TW201439612A - 相位差板、抗反射板、影像顯示裝置以及相位差板的製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種抑制外光反射且視角、色調變化、與偏光膜的密接性得到改善的相位差板,使用其的抗反射板,影像顯示裝置及相位差板的製造方法。本發明的相位差板具有透明支撐體及含有液晶化合物的光學異向性層,且透明支撐體為滿足-10 nm≦Re(550)≦10 nm、-100 nm≦Rth(550)≦-20 nm、及1.3<DS<2.8(DS為醯基的總取代度)的醯化纖維素膜,光學異向性層滿足下述式(1)~式(4)。式(1):120 nm≦Re(550)≦150 nm 式(2):Re(450)/Re(550)<1 式(3):Re(650)/Re(550)>1 式(4):20 nm≦Rth(550)≦100 nm。
Description
本發明是有關於一種相位差板、使用其的抗反射板、影像顯示裝置以及相位差板的製造方法。
相位差板具有非常多的用途,已被用於反射型液晶顯示器(Liquid Crystal Display,LCD)、半透射型LCD、亮度提昇膜、有機電致發光(Electroluminescence,EL)顯示裝置、觸控面板(touch panel)等中。例如,有機EL顯示裝置具有將折射率不同的層積層的結構、或使用金屬電極的結構,故有時外光於各層的界面上反射,產生對比度降低或反射眩光(reflected glare)的問題等。
另一方面,於專利文獻1中揭示有一種偏光板一體型光學補償膜,其是將偏光膜、具有與長度方向實質上正交的慢軸的第1相位差膜、及具有既定的延遲(retardation)的第2相位差膜依序積層而成。
另外,於專利文獻2中揭示有一種相位差板,其於透明支撐
體上具有配向膜及含有逆波長分散的液晶化合物的光學異向性層。設想將該相位差板用作λ/4板。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2007-286578號公報
[專利文獻2]日本專利特開2010-84032號公報
此處,如專利文獻2般得知,若於使用聚合物膜而成的λ/4板用途的相位差板中,將逆波長分散層用於光學異向性層,則於組入至影像顯示裝置中時,正面的顯示性能提高,但亦得知該相位差板有時視角特性變差。
另外,若可將該相位差板用作直接貼附於偏光膜的偏光板保護膜,則有益,但該情形時亦存在與偏光膜的密接性的問題。
本發明是為了解決上述問題而成,其目的在於提供一種相位差板,該相位差板於組入至影像顯示裝置中時,正面的顯示性能優異,進而視角特性亦優異,且改善了與偏光膜的密接性。進而,本發明提供一種使用該相位差板的抗反射板、影像顯示裝置以及相位差板的製造方法。
本發明者等人進行了努力研究,結果發現,若對構成相位差板的各層的厚度方向的延遲(Rth)進行調整,則可提供一種於組入至影像顯示裝置中時正面的顯示性能優異、進而視角特性亦優異的相位差板。進而發現,作為調整Rth的方法,藉由在具
有既定的醯基的總取代度及既定的延遲的透明支撐體上配置具有既定的光學特性的逆波長分散性的光學異向性層,除了上述性能以外,與偏光板的密接性亦提高,從而完成了本發明。
用以解決上述課題的手段為下述<1>的手段,較佳為下述<2>~<17>的手段。
<1>一種相位差板,具有透明支撐體及含有液晶化合物的光學異向性層,且透明支撐體為滿足式(A)、式(B)及式(I)的醯化纖維素膜,光學異向性層滿足下述式(1)~式(4);式(A):-10nm≦Re(550)≦10nm
式(B):-100nm≦Rth(550)≦-20nm
式(1):120nm≦Re(550)≦150nm
式(2):Re(450)/Re(550)<1
式(3):Re(650)/Re(550)>1
式(4):20nm≦Rth(550)≦100nm
上述式中,Re(λ)表示波長λnm下的面內延遲,Rth(λ)表示波長λnm下的厚度方向的延遲;式(I):1.3<DS<2.8
式(I)中,DS表示醯基的總取代度。
<2>如<1>所記載的相位差板,其中透明支撐體為滿足下述式(II)的醯化纖維素膜;式(II):0.8≦DSA≦1.3
式(II)中,DSA表示含有芳香族基的醯基的取代度。
<3>如<1>或<2>所記載的相位差板,其中液晶化合物是由下述通式(1)所表示;
式中,A1及A2分別獨立地表示選自由-O-、-NR、-S-及-CO-所組成的組群中的基團,R表示氫原子或取代基;Z表示選自由第14族~第16族的非金屬原子所組成的組群中的1個或2個原子,
與式中的2個碳原子一起形成5員環或6員環;B、R1分別獨立地表示取代基,R2表示二價連結基;多個B及R2可相同亦可不同;m為0~4的整數;L1及L2分別獨立地表示二價連結基;R4及R5分別獨立地表示取代基;再者,於含有聚合性基的情形時,B、R、R1、R2、R4、及R5的至少一個含有聚合性基;n為1~10的整數。
<4>如<3>所記載的相位差板,其中於通式(1)所表示的液晶化合物中,n為2~10的整數。
<5>如<1>或<2>所記載的相位差板,其中液晶化合物是由下述通式(2)所表示;通式(2)L1-G1-D1-Ar-D2-G2-L2
通式(2)中,Ar表示下述通式(2-1)、通式(2-2)或通式(2-3)所表示的二價芳香環基,D1及D2分別獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-C(=S)O-、-O-C(=S)-、-CR1R2-、-CR1R2-CR3R4-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CR1R2-O-CO-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-、-CR1R2-NR3-、-CO-NR1-或-NR1-CO-,R1、R2、R3及R4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1~4的烷基,G1及G2分別獨立地表示碳數6~12的二價芳香族烴基或碳數5~8的二價脂環式烴基,脂環式烴基所含的亞甲基可經-O-、-S-、-NH-、
-N(R)-所取代,R表示氫原子或碳數1~6的烷基,L1及L2分別獨立地表示一價有機基,選自由L1及L2所組成的組群中的至少一種表示含有聚合性基的一價基;
通式(2-1)中,Q1表示-S-、-O-或-NR1-;R1表示氫原子或碳數1~6的烷基;Y1表示碳數6~12的芳香族烴基或碳數3~12的芳香族雜環基;Z1及Z2分別獨立地表示氫原子或碳數1~20的脂肪族烴基、碳數3~20的脂環式烴基、一價的碳數6~20的芳香族烴基、鹵素原子、氰基、硝基、-NR2R3或-SR2,Z1及Z2亦可相互鍵結而形成芳香環或芳香族雜環;R2及R3分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基;通式(2-2)及通式(2-3)中,Ax表示具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成的組群中的至少一個芳香環的碳數2~30
的有機基,Ay表示氫原子、可具有取代基的碳數1~6的烷基、或具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成的組群中的至少一個芳香環的碳數2~30的有機基,Ax及Ay所具有的芳香環亦可具有取代基;另外,Ax與Ay亦可相互鍵結而形成環;Z1、Z2、Z3分別獨立地表示氫原子或取代基;Q2表示氫原子或可具有取代基的碳數1~6的烷基。
<6>如<1>至<5>中任一項所記載的相位差板,其中光學異向性層更含有非液晶性的聚合性單體。
<7>如<1>至<6>中任一項所記載的相位差板,其中光學異向性層的膜厚為3.0μm~5.5μm。
<8>如<1>至<7>中任一項所記載的相位差板,其中光學異向性層僅包含一層。
<9>如<1>至<8>中任一項所記載的相位差板,其中透明支撐體為未延伸膜。
<10>如<1>至<9>中任一項所記載的相位差板,其中透明支撐體於波長550nm下的厚度方向的延遲Rth(550)、與光學異向性層於波長550nm下的厚度方向的延遲Rth(550)的合計值的絕對值為50nm以下。
<11>如<1>至<10>中任一項所記載的相位差板,其中光學異向性層於波長550nm下的面內延遲Re(550)為125nm~145nm。
<12>如<1>至<11>中任一項所記載的相位差板,其中
透明支撐體於波長550nm下的厚度方向的延遲Rth(550)為-90nm~-23nm。
<13>如<1>至<12>中任一項所記載的相位差板,其中醯基的總取代度DS為1.5~2.7。
<14>一種抗反射板,具有如<1>至<13>中任一項所記載的相位差板、及偏光膜。
<15>一種影像顯示裝置,具有如<14>所記載的抗反射板。
<16>如<15>所記載的影像顯示裝置,其為有機EL顯示裝置。
<17>一種相位差板的製造方法,其為製造如<1>至<13>中任一項所記載的相位差板的方法,且包括:將含有乙酸苯甲酸纖維素的溶液流延至支撐體上而形成為膜狀後,不進行延伸處理而形成光學異向性層。
根據本發明,可提供一種於組入至影像顯示裝置中時正面的顯示性能優異、且視角特性亦優異的相位差板,使用其的抗反射板,影像顯示裝置以及相位差板的製造方法。
10‧‧‧相位差板
11‧‧‧透明支撐體
12‧‧‧光學異向性層
20‧‧‧偏光膜
30‧‧‧顯示EL面板
100‧‧‧抗反射板
200‧‧‧有機EL顯示裝置
圖1為表示本發明的相位差板的一例的概略剖面圖。
圖2為表示本發明的抗反射板的一例的概略剖面圖。
圖3為表示本發明的有機EL顯示裝置的一例的概略剖面圖。
以下,對本發明的內容加以詳細說明。另外,於本申請案說明書中,「~」是以包含其前後所記載的數值作為下限值及上限值的含意而使用。
本說明書中,Re(λ)及Rth(λ)分別表示波長λ下的面內的延遲(nm)及厚度方向的延遲(nm)。Re(λ)是於KOBRA 21ADH或WR(王子計測機器(股)製造)中使波長λnm的光於膜法線方向入射而測定。
於所測定的膜是由單軸或雙軸的折射率橢圓體所表示的情形時,藉由以下方法來算出Rth(λ)。
相對於將面內的慢軸(藉由KOBRA 21ADH或WR來判斷)作為傾斜軸(旋轉軸)(於不存在慢軸的情形時以膜面內的任意方向作為旋轉軸)的膜法線方向,自法線方向起至單側50度為止以10度為單位分別自其傾斜方向使波長λnm的光入射,測定全部6點的上述Re(λ),KOBRA 21ADH或WR根據該所測定的延遲值與平均折射率的假定值及所輸入的膜厚值,算出Rth(λ)。
上述中,於將面內的慢軸作為旋轉軸且具有延遲的值自法線方向起於某傾斜角度成為零的方向的膜的情況下,傾斜角度大於上述傾斜角度處的延遲值是將其符號變更負號後,由KOBRA 21ADH或WR所算出。
另外,亦可將慢軸作為傾斜軸(旋轉軸)(於不存在慢軸的情
形時以膜面內的任意方向作為旋轉軸),自任意的傾斜的2個方向測定延遲值,根據其值與平均折射率的假定值及所輸入的膜厚值,藉由以下的式(11)及式(12)來算出Rth。
註解:式中,Re(θ)表示自法線方向傾斜角度θ的方向的延遲值。
nx表示面內的慢軸方向的折射率,ny表示於面內與nx正交的方向的折射率,nz表示與nx及ny正交的方向的折射率。d表示膜厚。
於所測定的膜為無法由單軸或雙軸的折射率橢圓體來表現者、所謂並無光學軸(optic axis)的膜的情形時,藉由以下方法來算出Rth(λ)。
將面內的慢軸(藉由KOBRA 21ADH或WR來判斷)作為傾
斜軸(旋轉軸),相對於膜法線方向自-50度起至+50度為止以10度為單位分別自其傾斜方向使波長λnm的光入射,測定11點的上述Re(λ),KOBRA 21ADH或WR根據該所測定的延遲值與平均折射率的假定值及所輸入的膜厚值來算出Rth(λ)。
此處,平均折射率的假定值可使用聚合物手冊(約翰威立父子(JOHN WILEY&SONS,INC))、各種光學膜的目錄值。關於平均折射率的值並非已知者,可利用阿貝折射計進行測定。以下例示主要的光學膜的平均折射率的值,可列舉:醯化纖維素(1.48)、環烯烴聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、聚苯乙烯(1.59)等。
