CN107001242B - 聚合性化合物、组合物、聚合物、光学各向异性体、液晶显示元件和有机el元件 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题为，提供一种聚合性化合物、包含上述聚合性化合物的组合物、使用了上述聚合性化合物的树脂等、使上述聚合性化合物聚合而得到的聚合物、由上述聚合物构成的光学各向异性体、以及具备上述光学各向异性体的液晶显示元件、有机EL元件，上述聚合性化合物的液晶性良好，取向性良好，具有充分的溶剂溶解性，溶液状态下的保存稳定性高，光学稳定性高。并且，为了解决该课题而进行了积极研究，结果开发了通式(I)所表示的化合物。

Description

聚合性化合物、组合物、聚合物、光学各向异性体、液晶显示元 件和有机EL元件
技术领域
本发明涉及聚合性化合物、组合物、聚合物、光学各向异性体、液晶显示元件和有机EL元件。
背景技术
液晶显示器中所使用的相位差膜、偏光板等光学各向异性体可如下制造：在实施了摩擦处理的基材、成膜有进行了光取向的光取向膜的基材上涂布含有聚合性液晶化合物的溶液，使溶剂干燥后，利用紫外线或热进行聚合，从而制造。作为相位差膜的光学特性，为了提高液晶显示器的视角，要求使双折射率(△n)的波长分散小、或者变成相反。为了实现该特性，进行了逆分散型的聚合性化合物的开发(例如专利文献1)。予以说明的是，一般而言，当取对于相位差膜的入射光的波长λ为横轴、取其双折射率(△n＝相对于非常光的折射率ne-相对于常光的折射率n0)为纵轴进行作图而得到的曲线的斜率为正(不断上升)时，其双折射率的波长分散相反，或者构成该相位差膜的材料的聚合性化合物为逆分散型。
为了使构成相位差膜的聚合性化合物为逆分散型，有如下方法：将在相对于分子长轴垂直的方向上具有大的双折射率的部位(垂直单元)导入到分子内。但是，通过导入该垂直单元，存在液晶性恶化的倾向、取向性变差的倾向，因此，为了获得不扰乱取向性的聚合性化合物，需要进行大量的试错。
另外，在基材上涂布聚合性化合物时，需要使适量的聚合性化合物溶解于不侵害基材的溶剂中。但是，由于垂直单元的导入，使得在溶剂中的溶解性往往下降，从而引起无法得到足够浓度的溶液、在保管中晶体析出等问题。
进一步，由于垂直单元的导入，聚合性化合物的吸收谱发生变化，较多的情况下，吸收发生长波长化。这往往会导致光学稳定性下降，有时引起相位差膜的黄变、破裂等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2013-509458号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明是鉴于上述情况而作出的，其课题是提供液晶性良好、取向性良好、具有充分的溶剂溶解性、溶液状态下的保存稳定性高、光学稳定性高的聚合性化合物；包含上述聚合性化合物的组合物；使用了上述聚合性化合物的树脂、树脂添加剂、油、滤色器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、汽车部件、飞机部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品；使上述聚合性化合物聚合而得到的聚合物；由上述聚合物构成的光学各向异性体；和具备上述光学各向异性体的液晶显示元件、有机EL元件。
用于解决课题的方法
本发明人等为了解决上述课题而进行了积极研究，结果开发了下述通式(I)所表示的化合物。即，本申请发明提供通式(1)所表示的聚合性化合物，
[化1]
Figure BDA0001295755410000021
(式中，P1和P2表示聚合性官能团，
Sp1和Sp2表示二价的间隔基或单键，
A1和A2分别独立地表示无取代或可以被一个以上的取代基取代的二价的碳原子数3至20的脂环式烃基或芳香族烃基，该脂环式烃基和芳香族烃基的任意碳原子可以被杂原子取代，
Z1、Z2、Z3和Z4分别独立地表示二价的连结基或单键，
U表示无取代或可以被一个以上的取代基取代的三价的芳香族基，
T表示选自下述的式(T-1)或式(T-2)的基团，
[化2]
Figure BDA0001295755410000031
(式中，
Q1表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，该烷基无取代或可以被一个以上的取代基取代，
W1表示无取代或可以被一个以上的取代基取代的具有芳香族烃基的碳原子数2～30的有机基，该芳香族烃基的任意碳原子可以被杂原子取代，
Y1表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数3～12的环烷基、具有芳香族烃基(该芳香族烃基的任意碳原子可以被杂原子取代)的碳原子数2～30的有机基、或-(Z5-A3)q-Z6-Sp3-P3，该烷基、烯基和环烷基无取代或可以被一个以上的取代基取代，该烷基中的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、SO2-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代，Z5～Z6、A3、Sp3、P3分别表示与上述Z1～Z4、A1～A2、Sp1～Sp2、P1～P2所定义的基团相同的基团，q表示0～4的整数，
另外，上述W1与Y1可以相结合而构成环。)
m和n各自独立地表示0～4的整数(其中，m+n为1以上的整数。)，
A1、A2、A3、Z1、Z2、Z5出现多个时，各自可以相同也可以不同。)
同时提供含有该聚合性化合物的组合物；使用了该聚合性化合物的树脂、树脂添加剂、油、滤色器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、汽车部件、飞机部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品；通过使该组合物聚合而得到的聚合物和使用了该聚合物的光学各向异性体、液晶显示元件、有机EL元件。
发明效果
通过使用本发明的聚合性化合物，能够制造光学特性优异的光学各向异性体。另外，能够制造改良了视角的液晶显示元件和有机EL元件。
具体实施方式
以下，基于适宜的实施方式说明本发明，但本发明不限定于这些实施方式。
《聚合性化合物》
本发明的聚合性化合物为下述通式(1)所表示的化合物。
通式(1)所表示的化合物可以单独地表现液晶性，也可以单独地不表现液晶性。通式(1)所表示的化合物单独地不表现液晶性时，优选通过与其他表现液晶性的成分混合而表现液晶性。通式(1)所表示的化合物更优选在聚合前具有液晶性。即，通式(1)所表示的化合物优选为聚合性液晶化合物。
<P1和P2>
通式(1)中的P1和P2所表示的聚合性官能团能够可以没有限制地使用以往的聚合性液晶化合物中使用的基团。
聚合性官能团P1和P2各自独立地优选表示选自下述的式(P-1)至式(P-20)的基团，
[化3]
Figure BDA0001295755410000041
这些聚合性基团通过自由基聚合、自由基加聚、阳离子聚合和阴离子聚合来进行聚合。特别是进行紫外线聚合作为聚合方法的情况下，优选式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)或式(P-18)，更优选式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-11)或式(P-13)，进一步优选式(P-1)、式(P-2)或式(P-3)，特别优选式(P-1)或式(P-2)。
<Sp1和Sp2>
通式(1)中的Sp1和Sp2为二价的间隔基或单键。该间隔基为能够连结聚合性官能团P1与Z3、或P2与Z4的2价的连结基，优选不损害通式(1)所表示的聚合性化合物的液晶性的连结基。
作为合适的表示Sp1和Sp2的二价的间隔基，例如可列举碳原子数1～20的直链状亚烷基。该亚烷基中所存在的一个CH2基或不邻接的两个以上的CH2基可以各自相互独立地以氧原子彼此、硫原子彼此、和氧原子与硫原子相互不直接结合的形式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、-CH＝CH-或-C≡C-取代，在P1-Sp1、Sp1-Z3、Z4-Sp2、Sp2-P2的键中，不会形成-O-O-键。从提高液晶性的观点出发，上述亚烷基的碳原子数优选2～10，更优选3～8，进一步优选3～6。
另外，作为合适的Sp1和Sp2，Sp1和/或Sp2也可列举单键。将使用了Sp1和/或Sp2为单键的本发明的通式(1)所表示的化合物的组合物聚合而得到的聚合物能够提高光学稳定性，因此在需要提高光学稳定性的情况下，优选至少Sp1和Sp2中的任一方为单键，更优选Sp1和Sp2均为单键。
<A1和A2>
通式(1)中的A1和A2各自独立地表示无取代或可以被一个以上的取代基取代的二价的碳原子数3至20的脂环式烃基或芳香族烃基，该脂环式烃基和芳香族烃基的任意碳原子可以被杂原子取代，更具体而言，该脂环式烃基和芳香族烃基的任意碳原子可以被氧原子、硫原子或氮原子取代。另外，上述芳香族烃基可以为芳香族杂环式基，也可以具有缩合环结构，还可以为脂环式烃基与芳香族烃基缩合而成的结构。予以说明的是，A1和/或A2出现多个时，各自可以相同也可以不同。
作为上述脂环式烃基和芳香族烃基，例如可列举1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二
Figure BDA0001295755410000061
烷-2,5-二基、四氢硫代吡喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基、十氢化萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲2,7-二基或芴2,7-二基等，上述脂环式烃基和芳香族烃基无取代或可以被一个以上的取代基L取代。
取代基L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、异硫氰基、或一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基，该烷基中的任意氢原子可以被氟原子取代，或者，L可以表示PL-(SpL-XL)kL-所表示的基团，这里PL表示聚合性基团，SpL表示间隔基或单键，作为该间隔基，可列举作为上述的二价间隔基所例示的基团，SpL存在多个时，它们可以相同也可以不同，XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，XL存在多个时，它们可以相同也可以不同(其中，PL-(SpL-XL)kL-不包括-O-O-键。)，kL表示0至10的整数，化合物内存在多个L时，它们可以相同也可以不同。从液晶性、合成容易性的观点出发，L优选表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或任意的氢原子可以被氟原子取代且一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被选自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-的基团取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基，更优选表示氟原子、氯原子、或任意的氢原子可以被氟原子取代且一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被选自-O-、-COO-或-OCO-的基团取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基，进一步优选表示氟原子、氯原子、或任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基或者烷氧基，特别优选表示氟原子、氯原子、或碳原子数1至8的直链烷基或者直链烷氧基。
通式(1)中的A1和A2各自独立地优选为无取代或可以被一个以上的上述取代基L取代的1,4-亚苯基、萘-2,6-二基或1,4-亚环己基，更优选为1,4-亚苯基或1,4-亚环己基。为这些基团时，容易提高本实施方式的聚合性化合物的液晶性，提高该聚合物的取向性。
另外，通式(1)中所存在的全部A1和/或所存在的全部A2还优选为可以具有取代基的二价的脂环式烃基(例如A1出现多个时，多个出现的全部A1优选为二价的脂环式烃基。)，具体而言，优选为选自1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基或1,3-二
Figure BDA0001295755410000071
烷-2,5-二基的基团，更优选A1和A2均为选自1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基或1,3-二
Figure BDA0001295755410000072
烷-2,5-二基的基团。为这些基团时，容易提高本实施方式的聚合性化合物的溶解性，提高该聚合物的逆分散性，特别是使用1,4-亚环己基时，容易提高本实施方式的聚合性化合物的溶解性，提高该聚合物的逆分散性，从而优选。予以说明的是，从该观点出发，A1和A2出现多个时，例如后述的m和n分别表示2时，更优选所存在的两个A1均表示1,4-亚环己基，和/或所存在的两个A2均表示1,4-亚环己基。
<Z1、Z2、Z3和Z4>
通式(1)中的Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地表示二价的连结基或单键。予以说明的是，Z1和/或Z2出现多个时，各自可以相同也可以不同。
Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地优选为无取代或可以被一个以上的取代基取代的碳原子数1～20的非环式脂肪族基(该非环式脂肪族基中的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-OCF2-、-CF2O-、-SCF2-、-CF2S-、-CF＝CF-、-O-COO-、-NR3-CO-、-CO-NR3-、-NR3-COO-、-OCO-NR3-或-OCO-COO-取代，这里R3表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。)、-C≡C-、-N＝N-、-C＝N-、-N＝C-、-C＝N-N＝C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝C-、-OCO-COO-或单键。予以说明的是，作为碳原子数1～20的非环式脂肪族基，有碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的亚烯基等。这里，上述碳原子数1～20的非环式脂肪族基为碳原子数1的亚烷基的情况下，无取代时表示-CH2-，例如被-O-取代时表示-O-。作为Z1和Z2，更具体而言，从液晶性、原料的获得容易性和合成容易性的观点出发，出现多个时各自可以相同也可以不同，各自独立地优选表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，更优选表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH＝CH-、-C≡C-或单键，进一步优选表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-或单键，进一步更优选表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-或单键，特别优选表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。
作为Z3和Z4，更具体而言，从原料的获得容易性和合成容易性的观点出发，各自独立地优选表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键，存在多个时，各自可以相同也可以不同，各自独立地更优选表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键，存在多个时，各自可以相同也可以不同，各自独立地特别优选表示-O-、-COO-、-OCO-或单键。
<<与U直接结合的Z1和Z2>>
通式(1)中的Z1、Z2、Z3和Z4表示选自上述二价的连结基或单键的基团，与U直接连结的、所存在的Z1和所存在的Z2的一方或双方各自独立地优选为选自-CH2-、无取代或可以被一个以上的取代基取代的碳原子数2～20的非环式脂肪族基(该非环式脂肪族基中的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-OCF2-、-CF2O-、-SCF2-、-CF2S-、-CF＝CF-、-O-COO-、-NR3-CO-、-CO-NR3-、-NR3-COO-、-OCO-NR3-或-OCO-COO-取代，但具有至少一个-CH2-。这里R3表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。)、-C≡C-、-N＝N-、-C＝N-、-N＝C-、-C＝N-N＝C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝C-或-OCO-COO-的任一个连结基。更具体而言，与U直接连结的、所存在的Z1和所存在的Z2的一方或双方各自独立地优选表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-C≡C-或单键，更优选表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-CH2CH2-、-CH2CH2-OCO-。
