WO2017199862A1 - 重合性化合物の製造方法、ハロゲン化体および混合物 - Google Patents

重合性化合物の製造方法、ハロゲン化体および混合物 Download PDF

Info

Publication number
WO2017199862A1
WO2017199862A1 PCT/JP2017/017944 JP2017017944W WO2017199862A1 WO 2017199862 A1 WO2017199862 A1 WO 2017199862A1 JP 2017017944 W JP2017017944 W JP 2017017944W WO 2017199862 A1 WO2017199862 A1 WO 2017199862A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
formula
compound
carbon atoms
ring
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/017944
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
坂本　圭
久美 奥山
加奈子 佐貫
Original Assignee
日本ゼオン株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本ゼオン株式会社 filed Critical 日本ゼオン株式会社
Priority to KR1020187032067A priority Critical patent/KR20190008208A/ko
Priority to US16/098,198 priority patent/US20190152934A1/en
Priority to CN201780027766.0A priority patent/CN109071474A/zh
Priority to EP17799286.4A priority patent/EP3459938A4/en
Publication of WO2017199862A1 publication Critical patent/WO2017199862A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/82—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/62—Halogen-containing esters
    • C07C69/63—Halogen-containing esters of saturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/75—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a six-membered ring
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a polymerizable compound that can be used for the preparation of an optical film capable of uniform polarization conversion in a wide wavelength range, and a halide and a mixture that can be used for the production method.
  • a retardation plate used in various devices such as a flat panel display device includes a 1 ⁇ 4 wavelength plate that converts linearly polarized light into circularly polarized light, a 1 ⁇ 2 wavelength plate that converts a polarization vibration plane of linearly polarized light by 90 degrees, and the like. There is. These retardation plates can accurately give a phase difference of 1 / 4 ⁇ or 1 / 2 ⁇ of a light wavelength to a specific monochromatic light. However, the conventional retardation plate has a problem that polarized light output through the retardation plate is converted into colored polarized light.
  • the material constituting the retardation plate has wavelength dispersion with respect to the retardation, and distribution occurs in the polarization state for each wavelength for white light that is a composite wave in which light rays in the visible light range are mixed. This is because it is impossible to adjust the input light to polarization having a phase difference of 1 / 4 ⁇ or 1 / 2 ⁇ in all wavelength regions.
  • various studies have been made on a broadband retardation plate capable of giving a uniform retardation to light in a wide wavelength range, that is, a so-called reverse wavelength dispersion plate.
  • the present invention has been made under such circumstances, and an object thereof is to provide a method for producing a highly pure polymerizable compound in an industrially advantageous manner. Moreover, an object of this invention is to provide the halogenated compound useful for the manufacturing method of the said polymeric composition, and the mixture containing the halogenated compound.
  • the present inventors diligently studied to solve the above problems. As a result, the present inventors can dehydrohalogenate a halogenated product produced as a by-product at any stage of the synthesis process of the polymerizable compound (I), thereby allowing the polymerizable compound ( The idea was that the yield of I) could be increased. Further, as a result of further studies, the present inventors have selected a predetermined halogenated compound as the starting compound of the polymerizable compound (I) and obtained a dehydrohalogenation reaction with the halogenated compound. As a result, it was found that a polymerizable compound (I) having a small halogenated mixture ratio (ie, high purity) can be produced. And the present inventors came to complete this invention through these examinations. Thus, according to the present invention, there are provided a method for producing a polymerizable compound, a halogenated product and a mixture shown below.
  • Ar 1 represents a divalent aromatic hydrocarbon ring group or a divalent aromatic heterocyclic group having as a substituent D 1 having as a substituent D 1
  • D 1 represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring
  • Z 11 and Z 12 each independently represent —CO—O—, —O—CO—, —NR 11 —CO—, or —CO—NR 12 —
  • R 11 and R 12 are each independently And represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • a 11 , A 12 , B 11 and B 12 each independently represent a cyclic aliphatic group which may have a substituent, or an aromatic group which may have a substituent
  • Y 11 , Y 12 , L 11 and L 12 are each independently a single bond, —O—, —CO—, —CO—O—
  • the manufacturing method including the process of using for a dehydrohalogenation reaction the presence of the aqueous layer containing a basic compound in the organic solvent in the presence of the aqueous layer containing the halogenated body shown by this.
  • the halide represented by the formula (II) is represented by the following formula (III): [In the formula (III), Q represents the following formula (III-1): [In Formula (III-1), R 2 represents the same meaning as in Formula (I). ] Or the following formula (III-2): [In Formula (III-2), X 2 represents a halogen atom, and R 2 represents the same meaning as in Formula (I).
  • the halide represented by the formula (II) is represented by the following formula (IV): [In formula (IV), FG 1 represents a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino group, R 1 , Y 11 , B 11 and a represent the same meaning as in the formula (I), X 1 represents the same meaning as in the formula (II). ]
  • the composition comprises a halogenated compound represented by the formula (IV) and the following formula (V): [In Formula (V), R 1 , Y 11 , B 11 , FG 1 and a represent the same meaning as in Formula (IV).
  • the halide represented by the formula (II) is represented by the following formula (VI): [In Formula (VI), FG 2 represents a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group, R 1 , Y 11 , B 11 , L 11 , A 11 , a and b represent the same meaning as in the formula (I), X 1 represents the same meaning as in the formula (II). ]
  • the composition comprises a halogenated compound represented by the formula (VI) and the following formula (VII): [In Formula (VII), R 1 , Y 11 , B 11 , L 11 , A 11 , FG 2 , a and b represent the same meaning as in Formula (VI).
  • the Ar 1 -D 1 is represented by the following formula (VIII):
  • Ax represents an organic group having 2 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring
  • Ra represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • the Ax is represented by the following formula (IX):
  • R X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Or represents —C ( ⁇ O) —O—R b , where R b is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and optionally substituted carbon atoms.
  • the proportion of the halogenated compound represented by the formula (VI) in the total of the halogenated compound represented by the formula (VI) and the compound represented by the formula (VII) is 0.01% by mass or more.
  • Represents a group represented by X 1 represents a halogen atom
  • Ar 1 represents a divalent aromatic hydrocarbon ring group or a divalent aromatic heterocyclic group having as a substituent D 1 having as a substituent D 1
  • D 1 represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring
  • Z 11 and Z 12 each independently represent —CO—O—, —O—CO—, —NR 11 —CO—, or —CO—NR 12 —, wherein R 11 and R 12 are each independently And represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • a 11 , A 12 , B 11 and B 12 each independently represent a cyclic aliphatic group which may have a substituent, or an aromatic group which may have a substituent
  • Y 11 , Y 12 , L 11 and L 12 are each independently a single bond, —O—
  • the method for producing a polymerizable compound of the present invention is used for producing the above-described polymerizable compound (I).
  • the halogenated substance and mixture of this invention can be used for the manufacturing method of the polymeric compound of this invention.
  • the method for producing a polymerizable compound of the present invention comprises a composition containing a halogenated compound represented by the formula (II) dissolved in an organic solvent (“halogenated compound (II)”) at least one base. It is a method for producing a polymerizable compound (I) comprising a step of subjecting to a dehydrohalogenation reaction in the presence of an aqueous layer containing a polymerizable compound. And according to the method for producing a polymerizable compound of the present invention, the halogenated product (II) is dehydrohalogenated to reduce the proportion of the halogenated product in the final product, The yield of the polymerizable compound (I) can be increased. Therefore, according to the production method of the present invention, the highly pure polymerizable compound (I) can be advantageously produced industrially.
  • polymerizable compound (I) which is a target product of the production method of the present invention, is a compound used for the production of an optical film. And if polymeric compound (I) is used, the optical film excellent in various characteristics, such as reverse wavelength dispersion, can be produced.
  • the polymerizable compound (I) is a compound represented by the following formula (I).
  • a and d are each independently an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 12, more preferably an integer of 4 to 8, and b and c are each Independently, 0 or 1, with 1 being preferred.
  • Ar 1 is a divalent aromatic hydrocarbon ring group having as a substituent D 1, or a divalent aromatic heterocyclic group having as a substituent D 1.
  • D 1 is an organic group having 1 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring.
  • the divalent aromatic divalent aromatic heterocyclic group having a hydrocarbon ring group or a substituent of D 1 an aromatic hydrocarbon ring D 1 is bonded with a substituent D 1 or two group obtained by removing a hydrogen atom from a ring portion of the aromatic heterocyclic ring D 1 is bonded is bonded to the carbon other than carbon D 1 is attached.
  • the divalent aromatic hydrocarbon ring group of Ar 1 includes 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, 1,5-naphthylene. Group, anthracenyl-9,10-diyl group, anthracenyl-1,4-diyl group, anthracenyl-2,6-diyl group and the like.
  • the divalent aromatic hydrocarbon ring group is preferably a 1,4-phenylene group, a 1,4-naphthylene group or a 2,6-naphthylene group.
  • Examples of the divalent aromatic heterocyclic group for Ar 1 include a benzothiazole-4,7-diyl group, a 1,2-benzisothiazole-4,7-diyl group, and a benzoxazole-4,7-diyl group.
  • divalent aromatic heterocyclic groups include benzothiazole-4,7-diyl group, benzoxazole-4,7-diyl group, 1-benzofuran-4,7-diyl group, 2-benzofuran- 4,7-diyl group, benzo [1,2-d: 4,5-d ′] dithiazolyl-4,8-diyl group, benzo [1,2-d: 5,4-d ′] dithiazolyl-4, 8-diyl group, benzothiophenyl-4,7-diyl group, 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione-4,7-diyl group, benzo [1,2-b: 5,4-b '] Dithiophenyl-4,8-diyl group, benzo [1,2-b: 4,5-b'] dithiophenyl-4,8-diyl group, benzo [1,2-b: 5,4-b '] Difuranyl-4
  • the substituent other than D 1 of the divalent aromatic hydrocarbon ring group and the divalent aromatic heterocyclic group is at least selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a sec-butyl group, and a tertiary butyl group.
  • One substituent is preferred.
  • the organic group having 1 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring the "aromatic ring”
  • a cyclic structure having a broad sense of aromaticity according to the rules that is, a cyclic conjugated structure having (4n + 2) ⁇ electrons, and heteroatoms such as sulfur, oxygen, nitrogen, and the like typified by thiophene, furan, benzothiazole, etc. It means a cyclic structure in which a lone electron pair participates in a ⁇ -electron system and exhibits aromaticity.
  • the aromatic ring D 1 has may have one or more substituents.
  • the total number of ⁇ electrons contained in Ar 1 and D 1 is usually 12 or more, preferably 12 or more and 22 or less, more preferably 12 or more and 20 or less.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon ring represented by D 1 include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyrene ring, and a fluorene ring.
  • a benzene ring and a naphthalene ring are preferable.
  • aromatic heterocycles include benzothiazole ring, benzoxazole ring, 1-benzofuran ring, 2-benzofuran ring, benzothiophene ring, 1H-isoindole-1,3 (2H) -dione ring, thiophene ring A furan ring, a benzo [c] thiophene ring, an oxazole ring, a thiazole ring, an oxadiazole ring, a pyran ring, a benzoisoxazole ring, a thiadiazole ring, a benzooxadiazole ring, and a benzothiadiazole ring.
  • the organic group having 1 to 20 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, which is D 1 , is not particularly limited.
  • R f represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.
  • examples of the aromatic hydrocarbon ring group that becomes D 1 include a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, and a fluorenyl group.
  • a phenyl group and a naphthyl group are preferable.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group for D 1 include phthalimide group, 1-benzofuranyl group, 2-benzofuranyl group, acridinyl group, isoquinolinyl group, imidazolyl group, indolinyl group, furazanyl group, oxazolyl group, oxazolopyrazinyl group Group, oxazolopyridinyl group, oxazolopyridazinyl group, oxazolopyrimidinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group, quinolyl group, cinnolinyl group, thiadiazolyl group, thiazolyl group, thiazopyrazinyl group, thiazopyridyl group Group, thiazolopyridazinyl group, thiazolopyrimidinyl group, thienyl group, triazinyl group, triazolyl group, naphthyridinyl group,
  • aromatic heterocyclic groups include furanyl group, thienyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, benzoxazolyl group, 1-benzofuranyl group, 2-benzofuranyl group, benzothienyl group, thiazolopyridyl group Groups are preferred.
  • the aromatic hydrocarbon ring group and aromatic heterocyclic group to be D 1 are an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, and a sec-butyl group.
  • a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom; a cyano group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group or an isopropoxy group; a nitro group; a cyclopentyl group or a cyclohexyl group; A cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a group; a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; —C ( ⁇ O) —R b ′ ; —C ( ⁇ O) —OR b '; -SR b'; -SO 2 R d ';hydroxyl; may have at least one substituent selected from the like.
  • R b ′ has an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent.
  • R d ′ represents a carbon number such as a methyl group or an ethyl group.
  • a substituent such as a phenyl group, a 4-methylphenyl group, and a 4-methoxyphenyl group
  • the aromatic hydrocarbon ring group and the aromatic heterocyclic group have a plurality of substituents, the substituents may be the same or different.
  • R b ′ has an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent.
  • substituent of the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; carbon number of 1 such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group and butoxy group.
  • Nitro group aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group; aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as furanyl group and thiophenyl group; cyclopropyl substituted trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, such as -CH 2 CF 3, at least one hydrogen atom with a fluorine atom; group, a cyclopentyl group, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms such as a cyclohexyl group
  • Ar 1 and D 1 described above includes a phenylene group substituted with a group represented by the formula: —R f C ( ⁇ N—NR g R h ), 1- A benzothiazol-4,7-diyl group substituted with a benzofuran-2-yl group, a benzothiazol-4,7-diyl group substituted with a 5- (2-butyl) -1-benzofuran-2-yl group, Benzothiazol-4,7-diyl group substituted with 4,6-dimethyl-1-benzofuran-2-yl group, benzothiazole-4,7 substituted with 6-methyl-1-benzofuran-2-yl group -Diyl group, benzothiazol-4,7-diyl group, 4,5,6-trimethyl-1-benzofuran-2-yl group substituted with 4,6,7-trimethyl-1-benzofuran-2-yl group Replaced with Nz
  • Ar 1 -D 1 a divalent group represented by the following formula (VIII) is preferable.
  • Ax represents an organic group having 2 to 20 carbon atoms having at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring
  • Ra represents a hydrogen atom or It represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • Ax represents 6 to 20 aromatic hydrocarbon ring groups; Among these, as the substituent of the aromatic ring of Ax, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are preferable.
  • Ax may have a plurality of substituents selected from the above-described substituents. When Ax has a plurality of substituents, the substituents may be the same or different.
  • alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R b which may have a substituent include a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, an isobutenyl group, and a pentenyl group.
  • the carbon number of the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent is preferably 2 to 12.
  • Examples of the substituent of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R b include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; a methoxy group Alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as ethoxy group, isopropoxy group, butoxy group; alkoxy having 1 to 12 carbon atoms substituted with alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms such as methoxymethoxy group or methoxyethoxy group Group: nitro group; aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group; aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as triazolyl group, pyrrolyl group, furanyl group and thiophenyl group A cycloalkyl group having 3 to 8 carbon
  • substituents for the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R b halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; methoxy group, ethoxy group, Alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms such as propoxy group and butoxy group; nitro groups; aromatic hydrocarbon ring groups having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group; 2 carbon atoms such as furanyl group and thiophenyl group An aromatic heterocyclic group of ⁇ 20; a cycloalkyl group of 3 to 8 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group; at least 1 such as trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, —CH 2 CF 3, etc.
  • halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom
  • a fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which one hydrogen atom is substituted with a fluorine atom is preferred.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms in R b may have a plurality of substituents selected from the above-described substituents.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R b have a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • Examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent for R b include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group. Groups and the like. Among these, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group are preferable.
  • Examples of the substituent for the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R b include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
  • examples of the substituent for the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R b include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; a cyano group; an alkyl having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
  • the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of R b may have a plurality of substituents.
  • the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms of the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms which may have a substituent for R b includes a phenyl group, a 1-naphthyl group, 2 -A naphthyl group etc. are mentioned. Among these, a phenyl group is preferable.
  • examples of the substituent of the aromatic hydrocarbon ring group having 5 to 12 carbon atoms include halogen atoms such as a fluorine atom and a chlorine atom; cyano groups; carbon numbers of 1 such as a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, and a butoxy group.
  • the aromatic ring of Ax may have a plurality of the same or different substituents, and two adjacent substituents may be bonded together to form a ring.
  • the ring formed may be a single ring or a condensed polycycle, and may be an unsaturated ring or a saturated ring.
  • the “carbon number” of the organic group having 2 to 20 carbon atoms in Ax means the total number of carbon atoms in the whole organic group not including the carbon atom of the substituent.
  • aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a group, a pyrenyl group, a fluorenyl group; a phthalimide group, a 1-benzofuranyl group, a 2-benzofuranyl group, an acridinyl group, an isoquinolinyl group, an imidazolyl group, an indolinyl group, Oxazolyl group, Oxazolopyrazinyl group, Oxazolopyridinyl group, Oxazolopyridazinyl group, Oxazolopyrimidinyl group, Quinazolinyl group, Quinoxalinyl group, Quinolyl group, Cinnolinyl group
  • Specific examples of the aromatic hydrocarbon ring and the aromatic heterocyclic ring of the alkynyl group of are listed as specific examples of the aromatic hydrocarbon ring and the aromatic heterocyclic ring of D 1 above. The same as
  • the above organic group may have one or more substituents.
  • the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • substituents examples include halogen atoms such as fluorine atom and chlorine atom; cyano group; alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; and carbon number 2 such as vinyl group and allyl group.
  • E represents —NR z —, an oxygen atom or a sulfur atom, wherein R z represents a hydrogen atom; or an alkyl having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. Represents a group;
  • An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; a substituted amino group such as a dimethylamino group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and an isopropoxy group; A nitro group; an aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group; —C ( ⁇ O) —R b ; —C ( ⁇ O) —OR b ; —SO 2 R d ; Is mentioned.
  • R b and R d represent the same meaning as described above.
  • Ax is not limited to the following. [In each formula, X represents the same meaning as described above. ]
  • the ring may have one or more substituents.
  • the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • the substituent include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom and bromine atom; alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group; cyano group; carbon numbers such as vinyl group and allyl group.
  • Ax is preferably a group in which R X of the group represented by the formula (IX) is all a hydrogen atom.
  • the organic group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent of Ra of the divalent group represented by the above formula (VIII) is not particularly limited, and examples thereof include a substituent.
  • R b and R d represent the same meaning as described above, and R i represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon number which may have a substituent.
  • R i represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon number which may have a substituent.
  • examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent include a methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n- Butyl, isobutyl, 1-methylpentyl, 1-ethylpentyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, n-hexyl, isohexyl, n- Heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n- Examples include heptadecyl group
  • examples of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms which may have a substituent include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclo An octyl group etc. are mentioned.
  • R b and R d represent the same meaning as described above.
  • an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, and an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms in Ra may have a plurality of the above-described substituents. In the case of having a group, the plurality of substituents may be the same as or different from each other.
  • R b and R d represent the same meaning as described above.
  • the cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms of Ra may have a plurality of the above-described substituents, and when having a plurality of substituents, the plurality of substituents may be the same or different from each other. Good.
  • Ra is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent.
  • An aromatic hydrocarbon ring group and an optionally substituted aromatic heterocyclic group having 5 to 18 carbon atoms are preferred, and a hydrogen atom and an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
  • Z 11 and Z 12 are each independently —CO—O—, —O—CO—, —NR 11 —CO—, or —CO—NR 12 —.
  • R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Z 11 is preferably —CO—O—.
  • Z 12 is preferably —O—CO—.
  • a 11 and A 12 are each independently a cyclic aliphatic group which may have a substituent or an aromatic group which may have a substituent. Among them, A 11 and A 12 are preferably have a substituent is also optionally cyclic aliphatic group.
  • the cycloaliphatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent cycloaliphatic group or a divalent cycloaliphatic group having a substituent.
  • the divalent cycloaliphatic group is a divalent aliphatic group having a cyclic structure and usually having 5 to 20 carbon atoms.
  • divalent cycloaliphatic group represented by A 11 and A 12 include cyclopentane-1,3-diyl, cyclohexane-1,4-diyl, 1,4-cycloheptane-1,4-diyl, cyclo A cycloalkanediyl group having 5 to 20 carbon atoms such as octane-1,5-diyl; bicycloalkanediyl having 5 to 20 carbon atoms such as decahydronaphthalene-1,5-diyl and decahydronaphthalene-2,6-diyl Groups and the like.
  • the aromatic group which may have a substituent is an unsubstituted divalent aromatic group or a divalent aromatic group having a substituent.
  • the divalent aromatic group is a divalent aromatic group having an aromatic ring structure and usually having 2 to 20 carbon atoms.
  • divalent aromatic group for A 11 and A 12 examples include 1,4-phenylene group, 1,4-naphthylene group, 1,5-naphthylene group, 2,6-naphthylene group, 4,4 ′ A divalent aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms such as a biphenylene group; furan-2,5-diyl, thiophene-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl, pyrazine-2, And a divalent aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms such as 5-diyl.
  • “having a symmetric structure with (*) as the center of symmetry” means, for example, —CO—O — (*) and (*) — O—CO— or —O — (*) and (*). It means having a structure such as —O—, —O—CO — (*) and (*) — CO—O—.