藉由輸入該些平均折射率的假定值及膜厚,可藉由KOBRA 21ADH來算出nx、ny、nz。
本說明書中所謂「慢軸」,是指於面內折射率達到最大的方向,所謂「偏光板」,只要無特別說明,則是以包含長條的偏光板、及經裁斷成組入至顯示裝置中的大小的偏光板兩者的含意使用。再者,此處所謂的「裁斷」中亦包括「衝壓」及「切出」等。另外,於本實施形態的說明中,將「偏光膜」與「偏光板」區分使用,「偏光板」中,尤其將包含本發明的相位差板或通常的λ/4板與偏光膜的積層體的形態稱為「抗反射板」或「圓偏光板」。
另外,所謂有機EL顯示裝置,是指有機電致發光顯示裝置。
<相位差板>
本發明的相位差板的特徵在於:具有透明支撐體及含有液晶
化合物的光學異向性層,且上述透明支撐體為滿足式(A)、式(B)及式(I)的醯化纖維素膜,上述光學異向性層滿足下述式(1)~式(4)。
式(A):-10nm≦Re(550)≦10nm
式(B):-100nm≦Rth(550)≦-20nm
式(1):120nm≦Re(550)≦150nm
式(2):Re(450)/Re(550)<1
式(3):Re(650)/Re(550)>1
式(4):20nm≦Rth(550)≦100nm
上述式中,Re(λ)表示波長λnm下的面內延遲,Rth(λ)表示波長λnm下的厚度方向的延遲。
式(I):1.3<DS<2.8
式(I)中,DS表示醯基的總取代度。
含有液晶化合物的光學異向性層通常是以形成於支撐該光學異向性層的聚合物膜等透明支撐體上並積層的狀態使用。此處,於使用光學異向性層作為λ/4板時,若於透明支撐體上形成含有逆波長分散性的液晶化合物的光學異向性層,則可降低正面的反射率及色調變化。然而,若於透明支撐體上形成此種逆波長
分散性的光學異向性層,則有時與反射率或色調有關的視角特性差。對其原因進行了研究,結果得知是由透明支撐體的Rth的影響所致。即得知其原因在於:將透明支撐體與光學異向性層積層所得的總體的Rth變大。
本發明中,藉由利用具有既定的Rth的透明支撐體來解決該問題。即,藉由將透明支撐體的Rth設定為負值,可抵消光學異向性層的Rth,可將相位差板總體的Rth抑制於不對反射率、色調的視角特性造成影響的程度。
而且發現,進而於該具有負的Rth的支撐體中,藉由使用總醯基取代度為特定值者,可提高與偏光膜的密接性,從而完成了本發明。
圖1為本發明的相位差板的一例的概略剖面圖。相位差板10具有透明支撐體11及作為λ/4板而發揮功能的光學異向性層12,光學異向性層12是由含有液晶化合物的組成物所形成。於透明支撐體11與光學異向性層12之間,視需要亦可具有配向膜(未圖示)。關於該些構件的詳細情況,將於後述。
透明支撐體於波長550nm下的面內延遲Re(550)滿足下述式(A),較佳為滿足下述式(A-1),更佳為滿足下述式(A-2)。藉由透明支撐體的Re(550)滿足下述式(A),可更有效地發揮本發明的效果。
式(A):-10nm≦Re(550)≦10nm
式(A-1):-7nm≦Re(550)≦10nm
式(A-2):-2nm≦Re(550)≦1nm
光學異向性層於波長450nm、550nm及650nm下的面內延遲Re(450)、Re(550)及Re(650)滿足下述式(1)~式(3),較佳為分別滿足下述式(1-1)~式(3-1),更佳為分別滿足下述式(1-2)~式(3-2)。藉由設定為此種構成,可更有效地發揮本發明的效果。
式(1):120nm≦Re(550)≦150nm
式(2):Re(450)/Re(550)<1
式(3):Re(650)/Re(550)>1
式(1-1):125nm≦Re(550)≦145nm
式(2-1):0.55≦Re(450)/Re(550)≦0.70
式(3-1):1<Re(650)/Re(550)≦1.30
式(1-2):135nm≦Re(550)≦140nm
式(2-2):0.60≦Re(450)/Re(550)≦0.65
式(3-2):1<Re(650)/Re(550)≦1.10
如式(2)~式(3)所示,光學異向性層的一例為使顯示出逆波長分散性的液晶化合物硬化而形成的態樣,且如式(1)所示,光學異向性層為作為λ/4板而發揮功能的態樣。藉由利用顯
示出逆波長分散性的液晶化合物來形成光學異向性層,可獲得降低正面方向及傾斜方向的反射率的效果。
另外,透明支撐體於波長550nm下的厚度方向的延遲Rth(550)滿足下述式(B),較佳為滿足下述式(B-1),更佳為滿足下述式(B-2)。
式(B):-100nm≦Rth(550)≦-20nm
式(B-1):-90nm≦Rth(550)≦-23nm
式(B-2):-82nm≦Rth(550)≦-28nm
光學異向性層的波長550nm下的厚度方向的延遲Rth(550)滿足下述式(4),較佳為滿足下述式(4-1),更佳為滿足下述式(4-2)。
式(4):20nm≦Rth(550)≦100nm
式(4-1):50nm≦Rth(550)≦90nm
式(4-2):60nm≦Rth(550)≦80nm
本發明者進行了努力研究,結果得知,於將相位差板配置於後述影像顯示裝置上的情形時,構成相位差板的各構件的Rth的合計值對視角特性造成影響。因此,較佳為構成本發明的相位差板的構件的各Rth的合計值的絕對值小,具體而言,透明支撐
體的Rth(550)與光學異向性層的Rth(550)的合計值的絕對值較佳為50nm以下,更佳為30nm以下,尤佳為10nm以下。
藉由透明支撐體的Rth(550)滿足上述式(B),且光學異向性層的Rth(550)滿足上述式(4),可獲得視角特性提高、亦抑制色調變化的效果。
<<透明支撐體>>
本發明的相位差板具有支撐光學異向性層的透明支撐體,透明支撐體為醯化纖維素膜。
醯化纖維素為以纖維素為原料、以生物或化學方式導入至少含有芳香族基的醯基(取代基A)所得的具有纖維素骨架的化合物。
醯化纖維素的原料棉當然可使用棉絨、木材紙漿(闊葉樹紙漿、針葉樹紙漿)等天然纖維素,亦可使用微晶纖維素等將木材紙漿加以酸水解所得的聚合度低(聚合度為100~300)的纖維素,視情形亦可混合使用。關於該些原料纖維素的詳細記載例如可使用「塑膠材料講座(17)纖維素系樹脂」(丸澤、宇田著,日刊工業報社,1970年發行)或發明協會公開技報2001-1745(7頁~8頁)及「纖維素的百科詞典(523頁)」(纖維素學會編,朝倉書店,2000年發行)中記載的纖維素,並無特別限定。
透明支撐體中所用的醯化纖維素例如可將奧德里奇(Aldrich)公司製造的乙酸纖維素(乙醯基取代度為2.45)、或大賽璐(Daisel)公司製造的乙酸纖維素(乙醯基取代度為2.41(商
品名:L-70)、2.19(商品名:FL-70))、1.76(商品名:LL-10))作為起始原料,藉由與對應的醯氯的反應而獲得。
就確保偏光元件的密接性、脆性及穩定的製膜性的觀點而言,用於透明支撐體的醯化纖維素膜滿足式(1),較佳為滿足式(1-1),更佳為滿足式(1-2)。若DS偏離式(1)的範圍,則密接性差。
式(1):1.3<DS<2.8
式(1-1):1.5≦DS≦2.7
式(1-2):1.7≦DS≦2.0
(各式中,DS表示醯基的總取代度)
就以透明支撐體的Rth滿足式(B)的方式進行調整的觀點而言,用於透明支撐體的醯化纖維素膜較佳為滿足式(II),更佳為滿足式(II-1),進一步更佳為滿足式(II-2)。藉由將DSA設定為0.8以上、1.3以下,可獲得較佳的Rth。
式(II):0.8≦DSA≦1.3
式(II-1):0.9≦DSA≦1.2
式(II-2):0.9≦DSA≦1.0
(各式中,DSA表示含有芳香族基的醯基的取代度)
本發明中所用的醯化纖維素膜較佳為含有醯化纖維素作為主成分,具體而言,較佳為含有50質量%以上的醯化纖維素,更佳為含有80%以上的醯化纖維素,進而佳為含有95%的醯化纖維素。當然亦可為100%。
另外,上述醯化纖維素較佳為具有含有芳香族基的醯基(以下亦稱為取代基A),並且更具有脂肪族醯基(以下亦稱為取代基B)。即,較佳為DSA<DS。藉由具有脂肪族烷基、特別是碳原子數小的脂肪族烷基,可於不使Tg及彈性模量等降低的情況下獲得作為膜的適當強度。取代基B的取代度DSB只要為DSA及DS滿足上述式(I)及式(II)的範圍,則並無特別限制。較佳為0以上、小於1.1,更佳為0.1~1.0。
本發明中,取代基的取代度可使用「纖維素通訊(Cellulose Communication)」(6,73-79(1999))及「手性(Chirality)」(12(9),670-674)中所述的方法藉由1H-核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)或13C-NMR來確定。
(含有芳香族基的醯基(取代基A))
本發明的含有芳香族基的醯基(取代基A)可與酯鍵部直接鍵結,亦可經由連結基而鍵結。較佳為直接鍵結。此處所謂連結基,表示伸烷基、伸烯基或伸炔基,連結基亦可具有取代基。連結基較佳為1~10的伸烷基、伸烯基及伸炔基,更佳為原子數為1~6的伸烷基及伸烯基,尤佳為原子數為1~4的伸烷基及伸烯基。
另外,芳香族亦可具有取代基,取代於芳香族上的取代
基及取代於上述連結基上的取代基例如可列舉:烷基(較佳為碳原子數1~20、更佳為1~12、尤佳為1~8的基團,例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、第三丁基、正丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、環丙基、環戊基、環己基等)、烯基(較佳為碳原子數2~20、更佳為2~12、尤佳為2~8,例如可列舉乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基等)、炔基(較佳為碳原子數2~20、更佳為2~12、尤佳為2~8,例如可列舉炔丙基、3-戊炔基等)、芳基(較佳為碳原子數6~30、更佳為6~20、尤佳為6~12,例如可列舉苯基、聯苯基、萘基等)、胺基(較佳為碳原子數0~20、更佳為0~10、尤佳為0~6,例如可列舉胺基、甲基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、二苄基胺基等)、烷氧基(較佳為碳原子數1~20、更佳為1~12、尤佳為1~8,例如可列舉甲氧基、乙氧基、丁氧基等)、芳氧基(較佳為碳原子數6~20、更佳為6~16、尤佳為6~12,例如可列舉苯氧基、2-萘氧基等)、醯基(較佳為碳原子數1~20、更佳為1~16、尤佳為1~12,例如可列舉乙醯基、苯甲醯基、甲醯基、三甲基乙醯基等)、烷氧基羰基(較佳為碳原子數2~20、更佳為2~16、尤佳為2~12,例如可列舉甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(較佳為碳原子數7~20、更佳為7~16、尤佳為7~10,例如可列舉苯氧基羰基等)、醯氧基(較佳為碳原子數2~20、更佳為2~16、尤佳為2~10,例如可列舉乙醯氧基、苯甲醯氧基等)、醯基胺基(較佳為碳原子數2~20、更佳為2~16、尤佳為2~10,例如可列舉乙醯基胺基、苯甲醯基
