JP2002296421A - レターデーション制御剤およびセルロースエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 延伸倍率が低い場合でも、セルロースエ
ステルフイルムの屈折率を任意に制御する。 【解決手段】 セルロースエステルフイルムを一軸延伸
すると、延伸方向と直交する方向のセルロースエステル
フイルムの屈折率が大きくなるようにレターデーション
を制御する機能を有するセルロースエステルフイルム用
レターデーション制御剤を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロースエステ
ルフイルム用のレターデーション制御剤、レターデーシ
ョンが制御されたセルロースエステルフイルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】λ／４板およびλ／２板に代表されるよ
うな光学異方性膜（位相差膜）は、反射防止膜や液晶表
示装置に関連する多くの用途を有しており、すでに実際
に使用されている。特開平５−２７１１８号および同５
―２７１１９号の各公報には、レターデーションが大き
い複屈折性フイルムと、レターデーションが小さい複屈
折性フイルムとを、それらの光軸が直交するように積層
させた位相差板が開示されている。二枚のフイルムのレ
ターデーションの差が可視光域の全般にわたりλ／４ま
たはλ／２であれば、位相差板は理論的には可視光域の
全体にわたりλ／４板またはλ／２板として機能する。
特開平１０−６８８１６号および同１０−９０５２１号
の各公報にも、二枚のフイルムを積層することによって
広い波長領域でλ／４をできる位相差膜が開示されてい
る。以上のポリマーフイルムとしては、ポリカーボネー
トのような合成ポリマーの延伸フイルムが使用されてい
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】セルロースエステルフ
イルムを延伸することによって、一枚で広い波長領域に
おいてλ／４を達成できることが開示されている（特開
２０００−１３７１１６号公報）。さらに、セルロース
エステルフイルムに添加剤（レターデーション制御剤）
を用いるとより、広い範囲の波長領域においてλ／４を
達成できることがわかってきた（ＷＯ００／６５３８４
号明細書）。ＷＯ００／６５３８４号明細書では、セル
ロースエステルフイルムにレターデーション制御剤を添
加して延伸する方法を用いているが、目標の光学特性を
得るためにはフイルムを破断領域近くまで延伸する必要
があり、製造上、延伸が少なくすむことが求められてい
た。本発明の目的は、延伸倍率が低くても、セルロース
エステルフイルムの屈折率を任意に制御できるレターデ
ーション制御剤を提供することである。また、本発明の
目的は、延伸倍率が低くても、屈折率が任意に制御され
ているセルロースエステルフイルムを提供することでも
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
（１）、（３）および（５）のセルロースエステルフイ
ルム、そして下記（２）、（４）および（６）の光学異
方性膜により達成された。 （１）セルロースエステルフイルムを一軸延伸すると、
延伸方向と直交する方向のセルロースエステルフイルム
の屈折率が大きくなるようにレターデーションを制御す
る機能を有するセルロースエステルフイルム用レターデ
ーション制御剤。 （２）下記式（Ｉ）で表される（１）に記載のセルロー
スエステルフイルム用レターデーション制御剤： （Ｉ） （Ｑ）ｍ−Ｌ−（Ｍ）ｎ ［式（Ｉ）において、Ｑは、配向性付与基であり；Ｍ
は、複屈折性付与基であり；Ｌは、直接結合またはｍ＋
ｎ価の連結基であり；そして、ｍおよびｎは、それぞ
れ、１以上の整数である］。 （３）上記式（Ｉ）で表されるセルロースエステルフイ
ルム用レターデーション制御剤。 （４）一軸延伸されたセルロースエステルフイルムであ
って、延伸により延伸方向と直交する方向の屈折率が大
きくなっていることを特徴とするセルロースエステルフ
イルム。 （５）上記式（Ｉ）で表されるレターデーション制御剤
を含む（４）に記載のセルロースエステルフイルム。 （６）上記式（Ｉ）で表されるレターデーション制御剤
を含むセルロースエステルフイルム。 （７）さらに、セルロースエステルフイルムを一軸延伸
すると、延伸方向のセルロースエステルフイルムの屈折
率が大きくなるようにレターデーションを制御する機能
を有するセルロースエステルフイルム用レターデーショ
ン制御剤を含む（６）に記載のセルロースエステルフイ
ルム。

【０００５】

【発明の効果】本発明者の研究によれば、従来のレター
デーション制御剤は、セルロースエステルフイルムを一
軸延伸した場合に、延伸方向のセルロースエステルフイ
ルムの屈折率を制御する機能を有する。従来のレターデ
ーション制御剤とは別に、あるいは従来のレターデーシ
ョン制御剤に加えて、セルロースエステルフイルムを一
軸延伸した場合に、延伸方向と直交する方向のセルロー
スエステルフイルムの屈折率を制御する機能を有するレ
ターデーション制御剤があれば、延伸倍率が低くても、
セルロースエステルフイルムの屈折率を任意に制御でき
る。本発明の研究の結果、上記式（Ｉ）で表される化合
物は、上記のようなレターデーション制御剤としての機
能を有することが判明した。以上の結果、本発明によれ
ば、従来から制御できていた延伸方向の屈折率に加え
て、延伸方向と直交する方向の屈折率も制御することが
可能になった。その結果、任意の屈折率、あるいは任意
の光学異方性（レターデーション値）を有するセルロー
スエステルフイルムを製造することができる。

【０００６】

【発明の実施の形態】［レターデーション制御剤］本発
明では、セルロースエステルフイルムを一軸延伸したと
きに延伸方向と直交する方向に屈折率が大きくなる化合
物を、レターデーション制御剤として用いる。レターデ
ーション制御剤としては、少なくとも１つの配向性付与
基と少なくとも１つの複屈折性付与基を有する化合物が
好ましく、下記式（Ｉ）で表される構造を有する化合物
であることがより好ましい。 （Ｉ） （Ｑ）ｍ−Ｌ−（Ｍ）ｎ 上記式（Ｉ）において、Ｑは、配向性付与基を表し；Ｍ
は、複屈折性付与基を表し；Ｌは、直接結合またはｍ＋
ｎ価の連結基を表し；そして、ｍ、ｎは、おのおの１以
上の整数を表す。

