JP5401032B2 - 光学異方性膜、輝度向上フィルム、位相差板および液晶表示装置 - Google Patents
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Description
この課題に対して、面内の複屈折光の位相差が1/4波長である1/4波長板と、複屈折光の位相差が1/2波長である1/2波長板とを、それぞれの光軸が交差した状態で貼り合わせることで課題を解決する方法が開発されている(例えば、特許文献3参照。)。しかしながら、上記の位相差板を製造するには、二枚の高分子フィルムの光学的向き(光軸や遅相軸)を調節するという煩雑な工程が必要になる。
また、棒状液晶に、棒状液晶の長軸と直交するように配向する分子を混合することで逆波長分散性を発現させた液晶組成物を塗布する方法が提案されている(例えば、特許文献4参照。)。しかしこの方法においては、混合する分子が液晶性ではなく、そのために混合比を上げていくと液晶性が消失するため、波長分散性を任意に制御することは非常に困難である。
また、逆波長分散重合性液晶化合物を配向膜上に塗布、配向させた後、固定化することで作製したフィルムにより、上記課題を解決する方法が開示されている(例えば、特許文献2参照。)。この方法は、フィルムを積層する必要がなく方法として簡便であり、またフィルム厚さが薄くできるため好ましい方法である。しかしながら、特許文献2に開示されている化合物の合成ルートが比較的長く、製造コストを鑑みると好ましいものではない。
置換基群
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基またはシリル基
[3]前記重合性基が、前記R5またはR6に置換されていることを特徴とする[1]または[2]項に記載の光学異方性膜。
[4]前記R5及びR6が、各々独立に、トリフルオロメチル基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニトロ基であることを特徴とする[1]〜[3]のいずれか1項に記載の光学異方性膜。
[5]前記R1が、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シアノ基またはアミノ基であることを特徴とする[1]〜[4]のいずれか1項に記載の光学異方性膜。
[6]前記Rが、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基であることを特徴とする[1]〜[5]のいずれか1項に記載の光学異方性膜。
[7]前記一般式(2)で表される化合物の前記液晶組成物中の含有量が、10〜100質量%であることを特徴とする[1]〜[4]のいずれか1項に記載の光学異方性膜。
[8]前記化合物を略垂直配向させ、固定化することで形成されてなることを特徴とする[1]〜[7]のいずれか1項に記載の光学異方性膜。
[9]前記化合物を略水平配向させ、固定化されてなることを特徴とする[1]〜[7]のいずれか1項に記載の光学異方性膜。
[10]前記化合物をコレステリック配向させ、固定化されてなることを特徴とする[1]〜[7]のいずれか1項に記載の光学異方性膜。
[11]コレステリック相の螺旋軸と透明支持体の平面方向がほぼ直交していることを特徴とする[10]項に記載の光学異方性膜。
[12]コレステリック液晶フィルムと、1/4波長板と、これらの間に配置されている光学異方性膜とを有する輝度向上フィルムであって、前記光学異方性膜が[8]項に記載の光学異方性膜であることを特徴とする輝度向上フィルム。
[13]前記[8]項に記載の光学異方性膜と、さらに少なくとも1層の他の光学異方性膜とを含むことを特徴とする光学異方性膜。
[14]前記他の光学異方性膜が、正のAプレートフィルムであることを特徴とする[13]項に記載の光学異方性膜。
[15]前記他の光学異方性膜が、下記数式(I)及び(II)を満足する正のAプレートフィルムであることを特徴とする[13]または[14]項に記載の光学異方性膜。
数式(I) Re(450nm)/Re(550nm)<1.0
数式(II) Re(650nm)/Re(550nm)>1.0
[16]前記[1]〜[15]のいずれか1項に記載の光学異方性膜からなることを特徴とする位相差板。
[17]前記[16]項に記載の位相差板を含むことを特徴とする偏光板。
[18]前記[16]項に記載の位相差板または[17]項に記載の偏光板を含むことを特徴とする液晶表示装置。
[19]前記[13]〜[15]のいずれか1項に記載の光学異方性膜を有することを特徴とするIPS型液晶表示装置。
[20]前記[9]項に記載の光学異方性膜を有することを特徴とするVA型液晶表示装置。
[21]前記[10]項に記載の光学異方性膜を有することを特徴とする視野角調整可能な液晶表示装置。
[9][1]〜[7]のいずれか1項に記載の化合物がネマチック相またはスメクチックA相を発現することを特徴とする[8]項に記載の液晶組成物。
[10][8]又は[9]項に記載の液晶組成物を用い形成された光学異方性膜であって、[1]〜[7]のいずれか1項に記載の化合物を略垂直配向させ、固定化することで形成された光学異方性膜(以下、光学異方性膜(A)ともいう。)。
[11][8]又は[9]項に記載の液晶組成物を用い形成された光学異方性膜であって、[1]〜[7]のいずれか1項に記載の化合物を略水平配向させ、固定化することで形成された光学異方性膜。
[12][8]又は[9]項に記載の液晶組成物を用い形成された光学異方性膜であって、[1]〜[7]のいずれか1項に記載の化合物をコレステリック配向させ、固定化することで形成された光学異方性膜。
[13]コレステリック相の螺旋軸と透明支持体の平面方向がほぼ直交していることを特徴とする[12]項に記載の光学異方性膜。
[14]コレステリック液晶フィルムと、1/4波長板と、これらの間に配置されている光学異方性膜とを有する輝度向上フィルムであって、前記光学異方性膜が[10]項に記載の光学異方性膜(A)であることを特徴とする輝度向上フィルム。
[15][10]項に記載の光学異方性膜(A)と、さらに少なくとも1層の他の光学異方性膜(以下、光学異方性膜(B)ともいう。)とを含むことを特徴とする光学異方性膜。
[16]前記光学異方性膜(B)が、正のAプレートフィルムであることを特徴とする[15]項に記載の光学異方性膜。
[17]前記光学異方性膜(B)が、下記数式(I)及び(II)を満足する正のAプレートフィルムであることを特徴とする[15]又は[16]項に記載の光学異方性膜。
数式(I) Re(450nm)/Re(550nm)<1.0
数式(II) Re(650nm)/Re(550nm)>1.0
[18][10]〜[17]のいずれか1項に記載の光学異方性膜からなる位相差板。
[19][18]項に記載の位相差板を含む偏光板。
[20][18]項に記載の位相差板または[19]項に記載の偏光板を含む液晶表示装置。
[21][15]〜[17]のいずれか1項に記載の光学異方性膜を有することを特徴とするIPS型液晶表示装置。
[22][11]項に記載の光学異方性膜を有することを特徴とするVA型液晶表示装置。
[23][12]項に記載の光学異方性膜を有することを特徴とする視野角調整可能な液晶表示装置。
Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRにおいて算出される。
尚、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の数式(1)及び数式(2)によりRthを算出することもできる。
Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRにより算出される。
本発明の化合物は、下記一般式(2)で表される化合物であり、逆波長分散性を有する重合性化合物であって、下記一般式(1)で表される化合物とともに説明する。
置換基群
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基またはシリル基)
これらの観点および合成上の観点から、ZとC−C=C−C又はC=C−C=Cとによって形成される環は、チオフェン環、ベンゼン環、ピリジン環が好ましく、ベンゼン環が最も好ましい。
ここで、一般式(2)においては、mは0〜2の整数である。
また、前記一般式(1)又は(2)で表される化合物は液晶性を示すことが好ましい。液晶性を発現させるための要素としては、「液晶便覧」(丸善)第3章「分子構造と液晶性」に記載されているように、コアと呼ばれる剛直部と側鎖と呼ばれる柔軟部が必要である。そのため、R2及びR3の置換基として、少なくとも1つの剛直部、つまり環状部分が存在することが好ましい。R2及びR3は、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基であり、本発明の前記一般式(2)で表される化合物は、R 2 及びR 3 は、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基である。一般式(1)又は(2)で表される化合物はともに、好ましくは置換基を有するフェニル基、置換基を有するシクロヘキシル基であり、より好ましくは4位に置換基を有するフェニル基、4位に置換基を有するシクロヘキシル基である。さらに好ましくは4位に置換基を有するベンゾイルオキシ基を4位に有するフェニル基、4位に置換基を有するシクロヘキシル基を4位に有するフェニル基、4位に置換基を有するフェニル基を4位に有するシクロヘキシル基、4位に置換基を有するシクロヘキシル基を4位に有するシクロへキシル基である。
