WO2017098952A1 - 重合性化合物の製造方法 - Google Patents

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WO2017098952A1
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雅弘 堀口
純一 間宮
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Dic株式会社
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    • G02F2202/02—Materials and properties organic material
    • G02F2202/022—Materials and properties organic material polymeric

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a polymerizable compound having a hydrazone moiety having a substituent such as an alkyl group introduced on a nitrogen atom and a benzothiazole moiety, a polymerizable composition containing the compound, a polymerizable liquid crystal composition, and the The present invention relates to an optical anisotropic body using a polymerizable liquid crystal composition.
  • a compound having a polymerizable group is used in various optical materials.
  • a polymer having a uniform orientation by aligning a polymerizable composition containing a polymerizable compound in a liquid crystal state and then polymerizing it.
  • Such a polymer can be used for polarizing plates, retardation plates and the like necessary for displays.
  • two or more types of polymerization are used to satisfy the required optical properties, polymerization rate, solubility, melting point, glass transition temperature, polymer transparency, mechanical strength, surface hardness, heat resistance and light resistance.
  • a polymerizable composition containing a functional compound is used. In that case, the polymerizable compound to be used is required to bring good physical properties to the polymerizable composition without adversely affecting other properties.
  • a polymerizable compound having a hydrazone moiety having a substituent such as an alkyl group introduced on a nitrogen atom and a benzothiazole moiety is known.
  • a key intermediate for producing the compound includes 2-hydrazinobenzothiazole having a substituent such as an alkyl group on the nitrogen atom.
  • Patent Document 1 to Patent Document 3 a method of reacting 2-hydrazinobenzothiazole with an alkyl halide or the like in the presence of a base has been employed from the viewpoints of yield, ease of synthesis, mass production and the like.
  • Patent Document 1 to Patent Document 3 a method of reacting 2-hydrazinobenzothiazole with an alkyl halide or the like in the presence of a base has been employed from the viewpoints of yield, ease of synthesis, mass production and the like.
  • Patent Document 1 to Patent Document 3 Patent Document 3
  • the retardation film containing the polymerizable compound is discolored and / or deteriorated in orientation when irradiated with ultraviolet light for a long time. There was a problem that was likely to occur.
  • the brightness of the screen may be uneven or the color may be unnatural, greatly reducing the quality of the display product.
  • development of the manufacturing method of the polymeric compound which can solve such a problem was calculated
  • the present invention is to provide a method for producing a polymerizable compound having a hydrazone moiety having a substituent such as an alkyl group introduced on a nitrogen atom and a benzothiazole moiety, and a composition containing the compound.
  • a film-like polymer obtained by polymerizing a polymerizable composition containing a polymerizable compound obtained by the production method is irradiated with ultraviolet light for a long period of time, discoloration and orientation deterioration occur. It is to provide a difficult polymerizable composition.
  • it is providing the polymer obtained by polymerizing the polymeric composition containing the compound obtained by the said manufacturing method, and the optical anisotropic body using the said polymer.
  • the present inventors have found that a method for producing a polymerizable compound having a hydrazone moiety having a substituent such as an alkyl group on a nitrogen atom and a benzothiazole moiety. It led to development. That is, the present invention reacts a compound represented by the general formula (IBa) with a compound represented by the general formula (IBb), and is represented by the general formula (IC).
  • the manufacturing method of a polymeric compound including the process of obtaining the compound which combines, the polymeric composition containing the said compound, resin using the said compound, resin additive, oil, filter, adhesive agent, adhesive , Oils and fats, inks, pharmaceuticals, cosmetics, detergents, building materials, packaging materials, liquid crystal materials, organic EL materials, organic semiconductor materials, electronic materials, display elements, electronic devices, communication equipment, automobile parts, aircraft parts, machine parts, agricultural chemicals And a food, a product using the same, a polymerizable liquid crystal composition, a polymer obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition, and an optical anisotropic body using the polymer.
  • the optically anisotropic body using the polymerizable liquid crystal composition containing the compound produced by the production method of the present invention is less likely to be discolored when irradiated with ultraviolet light for a long period of time, and the orientation is not easily lowered.
  • the compound produced by the production method of the present invention is useful for optical materials such as an optical compensation film.
  • the present invention relates to a method for producing a polymerizable compound having a hydrazone moiety having a substituent such as an alkyl group introduced on a nitrogen atom and a benzothiazole moiety, a composition containing the polymerizable compound, a resin using the compound, Resin additives, oil, filters, adhesives, adhesives, oils and fats, inks, pharmaceuticals, cosmetics, detergents, building materials, packaging materials, liquid crystal materials, organic EL materials, organic semiconductor materials, electronic materials, display elements, electronic devices, Communication equipment, automobile parts, aircraft parts, machine parts, agricultural chemicals and foods, products using them, polymerizable liquid crystal compositions, polymers obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal compositions, and the polymers Provide an optical anisotropic body.
  • one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO.
  • An alkyl group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, — CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO—, —CH 3 to 20 carbon atoms which may be substituted by CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—.
  • any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom.
  • a group represented by W 2 in the general formula (IBa) is one —CH 2 — or adjacent. 2 or more of —CH 2 — each independently may be substituted by —O—, —S—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—. 20 linear or branched alkyl groups, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CH ⁇ CH—.
  • the atom preferably represents a group which may be substituted with a fluorine atom.
  • k2a represents an integer of 2 to 20, k2b represents an integer of 1 to 5, k2c represents an integer of 3 to 20, and k2d represents an integer of 1 to 5). It is preferable to represent.
  • k2a represents an integer of 4 to 12 from the viewpoint of liquid crystallinity, reverse wavelength dispersion and solubility in a solvent of the compound represented by the general formula (I). Is more preferable, and an integer of 4 to 8 is more preferable, and 6 is particularly preferable.
  • k2b is more preferably an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 2. It is particularly preferred.
  • k2c preferably represents an integer of 3 to 12, more preferably represents an integer of 3 to 8, and particularly preferably represents an integer of 4 to 6.
  • k2d is more preferably an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 2. It is particularly preferred.
  • formula (W2-a-1) to formula (W2-a-6) formula (W2-a-1), formula (W2-a-3), formula (W2-a-4) or formula ( A group represented by W2-a-6) is more preferred.
  • k2a11 represents an integer of 4 to 12
  • k2b11 represents an integer of 1 to 4
  • k2c11 represents an integer of 3 to 12
  • k2d11 represents an integer of 1 to 4
  • k2b111 represents an integer of 1 to 3 and k2d111 represents an integer of 1 to 3).
  • L W1 represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, a cyano group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, or one —CH 2 —.
  • two or more non-adjacent —CH 2 — may be each independently substituted by —O—, —S—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 20 atoms is represented, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom.
  • L W1 is a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, a dimethylamino group, or one —CH 2 — or two or more that are not adjacent to each other.
  • -CH 2 of - preferably represent a linear alkyl group having 12 good 1 -C be replaced by the each independently -O- or -S-, a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, It is particularly preferred to represent a cyano group, a dimethylamino group, a methyl group or a methoxy group.
  • r represents an integer of 0 to 4. From the viewpoint of ease of synthesis and availability of raw materials, r preferably represents an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1, and particularly preferably 0.
  • LG 1 represents a group that reacts with the compound represented by the general formula (IBa) and leaves.
  • LG 1 is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methoxy group, a methylsulfanyl group, a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, and a methylamino group from the viewpoint of ease of synthesis, availability of raw materials, and reactivity.
  • Group, dimethylamino group, hydrazinyl group or benzothiazol-2-yldisulfanyl group preferably fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, methoxy group, amino group, hydrazinyl group, It is further preferable to represent a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, still more preferably a fluorine atom or a chlorine atom, and particularly preferably a chlorine atom.
  • reaction conditions for reacting in the presence of alkali or base are preferred.
  • a base is preferably used.
  • ammonia, primary amine, secondary amine, tertiary amine, aromatic amine or a salt thereof is preferable.
  • secondary amines, tertiary amines, and aromatic amines are more preferable, and tertiary amines are more preferable.
  • N, N-dimethylethylamine, triethylamine, N-ethyldiisopropylamine, pyridine, piperidine and N, N-dimethylaminopyridine are preferable, and triethylamine and N-ethyldiisopropylamine are more preferable.
  • alkali calcium hydroxide, lithium hydroxide, magnesium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium hydrogen carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, calcium carbonate and the like are preferable.
  • the reaction temperature is preferably from ⁇ 100 ° C. to 200 ° C., more preferably from ⁇ 50 ° C. to 150 ° C., and further preferably from ⁇ 20 ° C. to 120 ° C. from the viewpoint of yield and reaction rate. Even more preferably, it is from 0 ° C to 80 ° C.
  • reaction solvent an organic solvent, water, an ionic liquid, a supercritical fluid may be used alone, a plurality may be used as a mixture, a two-phase system may be used, or a solventless reaction may be performed. good.
  • organic solvent include isopropyl alcohol, 2-methoxyethanol, ethylene glycol, methanol, ethanol, propanol, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, acetone, acetonitrile, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, ethyl acetate, Examples include butyl acetate, tetrahydrofuran, toluene, hexane, pentane, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, and dimethoxyethane.
  • phase transfer catalyst When performing the reaction in a two-phase system of an organic solvent and water, a phase transfer catalyst can be added.
  • the phase transfer catalyst include benzalkonium chloride, benzyltrimethylammonium bromide, polyoxyethylene (10) octylphenyl ether [Triton X-100], polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate [Tween 20], poly Oxyethylene (20) sorbitan monopalmitate [Tween 40], polyoxyethylene (20) sorbitan monostearate [Tween 60] polyoxyethylene (23) lauryl ether [Brij35], sorbitan monopalmitate [Span 40], etc. Can be mentioned.
  • the amount of the reaction solvent is not particularly limited as long as the heat of reaction generated by the reaction can be sufficiently released, but if the amount of the solvent is too small, the heat of reaction accumulates in the reaction system and a by-product tends to be generated. End up. On the other hand, when there is too much quantity of a solvent, the density
  • the amount of the solvent is preferably 0.01 ml to 1 liter per 1 gram of the compound represented by the general formula (IBBB).
  • the amount of the solvent is 0.1 to 100 milliliters per gram of the compound represented by formula (II), and the amount of the solvent relative to 1 gram of the compound represented by the general formula (IBb) Is more preferably 1 to 20 ml, and particularly preferably 2 to 10 ml of the solvent with respect to 1 gram of the compound represented by the general formula (IB-b).
  • Compounds represented by the general formula (IC) include the following formulas (IC-1) to (IC-6)
  • k2a represents an integer of from 2 to 20
  • k2b is an integer of 1
  • k2c represents an integer from 3 to 20
  • k2d represents an integer of from 1
  • L W11 is a fluorine atom
  • a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, a dimethylamino group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently replaced by —O— or —S—. It is preferable that it represents a straight-chain alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and r1 represents an integer of 0 to 2.
  • k2a represents an integer of 4 to 12 from the viewpoint of liquid crystallinity, reverse wavelength dispersion and solubility in a solvent of the compound represented by the general formula (I). Is more preferable, and an integer of 4 to 8 is more preferable, and 6 is particularly preferable.
  • k2b is more preferably an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 2. It is particularly preferred.
  • k2c preferably represents an integer of 3 to 12, more preferably represents an integer of 3 to 8, and particularly preferably represents an integer of 4 to 6.
  • k2d is more preferably an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 2. It is particularly preferred.
  • K2a1 represents an integer of from 2 to 20
  • K2b1 is an integer of 1
  • k2c1 represents an integer from 3 to 20
  • K2d1 represents an integer of from 1
  • L W111 fluorine atom A compound represented by the following formula (IC-1-1): a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, a dimethylamino group, a methyl group or a methoxy group, and r11 represents 0 or 1.
  • K2a11 represents an integer from 4 to 12
  • K2b11 represents an integer of from 1 4
  • K2c11 represents an integer from 3 to 12
  • K2d11 represents an integer of from 1 4
  • IC-3-1 a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, a dimethylamino group, a methyl group or a methoxy group, and r11 represents 0 or 1).
  • k2b111 represents an integer of 1 to 3 and k2d111 represents an integer of 1 to 3).
  • P 1 represents a polymerizable group
  • the polymerizable group is a group that is polymerized by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization, or anionic polymerization. From the following formula (P-1) Formula (P-20)
  • the formula (P-1), formula (P-2), formula (P-3), formula (P-4), formula (P-5), formula (P ⁇ 7), formula (P-11), formula (P-13), formula (P-15) or formula (P-18) are preferred, and formula (P-1), formula (P-2), formula (P-18) P-3), formula (P-7), formula (P-11) or formula (P-13) is more preferred, and formula (P-1), formula (P-2) or formula (P-3) is more preferred. More preferred is formula (P-1) or (P-2).
  • Sp 1 represents a spacer group, and when a plurality of Sp 1 are present, they may be the same or different.
  • the spacer group one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, — CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —,
  • Sp 1 may be the same or different from each other when there are a plurality of Sp 1 from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis, and each is independently independent of one —CH 2 — or adjacent to each other.
  • Two or more —CH 2 — are each independently —O—, —COO—, —OCO—, —OCO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH— or —
  • It preferably represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms which may be replaced by C ⁇ C—, and when there are a plurality thereof, they may be the same or different, and each independently represents one — CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — each independently represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be replaced by —O—, —COO—, or —OCO—.
  • X 1 represents —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—.