  • composition containing the halogenated compound (II) is subjected to a dehydrohalogenation reaction to give the halogenated compound (II).
  • composition containing the halogenated compound (II) refers to the halogenated compound (II) itself or a dehydrohalide of the halogenated compound (II) and the halogenated compound (II). Means a mixture containing
  • halogenated substance (II) used as the object of dehydrohalogenation reaction is a compound represented by following formula (II).
  • the halogenated compound (II) is not particularly limited as long as it can be used as a raw material compound of the polymerizable compound (I).
  • the above-described formula (III), ( IV) and halogenated compounds represented by (VI) referred to as “halogenated compound (III)”, “halogenated compound (IV)” and “halogenated compound (VI)”, respectively)).
  • Q represents the following formula (III-1): [In Formula (III-1), R 2 represents the same meaning as in Formula (I). ], Or the following formula (III-2): [In the formula (III-2), X 2 represents a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, preferably a chlorine atom. R 2 represents the same meaning as in formula (I). ] Is represented.
  • the method for obtaining the halogenated compound (III) is not particularly limited.
  • the halogenated compounds (IIIa) to (IIIc) can be obtained by the following production procedures 1 to 4.
  • the amount ratio of the benzaldehyde compound (1) to the carboxylic acid derivative (5a) is benzaldehyde compound (1): carboxylic acid derivative (
  • the molar ratio of 5a) is usually from 1: 1 to 10: 1, preferably from 3: 1 to 6: 1.
  • the amount of the sulfonyl halide used is usually 1 to 3 mol per 1 mol of the carboxylic acid compound (5 ′).
  • the amount of the base used is usually 1 to 3 mol with respect to 1 mol of the carboxylic acid compound (5 ′).
  • the carboxylic acid derivative (5a) in which L is a halogen atom is obtained, for example, by allowing a halogenating agent such as phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, thionyl chloride, or oxalyl chloride to act on the carboxylic acid compound (5 ′). be able to.
  • the hydroxy compound (6a) can be obtained by reacting the carboxylic acid derivative (5a) in which L is a halogen atom with the benzaldehyde compound (1) in the presence of a base.
  • the base used in this reaction include organic bases such as triethylamine and pyridine, and inorganic bases such as sodium hydroxide, sodium carbonate, and sodium bicarbonate.
  • the amount of the base used is usually 1 to 3 mol per 1 mol of the carboxylic acid derivative (5a) in which L is a halogen atom.
  • Compound (9) and compound (10) can be produced by a conventionally known method.
  • Compound (10) may be a commercially available product.
  • the amount ratio of the compound (9) and the compound (10) used is a molar ratio, and the compound (9): the compound (10) is usually 1: 1 to 1 : 10, preferably 1: 2 to 1: 4.
  • the solvent to be used examples include the solvents exemplified as being usable in the reaction of the benzaldehyde compound (1) and the carboxylic acid compound (5 ′) described above.
  • the amount of the solvent to be used is not particularly limited, but is usually 0.2 to 50 parts by mass, preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 1 part by mass of compound (10).
  • the dehydration condensation reaction of the compound (9) and the compound (10) may be performed in the presence of a polymerization inhibitor in order to prevent polymerization.
  • Polymerization inhibitors used include 2,6-di (t-butyl) -4-methylphenol, 2,2′-methylenebis (6-t-butyl-p-cresol), triphenyl phosphite, phosphorous acid And tris (nonylphenyl).
  • the solvent to be used examples include the solvents exemplified as being usable in the reaction of the benzaldehyde compound (1) and the carboxylic acid compound (5 ′).
  • the amount of the solvent to be used is not particularly limited, but is usually 0.2 to 20 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 1 part by mass of compound (11).
  • the structure of the target compound can be identified by measurement of NMR spectrum, IR spectrum, mass spectrum, etc., elemental analysis or the like.
  • the halide (IIIb) can be produced as follows.
  • L, X 2 , R 1 , R 2 , Ra, Ax, a and b represent the same meaning as described above.
  • the halogenated compound (IIIb) can be obtained through the steps of reacting the compound (8b) and the hydrazine compound (4).
  • the production procedure 3 is the same as the production procedure 2 except that the carboxylic acid derivative (7b) is used instead of the carboxylic acid derivative (5a) and the carboxylic acid derivative (5b) is used instead of the carboxylic acid derivative (7a). This can be carried out in the same manner as 2.
  • the halide (IIIc) can be produced by the following procedure.
  • L, X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , Ra, Ax, a and b represent the same meaning as described above.
  • the reaction method, reaction conditions, and the like can be appropriately set according to the production procedure 2.
  • Halogenated compound (IV) is a compound represented by the following formula (IV).
  • FG 1 represents a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino group, and preferably a hydroxyl group.
  • R 1 , Y 11 , B 11 and a represent the same meaning as in the formula (I), and X 1 represents the same meaning as in the formula (II).
  • halogenated compound (IV) When the halogenated compound (IV) is dehydrohalogenated, a compound represented by the following formula (V) (“compound (V)”) can be obtained as a dehydrohalogenated product of the halogenated compound (IV). it can.
  • R 1 , Y 11 , B 11 , FG 1 and a represent the same meaning as in formula (IV).
  • a mixture containing the halide (IV) and the compound (V) can be used as the composition containing the halide (IV).
  • the halogenated compound (IV) in the mixture can be converted into the compound (V), whereby the compound (V) having a high purity can be obtained.
  • the ratio of the halide (IV) and the compound (V) in the mixture is not particularly limited, but the ratio of the halide (IV) in the total of the halide (IV) and the compound (V) is It is preferable that it is 0.01 mass% or more and 5 mass% or less, 0.5 mass% or more and 5 mass% or less are more preferable, and 2 mass% or more and 5 mass% or less are still more preferable.
  • Halogenated compound (VI) is a compound represented by the following formula (VI).
  • FG 2 represents a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino group, and a carboxyl group is preferred.
  • R 1 , Y 11 , B 11 , L 11 , A 11 , a and b represent the same meaning as in the formula (I), and X 1 represents the same meaning as in the formula (II).
  • a mixture containing the halide (VI) and the compound (VII) can be used as the composition containing the halide (VI).
  • the halogenated compound (VI) in the mixture can be converted into the compound (VII) to obtain the compound (VI) with high purity.
  • the ratio of the halogenated compound (VI) to the compound (VII) in the mixture is not particularly limited, but the ratio of the halogenated compound (VI) in the total of the halogenated compound (VI) and the compound (VII) is The content is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less, and further preferably 1.5% by mass or more and 5% by mass or less.
  • the dehydrohalogenation reaction is performed in an organic solvent in the presence of an aqueous layer containing at least one basic compound.
  • the inorganic basic compound is not particularly limited.
  • metal carbonate, metal hydrogencarbonate, metal hydroxide, etc. are mentioned.
  • the metal carbonate include alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate; magnesium carbonate; alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate and barium hydroxide;
  • the metal hydrogen carbonate include alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; magnesium hydrogen carbonate; alkaline earth metal hydrogen carbonates such as calcium hydrogen carbonate;
  • the metal hydroxide include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; magnesium hydroxide; alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide;
  • the temperature of the reaction solution was lowered to 80 ° C., 200 g of distilled water was added, and then the reaction solution was cooled to 10 ° C. to precipitate crystals.
  • the precipitated crystals were separated into solid and liquid by filtration, and the obtained crystals were washed with 150 g of distilled water to obtain 203.0 g of brown crystals.
  • the loss on drying was 36.3% by mass.
  • the ratio (molar ratio) of the monoetherified product to the dietherified product contained in the brown crystals was (monoetherified product / dietherified product), which was 92.0 / 8.0. .
  • the reaction solution internal temperature was lowered to 30 ° C., 70 ml of distilled water was added, and the whole volume was stirred and allowed to stand.
  • the organic layer was separated, and 35 ml of distilled water was added to the obtained organic layer for liquid separation.
  • the organic layer was separated, and 1.4 g of activated carbon was added to the obtained organic layer.
  • the whole volume was stirred at 25 ° C. for 30 minutes, and then filtered to remove the activated carbon.
  • the solvent was distilled off from the filtrate under reduced pressure using a rotary evaporator.
  • Step 9 Synthesis of Compound 1 In a three-necked reactor equipped with a thermometer, intermediate G synthesized in Step 7 in the stream of nitrogen: 2.38 g (2.44 mmol), intermediate synthesized in Step 8 above H: 731 mg (2.93 mmol), ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid 56.7 mg (0.244 mmol), THF 35 ml, and ethanol 6 ml were added, and the whole volume was stirred at 40 ° C. for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 200 ml of water and extracted with 330 ml of ethyl acetate.
  • the obtained solid was analyzed by HPLC, the following intermediate AA ′, which is a halide of intermediate AA, was contained in a ratio of 2.1% by mass in the total of intermediate AA and intermediate AA ′. It was.
  • the whole volume was further stirred for 1 hour while maintaining the temperature at 10 ° C or lower.
  • 30 ml of distilled water was added to the obtained reaction solution.
  • the reaction solution was heated to 50 ° C., washed (hydrolyzed) for 2 hours, and the aqueous layer was extracted. Further, 30 ml of distilled water was added to the obtained organic layer, and the whole volume was washed (hydrolyzed) at 50 ° C. for 2 hours, and the aqueous layer was extracted.
  • the obtained organic layer was cooled to 40 ° C., and further washed with 50 ml of a buffer solution (pH: 5.5) composed of acetic acid and sodium acetate at a concentration of 1 mol / liter, and then the buffer solution was extracted. .
  • the obtained organic layer was further washed with 30 ml of distilled water, and then the aqueous layer was extracted.
  • 220 ml of n-hexane was added and then cooled to 0 ° C. to precipitate crystals. Thereafter, the precipitated crystals were collected by filtration. The filtrate was washed with n-hexane and then vacuum-dried to obtain 16.78 g of a mixture L as a white solid.
  • the structure of the target product was identified by 1 H-NMR.
  • Step 2 Synthesis of Compound 8
  • Intermediate H 4.05 g (16.22 mmol) was changed to Intermediate P synthesized in Step 1 above: 4.27 g (16.22 mmol). Except for the above, the same operation as in Synthesis Example 4 was performed. As a result, 11.96 g of a solid (crude compound 8) was obtained (yield: 80.9%).
  • the following compound 8 ′ which is a halide of compound 8, was contained at a ratio of 0.5 mass% in the total of compound 8 and compound 8 ′.
  • Step 2 Synthesis of Compound 9
  • Intermediate H 4.05 g (16.22 mmol) was changed to Intermediate Q synthesized in Step 1 above: 4.30 g (16.22 mmol). Except for the above, the same operation as in Synthesis Example 4 was performed. As a result, 11.77 g of a solid (crude compound 9) was obtained (yield: 79.5%).
  • the obtained solid was analyzed by HPLC, the following compound 9 ′, which is a halogenated product of compound 9, was contained at a ratio of 0.3 mass% in the total of compound 9 and compound 9 ′.
  • Step 2 Synthesis of Compound 10
  • Intermediate H 4.05 g (16.22 mmol) was changed to Intermediate R synthesized in Step 1 above: 3.56 g (16.22 mmol). Except for the above, the same operation as in Synthesis Example 4 was performed. As a result, 9.88 g of a solid (crude compound 10) was obtained (yield: 69.4%).
  • the following compound 10 ′ which is a halide of compound 10
  • Step 2 Synthesis of Compound 11 In Step 4 of Synthesis Example 4, Intermediate H: 4.05 g (16.22 mmol) was changed to Intermediate S synthesized in Step 1 above: 3.52 g (16.22 mmol). Except for the above, the same operation as in Synthesis Example 4 was performed. As a result, 9.46 g of solid (crude compound 11) was obtained (yield: 66.6%). When the obtained solid was analyzed by HPLC, the following compound 11 ′, which is a halogenated compound of compound 11, was contained at a ratio of 0.9 mass% in the total of compound 11 and compound 11 ′. It was.
  • Step 2 Synthesis of Compound 12
  • Intermediate H 4.05 g (16.22 mmol) was changed to Intermediate T synthesized in Step 1 above: 4.00 g (16.22 mmol). Except for the above, the same operation as in Synthesis Example 4 was performed. As a result, 11.23 g of solid (crude compound 12) was obtained (yield: 77.1%).
  • the following compound 12 ′ which is a halide of compound 12, was contained at a ratio of 0.3 mass% in the total of compound 12 and compound 12 ′.
  • Step 2 Synthesis of Compound 13
  • Intermediate H 4.05 g (16.22 mmol) was changed to Intermediate U synthesized in Step 1 above: 4.47 g (16.22 mmol). Except for the above, the same operation as in Synthesis Example 4 was performed. As a result, 11.81 g of a solid (crude compound 13) was obtained (yield: 79.1%).
  • the obtained solid was analyzed by HPLC, the following compound 13 ′, which is a halogenated product of compound 13, was contained at a ratio of 1.1 mass% in the total of compound 13 and compound 13 ′.
  • Step 2 Synthesis of Compound 14
  • Intermediate H 4.05 g (16.22 mmol) was changed to Intermediate V synthesized in Step 1 above: 3.56 g (16.22 mmol). Except for the above, the same operation as in Synthesis Example 4 was performed. As a result, 10.05 g of a solid (crude compound 14) was obtained (yield: 70.6%).
  • the obtained solid was analyzed by HPLC, the following compound 14 ′, which is a halide of compound 14, was contained at a ratio of 1.3% by mass in the total of compound 14 and compound 14 ′.
  • the structure of the target product was identified by 1 H-NMR.
  • Step 2 Synthesis of Compound 15
  • Intermediate H 4.05 g (16.22 mmol) was changed to Intermediate W synthesized in Step 1 above: 3.30 g (16.22 mmol). Except for the above, the same operation as in Synthesis Example 4 was performed. As a result, 10.12 g of a solid (crude compound 15) was obtained (yield: 72.1%).
  • the following compound 15 ′ which is a halide of compound 15, was contained at a ratio of 1.8 mass% in the total of compound 15 and compound 15 ′.
  • Step 2 Synthesis of Compound 16
  • Intermediate H 4.05 g (16.22 mmol) was changed to Intermediate X synthesized in Step 1 above: 3.54 g (16.22 mmol). Except for the above, the same operation as in Synthesis Example 4 was performed. As a result, 10.22 g of a solid (crude compound 16) was obtained (yield: 71.9%).
  • the following compound 16 ′ which is a halide of compound 16, was contained at a ratio of 0.7 mass% in the total of compound 16 and compound 16 ′.
  • the structure of the target product was identified by 1 H-NMR.
  • Step 2 Synthesis of Compound 17
  • Intermediate H 4.05 g (16.22 mmol) was changed to Intermediate Y synthesized in Step 1 above: 3.77 g (16.22 mmol). Except for the above, the same operation as in Synthesis Example 4 was performed. As a result, 9.47 g of a solid (crude compound 17) was obtained (yield: 65.8%).
  • the obtained solid was analyzed by HPLC, the following compound 17 ′, which is a halogenated form of compound 17, was contained at a ratio of 0.4 mass% in the total of compound 17 and compound 17 ′.
  • Step 2 Synthesis of Compound 18 In Step 4 of Synthesis Example 4, Intermediate H: 4.05 g (16.22 mmol) was changed to Intermediate Z synthesized in Step 1 above: 6.67 g (16.22 mmol). Except for the above, the same operation as in Synthesis Example 4 was performed. As a result, 10.34 g of solid (crude compound 18) was obtained (yield: 62.2%). When the obtained solid was analyzed by HPLC, the following compound 18 ′, which is a halogenated product of compound 18, was contained at a ratio of 0.2 mass% in the total of compound 18 and compound 18 ′.
  • Distilled water (80 ml) was added to the resulting reaction solution, and the mixture was washed at 50 ° C. for 4 hours, and then the aqueous layer was extracted.
  • the organic layer was further washed five times with 150 ml of a buffer solution (pH: 5.5) composed of acetic acid and sodium acetate having a concentration of 1.0 mol / liter, and then the buffer solution was extracted.
  • the organic layer was further washed with 100 ml of distilled water and separated. To the obtained organic layer, 400 ml of n-hexane was added to precipitate crystals, and the precipitated crystals were collected by filtration.
  • Synthesis Example 20 Synthesis of Mixture 1 In a three-necked reactor equipped with a cooler and a thermometer, in a nitrogen stream, 4.15 g (19.87 mmol) of transcyclohexanedicarboxylic acid dichloride 30 g of cyclopentylmethyl ether and tetrahydrofuran 11 Dissolved in 5 g. After this solution was cooled in an ice bath, 5.0 g of the crude intermediate AA obtained in Step 2 of Synthesis Example 4 was added and dissolved. Under an ice bath, 2.01 g (19.87 mmol) of triethylamine was controlled to be 10 ° C. or lower and slowly dropped into this solution.
  • Example 1 Dehydrochlorination Reaction of Compound 1
  • a 4-necked reactor equipped with a thermometer was charged with 1.0 g (0.83 mmol) of compound and 126 mg (1.24 mmol) of triethylamine in ethyl acetate in a nitrogen stream. It was dissolved in a mixed solvent of 30 ml and 15 ml of acetonitrile. To this solution, 1.5 ml of a 1 mol / L sodium carbonate aqueous solution was added and stirred at 50 ° C. for 4 hours. After completion of the reaction, an aqueous sodium carbonate solution was extracted, and the resulting organic layer was further washed with 30 ml of water.
  • Example 2 Dehydrochlorination reaction of Compound 2 In Example 1, Compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to Compound 2: 1.0 g (0.83 mmol) synthesized in Synthesis Example 2. Except for this, the same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the peak of compound 2, which was a halogenated product, disappeared completely, and it was found that compound 2 was converted to compound 4. The structure of the target product was identified by 1 H-NMR.
  • Example 3 Dehydrochlorination Reaction of Compound 3
  • Compound 1 1.0 g (0.83 mmol) was changed to Compound 3: 1.0 g (0.80 mmol) synthesized in Synthesis Example 3.
  • Example 1 except that the amount of triethylamine used was changed from 126 mg (1.24 mmol) to 250 mg (2.47 mmol) and the amount of sodium carbonate aqueous solution having a concentration of 1 mol / L was changed from 1.5 ml to 3 ml. The same operation was performed. As a result, 0.92 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the peak of compound 3, which was a halogenated product, was completely eliminated. Thus, it was found that compound 3 was converted to compound 4.
  • the structure of the target product was identified by 1 H-NMR.
  • Example 4 Dehydrochlorination reaction of crude compound 4 In Example 1, except that compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to crude compound 4: 1.0 g synthesized in synthesis example 4, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.95 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the peak of compound 4 ′, which is a halogenated product, disappeared completely, and compound 4 ′ was converted to compound 4.
  • Example 5 Dehydrochlorination reaction of crude compound 5 In Example 1, except that Compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to Crude Compound 5 synthesized in Synthesis Example 5: 1.0 g, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the peak of compound 5 ′, which is a halide, completely disappeared, and compound 5 ′ was converted to compound 5.
  • Example 6 Dehydrochlorination Reaction of Crude Compound 6 In Example 1, except that Compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to Crude Compound 6 synthesized in Synthesis Example 6: 1.0 g, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the halogenated compound 6 ′ completely disappeared and all was converted to compound 6.
  • Example 7 Dehydrochlorination reaction of crude compound 7 In Example 1, except that Compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to Crude Compound 7 synthesized in Synthesis Example 7: 1.0 g, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. The obtained solid was analyzed by HPLC. As a result, Compound 7 ′, which was a halide, completely disappeared, and all was converted to Compound 7.
  • Example 8 Dehydrochlorination Reaction of Crude Compound 8 In Example 1, except that Compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to Crude Compound 8 synthesized in Synthesis Example 8: 1.0 g, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the compound 8 ′ as a halide was completely disappeared and all was converted to the compound 8.
  • Example 9 Dehydrochlorination reaction of crude compound 9 In Example 1, except that compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to crude compound 9 synthesized in Synthesis Example 9: 1.0 g, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the halogenated compound 9 ′ completely disappeared and all was converted to compound 9.
  • Example 10 Dehydrochlorination Reaction of Crude Compound 10 In Example 1, except that Compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to Crude Compound 10 synthesized in Synthesis Example 10: 1.0 g, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the halogenated compound 10 ′ completely disappeared and all was converted to the compound 10.
  • Example 11 Dehydrochlorination Reaction of Crude Compound 11 In Example 1, except that Compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to Crude Compound 11 synthesized in Synthesis Example 11: 1.0 g, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the halogenated compound 11 ′ completely disappeared and all was converted to the compound 11.
  • Example 12 Dehydrochlorination Reaction of Crude Compound 12 In Example 1, except that Compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to Crude Compound 12 synthesized in Synthesis Example 12: 1.0 g, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the compound 12 ′ as a halide was completely disappeared and all was converted to the compound 12.
  • Example 13 Dehydrochlorination reaction of crude compound 13 In Example 1, except that Compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to Crude Compound 13 synthesized in Synthesis Example 13: 1.0 g, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the halogenated compound 13 ′ completely disappeared and all was converted to the compound 13.
  • Example 14 Dehydrochlorination Reaction of Crude Compound 14 In Example 1, except that Compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to Crude Compound 14 synthesized in Synthesis Example 14: 1.0 g, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the compound 14 ′, which was a halide, was completely lost, and all was converted to the compound 14.
  • Example 15 Dehydrochlorination reaction of crude compound 15 In Example 1, except that the compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to the crude compound 15 synthesized in Synthesis Example 15: 1.0 g, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the halogenated compound 15 ′ completely disappeared and all was converted to the compound 15.
  • Example 16 Dehydrochlorination Reaction of Crude Compound 16 In Example 1, except that Compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to Crude Compound 16 synthesized in Synthesis Example 16: 1.0 g, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the halogenated compound 16 ′ completely disappeared and all was converted to the compound 16.
  • Example 17 Dehydrochlorination Reaction of Crude Compound 17 In Example 1, except that Compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to Crude Compound 17: 1.0 g synthesized in Synthesis Example 17, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the halogenated compound 17 ′ completely disappeared and all was converted to the compound 17.
  • Example 18 Dehydrochlorination Reaction of Crude Compound 18 In Example 1, except that Compound 1: 1.0 g (0.83 mmol) was changed to Crude Compound 18 synthesized in Synthesis Example 18: 1.0 g, The same operation as in Example 1 was performed. As a result, 0.94 g of a pale yellow solid was obtained. When the obtained solid was analyzed by HPLC, the halogenated compound 18 ′ completely disappeared and all was converted to the compound 18.
  • Example 19 Dehydrochlorination Reaction of Intermediate D Intermediate D synthesized in Step 3 of Synthesis Example 1 in a nitrogen stream in a four-necked reactor equipped with a thermometer: 1.0 g (3. 32 mmol) and 505 mg (4.99 mmol) of triethylamine were dissolved in a mixed solvent of 40 ml of ethyl acetate and 20 ml of acetonitrile. To this solution, 9.0 ml of a 1 mol / L sodium carbonate aqueous solution was added and stirred at 50 ° C. for 4 hours.
  • Example 20 Dehydrochlorination reaction of intermediate E Intermediate E synthesized in Step 4 of Synthesis Example 1 in a nitrogen stream in a four-necked reactor equipped with a thermometer: 1.0 g (2. 20 mmol) and 334 mg (3.30 mmol) of triethylamine were dissolved in a mixed solvent of 40 ml of ethyl acetate and 20 ml of acetonitrile. To this solution, 8.0 ml of a 1 mol / L sodium carbonate aqueous solution was added and stirred at 50 ° C. for 4 hours.
  • Example 21 Dehydrochlorination reaction of crude intermediate AA
  • a four-necked reactor equipped with a thermometer 1.0 g of crude intermediate AA synthesized in Step 2 of Synthesis Example 4 in a nitrogen stream, 505 mg (4.99 mmol) of triethylamine was dissolved in a mixed solvent of 40 ml of ethyl acetate and 20 ml of acetonitrile.
  • a mixed solvent 40 ml of ethyl acetate and 20 ml of acetonitrile.
  • 9.0 ml of a 1 mol / L sodium carbonate aqueous solution was added and stirred at 50 ° C. for 4 hours.
  • Example 22 Dehydrochlorination reaction of crude compound 19
  • crude compound 19 synthesized in the previous synthesis example 19 in a nitrogen stream 1.0 g (2.20 mmol), 334 mg (3.30 mmol) of triethylamine was dissolved in a mixed solvent of 40 ml of ethyl acetate and 20 ml of acetonitrile.
  • 8.0 ml of a 1 mol / L sodium carbonate aqueous solution was added and stirred at 50 ° C. for 4 hours.