なお、ハメットの置換基定数のσp、σmに関しては、例えば、稲本直樹著「ハメット則−構造と反応性−」(丸善)、日本化学会編「新実験化学講座14 有機化合物の合成と反応V」2605頁(丸善)、仲谷忠雄著「理論有機化学解説」217頁(東京化学同人)、「ケミカル レビュー」,91巻,165〜195頁(1991年)等の文献に詳しく解説されている。
前記一般式(1)又は(2)において、R、R1、R2、R3、R5およびR6の少なくとも1つには重合性基が置換している。好ましくは1つ〜6つであり、さらに好ましくは1つ〜4つ、最も好ましくは1つ〜3つである。また、重合性基の好ましい置換する置換基は、R2、R3、R5及びR6である。
重合性基は、下記の一般式P1、P2、P3またはP4のいずれかで表される基であることが好ましく、本発明の前記一般式(2)においては、該重合性基は下記の一般式P1、P2、P3またはP4のいずれかで表される基である。
重合性基P1が置換して成るアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基残基は、アルキレンオキシ基(例えばエチレンオキシ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘプチレンオキシなどのアルキレンオキシ基、またエチレンオキシエトキシなどのエーテル結合を含む置換アルキレンオキシ基)、アルキレンオキシカルボニルオキシ基(例えばエチレンオキシカルボニルオキシ、プロピレンオキシカルボニルオキシ、ブチレンオキシカルボニルオキシ、ペンチレンオキシカルボニルオキシ、ヘキシレンオキシカルボニルオキシ、ヘプチレンオキシカルボニルオキシなどのアルキレンオキシカルボニルオキシ基、またエチレンオキシエトキシカルボニルオキシなどのエーテル結合を含む置換アルキレンオキシカルボニルオキシ基)、アルキレンオキシカルボニル基(例えばエチレンオキシカルボニル基、プロピレンオキシカルボニル基、ブチレンオキシカルボニル基、ペンチレンオキシカルボニル基、ヘキシレンオキシカルボニル基、ヘプチレンオキシカルボニル基などのアルキレンオキシカルボニル基、またはエチレンオキシエトキシカルボニル基などのエーテル結合を含む置換アルキレンオキシカルボニル基)を表す。重合性基P1が直接芳香環に結合してもよい。
なお、化合物(29)、(96)〜(100)、(105)、(106)および(109)は参考例である。
さらに、前記スキームに示したように、化合物(2−4)及び化合物(2−5)からはジシクロへキシルカルボジイミド(DCC)を用いた定法のエステル化にて化合物(2−6)が得られる。化合物(2−3)及び化合物(2−6)のN−メチル−2−ピロリドン(NMP)懸濁溶液に少量の重合禁止剤(Irganox1010、商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)を添加し、加熱することで化合物(2−7)が得られる。化合物(2−7)のテトラヒドロフラン(THF)溶液に、塩基としてピリジン(Py)を加え、化合物(2−8)から塩化チオニルを用いた定法の酸クロライド合成にて得られる化合物(2−9)を添加することで、例示化合物(2)を得ることができる。
本発明の前記一般式(2)で表される重合性液晶化合物は、固有複屈折率Δnが逆波長分散性、即ち下記数式(3)を満足する波長分散性を有することが好ましい。
数式(3) Δn(450nm)/Δn(550nm)<1.0
数式(5) 1.01<Δn(650nm)/Δn(550nm)<1.35
数式(7) 1.04<Δn(650nm)/Δn(550nm)<1.35
本発明の化合物のように液晶化合物が重合性基を有する場合には、くさび型の液晶セル中で重合反応が起こることがあり、測定が困難な場合が生じやすい。このような場合は、重合禁止剤を添加して測定することが好ましい。また、液晶を均一に配向させた状態で、例えばKOBRA(商品名、王子計測機器(株)製)のような位相差を測定できる装置で測定することにより、それぞれの波長におけるReを求め、膜厚を別途測定することで、Δnを求めることができる(Δn=Re/d(膜厚)の式より)。
正の複屈折性を有する液晶相としては、詳しくは「液晶便覧」(丸善(株)、2000年)第2章などに記載されており、例えば、ネマチック相、コレステリック相、スメクチック相(例えば、スメクチックA相、スメクチックC相)を挙げることができる。
本発明の前記一般式(2)で表される重合性液晶化合物を配向膜上に塗布、配向させた後、固定化することで、逆波長分散性を有するフィルムを作製することができる。例えば、配向膜上に本発明の液晶化合物を略水平配向させた場合(いわゆるAプレート)は、配向方向(以下、TD方向と示す)とそれに直交する方向(以下、MD方向と示す)との位相差Re(550nm)が正であり、かつ特定波長における位相差Reが以下の数式(8)及び(9)を満たす。
数式(9) 1.05<Re(650nm)/Re(550nm)<1.5
数式(11) 1<|Δn(650nm)/Δn(550nm)|
数式(13) 1.01<Rth(650nm)/Rth(550nm)<1.35
数式(15) 1.01<Rth(650nm)/Rth(550nm)<1.35
1)フィルム面内方向に位相差が正であり、その分散が逆波長分散であるフィルム、
2)フィルム厚み方向に位相差が負であり、その分散が逆波長分散であるフィルム、又は
3)フィルム厚み方向に位相差が正であり、その分散が逆波長分散であるフィルム
を作製することができる。
本発明の液晶組成物は、本発明の前記一般式(2)で表される重合性液晶化合物の他に、任意の添加剤を併用することができる。添加剤の例としては、前記一般式(2)で表される化合物以外の液晶化合物や、後述する空気界面配向制御剤、ハジキ防止剤、重合開始剤、重合性モノマー等が挙げられる。
本発明の液晶組成物は、前記一般式(2)で表される化合物を含む。本発明の液晶性組成物を位相差板に用いる場合には、均一な欠陥のない配向のために、良好なモノドメイン性を示すものが好ましい。モノドメイン性が悪い場合には、得られる構造がポリドメインとなり、ドメイン同士の境界に配向欠陥が生じ、光を散乱するようになる。これは、位相差板の透過率低下にもつながるので好ましくない。良好なモノドメイン性を示すために、本発明の液晶性組成物は、ネマチック相(N相)を発現することが好ましい。
数式(16) Δn(450nm)/Δn(550nm)>1.0
数式(17) 1.0≦Δn(450nm)/Δn(550nm)<1.1
液晶化合物は、化合物の種類により空気界面でのチルト角(傾斜角)が異なることが知られている。この空気界面のチルト角は、位相差板の光学的な目的に応じて任意に制御する必要がある。このチルト角の制御には、例えば、電場や磁場のような外場を用いることや添加剤を用いることができるが、添加剤を用いることが好ましい。このような添加剤としては、炭素原子数が6〜40の置換または無置換脂肪族基、あるいは炭素原子数が6〜40の置換または無置換脂肪族置換オリゴシロキサノキシ基を、分子内に1本以上有する化合物が好ましく、分子内に2本以上有する化合物が更に好ましい。例えば、空気界面配向制御剤としては、特開平11−352328号公報や特開2002−20363号公報、に記載のものを用いることができる。また、特開2002−129162号公報に記載されている化合物を用いることができる。特開2004−53981号公報の段落番号[0072]〜[0075]に記載される事項も本発明に適宜適用することができる。また、これらの化合物を配合することによって塗布性が改善され、ムラまたはハジキの発生が抑制される。垂直配向剤として、特開2006−106662号公報に記載のものと併用しても良い。
液晶化合物とともに使用して、液晶組成物の塗布時のハジキを防止するための材料としては、一般にポリマーを好適に用いることができる。使用するポリマーとしては、液晶化合物の傾斜角変化や配向を著しく阻害しない限り、特に制限はない。ポリマーの例としては、特開平8−95030号公報に記載があり、特に好ましいポリマーの具体例としてはセルロースエステル類を挙げることができる。セルロースエステルの例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロースおよびセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。
液晶の配向を阻害しないようにハジキ防止目的で使用されるポリマーの含有量は、液晶化合物に対して一般に0.1〜10質量%の範囲にあることが好ましく、0.1〜8質量%の範囲にあることがより好ましく、0.1〜5質量%の範囲にあることがさらに好ましい。
本発明では、液晶化合物はモノドメイン配向、つまり実質的に均一に配向している状態で固定されていることが好ましい。したがって、本発明の重合性液晶化合物は、重合反応によってモノドメイン配向で固定されることが好ましい。