与U直接连结的、所存在的Z1和所存在的Z2的一方或双方为上述优选的连结基时，容易在不损害本实施方式的聚合性化合物的液晶性的情况下提高该聚合物的取向性。可推测，通过在相对于分子长轴垂直的方向上体积大的部位(垂直单元)的侧方导入上述连结基，有助于提高上述取向性。予以说明的是，后述的m、n均为2以上的整数时，如果与U直接结合的Z1和Z2的一方或双方具有上述特定的连结基，则多个存在的Z1和Z2的其他基团可以选择选自上述二价的连结基或单键的任意基团。
<<Z3和Z4>>
通式(1)中的Z3和Z4表示选自上述二价的连结基或单键的基团，
Z3和Z4的一方或双方各自独立地为选自-OCO-CH＝CH-＊、-OCO-CH2CH2-＊、-COO-CH2CH2-＊、-O-CH＝CH-＊、-O-CH2CH2-＊(该基团在＊一侧与A1或A2结合。)的任一个连结基时，溶剂溶解性提高，因此优选。予以说明的是，在m＝0或n＝0时，该基团在＊一侧与A1或A2结合是与U环结合。
另外，上述Z3和Z4的一方或双方为上述特定的连结基时，优选上述Sp1和/或Sp2不为单键而是表示任意的间隔基。进一步，更优选Z3和Z4的一方或双方各自独立地为选自-OCO-CH＝CH-、-OCO-CH2CH2-、-CH＝CH-COO-或-CH2CH2-COO-的任一个连结基。
<m、n>
通式(1)中的m和n分别独立地表示0～4的整数，并且，m+n为1以上的整数。
重视本实施方式的聚合性化合物的溶剂溶解性和保存稳定性的情况下，优选m和n中的任一方为0。
重视液晶性和取向性的情况下，优选m和n的一方或双方为2～4的整数，更优选m和n的双方为2～4的整数，进一步优选m和n的双方为2。予以说明的是，m和n的一方或双方为2～4的整数时，两个以上的上述A1和/或两个以上的A2各自独立地表示无取代或可以被一个以上的取代基取代的二价的芳香族烃基，优选连结该两个以上的A1和/或两个以上的A2的Z1和/或Z2不为单键。即，例如，m＝2时，-A12-Z12-A11-Z11-U-所表示的连结部分中，优选A12、A11表示无取代或可以被一个以上的取代基取代的二价的芳香族烃基，且Z12为单键以外的连结基。
重视液晶性、高液晶相温度和溶解于溶剂时的保存稳定性的情况下，优选m和n的一方或双方为1或2，特别优选m+n为3。更具体而言，优选下述的通式(1-k)所表示的化合物。
[化4]
Figure BDA0001295755410000101
(式中，P1、P2、Sp1、Sp2、Z3、Z4、U、Q1、W1和Y1表示与通式(1)相同的意思，A19、A29和A210各自独立地1,4-亚环己基或1,4-亚苯基表示，该1,4-亚苯基无取代或可以被一个以上的取代基L11取代，L11表示氟原子、氯原子、或一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基，该烷基中的任意氢原子可以被氟原子取代，化合物内存在多个L11时，它们可以相同也可以不同，Z19、Z29和Z210各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键。)上述式(1-k)所表示的化合物中，从合成容易性的观点出发，Z29更优选表示-OCH2-、-CH2O-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-COO-CH2CH2-、-CH2CH2-OCO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，特别优选表示单键。另外，A19和A210更优选表示无取代或可以被一个以上的取代基L11取代的1,4-亚苯基。
<U>
通式(1)中，U环表示可以具有取代基的三价的芳香族基。作为上述芳香族基，优选选自下述的式(U-1)至式(U-6)的基团，
[化5]
Figure BDA0001295755410000111
更优选选自式(U-1)或式(U-2)的基团。结合于这些环的一个以上的氢原子可以被F、Cl、CF3、OCF3、氰基、硝基、氨基、甲基氨基、二甲基氨基、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数1～8的烷酰基、碳原子数1～8的烷酰氧基、碳原子数2～8的烯基、碳原子数2～8的烯氧基、碳原子数2～8的烯酰基或碳原子数2～8的烯酰氧基取代。
<Q1>
通式(1)中，Q1表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，该烷基无取代或可以被一个以上的取代基取代，结合于上述烷基的一个以上的氢原子可以被F、Cl、CF3、OCF3、氰基、碳原子数3至20的芳香族烃基取代，Q1优选氢原子、或者无取代或被一个以上的F取代的碳原子数1～6的烷基，Q1更优选氢原子。
<W1>
W1表示具有选自由芳香族烃环和芳香族杂环组成的组中的至少一个芳香环的、碳原子数2～30的有机基。作为上述芳香环，优选选自下述的式(W-1)至式(W-20)的基团。
[化6]
Figure BDA0001295755410000121
这些基团可以在任意位置具有结合键。Q2表示-O-、-S-、-NR4-(式中，R4表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)或-CO-，这些基团中的-CH＝各自独立地可以被-N＝取代，-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-NR5-(式中，R5表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)-SO-、或-SO2-或-CO-取代(其中，氧原子彼此直接结合的情况除外。)。结合于这些环的一个以上的氢原子可以被LW取代，取代基LW表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、异硫氰基、或碳原子数1至20的烷基，该烷基可以为直链状也可以为支链状，任意的氢原子可以被氟原子取代，该烷基中的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被选自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-的基团取代。作为上述烷基和构成上述烷氧基的烷基，例如可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等。上述烷基的碳原子数优选1～4，更优选1或2，进一步优选1。
作为式(W-1)所表示的基团，优选表示无取代或可以被一个以上的LW取代的选自下述式(W-1-1)至式(W-1-8)的基团，
[化7]
Figure BDA0001295755410000131
这些基团可以在任意位置具有结合键。
作为式(W-7)所表示的基团，优选表示无取代或可以被一个以上的LW取代的选自下述式(W-7-1)至式(W-7-7)的基团，
[化1]
Figure BDA0001295755410000132
这些基团可以在任意位置具有结合键。
作为式(W-10)所表示的基团，优选表示无取代或可以被一个以上的LW取代的选自下述式(W-10-1)至式(W-10-8)的基团。
[化9]
Figure BDA0001295755410000133
(式中，RT表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。这些基团可以在任意位置具有结合键。)
作为式(W-11)所表示的基团，优选表示无取代或可以被一个以上的LW取代的选自下述式(W-11-1)至式(W-11-12)的基团。
[化10]
Figure BDA0001295755410000141
(式中，RT表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。这些基团可以在任意位置具有结合键。)
作为式(W-13)所表示的基团，优选表示无取代或可以被一个以上的LW取代的选自下述式(W-13-1)至式(W-13-19)的基团。
[化11]
Figure BDA0001295755410000151
(式中，RT表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。这些基团可以在任意位置具有结合键。)
作为式(W-14)所表示的基团，优选表示无取代或可以被一个以上的LW取代的选自下述式(W-14-1)至式(W-14-10)的基团。
[化12]
Figure BDA0001295755410000152
(式中，RT表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。这些基团可以在任意位置具有结合键。)
作为式(W-15)所表示的基团，优选表示无取代或可以被一个以上的LW取代的选自下述式(W-15-1)至式(W-15-4)的基团。
[化13]
Figure BDA0001295755410000161
(式中，RT表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。这些基团可以在任意位置具有结合键。)
作为式(W-16)所表示的基团，优选表示无取代或可以被一个以上的LW取代的选自下述式(W-16-1)至式(W-16-16)的基团。
[化14]
Figure BDA0001295755410000162
(式中，RT表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。这些基团可以在任意位置具有结合键。)
作为式(W-17)所表示的基团，优选表示无取代或可以被一个以上的LW取代的选自下述式(W-17-1)至式(W-17-4)的基团。
[化15]
Figure BDA0001295755410000171
(式中，RT表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。这些基团可以在任意位置具有结合键。)
作为式(W-18)所表示的基团，优选表示无取代或可以被一个以上的LW取代的选自下述式(W-18-1)至式(W-18-6)的基团。
[化16]
Figure BDA0001295755410000172
(式中，RT表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。这些基团可以在任意位置具有结合键。)
作为式(W-19)所表示的基团，优选表示无取代或可以被一个以上的LW取代的选自下述式(W-19-1)至式(W-19-6)的基团。
[化17]
Figure BDA0001295755410000173
(式中，RT表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。这些基团可以在任意位置具有结合键。)
作为式(W-20)所表示的基团，优选表示无取代或可以被一个以上的LW取代的选自下述式(W-20-1)至式(W-20-9)的基团。
[化18]
Figure BDA0001295755410000181
(式中，RT表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。这些基团可以在任意位置具有结合键。)
W1所含的芳香族基更优选表示无取代或可以被一个以上的LW取代的选自上述式(W-1-1)、式(W-7-1)、式(W-7-2)、式(W-7-7)、式(W-8)、式(W-10-6)、式(W-10-7)、式(W-10-8)、式(W-11-8)、式(W-11-9)、式(W-11-10)、式(W-11-11)或式(W-11-12)的基团，特别优选表示无取代或可以被一个以上的LW取代的选自式(W-1-1)、式(W-7-1)、式(W-7-2)、式(W-7-7)、式(W-10-6)、式(W-10-7)或式(W-10-8)的基团。进一步，W1特别优选表示选自下述的式(W-a-1)至式(W-a-6)的基团。
[化19]
Figure BDA0001295755410000182
(式中，r表示0至5的整数，s表示0至4的整数，t表示0至3的整数。)
<Y1>
Y1表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数3～12的环烷基、具有芳香族烃基(该芳香族烃基的任意碳原子可以被杂原子取代)的碳原子数2～30的有机基、或-(Z5-A3)q-Z6-Sp3-P3，该烷基、烯基和环烷基无取代或可以被一个以上的取代基取代，该烷基中的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-SO2-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代。这里，Z5～Z6、A3、Sp3、P3分别表示与上述Z1～Z4、A1～A2、Sp1～Sp2、P1～P2所定义的基团相同的基团，q表示0～4的整数。另外，上述W1与Y1可以进行结合。
重视逆分散性和液晶性的情况下，Y1优选为氢原子。
重视溶解于有机溶剂而长期保存时不易发生变质、添加于组合物而长期保存时不易发生变质或制成膜时的相位差稳定性的情况下，Y1优选表示基团中的任意氢原子可以被氟原子取代且一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基、或者-(Z5-A3)q-Z6-Sp3-P3所表示的基团。上述的基团中，Y1进一步更优选表示一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-取代的碳原子数1至12的直链状烷基、或者-(Z5-A3)q-Z6-Sp3-P3所表示的基团。Z5～Z6、A3和P3的优选结构分别与上述Z1～Z4、A1～A2、P1～P2相同，从制作膜时的固化收缩少的观点出发，Sp3优选为间隔基，更优选表示一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的亚烷基，从合成容易性的观点出发，更进一步优选表示一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-取代的碳原子数1至20的亚烷基，q优选表示0～4的整数，更优选表示0～2的整数，进一步优选表示0或1，特别优选表示0。更具体而言，从合成容易性的观点出发，Y1更优选表示一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基、或者-Z61-Sp31-P31所表示的基团(式中，P31表示选自上述式(P-1)至式(P-20)的基团，Sp31表示一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-取代的碳原子数1至20的直链状亚烷基，Z61表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CF2O-、-OCF2-或单键。)，Y1进一步优选表示一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-取代的碳原子数1至12的直链状烷基、或者-Sp311-P311所表示的基团(式中，P311表示选自上述式(P-1)或式(P-2)的基团，Sp311表示一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-取代的碳原子数1至10的直链状亚烷基。)。
重视逆分散性、低折射率各向异性和液晶性的平衡的情况下，优选为下述的通式(1-f-i)和通式(1-f-ii)。
[化20]
Figure BDA0001295755410000201
(式中，P1、P2、Sp1、Sp2、Z3、Z4、U、Q1、W1和Y1表示与通式(1)相同的意思，A11、A12、A21、A22、A13和A23表示1,4-亚环己基，Z11和Z22各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-或单键，Z12、Z21、Z13和Z23各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。)
重视逆分散性、高折射率各向异性、添加于组合物时的高液晶性的平衡的情况下，优选为下述的通式(1-c-i)和通式(1-c-ii)，
[化21]
Figure BDA0001295755410000202
(式中，P1、P2、Sp1、Sp2、Z3、Z4、U、Q1、W1和Y1表示与通式(1)相同的意思，A14、A25、A16和A26各自独立地表示1,4-亚苯基，该基团无取代或可以被一个以上的取代基L11取代，L11表示氟原子、氯原子、或一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基，该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代，化合物内存在多个L11时，它们可以相同也可以不同，A15和A24表示1,4-亚环己基，Z14和Z25各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-或单键，Z15、Z24、Z16和Z26各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-CH2CH2-、-CH2CH2-OCO-、-COO-或-OCO-，Z15和Z24中的至少一方以及Z16和Z26中的至少一方表示选自-OCH2-、-CH2O-、-COO-CH2CH2-或-CH2CH2-OCO-的基团。)更优选为下述的通式(1-cm)。
[化22]
Figure BDA0001295755410000211
