複素環」の置換基と同じである。
＜＜Ｙ１～Ｙ８＞＞
　式（Ｖ）および式（ＶＩ）中、Ｙ１～Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ１６－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１６－、－ＣＦ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表す。ここで、Ｒ１６は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。これらの中でも、水素原子、または、メチル基が好ましい。
　これらの中でも、Ｙ１～Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－であることが好ましい。
＜＜Ａ１、Ａ２、Ｂ１およびＢ２＞＞
　式（Ｖ）および式（ＶＩ）中、Ａ１、Ａ２、Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表す。
　これらの中でも、Ａ１、Ａ２、Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数５～２０の環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい炭素数２～２０の芳香族基が好ましい。
　環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンタン－１，３－ジイル、シクロヘキサン－１，４－ジイル、１，４－シクロヘプタン－１，４－ジイル、シクロオクタン－１，５－ジイル等の炭素数５～２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン－１，５－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル等の炭素数５～２０のビシクロアルカンジイル基；等が挙げられる。中でも、環状脂肪族基としては、置換されていてもよい炭素数５～２０のシクロアルカンジイル基が好ましく、シクロヘキサンジイル基がより好ましく、特に、１，４－シクロヘキシレン基が好ましく、トランス－１，４－シクロヘキシレン基がより好ましい。
　芳香族基の具体例としては、１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基、１，４－ナフチレン基、１，５－ナフチレン基、２，６－ナフチレン基、４，４’－ビフェニレン基等の、炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；フラン－２，５－ジイル、チオフェン－２，５－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ピラジン－２，５－ジイル等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；等が挙げられる。中でも、芳香族基としては、炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基が好ましく、フェニレン基がさらに好ましく、特に、１，４－フェニレン基が好ましい。
　環状脂肪族基および芳香族基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；などが挙げられる。前記環状脂肪族基、炭素数５～２０の環状脂肪族基、芳香族基、炭素数２～２０の芳香族基は、上述した置換基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。なお、置換基を複数有する場合は、各置換基は同一でも相異なっていてもよい。
　Ａ１およびＡ２は置換基を有していてもよい環状脂肪族基であり、Ｂ１およびＢ２は置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましい。
　Ａ１およびＡ２が、それぞれ独立して、式（ａ）で表される置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基であり、Ｂ１およびＢ２が、式（ｂ）で表される置換基を有していてもよい、１，４－フェニレン基である組み合わせ、Ａ１およびＡ２がそれぞれ独立して、式（ｂ）で表される置換基を有していてもよい、１，４－フェニレン基であり、ｎ及びｍがそれぞれ独立して０である組み合わせである組み合わせがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 　前述した式（ａ）および（ｂ）中、Ｒ０は、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；シアノ基；ニトロ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲンで置換された炭素数１～６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；－ＯＣＦ３；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｘ；または－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｘを表し、Ｒｘは、前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
　Ｒ０としては、溶解性向上の観点から、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；シアノ基；ニトロ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の少なくとも１つの水素原子がハロゲンで置換された炭素数１～６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；が好ましい。なお、Ｒ０が複数の場合は、複数のＲ０は互いに同一でも異なっていてもよい。さらに、ｐ１は、０～４の整数を表し、０であることが好ましい。
＜＜Ｇ１およびＧ２＞＞
　式（Ｖ）および式（ＶＩ）中、Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立して、炭素数１～３０の２価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数３～３０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１７－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１７－、－ＮＲ１７－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基のいずれかの有機基であり、ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ１７は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表し、水素原子、メチル基が好ましい。Ｇ１およびＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；シアノ基；またはフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子に置換されていてもよい。
　なお、Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立して、炭素数が３以上の場合、Ｇ１およびＧ２の両末端は－ＣＨ２－であること（Ｇ１およびＧ２の両末端が置換されていないこと）が好ましい。また、「炭素数３～３０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１７－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１７－、－ＮＲ１７－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基」において、－Ｏ－および－Ｓ－は、脂肪族炭化水素基中の連続した－ＣＨ２－を置換しない（すなわち、－Ｏ－Ｏ－および－Ｓ－Ｓ－の構造を形成しない）ことが好ましく（つまり、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除くことが好ましく）、－Ｃ（＝Ｏ）－は、脂肪族炭化水素基中の連続した－ＣＨ２－を置換しない（すなわち、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（＝Ｏ）－の構造を形成しない）ことが好ましい。なお、Ｒ１７は、前記と同じであり、その好適例も前記と同じである。
　Ｇ１およびＧ２としては、それぞれ独立して、（ｉ）「炭素数１～１８の２価の脂肪族炭化水素基、および、炭素数３～１８の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１７－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１７－、－ＮＲ１７－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－（好ましくは、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－）に置換された基、のいずれかの有機基であること」が好ましく、（ｉｉ）「置換基を有していてもよい炭素数１～１８のアルキレン基であること」がより好ましい。なお、Ｒ１７は、前記と同じであり、その好適例も前記と同じである。
　Ｇ１およびＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；シアノ基；または；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子に置換されていてもよい。
　炭素数１～１８のアルキレン基の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；シアノ基；または；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；が挙げられる。
＜＜Ｐ１およびＰ２＞＞
　式（Ｖ）および式（ＶＩ）中、Ｐ１およびＰ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子またはメチル基で置換されていてもよい炭素数２～１０のアルケニル基を表す。
　置換基を有していてもよい炭素数２～１０のアルケニル基の炭素数２～１０のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等が挙げられる。Ｐ１およびＰ２は、それぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨ－（ビニル基）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）－、または、ＣＨ２＝Ｃ（Ｃｌ）－であることが好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ－（ビニル基）であることがより好ましい。
＜＜ｎおよびｍ＞＞
　式（Ｖ）および式（ＶＩ）中、ｎおよびｍは、それぞれ独立して、０または１であり、それぞれ独立して、１がより好ましい。
　ｎおよびｍの両方が１である場合、前述した式（Ｖ）および式（ＶＩ）中のＢ１およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数５～２０の環状脂肪族基であることがより好ましい。
＜＜式（ＶＩ）で表される重合性化合物＞＞
　また、式（ＶＩ）で表される重合性化合物の主鎖部分は、特に限定されるものではないが、Ａｒを中心とした対象構造を有する（即ち、Ｙ１とＹ２、Ａ１とＡ２、Ｙ３とＹ４、Ｂ１とＢ２、ｎとｍ、Ｙ５とＹ６、Ｇ１とＧ２、Ｙ７とＹ８、Ｐ１とＰ２が、それぞれ同一である（Ａｒを中心として対象である））ことが好ましい。
　式（ＶＩ）で表される重合性化合物は、下記式（ＶＩＩ－１）および（ＶＩＩ－２）のいずれかで表される重合性化合物であることが好ましく、下記式（ＩＩＩ－１）、（ＩＩＩ－２）、（ＩＩＩ－３）および（ＩＩＩ－４）のいずれかで表される重合性化合物であることがより好ましく、下記式（ＩＩＩ－１）であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 （式中、Ｒ１～Ｒ４、Ａｒ、Ｑ、Ｘ、Ｙ１～Ｙ８、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｐ１、Ｐ２、ｎ、ｍ、Ｒａ、Ｙ、および、Ｇａは、それぞれ前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
  
（式中、Ｒ１～Ｒ４、Ａｒ、Ｑ、Ｘ、Ｙ１～Ｙ８、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｐ１、Ｐ２、ｎ、ｍ、および、Ｇｂは、それぞれ前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 （式（ＩＩＩ－１）および（ＩＩＩ－２）中、Ｙ１～Ｙ８、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｙ、Ｒ１～Ｒ４、Ｑ、Ｒ０、ｎ、ｍ、およびｐ１は前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。ｐおよびｐ２は、ｐ１と同じ意味を表し、その好適例もｐ１の好適例と同じである。
　式（ＩＩＩ－１）および（ＩＩＩ－２）において、Ｇａは、置換基を有していてもよい炭素数１～１８、好ましくは炭素数３～１８のアルキレン基、および、炭素数３～１８のアルキレン基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基を表し、ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｇａの前記有機基が有する置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
　なお、式（ＩＩＩ－１）および（ＩＩＩ－２）において、Ｇａの炭素数が３以上の場合、Ｇａの両末端は－ＣＨ２－であること（Ｇａの両末端が置換されていないこと）が好ましく、また、－Ｃ（＝Ｏ）－は、Ｇａ中の連続した－ＣＨ２－を置換しない（すなわち、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（＝Ｏ）－の構造を形成しない）ことが好ましい。
　さらに、式（ＩＩＩ－１）および（ＩＩＩ－２）において、Ｇａは、炭素数４～１６の無置換のアルキレン基が好ましく、炭素数５～１４の無置換のアルキレン基がより好ましく、炭素数６～１２の無置換のアルキレン基が特に好ましく、炭素数６～１０の無置換のアルキレン基が最も好ましい。
　式（ＩＩＩ－１）および（ＩＩＩ－２）において、Ｒａ１およびＲａ２は、それぞれ独立して、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の一方を有する、炭素数２～３０の環状基であり、
　式（ＩＩＩ－１）および（ＩＩＩ－２）において、Ｒａ１中の環構造に含まれるπ電子の数が８以上であることが好ましく、Ｒａ２中の環構造に含まれるπ電子の数が４以上であることが好ましく、Ｒａ１中の環構造に含まれるπ電子の数が８以上であることがより好ましく、Ｒａ２中の環構造に含まれるπ電子の数が６以上であることがより好ましい。
　式（ＩＩＩ－１）および（ＩＩＩ－２）において、Ｒａ１およびＲａ２の好適例は、前記Ｒａの好適例と同じである。
　式（ＩＩＩ－１）における、Ｇａ、Ｙ、Ｒａ１の組み合わせとしては、
　（Ｉ）Ｇａが、炭素数１～１８（好ましくは炭素数３～１８）のアルキレン基、および、炭素数３～１８のアルキレン基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基（ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）、のいずれかの有機基であり、