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許4212970号明細書記載)等が挙げられる。
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の0.01〜20質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがさらに好ましい。
液晶化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、10mJ/cm2〜50J/cm2であることが好ましく、50mJ/cm2〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
また、雰囲気の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達しない場合には、窒素置換等の方法により酸素濃度を低下させることが好ましい。好ましい酸素濃度としては、10%以下が好ましく、7%以下がさらに好ましく、3%以下が最も好ましい。
液晶組成物は、重合性のモノマーを含有してもよい。液晶化合物とともに使用する重合性モノマーとしては、液晶化合物と相溶性を有し、液晶化合物の傾斜角変化や配向阻害を著しく引き起こさない限り、特に限定はない。これらの中では重合活性なエチレン性不飽和基、例えばビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基およびメタクリロイル基などを有する化合物が好ましく用いられる。
上記重合性モノマーの含有量は、液晶化合物に対して一般に0.5〜50質量%の範囲にあり、1〜30質量%の範囲にあることが好ましい。また反応性官能基数が2以上のモノマーを用いると、配向膜と光学異方性層間の密着性を高める効果が期待できるため、特に好ましい。
本発明において、液晶組成物に少なくとも1種のカイラル剤を含有させることで、コレステリック相を発現させることができる。本発明に用いられるカイラル剤は、公知のカイラル剤(例えば、日本学術振興会第142委員会編「液晶デバイスハンドブック」,第3章4−3項,TN、STN用カイラル剤,199頁,1989年に記載)を用いることができる。
カイラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もカイラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物又は面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が挙げられる。また、カイラル剤は、液晶性を有していてもよく、更に本発明の液晶化合物がカイラル剤を兼ねていてもよい。
カイラル剤の使用量は、液晶化合物の量の0.001〜200モル%であることが好ましい。カイラル剤の使用量は、より少なくした方が液晶性に影響を及ぼさないことが多いため好まれる。従って、カイラル剤は、ねじり力の強い方が好ましい。このような捻れ力の強いカイラル剤としては、例えば、特開2003−287623公報に記載のカイラル剤を用いることが可能である。
液晶組成物の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、トルエン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライド、エステルおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
本発明の位相差板は、透明支持体上に、配向膜と、上記一般式(2)で表される化合物を含む少なくとも一層の光学異方性層とを有する。本発明の位相差板は、上記一般式(2)で表される化合物を含む液晶組成物をその液晶状態における配向形態を損なうことなく固定化するために、一度液晶相形成温度まで加熱し、次にその配向状態を維持したまま冷却することにより光学異方性層を形成することで得ることができる。あるいは、重合性基を有する液晶化合物に重合開始剤を添加した液晶組成物を液晶相形成温度まで加熱した後、重合させ冷却することによって得ることができる。ここで、本発明でいう「固定化した」という状態は、光学異方性層に含まれる液晶化合物の配向が保持された状態が最も典型的、且つ好ましい態様ではあるが、それだけには限定されず、具体的には、通常0℃〜50℃、より過酷な条件下では−30℃〜70℃の温度範囲において、該光学異方性層に流動性が無く、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を指すものである。
光学異方性層は、上記溶媒を用いて調製した液晶組成物の塗布液を、配向膜上に塗布し、液晶化合物を配向処理することで形成する。塗布液の塗布は、公知の方法(例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により実施できる。
液晶組成物から形成される光学的異方性層の厚さは、0.1〜20μmであることが好ましく、0.2〜15μmであることがさらに好ましく、0.3〜10μmであることが最も好ましい。
液晶化合物の配向に関しては、液晶便覧(丸善(株))第2章「液晶の配列と物性」に記載されている。
本発明における配向状態を固定化する方法としては、液晶性組成物を一度液晶相形成温度まで加熱し、次にその配向状態を維持したまま冷却することにより、その液晶状態における配向形態を損なうことなく固定化することで形成できる。また、本発明の液晶性組成物に重合開始剤を添加した組成物を液晶相形成温度まで加熱した後、重合させ冷却することによって液晶状態の配向状態を固定化することで形成できる。本発明における配向状態の固定化は、後者の重合反応により行うことが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応と電子線照射による重合反応が含まれるが、熱により支持体等が変形、変質するのを防ぐためにも、光重合反応または電子線照射による重合反応が好ましい。
配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例、ω−トリコサン酸、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。配向膜上に設けられる光学異方性層の液晶化合物に所望の配向を付与できるのであれば、配向膜としてはどのような層でもよいが、本発明においては、ラビング処理または光照射により形成される配向膜が好ましい。特にポリマーのラビング処理により形成する配向膜が好ましい。ラビング処理は、一般にはポリマー層の表面を、紙や布で一定方向に数回擦ることにより実施することができるが、特に本発明では「液晶便覧」(丸善(株)、2000年)に記載されている方法により行うことが好ましい。配向膜の厚さは、0.01〜10μmであることが好ましく、0.05〜3μmであることがさらに好ましい。
配向膜のラビング密度と配向膜界面での液晶化合物のチルト角との間には、ラビング密度を高くするとチルト角は小さくなり、ラビング密度を低くするとチルト角は大きくなる関係があるので、配向膜のラビング密度を変えることで、チルト角の調整をすることができる。配向膜のラビング密度を変える方法としては、「液晶便覧」(丸善(株)、2000年)に記載されている方法を用いることができる。すなわち、ラビング密度(L)は下記式(A)で定量化されている。
液晶化合物を配向膜側で垂直に配向させるためには、配向膜の表面エネルギーを低下させる方法、および排除体積効果によって液晶を垂直にする方法が有効である。配向膜の表面エネルギーを低下させるためには、ポリマーに導入した官能基により配向膜の表面エネルギーを低下させる。
これには疎水性基の官能基が有効であり、具体的にはフッ素原子および炭素原子数が10以上の炭化水素基が有効である。フッ素原子または炭化水素基を配向膜の表面に存在させるために、ポリマーの主鎖よりも側鎖にフッ素原子または炭化水素基を導入することが好ましい。含フッ素ポリマーは、フッ素原子を0.05〜80質量%の割合で含むことが好ましく、0.1〜70質量%の割合で含むことがより好ましく、0.5〜65質量%の割合で含むことがさらに好ましく、1〜60質量%の割合で含むことが最も好ましい。炭化水素基は、脂肪族基、芳香族基またはそれらの組み合わせである。脂肪族基は、環状、分岐状あるいは直鎖状のいずれでもよい。脂肪族基は、アルキル基(シクロアルキル基であってもよい)またはアルケニル基(シクロアルケニル基であってもよい)であることが好ましい。炭化水素基は、ハロゲン原子のような強い親水性を示さない置換基を有していてもよい。炭化水素基の炭素原子数は、10〜100であることが好ましく、10〜60であることがより好ましく、10〜40であることがさらに好ましい。ポリマーの主鎖は、ポリイミド構造またはポリビニルアルコール構造を有することが好ましい。