(式中，P1、P2、Sp1、Sp2、Z3、Z4、U、Q1、W1和Y1表示与通式(1)相同的意思，A17和A28各自独立地表示1,4-亚苯基，该基团无取代或可以被一个以上的取代基L11取代，L11表示氟原子、氯原子、或一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基，该烷基中的任意的氢原子可以被氟原子取代，化合物内存在多个L11时，它们可以相同也可以不同，A18和A27表示1,4-亚环己基，Z17和Z28各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-或单键，Z18和Z27各自独立地表示-OCH2-或-CH2O-。)
重视逆分散性、高折射率各向异性、添加于组合物时的高液晶性的平衡、溶解于有机溶剂而长期保存时不易发生变质、添加于组合物而长期保存时不易发生变质或制成膜时的相位差稳定性的情况下，优选下述的通式(1-cmn)所表示的化合物。
[化23]
Figure BDA0001295755410000221
(式中，P1、P2、Sp1、Sp2、Z3、Z4、U、Q1和W1表示与通式(1)相同的意思，A17、A28、A18、A27、Z17、Z28、Z18和Z27表示与通式(1-cm)相同的意思，Y11表示选自一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基、或者-Sp312-P312所表示的基团的基团(式中，P312表示选自上述式(P-1)至式(P-20)的基团，Sp312表示一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-取代的碳原子数1至20的直链状亚烷基。)。)
作为通式(1)所表示的化合物，具体而言，优选下述的式(1-1)至式(1-172)所表示的化合物。
[化24]
Figure BDA0001295755410000231
[化25]
Figure BDA0001295755410000241
[化26]
Figure BDA0001295755410000251
[化27]
Figure BDA0001295755410000261
[化28]
Figure BDA0001295755410000271
[化29]
Figure BDA0001295755410000281
[化30]
Figure BDA0001295755410000291
[化31]
Figure BDA0001295755410000301
[化32]
Figure BDA0001295755410000311
[化33]
Figure BDA0001295755410000312
[化34]
Figure BDA0001295755410000321
[化35]
Figure BDA0001295755410000331
[化36]
Figure BDA0001295755410000341
[化37]
Figure BDA0001295755410000351
[化38]
Figure BDA0001295755410000361
[化39]
Figure BDA0001295755410000371
[化40]
Figure BDA0001295755410000381
[化41]
Figure BDA0001295755410000391
[化42]
Figure BDA0001295755410000401
[化43]
Figure BDA0001295755410000411
[化44]
Figure BDA0001295755410000421
[化45]
Figure BDA0001295755410000431
[化46]
Figure BDA0001295755410000441
[化47]
Figure BDA0001295755410000451
[化48]
Figure BDA0001295755410000461
[化49]
Figure BDA0001295755410000471
[化50]
Figure BDA0001295755410000481
[化51]
Figure BDA0001295755410000491
[化52]
Figure BDA0001295755410000501
[化53]
Figure BDA0001295755410000511
[化54]
Figure BDA0001295755410000521
[化55]
Figure BDA0001295755410000531
[化56]
Figure BDA0001295755410000541
[化57]
Figure BDA0001295755410000551
[化58]
Figure BDA0001295755410000561
[化59]
Figure BDA0001295755410000571
[化60]
Figure BDA0001295755410000581
[化61]
Figure BDA0001295755410000591
[化62]
Figure BDA0001295755410000601
本申请发明的化合物可以通过以下制法来制造。
(制法1)下述式(S-9)所表示的化合物的制造卤素
[化63]
Figure BDA0001295755410000602
(式中，W1、Y1各自独立地表示与通式(1)所定义的基团相同的基团，P表示与通式(1)中P1或P2所定义的基团相同的基团，L表示与上述取代基L所定义的基团相同的基团，L出现多个时各自可以相同也可以不同，Sp-COO或Sp-COOCH2CH2对应于通式(1)中Sp1-Z3或Sp2-Z4所定义的基团时，s表示0至4的整数，t表示0至3的整数，“卤素”表示卤素原子或卤素等价体。)
通过将式(S-1)所表示的化合物甲酰化，可得到式(S-2)所表示的化合物。作为反应例，可列举例如在氯化镁和碱存在下与多聚甲醛反应的方法。作为碱，可使用例如三乙胺等。
通过使式(S-2)所表示的化合物与式(S-3)所表示的化合物反应，可得到式(S-4)所表示的化合物。作为反应条件，可列举例如使用缩合剂的方法；或者使式(S-3)所表示的化合物变成酰氯、混合酸酐或羧酸酐后，使其在碱存在下与通式(S-2)所表示的化合物反应的方法。使用缩合剂的情况下，作为缩合剂，例如可列举N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐。作为碱，例如可列举三乙胺、二异丙基乙胺等。
通过使式(S-5)所表示的化合物与例如肼一水合物反应，可得到式(S-6)所表示的化合物。
通过使式(S-6)所表示的化合物在碱存在下与式(S-7)所表示的化合物反应，可得到式(S-8)所表示的化合物。作为碱，例如可列举碳酸钾、碳酸铯等。
通过使式(S-8)所表示的化合物在酸催化剂存在下与式(S-4)所表示的化合物反应，可得到式(S-9)所表示的化合物。作为酸，例如可列举对甲苯磺酸、对甲苯磺酸吡啶
Figure BDA0001295755410000611
盐、10-樟脑磺酸等。
(制法2)下述式(S-15)所表示的化合物的制造
[化64]
Figure BDA0001295755410000621
(式中，P1、P2、Sp1、Sp2、Z3、Z4、W1、Y1各自独立地表示与通式(1)所定义的基团相同的基团，L表示与上述取代基L所定义的基团相同的基团，L出现多个时各自可以相同也可以不同，v表示0至4的整数，t表示0至3的整数，“卤素”表示卤素原子或卤素等价体。)
通过使式(S-10)所表示的化合物与式(S-11)所表示的化合物反应，可得到式(S-12)所表示的化合物。作为反应例，可列举例如在金属催化剂和碱存在下进行交叉偶联的方法。作为金属催化剂，可列举例如[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)、乙酸钯(II)、四(三苯基膦)钯(0)。作为碱，例如可列举三乙胺等。作为反应条件，可列举例如Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions(金属催化的交叉偶联反应)(Armin deMeijere、Francois Diedrich合著、Wiley-VCH)、Palladium Reagents and Catalysts：NewPerspectives for the21st Century(钯试剂和催化剂：21世纪的新展望)(JiroTsuji著、Wiley&Sons，Ltd.)、Cross-Coupling Reactions：A Practical Guide(Topicsin CurrentChemistry)(交叉偶联反应：实践指导(当今化学中的论题))(S.L.Buchwald、K.Fugami、T.Hiyama、M.Kosugi、M.Miura、N.Miyaura、A.R.Muci、M.Nomura、E.Shirakawa、K.Tamao著、Springer)等文献中记载的方法。
与制法1同样地，通过使式(S-12)所表示的化合物与式(S-13)所表示的化合物反应，可得到式(S-14)所表示的化合物。
与制法1同样地，通过使式(S-14)所表示的化合物与式(S-8)所表示的化合物反应，可得到式(S-15)所表示的化合物。
(制法3)下述式(S-23)所表示的化合物的制造
[化65]
Figure BDA0001295755410000631
(式中，P1、P2、Sp1、Sp2、Z3、Z4、W1、Y1各自独立地表示与通式(1)所定义的基团相同的基团，L表示与上述取代基L所定义的基团相同的基团，L出现多个时各自可以相同也可以不同，v表示0至4的整数，t表示0至3的整数，
PG表示保护基。)
利用保护基(PG)保护式(S-16)所表示的化合物的羟基。作为保护基(PG)，只要是直至去保护工序为止可稳定地进行保护的基团就没有特别限制，优选例如GREENE’SPROTECTIVE GROUPS IN ORGANIC SYNTHESIS(有机合成中的格林保护基)((第四版)、PETERG.M.WUTS、THEODORA W.GREENE合著、John Wiley&Sons，Inc.，Publication)等中列举的保护基(PG)。作为保护基的具体例，可列举四氢吡喃基。
与制法1同样地，通过将式(S-17)所表示的化合物甲酰化，可得到式(S-18)所表示的化合物。
与制法2同样地，通过使式(S-18)所表示的化合物与式(S-13)所表示的化合物反应，可得到式(S-19)所表示的化合物。
对式(S-19)所表示的化合物的保护基(PG)进行去保护。作为去保护的反应条件，只要获得式(S-20)所表示的化合物就没有特别限制，优选上述文献中列举的条件。
与制法2同样地，通过使式(S-20)所表示的化合物与式(S-13)所表示的化合物反应，可得到式(S-22)所表示的化合物。
与制法1同样地，通过使式(S-22)所表示的化合物与式(S-8)所表示的化合物反应，可得到式(S-23)所表示的化合物。
作为制法1至制法3的各工序中记载的以外的反应条件，可列举例如实验化学讲座(日本化学会编、丸善株式会社发行)、Organic Syntheses(有机合成)(John Wiley&Sons，Inc.，Publication)、Beilstein Handbook of Organic Chemistry(Beilstein有机化学手册)(Beilstein-Institut fuer Literatur der Organischen Chemie、Springer-VerlagBerlin and Heidelberg GmbH&Co.K)、Fiesers’Reagents for Organic Synthesis(用于有机合成的费氏试剂)(John Wiley&Sons，Inc.)等文献中记载的条件或由SciFinder(化学文摘社，美国化学会)或Reaxys(Elsevier Ltd.)等在线检索服务提供的条件。
另外，各工序中可以适宜使用反应溶剂。作为溶剂，只要获得目标化合物就没有限制，可列举例如叔丁醇、异丁醇、异丙醇、异戊醇、环己醇、1-丁醇、2-丁醇、1-辛醇、2-甲氧基乙醇、乙二醇、二乙二醇、甲醇、甲基环己醇、乙醇、丙醇、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯乙烯、1,1,2,2-四氯乙烷、三氯乙烯、1-氯丁烷、二硫化碳、丙酮、乙腈、苯甲腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、二乙基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚、乙二醇单甲基醚、二乙二醇二乙基醚、邻二氯苯、二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、氯苯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸2-甲氧基乙酯、六甲基磷酸三酰胺、三(二甲基氨基)膦、环己酮、1,4-二
Figure BDA0001295755410000651
烷、二氯甲烷、苯乙烯、四氯乙烯、四氢呋喃、吡啶、1-甲基-2-吡咯烷酮、1,1,1-三氯乙烷、甲苯、己烷、戊烷、环己烷、环戊烷、庚烷、苯、甲基异丁基酮、叔丁基甲基醚、甲基乙基酮、甲基环己酮、甲基丁基酮、二乙基酮、汽油、煤焦油石脑油、石油精、石油石脑油、石油醚、松节油、矿油精等。以有机溶剂和水的二相系进行反应的情况下，也可添加相转移催化剂。作为相转移催化剂，可列举例如苄基三甲基氯化铵、聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐单月桂酸酯[吐温20]、山梨糖醇酐单油酸酯[司盘80]等。
另外，各工序中根据需要可以进行精制。作为精制方法，可列举色谱法、再结晶、蒸馏、升华、再沉淀、吸附、分液处理等。使用精制剂的情况下，作为精制剂，可列举硅胶、氧化铝、活性炭、活性白土、硅藻土、沸石、介孔氧化硅、碳纳米管、碳纳米角、备长炭、木炭、石墨烯、离子交换树脂、酸性白土、二氧化硅、硅藻土、珍珠岩、纤维素、有机聚合物、多孔质凝胶等。
<<组合物>>
本申请发明的化合物优选用于向列液晶组合物、近晶液晶组合物、手性近晶液晶组合物和胆甾醇液晶组合物。使用本申请发明的反应性化合物的液晶组合物中也可以添加本申请发明以外的化合物。
作为与本申请发明的聚合性化合物混合使用的其他聚合性化合物，具体而言优选通式(II-1)和/或通式(II-2)所表示的化合物，
[化66]
Figure BDA0001295755410000652
[化67]
Figure BDA0001295755410000653
(式中，P1、P2和P3各自独立地表示聚合性基团，S1、S2和S3各自独立地表示单键或碳原子数1～20个的亚烷基，一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可以被-O-、-COO-、-OCO-、-OCOO-取代，X1、X2和X3各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，Z3和Z4各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，A3、A4、A5和A6各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢化萘-2,6-二基或1,3-二
Figure BDA0001295755410000661
烷-2,5-二基，A3、A4、A5和A6各自独立地无取代或可以被烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、卤素原子、氰基或硝基取代，R5表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、异硫氰基、或者一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链或支链烷基，m3和m4表示0、1、2或3，m3和/或m4表示2或3的情况下，两个或三个所存在的A3、A5、Z3和/或Z4可以相同也可以不同。)P1、P2和P3为丙烯酰基或甲基丙烯酰基时特别优选。作为通式(II-1)所表示的化合物，具体而言，优选通式(II-1A)所表示的化合物，
[化68]
Figure BDA0001295755410000662
(式中，W3和W4各自独立地表示氢或甲基，S4和S5各自独立地表示碳原子数2至18的亚烷基，X4和X5各自独立地表示-O-、-COO-、-OCO-或单键，Z5和Z6各自独立地表示-COO-或-OCO-，A7、A8和A9各自独立地表示无取代或者可以被氟原子、氯原子、碳原子数1至4的直链状或支链状烷基、碳原子数1至4的直链状或支链状烷氧基取代的1,4-亚苯基。)特别优选下述式(II-1A-1)至式(II-1A-4)所表示的化合物。
[化69]
Figure BDA0001295755410000671
(式中，W3和W4各自独立地表示氢或甲基，S4表示与通式(II-1A)中的S4相同的意思，S5表示与通式(II-1A)中的S5相同的意思。)上述式(II-1A-1)至式(II-1A-4)中，特别优选S4和S5各自独立地为碳原子数2至8的亚烷基的化合物。
作为其他优选的2官能聚合性化合物，可列举下述通式(II-1B-1)至式(II-1B-3)所表示的化合物。
[化70]
Figure BDA0001295755410000672
(式中，W5和W6各自独立地表示氢或甲基，S6和S7各自独立地表示碳原子数2至18的亚烷基。)上述式(II-1B-1)至式(II-1B-3)中，特别优选S6和S7各自独立地为碳原子数2至8的亚烷基的化合物。
另外，作为通式(II-2)所表示的化合物，具体而言，可列举下述通式(II-2-1)至式(II-2-7)所表示的化合物。
[化71]
Figure BDA0001295755410000681