胺基等)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳原子數2~20、更佳為2~16、尤佳為2~12,例如可列舉甲氧基羰基胺基等)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳原子數7~20、更佳為7~16、尤佳為7~12,例如可列舉苯氧基羰基胺基等)、磺醯基胺基(較佳為碳原子數1~20、更佳為1~16、尤佳為1~12,例如可列舉甲磺醯基胺基、苯磺醯基胺基等)、胺磺醯基(較佳為碳原子數0~20、更佳為0~16、尤佳為0~12,例如可列舉胺磺醯基、甲基胺磺醯基、二甲基胺磺醯基、苯基胺磺醯基等)、胺甲醯基(較佳為碳原子數1~20、更佳為1~16、尤佳為1~12,例如可列舉胺甲醯基、甲基胺甲醯基、二乙基胺甲醯基、苯基胺甲醯基等)、烷硫基(較佳為碳原子數1~20、更佳為1~16、尤佳為1~12,例如可列舉甲硫基、乙硫基等)、芳硫基(較佳為碳原子數6~20、更佳為6~16、尤佳為6~12,例如可列舉苯硫基等)、磺醯基(較佳為碳原子數1~20、更佳為1~16、尤佳為1~12,例如可列舉甲磺醯基、甲苯磺醯基等)、亞磺醯基(較佳為碳原子數1~20、更佳為1~16、尤佳為1~12,例如可列舉甲亞磺醯基、苯亞磺醯基等)、脲基(較佳為碳原子數1~20、更佳為1~16、尤佳為1~12,例如可列舉脲基、甲基脲基、苯基脲基等)、磷醯胺基(較佳為碳原子數1~20、更佳為1~16、尤佳為1~12,例如可列舉二乙基磷醯胺基、苯基磷醯胺基等)、羥基、巰基、鹵素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、磺基、羧基、硝基、羥肟酸基、亞磺酸基(sulfino group)、肼基(hydrazino group)、亞胺基、雜環基(較
佳為碳原子數1~30、更佳為1~12,雜原子例如可列舉氮原子、氧原子、硫原子,具體而言,例如可列舉咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、哌啶基、嗎啉基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基等)、矽烷基(較佳為碳原子數3~40、更佳為3~30、尤佳為3~24,例如可列舉三甲基矽烷基、三苯基矽烷基等)等。該些取代基可進一步經取代。另外,於取代基有兩個以上的情形時,可相同亦可不同。另外,可能的情況下亦可相互連結而形成環。
所謂芳香族,是指於「理化學辭典」(岩波書店)第4版1208頁中作為芳香族化合物而定義,本發明的芳香族基可為芳香族烴基亦可為芳香族雜環基,更佳為芳香族烴基。
芳香族烴基較佳為碳原子數為6~24,更佳為6~12,最佳為6~10。芳香族烴基的具體例例如可列舉:苯基、萘基、蒽基、聯苯基、三聯苯基、苯甲醯基等,更佳為苯甲醯基、苯基,進而佳為苯甲醯基。芳香族雜環基較佳為含有氧原子、氮原子或硫原子中的至少一個。該雜環的具體例例如可列舉:呋喃、吡咯、噻吩、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、噠嗪、三唑、三嗪、吲哚、吲唑、嘌呤、噻唑啉、噻二唑、噁唑啉、噁唑、噁二唑、喹啉、異喹啉、酞嗪(phthalazine)、萘啶、喹噁啉、喹唑啉、啉(cinnoline)、喋啶、吖啶、啡啉、啡嗪、四唑、苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并三唑、四氮雜茚(tetrazaindene)等。芳香族雜環基尤佳為吡啶基、三嗪基、喹啉基。
作為含有芳香族基的醯基(取代基A)的較佳基團可列
舉:苯基乙醯基、氫桂皮醯基(hydrocinnamoyl)、二苯基乙醯基、苯氧基乙醯基、苄氧基乙醯基、O-乙醯基扁桃基、3-甲氧基苯基乙醯基、4-甲氧基苯基乙醯基、2,5-二甲氧基苯基乙醯基、3,4-二甲氧基苯基乙醯基、9-茀基甲基乙醯基、桂皮醯基、4-甲氧基-桂皮醯基、苯甲醯基、鄰甲苯醯基、間甲苯醯基、對甲苯醯基、間大茴香醯基(m-anisoyl)、對大茴香醯基、苯基苯甲醯基、4-乙基苯甲醯基、4-丙基苯甲醯基、4-第三丁基苯甲醯基、4-丁基苯甲醯基、4-戊基苯甲醯基、4-己基苯甲醯基、4-庚基苯甲醯基、4-辛基苯甲醯基、4-乙烯基苯甲醯基、4-乙氧基苯甲醯基、4-丁氧基苯甲醯基、4-己氧基苯甲醯基、4-庚氧基苯甲醯基、4-戊氧基苯甲醯基、4-辛氧基苯甲醯基、4-壬氧基苯甲醯基、4-癸氧基苯甲醯基、4-十一烷氧基苯甲醯基、4-十二烷氧基苯甲醯基、4-異丙氧基苯甲醯基、2,3-二甲氧基苯甲醯基、2,5-二甲氧基苯甲醯基、3,4-二甲氧基苯甲醯基、2,6-二甲氧基苯甲醯基、2,4-二甲氧基苯甲醯基、3,5-二甲氧基苯甲醯基、3,4,5-三甲氧基苯甲醯基、2,4,5-三甲氧基苯甲醯基、1-萘甲醯基、2-萘甲醯基、2-聯苯羰基、4-聯苯羰基、4'-乙基-4-聯苯羰基、4'-辛氧基-4-聯苯羰基、胡椒醯基(piperonyloyl)、二苯基乙醯基、三苯基乙醯基、苯基丙醯基、氫桂皮醯基、α-甲基氫桂皮醯基、2,2-二苯基丙醯基、3,3-二苯基丙醯基、3,3,3-三苯基丙醯基、2-苯基丁醯基、3-苯基丁醯基、4-苯基丁醯基、5-苯基戊醯基、3-甲基-2-苯基戊醯基、6-苯基己醯基、α-甲氧基苯基乙醯基、苯氧基乙醯基、3-苯氧基丙醯基、2-苯氧基丙醯基、11-苯氧
基癸醯基、2-苯氧基丁醯基、2-甲氧基乙醯基、3-(2-甲氧基苯基)丙醯基、3-(對甲苯甲醯基)丙醯基、(4-甲基苯氧基)乙醯基、4-異丁基-α-甲基苯基乙醯基、4-(4-甲氧基苯基)丁醯基、(2,4-二-第三戊基苯氧基)-乙醯基、4-(2,4-二-第三戊基苯氧基)-丁醯基、(3,4-二甲氧基苯基)乙醯基、3,4-(亞甲基二氧基)苯基乙醯基、3-(3,4-二甲氧基苯基)丙醯基、4-(3,4-二甲氧基苯基)丁醯基、(2,5-二甲氧基苯基)乙醯基、(3,5-二甲氧基苯基)乙醯基、3,4,5-三甲氧基苯基乙醯基、3-(3,4,5-三甲氧基苯基)-丙醯基、乙醯基、1-萘基乙醯基、2-萘基乙醯基、α-三苯甲基-2-萘-丙醯基、(1-萘氧基)乙醯基、(2-萘氧基)乙醯基、6-甲氧基-α-甲基-2-萘乙醯基、9-茀乙醯基、1-芘乙醯基、1-芘丁醯基、γ-氧代-芘丁醯基、苯乙烯乙醯基、α-甲基桂皮醯基、α-苯基桂皮醯基、2-甲基桂皮醯基、2-甲氧基桂皮醯基、3-甲氧基桂皮醯基、2,3-二甲氧基桂皮醯基、2,4-二甲氧基桂皮醯基、2,5-二甲氧基桂皮醯基、3,4-二甲氧基桂皮醯基、3,5-二甲氧基桂皮醯基、3,4-(亞甲基二氧基)桂皮醯基、3,4,5-三甲氧基桂皮醯基、2,4,5-三甲氧基桂皮醯基、3-次甲基-2-羰基、4-(2-環己氧基)苯甲醯基、2,3-二甲基苯甲醯基、2,6-二甲基苯甲醯基、2,4-二甲基苯甲醯基、2,5-二甲基苯甲醯基、3-甲氧基-4-甲基苯甲醯基、3,4-二乙氧基苯甲醯基、α-苯基-鄰甲苯甲醯基、2-苯氧基苯甲醯基、2-苯甲醯基苯甲醯基、3-苯甲醯基苯甲醯基、4-苯甲醯基苯甲醯基、2-乙氧基-1-萘甲醯基、9-茀羰基、1-茀羰基、4-茀羰基、9-蒽羰基、1-芘羰基等。
進而佳為取代基A為苯基乙醯基、氫桂皮醯基、二苯基乙醯基、苯氧基乙醯基、苄氧基乙醯基、O-乙醯基扁桃基、3-甲氧基苯基乙醯基、4-甲氧基苯基乙醯基、2,5-二甲氧基苯基乙醯基、3,4-二甲氧基苯基乙醯基、9-茀基甲基乙醯基、桂皮醯基、4-甲氧基-桂皮醯基、苯甲醯基、鄰甲苯醯基、間甲苯醯基、對甲苯醯基、間大茴香醯基、對大茴香醯基、苯基苯甲醯基、4-乙基苯甲醯基、4-丙基苯甲醯基、4-第三丁基苯甲醯基、4-丁基苯甲醯基、4-戊基苯甲醯基、4-己基苯甲醯基、4-庚基苯甲醯基、4-辛基苯甲醯基、4-乙烯基苯甲醯基、4-乙氧基苯甲醯基、4-丁氧基苯甲醯基、4-己氧基苯甲醯基、4-庚氧基苯甲醯基、4-戊氧基苯甲醯基、4-辛氧基苯甲醯基、4-壬氧基苯甲醯基、4-癸氧基苯甲醯基、4-十一烷氧基苯甲醯基、4-十二烷氧基苯甲醯基、4-異丙氧基苯甲醯基、2,3-二甲氧基苯甲醯基、2,5-二甲氧基苯甲醯基、3,4-二甲氧基苯甲醯基、2,6-二甲氧基苯甲醯基、2,4-二甲氧基苯甲醯基、3,5-二甲氧基苯甲醯基、2,4,5-三甲氧基苯甲醯基、3,4,5-三甲氧基苯甲醯基、1-萘甲醯基、2-萘甲醯基、2-聯苯羰基、4-聯苯羰基或4'-乙基-4-聯苯羰基、4'-辛氧基-4-聯苯羰基。
更佳為取代基A為苯基乙醯基、二苯基乙醯基、苯氧基乙醯基、桂皮醯基、4-甲氧基-桂皮醯基、苯甲醯基、苯基苯甲醯基、4-乙基苯甲醯基、4-丙基苯甲醯基、4-第三丁基苯甲醯基、4-丁基苯甲醯基、4-戊基苯甲醯基、4-己基苯甲醯基、4-庚基苯甲醯基、3,4-二甲氧基苯甲醯基、2,6-二甲氧基苯甲醯基、2,4-二甲氧
基苯甲醯基、3,5-二甲氧基苯甲醯基、3,4,5-三甲氧基苯甲醯基、2,4,5-三甲氧基苯甲醯基、1-萘甲醯基、2-萘甲醯基、2-聯苯羰基或4-聯苯羰基。
進而更佳為取代基A為苯甲醯基、苯基苯甲醯基、4-庚基苯甲醯基、2,4,5-三甲氧基苯甲醯基或3,4,5-三甲氧基苯甲醯基,尤佳為苯甲醯基。
上述醯化纖維素所具有的取代基A可為一種亦可為兩種以上。
(脂肪族醯基(取代基B))
脂肪族醯基(取代基B)可為直鏈狀、分支狀或環狀結構的脂肪族醯基的任一種,另外亦可為含有不飽和鍵的脂肪族醯基。脂肪族醯基較佳為碳數2~20,更佳為碳數2~10,進而佳為碳數2~4。取代基B的較佳例為乙醯基、丙醯基及丁醯基,其中較佳為乙醯基。
再者,本發明中,亦可使用如DSA=DS的情形般不含脂肪族醯基的醯化纖維素。
關於醯化纖維素的黏度平均聚合度,並無特別限制,較佳為80~700,更佳為90~500,進而更佳為100~500。藉由將平均聚合度設定為500以下,有醯化纖維素的濃液(dope)溶液的黏度不會變得過高,利用流延的膜製造變容易的傾向。另外,藉由將聚合度設定為140以上,有所製作的膜的強度進一步提高的傾向,因而較佳。平均聚合度可藉由宇田等人的極限黏度法(宇
田和夫、齊藤秀夫著,「纖維學會雜誌」,第18卷,第1號,105頁~120頁,1962年)來測定。具體而言,可依照日本專利特開平9-95538號公報中記載的方法來測定。
上述醯化纖維素組成物可採取粒子狀、粉末狀、纖維狀、塊狀、溶液、熔融物等各種形狀。
膜製造的原料較佳為粒子狀或粉末狀,故為了改善粒子尺寸的均勻化或操作性,亦可對乾燥後的醯化纖維素組成物進行粉碎或過篩。
本發明中,醯化纖維素可僅使用一種,亦可混合使用兩種以上。另外,亦可適當混合醯化纖維素以外的高分子成分或各種添加劑。所混合的成分較佳為與醯化纖維素的相容性優異,較佳為以製成膜時的透射率成為較佳為80%以上、更佳為90%以上、尤佳為92%以上的方式進行設定。
本發明中,可於醯化纖維素中添加通常可添加至醯化纖維素中的各種添加劑(例如防紫外線劑、塑化劑、防劣化劑、微粒子、光學特性調整劑等)來製成組成物。另外,關於對上述醯化纖維素添加添加劑的時期,可於濃液製作步驟中任意添加,另外,亦可於濃液製備步驟的最後作為製備步驟而添加該些添加劑。
上述醯化纖維素即便不添加Rth降低劑亦可達成低Rth,但亦可添加有助於低Rth化的添加劑。可添加的添加劑的例子中包含高分子量添加劑。高分子量添加劑為於其化合物中具有重複單元者。亦可為通常分類至低聚物中的化合物。高分子量添
加劑是為了於溶液流延法中提高溶劑的揮發速度、或減少殘留溶劑量而使用。另外,於由熔融製膜法所得的膜中,高分子量添加劑亦為用以防止著色或膜強度劣化的有用素材。進而,就提高機械性質、賦予柔軟性、賦予耐吸水性、降低水分透過率等膜改質的觀點而言,於醯化纖維素中添加上述高分子量添加劑顯示出有用的效果。
高分子量添加劑是選自聚酯系聚合物、苯乙烯系聚合物及丙烯酸系聚合物及該等聚合物等的共聚物中,較佳為脂肪族聚酯、芳香族聚酯、丙烯酸系聚合物及苯乙烯系聚合物。
該些聚合物可參考日本專利特開2009-263619號公報的[0031]~[0048]的記載,可較佳地使用該等中記載的高分子量添加劑。
本發明的相位差板的製造方法中的醯化纖維素膜的製造方法並無特別限定,較佳為藉由溶劑澆鑄法來製造。關於利用溶劑澆鑄法的醯化纖維素膜的製造例,可參考美國專利第2,336,310號、美國專利第2,367,603號、美國專利第2,492,078號、美國專利第2,492,977號、美國專利第2,492,978號、美國專利第2,607,704號、美國專利第2,739,069號及美國專利第2,739,070號的各說明書、英國專利第640731號及英國專利第736892號的各說明書、以及日本專利特公昭45-4554號、日本專利特公昭49-5614號、日本專利特開昭60-176834號、日本專利特開昭60-203430號及日本專利特開昭62-115035號等公報。
用作透明支撐體的醯化纖維素膜的Rth可藉由膜厚及
DSA來調整。另外,雖可藉由延伸使Rth進一步成為負值,但Re的絕對值變大,故延伸倍率較佳為0%~15%,更佳為0%~10%,進而佳為未進行延伸的未延伸膜。此處所謂「未進行延伸」,是指不進行特意的延伸,不包括因搬送步驟等而無意地產生的延伸。