【０００７】式（Ｉ）において、Ｑは配向性付与基であ
り、セルロースエステルフイルムを延伸した場合に延伸
方向にレターデーション制御剤を延伸方向と平行に配向
することを促進する置換基を表し、Ｑが複数、即ちｍが
２以上であるときにはＱは同じであっても異なっていて
もよく、また、複数のＱとＬが連結して環状構造を形成
してもよい。複数のＱとＬが連結して形成される環状構
造は、飽和もしくは不飽和の環状炭化水素基、または、
飽和もしくは不飽和の複素環基である。ｍは好ましくは
２以上である。Ｑおよび（Ｑ）ｍ−Ｌとして好ましい置
換基を以下に具体的に示す。

【０００８】

【化１】

【０００９】

【化２】

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】

【化９】

【００１７】Ｍは複屈折性付与基であり、セルロースエ
ステルフイルムを延伸した場合に延伸方向と直交する方
向に複屈折性が発現することを促進する置換基を表し、
Ｍが複数、即ちｎが２以上であるときにはＭは同じであ
っても異なっていてもよく、また、複数のＭとＬが連結
して環状構造を形成してもよい。複数のＭとＬが連結し
て形成される環状構造は、飽和もしくは不飽和の環状炭
化水素基、または、飽和もしくは不飽和の複素環基であ
る。Ｍおよび（Ｍ）ｎ−Ｌとして好ましい置換基を以下
に具体的に示す。

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】

【化１２】

【００２１】

【化１３】

【００２２】

【化１４】

【００２３】

【化１５】

【００２４】

【化１６】

【００２５】

【化１７】

【００２６】

【化１８】

【００２７】

【化１９】

【００２８】

【化２０】

【００２９】さらに、置換基Ｑと水素原子からなるＱＨ
なる化合物または置換基（Ｑ）ｍ−Ｌと水素原子からな
る化合物（Ｑ）ｍ−Ｌ（Ｈ）ｎの溶液中における最大吸
収波長（λＱ）および吸光係数（εＱ）と、置換基Ｍと
水素原子からなるＭＨなる化合物または置換基（Ｍ）ｎ
−Ｌと水素原子からなる化合物（Ｍ）ｎ−Ｌ（Ｈ）ｍの
溶液中における最大吸収波長（λＭ）および吸光係数
（εＭ）と比較して、λＭ＞λＱまたはεＭ＞εＱの関
係にあることが好ましく、λＭ＞λＱかつεＭ＞εＱの
関係であることがより好ましい。

【００３０】Ｌは直接結合、またはｍ＋ｎ価の連結基を
表し、具体的には直接結合、炭素原子、窒素原子、酸素
原子、硫黄原子、リン原子、水素原子およびこれらの原
子の組み合わせによって得られる連結基を表す。以下に
具体的に示す。

【００３１】

【化２１】

【００３２】

【化２２】

【００３３】

【化２３】

【００３４】

【化２４】

【００３５】

【化２５】

【００３６】

【化２６】

【００３７】上記に示した配向性付与基Ｑと連結基Ｌと
複屈折性付与基Ｍからなる化合物の具体例を以下に示
す。

【００３８】

【化２７】

【００３９】

【化２８】

【００４０】

【化２９】

【００４１】

【化３０】

【００４２】

【化３１】

【００４３】

【化３２】

【００４４】本発明のレターデーション制御剤は文献既
知の合成方法に準じて合成できる。例えば、Chem. Let
t.,１０巻、１０５５頁（１９９８年）、Can. J. Che
m.,５４巻、３７頁（１９７６年）、J. Med. Chem.,４
１巻、２号、１４８頁（１９９８年）、Chem. Ber., １
１１巻、１４５３頁（１９７８年）に記載の合成方法を
参照して、合成すればよい。

【００４５】本発明のレターデーション制御剤は、単独
で用いても、２種類上の化合物を混合して用いてもよ
い。

【００４６】延伸時に延伸方向と平行な方向に屈折率を
上げてλ／４板を作製する場合には、延伸時に延伸方向
と平行な方向に屈折率が大きくなるレターデーション制
御剤（以下、平行型レターデーション制御剤と記す）を
用いてもよい。平行型レターデーション制御剤として
は、溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大吸収波長
（λmax)が２５０ｎｍより短波長である棒状化合物が好
ましい。棒状化合物は、少なくとも一つの芳香族環を有
することが好ましく、少なくとも二つの芳香族環を有す
ることがさらに好ましい。棒状化合物は、直線的な分子
構造を有することが好ましい。直線的な分子構造とは、
熱力学的に最も安定な構造において棒状化合物の分子構
造が直線的であることを意味する。熱力学的に最も安定
な構造は、結晶構造解析または分子軌道計算によって求
めることができる。例えば、分子軌道計算ソフト（例、
WinMOPAC2000、富士通（株）製）を用いて分子軌道計算
を行い、化合物の生成熱が最も小さくなるような分子の
構造を求めることができる。分子構造が直線的であると
は、上記のように計算して求められる熱力学的に最も安
定な構造において、分子構造の角度が１４０度以上であ
ることを意味する。

【００４７】棒状化合物としては、下記式（II）で表さ
れる化合物が好ましい。 （II）Ａｒ¹ −Ｌ¹ −Ａｒ² 式（II）において、Ａｒ¹ およびＡｒ² は、それぞれ独
立に、芳香族基である。上記芳香族基は、アリール基
（芳香族性炭化水素基）、置換アリール基、芳香族性ヘ
テロ環基および置換芳香族性ヘテロ環基を含む。アリー
ル基および置換アリール基の方が、芳香族性ヘテロ環基
および置換芳香族性ヘテロ環基よりも好ましい。芳香族
性へテロ環基のヘテロ環は、一般には不飽和である。芳
香族性ヘテロ環は、５員環、６員環または７員環である
ことが好ましく、５員環または６員環であることがさら
に好ましい。芳香族性へテロ環は一般に最多の二重結合
を有する。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子が好ましく、窒素原子または硫黄原子がさ
らに好ましい。芳香族性へテロ環の例には、フラン環、
チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イソオキ
サゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダ
ゾール環、ピラゾール環、フラザン環、トリアゾール
環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン
環、ピラジン環、および１，３，５−トリアジン環が含
まれる。芳香族基の芳香族環としては、ベンゼン環、フ
ラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、
チアゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリ
ジン環、ピリミジン環およびピラジン環が好ましく、ベ
ンゼン環が特に好ましい。