(式中，P4表示与通式(I)中的P相同的意思，S8表示单键或碳原子数1至20个的亚烷基，一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可以被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-取代，X6表示单键、-O-、-COO-、或-OCO-，Z7表示单键、-COO-或-OCO-，L1表示氟原子、氯原子、一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至10的直链状或支链状烷基，s表示0至4的整数，R3表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基。)
含有本申请发明的化合物的聚合性组合物中，也可以对该组合物的液晶性损害不大的程度添加不表现液晶性的聚合性化合物。具体而言，只要是该技术领域中被认为是高分子形成性单体或高分子形成性低聚物的化合物就可没有特别限制地使用。作为具体例，可列举例如“光固化技术数据表、材料篇(单体，低聚物，光聚合引发剂)”(市村国宏、加藤清视主编、TECHNONET社)记载的物质。
另外，本申请发明的化合物可以不使用光聚合引发剂而进行聚合，但根据目的也可以添加光聚合引发剂。该情况下，关于光聚合引发剂的浓度，相对于本申请发明的化合物优选0.1质量％至15质量％，更优选0.2质量％至10质量％，进一步优选0.4质量％至8质量％。作为光聚合引发剂，可列举苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。作为光聚合引发剂的具体例，可列举2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(IRGACURE 907)、苯甲酸[1-[4-(苯硫基)苯甲酰基]亚庚基]氨酯(IRGACURE OXE01)等。作为热聚合引发剂，可列举偶氮化合物、过氧化物等。作为热聚合引发剂的具体例，可列举2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(异丁腈)等。另外，可以使用一种聚合引发剂，也可以并用两种以上聚合引发剂而使用。
另外，本发明的液晶组合物中，为了提高其保存稳定性，也可以添加稳定剂。作为可使用的稳定剂，可列举例如氢醌类、氢醌单烷基醚类、叔丁基邻苯二酚类、连苯三酚类、苯硫酚类、硝基化合物类、β-萘胺类、β-萘酚类、亚硝基化合物等。使用稳定剂时的添加量相对于组合物优选0.005质量％至1质量％的范围，更优选0.02质量％至0.8质量％，进一步优选0.03质量％至0.5质量％。另外，可以使用一种稳定剂，也可以并用两种以上的稳定剂而使用。作为稳定剂，具体而言优选式(III-1)至式(III-40)所表示的化合物。
[化72]
Figure BDA0001295755410000701
[化73]
Figure BDA0001295755410000702
[化74]
Figure BDA0001295755410000711
[化75]
Figure BDA0001295755410000712
[化76]
Figure BDA0001295755410000721
[化77]
Figure BDA0001295755410000722
[化78]
Figure BDA0001295755410000731
[化79]
Figure BDA0001295755410000732
(式中，n表示0至20的整数。)
另外，将含有本申请发明的化合物的聚合性组合物用于膜类、光学元件类、功能性颜料类、医药品类、化妆品类、涂布剂类、合成树脂类等用途的情况下，根据其目的也可以添加金属、金属络合物、染料、颜料、色素、荧光材料、磷光材料、表面活性剂、流平剂、触变剂、凝胶化剂、多糖类、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、离子交换树脂、氧化钛等金属氧化物等。
通过将含有本申请发明的化合物的聚合性组合物聚合而得到的聚合物可以用于各种用途。例如，通过使含有本申请发明的化合物的聚合性组合物不取向而进行聚合所得到的聚合物可用作光散射板、消偏振板、防莫尔条纹板。另外，取向后进行聚合而得到的聚合物具有光学各向异性，因而是有用的。这样的光学各向异性体例如可以通过使含有本申请发明的化合物的聚合性组合物载持于利用布等进行了摩擦处理的基板、形成了有机薄膜的基板或具有斜方蒸镀有SiO2的取向膜的基板，或者使其夹持于基板间后，将该聚合性组合物聚合来制造。
作为使聚合性组合物载持于基板上时的方法，可列举旋涂、模涂、挤压涂布、辊涂、线棒涂布、凹版涂布、喷涂、浸渍、印刷法等。另外，涂布时，可以在聚合性组合物中添加有机溶剂。作为有机溶剂，可以使用烃系溶剂、卤代烃系溶剂、醚系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂、酯系溶剂、非质子性溶剂等，例如作为烃系溶剂，可列举甲苯或己烷，作为卤代烃系溶剂，可列举二氯甲烷，作为醚系溶剂，可列举四氢呋喃、乙酰氧基-2-乙氧基乙烷或丙二醇单甲基醚乙酸酯，作为醇系溶剂，可列举甲醇、乙醇或异丙醇，作为酮系溶剂，可列举丙酮、甲基乙基酮、环己酮、γ-丁内酯或N-甲基吡咯烷酮类，作为酯系溶剂，可列举乙酸乙酯或溶纤剂，作为非质子性溶剂，可列举二甲基甲酰胺或乙腈。它们可以单独使用，也可以组合使用，考虑其蒸气压和聚合性组合物的溶解性，适宜选择即可。作为使添加的有机溶剂挥发的方法，可以使用自然干燥、加热干燥、减压干燥、减压加热干燥。为了进一步提高聚合性材料的涂布性，在基板上设置聚酰亚胺薄膜等中间层、在聚合性材料中添加流平剂也是有效的。在基板上设置聚酰亚胺薄膜等中间层的方法用于提高通过将聚合性材料聚合而得到的聚合物与基板的密合性是有效的。
作为上述以外的取向处理，可列举液晶材料的流动取向的利用、电场或磁场的利用。这些取向手段可以单独使用，另外也可以组合使用。进一步，作为代替摩擦的取向处理方法，也可以使用光取向法。作为基板的形状，除了平板以外还可以具有曲面作为构成部分。构成基板的材料不论有机材料、无机材料都可以使用。作为成为基板材料的有机材料，例如可列举聚对苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚芳酯、聚砜、三乙酰基纤维素、纤维素、聚醚醚酮等，另外，作为无机材料，例如可列举硅、玻璃、方解石等。
使含有本申请发明的化合物的聚合性组合物聚合时，期望迅速地进行聚合，因此优选通过照射紫外线或电子射线等活性能量射线使其聚合的方法。使用紫外线的情况下，可以使用偏光光源，也可以使用非偏光光源。另外，在使液晶组合物夹持于两块基板间的状态下进行聚合的情况下，至少照射面侧的基板必须相对于活性能量射线具有适当的透明性。另外，也可以使用在光照射时使用掩模仅使特定部分聚合后，通过改变电场、磁场或温度等条件而改变未聚合部分的取向状态，进一步照射活性能量射线使其聚合的手段。另外，照射时的温度优选在能够保持本发明的聚合性组合物的液晶状态的温度范围内。特别是想要通过光聚合来制造光学各向异性体时，从避免引起不必要的热聚合的动机出发，优选在尽可能接近室温的温度、即典型地25℃时的温度进行聚合。活性能量射线的强度优选0.1mW/cm2～2W/cm2。强度为0.1mW/cm2以下的情况下，为了完成光聚合，需要大量时间，生产率会恶化，为2W/cm2以上的情况下，存在聚合性化合物或聚合性组合物劣化的危险。
通过聚合而得到的该光学各向异性体也可以为了减轻初期的特性变化、实现稳定的特性表现而实施热处理。热处理的温度优选为50～250℃的范围，热处理时间优选为30秒～12小时的范围。
通过这样的方法制造的该光学各向异性体可以从基板剥离而以单体使用，也可以不剥离而使用。另外，可以将所得的光学各向异性体层叠，也可以与其他基板贴合而使用。
以下，通过实施例进一步详细说明本发明，但本发明不限定于这些例子。予以说明的是，只要没有特别说明，“份”和“％”为质量基准。
实施例
(实施例1)
通过以下所示的方法，合成下述式(1-c-1)所表示的聚合性化合物。
[化80]
Figure BDA0001295755410000761
(化合物1-c-1a的合成)在50ml的三口烧瓶中加入5-(2-羟基)乙基-2-羟基苯甲醛1.03g、4-(6-丙烯酰氧基)己氧基苯甲酸3.55g、N,N-二甲基氨基吡啶(DMAP)0.07g、二氯甲烷15ml，在5～10℃搅拌10分钟。在搅拌下，一边保持5～10℃一边滴加N,N-二异丙基碳二亚胺(DIC)1.9g，接着升温至25度，搅拌7小时。对于该反应混合物加入水15ml后，分离有机层，进一步利用二氯甲烷15ml萃取水层。将所得的有机层混合而变成一体后，加入己烷90ml和硅胶2g进行搅拌。使该固液混合物加到填充有硅胶5g和氧化铝5g的色谱柱上，使其通过。将所得溶液的溶剂大体上蒸馏除去后，使用丙酮/甲醇进行再沉淀。将该晶体过滤、干燥，从而得到化合物(1-c-1a)1.23g(收获率29％)。
(化合物1-c-1的合成)在30ml的三口烧瓶中加入化合物(1-c-1a)1.4g、2-肼基苯并噻唑0.35g、四氢呋喃5ml，在25℃搅拌9小时。然后，加入水50ml，利用乙酸乙酯30ml萃取两次。将所得的有机相利用硫酸钠进行干燥。过滤硫酸钠后，进行减压浓缩。将所得的残渣利用硅胶柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝2/1)进行精制。将所得的粗产物使用丙酮/甲醇进行再沉淀。将该晶体过滤、干燥，从而得到化合物(1-c-1)0.98g。
通过差示扫描量热测定和利用安装有温度可变装置的偏光显微镜的液晶相观察，求出上述聚合性化合物(1-c-1)的相序(Phase sequence)的上限温度，为“Sm 60 Iso”。
1H NMR(CDCl3)δ：1.40-1.60(p，8H)，1.6(br，1H)，1.65-1.80(p，4H)，1.80-1.97(p，4H)，3.15(t，2H)，4.01(t，2H)，4.17(t，2H)，4.31(t，2H)，4.40(t，2H)，4.57(t，2H)，5.81-5.85(d+d，2H)，6.08-6.18(m，2H)，6.37-6.46(d+d，2H)，6.87(d，2H)，6.96(d，2H)，7.12-7.18(m，2H)，7.34(d，1H)，7.48(d，1H)，7.58(d，1H)，7.99-8.02(s+d，5H)，8.12(d，2H).
LC-MS：m/z 862.60[M+]
使用与实施例1同样的反应、和根据需要的依据公知方法的方法，合成以下的实施例2～实施例42的化合物。
[化81]
实施例2
Figure BDA0001295755410000771
实施例3
Figure BDA0001295755410000772
实施例4
Figure BDA0001295755410000781
式(1-c-2)所表示的化合物的物性值
转变温度：C 118 I
1H NMR(CDCl3)δ2.11(quin，2H)，2.22(quin，2H)，3.15(t，2H)，4.01(t，2H)，4.14(t，2H)，4.31(t，2H)，4.40(t，2H)，4.57(t，2H)，5.83(m，2H)，6.13(m，2H)，6.41(m，2H)，6.88(m，4H)，7.09(m，1H)，7.16-7.23(m，2H)，7.34(m，1H)，7.45(m，1H)，7.55(m，1H)，7.97-8.09(m，6H)ppm.
[化82]
实施例5
Figure BDA0001295755410000782
实施例6
Figure BDA0001295755410000783
实施例7
Figure BDA0001295755410000784
实施例8
Figure BDA0001295755410000791
[化83]
实施例9
Figure BDA0001295755410000792
实施例10
Figure BDA0001295755410000793
实施例11
Figure BDA0001295755410000794
实施例12
Figure BDA0001295755410000795
[化84]
实施例13
Figure BDA0001295755410000801
实施例14
Figure BDA0001295755410000802
实施例15
Figure BDA0001295755410000803
实施例16
Figure BDA0001295755410000804
式(1-c-16)所表示的化合物的物性值
转变温度：C？N 150 I
1H NMR(CDCl3)δ1.40-1.82(m，24H)，2.04-2.20(m，8H)，2.35-2.49(m，4H)，3.02(t，2H)，3.92(t，2H)，3.95(t，2H)，4.17(t，2H)，4.18(t，2H)，4.36(t，2H)，5.82(dd，1H)，5.82(dd，1H)，6.12(dd，1H)，6.13(dd，1H)，6.40(dd，1H)，6.40(dd，1H)，6.82-6.90(m，6H)，6.97-7.04(m，3H)，7.17(m，1H)，7.26(m，1H)，7.35(t，1H)，7.49(d，1H)，7.69(d，1H)，7.93(s，1H)，8.07(s，1H)ppm.
[化85]
实施例17
Figure BDA0001295755410000805
实施例18
Figure BDA0001295755410000811
实施例19
Figure BDA0001295755410000812
实施例20
Figure BDA0001295755410000813
[化86]
实施例21
Figure BDA0001295755410000814
实施例22
Figure BDA0001295755410000815
[化87]
实施例23
Figure BDA0001295755410000816
实施例24
Figure BDA0001295755410000821
实施例25
Figure BDA0001295755410000822
实施例26
Figure BDA0001295755410000823
[化88]
实施例27
Figure BDA0001295755410000824
实施例28
Figure BDA0001295755410000825
实施例29
Figure BDA0001295755410000826
实施例30
Figure BDA0001295755410000831
[化89]
实施例31
Figure BDA0001295755410000832
实施例32
Figure BDA0001295755410000833
实施例33
Figure BDA0001295755410000834
实施例34
Figure BDA0001295755410000835
[化90]
实施例35
Figure BDA0001295755410000841
实施例36
Figure BDA0001295755410000842
实施例37
Figure BDA0001295755410000843
实施例38
Figure BDA0001295755410000844
[化91]
实施例39
Figure BDA0001295755410000845
实施例40
Figure BDA0001295755410000851
实施例41
Figure BDA0001295755410000852
实施例42
Figure BDA0001295755410000853
为了合成实施例的化合物而使用的中间体化合物(9)通过以下所示的方法合成。
[化92]
Figure BDA0001295755410000854
[化合物(9-2)的合成]
在氮气氛下，在500ml四口烧瓶中加入化合物(9-1)40.0g(200mmol)、对甲苯磺酸吡啶
Figure BDA0001295755410000861
盐(PPTS)1.0g(4mmol)和二氯甲烷200ml并搅拌。在冰冷却下滴加3,4-二氢-2H-吡喃(DHP)25.2g(300mmol)。在室温反应8小时后，使用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水依次清洗反应液。利用硫酸钠将有机层干燥。过滤硫酸钠，在减压下浓缩。得到化合物(9-2)56.3g(收获率99.0％)。
[化合物(9-3)的合成]
将化合物(9-2)56.3g(198mmol)、催化剂(5％Pd/C)2.8g和乙醇250ml加入1升高压釜。一边维持氢压0.4MPa一边在室温反应3小时。过滤催化剂，在减压下浓缩。得到化合物(9-3)38.5g(定量)。
[化合物(9-4)的合成]
在氮气氛下，在500ml四口烧瓶中加入化合物(9-3)38.5g、碳酸钾41.0g(297mmol)、6-氯-1己醇27.0g(198mmol)和二甲基甲酰胺300ml。将混合液升温至100℃，反应24小时。冷却后，加入乙酸乙酯600ml和水600ml进行分液。使用水和饱和食盐水依次清洗有机层，利用硫酸钠进行干燥。过滤硫酸钠，在减压下浓缩。在冰冷却下在浓缩残渣中加入己烷使其结晶化。过滤晶体后进行减压干燥。得到化合物(9-4)49.5g(收获率84.9％)。
[化合物(9-5)的合成]
在干燥空气气氛下，在500ml四口烧瓶中加入化合物(9-4)44.2g(150mmol)、三乙胺(TEA)16.7g(165mmol)和二氯甲烷300ml并搅拌。在5℃以下滴加丙烯酰氯14.3g(158mmol)，在室温反应3小时。使用水、稀盐酸、饱和碳酸氢钠和饱和食盐水依次清洗反应液。将有机层利用硫酸钠进行干燥。过滤硫酸钠，在减压下浓缩。得到化合物(9-5)52.3g(定量)。
[化合物(9-6)的合成]
在500ml四口烧瓶中加入化合物(9-5)52.3g(150mmol)、四氢呋喃(THF)250ml和甲醇50ml并搅拌。在混合液中加入浓硫酸1.0g，在室温反应3小时。将反应液投入乙酸乙酯500ml中，使用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水依次清洗。将有机层浓缩，利用硅胶柱色谱(二氯甲烷)对所得的残渣进行精制。得到化合物(9-6)32.4g(收获率81.7％)。