　Ｙが、化学的な単結合、－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｚ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｚ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＲｂＲｃ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、または、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚであり、（ただし、Ｒ１４、Ｒｂ、Ｒｃは前記と同じ意味を表し、ＺはＧａと結合する方向を示している。）
　Ｒａ１が、環構造に含まれるπ電子の数が８以上の環状基である、組み合わせが好ましく、
　（ＩＩ）Ｇａが、炭素数１～１８（好ましくは炭素数３～１８）のアルキレン基、および、炭素数３～１８のアルキレン基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－または、－Ｓ－に置換された基（ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）、のいずれかの有機基であり、
　Ｙが、化学的な単結合、－Ｏ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｏ－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｚ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、または、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚであり、（ただし、Ｒ１４、Ｒｂ、Ｒｃは前記と同じ意味を表し、ＺはＧａと結合する方向を示している。）
　Ｒａ１が、環構造に含まれるπ電子の数が８以上の環状基である、組み合わせがより好ましく、
　（ＩＩＩ）Ｇａが、炭素数１～１８（好ましくは炭素数３～１８）のアルキレン基であり、
　Ｒａ１－Ｙ－として、前記式（ｉｉ－１）～（ｉｉ－３５）である組み合わせが更に好ましく、（ただし、基中のＪは、－ＣＨ２－、－ＮＲｄ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ２－を表し（Ｒｄは水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す）、基中の●は、Ｇａとの結合部位を示す。）
　（ＩＶ）Ｇａが、炭素数１～１８（好ましくは炭素数３～１８）のアルキレン基であり、Ｒａ１－Ｙ－として、前記式（ｉｉｉ－１）～（ｉｉｉ－３３）、（ｉｉｉ－４４）～（ｉｉｉ－４６）である組み合わせが特に好ましい。（ただし、基中のＪは、－ＣＨ２－、－ＮＲｄ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ２－を表し（Ｒｄは水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す）、基中の●は、Ｇａとの結合部位を示す。）
　式（ＩＩＩ－２）における、Ｇａ、Ｙ、Ｒａ２の組み合わせとしては、
　（Ｉ）Ｇａが、炭素数１～１８（好ましくは炭素数３～１８）のアルキレン基、および、炭素数３～１８のアルキレン基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基（ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）、のいずれかの有機基であり、
　Ｙが、化学的な単結合、－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｚ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｚ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＲｂＲｃ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、または、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚであり、（ただし、Ｒ１４、Ｒｂ、Ｒｃは前記と同じ意味を表し、ＺはＧａと結合する方向を示している。）
　Ｒａ２が、環構造に含まれるπ電子の数が６以上の環状基である、組み合わせが好ましく、
　（ＩＩ）Ｇａが、炭素数１～１８（好ましくは炭素数３～１８）のアルキレン基、および、炭素数３～１８のアルキレン基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－または、－Ｓ－に置換された基（ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く）、のいずれかの有機基であり、
　Ｙが、化学的な単結合、－Ｏ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｏ－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｚ、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｚ、－ＣＲｂＲｃ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚ、または、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｚであり、（ただし、Ｒ１４、Ｒｂ、Ｒｃは前記と同じ意味を表し、ＺはＧａと結合する方向を示している。）
　Ｒａ２が、環構造に含まれるπ電子の数が６以上の環状基である、組み合わせがより好ましく、
　（ＩＩＩ）Ｇａが、炭素数１～１８（好ましくは炭素数３～１８）のアルキレン基であり、
　Ｒａ２－Ｙ－として、前記式（ｉｉ－１）～（ｉｉ－４５）であることが更に好ましく、（ただし、基中のＪは、－ＣＨ２－、－ＮＲｄ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ２－を表し（Ｒｄは水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す）、基中の●は、Ｇａとの結合部位を示す。）
　（ＩＶ）Ｇａが、炭素数１～１８（好ましくは炭素数３～１８）のアルキレン基であり、Ｒａ２－Ｙ－として、前記式（ｉｉｉ－１）～（ｉｉｉ－４６）であることが特に好ましい。（ただし、基中のＪは、－ＣＨ２－、－ＮＲｄ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ２－を表し（Ｒｄは水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す）、基中の●は、Ｇａとの結合部位を示す。）
　ここで、上記式（ＩＩＩ－１）で表される重合性化合物としては、下記式（ｉｉｉ－１）で表される重合性化合物であることが好ましく、下記式（ｉｉｉ－２）で表される重合性化合物であることがより好ましく、下記式（１）～（２１）のいずれかであることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 （式（ｉｉｉ－１）中、Ｙ１～Ｙ８、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｒ１～Ｒ４、Ｑ、Ｇａ、Ｙ、Ｒａ１、Ｒ０、ｍ、ｎおよびｐは前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 （式（ｉｉｉ－２）中、Ｒ１～Ｒ４、Ｑ、Ｇａ、Ｙ、およびＲａ１は前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。ｋおよびｌは、それぞれ独立して、１～１８の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　式（ＩＩＩ－３）および（ＩＩＩ－４）において、Ｇｂは、置換基を有していてもよい炭素数１～１８、好ましくは炭素数３～１８の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基、および、炭素数３～１８の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基を表し、ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｇｂの前記有機基が有する置換基としては、水酸基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；シアノ基；；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
　なお、式（ＩＩＩ－３）および（ＩＩＩ－４）において、Ｇｂの炭素数が３以上の場合、Ｇｂの片末端（Ｈａｌとの結合側）は－ＣＨ２－であること（Ｇｂの片末端が置換されていないこと）が好ましく、また、－Ｃ（＝Ｏ）－は、Ｇｂ中の連続した－ＣＨ２－を置換しない（すなわち、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（＝Ｏ）－の構造を形成しない）ことが好ましい。
　さらに、式（ＩＩＩ－３）および（ＩＩＩ－４）において、Ｇｂは、炭素数４～１６の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基が好ましく、炭素数５～１４の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基がより好ましく、炭素数６～１２の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基が特に好ましく、炭素数６～１０の無置換の、アルキル基、アルキニル基、またはアルケニル基が最も好ましい。
　ここで、上記式（ＩＩＩ－３）で表される重合性化合物としては、下記式（ｉｉｉ－３）で表される重合性化合物であることが好ましく、下記式（ｉｉｉ－４）で表される重合性化合物であることがより好ましく、下記式（２２）～（２９）のいずれかであることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 （式（ｉｉｉ－３）中、Ｙ１～Ｙ８、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｐ１、Ｐ２、Ｒ１～Ｒ４、Ｑ、Ｇｂ、Ｒ０、ｍ、ｎおよびｐは前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 （式（ｉｉｉ－４）中、Ｒ１～Ｒ４、Ｑ、およびＧｂは前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。ｋおよびｌは、それぞれ独立して、１～１８の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　上述した式（ＶＩ）で表される重合性化合物は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献（例えば、国際公開第１２／１４１２４５号、国際公開第１２／１４７９０４号、国際公開第１３／０４６７８１号、国際公開第１３／１８０２１７号、国際公開第１４／０６１７０９号、国際公開第１４／０６５１７６号、国際公開第１４／１２６１１３号、国際公開第１５／０２５７９３号、国際公開第１５／０６４６９８号、国際公開第１５－１４０３０２号、国際公開第１５／１２９６５４号、国際公開第１５／１４１７８４号、国際公開第１６／１５９１９３号、国際公開第１７－１３４１３９号、国際公開第１７／１５０６２２号）等に記載の方法を参照して合成できる。
＜１，１－ジ置換ヒドラジン化合物と化合物（Ｖ）との反応＞
　１，１－ジ置換ヒドラジン化合物と化合物（Ｖ）との反応は、例えば、クロロホルム等のハロゲン系溶媒；トルエン等の炭化水素系溶媒；エタノール等のアルコール系溶媒；テトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル系溶媒；などの一般的に有機合成に使用される有機溶媒中で行う。また、これら２種類以上をを混合して用いても構わない。
　前記有機溶媒の使用量としては、特に制限はないが、前記１，１－ジ置換ヒドラジン化合物１ｇ当たり、０．１ｍＬ以上であることが好ましく、０．５ｍＬ以上であることがより好ましく、１ｍＬ以上であることが特に好ましく、また、５０ｍＬ以下であることが好ましく、４０ｍＬ以下であることがより好ましく、２０ｍＬ以下であることがさらにより好ましく、１５ｍＬ以下であることが特に好ましい。
　反応温度は、通常、－１０℃以上用いる溶媒の沸点以下であり、２０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましく、４５℃以上であることが特に好ましく、１００℃以下であることが好ましく、８０℃以下がより好ましく、６０℃以下が特に好ましい。反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分間から数時間である。
　また、反応は、窒素気流中等の不活性雰囲気下で行うことが好ましい。
　１，１－ジ置換ヒドラジン化合物と化合物（Ｖ）の使用割合としては、モル比で、１：０．５～１：２であることが好ましく、１：０．５～１：１．５であることがより好ましく、１：０．５～１：１であることが特に好ましい。このような使用割合で反応を行うことにより、目的物を収率よく得ることができる。
　１，１－ジ置換ヒドラジン化合物と化合物（Ｖ）との反応は、酸を存在させることにより反応速度を向上させることができる。例えば、（±）－１０－カンファースルホン酸等のスルホン酸系化合物や塩酸水溶液等の無機酸の水溶液存在下、前記有機溶媒中で行われる。
　具体的には、（α）１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を前記有機溶媒に溶解し、ここに、化合物（Ｖ）と、スルホン酸系化合物または無機酸の水溶液とを添加し、全容を撹拌する方法、（β）化合物（Ｖ）を前記有機溶媒に溶解し、ここに、１，１－ジ置換ヒドラジン化合物と、スルホン酸系化合物または機酸の水溶液とを添加し、全容を撹拌する方法、（γ）１，１－ジ置換ヒドラジン化合物および化合物（Ｖ）を前記有機溶媒に溶解し、ここに、スルホン酸系化合物または無機酸の水溶液を添加し、全容を撹拌する方法、（δ）化合物（Ｖ）を生成させる反応を実施した後、そのまま反応液に、１，１－ジ置換ヒドラジン化合物と、スルホン酸系化合物または無機酸の水溶液とを添加し、全容を撹拌する方法等が挙げられ、（γ）、（δ）の方法が好ましく、（δ）の方法がより好ましい。
　（γ）の方法においては、１，１－ジ置換ヒドラジン化合物および化合物（Ｖ）を前記有機溶媒に同時に添加してもよいし、１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の溶液に、化合物（Ｖ）を添加してもよいし、化合物（Ｖ）の有機溶液に、１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を添加してもよいが、１，１－ジ置換ヒドラジン化合物および化合物（Ｖ）を有機溶媒に同時に添加することが好ましい。
　また、１，１－ジ置換ヒドラジン化合物は、そのまま添加してもよいし、１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を前記有機溶媒に溶解させたものを添加してもよい。
　また、化合物（Ｖ）は、そのまま添加してもよいし、化合物（Ｖ）を前記有機溶媒に溶解させたものを添加してもよい。
　（δ）の方法においては、１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を反応液に固体のまま加えても良いし、前記有機溶媒に溶解させて加えても構わないが、固体のまま添加することが好ましい。
　さらに、いずれの方法においても、スルホン酸系化合物は、固体状態のものを添加してもよいし、スルホン酸系化合物を混合溶媒に溶解（懸濁）させたものを添加してもよい。
そして、いずれの方法においても１，１－ジ置換ヒドラジン化合物および化合物（Ｖ）およびスルホン酸系化合物あるいは無機酸の水溶液は、必要に応じて適宜、滴下して加えても構わない。
