JP2010254949A - セルロース組成物、光学フィルム、位相差板、偏光板、ならびに液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】効率よく安価に製造でき、斜めから観察しても黒表示が着色を起こさない、高い表示品位を可能とする光学フィルムを提供する。
【解決手段】セルロース化合物の少なくとも一種と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種、および、分子長軸方向と略直交方向の遷移電気双極子モーメントＭｙに由来する分子吸収波長が、当該分子長軸方向と略平行方向の遷移電気双極子モーメントＭｘに由来する分子吸収波長より長波長であって、分子長軸方向と略直交方向の遷移電気双極子モーメントの大きさ｜Ｍｙ｜が分子長軸方向と略平行方向の遷移電気双極子モーメントの大きさ｜Ｍｘ｜よりも大きい低分子化合物（Ａ）の少なくとも一種を含有するセルロース組成物、およびこの組成物からなるセルロースフィルム。

【選択図】なし

Description

本発明は、フィルムに添加するとフィルムに逆波長分散性を付与することができる化合物と棒状化合物をセルロース化合物とともに含む組成物に関する。また、本発明は、当該化合物を含有するセルロースフィルムに関する。また本発明は、光学フィルム、これを用いた偏光板および液晶表示装置に関する。とりわけ視野角依存性が少ない高品位の視認性を実現させる光学フィルム、偏光板および液晶表示装置に関する。

液晶表示装置は、消費電力の小さい省スペースの画像表示装置として年々用途が広がっている。従来、画像の視野角依存性が大きいことが液晶表示装置の大きな欠点であったが、近年、液晶セル内の液晶分子の配列状態の異なる様々な高視野角モードが実用化されており、これによりテレビ等の高視野角が要求される市場でも液晶表示装置の需要が急速に拡大しつつある。
一般に液晶表示装置は液晶セル、光学補償シート、偏光子から構成される。光学補償シートは画像着色を解消したり、視野角を拡大するために用いられており、延伸した複屈折フィルムや透明フィルムに液晶を塗布したフィルムが使用されている。例えば、特許文献１ではディスコティック液晶をトリアセチルセルロースフィルム上に塗布し配向させて固定化した光学補償シートをＴＮモードの液晶セルに適用し、視野角を広げる技術が開示されている。しかしながら、大画面で様々な角度から見ることが想定されるテレビ用途の液晶表示装置は視野角依存性に対する要求がきわめて厳しく、前述のような手法をもってしても要求を満足することはできていない。そのため、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）モード、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）モードなど、ＴＮモードとは異なる液晶表示装置が研究されている。

特にＶＡモードはコントラストが高く、比較的製造の歩留まりが高いことからＴＶ用の液晶表示装置として着目されている。しかしながらＶＡモードではパネル法線方向においてはほぼ完全な黒色表示ができるものの、斜め方向からパネルを観察すると光漏れが発生し、視野角が狭くなるという問題があった。この問題を解決するためにｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚとなる正の屈折率異方性を有する第一の位相差板とｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚとなる負の屈折率異方性を有する第２の位相差板とを併用することにより光漏れを低減する方法が提案されている（例えば特許文献１を参照）。
具体的には、光学特性の異なる２種類の位相差層を用いることにより斜め方向から見ても黒の表示が鮮明で無彩色のＶＡモード液晶表示装置を得る方法が開示されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、上記方法では偏光板を作製した後に位相差フィルムを貼り合わせる工程が必要である。このため、製造工程が煩雑となり、生産性が低く、製造コストが高いという問題を有しており、その改良が求められていた。

特許文献３では、ある特定の材料をセルロースアシレートに添加し延伸するだけで、フィルムの波長分散を逆分散とし、斜めから観察しても黒表示が無彩色となるＶＡモード液晶表示装置を得る方法が開示されている。この方法では、製造工程の煩雑さはなくなったものの、添加する材料の光学発現性がいまだ不十分であり、添加量が多く、また、十分な光学的異方性を発現することができないという問題があることがわかった。したがって、高い光学発現性を有する材料を用いて、少ない添加量で同様の逆分散フィルムを作製し、ＶＡモード液晶表示装置を作製することが求められていた。
特許文献３では、シクロヘキシル環とベンゼン環をエステル結合によって連結した棒状化合物がレターデーション発現剤として用いられているが、ここで用いられている以外の公知の液晶性棒状化合物については、逆分散剤とともにセルロースフィルムに添加した際のレターデーション発現性に関する知見は知られていない。特許文献４では、ある種のセルロースエステルフィルムの透湿性改良添加剤としてシクロヘキシル環とベンゼン環をエステル結合によって連結した化合物を用いることができることが開示されているが、そのレターデーション発現性については知られていない。

特許３０２７８０５号公報 国際公開第２００３／０３２０６０号パンフレット 特開２００７−２５６４９４号公報 特開２００７−２４９２２４号公報

本発明は、効率よく安価に製造でき、斜めから観察しても黒表示が着色を起こさない、高い表示品位を可能とする光学フィルム、これを用いた偏光板および液晶表示装置の提供を目的とする。

本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の化合物をセルロース化合物とともに含有する組成物を用いてフィルムを作製し、延伸するだけで、当該フィルムにおける波長分散を逆分散とすることが可能であることを見いだし、この知見に基づき本発明をなすに至った。本発明の目的は、下記手段により達成された。

〔１〕セルロース化合物の少なくとも一種と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種、および、分子長軸方向と略直交方向の遷移電気双極子モーメントＭｙに由来する分子吸収波長が、当該分子長軸方向と略平行方向の遷移電気双極子モーメントＭｘに由来する分子吸収波長より長波長であって、分子長軸方向と略直交方向の遷移電気双極子モーメントの大きさ｜Ｍｙ｜が分子長軸方向と略平行方向の遷移電気双極子モーメントの大きさ｜Ｍｘ｜よりも大きい低分子化合物（Ａ）の少なくとも一種を含有することを特徴とするセルロース組成物。

（式中、Ｌ_１、Ｌ_２、Ｌ_３，およびＬ_４は、それぞれ独立に、単結合または−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ^A−（Ｒ^Aは、炭素原子数が１〜７のアルキル基又は水素原子である。）、−ＣＨ_２−、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であり、Ｙ_１およびＹ_２はアルキル基であり、Ｒａ，Ｒｂ，およびＲｃはそれぞれ独立に置換基であり、ｍは０〜４の整数であり、ｔは１または２の整数であり、ｍ１１，ｍ１２は０〜１０の整数である。）
〔２〕前記低分子化合物（Ａ）が、その骨格中に下記式（ａ）で表わされる構造を含む化合物であることを特徴とする〔１〕に記載のセルロース組成物。

〔３〕前記式（ａ）で表わされる構造を含む低分子化合物（Ａ）が、下記一般式（Ａ−１）で表される化合物であることを特徴とする〔２〕に記載のセルロース組成物。

（式中、Ｒ₁、Ｒ_４、Ｒ_５はそれぞれ独立に置換基を表す。ｎは０から２までの整数を表す。Ｌ_１１、Ｌ_１２、Ｌ_２１、Ｌ_２２は各々独立に単結合または−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−ＣＯ−、−ＮＲ^A−（Ｒ^Aは、炭素原子数が１〜７のアルキル基又は水素原子である。）、−ＣＨ_２−、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。Ｚ_１およびＺ_２は各々独立に二価の５員または６員の環状連結基を表し、Ｒ_２１およびＲ_２２はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基であり、ｍ１およびｍ２はそれぞれ独立に０〜２の整数を表す。）
〔４〕前記一般式（Ａ−１）においてＲ_４およびＲ_５がハメットの置換基定数σ_p値が０以上の電子吸引性の置換基であることを特徴とする〔３〕に記載のセルロース組成物。
〔５〕前記一般式（Ａ−１）においてＺ_１，Ｚ_２がそれぞれ独立に１，４−シクロへキシレン基、または１，４−フェニレン基であることを特徴とする〔３〕又は〔４〕に記載のセルロース組成物。
〔６〕前記一般式（Ａ−１）においてｍ１およびｍ２がそれぞれ０または１であることを特徴とする〔３〕〜〔５〕のいずれか一項に記載のセルロース組成物。
〔７〕前記一般式（Ｉ）においてＬ_３、Ｌ_４が各々独立に−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−であることを特徴とする〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載のセルロース組成物。
〔８〕前記一般式（Ｉ）においてＬ₁、Ｌ₂が各々単結合であり、Ｙ_１、Ｙ_２がそれぞれ独立に無置換のアルキル基であることを特徴とする〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のセルロース組成物。
〔９〕前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び低分子化合物（Ａ）の少なくとも一方が１００℃〜３００℃の温度範囲のいずれかで液晶相であることを特徴とする〔１〕〜〔８〕のいずれか一項に記載のセルロース組成物。
〔１０〕前記セルロース化合物がセルロースエステルであることを特徴とする〔１〕〜〔９〕のいずれか一項に記載のセルロース組成物。
〔１１〕前記セルロースエステルがセルロースアシレートであり、そのアシル置換基が実質的にアセチル基のみからなり、その全置換度が２．００〜３．００であることを特徴とする〔１０〕に記載のセルロース組成物。
〔１２〕〔１〕〜〔１１〕のいずれか一項に記載の組成物からなることを特徴とするセルロースフィルム。
〔１３〕前記低分子化合物（Ａ）がフィルム質量に対して０．１〜５０質量％含まれることを特徴とする、〔１２〕に記載のセルロースフィルム。
〔１４〕前記一般式（Ｉ）で表される化合物がフィルム質量に対して０．１〜５０質量％含まれることを特徴とする、〔１２〕に記載のセルロースフィルム。
〔１５〕〔１２〕〜〔１４〕のいずれか一項に記載のセルロースフィルムからなる光学フィルム。
〔１６〕配向方向に対して複屈折率Δｎ（５５０ｎｍ）が０より大きく、かつ下記数式（１）および（２）を満たすことを特徴とする〔１５〕に記載の光学フィルム。
数式（１）： １＞｜Δｎ（４５０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）｜、および
数式（２）： １＜｜Δｎ（６３０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）｜
〔１７〕フィルムを延伸する延伸工程と収縮させる収縮工程を含むことを特徴とする〔１２〕〜〔１６〕のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。
〔１８〕〔１２〕〜〔１６〕のいずれか一項に記載の光学フィルムからなる位相差板。
〔１９〕〔１８〕に記載の位相差板を含んでなる偏光板。
〔２０〕〔１８〕に記載の位相差板または〔１９〕に記載の偏光板を含んでなる液晶表示装置。
〔２１〕ＶＡモードであることを特徴とする〔２０〕に記載の液晶表示装置。

本発明のセルロース組成物における低分子化合物（Ａ）及び一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、これを併用してセルロースフィルムに含有させるとフィルムに逆波長分散性を付与することができる。したがって、当該化合物を含有する本発明の光学フィルムは逆波長分散性を有する。本発明による光学フイルム、それを用いた偏光板、さらにそれを搭載した液晶表示装置は黒表示を斜め方向から見たときの着色が小さい高い表示品位の画像を得ることができる。

以下、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。

本発明のセルロース組成物（セルロース化合物溶液）は、セルロース化合物を必須成分として含有し、かつ、一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種、および、分子長軸方向と略直交方向の遷移電気双極子モーメントＭｙに由来する分子吸収波長が、当該分子長軸方向と略平行方向の遷移電気双極子モーメントＭｘに由来する分子吸収波長より長波長であって、分子長軸方向と略直交方向の遷移電気双極子モーメントの大きさ｜Ｍｙ｜が分子長軸方向と略平行方向の遷移電気双極子モーメントの大きさ｜Ｍｘ｜よりも大きい低分子化合物（Ａ）の少なくとも一種を含有することを特徴とする。

［一般式（Ｉ）で表される化合物］
以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｉ）で表される化合物は、液晶性化合物としては公知であり、例えば米国特許４，５１９，９３６号明細書、米国特許４，６５９，４９９号明細書、特開昭６１−２６８９８号公報、特開昭５６−１５８７３９号公報などにその合成方法および液晶相転移温度、誘電異方性などについての記載がある。

（式中、Ｌ_１、Ｌ_２、Ｌ_３，およびＬ_４は、それぞれ独立に、単結合または−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ^A−（Ｒ^Aは、炭素原子数が１〜７のアルキル基又は水素原子である。）、−ＣＨ_２−、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であり、Ｙ_１およびＹ_２はアルキル基であり、Ｒａ，Ｒｂ，およびＲｃはそれぞれ独立に置換基であり、ｍは０〜４の整数であり、ｔは１または２の整数であり、ｍ１１，ｍ１２は０〜１０の整数である。）

式（Ｉ）において、Ｌ_１、Ｌ_２、Ｌ_３，およびＬ_４で表わされる２価の連結基としては、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ_３）−、−Ｎ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ_２）_ｐＯ−（ｐは１以上の整数）、−ＯＣＨ_２−があげられる。
Ｌ_３およびＬ_４は、好ましくは、単結合または、（＊がベンゼン環に連結する方向として）、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、＊−ＯＣ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、＊−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ_３）−、＊−Ｎ（ＣＨ_３）Ｃ（＝Ｏ）−、＊−ＣＨ_２Ｏ−、＊−ＯＣＨ_２−であり、もっとも好ましくは＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、＊−ＯＣ（＝Ｏ）−である。
Ｌ_１およびＬ_２は、好ましくは、単結合または、（＊がシクロヘキシル環に連結する方向として）＊−Ｏ−、＊−ＣＨ_２Ｏ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、＊−ＯＣ（＝Ｏ）−、＊−ＮＨ−、＊−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、＊−ＣＨ_２−ＮＨ−、＊−ＣＨ_２ＮＨＣ（＝Ｏ）−であり、もっとも好ましくは単結合または、＊−Ｏ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−である。

Ｙ_１およびＹ_２は置換もしくは無置換のアルキル基であり、アルキル基は好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基があげられる。
Ｙ_１およびＹ_２として好ましくは、炭素原子数１２以下の置換もしくは無置換のアルキル基であり、より好ましくは８以下の無置換のアルキル基であり、さらに好ましくは、８以下の無置換の直鎖のアルキル基である。