  • X 1 s when there are a plurality of X 1 s , they may be the same or different, and —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO— or a single bond is preferable.
  • k1 represents an integer of 0 to 10, but when added to a liquid crystal composition, it is preferable to represent an integer of 0 to 5 from the viewpoint of liquid crystallinity. More preferably, it represents an integer of 1 to 3, particularly preferably 1.
  • R is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a cyano group, a nitro group, an isocyano group, a thioisocyano group, or any group in the group
  • a hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—,
  • R represents a group represented by — (X 2 —Sp 2 ) k2 —P 2 .
  • R represents a group other than the group represented by — (X 2 —Sp 2 ) k2 —P 2
  • R is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, or from the viewpoint of liquid crystallinity and ease of synthesis
  • One —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — may each independently be replaced by —O—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—.
  • R represents a group represented by-(X 2 -Sp 2 ) k2 -P 2
  • P 2 , Sp 2 , X 2 and k2 are P 1 , Sp 1 , X 1 and k1 respectively. This is the same as the preferred structure.
  • R preferably represents a group represented by — (X 2 —Sp 2 ) k2 —P 2 .
  • R when importance is attached to the small amount of curing shrinkage when formed into a film, R preferably represents a group other than the group represented by — (X 2 —Sp 2 ) k2 —P 2 .
  • a 1 and A 2 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, Naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,3-dioxane-2,5-diyl Represents a group, these groups may be unsubstituted or substituted by one or more substituents L, and when a plurality of A 1 are present, they may be the same or different; When two or more 2 exist, they may be the same or different.
  • a 1 and A 2 may be the same or different when there are a plurality, and are each independently unsubstituted? Or preferably represents a 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group or naphthalene-2,6-diyl group which may be substituted by one or more substituents L. Or may be different, and each of the following formulas (A-1) to (A-11)
  • each L is independently a fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group.
  • Methylamino group dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more —CH 2 — that are not adjacent to each other Independently —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, — NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or — C ⁇ C- Accordingly, it represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted
  • X L represents —O—, —S— , -OCH 2 -, - CH 2 O -, - C -, - COO -, - OCO -, - CO-S -, - S-CO -, - OCO-O -, - CO-NH -, - NH-CO -, - SCH 2 -, - CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, — OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH
  • KL represents an integer of 0 to 10, and when a plurality of kL are present in the compound, they may be the same or different. From the viewpoint of liquid crystallinity and ease of synthesis, when there are a plurality of L, they may be the same or different, and a fluorine atom, a chlorine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, or a methylamino group , A dimethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, or any hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each Independently selected from —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—.
  • the chlorine atom or any hydrogen atom represents a linear or branched alkyl group or alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, It may be the same or different, and particularly preferably represents a fluorine atom, a chlorine atom, or a linear alkyl group or linear alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Z 1 and Z 2 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CO—, —COO—. , —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —OCO—NH—, —NH—COO—, — NH—CO—NH—, —NH—O—, —O—NH—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —, —OCO—
  • Z 1 and Z 2 may be the same or different when there are a plurality of them, and each independently represents —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF—, —C ⁇ C— or a single bond is preferable, and when there are a plurality thereof, they may be the same or different, each independently -OCH 2 -,
  • m1 and m2 each independently represent an integer from 0 to 6, but m1 + m2 represents an integer from 0 to 6. From the viewpoints of solubility in a solvent, liquid crystallinity, and discoloration and orientation when irradiated with ultraviolet light, it is preferable that m1 and m2 each independently represent an integer of 1 to 3, and each independently 1 or 2 Is particularly preferred.
  • M represents a trivalent aromatic group which may be substituted. From the viewpoint of ease of synthesis and availability of raw materials, M represents the following formula (M-1) to formula (M-6)
  • any —CH ⁇ may each independently be replaced by —N ⁇ ).
  • L M is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group, isocyano group, an amino group, a hydroxyl group, a mercapto group, a methylamino group , dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, trimethylsilyl group, dimethylsilyl group, Chioisoshiano group, or one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently - O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—.
  • L M is P LM - (Sp LM -X LM ) may represent a group represented by kLM- , where P LM represents a polymerizable group, and the polymerizable group is polymerized by radical polymerization, radical addition polymerization, cationic polymerization or anionic polymerization.
  • KLM represents an integer of 0 to 10, they may be the same or different if L M there are a plurality in the compound. From the viewpoint of liquid crystallinity and ease of synthesis, when a plurality of LMs are present, they may be the same or different, and each of them may be a fluorine atom, chlorine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, cyano group.
  • a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, or any hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each Independently selected from —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —O—CO—O—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C—.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms that may be substituted by a group to be substituted, and when there are a plurality of them, they may be the same or different from each other, a fluorine atom, Chlorine atom, nitro group, cyano group, , Arbitrary hydrogen atom may be substituted by a fluorine atom, one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - COO- or -OCO It is more preferable to represent a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted by a group selected from-, and when there are a plurality thereof, they may be the same or different , A fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, or an arbitrary hydrogen atom represents a linear or branched alkyl group or alkoxy group having 1
  • a plurality of them when a plurality of them are present, they may be the same or different, and particularly preferably represents a fluorine atom, a chlorine atom, a nitro group, a cyano group, a methyl group or a methoxy group.
  • Y represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a nitro group, a cyano group, an isocyano group, an amino group, a hydroxyl group, a mercapto group, methyl
  • An amino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, a diisopropylamino group, a trimethylsilyl group, a dimethylsilyl group, a thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently — O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted is represented, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom.
  • Y may be a hydrogen atom, or any hydrogen atom in the group may be substituted with a fluorine atom, one —CH 2 — or two or more non-adjacent ones.
  • —CH 2 — each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted with —O—, —COO— or —OCO—. More preferably, it represents a hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and Y particularly preferably represents a hydrogen atom.
  • R 1 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —COO—, —OCO—, Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted by —O—CO—O—, and A 11 , A 21 , A 13 , A 22 , A 23 , A 15 and A 25 are Each independently represents a 1,4-phenylene group or a 1,4-cyclohexylene group, but these groups may be unsubstituted or substituted by one or more substituents L 1 , A 12 , Table each independently 1,
  • the compounds represented by the general formula (I) are represented by the following general formula (I-ia-i), general formula (I-ib-i) and general formula (I-ii-i).
  • a 111 , A 131 , A 151 and A 251 represent a 1,4-phenylene group, the group being unsubstituted or one or more substituents L 11 , A 121 , A 141 , A 221 , A 231 , A 161 and A 241 each represent a 1,4-cyclohexylene group, and A 211 represents a 1,4-phenylene group or 1,4-phenylene group.
  • the 1,4-phenylene group may be unsubstituted or substituted by one or more substituents L 11 , where L 11 is a fluorine atom, a chlorine atom, or one -CH 2 - or Do-adjacent Two or more -CH 2 - are each independently -O -, - CO -, - COO- or -OCO- a straight or branched alkyl group having 20 good 1 -C be replaced by As shown, any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, and when a plurality of L 11 are present in the compound, they may be the same or different, and Z 111 , Z 121 , Z 131 , Z 141 , Z 151 , Z 161 , Z 241 and Z 251 each independently represent —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO— or —OCO—, and Z 211
  • Y 1 represents a hydrogen atom. It is preferable that it is a compound represented by this.
  • LG 2 represents a group which reacts with hydrazine and leaves
  • LG 2 represents a group that reacts with hydrazine and leaves, but from the viewpoint of ease of synthesis, cost, and reactivity, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a methanesulfonyl group, or It preferably represents a p-toluenesulfonyl group, more preferably represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and particularly preferably represents a chlorine atom or a bromine atom.
  • the hydrazine used may be hydrazine, hydrazine monohydrate (hydrated hydrazine), hydrazine salt, or the like. These may be used as they are, may be diluted with a solvent, or may be used supported on a polymer or solid phase, or adsorbed on a porous substance.
  • an alkali or a base may or may not be used.
  • the alkali or base include those described above. From the viewpoint of ease of purification, conditions that do not use an alkali or a base are preferred.
  • the reaction temperature is preferably ⁇ 100 ° C. to 200 ° C., and from the viewpoint of yield and reaction rate, ⁇ 50 ° C. to 150 ° C. More preferably, it is -20 ° C to 120 ° C, and further preferably 0 ° C to 80 ° C.
  • examples of the reaction solvent include those described above.
  • an alcohol type is preferable, for example, isopropyl Examples include alcohol, 2-methoxyethanol, ethylene glycol, methanol, ethanol, propanol and the like.
  • a phase transfer catalyst can be added. Examples of the phase transfer catalyst include those described above.
  • the amount of the reaction solvent is not particularly limited as long as the heat of reaction generated by the reaction can be sufficiently released, but if the amount of the solvent is too small, the heat of reaction accumulates in the reaction system and a by-product tends to be generated. End up. On the other hand, when there is too much quantity of a solvent, the density
  • the amount of the solvent is 0.1 ml to 100 ml with respect to 1 gram of the compound, and the amount of the solvent is 1 ml to 20 ml with respect to 1 gram of the compound represented by the general formula (IA). It is more preferable that the amount of the solvent is 2 to 10 ml with respect to 1 gram of the compound represented by the general formula (IA).
  • the compound represented by the general formula (I) includes the compound represented by the above general formula (IC) and the following general formula (ID):
  • the acid may be an inorganic acid or an organic acid.
  • the inorganic acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and the like.
  • the organic acid include acetic acid, formic acid, oxalic acid, p-toluenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid monohydrate, p-toluenesulfonic acid pyridinium, ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid, and the like.
  • p-toluenesulfonic acid monohydrate p-toluenesulfonic acid pyridinium, ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid and the like are preferable.
  • the amount of the acid added is preferably 0.001 equivalents to 10 equivalents, more preferably 0.001 equivalents to 1 equivalent, relative to the compound represented by formula (ID). Particularly preferred is 0.01 equivalent to 0.5 equivalent.
  • the reaction temperature is preferably from ⁇ 100 ° C. to 200 ° C., more preferably from ⁇ 50 ° C. to 150 ° C., and further preferably from ⁇ 20 ° C. to 120 ° C. from the viewpoint of yield and reaction rate. More preferably, the temperature is from 0 ° C. to 80 ° C., and particularly preferably from room temperature to 50 ° C.
  • reaction solvent alcohol or ether is preferably used, and a mixed solvent of alcohol and ether is more preferably used. More specifically, the above-mentioned thing is mentioned.
  • purification can be performed as necessary after the reaction.
  • the purification method include chromatography, filtration, recrystallization, distillation, sublimation, reprecipitation, adsorption, centrifugation, liquid separation treatment, and dispersion washing.
  • a purification agent silica gel, alumina, activated carbon, activated clay, celite, zeolite, mesoporous silica, carbon nanotube, carbon nanohorn, Bincho charcoal, charcoal, graphene, ion exchange resin, acid clay, silicon dioxide, diatomaceous earth
  • Examples include perlite, cellulose, organic polymer, and porous gel.
  • W 111 and W 121 represent a hydrogen atom or a methyl group
  • Sp 111 and Sp 121 represent a 2 to 8 alkylene group
  • R 111 represents a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 112 represents a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a linear alkoxy group
  • W 2 represents a compound represented by the general formula (I).
  • Examples of the compound represented by the general formula (I) include the following formulas (I-ia-i-1-1) to (I-ii-i-2-2)
  • W 111 and W 121 represent a hydrogen atom or a methyl group
  • Sp 111 and Sp 121 represent a 2 to 8 alkylene group
  • R 111 represents a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 112 represents a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a linear alkoxy group
  • k2a1 represents an integer of 2 to 10
  • k2b1 represents 1 or 2
  • k2c1 represents an integer of 3 to 8 More preferably, k2d1 represents 1 or 2.
  • W 111 , W 121 and W 131 represent a hydrogen atom or a methyl group
  • Sp 111 and Sp 121 represent an alkylene group of 2 to 8
  • k2c1 represents an integer of 3 to 8
  • k2d1 represents 1 or 2 is preferred
  • a compound represented by the formula (I-1-1) was produced by the method described in WO2012 / 147904A1.
  • a reaction vessel 3.00 g of the compound represented by the formula (I-1-1), 0.97 g of the compound represented by the formula (C-2) produced in Example 2, p-toluenesulfonic acid monohydrate 0.10 g, 20 mL of tetrahydrofuran and 10 mL of 2-propanol were added, and the mixture was stirred with heating at 50 ° C. Diluted with dichloromethane and washed with brine. Purification was performed by column chromatography (silica gel) and recrystallization to obtain 2.33 g of a compound represented by the formula (I-1). (Comparative Example 7) Production of compound represented by formula (I-1R)
  • a compound represented by the formula (I-6-1) was produced by the method described in WO2014 / 010325A1.
  • a reaction vessel purged with nitrogen, 3.0 g of the compound represented by formula (I-6-1), 0.8 g of the compound represented by formula (C-1) produced by the method described in Example 1, ( ⁇ ) -10-camphorsulfonic acid 0.5g, tetrahydrofuran 30mL and ethanol 15mL were added and the mixture was heated and stirred at 50 ° C. After the solvent was distilled off, methanol was added and the precipitated solid was filtered.