【００４８】置換アリール基および置換芳香族性ヘテロ
環基の置換基の例には、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ）、ヒドロキシル、カルボキシル、シアノ、アミ
ノ、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルアミ
ノ、ブチルアミノ、ジメチルアミノ）、ニトロ、スル
ホ、カルバモイル、アルキルカルバモイル基（例、Ｎ−
メチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルカルバモイル）、スルファモイル、アルキル
スルファモイル基（例、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ
−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル）、ウレイド、アルキルウレイド基（例、Ｎ−メチ
ルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’
−トリメチルウレイド）、アルキル基（例、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘプチル、オクチ
ル、イソプロピル、ｓ−ブチル、ｔ−アミル、シクロヘ
キシル、シクロペンチル）、アルケニル基（例、ビニ
ル、アリル、ヘキセニル）、アルキニル基（例、エチニ
ル、ブチニル）、アシル基（例、ホルミル、アセチル、
ブチリル、ヘキサノイル、ラウリル）、アシルオキシ基
（例、アセトキシ、ブチリルオキシ、ヘキサノイルオキ
シ、ラウリルオキシ）、アルコキシ基（例、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘ
プチルオキシ、オクチルオキシ）、アリールオキシ基
（例、フェノキシ）、アルコキシカルボニル基（例、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボ
ニル、ヘプチルオキシカルボニル）、アリールオキシカ
ルボニル基（例、フェノキシカルボニル）、アルコキシ
カルボニルアミノ基（例、ブトキシカルボニルアミノ、
ヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アルキルチオ基
（例、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチル
チオ、ペンチルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ）、
アリールチオ基（例、フェニルチオ）、アルキルスルホ
ニル基（例、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プ
ロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ペンチルスルホ
ニル、ヘプチルスルホニル、オクチルスルホニル）、ア
ミド基（例、アセトアミド、ブチルアミド基、ヘキシル
アミド、ラウリルアミド）および非芳香族性複素環基
（例、モルホリル、ピラジニル）が含まれる。

【００４９】置換アリール基および置換芳香族性ヘテロ
環基の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ、カルボ
キシル、ヒドロキシル、アミノ、アルキル置換アミノ
基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、アルコキシ
カルボニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基およびア
ルキル基が好ましい。アルキルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基のアル
キル部分とアルキル基とは、さらに置換基を有していて
もよい。アルキル部分およびアルキル基の置換基の例に
は、ハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシル、シア
ノ、アミノ、アルキルアミノ基、ニトロ、スルホ、カル
バモイル、アルキルカルバモイル基、スルファモイル、
アルキルスルファモイル基、ウレイド、アルキルウレイ
ド基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アシル
オキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アミド基および非芳香族
性複素環基が含まれる。アルキル部分およびアルキル基
の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル、アミ
ノ、アルキルアミノ基、アシル基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、アルコキシカルボニル基およびアルコキ
シ基が好ましい。

【００５０】式（II）において、Ｌ¹ は、アルキレン
基、アルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−、−ＣＯ
−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二
価の連結基である。アルキレン基は、環状構造を有して
いてもよい。環状アルキレン基としては、シクロヘキシ
レンが好ましく、１，４−シクロへキシレンが特に好ま
しい。鎖状アルキレン基としては、直鎖状アルキレン基
の方が分岐を有するアルキレン基よりも好ましい。アル
キレン基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ま
しく、１乃至１５であることがより好ましく、１乃至１
０であることがさらに好ましく、１乃至８であることが
さらにまた好ましく、１乃至６であることが最も好まし
い。

【００５１】アルケニレン基およびアルキニレン基は、
環状構造よりも鎖状構造を有することが好ましく、分岐
を有する鎖状構造よりも直鎖状構造を有することがさら
に好ましい。アルケニレン基およびアルキニレン基の炭
素原子数は、２乃至１０であることが好ましく、２乃至
８であることがより好ましく、２乃至６であることがさ
らに好ましく、２乃至４であることがさらにまた好まし
く、２（ビニレンまたはエチニレン）であることが最も
好ましい。

【００５２】組み合わせからなる二価の連結基の例を示
す。 Ｌ−１：−Ｏ−ＣＯ−アルキレン基−ＣＯ−Ｏ− Ｌ−２：−ＣＯ−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ− Ｌ−３：−Ｏ−ＣＯ−アルケニレン基−ＣＯ−Ｏ− Ｌ−４：−ＣＯ−Ｏ−アルケニレン基−Ｏ−ＣＯ− Ｌ−５：−Ｏ−ＣＯ−アルキニレン基−ＣＯ−Ｏ− Ｌ−６：−ＣＯ−Ｏ−アルキニレン基−Ｏ−ＣＯ−

【００５３】式（II）の分子構造において、Ｌ¹ を挟ん
で、Ａｒ¹ とＡｒ² とが形成する角度は、１４０度以上
であることが好ましい。棒状化合物としては、下記式
（III)で表される化合物がさらに好ましい。 （III)Ａｒ¹ −Ｌ² −Ｘ−Ｌ³ −Ａｒ² 式（III)において、Ａｒ¹ およびＡｒ² は、それぞれ独
立に、芳香族基である。芳香族基の定義および例は、式
（II）のＡｒ¹ およびＡｒ² と同様である。

【００５４】式（III)において、Ｌ² およびＬ³ は、そ
れぞれ独立に、アルキレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−および
それらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結
基である。アルキレン基は、環状構造よりも鎖状構造を
有することが好ましく、分岐を有する鎖状構造よりも直
鎖状構造を有することがさらに好ましい。アルキレン基
の炭素原子数は、１乃至１０であることが好ましく、１
乃至８であることがより好ましく、１乃至６であること
がさらに好ましく、１乃至４であることがさらにまた好
ましく、１または２（メチレンまたはエチレン）である
ことが最も好ましい。Ｌ² およびＬ³ は、−Ｏ−ＣＯ−
または−ＣＯ−Ｏ−であることが特に好ましい。