Ｒａ，Ｒｂ，およびＲｃはそれぞれ独立に置換基であり、置換基の例としては以下のとおりである。

ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換または無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１．２．２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イル基）、

アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル基）、ビシクロアルケニル基（置換または無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５〜３０の置換または無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクト−２−エン−４−イル基）、アルキニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基）、

アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の置換または無置換のアリール基、例えばフェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換または無置換の、芳香族または非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数３〜３０の５または６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基）、

シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換または無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基）、

アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアニリノ基、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換または無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基）、

スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０〜３０の置換または無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基）、メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基）、

スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０の置換または無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基）、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基）、アルキルおよびアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基）、

アリールおよびヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換または無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換または無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基）を表わす。

上記の置換基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の基で置換されていてもよい。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。

Ｒａ，Ｒｂ，およびＲｃは好ましくは、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトロ基、アシル基であり、より好ましくは、炭素原子数４以下のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基であり、もっとも好ましくは、メチル基、メトキシ基、塩素原子、シアノ基である。
ｔは１または２の整数である。好ましくはｔは１である。
ｍ１１，ｍ１２は０から１０までの整数である。ｍ１１，ｍ１２は０から２までの整数であることが好ましく、０であることがもっとも好ましい。ｍは０から４までの整数であり、０から２までの整数であることが好ましい。
一般式（Ｉ）中の二つのシクロヘキサン環について、シクロヘキサン環はシス体およびトランス体の立体異性体が存在するが、本発明においては限定されず、両者の混合物でも良い。液晶性の観点からは好ましくはトランス-シクロヘキサン環である。

一般式（Ｉ）で表される化合物としては、下記の一般式（Ｉ−１）または一般式（Ｉ−２）で表される化合物が特に好ましい。

（式中、Ｌ_１、Ｌ_２、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｒｂ、ｍは一般式（Ｉ）におけると同義であり、好ましい範囲も同様である。）

（式中、Ｌ_１、Ｌ_２、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｒｂ、ｍは一般式（Ｉ）におけると同義であり、好ましい範囲も同様である。）

＜式（Ｉ）で表される化合物の具体例＞
以下に、式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示す。
以下の化合物において、ｎ＝１〜８の整数、好ましくは、２，３，４，５，６であり、ｋ＝１〜８の整数、好ましくは、２，３，４，５，６である。

＜一般式（Ｉ）で表わされる化合物の合成＞
本発明で用いる一般式（Ｉ）で表される化合物の合成は既知の方法で行うことができる。合成方法はたとえば、特開昭６１−２６８９８号公報、特開昭５６−１５８７３９号公報に記載の方法を用いることができる。

一般式（Ｉ）で表される化合物は、たとえば下記スキームにしたがって簡便に合成できる。

例えば、Ｙ_１がn-ブチル基、ｍ＝０の場合、４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸を塩化チオニルを用いて、酸クロライドを形成したのち、ハイドロキノン、ピリジンのＴＨＦ溶液中に滴下し、室温にて攪拌することで、目的の化合物を合成できる。一般式（Ｉ）において置換基や連結基の異なる他の化合物の合成については、上記方法に基づき、使用する化合物や行う反応を変えることで行えるが、本発明はこれに限定されるものではない。

＜一般式（Ｉ）で表わされる化合物の含有量＞
本発明における、一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、セルロース化合物１００質量部に対して０．１〜５０質量部であることが好ましく、０．２５〜２０質量部であることがより好ましく、０．２５〜１０質量部であることがさらに好ましく、０．２５〜５質量部であることが最も好ましい。

本発明において一般式（Ｉ）で表される化合物は、２００以上２７０ｎｍ以下に吸収極大を有することが好ましく、さらに２００以上２５０ｎｍ以下に吸収極大を有することが好ましい。２００以上２３０ｎｍ以下に吸収極大を有することが最も好ましい。

本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は液晶性を示すことが好ましい。加熱により液晶性を示す（サーモトロピック液晶性を有する）ことがさらに好ましい。式（Ｉ）で表される化合物（又は低分子化合物（Ａ）の少なくとも一方）は１００℃〜３００℃の温度範囲で液晶性を示すことが好ましい。液晶相は、カラムナー相、ネマチィク相またはスメクティック相が好ましく、ネマチィク相であることがより好ましい。

［低分子化合物（Ａ）］
次に、本発明のセルロース組成物に含まれる前記低分子化合物（Ａ）について説明する。
（分子長軸の決定）
本発明に用いる上記低分子化合物（Ａ）における分子長軸は、コンピューターを用いた密度汎関数計算によって決定することが出来る。すなわち密度汎関数計算によって分子の最適化構造を得て、得られた分子構造中の任意の２原子間距離のうち、最も距離の長い２原子同士を結んだ軸を分子長軸とする。
上記における分子構造の構築にあたっては、ＧａｕｓＶｉｅｗ３．０（商品名、Ｇａｕｓｓａｉｎ Ｉｎｃ．社製）を用いる。分子構造の最適化に用いるプログラムとしては、Ｇａｕｓｓｉａｎ０３ Ｒｅｖ．Ｄ．０２（商品名、Ｇａｕｓｓａｉｎ Ｉｎｃ．社製）を用い、基底関数としてＢ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ）を用い、収束条件はデフォルト値を用いる。

（遷移電気双極子モーメントおよびこれらの大きさ、遷移電気双極子モーメントに由来する吸収波長の算出）
上記遷移電気双極子モーメントＭｘ、Ｍｙ、およびこれらの大きさ｜Ｍｘ｜、｜Ｍｙ｜、さらにはＭｘ、Ｍｙに由来する吸収波長は時間依存密度汎関数計算によって求めることが出来る。時間依存密度汎関数計算に用いるプログラムとしては、Ｇａｕｓｓｉａｎ０３ Ｒｅｖ．Ｄ．０２（商品名、Ｇａｕｓｓａｉｎ Ｉｎｃ．社製）、基底関数としてＢ３ＬＹＰ／６−３１＋Ｇ（ｄ）を用い、さらにＰＣＭ法により溶媒効果を導入する。
さらに具体的には上記計算によって求めた遷移電気双極子モーメントを構成するベクトルと前記分子長軸を構成する両端の原子のカルテシアン座標で表されるベクトルとの内積から遷移電気双極子モーメントと上記分子長軸とのなす角度を求め、これらを基に前記Ｍｘ、Ｍｙおよび｜Ｍｘ｜、｜Ｍｙ｜、ＭｘおよびＭｙに由来する分子吸収波長を決定する。

なお本発明において「分子長軸方向と略直交方向の遷移電気双極子モーメント」という場合、分子長軸方向と厳密に９０°の角度をなす遷移電気双極子モーメントを指すわけではなく、分子長軸方向と略平行方向と７０°〜１１０°の角度をなす全ての遷移電気双極子モーメントのうち最も大きい遷移電気双極子モーメントを指すものである。

既に述べたように本発明のセルロース組成物に用いる低分子化合物（Ａ）の特徴の一つは、分子長軸方向と略直交方向の遷移電気双極子モーメントＭｙに由来する分子吸収波長が、当該分子長軸方向と略平行方向の遷移電気双極子モーメントＭｘに由来する分子吸収波長より長波長であることである。
ここで分子長軸方向に略直交する遷移電気双極子モーメントＭｘに由来する吸収波長は、分子長軸方向と略平行方向の遷移電気双極子モーメントＭｙに由来する吸収波長より１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下長波長であることが好ましく、１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下長波長あることがより好ましく、２０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下長波長であることがさらに好ましい。
上記長軸方向に略直交する遷移電気双極子モーメントＭｙに由来する吸収波長は、２５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲であることが好ましく、３００ｎｍ以上３９０ｎｍ以下の範囲であることがより好ましく、３２０ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の範囲であることがさらに好ましい。

また本発明のセルロース組成物に用いる低分子化合物（Ａ）の他の特徴は、上記分子長軸方向と略直交する遷移電気双極子モーメントの大きさ｜Ｍｙ｜が分子長軸方向と略平行方向の遷移電気双極子モーメントの大きさ｜Ｍｘ｜より大きいことである。即ち、両者の比（｜Ｍｙ｜／｜Ｍｘ｜）は１以上であることが好ましく、１以上５０以下であることがより好ましく、１．１以上３０以下であることがさらに好ましい。

本発明のセルロース組成物に用いる低分子化合物（Ａ）は低分子化合物である。ここで低分子化合物とは、分子量１５００以下の化合物であり、１２００以下であることがより好ましく、１０００以下であることがさらに好ましい。
上記の範囲の分子量より大きな分子量を有する化合物はブリードアウトが発生しやすく好ましくない。

＜低分子化合物（Ａ）の含有量＞
本発明における、低分子化合物（Ａ）の含有量は、セルロース化合物１００質量部に対して０．１〜５０質量部であることが好ましく、０．２〜２０質量部であることがより好ましく、０．２〜１０質量部であることがさらに好ましく、０．２５〜５質量部であることが最も好ましい。

低分子化合物（Ａ）は、（又は、一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一方は）１００℃〜３００℃の温度範囲で液晶相を発現することが好ましい。より好ましくは１２０℃〜２００℃である。液晶相は、カラムナー相、ネマチィク相またはスメクティック相が好ましく、ネマチィク相またはスメクティック相がより好ましい。

［低分子化合物（一般式（Ａ−１）で表される化合物）］
本発明においては、前記低分子化合物（Ａ）が、その骨格中に下記式（ａ）で表わされる構造を含む化合物であることが好ましい。

さらには、前記式（ａ）で表わされる構造を含む化合物が、下記一般式（Ａ−１）で表される化合物であることが好ましい。
以下、一般式（Ａ−１）で表わされる化合物について説明する。

＜Ｒ₁＞
一般式（Ａ−１）において、Ｒ₁は置換基であり、複数存在する場合は同じでも異なっていてもよく、環を形成しても良い。置換基の例としては一般式（Ｉ）のＲａ、Ｒｂ、Ｒｃについてあげたものが適用できる。

以上のうち、Ｒ₁は好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、シアノ基、アミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１から８のアルキル基、シアノ基、炭素原子数１から８のアルコキシ基であり、さらに好ましくは塩素原子、メチル基、ｔ−ブチル基、シアノ基、メトキシ基であり、もっとも好ましくは、メチル基またはｔ−ブチル基である。
ｎは０〜２の整数を表し、好ましくは０又は１である。

＜Ｒ₄、Ｒ₅＞
Ｒ₄、Ｒ₅は各々独立に置換基を表す。例としては一般式（Ｉ）のＲａ、Ｒｂ、Ｒｃについてあげたものがあげられる。好ましくは、ハメットの置換基定数σ_p値が０以上の電子吸引性の置換基である。σ_p値として好ましくは０以上であり、より好ましくは０．２以上であり、さらに好ましくは０．３５以上であり、もっとも好ましくは０．３５〜１．５である。

ハメットの置換基定数σ値について説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσ_ｐ値とσ_ｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができる。例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版，１９７９年（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊，１２２号，９６〜１０３頁，１９７９年（南光堂）、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年，９１巻，１６５〜１９５ページ、稲本直樹著「ハメット則−構造と反応性−」（丸善）、日本化学会編「新実験化学講座１４ 有機化合物の合成と反応Ｖ」２６０５頁（丸善）、仲谷忠雄著「理論有機化学解説」２１７頁（東京化学同人）などに詳しい。

ハメットの置換基定数σ_p値が０以上の置換基としては、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、カルバモイル基、等が挙げられる。
これらのうち好ましくは、シアノ基（０．６６）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ：０．４５）、アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＭｅ：０．４５）、アリールオキシカルボニル基（−ＣＯＯＰｈ：０．４４）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ₂：０．３６）、アルキルカルボニル基（−ＣＯＭｅ：０．５０）、アリールカルボニル基（−ＣＯＰｈ：０．４３）、アルキルスルホニル基（−ＳＯ₂Ｍｅ：０．７２）、またはアリールスルホニル基（−ＳＯ₂Ｐｈ：０．６８）などが挙げられる。Ｍｅはメチル基を、Ｐｈはフェニル基を表す。なお、括弧内の値は代表的な置換基のσ_ｐ値をＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年，９１巻，１６５〜１９５ページから抜粋したものである。

Ｒ_４及びＲ_５のうち少なくとも１つはハメットの置換基定数σ_p値が０以上の置換基を表すが、より好ましくはいずれか一方がそれぞれこの置換基であることが好ましい。特に好ましくはＲ_４及びＲ_５がいずれもこの置換基の場合である。

Ｒ_４及びＲ_５のうち少なくとも１つとして、好ましくは、シアノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基であり、より好ましくは、シアノ基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基である。さらに好ましくは、炭素原子数１０以下のシアノ基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基であり、最も好ましくはシアノ基である。
さらに、好ましくは、Ｒ_４及びＲ_５の両方が、シアノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基のいずれかであり、より好ましくは、Ｒ_４及びＲ_５の両方が、シアノ基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基のいずれかである。

Ｒ_４及びＲ_５とは互いに結合して環を形成しても良い。形成する環としては、飽和および不飽和の炭化水素環およびヘテロ環のいずれであってもよい。Ｒ_４及びＲ_５が結合した炭素原子を含んでなる環として、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、ピロリジン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロチオフェン環、オキサゾリン環、チアゾリン環、ピロリン環、ピラゾリジン環、ピラゾリン環、イミダゾリジン環、イミダゾリン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピラン環などが挙げられる。これらは任意の位置に置換基を有していても良い。