  • a compound represented by the formula (I-12-4) was produced by the method described in WO2011 / 068138A1. Under a nitrogen atmosphere, 5.0 g of the compound represented by the formula (I-12-3), 4.4 g of the compound represented by the formula (I-12-4), N, N-dimethylaminopyridine 2 g, 40 mL dichloromethane was added. While cooling with ice, 2.9 g of diisopropylcarbodiimide was added dropwise and stirred. The precipitate was filtered, and the filtrate was washed with 5% hydrochloric acid and brine. Purification by column chromatography (alumina) and recrystallization (dichloromethane / methanol) gave 7.2 g of a compound represented by the formula (I-12-5).
  • Example 19 the compound represented by formula (I-17-1) is represented by the compound represented by formula (I-19-1), and the compound represented by formula (C-1) is represented by Example 7.
  • a compound represented by the formula (I-19) was produced by the same method except that the compound represented by the formula (C-7) produced by the method described above was used.
  • 1 H NMR (CDCl 3 ) ⁇ 0.92 (t, 3H), 1.05-1.83 (m, 32H), 1.93 (t, 5H), 2.33 (m, 4H), 2.
  • the compound represented by formula (I-20-6) was prepared in the same manner as in Example 14 except that the compound represented by formula (I-12-1) was replaced with the compound represented by formula (I-20-1). The resulting compound was prepared.
  • Example 19 Prepared by the method described in Example 1 by a similar method except that the compound represented by formula (I-17-4) in Example 19 was replaced with a compound represented by formula (I-20-8). Using the compound represented by the formula (C-1), a compound represented by the formula (I-20) was produced.
  • Example 22 by the same method as in Example 1 except that the compound represented by formula (I-20-7) was replaced with the compound represented by formula (I-21-1).
  • a compound represented by the formula (I-21) was produced using the produced compound represented by the formula (C-1).
  • Transition temperature (temperature rise 5 ° C./min): C 90 S 218 N 265 I 1 H NMR (CDCl 3 ) ⁇ 0.88 (m, 6H), 1.01-1.19 (m, 8H), 1.32-1.45 (m, 6H), 1.71-1.76 (M, 6H), 1.88-1.99 (m, 3H), 2.17 (m, 12H), 2.31 (m, 4H), 2.53 (m, 2H), 2.67 ( m, 1H), 3.70-3.76 (m, 6H), 3.85 (t, 2H), 4.11 (t, 2H), 4.31 (m, 4H), 5.82 (d , 2H), 6.15 (q, 2H), 6.43 (d, 2H), 6.92 (m, 5H), 7.14-7
  • Transition temperature (temperature increase 5 ° C./min, temperature decrease 5 ° C./min): C 101-105 (N 82) I 1 H NMR (CDCl 3 ) ⁇ 0.92 (t, 3H), 1.08-1.91 (m, 26H), 2.06 (d, 2H), 2.24 (d, 2H), 2.
  • the polyimide solution for alignment film was applied to a glass substrate having a thickness of 0.7 mm using a spin coating method, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then baked at 200 ° C. for 60 minutes to obtain a coating film.
  • the obtained coating film was rubbed.
  • the rubbing treatment was performed using a commercially available rubbing apparatus.
  • Each produced film was irradiated with 100 J light at 50 mW / cm 2 and 25 ° C. using a xenon lamp irradiation tester (Suntest XLS manufactured by Atlas Co., Ltd.). About each obtained film, the discoloration and the change of orientation were evaluated, respectively. The evaluation results are shown in the table below.
  • ⁇ discoloration> The yellowness (YI) of the film before and after light irradiation was measured to determine the yellowing degree ( ⁇ YI). For yellowness, the absorption spectrum of the polymer was measured with JASCO UV / VIS Spectrophotometer V-560, and yellowness (YI) was calculated with the attached color diagnostic program.
  • the yellowing degree ( ⁇ YI) means the difference between the yellowness before light irradiation and the yellowness after light irradiation.
  • the film containing the compound produced by the production method of the present invention of Example 26 to Example 48 was irradiated with ultraviolet light for a long time compared to the film containing the compound produced by the production method of the comparative example. It can be seen that discoloration and orientation change hardly occur later.
  • 2-hydrazinobenzothiazole having a substituent such as an alkyl group on the nitrogen atom as an intermediate is produced by the production method of the comparative example, the color of the reaction solution during the reaction in the N-alkylation reaction step is It is considered that a large by-product of the conjugated system was generated because of coloring from brown to dark blue.
  • the compound produced by the production method of the present invention is useful as a constituent member of the polymerizable composition.
  • the optical anisotropic body using the composition containing the compound of this invention is useful for uses, such as an optical film.

Abstract

本発明は窒素原子上にアルキル基等の置換基を導入したヒドラゾン部位と、ベンゾチアゾール部位とを有する重合性化合物の製造方法、当該化合物を含有する組成物を提供する。また、当該製造方法により得られた重合性化合物を含有する重合性組成物を重合して得られるフィルム状の重合物に対し長期間紫外光を照射した際に、変色及び配向性の低下が生じにくい重合性組成物を提供することである。更に、当該製造方法により得られた化合物を含有する重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。本願発明は一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）で表される化合物と一般式（Ｉ－Ｂ－ｂ）で表される化合物とを反応させ、一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物を得る工程を含む、重合性化合物の製造方法を提供し、当該製造方法により得られた化合物を含有する組成物を提供する。

Description

重合性化合物の製造方法
　本発明は窒素原子上にアルキル基等の置換基を導入したヒドラゾン部位と、ベンゾチアゾール部位とを有する重合性化合物の製造方法、当該化合物を含有する重合性組成物、重合性液晶組成物及び当該重合性液晶組成物を用いた光学異方体に関する。
　重合性基を有する化合物（重合性化合物）は種々の光学材料に使用される。例えば、重合性化合物を含む重合性組成物を液晶状態で配列させた後、重合させることにより、均一な配向を有する重合体を作製することが可能である。このような重合体は、ディスプレイに必要な偏光板、位相差板等に使用することができる。多くの場合、要求される光学特性、重合速度、溶解性、融点、ガラス転移温度、重合体の透明性、機械的強度、表面硬度、耐熱性及び耐光性を満たすために、２種類以上の重合性化合物を含む重合性組成物が使用される。その際、使用する重合性化合物には、他の特性に悪影響を及ぼすことなく、重合性組成物に良好な物性をもたらすことが求められる。
　液晶ディスプレイの視野角を向上させるために、位相差フィルムの複屈折率の波長分散性を小さく、若しくは逆にすることが求められている。そのための材料として、逆波長分散性若しくは低波長分散性を有する重合性化合物が種々開発されてきた。そのような化合物として、窒素原子上にアルキル基等の置換基を導入したヒドラゾン部位と、ベンゾチアゾール部位とを有する重合性化合物が知られている。当該化合物を製造する際の鍵中間体として、窒素原子上にアルキル基等の置換基を有する２－ヒドラジノベンゾチアゾールが挙げられる。当該鍵中間体の製造において、従来、収率、合成の容易さ及び量産性等の観点から、塩基存在下、２－ヒドラジノベンゾチアゾールとハロゲン化アルキル等とを反応させる方法が採られていた（特許文献１から特許文献３）。しかしながら、この方法によって得られた中間体を使用して重合性化合物を製造した場合、当該重合性化合物を含有する位相差フィルムは、長期間紫外光を照射すると変色及び／又は配向性の低下が生じやすい問題があった。変色及び／又は配向性の低下が生じたフィルムを、例えばディスプレイに使用した場合、画面の明るさにムラが生じたり、色味が不自然であったりしてしまい、ディスプレイ製品の品質を大きく低下させてしまう問題がある。そのため、このような問題を解決することができる重合性化合物の製造方法の開発が求められていた。
ＷＯ２０１４／０１０３２５Ａ１号公報 ＷＯ２０１３／０４６７８１Ａ１号公報 ＷＯ２０１２／１４７９０４Ａ１号公報
　本発明は窒素原子上にアルキル基等の置換基を導入したヒドラゾン部位と、ベンゾチアゾール部位とを有する重合性化合物の製造方法、当該化合物を含有する組成物を提供することである。また、当該製造方法により得られた重合性化合物を含有する重合性組成物を重合して得られるフィルム状の重合物に対し長期間紫外光を照射した際に、変色及び配向性の低下が生じにくい重合性組成物を提供することである。更に、当該製造方法により得られた化合物を含有する重合性組成物を重合させることで得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、窒素原子上にアルキル基等の置換基を導入したヒドラゾン部位と、ベンゾチアゾール部位とを有する重合性化合物の製造方法の開発に至った。すなわち、本願発明は、一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）で表される化合物と一般式（Ｉ－Ｂ－ｂ）で表される化合物とを反応させ、一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物を得る工程を含む、重合性化合物の製造方法を提供し、併せて当該化合物を含有する重合性組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
　本願発明の製造方法によって製造した化合物を含有する重合性液晶組成物を用いた光学異方体は、長期間紫外光を照射した場合に変色が生じにくく、配向性の低下が生じにくいことから、本願発明の製造方法によって製造した化合物は光学補償フィルム等の光学材料の用途に有用である。
　本発明は窒素原子上にアルキル基等の置換基を導入したヒドラゾン部位と、ベンゾチアゾール部位とを有する重合性化合物の製造方法、当該重合性化合物を含有する組成物、当該化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品、重合性液晶組成物、当該重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
　一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
において、Ｗ２は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数３から２０の直鎖状又は分岐状ヒドロキシアルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されても良い。合成の容易さ、紫外光を照射した場合の変色及び配向性の観点から、一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）において、Ｗ２で表される基が１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数３から２０の直鎖状又は分岐状ヒドロキシアルキル基を表すが、当該アルキル基及びヒドロキシアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されても良い基を表すことが好ましく、一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）において、Ｗ２で表される基が下記の式（Ｗ２－ａ－１）から式（Ｗ２－ａ－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中、ｋ２ａは２から２０の整数を表し、ｋ２ｂは１から５の整数を表し、ｋ２ｃは３から２０の整数を表し、ｋ２ｄは１から５の整数を表す。）から選ばれる化合物を表すことが好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物の液晶性、逆波長分散性及び溶媒への溶解性の観点から、上記の式（Ｗ２－ａ－１）において、ｋ２ａは４から１２の整数を表すことがより好ましく、４から８の整数を表すことがさらに好ましく、６を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｗ２－ａ－２）及び式（Ｗ２－ａ－３）において、ｋ２ｂは１から４の整数を表すことがより好ましく、１から３の整数を表すことがさらに好ましく、２を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｗ２－ａ－４）において、ｋ２ｃは３から１２の整数を表すことがより好ましく、３から８の整数を表すことがさらに好ましく、４から６の整数を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｗ２－ａ－５）及び式（Ｗ２－ａ－６）において、ｋ２ｄは１から４の整数を表すことがより好ましく、１から３の整数を表すことがさらに好ましく、２を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｗ２－ａ－１）から式（Ｗ２－ａ－６）において、式（Ｗ２－ａ－１）、式（Ｗ２－ａ－３）、式（Ｗ２－ａ－４）又は式（Ｗ２－ａ－６）で表される基がより好ましい。
　一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）で表される化合物としては下記の式（Ｉ－Ｂ－ａ－１）から式（Ｉ－Ｂ－ａ－４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、ｋ２ａ１は２から２０の整数を表し、ｋ２ｂ１は１から５の整数を表し、ｋ２ｃ１は３から２０の整数を表し、ｋ２ｄ１は１から５の整数を表す。）で表される化合物が好ましく、下記の式（Ｉ－Ｂ－ａ－１－１）から式（Ｉ－Ｂ－ａ－４－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、ｋ２ａ１１は４から１２の整数を表し、ｋ２ｂ１１は１から４の整数を表し、ｋ２ｃ１１は３から１２の整数を表し、ｋ２ｄ１１は１から４の整数を表す。）で表される化合物がより好ましく、下記の式（Ｉ－Ｂ－ａ－２－１－１）及び式（Ｉ－Ｂ－ａ－４－１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式中、ｋ２ｂ１１１は１から３の整数を表し、ｋ２ｄ１１１は１から３の整数を表す。）で表される化合物が特に好ましい。
　一般式（Ｉ－Ｂ－ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