　反応終了後は、有機合成化学における通常の後処理操作を行うことによって、目的物を単離することができる。本発明においては、例えば、反応液を水に投入し、酢酸エチル等の有機溶媒で抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウム等で乾燥し、硫酸ナトリウム等をろ別し、ろ液から有機溶媒を減圧留去して得た固体をカラムクロマトグラフィーにより精製することにより、容易に、高収率で高純度の目的物を得ることができる。また、反応液を水に投入し、酢酸エチル等の有機溶媒で抽出して、その有機層を冷却したり、貧溶剤を加えたりすることにより、目的物を析出させる方法によれば、より簡便に、高収率で高純度の目的物を得ることもできる。
　目的とする重合性化合物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の測定、元素分析等により、同定することができる。
　本発明の重合性化合物の製造方法によれば、入手容易なヒドラジノ化合物（Ｉ）を出発原料とし、安価な試薬を用いて、高い反応選択性で、高収率で、安全に、目的とする重合性化合物を製造することができる。
　本発明の重合性化合物の製造方法により製造された重合性化合物は、例えば、光学フィルム等を構成する高分子を調製する際に有利に用いることができる。
＜光学フィルム＞
　光学フィルムは、光学的な機能を有する層を含む。光学的な機能とは、単なる透過、反射、屈折、複屈折などを意味する。ここで、光学フィルムは、光学異方体、液晶表示素子用配向膜、カラーフィルター、ローパスフィルター、光偏光プリズム、各種光フィルター等に用いることができる。
　以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。
（実施例１：化合物１の合成）
＜ステップ１：中間体Ａの合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、１－ナフチル酢酸５００．５ｇ（２．６９ｍｏｌ）をトルエン１０４９ｇに加えた。さらに、６－クロロ－１－ヘキサノール３４９．５ｇ（２．５６ｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸１水和物４８．６ｇ（０．２６ｍｏｌ）を加えて、溶液を調製した。ディーンスターク装置を用いて、調製した溶液を加熱し、生成する水を反応系外に排出しながら共沸脱水（内温約９５℃）を２時間行った。反応終了後、２５℃まで冷却した反応液に、５．８質量％の重曹水７４２ｇを加えて、分液して洗浄した。分液後、さらに有機層を水５００ｇで洗浄した。洗浄後、有機層にろ過助剤（商品名：ロカヘルプ＃４７９、三井金属鉱業社製）７ｇを加え、室温下にて３０分間撹拌し、ろ過を行い、ろ過助剤を除去した。有機層をロータリーエバポレーターにて溶媒を留去して、中間体Ａを含む淡茶色オイルを７５５ｇ得た。高速液体クロマトグラフによる定量により、この中間体Ａを含む淡茶色オイルには中間体Ａが９３．０質量％含まれていることが分かった。この淡茶色オイルの精製は行わず、そのまま次の反応（ステップ２：化合物１の合成）に用いた。
＜ステップ２：化合物１の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ステップ１で合成した中間体Ａを含む淡茶色オイル５９．５２ｇ（中間体Ａ正味の量として、５５．３５ｇ（０．１８２ｍｏｌ））およびＮ－メチル－２－ピロリドン２３５ｇを投入し、均一な溶液とした。その均一な溶液に、２－ヒドラジノベンゾチアゾール２５．０ｇ（０．１５１ｍｏｌ）を加えた。次いで、リン酸三カリウム４８．１８ｇ（０．２２７ｍｏｌ）を加え、全容を１００℃で３時間攪拌した。高速液体クロマトグラフによる定量により、この段階では、下記のヒドラジド化合物Ａが少量含まれていることが分かった。反応終了後、６０℃に降温した反応液に酢酸エチル３１２．５ｇを加えた後、６０℃を維持して、ろ過を行った。ろ液である有機層を０．５ｍｏｌ／Ｌのクエン酸水溶液（ｐＨ：１．９）２５０ｇにゆっくり滴下して、内温６０℃で３０分間撹拌した後、水層を抜き出した。その際のｐＨは６．８であった。さらに、有機層に９．１質量％の塩化ナトリウム水溶液２７５ｇを加え、内温６０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層を抜き出した。
　次いで、有機層に４．７６質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液２６２．５ｇを加え、内温６０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層を抜き出した。さらに、有機層に水２５０ｇを加え、内温６０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層を抜き出した。得られた有機層を徐々に０℃まで冷却して、０℃にて３０分間撹拌した。生じた固体をろ過によって取得した。その後、取得した固体に酢酸エチル１５０ｇを加えて、６０℃まで昇温して均一溶液として、３０分間撹拌した。その後、酢酸エチル溶液を徐々に０℃まで冷却して、０℃にて１時間撹拌した。生じた固体をろ過によって取得して、減圧乾燥させることで、化合物１を白色固体として３６．９ｇ得た。収率は５６．４モル％であった。高速液体クロマトグラフによる定量により、この段階では、下記のヒドラジド化合物Ａが含まれていないことが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
（実施例２：化合物１の合成）
＜ステップ１：中間体Ａの合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、１－ナフチル酢酸５００．５ｇ（２．６９ｍｏｌ）をトルエン１０４９ｇに加えた。さらに、６－クロロ－１－ヘキサノール３４９．５ｇ（２．５６ｍｏｌ）、パラトルエンスルホン酸１水和物４８．６ｇ（０．２６ｍｏｌ）を加えて、溶液を調製した。ディーンスターク装置を用いて、調製した溶液を加熱し、生成する水を反応系外に排出しながら共沸脱水（内温約９５℃）を２時間行った。反応終了後、２５℃まで冷却した反応液に、５．８質量％の重曹水７４２ｇを加えて、分液して洗浄した。分液後、さらに有機層を水５００ｇで洗浄した。洗浄後、有機層にろ過助剤（商品名：ロカヘルプ＃４７９、三井金属鉱業社製）７ｇを加え、室温下にて３０分間撹拌し、ろ過を行い、ろ過助剤を除去した。有機層をロータリーエバポレーターにて溶媒を留去して、中間体Ａを含む淡茶色オイル７５５ｇを得た。高速液体クロマトグラフによる定量により、この中間体Ａを含む淡茶色オイルには中間体Ａが９３．０質量％含まれていることが分かった。この淡茶色オイルを減圧蒸留して、淡黄色オイルとしての中間体Ａを５０８ｇ得た。収率は６５．１モル％であった。
＜＜ステップ２：化合物１の合成＞＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 　実施例１のステップ２において、中間体Ａを含む淡茶色オイル５９．５２ｇ（中間体Ａ正味の量として、５５．３５ｇ（０．１８２ｍｏｌ））を用いる代わりに、実施例２のステップ１で合成した淡黄色オイルとしての中間体Ａ５５．３５ｇ（０．１８２ｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１のステップ２と同様の操作を行い、化合物１を白色固体として４２．０ｇ得た。収率は６４．２モル％であった。
（比較例１：化合物１の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
　実施例１のステップ２において、リン酸三カリウム４８．１８ｇ（０．２２７ｍｏｌ）を用いる代わりに、ナトリウムエトキシド１５．４５ｇ（０．２２７ｍｏｌ）を用い、また、実施例１のステップ２において、反応温度を１００℃から６０℃に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、化合物１を含む淡黄色固体２３．２７ｇを得た。得られた淡黄色固体を高速液体クロマトグラフで定量したところ、１２．２４ｇの化合物１が含まれていることが分かった。化合物１の収率は１８．７モル％であった。高速液体クロマトグラフによる定量により、化合物１以外には、主に２つの不純物（下記の水酸基含有化合物Ａおよびヒドラジド化合物Ａ）が含まれていることが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
（比較例２：化合物１の合成）
　実施例１のステップ２において、リン酸三カリウム４８．１８ｇ（０．２２７ｍｏｌ）を用いる代わりに、水酸化カリウム１２．７３ｇ（０．２２７ｍｏｌ）を用い、また、実施例１のステップ２において、反応温度を１００℃から６０℃に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、化合物１を含む淡黄色固体３５．３１ｇを得た。得られた淡黄色固体を高速液体クロマトグラフで定量したところ、１６．９６ｇの化合物１が含まれていることが分かった。化合物１の収率は２５．９モル％であった。高速液体クロマトグラフによる定量により、化合物１以外には、主に２つの不純物（下記の水酸基含有化合物Ａおよびヒドラジド化合物Ａ）が含まれていることが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
（実施例３：重合性化合物１の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
＜ステップ１：中間体Ｂの合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
 　温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、トランス－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．４０ｍｏｌ）をシクロペンチルメチルエーテル６００ｇに加えて、氷浴下にて５℃に冷却した。この溶液に、４－（６－アクリロイルオキシ－ヘクス－１－イルオキシ）フェノール（ＤＫＳＨ社製）１００ｇ（０．３８ｍｏｌ）、２，６－ジターシャーリーブチル－４－メチルフェノール１．６７ｇ、および、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２３０ｇを加えた。そこへ、強撹拌下にて、トリエチルアミン４０．２ｇ（０．４０ｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下終了後、５℃にて、１時間反応を行った。反応終了後、水２５０ｇを加えた後、５０℃に昇温して４時間撹拌した。その後、水層を抜き出して得られた有機層に１ｍｏｌ／Ｌ濃度の酢酸／酢酸ナトリウム緩衝水溶液４１６ｇを加えて３０分撹拌した後、水層を抜き出した。更に、有機層を水２５０ｇで洗浄して得られた有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝１：９（容積比））により精製することで、中間体Ｂを白色固体として７５ｇ得た。収率は４７．４モル％であった。中間体Ｂの構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１２．１２（ｓ，１Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．４８－２．５６（ｍ，１Ｈ）、２．１８－２．２６（ｍ，１Ｈ）、２．０４－２．１０（ｍ，２Ｈ）、１．９３－２．００（ｍ，２Ｈ）、１．５９－１．７５（ｍ，４Ｈ）、１．３５－１．５２（ｍ，８Ｈ）。
＜ステップ２：中間体Ｃの合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
 　温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体Ｂ：１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ）、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド１．３２ｇ（９．５６ｍｍｏｌ）、および４－（ジメチルアミノ）ピリジン２３４ｍｇ（１．９２ｍｍｏｌ）をクロロホルム８０ｍＬに加えた。室温下にて、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド３．２ｇ（２５．３６ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下終了後、２３℃にて３時間撹拌した。反応終了後、反応液を直接シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルムのみからクロロホルム：ＴＨＦ＝９：１（容積比）にグラジエント）により精製することで、中間体Ｃを白色固体として６．８０ｇ得た。収率は７５．７モル％であった。中間体Ｃの構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．０２（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．５５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．９９－７．０４（ｍ，４Ｈ）、６．９１－６．９６（ｍ，４Ｈ）、６．３２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５６－２．８１（ｍ，４Ｈ）、２．１０－２．２６（ｍ，８Ｈ）、１．５０－１．７６（ｍ，１６Ｈ）、１．３３－１．４９（ｍ，８Ｈ）。
＜ステップ３：重合性化合物１の合成＞
　温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、前記実施例１で合成した化合物１：３．６ｇ（８．３１ｍｍｏｌ）、および、前記ステップ２で合成した中間体Ｃ：６．００ｇ（６．３９ｍｍｏｌ）を、エタノール１２．０ｍＬおよびＴＨＦ１２０ｍＬに溶解させた。この溶液に、（±）－１０－カンファースルホン酸０．３０ｇ（１．２８ｍｍｏｌ）を加え、全容を５０℃で４時間撹拌した。反応終了後、反応液を蒸留水２００ｍＬに投入し、酢酸エチル２００ｍＬで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝９５：５）により精製し、黄色固体として重合性化合物１を７．８ｇ得た。収率は９０．２モル％であった。目的物（重合性化合物１）の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。１Ｈ－ＮＭＲスペクトルデータを下記に示す。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．９７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．８０（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．５Ｈｚ，０．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．７３－７．７６（ｍ，２Ｈ）、７．６７－７．７１（ｍ，２Ｈ）、７．６１（ｓ，１Ｈ）、７．４９（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，６．５Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．４２（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ）、７．３３－７．３９（ｍ，３Ｈ）、７．１８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１０－７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９５－７．０１（ｍ，４Ｈ）、６．８５－６．９０（ｍ，４Ｈ）、６．４０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４０２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８１９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１６－４．２２（ｍ，６Ｈ）、４．０８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．０３（ｓ，２Ｈ）、３．９５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５６－２．６７（ｍ，４Ｈ）、２．２８－２．３６（ｍ，８Ｈ）、１．５９－１．８３（ｍ，２０Ｈ）、１．４２－１．５６（ｍ，８Ｈ）、１．２４－１．３６（ｍ，４Ｈ）。