−Ｌ_１１−（Ｚ_１−Ｌ_２１）ｍ１−Ｒ_２１、および−Ｌ_１２−（Ｚ_２−Ｌ_２２）ｍ２−Ｒ_２２で表される基について説明する。

＜Ｌ_１１、Ｌ_１２、Ｌ_２１、Ｌ_２２＞
Ｌ_１１、Ｌ_１２、Ｌ_２１、Ｌ_２２はそれぞれ独立に単結合、または−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−ＣＯ−、−ＮＲ^A−（Ｒ^Aは、炭素原子数が１〜７のアルキル基又は水素原子である。）、−ＣＨ_２−及びそれらの（２個以上連結して形成される）組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。
前記２個以上連結して形成される２価の連結基としては、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ−ＣＨ_２−があげられる。
Ｌ_１１およびＬ_１２として好ましくは単結合、−Ｏ−＊、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−＊、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−＊、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−＊、−ＯＣＨ_２−＊であり、より好ましくは−Ｏ−＊、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−＊、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−＊、−ＯＣＨ_２−＊である。（＊はＺ_１に連結する方向を表す。）
Ｌ_２１、Ｌ_２２、として好ましくは単結合、＊−Ｏ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、＊ＯＣＨ_２−、＊−ＣＨ_２Ｏ−、より好ましくは単結合、＊−Ｏ−、＊−Ｃ（＝Ｏ）−、＊−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、＊−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−である。（＊はＺ_１に連結する方向を表す。）

＜Ｚ_１およびＺ_２＞
Ｚ_１およびＺ_２は各々独立に二価の５員または６員の環状連結基を表し、当該二価の環状連結基に含まれる環としては、芳香族環、脂肪族環、ヘテロ環ともに用いることができ、単環でも縮環でもよく、また、置換基を有していてもよい。

芳香族環の例としては、炭素原子数６〜３０のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環およびフェナントレン環があげられる。ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレン基および１，３−フェニレン基が好ましく、ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−１，６−ジイル基、ナフタレン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基およびナフタレン−２，７−ジイル基が好ましい。
これらのうち、芳香族環からなる二価の環状連結基として特に好ましくは、無置換もしくは置換の１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基であり、無置換もしくは置換の１，４−フェニレン基がもっとも好ましい。

脂肪族環の例としては炭素原子数３〜２０のシクロペンチル環、シクロヘキサン環があげられる。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレン基が好ましい。シクロヘキサン環にはシス体およびトランス体の立体異性体が存在するが、本発明においては限定されず、両者の混合物でも良い。好ましくはトランス-シクロヘキサン環である。したがって脂肪族環からなる二価の環状連結基として好ましくはトランス-１，４−シクロへキシレン基である。

ヘテロ環連結基の例としては、５または６員の置換もしくは無置換の芳香族もしくは非芳香族へテロ環連結基があげられる。ヘテロ環連結基に含まれるヘテロ原子としては、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂがあげられるがこれに限定されるものではない。また、二つ以上のヘテロ原子を含むことも好ましい。単環でも縮環でもよく、また、置換基を有していてもよい。ヘテロ環連結基としては、例えば、ピリジン環連結基、ピペリジン環連結基、ピペラジン環連結基、ピラジン環連結基、フラン環連結基、ジオキサン環連結基、ベンズイミダゾール環連結基、イミダゾール環連結基、チオフェン環連結基、ピロール環連結基、等が挙げられる。

＜Ｒ_２１、Ｒ_２２＞
Ｒ_２１およびＲ_２２は水素原子または、置換もしくは無置換のアルキル基であり、アルキル基の例としては先の一般式（Ｉ）のＲａ、Ｒｂ、Ｒｃについて示したとおりである。
Ｒ_２１およびＲ_２２として好ましくは、炭素原子数２０以下の置換もしくは無置換のアルキル基であり、より好ましくは、１４以下の無置換のアルキル基である。

ｍ１およびｍ２は０ないし２の整数を表し、好ましくはｍ１およびｍ２は０または１である。
ｍ１が２の場合、複数存在するＬ_２１およびＺ_１は同一であっても異なっていてもよい。また同様に、ｍ２が２の場合、複数存在するＬ_２２およびＺ２は同一であっても異なっていてもよい。また、−Ｌ_１１−（Ｚ_１−Ｌ_２１）ｍ１−Ｒ_２１で表される基と、および−Ｌ_１２−（Ｚ_２−Ｌ_２２）ｍ２−Ｒ_２２で表される基は、同一であっても異なっていてもよい。合成の観点からは同じであることが好ましいが、本発明はこれに限定されるものではない。

以上詳しく述べた、−Ｌ_１１−（Ｚ_１−Ｌ_２１）ｍ１−Ｒ_２１および−Ｌ_１２−（Ｚ_２−Ｌ_２２）ｍ２−Ｒ_２２で表される基として、好ましい構造を下記一般式（Ｌ１）に、特に好ましい構造を下記一般式（Ｌ２）に示した。−Ｌ_１２−（Ｚ_２−Ｌ_２２）ｍ２−Ｒ_２２については、Ｌ_２２をＬ_２１に、Ｒ_２２をＲ_２１、Ｚ_２をＺ_１に、Ｌ_１２をＬ_１１に置き換えたものとして示す。これらの基はそれぞれ同義である。

＜−Ｌ_１１−（Ｚ_１−Ｌ_２１）ｍ１−Ｒ_２１ 等の好ましい構造例＞

＜−Ｌ_１１−（Ｚ_１−Ｌ_２１）ｍ１−Ｒ_２１ 等の特に好ましい構造例＞

＜一般式（Ａ−１）で表わされる化合物の最も好ましい例＞
本発明の一般式（Ａ−１）で表される化合物のもっとも好ましい例としては、
ｎは０または１であり、ｎは１のときのＲ₁は塩素原子、メチル基、ｔ-ブチル基、メトキシ基であり、
Ｒ_４、Ｒ_５はそれぞれ独立に炭素原子数１０以下のシアノ基、アルキルカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基であり、
Ｌ_１１およびＬ_１２は単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−であり、より好ましくは−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−である。
Ｌ_２１、Ｌ_２２は単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−であり、より好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−である。
Ｚ_１、Ｚ_２は無置換もしくは置換の１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基であり、
Ｒ_２１およびＲ_２２はそれぞれ独立に無置換のアルキル基であり、
ｍ１およびｍ２はそれぞれ独立に０ないし２である。

本発明における一般式（Ａ−１）で表される化合物の分子量としては、好ましくは、１００〜３０００であり、より好ましくは２００〜２０００であり、最も好ましくは、３００〜１５００である。

＜一般式（Ａ−１）で表わされる化合物の具体例＞
以下に、一般式（Ａ−１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によって何ら限定されることはない。下記化合物に関しては、指定のない限り括弧（ ）内の数字にて例示化合物（Ｘ）と示す。下記一般式において、ｎは１〜８の整数であり、好ましくは、ｎ＝２，３，４，５，６である。すなわち、（１−ｎは、炭素数を表すｎによって、１−１，１−２，１−３，１−４，１−５，１−６，１−７，１−８の８種類の化合物を示す。）また、同様に、ｍは１〜１４の整数であり、好ましくは、ｍ＝４〜１４の整数である。

下記具体例は、Ｒ₂₁,Ｒ₂₂が水素原子である化合物の例である。

下記具体例は、ｍ１及びｍ２が０である化合物の例である。

一般式（Ａ−１）で表される化合物の合成は既知の方法で行うことができ、特開２００８−１０７７６７号公報の段落〔００６６〕〜〔００６７〕、〔０１３６〕〜〔０１７６〕に記載の方法を用いることができる。また、中間体の合成については、J. Org. Chem., 29, 660-665 (1964)、 J. Org. Chem., 69, 2164-2177 (2004)、 Justus Liebigs Annalen der Chemie, 726, 103-109 (1969)、 Journal of Chemical Crystallography (1997)；27(9);515-526 に記載の方法を用いることができる。例えば、下記化合物は、下記スキームに従って合成することができる。

化合物Ｓ−１から化合物Ｓ−４までの合成はJournal of Chemical Crystallography (1997)；27(9);515-526.に記載の方法で行うことができる。
さらに、前記スキームに示したように、化合物（Ｓ−５）のトルエン溶液にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを添加し、塩化チオニルを加えて加熱攪拌することによって酸クロライドを生成させたのち、この酸クロライドを、化合物（Ｓ−４）のテトラヒドロフラン溶液に滴下し、その後、ピリジンを加えて攪拌することで、一般式（Ａ−１）で表される化合物（Ｓ−６）を得ることができる。

なお、一般式（Ａ−１）において置換基や連結基の異なる他の化合物の合成については、上記方法に基づき、使用する化合物や行う反応を変えることで行えるが、本発明はこの合成法に限定されるものではない。

［本発明のセルロース組成物］
本発明のセルロース組成物は、一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種と、低分子化合物（Ａ）を少なくとも１種と、セルロース化合物とを含む組成物である。一般式（Ｉ）で表される化合物および低分子化合物（Ａ）はそれぞれ二種類以上含んでいてもかまわない。なお、当該セルロース化合物については後に詳述する。

＜低分子化合物（Ａ）と一般式（Ｉ）で表わされる化合物の併用の効果＞
低分子化合物（Ａ）は、光学フィルム用のレターデーション制御剤（特に、レターデーション上昇および波長分散制御剤）としての役割を果たす。特に延伸によるＲｅ発現性および波長分散に優れたフィルムを得るためのレターデーション制御剤として好適な役割を果たす。一般式（Ｉ）で表される化合物は、光学フィルム用のレターデーション制御剤（特に、レターデーション上昇剤）としての役割を果たす。特に延伸によるＲｅ発現性に優れたフィルムを得るためのレターデーション制御剤として好適な役割を果たす。

本発明のセルロース組成物を用いて光学フィルムを作製したところ、低分子化合物（Ａ）単独、一般式（Ｉ）で表される化合物単独でのＲｅ発現性および波長分散性と比較し、これらを併用して用いることで、相乗効果をもっていることがわかった。これは、低分子化合物（Ａ）が高い液晶性を有することにより、低分子化合物（Ａ）と一般式（Ｉ）で表される化合物を併用してセルロースフィルムを作成した際に、これらの化合物がそれぞれフィルム中において高い配向度で配向し、高い光学発現性を有するものと考えられる。
このような効果によって、セルロース組成物中、本発明で用いる低分子化合物（低分子化合物（Ａ）、一般式（Ｉ）で表される化合物）は従来用いられてきたレターデーション制御剤に比べて添加量を低減させて用いることが可能となった。通常は、その効果を奏させるため、低分子化合物の添加量を多くすると、ドープ液の白濁や添加剤の析出によるフィルムの白化（ブリードアウト）が問題となるが、本発明の化合物を併用して用いることにより、少量で相乗効果を奏するので、低分子化合物の添加量をそれぞれ低減させることができ、このような問題も起こりにくく大変好ましい。

＜光学フィルムのΔｎ＞
以下、光学フィルムのΔｎについて説明する。
Δｎは配向方向（以下ＴＤ方向と示す。）の屈折率から配向方向と直交する方向（以下ＭＤ方向と示す。）の屈折率を差し引いた値であるため、ＴＤ方向の屈折率の波長分散性よりも、ＭＤ方向の波長分散性が、より右肩下がり（左を短波長側、右を長波長側とおいたときのΔｎの傾き）であれば、その差し引いた値は、
数式（１）： １＞｜Δｎ（４５０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）｜、および
数式（２）： １＜｜Δｎ（６３０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）｜
を満足する。屈折率の波長分散性は、Ｌｏｒｅｎｔｚ−Ｌｏｒｅｎｚの式で表されているように、物質の吸収に密接な関係にあるため、ＭＤ方向の波長分散性をより右肩下がりにするためには、ＴＤ方向に比較してＭＤ方向の吸収遷移波長をより長波化できれば、数式（１）及び（２）を満たすフィルムを設計することができる。例えば延伸処理を行ったポリマー材料では、ＭＤ方向は分子の鎖に直交方向である。そのような高分子幅方向の吸収遷移波長を長波化することは高分子材料としては非常に困難である。

本発明においては、高分子材料に対して、低分子化合物（Ａ）と一般式（Ｉ）で表される低分子化合物を併用して添加し配向することで、低分子化合物の吸収遷移波長が高分子幅方向（ＭＤ方向）に長波であれば、数式（１）及び（２）を満たすフィルムを設計することができる。
低分子化合物の屈折率の大きさがＭＤ方向に比べてＴＤ方向に大きければ、フィルムとしてＴＤ方向に対して複屈折Δｎ（５５０ｎｍ）が正であることに問題がないが、逆に低分子化合物の屈折率の大きさがＴＤ方向に比べてＭＤ方向に大きくても高分子材料の屈折率がＴＤ方向に大きく、フィルムとして複屈折Δｎ（５５０ｎｍ）が正であれば問題ない。
すなわち、本発明の低分子化合物（Ａ）を少なくとも一種、一般式（Ｉ）で表される化合物を少なくとも一種含有するセルロースフィルムは、配向処理されたのち、配向方向に対して屈折率Δｎ（５５０ｎｍ）が０より大きく、かつ、上記数式（１）、（２）を満たすことが特に好ましい。

Δｎについては、例えば液晶便覧（２０００年、丸善株式会社）２０１頁に詳細な説明がある。このΔｎは一般的には温度依存性を示す。本発明においてΔｎの測定温度は任意であるが、好ましくはフィルム状態でのΔｎは−２０℃から１２０℃の範囲の一定の温度で行われる。

［セルロース組成物］
本発明のセルロース組成物により、当該セルロース化合物のフィルムが製造される。
本発明において、「セルロース化合物」とは、例えば、セルロースを基本構造とする化合物であって、セルロースを原料として生物的あるいは化学的に官能基を導入して得られるセルロース骨格を有する化合物を含むものをいう。本発明においては異なる２種類以上のセルロース化合物を混合して用いてもよい。
セルロース化合物として好ましいものはセルロースエステルであり、より好ましくはセルロースアシレート（セルローストリアシレート、セルロースアシレートプロピオネート等が挙げられる。）である。以下、セルロース化合物としてセルロースアシレートを例にして、本発明の好ましい態様を説明する。

＜セルロースアシレート原料綿＞
本発明に用いられるセルロースアシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ、針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細は、例えば「プラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂」（丸澤・宇田著、日刊工業新聞社、１９７０年発行）や発明協会公開技報２００１−１７４５（７〜８頁）に記載されており、本発明に対しては特に限定されるものではない。