棒状液晶化合物の垂直配向にはラビング処理は行なわないことが好ましい。架橋反応は、前記のように、透明支持体上に塗布した後、任意の時期に行なってよい。ポリビニルアルコールのような水溶性ポリマーを配向膜形成材料として用いる場合には、塗布液は消泡作用のある有機溶媒(例えば、メタノール)と水の混合溶媒とすることが好ましい。その比率は質量比で水:メタノールが0:100〜99:1が好ましく、0:100〜91:9であることがさらに好ましい。これにより、泡の発生が抑えられ、配向膜、さらには位相差層表面の欠陥が著しく減少する。
位相差膜塗布液に密着力促進剤を混合させる方法として、好適に用いることが出来るものとしては、例えば、特開平5−11439号公報、特開平5−341532号公報、及び特開平6−43638号公報等に記載の密着促進剤が好適挙げられる。具体的には、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプトベンズオキサゾール、2−メルカプトベンズチアゾール、3−モルホリノメチル−1−フェニル−トリアゾール−2−チオン、3−モルホリノメチル−5−フェニル−オキサジアゾール−2−チオン、5−アミノ−3−モルホリノメチル−チアジアゾール−2−チオン、及び2−メルカプト−5−メチルチオ−チアジアゾール、トリアゾール、テトラゾール、ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、アミノ基含有ベンゾトリアゾール、加水分解性基またはラジカル重合性基等を有する重合性有機金属化合物、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などが挙げられる。
本発明の位相差板の透明支持体としては、主に光学的等方性で、光透過率が80%以上であれば、特に材料の制限はないが、ポリマーフィルムが好ましい。ポリマーの具体例として、セルロースエステル類(例、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート)、ノルボルネン系ポリマー、ポリ(メタ)アクリレートエステル類のフィルムなどを挙げることができ、多くの市販のポリマーを好適に用いることが可能である。このうち、光学性能の観点からセルロースエステル類が好ましく、セルロースの低級脂肪酸エステルがさらに好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が6以下の脂肪酸で、炭素原子数は、2(セルロースアセテート)、3(セルロースプロピオネート)又は4(セルロースブチレート)であることが好ましい。セルローストリアセテートが特に好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。また、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても国際公開第00/26705号パンフレットに記載の分子を修飾することで該発現性を低下させたものを用いることもできる。
なお、本発明において、透明支持体および配向膜は位相差膜を形成する段階では必須であるが、位相差膜を形成した後は異なる基板に転写し、透明支持体およびまたは配向膜は剥離などによって取り除いてもかまわない。
(1)透明支持体上に光学異方性層を形成後に、アルカリ液中に少なくとも1回浸漬することで、該フィルムの裏面を鹸化処理する。
(2)透明支持体上に光学異方性層を形成する前または後に、アルカリ液を透明支持体の光学異方性層を形成する面とは反対側の面に塗布し、加熱、水洗および/または中和することで、該透明支持体の裏面だけを鹸化処理する。
本発明の位相差板の波長分散のより好ましい範囲としては、下記式(A−1)と(A−2)を満足することが好ましい。
式(A−2) 1.01<R(650)/R(550)<1.35
[式中、R(450)、R(550)、R(650)は450nm、550nm、650nmにおける、レターデーション値を表す。ただし、それぞれの測定波長は、±10nmの誤差を含む。]
式(A−4) 1.04<R(650)/R(550)<1.35
[式中、R(450)、R(550)、R(650)は450nm、550nm、650nmにおける、レターデーション値を表す。ただし、それぞれの測定波長は、±10nmの誤差を含む。]
本発明の位相差板は、特に偏光板保護膜用として有用である。偏光板保護膜として用いる場合、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られたセルロースフィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜の両面に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平6−94915号公報、特開平6−118232号公報に記載されているような易接着加工を施してもよい。
保護膜処理面と偏光膜を貼り合わせるのに使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。
偏光板は偏光膜及びその両面を保護する保護膜で構成されており、更に該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成してもよい。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。又、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
液晶表示装置には通常2枚の偏光板の間に液晶を含む基板が配置されているが、本発明のセルロースフィルムを適用した偏光板保護膜はどの部位に配置しても優れた表示性が得られる。特に液晶表示装置の表示側最表面の偏光板保護膜には透明ハードコート層、防眩層、反射防止層等が設けられるため、該偏光板保護膜をこの部分に用いることが得に好ましい。
粘着層は、異なる組成または種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面または両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、1〜500μmが好ましく、5〜200μmがより好ましく、10〜100μmがさらに好ましい。
液晶の動きによる偏光状態の変化を利用して画像表示する液晶表示装置には、偏光板が必要であり、そのためバックライトから放射された光の半分以上がこの偏光板によって吸収され、画像の表示に寄与できなくなる。輝度向上フィルムは、この吸収される偏光を、一度バックライト側に反射する機能を有するものであり、反射された偏光はバックライト側の光学部材によって再反射および偏光状態を変化された後に、偏光板を通過し液晶表示装置に入射できる。このため、元来、偏光板によって吸収されて表示に寄与できなかった光が利用できるようになり、その結果液晶表示装置の表示輝度を向上されることができるものである。
輝度向上フィルムは、液晶表示装置の裏側の偏光板に貼り合わせて使用することが好ましい。本発明の輝度向上フィルムは、前記光学異方性膜(A)を、コレステリック液晶フィルムと、1/4波長板との間に配置して形成する。コレステリック液晶層は右左円偏光成分のうち片方のセンスの円偏光を反射し、もう片方のセンスの円偏光を透過する機能を有している。これを通過した円偏光を、偏光板を効率よく通過させるために、1/4波長板を用いて直線偏光に変換させる。1/4波長板はこの目的のために、偏光板とコレステリック液晶フィルムとの間に配置されている。しかし、コレステリック液晶層へ斜めに入射し、斜めに出射する光は、コレステリック液晶層が持つ厚み方向位相差による影響を受け楕円偏光化するため、斜め方向から見た場合に着色したり、光の利用効率のロスを生じたりする。前記の光学異方性膜(A)は、コレステリック液晶層が持つ厚み方向位相差を補償する機能を有するため、この着色やロスを軽減することができる。前記の光学異方性膜(A)のReは面内の位相差(Re)は40nm以下であることが好ましく、20nm以下であることがより好ましく、10nm以下であることがさらに好ましい。一方、厚さ方向の位相差(Rth)は光学補償の効果の観点から、−100nm〜−600nmであることが好ましく、−150nm〜−450nmであることがより好ましく、−200nm〜−350nmであることがさらに好ましい。コレステリック液晶フィルム、1/4波長板は、輝度向上フィルムに使用される各種のものを特に制限なく使用できる。
また、1/4波長板を支持体として、本発明の光学異方性膜(A)を作製し、さらに光学異方性膜(A)に粘着剤層を介してコレステリック液晶フィルムを貼り合わせることにより作製することもできる。
また、支持体上に作製された光学異方性膜(A)を、粘着剤層を介してコレステリック液晶フィルムまたは1/4波長板に転写した後、これに前記転写に用いていない1/4波長板またはコレステリック液晶フィルムをさらに粘着剤層を介して貼り合わせることにより作製することもできる。
コレステリック液晶フィルムは、右円偏光または左円偏光のいずれかを可視光線波長の広い範囲で反射することが好ましい。フィルムの法線方向から入射した光に対して400nm〜1100nmの範囲で反射するものが好ましく、430nm〜800nmの範囲で反射するものがより好ましい。