【００５５】式（III)において、Ｘは、１，４−シクロ
へキシレン、ビニレンまたはエチニレンである。以下
に、式（II）で表される化合物の具体例を示す。

【００５６】

【化３３】

【００５７】

【化３４】

【００５８】

【化３５】

【００５９】

【化３６】

【００６０】

【化３７】

【００６１】

【化３８】

【００６２】

【化３９】

【００６３】

【化４０】

【００６４】

【化４１】

【００６５】具体例（１）〜（３４）、（４１）、（４
２）は、シクロヘキサン環の１位と４位とに二つの不斉
炭素原子を有する。ただし、具体例（１）、（４）〜
（３４）、（４１）、（４２）は、対称なメソ型の分子
構造を有するため光学異性体（光学活性）はなく、幾何
異性体（トランス型とシス型）のみ存在する。具体例
（１）のトランス型（１-trans）とシス型（１-cis）と
を、以下に示す。

【００６６】

【化４２】

【００６７】前述したように、棒状化合物は直線的な分
子構造を有することが好ましい。そのため、トランス型
の方がシス型よりも好ましい。具体例（２）および
（３）は、幾何異性体に加えて光学異性体（合計４種の
異性体）を有する。幾何異性体については、同様にトラ
ンス型の方がシス型よりも好ましい。光学異性体につい
ては、特に優劣はなく、Ｄ、Ｌあるいはラセミ体のいず
れでもよい。具体例（４３）〜（４５）では、中心のビ
ニレン結合にトランス型とシス型とがある。上記と同様
の理由で、トランス型の方がシス型よりも好ましい。

【００６８】溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて最大
吸収波長（λmax)が２５０ｎｍより短波長である棒状化
合物を、二種類以上併用してもよい。棒状化合物は、文
献記載の方法を参照して合成できる。文献としては、Mo
l. Cryst. Liq. Cryst., 53巻、229ページ（１９７９
年）、同89巻、93ページ（１９８２年）、同145巻、111
ページ（１９８７年）、同170巻、43ページ（１９８９
年）、J. Am. Chem. Soc., 113巻、1349ページ（１９９
１年）、同118巻、5346ページ（１９９６年）、同92
巻、1582ページ（１９７０年）、J. Org. Chem., 40
巻、420ページ（１９７５年）、Tetrahedron、48巻16
号、3437ページ（１９９２年）を挙げることができる。

【００６９】［セルロースエステル］セルロースエステ
ルとしては、セルロースの低級脂肪酸エステルを用いる
ことが好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下
の脂肪酸を意味する。炭素原子数は、２（セルロースア
セテート）、３（セルロースプロピオネート）または４
（セルロースブチレート）であることが好ましい。セル
ロースアセテートが特に好ましい。セルロースアセテー
トプロピオネートやセルロースアセテートブチレートの
ような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。セルロース
アセテートの平均酢化度（アセチル化度）は、４５．０
乃至６２．５％であることが好ましく、５５．０乃至６
１．０％であることがさらに好ましい。

【００７０】［赤外線吸収剤］レターデーション値を調
整するため、赤外線吸収剤をセルロースエステルフイル
ムに添加することができる。赤外線吸収剤は、セルロー
スエステル１００質量部に対して、０．０１乃至５質量
部の範囲で使用することが好ましく、０．０２乃至２質
量部の範囲で使用することがより好ましく、０．０５乃
至１質量部の範囲で使用することがさらに好ましく、
０．１乃至０．５質量部の範囲で使用することが最も好
ましい。二種類以上の赤外線吸収剤を併用してもよい。
赤外線吸収剤は、７５０乃至１１００ｎｍの波長領域に
最大吸収を有することが好ましく、８００乃至１０００
ｎｍの波長領域に最大吸収を有することがさらに好まし
い。赤外線吸収剤は、可視領域に実質的に吸収を有して
いないことが好ましい。

【００７１】赤外線吸収剤としては、赤外線吸収染料ま
たは赤外線吸収顔料を用いることが好ましく、赤外線吸
収染料を用いることが特に好ましい。赤外線吸収染料に
は、有機化合物と無機化合物が含まれる。有機化合物で
ある赤外線吸収染料を用いることが好ましい。有機赤外
線吸収染料には、シアニン化合物、金属キレート化合
物、アミニウム化合物、ジイモニウム化合物、キノン化
合物、スクアリリウム化合物およびメチン化合物が含ま
れる。赤外線吸収染料については、色材、６１〔４〕２
１５−２２６（１９８８）、および化学工業、４３−５
３（１９８６、５月）に記載がある。

【００７２】赤外線吸収機能あるいは吸収スペクトルの
観点で染料の種類を検討すると、ハロゲン化銀写真感光
材料の技術分野で開発された赤外線吸収染料が優れてい
る。ハロゲン化銀写真感光材料の技術分野で開発された
赤外線吸収染料には、ジヒドロペリミジンスクアリリウ
ム染料（米国特許５３８０６３５号明細書および特願平
８−１８９８１７号明細書記載）、シアニン染料（特開
昭６２−１２３４５４号、同３−１３８６４０号、同３
−２１１５４２号、同３−２２６７３６号、同５−３１
３３０５号、同６−４３５８３号の各公報、特願平７−
２６９０９７号明細書および欧州特許０４３０２４４号
明細書記載）、ピリリウム染料（特開平３−１３８６４
０号、同３−２１１５４２号の各公報記載）、ジイモニ
ウム染料（特開平３−１３８６４０号、同３−２１１５
４２号の各公報記載）、ピラゾロピリドン染料（特開平
２−２８２２４４号記載）、インドアニリン染料（特開
平５−３２３５００号、同５−３２３５０１号の各公報
記載）、ポリメチン染料（特開平３−２６７６５号、同
４−１９０３４３号の各公報および欧州特許３７７９６
１号明細書記載）、オキソノール染料（特開平３−９３
４６号明細書記載）、アントラキノン染料（特開平４−
１３６５４号明細書記載）、ナフタロシアニン色素（米
国特許５００９９８９号明細書記載）およびナフトラク
タム染料（欧州特許５６８２６７号明細書記載）が含ま
れる。