　非プロトン性極性溶媒を少なくとも１種含む有機溶媒中、式（Ｉ）で表されるヒドラジノ化合物を、所定のリン酸系化合物の存在下、式（ＩＩＩ）：Ｒ－Ｈａｌで表される化合物と反応させた実施例１および２の１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法（収率：５６．４モル％～６４．２モル％）は、所定のリン酸系化合物を用いていない比較例１および２の１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法（収率：１８．７モル％～２５．９モル％）と比較して、目的生成物である１，１－ジ置換ヒドラジン化合物を効率的に製造することができたことが分かった。
（実施例４：化合物２の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
 　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール１００ｇ（０．６０５ｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド７５０ｇに加えた。次いで、１－ブロモヘキサン１１９．９ｇ（０．７２６ｍｏｌ）を加えた。この溶液にリン酸三カリウム１９２．７２ｇ（０．９０８ｍｏｌ）を加え、全容を１００℃で３時間攪拌した。高速液体クロマトグラフによる定量により、この段階では、下記の１，２置換された化合物Ｂが少量含まれていることが分かった。反応終了後、６０℃に降温した反応液にトルエン７５０ｇ、水７５０ｇを加えた後、６０℃を維持して、１５分間撹拌した。反応液を静置すると、三層に分離した。下層の二層を抜き出した。得られたトルエン層に１０質量％の塩化ナトリウム水溶液４３０ｇを加えて６０℃を維持して、１５分間撹拌した。水層を分液した後、得られた有機層を減圧下にて濃縮を行い、トルエン５６０ｇを抜き出した。濃縮後の有機層を６０℃に昇温し、水５００ｇを加えて、強撹拌しながら徐々に冷却した。０℃に到達した後、そのままの温度で１時間強撹拌した。このスラリー溶液をろ過した。得られた湿固体を５℃以下に冷却した水／メタノール＝１／４（質量比）の混合溶媒５００ｇを用いてかけ洗いして洗浄した。得られた湿固体を真空乾燥機で減圧乾燥させることで、化合物２を白色固体として１３２．８ｇ得た。収率は８８モル％であった。高速液体クロマトグラフによる定量により、この段階では、下記の１，２置換された化合物Ｂが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
（実施例５：化合物３の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
 　前記実施例４において、１－ブロモヘキサン１１９．９ｇ（０．７２６ｍｏｌ）を５－ブロモバレロニトリル１１７．６ｇ（０．７２６ｍｏｌ）に変更した以外は、実施例４と同様にして、白色固体として化合物３を１２６．７ｇ得た。収率は８５モル％であった。
全容を１００℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、下記の１，２置換された化合物Ｃが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、下記の１，２置換された化合物Ｃが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
（実施例６：化合物４の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
 　前記実施例４において、１－ブロモヘキサン１１９．９ｇ（０．７２６ｍｏｌ）をブチル２－クロロエチルエーテル９９．２ｇ（０．７２６ｍｏｌ）に変更した以外は、実施例４と同様にして、白色固体として化合物４を１３９．７ｇ得た。収率は８７モル％であった。
全容を１００℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、下記の１，２置換された化合物Ｄが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、下記の１，２置換された化合物Ｄが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
（実施例７：化合物５の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
 　前記実施例４において、１－ブロモヘキサン１１９．９ｇ（０．７２６ｍｏｌ）を４－ブロモ－１－ブテン９８．０１ｇ（０．７２６ｍｏｌ）に変更した以外は、実施例４と同様にして、白色固体として化合物５を１１５．４ｇ得た。収率は８７モル％であった。
全容を１００℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、下記の１，２置換された化合物Ｅが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、下記の１，２置換された化合物Ｅが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
（実施例８：化合物６の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
 　前記実施例４において、１－ブロモヘキサン１１９．９ｇ（０．７２６ｍｏｌ）を１－ブロモ－２－ブチン９６．５５ｇ（０．７２６ｍｏｌ）に変更した以外は、実施例４と同様にして、白色固体として化合物６を１０７．０ｇ得た。収率は８７モル％であった。
全容を１００℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、下記の１，２置換された化合物Ｆが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、下記の１，２置換された化合物Ｆが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
（実施例９：化合物７の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
 　前記実施例４において、１－ブロモヘキサン１１９．９ｇ（０．７２６ｍｏｌ）を１－ブロモ－２－（２－メトキシエトキシ）エタン１３２．９ｇ（０．７２６ｍｏｌ）に変更した以外は、実施例４と同様にして、白色固体として化合物７を１３４．２ｇ得た。収率は８３モル％であった。全容を１００℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、下記の１，２置換された化合物Ｇが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、下記の１，２置換された化合物Ｇが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
（実施例１０：化合物８の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
 　前記実施例４において、１－ブロモヘキサン１１９．９ｇ（０．７２６ｍｏｌ）をエチレングリコールモノ－２－クロロエチルエーテル９０．４ｇ（０．７２６ｍｏｌ）に変更した以外は、実施例４と同様にして、白色固体として化合物８を１２７．２ｇ得た。収率は８３モル％であった。全容を１００℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、下記の１，２置換された化合物Ｈが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、下記の１，２置換された化合物Ｈが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
（実施例１１：化合物９の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
 　前記実施例４において、１－ブロモヘキサン１１９．９ｇ（０．７２６ｍｏｌ）を６－クロロ－１－ヘキサノール９９．２ｇ（０．７２６ｍｏｌ）に変更した以外は、実施例４と同様にして、白色固体として化合物９を１３４．９ｇ得た。収率は８４モル％であった。全容を１００℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、下記の１，２置換された化合物Ｉが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、下記の１，２置換された化合物Ｉが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
（比較例３：化合物２の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
 　前記実施例４において、リン酸三カリウム１９２．７２ｇ（０．９０８ｍｏｌ）をナトリウムエトキシド６１．７９ｇ（０．９０８ｍｏｌ）を用い、また、反応温度を１００℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例４と同様の操作を行い、白色固体として化合物２を１２０．７ｇを得た。収率は８０モル％であった。全容を８０℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、前記の１，２置換された化合物Ｂが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、前記の１，２置換された化合物Ｂが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
（比較例４：化合物３の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
 　前記実施例５において、リン酸三カリウム１９２．７２ｇ（０．９０８ｍｏｌ）をナトリウムエトキシド６１．７９ｇ（０．９０８ｍｏｌ）を用い、また、反応温度を１００℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例５と同様の操作を行い、白色固体として化合物３を１１９．２ｇを得た。収率は８０モル％であった。全容を８０℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、前記の１，２置換された化合物Ｃが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、前記の１，２置換された化合物Ｃが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
（比較例５：化合物４の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
 　前記実施例６において、リン酸三カリウム１９２．７２ｇ（０．９０８ｍｏｌ）をナトリウムエトキシド６１．７９ｇ（０．９０８ｍｏｌ）を用い、また、反応温度を１００℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例６と同様の操作を行い、白色固体として化合物４を１２６．８ｇを得た。収率は７９モル％であった。全容を８０℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、前記の１，２置換された化合物Ｄが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、前記の１，２置換された化合物Ｄが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
（比較例６：化合物５の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
 　前記実施例７において、リン酸三カリウム１９２．７２ｇ（０．９０８ｍｏｌ）をナトリウムエトキシド６１．７９ｇ（０．９０８ｍｏｌ）を用い、また、反応温度を１００℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例７と同様の操作を行い、白色固体として化合物５を１０７．５ｇを得た。収率は８１モル％であった。全容を８０℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、前記の１，２置換された化合物Ｅが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、前記の１，２置換された化合物Ｅが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
（比較例７：化合物６の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
 　前記実施例８において、リン酸三カリウム１９２．７２ｇ（０．９０８ｍｏｌ）をナトリウムエトキシド６１．７９ｇ（０．９０８ｍｏｌ）を用い、また、反応温度を１００℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例８と同様の操作を行い、白色固体として化合物６を９９．６ｇを得た。収率は８１モル％であった。全容を８０℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、前記の１，２置換された化合物Ｆが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、前記の１，２置換された化合物Ｆが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
（比較例８：化合物７の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
 　前記実施例９において、リン酸三カリウム１９２．７２ｇ（０．９０８ｍｏｌ）をナトリウムエトキシド６１．７９ｇ（０．９０８ｍｏｌ）を用い、また、反応温度を１００℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例９と同様の操作を行い、白色固体として化合物７を１１０．０ｇを得た。収率は６８モル％であった。全容を８０℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、前記の１，２置換された化合物Ｇが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、前記の１，２置換された化合物Ｇが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
（比較例９：化合物８の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
 　前記実施例１０において、リン酸三カリウム１９２．７２ｇ（０．９０８ｍｏｌ）をナトリウムエトキシド６１．７９ｇ（０．９０８ｍｏｌ）を用い、また、反応温度を１００℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例１０と同様の操作を行い、白色固体として化合物８を１０１．２ｇを得た。収率は６６モル％であった。全容を８０℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、前記の１，２置換された化合物Ｈが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、前記の１，２置換された化合物Ｈが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
（比較例１０：化合物９の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
 　前記実施例１１において、リン酸三カリウム１９２．７２ｇ（０．９０８ｍｏｌ）をナトリウムエトキシド６１．７９ｇ（０．９０８ｍｏｌ）を用い、また、反応温度を１００℃から８０℃に変更したこと以外は、実施例１１と同様の操作を行い、白色固体として化合物９を９６．３ｇを得た。収率は６０モル％であった。全容を８０℃で３時間攪拌した段階では、高速液体クロマトグラフによる定量により、前記の１，２置換された化合物Ｉが少量含まれていることが分かったが、最終的な白色固体を取得した段階では、前記の１，２置換された化合物Ｉが含まれていないことが分かった。高速液体クロマトグラフによる純度は、９９％以上であった。