1/4波長板は、使用目的に応じた適宜な位相差板が用いられる。1/4波長板は、2種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御することができる。位相差板としては、ポリカーボネート、ノルボルネン系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーなどの液晶材料からなる配向フィルム、液晶材料の配向層をフィルムにて支持したものなどが挙げられる。1/4波長板の厚さは、0.5〜200μmであることが好ましく、1〜100μmであることがより好ましい。
本発明の光学フィルムは、TN(Twisted Nematic)、FFS(Fringe‐Field Switching)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Super Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)およびHAN(Hybrid Aligned Nematic)モードのような様々な表示モードの液晶表示装置に用いることができる。本発明の光学フィルムには、各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償の作用がある。
また、直交偏光板を斜めから見た場合の偏光軸交差角度の直交からのズレに基づく光漏れを軽減できる効果がある。
本発明の光学フィルムは、例えば、光学異方性膜(B)を支持体として、光学異方性膜(A)を塗布配向固定して作製された積層光学フィルムであってもよい。
また、支持体上に作製された光学異方性膜(A)を、粘着剤層を介して光学異方性膜(B)に転写して積層することができる。または、前記のRthの小さな透明支持体上に形成した光学異方性膜(A)を光学異方性膜(B)に粘着剤を用いて貼りあわせて積層してもよい。
光学異方性膜(B)には、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどを使用することができ、また使用目的に応じた適宜な光学異方性膜(B)を有する2種以上の光学異方性膜(B)を積層して位相差等の光学特性を制御することができる。このような光学異方性膜(B)としては、ポリカーボネート、ノルボルネン系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーなどの液晶化合物からなる配向フィルム、液晶材料の配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。他に二軸延伸処理や直交する二方向に延伸処理等された複屈折を有するフィルム、傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理または/および収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。特に、前記光学異方性膜(A)と組み合わせることで、より高機能な光学特性を作り出せる光学異方性膜(B)として、以下に説明する透明光学異方性フィルムおよびReが小さなセルロースアシレートフィルムが好適に用いられる。
光学異方性膜(B)としての透明光学異方性フィルムは面内の位相差(Re)が0nm〜250nm、厚さ方向の位相差(Rth)が0nm〜350nm)のポリカーボネート、ノルボルネン系樹脂、セルロースアシレートの透明光学異方性フィルムを用いることが好ましい。
偏光板の斜め方向の光漏れを効果的に低減するためには、Reは、40nm〜250nmであるのがより好ましく、60nm〜200nmであるのがさらに好ましい。また、斜め方向の光漏れを効果的に低減するためには、Rthは、10nm〜300nmであるのがより好ましく、20nm〜250nmであるのがさらに好ましい。この範囲であれば透明光学異方性フィルムは光学的に一軸性であっても、二軸性であってもよい。光学異方性膜(B)として正のAプレートフィルムを正のCプレートフィルムである光学異方性膜(A)と併用した場合、IPS用液晶表示装置のコントラストの改善に適しており、正のAプレートフィルム(B)としてRe(550nm)40〜250nmであり、70〜230nmであることが好ましく、100〜180nmであることがさらに好ましい。また、波長分散としてΔn(450nm)/Δn(550nm)=0.6〜1.0であり、0.65〜0.95であることが好ましく、0.7〜0.9であることが更に好ましい。Δn(650nm)/Δn(550nm)=1.0〜1.3であり、1.01〜1.25であることが好ましく、1.02〜1.23であることが更に好ましい。光学異方性膜(A)としてRe(550nm)は、0〜40nmであることが好ましく、0〜20nmであることがより好ましく、0〜10nmであることがさらに好ましい。Rth(550nm)は、−10〜−300nmであることが好ましく、−30〜−250nmであることがより好ましく、−50〜−200nmであることがさらに好ましい。波長分散として前記数式(12)および(13)を満たすことが好ましい。IPS用液晶表示装置のコントラストの改善を目的とした正のAプレートフィルムと正のCプレートフィルムを有する光学補償膜は、国際公開WO2005/038517号パンフレットに記載されているが、正のCプレートの波長分散に関して言及されていない。
また、配向ムラや位相差ムラの少ないものが好ましい。その厚さは、位相差等により適宜に決定しうるが、一般には薄型化の点より1〜300μmが好ましく、10〜200μmがより好ましく、20〜150μmがさらに好ましい。延伸は1.01〜2倍の倍率で行う。延伸方向は少なくとも一方向であればよいが、その方向は、シートが押出成形で得られたものである場合には、樹脂の機械的流れ方向(押出方向)であることが好ましく、延伸方法は自由収縮一軸延伸法、幅固定一軸延伸法、二軸延伸法などが好ましい。光学特性の制御はこの延伸倍率と加熱温度を制御することによって行なうことができる。
光学異方性(Re、Rth)が小さいセルロースアシレートフィルムとしては、波長630nmにおける面内の位相差Reが10nm以下(0≦Re(630)≦10)でかつ、膜厚方向の位相差Rthが−100nm〜25nmであることが好ましい。より好ましくは、0≦Re(630)≦5、かつ、−60≦Rth(630)≦20であり、さらに好ましくは、0≦Re(630)≦2、かつ、−40≦Rth(630)≦15である。
このフィルムと本発明の光学異方性膜との積層で、偏光板の視野角を効果的に広げる部材を提供できる。
また、積層したReが小さいセルロースアシレートフィルムを偏光板の保護フィルムと使用した場合には、本発明の光学異方性膜(A)の必要な厚さを薄くできる効果がある。
上述のセルロースの水酸基に置換するアシル置換基のうちで、実質的にアセチル基、プロピオニル基およびブタノイル基の少なくとも2種類からなる場合においては、その全置換度が2.50〜3.00の場合にセルロースアシレートフィルムの光学異方性を低下できることがわかった。より好ましいアシル置換度は2.60〜3.00であり、さらに好ましくは2.65〜3.00である。本発明に用いることができるこれらのセルロースアシレートは、その原料綿や合成方法は発明協会公開技報(公技番号2001−1745、2001年3月15日発行、発明協会)7頁〜12頁に詳細に記載されている。
本発明で用いることができるセルロースアシレートフィルムは、膜厚方向のRthが下記数式(III)及び(IV)を満たすようなRthを低下させる化合物を含有することが好ましい。
数式(III) (Rth(A)−Rth(0))/A≦−1.0
数式(IV) 0.01≦A≦30
(数式(III)及び(IV)中、Rth(A)は、Rthを低下させる化合物をA%含有した保護膜のRth(nm)を表し、Rth(0)は、該保護膜であって、Rthを低下させる化合物を含有しないフィルムのRth(nm)を表し、Aは、フィルム原料ポリマーの質量を100としたときのRthを低下させる化合物の質量(%)を表す。)
上記数式(III)及び(IV)はそれぞれ、下記数式(III-I)及び(IV-I)を満たすことがさらに好ましい。
数式(III-I) (Rth(A)−Rth(0))/A≦−2.0
数式(IV-I) 0.1≦A≦20
オクタノール−水分配係数(logP値)の測定は、JIS日本工業規格Z7260−107(2000)に記載のフラスコ浸とう法により実施することができる。また、オクタノール−水分配係数(logP値)は実測に代わって、計算化学的手法あるいは経験的方法により見積もることも可能である。計算方法としては、Crippen's fragmentation法(J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987).)、Viswanadhan's fragmentation法(J.Chem.Inf.Comput.Sci.,29,163(1989).)、Broto's fragmentation法(Eur.J.Med.Chem.−Chim.Theor.,19,71(1984).)などが好ましく用いられるが、Crippen's fragmentation法(J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987).)がより好ましい。ある化合物のlogPの値が測定方法あるいは計算方法により異なる場合に、該化合物が本発明の範囲内であるかどうかは、Crippen's fragmentation法により判断することが好ましい。