本発明におけるセルロースアシレートのアシル基は、特に制限はないが、アセチル基、プロピオニル基またはブチリル基またはベンゾイル基であることが好ましい。全アシル基の置換度は２．０〜３．０が好ましく、２．２〜２．９５がさらに好ましい。アシル基は、アセチル基であることが最も好ましく、アシル基がアセチル基であるセルロースアセテートを用いる場合には、アシル化度（アシル基の全置換度）が２．００〜２．９８であることが好ましく、２．７〜２．９７がさらに好ましい。

セルロースを構成するβ−１，４結合しているグルコース単位は、２位、３位及び６位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレートは、これらの水酸基の一部又は全部を、アシル基によってエステル化した重合体（ポリマー）である。アシル置換度は、２位、３位及び６位のそれぞれについて、セルロースがエステル化している割合（１００％のエステル化は置換度１）を意味する。

＜セルロースアシレートの重合度＞
本発明におけるセルロースアシレートの重合度は、粘度平均重合度で１８０〜７００であることが好ましく、セルロースアセテートにおいては、１８０〜５５０がより好ましく、１８０〜４００がさらに好ましく、１８０〜３５０が特に好ましい。重合度を７００以下とすることにより、セルロースアシレートのドープ溶液の粘度が高くなり過ぎず、流延によるフィルム製造が容易になる傾向にある。また、重合度を１８０以上とすることにより、作製したフィルムの強度がより向上する傾向にあり好ましい。平均重合度は、宇田らの極限粘度法（宇田和夫・斉藤秀夫著、「繊維学会誌」、第１８巻、第１号、１０５〜１２０頁、１９６２年）により測定できる。具体的には、特開平９−９５５３８号公報に記載の方法に従って測定することができる。
また、本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの分子量分布はゲルパーミエーションクロマトグラフィによって評価され、その多分散性指数Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）が小さく、分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜３．０であることが好ましく、１．０〜２．０であることがより好ましく、１．０〜１．６であることがさらに好ましい。
また、本発明におけるセルロースアシレートの原料綿や合成方法としては、例えば、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、７頁〜１２頁、２００１年３月１５日発行、発明協会）に記載のものを好ましく採用できる。

＜セルロース組成物への添加剤＞
本発明のセルロース組成物（以下、セルロースアシレート溶液もしくはドープともいう）には、上記低分子化合物（Ａ）及び一般式（Ｉ）で表される化合物のほか、種々の添加剤（例えば、紫外線防止剤、可塑剤、劣化防止剤、剥離促進剤、染料、マット剤微粒子、赤外線吸収剤など光学特性調整剤等）を加えることができる。また、低分子化合物（Ａ）及び一般式（Ｉ）で表される化合物および他の添加剤の添加時期は、ドープ作製工程の何れにおいて添加してもよく、また、ドープ調製工程の最後に調製工程としてこれらの添加剤を添加してもよい。

これらの添加剤は、固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば、２０℃未満の紫外線吸収剤と２０℃以上の紫外線吸収剤を混合して用いたり、同様に可塑剤を混合して用いたりすることができる。具体的には、特開２００１−１５１９０１号公報に記載の方法を採用できる。

（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、目的に応じ任意の種類のものを選択することができ、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系、ニッケル錯塩系等の吸収剤を用いることができ、好ましくはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系である。

紫外線吸収剤は、吸収波長の異なる複数の吸収剤を複合して用いることが、広い波長範囲で高い遮断効果を得ることができるので好ましい。液晶用紫外線吸収剤は、液晶の劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、且つ、液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。特に好ましい紫外線吸収剤は、上述のベンゾトリアゾール系化合物やベンゾフェノン系化合物、サリチル酸エステル系化合物である。中でも、ベンゾトリアゾール系化合物は、セルロースエステルに対する不用な着色が少ないことから、好ましい。

また、紫外線吸収剤については、特開昭６０−２３５８５２号、特開平３−１９９２０１号、同５−１９０７０７３号、同５−１９４７８９号、同５−２７１４７１号、同６−１０７８５４号、同６−１１８２３３号、同６−１４８４３０号、同７−１１０５６号、同７−１１０５５号、同７−１１０５６号、同８−２９６１９号、同８−２３９５０９号、特開２０００−２０４１７３号の各公報に記載の化合物も用いることができる。

紫外線吸収剤の添加量は、セルロースアシレートに対し０．００１〜５質量％が好ましく、０．０１〜１質量％がより好ましい。添加量が０．００１質量％以上であれば添加効果が十分に発揮されうるので好ましく、添加量が５質量％以下であればフィルム表面への紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制できるので好ましい。

（劣化防止剤）
劣化防止剤は、セルローストリアセテート等が劣化、分解するのを防止するために添加してもよい。劣化防止剤としては、ブチルアミン、ヒンダードアミン化合物（特開平８−３２５５３７号公報）、グアニジン化合物（特開平５−２７１４７１号公報）、ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤（特開平６−２３５８１９号公報）、ベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤（特開平６−１１８２３３号公報）などの化合物を用いることができる。

（可塑剤）
可塑剤としては、リン酸エステル、カルボン酸エステル、多価アルコールの脂肪酸エステル類、ポリエステル類、および／または、単糖あるいは２〜１０個の単糖単位を含む炭水化物の誘導体（以下、炭水化物系可塑剤という）であることが好ましい。リン酸エステル系可塑剤としては、例えばトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ビフェニルジフェニルホスフェート（ＢＤＰ）、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が好ましい。また、カルボン酸エステル系可塑剤としては、例えばジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）、ジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）、Ｏ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等が好ましい。
また、多価アルコールの脂肪酸エステル類としては、（ジ）ペンタエリスリトールエステル類、グリセロールエステル類、ジグリセロールエステル類であることが好ましい。
炭水化物系可塑剤としては、キシローステトラアセテート、グルコースペンタアセテート、フルクトースペンタアセテート、マンノースペンタアセテート、ガラクトースペンタアセテート、マルトースオクタアセテート、セロビオースオクタアセテート、スクロースオクタアセテート、キシリトールペンタアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、キシローステトラプロピオネート、グルコースペンタプロピオネート、フルクトースペンタプロピオネート、マンノースペンタプロピオネート、ガラクトースペンタプロピオネート、マルトースオクタプロピオネート、セロビオースオクタプロピオネート、スクロースオクタプロピオネート、キシリトールペンタプロピオネート、ソルビトールヘキサプロピオネートなどが好ましい。

（剥離促進剤）
剥離促進剤としては、クエン酸のエチルエステル類が好ましい例として挙げられる。
（赤外吸収剤）
赤外吸収剤としては、例えば特開２００１−１９４５２２号公報に記載のものが好ましい。

（染料）
本発明では、色相調整のための染料を添加してもよい。染料の含有量は、セルロースアシレートに対する質量割合で１０〜１０００ｐｐｍが好ましく、５０〜５００ｐｐｍがさらに好ましい。特開平５−３４８５８号公報に記載の染料を用いることができる。

（マット剤微粒子）
セルロースアシレート溶液にマット剤として微粒子を加え、本発明のセルロースアシレートフィルムに含有させてもよい。本発明に使用される微粒子としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子は、ケイ素を含むものが濁度が低くなる点でより好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましい。二酸化ケイ素の微粒子は、１次平均粒子サイズが２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上であるものが好ましい。１次粒子の平均径が５〜１６ｎｍと小さいものがフィルムのヘイズを下げることができより好ましい。見かけ比重は９０〜２００ｇ／リットルが好ましく、１００〜２００ｇ／リットルがさらに好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。

二酸化ケイ素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上、いずれも商品名、日本アエロジル(株)製）などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上、いずれも商品名、日本アエロジル(株)製）の商品名で市販されており、使用することができる。

（化合物添加の比率）
本発明のセルロースアシレート溶液から形成されるフィルムにおいては、分子量が３０００以下の化合物の総量は、セルロースアシレート質量に対して５〜４５質量％であることが好ましい。より好ましくは１０〜４０質量％であり、さらに好ましくは１５〜３０質量％である。これらの化合物としては上述したように、光学異方性を低下する化合物、波長分散調整剤、紫外線防止剤、可塑剤、劣化防止剤、剥離促進剤、染料、マット剤微粒子、赤外吸収剤など光学特性調整剤である。さらに、分子量が２０００以下の化合物の総量が上記範囲内であることがより好ましい。これら化合物の総量を５質量％以上とすることにより、セルロースアシレート単体の性質が出にくくなり、例えば、温度や湿度の変化に対して光学性能や物理的強度が変動しにくくなる。またこれら化合物の総量を４５質量％以下とすることにより、セルロースアシレートフィルム中に化合物が相溶する限界を超え、フィルム表面に析出してフィルムの白濁（ブリードアウト）が抑止される傾向にあり好ましい。

＜セルロースアシレート溶液の有機溶媒＞
本発明では、ソルベントキャスト法によりセルロースアシレートフィルムを製造することが好ましく、セルロースアシレートを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いて製造されることが好ましい。主溶媒として好ましく用いられる有機溶媒は、炭素原子数が３〜１２のエステル、ケトン、エーテル、および炭素原子数が１〜７のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒が好ましい。エステル、ケトンおよび、エーテルは、環状構造を有していてもよい。エステル、ケトンおよびエーテルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化合物も、主溶媒として用いることができ、たとえばアルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。二種類以上の官能基を有する主溶媒の場合、その炭素原子数はいずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。

以上、本発明のセルロースアシレートフィルムに対しては塩素系のハロゲン化炭化水素を主溶媒としてもよいし、例えば公開技法（公開技報２００１−１７４５、１２頁〜１６頁、２００１年発行、発明協会）に記載されているように、非塩素系溶媒を主溶媒としてもよい。

その他、本発明のセルロースアシレート溶液及びフィルムについての溶媒は、その溶解方法も含め以下の特許文献に開示されているものを、好ましい態様としてあげることができる。特開２０００−９５８７６号、特開平１２−９５８７７号、特開平１０−３２４７７４号、特開平８−１５２５１４号、特開平１０−３３０５３８号、特開平９−９５５３８号、特開平９−９５５５７号、特開平１０−２３５６６４号、特開平１２−６３５３４号、特開平１１−２１３７９号、特開平１０−１８２８５３号、特開平１０−２７８０５６号、特開平１０−２７９７０２号、特開平１０−３２３８５３号、特開平１０−２３７１８６号、特開平１１−６０８０７号、特開平１１−１５２３４２号、特開平１１−２９２９８８号、特開平１１−６０７５２号、特開平１１−６０７５２号の各公報。
これらの特許文献によると本発明において好ましい溶媒だけでなく、その溶液物性や共存させる共存物質についても記載があり、それらも、本発明においても好ましい態様である。

［光学フィルム］
次に、上記セルロースアシレート溶液を用いたフィルム（以下、本発明のセルロースアシレートフィルムという。）の製造方法について述べる。本発明のセルロースアシレートフィルムを製造する方法及び設備は、従来周知のセルローストリアセテートフィルム製造に供する溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置を広く採用することができる。
＜セルロースアシレートフィルムの製造工程＞
（溶解工程）
セルロースアシレート溶液（ドープ）の調製は、その溶解方法は特に限定されず、室温でもよくさらには冷却溶解法または高温溶解方法、さらにはこれらの組み合わせで実施される。本発明におけるセルロースアシレート溶液の調製、さらには溶解工程に伴う溶液濃縮、ろ過の各工程に関しては、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２２頁〜２５頁、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて詳細に記載されている製造工程が好ましく用いられる。

本発明におけるセルロースアシレート溶液のドープ透明度としては８５％以上であることが好ましく、８８％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。本発明においてはセルロースアシレートドープ溶液に各種の添加剤が十分に溶解していることを確認した。具体的なドープ透明度の算出方法としては、ドープ溶液を１ｃｍ角のガラスセルに注入し、分光光度計（ＵＶ−３１５０、商品名、島津製作所社製）で５５０ｎｍの吸光度を測定する。溶媒のみをあらかじめブランクとして測定しておき、ブランクの吸光度との比からセルロースアシレート溶液の透明度を算出する。

（流延、乾燥、巻き取り工程）
溶解機（釜）から調製されたドープ（セルロースアシレート溶液）を貯蔵釜で一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調製をする。ドープをドープ排出口から、例えば、回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金（スリット）からエンドレスに走行している流延部の金属支持体の上に均一に流延し、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜（ウェブとも呼ぶ）を金属支持体から剥離する。得られるウェブの両端をクリップで挟み、幅保持しながらテンターで搬送して乾燥し、続いて得られたフィルムを乾燥装置のロール群で機械的に搬送し乾燥を終了して巻き取り機でロール状に所定の長さに巻き取る。テンターとロール群の乾燥装置との組み合わせはその目的により変わる。本発明のセルロースアシレートフィルムの主な用途である、電子ディスプレイ用の光学部材である機能性保護膜やハロゲン化銀写真感光材料に用いる溶液流延製膜方法においては、溶液流延製膜装置の他に、下引層、帯電防止層、ハレーション防止層、保護層等の塗布層を、フィルムの表面へ塗布形成（塗布加工）するために、塗布装置が付加されることが多い。これらについては、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２５頁〜３０頁、２００１年３月１５日発行、発明協会）に詳細に記載されており、流延（共流延を含む）、金属支持体、乾燥、剥離などに分類され、本発明において好ましく用いることができる。

＜レターデーション値の調整＞
（延伸処理）
本発明に好ましく用いられるセルロースアシレートフィルムは、延伸処理によりレターデーション値を調整することが好ましい。特に、セルロースアシレートフィルムの面内レターデーション値を高い値とする場合には、積極的に幅方向に延伸する方法、例えば、特開昭６２−１１５０３５号、特開平４−１５２１２５号、特開平４−２８４２１１号、特開平４−２９８３１０号、及び特開平１１−４８２７１号の各公報などに記載されている、製造したフィルムを延伸する方法を用いることができる。