【００７３】［セルロースエステルフイルムの製造］ソ
ルベントキャスト法によりセルロースエステルフイルム
を製造することが好ましい。ソルベントキャスト法で
は、セルロースエステルを有機溶媒に溶解した溶液（ド
ープ）を用いてフイルムを製造する。有機溶媒は、炭素
原子数が３乃至１２のエーテル、炭素原子数が３乃至１
２のケトン、炭素原子数が３乃至１２のエステルおよび
炭素原子数が１乃至６のハロゲン化炭化水素から選ばれ
る溶媒を含むことが好ましい。エーテル、ケトンおよび
エステルは、環状構造を有していてもよい。エーテル、
ケトンおよびエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−
ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する
化合物も、有機溶媒として用いることができる。有機溶
媒は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有して
いてもよい。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の場
合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有する化合
物の規定範囲内であればよい。

【００７４】炭素原子数が３乃至１２のエーテル類の例
には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジ
メトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキ
ソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネ
トールが含まれる。炭素原子数が３乃至１２のケトン類
の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメ
チルシクロヘキサノンが含まれる。炭素原子数が３乃至
１２のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピ
ルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテー
ト、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含ま
れる。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、
２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノー
ルおよび２−ブトキシエタノールが含まれる。ハロゲン
化炭化水素の炭素原子数は、１または２であることが好
ましく、１であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化
水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲ
ン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されている
割合は、２５乃至７５モル％であることが好ましく、３
０乃至７０モル％であることがより好ましく、３５乃至
６５モル％であることがさらに好ましく、４０乃至６０
モル％であることが最も好ましい。メチレンクロリド
が、代表的なハロゲン化炭化水素である。二種類以上の
有機溶媒を混合して用いてもよい。

【００７５】一般的な方法でセルロースエステル溶液を
調製できる。一般的な方法とは、０℃以上の温度（常温
または高温）で、処理することを意味する。溶液の調製
は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調製
方法および装置を用いて実施することができる。なお、
一般的な方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化
水素（特にメチレンクロリド）を用いることが好まし
い。セルロースエステルの量は、得られる溶液中に１０
乃至４０質量％含まれるように調整する。セルロースエ
ステルの量は、１０乃至３０質量％であることがさらに
好ましい。有機溶媒（主溶媒）中には、後述する任意の
添加剤を添加しておいてもよい。溶液は、常温（０乃至
４０℃）でセルロースエステルと有機溶媒とを攪拌する
ことにより調製することができる。高濃度の溶液は、加
圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体的には、セ
ルロースエステルと有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉
し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が
沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温
度は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０乃至２
００℃であり、さらに好ましくは８０乃至１１０℃であ
る。

【００７６】各成分は予め粗混合してから容器に入れて
もよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌
できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の
不活性気体を注入して容器を加圧することができる。ま
た、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。
あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加しても
よい。加熱する場合、容器の外部より加熱することが好
ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いる
ことができる。また、容器の外部にプレートヒーターを
設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を
加熱することもできる。容器内部に攪拌翼を設けて、こ
れを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の
壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端に
は、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けるこ
とが好ましい。容器には、圧力計、温度計等の計器類を
設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。
調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるい
は、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。

【００７７】冷却溶解法により、溶液を調製することも
できる。冷却溶解法では、通常の溶解方法では溶解させ
ることが困難な有機溶媒（ハロゲン化炭化水素以外の有
機溶媒）中にも、セルロースエステルを溶解させること
ができる。なお、通常の溶解方法でセルロースエステル
を溶解できる溶媒（例えば、ハロゲン化炭化水素）であ
っても、冷却溶解法によると迅速に均一な溶液が得られ
るとの効果がある。冷却溶解法では最初に、室温で有機
溶媒中にセルロースエステルを撹拌しながら徐々に添加
する。セルロースエステルの量は、この混合物中に１０
乃至４０質量％含まれるように調整することが好まし
い。セルロースエステルの量は、１０乃至３０質量％で
あることがさらに好ましい。さらに、混合物中には後述
する任意の添加剤を添加しておいてもよい。

【００７８】次に、混合物を−１００乃至−１０℃（好
ましくは−８０乃至−１０℃、さらに好ましくは−５０
乃至−２０℃、最も好ましくは−５０乃至−３０℃）に
冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール
浴（−７５℃）や冷却したジエチレングリコール溶液
（−３０乃至−２０℃）中で実施できる。このように冷
却すると、セルロースエステルと有機溶媒の混合物は固
化する。冷却速度は、４℃／分以上であることが好まし
く、８℃／分以上であることがさらに好ましく、１２℃
／分以上であることが最も好ましい。冷却速度は、速い
ほど好ましいが、１００００℃／秒が理論的な上限であ
り、１０００℃／秒が技術的な上限であり、そして１０
０℃／秒が実用的な上限である。なお、冷却速度は、冷
却を開始する時の温度と最終的な冷却温度との差を冷却
を開始してから最終的な冷却温度に達するまでの時間で
割った値である。

【００７９】さらに、これを０乃至２００℃（好ましく
は０乃至１５０℃、さらに好ましくは０乃至１２０℃、
最も好ましくは０乃至５０℃）に加温すると、有機溶媒
中にセルロースエステルが溶解する。昇温は、室温中に
放置するだけでもよし、温浴中で加温してもよい。加温
速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／分
以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上であ
ることが最も好ましい。加温速度は、速いほど好ましい
が、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１０００
℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が実
用的な上限である。なお、加温速度は、加温を開始する
時の温度と最終的な加温温度との差を加温を開始してか
ら最終的な加温温度に達するまでの時間で割った値であ
る。以上のようにして、均一な溶液が得られる。なお、
溶解が不充分である場合は冷却、加温の操作を繰り返し
てもよい。溶解が充分であるかどうかは、目視により溶
液の外観を観察するだけで判断することができる。

【００８０】冷却溶解法においては、冷却時の結露によ
る水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ま
しい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、
加温時の減圧すると、溶解時間を短縮することができ
る。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を
用いることが望ましい。なお、セルロースアセテート
（酢化度：６０．９％、粘度平均重合度：２９９）を冷
却溶解法によりメチルアセテート中に溶解した２０質量
％の溶液は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によると、３
３℃近傍にゾル状態とゲル状態との疑似相転移点が存在
し、この温度以下では均一なゲル状態となる。従って、
この溶液は疑似相転移温度以上、好ましくはゲル相転移
温度プラス１０℃程度の温度で保存する必要がある。た
だし、この疑似相転移温度は、セルロースアセテートの
平均酢化度、粘度平均重合度、溶液濃度や使用する有機
溶媒により異なる。