Abstract

本発明は、高純度な重合性化合物を、工業的に有利に製造する方法の提供を目的とする。本発明の製造方法は、下記式（Ｉ）で示される重合性化合物の製造方法であって、下記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体を含む組成物を、有機溶媒中、塩基性化合物を含む水層の存在下で、脱ハロゲン化水素反応に供する工程を含む。

Description

重合性化合物の製造方法、ハロゲン化体および混合物
　本発明は、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムの調製に使用し得る重合性化合物の製造方法、並びに、当該製造方法に使用し得るハロゲン化体および混合物に関するものである。
　フラットパネル表示装置等の各種装置において用いられている位相差板には、直線偏光を円偏光に変換する１／４波長板や直線偏光の偏光振動面を９０度変換する１／２波長板等がある。これらの位相差板は、ある特定の単色光に対しては正確に光線波長の１／４λあるいは１／２λの位相差を与えることが可能なものである。
　しかしながら、従来の位相差板には、位相差板を通過して出力される偏光が有色の偏光に変換されてしまうという問題があった。これは、位相差板を構成する材料が位相差について波長分散性を有し、可視光域の光線が混在する合成波である白色光に対しては各波長ごとの偏光状態に分布が生じることから、入力光を全ての波長領域において正確な１／４λあるいは１／２λの位相差の偏光に調整することが不可能であることに起因する。
　このような問題を解決するため、広い波長域の光に対して均一な位相差を与え得る広帯域位相差板、いわゆる逆波長分散性を有する位相差板が種々検討されている。
　一方、モバイルパソコン、携帯電話等携帯型の情報端末の高機能化及び普及に伴い、フラットパネル表示装置の厚みを極力薄く抑えることが求められてきている。その結果、構成部材である位相差板の薄層化も求められている。
　薄層化の方法としては、低分子重合性化合物を含有する重合性組成物をフィルム基材に塗布して光学フィルムを形成することにより位相差板を作製する方法が、近年では最も有効な方法とされている。そのため、優れた逆波長分散性を有する光学フィルムを形成可能な重合性化合物またはそれを用いた重合性組成物の開発が多く行われている。
　そして、例えば特許文献１では、逆波長分散性に優れる光学フィルムを形成可能であると共に、加工に適した低い融点を有して基材に塗布することが容易であり、液晶性を示す温度範囲が広く、更に安価で合成可能な重合性化合物および重合性組成物が提案されている。
国際公開第２０１４／０１０３２５号
　ここで、本発明者らは、逆波長分散性などの性能に優れる光学フィルムを与える化合物として、下記式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 〔式（Ｉ）中、化学構造を示す記号および添え字の意味は後述する。〕で示される重合性化合物（「重合性化合物（Ｉ）」）に着目した。しかしながら、本発明者らの検討によれば、従来の製造方法を用いても、当該重合性化合物を十分に高い収率で製造することは困難な場合があった。例えば、特許文献１に記載された手法で所望の重合性化合物を調製すると、重合性化合物の合成に用いるハロゲン含有化合物中の不純物あるいは、その他原料化合物中に不純物として混入するハロゲン含有化合物の存在あるいは、塩類など反応に伴って生成する副生成物の影響に因ると推察されるが、重合性化合物のハロゲン化体が生成する場合があることが、本発明者らの検討で明らかとなった。
　本発明は、かかる実情のもとになされたものであって、高純度な重合性化合物を、工業的に有利に製造する方法を提供することを目的とする。
　また、本発明は、当該重合性組成物の製造方法に有用なハロゲン化体、およびそのハロゲン化体を含む混合物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、本発明者らは、重合性化合物（Ｉ）の合成過程の何れかの段階で、副生成物として生成するハロゲン化体を脱ハロゲン化水素反応させれば、上述した重合性化合物（Ｉ）の収率を高めることができることに着想した。また、本発明者らは、更なる検討の結果、重合性化合物（Ｉ）の原料化合物として、所定のハロゲン化体を敢えて選択し、当該ハロゲン化体を脱ハロゲン化水素反応させることでも、結果としてハロゲン化体の混入割合が少ない（即ち、純度の高い）重合性化合物（Ｉ）を製造できることを見出した。そして、本発明者らは、これらの検討を経て、本発明を完成するに至った。
　かくして本発明によれば、下記に示す重合性化合物の製造方法、ハロゲン化体および混合物が提供される。
〔１〕下記式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 〔式（Ｉ）中、Ａｒ１は、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
　Ｄ１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～２０の有機基を表し、
　Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ独立して、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ１１－ＣＯ－、または、－ＣＯ－ＮＲ１２－を表し、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
　Ａ１１、Ａ１２、Ｂ１１およびＢ１２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
　Ｙ１１、Ｙ１２、Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ２１－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ２２－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ２３－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ２４－、または、－ＮＲ２５－ＣＯ－ＮＲ２６－を表し、Ｒ２１～Ｒ２６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
　Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基を表し、
　ａおよびｄは、それぞれ独立して、１～２０の整数を表し、
　ｂおよびｃは、それぞれ独立して、０または１である。〕で示される重合性化合物の製造方法であって、
　下記式（ＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 〔式（ＩＩ）中、Ｘ１は、ハロゲン原子を表し、
　Ｇは、有機基を表し、
　Ｒ１およびａは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。〕で示されるハロゲン化体を含む組成物を、有機溶媒中、塩基性化合物を含む水層の存在下で、脱ハロゲン化水素反応に供する工程を含む、製造方法。
〔２〕前記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体が、下記式（ＩＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 〔式（ＩＩＩ）中、Ｑは、下記式（ＩＩＩ－１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 ［式（ＩＩＩ－１）中、Ｒ２は、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。］または下記式（ＩＩＩ－２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 ［式（ＩＩＩ－２）中、Ｘ２は、ハロゲン原子を表し、Ｒ２は、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。］で表される基を示し、
　Ｘ１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表し、
　Ａｒ１、Ｄ１、Ｚ１１、Ｚ１２、Ａ１１、Ａ１２、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｙ１１、Ｙ１２、Ｌ１１、Ｌ１２、Ｒ１、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。〕で示されるハロゲン化体である、前記〔１〕に記載の製造方法。
〔３〕前記Ｘ１およびＸ２が塩素原子である、前記〔２〕に記載の製造方法。
〔４〕前記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体が、下記式（ＩＶ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 〔式（ＩＶ）中、ＦＧ１は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
　Ｒ１、Ｙ１１、B１１およびａは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、
　Ｘ１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。〕で示されるハロゲン化体である、前記〔１〕に記載の製造方法。
〔５〕前記Ｘ１が塩素原子である、前記〔４〕に記載の製造方法。
〔６〕前記ＦＧ１が水酸基である、前記〔４〕または〔５〕に記載の製造方法。
〔７〕前記組成物が、前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体と、下記式（Ｖ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 〔式（Ｖ）中、Ｒ１、Ｙ１１、B１１、ＦＧ１およびａは、前記式（ＩＶ）と同じ意味を表す。〕で示される化合物を含む混合物である、前記〔４〕～〔６〕の何れかに記載の製造方法。
〔８〕前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体と前記式（Ｖ）で示される化合物の合計中に占める前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下である、前記〔７〕に記載の製造方法。
〔９〕前記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体が、下記式（ＶＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 〔式（ＶＩ）中、ＦＧ２は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
　Ｒ１、Ｙ１１、Ｂ１１、Ｌ１１、Ａ１１、ａおよびｂは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、
　Ｘ１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。〕で示されるハロゲン化体である、前記〔１〕に記載の製造方法。
〔１０〕前記Ｘ１が塩素原子である、前記〔９〕に記載の製造方法。
〔１１〕前記ＦＧ２がカルボキシル基であり、
　前記ｂが１である、前記〔９〕または〔１０〕に記載の製造方法。
〔１２〕前記組成物が、前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体と、下記式（ＶＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 〔式（ＶＩＩ）中、Ｒ１、Ｙ１１、Ｂ１１、Ｌ１１、Ａ１１、ＦＧ２、ａおよびｂは、前記式（ＶＩ）と同じ意味を表す。〕で示される化合物を含む混合物である、前記〔９〕～〔１１〕の何れかに記載の製造方法。
〔１３〕前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体と前記式（ＶＩＩ）で示される化合物の合計中に占める前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下である、前記〔１２〕に記載の製造方法。
〔１４〕前記Ａｒ１－Ｄ１が、下記式（ＶＩＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 〔式（ＶＩＩＩ）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２～２０の有機基を表し、
　Ｒａは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～２０の有機基を表す。〕で表される２価の基である、前記〔１〕～〔１３〕の何れかに記載の製造方法。
〔１５〕前記Ａｘが、下記式（ＩＸ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 〔式（ＩＸ）中、ＲＸは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂを表し、Ｒｂは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基を表し、複数のＲＸ同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する少なくとも１つのＣ－ＲＸは、窒素原子に置き換えられていてもよい。〕
で表される基である、前記〔１４〕に記載の製造方法。
〔１６〕下記式（ＩＶ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 〔式（ＩＶ）中、
　Ｘ１は、ハロゲン原子を表し、
　Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、
　Ｙ１１は、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ１１－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ１２－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ１３－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ１４－、または、－ＮＲ１５－ＣＯ－ＮＲ１６－を表し、Ｒ１１～Ｒ１６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
　B１１は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
　ＦＧ１は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
　ａは、１～２０の整数を表す。〕で示されるハロゲン化体。
〔１７〕前記Ｘ１が塩素原子である、前記〔１６〕に記載のハロゲン化体。
〔１８〕前記ＦＧ１が水酸基である、前記〔１６〕または〔１７〕に記載のハロゲン化体。
〔１９〕前記〔１６〕～〔１８〕の何れかに記載のハロゲン化体と、
　下記式（Ｖ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 〔式（Ｖ）中、Ｒ１、Ｙ１１、B１１、ＦＧ１およびａは、前記式（ＩＶ）と同じ意味を表す。〕
で示される化合物と、
を含む混合物。
〔２０〕前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体および前記式（Ｖ）で示される化合物の合計中に占める前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下である、前記〔１９〕に記載の混合物。
〔２１〕下記式（ＶＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 〔式（ＶＩ）中、
　Ｘ１は、ハロゲン原子を表し、
　Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、
　Ｙ１１およびＬ１１は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ１１－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ１２－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ１３－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ１４－、または、－ＮＲ１５－ＣＯ－ＮＲ１６－を表し、Ｒ１１～Ｒ１６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
　Ａ１１およびＢ１１は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
　ＦＧ２は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
　ａは、１～２０の整数を表し、
　ｂは、０または１である。〕で示されるハロゲン化体。
〔２２〕前記Ｘ１が塩素原子である、前記〔２１〕に記載のハロゲン化体。
〔２３〕前記ＦＧ２がカルボキシル基であり、
　前記ｂが１である、前記〔２１〕または〔２２〕に記載のハロゲン化体。
〔２４〕前記〔２１〕～〔２３〕の何れかに記載のハロゲン化体と、
　下記式（ＶＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 〔式（ＶＩＩ）中、Ｒ１、Ｙ１１、Ｂ１１、Ｌ１１、Ａ１１、ＦＧ２、ａおよびｂは、前記式（ＶＩ）と同じ意味を表す。〕で示される化合物と、
を含む混合物。
〔２５〕前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体と前記式（ＶＩＩ）で示される化合物の合計中に占める前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下である、前記〔２４〕に記載の混合物。
〔２６〕下記式（ＩＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 〔式（ＩＩＩ）中、Ｑは、下記式（ＩＩＩ－１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 ［式（ＩＩＩ－１）中、Ｒ２は、水素原子またはメチル基を表す。］または下記式（ＩＩＩ－２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 ［式（ＩＩＩ－２）中、Ｘ２は、ハロゲン原子を表し、Ｒ２は、水素原子またはメチル基を表す。］で表される基を示し、
　Ｘ１は、ハロゲン原子を表し、
　Ａｒ１は、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
　Ｄ１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～２０の有機基を表し、
　Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ独立して、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ１１－ＣＯ－、または、－ＣＯ－ＮＲ１２－を表し、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
　Ａ１１、Ａ１２、Ｂ１１およびＢ１２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
　Ｙ１１、Ｙ１２、Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ２１－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ２２－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ２３－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ２４－、または、－ＮＲ２５－ＣＯ－ＮＲ２６－を表し、Ｒ２１～Ｒ２６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
　Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、
　ａおよびｄは、それぞれ独立して、１～２０の整数を表し、
　ｂおよびｃは、それぞれ独立して、０または１である。〕で示されるハロゲン化体。
〔２７〕前記〔２６〕に記載のハロゲン化体と、
　下記式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 〔式（Ｉ）中、Ａｒ１は、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
　Ｄ１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～２０の有機基を表し、
　Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ独立して、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ１１－ＣＯ－、または、－ＣＯ－ＮＲ１２－を表し、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
　Ａ１１、Ａ１２、Ｂ１１およびＢ１２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
　Ｙ１１、Ｙ１２、Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ２１－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ２２－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ２３－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ２４－、または、－ＮＲ２５－ＣＯ－ＮＲ２６－を表し、Ｒ２１～Ｒ２６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
　Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基を表し、
　ａおよびｄは、それぞれ独立して、１～２０の整数を表し、
　ｂおよびｃは、それぞれ独立して、０または１である。〕で示される重合性化合物と、を含む混合物。
　本発明によれば、高純度な重合性化合物を、工業的に有利に製造する方法を提供することができる。
　また、本発明によれば、当該重合性組成物の製造方法に有用なハロゲン化体、およびそのハロゲン化体を含む混合物を提供することができる。
　以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、「置換基を有していてもよい」は、「無置換の、または、置換基を有する」の意味である。また、一般式中に含まれるアルキル基や芳香族炭化水素環基等の有機基が置換基を有する場合、当該置換基を有する有機基の炭素数には、置換基の炭素数を含まないものとする。例えば、炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基が置換基を有する場合、炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基の炭素数には、このような置換基の炭素数を含まないものとする。
　ここで、本発明の重合性化合物の製造方法は、上述した重合性化合物（Ｉ）を製造するために用いられる。また、本発明のハロゲン化体および混合物は、本発明の重合性化合物の製造方法に用いることができる。
　本発明の重合性化合物の製造方法は、有機溶媒中に溶解している式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体（「ハロゲン化体（ＩＩ）」）を含む組成物を、少なくとも１種の塩基性化合物を含む水層の存在下で、脱ハロゲン化水素反応に供する工程を含む、重合性化合物（Ｉ）を製造する方法である。
　そして、本発明の重合性化合物の製造方法によれば、ハロゲン化体（ＩＩ）を脱ハロゲン化水素反応させて、最終的に得られる生成物中に占めるハロゲン化体の割合を低下させて、重合性化合物（Ｉ）の収率を高めることができる。
　従って、本発明の製造方法によれば、純度の高い重合性化合物（Ｉ）を、工業的に有利に製造することができる。
（１）重合性化合物（Ｉ）
　ここで、本発明の製造方法の目的生成物である重合性化合物（Ｉ）は、光学フィルムの作製に用いられる化合物である。そして、重合性化合物（Ｉ）を用いれば、逆波長分散性等の諸特性に優れる光学フィルムを作製することができる。重合性化合物（Ｉ）は、以下の式（Ｉ）で示される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　ここで、式（Ｉ）中、ａおよびｄは、それぞれ独立して、１～２０の整数であり、２～１２の整数が好ましく、４～８の整数がより好ましく、ｂおよびｃは、それぞれ独立して、０または１であり、１が好ましい。
　そして、Ａｒ１は、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基である。また、Ｄ１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～２０の有機基である。
　ここで、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基またはＤ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基とは、Ｄ１が結合している芳香族炭化水素環またはＤ１が結合している芳香族複素環の環部分からＤ１が結合している炭素以外の炭素に結合している水素原子を２個取り除いた基である。
　そして、Ａｒ１の２価の芳香族炭化水素環基としては、１，４－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－ナフチレン基、２，６－ナフチレン基、１，５－ナフチレン基、アントラセニル－９，１０－ジイル基、アントラセニル－１，４－ジイル基、アントラセニル－２，６－ジイル基等が挙げられる。
　これらの中でも、２価の芳香族炭化水素環基としては、１，４－フェニレン基、１，４－ナフチレン基または２，６－ナフチレン基が好ましい。
　また、Ａｒ１の２価の芳香族複素環基としては、ベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、１，２－ベンゾイソチアゾール－４，７－ジイル基、ベンゾオキサゾール－４，７－ジイル基、インドーニル－４，７－ジイル基、ベンゾイミダゾール－４，７－ジイル基、ベンゾピラゾール－４，７－ジイル基、１－ベンゾフラン－４，７－ジイル基、２－ベンゾフラン－４，７－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｄ：４，５－ｄ’］ジチアゾリル－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｄ：５，４－ｄ’］ジチアゾリル－４，８－ジイル基、ベンゾチオフェニル－４，７－ジイル基、１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン－４，７－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：５，４－ｂ’］ジチオフェニル－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジチオフェニル－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：５，４－ｂ’］ジフラニル－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジフラニル－４，８－ジイル基、ベンゾ［２，１－ｂ：４，５－ｂ’］ジピロール－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：５，４－ｂ’］ジピロール－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｄ：４，５－ｄ’］ジイミダゾール－４，８－ジイル基等が挙げられる。
　これらの中でも、２価の芳香族複素環基としては、ベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、ベンゾオキサゾール－４，７－ジイル基、１－ベンゾフラン－４，７－ジイル基、２－ベンゾフラン－４，７－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｄ：４，５－ｄ’］ジチアゾリル－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｄ：５，４－ｄ’］ジチアゾリル－４，８－ジイル基、ベンゾチオフェニル－４，７－ジイル基、１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン－４，７－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：５，４－ｂ’］ジチオフェニル－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジチオフェニル－４，８－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：５，４－ｂ’］ジフラニル－４，８－ジイル基またはベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジフラニル－４，８－ジイル基が好ましい。
　Ａｒ１の２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基は、Ｄ１の他に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ターシャリーブチル基等の炭素数１～６のアルキル基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。置換基が複数の場合は、複数の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基のＤ１以外の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｓｅｃ－ブチル基およびターシャリーブチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。
　また、Ｄ１の、「芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数１～２０の有機基」において、「芳香環」とは、Ｈｕｃｋｅｌ則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を（４ｎ＋２）個有する環状共役構造、および、チオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。
　そして、Ｄ１が有する芳香環は、１または複数の置換基を有していてもよい。
　また、前記Ａｒ１およびＤ１の中に含まれるπ電子の合計数は、通常１２以上であり、好ましくは１２以上２２以下であり、より好ましくは１２以上２０以下である。
　なお、Ｄ１の、芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等が挙げられる。
　これらの中でも、芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。
　また、Ｄ１の、芳香族複素環としては、例えば、１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン環、１－ベンゾフラン環、２－ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環、ジヒドロピラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロフラン環、テトラヒドロフラン環等が挙げられる。
　これらの中でも、芳香族複素環としては、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、１－ベンゾフラン環、２－ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン環、チオフェン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、ピラン環、ベンゾイソオキサゾール環、チアジアゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環が好ましい。
　そして、Ｄ１である、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する炭素数１～２０の有機基としては、特に限定されることなく、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、または、式：－ＲｆＣ（＝Ｎ－ＮＲｇＲｈ）で表される基が挙げられる。
　なお、上記式中、Ｒｆは、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の炭素数１～６のアルキル基を表す。
　また、上記式中、Ｒｇは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の有機基を表す。ここで、炭素数１～２０の有機基およびその置換基としては、後述するＲａの炭素数１～２０の有機基およびその置換基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。
　更に、上記式中、Ｒｈは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２～２０の有機基を表す。ここで、炭素数２～２０の有機基およびその置換基の具体例としては、後述するＡｘの炭素数２～２０の有機基およびその置換基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。
　具体的には、Ｄ１となる芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオレニル基等が挙げられる。
　これらの中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
　また、Ｄ１となる芳香族複素環基としては、フタルイミド基、１－ベンゾフラニル基、２－ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ペンゾピラノンニル基、ジヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロフラニル基、テトラヒドロフラニル基等が挙げられる。
　これらの中でも、芳香族複素環基としては、フラニル基、チエニル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、１－ベンゾフラニル基、２－ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、チアゾロピリジル基が好ましい。
　Ｄ１となる芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基等の炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基；フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ’；－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲｂ’；－ＳＲｂ’；－ＳＯ２Ｒｄ’；水酸基；等から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。ここで、Ｒｂ’は置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基または置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基を表し、Ｒｄ’は、メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基；フェニル基、４－メチルフェニル基、４－メトキシフェニル基等の、置換基を有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基を表す。なお、芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基が複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
　Ｒｂ’の、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、および、置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基等の炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアキル基等が挙げられる。Ｒｂ’の炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、および、炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基は、上述した置換基から選ばれる１または複数の置換基を有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
　また、Ｒｂ’の、炭素数３～１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基等が挙げられる。Ｒｂ’の炭素数３～１２のシクロアルキル基は、上述した置換基から選ばれる１または複数の置換基を有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
　そして、上述したＡｒ１およびＤ１の組み合わせ（Ａｒ１－Ｄ１）としては、式：－ＲｆＣ（＝Ｎ－ＮＲｇＲｈ）で表される基で置換されたフェニレン基、１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、５－（２－ブチル）－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４，６－ジメチル－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、６－メチル－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４，６，７－トリメチル－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４，５，６－トリメチル－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、５－メチル－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、５－プロピル－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、７－プロピル－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、５－フルオロ－１－ベンゾフラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、フェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－フルオロフェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－ニトロフェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－トリフルオロメチルフェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－シアノフェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－メタンスルホニルフェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、チオフェン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、チオフェン－３－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、５－メチルチオフェン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、５－クロロチオフェン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、チエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、２－ベンゾチアゾリル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－ビフェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－プロピルビフェニル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－チアゾリル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、１－フェニルエチレン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、４－ピリジル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、２－フリル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、ナフト［１，２－ｂ］フラン－２－イル基で置換されたベンゾチアゾール－４，７－ジイル基、５－メトキシ－２－ベンゾチアゾリル基で置換された１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン－４，７－ジイル基、フェニル基で置換された１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン－４，７－ジイル基、４－ニトロフェニル基で置換された１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン－４，７－ジイル基、または、２－チアゾリル基で置換された１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン－４，７－ジイル基等が挙げられる。ここで、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈは前記と同じ意味を表す。
　ここで、Ａｒ１－Ｄ１としては、下記式（ＶＩＩＩ）で表される２価の基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 〔式（ＶＩＩＩ）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２～２０の有機基を表し、Ｒａは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～２０の有機基を表す。〕
　なお、本明細書において、下記式（ｉ）で示される部分構造は、下記式（ｉａ）および／または（ｉｂ）で示される部分構造を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　ここで、Ａｘの、「芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～２０の有機基」において、「芳香環」とは、Ｈｕｃｋｅｌ則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を（４ｎ＋２）個有する環状共役構造、および、チオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。
　Ａｘの、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する炭素数２～２０の有機基は、芳香環を複数個有するものであってもよく、芳香族炭化水素環および芳香族複素環を有するものであってもよい。
　なお、Ａｘの、芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等が挙げられる。
　これらの中でも、芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環が好ましい。
　また、Ａｘの、芳香族複素環としては、例えば、１Ｈ－イソインドール－１，３（２Ｈ）－ジオン環、１－ベンゾフラン環、２－ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環、ジヒドロピラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロフラン環、テトラヒドロフラン環等が挙げられる。
　これらの中でも、芳香族複素環としては、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環等の単環の芳香族複素環；ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、１－ベンゾフラン環、２－ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピラジン環等の縮合環の芳香族複素環が好ましい。
　Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲｂ；－ＳＯ２Ｒｄ；等が挙げられる。ここで、Ｒｂは置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基を表す。また、Ｒｄは、メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基；フェニル基、４－メチルフェニル基、４－メトキシフェニル基等の、置換基を有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基を表す。これらの中でも、Ａｘが有する芳香環の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい。
　なお、Ａｘは、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ａｘが複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
　Ｒｂの、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－イコシル基等が挙げられる。なお、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数は、１～１２であることが好ましく、４～１０であることが更に好ましい。
　Ｒｂの、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数２～２０のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
　置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数は、２～１２であることが好ましい。
　Ｒｂの炭素数１～２０のアルキル基および炭素数２～２０のアルケニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基等が挙げられる。これらの中でも、Ｒｂの炭素数１～２０のアルキル基および炭素数２～２０のアルケニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアキル基が好ましい。
　なお、Ｒｂの炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基は、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｒｂの炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
　Ｒｂの、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基の炭素数３～１２のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。これらの中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
　Ｒｂの炭素数３～１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基等が挙げられる。中でも、Ｒｂの炭素数３～１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基が好ましい。
　なお、Ｒｂの炭素数３～１２のシクロアルキル基は、複数の置換基を有していてもよい。Ｒｂの炭素数３～１２のシクロアルキル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