において、ＬＷ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。また、ＬＷ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。合成の容易さ、原料の入手容易さの観点から、ＬＷ１はフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－又は－Ｓ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、メチル基又はメトキシ基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ－Ｂ－ｂ）において、ｒは０から４の整数を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さの観点から、ｒは０から２の整数を表すことが好ましく、０又は１を表すことがより好ましく、０を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ－Ｂ－ｂ）において、ＬＧ１は一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）で表される化合物と反応し脱離する基を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さ、反応性の観点から、ＬＧ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メトキシ基、メチルスルファニル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ヒドラジニル基又はベンゾチアゾール－２－イルジスルファニル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メトキシ基、アミノ基、ヒドラジニル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子を表すことがさらにより好ましく、塩素原子を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）で表される化合物と一般式（Ｉ－Ｂ－ｂ）で表される化合物とを反応させ、一般式（Ｉ－Ｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
で表される化合物を得る工程において、アルカリ又は塩基存在下反応させる反応条件が好ましい。収率及び精製の容易さの観点から、塩基を使用することが好ましく、塩基としてはアンモニア、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、芳香族アミン又はそれらの塩が好ましく、収率の観点から第二級アミン、第三級アミン、芳香族アミンがより好ましく、第三級アミンがさらに好ましい。より具体的にはＮ，Ｎ－ジメチルエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ－エチルジイソプロピルアミン、ピリジン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジンが好ましく、トリエチルアミン、Ｎ－エチルジイソプロピルアミンがより好ましい。アルカリとしては水酸化カルシウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸カルシウム等が好ましい。
　反応温度は、－１００℃から２００℃であることが好ましく、収率及び反応速度の観点から、－５０℃から１５０℃であることがより好ましく、－２０℃から１２０℃であることがさらに好ましく、０℃から８０℃であることがさらにより好ましい。
　反応溶媒としては有機溶媒、水、イオン液体、超臨界流体を単独で用いても良く、複数を混合して用いても良く、二相系であっても良く、若しくは無溶媒反応であっても良い。有機溶媒としては例えば、イソプロピルアルコール、２－メトキシエタノール、エチレングリコール、メタノール、エタノール、プロパノール、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、アセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサン、ペンタン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジメトキシエタン等が挙げられる。
　有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテル［Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ－１００］、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウラート［Ｔｗｅｅｎ　２０］、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミタート［Ｔｗｅｅｎ　４０］、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアラート［Ｔｗｅｅｎ　６０］ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル［Ｂｒｉｊ３５］、ソルビタンモノパルミタート［Ｓｐａｎ　４０］等が挙げられる。
　反応溶媒の量は、反応によって生じる反応熱を十分に逃がすことのできる量であれば特に制限は無いが、溶媒の量が少なすぎると反応熱が反応系に蓄積し副生成物を生じやすくなってしまう。一方、溶媒の量が多すぎると反応物の濃度が低下し、反応速度が著しく低下してしまう。以上の観点から、一般式（Ｉ－Ｂ－ｂ）で表される化合物１グラムに対し、溶媒の量が０．０１ミリリットルから１リットルであることが好ましく、一般式（Ｉ－Ｂ－ｂ）で表される化合物１グラムに対し、溶媒の量が０．１ミリリットルから１００ミリリットルであることがより好ましく、一般式（Ｉ－Ｂ－ｂ）で表される化合物１グラムに対し、溶媒の量が１ミリリットルから２０ミリリットルであることがさら好ましく、一般式（Ｉ－Ｂ－ｂ）で表される化合物１グラムに対し、溶媒の量が２ミリリットルから１０ミリリットルであることが特に好ましい。
　一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物としては下記の式（Ｉ－Ｃ－１）から式（Ｉ－Ｃ－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、ｋ２ａは２から２０の整数を表し、ｋ２ｂは１から５の整数を表し、ｋ２ｃは３から２０の整数を表し、ｋ２ｄは１から５の整数を表し、ＬＷ１１はフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－又は－Ｓ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表し、ｒ１は０から２の整数を表す。）から選ばれる化合物を表すことが好ましい。一般式（Ｉ）で表される化合物の液晶性、逆波長分散性及び溶媒への溶解性の観点から、上記の式（Ｉ－Ｃ－１）において、ｋ２ａは４から１２の整数を表すことがより好ましく、４から８の整数を表すことがさらに好ましく、６を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｉ－Ｃ－２）及び式（Ｉ－Ｃ－３）において、ｋ２ｂは１から４の整数を表すことがより好ましく、１から３の整数を表すことがさらに好ましく、２を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｉ－Ｃ－４）において、ｋ２ｃは３から１２の整数を表すことがより好ましく、３から８の整数を表すことがさらに好ましく、４から６の整数を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｉ－Ｃ－５）及び式（Ｉ－Ｃ－６）において、ｋ２ｄは１から４の整数を表すことがより好ましく、１から３の整数を表すことがさらに好ましく、２を表すことが特に好ましい。上記の式（Ｉ－Ｃ－１）から式（Ｉ－Ｃ－６）において、式（Ｉ－Ｃ－１）、式（Ｉ－Ｃ－３）、式（Ｉ－Ｃ－４）又は式（Ｉ－Ｃ－６）で表される化合物がより好ましく、下記の式（Ｉ－Ｃ－１－１）から式（Ｉ－Ｃ－６－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（式中、ｋ２ａ１は２から２０の整数を表し、ｋ２ｂ１は１から５の整数を表し、ｋ２ｃ１は３から２０の整数を表し、ｋ２ｄ１は１から５の整数を表し、ＬＷ１１１はフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、メチル基又はメトキシ基を表し、ｒ１１は０又は１を表す。）で表される化合物がより好ましく、下記の式（Ｉ－Ｃ－１－１－１）から式（Ｉ－Ｃ－６－１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（式中、ｋ２ａ１１は４から１２の整数を表し、ｋ２ｂ１１は１から４の整数を表し、ｋ２ｃ１１は３から１２の整数を表し、ｋ２ｄ１１は１から４の整数を表し、ＬＷ１１１はフッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、メチル基又はメトキシ基を表し、ｒ１１は０又は１を表す。）で表される化合物がさらに好ましく、下記の式（Ｉ－Ｃ－３－１－１）及び式（Ｉ－Ｃ－６－１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（式中、ｋ２ｂ１１１は１から３の整数を表し、ｋ２ｄ１１１は１から３の整数を表す。）で表される化合物が特に好ましい。
　一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物を中間体として製造する重合性化合物としては、一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
で表される化合物であることが好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｐ１は重合性基を表すが、重合性基としてはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基であり、下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
から選ばれる基を表すことが好ましい。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－３）、式（Ｐ－４）、式（Ｐ－５）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１１）、式（Ｐ－１３）、式（Ｐ－１５）又は式（Ｐ－１８）が好ましく、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）、式（Ｐ－３）、式（Ｐ－７）、式（Ｐ－１１）又は式（Ｐ－１３）がより好ましく、式（Ｐ－１）、式（Ｐ－２）又は式（Ｐ－３）がさらに好ましく、式（Ｐ－１）又は式（Ｐ－２）が特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｓｐ１はスペーサー基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。スペーサー基としては、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表すことが好ましい。Ｓｐ１は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－に置き換えられても良い炭素原子数１から１０のアルキレン基を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して炭素原子数１から１０のアルキレン基を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く各々独立して炭素原子数２から８のアルキレン基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｘ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Ｘ１は複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、ｋ１は０から１０の整数を表すが、溶媒への溶解性、液晶組成物に添加する場合には液晶性の観点から、０から５の整数を表すことが好ましく、１から３の整数を表すことがより好ましく、１を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｒは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくはＲは－（Ｘ２－Ｓｐ２）ｋ２－Ｐ２で表される基を表す。Ｒが－（Ｘ２－Ｓｐ２）ｋ２－Ｐ２で表される基以外の基を表す場合、液晶性及び合成の容易さの観点から、Ｒは水素原子、フッ素原子、塩素原子、若しくは、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すことがより好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、若しくは、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。また、Ｒが－（Ｘ２－Ｓｐ２）ｋ２－Ｐ２で表される基を表す場合、Ｐ２、Ｓｐ２、Ｘ２及びｋ２の好ましい構造は各々Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１及びｋ１の好ましい構造と同様である。
　フィルムにした場合の機械的強度、硬化性を重視する場合、Ｒは－（Ｘ２－Ｓｐ２）ｋ２－Ｐ２で表される基を表すことがより好ましい。また、フィルムにした場合の硬化収縮の少なさを重視する場合、Ｒは－（Ｘ２－Ｓｐ２）ｋ２－Ｐ２で表される基以外の基を表すことがより好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。液晶性、合成の容易さ、原料の入手容易さの観点から、Ａ１及びＡ２は、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良い１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ナフタレン－２，６－ジイル基を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して下記の式（Ａ－１）から式（Ａ－１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
から選ばれる基を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ－１）から式（Ａ－８）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ－１）から式（Ａ－４）から選ばれる基を表すことがさらにより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して式（Ａ－１）又は式（Ａ－２）を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｌは各々独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ－（ＳｐＬ－ＸＬ）ｋＬ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬは重合性基を表し、重合性基としてはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基であり、ＳｐＬは１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－によって置換されても良い炭素原子数１から１０の直鎖状アルキレン基又は単結合を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬ－（ＳｐＬ－ＸＬ）ｋＬ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬは０から１０の整数を表すが、化合物内にｋＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。液晶性、合成の容易さの観点から、Ｌは、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数１から８の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｚ１及びＺ２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、Ｚ１及びＺ２は、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は０から６の整数を表す。溶媒への溶解性、液晶性、紫外光を照射した場合の変色及び配向性の観点から、ｍ１及びｍ２は各々独立して１から３の整数を表すことが好ましく、各々独立して１又は２を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｍは置換されていても良い３価の芳香族基を表す。合成の容易さ、原料の入手容易さの観点から、Ｍは下記の式（Ｍ－１）から式（Ｍ－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
（式中、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＭによって置換されても良く、任意の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良い。）から選ばれる基を表すことが好ましく、無置換又は１つ以上の置換基ＬＭによって置換されても良い式（Ｍ－１）、式（Ｍ－２）、式（Ｍ－５）又は式（Ｍ－６）から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換又は１つ以上の置換基ＬＭによって置換されても良い式（Ｍ－１）又は式（Ｍ－２）から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、無置換の式（Ｍ－１）又は式（Ｍ－２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、ＬＭはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＭはＰＬＭ－（ＳｐＬＭ－ＸＬＭ）ｋＬＭ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬＭは重合性基を表し、重合性基としてはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基であり、ＳｐＬＭはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬＭが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＭは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬＭが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、ＰＬＭ－（ＳｐＬＭ－ＸＬＭ）ｋＬＭ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、ｋＬＭは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＭが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。液晶性、合成の容易さの観点から、ＬＭは、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－から選択される基によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基又はメトキシ基を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）において、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。液晶性及び合成の容易さの観点からＹは水素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、Ｙは水素原子又は炭素原子数１から１２の直鎖状アルキル基を表すことがさらに好ましく、Ｙは水素原子を表すことが特に好ましい。
　なお、一般式（Ｉ）で表される化合物には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。
　一般式（Ｉ）で表される化合物としてより具体的には下記の一般式（Ｉ－ｉａ）、一般式（Ｉ－ｉｂ）及び一般式（Ｉ－ｉｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