【００８１】調製したセルロースエステル溶液（ドー
プ）から、ソルベントキャスト法によりセルロースエス
テルフイルムを製造する。ドープは、ドラムまたはバン
ド上に流延し、溶媒を蒸発させてフイルムを形成する。
流延前のドープは、固形分量が１８乃至３５％となるよ
うに濃度を調整することが好ましい。ドラムまたはバン
ドの表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。
ソルベントキャスト法における流延および乾燥方法につ
いては、米国特許２３３６３１０号、同２３６７６０３
号、同２４９２０７８号、同２４９２９７７号、同２４
９２９７８号、同２６０７７０４号、同２７３９０６９
号、同２７３９０７０号、英国特許６４０７３１号、同
７３６８９２号の各明細書、特公昭４５−４５５４号、
同４９−５６１４号、特開昭６０−１７６８３４号、同
６０−２０３４３０号、同６２−１１５０３５号の各公
報に記載がある。ドープは、表面温度が１０℃以下のド
ラムまたはバンド上に流延することが好ましい。流延し
た２秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。得られ
たフイルムをドラムまたはバンドから剥ぎ取り、さらに
１００から１６０℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥
して残留溶剤を蒸発させることもできる。以上の方法
は、特公平５−１７８４４号公報に記載がある。この方
法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮するこ
とが可能である。この方法を実施するためには、流延時
のドラムまたはバンドの表面温度においてドープがゲル
化することが必要である。本発明に従い調製した溶液
（ドープ）は、この条件を満足する。製造するフイルム
の厚さは、４０乃至１２０μｍであることが好ましく、
７０乃至１００μｍであることがさらに好ましい。

【００８２】セルロースエステルフイルムには、機械的
物性を改良するため、または乾燥速度を向上するため
に、可塑剤を添加することができる。可塑剤としては、
リン酸エステルまたはカルボン酸エステルが用いられ
る。リン酸エステルの例には、トリフェニルフォスフェ
ート（ＴＰＰ）およびトリクレジルホスフェート（ＴＣ
Ｐ）が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル
酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。フ
タル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭ
Ｐ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレ
ート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジ
フェニルフタレート（ＤＰＰ）およびジエチルヘキシル
フタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。クエン酸エステル
の例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴ
Ｅ）およびＯ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴ
Ｂ）が含まれる。その他のカルボン酸エステルの例に
は、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、
セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが
含まれる。フタル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥ
Ｐ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用
いられる。ＤＥＰおよびＤＰＰが特に好ましい。可塑剤
の添加量は、セルロースエステルの量の０．１乃至２５
質量％であることが好ましく、１乃至２０質量％である
ことがさらに好ましく、３乃至１５質量％であることが
最も好ましい。

【００８３】セルロースエステルフイルムには、劣化防
止剤（例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止
剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン）や紫外線防止
剤を添加してもよい。劣化防止剤については、特開平３
−１９９２０１号、同５−１９０７０７３号、同５−１
９４７８９号、同５−２７１４７１号、同６−１０７８
５４号の各公報に記載がある。劣化防止剤の添加量は、
調製する溶液（ドープ）の０．０１乃至１質量％である
ことが好ましく、０．０１乃至０．２質量％であること
がさらに好ましい。添加量が０．０１質量％未満である
と、劣化防止剤の効果がほとんど認められない。添加量
が１質量％を越えると、フイルム表面への劣化防止剤の
ブリードアウト（滲み出し）が認められる場合がある。
特に好ましい劣化防止剤の例としては、ブチル化ヒドロ
キシトルエン（ＢＨＴ）を挙げることができる。紫外線
防止剤については、特開平７−１１０５６号公報に記載
がある。

【００８４】［位相差板］セルロースエステルフイルム
は、位相差板として用いることができる。位相差板をλ
／４板として使用する場合は、波長４５０ｎｍで測定し
たレターデーション値が１００乃至１２５ｎｍとなり、
かつ波長５９０ｎｍで測定したレターデーション値が１
３５乃至１６０ｎｍとなるようにする。波長４５０ｎｍ
で測定したレターデーション値が１０８乃至１１７ｎｍ
であり、波長５５０ｎｍで測定したレターデーション値
が１３３乃至１４２ｎｍであり、かつ波長５９０ｎｍで
測定したレターデーション値が１４３乃至１５２ｎｍで
あることが好ましい。位相差板をλ／２板として使用す
る場合は、波長４５０ｎｍで測定したレターデーション
値が２００乃至２５０ｎｍとなり、かつ波長５９０ｎｍ
で測定したレターデーション値が２７０乃至３２０ｎｍ
となるようにする。波長４５０ｎｍで測定したレターデ
ーション値が２１６乃至２３４ｎｍであり、波長５５０
ｎｍで測定したレターデーション値が２６６乃至２８４
ｎｍであり、かつ波長５９０ｎｍで測定したレターデー
ション値が２８６乃至３０４ｎｍであることが好まし
い。レターデーション値（Ｒｅ）は、下記式に従って算
出する。 レターデーション値（Ｒｅ）＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ 式中、ｎｘは位相差板の面内の最大屈折率（ｘ方向）で
あり；ｎｙは位相差板の面内のｘ方向に垂直な方向（ｙ
方向）の屈折率であり；そしてｄは位相差板の厚さ（ｎ
ｍ）である。

【００８５】以上のような位相差板の光学的性質は、前
述したセルロースエステルフイルム一枚で達成できる。
位相差板のレターデーション値とその波長依存性は、
（１）セルロースエステルの組成（特に平均酢化度）の
調整、（２）添加剤の種類と使用量の調整、および
（３）フイルムの厚さにより制御できる。位相差板（セ
ルロースエステルフイルム）の厚さは、５乃至１０００
μｍであることが好ましく、１０乃至５００μｍである
ことがさらに好ましい。