　Ｒｂの、置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基の炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。
　置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基等が挙げられる。中でも、炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアキル基から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。
　なお、炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基は、複数の置換基を有していてもよい。炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基が複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
　ここで、Ａｘが有する芳香環は、同一の、または、相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。形成される環は単環であっても、縮合多環であってもよく、不飽和環であっても、飽和環であってもよい。
　なお、Ａｘの炭素数２～２０の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する。
　そして、Ａｘの、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２～２０の有機基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオレニル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；フタルイミド基、１－ベンゾフラニル基、２－ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジニル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ペンゾピラノンニル基、ジヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロフラニル基、テトラヒドロフラニル基等の炭素数２～２０の芳香族複素環基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭化水素環基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する複素環基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数３～２０のアルキル基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４～２０のアルケニル基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４～２０のアルキニル基；等が挙げられる。
　芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭化水素環基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する複素環基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数３～２０のアルキル基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４～２０のアルケニル基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数４～２０のアルキニル基の、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の具体例としては、上記Ｄ１の、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。
　なお、上記の有機基は、１または複数の置換基を有していてもよい。複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
　かかる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲｂ；－ＳＯ２Ｒｄ；等が挙げられる。ここでＲｂ、Ｒｄは、前記と同じ意味を表す。
　これらの中でも、Ａｘの有機基が有する置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。
　Ａｘとしての、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する炭素数２～２０の有機基の好ましい具体例を以下に示す。但し、本発明は以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式中、「－」は環の任意の位置からのびるＮ原子（即ち、式（ＶＩＩＩ）においてＡｘと結合するＮ原子）との結合手を表す。
１）芳香族炭化水素環基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
２）芳香族複素環基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 〔各式中、Ｅは、－ＮＲｚ－、酸素原子または硫黄原子を表し、ここで、Ｒｚは、水素原子；または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；を表す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 〔各式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立して、－ＮＲｚ－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－または－ＳＯ２－を表す。ここで、Ｒｚは、水素原子；または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；を表す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 〔各式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。〕
３）少なくとも１つの芳香環を有する炭化水素環基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
４）少なくとも１つの芳香環を有する複素環基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 〔各式中、ＸおよびＹは前記と同じ意味を表し、Ｚは、－ＮＲｚ－、酸素原子または硫黄原子を表し、ここで、Ｒｚは前記と同じ意味を表す。ただし、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ－、－ＳＯ２－が、それぞれ隣接する場合を除く。〕
５）芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルキル基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
６）芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルケニル基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
７）芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、アルキニル基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　なお、上述したＡｘの好ましい具体例が有する環は、１または複数の置換基を有していてもよい。そして、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲｂ；－ＳＯ２Ｒｄ；等が挙げられる。
　ここで、ＲｂおよびＲｄは前記と同じ意味を表す。これらの中でも、Ａｘが有する上記環が有する置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい。
　ここで、Ａｘの更に好ましい具体例を以下に示す。但し、Ａｘは以下に示すものに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 〔各式中、Ｘは前記と同じ意味を表す。〕
　なお、前述した通り、上記環は１または複数の置換基を有していてもよい。複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；シアノ基；ビニル基、アリル基等の炭素数２～６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の炭素数１～６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲｂ；－ＳＯ２Ｒｄ；等が挙げられる。ここで、ＲｂおよびＲｄは前記と同じ意味を表す。
　これらの中でも、上記環が有する置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、および、炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい。
　そして、Ａｘとしては、下記式（ＩＸ）で表される基が更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　ここで、上記式（ＩＸ）中、ＲＸは、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；シアノ基；ニトロ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の炭素数１～６のフルオロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂを表し、Ｒｂは、前記した通り、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基を表す。
　なお、複数のＲＸ同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する任意のＣ－ＲＸは、窒素原子に置き換えられていてもよい。
　ここで、上記式（ＩＸ）で表される基のＣ－ＲＸが窒素原子に置き換えられた基の具体例を下記に示す。但し、Ｃ－ＲＸが窒素原子に置き換えられた基はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 〔各式中、ＲＸは、前記と同じ意味を表す。〕
　これらの中でも、Ａｘとしては、上記式（ＩＸ）で表される基のＲＸがすべて水素原子であるものが好ましい。
　また、上記式（ＶＩＩＩ）で表される２価の基のＲａの、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の有機基としては、特に制限されることなく、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ、－ＳＯ２－Ｒｄ、－Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ－Ｒｉ、置換基を有していてもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数２～２０の芳香族複素環基が挙げられる。
　ここで、ＲｂおよびＲｄは、前記と同じ意味を表し、Ｒｉは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数５～２０の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数５～２０の芳香族複素環基を表す。
　そして、Ｒｉの、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数１～２０のアルキル基およびその置換基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数２～２０のアルケニル基およびその置換基、並びに、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基の炭素数３～１２のシクロアルキル基およびその置換基としては、Ｒｂの炭素数１～２０のアルキル基およびその置換基、炭素数２～２０のアルケニル基およびその置換基、並びに、炭素数３～１２のシクロアルキル基およびその置換基の具体例として列記したのと同じものが挙げられる。また、Ｒｉの、置換基を有していてもよい炭素数５～２０の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられ、置換基を有していてもよい炭素数５～２０の芳香族複素環基としては、ピリジニル基、キノリル基等が挙げられる。更に、これらの芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基の置換基としては、Ａｘの炭素数２～２０の有機基の置換基として例示したものと同じものが挙げられる。
　なお、Ｒａの、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、１－メチルペンチル基、１－エチルペンチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－イコシル基等が挙げられる。そして、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基の炭素数は、１～１２であることが好ましく、１～１０であることが更に好ましい。
　また、Ｒａの、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数２～２０のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
　置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基の炭素数は、２～１２であることが好ましい。
　更に、Ｒａの、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基の炭素数２～２０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、２－プロピニル基（プロパルギル基）、ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、ペンチニル基、２－ペンチニル基、ヘキシニル基、５－ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、２－オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、７－デカニル基等が挙げられる。
　また、Ｒａの、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基の炭素数３～１２のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
　そして、Ｒａの炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、および、炭素数２～２０のアルキニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１～２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１～１２のアルコキシ基で置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２～２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３～８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２～１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６～１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、－ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１～１２のフルオロアキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲｂ；－ＳＯ２Ｒｄ；－ＳＲｂ；－ＳＲｂで置換された炭素数１～１２のアルコキシ基；水酸基；等が挙げられる。ここで、ＲｂおよびＲｄは、前記と同じ意味を表す。
　なお、Ｒａの炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、および、炭素数２～２０のアルキニル基は、上述した置換基を複数有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
　また、Ｒａの炭素数３～１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の置換アミノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３～８のシクロアルキル基；－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒｂ；－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲｂ；－ＳＯ２Ｒｄ；水酸基；等が挙げられる。ここで、ＲｂおよびＲｄは、前記と同じ意味を表す。
　なお、Ｒａの炭素数３～１２のシクロアルキル基は、上述した置換基を複数有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
　また、Ｒａの、炭素数６～２０の芳香族炭化水素環基および炭素数２～２０の芳香族複素環基、並びに、それらの置換基としては、それぞれＡｘの芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基、並びに、それらの置換基として列記したものと同じものが挙げられる。
　上述した中でも、Ｒａとしては、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数５～２０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素環基、置換基を有していてもよい炭素数５～１８の芳香族複素環基が好ましく、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～１０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２～１０のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数５～１０のシクロアルキル基、炭素数６～１２の芳香族炭化水素環基がより好ましい。
　また、前述した式（Ｉ）中、Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ独立して、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ１１－ＣＯ－、または、－ＣＯ－ＮＲ１２－であり、ここで、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基である。中でも、Ｚ１１は、－ＣＯ－Ｏ－であることが好ましい。また、Ｚ１２は、－Ｏ－ＣＯ－であることが好ましい。
　更に、Ａ１１およびＡ１２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ａ１１およびＡ１２は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましい。
　なお、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５～２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
　Ａ１１およびＡ１２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンタン－１，３－ジイル、シクロヘキサン－１，４－ジイル、１，４－シクロヘプタン－１，４－ジイル、シクロオクタン－１，５－ジイル等の炭素数５～２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン－１，５－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル等の炭素数５～２０のビシクロアルカンジイル基等が挙げられる。
　また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２～２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
　Ａ１１およびＡ１２の２価の芳香族基の具体例としては、１，４－フェニレン基、１，４－ナフチレン基、１，５－ナフチレン基、２，６－ナフチレン基、４，４’－ビフェニレン基等の、炭素数６～２０の２価の芳香族炭化水素環基；フラン－２，５－ジイル、チオフェン－２，５－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ピラジン－２，５－ジイル等の、炭素数２～２０の２価の芳香族複素環基；等が挙げられる。
　更に、Ａ１１およびＡ１２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基；メトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；等が挙げられる。前記環状脂肪族基および芳香族基は、上述した置換基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。なお、置換基を複数有する場合は、各置換基は同一でも相異なっていてもよい。
　また、ｂおよび／またはｃが１の場合、Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ２１－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ２２－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ２３－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ２４－、または、－ＮＲ２５－ＣＯ－ＮＲ２６－であり、ここで、Ｒ２１～Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基である。中でも、Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－、または、－Ｏ－ＣＯ－であることが好ましい。
　なお、前記Ｒ２１～Ｒ２６の炭素数１～６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
　また、ｂおよび／またはｃが１の場合、Ｂ１１およびＢ１２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ｂ１１およびＢ１２は置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましい。
　ここで、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５～２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
　Ｂ１１およびＢ１２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、前記式（Ｉ）のＡ１１およびＡ１２の２価の環状脂肪族基として例示したものと同じものが挙げられる。
　また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２～２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
　Ｂ１１およびＢ１２の２価の芳香族基の具体例としては、前記式（Ｉ）のＡ１１およびＡ１２の２価の芳香族基として例示したものと同じものが挙げられる。
　更に、Ｂ１１およびＢ１２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、前記式（Ｉ）のＡ１１およびＡ１２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基として例示したものと同じものが挙げられる。
　また、Ｙ１１およびＹ１２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ２１－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ２２－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ２３－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ２４－、または、－ＮＲ２５－ＣＯ－ＮＲ２６－であり、ここで、Ｒ２１～Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基である。中でも、Ｙ１１およびＹ１２は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－、または、－Ｏ－ＣＯ－であることが好ましい。
　なお、Ｒ２１～Ｒ２６の炭素数１～６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
　そして、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基である。なお、Ｒ１はＲ２と同一であることが好ましく、Ｒ１およびＲ２は共に水素原子でことがより好ましい。
　なお、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得る観点からは、重合性化合物（Ｉ）は、Ａｒ１－Ｄ１を中心として左右が概ね対称な構造を有することが好ましい。具体的には、重合性化合物（Ｉ）では、Ｒ１、ａおよびｂが、それぞれ、Ｒ２、ｄおよびｃと同じであり、－Ｙ１１－［Ｂ１１－Ｌ１１］ｈ－Ａ１１－Ｚ１１－（＊）と、（＊）－Ｚ１２－Ａ１２－［Ｌ１２－Ｂ１２］ｉ－Ｙ１２－とがＡｒ１に結合する側（＊）を対称中心とした対称構造を有することが好ましい。
　なお、「（＊）を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、－ＣＯ－Ｏ－（＊）と（＊）－Ｏ－ＣＯ－や、－Ｏ－（＊）と（＊）－Ｏ－や、－Ｏ－ＣＯ－（＊）と（＊）－ＣＯ－Ｏ－などの構造を有することを意味する。
　ここで、ｂおよびｃが１である重合性化合物（Ｉ）の好ましい例としては、特に限定されることなく、下記式（Ｉａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 〔式（Ｉａ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒｃ、Ｒｘ、ａおよびｂは前記と同じ意味を表し、ＲＸはすべて水素原子であるのが好ましい。〕に示される化合物が挙げられる。
（２）ハロゲン化体（ＩＩ）
　本発明の製造方法においては、上述した重合性化合物（Ｉ）を合成する何れかの段階において、ハロゲン化体（ＩＩ）を含む組成物を脱ハロゲン化水素反応に供して、ハロゲン化体（ＩＩ）からハロゲン化水素を脱離させる。
　なお、本発明において、「ハロゲン化体（ＩＩ）を含む組成物」とは、ハロゲン化体（ＩＩ）そのもの、又は、ハロゲン化体（ＩＩ）とハロゲン化体（ＩＩ）の脱ハロゲン化水素物を含む混合物を意味する。
　そして、脱ハロゲン化水素反応の対象となるハロゲン化体（ＩＩ）は、下記式（ＩＩ）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　式（ＩＩ）中、Ｘ１は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表し、塩素原子が好ましい。
　また、Ｒ１およびａは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。
　ここで、Ｇは、有機基であり、好ましくは、少なくとも１つの芳香環を有する炭素数５～８０の有機基である。なお、芳香環としては、芳香族炭化水素環、芳香族複素環が挙げられ、芳香族炭化水素環および芳香族複素環の例としては、前記式（Ｉ）のＤ１の芳香族炭化水素環および芳香族複素環として例示したものと同じものが挙げられる。
　そして、ハロゲン化体（ＩＩ）としては、重合性化合物（Ｉ）の原料化合物として使用可能であれば特に限定されないが、例えば、上述したＧの構造が相異なる、後述する式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（ＶＩ）で示されるハロゲン化体（それぞれ、「ハロゲン化体（ＩＩＩ）」、「ハロゲン化体（ＩＶ）」および「ハロゲン化体（ＶＩ）」と称する。）が挙げられる。
（２－１）ハロゲン化体（ＩＩＩ）
　ハロゲン化体（ＩＩＩ）は、下記式（ＩＩＩ）で示される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　式（ＩＩＩ）中、Ｑは、下記式（ＩＩＩ－１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 ［式（ＩＩＩ－１）中、Ｒ２は、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。］、
または、下記式（ＩＩＩ－２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 ［式（ＩＩＩ－２）中、Ｘ２は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表し、塩素原子が好ましい。また、Ｒ２は、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。］で表される基を示す。
　なお、Ａｒ１、Ｄ１、Ｚ１１、Ｚ１２、Ａ１１、Ａ１２、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｙ１１、Ｙ１２、Ｌ１１、Ｌ１２、Ｒ１、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。
　ハロゲン化体（ＩＩＩ）は、重合性化合物（Ｉ）と少なくとも一方の末端構造のみが異なる化合物である。そのため、ハロゲン化体（ＩＩＩ）を脱ハロゲン化水素反応させて末端に炭素―炭素二重結合を生成させれば、ハロゲン体（ＩＩＩ）の脱ハロゲン化水素物として、重合性化合物（Ｉ）を得ることができる。
　そして、ハロゲン化体（ＩＩＩ）として、より具体的には、下記式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、および（ＩＩＩｃ）で示されるハロゲン化体（それぞれ、「ハロゲン化体（ＩＩＩａ）」、「ハロゲン化体（ＩＩＩｂ）」および「ハロゲン化体（ＩＩＩｃ）」と称する）、並びに、これらの混合物が挙げられる。なお、該混合物中におけるハロゲン化体（ＩＩＩａ）、ハロゲン化体（ＩＩＩｂ）、ハロゲン化体（ＩＩＩｃ）の存在割合は、特に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　式（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｃ）中、ａ、ｂ、Ｒａ、Ａｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、およびＸ２は、前記と同じ意味を表す。
　ここで、ハロゲン化体（ＩＩＩ）を得る方法は、特に制限されないが、例えば、ハロゲン化体（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｃ）は、下記に示す製造手順１～４により得ることができる。
（製造手順１）
　ハロゲン化体（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｃ）は、上述したように、国際公開第２０１４／０１０３２５号に記載された手順により所望の重合性化合物を調製する際に、副生成物として生成することが、本発明者らの検討により明らかとなった。具体的には、以下の手順を経て重合性化合物を調製する際に、ハロゲン化体（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｃ）の少なくとも何れかが副生成物として得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　上記式中、Ｌは水酸基、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ－トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す。また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒａ、Ａｘ、ａおよびｂは、前記と同じ意味を表す。
　すなわち、ベンズアルデヒド化合物（１）に、カルボン酸誘導体（２ａ）を反応させ、次いでカルボン酸誘導体（２ｂ）を反応させて、化合物（３）を得る工程、および、化合物（３）とヒドラジン化合物（４）を反応させる工程を経て所望の重合性化合物を調製すると、副生成物としてハロゲン化体（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｃ）の少なくとも何れかが生成する。
　この副生したハロゲン化体（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｃ）を単離することなく、所望の重合性化合物と、ハロゲン化体（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｃ）とを含む混合物を、そのまま本発明の製造方法の原料として用いることができる。すなわち、この混合物の状態で、ハロゲン化体（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｃ）を脱ハロゲン化水素反応させれば、これらのハロゲン化体を重合性化合物に効率よく変換して、結果的に、重合性化合物を高い収率で得ることができる。
（製造手順２）
　また、ハロゲン化体（ＩＩＩａ）は、以下の手順により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　上記式中、Ｌ、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒａ、Ａｘ、ａおよびｂは、前記と同じ意味を表す。
　すなわち、ベンズアルデヒド化合物（１）とカルボン酸誘導体（５ａ）を反応させて、ヒドロキシ化合物（６ａ）を得る工程、ヒドロキシ化合物（６ａ）とカルボン酸誘導体（７ａ）を反応させて、化合物（８ａ）を得る工程、および、化合物（８ａ）とヒドラジン化合物（４）を反応させる工程を経て、ハロゲン化体（ＩＩＩａ）を得ることができる。
　なお、カルボン酸誘導体（７ａ）、ヒドラジン化合物（４）は、上述した国際公開第２０１４／０１０３２５号に記載のものを用いることができる。
　ここで、ベンズアルデヒド化合物（１）と、カルボン酸誘導体（５ａ）との反応においては、ベンズアルデヒド化合物（１）とカルボン酸誘導体（５ａ）の使用量比は、ベンズアルデヒド化合物（１）：カルボン酸誘導体（５ａ）のｍｏｌ比で、通常１：１～１０：１であり、好ましくは３：１～６：１である。
　カルボン酸誘導体（５ａ）が、式（５ａ）中、Ｌが水酸基の化合物（以下、この化合物を「カルボン酸化合物（５’）」という。）である場合には、メタンスルホニルクロリド、ｐ－トルエンスルホニルクロリド等のスルホニルハライド、および、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、４－（ジメチルアミノ）ピリジン等の塩基の存在下で、ベンズアルデヒド化合物（１）およびカルボン酸化合物（５’）を反応させることによって、ヒドロキシ化合物（６ａ）を得ることができる。
　スルホニルハライドの使用量は、カルボン酸化合物（５’）１ｍｏｌに対し、通常１～３ｍｏｌである。
　塩基の使用量は、カルボン酸化合物（５’）１ｍｏｌに対し、通常１～３ｍｏｌである。
　また、カルボン酸誘導体（５ａ）が、カルボン酸化合物（５’）である場合、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩およびジシクロヘキシルカルボジイミド等の脱水縮合剤の存在下で、ベンズアルデヒド化合物（１）およびカルボン酸化合物（５’）を反応させることにより、ヒドロキシ化合物（６ａ）を得ることもできる。
　脱水縮合剤の使用量は、カルボン酸化合物（５’）１ｍｏｌに対し、通常１～３ｍｏｌである。
　そして、Ｌがハロゲン原子のカルボン酸誘導体（５ａ）は、例えば、カルボン酸化合物（５’）に、三塩化リン、五塩化リン、塩化チオニル、および塩化オキサリル等のハロゲン化剤を作用させて得ることができる。Ｌがハロゲン原子のカルボン酸誘導体（５ａ）と、ベンズアルデヒド化合物（１）を塩基の存在下で反応させることによって、ヒドロキシ化合物（６ａ）を得ることができる。
　この反応に用いる塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基、並びに、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、および炭酸水素ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。
　塩基の使用量は、Ｌがハロゲン原子のカルボン酸誘導体（５ａ）１ｍｏｌに対し、通常１～３ｍｏｌである。
　ここで、上述のベンズアルデヒド化合物（１）とカルボン酸誘導体（５ａ）との反応に用いる溶媒としては、例えば、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶媒；Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン等のエーテル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶媒；及びこれらの溶媒の２種以上からなる混合溶媒；等が挙げられる。
　溶媒の使用量は、特に限定されず、用いる化合物の種類や反応規模等を考慮して適宜定めることができるが、ベンズアルデヒド化合物（１）１ｇに対し、通常１～５０ｇである。
　上述のようにして得られたヒドロキシ化合物（６ａ）と、カルボン酸誘導体（７ａ）との反応は、ベンズアルデヒド化合物（１）とカルボン酸誘導体（５ａ）との反応と同様にして実施することができる。
　なお、ヒドロキシ化合物（６ａ）とカルボン酸誘導体（７ａ）の使用量比は、ヒドロキシ化合物（６ａ）：カルボン酸誘導体（７ａ）のｍｏｌ比で、通常１：１～１：２であり、好ましくは１：１．１～１：１．５である。
　ヒドロキシ化合物（６ａ）とカルボン酸誘導体（７ａ）との反応で得られる、化合物（８ａ）と、ヒドラジン化合物（４）との反応は、国際公開第２０１４／０１０３２５号に記載された、上述した製造手順１における化合物（３）とヒドラジン化合物（４）の反応と同様にして行うことができる。
　以上のようにして、ハロゲン化体（ＩＩＩａ）を得ることができる。
　そして、製造手順２で使用するカルボン酸化合物（５’）を得る方法としては特に制限されないが、例えば、下記に示す方法が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　上記式中、Ｘ１、Ｒ１およびａは、前記と同じ意味を表す。
　すなわち、化合物（９）と化合物（１０）（３－ハロゲン化（メタ）アクリル酸）を、酸触媒の存在下で反応させて化合物（１１）を得る工程、および、化合物（１１）と化合物（１２）（ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸）を反応させる工程を経て、カルボン酸化合物（５’）を得ることができる。
　化合物（９）、化合物（１０）は、従来公知の方法で製造することができる。化合物（１０）は、市販品をそのまま使用してもよい。
　化合物（９）と化合物（１０）との反応における、化合物（９）と化合物（１０）の使用量比は、ｍｏｌ比で、化合物（９）：化合物（１０）が、通常１：１～１：１０、好ましくは１：２～１：４である。
　用いる酸触媒としては、特に制限されず、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等の鉱酸；リンタングステン酸等のヘテロポリ酸；メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸；等が挙げられる。
　酸触媒の使用量は特に限定されないが、化合物（９）１ｍｏｌに対して、通常０．０１～１．０ｍｏｌ、好ましくは０．０５～０．４ｍｏｌである。
　用いる溶媒としては、上述したベンズアルデヒド化合物（１）とカルボン酸化合物（５’）の反応で用いることができるとして例示した溶媒等が挙げられる。
　溶媒の使用量は特に限定されないが、化合物（１０）１質量部に対して、通常０．２～５０質量部、好ましくは１～２０質量部である。
　化合物（９）と化合物（１０）の反応中は、目的物を収率良く得る観点から、生成する水を系外に除去しながら行うことが好ましい。生成する水を系外に除去しながら反応を行う方法としては、例えば、ディーンスターク管等の水分除去装置を用いて、水を系外に除去しながら反応を行う方法；反応系にモレキュラーシーブ等の脱水剤を共存させて反応で生じた水を除去しながら反応を行う方法；ベンゼン等との共沸により水を系外に除去しながら反応を行う方法；オルトエステル、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルカルボジイミド等を用いて系内で生じた水を化学的に補足しながら反応を行う方法；等が挙げられる。
　化合物（９）と化合物（１０）の脱水縮合反応は、重合を防止するために、重合禁止剤の存在下で行ってもよい。用いる重合禁止剤としては、２，６－ジ（ｔ－ブチル）－４－メチルフェノール、２，２’－メチレンビス（６－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリス（ノニルフェニル）等が挙げられる。
　化合物（９）と化合物（１０）の反応における反応温度は特に限定されないが、通常０～１５０℃、好ましくは２０～１２０℃である。また、反応時間は反応温度等にもよるが、通常０．５～２４時間である。
　次いで、化合物（９）と化合物（１０）の反応により得られた化合物（１１）と、化合物（１２）と反応させる。
　この反応においての化合物（１１）と化合物（１２）の使用量比は、ｍｏｌ比で、化合物（１１）：化合物（１２）が、通常１：１～１：１０、好ましくは１：１．５～１：４である。
　化合物（１１）と化合物（１２）を、メタンスルホニルクロリド、ｐ－トルエンスルホニルクロリド等のスルホニルハライド、および、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、４－（ジメチルアミノ）ピリジン等の塩基の存在下に反応させることによって、カルボン酸化合物（５’）を得ることができる。
　スルホニルハライドの使用量は、化合物（１１）１ｍｏｌに対し、通常１～１．５ｍｏｌである。
　塩基の使用量は、化合物（１１）１ｍｏｌに対し、通常１～３ｍｏｌである。
　用いる溶媒としては、前記ベンズアルデヒド化合物（１）とカルボン酸化合物（５’）との反応で用いることができるとして例示した溶媒等が挙げられる。
　溶媒の使用量は特に限定されないが、化合物（１１）１質量部に対して、通常０．２～２０質量部、好ましくは１～１０質量部である。
　いずれの反応においても、反応終了後は、有機合成化学における通常の後処理操作を行い、所望により、カラムクロマトグラフィー、再結晶法、蒸留法等の公知の分離・精製手段を施すことにより、目的物を単離することができる。
　目的とする化合物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の測定、元素分析等により、同定することができる。
（製造手順３）
　ハロゲン化体（ＩＩＩｂ）は、以下のようにして製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　上記式中、Ｌ、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒａ、Ａｘ、ａおよびｂは、前記と同じ意味を表す。
　すなわち、ベンズアルデヒド化合物（１）とカルボン酸誘導体（７ｂ）を反応させて、化合物（６ｂ）を得る工程、化合物（６ｂ）とカルボン酸誘導体（５ｂ）を反応させて、化合物（８ｂ）を得る工程、および、化合物（８ｂ）とヒドラジン化合物（４）を反応させる工程を経て、ハロゲン化体（ＩＩＩｂ）を得ることができる。
　製造手順３は、前記製造手順２において、カルボン酸誘導体（５ａ）の代わりにカルボン酸誘導体（７ｂ）を、カルボン酸誘導体（７ａ）の代わりにカルボン酸誘導体（５ｂ）を用いる以外は、製造手順２と同様にして実施することができる。
（製造手順４）
　ハロゲン化体（ＩＩＩｃ）は、以下の手順により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　上記式中、Ｌ、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒａ、Ａｘ、ａおよびｂは、前記と同じ意味を表す。
　すなわち、ベンズアルデヒド化合物（１）とカルボン酸誘導体（５ａ）およびカルボン酸誘導体（５ｂ）を反応させて、化合物（８ｃ）を得る工程、並びに、化合物（８ｃ）とヒドラジン化合物（４）を反応させる工程を経て、ハロゲン化体（ＩＩＩｃ）を得ることができる。
　反応方法および反応条件等は、前記製造手順２に準じて適宜設定することができる。
（２－２）ハロゲン化体（ＩＶ）
　ハロゲン化体（ＩＶ）は、下記式（ＩＶ）で示される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　式（ＩＶ）中、ＦＧ１は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、水酸基が好ましい。なお、Ｒ１、Ｙ１１、B１１およびａは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｘ１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。
　ハロゲン化体（ＩＶ）を脱ハロゲン化水素反応させると、ハロゲン化体（ＩＶ）の脱ハロゲン化水素物として、下記式（Ｖ）で示される化合物（「化合物（Ｖ）」）を得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　式（Ｖ）中、Ｒ１、Ｙ１１、B１１、ＦＧ１およびａは、前記式（ＩＶ）と同じ意味を表す。
　なお、脱ハロゲン化水素反応に際し、ハロゲン化体（ＩＶ）を含む組成物として、ハロゲン化体（ＩＶ）と化合物（Ｖ）を含む混合物を使用することができる。このような混合物を脱ハロゲン化水素反応に供することで、混合物中のハロゲン化体（ＩＶ）を化合物（Ｖ）に変換して、純度の高い化合物（Ｖ）を得ることができる。なお、混合物中のハロゲン化体（ＩＶ）と化合物（Ｖ）の比率は特に限定されないが、ハロゲン化体（ＩＶ）と化合物（Ｖ）の合計中に占めるハロゲン化体（ＩＶ）の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下がより好ましく、２質量％以上５質量％以下が更に好ましい。
　得られた化合物（Ｖ）を用いて、例えば、「（２－１）ハロゲン化体（ＩＩ）」で上述した方法を参照して、更なる合成を行うことで、所望の重合性化合物（Ｉ）を得ることができる。
（２－３）ハロゲン化体（ＶＩ）
　ハロゲン化体（ＶＩ）は、下記式（ＶＩ）で示される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　式（ＶＩ）中、ＦＧ２は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、カルボキシル基が好ましい。なお、Ｒ１、Ｙ１１、Ｂ１１、Ｌ１１、Ａ１１、ａおよびｂは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｘ１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。
　ハロゲン化体（ＶＩ）を脱ハロゲン化水素反応させると、ハロゲン化体（ＶＩ）の脱ハロゲン化水素物として、下記式（ＶＩＩ）で示される化合物（「化合物（ＶＩＩ）」）を得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　式（ＶＩＩ）中、Ｒ１、Ｙ１１、Ｂ１１、Ｌ１１、Ａ１１、ＦＧ２、ａおよびｂは、前記式（ＶＩ）と同じ意味を表す。
　なお、脱ハロゲン化水素反応に際し、ハロゲン化体（ＶＩ）を含む組成物として、ハロゲン化体（ＶＩ）と化合物（ＶＩＩ）を含む混合物を使用することができる。このような混合物を脱ハロゲン化水素反応に供することで、混合物中のハロゲン化体（ＶＩ）を化合物（ＶＩＩ）に変換して、純度の高い化合物（ＶＩ）を得ることができる。なお、混合物中のハロゲン化体（ＶＩ）と化合物（ＶＩＩ）の比率は特に限定されないが、ハロゲン化体（ＶＩ）と化合物（ＶＩＩ）の合計中に占めるハロゲン化体（ＶＩ）の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下が更に好ましく、１．５質量％以上５質量％以下が更に好ましい。