（式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２、Ｍ、Ｙ、Ｗ２、ＬＷ１及びｒは一般式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｒ１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、若しくは、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、Ａ１１、Ａ２１、Ａ１３、Ａ２２、Ａ２３、Ａ１５及びＡ２５は各々独立して１，４－フェニレン基又は１，４－シクロヘキシレン基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１によって置換されても良く、Ａ１２、Ａ１４、Ａ１６及びＡ２４は各々独立して１，４－シクロヘキシレン基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ２によって置換されても良く、Ｌ１及びＬ２は各々独立して一般式（Ｉ）におけるＬと同じ意味を表すが、化合物内にＬ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、化合物内にＬ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ１１、Ｚ２１、Ｚ１３、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ１５及びＺ２５は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－又は単結合を表し、Ｚ１２、Ｚ１４、Ｚ１６及びＺ２４は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－又は－ＯＣＦ２－を表す。）で表される化合物であることが好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物としてより具体的には下記の一般式（Ｉ－ｉａ－ｉ）、一般式（Ｉ－ｉｂ－ｉ）及び一般式（Ｉ－ｉｉ－ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
（式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｘ１、Ｘ２、ｋ１、ｋ２及びＷ２は一般式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｒ１１は炭素原子数１から１２の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表し、Ａ１１１、Ａ１３１、Ａ１５１及びＡ２５１は１，４－フェニレン基を表すが、当該基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１１によって置換されても良く、Ａ１２１、Ａ１４１、Ａ２２１、Ａ２３１、Ａ１６１及びＡ２４１は１，４－シクロヘキシレン基を表し、Ａ２１１は１，４－フェニレン基又は１，４－シクロヘキシレン基を表すが、当該１，４－フェニレン基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌ１１によって置換されても良く、Ｌ１１はフッ素原子、塩素原子、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、化合物内にＬ１１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ１１１、Ｚ１２１、Ｚ１３１、Ｚ１４１、Ｚ１５１、Ｚ１６１、Ｚ２４１及びＺ２５１は各々独立して－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－を表し、Ｚ２１１、Ｚ２２１及びＺ２３１は各々単結合を表し、Ｍ１は下記の式（Ｍ－１－１）又は式（Ｍ－２－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
から選ばれる基を表し、Ｙ１は水素原子を表す。）で表される化合物であることが好ましい。
　上記一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）で表される化合物は下記の一般式（Ｉ－Ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（式中、Ｗ２は前記と同じ意味を表し、ＬＧ２はヒドラジンと反応し脱離する基を表す。）で表される化合物とヒドラジンとの反応によって製造されることが好ましい。
　一般式（Ｉ－Ａ）において、ＬＧ２はヒドラジンと反応し脱離する基を表すが、合成の容易さ、コスト、反応性の観点から、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニル基又はｐ－トルエンスルホニル基を表すことが好ましく、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表すことがより好ましく、塩素原子、臭素原子を表すことが特に好ましい。
　一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物とヒドラジンとの反応において、使用するヒドラジンとしては、ヒドラジン、ヒドラジン一水和物（抱水ヒドラジン）、ヒドラジン塩等が可能である。これらはそのまま使用しても良く、溶媒で希釈しても良く、ポリマーや固相に担持したものや、多孔質物質に吸着させたものを使用しても良い。
　一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物とヒドラジンとの反応において、アルカリ又は塩基を使用しても良く、使用しなくても良い。アルカリ又は塩基としては前記のものが挙げられる。精製の容易さの観点から、アルカリ又は塩基を使用しない条件が好ましい。
　一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物とヒドラジンとの反応において、反応温度は、－１００℃から２００℃であることが好ましく、収率及び反応速度の観点から、－５０℃から１５０℃であることがより好ましく、－２０℃から１２０℃であることがさらに好ましく、０℃から８０℃であることがさらにより好ましい。
　一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物とヒドラジンとの反応において、反応溶媒の種類としては前記のものが挙げられるが、化合物の溶解性、収率の観点からアルコール系が好ましく、例えばイソプロピルアルコール、２－メトキシエタノール、エチレングリコール、メタノール、エタノール、プロパノール等が挙げられる。有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒としては、前記のものが挙げられる。
　反応溶媒の量は、反応によって生じる反応熱を十分に逃がすことのできる量であれば特に制限は無いが、溶媒の量が少なすぎると反応熱が反応系に蓄積し副生成物を生じやすくなってしまう。一方、溶媒の量が多すぎると反応物の濃度が低下し、反応速度が著しく低下してしまう。以上の観点から、一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物１グラムに対し、溶媒の量が０．０１ミリリットルから１リットルであることが好ましく、一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物１グラムに対し、溶媒の量が０．１ミリリットルから１００ミリリットルであることがより好ましく、一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物１グラムに対し、溶媒の量が１ミリリットルから２０ミリリットルであることがさら好ましく、一般式（Ｉ－Ａ）で表される化合物１グラムに対し、溶媒の量が２ミリリットルから１０ミリリットルであることが特に好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物は、上記の一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物と下記の一般式（Ｉ－Ｄ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
（式中、Ｐ１、Ｓｐ１、Ｘ１、ｋ１、Ｒ、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ１、ｍ２、Ｍ及びＹは一般式（Ｉ）と同じ意味を表す。）で表される化合物との反応によって製造されることが好ましい。
　一般式（Ｉ－Ｃ）で表される化合物と一般式（Ｉ－Ｄ）で表される化合物との反応において、反応速度の観点から、酸を添加することが好ましい。酸としては、無機酸であっても有機酸であっても良い。無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。有機酸としては、酢酸、ギ酸、シュウ酸、ｐ－トルエンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物、ｐ－トルエンスルホン酸ピリジニウム、（±）－１０－カンファースルホン酸等が挙げられる。精製の容易さの観点から、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物、ｐ－トルエンスルホン酸ピリジニウム、（±）－１０－カンファースルホン酸等が好ましい。酸の添加量としては、一般式（Ｉ－Ｄ）で表される化合物に対して０．００１当量から１０当量であることが好ましく、０．００１当量から１当量であることがより好ましく、０．０１当量から０．５当量であることが特に好ましい。
　反応温度は、－１００℃から２００℃であることが好ましく、収率及び反応速度の観点から、－５０℃から１５０℃であることがより好ましく、－２０℃から１２０℃であることがさらに好ましく、０℃から８０℃であることがさらにより好ましく、室温から５０℃であることが特に好ましい。
　反応溶媒としてはアルコール又はエーテルを用いることが好ましく、アルコールとエーテルとの混合溶媒を用いることがより好ましい。より具体的には前記のものが挙げられる。
　また、反応後必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、濾過、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、遠心分離、分液処理、分散洗浄等が挙げられる。精製剤を用いる場合、精製剤としてシリカゲル、アルミナ、活性炭、活性白土、セライト、ゼオライト、メソポーラスシリカ、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、備長炭、木炭、グラフェン、イオン交換樹脂、酸性白土、二酸化ケイ素、珪藻土、パーライト、セルロース、有機ポリマー、多孔質ゲル等が挙げられる。
　一般式（Ｉ）で表される化合物としては、下記の式（Ｉ－ｉａ－ｉ－１）から式（Ｉ－ｉｉ－ｉ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
（式中、Ｗ１１１及びＷ１２１は水素原子又はメチル基を表し、Ｓｐ１１１及びＳｐ１２１は２から８のアルキレン基を表し、Ｒ１１１は炭素原子数１から８の直鎖アルキル基を表し、Ｒ１１２は炭素原子数１から８の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表し、Ｗ２は一般式（Ｉ）と同じ意味を表す。）で表される化合物を表すことが好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物としては、下記の式（Ｉ－ｉａ－ｉ－１－１）から式（Ｉ－ｉｉ－ｉ－２－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
（式中、Ｗ１１１及びＷ１２１は水素原子又はメチル基を表し、Ｓｐ１１１及びＳｐ１２１は２から８のアルキレン基を表し、Ｒ１１１は炭素原子数１から８の直鎖アルキル基を表し、Ｒ１１２は炭素原子数１から８の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表し、ｋ２ａ１は２から１０の整数を表し、ｋ２ｂ１は１又は２を表し、ｋ２ｃ１は３から８の整数を表し、ｋ２ｄ１は１又は２を表す。）で表される化合物を表すことがより好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物を中間体として、一般式（ＩＩ）で表される化合物を製造することが可能である。重合性化合物（ＩＩ）としては下記の式（ＩＩ－ｉｉ－ｉ－２－１）又は式（ＩＩ－ｉｉ－ｉ－２－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
（式中、Ｗ１１１、Ｗ１２１及びＷ１３１は水素原子又はメチル基を表し、Ｓｐ１１１及びＳｐ１２１は２から８のアルキレン基を表し、ｋ２ｃ１は３から８の整数を表し、ｋ２ｄ１は１又は２を表す。）で表される化合物を表すことが好ましい。
　以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。各工程において酸素及び／又は水分に不安定な物質を取り扱う際は、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス中で作業を行うことが好ましい。
（ＧＣ分析条件）
　カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｊ＆Ｗ　Ｃｏｌｕｍｎ　ＤＢ－１ＨＴ，１５ｍ×０．２５ｍｍ×０．１０μｍ
　温度プログラム：１００℃（１分間）－（２０℃／分間）－２５０℃－（１０℃／分間）－３８０℃－（７℃／分間）－４００℃（２．６４分間）
　注入口温度：３５０℃
　検出器温度：４００℃
（ＵＰＬＣ分析条件）
　カラム：Ｗａｔｅｒｓ　ＡＣＱＵＩＴＹ　ＵＰＬＣ　ＢＥＨ　Ｃ１８，２．１×１００ｍｍ，１．７μｍ
　溶出溶媒：アセトニトリル／水（９０：１０）
　流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
　検出器：ＵＶ，２１０ｎｍ
　カラムオーブン：４０℃
（実施例１）式（Ｃ－１）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　窒素雰囲気下反応容器にヒドラジン一水和物４５．４９ｇ、エタノール２２７ｍＬを加え８０℃で撹拌した。式（Ｃ－１－１）で表される化合物１５．００ｇをエタノール３０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、８０℃で４時間加熱撹拌した。水を加え、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥し溶媒を留去することにより、式（Ｃ－１－２）で表される化合物７．１２ｇを得た。
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－１－３）で表される化合物８．００ｇ、トリエチルアミン６．２０ｇ、１，２－ジメトキシエタン４０ｍＬを加えた。式（Ｃ－１－２）で表される化合物７．１２ｇを滴下した後６０℃で３時間加熱撹拌した。反応液を水５００ｍＬ及びメタノール１００ｍＬの混合溶液に注ぎ析出した固体を濾過した。固体を水洗いした後、ヘキサンで洗浄し、式（Ｃ－１）で表される化合物５．１３ｇを得た。
（比較例１）特許文献３に記載の方法による式（Ｃ－１Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－１Ｒ－１）で表される化合物２．００ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬ、炭酸カリウム８．３６ｇ、式（Ｃ－１Ｒ－２）で表される化合物３．０８ｇを加え５０℃で７時間撹拌した。冷却後、水２００ｍＬに注ぎ酢酸エチル３００ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｃ－１Ｒ）で表される化合物２．１０ｇを得た。
（実施例２）式（Ｃ－２）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－２－１）で表される化合物５．０ｇ、ジイソプロピルエチルアミン４．６ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。式（Ｃ－２－２）で表される化合物３．１ｇを滴下した後加熱撹拌した。分液処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（アルミナ）で精製を行い、式（Ｃ－２）で表される化合物２．０ｇを得た。
（比較例２）特許文献３に記載の方法による式（Ｃ－２Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－２Ｒ－１）で表される化合物２．００ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬ、炭酸カリウム８．３６ｇ、式（Ｃ－３Ｒ－２）で表される化合物２．６７ｇを加え５０℃で７時間撹拌した。冷却後、水２００ｍＬに注ぎ酢酸エチル３００ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｃ－２Ｒ）で表される化合物２．３４ｇを得た。
（実施例３）式（Ｃ－３）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－３－２）で表される化合物７．１ｇ、ピリジン３．９ｇ、１，２－ジメトキシエタン２０ｍＬを加えた。式（Ｃ－３－１）で表される化合物５．５ｇと１，２－ジメトキシエタン１５ｍＬとを混合し滴下した後加熱撹拌した。分液処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（アルミナ）によって精製することにより、式（Ｃ－３）で表される化合物４．２ｇを得た。
（比較例３）特許文献３に記載の方法による式（Ｃ－３Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－３Ｒ－１）で表される化合物１．４５ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬ、炭酸カリウム３．６３ｇ、式（Ｃ－３Ｒ－２）で表される化合物２．５０ｇを加え８０℃で８時間撹拌した。冷却後、水２００ｍＬに注ぎ酢酸エチル３００ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｃ－３Ｒ）で表される化合物０．９６ｇを得た。
（実施例４）式（Ｃ－４）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－４－１）で表される化合物５．０ｇ、トリエチルアミン６．１ｇ、１，２－ジメトキシエタン２０ｍＬを加えた。式（Ｃ－４－２）で表される化合物４．６ｇと１，２－ジメトキシエタン１５ｍＬとを混合し滴下した後加熱撹拌した。分液処理を行った後、乾燥させることにより、式（Ｃ－４）で表される化合物５．６ｇを得た。
（比較例４）特許文献３に記載の方法による式（Ｃ－４Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－４Ｒ－１）で表される化合物３．００ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬを加えた。０℃でヘキサメチルジシラザンリチウム（２６％テトラヒドロフラン溶液）１１．４ｍＬを滴下し３０分間撹拌した。式（Ｃ－４Ｒ－２）で表される化合物２．９ｍＬを加え２５℃で６時間撹拌した。水１００ｍＬに注ぎ酢酸エチル１５０ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｃ－４Ｒ）で表される化合物２．０７ｇを得た。
（実施例５）式（Ｃ－５）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　窒素雰囲気下反応容器にヒドラジン一水和物１６．６ｇ、エタノール５０ｍＬを加え８０℃で撹拌した。式（Ｃ－５－１）で表される化合物１５．０ｇをエタノール３０ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、８０℃で４時間加熱撹拌した。水を加え、ジクロロメタンで抽出した。有機層を食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥し溶媒を留去することにより、式（Ｃ－５－２）で表される化合物６．９ｇを得た。
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－５－３）で表される化合物５．００ｇ、トリエチルアミン３．６ｇ、１，２－ジメトキシエタン６０ｍＬを加えた。式（Ｃ－５－２）で表される化合物４．６ｇを滴下した後６０℃で３時間加熱撹拌した。反応液を水２００ｍＬ及びメタノール５０ｍＬの混合溶液に注ぎ析出した固体を濾過した。固体を水洗いした後、ヘキサンで洗浄し、式（Ｃ－５）で表される化合物４．７ｇを得た。
（比較例５）特許文献３に記載の方法による式（Ｃ－５Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－５Ｒ－１）で表される化合物２．００ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３０ｍＬ、炭酸セシウム７．９ｇを加えた。０℃で、式（Ｃ－５Ｒ－２）で表される化合物３．３ｍＬを加え２５℃で３時間撹拌した。水２００ｍＬに注ぎ酢酸エチル２００ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｃ－５Ｒ）で表される化合物１．８ｇを得た。