關於延伸處理的方法及條件,例如可參考日本專利特開昭62-115035號、日本專利特開平4-152125號、日本專利特開平4-284211號、日本專利特開平4-298310號、日本專利特開平11-48271號等的各公報。上述醯化纖維素膜的延伸方向可為膜搬送方向(縱向)及與搬送方向正交的方向(橫向)的任一個。
關於膜厚度的調整,只要以成為所需厚度的方式調節濃液中所含的固體成分濃度、模具的噴嘴的狹縫間隙、自模具的擠出壓力、金屬支撐體速度等即可。
醯化纖維素膜的面內慢軸可為膜搬送方向及與搬送方向正交的方向的任一方向。
另外,膜的搬送方向的Rth(550)值的偏差較佳為±10nm,更佳為±5nm。另外,長度方向的Rth值的偏差亦較佳為寬度方向的偏差的範圍內。
[醯化纖維素膜的霧度]
用於透明支撐體的醯化纖維素膜例如較佳為使用霧度計(1001DP型,日本電色工業(股)公司製造)所測定的值為0.01以上、0.8以下,更佳為0.02以上、0.7以下,尤佳為0.05以上、0.60以下。藉由將霧度控制於上述範圍內,於作為相位差板而組
入至影像顯示裝置中時可獲得高對比度的影像。
[醯化纖維素膜的光彈性係數]
用於透明支撐體的醯化纖維素膜有時因由吸濕所致的伸長、收縮引起的應力導致雙折射(Re,Rth)變化。伴隨著此種應力的雙折射的變化可作為光彈性係數來測定,其範圍較佳為5×10-7(cm2/kgf)~30×10-7(cm2/kgf),更佳為6×10-7(cm2/kgf)~25×10-7(cm2/kgf),尤佳為7×10-7(cm2/kgf)~20×10-7(cm2/kgf)。
[醯化纖維素膜的玻璃轉移溫度]
藉由動態力學分析(Dynamic Mechanical Analysis,DMA)法來測定醯化纖維素膜的玻璃轉移溫度。具體而言,使試片自室溫起以5℃/min的比例升溫,利用黏彈性測定裝置測定試片的動態黏彈性及tanδ,根據tanδ的峰值溫度來求出玻璃轉移溫度。
用於支撐體的醯化纖維素膜的玻璃轉移溫度較佳為80℃以上、300℃以下,更佳為100℃以上、250℃以下。玻璃轉移溫度可藉由含有塑化劑、溶劑等低分子化合物而降低。
用於透明支撐體的醯化纖維素膜作為主成分而含有的上述醯化纖維素對以親水性的聚乙烯醇(Polyvinyl alcohol,PVA)為主成分的偏光膜的密接性高,不產生剝離等問題。具體而言,準備將具有本發明的醯化纖維素膜的本發明的相位差板與聚乙烯醇膜積層而成的積層體樣品,於交叉切割(cross cut)試驗中的PVA殘存率較佳為85%以上,更佳為90%以上,進而佳為95%以上,最佳為殘存率為100%,即為PVA完全未剝離的狀態。
再者,交叉切割試驗可依據日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS)K5600-5-6、6節來進行。再者,上述樣品的製作時,可使用聚乙烯醇、聚乙烯基縮丁醛等聚乙烯醇系接著劑或丙烯酸丁酯等乙烯系乳膠等。
透明支撐體的膜厚較佳為20μm~60μm,更佳為20μm~50μm,進而佳為25μm~40μm。若膜厚超過60μm,則本發明的相位差板的膜厚過厚,若膜厚小於20μm,則容易於操作中產生皺褶。
<<光學異向性層>>
用於本發明的相位差板的光學異向性層的光學特性滿足上述式(1)~式(4)的關係,較佳為含有逆波長分散性的液晶化合物。用於光學異向性層的液晶化合物只要為逆波長分散性的液晶化合物,則並無特別限定,較佳的一例為下述通式(1)所表示的化合物。
[化3]通式(1)
式中,A1及A2分別獨立地表示選自由-O-、-NR-(R表示氫原子或取代基)、-S-及-CO-所組成的組群中的基團。Z表示選自由第14族~第16族的非金屬原子所組成的組群中的1個或2個原子,與式中的2個碳原子一起形成5員環或6員環。B、R1分別獨立地表示取代基,R2表示二價連結基。多個B及R2可相同亦可不同。m為0~4的整數。L1及L2分別獨立地表示二價連結基。R4及R5分別獨立地表示取代基。
再者,於含有聚合性基的情形時,B、R、R1、R2、R4及R5的至少一個含有聚合性基。n為1~10的整數。
L1及L2所表示的二價連結基並無特別限定,較佳可列舉下述例子。再者,關於鍵結位置,視為與由上述Z與C-C=C-C或C=C-C=C所形成的5員環~6員環的鍵結位置位於下述所例示的連結基的左側。
[化4]
R2所表示的二價連結基並無特別限定,較佳可列舉下述例子。多個R2可彼此相同亦可不同。虛線表示與L1或L2鍵結。
Z表示選自由第14族~第16族的非金屬原子所組成的組群中的1個或2個原子,與式中記載的C-C=C-C或C=C-C=C一起形成5員環或6員環。由Z與C-C=C-C或C=C-C=C所形成的5員環~6員環並無特別限定,可較佳地列舉下述例子。再者,下述例子中,虛線表示與L1或L2鍵結。
由Z與C-C=C-C或C=C-C=C所形成的環較佳為6員
環。藉由設定為6員環,能以更高的定向序參數(Orientational order parameter)進行配向。另外,由於相同的理由,亦較佳為芳香環,更佳為芳香環且6員環。
就此種觀點及合成上的觀點而言,由Z與C-C=C-C或C=C-C=C所形成的環較佳為噻吩環、苯環、吡啶環,最佳為苯環。
R1表示取代基,於存在多個的情形時可相同亦可不同,亦可形成環。取代基可列舉取代基組群A中例示的取代基。
取代基組群A:鹵素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(較佳為碳數1~30的直鏈、分支的經取代或未經取代的烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、第三丁基、正辛基、2-乙基己基)、環烷基(較佳為碳數3~30的經取代或未經取代的環烷基,例如環己基、環戊基、4-正十二烷基環己基)、雙環烷基(較佳為碳數5~30的經取代或未經取代的雙環烷基,即自碳數5~30的雙環烷烴中去掉一個氫原子所得的一價基。例如雙環[1,2,2]庚烷-2-基、雙環[2,2,2]辛烷-3-基)、烯基(較佳為碳數2~30的經取代或未經取代的烯基,例如乙烯基、烯丙基)、環烯基(較佳為碳數3~30的經取代或未經取代的環烯基,即自碳數3~30的環烯烴中去掉一個氫原子所得的一價基。例如2-環戊烯-1-基、2-環己烯-1-基)、雙環烯基(經取代或未經取代的雙環烯基,較佳為碳數5~30的經取代或未經取代的雙環烯基,即自具有一個雙鍵的雙環烯烴中去掉一個氫原
子所得的一價基。例如雙環[2,2,1]庚-2-烯-1-基、雙環[2,2,2]辛-2-烯-4-基)、炔基(較佳為碳數2~30的經取代或未經取代的炔基,例如乙炔基、炔丙基)、芳基(較佳為碳數6~30的經取代或未經取代的芳基,例如苯基、對甲苯基、萘基)、雜環基(較佳為自5員或6員的經取代或未經取代的芳香族或非芳香族的雜環化合物中去掉一個氫原子所得的一價基,更佳為碳數3~30的5員或6員的芳香族的雜環基。例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)、氰基、羥基、硝基、羧基、烷氧基(較佳為碳數1~30的經取代或未經取代的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、異丙氧基、第三丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基)、芳氧基(較佳為碳數6~30的經取代或未經取代的芳氧基,例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-第三丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四醯基胺基苯氧基)、矽烷氧基(較佳為碳數3~20的矽烷氧基,例如三甲基矽烷氧基、第三丁基二甲基矽烷氧基)、雜環氧基(較佳為碳數2~30的經取代或未經取代的雜環氧基、1-苯基四唑-5-氧基、2-四氫吡喃氧基)、醯氧基(較佳為甲醯氧基、碳數2~30的經取代或未經取代的烷基羰氧基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳基羰氧基,例如甲醯氧基、乙醯氧基、三甲基乙醯氧基、硬脂醯氧基、苯甲醯氧基、對甲氧基苯基羰氧基)、胺甲醯氧基(較佳為碳數1~30的經取代或未經取代的胺甲醯氧基,例如N,N-二甲基胺甲醯氧基、N,N-二乙基胺甲醯氧基、嗎啉基羰氧基、N,N-二正辛
基胺基羰氧基、N-正辛基胺甲醯氧基)、烷氧基羰氧基(較佳為碳數2~30的經取代或未經取代的烷氧基羰氧基,例如甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、第三丁氧基羰氧基、正辛基羰氧基)、芳氧基羰氧基(較佳為碳數7~30的經取代或未經取代的芳氧基羰氧基,例如苯氧基羰氧基、對甲氧基苯氧基羰氧基、對正十六烷氧基苯氧基羰氧基)、胺基(較佳為胺基、碳數1~30的經取代或未經取代的烷基胺基、碳數6~30的經取代或未經取代的苯胺基,例如胺基、甲基胺基、二甲基胺基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基胺基)、醯基胺基(較佳為甲醯基胺基、碳數1~30的經取代或未經取代的烷基羰基胺基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳基羰基胺基,例如甲醯基胺基、乙醯基胺基、三甲基乙醯基胺基、月桂醯基胺基、苯甲醯基胺基)、胺基羰基胺基(較佳為碳數1~30的經取代或未經取代的胺基羰基胺基,例如胺甲醯基胺基、N,N-二甲基胺基羰基胺基、N,N-二乙基胺基羰基胺基、嗎啉基羰基胺基)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數2~30的經取代或未經取代的烷氧基羰基胺基,例如甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、第三丁氧基羰基胺基、正十八烷氧基羰基胺基、N-甲基-甲氧基羰基胺基)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳數7~30的經取代或未經取代的芳氧基羰基胺基,例如苯氧基羰基胺基、對氯苯氧基羰基胺基、間正辛氧基苯氧基羰基胺基)、胺磺醯基胺基(較佳為碳數0~30的經取代或未經取代
的胺磺醯基胺基,例如胺磺醯基胺基、N,N-二甲基胺磺醯基胺基、N-正辛基胺基磺醯基胺基)、烷基磺醯基胺基或芳基磺醯基胺基(較佳為碳數1~30的經取代或未經取代的烷基磺醯基胺基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳基磺醯基胺基,例如甲基磺醯基胺基、丁基磺醯基胺基、苯基磺醯基胺基、2,3,5-三氯苯基磺醯基胺基、對甲基苯基磺醯基胺基)、巰基、烷硫基(較佳為碳數1~30的經取代或未經取代的烷硫基,例如甲硫基、乙硫基、正十六烷硫基)、芳硫基(較佳為碳數6~30的經取代或未經取代的芳硫基,例如苯硫基、對氯苯硫基、間甲氧基苯硫基)、雜環硫基(較佳為碳數2~30的經取代或未經取代的雜環硫基,例如2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基)、胺磺醯基(較佳為碳數0~30的經取代或未經取代的胺磺醯基,例如N-乙基胺磺醯基、N-(3-十二烷氧基丙基)胺磺醯基、N,N-二甲基胺磺醯基、N-乙醯基胺磺醯基、N-苯甲醯基胺磺醯基、N-(N'-苯基胺甲醯基)胺磺醯基)、磺基、烷基亞磺醯基或芳基亞磺醯基(較佳為碳數1~30的經取代或未經取代的烷基亞磺醯基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳基亞磺醯基,例如甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、苯基亞磺醯基、對甲基苯基亞磺醯基)、烷基磺醯基或芳基磺醯基(較佳為碳數1~30的經取代或未經取代的烷基磺醯基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳基磺醯基,例如甲基磺醯基、乙基磺醯基、苯基磺醯基、對甲基苯基磺醯基)、醯基(較佳為甲醯基、碳數2~30的經取代或未經取代