　得られた化合物（ＶＩＩ）を用いて、例えば、「（２－１）ハロゲン化体（ＩＩ）」で上述した方法を参照して、更なる合成を行うことで、所望の重合性化合物（Ｉ）を得ることができる。
（３）脱ハロゲン化水素反応
　ここで、脱ハロゲン化水素反応は、有機溶媒中、少なくとも１種の塩基性化合物を含む水層の存在下で行われる。
（３－１）有機溶媒
　用いる有機溶媒としては、ハロゲン化体（ＩＩ）を溶解させることができると共に、反応に不活性な溶媒であれば特に制限されない。例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；シクロペンタノン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶媒；ニトロメタン、ニトロベンゼン、アセトニトリル等の含窒素炭化水素系溶媒；等が挙げられる。
　これらの溶媒は１種単独で、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　これらの中でも、ハロゲン体（ＩＩ）の溶解性、収率よく目的物が得られること等の理由により、エステル系溶媒と含窒素炭化水素系溶媒との混合溶媒、ケトン系溶媒と含窒素炭化水素系溶媒との混合溶媒が好ましく、エステル系溶媒と含窒素炭化水素系溶媒との混合溶媒がより好ましく、酢酸エチルとアセトニトリルとの混合溶媒が特に好ましい。
　ここで、エステル系溶媒と含窒素炭化水素系溶媒の混合溶媒を用いる場合の両者の混合割合は、エステル系溶媒と含窒素炭化水素系溶媒との容積比は通常１：１～４：１、好ましくは２：１～３：１である。
（３－２）塩基性化合物を含む水層
　塩基性化合物としては、無機塩基性化合物および有機塩基性化合物を用いることができる。なお、脱ハロゲン化水素反応を効率よく進行させる観点からは、塩基性化合物としては、少なくとも無機塩基性化合物を使用することが好ましく、無機塩基性化合物および有機塩基性化合物を併用することがより好ましい。
　なお、水層に用いる水は、蒸留水等の不純物を含まないものが好ましい。
　無機塩基性化合物としては、特に制限されない。例えば、金属炭酸塩、金属炭酸水素塩、及び金属水酸化物等が挙げられる。
　金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸マグネシウム；炭酸カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属炭酸塩；等が挙げられる。
　金属炭酸水素塩としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；炭酸水素マグネシウム；炭酸水素カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸水素塩；等が挙げられる。
　金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム；水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；等が挙げられる。
　これらの無機塩基性化合物は、一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
　これらの中でも、入手容易性、取扱容易性の観点から、金属炭酸塩が好ましく、アルカリ金属炭酸塩がより好ましく、炭酸ナトリウムがさらに好ましい。
　無機塩基性化合物の使用量は、特に限定されないが、脱ハロゲン化水素化物の収率を高めると共に、反応後の中和工程を省略可能とすべく、ハロゲン化体（ＩＩ）１当量に対し、１～３当量であることが好ましく、１．５～２．５当量であることがより好ましい。
　また、水層中の無機塩基性化合物の濃度は、特に限定されないが、脱ハロゲン化水素化物の収率を高めると共に、反応後の中和工程を省略可能とすべく、０．５～２．５ｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、０．５～１．５ｍｏｌ／Ｌであることがより好ましい。
　有機塩基性化合物としては、ピリジン、ピコリン、コリジン、ルチジン、４－（ジメチルアミノ）ピリジン等の複素環式化合物；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン等の３級アミン；等が挙げられる。
　これらの中でも、脱ハロゲン化水素化物の収率を高める観点から、３級アミンが好ましく、トリエチルアミンがより好ましい。
　有機塩基性化合物の使用量は特に限定されないが、ハロゲン化体（ＩＩ）１当量に対し、１～３当量であることが好ましく、１．２～２当量であることがより好ましい。
（３－３）脱ハロゲン化水素反応の条件
　反応は、アルゴン、窒素等の不活性雰囲気下で行うのが好ましい。
　反応温度は、通常、－１０℃～＋８０℃、好ましくは１０℃～７０℃、より好ましくは２０℃～６０℃である。
　反応時間は、反応規模等にもよるが、数分～２４時間、好ましくは０．５～１０時間である。
　反応の進行状況は公知の分析手段（例えば、薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー）により確認することができる。
　反応終了後においては、有機合成化学における通常の後処理操作を行い、所望により、反応生成物を、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法、再結晶化法等の公知の分離・精製手段により精製して、脱ハロゲン化水素化物（例えば、目的とする重合性化合物（Ｉ））を単離することができる。
　具体的には、反応後の溶液から水層（水相）を除去した後、有機層（有機相）を水洗し、次いで、有機層にアルコール系溶媒等の貧溶媒を加えて結晶を析出させることにより、目的とする重合性化合物（Ｉ）などを効率よく単離することができる。
　なお、目的物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の分析手段を用いることにより同定し、確認することができる。
　以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。
（合成例１）化合物１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
ステップ１：中間体Ａの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　冷却器及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ハイドロキノン１０４．７７ｇ（０．９５ｍｏｌ）、６－クロロヘキサノール１００ｇ（０．７３ｍｏｌ）、蒸留水５００ｇ、オルトキシレン１００ｇを加えた。全容を攪拌しながら、さらに、水酸化ナトリウム３５．１５ｇ（０．８８ｍｏｌ）を、内容物の温度が４０℃を超えないように２０分かけて少量ずつ加えた。水酸化ナトリウムの添加終了後、内容物を加熱し、還流条件下（９２℃）で１０時間反応を行った。
　反応終了後、反応液の温度を８０℃に下げ、蒸留水２００ｇを加えた後、反応液を１０℃に冷却することで、結晶が析出した。析出した結晶をろ過により固液分離し、得られた結晶を蒸留水１５０ｇで洗浄し、褐色結晶２０３．０ｇを得た。この褐色結晶の一部を用いて分析したところ、乾燥減量は、３６．３質量％であった。また、高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、褐色結晶に含まれるモノエーテル化物とジエーテル化物の割合（モル比）は、（モノエーテル化物／ ジエーテル化物）で、９２．０／８．０であった。ディーンスターク管付き冷却器及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、先に得た褐色結晶（固液分離し、蒸留水で洗浄した後のもの）１５７ｇ、トルエン５００ｇ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ ｐ－クレゾール１．０５ｇ（４．７６ｍｍｏｌ）を加え、全容を撹拌し、溶液を得た。得られた溶液を加熱し、還流条件下、ディーンスターク管から水を除去することで、系内を脱水した。その後、溶液を８０℃に冷却し、メタンスルホン酸４．５７ｇ（４７．６ｍｍｏｌ）を加え、再度、還流条件（１１０℃）に加熱した。次いで、溶液に、アクリル酸４７．９８ｇ（０．６６６ｍｏｌ）を２時間かけて滴下しながら、生成する水を除去し、脱水反応を行った。アクリル酸の滴下後、２時間撹拌を続けた。次いで、反応液を３０℃に冷却し、蒸留水５００ｇを加え、全容を攪拌後、静置した。有機層を分取し、得られた有機層に５％食塩水４００ｇを加え、分液した。有機層を分取し、得られた有機層に活性炭１０ｇを加え、全容を２５℃で３０分撹拌した後、ろ過することで活性炭を除去した。得られたろ液に、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ ｐ－クレゾール１．０５ｇ（４．７６ｍｍｏｌ）を加えた後、減圧下にてトルエン３５０ｇを留去し、溶液を濃縮した。得られた濃縮液に、ｎ－ヘプタン３００ｇを３０分かけて滴下して結晶を析出させ、そのまま５℃に冷却した。ろ過により結晶を分取し、得られた結晶をトルエン６６．７ｇとｎ－ヘプタン１３３．３ｇの混合液で洗浄した。次いで、結晶をトルエン１４４ｇに加え、４０℃に加熱して結晶を溶解させた。得られた溶液に、ｎ－ヘプタン２１６ｇを１時間かけて滴下して結晶を析出させ、そのまま５℃に冷却した。ろ過により結晶を分取し、得られた結晶をトルエン７２ｇとｎ－ヘプタン１４４ｇの混合液で洗浄し、真空乾燥することで、白色固体として中間体Ａ（４－（６－アクリロイルオキシ－ヘクス－１－イルオキシ）フェノール）を８６．４ｇ（６－クロロヘキサノール基準の収率；５８％ ）で得た。さらに、得られた白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝：９５：５）により精製することで純度を９９．５％以上まで高めた。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．８７（ｓ、１Ｈ）、６．７２（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６ ．６５（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．３２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．８３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．５６－１．７２（ｍ、４Ｈ）、１．３１－１．４７（ｍ、４Ｈ）。
ステップ２：中間体Ｂの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ，－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸１７．９８ｇ（１０４．４２ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１８０ｍｌを加えた。そこへ、メタンスルホニルクロリド６．５８ｇ（５７．４３ｍｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を２０℃とした。次いで、トリエチルアミン６．３４ｇ（６２．６５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０～３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を２５℃で２時間さらに撹拌した。
　得られた反応液に、４－（ジメチルアミノ）ピリジン６３８ｍｇ（５．２２ｍｍｏｌ）、及び、先のステップ１で合成した中間体Ａ：１３．８０ｇ（５２．２１ｍｍｏｌ）を加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とした。そこへ、トリエチルアミン６．３４ｇ（６２．６５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０～３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃でさらに２時間撹拌した。反応終了後、反応液に蒸留水１０００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌを加え、酢酸エチル４００ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を減圧留去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ＴＨＦ＝９：１（容積比、以下にて同じ））により精製することで、中間体Ｂを白色固体として１４．１１ｇ得た（収率：６５．０％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１２．１２（ｓ，１Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．４８－２．５６（ｍ，１Ｈ）、２．１８－２．２６（ｍ，１Ｈ）、２．０４－２．１０（ｍ，２Ｈ）、１．９３－２．００（ｍ，２Ｈ）、１．５９－１．７５（ｍ，４Ｈ）、１．３５－１．５２（ｍ，８Ｈ）
ステップ３：中間体Ｃの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　冷却器、及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ハイドロキノン１０４．７７ｇ（０．９５１５ｍｏｌ）、６－クロロヘキサノール１００ｇ（０．７３２０ｍｏｌ）、蒸留水５００ｍｌ、ｏ－キシレン１００ｍｌを加えた。全容を撹拌しながら、さらに、水酸化ナトリウム３５．１５ｇ（０．８７８４ｍｏｌ）を、反応液内温が４０℃を超えないように２０分かけて少量ずつ加えた。水酸化ナトリウムの添加終了後、内容物を加熱し、還流条件下（９６℃）で１２時間反応を行った。
　反応終了後、反応液内温を８０℃に下げ、蒸留水２００ｍｌを加えた後、反応液を１０℃に冷却することで、結晶が析出した。析出した結晶をろ過により固液分離し、得られた結晶を蒸留水５００ｍｌで洗浄し、真空乾燥することで、褐色結晶１２３．３ｇを得た。
　この褐色結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、褐色結晶に含まれる化合物の含有量比（mol比）は（ハイドロキノン／中間体Ｃ／副生成物Ｃ＝１．３／９０．１／８．１）であった。
ステップ４：中間体Ｄの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
　ディーンスターク管付き冷却器、及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ３で合成した褐色結晶１５．３ｇ、トルエン７０ｍｌ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール２０２ｍｇ（０．９２１ｍｍｏｌ）を加え、全容を撹拌した。全容を８０℃に加熱し、３－クロロプロピオン酸１０．０ｇ（９２．１５ｍｍｏｌ）、メタンスルホン酸８８５ｍｇ（９．２１ｍｍｏｌ）を加え、還流条件（１１０℃）で、生成する水を除去しながら脱水反応を２時間行った。反応終了後、反応液内温を３０℃に下げ、蒸留水７０ｍｌを加え、全容を撹拌後、静置した。有機層を分取し、得られた有機層に蒸留水３５ｍｌを加え、分液した。有機層を分取し、得られた有機層に活性炭１．４ｇを加え、全容を２５℃で３０分撹拌した後、ろ過することで活性炭を除去した。
　得られたろ液に、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール２０２ｍｇ（０．９２１ｍｍｏｌ）を加えた後、ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を減圧留去した。得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ＴＨＦ＝：９５：５）により精製することで、中間体Ｄを白色固体として１１．０ｇ得た（ステップ２～３のトータル収率：４０．０％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：６．７８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．７６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、４．９１（ｓ，１Ｈ）、４．１４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．８９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．７９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．６５－１．７９（ｍ，４Ｈ）、１．４１－１．５０（ｍ，４Ｈ）
ステップ５：中間体Ｅの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
　温度計を備えた３つ口反応器に窒素気流中、ｔｒａｎｓ，－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸１２．５０ｇ（７２．６０ｍｍｏｌ）とＴＨＦ８０ｍｌを加えた。そこへ、メタンスルホニルクロリド４．３５ｇ（３７．９７ｍｍｏｌ）を加え、反応器を氷水浴に浸して反応液内温を５℃とした。次いで、トリエチルアミン４．０３ｇ（３９．８３ｍｍｏｌ）を、反応液内温を５～１０℃に保持しながら、５分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を５～１０℃で２時間さらに撹拌した。
　得られた反応液に、４－（ジメチルアミノ）ピリジン４４０ｍｇ（３．６０ｍｍｏｌ）、及び、前記ステップ４で合成した中間体Ｄ：１０．９ｇ（３６．２４ｍｍｏｌ）を加え、再度反応器を氷水浴に浸して反応液内温を５℃とした。そこへ、トリエチルアミン４．０３ｇ（３９．８３ｍｍｏｌ）を、反応液内温を５～１０℃に保持しながら、５分間かけて滴下し、滴下終了後、氷水浴を除去し、全容を２５℃でさらに２時間撹拌した。反応終了後、反応液に蒸留水７００ｍｌと飽和食塩水７０ｍｌを加え、酢酸エチル２５０ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を減圧留去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝９７：３）により精製することで、中間体Ｅを白色固体として９．３０ｇ得た（収率：５６．４％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１２．１２（ｓ，１Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、４．０７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．８１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．４７－２．５６（ｍ，１Ｈ）、２．１８－２．２７（ｍ，１Ｈ）、２．０１－２．１１（ｍ，２Ｈ）、１．９３－２．０１（ｍ，２Ｈ）、１．６５－１．７４（ｍ，２Ｈ）、１．５７－１．６５（ｍ，２Ｈ）、１．３４－１．５２（ｍ，８Ｈ）
ステップ６：中間体Ｆの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
　温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ５で合成した中間体Ｅ：４．９０ｇ（１０．７７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド６３１ｍｇ（８．６３ｍｍｏｌ）、及びトルエン７０ｍｌを入れ、均一な溶液とし、反応器を氷水浴に浸して反応液内温を５℃とした。この溶液に、塩化チオニル１．３０ｇ（１０．９３ｍｍｏｌ）を、反応液内温を５～１０℃に保持しながら５分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を５～１０℃で２時間さらに撹拌した。反応終了後、反応液をロータリーエバポレーターで濃縮し、得られた濃縮物にＴＨＦ６０ｍｌを加え、均一な溶液とした。この溶液に、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド　７．５０ｇ（５４．３０ｍｍｏｌ）を加え、反応器を氷水浴に浸して反応液内温を５℃とし、トリエチルアミン　１．２０ｇ（１１．８７ｍｍｏｌ）を１０分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を５～１０℃でさらに２時間撹拌した。
　反応終了後、反応液に蒸留水９００ｍｌと飽和食塩水１５０ｍｌを加え、酢酸エチル３００ｍｌで２回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、濃縮物にトルエン３００ｍｌを加え、不溶分の固体をろ過により除去した。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ＴＨＦ＝９５：５）により精製することで、白色固体として中間体Ｆを２．７７ｇ得た（収率：４４．６％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．９２（ｓ，１Ｈ）、９．８６（ｓ，１Ｈ）、７．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．２２－７．２８（ｍ，１Ｈ）、７．０１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、４．１５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．７９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５１－２．６９（ｍ，２Ｈ）、２．２３－２．３８（ｍ，４Ｈ）、１．７４－１．８７（ｍ，２Ｈ）、１．６１－１．７４（ｍ，６Ｈ）、１．３８－１．５５（ｍ，４Ｈ）
ステップ７：中間体Ｇの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
　温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した中間体Ｂ：２．８０ｇ（６．７５ｍｍｏｌ）とＴＨＦ４０ｍｌを入れ、均一な溶液とした。この溶液に、メタンスルホニルクロリド７７３ｍｇ（６．７５ｍｍｏｌ）を加えた後、反応器を氷水浴に浸して反応液内温を５℃とした。次いで、トリエチルアミン７８０ｍｇ（７．７１ｍｍｏｌ）を、反応液内温を５～１０℃に保持しながら５分間かけて滴下した。滴下終了後、氷水浴を除去し、全容を２５℃で１時間反応させた後、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン５８．９ｍｇ（０．４８２ｍｍｏｌ）、前記ステップ６で合成した中間体Ｆ：２．７７ｇ（４．８２ｍｍｏｌ）を加え、反応器を再度氷水浴に浸して反応液内温を５℃とした。そして、トリエチルアミン５８５ｍｇ（５．７８ｍｍｏｌ）を、反応液内温を５～１０℃に保持しながら５分間かけて滴下し、滴下終了後、氷水浴を除去し、全容を２５℃でさらに２時間撹拌した。
　反応終了後、反応液に蒸留水５００ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌを加え、クロロホルム３００ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターでろ液を濃縮し、得られた固体をＴＨＦ１０ｍｌに溶解させた。その溶液にメタノール５０ｍｌを加えて結晶を析出させ、析出結晶をろ取した。得られた結晶をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、中間体Ｇを白色固体として４．２７ｇ得た（収率：９０．８％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．０８（ｓ，１Ｈ）、７．６１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．３７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、７．２０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．７９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．６６－２．７５（ｍ，１Ｈ）、２．５３－２．６６（ｍ，３Ｈ）、２．２３－２．４３（ｍ，８Ｈ）、１．７５－１．８４（ｍ，４Ｈ）、１．６２－１．７５（ｍ，１２Ｈ）、１．３９－１．５５（ｍ，８Ｈ）
ステップ８：中間体Ｈの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
　温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール２．００ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）、及び、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍｌを入れ、均一な溶液とした。この溶液に、炭酸カリウム８．３６ｇ（６０．５ｍｍｏｌ）、１－ヨードヘキサン３．０８ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を加え、全容を５０℃で７時間撹拌した。反応終了後、反応液を２０℃まで冷却し、反応液を水２００ｍｌに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝７５：２５）により精製し、中間体Ｈを白色固体として２．１０ｇ得た（収率：６９．６％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０６（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、４．２２（ｓ，２Ｈ）、３．７４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．６９－１．７６（ｍ，２Ｈ）、１．２９－１．４２（ｍ，６Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
ステップ９：化合物１の合成
　温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ７で合成した中間体Ｇ：２．３８ｇ（２．４４ｍｍｏｌ）、前記ステップ８で合成した中間体Ｈ：７３１ｍｇ（２．９３ｍｍｏｌ）、（±）－１０－カンファスルホン酸　５６．７ｍｇ（０．２４４ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ３５ｍｌ、及びエタノール６ｍｌを加え、全容を４０℃にて５時間撹拌した。反応終了後、反応液を水２００ｍｌに投入し、酢酸エチル３３０ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝９９：１）により精製し、淡黄色固体として化合物１を２．０２ｇ得た（収率６８．７％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６４－７．７２（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，６．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０７－７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、４．１７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．１５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．７９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５３－２．７５（ｍ，４Ｈ）、２．２５－２．４２（ｍ，８Ｈ）、１．６４－１．８５（ｍ，１８Ｈ）、１．２９－１．５６（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
（合成例２）化合物２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
ステップ１：中間体Ｉの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
　温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１のステップ１で合成した中間体Ｂ：１．５０ｇ（３．５８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｍｌに溶解させた。この溶液に、メタンスルホニルクロリド４３１ｍｇ（３．７６ｍｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とした。そこへ、トリエチルアミン　３９９ｍｇ（３．９４ｍｍｏｌ）を５分間かけて滴下し、滴下終了後、２５℃でさらに２時間撹拌した。得られた反応混合物に、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド２．４８ｇ（１７．９２ｍｍｏｌ）、及び、４－（ジメチルアミノ）ピリジン４０．０ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）を加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とし、トリエチルアミン４４０ｍｇ（４．３０ｍｍｏｌ）を５分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を２５℃でさらに２時間撹拌した。
　反応終了後、反応液に蒸留水３００ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、濃縮物にトルエン１００ｍｌを加え、不溶分の固体をろ過により除去した。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ＴＨＦ＝９５：５）により精製することで、白色固体として中間体Ｉを０．８０ｇ得た（収率：４１．０％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．９１（ｓ，１Ｈ）、９．８６（ｓ，１Ｈ）、７．３２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．２５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、７．０１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５３－２．６５（ｍ，２Ｈ）、２．２３－２．３５（ｍ，４Ｈ）、１．７５－１．８４（ｍ，２Ｈ）、１．６２－１．７５（ｍ，６Ｈ）、１．４１－１．５５（ｍ，４Ｈ）
ステップ２：中間体Ｊの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
　温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１のステップ５で合成した中間体Ｅ：２．５０ｇ（５．５９ｍｍｏｌ）とＴＨＦ３０ｍｌを入れ、均一な溶液とした。この溶液に、メタンスルホニルクロリド６４０ｍｇ（５．５９ｍｍｏｌ）を加えた後、反応器を氷水浴に浸して反応液内温を５℃とした。次いで、トリエチルアミン　６４６ｍｇ（６．３８ｍｍｏｌ）を、反応液内温を５～１０℃に保持しながら５分間かけて滴下した。滴下終了後、氷水浴を除去し、全容を２５℃で１時間反応させた後、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン４８．７ｍｇ（０．３９９ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成した中間体Ｉ：２．１５ｇ（３．９９ｍｍｏｌ）を加え、反応器を再度氷水浴に浸して反応液内温を５℃とした。そして、トリエチルアミン４８５ｍｇ（４．７９ｍｍｏｌ）を、反応液内温を５～１０℃に保持しながら５分間かけて滴下し、滴下終了後、氷水浴を除去し、全容を２５℃でさらに２時間撹拌した。
　反応終了後、反応液に蒸留水４００ｍｌと飽和食塩水４０ｍｌを加え、クロロホルム２５０ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターでろ液を濃縮し、得られた固体をＴＨＦ１０ｍｌに溶解させた。その溶液にメタノール４０ｍｌを加えて結晶を析出させ、析出結晶をろ取した。得られた結晶をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、中間体Ｊを白色固体として３．４０ｇ得た（収率：８９．０％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．０８（ｓ，１Ｈ）、７．６１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．３７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、７．２０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．７９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．６５－２．７４（ｍ，１Ｈ）、２．４３－２．６５（ｍ，３Ｈ）、２．１６－２．３８（ｍ，８Ｈ）、１．７５－１．８４（ｍ，４Ｈ）、１．６４－１．７５（ｍ，１２Ｈ）、１．３９－１．５５（ｍ，８Ｈ）
ステップ３：化合物２の合成
　温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した中間体Ｊ：２．００ｇ（２．０５ｍｍｏｌ）、合成例１のステップ８で合成した中間体Ｈ：６１３ｍｇ（２．４６ｍｍｏｌ）、（±）－１０－カンファスルホン酸　４７．６ｍｇ（０．２０５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ３０ｍｌ、及びエタノール４ｍｌを加え、全容を４０℃にて５時間撹拌した。反応終了後、反応液を水２００ｍｌに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝９９：１）により精製し、淡黄色固体として化合物２を１．５８ｇ得た（収率６３．９％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６４－７．７３（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０７－７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．７９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５２－２．７４（ｍ，４Ｈ）、２．２４－２．４１（ｍ，８Ｈ）、１．６４－１．８８（ｍ，１８Ｈ）、１．２５－１．５６（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
（合成例３）化合物３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
　温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、合成例１のステップ５で合成した中間体Ｅ：１．００ｇ（２．２１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド１３２ｍｇ（１．８１ｍｍｏｌ）、及びトルエン１５ｍｌを入れ、均一な溶液とし、反応器を氷水浴に浸して反応液内温を５℃とした。この溶液に、塩化チオニル２７４ｍｇ（２．３０ｍｍｏｌ）を、反応液内温を５～１０℃に保持しながら５分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を５～１０℃で１時間さらに撹拌した。反応終了後、反応液をロータリーエバポレーターで濃縮し、得られた濃縮物にＴＨＦ１５ｍｌを加え、均一な溶液とした。この溶液に、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド１２７ｍｇ（０．９１９ｍｍｏｌ）を加え、反応器を氷水浴に浸して反応液内温を５℃とし、トリエチルアミン２２２ｍｇ（２．２０ｍｍｏｌ）を５分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を５～１０℃でさらに２時間撹拌した。そこへ、１Ｎ塩酸２．２０ｍｌ（２．２０ｍｍｏｌ）、及び、合成例１のステップ８で合成した中間体Ｈ：３０２ｍｇ（１．２１ｍｍｏｌ）を加え、全容を４０℃にて３時間撹拌した。
　反応終了後、反応液を水２０ｍｌに投入し、酢酸エチル２０ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：ＴＨＦ＝９９：１）により精製し、淡黄色固体として化合物３を４３１ｍｇ得た（収率：３７．７％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６６－７．７１（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，６．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０８－７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、４．１５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７６（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．７９（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５６－２．７２（ｍ，４Ｈ）、２．２７－２．３８（ｍ，８Ｈ）、１．６５－１．８４（ｍ，１８Ｈ）、１．２９－１．５５（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
（合成例４）化合物４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
ステップ１：中間体Ｋの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
　冷却器、及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ハイドロキノン１０４．７７ｇ（０．９５１５ｍｏｌ）、６－クロロヘキサノール１００ｇ（０．７３２０ｍｏｌ）、蒸留水５００ｍｌ、ｏ－キシレン１００ｍｌを加えた。全容を撹拌しながら、さらに、水酸化ナトリウム３５．１５ｇ（０．８７８４ｍｏｌ）を、反応液内温が４０℃を超えないように２０分かけて少量ずつ加えた。水酸化ナトリウムの添加終了後、内容物を加熱し、還流条件下（９６℃）で１２時間反応を行った。
　反応終了後、反応液内温を８０℃に下げ、蒸留水２００ｍｌを加えた後、反応液を１０℃に冷却することで、結晶が析出した。析出した結晶をろ過により固液分離し、得られた結晶を蒸留水５００ｍｌで洗浄し、真空乾燥することで、褐色結晶１２３．３ｇを得た。
この褐色結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝：９０：１０）により精製することで、中間体Ｋを白色固体として２０ｇ得た（収率：１３％）。
ステップ２：中間体ＡＡの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
　冷却器、及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、先のステップ１で合成した中間体Ｋ：２０ｇ（９５．１２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン１２．３ｇ（９５．１２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５００ｍｌに溶解させた。この溶液を氷浴にて冷却して、１０℃以下になるように制御しながらアクリロイルクロライド５．１６ｇ（５７．０１ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。滴下終了後、氷浴下にて、２時間反応を行った。反応終了後、反応液を０．１Ｎ－塩酸水溶液１リットルに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで２回抽出を行った。得られた酢酸エチル層を飽和食塩水３００ｍｌで洗浄した。その後、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させて、硫酸ナトリウムをろ過により除去した。ロータリーエバポレーターにより酢酸エチルを留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝：９５：５）により精製することで、中間体ＡＡを含む白色固体（粗中間体ＡＡ）を５．６ｇ得た（収率：３７％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、中間体ＡＡのハロゲン化体である下記中間体ＡＡ’が、中間体ＡＡと中間体ＡＡ’の合計中、が２．１質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
ステップ３：混合物Ｌの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド１０．０ｇ（４７．８３ｍｍｏｌ）とシクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）８４ｍｌとＴＨＦ３１ｍｌを加えた。そこへ、前記ステップ２で合成した粗中間体ＡＡ：１２．０４ｇを加え、反応器を氷浴に浸して反応液内温を０℃とした。次いで、トリエチルアミン４．８３ｇ（４７．８３ｍｍｏｌ）を、反応液内温を１０℃以下に保持しながら、５分間かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、全容を１０℃以下に保持しながら１時間さらに攪拌した。
　得られた反応液に、蒸留水３０ｍｌを加えた。この反応液を５０℃に昇温した後、２時間洗浄（加水分解）した後、水層を抜き出した。さらに、得られた有機層に、蒸留水３０ｍｌを加えた後、全容を５０℃にて２時間洗浄（加水分解）を行い、水層を抜き出した。得られた有機層を４０℃に冷却した後、さらに、濃度１ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）５０ｍｌで５回洗浄を行った後、緩衝溶液を抜き出した。得られた有機層にさらに、蒸留水３０ｍｌで洗浄を行った後、水層を抜き出した。
　得られた有機層に、ｎ－ヘキサン２２０ｍｌを加えた後、０℃まで冷却して結晶を析出させた。その後、析出した結晶をろ過によりろ取した。ろ過物をｎ－ヘキサンで洗浄後、真空乾燥させて、白色固体として混合物Ｌを１６．７８ｇ得た。
　得られた結晶をＨＰＬＣにて分析を行い、検量線にてモノエステルとジエステルの定量を行ったところ、目的物であるモノエステルが、１１．４９ｇ（２７．４５ｍｍｏｌ）、ジエステルが、５．２９ｇ（７．９６ｍｍｏｌ）含まれていることが分かった。また、得られた結晶を１３Ｃ－ＮＭＲ（ＤＭＦ－ｄ７）にて分析を行い、シクロヘキサンジカルボン酸の含量を算出したところ、検出限界以下であった。それぞれの組成比からmol含量を計算すると、モノエステルの含量：７７．５２ｍｏｌ％、ジエステルの含量：２２．４８ｍｏｌ％であった。
ステップ４：化合物４の合成
　温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、前記ステップ３で合成した混合物Ｌ：１６．７８ｇ（全量）、及びクロロホルム１１５ｇ、ＤＭＦ４．０ｇを加えて、１０℃以下に冷却した。そこへ、塩化チオニル３．７６ｇ（３１．５７ｍｍｏｌ）を反応温度が１０℃以下になるように制御して滴下した。滴下終了後、反応液を２５℃に戻して１時間撹拌した。反応終了後、エバポレーターにて反応液の量が四分の１になるまで濃縮した。その後、クロロホルム２８．７ｇを加えて、クロロホルム溶液を得た。
　別途、温度計を備えた３口反応器に、窒素気流中、２，５－ジヒドロキシベンズアルデヒド１．７２ｇ（１２．４８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン７．５８ｇ（７４．８８ｍｍｏｌ）を５７ｇのクロロホルムに溶解させ、１０℃以下まで冷却した。この溶液に、前記クロロホルム溶液を、反応液内温を１０℃以下に保持しながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、反応液を１０℃以下に保持しながらさらに１時間反応を行った。
　反応終了後、１０℃以下のまま、反応液に、先の合成例１のステップ８で合成した中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を加え、さらに１．０規定の塩酸水溶液４５ｇを加えた。その後、反応液を４０℃に昇温して３時間反応を行った。反応終了後、反応液を２５℃まで冷却し、分液操作を行った。
　得られた有機層にロカヘルプ＃４７９（三井金属鉱業社製）０．５７ｇを加え、３０分撹拌した後、ロカヘルプ＃４７９をろ別した。次いで、得られた反応液から、総重量の約８０％をエバポレーターにて抜き出して濃縮した。この溶液にＴＨＦ２３ｇを加えた後、１時間攪拌した。次いで、この溶液にｎ－ヘキサン９２ｇを滴下した後、０℃まで冷却して結晶を析出させた。その後、析出した結晶をろ過によりろ取した。
　得られた結晶にＴＨＦ１２０ｇ、ロカヘルプ＃４７９　２．１ｇ、及び、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール１１０ｍｇを加えて３０分撹拌した後、ロカヘルプ＃４７９をろ別した。次いで、得られた反応液から、エバポレーターにてＴＨＦ４０ｇを留去した。得られた溶液にメタノール１３４ｇを滴下した後、０℃まで冷却して結晶を析出させた。その後、析出した結晶をろ過によりろ取した。ろ過物をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、固体（粗化合物４）を１２．０２ｇ得た。（収率：８２．３％）
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物４のハロゲン化体である下記化合物４’が、化合物４と化合物４’の合計中、１．５質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
（合成例５）化合物５の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
ステップ１：中間体Ｍの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
　温度計を備えた３つ口反応器内において、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール３０．０ｇ（１８１．６ｍｏｌ）をＤＭＦ５００ｍｌに溶解させた。この溶液に、炭酸セシウム　１１８．３ｇ（３６３．２ｍｏｌ）を加えて０℃に冷却し、２－ブロモプロパン３３．３ｇ（２７２．３ｍｍｏｌ）を加え、全容を０℃で１時間撹拌した後、さらに、２５℃で２０時間攪拌した。その後、反応液に蒸留水１５００ｍｌを加え、酢酸エチル１０００ｍｌで２回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝１：９）により精製することで、白色固体として中間体Ｍを１１．１ｇ、収率２９％で得た。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．３５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２０（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、６．９８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、５．１０（ｓ，２Ｈ）、４．６１－４．７２（ｍ，１Ｈ）、１．１７（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）
ステップ２：化合物５の合成
　合成例４のステップ４において、中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を、前記ステップ１で合成した中間体Ｍ：３．３６ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）に変更した以外は、合成例４と同様の操作を行った。その結果、固体（粗化合物５）を１１．０８ｇ得た（収率：７８．７％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物５のハロゲン化体である下記化合物５’が、化合物５と化合物５’の合計中、１．３質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
（合成例６）化合物６の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
  