（実施例６）式（Ｃ－６）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－６－１）で表される化合物５．０ｇ、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン５．１ｇ、１，２－ジメトキシエタン３０ｍＬを加えた。式（Ｃ－６－２）で表される化合物６．７ｇを滴下した後加熱撹拌した。分液処理を行った後、カラムクロマトグラフィー（アルミナ）によって精製することにより、式（Ｃ－６）で表される化合物２．７ｇを得た。
（比較例６）特許文献１に記載の方法による式（Ｃ－６Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－６Ｒ－１）で表される化合物３．００ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド４５ｍＬ、炭酸セシウム１１．９ｇ、式（Ｃ－６Ｒ－２）で表される化合物６．５ｇを加え２５℃で２０時間撹拌した。水２００ｍＬに注ぎ酢酸エチル３００ｍＬで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｃ－６Ｒ）で表される化合物２．９ｇを得た。
（実施例７）式（Ｃ－７）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　反応容器にヒドラジン一水和物５０ｍＬ、エタノール１５０ｍＬを加えた。式（Ｃ－７－１）で表される化合物１０．０ｇを滴下し加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、減圧蒸留することにより、式（Ｃ－７－２）で表される化合物５．８ｇを得た。
　反応容器に式（Ｃ－７－３）で表される化合物７．３ｇ、トリエチルアミン６．６ｇ、１，２－ジメトキシエタン３０ｍＬを加えた。式（Ｃ－７－２）で表される化合物５．８ｇと１，２－ジメトキシエタン２０ｍＬとを混合し滴下した後加熱撹拌した。分液処理を行った後、再結晶によって精製することにより、式（Ｃ－７）で表される化合物６．９ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　３．３６（ｓ，３Ｈ），３．５０（ｔ，２Ｈ），３．６２（ｔ，２Ｈ），３．８９（ｔ，２Ｈ），４．０２（ｔ，２Ｈ），４．７３（ｓ，２Ｈ），７．０５（ｔ，１Ｈ），７．２６（ｔ，１Ｈ），７．４９（ｄ，１Ｈ），７．６１（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＧＣＭＳ：ｍ／ｚ　２６７
（実施例８）式（Ｃ－８）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　反応容器にヒドラジン一水和物５０ｍＬ、２－プロパノール１２０ｍＬを加えた。式（Ｃ－８－１）で表される化合物１０．０ｇを滴下し加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、減圧蒸留することにより、式（Ｃ－８－２）で表される化合物６．８ｇを得た。
　反応容器に式（Ｃ－８－３）で表される化合物８．７ｇ、トリエチルアミン７．８ｇ、１，２－ジメトキシエタン３０ｍＬを加えた。式（Ｃ－８－２）で表される化合物６．８ｇを滴下した後加熱撹拌した。分液処理を行った後、再結晶によって精製することにより、式（Ｃ－８）で表される化合物８．２ｇを得た。
ＧＣＭＳ：ｍ／ｚ　２６５
（実施例９）式（Ｃ－９）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　反応容器にヒドラジン一水和物５０ｍＬ、１－プロパノール１３０ｍＬを加えた。式（Ｃ－９－１）で表される化合物１０．０ｇを滴下し加熱撹拌した。通常の後処理を行った後、減圧蒸留することにより、式（Ｃ－９－２）で表される化合物５．９ｇを得た。
　反応容器に式（Ｃ－９－３）で表される化合物６．７ｇ、トリエチルアミン７．８ｇ、１，２－ジメトキシエタン３０ｍＬを加えた。式（Ｃ－９－２）で表される化合物６．８ｇを滴下した後加熱撹拌した。分液処理を行った後、再結晶によって精製することにより、式（Ｃ－９）で表される化合物４．５ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　３．５６（ｔ，２Ｈ），３．６０－３．６６（ｍ，４Ｈ），３．７３（ｔ，２Ｈ），３．９０（ｔ，２Ｈ），４．００（ｔ，２Ｈ），４．８２（ｓ，２Ｈ），７．０６（ｔ，１Ｈ），７．２７（ｔ，１Ｈ），７．５１（ｄ，１Ｈ），７．６０（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＧＣＭＳ：ｍ／ｚ　２９７
（実施例１０）式（Ｃ－１０）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　窒素雰囲気下反応容器にヒドラジン一水和物４８．２ｇ、エタノール２００ｍＬを加え８０℃で撹拌した。式（Ｃ－１０－１）で表される化合物１５．０ｇを滴下し、８０℃で４時間加熱撹拌した。溶媒を留去することにより、式（Ｃ－１０－２）で表される化合物を含有する混合物を得た。
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｃ－１０－３）で表される化合物１７．５ｇ、トリエチルアミン１１．７ｇ、１，２－ジメトキシエタン５０ｍＬを加えた。式（Ｃ－１０－２）で表される化合物を含有する混合物を加えた後６０℃で３時間加熱撹拌した。反応液を水５００ｍＬに注ぎジクロロメタン３００ｍＬで抽出した。食塩水で洗浄し硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を留去した。水を加え結晶化させ濾過した。水洗いした後、ヘキサンで洗浄し、式（Ｃ－１０）で表される化合物９．６ｇを得た。
ＧＣＭＳ：ｍ／ｚ　２５３
　前記と同様の方法によって下記の式（Ｃ－１１）から式（Ｃ－２２）で表される化合物を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
（実施例１１）式（Ｉ－１）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　ＷＯ２０１２／１４７９０４Ａ１号公報に記載の方法によって、式（Ｉ－１－１）で表される化合物を製造した。反応容器に式（Ｉ－１－１）で表される化合物３．００ｇ、実施例２において製造した式（Ｃ－２）で表される化合物０．９７ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１０ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬ、２－プロパノール１０ｍＬを加え５０℃で加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈し食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ－１）で表される化合物２．３３ｇを得た。
（比較例７）式（Ｉ－１Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　実施例１１と同様の方法によって、比較例２と同様の方法によって製造した式（Ｃ－２Ｒ）で表される化合物を用いて式（Ｉ－１Ｒ）で表される化合物を製造した。
　前記と同様の方法によって、各々、実施例１において製造した式（Ｃ－１）で表される化合物、実施例３において製造した式（Ｃ－３）で表される化合物、実施例１０において製造した式（Ｃ－１０）で表される化合物、実施例４において製造した式（Ｃ－４）で表される化合物を用いて下記の式（Ｉ－２）から式（Ｉ－５）で表される化合物を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　前記と同様の方法によって、各々、比較例１において製造した式（Ｃ－１Ｒ）で表される化合物、比較例３において製造した式（Ｃ－３Ｒ）で表される化合物、比較例１０において製造した式（Ｃ－１０Ｒ）で表される化合物、比較例４において製造した式（Ｃ－４Ｒ）で表される化合物を用いて下記の式（Ｉ－２Ｒ）から式（Ｉ－５Ｒ）で表される化合物を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
（実施例１２）式（Ｉ－６）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　ＷＯ２０１４／０１０３２５Ａ１号公報に記載の方法によって式（Ｉ－６－１）で表される化合物を製造した。窒素置換した反応容器に式（Ｉ－６－１）で表される化合物３．０ｇ、実施例１に記載の方法によって製造した式（Ｃ－１）で表される化合物０．８ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、エタノール１５ｍＬを加え５０℃で加熱撹拌した。溶媒を留去した後、メタノールを加え析出した固体を濾過した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－６）で表される化合物２．６ｇを得た。
（比較例８）式（Ｉ－６Ｒ）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　実施例１２と同様の方法によって、比較例１と同様の方法によって製造した式（Ｃ－１Ｒ）で表される化合物を用いて式（Ｉ－６Ｒ）で表される化合物を製造した。
　前記と同様の方法によって、各々、実施例５に記載の方法によって製造した式（Ｃ－５）で表される化合物、実施例６に記載の方法によって製造した式（Ｃ－６）で表される化合物、実施例１０に記載の方法によって製造した式（Ｃ－１０）で表される化合物、実施例３に記載の方法によって製造した式（Ｃ－３）で表される化合物を用いて下記の式（Ｉ－７）から式（Ｉ－１０）で表される化合物を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　前記と同様の方法によって、各々、比較例５に記載の方法によって製造した式（Ｃ－５Ｒ）で表される化合物、比較例６に記載の方法によって製造した式（Ｃ－６Ｒ）で表される化合物、比較例３に記載の方法によって製造した式（Ｃ－３Ｒ）で表される化合物を用いて下記の式（Ｉ－７Ｒ）、式（Ｉ－８Ｒ）及び式（Ｉ－１０Ｒ）で表される化合物を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
（実施例１３）式（Ｉ－１１）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１１－１）で表される化合物２０．０ｇ、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール９．６ｇ、４－ジメチルアミノピリジン０．７ｇ、ジクロロメタン１６０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド１６．３ｇを滴下し室温で８時間撹拌した。析出物を濾過により除去し、５％塩酸及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン／ヘキサン）により精製を行い、式（Ｉ－１１－２）で表される化合物２４．７ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－１１－２）で表される化合物２４．７ｇ、メタノール２００ｍＬ、２５％水酸化ナトリウム水溶液３３ｍＬを加え、室温で８時間撹拌した。５％塩酸で中和した後、酢酸エチルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させることにより、式（Ｉ－１１－３）で表される化合物２２．１ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１１－３）で表される化合物２０．０ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｍＬを加えた。氷冷しながらボラン－テトラヒドロフラン錯体（１ｍｏｌ／Ｌ）１０５ｍＬを滴下し２時間撹拌した。５％塩酸１００ｍＬを滴下した後、酢酸エチル２００ｍＬで分液処理した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を留去することにより式（Ｉ－１１－４）で表される化合物１６．９ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１１－４）で表される化合物１６．９ｇ、ピリジン７．５ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながらメタンスルホニルクロリド１０．８ｇを滴下し室温で２４時間撹拌した。５％塩酸に注いだ後、分液処理した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ－１１－５）で表される化合物２０．７ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１１－６）で表される化合物２０．０ｇ、４８％臭化水素酸６０ｍＬ、酢酸６０ｍＬを加え６時間加熱還流させた。冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬで分液処理した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ）により精製を行い式（Ｉ－１１－７）で表される化合物１４．６ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１１－７）で表される化合物１．０ｇ、式（Ｉ－１１－５）で表される化合物４．２ｇ、リン酸カリウム３．８ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬを加え９０℃で８時間加熱撹拌した。反応液を水１００ｍＬに注いだ後、析出した固体を濾過し、水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１１－８）で表される化合物３．１ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１１－８）で表される化合物３．１ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬ、ギ酸３０ｍＬを加え４０℃で８時間加熱撹拌した。溶媒を留去した後、ジイソプロピルエーテル３０ｍＬを加え撹拌し、析出物を濾過した。得られた固体をジイソプロピルエーテルで洗浄することにより式（Ｉ－１１－９）で表される化合物２．２ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－１１－１０）で表される化合物１０．０ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸ピリジニウム０．７ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながら３，４－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン４．６ｇを滴下し、室温で７時間撹拌した。５％炭酸水素ナトリウム水溶液及び食塩水で洗浄した後、カラムクロマトグラフィー（アルミナ）により精製を行い、式（Ｉ－１１－１１）で表される化合物１３．５ｇを得た。
　耐圧容器に式（Ｉ－１１－１１）で表される化合物１３．５ｇ、５％パラジウム炭素０．１ｇ、テトラヒドロフラン５０ｍＬ、エタノール５０ｍＬを加えた。水素圧０．５ＭＰａ、５０℃で８時間加熱撹拌した。触媒を濾過した後、溶媒を留去することにより、式（Ｉ－１１－１２）で表される化合物８．８ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－１１－１２）で表される化合物１５．０ｇ、式（Ｉ－１１－１３）で表される化合物１７．７ｇ、炭酸カリウム１６．０ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド９０ｍＬを加え９０℃で２０時間加熱撹拌した。ジクロロメタン１５０ｍＬを加え分液処理した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ－１１－１４）で表される化合物２４．２ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－１１－１４）で表される化合物２４．２ｇ、テトラヒドロフラン８０ｍＬ、メタノール８０ｍＬを加えた。濃塩酸１ｍＬを加え室温で１０時間撹拌した。溶媒を留去した後、酢酸エチル１５０ｍＬで分液処理した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ）及び再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）により精製を行い式（Ｉ－１１－１５）で表される化合物１７．４ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１１－９）で表される化合物１．９ｇ、式（Ｉ－１１－１５）で表される化合物２．４ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン０．０６ｇ、ジクロロメタン２０ｍＬを加えた。氷冷しながら１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩２．２ｇを加え、室温で８時間撹拌した。反応液を５％塩酸及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１１－１６）で表される化合物３．３ｇを得た。
　窒素置換した反応容器に式（Ｉ－１１－１６）で表される化合物３．３ｇ、実施例７に記載の方法によって製造した式（Ｃ－７）で表される化合物１．０ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、エタノール１５ｍＬを加え５０℃で８時間加熱撹拌した。溶媒を留去した後、メタノールを加え結晶化させ濾過した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１１）で表される化合物２．９ｇを得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　８５　Ｎ　１２８　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．２２－１．２８（ｍ，４Ｈ），１．４４－１．４７（ｍ，８Ｈ），１．６０－１．８２（ｍ，１２Ｈ），１．９０（ｍ，２Ｈ），２．０７（ｔ，４Ｈ），２．２４（ｄ，４Ｈ），２．５３（ｍ，２Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．５０（ｔ，２Ｈ），３．６６（ｔ，２Ｈ），３．８５－３．８９（ｍ，６Ｈ），３．９３（ｔ，４Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），４．５３（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），６．１３（ｑ，２Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．８３－６．９０（ｍ，６Ｈ），６．９５－６．９８（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｔ，１Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．５２（ｔ，１Ｈ），７．６７（ｔ，２Ｈ），８．３３（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例１４）式（Ｉ－１２）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　ディーンスターク装置を備えた反応容器に式（Ｉ－１２－１）で表される化合物２０．０ｇ、アクリル酸１５．８ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物２．８ｇ、トルエン１５０ｍＬを加え、脱水しながら８時間加熱還流させた。冷却した後、５％炭酸水素ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ－１２－２）で表される化合物２５．１ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－１２－２）で表される化合物１０．０ｇ、ヒドロキノン２８．９ｇ、炭酸カリウム１８．１ｇ、アセトン８０ｍＬを加え６時間加熱還流させた。冷却した後、固形物を濾過し溶媒を留去した。酢酸エチル１５０ｍＬを加え、５％塩酸、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶（酢酸エチル／ヘキサン）により精製を行い、式（Ｉ－１２－３）で表される化合物９．７ｇを得た。