光学異方性を低下させる化合物は、好ましくは、25℃で液体であるか、融点が25〜250℃の固体であり、さらに好ましくは、25℃で液体であるか、融点が25〜200℃の固体である。また光学異方性を低下させる化合物は、セルロースアシレートフィルム作製のドープ流延、乾燥の過程で揮散しないことが好ましい。
光学異方性を低下させる化合物の添加量は、セルロースアシレートの0.01〜30質量%であることが好ましく、1〜25質量%であることがより好ましく、5〜20質量%であることが特に好ましい。
光学異方性を低下させる化合物は、単独で用いても、2種以上化合物を任意の比で混合して用いてもよい。
光学異方性を低下させる化合物を添加する時期はドープ作製工程中の何れであってもよく、ドープ調製工程の最後に行ってもよい。
光学異方性を低下させる化合物としては、例えば、下記一般式(3)または一般式(4)で表される化合物が挙げられる。
R17は、フェニル基または環状アルキル基が好ましい。R15及びR16は、それぞれ、フェニル基またはアルキル基が好ましい。アルキル基としては、環状アルキル基および直鎖のアルキル基のいずれも好ましい。
これらの基は、置換基を有していてもよく、置換基としてはフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、スルホン基およびスルホンアミド基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、スルホン基およびスルホンアミド基が特に好ましい。
一般式(4)で表される化合物は、より好ましくは一般式(5)で表される化合物である。
本発明の光学異方性膜(A)や積層光学フィルムの利用により、視野角が拡大された液晶表示装置を提供することができる。TNモードの液晶セル用位相差板(光学補償シート)は、特開平6−214116号公報、米国特許第5583679号、同5646703号、ドイツ特許公報3911620A1号の各明細書に記載がある。また、IPSモードまたはFLCモードの液晶セル用位相差板(光学補償シート)は、特開平10−54982号公報に記載がある。さらに、OCBモードまたはHANモードの液晶セル用位相差板(光学補償シート)は、米国特許第5805253号明細書および国際公開WO96/37804号パンフレットに記載がある。さらにまた、STNモードの液晶セル用位相差板(光学補償シート)は、特開平9−26572号公報に記載がある。そして、VAモードの液晶セル用位相差板(光学補償シート)は、特許第2866372号公報に記載がある。
さらにエレクトロルミネセンス装置やフィールドエミッション表示装置などの反射防止の目的にも偏光板と組み合わせて、本発明の光学異方性膜や積層光学フィルムの使用が効果がる。
<一般的な液晶表示装置の構成>
本発明の液晶化合物を含有してなる光学フィルムは、液晶表示装置に適用することができる。液晶表示装置は、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光膜、および該液晶セルと該偏光膜との間に少なくとも一枚の光学補償フィルムを配置した構成を有している。
液晶セルの液晶層は、通常は、二枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セルには、さらにガスバリアー層、ハードコート層あるいは(透明電極層の接着に用いる)アンダーコート層(下塗り層)を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液晶セルの基板は、好ましくは50μm〜2mmの厚さを有する。
本発明の液晶化合物を含有してなる光学フィルムは、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。具体的には、TN(Twisted Nematic)、IPS(In-Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、AFLC(Anti-ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Super Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)、ECB(Electrically Controlled Birefringence)、およびHAN(Hybrid Aligned Nematic)等の表示モードが挙げられる。また、上記表示モードを配向分割した表示モードにおいても用いることができる。
本発明の液晶化合物を含有してなる光学フィルムを、TNモードの液晶セルを有するTN型液晶表示装置の光学補償シートの支持体として用いてもよい。TNモードの液晶セルとTN型液晶表示装置については、古くから良く知られている。TN型液晶表示装置に用いる光学補償シートについては、特開平3−9325号、特開平6−148429号、特開平8−50206号、特開平9−26572号の各公報の記載に従って作製することができる。また、モリ(Mori)他の論文(Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36,(1997),p.143や、Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36,(1997),p.1068)の記載に従って作製することができる。
本発明の液晶化合物を含有してなる光学フィルムを、STNモードの液晶セルを有するSTN型液晶表示装置の光学補償シートの支持体として用いてもよい。一般的にSTN型液晶表示装置では、液晶セル中の棒状液晶性分子が90〜360度の範囲にねじられており、棒状液晶性分子の屈折率異方性(Δn)とセルギャップ(d)との積(Δnd)が300〜1500nmの範囲にある。STN型液晶表示装置に用いる光学補償シートについては、特開2000−105316号公報の記載に従って作製することができる。
本発明の液晶化合物を含有してなる光学フィルムは、VAモードの液晶セルを有するVA型液晶表示装置の光学補償シートの支持体として特に有利に用いられる。VA型液晶表示装置に用いる光学補償シートのRe値を0〜150nmとし、Rth値を70〜400nmとすることが好ましい。VA型液晶表示装置に二枚の光学的異方性ポリマーフィルムを使用する場合、フィルムのRth値は70〜250nmであることが好ましい。VA型液晶表示装置に一枚の光学的異方性ポリマーフィルムを使用する場合、フィルムのRth値は150〜400nmであることが好ましい。VA型液晶表示装置は、例えば特開平10−123576号公報に記載されているような配向分割された方式であってもよい。
本発明の液晶化合物を含有してなる光学フィルムは、IPSモードおよびECBモードの液晶セルを有するIPS型液晶表示装置およびECB型液晶表示装置の光学補償シートの支持体、または偏光板の保護膜としても有利に用いられる。これらのモードは黒表示時に液晶材料が略平行に配向する態様であり、電圧無印加状態で液晶分子を基板面に対して平行配向させて、黒表示する。これらの態様において本発明のセルロースフィルムを用いた偏光板は色味の改善、視野角拡大、コントラストの良化に寄与する。この態様においては、液晶セルの上下の前記偏光板の保護膜のうち、液晶セルと偏光板との間に配置された保護膜(セル側の保護膜)に本発明の偏光板を少なくとも片側一方に用いることが好ましい。更に好ましくは、偏光板の保護膜と液晶セルの間に光学異方性層を配置し、配置された光学異方性層のレターデーション値を、液晶層のΔn・dの値の2倍以下に設定するのが好ましい。
本発明の液晶化合物を含有してなる光学フィルムは、OCBモードの液晶セルを有するOCB型液晶表示装置あるいはHANモードの液晶セルを有するHAN型液晶表示装置の光学補償シートの支持体としても有利に用いられる。OCB型液晶表示装置あるいはHAN型液晶表示装置に用いる光学補償シートには、レターデーション値の絶対値が最小となる方向が光学補償シートの面内にも法線方向にも存在しないことが好ましい。OCB型液晶表示装置あるいはHAN型液晶表示装置に用いる光学補償シートの光学的性質も、光学的異方性層の光学的性質、支持体の光学的性質および光学的異方性層と支持体との配置により決定される。OCB型液晶表示装置あるいはHAN型液晶表示装置に用いる光学補償シートについては、特開平9−197397号公報の記載に従って作製することができる。また、モリ(Mori)他の論文(Jpn.J.Appl.Phys.Vol.38,(1999),p.2837)の記載に従って作製することができる。
本発明の液晶化合物を含有してなる光学フィルムは、TN型、STN型、HAN型、GH(Guest-Host)型の反射型液晶表示装置の光学補償シートとしても有利に用いられる。これらの表示モードは古くから良く知られている。TN型反射型液晶表示装置については、特開平10−123478号公報、国際公開WO98/48320号パンフレット、特許第3022477号公報の記載に従って作製することができる。反射型液晶表示装置に用いる光学補償シートについては、国際公開WO00/65384号の記載に従って作製することができる。