（実施例１２：重合性化合物２の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
 ＜ステップ１：中間体Ｄの合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
 国際公開第１７／１５０６２２号に記載の方法で合成した。
＜ステップ２：中間体Ｅの合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
 　国際公開第１６／１５９１９３号に記載の方法を適用して以下のようにして合成した。
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）とシクロペンチルメチルエーテル６００ｇ、テトラヒドロフラン２３０ｇを加えた。そこへ、前記ステップ１で合成した中間体Ｄ１００．０ｇ（０．３７８ｍｏｌ）を加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン４０．２０ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、３０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、全容を１０℃以下にて１時間さらに攪拌した。得られた反応液に、蒸留水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間洗浄を行った後、水層を抜き出した。新たな蒸留水２５０ｇを加えて５０℃にてさらに２時間洗浄を行った。この操作を合計で３回行った。有機層をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分洗浄を行った後、緩衝溶液を抜き出した。新たな濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分洗浄を行った後、緩衝溶液を抜き出した。この操作を合計で５回行った。
さらに、得られた有機層に蒸留水２５０ｇを加えて４０℃で３０分洗浄した。水層を抜き出して得られた有機層を撹拌しながら徐々に０℃まで冷却し、０℃で１時間撹拌した後、析出した固体をろ別した。ろ液にノルマルヘキサン１４００ｇを１時間かけて滴下した。
その後、０℃で１時間撹拌して、固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄後、真空乾燥させて、白色固体を１０５．７ｇ得た。得られた結晶をＨＰＬＣにて分析を行い、検量線にて中間体Ｅの定量を行ったところ、目的物である中間体Ｅが、９１．３質量％で含まれていることが分かった。
＜ステップ３：重合性化合物２の合成＞
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：３２．８６ｇ（中間体Ｅ正味として３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））及びクロロホルム３００ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド１０．５ｇ（１４３．４ｍｍｏｌ）を加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル９．８１ｇ（８２．４４ｍｍｏｌ）を、反応温度を１０℃以下に保持しながら滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにてクロロホルム２２５ｇを抜き出して濃縮して、クロロホルム溶液として中間体Ｅの酸クロライドを合成した。
　別途用意した、温度計を備えた３口反応器内で、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド４．５ｇ（３２．５８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を１５０ｇのクロロホルムに溶解させ、得られた溶液を１０℃以下まで冷却した。この溶液に、先に合成した中間体Ｅの酸クロライドのクロロホルム溶液の全量を反応温度を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、さらに、全容を５～１０℃で１時間撹拌した。反応終了後、１０℃以下に保持しながら、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液１２０ｇを加えた。その後、１０℃以下で３０分撹拌して反応を行った。　反応終了後、前記実施例４で合成した化合物２：１０．５８ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３ｇを加えた。その後、反応液を４０℃に昇温して４時間反応を行った。
　反応終了後、水層を抜き出した。更に有機層に蒸留水１０５ｇを投入して有機層を４０℃にて３０分撹拌して洗浄した。水層を抜き出した後、有機層を２５℃に冷却して、ロカヘルプ＃４７９を１．５ｇ加えて３０分撹拌した。その後、１ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いた桐山ロートでろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。得られた有機層からロータリーエバポレータにてクロロホルムを１８０ｇ抜き出して、濃縮を行った。得られた有機層にヘキサン２１０ｇを１時間かけて加えて固体を析出させ、ろ過により淡黄色固体を得た。得られた淡黄色固体を２５℃にてテトラヒドロフラン１２０ｇに溶解させて、ロカヘルプ＃４７９を１．５ｇ加えて３０分撹拌した。その後、１ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いた桐山ロートでろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。得られた有機層に１５℃にて１６５ｇのメタノールをゆっくりと滴下して、固体を析出させ、ろ過を行い、固体を得た。得られた固体を真空乾燥機にて乾燥して重合性化合物２を淡黄色固体として、３４．３ｇ得た。収率は９０モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１３：重合性化合物３の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
 ＜ステップ１：重合性化合物３の合成＞
　前記実施例１２のステップ３において、前記実施例４で合成した化合物２：１０．５８ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）を、前記実施例５で合成した化合物３：１０．４４ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１２と同様にして、重合性化合物３を淡黄色固体として、３３．５ｇ得た。収率は８８モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１４：重合性化合物４の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
 ＜ステップ１：重合性化合物４の合成＞
　前記実施例１２のステップ３において、前記実施例４で合成した化合物２：１０．５８ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）を、前記実施例６で合成した化合物４：１１．２５ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１２と同様にして、重合性化合物４を淡黄色固体として、３４．４ｇ得た。収率は８９モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１５：重合性化合物５の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
 ＜ステップ１：重合性化合物５の合成＞
　前記実施例１２のステップ３において、前記実施例４で合成した化合物２：１０．５８ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）を、前記実施例７で合成した化合物５：９．３０ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１２と同様にして、重合性化合物５を淡黄色固体として、３１．６ｇ得た。収率は８５モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１６：重合性化合物６の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
 ＜ステップ１：重合性化合物６の合成＞
　前記実施例１２のステップ３において、前記実施例４で合成した化合物２：１０．５８ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）を、前記実施例８で合成した化合物６：８．６２ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１２と同様にして、重合性化合物６を淡黄色固体として、３０．４ｇ得た。収率は８３モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１７：重合性化合物７の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
 ＜ステップ１：重合性化合物７の合成＞
　前記実施例１２のステップ３において、前記実施例４で合成した化合物２：１０．５８ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）を、前記実施例９で合成した化合物７：１１．３４ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１２と同様にして、重合性化合物７を淡黄色固体として、３４．１ｇ得た。収率は８８モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１８：重合性化合物８の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
 ＜ステップ１：重合性化合物８の合成＞
　前記実施例１２のステップ３において、前記実施例４で合成した化合物２：１０．５８ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）を、前記実施例１０で合成した化合物８：１０．７４ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１２と同様にして、重合性化合物８を淡黄色固体として、３３．３ｇ得た。収率は８７モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例１９：重合性化合物９の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
 ＜ステップ１：重合性化合物９の合成＞
　前記実施例１２のステップ３において、前記実施例４で合成した化合物２：１０．５８ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）を、前記実施例１１で合成した化合物９：１１．２５ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１２と同様にして、重合性化合物９を淡黄色固体として、３４．０ｇ得た。収率は８８モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例２０：重合性化合物１の合成）
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記実施例１２のステップ２で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．９５ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））、クロロホルム１００ｇ、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．４９ｇを加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル３．２７ｇ（２７．４８ｍｍｏｌ）を反応温度が１０℃以下になるように制御して滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにて反応液の量が四分の１になるまで濃縮した。その後、クロロホルム２５ｇを加えて、中間体Ｅの酸クロライドのクロロホルム溶液を得た。別途、温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド１．５０ｇ（１０．８６ｍｍｏｌ）、および塩基としての２，６－ルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）を、５０ｇのクロロホルムに溶解させ、１０℃以下まで冷却した。この溶液に、先に合成した中間体Ｅの酸クロライドのクロロホルム溶液を、反応液内温を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、反応液を１０℃以下に保持しながらさらに１時間反応を行った。その後さらに、１．０規定の塩酸水溶液４０ｇを加えて、１０℃以下で３０分撹拌して反応を行った。
反応終了後、さらに、１０℃以下のまま、得られた反応液に、前記実施例１のステップ２で合成した化合物１：６．１２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）を加えた。その後、反応液を４０℃に昇温して４時間反応を行った。反応終了後、反応液を２５℃まで冷却し、分液操作を行った。得られた有機層にロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．５０ｇを加え、３０分間撹拌した後、ロカヘルプ＃４７９をろ別した。次いで、得られた反応液から、総質量の約８０％をエバポレーターにて抜き出して濃縮した。この溶液にＴＨＦ２０ｇを加えた後、１時間攪拌した。次いで、この溶液にｎ－ヘキサン８０ｇを滴下した後、０℃まで冷却して結晶を析出させた。その後、析出した結晶をろ過によりろ取した。得られた結晶にＴＨＦ１０８ｇ、ロカヘルプ＃４７９：１．８ｇ、および２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール１００ｍｇを加えて３０分間撹拌した後、ロカヘルプ＃４７９をろ別した。次いで、得られた反応液から、エバポレーターにてＴＨＦ３６ｇを留去した。
得られた溶液にメタノール１１７ｇを滴下した後、０℃まで冷却して結晶を析出させた。
その後、析出した結晶をろ過によりろ取した。ろ過物をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、重合性化合物１を１３．５ｇ得た。単離収率は９１．８モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例２１：重合性化合物２の合成）
　前記実施例２０において、前記実施例１のステップ２で合成した化合物１：６．１２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）を前記実施例４で合成した化合物２：３．５２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）に代えたこと以外は、実施例２０と同様の操作を行って重合性化合物２を１１．６ｇ得た。単離収率は９１．３モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例２２：重合性化合物１の合成）
＜ステップ１：混合物Ａの合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
　国際公開第１６／１５９１９３号に記載の方法を適用して以下のようにして合成した。