フィルムの延伸は、常温又は加熱条件下で実施する。延伸は（フィルムのガラス転移点）以上（フィルムのガラス転移点以上＋４０℃）以下の温度で行うことが好ましい。乾膜の場合、１３０℃以上２００℃以下が好ましい。また、流延後にドープ溶剤が残存した状態で延伸を行う場合、乾膜よりも低い温度で延伸が可能となり、この場合、１００℃以上１７０℃以下が好ましい。
フィルムの延伸は、縦又は横だけの一軸延伸でもよく、同時又は逐次２軸延伸でもよい。フィルムは、１〜２００％の延伸を行うことが好ましく、１〜１００％の延伸を行うことがより好ましく、１〜５０％の延伸を行うことがさらに好ましい。

乾燥後得られる、本発明に好ましく用いられるセルロースアシレートフィルムの厚さは、使用目的によって異なり、５〜５００μｍの範囲であることが好ましく、２０〜３００μｍの範囲であることがより好ましく、３０〜１５０μｍの範囲であることがさらに好ましい。また、光学用、特にＶＡ液晶表示装置用としては、４０〜１１０μｍであることが好ましい。フィルム厚さの調整は、所望の厚さになるように、ドープ中に含まれる固形分濃度、ダイの口金のスリット間隙、ダイからの押し出し圧力、金属支持体速度等を調節すればよい。

＜セルロースアシレートフィルムの光学特性＞
［フィルムのレターデーション］
（Ｒｅ、Ｒｔｈの測定）
本明細書において、Ｒｅ（λ）及びＲｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のレターデーション及び厚さ方向のレターデーションを表す。Ｒｅ（λ）はＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲ（商品名、王子計測機器社製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λｎｍの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。
測定されるフィルムが１軸又は２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
なお、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式（２１）及び式（２２）よりＲｔｈを算出することもできる。

式中、Ｒｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値を表す。ｎｘは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘ及びｎｙに直交する方向の屈折率を表し、ｄは層の厚み（ｎｍ）である。

測定されるフィルムが１軸や２軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ ａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−５０度から＋５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。

上記の測定において、平均屈折率の仮定値はポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出することができる。

Ｒｅ（λ）値、Ｒｔｈ（λ）値は、それぞれ、以下の数式（５）、（６）を満たすことが、液晶表示装置、特にＶＡモード、ＯＣＢモード液晶表示装置の視野角を広くするために好ましい。また特にセルロースアシレートフィルムが、偏光板の液晶セル側の保護膜に用いられる場合に好ましい。
数式（５）：０ｎｍ≦Ｒｅ（５９０）≦２００ｎｍ
数式（６）：０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５９０）≦４００ｎｍ
（式中、Ｒｅ（５９０）、Ｒｔｈ（５９０）は、波長λ＝５９０ｎｍにおける値（単位：ｎｍ）である。）
さらに好ましくは、以下の数式（５−１）、（６−１）を満たすことである。
数式（５−１）：３０ｎｍ≦Ｒｅ（５９０）≦１５０ｎｍ
数式（６−１）：３０ｎｍ≦Ｒｔｈ（５９０）≦３００ｎｍ
（式中、Ｒｅ（５９０）、Ｒｔｈ（５９０）は、式（５）、（６）におけると同義である。）

本発明のセルロースアシレートフィルムをＶＡモード、ＯＣＢモードに使用する場合、セルの両側に１枚ずつ合計２枚使用する形態（２枚型）と、セルの上下のいずれか一方の側にのみ使用する形態（１枚型）の２通りがある。
２枚型の場合、Ｒｅ（５９０）は２０〜１００ｎｍが好ましく、３０〜７０ｎｍがさらに好ましい。Ｒｔｈ（５９０）については７０〜３００ｎｍが好ましく、１００〜２００ｎｍがさらに好ましい。
１枚型の場合、Ｒｅ（５９０）は３０〜１５０ｎｍが好ましく、４０〜１００ｎｍがさらに好ましい。Ｒｔｈ（５９０）については１００〜３００ｎｍが好ましく、１５０〜２５０ｎｍがさらに好ましい。

＜フィルムの透湿度＞
本発明の位相差板（光学補償シート）に用いるセルロースアシレートフィルムの透湿度は、ＪＩＳ規格ＪＩＳ Ｚ ０２０８をもとに、温度６０℃、湿度９５％ＲＨ（相対湿度）の条件において測定し、膜厚８０μｍに換算して４００〜２０００ｇ／ｍ²・２４ｈであることが好ましい。５００〜１８００ｇ／ｍ²・２４ｈであることがより好ましく、６００〜１６００ｇ／ｍ²・２４ｈであることが特に好ましい。
透湿度の測定法は、「高分子の物性ＩＩ」（高分子実験講座４，共立出版）の２８５頁〜２９４頁：蒸気透過量の測定（質量法、温度計法、蒸気圧法、吸着量法）に記載の方法を適用することができ、本発明のセルロースアシレートフィルム試料７０ｍｍφを２５℃、９０％ＲＨ及び６０℃、９５％ＲＨでそれぞれ２４時間調湿し、透湿試験装置（ＫＫ−７０９００７、商品名、東洋精機(株)）にて、ＪＩＳ Ｚ−０２０８に従って、単位面積あたりの水分量を算出（ｇ／ｍ²）し、透湿度＝調湿後質量−調湿前質量で求める。

＜フィルムの残留溶剤量＞
本発明では、セルロースアシレートフィルムに対する残留溶剤量が、０．０１〜１．５質量％の範囲となる条件で乾燥することが好ましい。より好ましくは０．０１〜１．０質量％である。本発明のセルロースアシレートフィルムを支持体に用いる場合、残留溶剤量を該範囲内とすることでカールをより抑制できる。これは、前述のソルベントキャスト方法による成膜時の残留溶剤量が少なくすることで自由体積が小さくなることが主要な効果要因になるためと思われる。

［フィルムの吸湿膨張係数］
本発明のセルロースアシレートフィルムの吸湿膨張係数は３０×１０^-5／％ＲＨ以下とすることが好ましく、１５×１０^-5／％ＲＨ以下とすることがより好ましく、１０×１０^-5／％ＲＨ以下であることがさらに好ましい。また、下限値は特に定めるものではなく、吸湿膨張係数は小さい方が好ましい傾向にあるが、より好ましくは、１．０×１０^-5／％ＲＨ以上の値である。吸湿膨張係数は、一定温度下において相対湿度を変化させた時の試料の長さの変化量を示す。この吸湿膨張係数を調節することで、本発明のセルロースアシレートフィルムを光学補償フィルム支持体として用いた際、光学補償フィルムの光学補償機能を維持したまま、額縁状の透過率上昇すなわち歪みによる光漏れを防止することができる。

＜表面処理＞
セルロースアシレートフィルムは、場合により表面処理を行うことによって、セルロースアシレートフィルムと各機能層（例えば、下塗層およびバック層）との接着の向上を達成することができる。例えば、グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸またはアルカリ処理を用いることができる。ここでいうグロー放電処理とは、１０^-3〜２０Ｔｏｒｒ（０．１３３Ｐａ〜２．６７ｋＰａ）の低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよく、更にまた大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。プラズマ励起性気体とは上記のような条件においてプラズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などがあげられる。これらについては、詳細が発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、３０頁〜３２頁、２００１年３月１５日発行、発明協会）に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。

＜機能層＞
本発明のセルロースフィルムは、その用途として光学用途と写真感光材料に適用される。特に光学用途が液晶表示装置であることが好ましく、液晶表示装置が、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光素子、および該液晶セルと該偏光素子との間に少なくとも一枚の光学補償シートを配置した構成であることがさらに好ましい。これらの液晶表示装置としては、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ−ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）およびＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）が好ましい。
その際に前述の光学用途に本発明のセルロースフィルムを用いるに際し、各種の機能層を付与することが実施される。それらは、例えば、帯電防止層、硬化樹脂層（透明ハードコート層）、反射防止層、易接着層、防眩層、光学補償層、配向層、液晶層などである。本発明のセルロースフィルムを用いることができるこれらの機能層及びその材料としては、界面活性剤、滑り剤、マット剤、帯電防止層、ハードコート層などが挙げられ、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、３２頁〜４５頁、２００１年３月１５日発行、発明協会）に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。

［偏光板］
本発明のセルロースフィルムの用途について説明する。
偏光板は、一般的に、偏光膜及びその表面を保護する保護膜で構成されているが、本発明のセルロースフィルムは特に偏光板の保護膜用として有用である。偏光板保護膜として用いる場合、偏光板自体の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製（準備）することができる。例えば得られたセルロースフィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜の両面に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平６−９４９１５号公報、特開平６−１１８２３２号公報に記載されているような易接着加工を施してもよい。
保護膜処理面と偏光膜を貼り合わせるのに使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。
偏光板は、上記したように、偏光膜及びその両面を保護する保護膜で構成されており、更に当該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成してもよい。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。又、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
液晶表示装置には通常２枚の偏光板の間に液晶を含む基板が配置されているが、本発明のセルロースフィルムを適用した偏光板保護膜はどの部位に配置しても優れた表示性が得られる。特に液晶表示装置の表示側最表面の偏光板保護膜には透明ハードコート層、防眩層、反射防止層等が設けられるため、該偏光板保護膜をこの部分に用いることが特に好ましい。

［光学補償フィルム（位相差板）］
光学補償フィルムとは、一般に液晶表示装置に用いられ、位相差を補償する光学材料のことを指し、位相差板、光学補償シートなどと同義である。本発明のセルロースフィルムは、様々な用途で用いることができるが、液晶表示装置の当該光学補償フィルムとして用いると特に効果がある。当該光学補償フィルムは、複屈折性を有し、液晶表示装置の表示画面の着色を取り除いたり、視野角特性を改善したりする目的で用いられるものである。

［液晶表示装置］
＜一般的な液晶表示装置の構成＞
本発明のセルロースフィルムを光学補償フィルムとして用いる場合は、偏光膜の透過軸と、セルロースフィルムからなる光学補償フィルムの遅相軸とをどのような角度で配置しても構わない。液晶表示装置は、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光膜、および該液晶セルと該偏光膜との間に少なくとも一枚の光学補償フィルムを配置した構成を有している。
液晶セルの液晶層は、通常は、二枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セルには、さらにガスバリアー層、ハードコート層あるいは（透明電極層の接着に用いる）アンダーコート層（下塗り層）を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液晶セルの基板は、好ましくは５０μｍ〜２ｍｍの厚さを有する。

＜液晶表示装置の種類＞
本発明のセルロースフィルムは、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。具体的には、ＴＮ、ＩＰＳ、ＦＬＣ、ＡＦＬＣ、ＯＣＢ、ＳＴＮ、ＶＡ、ＥＣＢ、およびＨＡＮ等の表示モードが挙げられる。また、上記表示モードを配向分割した表示モードにおいても用いることができる。また、本発明のセルロースフィルムは、透過型、反射型、半透過型のいずれの液晶表示装置においても好ましく用いることができる。

（ＶＡ型液晶表示装置）
本発明のセルロースフィルムは、ＶＡモードの液晶セルを有するＶＡ型液晶表示装置の光学補償シートの支持体として特に有利に用いられる。ＶＡ型液晶表示装置に用いる光学補償シートのＲｅ値を０〜１５０ｎｍとし、Ｒｔｈ値を７０〜４００ｎｍとすることが好ましい。ＶＡ型液晶表示装置に二枚の光学的異方性ポリマーフィルムを使用する場合、フィルムのＲｔｈ値は７０〜２５０ｎｍであることが好ましい。ＶＡ型液晶表示装置に一枚の光学的異方性ポリマーフィルムを使用する場合、フィルムのＲｔｈ値は１５０〜４００ｎｍであることが好ましい。ＶＡ型液晶表示装置は、例えば特開平１０−１２３５７６号公報に記載されているような配向分割された方式であってもよい。

＜ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム＞
本発明のセルロースフィルムは、また、ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルムに好ましく用いることができる。ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、ＥＬ等のフラットパネルディスプレイの視認性を向上する目的で、本発明のセルロースフィルムの片面または両面にハードコート層、防眩層、反射防止層の何れかあるいは全てを付与することができる。このような防眩フィルム、反射防止フィルムとしての望ましい実施態様は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、５４頁〜５７頁、２００１年３月１５日発行、発明協会）に詳細に記載されており、本発明のセルロースフィルムを好ましく用いることができる。

＜写真フィルム支持体＞
さらに、本発明のセルロースフィルムは、ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としても適用できる。具体的には、特開２０００−１０５４４５号公報にカラーネガティブに関する記載に従って、本発明のセルロースフィルムが好ましく用いられる。またカラー反転ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としての適用も好ましく、特開平１１−２８２１１９号公報に記載されている各種の素材や処方さらには処理方法に従って、作製することができる。

＜透明基板＞
本発明のセルロースフィルムは、光学的異方性がゼロに近く、優れた透明性を持たせることもできることから、液晶表示装置の液晶セルガラス基板の代替、すなわち駆動液晶を封入する透明基板としても用いることができる。
液晶を封入する透明基板はガスバリアー性に優れる必要があることから、必要に応じて本発明のセルロースフィルムの表面にガスバリアー層を設けてもよい。ガスバリアー層の形態や材質は特に限定されないが、本発明のセルロースフィルムの少なくとも片面にＳｉＯ₂等を蒸着したり、塩化ビニリデン系ポリマーやビニルアルコール系ポリマーなど相対
的にガスバリアー性の高いポリマーのコート層を設ける方法が考えられ、これらを適宜使用できる。
また液晶を封入する透明基板として用いるには、電圧印加によって液晶を駆動するための透明電極を設けてもよい。透明電極としては特に限定されないが、本発明のセルロースフィルムの少なくとも片面に、金属膜、金属酸化物膜などを積層することによって透明電極を設けることができる。中でも透明性、導電性、機械的特性の点から、金属酸化物膜が好ましく、なかでも酸化スズを主として酸化亜鉛を２〜１５質量％含む酸化インジウムの薄膜（ＩＴＯ）が好ましく使用できる。これら技術の詳細は例えば、特開２００１−１２５０７９号公報や特開２０００−２２７６０３号公報に記載の方法を用いることができる。