【００８６】［円偏光板］λ／４板と直線偏光膜とを、
λ／４板の面内の遅相軸と直線偏光膜の透過軸との角度
が実質的に４５゜になるように積層すると円偏光板が得
られる。実質的に４５゜とは、４０乃至５０゜であるこ
とを意味する。λ／４板の面内の遅相軸と偏光膜の透過
軸との角度は、４１乃至４９゜であることが好ましく、
４２乃至４８゜であることがより好ましく、４３乃至４
７゜であることがさらに好ましく、４４乃至４６゜であ
ることが最も好ましい。直線偏光膜のλ／４板とは反対
側の面には、透明保護膜を設けることが好ましい。透明
保護膜は、透明な（光透過率が８０％以上の）ポリマー
を用いて製造することが好ましい。透明なポリマーとし
ては、ポリオレフィン、セルロースアセテート、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、ポリスルホンあるいはポ
リエーテルスルホンを用いることができる。市販の透明
ポリマーまたは透明ポリマーフイルムを用いてもよい。

【００８７】直線偏光膜とλ／４板あるいは直線偏光膜
と透明保護膜とは、接着剤を用いて貼り合わせる。接着
剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂またはホウ素
化合物の水溶液が好ましいく、ポリビニルアルコール系
樹脂が特に好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂とし
ては、アルコール以外の官能基（例、アセトアセチル、
スルホ、カルボキシル、アルコキシ基）を導入した変性
ポリビニルアルコールを用いてもよい。接着剤の厚さ
は、乾燥後に０．０１乃至１０μｍであることが好まし
く、０．０５乃至５μｍであることがさらに好ましい。
円偏光板には、様々な用途がある。本発明の円偏光板
は、反射型液晶表示装置に特に有効に用いられる。

【００８８】［反射型液晶表示装置］図１は、反射型液
晶表示装置の基本的な構成を示す模式図である。図１に
示す反射型液晶表示装置は、下から順に、下基板
（１）、反射電極（２）、下配向膜（３）、液晶層
（４）、上配向膜（５）、透明電極（６）、上基板
（７）、λ／４板（８）、そして直線偏光膜（９）から
なる。下基板（１）と反射電極（２）が反射板を構成す
る。下配向膜（３）〜上配向膜（５）が液晶セルを構成
する。そして、λ／４板（８）と直線偏光膜（９）とが
円偏光板を構成する。カラー表示の場合には、さらにカ
ラーフィルター層を設ける。カラーフィルター層は、反
射電極（２）と下配向膜（３）との間、または上配向膜
（５）と透明電極（６）との間に設けることが好まし
い。図１に示す反射電極（２）の代わりに透明電極を用
いて、別に反射板を取り付けてもよい。透明電極と組み
合わせて用いる反射板としては、金属板が好ましい。反
射板の表面が平滑であると、正反射成分のみが反射され
て視野角が狭くなる場合がある。そのため、反射板の表
面に凹凸構造（特許２７５６２０号公報記載）を導入す
ることが好ましい。反射板の表面が平坦である場合は
（表面に凹凸構造を導入する代わりに）、直線偏光膜の
片側（セル側あるいは外側）に光拡散フイルムを取り付
けてもよい。

【００８９】液晶セルは、ＴＮ（twisted nematic ）
型、ＳＴＮ（Supper Twisted Nematic）型またはＨＡＮ
（Hybrid Aligned Nematic）型であることが好ましい。
ＴＮ型液晶セルのツイスト角は、４０乃至１００゜であ
ることが好ましく、５０乃至９０゜であることがさらに
好ましく、６０乃至８０゜であることが最も好ましい。
液晶層の屈折率異方性（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）と
の積（Δｎｄ）の値は、０．１乃至０．５μｍであるこ
とが好ましく、０．２乃至０．４μｍであることがさら
に好ましい。ＳＴＮ型液晶セルのツイスト角は、１８０
乃至３６０゜であることが好ましく、２２０乃至２７０
゜であることがさらに好ましい。液晶層の屈折率異方性
（Δｎ）と液晶層の厚み（ｄ）との積（Δｎｄ）の値
は、０．３乃至１．２μｍであることが好ましく、０．
５乃至１．０μｍであることがさらに好ましい。ＨＡＮ
型液晶セルは、片方の基板上では液晶が実質的に垂直に
配向しており、他方の基板上のプレチルト角が０乃至４
５゜であることが好ましい。液晶層の屈折率異方性（Δ
ｎ）と液晶層の厚み（ｄ）との積（Δｎｄ）の値は、
０．１乃至１．０μｍであることが好ましく、０．３乃
至０．８μｍであることがさらに好ましい。液晶を垂直
配向させる側の基板は、反射板側の基板であってもよい
し、透明電極側の基板であってもよい。反射型液晶表示
装置は、印加電圧が低い時に明表示、高い時に暗表示で
あるノーマリーホワイトモードでも、印加電圧が低い時
に暗表示、高い時に明表示であるノーマリーブラックモ
ードでも用いることができる。ノーマリーホワイトモー
ドの方が好ましい。

【実施例】

【００９０】［実施例１］ （位相差板の作製）室温において、平均酢化度６０．９
％のセルロースアセテート１２０質量部、レターデーシ
ョン制御剤（Ｉ−１）２．４質量部、トリフェニルホス
フェート９．３６質量部、ビフェニルジフェニルホスフ
ェート４．６８質量部、メチレンクロリド７１８質量
部、およびメタノール６２．４質量部を混合して、溶液
（ドープ）を調整した。得られたドープを、ガラス板上
に流延して、室温にて１分間乾燥後、４５℃にて５分間
乾燥させた。セルロースアセテートフイルムをガラス板
から剥離し、１００℃で３０分間乾燥させ、１３０℃で
２０分間乾燥させた。乾燥後のフイルムの溶媒残存量
は、０．５質量％であった。フイルムを適当な大きさに
切断した後、１３０℃で流延方向と平行な方向に１．３
３倍の長さに延伸した。延伸方向と垂直な方向は自由に
収縮できるようにした。流延後そのままの状態で室温ま
で冷却し、延伸フイルムを取り出した。延伸後のフイル
ムの溶媒残存量は、０．１質量％であった。このように
して得られたフイルムの厚さは、１０２μｍであった。
得られたフイルム（位相差板）について、エリプソメー
ター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長
４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、および５９０ｎｍにおけるレ
ターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、それぞ
れ、６６．２ｎｍ、３０．３ｎｍ、および１８．２ｎｍ
であった。偏光顕微鏡で観察したところ、延伸方向と直
交する方向が遅相軸であった。