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）とシクロペンチルメチルエーテル６００ｇ、テトラヒドロフラン２３０ｇを加えた。そこへ、実施例１２のステップ１で合成した中間体Ｄ１００．０ｇ（０．３７８ｍｏｌ）を加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン４０．２０ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、３０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、全容を１０℃以下にて１時間さらに攪拌した。得られた反応液に、蒸留水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間洗浄を行った後、水層を抜き出した。新たな蒸留水２５０ｇを加えて５０℃にてさらに２時間洗浄を行った。この操作を合計で３回行った。有機層をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分洗浄を行った後、緩衝溶液を抜き出した。新たな濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分洗浄を行った後、緩衝溶液を抜き出した。この操作を合計で５回行った。さらに、得られた有機層に蒸留水２５０ｇを加えて４０℃にて３０分洗浄した後、水層を抜き出した。得られた有機層にノルマルヘキサン１３００ｇを４０℃にて１時間かけて滴下した。その後、０℃に冷却して、更に１時間撹拌して、固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄後、真空乾燥させて、白色固体を１４２．０ｇ得た。得られた結晶をＨＰＬＣにて分析を行い、検量線にて中間体Ｅの定量を行ったところ、中間体Ｅが、６８．５質量％で含まれていることが分かった。
＜ステップ２：重合性化合物１の合成＞
　前記実施例２０において、実施例１２のステップ２で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．９５ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を前記ステップ１で合成した混合物Ａ：１４．６ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））に代えたこと以外は、実施例２０と同様の操作を行って、重合性化合物１を淡黄色固体として、１３．３５ｇ得た。単離収率は９０．７モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例２３：重合性化合物２の合成）
　前記実施例２０において、実施例１２のステップ２で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．９５ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を、前記実施例２２のステップ１で合成した混合物Ａ：１４．６ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））に代え、且つ、前記実施例１のステップ２で合成した化合物１：６．１２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）を、前記実施例４で合成した化合物２：３．５２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）に代えたこと以外は、実施例２０と同様の操作を行って、重合性化合物２を淡黄色固体として、１１．５ｇ得た。収率は９０．５モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例２４：重合性化合物２の合成）
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記実施例１２のステップ２で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：３２．８６ｇ（中間体Ｅ正味として３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））及びクロロホルム３００ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド１０．５ｇ（１４３．４ｍｍｏｌ）を加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル９．８１ｇ（８２．４４ｍｍｏｌ）を、反応温度を１０℃以下に保持しながら滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにてクロロホルム２２５ｇを抜き出して濃縮した。その後、新たなクロロホルム７５ｇを加えて中間体Ｅの酸クロライドのクロロホルム溶液を得た。
　別途用意した、温度計を備えた３口反応器内で、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド４．５ｇ（３２．５８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１９．７８ｇ（１９５．５ｍｍｏｌ）を１５０ｇのクロロホルムに溶解させ、得られた溶液を１０℃以下まで冷却した。この溶液に、先に合成した中間体Ｅの酸クロライドのクロロホルム溶液の全量を反応温度を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、さらに、全容を５～１０℃で１時間撹拌した。反応終了後、１０℃以下に保持しながら、反応液に、１．０規定の塩酸水溶液１２０ｇを加えた。その後、１０℃以下で３０分撹拌して反応を行った。　反応終了後、前記実施例４で合成した化合物２：１０．５８ｇ（４２．４ｍｍｏｌ）、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール０．３ｇを加えた。その後、反応液を４０℃に昇温して４時間反応を行った。
　反応終了後、水層を抜き出した。更に有機層に蒸留水１０５ｇを投入して有機層を４０℃にて３０分撹拌して洗浄した。水層を抜き出した後、有機層を２５℃に冷却して、ロカヘルプ＃４７９を１．５ｇ加えて３０分撹拌した。その後、１ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いた桐山ロートでろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。得られた有機層からロータリーエバポレータにてクロロホルムを１８０ｇ抜き出して、濃縮を行った。得られた有機層にヘキサン２１０ｇを１時間かけて加えて固体を析出させ、ろ過により淡黄色固体を得た。得られた淡黄色固体を２５℃にてテトラヒドロフラン１２０ｇに溶解させて、ロカヘルプ＃４７９を１．５ｇ加えて３０分撹拌した。その後、１ｇのロカヘルプ＃４７９を敷いた桐山ロートでろ過を行い、ロカヘルプ＃４７９を除去した。得られた有機層に１５℃にて１６５ｇのメタノールをゆっくりと滴下して、固体を析出させ、ろ過を行い、固体を得た。得られた固体を真空乾燥機にて乾燥して重合性化合物２を淡黄色固体として、３４．３ｇ得た。収率は９０モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例２５：重合性化合物２の合成）
　前記実施例２４において、前記実施例１２のステップ２で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：３２．８６ｇ（中間体Ｅ正味として３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））を、前記実施例２２のステップ１で合成した混合物Ａ：４３．８ｇ（中間体Ｅ正味として３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））に変更した以外は、実施例２４と同様の操作を行って、重合性化合物２を淡黄色固体として、３４．５ｇ得た。収率は９０．５モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例２６：重合性化合物２の合成）
＜ステップ１：中間体Ｅの合成＞
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、トランス－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド８３．０５ｇ（０．３９７ｍｏｌ）と、シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）８３０ｇとを加えた。そこへ、前記実施例１２のステップ１で合成した中間体Ｄ：１００ｇ（０．３７８ｍｏｌ）、２，６－ジターシャリーブチル－パラ－クレゾール１．６７ｇを加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン４０．２ｇ（０．３９７ｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、２０分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、そのまま１０℃以下で１時間さらに撹拌した。得られた反応液に、蒸留水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間洗浄を行った。分液して水層を抜き出した後、新たに蒸留水２５０ｇを加えて５０℃にて２時間洗浄を行った。この操作を合計で３回実施した。得られた有機層を４０℃に冷却した後、メタノール２００ｇを加えて、徐々に冷却して０℃にて１時間ゆっくり撹拌することで固体を析出させた。析出した固体をろ過により除去してろ液を得た。ろ過器の中のろ過物を別途準備した０℃に冷却したメタノール１００ｇで洗浄して、この洗浄により得られた洗浄液と先のろ液とを一緒にした。この洗浄液と一緒にしたろ液をさらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを用いて４０℃にて３０分間撹拌して洗浄した。洗浄後、分液して水層を抜き出した後、新たに濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ５．５）４１６ｇを加えて４０℃にて３０分間撹拌を行った。この操作を合計で５回実施し、分液し、水層を抜き出して得た有機層（油層）に、蒸留水２５０ｇを加えて、４０℃にて３０分間洗浄を行った。この操作を合計で２回実施し、分液して得た有機層（油層）に、ノルマルヘキサン１２００ｇを加えて、徐々に０℃に冷却することで固体を析出させ、析出した固体をろ取した。ろ過物をノルマルヘキサンで洗浄した後、真空乾燥させて、中間体としての白色固体９８．５５ｇを得た。得られた白色固体を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、白色固体に対する中間体Ｅの含量は、９２．６質量％であった。中間体Ｅの収率は、化合物Ｄ基準で、５７．７モル％であった。
＜ステップ２：重合性化合物２の合成＞
　前記実施例２４において、前記実施例１２のステップ２で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：３２．８６ｇ（中間体Ｅ正味として３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））を、前記ステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：３２．４０ｇ（中間体Ｅ正味として３０ｇ（７１．７ｍｍｏｌ））に変更した以外は、実施例２４と同様にして、重合性化合物２を淡黄色固体として、３４．６ｇ得た。収率は９０．７モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例２７：重合性化合物１の合成）
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記実施例１２のステップ２で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．９５ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））、クロロホルム１００ｇ、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．４９ｇを加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル３．２７ｇ（２７．４８ｍｍｏｌ）を反応温度が１０℃以下になるように制御して滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにてクロロホルムを７５ｇ抜き出して濃縮した。その後、新たなクロロホルム２５ｇを加えて、中間体Ｅの酸クロライドのクロロホルム溶液を得た。別途、温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド１．５０ｇ（１０．８６ｍｍｏｌ）、および塩基としての２，６－ルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）を、５０ｇのクロロホルムに溶解させ、１０℃以下まで冷却した。この溶液に、先に合成した中間体Ｅの酸クロライドのクロロホルム溶液を、反応液内温を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、反応液を１０℃以下に保持しながらさらに１時間反応を行った。その後さらに、１．０規定の塩酸水溶液４０ｇを加えて、１０℃以下で３０分撹拌して反応を行った。
反応終了後、さらに、１０℃以下のまま、得られた反応液に、前記実施例１のステップ２で合成した化合物１：６．１２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）を加えた。その後、反応液を４０℃に昇温して４時間反応を行った。反応終了後、反応液を２５℃まで冷却し、分液操作を行った。得られた有機層にロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．５０ｇを加え、３０分間撹拌した後、ロカヘルプ＃４７９をろ別した。次いで、得られた反応液から、６０ｇのクロロホルムをエバポレーターにて抜き出して濃縮した。この溶液にＴＨＦ２０ｇを加えた後、１時間攪拌した。次いで、この溶液にｎ－ヘキサン８０ｇを滴下した後、０℃まで冷却して結晶を析出させた。その後、析出した結晶をろ過によりろ取した。得られた結晶にＴＨＦ１０８ｇ、ロカヘルプ＃４７９：１．８ｇ、および２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール１００ｍｇを加えて３０分間撹拌した後、ロカヘルプ＃４７９をろ別した。次いで、得られた反応液から、エバポレーターにてＴＨＦ３６ｇを留去した。得られた溶液にメタノール１１７ｇを滴下した後、０℃まで冷却して結晶を析出させた。その後、析出した結晶をろ過によりろ取した。ろ過物をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、重合性化合物１を１３．５ｇ得た。単離収率は９１．８モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例２８：重合性化合物２の合成）
　前記実施例２７において、実施例１２のステップ２で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．９５ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を、前記実施例２６のステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．８０ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））に代え、且つ、前記実施例１のステップ２で合成した化合物１：６．１２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）を、前記実施例４で合成した化合物２：３．５２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）に代えたこと以外は、実施例２７と同様の操作を行って、重合性化合物２を淡黄色固体として、１１．４７ｇ得た。単離収率は９０．２モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例２９：重合性化合物２の合成）