本発明のセルロースフィルムのＲｅ値とＲｔｈ値をそれぞれ好ましい範囲に制御するためには、使用する低分子化合物（Ａ）及び一般式（Ｉ）で表される化合物（レターデーション制御剤）の種類および添加量、ならびにフィルムの延伸倍率を適宜調整することが好ましい。特に、本発明では、低分子化合物（Ａ）及び一般式（Ｉ）で表される化合物の中から、所望のＲｔｈ値を達成し得るレターデーション制御剤を選択し、かつ、所望のＲｅ値が得られるように、該レターデーション制御剤の添加量およびフィルムの延伸倍率を適宜設定することにより、所望のＲｅ値およびＲｔｈ値を有するセルロースフィルムを得ることができる。

以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。

[合成例１]一般式（Ａ−１）で表される化合物の合成
[合成例１−１]
［例示化合物（１−４）（式（１−ｎ）において、ｎ＝４の化合物）の合成］
下記スキームに従い合成した。なお、合成したすべての化合物の同定は¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）により行った。

（1-a）から（1-d）の合成は、J. Org. Chem., 29, 660-665 (1964)、 Justus Liebigs Annalen der Chemie, 726, 103-109 (1969) に記載の方法を参考に行うことができる。
（化合物（１−ｄ）の合成）
８５％含率の水酸化カリウム６６．０１ｇ（１モル）をイソプロピルアルコール２００ｍｌおよび水２５０ｍｌに溶解した。氷冷攪拌下、マロノニトリル３３．０ｇ（０．５モル）をイソプロピルアルコール３５ｍｌに溶解した溶液を添加した。続いて二硫化炭素３８．１ｇ（０．５モル）を滴下した。氷冷下で１時間攪拌を行った後、酢酸８．６ｍｌを添加して反応液のｐＨを６．０に調整した。この反応液を氷冷下で攪拌しながら、１,４-ベンゾキノン１０８．１ｇ（１モル）を酢酸５７．１ｍｌ（１モル）およびアセトン４５０ｍｌに溶解した溶液を内温を１０℃以下に保ちながら１時間かけて滴下した。同温度で４０分攪拌した後、水１８００ｍｌを添加した。析出した結晶をろ過し、水で洗浄して化合物（１−ｄ）を１１７．９ｇ得た（収率９５．０％）。
¹Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-ｄ_６）δ（ｐｐｍ）６．８０（ｓ，２Ｈ），１０．５１（ｓ，２Ｈ）

（例示化合物（１−４）の合成）
トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸（1-e）１０．３ｇ（０．０５６モル）、トルエン５０ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．１ｍｌの混合溶液を６０℃に加熱した。この溶液に、塩化チオニル４．７２ｍｌ（０．０６５モル）を滴下した。６０℃で１時間攪拌したのち、溶媒を減圧留去した。この酸クロライドをテトラヒドロフラン２５ｍｌに溶解した溶液を、化合物（１−ｄ）の６．２ｇ（０．０２５モル）のテトラヒドロフラン５０ｍｌ、ピリジン６．３７ｍｌ（０．０７９モル）の混合溶液に氷冷下で滴下した。この反応溶液を室温で２時間攪拌したのちに、メタノール１５０ｍｌを加えた。析出した結晶をろ過することにより、例示化合物（１−４）を白色固体として１３．４ｇ得た（収率９３．０％）。融点１５２℃。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δ）０．８２〜０．９１（ｍ，６Ｈ），０．９２〜１．１０（ｍ，４Ｈ），１．１７〜１．４０（ｍ，１８Ｈ），１．４８〜１．６４（ｍ，４Ｈ），１．９０（ｄ，４Ｈ），２．１２（ｄ，４Ｈ），２．４８〜２．６０（ｍ，２Ｈ），７．２５（ｓ，２Ｈ）

[合成例１−２]［例示化合物（１−２）（１−３）（１−５）の合成］

（式（１−ｎ）において、（１−２）は、ｎ＝２、（１−３）は、ｎ＝３、（１−５）は、ｎ＝５に対応する。）

（例示化合物（１−５）の合成）
トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸（1-e）８．７２ｇ（０．０４４モル）、トルエン３０ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．１ｍｌの混合溶液を６０℃に加熱した。この溶液に、塩化チオニル３．５３ｍｌ（０．０４８４モル）を滴下した。６０℃で１時間攪拌したのち、室温まで冷却した。この酸クロライド溶液を、化合物（１−ｄ）の４．９７ｇ（０．０２０モル）のテトラヒドロフラン３０ｍｌ、トリエチルアミン８．３７ｍｌ（０．０６モル）の混合溶液に氷冷下で滴下した。この反応溶液を室温で２時間攪拌したのちに、メタノール２０ｍｌ、次いで水２０ｍｌ、次いでメタノール５０ｍｌを加えた。析出した結晶をろ取し、メタノールでかけ洗いすることにより、例示化合物（１−５）を白色固体として１１．５ｇ得た（収率９４．０％）。
融点１５０℃
（例示化合物（１−２）、（１−３）の合成）
上記例示化合物（１−５）の合成におけるトランス−４−ペンチルシクロヘキシルカルボン酸を、トランス−４−エチルシクロヘキシルカルボン酸、トランス−４−プロピルシクロヘキシルカルボン酸、と変更したこと以外は同様にして、例示化合物（１−２）、（１−３）を合成した。
融点；（１−２）１５１℃、（１−３）１７４℃

[合成例１−３]［例示化合物（１５−４）（式（１５−ｎ）において、ｎ＝４の化合物）の合成］
合成例１−１におけるベンゾキノンをメチルベンゾキノンと変更したこと以外は合成例１と同様にして、化合物（１５−４）を合成した。
融点；（１５−４）１８９℃

[合成例１−４][例示化合物（２−４）（式（２−ｎ）において、ｎ＝４の化合物）の合成]
下記スキームに従い合成した。

化合物(2-c)までの合成はJournal of Chemical Crystallography (1997)；27(9);515-526.に記載の方法で行うことができる。
トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸（2-d）１０．３５ｇ、トルエン５０ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．１ｍｌの混合溶液に、塩化チオニル４．７２ｍｌを添加し、１時間６０℃に加熱攪拌したのち、溶媒を減圧留去した。この酸クロライドをテトラヒドロフラン２５ｍｌでけん濁させた溶液を、化合物（2-c）６．２ｇのテトラヒドロフラン５０ｍｌ溶液に氷冷下で滴下し、さらにピリジン６．３７ｍｌを滴下した。この反応溶液を室温で４時間攪拌したのちに、メタノール、水を加え、析出した生成物をろ取した。この粗生成物を塩化メチレンに溶解させ、活性炭処理した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製を行い、アセトニトリルにより再結晶することで、例示化合物（２−４）を白色固体として７．２ｇ得た。
融点；（２−４）１４３℃

[合成例１−５]［例示化合物（７−４）、（８−４）、（９−４）の合成］（（７−４）は、式（７−ｎ）においてｎ＝４、（８−４）は、式（８−ｎ）においてｎ＝４、（９−４）は、式（９−ｎ）においてｎ＝４に対応する。]
合成例１−４で用いられているシアノ酢酸メチルを、それぞれイソブチリル酢酸エチル、ピバロイルアセトニトリル、アセチルアセトンと変更したこと以外は合成例１−４と同様にして、化合物（７−４）、（８−４）、（９−４）を合成した。
融点；（７−４）１２６℃、（８−４）１１７℃、（９−４）１２４℃

[合成例１−６]［例示化合物（２２−６）（式（２２−ｎ）において、ｎ＝６の化合物）の合成］
下記スキームに従い合成した。

化合物（22-a）１１．７ｇ（４４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１００ｍｌ溶液に、氷冷下にてメタンスルホン酸クロライド３．４ｍｌ（４４ｍｍｏｌ）を加え、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン８．０５ｍｌ（４６．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。１時間攪拌した後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン８．０５ｍｌ（４６．２ｍｍｏｌ）を加え、４．９５ｇの（１−ｄ）（２０ｍｍｏｌ）を添加し、その後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンを０．０５ｇを添加した。氷冷下にて１時間攪拌した後、室温まで昇温し、６時間攪拌した。塩化メチレンおよび水を加えて分液し、有機層を水、１Ｎ塩酸水、水の順に水洗した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した。塩化メチレン/メタノール混合溶媒を溶離液とし、シリカゲルカラムクロマトにて精製を行うことで、５．４ｇの例示化合物（２２−６）を得た。
融点；１６５℃

[合成例１−６Ｂ]［例示化合物（２５−４）の合成］
合成例１−６で用いられている置換安息香酸（22-a）を、ｐ−ブチル安息香酸に変更したこと以外は合成例１−６と同様にして、化合物（２５−４）を合成した。
融点；２０４℃

[合成例１−７]［例示化合物（２４−４）（式（２４−ｎ）において、ｎ＝４の化合物）の合成］
下記スキームに従い合成した。

化合物（２４−a）１４．２ｇ、化合物（１−ｄ）６．２１ｇ、炭酸カルシウム１１．４ｇ、ヨウ化ナトリウム０．３７ｇ、Ｎ−メチルピロリジノン７０ｍｌを１００℃で二時間加熱攪拌した。反応溶液を水に加えた後、結晶をろ取した。生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン/へキサン＝５/１）により精製を行い、活性炭処理したのちに、塩化メチレン/アセトニトリルにより再結晶することで、例示化合物（２４−４）を白色固体として５．０ｇ得た。
融点；１６８℃

[合成例１−８]［例示化合物（２９−２）（式（２９−ｎ）において、ｎ＝２の化合物）の合成］
特開２００８−１０７７６７号公報の段落〔０１５９〕〜〔０１６０〕を参考に下記スキームに従って合成した。

（化合物（２９−ｃ）の合成）
化合物（２９−ｃ）の合成は、J. Org. Chem., 69, 2164-2177 (2004)を参考に合成できる。
化合物（２９−a）１２３ｇ（０．５ｍｏｌ）のＮ−メチルピロリドン２５０ｍｌ溶液に、氷冷下、ベンゾキノン１１３ｇ（１．０５ｍｏｌ）の酢酸（２５０ｍｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（２５０ｍｌ）混合溶液を内温１５℃以下を保つようにゆっくりと滴下した。その後、反応液を室温ついで50℃に加熱して1時間攪拌した。室温まで放冷したのちに、アセトン１２００ｍｌを添加し、結晶をろ取した。アセトン/酢酸混合溶媒（１０００ｍｌ）で洗浄して、化合物（２９−ｃ）を１４３ｇ（収率８６％）を得た。

（化合物（２９−ｄ）の合成）
化合物（２９−ｃ）２０ｇ（０．０６１ｍｏｌ）、化合物（２９−e）１１．５ｇ（０．０６７ｍｏｌ）、イソプロピルアルコール１００ｍｌを混合し、窒素フローしながら、８０℃に加熱し、３時間加熱還流下攪拌した。室温まで放冷したのちに、水２００ｍｌを添加し、結晶をろ取した。水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１００ｍｌ）で洗浄して、化合物（２９−ｄ）を２０ｇ（収率９２％）を得た。

（例示化合物（２９−２）の合成）
化合物（２９−e）（Yantai valiant Fine Chem.製）２２．５ｇ（９４．５ｍｍｏｌ）、N、N−ジメチルホルムアミド ０．０７５ｍｌのトルエン２０ｍｌ溶液に、塩化チオニル１０．３４ｍｌ（１４２ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流させた。カルボン酸の消費をＴＬＣにて確認した後、溶媒を留去させた。そのものを、化合物（２９−ｄ）１５ｇ（４２ｍｍｏｌ）、ピリジン１１．２５ｍｌ（１３９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン７５ｍｌ溶液に氷冷下にて滴下した。その後室温にしたのち４時間攪拌した。反応終了後、メタノール２０ml、水5ｍｌを添加し、均一溶液となったところで１時間攪拌した。さらに、メタノール２５０mlを添加して結晶を析出させ、ろ取し、例示化合物（２９−２）２９ｇを得た（収率８６％）。
合成した例示化合物（２９−２）の相転移温度を測定したところ、 Ｃｒ−２００℃→Ｎ−２５０℃→Ｉｓｏ であった。なお、Ｃｒは結晶相、Ｎはネマチック相、Ｉｓｏは等方相を示す。

[合成例１−９]［例示化合物（３１−２）（式（３１−ｎ）において、ｎ＝２の化合物）の合成］
４−（トランス−４―エチルシクロへキシル）シクロヘキサンカルボン酸を用いて例示化合物（８−４）と同様の方法によって合成した。
合成した例示化合物（３１−２）の相転移温度を測定したところ、 Ｃｒ−１９５℃→Ｎ−＞２５０℃→Ｉｓｏ であった。

[合成例１−１０]［例示化合物（１９−８）の合成］
合成例１−１に記載のエステル化方法と同様の方法によって合成した。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、δ）０．８８（ｔ、６Ｈ），１．２７−１．４２、１．５０−１．８６（ｍ，３２Ｈ），２．１５（ｍ、８Ｈ），２．５９（ｍ、２Ｈ），３．２６（ｍ，２Ｈ），３．４７（ｔ，４Ｈ），７．２８（ｓ，２Ｈ）
合成した例示化合物（１９−８）の相転移温度を測定したところ、 Ｃｒ−１１０℃−Ｓ−１１４℃→Ｉｓｏ であった。なお、Ｃｒは結晶相、Ｓはスメクチック相、Ｉｓｏは等方相を示す。

[合成例１−１１]［例示化合物（４２−ｍ）の合成］
（４２−６）は、合成例１−１に記載のエステル化方法と同様の方法によって合成した。
（４２−６）融点 １２０℃
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、δ）０．９０（ｔ、６Ｈ），１．３１（ｍ，１２Ｈ），１．５４−１．６４（ｍ、１２Ｈ），２．１２−２．３１（ｍ、１０Ｈ），２．６１（ｍ，２Ｈ）， ４．０９（ｔ，４Ｈ），７．２９（ｓ，２Ｈ）
同様にして合成した、化合物（４２−４）、（４２−５）、（４２−７）、（４２−８）の融点を示す。
融点；（４２−４）１６０℃、（４２−５）１１７℃、（４２−７）、１０６℃、（４２−８）９９℃