本発明の液晶化合物を含有してなる光学フィルムは、ASM(Axially Symmetric Aligned Microcell)モードの液晶セルを有するASM型液晶表示装置の光学補償シートの支持体としても有利に用いられる。ASMモードの液晶セルは、セルの厚さが位置調整可能な樹脂スペーサーにより維持されているとの特徴がある。その他の性質は、TNモードの液晶セルと同様である。ASMモードの液晶セルとASM型液晶表示装置については、クメ(Kume)他の論文(Kume et al.,SID 98 Digest,(1998),p.1089)の記載に従って作製することができる。
[例示化合物(2)の調製]
下記スキームに従い、例示化合物(2)を調製した。
<例示化合物(2)の同定データ>
1H−NMR(CDCl3,300MHz):
0.75−1.25(m,36H)、1.40−1.65(m,4H)、1.65−2.00(m,16H)、2.10−2.25(m,4H)、2.45−2.60(m,2H)、4.40−4.55(m,4H)、5.92(d,1H)、6.20(dd,1H)、6.50(d,1H)、7.21(d,2H)
Mass(m/z,POSI)=890
上記の例示化合物(2)の調製において、4−ヒドロキシブチルアクリル酸エステルを、2−ヒドロキシエチルアクリル酸エステル又は4−ヒドロキシブチルメタクリル酸エステルにそれぞれ変更したこと以外例示化合物(2)の調製と同様にして例示化合物(1)及び(3)を調製した。
<例示化合物(1)の同定データ>
1H−NMR(CDCl3,300MHz):
0.75−1.25(m,36H)、1.40−1.65(m,4H)、1.65−2.00(m,12H)、2.10−2.25(m,4H)、2.45−2.60(m,2H)、4.40−4.55(m,4H)、5.92(d,1H)、6.20(dd,1H)、6.50(d,1H)、7.21(d,2H)
Mass(m/z,POSI)=863
<例示化合物(3)の同定データ>
1H−NMR(CDCl3,300MHz):
0.75−1.25(m,36H)、1.40−1.65(m,4H)、1.65−2.10(m,19H)、2.10−2.25(m,4H)、2.45−2.60(m,2H)、4.40−4.55(m,4H)、5.58(d,1H)、6.15(d,1H)、7.21(d,2H)
Mass(m/z,POSI)=905
上記の例示化合物(2)の調製と同様な方法によって例示化合物(78)〜(95)を調製した。得られた化合物は上記の例示化合物(1)〜(3)の調製と同様にNMRスペクトルやマススペクトル等の各種スペクトルデータに基づいてその構造を決定した。
[例示化合物(2)を用いた略水平配向させた重合性膜(Aプレート)の調製]
例示化合物(2)100質量部、及び重合開始剤(イルガキュア819、商品名、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)4質量部をクロロホルム350質量部に溶解させた溶液を、ホモジニアス配向処理を施したポリイミド配向膜が形成されているガラス板にスピンコートし、薄膜を作製した。液晶化合物を基板温度140℃にて配向させると、均一に配向した。その後、400mJ/cm2の紫外線を照射して液晶化合物を重合させ、これを冷却することによって液晶化合物の配向状態を固定化させた重合性膜を形成させた。溶液濃度、並びにスピンコート速度及び時間を調整することにより厚さがそれぞれ2.10μm(膜a)又は3.52μm(膜b)、3.03μm(膜b−2)である膜を得た。
また、測定波長が長波になるにつれReが大きくなっており、Re/Re(550)の値からこの異方性膜は、位相差Reが以下の数式(8)及び(9)を満たすことがわかった。
数式(8) 0.5<Re(450nm)/Re(550nm)<1.0
数式(9) 1.05<Re(650nm)/Re(550nm)<1.5
[例示化合物(2)を用いた略垂直配向させた重合性膜(Cプレート)の調製]
(配向膜の形成)
ポリイミド系液晶配向材(JALS684、商品名、JSR(株)製)をγ−ブチロラクトンで希釈し、ガラス板上に塗布した。80℃で15分間乾燥後、200℃で60分間加熱し、冷却後ラビング処理を行い、配向膜を形成した。得られた配向膜の膜厚は0.1μmであった。
得られたJALS684面付きガラス基板上に、例示化合物(2)100質量部、下記重合開始剤2質量部をクロロホルム350質量部に溶解させ、バー塗布した後に140℃に加熱し、液晶化合物を配向させた。その後、1200mJ/cm2の紫外線を照射して液晶化合物を重合させ、これを冷却することによって液晶化合物の配向状態を固定化させた重合性膜を形成させた。塗布バーの番手および塗布液濃度を調整することにより、厚さがそれぞれ4.43μm(膜c)、2.49μm(膜d)又は2.41μm(膜d−2)である膜を得た。
また、測定波長が長波になるにつれて値がさらに小さくなっており、Rth/Rth(550)の値からこの異方性膜は、厚さ方向の位相差Rth(550nm)が負であり、かつ特定波長における位相差Rthが以下の数式(12)及び(13)を満たすことが分かった。
数式(12) 0.6<Rth(450nm)/Rth(550nm)<0.99
数式(13) 1.01<Rth(650nm)/Rth(550nm)<1.35
[例示化合物(2)を用いた略螺旋配向させた重合性膜の調製]
ポリイミド系液晶配向材(SE−150、商品名、日産化学工業(株)製)をγ−ブチロラクトンで希釈し、ガラス板上に塗布した。80℃で15分間乾燥後、250℃で60分間加熱し、冷却後ラビング処理を行い、配向膜を形成した。得られた配向膜の膜厚は0.1μmであった。
また、測定波長が長波になるにつれRthが大きくなっており、Rth/Rth(550)の値からこの異方性膜は、厚さ方向の位相差Rth(550nm)が正であり、かつ特定波長における位相差Rthが以下の数式(14)及び(15)を満たすことがわかった。
数式(14) 0.6<Rth(450nm)/Rth(550nm)<0.99
数式(15) 1.01<Rth(650nm)/Rth(550nm)<1.35
[輝度向上フィルムの作製]
市販の厚さ80μmのセルロースアセテートフィルム(フジタックTD80UF、商品名、富士写真フイルム(株)製)上に、400〜700nmの帯域において円偏光二色性を示すコレステリック液晶層(厚さ5μm)を形成したものを用い、この上にアクリル系粘着剤を塗布して、実施例2で形成した光学異方性膜(光学異方性膜(A))の膜cを貼り合わせた後、支持体であるガラス基板を剥離した。
さらに膜c上にポリカーボネートフィルムを延伸配向したReが137nmである1/4波長板(厚さ60μm)を貼り合せて、輝度向上フィルムを作製した。
さらに、この1/4波長板の上に粘着剤を塗布して、1/4波長板の遅相軸が偏光板の透過軸とのなす角度が45度となるように、偏光板を貼り付けた。
また、輝度向上フィルムを装着しない以外は、これと同じ構成で測定を行い、この値に対する輝度向上フィルム装着時の輝度の比(輝度向上率)を求めたところ、1.31倍であった。
また、斜め視角方向(角度45°)の色ムラが極めて小さいことを目視にて確認した。
[光学異方性膜(A)と光学異方性膜(B)とを有する光学異方性膜の作製]
<光学異方性膜B−1(光学異方性膜(B))の作製>
(セルロースアセテート溶液の調製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液Aを調製した。
酢化度2.86のセルロースアセテート 100.0質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 402.0質量部
メタノール(第2溶媒) 60.0質量部
平均粒子サイズ16nmのシリカ粒子(AEROSIL R972、商品名、日本アエロジル(株)製)を20質量部、メタノール80質量部を30分間よく攪拌混合してシリカ粒子分散液とした。この分散液を下記の組成物とともに分散機に投入し、さらに30分以上攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液を調製した。
平均粒子サイズ16nmのシリカ粒子分散液 10.0質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 76.3質量部
メタノール(第2溶媒) 3.4質量部
セルロースアセテート溶液A 10.3質量部
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
光学異方性を低下させる化合物(A−01) 49.3質量部
波長分散調整剤(UV−01) 7.6質量部
メチレンクロライド(第1溶媒) 58.4質量部
メタノール(第2溶媒) 8.7質量部
セルロースアセテート溶液A 12.8質量部
なお、化合物A−01のLogP値はそれぞれ2.9である。