【００９１】［比較例１］ （位相差板の作製）溶液（ドープ）にレターデーション
制御剤（Ｉ−１）を添加しなかった以外は実施例１と同
じ方法によって延伸したフイルムを作製した。延伸後の
フイルムの溶媒残存量は、０．１質量％であった。この
ようにして得られたフイルムの厚さは、１０４μｍであ
った。得られたフイルム（位相差板）について、エリプ
ソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）製）を用い
て、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、および５９０ｎｍに
おけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定したところ、
それぞれ、１５．２ｎｍ、３０．３ｎｍ、および３５．
２ｎｍであった。偏光顕微鏡で観察したところ、延伸方
向と平行な方向が遅相軸であった。以上、実施例１にお
いて、本発明のレターデーション制御剤を用いると延伸
方向と直交する方向の屈折率が大きくなった。

【００９２】［実施例２］実施例１において、溶液（ド
ープ）にさらにレターデーション制御剤（２３-trans）
を３．０質量部を加えて、実施例１と同じ方法によって
延伸したフイルムを作製した。延伸後のフイルムの溶媒
残存量は０．１質量％であった。このようにして得られ
たフイルムの厚さは、１０３μｍであった。得られたフ
イルム（位相差板）について、エリプソメーター（Ｍ−
１５０、日本分光（株）製）を用いて、波長４５０ｎ
ｍ、５５０ｎｍ、および５９０ｎｍにおけるレターデー
ション値（Ｒｅ）を測定したところ、それぞれ、１１
１．３ｎｍ、１３７．３ｎｍ、および１４５．２ｎｍで
あった。偏光顕微鏡で観察したところ、延伸方向と平行
な方向が遅相軸であった。

【００９３】

【化４３】

【００９４】（反射型液晶表示装置の作製）市販の反射
型液晶表示装置（カラーザウルスＭＩ−３１０、シャー
プ（株）製）の偏光板と位相差板を剥ぎとり、代わりに
上記で作製した位相差板と偏光板（表面がＡＲ処理され
た保護膜を積層した偏光板）を取り付けた。作製した反
射型液晶表示装置について、目視で評価したところ、白
表示、黒表示、そして中間調のいずれにおいても、色味
がなく、ニュートラルグレーが表示されていることがわ
かった。次に、作製した反射型液晶表示装置について、
測定機（ EZcontrast160D、Eldim社製）を用いて反射輝
度のコントラスト比を測定したところ、正面からのコン
トラスト比は２０であり、コントラスト比が３となる視
野角は上下１２０°以上、左右１２０°以上であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】反射型液晶表示装置の基本的な構成を示す模式
図である。

【符号の説明】

１ 下基板 ２ 反射電極 ３ 下配向膜 ４ 液晶層 ５ 上配向膜 ６ 透明電極 ７ 上基板 ８ λ／４板 ９ 直線偏光膜

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｆ 1/13363 Ｇ０２Ｆ 1/13363 // Ｂ２９Ｋ 1:00 Ｂ２９Ｋ 1:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 11:00 11:00 Ｆターム(参考） 2H049 BA06 BA07 BA42 BB49 BC03 2H091 FA02Y FA08X FA11X FB02 FC07 HA06 HA07 HA10 KA01 KA02 LA17 4F071 AA09 AC12 AC13 AC15 AE22 AF31 BA02 BB02 BC01 4F210 AA01 AB01 AG01 AH73 QC01 QC02 QG01 QG18 4J002 AB021 ED056 EH046 EV306 EV316 FD206 GQ00 GS00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 セルロースエステルフイルムを一軸延伸
   すると、延伸方向と直交する方向のセルロースエステル
   フイルムの屈折率が大きくなるようにレターデーション
   を制御する機能を有するセルロースエステルフイルム用
   レターデーション制御剤。
2. 【請求項２】 下記式（Ｉ）で表される請求項１に記載
   のセルロースエステルフイルム用レターデーション制御
   剤： （Ｉ） （Ｑ）ｍ−Ｌ−（Ｍ）ｎ ［式（Ｉ）において、Ｑは、配向性付与基であり；Ｍ
   は、複屈折性付与基であり；Ｌは、直接結合またはｍ＋
   ｎ価の連結基であり；そして、ｍおよびｎは、それぞ
   れ、１以上の整数である］。
3. 【請求項３】 下記式（Ｉ）で表されるセルロースエス
   テルフイルム用レターデーション制御剤： （Ｉ） （Ｑ）ｍ−Ｌ−（Ｍ）ｎ ［式（Ｉ）において、Ｑは、配向性付与基であり；Ｍ
   は、複屈折性付与基であり；Ｌは、直接結合またはｍ＋
   ｎ価の連結基であり；そして、ｍおよびｎは、それぞ
   れ、１以上の整数である］。
4. 【請求項４】 一軸延伸されたセルロースエステルフイ
   ルムであって、延伸により延伸方向と直交する方向の屈
   折率が大きくなっていることを特徴とするセルロースエ
   ステルフイルム。
5. 【請求項５】 下記式（Ｉ）で表されるレターデーショ
   ン制御剤を含む請求項４に記載のセルロースエステルフ
   イルム： （Ｉ） （Ｑ）ｍ−Ｌ−（Ｍ）ｎ ［式（Ｉ）において、Ｑは、配向性付与基であり；Ｍ
   は、複屈折性付与基であり；Ｌは、直接結合またはｍ＋
   ｎ価の連結基であり；そして、ｍおよびｎは、それぞ
   れ、１以上の整数である］。
6. 【請求項６】 下記式（Ｉ）で表されるレターデーショ
   ン制御剤を含むセルロースエステルフイルム： （Ｉ） （Ｑ）ｍ−Ｌ−（Ｍ）ｎ ［式（Ｉ）において、Ｑは、配向性付与基であり；Ｍ
   は、複屈折性付与基であり；Ｌは、直接結合またはｍ＋
   ｎ価の連結基であり；そして、ｍおよびｎは、それぞ
   れ、１以上の整数である］。
7. 【請求項７】 さらに、セルロースエステルフイルムを
   一軸延伸すると、延伸方向のセルロースエステルフイル
   ムの屈折率が大きくなるようにレターデーションを制御
   する機能を有するセルロースエステルフイルム用レター
   デーション制御剤を含む請求項６に記載のセルロースエ
   ステルフイルム。