ステップ１：中間体Ｎの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
　温度計を備えた３つ口反応器内において、窒素気流中、２－クロロベンゾチアゾール　１５．０ｇ（８８．４５ｍｍｏｌ）とフェニルヒドラジン　３８．２５ｇ（３５３．７ｍｍｏｌ）をエチレングリコール１５０ｍｌに溶解させた。この溶液を１４０℃に加熱し５時間攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水１０００ｍｌを加え、酢酸エチル５００ｍｌで２回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、得られた濃縮物にＴＨＦ５０ｍｌを加えて溶解させた。その溶液を蒸留水１０００ｍｌ中に投入し、析出した固体をろ取した。ろ過物を蒸留水で洗浄後、真空乾燥させて黄色固体を得た。黄色固体をフラスコに入れ、トルエン２５０ｍｌを加えて３０分攪拌した後に、ろ過を行うことでトルエンに不溶の固体成分を除去した。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝２：５０）により精製することで、黄色オイルとして中間体Ｎを４．７０ｇ、収率２２％で得た。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．０１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、７．７８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．４３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．２８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０８－７．１６（ｍ，２Ｈ）、６．２６（ｓ，２Ｈ）
ステップ２：化合物６の合成
　合成例４のステップ４において、中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を、前記ステップ１で合成した中間体Ｎ：３．９１ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）に変更した以外は、合成例４と同様の操作を行った。その結果、固体（粗化合物６）を１０．６５ｇ得た（収率：７３．４％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物６のハロゲン化体である下記化合物６’が、化合物６と化合物６’の合計中、０．６質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
（合成例７）化合物７の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
ステップ１：中間体Ｏの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
　温度計を備えた４つ口反応器内において、窒素気流下中、シクロヘキシルヒドラジン塩酸塩１２．５ｇ（８３．０ｍｍｏｌ）をトリエチルアミン４０ｍｌに溶解させた。この溶液に、２－クロロベンゾチアゾール２８．１５ｇ（１６６．０ｍｍｏｌ）を加え、全容を８０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応液を２０℃まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｍｌに投入し、酢酸エチル１０００ｍｌで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝７５：２５）により精製し、白色固体として中間体Ｏを５．１０ｇ得た（収率：２４．８％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．５８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）、７．５２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、７．２６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，８．２Ｈｚ）、７．０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、４．２５－４．３２（ｍ，１Ｈ）、４．０４（ｓ，２Ｈ）、１．８４－１．８８（ｍ，４Ｈ）、１．６８－１．７３（ｍ，１Ｈ）、１．４３－１．５９（ｍ，４Ｈ）、１．０８－１．１９（ｍ，１Ｈ）
ステップ２：化合物７の合成
　合成例４のステップ４において、中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を、前記ステップ１で合成した中間体Ｏ：４．０１ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）に変更した以外は、合成例４と同様の操作を行った。その結果、固体（粗化合物７）を１１．１１ｇ得た（収率：７６．２％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物７のハロゲン化体である下記化合物７’が、化合物７と化合物７’の合計中、０．４質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
（合成例８）化合物８の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
ステップ１：中間体Ｐの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
　温度計を備えた３つ口反応器内において、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール１０．０ｇ（６０．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１５０ｍｌに溶解させた。この溶液に、炭酸セシウム３９．４ｇ（１２１．０ｍｏｌ）を加えて０℃に冷却し、ヨードヘプタン１６．４ｇ（７２．５ｍｍｏｌ）を５分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応液に水１０００ｍｌを加え、酢酸エチル５００ｍｌで２回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝８５：１５）により精製することで、白色固体として中間体Ｐを９．０５ｇ得た（収率５６．９％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．５９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０６－７．２８（ｍ，２Ｈ）、４．２２（ｓ，２Ｈ）、３．７５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．２９－１．３８（ｍ，１０Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
ステップ２：化合物８の合成
　合成例４のステップ４において、中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を、前記ステップ１で合成した中間体Ｐ：４．２７ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）に変更した以外は、合成例４と同様の操作を行った。その結果、固体（粗化合物８）を１１．９６ｇ得た（収率：８０．９％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物８のハロゲン化体である下記化合物８’が、化合物８と化合物８’の合計中、０．５質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
（合成例９）化合物９の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
ステップ１：中間体Ｑの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
　温度計を備えた３つ口反応器内において、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール１０．０ｇ（６０．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１５０ｍｌに溶解させた。この溶液に、炭酸セシウム３９．４ｇ（１２１．０ｍｏｌ）を加えて０℃に冷却し、ブチル２－クロロエチルエーテル９．９０ｇ（７２．５ｍｍｏｌ）を５分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃で３時間攪拌した。反応終了後、反応液に水１０００ｍｌを加え、酢酸エチル５００ｍｌで２回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝７５：２５）により精製することで、白色固体として中間体Ｑを８．５０ｇ得た（収率５３．０％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２７－７．２９（ｍ，１Ｈ）、７．０４－７．０８（ｍ，１Ｈ）、４．７０（ｓ，２Ｈ）、４．０１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、３．８２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、３．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．５２－１．５７（ｍ，２Ｈ）、１．３１－１．３９（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
ステップ２：化合物９の合成
　合成例４のステップ４において、中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を、前記ステップ１で合成した中間体Ｑ：４．３０ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）に変更した以外は、合成例４と同様の操作を行った。その結果、固体（粗化合物９）を１１．７７ｇ得た（収率：７９．５％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物９のハロゲン化体である下記化合物９’が、化合物９と化合物９’の合計中、０．３質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
（合成例１０）化合物１０の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
ステップ１：中間体Ｒの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
　温度計を備えた４つ口反応器内において、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール　５．０４ｇ（３０．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ５０ｍｌに溶解させた。この溶液に、炭酸セシウム　１４．９ｇ（４５．８ｍｍｏｌ）、４－ブロモ－１－ブテン　４．９４ｇ（３６．６ｍｍｏｌ）を加え、全容を２５℃にて７時間撹拌した。反応終了後、反応液を水２００ｍｌに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝７０：３０）により精製し、白色固体として中間体Ｒを４．４０ｇ得た（収率：６５．８％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２８（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０６（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、５．８９（ｄｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１０．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．１７（ｄｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，３．０Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、５．０９（ｄｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，３．０Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．２６（ｓ，２Ｈ）、３．８５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．５２（ｄｄｄｔ，２Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１．５Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ）
ステップ２：化合物１０の合成
　合成例４のステップ４において、中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を、前記ステップ１で合成した中間体Ｒ：３．５６ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）に変更した以外は、合成例４と同様の操作を行った。その結果、固体（粗化合物１０）を９．８８ｇ得た（収率：６９．４％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物１０のハロゲン化体である下記化合物１０’が、化合物１０と化合物１０’の合計中、１．０質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
（合成例１１）化合物１１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
ステップ１：中間体Ｓの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
　温度計を備えた４つ口反応器内で、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール１０．０ｇ（６０．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１５０ｍｌに溶解させた。この溶液に、炭酸セシウム３９．４ｇ（１２１．０ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－２－ブチン９．６５ｇ（７２．５ｍｍｏｌ）を加え、全容を２５℃で２０時間撹拌した。反応終了後、反応液を水１０００ｍｌに投入し、酢酸エチル５００ｍｌで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から酢酸エチルを減圧留去して、褐色固体を得た。この褐色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝８５：１５）により精製し、白色固体として中間体Ｓを６．２５ｇ得た（収率：４７．５％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．５８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．２９（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．１０（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、４．５６（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、４．３６（ｓ，２Ｈ）、１．８４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）
ステップ２：化合物１１の合成
　合成例４のステップ４において、中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を、前記ステップ１で合成した中間体Ｓ：３．５２ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）に変更した以外は、合成例４と同様の操作を行った。その結果、固体（粗化合物１１）を９．４６ｇ得た（収率：６６．６％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物１１のハロゲン化体である下記化合物１１’が、化合物１１と化合物１１’の合計中、化合物１１’が０．９質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
（合成例１２）化合物１２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
ステップ１：中間体Ｔの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
　温度計を備えた４つ口反応器内において、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール１０．０ｇ（６０．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１００ｍｌに溶解させた。この溶液に、炭酸カリウム４１．８ｇ（３０４ｍｍｏｌ）、及び５－ブロモバレロニトリル１０．３４ｇ（６０．６ｍｍｏｌ）を加え、全容を６０℃で８時間撹拌した。反応終了後、反応液を２０℃まで冷却し、水１０００ｍｌに投入し、酢酸エチル１０００ｍｌで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝６０：４０）により精製し、白色固体として中間体Ｔを６．８２ｇ得た（収率：４５．７％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）、７．５１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、７．２８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ、８．１Ｈｚ）、７．０７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、４．２３（ｓ，２Ｈ）、３．８１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、２．４６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、１．８８－１．９５（ｍ，２Ｈ）、１．７１－１．７９（ｍ，２Ｈ）
ステップ２：化合物１２の合成
　合成例４のステップ４において、中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を、前記ステップ１で合成した中間体Ｔ：４．００ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）に変更した以外は、合成例４と同様の操作を行った。その結果、固体（粗化合物１２）を１１．２３ｇ得た（収率：７７．１％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物１２のハロゲン化体である下記化合物１２’が、化合物１２と化合物１２’の合計中、０．３質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
（合成例１３）化合物１３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
ステップ１：中間体Ｕの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
　温度計を備えた４つ口反応器内において、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール１４．５ｇ（８７．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ２００ｍｌに溶解させた。この溶液に、炭酸カリウム３６．３ｇ（２６３ｍｍｏｌ）、１，１，１，－トリフルオロ－４－ヨードブタン２５．０ｇ（１０５ｍｍｏｌ）を加え、全容を８０℃で８時間撹拌した。反応終了後、反応液を２０℃まで冷却し、水１０００ｍｌに投入して、酢酸エチル１０００ｍｌで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝８５：１５）により精製し、白色固体として中間体Ｕを９．６１ｇ得た（収率：３９．９％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．５４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）、７．３０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，７．８Ｈｚ）、７．０９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、４．２４（ｓ，２Ｈ）、３．８１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．１６－２．２６（ｍ，２Ｈ）、１．９９－２．０５（ｍ，２Ｈ）
ステップ２：化合物１３の合成
　合成例４のステップ４において、中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を、前記ステップ１で合成した中間体Ｕ：４．４７ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）に変更した以外は、合成例４と同様の操作を行った。その結果、固体（粗化合物１３）を１１．８１ｇ得た（収率：７９．１％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物１３のハロゲン化体である下記化合物１３’が、化合物１３と化合物１３’の合計中、１．１質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
（合成例１４）化合物１４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
ステップ１：中間体Ｖの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
　温度計を備えた４つ口反応器において、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール４０．０ｇ（２４１．６ｍｍｏｌ）を、ＤＭＦ３００ｍｌに溶解させた。この溶液に、炭酸セシウム１１８ｇ（３６３ｍｍｏｌ）、３－ブロモ－２－メチル－１－プロペン３９．２ｇ（２９１ｍｍｏｌ）を加え、全容を２５℃で１８時間撹拌した。反応終了後、反応液を水１５００ｍｌに投入し、酢酸エチル２０００ｍｌで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８０：２０）により精製し、白色固体として中間体Ｖを５．８８ｇ得た（収率：１１．１％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．５９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２６（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０５（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、４．９８（ｓ，１Ｈ）、４．８６（ｓ，１Ｈ）、４．２９（ｓ，２Ｈ）、４．１２（ｓ，２Ｈ）、１．７１（ｓ，３Ｈ）
ステップ２：化合物１４の合成
　合成例４のステップ４において、中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を、前記ステップ１で合成した中間体Ｖ：３．５６ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）に変更した以外は、合成例４と同様の操作を行った。その結果、固体（粗化合物１４）を１０．０５ｇ得た（収率：７０．６％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物１４のハロゲン化体である下記化合物１４’が、化合物１４と化合物１４’の合計中、１．３質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
（合成例１５）化合物１５の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
ステップ１：中間体Ｗの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
　温度計を備えた３つ口反応器において、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール２０．０ｇ（１２１．１ｍｏｌ）をＤＭＦ４００ｍｌに溶解させた。この溶液に、炭酸セシウム７８．９ｇ（２４２．１ｍｏｌ）とプロパルギルブロミド１７．３ｇ（１４５．３ｍｍｏｌ）とを加え、全容を２５℃で１５時間攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水１５００ｍｌを加え、酢酸エチル１０００ｍｌで２回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝１：１９）により精製することで、淡黄色固体として中間体Ｗを６．９０ｇ、収率２８％で得た。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．４４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２６（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０６（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、５．３１（ｓ，２Ｈ）、４．５２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、３．３５（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）
ステップ２：化合物１５の合成
　合成例４のステップ４において、中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を、前記ステップ１で合成した中間体Ｗ：３．３０ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）に変更した以外は、合成例４と同様の操作を行った。その結果、固体（粗化合物１５）を１０．１２ｇ得た（収率：７２．１％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物１５のハロゲン化体である下記化合物１５’が、化合物１５と化合物１５’の合計中、１．８質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
（合成例１６）化合物１６の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
ステップ１：中間体Ｘの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
　温度計を備えた３つ口反応器において、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール２０．０ｇ（１２１．１ｍｏｌ）をＤＭＦ４００ｍｌに溶解させた。この溶液に、炭酸セシウム７８．９ｇ（２４２．１ｍｏｌ）と３－ブロモプロピオニトリル１９．５ｇ（１４５．３ｍｍｏｌ）とを加え、全容を２５℃で１５時間攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水１５００ｍｌを加え、酢酸エチル１０００ｍｌで２回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、濃縮物にトルエン２００ｍｌを加え０℃に冷却した。析出した結晶をろ取し、真空乾燥させることで、白色固体として中間体Ｘを１１．２ｇ、収率４２％で得た。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．４２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２４（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０３（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、５．４７（ｓ，２Ｈ）、３．９９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．９７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）
ステップ２：化合物１６の合成
　合成例４のステップ４において、中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を、前記ステップ１で合成した中間体Ｘ：３．５４ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）に変更した以外は、合成例４と同様の操作を行った。その結果、固体（粗化合物１６）を１０．２２ｇ得た（収率：７１．９％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物１６のハロゲン化体である下記化合物１６’が、化合物１６と化合物１６’の合計中、０．７質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
（合成例１７）化合物１７の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
ステップ１：中間体Ｙの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000128
　温度計を備えた３つ口反応器において、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール１０．０ｇ（６０．５ｍｏｌ）をＤＭＦ２００ｍｌに溶解させた。この溶液に、炭酸セシウム３９．５ｇ（１２１ｍｏｌ）と３－ブロモブチロニトリル　１０．８ｇ（７２．７ｍｍｏｌ）とを加え、全容を２５℃で１５時間攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水１０００ｍｌを加え、酢酸エチル５００ｍｌで２回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ろ液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝１：９）により精製することで、白色固体として中間体Ｙを１０．２ｇ、収率７２％で得た。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．４２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２４（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．０３（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、５．４７（ｓ，２Ｈ）、３．９９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．９７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）
ステップ２：化合物１７の合成
　合成例４のステップ４において、中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を、前記ステップ１で合成した中間体Ｙ：３．７７ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）に変更した以外は、合成例４と同様の操作を行った。その結果、固体（粗化合物１７）を９．４７ｇ得た（収率：６５．８％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物１７のハロゲン化体である下記化合物１７’が、化合物１７と化合物１７’の合計中、０．４質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000129
（合成例１８）化合物１８の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000130
ステップ１：中間体Ｚの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
　温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２－ヒドラジノベンゾチアゾール２０．０ｇ（１２１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ３００ｍｌに溶解させた。この溶液に、炭酸セシウム７８．９ｇ（２４２ｍｍｏｌ）、２－（ノナフルオロブチル）エチルヨージド５０．０ｇ（１４５ｍｍｏｌ）を加え、全容を２５℃で２０時間撹拌した。反応終了後、反応液を水１０００ｍｌに投入し、酢酸エチル１０００ｍｌで抽出し、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から酢酸エチルを減圧留去して、褐色固体を得た。この褐色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ－ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）により精製し、白色固体として中間体Ｚを１１．５ｇ得た（収率：２２．９％）。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．５７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．３２（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１１（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、４．３５（ｓ，２Ｈ）、４．０８（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、２．５６－２．７０（ｍ，２Ｈ）
ステップ２：化合物１８の合成
　合成例４のステップ４において、中間体Ｈ：４．０５ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）を、前記ステップ１で合成した中間体Ｚ：６．６７ｇ（１６．２２ｍｍｏｌ）に変更した以外は、合成例４と同様の操作を行った。その結果、固体（粗化合物１８）を１０．３４ｇ得た（収率：６２．２％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物１８のハロゲン化体である下記化合物１８’が、化合物１８と化合物１８’の合計中、０．２質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
（合成例１９）化合物１９の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000133
　冷却器、及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、トランスシクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド：４．１５ｇ（１９．８７ｍｍｏｌ）をシクロペンチルメチルエーテル３０ｇ、テトラヒドロフラン１１．５ｇに溶解させた。この溶液を氷浴にて冷却した後、先の合成例４のステップ２で得た粗中間体ＡＡ：５．０ｇを加えて溶解させた。氷浴下にてこの溶液に、トリエチルアミン２．０１ｇ（１９．８７ｍｍｏｌ）を１０℃以下となるように制御して、ゆっくり滴下した。滴下終了後、全容を２５℃に戻して１時間さらに攪拌した。得られた反応液に、蒸留水８０ｍｌを加え、５０℃にて４時間洗浄を行った後、水層を抜き出した。有機層をさらに、濃度１．０ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）１５０ｍｌで５回洗浄した後、緩衝溶液を抜き出した。有機層をさらに、蒸留水１００ｍｌで洗浄を行い、分液した。得られた有機層に、ｎ－ヘキサン４００ｍｌを加えて結晶を析出させ、析出した結晶をろ取した。得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝：７０：３０）により精製することで、化合物１９を含む白色固体（粗化合物１９）を３．５６ｇ得た（収率：４５％）。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、化合物１９のハロゲン化体である下記化合物１９’が、化合物１９と化合物１９’の合計中、１．８質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000134
（合成例２０）混合物１の合成
　冷却器、及び温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、トランスシクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド４．１５ｇ（１９．８７ｍｍｏｌ）をシクロペンチルメチルエーテル３０ｇ、テトラヒドロフラン１１．５ｇに溶解させた。この溶液を氷浴にて冷却した後、先の合成例４のステップ２で得た粗中間体ＡＡ：５．０ｇを加えて溶解させた。氷浴下にてこの溶液に、トリエチルアミン２．０１ｇ（１９．８７ｍｍｏｌ）を１０℃以下となるように制御して、ゆっくり滴下した。滴下終了後、全容を２５℃に戻して１時間さらに攪拌した。得られた反応液に、蒸留水１５ｍｌを加え、５０℃にて４時間洗浄を行った後、水層を抜き出した。有機層をさらに、濃度１．０ｍｏｌ／リットルの酢酸と酢酸ナトリウムからなる緩衝溶液（ｐＨ：５．５）２５ｇで５回洗浄した後、緩衝溶液を抜き出した。有機層をさらに、蒸留水１５ｍｌで洗浄を行い、分液した。得られた有機層に、６０％ヘキサン６０ｇを加えて結晶を析出させた。得られた溶液を０℃まで冷却して１時間撹拌した。その後、析出した結晶をろ取して混合物１を７．２５ｇ得た。得られた固体をＨＰＬＣにて定量分析したところ、化合物１９が５．５ｇ、ジエステル化合物が１．７４ｇ含まれていた。さらに、得られた固体をＨＰＬＣにて組成分析したところ、化合物１９のハロゲン化体である化合物１９’が、化合物１９と化合物１９’の合計中、１．５質量％の割合で含まれていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000135
（実施例１）化合物１の脱塩化水素反応
　温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１２６ｍｇ（１．２４ｍｍｏｌ）を酢酸エチル３０ｍｌ、アセトニトリル１５ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸ナトリウム水溶液１．５ｍｌを加えて、５０℃にて４時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を抜き出し、得られた有機層をさらに水３０ｍｌで洗浄した。有機層にメタノール７０ｍｌを加えて固体を析出させた。得られた固体を真空乾燥機で乾燥させ、０．９５ｇの淡黄色固体を得た。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物１のピークが完全に消失していたことから、化合物１は化合物４に変換されたことが分かった。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６７－７．７０（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５８－２．７０（ｍ，４Ｈ）、２．３１－２．３５（ｍ，８Ｈ）、１．６６－１．８２（ｍ，１８Ｈ）、１．３１－１．５４（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
（実施例２）化合物２の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例２で合成した化合物２：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物２のピークが完全に消失していたことから、化合物２は化合物４に変換されたことが分かった。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６７－７．７０（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５８－２．７０（ｍ，４Ｈ）、２．３１－２．３５（ｍ，８Ｈ）、１．６６－１．８２（ｍ，１８Ｈ）、１．３１－１．５４（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
（実施例３）化合物３の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例３で合成した化合物３：１．０ｇ（０．８０ｍｍｏｌ）に変更し、トリエチルアミンの使用量を１２６ｍｇ（１．２４ｍｍｏｌ）から２５０ｍｇ（２．４７ｍｍｏｌ）に変更し、１ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸ナトリウム水溶液の使用量を１．５ｍｌから３ｍｌに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９２ｇの淡黄色固体を得た。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物３のピークが完全に消失していたことから、化合物３は化合物４に変換されたことが分かった。
　目的物の構造は１Ｈ－ＮＭＲで同定した。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６７－７．７０（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５８－２．７０（ｍ，４Ｈ）、２．３１－２．３５（ｍ，８Ｈ）、１．６６－１．８２（ｍ，１８Ｈ）、１．３１－１．５４（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
（実施例４）粗化合物４の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例４で合成した粗化合物４：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９５ｇの淡黄色固体を得た。
　得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物４’のピークが完全に消失し、化合物４’は、化合物４に変換された。
（実施例５）粗化合物５の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例５で合成した粗化合物５：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物５’のピークが完全に消失し、化合物５’は、化合物５に変換された。
（実施例６）粗化合物６の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例６で合成した粗化合物６：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物６’は完全に消失し、全て化合物６に変換された。
（実施例７）粗化合物７の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例７で合成した粗化合物７：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物７’は完全に消失し、全て化合物７に変換された。
（実施例８）粗化合物８の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例８で合成した粗化合物８：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物８’は完全に消失し、全て化合物８に変換された。
（実施例９）粗化合物９の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例９で合成した粗化合物９：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物９’は完全に消失し、全て化合物９に変換された。
（実施例１０）粗化合物１０の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例１０で合成した粗化合物１０：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物１０’は完全に消失し、全て化合物１０に変換された。
（実施例１１）粗化合物１１の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例１１で合成した粗化合物１１：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物１１’は完全に消失し、全て化合物１１に変換された。
（実施例１２）粗化合物１２の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例１２で合成した粗化合物１２：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物１２’は完全に消失し、全て化合物１２に変換された。
（実施例１３）粗化合物１３の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例１３で合成した粗化合物１３：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物１３’は完全に消失し、全て化合物１３に変換された。
（実施例１４）粗化合物１４の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例１４で合成した粗化合物１４：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物１４’は完全に消失し、全て化合物１４に変換された。
（実施例１５）粗化合物１５の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例１５で合成した粗化合物１５：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物１５’は完全に消失し、全て化合物１５に変換された。
（実施例１６）粗化合物１６の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例１６で合成した粗化合物１６：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物１６’は完全に消失し、全て化合物１６に変換された。
（実施例１７）粗化合物１７の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例１７で合成した粗化合物１７：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物１７’は完全に消失し、全て化合物１７に変換された。
（実施例１８）粗化合物１８の脱塩化水素反応
　実施例１において、化合物１：１．０ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を、合成例１８で合成した粗化合物１８：１．０ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行った。その結果、０．９４ｇの淡黄色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物１８’は完全に消失し、全て化合物１８に変換された。
（実施例１９）中間体Ｄの脱塩化水素反応
　温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、先の合成例１のステップ３で合成した中間体Ｄ：１．０ｇ（３．３２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン５０５ｍｇ（４．９９ｍｍｏｌ）を酢酸エチル４０ｍｌ、アセトニトリル２０ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸ナトリウム水溶液９．０ｍｌを加えて、５０℃にて４時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を抜き出し、得られた有機層をさらに０．５Ｎ－塩酸水溶液２０ｍｌで洗浄した。次いで、蒸留水５０ｍｌで２回洗浄した。得られた酢酸エチル層にｎ－ヘキサン２００ｍｌを投入して固体を析出させた。ろ過により固体をろ取して、真空乾燥機で乾燥させ、０．７７ｇの白色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である中間体Ｄのピークが完全に消失していたことから、中間体Ｄは中間体ＡＡに変換されたことが分かった。
（実施例２０）中間体Ｅの脱塩化水素反応
　温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、先の合成例１のステップ４で合成した中間体Ｅ：１．０ｇ（２．２０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン３３４ｍｇ（３．３０ｍｍｏｌ）を酢酸エチル４０ｍｌ、アセトニトリル２０ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸ナトリウム水溶液８．０ｍｌを加えて、５０℃にて４時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を抜き出し、得られた有機層をさらに０．５Ｎ－塩酸水溶液２０ｍｌで洗浄した。次いで、蒸留水５０ｍｌで２回洗浄した。得られた酢酸エチル層にｎ－ヘキサン２００ｍｌを投入して固体を析出させた。ろ過により固体をろ取して、真空乾燥機で乾燥させ、０．８２ｇの白色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である中間体Ｅのピークが完全に消失していたことから、中間体Ｅは化合物１９に変換されたことが分かった。
（実施例２１）粗中間体ＡＡの脱塩化水素反応
　温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、先の合成例４のステップ２で合成した粗中間体ＡＡ：１．０ｇ、トリエチルアミン５０５ｍｇ（４．９９ｍｍｏｌ）を酢酸エチル４０ｍｌ、アセトニトリル２０ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸ナトリウム水溶液９．０ｍｌを加えて、５０℃にて４時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を抜き出し、得られた有機層をさらに０．５Ｎ－塩酸水溶液２０ｍｌで洗浄した。次いで、蒸留水５０ｍｌで２回洗浄した。得られた酢酸エチル層にｎ－ヘキサン２００ｍｌを投入して固体を析出させた。ろ過により固体をろ取して、真空乾燥機で乾燥させ、０．９２ｇの白色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である中間体ＡＡ’のピークが完全に消失していたことから、中間体ＡＡ’は中間体ＡＡに変換されたことが分かった。
（実施例２２）粗化合物１９の脱塩化水素反応
　温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、先の合成例１９で合成した粗化合物１９：１．０ｇ（２．２０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン３３４ｍｇ（３．３０ｍｍｏｌ）を酢酸エチル４０ｍｌ、アセトニトリル２０ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸ナトリウム水溶液８．０ｍｌを加えて、５０℃にて４時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を抜き出し、得られた有機層をさらに０．５Ｎ－塩酸水溶液２０ｍｌで洗浄した。次いで、蒸留水５０ｍｌで２回洗浄した。得られた酢酸エチル層にｎ－ヘキサン２００ｍｌを投入して固体を析出させた。ろ過により固体をろ取して、真空乾燥機で乾燥させ、０．８９ｇの白色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物１９’のピークが完全に消失していたことから、化合物１９’は化合物１９に変換されたことが分かった。
（実施例２３）混合物１の脱塩化水素反応
　温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、先の合成例２０で合成した混合物１：７．２５ｇ、トリエチルアミン２．０ｇ（１９．７１ｍｍｏｌ）を酢酸エチル２００ｍｌ、アセトニトリル１００ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、１ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えて、５０℃にて４時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を抜き出し、得られた有機層をさらに０．５Ｎ－塩酸水溶液１１０ｍｌで洗浄した。次いで、蒸留水１００ｍｌで２回洗浄した。得られた酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて、１００ｍｌまで濃縮した。この酢酸エチル層にｎ－ヘキサン５００ｍｌを投入して固体を析出させた。ろ過により固体をろ取して、真空乾燥機で乾燥させ、６．５８ｇの白色固体を得た。得られた固体をＨＰＬＣにて分析したところ、ハロゲン化体である化合物１９’のピークが完全に消失していたことから、化合物１９’は化合物１９に変換されたことが分かった。
　本発明によれば、高純度な重合性化合物を、工業的に有利に製造する方法を提供することができる。
　また、本発明によれば、当該重合性組成物の製造方法に有用なハロゲン化体およびそのハロゲン化体を含む混合物を提供することができる。