上記セルロースアセテート溶液Aを94.6質量部、マット剤溶液を1.3質量部、添加剤溶液4.1質量部それぞれを濾過後に混合し、バンド流延機を用いて流延した。上記組成で光学異方性を低下させる化合物(A−01)および波長分散調整剤(UV−01)のセルロースアセテートに対する質量比はそれぞれ12%および1.8%であった。残留溶剤量30%でフィルムをバンドから剥離し、140℃で40分間乾燥させセルロースアセテートフィルムを製造した。得られたセルロースアセテートフィルムの残留溶剤量は0.2%であり、膜厚は40μmであった。
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を製作し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、市販のセルロースアセテートフィルム(富士写真フイルム(株)製、フジタックTD80UF、商品名)にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、この偏光膜の一方に貼り付け、もう片方に光学異方性膜B−1を貼り付け偏光板1を形成した。
光学異方性膜B−1つき偏光板1の光学異方性膜B−1側に正のAプレートのポリカーボネートフィルム(B−2)(Re(550nm)=133.77nm、Re(450nm)/Re(550nm)=0.796、Re(650nm)/Re(550nm)=1.053)を遅相軸方向が偏光膜の透過軸とは直交になるようにはり、更に上記ガラス基板上の光学異方性膜(A)の膜d−2を貼り合わせ、これをローラーで加圧加温した後に、膜d−2の支持体であるガラス基板を剥離し、膜d−2つき偏光板2を形成した。
IPSモード液晶セル(市販の東芝製液晶TV32Z1000(商品名)の液晶セル)の一方に、偏光板1の偏光膜の透過軸が液晶セルのラビング方向と平行になるようにかつ光学異方性膜B−1側が液晶セル側になるように貼り付けた。続いて、IPSモード液晶セルのもう一方の側に、偏光板2を正のAプレートのポリカーボネートフィルム(B−2)の遅相軸が液晶セルのラビング方向と平行になるようにかつポリカーボネートフィルム(B−2)側が液晶セル側になるように貼り付け、液晶表示装置を作製した。
バックライトの輝度に対して、実装した液晶表示装置の斜め方向の輝度を測定し、その比を透過率とした。ここでは、黒表示の際の輝度を測定し、極角60°で固定し、方位角を360°ふって最も輝度の高い値を採用した。バックライトの輝度は、正面から測った値である。測定した光漏れは、0.000254であった。
実施例5で作製したIPSモード液晶表示装置において、ポリカーボネートフィルム(B−2)を、正のAプレートのゼオノアフィルム(B−3)(Re(550nm)=133.77nm、Re(450nm)/Re(550nm)=0.988、Re(650nm)/Re(550nm)=1.00)に代えた以外は、実施例5と同様に作製し、光漏れを測定した。その結果、光漏れは0.000283であった。
[一般的な重合性棒状液晶化合物との比較]
下記の一般的な重合性液晶化合物NG−1を例示化合物(2)の替わりに用いて、配向固定を100℃で行った以外は、実施例2と同様にして、膜の厚みが約1.7μmと1.4μmの垂直配向固定した位相差膜を作製した。
作製した位相差膜の光学異方性を自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、商品名、王子計測機器(株)社製)を用いてReの光入射角度依存性を測定し、別途求めた膜厚dよりΔn=Re/dの式を用いてΔnを求めたところ、いずれの光学異方性膜も、Δn(450nm)=0.116、Δn(550nm)=0.104、Δn(650nm)=0.100であった。即ちΔn(450nm)/Δn(550nm)=1.12、Δn(650nm)/Δn(550nm)=0.096であった。
実施例4で製作した輝度向上フィルムの膜cを、上記比較例1で製作した通常の波長分散の位相差膜(Re/Rth=0nm/−210nm)に代えた以外は、実施例4と同様に製作したものの輝度向上率は1.27であった。
また、斜め視角方向(角度45°)の色ムラが極めて大きいことを目視にて確認した。
前記作製したIPSモード液晶表示装置の膜d−2およびポリカーボネートフィルム(B−3)を、それぞれ上記比較例1で製作した通常の波長分散の位相差膜(Re/Rth=0nm/−118nm)、実施例6で用いたゼオノアフィルム(B−3)に代えた以外は、実施例5と同様に製作したものの光漏れは0.000319であった。
特開2004−326089号公報の実施例記載の延伸高分子フィルム11(正のAプレートa)のかわりに、前記実施例1で作製した膜b−2を用いて、特開2004−326089号の実施例と同様の実験を行った。その結果、膜b−2を含む透過型VA液晶表示装置の光漏れが大幅に低減され、カラーシフトもほとんど無いことが分かった。膜厚80μmの延伸高分子フィルム11に対して、膜b−2は3.03μmと大幅に薄膜化することができる。
Claims (21)
- 液晶組成物を用いて形成された光学異方性膜であって、該液晶組成物中に、ネマチック相またはスメクチックA相を発現する下記一般式(2)で表される化合物を含み、該化合物を配向させ、該化合物中の重合性基の重合により、固定化することで形成されてなることを特徴とする光学異方性膜。
置換基群
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基またはシリル基 - 前記R2及びR3が各々独立に、置換もしくは無置換のベンゾイルオキシ基を4位に有するフェニル基、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基を4位に有するフェニル基、置換もしくは無置換のフェニル基を4位に有するシクロヘキシル基、または置換もしくは無置換のシクロヘキシル基を4位に有するシクロへキシル基であることを特徴とする請求項1に記載の光学異方性膜。
- 前記重合性基が、前記R5またはR6に置換されていることを特徴とする請求項1または2に記載の光学異方性膜。
- 前記R5及びR6が、各々独立に、トリフルオロメチル基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニトロ基であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学異方性膜。
- 前記R1が、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シアノ基またはアミノ基であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学異方性膜。
- 前記Rが、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学異方性膜。
- 前記一般式(2)で表される化合物の前記液晶組成物中の含有量が、10〜100質量%であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の光学異方性膜。
- 前記化合物を略垂直配向させ、固定化することで形成されてなることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学異方性膜。
- 前記化合物を略水平配向させ、固定化されてなることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学異方性膜。
- 前記化合物をコレステリック配向させ、固定化されてなることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学異方性膜。
- コレステリック相の螺旋軸と透明支持体の平面方向がほぼ直交していることを特徴とする請求項10に記載の光学異方性膜。
- コレステリック液晶フィルムと、1/4波長板と、これらの間に配置されている光学異方性膜とを有する輝度向上フィルムであって、前記光学異方性膜が請求項8に記載の光学異方性膜であることを特徴とする輝度向上フィルム。
- 請求項8に記載の光学異方性膜と、さらに少なくとも1層の他の光学異方性膜とを含むことを特徴とする光学異方性膜。
- 前記他の光学異方性膜が、正のAプレートフィルムであることを特徴とする請求項13に記載の光学異方性膜。
- 前記他の光学異方性膜が、下記数式(I)及び(II)を満足する正のAプレートフィルムであることを特徴とする請求項13または14に記載の光学異方性膜。
数式(I) Re(450nm)/Re(550nm)<1.0
数式(II) Re(650nm)/Re(550nm)>1.0 - 請求項1〜15のいずれか1項に記載の光学異方性膜からなることを特徴とする位相差板。
- 請求項16に記載の位相差板を含むことを特徴とする偏光板。
- 請求項16に記載の位相差板または請求項17に記載の偏光板を含むことを特徴とする液晶表示装置。
- 請求項13〜15のいずれか1項に記載の光学異方性膜を有することを特徴とするIPS型液晶表示装置。
- 請求項9に記載の光学異方性膜を有することを特徴とするVA型液晶表示装置。
- 請求項10に記載の光学異方性膜を有することを特徴とする視野角調整可能な液晶表示装置。
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