的烷基羰基、碳數7~30的經取代或未經取代的芳基羰基,例如乙醯基、三甲基乙醯基苯甲醯基)、芳氧基羰基(較佳為碳數7~30的經取代或未經取代的芳氧基羰基,例如苯氧基羰基、鄰氯苯氧基羰基、間硝基苯氧基羰基、對第三丁基苯氧基羰基)、烷氧基羰基(較佳為碳數2~30的經取代或未經取代的烷氧基羰基,例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、第三丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基)、胺甲醯基(較佳為碳數1~30的經取代或未經取代的胺甲醯基,例如胺甲醯基、N-甲基胺甲醯基、N,N-二甲基胺甲醯基、N,N-二正辛基胺甲醯基、N-(甲基磺醯基)胺甲醯基)、芳基偶氮基或雜環偶氮基(較佳為碳數6~30的經取代或未經取代的芳基偶氮基、碳數3~30的經取代或未經取代的雜環偶氮基,例如苯基偶氮基、對氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基)、醯亞胺基(較佳為N-琥珀醯亞胺基、N-鄰苯二甲醯亞胺基)、膦基(較佳為碳數2~30的經取代或未經取代的膦基,例如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基)、氧膦基(較佳為碳數2~30的經取代或未經取代的氧膦基,例如氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基)、氧膦基氧基(較佳為碳數2~30的經取代或未經取代的氧膦基氧基,例如二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基)、氧膦基胺基(較佳為碳數2~30的經取代或未經取代的氧膦基胺基,例如二甲氧基氧膦基胺基、二甲基胺基氧膦基胺基)、矽烷基(較佳為碳數3~30的經取代或未經取代的矽烷基,例如三甲基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、
苯基二甲基矽烷基)
上述取代基中,具有氫原子者亦可去掉該氫原子而進一步經上述基團所取代。此種官能基的例子可列舉:烷基羰基胺基磺醯基、芳基羰基胺基磺醯基、烷基磺醯基胺基羰基、芳基磺醯基胺基羰基。其具體例可列舉:甲基磺醯基胺基羰基、對甲基苯基磺醯基胺基羰基、乙醯基胺基磺醯基、苯甲醯基胺基磺醯基。
m表示R1的取代數,可取的數視由Z與C-C=C-C或C=C-C=C所形成的環的結構而變化。m最小為0,於Z表示兩個碳原子、且由Z與C-C=C-C或C=C-C=C所形成的環不具有芳香族性的情形時最大為4。m較佳為0或1,更佳為0。
B分別獨立地表示取代基。取代基可列舉上述取代基組群A中例示的取代基,較佳為碳數1~10的烷基、碳數1~10的烷氧基、烯基、炔基。
A1及A2分別獨立地表示選自由-O-、-NR-(R表示氫原子或取代基)、-S-及-CO-所組成的組群中的基團。較佳為-O-、-NR-(R表示氫原子或取代基,其例子可列舉上述取代基組群A的例子,較佳為碳數1~10的烷基、碳數1~10的烷氧基、烯基、炔基。另外,亦可於該些R上經由L1或L2而與聚合性基連結)或-S-。
R4及R5分別獨立地表示取代基。其例子可列舉上述取代基組群A的例子。較佳為以R4及R5中的至少一個為哈米特(Hammett)的取代基常數σp值大於0的吸電子性的取代基為宜,進而佳為具有σp值為0~1.5的吸電子性的取代基。此種取代基可
列舉三氟甲基、氰基、羰基、硝基等。另外,R4與R5亦可鍵結而形成環。
再者,關於哈米特的取代基常數的σp、σm,例如於稻本直樹著「哈米特法則-結構與反應性-」(丸善)、日本化學會編「新實驗化學講座14有機化合物的合成與反應V」2605頁(丸善)、仲谷忠雄著「理論有機化學解說」217頁(東京化學同人)、「化學評論(Chemical Review)」(91卷,165~195頁(1991年))等文獻中有詳細解說。
n為1~10的整數,較佳為2~10的整數,尤佳為2~5的整數。
較佳為於B、R、R1、R2、R4及R5的至少一個上取代有聚合性基。較佳為取代1個~6個,更佳為取代1個~4個,最佳為取代1個~3個。另外,聚合性基較佳地取代的取代基為B。
所謂聚合性基,較佳為可進行加成聚合反應或縮合聚合反應的基團。此種聚合性基較佳為聚合性乙烯性不飽和基或開環聚合性基。以下示出聚合性基的例子。
[化7]
進而,聚合性基尤佳為可進行加成聚合反應的官能基。此種聚合性基較佳為聚合性乙烯性不飽和基或開環聚合性基。
聚合性基較佳為下述通式P1、通式P2、通式P3或通式P4的任一個所表示的基團。
(式中,R511、R512、R513、R521、R522、R523、R531、R532、R533、R541、R542、R543、R544及R545分別各自獨立地表示氫原子或烷基。n5表示0或1)
R511、R512、R513、R521、R522、R523、R531、R532、R533、R541、R542、R543、R544及R545分別獨立地表示氫原子或烷基。烷基例如可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基,較佳為甲基、乙基等低級烷基,進而佳為甲基。
通式(1)中,A1、A2、B、L1、L2、R1、R2、R4、R5、n、m及P1~P4與日本專利特開2010-84032號公報的段落0021~段落0066中的記載為相同含意,較佳範圍亦相同。將該些內容併入至本申請案說明書中。
通式(1)所表示的化合物的具體例除了日本專利特開2010-84032號公報的段落0067~段落0071中記載的具體例、日本專利特開2011-6360號公報的段落0080~段落0100中記載的具體例以外,可列舉以下化合物,但本發明不受以下具體例的任何限定。
[化9]
逆波長分散性的液晶化合物亦較佳為下述通式(2)所表示的化合物。
通式(2):L1-G1-D1-Ar-D2-G2-L2
式中,Ar表示下述通式(2-1)、通式(2-2)或通式(2-3)所表示的二價芳香環基,D1及D2分別獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-C(=S)O-、-O-C(=S)-、-CR1R2-、-CR1R2-CR3R4-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CR1R2-O-CO-、
-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-、-CR1R2-NR3-、-CO-NR1-或-NR1-CO-,R1、R2、R3及R4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1~4的烷基,G1及G2分別獨立地表示碳數6~12的二價芳香族烴基或碳數5~8的二價脂環式烴基,上述脂環式烴基所含的亞甲基可經-O-、-S-、-NH-、-N(R)-所取代,R表示氫原子或碳數1~6的烷基,L1及L2分別獨立地表示一價有機基,選自由L1及L2所組成的組群中的至少一種表示具有聚合性基的一價基。
式(2-1)中,Q1表示-S-、-O-或-NR1-。R1表示氫原子或碳數1~6的烷基。
Y1表示碳數6~12的芳香族烴基或碳數3~12的芳香族雜環基。
Z1及Z2分別獨立地表示氫原子或碳數1~20的脂肪族烴基、碳數3~20的脂環式烴基、一價的碳數6~20的芳香族烴基、鹵素原子、氰基、硝基、-NR2R3或-SR2,Z1及Z2亦可相互鍵結而形成芳香環或芳香族雜環。R2及R3分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。
式(2-2)及式(2-3)中,Ax表示具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成的組群中的至少一個芳香環的碳數2~30的有機基,Ay表示氫原子、可具有取代基的碳數1~6的烷基、或具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成的組群中的至少一個芳香環的碳數2~30的有機基,Ax及Ay所具有的芳香環亦可具有取代基。另外,Ax與Ay亦可相互鍵結而形成環。
Z1、Z2、Z3分別獨立地表示氫原子或取代基。
Q2表示氫原子或可具有取代基的碳數1~6的烷基。
D1及D2分別獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-C(=S)O-、-O-C(=S)-、-CR1R2-、-CR1R2-CR3R4-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CR1R2-O-CO-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-、-CR1R2-NR3-、-CO-NR1-或-NR1-CO-,較佳為-O-CO-、-O-C(=S)-、-O-CR1R2-、-NR1-CR2R3-或-NR1-CO-,更佳為-O-CO-、-O-C(=S)-、-O-CR1R2-、-NR1-CR2R3-或-NR1-CO-,進而佳為-O-CO-、-O-C(=S)--或-NR1-CO-。
R1、R2、R3及R4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或
碳數1~4的烷基,較佳為氫原子或碳數1~4的烷基,更佳為氫原子、甲基或乙基。
G1及G2分別獨立地表示碳數6~12的二價芳香族烴基或碳數5~8的二價脂環式烴基。上述脂環式烴基所含的亞甲基可經-O-、-S-、-NH-、-N(R)-所取代(R表示氫原子或碳數1~6的烷基)。二價脂環式烴基可列舉單環式烴基或交聯環式烴基,較佳為5員環或6員環。另外,脂環式烴基可為飽和亦可為不飽和,較佳為飽和脂環式烴基。G1及G2所表示的可含有雜原子的二價脂環式烴基例如可列舉式(g-1)~式(g-10)所示者。
碳數6~12的二價芳香族烴基可列舉1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、1,4-伸萘基、1,5-伸萘基、2,6-伸萘基等,較佳為
1,4-伸苯基。
L1及L2分別獨立地表示一價有機基,選自由L1及L2所組成的組群中的至少一種表示含有聚合性基的一價基。
較佳為L1為式(A1)所表示的基團,L2為式(A2)所表示的基團。
P1-F1-(B1-A1)k-E1- (A1)
P2-F2-(B2-A2)l-E2- (A2)
式(A1)及式(A2)中,B1、B2、E1及E2分別獨立地表示-CR11R12-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CS-O-、-O-CS-O-、-CO-NR11-、-O-CH2-、-S-CH2-或單鍵。
A1及A2分別獨立地表示碳數5~8的二價脂環式烴基或碳數6~18的二價芳香族烴基,上述脂環式烴基所含的-CH2-可經-O-、-S-或-NH-所取代,上述脂環式烴基所含的-CH(-)-可經-N(-)-所取代。
k及l分別獨立地表示0~3的整數。於k為2以上的整數的情形時,多個B1及A1可彼此相同亦可不同。於l為2以上的整數的情形時,多個B2及A2可彼此相同亦可不同。
F1及F2表示碳數1~12的二價脂肪族烴基。
P1及P2表示氫原子或聚合性基,至少一個為聚合性基。
R11及R12表示氫原子或碳數1~4的烷基。
A1及A2所表示的二價脂環式烴基可自與作為上述G1及G2所例示者相同的範圍內選擇,較佳態樣亦與上述G1及G2相同。另外,A1及A2所表示的二價芳香族烴基可列舉單環式或多環式(包含多個芳香環經單鍵連結的多環式及縮合多環式)。A1及A2所表示的二價芳香族烴基例如可列舉式(a-1)~式(a-8)所表示者。另外,A1及A2所表示的芳香族烴基較佳為具有對稱軸、對稱面者。