化合物(9-7)通过以下所示的方法来合成。
[化93]
Figure BDA0001295755410000871
[化合物(9-7-2)的合成]
在四口烧瓶(1升)中加入反式-1,4-环己烷二羧酸二甲酯(9-7-1)100.0g(500mmol)和甲醇1000ml并搅拌。加入氢氧化钾16.8g(300mmol)后，在回流下反应6小时。冷却后，将反应液浓缩，在残渣中加入水500ml。加入稀盐酸直至pH为2，将析出的晶体过滤。用水清洗晶体后，进行减压干燥。得到化合物(9-7-2)54.0g(收获率58.0％)。
[化合物(9-7-3)的合成]
在氮气氛下，在300ml四口烧瓶中加入化合物(9-7-2)49.5g(266mmol)、N,N-二甲基-4-氨基吡啶(DMAP)3.3g(26.7mmol)、叔丁醇150ml和四氢呋喃150ml，均匀地搅拌。在冰冷却下滴加N,N‘-二异丙基碳二亚胺(DIC)50.4g(399mmol)。在室温反应6小时。加入水15ml，进一步搅拌1小时。过滤不溶物后，在减压下将反应液浓缩。利用硅胶柱色谱(二氯甲烷)对所得的残渣进行精制。得到化合物(9-7-3)51.9g(收获率80.6％)。
[化合物(9-7)的合成]
在四口烧瓶(300ml)中加入化合物(9-7-3)48.0g(198mmol)、甲醇150ml和四氢呋喃150ml并进行搅拌。在冰冷却下加入氢氧化钠24.0g(600mmol)，在5℃以下搅拌3小时。投入水1000ml中，利用二氯甲烷进行清洗。向水层加入稀盐酸直至pH为2。将析出的晶体过滤，用水清洗后进行减压干燥。得到化合物(9-7)41.4g(收获率91.6％)。
[化合物(9-8)的合成]
在干燥空气气氛下，在500ml四口烧瓶中加入化合物(9-6)29.0g(128mmol)、化合物(9-7)34.4g(130mmol)、N,N-二甲基-4-氨基吡啶(DMAP)0.6g(15mmol)和二氯甲烷300ml并进行搅拌。在冰冷却下滴加N,N‘-二异丙基碳二亚胺(DIC)19.3g(150mmol)。在室温反应6小时。加入水5ml，进一步搅拌1小时。过滤不溶物后，在减压下将反应液浓缩。利用硅胶柱色谱(二氯甲烷)对所得的残渣进行精制。得到化合物(9-8)43.1g(收获率71.1％)。
[化合物(9)的合成]
在干燥空气气氛下，在2000ml四口烧瓶中加入化合物(9-8)42.0g(88.5mmol)、二氯甲烷700ml并进行搅拌。在冰冷却下滴加三氟乙酸(TFA)100.8g(885mmol)，在室温反应8小时。加入己烷1000ml，在减压下蒸馏除去二氯甲烷。将析出的晶体过滤，使用水和己烷依次清洗。在减压下干燥晶体，得到化合物(9)36.2g(收获率97.8％)。
(实施例43)
通过以下所示的方法，合成下述式(1-c-43)所表示的聚合性化合物。
[化94]
Figure BDA0001295755410000881
[化合物(2)的合成例]
在300ml的四口烧瓶中加入4-羟基肉桂酸叔丁酯(1-c-43a)10.08g(45.4mmol)、N,N-二甲基甲酰胺100ml、碳酸钾9.4g，搅拌10分钟。向该混合物中加入丙烯酸-6-氯己酯10.1g(53mmol)，在90℃搅拌6小时。将该反应混合物冷却至10℃，加入水100ml，搅拌1小时。将该混合物过滤，以固体形式得到粗产物。将该固体溶解于丙酮25ml，向甲醇45ml中滴加并冷却至0℃。将生成的固体过滤，再次溶解于丙酮12ml，向己烷25ml中滴加并冷却至0℃。将所得的固体过滤、干燥，从而得到化合物(1-c-43b)8.56g(收获率50％)。
[化合物(1-c-43c)的合成例]
在200ml的三口烧瓶中加入化合物(1-c-43b)8.5g、二氯甲烷22ml并进行搅拌。向该混合物中滴加甲酸22ml，在40℃搅拌5小时。将该反应混合物冷却至30度以下，加入二氯甲烷50ml。分离有机层，用水70ml清洗四次，用饱和食盐水70ml清洗一次。利用硫酸钠将所得的溶液干燥。过滤硫酸钠后，蒸馏除去溶剂。向所得的固体加入己烷10ml和甲苯4ml，在室温搅拌30分钟。将该混合物过滤、干燥，从而得到化合物(1-c-43c)6.30g(收获率87％)。
[化合物(1-c-43d)的合成例]
在100ml的三口烧瓶中加入2,5-二羟基苯甲醛1.31g、二氯甲烷25ml、化合物(1-c-43c)6.05g、N,N-二甲基氨基吡啶0.07g，在5℃搅拌10分钟。一边维持10度以下一边向该混合物中滴加N,N-二异丙基碳二亚胺2.98g，在30℃搅拌6小时。向该反应混合物加入水0.08ml后，过滤除去固体。使所得的溶液通过色谱柱(硅胶+氧化铝、二氯甲烷)后，蒸馏除去溶剂。使所得的固体溶解于丙酮10ml，滴加至甲醇30ml中，冷却至0℃。将所得的固体过滤、干燥，从而得到化合物(1-c-43d)4.80g(收获率69％)。
[化合物(1-c-43)的合成例]
在100ml的三口烧瓶中加入化合物4.8g、2-肼基苯并噻唑1.07g、四氢呋喃20ml，在50℃搅拌15小时。将该反应混合物冷却至室温，将析出的固体过滤。利用硅胶柱色谱(二氯甲烷/乙酸乙酯＝10/1)对所得的固体进行精制。将通过色谱柱后的溶液过滤、干燥，从而得到化合物(1-c-43)2.40g。
通过差示扫描量热测定和利用安装有温度可变装置的偏光显微镜的液晶相观察，求出上述聚合性化合物(1-c-43)的相序(Phase sequence)的上限温度，结果为“Cry 106Sm 196 N 203 Iso”。
1H NMR(CDCl3)δ：1.41-1.61(p，8H)，1.65-1.80(p，4H)，1.7(br，1H)，1.80-1.97(p，4H)，4.02(t，2H)，4.17(t，2H)，5.82(d，2H)，6.10-6.18(dd，2H)，6.39-6.44(s+d，3H)，6.93(dd，4H)，7.09(t，2H)，7.23(s，1H)，7.30(d，1H)，7.43(d，1H)，7.50-7.58(p，4H)，7.75-7.89(p，3H)，8.10(s，1H).
LC-MS：m/z 885.61[M+]
与使用实施例43同样的反应、和根据需要的依据公知方法的方法，合成以下的实施例44～实施例53的化合物。
[化95]
实施例44
Figure BDA0001295755410000901
实施例45
Figure BDA0001295755410000902
实施例46
Figure BDA0001295755410000903
[化96]
实施例47
Figure BDA0001295755410000904
实施例48
Figure BDA0001295755410000911
[化97]
实施例49
Figure BDA0001295755410000912
实施例50
Figure BDA0001295755410000913
实施例51
Figure BDA0001295755410000914
实施例52
Figure BDA0001295755410000915
实施例53
Figure BDA0001295755410000921
式(1-c-51)所表示的化合物的物性值
转变温度：C 61-67(N 40)I
1H NMR(CDCl3)δ1.42-1.82(m，16H)，2.83-3.09(m，8H)，3.97(m，4H)，4.17(m，4H)，5.84(d，2H)，6.15(dd，2H)，6.43(d，2H)，6.86-6.92(m，4H)，7.04(m，2H)，7.15-7.23(m，5H)，7.36(t，1H)，7.42(s，1H)，7.57(d，1H)，7.68(m，2H)ppm.
(实施例54)
通过以下所示的方法，合成下述式(1-j-54)所表示的聚合性化合物。
[化98]
Figure BDA0001295755410000922
[化合物M-1的合成]
使4-溴苯甲酸(50g)、叔丁醇(20.3g)、二甲基氨基吡啶(12.2g)溶解于二氯甲烷，在35℃滴加二异丙基碳二亚胺(DIC，37.7g)，搅拌5小时。过滤反应液，将滤液浓缩。通过柱色谱法对固体进行精制，得到化合物M-1(49g)。
[化合物M-2的合成]
使M-1(49g)溶解于NMP，加入碳酸钾(34.2g)、丙烯酸乙酯(24.8g)。进行氮置换，加入乙酸钯(0.43g)，在110℃加热搅拌。搅拌4小时后，加入水(300ml)，利用乙酸乙酯进行萃取。利用1％盐酸、饱和食盐水清洗有机层。利用芒硝进行脱水，将有机层浓缩。使所得的化合物溶解于乙醇100ml，加入氢氧化钾(15.2g)、乙醇50mL、水50mL。在室温搅拌5小时后，加入水100mL，利用盐酸进行中和。用乙酸乙酯萃取水层，进行浓缩，从而得到油状固体(M-2、14.7g)。
[化合物M-3的合成]
使所得的化合物溶解于二氯甲烷，加入DMAP(2.90g)、丙烯酸4-羟基丁酯(10.3g)、DMF400mL。在室温缓慢地滴加DIC(9.0g)，搅拌24小时。用水清洗，用二氯甲烷萃取。利用硅胶柱色谱法进行精制。向所得的油状化合物加入甲酸，在室温搅拌9小时，在45℃搅拌4小时。向反应体系中加入水100mL，利用氢氧化钠进行中和后，利用乙酸乙酯进行萃取。将有机层浓缩、干燥，得到化合物M-3(6.5g)。
[化合物M-4的合成]
使化合物M-3(6.5g)溶解于二氯甲烷200mL，加入DMAP(0.6g)、二羟基苯甲醛(1.2g)。在室温滴加DIC(2.5g)，搅拌10小时。过滤反应液，将有机层浓缩。通过硅胶柱色谱法进行精制，得到化合物M-4(5g)。
[化合物1-j-54的合成]
使化合物M-4(5g)溶解于乙醇50mL，加入苯并噻唑肼衍生物，在45℃搅拌5小时。冷却至室温时，固体析出，通过过滤进行回收。通过再结晶进行精制，得到3.5g目标化合物1-j-54。
使用与实施例54同样的反应、和根据需要的依据公知方法的方法，合成以下的实施例55～实施例65的化合物。
[化99]
实施例55
Figure BDA0001295755410000941
实施例56
Figure BDA0001295755410000942
实施例57
Figure BDA0001295755410000943
[化100]
实施例58
Figure BDA0001295755410000944
实施例59
Figure BDA0001295755410000945
实施例60
Figure BDA0001295755410000946
[化101]
实施例61
Figure BDA0001295755410000951
实施例62
Figure BDA0001295755410000952
实施例63
Figure BDA0001295755410000953
实施例64
Figure BDA0001295755410000954
实施例65
Figure BDA0001295755410000955
(实施例66)
通过以下所示的方法，合成下述式(1-c-66)所表示的聚合性化合物。
[化102]
Figure BDA0001295755410000961
[化合物(Y-1)的合成例]
向具备温度计和冷却器的反应容器中加入4-溴苯酚50.0g(0.289mol)、3-氯丙醇24.6g(0.260mol)、碳酸钾55.9g(0.405mol)、N,N-二甲基乙酰胺250ml。在120℃加热搅拌7h后，用乙酸乙酯进行稀释，用盐酸、食盐水进行清洗。通过柱色谱法(氧化铝)进行精制，得到式(Y-1)所表示的化合物45.1g(0.195mol)。
[化合物(Y-2)的合成例]
向具备温度计的反应容器中加入式(Y-1)所表示的化合物45.1g(0.195mol)、三甲基甲硅烷基乙炔21.6g(0.214mol)、碘化铜(I)740mg(3.90mmol)、N,N-二甲基甲酰胺225ml、三乙胺75ml。进行氮置换后，加入四(三苯基膦)钯(0)2.3g(1.95mmol)，在90℃加热搅拌8h。用乙酸乙酯进行稀释，用盐酸、食盐水进行清洗。通过柱色谱法(氧化铝)进行精制，得到式(Y-2)所表示的化合物34.6g(0.139mol)。
[化合物(Y-3)的合成例]
向反应容器中加入式(Y-2)所表示的化合物34.6g(0.139mol)、甲醇300ml、碳酸钾38.5g(0.278mol)，在室温搅拌10h。加入甲苯，用食盐水进行清洗后，通过柱色谱法(氧化铝)进行精制，得到式(Y-3)所表示的化合物23.8g(0.135mol)。
[化合物(Y-4)的合成例]
向具备温度计的反应容器中加入式(Y-3)所表示的化合物20.6g(0.117mol)、2,5-二溴苯甲醛14.0g(0.053mol)、碘化铜(I)400mg(2.12mmol)、N,N-二甲基甲酰胺105ml、三乙胺35ml。进行氮置换后，加入四(三苯基膦)钯(0)1.2g(1.06mmol)，在90℃加热搅拌8h。用乙酸乙酯进行稀释，用盐酸、食盐水进行清洗。通过柱色谱法(氧化铝)和再结晶进行精制，得到式(Y-4)所表示的化合物8.0g(0.017mol)。
[化合物(Y-5)的合成例]
向具备温度计和滴液漏斗的反应容器中加入式(Y-4)所表示的化合物8.0g(0.017mol)、三乙胺4.6g(0.045mol)、二氯甲烷110ml。一边进行冰冷却一边滴加丙烯酰氯3.8g(0.042mol)。在室温搅拌5h后，用盐酸、食盐水进行清洗。通过柱色谱法(硅胶)和再结晶进行精制，得到式(Y-5)所表示的化合物9.3g(0.017mol)。
[化合物(1-c-66)的合成例]
向反应容器中加入式(Y-5)所表示的化合物9.3g(0.017mol)、2-肼基苯并噻唑2.7g(0.017mol)、10-樟脑磺酸77mg(0.03mmol)、甲醇50ml、THF 50ml，在室温搅拌3h。通过柱色谱法(硅胶)和再结晶进行精制，得到式(1-c-66)所表示的化合物8.4g(0.012mol)。
LC-MS：m/z 737.22[M+]
使用与实施例66同样的反应、和根据需要的依据公知方法的方法，合成以下的实施例67～68的化合物。
[化103]
实施例67
Figure BDA0001295755410000971
实施例68
Figure BDA0001295755410000981
(实施例69)
化合物(1-e-69)通过以下所示的方法来合成。
[化104]
Figure BDA0001295755410000982
[化合物N-1的合成]
在氮气氛下，在100ml四口烧瓶中加入2,5-二羟基苯甲醛2.08g、碳酸钾4.16g、3-氯-1-丙醇2.46g和二甲基甲酰胺20ml。将混合液升温至100℃，反应24小时。冷却后，加入乙酸乙酯40ml和水40ml进行分液。使用水和饱和食盐水依次清洗有机层，利用硫酸钠进行干燥。过滤硫酸钠，在减压下浓缩。在冰冷却下在浓缩残渣中加入己烷使其结晶化。过滤晶体后进行减压干燥。得到化合物(N-1)3.09g(收获率82％)。
在氮气氛下，在100ml四口烧瓶中加入化合物(N-1)3.09g、化合物(N-2)3.40g、N,N-二甲基-4-氨基吡啶(DMAP)0.03g和二氯甲烷30ml并搅拌。在5℃以下在所得的混合液中滴加溶解有二异丙基碳二亚胺(DIC)1.87g的二氯甲烷溶液2ml。滴加后，在室温反应4小时。添加水0.1ml并进一步搅拌1小时。过滤不溶物后，水洗滤液，利用硫酸钠干燥。滤除硫酸钠后，进行减压浓缩。在残渣中加入甲醇20ml，在冰冷却下使其沉淀。过滤沉淀，使用甲醇和正己烷依次清洗。在减压下干燥，得到化合物(N-3)5.24g(收获率88％)。
(化合物1-e-69的合成)在30ml的三口烧瓶中加入化合物5.24g、2-肼基苯并噻唑1.80g、四氢呋喃15ml，在25℃搅拌9小时。然后，加入水150ml，用乙酸乙酯100ml萃取两次。利用硫酸钠将所得的有机相干燥。过滤硫酸钠后，进行减压浓缩。利用硅胶柱色谱(己烷/乙酸乙酯＝2/1)对所得的残渣进行精制。使用丙酮/甲醇对所得的粗产物进行再沉淀。将该晶体过滤、干燥，从而得到化合物(1-e-69)6.30g(收获率92％)。
LC-MS：m/z 629.18[M+]
使用与实施例69同样的反应、和根据需要的依据公知方法的方法，合成实施例70～实施例75的化合物。
[化105]
实施例70
Figure BDA0001295755410000991
实施例71
Figure BDA0001295755410000992
实施例72
Figure BDA0001295755410000993
[化106]
实施例73
Figure BDA0001295755410001001
实施例74
Figure BDA0001295755410001002
实施例75
Figure BDA0001295755410001003
使用与实施例1的(1-c-1)同样的反应、和根据需要的依据公知方法的方法，合成实施例76～实施例78的化合物。
[化107]
实施例76
Figure BDA0001295755410001004
实施例77
Figure BDA0001295755410001005
实施例78
Figure BDA0001295755410001006
(实施例79)
通过与实施例1同样的方法，制造式(1-ch-79)所表示的化合物。
[化108]
Figure BDA0001295755410001011
转变温度：C 145N 207 I
1H NMR(CDCl3)δ1.47-1.87(m，16H)，3.17(t，2H)，4.05(t，2H)，4.06(t，2H)，4.18(t，2H)，4.19(t，2H)，4.62(t，2H)，5.82(dd，1H)，5.82(dd，1H)，6.13(dd，1H)，6.13(dd，1H)，6.41(dd，1H)，6.41(dd，1H)，6.96(m，4H)，7.09(m，1H)，7.19-7.38(m，7H)，7.45(d，1H)，7.61(d，1H)，7.96(m，1H)，8.05-8.18(m，7H)，8.22(d，2H)ppm.