　前記実施例２７において、実施例１２のステップ２で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．９５ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を、前記実施例２２のステップ１で合成した混合物Ａ：１４．６ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））に代え、且つ、塩化チオニルの添加量を３．２７ｇ（２７．４８ｍｍｏｌ）から２．９３ｇ（２４．６３ｍｍｏｌ）に変え、且つ、塩基としてのルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）を、塩基としてのルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン１４．６ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）の併用に代え、且つ、前記実施例１のステップ２で合成した化合物１：６．１２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）を、前記実施例４で合成した化合物２：３．５２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）に代えたこと以外は、実施例２７と同様の操作を行って、重合性化合物２を淡黄色固体として、１１．５７ｇ得た。単離収率は９１．０モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例３０：重合性化合物２の合成）
　前記実施例２７において、塩化チオニルの添加量を３．２７ｇ（２７．４８ｍｍｏｌ）から２．９３ｇ（２４．６３ｍｍｏｌ）に変え、且つ、塩基としてのルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）を、塩基としてのルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン１４．６ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）の併用に代え、且つ、前記実施例１のステップ２で合成した化合物１：６．１２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）を、前記実施例４で合成した化合物２：３．５２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）に代えたこと以外は、実施例２７と同様の操作を行って、重合性化合物２を淡黄色固体として、１１．６３ｇ得た。単離収率は９１．５モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例３１：重合性化合物２の合成）
　前記実施例２７において、実施例１２のステップ２で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．９５ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を、前記実施例２６のステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．８０ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））に代え、且つ、塩化チオニルの添加量を３．２７ｇ（２７．４８ｍｍｏｌ）から２．９３ｇ（２４．６３ｍｍｏｌ）に変え、且つ、塩基としてのルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）を、塩基としてのルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン１４．６ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）の併用に代え、且つ、前記実施例１のステップ２で合成した化合物１：６．１２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）を、前記実施例４で合成した化合物２：３．５２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）に代えたこと以外は、実施例２７と同様の操作を行って、重合性化合物２を淡黄色固体として、１１．６９ｇ得た。単離収率は９２．０モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例３２：重合性化合物１の合成）
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記実施例２２のステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物Ａ：１４．６０ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））、クロロホルム１００ｇ、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３．４９ｇを加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル３．２７ｇ（２７．４８ｍｍｏｌ）を反応温度が１０℃以下になるように制御して滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにてクロロホルムを７５ｇ抜き出して濃縮した。その後、クロロホルム２５ｇを加えて、中間体Ｅの酸クロライドのクロロホルム溶液を得た。別途、温度計を備えた３口反応器において、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド１．５０ｇ（１０．８６ｍｍｏｌ）、および塩基としての塩基としてのトリエチルアミン６．５９ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）を、５０ｇのクロロホルムに溶解させ、１０℃以下まで冷却した。この溶液に、先に合成した中間体Ｅの酸クロライドのクロロホルム溶液を、反応液内温を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、反応液を１０℃以下に保持しながらさらに１時間反応を行った。その後さらに、１．０規定の塩酸水溶液４０ｇを加えて、１０℃以下で３０分撹拌して反応を行った。
　反応終了後、さらに、１０℃以下のまま、得られた反応液に、前記実施例１のステップ２で合成した化合物１：６．１２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）を加えた。その後、反応液を４０℃に昇温して５時間反応を行った。反応終了後、反応液を２５℃まで冷却し、分液操作を行った。得られた有機層にロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．５０ｇを加え、３０分間撹拌した後、ロカヘルプ＃４７９をろ別した。ろ別した、ロカヘルプ＃４７９をクロロホルム５ｇで洗浄して、先に得たろ液と一緒にして、有機層を得た。
別途、温度計を備えた３口反応器に窒素気流中、２５℃にてメタノール２００ｇを加えた。このメタノールに、先に得た有機層を２５℃にて、３０分かけて、ゆっくりと滴下した。滴下終了後、そのまま３０分撹拌した。その後、析出した固体をろ過して、固体を得た。得られた固体を真空乾燥機にて乾燥して重合性化合物１を淡黄色固体として、１３．４９ｇ得た。収率は９１．７モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例３３：重合性化合物１の合成）
　前記実施例３２において、前記実施例２２のステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物Ａ：１４．６０ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を、実施例１２のステップ２で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．９５ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））に代えたこと以外は、実施例３２と同様の操作を行って、重合性化合物１を淡黄色固体として、１３．５３ｇ得た。単離収率は９２．０モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例３４：重合性化合物１の合成）
　前記実施例３２において、前記実施例２２のステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物Ａ：１４．６０ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を、前記実施例２６のステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．８０ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））に代えたこと以外は、実施例３２と同様の操作を行って、重合性化合物１を淡黄色固体として、１３．５５ｇ得た。単離収率は９２．１モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例３５：重合性化合物１の合成）
　前記実施例３２において、前記実施例２２のステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物Ａ：１４．６０ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を、前記実施例２６のステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．８０ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））に代え、且つ、塩基としてのトリエチルアミン６．５９ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）を、塩基としての２，６－ルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）に代えたこと以外は、実施例３２と同様の操作を行って、重合性化合物１を淡黄色固体として、１３．６５ｇ得た。単離収率は９２．８モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例３６：重合性化合物１の合成）
　前記実施例３２において、塩化チオニルの添加量を３．２７ｇ（２７．４８ｍｍｏｌ）から２．９３ｇ（２４．６３ｍｍｏｌ）に変え、且つ、塩基としてのトリエチルアミン６．５９ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）を、塩基としての２，６－ルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン１４．６ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）の併用に代えたこと以外は、実施例３２と同様の操作を行って、重合性化合物１を淡黄色固体として、１３．５８ｇ得た。単離収率は９２．３モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例３７：重合性化合物１の合成）
　前記実施例３２において、前記実施例２２のステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物Ａ：１４．６０ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を、実施例１２のステップ２で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．９５ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））に代え、且つ、塩化チオニルの添加量を３．２７ｇ（２７．４８ｍｍｏｌ）から２．９３ｇ（２４．６３ｍｍｏｌ）に変え、且つ、塩基としてのトリエチルアミン６．５９ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）を、塩基としての２，６－ルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン１４．６ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）の併用に代えたこと以外は、実施例３２と同様の操作を行って、重合性化合物１を淡黄色固体として、１３．６４ｇ得た。単離収率は９２．７モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例３８：重合性化合物１の合成）
　前記実施例３２において、前記実施例２２のステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物Ａ：１４．６０ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を、前記実施例２６のステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．８０ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））に代え、塩化チオニルの添加量を３．２７ｇ（２７．４８ｍｍｏｌ）から２．９３ｇ（２４．６３ｍｍｏｌ）に変え、且つ、塩基としてのトリエチルアミン６．５９ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）を、塩基としての２，６－ルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン１４．６ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）の併用に代えたこと以外は、実施例３２と同様の操作を行って、重合性化合物１を淡黄色固体として、１３．７５ｇ得た。単離収率は９３．５モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例３９：重合性化合物１の合成）
＜ステップ１：中間体Ｅの合成＞
前記実施例２６のステップ１において、ノルマルヘキサン１２００ｇをノルマルヘプタン１２００ｇに代え、且つ、ろ過物のノルマルヘキサンでの洗浄を、ろ過物のノルマルヘプタンでの洗浄に代えたこと以外は、実施例２６のステップ１と同様の操作を行って、中間体としての白色固体９７．９５ｇを得た。得た白色固体を高速液体クロマトグラフにて定量したところ、白色固体に対する中間体Ｅの含量は、９２．９質量％であった。中間体Ｅの収率は、化合物Ｄ基準で、５７．５モル％であった。
＜ステップ２：重合性化合物１の合成＞
前記実施例３２において、前記実施例２２のステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物Ａ：１４．６０ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を、前記のステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．７６ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））に代え、且つ、塩化チオニルの添加量を３．２７ｇ（２７．４８ｍｍｏｌ）から２．９３ｇ（２４．６３ｍｍｏｌ）に変え、且つ、塩基としてのトリエチルアミン６．５９ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）を、塩基としての２，６－ルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン１４．６ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）の併用に代えたこと以外は、実施例３０と同様の操作を行って、重合性化合物１を淡黄色固体として、１３．８０ｇ得た。単離収率は９３．８モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。