Claims (27)

  1. 　下記式（Ｉ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式（Ｉ）中、Ａｒ１は、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
    　Ｄ１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～２０の有機基を表し、
    　Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ独立して、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ１１－ＣＯ－、または、－ＣＯ－ＮＲ１２－を表し、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
    　Ａ１１、Ａ１２、Ｂ１１およびＢ１２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
    　Ｙ１１、Ｙ１２、Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ２１－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ２２－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ２３－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ２４－、または、－ＮＲ２５－ＣＯ－ＮＲ２６－を表し、Ｒ２１～Ｒ２６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
    　Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基を表し、
    　ａおよびｄは、それぞれ独立して、１～２０の整数を表し、
    　ｂおよびｃは、それぞれ独立して、０または１である。〕で示される重合性化合物の製造方法であって、
    　下記式（ＩＩ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式（ＩＩ）中、Ｘ１は、ハロゲン原子を表し、
    　Ｇは、有機基を表し、
    　Ｒ１およびａは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。〕で示されるハロゲン化体を含む組成物を、有機溶媒中、塩基性化合物を含む水層の存在下で、脱ハロゲン化水素反応に供する工程を含む、製造方法。
  2. 　前記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体が、下記式（ＩＩＩ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     〔式（ＩＩＩ）中、Ｑは、下記式（ＩＩＩ－１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［式（ＩＩＩ－１）中、Ｒ２は、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。］または下記式（ＩＩＩ－２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［式（ＩＩＩ－２）中、Ｘ２は、ハロゲン原子を表し、Ｒ２は、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。］で表される基を示し、
    　Ｘ１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表し、
    　Ａｒ１、Ｄ１、Ｚ１１、Ｚ１２、Ａ１１、Ａ１２、Ｂ１１、Ｂ１２、Ｙ１１、Ｙ１２、Ｌ１１、Ｌ１２、Ｒ１、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表す。〕で示されるハロゲン化体である、請求項１に記載の製造方法。
  3. 　前記Ｘ１およびＸ２が塩素原子である、請求項２に記載の製造方法。
  4. 　前記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体が、下記式（ＩＶ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     〔式（ＩＶ）中、ＦＧ１は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
    　Ｒ１、Ｙ１１、B１１およびａは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、
    　Ｘ１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。〕で示されるハロゲン化体である、請求項１に記載の製造方法。
  5. 　前記Ｘ１が塩素原子である、請求項４に記載の製造方法。
  6. 　前記ＦＧ１が水酸基である、請求項４または５に記載の製造方法。
  7. 　前記組成物が、前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体と、下記式（Ｖ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     〔式（Ｖ）中、Ｒ１、Ｙ１１、B１１、ＦＧ１およびａは、前記式（ＩＶ）と同じ意味を表す。〕で示される化合物を含む混合物である、請求項４～６の何れかに記載の製造方法。
  8. 　前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体と前記式（Ｖ）で示される化合物の合計中に占める前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下である、請求項７に記載の製造方法。
  9. 　前記式（ＩＩ）で示されるハロゲン化体が、下記式（ＶＩ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     〔式（ＶＩ）中、ＦＧ２は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
    　Ｒ１、Ｙ１１、Ｂ１１、Ｌ１１、Ａ１１、ａおよびｂは、前記式（Ｉ）と同じ意味を表し、
    　Ｘ１は、前記式（ＩＩ）と同じ意味を表す。〕で示されるハロゲン化体である、請求項１に記載の製造方法。
  10. 　前記Ｘ１が塩素原子である、請求項９に記載の製造方法。
  11. 　前記ＦＧ２がカルボキシル基であり、
    　前記ｂが１である、請求項９または１０に記載の製造方法。
  12. 　前記組成物が、前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体と、下記式（ＶＩＩ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     〔式（ＶＩＩ）中、Ｒ１、Ｙ１１、Ｂ１１、Ｌ１１、Ａ１１、ＦＧ２、ａおよびｂは、前記式（ＶＩ）と同じ意味を表す。〕で示される化合物を含む混合物である、請求項９～１１の何れかに記載の製造方法。
  13. 　前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体と前記式（ＶＩＩ）で示される化合物の合計中に占める前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下である、請求項１２に記載の製造方法。
  14. 　前記Ａｒ１－Ｄ１が、下記式（ＶＩＩＩ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     〔式（ＶＩＩＩ）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数２～２０の有機基を表し、
    　Ｒａは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１～２０の有機基を表す。〕で表される２価の基である、請求項１～１３の何れかに記載の製造方法。
  15. 　前記Ａｘが、下記式（ＩＸ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     〔式（ＩＸ）中、ＲＸは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、または、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒｂを表し、Ｒｂは、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２～２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３～１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５～１２の芳香族炭化水素環基を表し、複数のＲＸ同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよく、環を構成する少なくとも１つのＣ－ＲＸは、窒素原子に置き換えられていてもよい。〕
    で表される基である、請求項１４に記載の製造方法。
  16. 　下記式（ＩＶ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
     〔式（ＩＶ）中、
    　Ｘ１は、ハロゲン原子を表し、
    　Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、
    　Ｙ１１は、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ１１－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ１２－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ１３－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ１４－、または、－ＮＲ１５－ＣＯ－ＮＲ１６－を表し、Ｒ１１～Ｒ１６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
    　B１１は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
    　ＦＧ１は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
    　ａは、１～２０の整数を表す。〕で示されるハロゲン化体。
  17. 　前記Ｘ１が塩素原子である、請求項１６に記載のハロゲン化体。
  18. 　前記ＦＧ１が水酸基である、請求項１６または１７に記載のハロゲン化体。
  19. 　請求項１６～１８の何れかに記載のハロゲン化体と、
    　下記式（Ｖ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
     〔式（Ｖ）中、Ｒ１、Ｙ１１、B１１、ＦＧ１およびａは、前記式（ＩＶ）と同じ意味を表す。〕
    で示される化合物と、
    を含む混合物。
  20. 　前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体および前記式（Ｖ）で示される化合物の合計中に占める前記式（ＩＶ）で示されるハロゲン化体の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下である、請求項１９に記載の混合物。
  21. 　下記式（ＶＩ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
     〔式（ＶＩ）中、
    　Ｘ１は、ハロゲン原子を表し、
    　Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、
    　Ｙ１１およびＬ１１は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ１１－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ１２－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ１３－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ１４－、または、－ＮＲ１５－ＣＯ－ＮＲ１６－を表し、Ｒ１１～Ｒ１６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
    　Ａ１１およびＢ１１は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
    　ＦＧ２は、水酸基、カルボキシル基またはアミノ基を表し、
    　ａは、１～２０の整数を表し、
    　ｂは、０または１である。〕で示されるハロゲン化体。
  22. 　前記Ｘ１が塩素原子である、請求項２１に記載のハロゲン化体。
  23. 　前記ＦＧ２がカルボキシル基であり、
    　前記ｂが１である、請求項２１または２２に記載のハロゲン化体。
  24. 　請求項２１～２３の何れかに記載のハロゲン化体と、
    　下記式（ＶＩＩ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
     〔式（ＶＩＩ）中、Ｒ１、Ｙ１１、Ｂ１１、Ｌ１１、Ａ１１、ＦＧ２、ａおよびｂは、前記式（ＶＩ）と同じ意味を表す。〕で示される化合物と、
    を含む混合物。
  25. 　前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体と前記式（ＶＩＩ）で示される化合物の合計中に占める前記式（ＶＩ）で示されるハロゲン化体の割合が、０．０１質量％以上５質量％以下である、請求項２４に記載の混合物。
  26. 　下記式（ＩＩＩ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
     〔式（ＩＩＩ）中、Ｑは、下記式（ＩＩＩ－１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
     ［式（ＩＩＩ－１）中、Ｒ２は、水素原子またはメチル基を表す。］または下記式（ＩＩＩ－２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
     ［式（ＩＩＩ－２）中、Ｘ２は、ハロゲン原子を表し、Ｒ２は、水素原子またはメチル基を表す。］で表される基を示し、
    　Ｘ１は、ハロゲン原子を表し、
    　Ａｒ１は、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
    　Ｄ１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～２０の有機基を表し、
    　Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ独立して、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ１１－ＣＯ－、または、－ＣＯ－ＮＲ１２－を表し、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
    　Ａ１１、Ａ１２、Ｂ１１およびＢ１２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
    　Ｙ１１、Ｙ１２、Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ２１－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ２２－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ２３－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ２４－、または、－ＮＲ２５－ＣＯ－ＮＲ２６－を表し、Ｒ２１～Ｒ２６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
    　Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、
    　ａおよびｄは、それぞれ独立して、１～２０の整数を表し、
    　ｂおよびｃは、それぞれ独立して、０または１である。〕で示されるハロゲン化体。
  27. 　請求項２６に記載のハロゲン化体と、
    　下記式（Ｉ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
     〔式（Ｉ）中、Ａｒ１は、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、Ｄ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
    　Ｄ１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１～２０の有機基を表し、
    　Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ独立して、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ１１－ＣＯ－、または、－ＣＯ－ＮＲ１２－を表し、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
    　Ａ１１、Ａ１２、Ｂ１１およびＢ１２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
    　Ｙ１１、Ｙ１２、Ｌ１１およびＬ１２は、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ２１－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ２２－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ２３－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ２４－、または、－ＮＲ２５－ＣＯ－ＮＲ２６－を表し、Ｒ２１～Ｒ２６はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、
    　Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基を表し、
    　ａおよびｄは、それぞれ独立して、１～２０の整数を表し、
    　ｂおよびｃは、それぞれ独立して、０または１である。〕で示される重合性化合物と、を含む混合物。
PCT/JP2017/017944 2016-05-18 2017-05-11 重合性化合物の製造方法、ハロゲン化体および混合物 WO2017199862A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020187032067A KR20190008208A (ko) 2016-05-18 2017-05-11 중합성 화합물의 제조 방법, 할로겐화체 및 혼합물
US16/098,198 US20190152934A1 (en) 2016-05-18 2017-05-11 Method of producing polymerizable compound, halogenated compound, and mixture
CN201780027766.0A CN109071474A (zh) 2016-05-18 2017-05-11 聚合性化合物的制造方法、卤化物及混合物
EP17799286.4A EP3459938A4 (en) 2016-05-18 2017-05-11 PROCESS FOR PRODUCING POLYMERIZABLE COMPOUND, HALOGENATED SUBSTANCE AND MIXTURE