(实施例80)
通过下述方法制造式(1-c-80)所表示的化合物。
[化109]
Figure BDA0001295755410001021
转变温度：C 141 I
1H NMR(CDCl3)δ1.41-1.50(m，8H)，1.64-1.81(m，8H)，3.88(t，2H)，3.91(t，2H)，4.16(m，6H)，4.26-4.35(m，6H)，5.81(dd，1H)，5.81(dd，1H)，6.12(dd，1H)，6.12(dd，1H)，6.40(dd，1H)，6.40(dd，1H)，6.79-6.98(m，10H)，7.13(t，1H)，7.32(t，1H)，7.58(m，2H)，7.65(d，1H)，8.22(s，1H)ppm.
(实施例81)
通过与实施例1同样的方法制造式(1-cmn-81)所表示的化合物。
[化110]
Figure BDA0001295755410001031
转变温度：C 113-123(N 113)I
1H NMR(CDCl3)δ1.40-1.82(m，24H)，2.09-2.17(m，4H)，2.33(m，5H)，2.47(m，1H)，2.61(m，1H)，2.71(m，1H)，3.03(t，2H)，3.74(s，3H)，3.93(t，2H)，3.94(t，2H)，4.17(t，2H)，4.17(t，2H)，4.37(t，2H)，5.82(m，2H)，6.12(m，2H)，6.40(m，2H)，6.83-6.90(m，6H)，6.98(d，2H)，7.04(d，1H)，7.16(t，1H)，7.25(m，1H)，7.34(t，1H)，7.66-7.71(m，3H)，7.91(d，1H)ppm.
(实施例82)
通过与实施例1同样的方法制造式(1-cmn-82)所表示的化合物。
[化111]
Figure BDA0001295755410001041
转变温度：C 134-139(N 102)I
1H NMR(CDCl3)δ0.89(t，3H)，1.32-1.56(m，18H)，1.70-1.81(m，14H)，2.09-2.17(m，4H)，2.33(m，5H)，2.46(m，1H)，2.59(m，1H)，2.69(m，1H)，3.03(t，2H)，3.93(t，2H)，3.94(t，2H)，4.17(t，2H)，4.17(t，2H)，4.30(t，2H)，4.37(t，2H)，5.81(dd，1H)，5.82(dd，1H)，6.12(dd，1H)，6.13(dd，1H)，6.40(dd，1H)，6.40(dd，1H)，6.83-6.89(m，6H)，6.98(d，2H)，7.05(d，1H)，7.15(t，1H)，7.24(dd，1H)，7.33(t，1H)，7.68(dd，2H)，7.71(s，1H)，7.93(d，1H)ppm.
(实施例83)
通过与实施例1同样的方法制造式(1-cn-83)所表示的化合物。
[化112]
Figure BDA0001295755410001042
转变温度：C 60-65 I
1H NMR(CDCl3)δ0.78(t，3H)，1.11-1.18(m，6H)，1.42-1.59(m，10H)，1.68-1.77(m，6H)，1.86(quin，2H)，3.17(t，2H)，3.86(t，2H)，4.06(t，2H)，4.15-4.21(m，6H)，4.58(t，2H)，5.82(dd，1H)，5.82(dd，1H)，6.13(dd，1H)，6.13(dd，1H)，6.40(dd，1H)，6.40(dd，1H)，6.84(d，2H)，7.00(d，2H)，7.14(t，1H)，7.18(d，1H)，7.29-7.35(m，2H)，7.63(m，2H)，7.76(s，1H)，8.00-8.04(m，3H)，8.18(d，2H)ppm.
(实施例84)
通过下述方法制造式(1-hk-84)所表示的化合物。
[化113]
Figure BDA0001295755410001051
在氮气氛下，向反应容器中加入式(1-hk-84a)所表示的化合物5.0g、式(1-hk-84b)所表示的化合物3.4g、碳酸钾5.2g、乙醇20mL、四(三苯基膦)钯(0)0.6g，进行加热回流。进行通常的后处理后，通过柱色谱法(硅胶)进行精制，得到式(1-hk-84c)所表示的化合物3.7g。以下，通过与实施例1同样的方法制造式(1-hk-84)所表示的化合物。
相转变温度(升温过程)：C 180 N>220 I
1H NMR(CDCl3)：1.42-1.60(m，8H)，1.68-1.91(m，8H)，3.95(m，2H)，4.07(t，2H)，4.16-4.22(m，4H)，5.83(dd，2H)，6.09-6.18(m，2H)，6.42(dd，2H)，6.82(br，2H)，7.00(d，2H)，7.09(br，1H)，7.21(br，1H)，7.33(m，3H)，7.45(br，1H)，7.62(m，2H)，7.70(d，2H)，8.02(br，2H)，8.19(d，3H)，8.25(br，1H)ppm.
(实施例85)
通过与实施例84同样的方法制造式(1-hk-85)所表示的化合物。
[化114]
Figure BDA0001295755410001061
相转变温度(升温过程)：C 107N 217I
1H NMR(CDCl3)：1.52(m，8H)，1.74(quin，4H)，1.86(quin，4H)，4.07(td，4H)，4.20(td，4H)，5.84(d，2H)，6.14(dd，2H)，6.42(d，2H)，6.99(d，4H)，7.11(t，1H)，7.21-7.40(m，8H)，7.62(d，1H)，7.93(m，2H)，8.19(dd，4H)ppm.
(实施例86)
通过与实施例84同样的方法制造式(1-hk-86)所表示的化合物。
[化115]
Figure BDA0001295755410001071
相转变温度(升温过程)：C 113 N 171 I
1H NMR(CDCl3)：1.48-1.59(m，8H)，1.74(m，4H)，1.85(m，4H)，4.07(q，4H)，4.19(td，4H)，5.84(d，2H)，6.14(ddd，2H)，6.42(dt，2H)，7.00(q，4H)，7.30(m，4H)，7.39-7.46(m，5H)，7.51(d，1H)，7.61(dd，2H)，7.85(d，1H)，6.17(d，2H)，8.22-8.25(m，3H)，8.39(d，1H)，8.57(s，1H)ppm.
(实施例87)
通过下述方法制造式(1-k-87)所表示的化合物。
[化116]
Figure BDA0001295755410001081
向反应容器中加入式(1-k-87a)所表示的化合物5.0g、对甲苯磺酸一水合物0.1g、乙酸乙酯50mL，进行加热回流。进行通常的后处理后，通过柱色谱法(硅胶)进行精制，得到式(1-k-87b)所表示的化合物5.5g。
向反应容器中加入式(1-k-87b)所表示的化合物5.5g、多聚甲醛20.0g、氯化镁6.0g、三乙胺20mL、乙腈60mL，加热搅拌。进行通常的后处理后，通过柱色谱法(硅胶)进行精制，得到式(1-k-87c)所表示的化合物4.9g。
向反应容器中加入式(1-k-87c)所表示的化合物4.9g、甲醇30mL、氢氧化钠水溶液，加热搅拌。进行通常的后处理后，通过柱色谱法(硅胶)进行精制，得到式(1-k-87d)所表示的化合物3.7g。以下，通过与实施例1同样的方法制造式(1-k-87)所表示的化合物。
相转变温度(升温过程)：C 60-80 N 206 I
1H NMR(CDCl3)：1.44-1.60(m，9H)，1.66-1.90(m，13H)，2.07(m，2H)，2.29(m，2H)，2.68(m，1H)，4.03(td，4H)，4.19(td，4H)，5.07(m，1H)，5.84(dt，2H)，6.13(dd，2H)，6.42(dd，2H)，6.86(d，2H)，6.93(d，2H)，7.06-7.22(m，3H)，7.30(dd，1H)，7.45(d，1H)，7.63(d，1H)，7.90(s，1H)，8.04(m，4H)，8.11(s，1H)ppm.
(实施例88)
通过下述方法制造式(1-cm-88)所表示的化合物。
[化117]
Figure BDA0001295755410001091
在氮气氛下，向反应容器中加入式(1-cm-88a)所表示的化合物17.7g、四氢呋喃100mL。一边进行冰冷却一边滴加0.9mol/L硼烷-四氢呋喃络合物103mL，搅拌1小时。滴加5％盐酸后，用乙酸乙酯进行萃取，用食盐水进行清洗。利用硫酸钠进行干燥，蒸馏除去溶剂，从而得到式(1-cm-88b)所表示的化合物14.9g。
在氮气氛下，向反应容器中加入式(1-cm-88b)所表示的化合物14.9g、吡啶7.2g、二氯甲烷150mL。一边进行冰冷却一边滴加甲烷磺酰氯8.8g，在室温搅拌3小时。注入至水中，使用5％盐酸和食盐水依次清洗。通过柱色谱法(硅胶、己烷/乙酸乙酯)和再结晶(丙酮/己烷)进行精制，得到式(1-cm-88c)所表示的化合物16.3g。
在氮气氛下，向反应容器中加入式(1-cm-88d)所表示的化合物2.5g、式(1-cm-88c)所表示的化合物10.6g、碳酸钾7.5g、N,N-二甲基甲酰胺70mL，在90℃加热搅拌3天。注入至水中，用甲苯进行萃取，用食盐水进行清洗。通过柱色谱法(硅胶、甲苯)和再结晶(丙酮/甲醇)进行精制，得到式(1-cm-88e)所表示的化合物7.7g。
向反应容器中加入式(1-cm-88e)所表示的化合物7.7g、二氯甲烷150mL、三氟乙酸100mL并进行搅拌。蒸馏除去溶剂后，用水清洗所得的固体，进行干燥，从而得到式(1-cm-88f)所表示的化合物5.5g。
在氮气氛下，向反应容器中加入式(1-cm-88f)所表示的化合物5.5g、式(1-cm-88g)所表示的化合物6.9g、N,N-二甲基氨基吡啶0.8g、二氯甲烷200mL。一边进行冰冷却一边滴加二异丙基碳二亚胺4.1g，在室温搅拌10小时。通过过滤除去析出物后，使用1％盐酸、水和食盐水依次清洗滤液。进行再结晶(二氯甲烷/甲醇)后，通过柱色谱法(硅胶、二氯甲烷)和再结晶(二氯甲烷/甲醇)进行精制，得到式(1-cm-88h)所表示的化合物8.4g。以下，通过与实施例1同样的方法制造式(1-cm-88)所表示的化合物。
转变温度(升温速度5℃/分钟)C 90-110 N 182-187 I
1H NMR(CDCl3)δ1.07(q，2H)，1.24(q，2H)，1.47-1.90(m，24H)，2.09(m，4H)，2.22(d，2H)，2.39(t，1H)，2.53(t，1H)，3.74(d，2H)，3.85(d，2H)，3.94(td，4H)，4.17(td，4H)，5.82(d，2H)，6.13(dd，2H)，6.40(d，2H)，6.80-6.99(m，6H)，6.98(d，4H)，7.16(t，1H)，7.33(t，1H)，7.55(m，2H)，7.67(d，1H)，8.40(s，1H)ppm.
(实施例89)
通过与实施例88同样的方法制造式(1-cm-89)所表示的化合物。
[化118]
Figure BDA0001295755410001111
转变温度(升温速度5℃/分钟)C 155 N>220 I
1H NMR(CDCl3)δ1.12(q，2H)，1.26(q，2H)，1.50(q，2H)，1.67(qd，2H)，1.91-2.27(m，14H)，2.43(t，1H)，2.56(tt，2H)，3.77(d，2H)，3.88(d，2H)，4.09(t，4H)，4.40(t，4H)，5.88(d，2H)，6.17(ddd，2H)，6.45(d，2H)，6.85(d，1H)，6.92(m，5H)，7.02(d，4H)，7.19(t，1H)，7.37(t，1H)，7.59(m，2H)，7.71(d，1H)，8.44(s，1H)ppm.
(实施例90)
通过与实施例88同样的方法制造式(1-cmn-90)所表示的化合物。
[化119]
Figure BDA0001295755410001112
转变温度(升温5℃/分钟)：C 77 S 90 N 109 I
1H NMR(CDCl3)δ0.89(t，3H)，1.20-1.35(m，10H)，1.61-1.69(m，6H)，1.78(m，2H)，1.90(m，2H)，2.07(t，4H)，2.23(d，4H)，2,50(m，2H)，3.69-3.76(m，12H)，3.83-3.87(m，8H)，4.11(t，4H)，4.32(t，6H)，5.82(d，2H)，6.15(q，2H)，6.42(d，2H)，6.83-6.98(m，10H)，7.13(t，1H)，7.32(t，1H)，7.53(t，1H)，7.66(t，2H)，8.13(s，1H)ppm.