[合成例１−１２]［例示化合物（４４−８）（４４−６）の合成］
カルバモイルクロライドを合成したのち、合成例１−１に記載のエステル化方法に順じ、溶媒をテトラヒドロフランから、N,N-ジメチルアセトアミドに、塩基をピリジンからトリエチルアミンに、反応温度を室温から４０℃加熱攪拌に変更して反応させて、例示化合物（４４−８）を合成した。
（４４−８）融点 １１６℃
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、δ）０．８８（ｔ、６Ｈ），１．２８（ｍ，１６Ｈ），１．５０（ｍ、８Ｈ），２．４０（ｍ、４Ｈ），２．５１（ｍ，８Ｈ）， ３．５８（ｔ，４Ｈ），３．６７（ｔ，４Ｈ），７．３３（ｓ，２Ｈ）
同様にして合成した、化合物（４４−６）の融点は１１２℃であった。

[合成例１−１３]［例示化合物（５４−１１）（５４−１３）の合成］
合成例１−１に記載のエステル化方法と同様の方法によって合成した。
（５４−１１）融点 ８８℃
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、δ）０．８７（ｔ、６Ｈ），１．２０−１．４８（ｍ，３２Ｈ），１．７６（ｍ、４Ｈ），２．６２（ｍ、４Ｈ），７．３０（ｓ，２Ｈ）
同様にして合成した、化合物（５４−１３）の融点は９５℃であった。

[合成例１−１４]［例示化合物（６４−４）の合成］

化合物（１−ｄ）の６ｇ（０．０２６モル）にＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３６ｍｌ、炭酸カリウム７．２４ｇ（０．０５２モル）を加え窒素雰囲気下、内温を６０℃とし、２−エチルヘキシルブロミド１５．１７ｇ（０．０７９モル）を添加した。同温度で４時間攪拌した後、室温まで冷却した。反応液を酢酸エチル６５ｍｌ、水６５ｍｌおよび濃塩酸５．３ｇに滴下した。攪拌後に水層を除去し、５０ｍｌの水で水洗した。析出した結晶を含む酢酸エチル溶液を８０℃に加熱し、その後２５℃まで冷却した。析出した結晶を濾過し、水洗し、更にアセトニトリルで洗浄し、例示化合物（６４−４）を１０．７５ｇ得た（収率８６．８％）。融点１８４℃。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δ）０．８６〜０．９９（ｍ，１２Ｈ），１．２６〜１．３７（ｍ，８Ｈ），１．３８〜１．５２（ｍ，８Ｈ），１．６８〜１．８０（ｍ，２Ｈ），３．８９〜４．０２（ｍ，４Ｈ），６．８０（ｓ，２Ｈ）

[合成例１−１５]
他の例示化合物もこれまでに記載の合成方法に従って合成できる。以下に融点を抜粋して示す。
（４１−Ｃ）融点２３３℃
（４１-Ａ）融点１０４℃
（４１−Ｂ）融点１４７℃
（５１）融点２２５℃
（５２）融点１８３℃
（６６-８）融点６６℃

合成例（１−１）〜（１−９）で得られた例示化合物において、それらの遷移電気双極子モーメンＭｘ及びＭｙに由来する吸収波長、並びに大きさ｜Ｍｘ｜及び｜Ｍｙ｜を、それぞれ時間依存密度汎関数計算によって測定したところ、いずれの例示化合物においてもＭｙに由来する分子吸収波長が、Ｍｘに由来する分子吸収波長より長波長であり、且つ｜Ｍｙ｜が｜Ｍｘ｜よりも大きかった。なお、時間依存密度汎関数計算に用いるプログラムとしては、Ｇａｕｓｓｉａｎ０３ Ｒｅｖ．Ｄ．０２（商品名、Ｇａｕｓｓａｉｎ Ｉｎｃ．社製）、基底関数としてＢ３ＬＹＰ／６−３１＋Ｇ（ｄ）を用い、さらにＰＣＭ法により溶媒効果も導入した。

[合成例２]一般式（Ｉ）で表される化合物の合成
[合成例２−１]［例示化合物（１０１−３）（式（１０１−ｎ）において、ｎ＝３の化合物）の合成］
下記スキームに従い、例示化合物（１０１−３）を合成した。

トランスー４−プロピルシクロヘキサンカルボン酸 ３７．５ｇ、トルエン１００ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．１ｍｌの混合溶液に、塩化チオニル１６．９ｍｌを添加し、１時間６０℃に加熱攪拌したのち、溶媒を減圧留去した。この酸クロライドをテトラヒドロフラン２５ｍｌでけん濁させた溶液を、ハイドロキノン１１．０ｇ、ピリジン１７．８ｍｌのテトラヒドロフラン１００ｍｌ溶液に氷冷下で滴下した。この反応溶液を室温で４時間攪拌したのちに、メタノール、水を加え、得られた油状の生成物をデカンテーションにて取り出したのち、アセトニトリルで３回再結晶することで、例示化合物（１０３）を白色固体として３４ｇ（収率８２％）得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、δ）０.９０（ｔ、３Ｈ），０．９８（ｍ、２Ｈ），１．１０−１．３２（ｍ，５Ｈ），１．５５（ｍ、２Ｈ），１．８５（ｄ、２Ｈ），２．１１（ｄ，２Ｈ），２．４５（ｍ，１Ｈ），７．０４（ｓ，４Ｈ）
合成した例示化合物（１０３）の相転移温度を測定したところ、相転移温度は Ｃｒ−１２６℃→Ｎ−２１８℃→Ｉｓｏ であった。なお、Ｃｒは結晶相、Ｎはネマチック相、Ｉｓｏは等方相を示す。

[合成例２−２]［化合物（１０１−２）（１０１−４）（１０１−５）（１０１−６）の合成］

（式（１０１−ｎ）において、（１０１−２）は、ｎ＝２、（１０１−４）は、ｎ＝４、（１０１−５）は、ｎ＝５、（１０１−６）は、ｎ＝６に対応する。）

合成例２−１におけるトランス−４−プロピルシクロヘキシルカルボン酸を、トランス−４−エチルシクロヘキシルカルボン酸、トランス−４−ブチルシクロヘキシルカルボン酸、トランス−４−ペンチルシクロヘキシルカルボン酸、トランス−４−ヘキシルシクロヘキシルカルボン酸、と変更したこと以外は合成例２−１と同様にして、例示化合物（１０１−２）、（１０１−４）、（１０１−５）、（１０１−６）を合成した。
それぞれの相転移温度を測定したところ、相転移温度は以下のとおりだった。
例示化合物（１０１−２）；Ｃｒ−１２７℃→Ｎ−１８８℃→Ｉｓｏ
例示化合物（１０１−４）；Ｃｒ−１２８℃→Ｎ−２１０℃→Ｉｓｏ
例示化合物（１０１−５）；Ｃｒ−１２２℃→ＳｍＢ−１３９℃→Ｎ−２１４℃→Ｉｓｏ
例示化合物（１０１−６）；Ｃｒ−１３０℃→ＳｍＢ−１５７℃→Ｎ−１９８℃→Ｉｓｏ
なお、Ｃｒは結晶相、ＳｍＢはスメクチックＢ相、Ｎはネマチック相、Ｉｓｏは等方相を示す。

[合成例２−３]［例示化合物（１０３−３）（式（１０３−ｎ）において、ｎ＝３の化合物）の合成］

合成例２−１において、ハイドロキノンをメチルハイドロキノンに変更した以外はまったく同様にして、例示化合物（１０３−３）を合成した。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、δ）０．８６（ｔ、３Ｈ），０．９８（ｍ、２Ｈ），１．２０−１．３０（ｍ，５Ｈ），１．５３（ｍ、２Ｈ），１．８６（ｄ、２Ｈ）， ２．１２（ｓ，３Ｈ），２．１１（ｄ，２Ｈ），２．４７（ｍ，１Ｈ），６．９２（ｍ，３Ｈ）
例示化合物（１０３−３）の相転移温度を測定したところ、相転移温度はＣｒ−１０２℃→Ｎ−１９０℃→Ｉｓｏ であった。

[合成例２−３Ａ]［例示化合物（１０６−３）（式（１０６−ｎ）において、ｎ＝３の化合物）の合成］
合成例２−１において、ハイドロキノンをクロロハイドロキノンに変更した以外はまったく同様にして、例示化合物（１０６−３）を合成した。例示化合物（１０６−３）の相転移温度を測定したところ、相転移温度はＣｒ−９１℃→Ｎ−１９４℃→Ｉｓｏ であった。

[合成例２−３Ｂ]
合成例２−１において、トランスー４−プロピルシクロヘキシルカルボン酸を種々の４-置換シクロヘキシルカルボン酸に変更して、例示化合物（１０５−ｎ）、（１１３）、（１１４−ｎ）、（１１５）を合成した。合成した化合物の相転移温度を抜粋して示す。
例示化合物（１０５−６）；Ｃｒ−１２４℃→Ｉｓｏ
例示化合物（１０５−８）；Ｃｒ−１２１℃→Ｉｓｏ
例示化合物（１１５）；Ｃｒ−８４℃→ＳｍＢ−１５２℃→Ｉｓｏ

[合成例２−４]［例示化合物（１１６−３）（式（１１６−ｎ）において、ｎ＝３の化合物）の合成］

４−プロピルシクロヘキサノール１５ｇ、ピリジン１２．８ｍｌのテトラヒドロフラン１００ｍｌ溶液に、テレフタル酸クロライド１０ｇのテトラヒドロフラン溶液を氷冷下で滴下した。この反応溶液を室温で４時間攪拌したのちに、メタノール、水を加え、さらに、塩化メチレンを加えて生成物を抽出した。
有機層は、塩酸水、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を減圧留去したのち、再結晶を３回おこなうことで、例示化合物（１１６−３）を白色固体として８．３ｇ（収率４１％）得た。

[合成例２−５]［例示化合物（１１６−２）（式（１１６−ｎ）において、ｎ＝２の化合物）の合成］
合成例２−４において、４−プロピルシクロヘキサノールを４−エチルシクロヘキサノールに変更した以外はまったく同様にして、例示化合物（１１６−２）を合成した。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、δ）０．９０（ｔ、６Ｈ），１．０−１．３２（ｍ，１０Ｈ），１．５０（ｍ、４Ｈ），１．８５（ｄ、４Ｈ），２．１０（ｄ，４Ｈ），４．９２（ｍ，２Ｈ），８．０７（ｓ，４Ｈ）
融点；１５０℃

[合成例２−６]［例示化合物（１３０−３）（式（１３０−ｎ）において、ｎ＝３の化合物）の合成］

合成例２−１において、ハイドロキノンをアミノフェノール、に変更した以外はまったく同様にして、例示化合物（１３０−３）を合成した。

[合成例２−７]［例示化合物（１３９−４）の合成］
合成例２−１において、ハイドロキノンを４，４’−ビフェノールに、トランス−４−プロピルシクロヘキシルカルボン酸を、トランス−４−ブチルシクロヘキシルカルボン酸に変更した以外はまったく同様にして、例示化合物（１３９−４）を合成した。

[実施例１]
（セルロースアセテートフィルム１０１の作製）
（ドープ調整）
下記セルロースアセテート溶液組成の各成分をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。

（セルロースアセテート溶液）
酢化度６０．２％のセルロースアセテート １００質量部
糖誘導体１（可塑剤） ３．６質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ３３６質量部
メタノール（第２溶媒） ２９質量部

糖誘導体１；β―Ｄ−グルコース ペンタアセテート

別のミキシングタンクに、下記組成の各成分を投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、レターデーション発現剤溶液を調製した。
（レターデーション発現剤溶液）
例示化合物（１−２）（一般式（Ａ−１）で表わされる化合物） １４．０質量部
例示化合物（１０１−３）（一般式（Ｉ）で表わされる化合物） １１．７質量部
メチレンクロライド ８７質量部
メタノール １３質量部

上記セルロースアシレート溶液を１００質量部、更にセルロースアシレートフィルム中のレターデーション発現剤がセルロースアシレート１００質量部当たり、例示化合物（１−２）が２．５質量部、例示化合物（１０１−３）が３．０質量部となる量のレターデーション発現剤溶液を混合し、製膜用ドープを調製した。

（流延）（フィルム１０１）
上述のドープをガラス板流延装置を用いて流延した。給気温度７０℃の温風で６分間乾燥し、ガラス板から剥ぎ取ったフィルムを枠に固定し、給気温度１００℃の温風で１０分間、給気温度１４０℃の温風で２０分間乾燥し、膜厚５５μｍのセルロースアシレートフィルムを製造した。
次に、得られたフィルムを１７５℃の条件で２０％の延伸倍率まで、３０％／分の延伸速度で横延伸した。出来上がったセルロースアシレートフィルムの、膜厚は５２μｍであった。このフィルムをフィルム１０１とした。

（フィルム１０２〜１０６、１００の作製）（比較例）
フィルム１０１のレターデーション発現剤溶液を表１に示す組成となるように、化合物の種類と添加量を調整し、フィルム１０１と同様に製膜・延伸を行いフィルム１０２〜１０６、１００を作製した。
（Ｒｅ、Ｒｔｈの測定）
作製したセルロースアセテートフィルムについて、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６３０ｎｍにおけるＲｅ値を、KOBRA 21ADH（商品名、王子計測機器社製）において各波長の光をフィルム法線方向に入射させて測定した。結果を表１に示す。なお、表１中のＮｏ．１００は、レターデーション制御剤を加えないこと以外は同様にして製造されたセルロースアセテートフィルムである。表中、ＲｅおよびＲｔｈは波長５５０ｎｍにおける値（ｎｍ）である。また、以下の表中の添加量（質量部）はセルロースアシレート１００質量部に対する値である。