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-100010 2016-05-18
JP2016100010A JP6090514B1 (ja) 2016-05-18 2016-05-18 重合性化合物の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017199862A1 true WO2017199862A1 (ja) 2017-11-23

Family

ID=58261787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/017944 WO2017199862A1 (ja) 2016-05-18 2017-05-11 重合性化合物の製造方法、ハロゲン化体および混合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20190152934A1 (ja)
EP (1) EP3459938A4 (ja)
JP (1) JP6090514B1 (ja)
KR (1) KR20190008208A (ja)
CN (1) CN109071474A (ja)
TW (1) TW201808924A (ja)
WO (1) WO2017199862A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018096938A1 (ja) * 2016-11-22 2018-05-31 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、反射防止フィルム、および化合物
WO2019151263A1 (ja) * 2018-02-05 2019-08-08 日本ゼオン株式会社 １，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法および重合性化合物の製造方法
US10740172B2 (en) 2016-05-18 2020-08-11 Sony Corporation Communication apparatus, communication method, program, and communication system

Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1286093A (en) * 1968-08-17 1972-08-16 Schering Ag Water-soluble corticoids
JPS5141645B1 (ja) * 1968-09-11 1976-11-11
JPH06344663A (ja) * 1993-06-10 1994-12-20 Mitsui Toatsu Chem Inc 感熱記録材料
WO1996024592A1 (fr) * 1995-02-06 1996-08-15 Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. Derives 5-aminoflavone
GB2337753A (en) * 1998-05-26 1999-12-01 Merck Patent Gmbh Mesogenic 1,3-dioxanes, & thia analogues thereof, having at least one polymerizable terminus
US6258974B1 (en) * 1993-04-13 2001-07-10 Southwest Research Institute Metal oxide compositions composites thereof and method
JP2004182949A (ja) * 2002-12-06 2004-07-02 Dainippon Ink & Chem Inc 重合性液晶組成物及び光学異方体
JP3954098B2 (ja) * 1995-02-06 2007-08-08 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 二反応性メソゲン化合物および中間体
JP2009149754A (ja) * 2007-12-20 2009-07-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 重合性化合物および該重合性化合物を重合してなる光学フィルム
JP2009179563A (ja) * 2008-01-29 2009-08-13 Fujifilm Corp 化合物、液晶組成物及び異方性材料
JP2009227667A (ja) * 2008-02-27 2009-10-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物および該化合物を含む光学フィルム
CN102040643A (zh) * 2009-10-16 2011-05-04 天津金耀集团有限公司 环索奈德硝酸酯衍生物
JP5376272B2 (ja) * 2011-04-18 2013-12-25 Ｄｉｃ株式会社 末端環構造にラテラル置換基を有する重合性化合物
WO2014010325A1 (ja) 2012-07-09 2014-01-16 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、光学異方体、及び重合性化合物の製造方法
CN103539764A (zh) * 2012-07-13 2014-01-29 华南理工大学 12-对甲基苯酰氧基-14-脱氧穿心莲内酯光亲和标记分子探针、制备方法及其药物组合物
CN103539787A (zh) * 2012-07-13 2014-01-29 华南理工大学 异穿心莲内酯光亲和标记分子探针、制备方法及其药物组合物
WO2014065243A1 (ja) * 2012-10-22 2014-05-01 日本ゼオン株式会社 位相差板、円偏光板、及び画像表示装置
JP2015137279A (ja) * 2014-01-24 2015-07-30 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビス［４−（６−アクリロイルオキシヘキシル）フェニル］の製造方法
JP2015200877A (ja) * 2014-03-31 2015-11-12 富士フイルム株式会社 液晶化合物および光学フィルム、ならびに光学フィルムの製造方法
JP2015200861A (ja) * 2013-09-11 2015-11-12 富士フイルム株式会社 光学異方性層とその製造方法、積層体とその製造方法、偏光板、液晶表示装置及び有機ｅｌ表示装置

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA882104A (en) * 1971-09-28 Kerb Ulrich Water-soluble corticoids
JPS5141645A (ja) * 1974-10-04 1976-04-08 Sumitomo Metal Ind Kozaihyomenhenoaruminiumuhifukuho
KR101982356B1 (ko) * 2010-08-07 2019-09-10 메르크 파텐트 게엠베하 전기영동 디스플레이용 입자
WO2013139427A1 (en) * 2012-03-23 2013-09-26 Merck Patent Gmbh Particles for electrowetting displays

Patent Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1286093A (en) * 1968-08-17 1972-08-16 Schering Ag Water-soluble corticoids
JPS5141645B1 (ja) * 1968-09-11 1976-11-11
US6258974B1 (en) * 1993-04-13 2001-07-10 Southwest Research Institute Metal oxide compositions composites thereof and method
JPH06344663A (ja) * 1993-06-10 1994-12-20 Mitsui Toatsu Chem Inc 感熱記録材料
WO1996024592A1 (fr) * 1995-02-06 1996-08-15 Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. Derives 5-aminoflavone
JP3954098B2 (ja) * 1995-02-06 2007-08-08 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 二反応性メソゲン化合物および中間体
GB2337753A (en) * 1998-05-26 1999-12-01 Merck Patent Gmbh Mesogenic 1,3-dioxanes, & thia analogues thereof, having at least one polymerizable terminus
JP2004182949A (ja) * 2002-12-06 2004-07-02 Dainippon Ink & Chem Inc 重合性液晶組成物及び光学異方体
JP2009149754A (ja) * 2007-12-20 2009-07-09 Sumitomo Chemical Co Ltd 重合性化合物および該重合性化合物を重合してなる光学フィルム
JP2009179563A (ja) * 2008-01-29 2009-08-13 Fujifilm Corp 化合物、液晶組成物及び異方性材料
JP2009227667A (ja) * 2008-02-27 2009-10-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物および該化合物を含む光学フィルム
CN102040643A (zh) * 2009-10-16 2011-05-04 天津金耀集团有限公司 环索奈德硝酸酯衍生物
JP5376272B2 (ja) * 2011-04-18 2013-12-25 Ｄｉｃ株式会社 末端環構造にラテラル置換基を有する重合性化合物
WO2014010325A1 (ja) 2012-07-09 2014-01-16 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、光学異方体、及び重合性化合物の製造方法
CN103539764A (zh) * 2012-07-13 2014-01-29 华南理工大学 12-对甲基苯酰氧基-14-脱氧穿心莲内酯光亲和标记分子探针、制备方法及其药物组合物
CN103539787A (zh) * 2012-07-13 2014-01-29 华南理工大学 异穿心莲内酯光亲和标记分子探针、制备方法及其药物组合物
WO2014065243A1 (ja) * 2012-10-22 2014-05-01 日本ゼオン株式会社 位相差板、円偏光板、及び画像表示装置
JP2015200861A (ja) * 2013-09-11 2015-11-12 富士フイルム株式会社 光学異方性層とその製造方法、積層体とその製造方法、偏光板、液晶表示装置及び有機ｅｌ表示装置
JP2015137279A (ja) * 2014-01-24 2015-07-30 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビス［４−（６−アクリロイルオキシヘキシル）フェニル］の製造方法
JP2015200877A (ja) * 2014-03-31 2015-11-12 富士フイルム株式会社 液晶化合物および光学フィルム、ならびに光学フィルムの製造方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ARTAL, C. ET AL.: "SHG Characterization of Different Polar Materials Obtained by in Situ Photopolymerization", MACROMOLECULES, vol. 34, no. 12, June 2001 (2001-06-01), pages 4244 - 4255, XP055548906, ISSN: 0024-9297 *
ARTAL, M. CARMEN ET AL.: "Antiferroelectric Liquid-Crystal Gels", CHEMISTRY OF MATERIALS, vol. 13, no. 6, 2001, pages 2056 - 2067, XP055548910, ISSN: 0897-4756 *
MITSUO KAWAMURA ET AL.: "Corticosteroid Suiyosei Yudotai no Sizaigakuteki Kenkyu (Dai 2 Ho) Suiyoeki Chu ni Okeru Hydrocortisone 21- Aminoalkylcaboxylate-rui no Anteisei", JOURNAL OF THE PHARMACEUTICAL SOCIETY OF JAPAN, vol. 91, no. 8, 1971, pages 863 - 870, XP055548903, ISSN: 0031-6903 *
See also references of EP3459938A4
TSEPAEVA, O. V. ET AL.: "Esterification of betulin with ω-bromoalkanoic acids", RUSSIAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 51, no. 9, 23 October 2015 (2015-10-23), pages 1318 - 1323, XP035573397, ISSN: 1070-4280 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10740172B2 (en) 2016-05-18 2020-08-11 Sony Corporation Communication apparatus, communication method, program, and communication system
WO2018096938A1 (ja) * 2016-11-22 2018-05-31 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、反射防止フィルム、および化合物
WO2019151263A1 (ja) * 2018-02-05 2019-08-08 日本ゼオン株式会社 １，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法および重合性化合物の製造方法
CN111655672A (zh) * 2018-02-05 2020-09-11 日本瑞翁株式会社 1,1-二取代肼化合物的制造方法及聚合性化合物的制造方法
JPWO2019151263A1 (ja) * 2018-02-05 2021-01-28 日本ゼオン株式会社 １，１−ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法および重合性化合物の製造方法
CN111655672B (zh) * 2018-02-05 2023-05-12 日本瑞翁株式会社 1,1-二取代肼化合物的制造方法及聚合性化合物的制造方法
JP7318535B2 (ja) 2018-02-05 2023-08-01 日本ゼオン株式会社 １，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法および重合性化合物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3459938A4 (en) 2019-11-27
JP2017206461A (ja) 2017-11-24
KR20190008208A (ko) 2019-01-23
US20190152934A1 (en) 2019-05-23
TW201808924A (zh) 2018-03-16
EP3459938A1 (en) 2019-03-27
JP6090514B1 (ja) 2017-03-08
CN109071474A (zh) 2018-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10934246B2 (en) Mixture of polymerizable compound and method of producing the same
US11203716B2 (en) Compound, polymerizable compound, mixture, polymerizable liquid crystal composition, polymer, optical film, optically anisotropic product, polarizing plate, flat panel display device, organic electroluminescence display device, and anti-reflection film
JP7439877B2 (ja) 重合性化合物の製造方法
JP6090514B1 (ja) 重合性化合物の製造方法
JP6191793B1 (ja) ハロゲン化体および混合物
JP6791054B2 (ja) 溶液および混合物
JP2016190828A (ja) 重合性化合物の製造方法
WO2019151263A1 (ja) １，１－ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法および重合性化合物の製造方法
WO2018116836A1 (ja) 重合性化合物の製造方法
JP6369594B2 (ja) 化合物、重合性化合物、混合物、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、フラットパネル表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および反射防止フィルム
JP6137398B1 (ja) 混合物
JP2010083799A (ja) １，２，４−オキサジアゾール誘導体の製造方法、及び（メタ）アクリレート誘導体の製造方法
WO2020059768A1 (ja) 化合物およびその使用方法
JP2021123558A (ja) シクロヘキサンジカルボン酸モノエステルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187032067

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17799286

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017799286

Country of ref document: EP

Effective date: 20181218