　ＷＯ２０１１／０６８１３８Ａ１号公報に記載の方法によって式（Ｉ－１２－４）で表される化合物を製造した。窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１２－３）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ－１２－４）で表される化合物４．４ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン０．２ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド２．９ｇを滴下し撹拌した。析出物を濾過した後、濾液を５％塩酸、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い式（Ｉ－１２－５）で表される化合物７．２ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－１２－５）で表される化合物７．２ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、メタノール３０ｍＬ、濃塩酸１ｍＬを加え室温で７時間撹拌した。酢酸エチル１５０ｍＬで希釈し、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（アルミナ）及び分散洗浄（ヘキサン）により精製を行い式（Ｉ－１２－６）で表される化合物６．０ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１２－６）で表される化合物４．０ｇ、式（Ｉ－１２－７）で表される化合物０．７ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド１．５ｇを滴下し室温で８時間撹拌した。固形物を濾過した後、濾液を５％塩酸、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い式（Ｉ－１２－８）で表される化合物３．３ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１２－８）で表される化合物３．３ｇ、実施例８に記載の方法によって製造した式（Ｃ－８）で表される化合物０．９ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、エタノール１５ｍＬを加え５０℃で加熱撹拌した。溶媒を留去した後、メタノールを加え結晶化させ濾過した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１２）で表される化合物２．３ｇを得た。
ＬＣＭＳ：１１８６［Ｍ＋１］
（実施例１５）式（Ｉ－１３）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１３－１）で表される化合物３．０ｇ、ジイソプロピルエチルアミン０．５ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイル０．３ｇを滴下し室温で５時間撹拌した。１％塩酸、食塩水で洗浄した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１３）で表される化合物２．２ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．２４（ｍ，４Ｈ），１．４８－１．９３（ｍ，３０Ｈ），２．０８（ｔ，４Ｈ），２．２３（ｍ，４Ｈ），２．５４（ｍ，２Ｈ），３．８６（ｄｄ，４Ｈ），３．９４（ｔ，４Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），４．５３（ｔ，２Ｈ），４．６５（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，３Ｈ），６．１２（ｄｄ，３Ｈ），６．４０（ｄｄ，３Ｈ），６．８８（ｍ，６Ｈ），６．９７（ｄｄ，４Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．５４（ｄ，１Ｈ），７．６６（ｄ，１Ｈ），７．７０（ｄ，１Ｈ），８．３６（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣＭＳ：１２１２［Ｍ＋１］
（実施例１６）式（Ｉ－１４）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１４－１）で表される化合物３．０ｇ、実施例９に記載の方法によって製造した式（Ｃ－９）で表される化合物１．０ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、エタノール１５ｍＬを加え５０℃で加熱撹拌した。溶媒を留去した後、メタノールを加え結晶化させ濾過した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１４）で表される化合物２．７ｇを得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．０７（ｑ，２Ｈ），１．２４（ｑ，２Ｈ），１．４７－１．９０（ｍ，２４Ｈ），２．０９（ｍ，４Ｈ），２．２２（ｄ，２Ｈ），２．３９（ｔ，１Ｈ），２．５３（ｔ，１Ｈ），３．５６（ｔ，２Ｈ），３．６０－３．６６（ｍ，４Ｈ），３．７３（ｔ，２Ｈ），３．７４（ｄ，２Ｈ），３．８５（ｄ，２Ｈ），３．９０（ｔ，２Ｈ），３．９４（ｔｄ，４Ｈ），４．００（ｔ，２Ｈ），４．１７（ｔｄ，４Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），６．１３（ｄｄ，２Ｈ），６．４０（ｄ，２Ｈ），６．８０－６．９９（ｍ，６Ｈ），６．９８（ｄ，４Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），７．５５（ｍ，２Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣＭＳ：１１９０［Ｍ＋１］（実施例１７）式（Ｉ－１５）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１５－１）で表される化合物３．０ｇ、ジイソプロピルエチルアミン０．５ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。氷冷しながら塩化アクリロイル０．３ｇを滴下し室温で５時間撹拌した。１％塩酸、食塩水で洗浄した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１５）で表される化合物２．６ｇを得た。
転移温度（昇温速度５℃／分）Ｃ　７１　Ｎ　１１５　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．１９－１．２９（ｍ，４Ｈ），１．４１－１．８２（ｍ，２２Ｈ），１．９１（ｍ，２Ｈ），２．０８（ｍ，４Ｈ），２．２４（ｍ，４Ｈ），２．５３（ｍ，２Ｈ），３．６２（ｍ，３Ｈ），３．６７（ｍ，２Ｈ），３．８４－３．９０（ｍ，５Ｈ），３．９４（ｔ，４Ｈ），４．１５－４．１９（ｍ，６Ｈ），４．５３（ｔ，２Ｈ），５．７６（ｄｄ，１Ｈ），５．８２（ｄｄ，２Ｈ），６．０８（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，２Ｈ），６．３７（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，２Ｈ），６．８４－６．９０（ｍ，６Ｈ），６．９５－６．９８（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｔ，１Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．５３（ｄ，１Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣＭＳ：１２４４［Ｍ＋１］
（実施例１８）式（Ｉ－１６）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
実施例１３において式（Ｉ－１１－１３）で表される化合物を式（Ｉ－１６－２）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、実施例７に記載の方法によって製造した式（Ｃ－７）で表される化合物を用いて、式（Ｉ－１６）で表される化合物を製造した。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　８９－９５　Ｎ　１４５　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．２４（ｍ，４Ｈ），１．６５（ｍ，４Ｈ），１．９１（ｍ，２Ｈ），２．０５－２．２５（ｍ，１２Ｈ），２．５５（ｍ，２Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．５１（ｍ，２Ｈ），３．６７（ｍ，２Ｈ），３．８４－３．８９（ｍ，６Ｈ），４．０５（ｔ，４Ｈ），４．３６（ｔ，４Ｈ），４．５４（ｔ，２Ｈ），５．８４（ｄｄ，２Ｈ），６．１３（ｄｄ，２Ｈ），６．４１（ｄｄ，２Ｈ），６．８４－６．８９（ｍ，６Ｈ），６．９７－７．００（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｔ，１Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），７．５２（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄｄ，２Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例１９）式（Ｉ－１７）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　反応容器に式（Ｉ－１７－１）で表される化合物５．００ｇ、塩化マグネシウム３．２７ｇ、パラホルムアルデヒド２．０６ｇ、トリエチルアミン２０ｍＬ、アセトニトリル８０ｍＬを加えた。６０℃で撹拌しながら適宜パラホルムアルデヒドを追加した。酢酸エチルで希釈し塩酸及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）により精製を行い、式（Ｉ－１７－２）で表される化合物５．３６ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－１７－２）で表される化合物２．０ｇ、式（Ｉ－１７－３）で表される化合物３．４ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン０．４ｇ、ジクロロメタン３０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド１．３ｇを滴下し室温で撹拌した。析出物を濾過した後、濾液を５％塩酸、水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１７－４）で表される化合物３．７ｇを得た。
　反応容器に実施例１に記載の方法によって製造した式（Ｃ－１）で表される化合物１．０ｇ、式（Ｉ－１７－４）で表される化合物２．６ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．６ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍＬ、エタノール１０ｍＬを加えた。５０℃で加熱撹拌した後、溶媒を留去しメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－１７）で表される化合物２．５ｇを得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　１１７－１２２　Ｎ　１４６　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　０．９１（ｍ，６Ｈ），１．１０（ｑ，２Ｈ），１．２３－１．５６（ｍ，１８Ｈ），１．６８－１．８１（ｍ，９Ｈ），１．９４（ｔ，４Ｈ），２．３２（ｍ，４Ｈ），２．５６－２．７０（ｍ，３Ｈ），３．９４（ｔ，２Ｈ），４．１８（ｔ，２Ｈ），４．２９（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１３（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，１Ｈ），６．８９（ｄ，２Ｈ），６．９９（ｍ，３Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，１Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．６６－７．７２（ｍ，３Ｈ），７．９０（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＭＳ（ｍ／ｚ）：８７８［Ｍ＋＋１］
（実施例２０）式（Ｉ－１８）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　反応容器に式（Ｉ－１８－１）で表される化合物２．５ｇ、実施例７に記載の方法によって製造した式（Ｃ－７）で表される化合物１．０ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン１０ｍＬ、エタノール１０ｍＬを加えた。５０℃で加熱撹拌した後、溶媒を留去しメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ－１８）で表される化合物２．０ｇを得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　１０６　Ｎ　１２５　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　０．９２（ｔ，３Ｈ），１．０５－１．８３（ｍ，２２Ｈ），１．９３（ｔ，５Ｈ），２．３３（ｍ，４Ｈ），２．５５（ｍ，２Ｈ），２．７１（ｍ、１Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．６２（ｍ，２Ｈ），３．８５（ｔ，２Ｈ），３．９４（ｔ，２Ｈ），４．１７（ｔ，２Ｈ），４．４８（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，１Ｈ），６．８８（ｄ，２Ｈ），６．９９（ｍ，３Ｈ），７．１７（ｔ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，１Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．６６（ｄ，１Ｈ），７．７１（ｄ，１Ｈ），７．８９（ｄ，１Ｈ），８．０２（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例２１）式（Ｉ－１９）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　実施例１９において、式（Ｉ－１７－１）で表される化合物を式（Ｉ－１９－１）で表される化合物に、式（Ｃ－１）で表される化合物を実施例７に記載の方法によって製造した式（Ｃ－７）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、式（Ｉ－１９）で表される化合物を製造した。
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　０．９２（ｔ，３Ｈ），１．０５－１．８３（ｍ，３２Ｈ），１．９３（ｔ，５Ｈ），２．３３（ｍ，４Ｈ），２．５５（ｍ，２Ｈ），２．７１（ｍ、１Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．６２（ｍ，２Ｈ），３．８５（ｔ，２Ｈ），３．９４（ｔ，２Ｈ），４．１７（ｔ，２Ｈ），４．４８（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，１Ｈ），６．８８（ｄ，２Ｈ），６．９９（ｍ，３Ｈ），７．１７（ｔ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，１Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．６６（ｄ，１Ｈ），７．７１（ｄ，１Ｈ），７．８９（ｄ，１Ｈ），８．０２（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＭＳ（ｍ／ｚ）：９７８［Ｍ＋＋１］
（実施例２２）式（Ｉ－２０）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　実施例１４において式（Ｉ－１２－１）で表される化合物を式（Ｉ－２０－１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって式（Ｉ－２０－６）で表される化合物を製造した。
　実施例１９において式（Ｉ－１７－４）で表される化合物を式（Ｉ－２０－８）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、実施例１に記載の方法によって製造した式（Ｃ－１）で表される化合物を用いて、式（Ｉ－２０）で表される化合物を製造した。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　１３１　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　０．８８－０．９４（ｍ，６Ｈ），１．１０（ｍ，２Ｈ），１．２２－１．５２（ｍ，１３Ｈ），１．７２（ｍ，６Ｈ），１．９４（ｔ，４Ｈ），２．３２（ｍ，４Ｈ），２．５３－２．６２（ｍ，３Ｈ），３．６９－３．７７（ｍ，６Ｈ），３．８６（ｔ，２Ｈ），４．１２（ｔ，２Ｈ），４．２７－４．３４（ｍ，４Ｈ），５．８３（ｄｄ，１Ｈ），６．１６（ｄｄ，１Ｈ），６．４３（ｄｄ，１Ｈ），６．９１（ｄ，２Ｈ），６．９７－７．０２（ｍ，３Ｈ），７．１６（ｔ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，１Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），６．６６－７．７２（ｍ，３Ｈ），７．９０（ｄ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ＬＣＭＳ：９１０［Ｍ＋１］
（実施例２３）式（Ｉ－２１）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　実施例２２において、式（Ｉ－２０－７）で表される化合物を式（Ｉ－２１－１）で表される化合物に置き換えた以外は同様の方法によって、実施例１に記載の方法によって製造した式（Ｃ－１）で表される化合物を用いて、式（Ｉ－２１）で表される化合物を製造した。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　９０　Ｓ　２１８　Ｎ　２６５　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　０．８８（ｍ，６Ｈ），１．０１－１．１９（ｍ，８Ｈ），１．３２－１．４５（ｍ，６Ｈ），１．７１－１．７６（ｍ，６Ｈ），１．８８－１．９９（ｍ，３Ｈ），２．１７（ｍ，１２Ｈ），２．３１（ｍ，４Ｈ），２．５３（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｍ，１Ｈ），３．７０－３．７６（ｍ，６Ｈ），３．８５（ｔ，２Ｈ），４．１１（ｔ，２Ｈ），４．３１（ｍ，４Ｈ），５．８２（ｄ，２Ｈ），６．１５（ｑ，２Ｈ），６．４３（ｄ，２Ｈ），６．９２（ｍ，５Ｈ），７．１４－７．２６（ｍ，２Ｈ），７．３３（ｔ，１Ｈ），７．６８（ｍ，３Ｈ），７．８８（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例２４）式（Ｉ－２２）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－２２－１）で表される化合物２０．０ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｍＬを加えた。氷冷しながらボラン－テトラヒドロフラン錯体（０．９ｍｏｌ／Ｌ）１４３ｍＬを滴下し２時間撹拌した。５％塩酸２００ｍＬに注いだ後、酢酸エチル２００ｍＬで分液処理した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を留去することにより式（Ｉ－２２－２）で表される化合物１７．６ｇを得た。
　窒素雰囲気下、反応容器に式（Ｉ－２２－２）で表される化合物１７．６ｇ、ピリジン１２．１ｇ、ジクロロメタン１００ｍＬを加えた。氷冷しながらメタンスルホニルクロリド１２．９ｇを滴下し室温で８時間撹拌した。５％塩酸に注いだ後、分液処理した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）により精製を行い、式（Ｉ－２２－３）で表される化合物２３．０ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－２２－３）で表される化合物４．０ｇ、式（Ｉ－２２－４）で表される化合物３．９ｇ、炭酸カリウム３．５ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３０ｍＬを加え９０℃で１２時間加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈し水、食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ－２２－５）で表される化合物５．１ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－２２－５）で表される化合物５．１ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、メタノール３０ｍＬ、２５％水酸化ナトリウム水溶液１０ｍＬを加え６０℃で撹拌した。塩酸を加え溶媒を留去した。水で洗浄し乾燥させることにより式（Ｉ－２２－６）で表される化合物４．９ｇを得た。