(实施例91)
通过与实施例88同样的方法制造式(1-cmn-91)所表示的化合物。
[化120]
Figure BDA0001295755410001121
转变温度(升温5℃/分钟)：C 85 N 128 I
1H NMR(CDCl3)δ1.22-1.28(m，4H)，1.44-1.47(m，8H)，1.60-1.82(m，12H)，1.90(m，2H)，2.07(t，4H)，2.24(d，4H)，2.53(m，2H)，3.30(s，3H)，3.50(t，2H)，3.66(t，2H)，3.85-3.89(m，6H)，3.93(t，4H)，4.17(t，4H)，4.53(t，2H)，5.82(d，2H)，6.13(q，2H)，6.40(d，2H)，6.83-6.90(m，6H)，6.95-6.98(m，4H)，7.14(t，1H)，7.32(t，1H)，7.52(t，1H)，7.67(t，2H)，8.33(s，1H)ppm.
(实施例92)
通过与实施例88同样的方法制造式(1-cmn-92)所表示的化合物。
[化121]
Figure BDA0001295755410001122
转变温度(升温5℃/分钟)：C 89-95 N 145 I
1H NMR(CDCl3)δ1.24(m，4H)，1.65(m，4H)，1.91(m，2H)，2.05-2.25(m，12H)，2.55(m，2H)，3.30(s，3H)，3.51(m，2H)，3.67(m，2H)，3.84-3.89(m，6H)，4.05(t，4H)，4.36(t，4H)，4.54(t，2H)，5.84(dd，2H)，6.13(dd，2H)，6.41(dd，2H)，6.84-6.89(m，6H)，6.97-7.00(m，4H)，7.14(t，1H)，7.33(t，1H)，7.52(d，1H)，7.67(dd，2H)，8.34(s，1H)ppm.
(实施例93)
通过与实施例88同样的方法制造式(1-cmn-93)所表示的化合物。
[化122]
Figure BDA0001295755410001131
转变温度(升温速度5℃/分钟)C 122 N 142 I
1H NMR(CDCl3)δ1.24(m，4H)，1.48(m，8H)，1.60-1.83(m，12H)，1.93(m，2H)，2.08(t，4H)，2.23(m，4H)，2.54(m，2H)，3.86(dd，4H)，3.94(t，4H)，4.17(t，4H)，4.53(t，2H)，4.65(t，2H)，5.78(dd，1H)，5.82(dd，2H)，6.08(dd，1H)，6.12(dd，2H)，6.39(dd，1H)，6.40(dd，2H)，6.88(m，6H)，6.97(dd，4H)，7.16(t，1H)，7.34(t，1H)，7.54(d，1H)，7.66(d，1H)，7.70(d，1H)，8.36(s，1H)ppm.
LCMS：1156[M+1]
(实施例94)
通过与实施例88同样的方法制造式(1-cmn-94)所表示的化合物。
[化123]
Figure BDA0001295755410001132
转变温度(升温速度5℃/分钟)C 71 N 115 I
1H NMR(CDCl3)δ1.19-1.29(m，4H)，1.41-1.82(m，22H)，1.91(m，2H)，2.08(m，4H)，2.24(m，4H)，2.53(m，2H)，3.62(m，3H)，3.67(m，2H)，3.84-3.90(m，5H)，3.94(t，4H)，4.15-4.19(m，6H)，4.53(t，2H)，5.76(dd，1H)，5.82(dd，2H)，6.08(dd，1H)，6.12(dd，2H)，6.37(dd，1H)，6.40(dd，2H)，6.84-6.90(m，6H)，6.95-6.98(m，4H)，7.14(t，1H)，7.32(t，1H)，7.53(d，1H)，7.65(d，1H)，7.69(d，1H)，8.34(s，1H)ppm.
LCMS：1244[M+1]
(实施例95)
通过同样的方法制造式(1-f-95)所表示的化合物。
[化124]
Figure BDA0001295755410001141
转变温度：C 99 N>220 I
LCMS：1098[M+1]
(实施例96)
通过同样的方法制造式(1-f-96)所表示的化合物。
[化125]
Figure BDA0001295755410001142
转变温度：C 125 N
LCMS：846[M+1]
通过同样的方法制造下述的式(1-f-97)至式(1-cmn-108)所表示的化合物。
[化126]
Figure BDA0001295755410001151
[化127]
Figure BDA0001295755410001161
[化128]
Figure BDA0001295755410001171
<光学膜的制作>
调制涂布液，该涂布液包含如下的配合：如上述那样合成的实施例1的聚合性化合物(1-c-1)19.32重量％、作为聚合引发剂的IRGACURE 907(汽巴精化株式会社制)0.60重量％、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚(MEHQ)0.04重量％、作为表面活性剂的BYK-361N(毕克化学日本制)0.04重量％、作为溶剂的氯仿80.00重量％。
<溶解性的评价方法>
对于如上述那样调制的涂布液，使用聚合性化合物的溶解情况按照5个阶段进行评价。
A：在室温溶解于氯仿。
B：加入氯仿，加热至50℃时，发生溶解，即使恢复至室温也未见析出物。
C：加入氯仿，加热至50℃时，发生溶解，恢复至室温时可见若干的析出物。
D：加入氯仿，加热至50℃时，溶解了8成至3成程度。
E：加入氯仿，加热至50℃，但溶解的为3成以下。
<保存稳定性的评价方法>
对于如上述那样调制的涂布液的保存稳定性，使用在0℃、遮光条件下保存两个月时的涂布液状态，按照5个阶段进行评价。
A：目视时，涂布液的外观没有变化。另外，利用GPC分析涂布液时，组成比例的变化为1％以下。
B：目视时，涂布液的外观没有变化。另外，利用GPC分析涂布液时，组成比例的变化为2％以下。
C：目视时，涂布液的外观有变化，可见少许不溶物。或者，利用GPC分析涂布液时，组成比例的变化为3％以下。
D：目视时，涂布液的外观有变化，可见不溶物，但其重量比相对于全部固体成分为5％以下。
E：目视时，可见较多不溶物，其重量比相对于全部固体成分为5％以上。
接着，在实施了摩擦处理的带聚酰亚胺的玻璃基板上，通过旋涂法涂布上述涂布液。在热板上以80℃干燥1分钟后，进一步在140℃干燥1分钟，在140℃照射1000mJ/cm2的紫外线，制作膜厚为1.02μm的光学膜(光学各向异性体)。
<光学特性的评价方法>
在450nm至700nm的波长范围内，使用测定机(RET-100大塚电子公司制)测定所制作的光学膜的相位差值，使用装置附带程序算出波长450nm的相位差值Re(450)、波长550nm的相位差值Re(550)、波长650nm的相位差值Re(650)。根据其结果，对于光学膜的光学特性按照4个阶段进行评价。
A：Re(450)/Re(550)≦0.85
B：0.85<Re(450)/Re(550)≦0.95
C：0.95<Re(450)/Re(550)≦1.05
D：1.05<Re(450)/Re(550)
<取向性的评价方法>
光学膜的取向性通过外观目视和偏光显微镜观察按照5个阶段进行评价。
A：目视时，获得了均匀的取向，在偏光显微镜观察下也完全没有缺陷
B：目视时，获得了均匀的取向，但偏光显微镜观察下的取向面积为90～100％
C：目视时，未得到A、B程度的取向，但偏光显微镜观察下的取向面积为60～90％
D：目视时，接近无取向，但偏光显微镜观察下的取向面积为40～60％
E：目视时，无取向，且偏光显微镜观察下的取向面积也为40％以下
<光学稳定性的评价方法>
对于所制作的光学膜，使用氙气灯照射试验机(SUNTEST XLS、ATLAS公司)，以50mW/cm2、25℃进行100J的光照射，对于光学稳定性，按照5个阶段进行评价。
A：目视时，完全没有膜的变化，偏光显微镜观察下也完全没有缺陷
B：目视时，完全没有膜的变化，但偏光显微镜观察下发生了若干取向异常
C：目视时，膜有少许黄变，偏光显微镜观察下的取向异常的发生为与B同水平
D：目视时，膜发生黄变，部分剥落
E：目视时，膜整体发生黄变，发生了剥落
与实施例1的聚合性化合物(1-c-1)同样地操作，使用实施例2～96中合成的化合物调制涂布液，制作光学膜，评价溶解性·保存稳定性·光学特性·取向性·光学稳定性。将结果示于下表。
[表1]
Figure BDA0001295755410001191
Figure BDA0001295755410001201
[表2]
聚合性化合物 溶解性 保存稳定性 光学特性 取向性 光学稳定性
实施例119 1-c-23 A B A A A
实施例120 1-c-24 A B A A A
实施例121 1-c-25 A B A A A
实施例122 1-c-26 A A A A A
实施例123 1-c-27 A B A A B
实施例124 1-c-28 A B A A A
实施例125 1-c-29 A B A A A
实施例126 1-c-30 A B A A A
实施例127 1-c-31 A B A A B
实施例128 1-c-32 A B A A B
实施例129 1-c-33 A B A A B
实施例130 1-c-34 A B A A B
实施例131 1-g-35 B B B A A
实施例132 1-cg-36 A B A A A
实施例133 1-cg-37 A B A A A
实施例134 1-g-38 B B A A A
实施例135 1c-39 A B A A B
实施例136 1-c-40 A A A A B
实施例137 1-c-41 A A A A B
实施例138 1-c-42 A B A A B
[表3]
聚合性化合物 溶解性 保存稳定性 光学特性 取向性 光学稳定性
实施例139 1-c-43 A B A A B
实施例140 1-c-44 A B A A B
实施例141 1-c-45 A B A A B
实施例142 1-c-46 A B A A B
实施例143 1-c-47 A B A A B
实施例144 1-c-48 A B A A B
实施例145 1-c-49 A A A A A
实施例146 1-c-50 A A A A A
实施例147 1-c-51 A A A A A
实施例148 1-c-52 A A A A A
实施例149 1-c-53 A A A A A
[表4]
Figure BDA0001295755410001202
Figure BDA0001295755410001211
[表5]
聚合性化合物 溶解性 保存稳定性 光学特性 取向性 光学稳定性
实施例162 1-c-66 A B A A B
实施例163 1-c-67 A B A A B
实施例164 1-c-68 A B A A B
实施例165 1-e-69 A A A A A
实施例166 1-e-70 A A A A A
实施例167 1-eh-71 A A A A A
实施例168 1-eh-72 A A A A A
实施例169 1-e-73 A A A A A
实施例170 1-eh-74 A A A A A
实施例171 1-eh-75 A A A A A
实施例172 1-r-76 C C B B B
实施例173 1-r-77 C C B B B
实施例174 1-r-78 C C B B B
[表6]
聚合性化合物 溶解性 保存稳定性 光学特性 取向性 光学稳定性
实施例175 1-ch-79 A A A A A
实施例176 1-c-80 A A A A A
实施例177 1-cmn-81 A A A A A
实施例178 1-cmn-82 A A A A A
实施例179 1-cn-83 A A A A A
实施例180 1-hk-84 A A A A A
实施例181 1-hk-85 A A A A A
实施例182 1-hk-86 A A A A A
实施例183 1-k-87 A A A A A
实施例184 1-cm-88 A A A A A
[表7]
Figure BDA0001295755410001212
Figure BDA0001295755410001221
[表8]
聚合性化合物 溶解性 保存稳定性 光学特性 取向性 光学稳定性
实施例195 1-f-99 B A A A A
实施例196 1-f-100 B A A A A
实施例197 1-f-101 B A A A A
实施例198 1-f-102 B A A A A
实施例199 1-f-103 B A A A A
实施例200 1-fn-104 B A A A A
实施例201 1-cm-105 A A A A A
实施例202 1-cmn-106 A A A A A
实施例203 1-cmn-107 A A A A A
实施例204 1-cmn-108 A A A A A
(比较例1)
参照日本特开2010-031223和日本特开2008-282009的记载，合成以下的比较例1～3的化合物。
[化129]
比较例1
Figure BDA0001295755410001222
比较例2
Figure BDA0001295755410001223
比较例3
Figure BDA0001295755410001224
使用比较例1～3中合成的化合物调制涂布液，制作光学膜，评价溶解性·保存稳定性·光学特性·取向性·光学稳定性。将结果示于下表。
[表9]
聚合性化合物 溶解性 保存稳定性 光学特性 取向性 光学稳定性
比较例1 r-1 C D C C C
比较例2 r-2 D C C C C
比较例3 r-3 D C C C C
如上所示，实施例97～192中，本发明的聚合性化合物与比较例1～3的聚合性化合物相比溶解性·保存稳定性·光学特性·取向性·光学稳定性提高。由此可知，通过使用实施例97～192那样的本发明的聚合性化合物，能够制造具有优异特性的光学各向异性体。
另外，实施例1-j-54～实施例1-j-65(实施例150～实施例161)中，由于具有特定的连结基作为与Sp结合的连结基，因此在溶剂中的溶解性提高。
实施例1-c-17～实施例1-f-22(实施例113～实施例118)中，由于具有二价的脂环式烃基，因此在溶剂中的溶解性提高，该聚合物的逆分散性提高。
实施例1-e-69～实施例1-eh-75(实施例165～实施例171)中，由于m和n中的任一方为0，因此溶剂溶解性和保存稳定性提高。
实施例1-eh-71～实施例1-eh-72和实施例1-eh-74～实施例1-eh-75(实施例167、实施例168、实施例170、实施例171)中，由于从U基开始在一个方向上具有两个以上的二价的芳香族烃基，因此液晶性和取向性提高。
实施例1-g-35～实施例1-g-38(实施例131～实施例134)中，由于Sp1和Sp2均为单键，因此将使用了该聚合性化合物的组合物聚合而得到的聚合物得到了光学稳定性高的物质。
实施例1-cmn-81、实施例1-cmn-82、实施例1-cmn-90～实施例1-cmn-94、实施例1-cmn-105～实施例1-cmn-108(实施例177、实施例178、实施例186～实施例190、实施例202～实施例204)中，得到了光学特性、保存稳定性、光学稳定性高的物质。
实施例1-hk-84、实施例1-hk-85、实施例1-hk-86、实施例1-k-87(实施例180～实施例183)中，得到了取向性、保存稳定性高的物质。
实施例1-f-17～实施例1-f-22、实施例1-f-95～实施例1-f-103(实施例113～实施例118、实施例191～实施例199)中，得到了光学特性高的物质。
以上说明的各实施方式中的各构成和它们的组合等为一例，在不脱离本发明的宗旨的范围内可以进行构成的添加、省略、替换和其他变更。另外，本发明不被各实施方式限定，不仅仅限定于权利要求(claim)书。
工业实用性
本发明涉及的聚合性化合物可广泛适用于液晶显示元件、有机EL元件的领域。另外，通过使用本发明涉及的聚合性化合物，可广泛适用于树脂、树脂添加剂、油、滤色器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、汽车部件、飞机部件、机械部件、农药和食品以及使用了它们的制品。

Claims (10)

1.一种聚合性化合物，由通式(1)表示，
Figure FDA0002621422530000011
式中，P1和P2表示选自下述的式(P-1)或式(P-2)的基团，
Figure FDA0002621422530000012
Sp1和Sp2表示碳原子数1～20的直链状亚烷基，该亚烷基中所存在的一个CH2基或不邻接的两个以上的CH2基可以各自相互独立地以氧原子彼此相互不直接结合的形式被-O-、-COO-或-OCO-取代，在P1-Sp1、Sp1-Z3、Z4-Sp2、Sp2-P2的键中，不会形成-O-O-键，
A1和A2分别独立地表示无取代或可以被一个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基或1,4-亚环己基，取代基L表示氟原子、氯原子、或任意的氢原子可以被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基或者烷氧基，
Z1、Z2、Z3和Z4分别独立地表示无取代或可以被一个以上的取代基取代的碳原子数1～20的非环式脂肪族基或单键，该非环式脂肪族基中的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-各自独立地可以被-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-OCF2-、-CF2O-、-SCF2-或-CF2S-取代，
U表示选自式(U-1)或式(U-2)的基团，
Figure FDA0002621422530000013
且与U直接连结的、所存在的Z1和所存在的Z2的双方各自独立地为-OCH2-或-CH2O-，
T表示下述的式(T-1)所表示的基团，
Figure FDA0002621422530000021
式中，Q1表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，该烷基无取代或可以被一个以上的取代基取代，
W1表示由下述的式(W-a-5)表示的基团，
Figure FDA0002621422530000022
s表示0，
Y1表示-(Z5-A3)q-Z6-Sp3-P3，Z5～Z6、A3、Sp3、P3分别表示与所述Z1～Z4、A1～A2、Sp1～Sp2、P1～P2所定义的基团相同的基团，q表示0～4的整数，
m和n各自独立地表示2，
A1、A2、A3、Z1、Z2、Z5出现多个时，各自可以相同也可以不同。
2.如权利要求1所述的聚合性化合物，通式(1)中，Z3和Z4的一方或双方各自独立地为-O-、-COO-、-OCO-或单键。
3.如权利要求1或2所述的聚合性化合物，通式(1)中，与U直接连结的Z1或Z2直接连结的A1和A2的双方为1,4-亚环己基。