A1及A2所表示的脂環式烴基、芳香族烴基中所含的氫原子可經取代基所取代。上述取代基可自與作為上述取代基Z2而例示者相同的範圍內選擇。
A1及A2分別獨立地較佳為單環的1,4-伸苯基或環己烷
-1,4-二基,尤其就通式(2)所表示的化合物的製造容易的方面而言,較佳為1,4-伸苯基。進而,就存在通式(2)所表示的化合物的製造變容易的傾向的方面而言,A1及A2較佳為相同種類的基團。
就存在通式(2)所表示的化合物的製造變容易的傾向的方面而言,B1及B2較佳為相同種類的基團。另外,於k、l為2以上的整數的情形時,就通式(2)所表示的化合物的製造變得更容易的方面而言,多個B1及B2較佳為僅與A1鍵結的B1、及僅與A2鍵結的B2分別獨立地為-CH2-CH2-、-CO-O-、-CO-NH-、-O-CH2-或單鍵。尤其就顯示出高的液晶性的方面而言,較佳為-CO-O-。進而,更佳為與F1鍵結的B1及與F2鍵結的B2分別獨立地為-O-、-CO-O-、-O-CO-O-、-CO-NH-或單鍵。
k及l較佳為分別獨立地表示0~3的整數,k及l更佳為0~2。k及l的合計值較佳為5以下,更佳為4以下。若k及l為上述範圍,則有通式(2)所表示的化合物容易顯示出液晶性的傾向。
F1及F2較佳為碳數1~12的烷烴二基,更佳為直鏈的烷烴二基。尤佳為未經取代的烷烴二基。上述烷烴二基所含的氫原子可經取代為鹵素原子。另外,上述烷烴二基所含的-CH2-可經取代為-O-或-CO-。
P1及P2為氫原子或聚合性基,至少一個為聚合性基。就存在所得的光學膜的硬度優異的傾向的方面而言,較佳為P1及
P2均為聚合性基。
此處,所謂聚合性基,是指可使通式(2)所表示的化合物進行聚合的取代基,具體可例示:乙烯基、乙烯氧基、苯乙烯基、對(2-苯基乙烯基)苯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基等具有乙烯性不飽和基的聚合性基,羧基、乙醯基、羥基、胺甲醯基、碳數1~4的烷基胺基、胺基、氧雜環丙烷基、氧雜環丁烷基、甲醯基、異氰酸基或異硫氰酸基等。
聚合性基較佳為適於光聚合的自由基聚合性基、陽離子聚合性基,尤其就存在操作容易而且製造亦容易的傾向的方面而言,較佳為丙烯醯基、甲基丙烯醯基、丙烯醯氧基及甲基丙烯醯氧基。其中,聚合性基較佳為分別獨立地為丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基,尤佳為丙烯醯氧基。
通式(2)所表示的化合物中,較佳為D1與D2、G1與G2及L1與L2分別相同,即-D1-G1-L1與-D2-G2-L2具有相同結構。
通式(2-1)中,Q1表示-S-、-O-或-NR1-。R1表示氫原子或碳數1~6的烷基。R1所表示的碳數1~6的烷基可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基等。該等中,較佳為碳數1~4的烷基,更佳為甲基、乙基,尤佳為甲基。
Y1表示碳數6~12的芳香族烴基或碳數3~12的芳香族雜環基。
Y1所表示的芳香族烴基可列舉:苯基等單環系芳香族烴基;萘基、蒽基、菲基、聯苯基等多環系芳香族烴基(包含縮合多環系芳香族烴基)。該等中,較佳為苯基、萘基,更佳為苯基。Y1所表示的芳香族雜環式基可列舉:呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡啶基、噻唑基等單環系芳香族雜環基;苯并噻唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基等多環系芳香族雜環基(包含縮合多環系芳香族雜環基)等含有至少一個氮原子、氧原子、硫原子等雜原子的芳香族雜環式基。該等中,較佳為呋喃基、噻吩基、噻唑基、苯并噻唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基。
Y1所表示的芳香族烴基、芳香族雜環式基亦可具有取代基(以下記作取代基Z1)。取代基Z1可列舉:鹵素原子、碳數1~6的烷基、氰基、硝基、亞硝基、羧基、碳數1~6的烷基亞磺醯基、碳數1~6的烷基磺醯基、碳數1~6的氟烷基、碳數1~6的烷氧基、碳數1~6的烷基胺苯磺基、碳數1~6的N-烷基胺基、碳數2~12的N,N-二烷基胺基、碳數1~6的N-烷基胺磺醯基、碳數2~12的N,N-二烷基胺磺醯基等。
Z1及Z2分別獨立地表示氫原子或碳數1~20的脂肪族烴基、碳數3~20的脂環式烴基、一價的碳數6~20的芳香族烴基、鹵素原子、氰基、硝基、-NR2R3或-SR2,Z1及Z2亦可相互鍵結而形成芳香環或芳香族雜環。R2及R3分別獨立地表示氫原子或碳數1~6的烷基。
Z1及Z2所表示的脂肪族烴基可列舉:甲基、乙基、丙基、異
丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、1-甲基丁基、3-甲基丁基、己基、1-甲基戊基、4-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、5-甲基己基、辛基、1-甲基庚基、壬基、1-甲基辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。該等中,較佳為碳數1~12的烷基,尤佳為甲基、乙基。
Z1及Z2所表示的脂環式烴基可列舉環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基等,較佳為碳數3~12的環狀烷基。
Z1及Z2所表示的芳香族烴基可列舉苯基、聯苯基、1-萘基、2-萘基、1-茀基、2-茀基、3-茀基等,較佳為碳數6~14的芳香族烴基。
Z1及Z2所表示的脂肪族烴基、脂環式烴基及芳香族烴基可分別具有取代基。取代基可列舉作為上述Y1而例示者。
R2及R3所表示的碳數1~6的烷基可自與上述R1相同的基團中選擇,其中較佳為碳數1~4的烷基,更佳為甲基、乙基,尤佳為甲基。
Z1及Z2亦可相互鍵結而形成芳香環或芳香族雜環。
通式(2-2)、通式(2-3)中,Ax表示具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成的組群中的至少一個芳香環的碳數2~30的有機基。Ax的具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成的組群中的至少一個芳香環的碳數2~30的有機基亦可為具有多
個芳香環者,亦可為具有芳香族烴環及芳香族雜環者。
芳香族烴環可列舉苯環、萘環、蒽環、茀環等。芳香族雜環可列舉:吡咯環、呋喃環、噻吩環、吡唑環、咪唑環、噁唑環、噻唑環等5員環芳香族雜環;吡啶環、噠嗪環、嘧啶環、吡嗪環等6員環芳香族雜環;苯并咪唑環、苯并噻吩環、苯并噁唑環、苯并噻唑環、咔唑環、苯并噻唑啉環等縮合環芳香族雜環等。
Ax所具有的芳香環亦可具有取代基。該取代基可列舉:氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;甲基、乙基、丙基等碳數1~6的烷基;乙烯基、烯丙基等碳數2~6的烯基;三氟甲基等碳數1~6的鹵化烷基;胺基、甲基胺基、二甲基胺基、乙醯基胺基等經取代的胺基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳數1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等芳基;-C(=O)-OR基;-SO2R基等。此處,R表示碳數1~6的烷基或碳數6~14的芳基。
另外,Ax所具有的芳香環亦可具有多個相同或不同的取代基,相鄰的兩個取代基亦可相互鍵結而形成環。所形成的環可為單環,亦可為縮合多環。
Ax的具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成的組群中的至少一個芳香環的碳數2~30的有機基可列舉:芳香族烴環基;芳香族雜環基;具有選自由芳香族烴環基及芳香族雜環基所組成的組群中的至少一個芳香環的碳數3~30的烷基;具有選自由芳香族烴環基及芳香族雜環基所組成的組群中的至少一個芳香環的碳數4~30的烯基;具有選自由芳香族烴環基及芳香族雜
環基所組成的組群中的至少一個芳香環的碳數4~30的炔基等。
Ay表示氫原子、可具有取代基的碳數1~6的烷基、或具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成的組群中的至少一個芳香環的碳數2~30的有機基。
Ay較佳為氫原子、或可具有取代基的碳數1~6的烷基,更佳為氫原子。
Ay的可具有取代基的碳數1~6的烷基的碳數1~6的烷基可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、正己基等。
Ay的可具有取代基的碳數1~6的烷基的取代基可列舉:氟原子、氯原子等鹵素原子;氰基;二甲基胺基等經取代的胺基;甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳數1~6的烷氧基;硝基;苯基、萘基等芳基;-C(=O)-OR基;-SO2R基等。此處,R表示碳數1~6的烷基或碳數6~14的芳基。
Ay的具有選自由芳香族烴環及芳香族雜環所組成的組群中的至少一個芳香環的碳數2~30的有機基可列舉與上述Ax中例示者相同的基團。
Q2表示氫原子、或可具有取代基的碳數1~6的烷基。
可具有取代基的碳數1~6的烷基可列舉與上述Ax中例示者相同的基團。
該等中,Q2較佳為氫原子或碳數1~6的烷基,更佳為氫原子。
Z1、Z2、Z3分別獨立地表示氫原子或取代基。取代基可
列舉上述取代基組群A中例示的取代基。
通式(2)所表示的化合物的具體例除了日本專利特開2012-21068號公報的段落0110~段落0185、WO2013/018526號公報的實施例、WO2014/010325號公報的實施例中例示的化合物以外,可列舉以下化合物,但本發明不受該些具體例的任何限定。
用於光學異向性層的液晶性化合物的其他較佳例只要顯示出逆波長分散性,則不限定於通式(1)所表示的液晶化合物,例如可使用日本專利特表2010-522892號公報的段落0195、日本專利特表2010-522893號公報的段落0051~段落0119、日本專利特表2010-537954號公報的段落0013~段落0124、日本專利特表
2010-537955號公報的段落0013~段落0143、日本專利特表2010-540472號公報的段落0056~段落0124、及日本專利特表2012-500234號公報的段落0019~段落0135中記載的液晶化合物,將該些內容併入至本申請案說明書中。
光學異向性層中的液晶化合物(特別是通式(1)所表示的液晶化合物)的含量只要不偏離本發明的主旨則並無特別限定,於含有液晶化合物的組成物的固體成分中,較佳為80質量%~99.9質量%,更佳為90質量%~99.9質量%。
光學異向性層中,除了液晶化合物以外,亦可含有空氣界面配向控制劑、防收縮劑、聚合起始劑、手性劑、塗佈溶劑等添加劑。該些添加劑可參考日本專利特開2010-84032號公報的段落0095~段落0102的記載,可較佳地使用該些段落中記載的空氣界面配向控制劑、防收縮劑、聚合起始劑、手性劑、塗佈溶劑等添加劑。
光學異向性層中,較佳為含有非液晶性的聚合性單體。聚合性單體只要與液晶化合物具有相容性,不明顯引起液晶化合物的傾斜角變化或配向阻礙,則並無特別限定。
非液晶性的聚合性單體例如可列舉具有2個~5個反應性官能基數的單體等。
具有2個反應性官能基數的單體例如可列舉:丙二醇、丁二醇、己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇及四丙二醇的丙烯酸酯、二乙烯醚或二甲基丙烯酸酯等。
具有3個反應性官能基數的單體例如可列舉:三羥甲基丙烷、具有1個~20個環氧乙烷結構單元的乙氧基化三羥甲基丙烷、具有1個~20個環氧丙烷結構單元的丙氧基化三羥甲基丙烷、及環氧乙烷結構單元與環氧丙烷結構單元合計為1個~20個的乙氧基化-丙氧基化三羥甲基丙烷的三丙烯酸酯、三乙烯醚或三甲基丙烯酸酯;甘油環氧基三丙烯酸酯等具有1個~20個環氧乙烷結構單元的乙氧基化甘油、具有1個~20個環氧丙烷結構單元的丙氧基化甘油的三丙烯酸酯、三乙烯醚或三丙烯酸酯等。