注： 比較棒状化合物１（特開２００７−２５６４９４号公報に記載の化合物）
比較棒状化合物２（特開２００７−２４９２２４号公報に記載の化合物）

表１の結果から明らかなように、本発明で規定する添加剤（一般式（Ａ−１）で表わされる化合物、一般式（Ｉ）で表わされる化合物）を二種併用することで高いＲｅ発現性、Ｒｅの波長分散性を両立できることがわかる。
フィルム試料Ｎｏ．１０１とＮｏ．１０２を比較すると一般式（Ｉ）で表わされる化合物（１０１−３）を用いることで、明らかにＲｅ発現性および逆分散性が向上することがわかる。
本発明で規定する添加剤を二種併用することによる相乗効果について説明する。比較棒状化合物（１）との組み合わせでは、Ｒｅの値は、二種類併用のＮｏ．１０２は、おおむねそれぞれ単独で用いた比較例Ｎｏ．１０４とＮｏ．１０６の足し合わせ(表中、計算Ｂ)となっている。一方で、本発明の化合物（１０１−３）との組み合わせでは、Ｒｅは、二種類併用のＮｏ．１０１は、比較例Ｎｏ．１０４とＮｏ．１０５の足し合わせ(表中、計算Ａ)よりも大きな値となっていることがわかる。また、Ｎｏ．１０１のＲｅ逆分散性はＲｅの発現にともない向上していることから、本発明の化合物の組み合わせでは、それぞれ単独のときに比べて、二種類の添加剤の配向度が向上していると考えられ、これは予想外の効果であった。
また、Ｎｏ．１０３より、特開２００７−２４９２２４号公報に記載の比較棒状化合物２はレターデーション発現剤としての機能は非常に低く、本発明のような効果が得られないことがわかる。
なお、Δｎ（４４０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）、Δｎ（６３０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）の値について、表ではＲｅ（４４０）／Ｒｅ（５５０），Ｒｅ（５５０）／Ｒｅ（６３０）の値を示したが、
Ｒｅ（４４０）／Ｒｅ（５５０）＝（Δｎ（４４０）×ｄ）／（Δｎ（５５０）×ｄ）
＝Δｎ（４４０）／Δｎ（５５０）
Ｒｅ（６３０）／Ｒｅ（５５０）＝（Δｎ（６３０）×ｄ）／（Δｎ（５５０）×ｄ）
＝Δｎ（６３０）／Δｎ（５５０）
であるから、複屈折率の波長分散性とまったく同じものである。

［実施例２］
（フィルム１２１〜１３０の作製）
表２に示す一般式（Ｉ）、一般式（Ａ−１）の化合物を使用した以外は実施例１とまったく同じようにして、フィルム１０１と同様に製膜・延伸を行いフィルム１２１〜１３０を作製した。
（Ｒｅ、Ｒｔｈの測定）
実施例１と同様にして測定した結果を表２に示した。

表１で示したのと同様に、フィルム試料Ｎｏ．１２１とＮｏ．１２３との比較、試料Ｎｏ．１２４とＮｏ．１２６との比較から、一般式（Ｉ）で表わされる化合物（１０１−３）を用いることで、明らかに、Ｒｅの波長分散性は変わらず、Ｒｅの発現性が大幅に向上することがわかる。
またこの効果によって、試料Ｎｏ．１２２、Ｎｏ．１２５では、比較例（Ｎｏ．１２３やＮｏ．１２６）と同程度のＲｅ、Ｒｅ波長分散性を、本発明で規定する化合物を用いることで添加剤の添加量を低減させて実現できることがわかる。試料Ｎｏ．１２７〜１３０も同様である。

［実施例３］
（フィルム１３１〜１３６の作製）
表３に示す一般式（Ｉ）、一般式（Ａ−１）の化合物を使用した以外は実施例１とまったく同じようにして、フィルム１０１と同様に製膜・延伸を行いフィルム１３１〜１３６を作製した。
（Ｒｅ、Ｒｔｈの測定）
実施例１と同様にして測定した結果を表３に示した。

実施例１、２と同様に、本発明で用いる低分子化合物を二種併用することで高いＲｅ発現性、Ｒｅの波長分散性を両立できることがわかる。比較例（Ｎｏ．１３２、１３４）では添加剤の添加量が多いためにフィルムの白化がみられたが、一般式（Ｉ）、（Ａ−１）で表わされる化合物を用いた場合（Ｎｏ．１３１、１３３）には、添加量が少ないためにこのような問題が起こらないことがわかった。

［実施例４］
（フィルム１４１〜１５０の作製）
表４に示す一般式（Ｉ）、一般式（Ａ−１）の化合物を使用した以外は実施例１とまったく同じようにして、フィルム１０１と同様に製膜・延伸を行いフィルム１４１〜１５０を作製した。
（Ｒｅ発現性、Ｒｅ逆分散性の評価）
実施例１と同様にして波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６３０ｎｍにおけるＲｅ値を測定し、下記の指標によってＲｅ発現性、Ｒｅ逆分散性を評価した。結果を表４に示した。
Ｒｅ発現性；
◎ Ｒｅ（５５０）が３０以上
○ Ｒｅ（５５０）が２０を超え３０未満
△ Ｒｅ（５５０）が２０以下
Ｒｅ逆分散性；
◎ Ｒｅ（６３０）−Ｒｅ（４５０）が１２以上
○ Ｒｅ（６３０）−Ｒｅ（４５０）が７を超え１２未満
△ Ｒｅ（６３０）−Ｒｅ（４５０）が７以下

［実施例５］
実施例１〜４と同様にして、例示化合物（２−４）、（１５−４）、（２２−６）、（２４−４）、（３０−４）、（４１−Ｃ）、（４８−８）、または（５９−１０）と、例示化合物（１０１−３）、（１０１−４）または（１０１−５）との組み合わせについてもセルロースアセテートフィルムを作製し、Ｒｅ値を測定したところ、いずれも、これらの棒状化合物を用いなかった試料に比べて、Ｒｅ値が大きく、Ｒｅの波長分散性が優れる（Ｒｅ（６３０）−Ｒｅ（４５０）の値が大きくなっている）ことが確認できた。

［実施例６］
（フィルム２０１〜２０４の作製）
表５に示す一般式（Ｉ）、一般式（Ａ−１）の化合物を使用した以外は実施例１とまったく同じようにして、フィルム１０１と同様に製膜・延伸を行いフィルム２０１〜２０４を作製した。
（Ｒｅ、Ｒｔｈの測定）
実施例１と同様にして測定した結果を表５に示した。

（偏光板の作製）
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。

上記で作製したセルロースアシレートフィルム（表５、Ｎｏ．２０２およびＮｏ．２０３）を、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の片側に貼り付けた。なお、ケン化処理は以下のような条件で行った。

１．５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を調製し、５５℃に保温した。０．０１モル／リットルの希硫酸水溶液を調製し、３５℃に保温した。作製したセルロースアシレートフィルムを上記の水酸化ナトリウム水溶液に２分間浸漬した後、水に浸漬し水酸化ナトリウム水溶液を十分に洗い流した。次いで、上記の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。最後に試料を１２０℃で十分に乾燥させた。

市販のセルローストリアシレートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、商品名、富士フイルム社製）にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光子の反対側に貼り付け、７０℃で１０分以上乾燥した。
偏光膜の透過軸と上記のように作製したセルロースアシレートフィルムの遅相軸とが平行になるように配置した。偏光膜の透過軸と市販のセルローストリアシレートフィルムの遅相軸とは直交するように配置した。

（液晶セルの作製）
液晶セルは、基板間のセルギャップを３．６μｍとし、負の誘電率異方性を有する液晶材料（「ＭＬＣ６６０８」、商品名、メルク社製）を基板間に滴下注入して封入し、基板間に液晶層を形成して作製した。液晶層のレターデーション（即ち、液晶層の厚さｄ（μｍ）と屈折率異方性Δｎとの積Δｎ・ｄ）を３００ｎｍとした。なお、液晶材料は垂直配向するように配向させた。

（ＶＡパネルへの実装）
上記の垂直配向型液晶セルを使用した液晶表示装置の上側偏光板（観察者側）および下側偏光板（バックライト側）には上記実施例６で作製したフィルム（表５、Ｎｏ．２０２およびＮｏ．２０３）を備えた同一の偏光板を、当該セルロースアシレートフィルムが液晶セル側となるように設置した。上側偏光板および下側偏光板は粘着剤を介して液晶セルに貼りつけた。上側偏光板の透過軸が上下方向に、そして下側偏光板の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配置とした。

液晶セルに５５Ｈｚの矩形波電圧を印加した。白表示５Ｖ、黒表示０Ｖのノーマリーブラックモードとした。黒表示の方位角４５度、極角６０度方向視野角における黒表示及び、方位角４５度極角６０度と方位角１８０度極角６０度との色ずれを観察した。

Ｎｏ．２０２およびＮｏ．２０３フィルムを用いて作製した二つの液晶表示装置を観察した結果、正面方向および視野角方向のいずれにおいても、ニュートラルな黒表示が実現することが確認できた。この結果から、フィルム中の低分子化合物の添加量を大幅に低減した本発明のＮｏ．２０２フィルムにおいても良好な表示性能が得られることが確認できた。

本発明によれば、液晶セルが正確に光学的に補償し、高いコントラストと黒表示時の視角方向に依存した色ずれを改良する、特にＶＡ、ＩＰＳおよびＯＣＢモード用のセルロースフィルム、その製造方法、該セルロースフィルムを用いた偏光板が提供される。

Claims (21)

1. セルロース化合物の少なくとも一種と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種、および、分子長軸方向と略直交方向の遷移電気双極子モーメントＭｙに由来する分子吸収波長が、当該分子長軸方向と略平行方向の遷移電気双極子モーメントＭｘに由来する分子吸収波長より長波長であって、分子長軸方向と略直交方向の遷移電気双極子モーメントの大きさ｜Ｍｙ｜が分子長軸方向と略平行方向の遷移電気双極子モーメントの大きさ｜Ｍｘ｜よりも大きい低分子化合物（Ａ）の少なくとも一種を含有することを特徴とするセルロース組成物。
   

   

   （式中、Ｌ_１、Ｌ_２、Ｌ_３，およびＬ_４は、それぞれ独立に、単結合または−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ^A−（Ｒ^Aは、炭素原子数が１〜７のアルキル基又は水素原子である。）、−ＣＨ_２−、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であり、Ｙ_１およびＹ_２はアルキル基であり、Ｒａ，Ｒｂ，およびＲｃはそれぞれ独立に置換基であり、ｍは０〜４の整数であり、ｔは１または２の整数であり、ｍ１１，ｍ１２は０〜１０の整数である。）
2. 前記低分子化合物（Ａ）が、その骨格中に下記式（ａ）で表わされる構造を含む化合物であることを特徴とする請求項１に記載のセルロース組成物。
   

   
3. 前記式（ａ）で表わされる構造を含む低分子化合物（Ａ）が、下記一般式（Ａ−１）で表される化合物であることを特徴とする請求項２に記載のセルロース組成物。
   

   

   （式中、Ｒ₁、Ｒ_４、Ｒ_５はそれぞれ独立に置換基を表す。ｎは０から２までの整数を表す。Ｌ_１１、Ｌ_１２、Ｌ_２１、Ｌ_２２は各々独立に単結合または−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）_２−、−ＣＯ−、−ＮＲ^A−（Ｒ^Aは、炭素原子数が１〜７のアルキル基又は水素原子である。）、−ＣＨ_２−、及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。Ｚ_１およびＺ_２は各々独立に二価の５員または６員の環状連結基を表し、Ｒ_２１およびＲ_２２はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基であり、ｍ１およびｍ２はそれぞれ独立に０〜２の整数を表す。）
4. 前記一般式（Ａ−１）においてＲ_４およびＲ_５がハメットの置換基定数σ_p値が０以上の電子吸引性の置換基であることを特徴とする請求項３に記載のセルロース組成物。
5. 前記一般式（Ａ−１）においてＺ_１，Ｚ_２がそれぞれ独立に１，４−シクロへキシレン基、または１，４−フェニレン基であることを特徴とする請求項３又は４に記載のセルロース組成物。
6. 前記一般式（Ａ−１）においてｍ１およびｍ２がそれぞれ０または１であることを特徴とする請求項３〜５のいずれか一項に記載のセルロース組成物。
7. 前記一般式（Ｉ）においてＬ_３、Ｌ_４が各々独立に−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のセルロース組成物。
8. 前記一般式（Ｉ）においてＬ₁、Ｌ₂が各々単結合であり、Ｙ_１、Ｙ_２がそれぞれ独立に無置換のアルキル基であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のセルロース組成物。
9. 前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び低分子化合物（Ａ）の少なくとも一方が１００℃〜３００℃の温度範囲のいずれかで液晶相であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のセルロース組成物。
10. 前記セルロース化合物がセルロースエステルであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のセルロース組成物。
11. 前記セルロースエステルがセルロースアシレートであり、そのアシル置換基が実質的にアセチル基のみからなり、その全置換度が２．００〜３．００であることを特徴とする請求項１０に記載のセルロース組成物。
12. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物からなることを特徴とするセルロースフィルム。
13. 前記低分子化合物（Ａ）がフィルム質量に対して０．１〜５０質量％含まれることを特徴とする、請求項１２に記載のセルロースフィルム。
14. 前記一般式（Ｉ）で表される化合物がフィルム質量に対して０．１〜５０質量％含まれることを特徴とする、請求項１２に記載のセルロースフィルム。
15. 請求項１２〜１４のいずれか一項に記載のセルロースフィルムからなる光学フィルム。
16. 配向方向に対して複屈折率Δｎ（５５０ｎｍ）が０より大きく、かつ下記数式（１）および（２）を満たすことを特徴とする請求項１５に記載の光学フィルム。
    数式（１）： １＞｜Δｎ（４５０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）｜、および
    数式（２）： １＜｜Δｎ（６３０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）｜
17. フィルムを延伸する延伸工程と収縮させる収縮工程を含むことを特徴とする請求項１２〜１６のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。
18. 請求項１２〜１６のいずれか一項に記載の光学フィルムからなる位相差板。
19. 請求項１８に記載の位相差板を含んでなる偏光板。
20. 請求項１８に記載の位相差板または請求項１９に記載の偏光板を含んでなる液晶表示装置。
21. ＶＡモードであることを特徴とする請求項２０に記載の液晶表示装置。