4.如权利要求1或2所述的聚合性化合物，通式(1)中，Sp1和/或Sp2表示碳原子数2～10的直链状亚烷基，该亚烷基中所存在的一个CH2基或不邻接的两个以上的CH2基可以各自相互独立地以氧原子彼此相互不直接结合的形式被-O-取代，在P1-Sp1、Sp1-Z3、Z4-Sp2、Sp2-P2的键中，不会形成-O-O-键。
5.含有权利要求1所述的聚合性化合物的组合物。
6.通过将权利要求5所述的组合物聚合而得到的聚合物。
7.使用了权利要求6所述的聚合物的光学各向异性体。
8.使用了权利要求7所述的光学各向异性体的液晶显示元件。
9.使用了权利要求7所述的光学各向异性体的有机EL元件。
10.使用了权利要求1至4中任一项所述的聚合性化合物的树脂、树脂添加剂、油、滤色器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、汽车部件、飞机部件、机械部件、农药和食品以及使用了树脂、树脂添加剂、油、滤色器、粘接剂、粘着剂、油脂、油墨、医药品、化妆品、洗涤剂、建筑材料、包装材、液晶材料、有机EL材料、有机半导体材料、电子材料、汽车部件、飞机部件、机械部件、农药和食品的制品。
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Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102212172B1 (ko) 2012-07-09 2021-02-03 제온 코포레이션 중합성 화합물, 중합성 조성물, 고분자, 광학 이방체, 및 중합성 화합물의 제조 방법
KR20170068529A (ko) 2014-10-09 2017-06-19 디아이씨 가부시끼가이샤 중합성 화합물 및 광학 이방체
JP6597244B2 (ja) * 2014-12-02 2019-10-30 Ｊｎｃ株式会社 液晶性化合物、液晶組成物およびその重合体
JP6387109B2 (ja) * 2014-12-04 2018-09-05 Dic株式会社 重合性化合物、組成物、重合体、光学異方体、液晶表示素子及び有機ｅｌ素子
JP6568103B2 (ja) * 2014-12-25 2019-08-28 Dic株式会社 重合性化合物及び光学異方体
KR102552212B1 (ko) * 2015-01-16 2023-07-06 디아이씨 가부시끼가이샤 중합성 조성물 및 광학 이방체
JP6237934B2 (ja) 2015-01-16 2017-11-29 Dic株式会社 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体
US20180016502A1 (en) * 2015-01-16 2018-01-18 Dic Corporation Polymerizable composition and optically anisotropic body using same
WO2016114252A1 (ja) 2015-01-16 2016-07-21 Dic株式会社 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体
KR20170121174A (ko) * 2015-02-24 2017-11-01 디아이씨 가부시끼가이샤 중합성 화합물 및 광학 이방체
CN106278895B (zh) * 2015-05-15 2021-07-09 Dic株式会社 羧酸化合物、其制造方法、使用该化合物的液晶组合物
WO2017068860A1 (ja) * 2015-10-23 2017-04-27 Dic株式会社 重合性化合物及び光学異方体
WO2017079867A1 (en) * 2015-11-09 2017-05-18 Dic Corporation Polymerizable compound and optically anisotropic body
WO2017098952A1 (ja) * 2015-12-07 2017-06-15 Dic株式会社 重合性化合物の製造方法
WO2017098988A1 (ja) * 2015-12-08 2017-06-15 Dic株式会社 重合性化合物及び光学異方体
WO2017154588A1 (ja) * 2016-03-10 2017-09-14 Dic株式会社 エステル基を有する化合物の製造方法
JP6769131B2 (ja) * 2016-06-22 2020-10-14 Dic株式会社 重合性化合物及び光学異方体
JP6531870B2 (ja) * 2016-07-15 2019-06-19 Dic株式会社 重合性組成物、及び、それを用いた光学異方体
JPWO2018012390A1 (ja) * 2016-07-15 2018-11-08 Dic株式会社 位相差フィルム、楕円偏光板及びそれを用いた表示装置
CN109923450A (zh) * 2016-11-11 2019-06-21 Dic株式会社 相位差膜、椭圆偏光板和使用其的显示装置
WO2019082717A1 (ja) * 2017-10-23 2019-05-02 四国化成工業株式会社 エポキシ・オキセタン化合物、その合成方法および該化合物の利用
JP6827986B2 (ja) * 2017-10-23 2021-02-10 四国化成工業株式会社 エポキシ・オキセタン化合物、その合成方法および該化合物の利用
CN111989317B (zh) * 2018-04-27 2023-12-01 日本瑞翁株式会社 聚合性液晶化合物、聚合性液晶组合物、高分子、光学膜、光学各向异性体以及偏振片
KR102195455B1 (ko) 2018-05-03 2020-12-28 주식회사 엘지화학 중합성 액정 화합물, 광학 소자용 액정 조성물, 중합체, 광학 이방체 및 디스플레이 장치용 광학 소자
KR102196632B1 (ko) 2018-05-03 2020-12-30 주식회사 엘지화학 중합성 액정 화합물, 광학 소자용 액정 조성물, 중합체, 광학 이방체 및 디스플레이 장치용 광학 소자
JP7255111B2 (ja) * 2018-09-07 2023-04-11 大日本印刷株式会社 重合性組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置
JP6549778B1 (ja) * 2018-10-26 2019-07-24 住友化学株式会社 組成物、フィルム、積層構造体、発光装置及びディスプレイ
JP7251197B2 (ja) * 2019-02-15 2023-04-04 大日本印刷株式会社 重合性液晶化合物、重合性組成物、重合体、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置
CN112480027B (zh) * 2019-09-12 2023-08-29 石家庄诚志永华显示材料有限公司 聚合性化合物、聚合性组合物、聚合物、光学各向异性体、液晶显示器件
WO2021060432A1 (ja) * 2019-09-27 2021-04-01 富士フイルム株式会社 液晶組成物、光学異方性層、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
KR102482978B1 (ko) * 2021-07-06 2022-12-29 주식회사 에이드림 콘크리트 및 철재 구조물의 방수와 방식 막을 형성하는 도료 조성물 및 이를 이용한 피막접착공법
KR102482980B1 (ko) * 2021-07-06 2022-12-29 한규택 철재 구조물 부식 방지와 콘크리트 구조물의 방수, 방식 및 내구성 증진을 위한 도료 조성물 및 이를 이용한 피막 접착공법
KR102482982B1 (ko) * 2021-07-06 2022-12-29 한승호 처짐성이 개선된 도료 조성물 및 이를 이용한 방수 및 방식 피막 접착공법
KR102482979B1 (ko) * 2021-07-06 2022-12-29 주식회사 삼주에스엠씨 산화 그래핀 함유 도료 조성물 및 이를 이용한 산화 그래핀 함유 방수 및 방식막 형성 피막 접착공법
KR102482981B1 (ko) * 2021-07-06 2022-12-29 윤경찬 특정 화합물을 포함하는 도료 조성물 및 이를 이용한 내구성 피막 접착공법
CN114805328B (zh) * 2022-04-29 2023-08-08 石家庄诚志永华显示材料有限公司 聚合性化合物、聚合性组合物、聚合物、光学各向异性体、液晶显示器件

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013180217A1 (ja) * 2012-05-30 2013-12-05 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2014010325A1 (ja) * 2012-07-09 2014-01-16 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、光学異方体、及び重合性化合物の製造方法
WO2014065176A1 (ja) * 2012-10-23 2014-05-01 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2014069515A1 (ja) * 2012-10-30 2014-05-08 日本ゼオン株式会社 液晶組成物、位相差板、画像表示装置、および光学異方性層の波長分散制御方法
WO2014126113A1 (ja) * 2013-02-15 2014-08-21 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
TW201439612A (zh) * 2013-02-28 2014-10-16 Fujifilm Corp 相位差板、抗反射板、影像顯示裝置以及相位差板的製造方法
CN105452311A (zh) * 2013-08-22 2016-03-30 日本瑞翁株式会社 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5445854A (en) * 1993-11-29 1995-08-29 The Dow Chemical Company Nonlinear optical epoxy-containing compositions and crosslinked nonlinear optical polymeric composition therefrom
JP4606195B2 (ja) 2004-03-08 2011-01-05 富士フイルム株式会社 液晶化合物、液晶組成物、重合体、位相差板、及び楕円偏光板
DE112005001070T5 (de) 2004-05-21 2007-04-12 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallverbindungen, Flüssigkristallmedium und Flüssigkristallanzeige
JP2007328053A (ja) 2006-06-06 2007-12-20 Dainippon Printing Co Ltd 位相差フィルム、および、位相差フィルムの製造方法
JP5504585B2 (ja) 2007-06-29 2014-05-28 住友化学株式会社 重合性化合物および光学フィルム
JP2009062508A (ja) 2007-08-14 2009-03-26 Fujifilm Corp 液晶組成物、及び光学異方性膜
JP5463666B2 (ja) 2007-12-28 2014-04-09 住友化学株式会社 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2010100541A (ja) 2008-10-21 2010-05-06 Asahi Glass Co Ltd アクリル酸誘導体化合物、液晶性組成物、高分子液晶、光学素子および光ヘッド装置
JP5899607B2 (ja) 2009-03-16 2016-04-06 住友化学株式会社 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP5453956B2 (ja) 2009-06-26 2014-03-26 住友化学株式会社 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP5826759B2 (ja) 2009-10-30 2015-12-02 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 重合性ｌｃ材料および負の光学的分散を有するポリマーフィルム
JP5703594B2 (ja) 2010-05-26 2015-04-22 住友化学株式会社 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2012077055A (ja) 2010-10-06 2012-04-19 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
TWI622598B (zh) * 2011-03-29 2018-05-01 Dainippon Ink & Chemicals 聚合性化合物、聚合性組成物及光學各向異性體
US9234056B2 (en) 2011-04-15 2016-01-12 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body
CN106278943B (zh) 2011-04-27 2019-07-30 日本瑞翁株式会社 光学薄膜、聚合性化合物、聚合性组合物、高分子、光学各向异性体以及肼化合物
CN103582626B (zh) 2011-06-10 2016-01-13 日本瑞翁株式会社 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体
US9150677B2 (en) 2011-06-24 2015-10-06 Zeon Corporation Polymerizable compounds, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body
JP5888544B2 (ja) * 2011-07-04 2016-03-22 Dic株式会社 重合性液晶化合物
KR101363479B1 (ko) 2012-04-20 2014-02-17 주식회사 엘지화학 중합성 액정 화합물, 중합성 액정 조성물 및 광학 이방체
US9776954B2 (en) 2012-10-19 2017-10-03 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic substance
EP2910986B1 (en) 2012-10-22 2019-03-13 Zeon Corporation Retarder, circularly polarising plate, and image display device
JP6428637B2 (ja) 2013-10-31 2018-11-28 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP6333857B2 (ja) * 2013-12-25 2018-05-30 Dic株式会社 メソゲン基を含有する化合物、それを用いた混合物、組成物、及び、光学異方体
JP6575360B2 (ja) 2014-02-12 2019-09-18 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP6672796B2 (ja) 2014-02-14 2020-03-25 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
JP6047604B2 (ja) * 2014-03-31 2016-12-21 富士フイルム株式会社 液晶化合物および光学フィルム、ならびに光学フィルムの製造方法
KR20170068529A (ko) 2014-10-09 2017-06-19 디아이씨 가부시끼가이샤 중합성 화합물 및 광학 이방체
JP6387109B2 (ja) * 2014-12-04 2018-09-05 Dic株式会社 重合性化合物、組成物、重合体、光学異方体、液晶表示素子及び有機ｅｌ素子
WO2017079867A1 (en) * 2015-11-09 2017-05-18 Dic Corporation Polymerizable compound and optically anisotropic body

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013180217A1 (ja) * 2012-05-30 2013-12-05 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2014010325A1 (ja) * 2012-07-09 2014-01-16 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、光学異方体、及び重合性化合物の製造方法
WO2014065176A1 (ja) * 2012-10-23 2014-05-01 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
WO2014069515A1 (ja) * 2012-10-30 2014-05-08 日本ゼオン株式会社 液晶組成物、位相差板、画像表示装置、および光学異方性層の波長分散制御方法
WO2014126113A1 (ja) * 2013-02-15 2014-08-21 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
TW201439612A (zh) * 2013-02-28 2014-10-16 Fujifilm Corp 相位差板、抗反射板、影像顯示裝置以及相位差板的製造方法
CN105452311A (zh) * 2013-08-22 2016-03-30 日本瑞翁株式会社 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体

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