具有4個反應性官能基數的單體例如可列舉:季戊四醇四丙烯酸酯、具有1個~20個環氧乙烷結構單元的乙氧基化雙-四羥甲基丙烷、具有1個~20個環氧丙烷結構單元的丙氧基化雙-三羥甲基丙烷、及環氧乙烷結構單元與環氧丙烷結構單元合計為1個~20個的乙氧基化-丙氧基化雙-三羥甲基丙烷的三丙烯酸酯、三乙烯醚或三甲基丙烯酸酯等。
具有5個反應性官能基數的單體例如可列舉:二季戊四醇五丙烯酸酯、具有1個~20個環氧乙烷結構單元的乙氧基化二季戊四醇五丙烯酸酯、具有1個~20個環氧丙烷結構單元的丙氧基化二季戊四醇五丙烯酸酯、及環氧乙烷結構單元與環氧丙烷結構單元合計為1個~20個的乙氧基化-丙氧基化二季戊四醇的五丙烯酸酯、五乙烯醚或五甲基丙烯酸酯等。
該等中,較佳為環氧烷改質的單體,藉由添加該單體等,可適當降低配向溫度,且維持膜的強度,維持液晶的配向性。
例如可較佳地使用改質三羥甲基丙烷丙烯酸酯、環氧乙烷改質三羥甲基丙烷丙烯酸酯、環氧丙烷改質三羥甲基丙烷丙烯酸酯,更佳為環氧乙烷改質三羥甲基丙烷丙烯酸酯。
光學異向性層的膜厚較佳為3.0μm以上,更佳為4.5μm以上,進而佳為4.7μm以上,尤佳為4.9μm以上。另外,較佳為5.5μm以下,更佳為5.3μm以下,進而佳為5.1μm以下。藉由膜厚為上述範圍內,而具有λ/4板的功能,因而較佳。
另外,光學異向性層可為一層,亦可形成兩層以上的光學異向性層。
然而,本發明於即便以一層的光學異向性層亦可達成本發明的效果的方面意義高。
<<配向膜>>
本發明的相位差板亦可於透明支撐體與光學異向性層之間配置配向膜,於配向膜的表面上塗佈液晶組成物,使液晶化合物的分子配向。配向膜具有規定液晶性化合物的配向方向的功能,故較佳為用於實現本發明的較佳態樣。
配向膜較佳為藉由聚合物的摩擦處理來形成。所謂本發明中可利用的「摩擦配向膜」,是指藉由摩擦而以具有液晶分子的配向限制能力的方式經處理的膜。摩擦配向膜中,具有對液晶分子進行配向限制的配向軸,液晶分子依照該配向軸而配向。以如下方式來選擇、配向膜的材料、酸產生劑、液晶及配向控制劑,即,液晶分子於對配向膜的紫外線照射部分中是以液晶的慢軸與摩擦
方向平行的方式配向,於未照射部分中是液晶分子的慢軸與摩擦方向正交配向。
摩擦配向膜通常以聚合物作為主成分。配向膜用聚合物材料於大量的文獻中有記載,可獲取大量的市售品。本發明中利用的聚合物材料較佳為聚乙烯醇或聚醯亞胺、及其衍生物。尤佳為經改質或未經改質的聚乙烯醇。聚乙烯醇存在各種皂化度者。本發明中,較佳為使用皂化度為85~99左右者。亦可使用市售品,例如「PVA103」、「PVA203」(可樂麗(Kuraray)公司製造)等為上述皂化度的PVA。關於摩擦配向膜,可參照WO01/88574A1號公報的43頁24行~49頁8行、日本專利第3907735號公報的段落編號[0071]~段落編號[0095]中記載的改質聚乙烯醇。
摩擦配向膜的膜厚較佳為0.01μm~10μm,更佳為0.01μm~1μm。
摩擦處理通常可藉由利用紙或布對以聚合物作為主成分的膜的表面朝一定方向摩擦多次來實施。關於摩擦處理的通常的方法,例如是記載於「液晶便覽」(丸善公司發行,2000年10月30日)中。
另外,配向膜除了有機化合物(較佳為聚合物)的摩擦處理以外,亦可藉由以下方法來設置:無機化合物的斜向蒸鍍、具有微槽(microgroove)的層的形成、或利用朗謬-布洛傑(Langmuir-Blodgett)法(LB膜)的有機化合物(例如ω-二十三酸(ω-tricosanoic acid)、氯化二-十八烷基甲基銨、硬脂酸甲酯)
的累積般的方法。進而,亦已知藉由電場的賦予、磁場的賦予或光照射(較佳為偏光)而產生配向功能的配向膜。
<相位差板的形成方法>
本發明的相位差板的製造方法並無特別限制,較佳為實施以下的步驟(1)~步驟(3)的順序。
步驟(1):於透明支撐體上設置配向膜。
步驟(2):於配向膜上塗佈含有液晶化合物的組成物,視需要進行加熱處理,使液晶化合物配向的步驟。
步驟(3):對液晶化合物實施硬化處理,形成光學異向性層的步驟。
步驟(1)為於透明支撐體上形成配向膜的步驟。配向膜的形成方法較佳為形成聚合物層後,對其表面實施摩擦處理,獲得配向膜的方法。
步驟(2)為於配向膜上塗佈含有液晶化合物的組成物,視需要進行加熱處理而使液晶化合物配向的步驟。
組成物的塗佈方法可藉由公知的方法(例如線棒塗佈法、擠壓塗佈法、直接凹版塗佈法、反向凹版塗佈法、模塗佈法)來實施。
加熱處理的條件是根據所使用的液晶化合物的種類而適當選擇最適的溫度,通常較佳為於20℃~200℃(較佳為40℃~160℃)的溫度下實施10秒~600秒(較佳為30秒~300秒)加熱處理。
步驟(3)為對處於配向狀態的液晶化合物實施硬化處
理,形成光學異向性層的步驟。
硬化處理只要於聚合性基間進行反應,則其方法並無特別限制,例如可列舉加熱處理或光照射處理(較佳為紫外線照射處理)。
再者,所謂配向狀態經固定的狀態,是指保持該配向的狀態為最典型且較佳的態樣,但並非僅限定於此,具體而言是指以下狀態:通常於0℃~50℃、更嚴酷的條件下於-30℃~70℃的溫度範圍內,上述經固定的組成物並無流動性,另外不因外場或外力而使配向形態發生變化,可穩定地持續保持經固定的配向形態。
<抗反射板>
本發明的抗反射板具有本發明的相位差板及偏光膜。更具體而言,如圖2中示出一例般,抗反射板100具有相位差板10及偏光膜20。
再者,圖2中,將透明支撐體11設置於偏光膜20側,但不限定於該態樣,亦可將光學異向性層11設置於偏光膜20側。
具有上述構成的本發明的抗反射板可較佳地用於液晶顯示裝置(LCD)、電漿顯示面板(Plasma Display Panel,PDP)、電致發光顯示器(Electroluminescence Display,ELD)或陰極管顯示裝置(Cathode Ray Tube,CRT)般的影像顯示裝置的抗反射用途,用於提高顯示光的對比度。
例如可列舉在有機EL顯示裝置的光取出面側使用本發明的抗反射板的態樣。於該情形時,外光藉由偏光膜而成為直線偏光,
繼而通過相位差板,由此成為圓偏光。該圓偏光於經金屬電極反射時圓偏光狀態反轉,再次通過相位差板時,成為相較於入射時而傾斜90°的直線偏光,到達偏光膜而被吸收。結果可抑制外光的影響。
光學異向性層的慢軸與偏光膜的吸收軸所成的角度並無特別限制,可根據光學異向性層的性質而適當調整最適的角度。
例如較佳為光學異向性層的慢軸方向與偏光元件層的吸收軸方向所成的角為75°±10°的範圍,更佳為75°±8°的範圍,進而佳為75°±5°的範圍。若為上述範圍,則可將反射光的漏光減少至看不到的程度為止,故較佳。
<<偏光膜>>
偏光膜(偏光元件層)只要為具有將自然光轉變為特定的直線偏光的功能的構件即可,可利用吸收型偏光元件。
偏光膜的種類並無特別限制,可利用通常所用的偏光膜,例如可使用碘系偏光膜、利用二色性染料的染料系偏光膜、及多烯系偏光膜的任一種。碘系偏光膜及染料系偏光膜通常是藉由使聚乙烯醇吸附碘或二色性染料並加以延伸而製作。
再者,偏光膜通常是以於其兩面貼合有保護膜的偏光板的形式使用。
抗反射板的製造方法並無特別限制,例如較佳為包括將上述相位差板與偏光膜分別以長條的狀態連續地積層的步驟。長條的偏光板是根據所使用的影像顯示裝置的畫面的大小而裁斷。
抗反射板不限定於圖2的態樣,亦可更含有其他層。
例如,抗反射板亦可於偏光膜的配置有相位差板的面的相反側的面上配置有保護膜及/或功能層。
保護膜較佳為使用光學等向性高的纖維素酯膜。
功能層可列舉選自由抗反射層、防眩層及硬塗層所組成的組群中的至少一個。該些層使用公知的層材料。再者,該些層亦可將多層積層。
例如,抗反射層的最簡單的構成為於膜的最表面上僅塗設低折射率層的構成。進而為了降低反射率,較佳為將折射率高的高折射率層與折射率低的低折射率層組合而構成抗反射層。構成例有自下側起依序積層高折射率層/低折射率層這兩層者、或將折射率不同的三層以中折射率層(折射率較下層高、且折射率較高折射率層低的層)/高折射率層/低折射率層的順序積層而成者,亦提出有將更多的抗反射層積層而成者。其中,就耐久性、光學特性、成本或生產性等方面而言,較佳為於硬塗層上依序具有中折射率層/高折射率層/低折射率層,例如可列舉日本專利特開平8-122504號公報、日本專利特開平8-110401號公報、日本專利特開平10-300902號公報、日本專利特開2002-243906號公報、日本專利特開2000-111706號公報等中記載的構成。另外,對膜厚變動的穩固(robust)性優異的三層構成的抗反射膜是記載於日本專利特開2008-262187號公報中。上述三層構成的抗反射膜於設置於影像顯示裝置的表面上的情形時,可將反射率的平均值設定為0.5%以
下,可明顯減少反射眩光,可獲得立體感優異的影像。另外,亦可對各層賦予其他功能,例如可列舉製成防污性的低折射率層、抗靜電性的高折射率層、抗靜電性的硬塗層、防眩性的硬塗層而成者(例如日本專利特開平10-206603號公報、日本專利特開2002-243906號公報、日本專利特開2007-264113號公報等)等。
<有機EL(電致發光)顯示裝置>
本發明的相位差板或抗反射板可用於影像顯示裝置。影像顯示裝置可列舉有機EL顯示裝置、液晶顯示裝置等,較佳為有機EL顯示裝置。
本發明的有機EL顯示裝置具有上述相位差板(或抗反射板)。通常將抗反射板設置於有機EL顯示裝置的有機EL面板上。更具體而言,如圖3中示出一例般,有機EL顯示裝置200至少具有有機EL面板30、相位差板10及偏光膜20。
再者,有機EL顯示裝置不限定於圖3的態樣,亦可於偏光膜的配置有相位差板的面的相反側的面上具有保護膜及/或功能膜。
有機EL面板為於陽極、陰極的一對電極間形成發光層或包含發光層的多個有機化合物薄膜的構件,除了發光層以外,亦可具有電洞注入層、電洞傳輸層、電子注入層、電子傳輸層、保護層等,另外,該些各層亦可分別具備其他功能。各層的形成時分別可使用各種材料。
陽極對電洞注入層、電洞傳輸層、發光層等供給電洞,可使用金屬、合金、金屬氧化物、導電性化合物或該等的混合物
等,較佳為功函數為4eV以上的材料。具體例可列舉:氧化錫、氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(Indium Tin Oxide,ITO)等導電性金屬氧化物,或金、銀、鉻、鎳等金屬,進而該些金屬與導電性金屬氧化物的混合物或積層物,碘化銅、硫化銅等無機導電性物質,聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯等有機導電性材料,及該等與ITO的積層物等,較佳為導電性金屬氧化物,尤其就生產性、高導電性、透明性等方面而言,較佳為ITO。陽極的膜厚可根據材料來適當選擇,通常較佳為10nm~5μm的範圍,更佳為50nm~1μm,進而佳為100nm~500nm。
以下列舉實施例對本發明加以更具體說明。以下的實施例所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等只要不偏離本發明的主旨,則可適當變更。因此,本發明的範圍不限定於以下所示的具體例。再者,表示添加量的「份」為「重量份」。
<實施例1>
1.醯化纖維素的合成
依照日本專利特開2008-163193號公報[0121]中記載的乙酸纖維素的皂化、及該公報的[0124]中記載的乙酸纖維素的芳香族醯化的方法,來合成下述表所示的具有各種取代度DSA及取代度DS的醯化纖維素。
再者,所合成的醯化纖維素各自具有的取代基A均為苯甲醯基。
2.醯化纖維素膜的製造
(2-1)醯化纖維素溶液的製備
依照以下操作來製備上述合成的醯化纖維素各自的溶液。
將下述原料投入至混合槽(mixing tank)中,一面加熱一面攪拌而進行溶解,製備具有醯化纖維素溶液的溶液。
(2-2)醯化纖維素膜的製造
使用帶式流延機來流延上述所製備的醯化纖維素溶液。將殘留溶劑量為10質量%的膜自帶上剝取,用夾具(clip)夾持兩端,一面保持寬度一面利用拉幅機(tenter)搬送並進行乾燥,繼而以乾燥裝置的輥組群進行搬送而完成乾燥,利用捲取機捲取,製作下述表所示的醯化纖維素膜。藉由上述方法來測定醯化纖維素膜(透明支撐體)的延遲值,結果Re(550)為0nm,Rth(550)為-66nm。