（実施例４０：重合性化合物２の合成）
前記実施例２７において、実施例１２のステップ２で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．９５ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））を、前記実施例３９のステップ１で合成した中間体Ｅを主成分とする混合物：１０．７６ｇ（中間体Ｅ正味として１０．００ｇ（２３．９０ｍｍｏｌ））に代え、且つ、塩化チオニルの添加量を３．２７ｇ（２７．４８ｍｍｏｌ）から２．９３ｇ（２４．６３ｍｍｏｌ）に変え、且つ、塩基としてのルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）を、塩基としてのルチジン６．９８ｇ（６５．１７ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン１４．６ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）の併用に代え、且つ、前記実施例１のステップ２で合成した化合物１：６．１２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）を、前記実施例４で合成した化合物２：３．５２ｇ（１４．１２ｍｍｏｌ）に代えたこと以外は、実施例２７と同様の操作を行って、重合性化合物２を淡黄色固体として、１１．７２ｇ得た。単離収率は９２．２モル％（２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド基準）であった。

Claims (17)

  1. 　非プロトン性極性溶媒を少なくとも１種含む有機溶媒中、下記式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、－ＣＨ２－、－ＣＨＲ１１－、－ＣＲ１１Ｒ１２－、または、－ＮＲ１１－を表す。ここで、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表す。
    　Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子で置換された炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキルチオ基、モノ置換アミノ基、ジ置換アミノ基、－ＯＣＦ３、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ１３、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１３を表す。ここで、Ｒ１３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基を表す。Ｒ１～Ｒ４は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する少なくとも１つのＣ－Ｒ１～Ｃ－Ｒ４は窒素原子に置き換えられていてもよい。）
    　で表されるヒドラジノ化合物を、
    　水溶液のｐＨが８以上１４以下となるリン酸系化合物の存在下、
    　式（ＩＩＩ）：Ｒ－Ｈａｌ（Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、または、ヨウ素原子を表し、Ｒは、置換基を有していてもよい炭素数１～６０の有機基を表す。）で表される化合物と反応させる、下記式（ＩＩ）で表される１，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｘ、Ｒ、Ｒ１～Ｒ４は、前記と同じ意味を表す。）
  2. 　前記リン酸系化合物は、アルカリ金属リン酸塩およびアルカリ金属リン酸一水素塩からなる群から選択される少なくとも１種の塩基である、請求項１に記載の製造方法。
  3. 　前記リン酸系化合物がアルカリ金属リン酸塩である、請求項２に記載の製造方法。
  4. 　前記アルカリ金属リン酸塩が、リン酸三カリウム、または、リン酸三ナトリウムである、請求項３に記載の製造方法。
  5. 　前記リン酸系化合物を、前記ヒドラジノ化合物に対し、１．０当量以上３．０当量以下用いる、請求項１～４のいずれかに記載の製造方法。
  6. 　反応終了後、反応液に酸性のプロトン性溶媒を添加して、前記反応液と前記酸性のプロトン性溶媒との混合液のｐＨを８以下にする工程を有する、請求項１～５のいずれかに記載の製造方法。
  7. 　前記酸性のプロトン性溶媒が酸性水溶液である、請求項６に記載の製造方法。
  8. 　前記酸性水溶液のｐＨが１．５以上７未満である、請求項７に記載の製造方法。
  9. 　Ｒ１～Ｒ４の全てが水素原子である、請求項１～８のいずれかに記載の製造方法。
  10. 　Ｘが硫黄原子である、請求項１～９のいずれかに記載の製造方法。
  11. 　前記非プロトン性極性溶媒が、Ｎ、Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、アセトニトリル、１、３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、および、ジメチルスルホキシドからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１～１０のいずれかに記載の製造方法。
  12. 　前記式（ＩＩＩ）で表される化合物が下記式（ＩＶ－１）である、請求項１～１１のいずれかに記載の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｒａは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基を表し、
    　Ｙは、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１４－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１４－、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を表す。ここで、Ｒ１４は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒｃ、Ｒｂは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数６～１２の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、炭素数３～１２の置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
    　Ｇａは、（ｉ）炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１５－、－ＮＲ１５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ１５は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。
    　Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、または、ヨウ素原子を表す。）
  13. 　前記式（ＩＩＩ）で表される化合物が下記式（ＩＶ－２）である、請求項１～１１のいずれかに記載の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｇｂは、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～２０の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１５－、－ＮＲ１５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。
    　ここで、Ｒ１５は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。
    　Ｈａｌは、塩素原子、臭素原子、または、ヨウ素原子を表す。）
  14. 　請求項１～１３のいずれかに記載の製造方法により製造した１，１－ジ置換ヒドラジン化合物と、下記式（Ｖ）で表される化合物とを反応させる工程を含む、下記式（ＶＩ）で表される重合性化合物の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｑは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
    　Ａｒは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
    　Ｙ１～Ｙ８は、それぞれ独立して、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ１６－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１６－、－ＣＦ２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＦ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＦ２－ＣＦ２－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－、－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、または、－Ｃ≡Ｃ－を表す。ここで、Ｒ１６は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。
    　Ａ１、Ａ２、Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表す。
    　Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立して、（ｉ）炭素数１～３０の２価の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）炭素数３～３０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１７－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１７－、－ＮＲ１７－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ１７は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｇ１およびＧ２の前記有機基に含まれる水素原子は、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、シアノ基、または、ハロゲン原子に置換されていてもよい。
    　Ｐ１およびＰ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、または、メチル基で置換されていてもよい炭素数２～１０のアルケニル基を表す。
    　ｎおよびｍは、それぞれ独立して、０または１を表す。〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、Ｒ１～Ｒ４、Ｒ、Ａｒ、Ｑ、Ｘ、Ｙ１～Ｙ８、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｐ１、Ｐ２、ｎおよびｍは、それぞれ前記と同じ意味を表す。）
  15. 　請求項１～１３のいずれかに記載の製造方法により製造した１，１－ジ置換ヒドラジン化合物から誘導される、下記式（ＶＩ）で表される重合性化合物の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式中、Ｒ１～Ｒ４、Ｒ、Ａｒ、Ｑ、Ｘ、Ｙ１～Ｙ８、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｐ１、Ｐ２、ｎおよびｍは、それぞれ前記と同じ意味を表す。）
  16. 　前記式（ＶＩ）で表される重合性化合物が、下記式（ＶＩＩ－１）で表される重合性化合物である、請求項１４または１５に記載の重合性化合物の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （式中、Ｒ１～Ｒ４、Ａｒ、Ｑ、Ｘ、Ｙ１～Ｙ８、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｐ１、Ｐ２、ｎおよびｍは、それぞれ前記と同じ意味を表す。
    　Ｒａは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の少なくとも一方を有する環状基を表し、
    　Ｙは、化学的な単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｓ－、－Ｓ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１４－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＲｂＲｃ－、－ＣＲｃＲｂ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１４－、－ＮＲ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ２－Ｓ－、－Ｓ－ＣＨ２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、または、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－を表す。ここで、Ｒ１４は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒｃ、Ｒｂは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数６～１２の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、または、炭素数３～１２の置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
    　Ｇａは、（ｉ）炭素数１～２０の２価の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）炭素数３～２０の２価の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１５－、－ＮＲ１５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ１５は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。
  17. 　前記式（ＶＩ）で表される重合性化合物が、下記式（ＶＩＩ－２）で表される重合性化合物である、請求項１４または１５に記載の重合性化合物の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （式中、Ｒ１～Ｒ４、Ａｒ、Ｑ、Ｘ、Ｙ１～Ｙ８、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｐ１、Ｐ２、ｎおよびｍは、それぞれ前記と同じ意味を表す。
    　Ｇｂは、（ｉ）置換基を有していてもよい炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基、および、（ｉｉ）置換基を有していてもよい炭素数３～２０の脂肪族炭化水素基に含まれる－ＣＨ２－の少なくとも一つが、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ１５－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１５－、－ＮＲ１５－、または、－Ｃ（＝Ｏ）－に置換された基、のいずれかの有機基である。ただし、－Ｏ－または－Ｓ－がそれぞれ２以上隣接して介在する場合を除く。ここで、Ｒ１５は、水素原子、または、炭素数１～６のアルキル基を表す。
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