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｉ－２２－６）で表される化合物４．９ｇ、式（Ｉ－２２－７）で表される化合物３．４ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド１．６ｇを滴下し撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ－２２－８）で表される化合物５．７ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－２２－８）で表される化合物２．５ｇ、実施例７に記載の方法によって製造した式（Ｃ－７）で表される化合物１．１ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン１０ｍＬ、エタノール１０ｍＬを加えた。５０℃で加熱撹拌した後、溶媒を留去しメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル）及び再結晶により精製を行い、式（Ｉ－２２）で表される化合物２．１ｇを得た。
転移温度（昇温５℃／分、降温５℃／分）：Ｃ　１０１－１０５（Ｎ　８２）Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　０．９２（ｔ，３Ｈ），１．０８－１．９１（ｍ，２６Ｈ），２．０６（ｄ，２Ｈ），２．２４（ｄ，２Ｈ），２．５１（ｍ，２Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），３．５１（ｄｄ，２Ｈ），３．６７（ｄｄ，２Ｈ），３．８７（ｑｕｉｎ，４Ｈ），３．９４（ｔ，２Ｈ），４．１７（ｔ，２Ｈ），４．５４（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，１Ｈ），６．８６（ｍ，３Ｈ），６．９７（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｍ，２Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），７．７０（ｄ，１Ｈ），７．８２（ｄ，１Ｈ），８．３６（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
（実施例２５）式（Ｉ－２３）で表される化合物の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　反応容器に（Ｉ－２３－１）で表される化合物５．０ｇ、式（Ｉ－２３－２）で表される化合物４．１ｇ、炭酸カリウム５．２ｇ、エタノール５０ｍＬを加えた。反応容器を窒素置換した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３ｇを加え加熱還流させた。酢酸エチルで希釈し５％塩酸及び食塩水で洗浄した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル）により精製を行い、式（Ｉ－２３－３）で表される化合物４．８ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－２３－３）で表される化合物４．０ｇ、式（Ｉ－２３－４）で表される化合物４．２ｇ、炭酸カリウム３．５ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３０ｍＬを加え９０℃で１２時間加熱撹拌した。ジクロロメタンで希釈し水及び食塩水で洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２３－５）で表される化合物４．６ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－２３－５）で表される化合物４．６ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍＬ、メタノール３０ｍＬ、２５％水酸化ナトリウム水溶液１０ｍＬを加え６０℃で撹拌した。塩酸を加え溶媒を留去した。水で洗浄し乾燥させることにより式（Ｉ－２３－６）で表される化合物４．４ｇを得た。
　窒素雰囲気下反応容器に式（Ｉ－２３－６）で表される化合物４．４ｇ、式（Ｉ－２３－７）で表される化合物３．１ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン０．１ｇ、ジクロロメタン４０ｍＬを加えた。氷冷しながらジイソプロピルカルボジイミド１．８ｇを滴下し撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２３－８）で表される化合物５．１ｇを得た。
　反応容器に式（Ｉ－２３－８）で表される化合物２．５ｇ、実施例７に記載の方法によって製造した式（Ｃ－７）で表される化合物１．１ｇ、（±）－１０－カンファースルホン酸０．５ｇ、テトラヒドロフラン１０ｍＬ、エタノール１０ｍＬを加えた。５０℃で加熱撹拌した後、溶媒を留去しメタノールで分散洗浄した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ジクロロメタン）及び再結晶（ジクロロメタン／メタノール）により精製を行い、式（Ｉ－２３）で表される化合物１．８ｇを得た。
転移温度（昇温５℃／分）：Ｃ　６７－１００　Ｉ
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ　１．００（ｔ，３Ｈ），１．２８（ｍ，２Ｈ），１．４５－１．８１（ｍ，１２Ｈ），１．９７（ｂｒ，１Ｈ），２．１３（ｍ，２Ｈ），２．２６（ｍ，２Ｈ），２．５７（ｔｔ，１Ｈ），２．６５（ｔ，２Ｈ），３．２７（ｓ，３Ｈ），３．３７（ｍ，２Ｈ），３．５０（ｍ，２Ｈ），３．７０（ｔ，２Ｈ），３．９５（ｑ，４Ｈ），４．１７（ｔ，２Ｈ），４．３３（ｔ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，１Ｈ），６．４０（ｄｄ，１Ｈ），６．８７（ｄ，２Ｈ），６．９８（ｍ，３Ｈ），７．１５（ｔ，１Ｈ），７．２５（ｍ，５Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．６４（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ），７．９１（ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．（実施例２６～実施例４８及び比較例９～比較例１７）フィルムの作製
　フィルムを作製するために、ＷＯ２０１２／００２１４０Ａ１号公報記載の化合物（Ｘ－１）：５０％、特表２００２－５４２２１９号公報記載の化合物（Ｘ－２）：１０％及び特開２００５－０１５４７３号公報記載の化合物（Ｘ－３）：４０％からなる液晶組成物を母体液晶（Ｘ）とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　配向膜用ポリイミド溶液を厚さ０．７ｍｍのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得た。得られた塗膜をラビング処理した。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
　母体液晶（Ｘ）に評価対象となる化合物を３０％添加することにより調製した組成物各々に対し、光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（ＢＡＳＦ社製）を１％、４－メトキシフェノールを０．１％及びクロロホルムを８０％添加し塗布液を調製した。この塗布液をラビングしたガラス基材にスピンコート法により塗布した。８０℃で１分間乾燥させた後、さらに１２０℃で１分間乾燥した。その後、高圧水銀ランプを用いて、紫外線を４０ｍＷ／ｃｍ２の強度で２５秒間照射することにより、評価対象のフィルムを作製した。
　作製した各フィルムに対し、キセノンランプ照射テスト機（アトラス社製サンテストＸＬＳ）を用い、５０ｍＷ／ｃｍ２、２５℃で１００Ｊの光照射を行った。得られた各フィルムについて、変色及び配向性の変化を各々評価した。評価結果を下表に示す。
〈変色〉
　光照射前と光照射後のフィルムの黄色度（ＹＩ）を各々測定し、黄変度（ΔＹＩ）を求めた。黄色度はＪＡＳＣＯ　ＵＶ／ＶＩＳ　Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ　Ｖ－５６０で重合体の吸収スペクトルを測定し、付属のカラー診断プログラムで黄色度（ＹＩ）を計算した。計算式は、
ＹＩ＝１００（１．２８Ｘ－１．０６Ｚ）／Ｙ
（式中、ＹＩは黄色度、Ｘ、Ｙ、ＺはＸＹＺ表色系における三刺激値を表す（ＪＩＳ　Ｋ７３７３）。）である。また、黄変度（ΔＹＩ）は光照射前の黄色度と光照射後の黄色度との差を意味する。
〈配向性の変化〉
　偏光顕微鏡観察によって配向性を評価した。配向に欠陥が全く見られなければＡ、欠陥がごく僅かであればＢ、欠陥が少し見られればＣ、欠陥がやや多く見られればＤ、欠陥が多く見られればＥとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000078
　表より、実施例２６から実施例４８の本願発明の製造方法によって製造した化合物を含有するフィルムは、比較例の製造方法によって製造した化合物を含有するフィルムと比較し、長時間紫外光を照射した後も変色及び配向性の変化が起こりにくいことがわかる。中間体である窒素原子上にアルキル基等の置換基を有する２－ヒドラジノベンゾチアゾールを比較例の製造方法によって製造した場合、Ｎ－アルキル化反応の工程において、反応中の反応液の色が褐色～濃青色に着色することから、共役系の大きな副生成物が生じたと考えられる。そのような微量の副生成物が、その後の工程において除去しきれず残留したか若しくはより高分子量の不純物へと誘導され、目的の重合性化合物に混入したため、変色や配向性に悪影響を及ぼしたと考えられる。一方で、本願発明の製造方法において、反応中の反応液の色は無色～淡黄色であったことから、上記のような副生成物の生成は抑制され、得られた中間体を使用して重合性化合物を製造しフィルムにした場合に悪影響が少なかったと考えられる。
　以上の結果から、本願発明の製造方法によって製造した化合物は重合性組成物の構成部材として有用である。また、本願発明の化合物を含有する組成物を用いた光学異方体は光学フィルム等の用途に有用である。

Claims (15)

  1. 　下記一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｗ２は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数３から２０の直鎖状又は分岐状ヒドロキシアルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されても良い。）で表される化合物と、下記一般式（Ｉ－Ｂ－ｂ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、ｒは０から４の整数を表し、ＬＷ１はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、ＬＷ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＬＧ１は一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）で表される化合物と反応し脱離する基を表す。）で表される化合物とを反応させ、下記一般式（Ｉ－Ｃ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｗ２、ｒ、ＬＷ１は前記と同じ意味を表す。）で表される化合物を得る工程を含む、重合性化合物の製造方法。
  2. 　一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）において、Ｗ２が１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数２から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数３から２０の直鎖状又は分岐状ヒドロキシアルキル基を表すが、当該アルキル基及びヒドロキシアルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されても良い基を表す、請求項１に記載の重合性化合物の製造方法。
  3. 　一般式（Ｉ－Ｂ－ｂ）において、ＬＧ１がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メトキシ基、メチルスルファニル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ヒドラジニル基又はベンゾチアゾール－２－イルジスルファニル基を表す、請求項１又は請求項２に記載の重合性化合物の製造方法。
  4. 　前記重合性化合物が下記の一般式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｗ２、ｒ、ＬＷ１は請求項１記載の一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）又は一般式（Ｉ－Ｂ－ｂ）で定義したものと同じ意味を表し、
    Ｐ１は重合性基を表し、重合性基としてはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基であり、
    Ｓｐ１はスペーサー基を表すが、Ｓｐ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
    Ｘ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
    ｋ１は０から１０の整数を表し、
    Ｒは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくはＲは－（Ｘ２－Ｓｐ２）ｋ２－Ｐ２で表される基（式中、Ｐ２は重合性基を表し、重合性基としてはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基であり、Ｓｐ２はスペーサー基を表すが、Ｓｐ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ２は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｋ２は０から１０の整数を表す。）を表し、
    Ａ１及びＡ２は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上の置換基Ｌによって置換されても良く、Ａ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ａ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬはＰＬ－（ＳｐＬ－ＸＬ）ｋＬ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬは重合性基を表し、重合性基としてはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基であり、ＳｐＬはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｋＬは０から１０の整数を表すが、化合物内にｋＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
    Ｚ１及びＺ２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｚ１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｚ２が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｍ１及びｍ２は各々独立して０から６の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は０から６の整数を表し、Ｍは置換されていても良い三価の芳香族基を表し、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基又は１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良いが、ただし、一般式（Ｉ）で表される化合物には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）で表される、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の重合性化合物の製造方法。
  5. 　一般式（Ｉ）において、Ｐ１及び存在するＰ２が下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     から選ばれる基を表す、請求項４に記載の重合性化合物の製造方法。
  6. 　一般式（Ｉ）において、Ｓｐ１及び存在するＳｐ２が各々独立して、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表す、請求項４又は請求項５に記載の重合性化合物の製造方法。
  7. 　一般式（Ｉ）において、Ｍが下記の式（Ｍ－１）から式（Ｍ－６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、これらの基は無置換又は１つ以上の置換基ＬＭ（ＬＭはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、ＬＭはＰＬＭ－（ＳｐＬＭ－ＸＬＭ）ｋＬＭ－で表される基を表しても良く、ここでＰＬＭは重合性基を表し、重合性基としてはラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合又はアニオン重合により重合する基であり、ＳｐＬＭはスペーサー基又は単結合を表すが、ＳｐＬＭが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ＸＬＭは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、ＸＬＭが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｋＬＭは０から１０の整数を表すが、化合物内にＬＭが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）によって置換されても良く、任意の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良い。）から選ばれる基を表す、請求項４から請求項６のいずれか一項に記載の重合性化合物の製造方法。
  8. 　前記一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）で表される化合物が、下記一般式（Ｉ－Ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式中、Ｗ２は請求項１記載の一般式（Ｉ－Ｂ－ａ）で定義したものと同じ意味を表し、ＬＧ２はヒドラジンと反応し脱離する基を表す。）で表される化合物とヒドラジンとの反応によって製造される、請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の重合性化合物の製造方法。
  9. 　請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の製造方法によって製造される、一般式（Ｉ）で表される化合物。
  10. 　請求項９に記載の化合物を中間体として製造される、重合性化合物。
  11. 　請求項９又は請求項１０に記載の化合物を含有する組成物。
  12. 　請求項９又は請求項１０に記載の化合物を含有する液晶組成物。
  13. 　請求項１１又は請求項１２に記載の組成物を重合することにより得られる重合体。
  14. 　請求項１３記載の重合体を用いた光学異方体。
  15. 　請求項９又は請求項１０に記載の化合物を用いた樹脂、樹脂添加剤、オイル、フィルター、接着剤、粘着剤、油脂、インキ、医薬品、化粧品、洗剤、建築材料、包装材、液晶材料、有機ＥＬ材料、有機半導体材料、電子材料、表示素子、電子デバイス、通信機器、自動車部品、航空機部品、機械部品、農薬及び食品並びにそれらを使用した製品。
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