3.相位差板的製作
(3-1)鹼皂化處理
使所製作的醯化纖維素膜通過溫度60℃的介電式加熱輥,使膜表面溫度升溫至40℃後,於膜的帶面上使用棒塗機以14ml/m2的塗佈量來塗佈下述所示的組成的鹼溶液,於經加熱至110℃的則武股份有限公司(Noritake Co.,Ltd.)製造的蒸汽式遠紅外加熱器下搬送10秒鐘。繼而,同樣地使用棒塗機以3ml/m2塗佈純水。
繼而,將利用噴注式刮刀塗佈機(fountain coater)的水洗及利用氣刀(air knife)的除水重複3次後,於70℃的乾燥區域中搬送10秒鐘進行乾燥,分別製作經鹼皂化處理的醯化纖維素膜(透明支撐體)。
(3-2)帶有摩擦配向膜的透明支撐體的製作
於上述所製作的透明支撐體的實施了皂化處理的面上,以#8的線棒來連續塗佈下述組成的配向膜形成用塗佈液。以60℃的溫風乾燥60秒鐘,進而以100℃的溫風乾燥120秒鐘,形成配向膜。
(3-3)光學異向性層的製作
於上述所製作的配向膜表面上,相對於透明支撐體的長度方向而朝左手45°的方向連續地實施摩擦處理。於摩擦處理面上使用棒塗機來塗佈下述光學異向性層用塗佈液。繼而,於膜面溫度140℃下進行加熱熟化後,冷卻至100℃為止,於空氣下使用20mW/cm2的空氣冷卻金屬鹵化物燈(岩琦(Eyegraphics)(股)製造)以照射量成為200mJ/cm2的方式照射紫外線,將其配向狀態固定,藉此形成光學異向性層。所形成的光學異向性層中,慢軸方向平行於摩擦方向,下述液晶化合物1水平配向。光學異向性層的波長450nm、550nm及650nm的延遲值是藉由上述方法所測定,且如以下所述。再者,光學異向性層的厚度為5.0μm。再者,對於作為光學異向性用塗佈液而塗佈未添加改質三羥甲基丙烷丙烯酸酯者而言,用以使配向穩定的加熱熟化需要180℃,產生由支撐體膜的變形引起的不均,故不作為樣品。
Re(450):85nm
Re(550):137nm
Re(650):148nm
光學異向性層用塗佈液的組成
4.抗反射板的製作
(4-1)抗反射板的製作
偏光板是使用僅單面經三乙酸纖維素(厚度為40μm)保護的具有厚度為20μm的偏光元件的偏光板,藉由光學等向性的接著劑將上述偏光板的未經保護的面(經延伸的包含聚乙烯醇的偏光膜)與上述所製作的光學異向性層貼合,製作抗反射板(圓偏光板)。此時,偏光膜的透過軸與光學異向性層的慢軸所成的角為45°。
<實施例2~實施例5>
於實施例1的光學異向性層的製作中,改變棒塗機來調節光學異向性層層的厚度,使550nm下的Re(550)成為120nm~150nm,除此以外,依照與實施例1相同的順序製作抗反射板。
<實施例6>
於實施例1中,將液晶化合物1變更為下述液晶化合物2,除此以外,依照與實施例1相同的順序來製作抗反射板。
[化15]液晶化合物2
<實施例7、實施例8>
於實施例1中,將透明支撐體延伸,以Re(550)成為-10nm≦R.e(550)≦10nm的方式進行調節,除此以外,依照與實施例1相同的順序來製作抗反射板。
<實施例9~實施例12>
使用Bz取代度DSA不同者作為透明支撐體所含的乙酸苯甲酸纖維素,且以透明支撐體的Rth(550)成為-100nm~-20nm的方式進行調節,除此以外,依照與實施例1相同的順序來製作抗反射板。
<實施例13~實施例16>
使用總取代度DS在1.3<DS<2.8的範圍內不同者作為透明支撐體所含的乙酸苯甲酸纖維素,除此以外,依照與實施例1相同的順序來製作抗反射板。
<實施例17>
於實施例1中,將液晶化合物1變更為下述液晶化合物11,除此以外,依照與實施例1相同的順序來製作抗反射板。再者,光學異向性層的厚度為3.0μm。
<實施例18>
於實施例1中,將液晶化合物1變更為下述液晶化合物12,除此以外,依照與實施例1相同的順序來製作抗反射板。再者,光學異向性層的厚度為3.0μm。
<實施例19>
於實施例1中,將液晶化合物1變更為下述液晶化合物13,除此以外,依照與實施例1相同的順序來製作抗反射板。再者,光學異向性層的厚度為3.0μm。
[化18]
<實施例20>
於實施例1中,將液晶化合物1變更為下述液晶化合物14,除此以外,依照與實施例1相同的順序來製作抗反射板。再者,光學異向性層的厚度為3.0μm。
<比較例1、比較例2>
於光學異向性層的製作中,改變棒塗機來調節液晶化合物層的厚度,藉此使Re(550)<120nm、Re(550)>160nm,除此以外,依照與實施例1相同的順序來製作抗反射板。
<比較例3>
除了將液晶化合物1變更為液晶化合物3以外,依照與實施例1相同的順序來製作抗反射板。再者,光學異向性層的厚度為1.2μm。
<比較例4、比較例5>
將透明支撐體延伸,以成為Re(550)<-10nm或Re(550)>10nm的方式進行調節,除此以外,依照與實施例1相同的順序來製作抗反射板。
<比較例6、比較例7>
使用Bz取代度DSA不同者作為透明支撐體所含的乙酸苯甲酸纖維素,以透明支撐體成為Rth(550)<-100nm或Rth(550)>-20nm的方式進行調節,除此以外,依照與實施例1相同的順序來製作抗反射板。
<比較例8、比較例9>
使用總取代度DS於DS<1.3、DS>2.8的範圍內不同者作為
透明支撐體所含的乙酸苯甲酸纖維素,除此以外,依照與實施例1相同的順序來製作抗反射板。
<比較例10~比較例12>
使用Bz取代度DSA及總取代度DS不同者作為透明支撐體所含的乙酸苯甲酸纖維素,除此以外,依照與實施例1相同的順序來製作抗反射板。
5.於有機EL元件中的安裝及顯示性能的評價
<於顯示裝置中的安裝>
將搭載了有機EL面板的三星(SAMSUNG)公司製造的蓋世(GALAXY)SII分解,將圓偏光板剝離,貼合實施例1~實施例20及比較例1~比較例12的抗反射板,製作顯示裝置。
6.各種評價
(6-1)顯示性能的評價
對所製作的有機EL顯示裝置,於亮光下評價視認性及顯示品質。
於顯示裝置中進行顯白、顯黑、影像顯示,觀察自正面及極角60度照射螢光燈時的反射光。按下述基準來評價正面及極角60度的顯示品質。
4:完全未看到帶有色調。(容許)
3:看到色調差,但程度極輕微(容許)
2:看到色調差但反射光小,使用上無問題。(容許)
1:看到色調差,反射光亦多,無法容許。
(6-2)偏光元件密接性的評價
利用聚乙烯醇接著劑將所得的各膜與PVA膜貼合,分別製作積層體樣品。依據JIS K5600-5-6、6節對各樣品進行交叉切割試驗,按以下基準進行評價。
4:完全未剝離。(容許)
3:15%以下剝離,即殘存率為85%以上。(容許)
2:超過15%且30%以下剝離,即殘存率為70%以上、小於85%。(容許)
1:超過30%剝離,即殘存率小於30%。(無法容許)
由上述表得知,本發明的相位差板的自正面及極角的反射率低,自正面及極角的色調變化小,進而與偏光板的密接性得到改善。
10‧‧‧相位差板
11‧‧‧透明支撐體
12‧‧‧光學異向性層
Claims (17)
- 一種相位差板,具有透明支撐體及含有液晶化合物的光學異向性層,且上述透明支撐體為滿足式(A)、式(B)及式(I)的醯化纖維素膜,上述光學異向性層滿足下述式(1)~式(4);式(A):-10nm≦Re(550)≦10nm式(B):-100nm≦Rth(550)≦-20nm式(1):120nm≦Re(550)≦150nm式(2):Re(450)/Re(550)<1式(3):Re(650)/Re(550)>1式(4):20nm≦Rth(550)≦100nm上述式中,Re(λ)表示波長λnm下的面內延遲,Rth(λ)表示波長λnm下的厚度方向的延遲;式(I):1.3<DS<2.8式(I)中,DS表示醯基的總取代度。
- 如申請專利範圍第1項所述的相位差板,其中上述透明支撐體為滿足下述式(II)的醯化纖維素膜; 式(II):0.8≦DSA≦1.3式(II)中,DSA表示含有芳香族基的醯基的取代度。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的相位差板,其中上述液晶化合物是由下述通式(1)所表示;
- 如申請專利範圍第3項所述的相位差板,其中於上述通式(1)所表示的液晶化合物中,n為2~10的整數。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的相位差板,其中上述液晶化合物是由下述通式(2)所表示;通式(2)L1-G1-D1-Ar-D2-G2-L2通式(2)中,Ar表示下述通式(2-1)、通式(2-2)或通式(2-3)所表示的二價芳香環基,D1及D2分別獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-C(=S)O-、-O-C(=S)-、-CR1R2-、-CR1R2-CR3R4-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-、-CR1R2-O-CR3R4-、-CR1R2-O-CO-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR3R4-、-CR1R2-CO-O-CR3R4-、-NR1-CR2R3-、-CR1R2-NR3-、-CO-NR1-或-NR1-CO-,R1、R2、R3及R4分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1~4的烷基,G1及G2分別獨立地表示碳數6~12的二價芳香族烴基或碳數5~8的二價脂環式烴基,上述脂環式烴基所含的亞甲基可經-O-、-S-、-NH-、-N(R)-所取代,R表示氫原子或碳數1~6的烷基,L1及L2分別獨立地表示一價有機基,選自由L1及L2所組成的組群中的至少一種表示具有聚合性基的一價基;
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的相位差板,其中上述光學異向性層更含有非液晶性的聚合性單體。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的相位差板,其中上述光學異向性層的膜厚為3.0μm~5.5μm。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的相位差板,其中上述光學異向性層僅包含一層。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的相位差板,其中上述透明支撐體為未延伸膜。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的相位差板,其中上述透明支撐體於波長550nm下的厚度方向的延遲Rth(550)、與上述光學異向性層於波長550nm下的厚度方向的延遲Rth(550)的合計值的絕對值為50nm以下。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的相位差板,其中上述光學異向性層於波長550nm下的面內延遲Re(550)為125nm~145nm。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的相位差板,其中上述透明支撐體於波長550nm下的厚度方向的延遲Rth(550)為-90nm~-23nm。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述的相位差板,其中上述醯基的總取代度DS為1.5~2.7。
- 一種抗反射板,具有如申請專利範圍第1項至第13項中 任一項所述的相位差板、及偏光膜。
- 一種影像顯示裝置,具有如申請專利範圍第14項所述的抗反射板。
- 如申請專利範圍第15項所述的影像顯示裝置,其為有機電致發光(EL)顯示裝置。
- 一種相位差板的製造方法,其為製造如申請專利範圍第1項至第13項中任一項所述的相位差板的方法,且包括:將含有乙酸苯甲酸纖維素的溶液流延至支撐體上而形成為膜狀後,不進行延伸處理而形成光學異向性層。
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