JP2001208913A - 位相差板および円偏光板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 一枚のポリマーフイルムを用いて、広い波長
領域かつ広い視野角で、λ／４またはλ／２を達成す
る。 【解決手段】 赤外線吸収剤を含む一枚のポリマーフイ
ルムで位相差板を構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、位相差板およびそれを
用いた円偏光板に関する。特に本発明は、液晶表示装置
において使用されるλ／４板またはλ／２板、光ディス
クの書き込み用のピックアップに使用されるλ／４板、
あるいは反射防止膜として利用されるλ／４板として有
効な位相差板に関する。

【０００２】

【従来の技術】λ／４板およびλ／２板は、反射防止膜
や液晶表示装置に関連する多くの用途を有しており、既
に実際に使用されている。しかし、λ／４板あるいはλ
／２板と称していても、ある特定波長でλ／４やλ／２
を達成しているものが大部分であった。特開平５−２７
１１８号および同５−２７１１９号の各公報には、レタ
ーデーションが大きい複屈折性フイルムと、レターデー
ションが小さい複屈折率フイルムとを、それらの光軸が
直交するように積層させた位相差板が開示されている。
二枚のフイルムのレターデーションの差が可視光域の全
体にわたりλ／４またはλ／２であれば、位相差板は理
論的には、可視光域の全体にわたりλ／４板またはλ／
２板として機能する。

【０００３】特開平１０−６８８１６号公報に、特定波
長においてλ／４となっているポリマーフイルムと、そ
れと同一材料からなり同じ波長においてλ／２となって
いるポリマーフイルムとを積層させて、広い波長領域で
λ／４が得られる位相差板が開示されている。特開平１
０−９０５２１号公報にも、二枚のポリマーフイルムを
積層することにより広い波長領域でλ／４を達成できる
位相差板が開示されている。以上のポリマーフイルムと
しては、ポリカーボネートのような合成ポリマーの延伸
フイルムが使用されていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】二枚のポリマーフイル
ムを積層することにより、広い波長領域でλ／４または
λ／２を達成することができる。しかし、そのために
は、二枚のポリマーフイルムの角度を厳密に調整しなが
ら積層する必要がある。一枚のポリマーフイルムからな
るλ／４板またはλ／２板も提案されている。しかし、
広い波長領域でλ／４またはλ／２が達成されている一
枚のフイルムは、ほとんど存在していない。本発明の目
的は、一枚のポリマーフイルムを用いて、広い波長領域
かつ広い視野角で、λ／４またはλ／２を達成すること
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
（１）〜（７）の位相差板（λ／４板）、下記（８）の
円偏光板および下記（９）〜（１５）の位相差板（λ／
２板）により達成された。 （１）波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値が
１００乃至１２５ｎｍであり、かつ波長５９０ｎｍで測
定したレターデーション値が１３５乃至１６０ｎｍであ
る位相差板であって、赤外線吸収剤を含む一枚のポリマ
ーフイルムからなることを特徴とする位相差板。 （２）波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値が
１０８乃至１１７ｎｍであり、波長５５０ｎｍで測定し
たレターデーション値が１３３乃至１４２ｎｍであり、
かつ波長５９０ｎｍで測定したレターデーション値が１
４３乃至１５２ｎｍである（１）に記載の位相差板。 （３）ポリマーフイルムが、セルロースエステルフイル
ムである（１）に記載の位相差板。 （４）ポリマーフイルムが、延伸したセルロースエステ
ルフイルムである（３）に記載の位相差板。 （５）赤外線吸収剤が、７５０乃至１１００ｎｍの波長
領域に最大吸収を有する（１）に記載の位相差板。 （６）ポリマーフイルムが、さらに紫外線吸収剤を含む
（１）に記載の位相差板。 （７）紫外線吸収剤が、２５０乃至４００ｎｍの波長領
域に最大吸収を有する（６）に記載の位相差板。 （８）波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値が
１００乃至１２５ｎｍであり、かつ波長５９０ｎｍで測
定したレターデーション値が１３５乃至１６０ｎｍであ
る位相差板と直線偏光膜とが、位相差板の面内の遅相軸
と直線偏光膜の偏光軸との角度が実質的に４５゜になる
ように積層されている円偏光板であって、位相差板が、
赤外線吸収剤を含む一枚のポリマーフイルムからなるこ
とを特徴とする円偏光板。

【０００６】（９）波長４５０ｎｍで測定したレターデ
ーション値が２００乃至２５０ｎｍであり、かつ波長５
９０ｎｍで測定したレターデーション値が２７０乃至３
２０ｎｍである位相差板であって、赤外線吸収剤を含む
一枚のポリマーフイルムからなることを特徴とする位相
差板。 （１０）波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値
が２１６乃至２３４ｎｍであり、波長５５０ｎｍで測定
したレターデーション値が２６６乃至２８４ｎｍであ
り、かつ波長５９０ｎｍで測定したレターデーション値
が２８６乃至３０４ｎｍである（９）に記載の位相差
板。 （１１）ポリマーフイルムが、セルロースエステルフイ
ルムである（９）に記載の位相差板。 （１２）ポリマーフイルムが、延伸したセルロースエス
テルフイルムである（１１）に記載の位相差板。 （１３）赤外線吸収剤が、７５０乃至１１００ｎｍの波
長領域に最大吸収を有する（９）に記載の位相差板。 （１４）ポリマーフイルムが、さらに紫外線吸収剤を含
む（９）に記載の位相差板。 （１５）紫外線吸収剤が、２５０乃至４００ｎｍの波長
領域に最大吸収を有する（１４）に記載の位相差板。

【０００７】

【発明の効果】本発明者は研究の結果、ポリマーフイル
ムの素材と製造方法を調節、特に赤外線吸収染料を使用
することにより、広い波長領域でλ／４またはλ／２を
達成する位相差板を製造することに成功した。一枚のポ
リマーフイルムを用いて広い波長領域でλ／４またはλ
／２を達成できる位相差板が得られたことで、従来の二
枚のポリマーフイルムの角度を厳密に調整しながら積層
する工程が不要になった。

【０００８】

【発明の実施の形態】［位相差板］位相差板をλ／４板
として使用する場合は、波長４５０ｎｍで測定したレタ
ーデーション値が１００乃至１２５ｎｍとなり、かつ波
長５９０ｎｍで測定したレターデーション値が１３５乃
至１６０ｎｍとなるようにする。波長４５０ｎｍで測定
したレターデーション値が１０８乃至１１７ｎｍであ
り、波長５５０ｎｍで測定したレターデーション値が１
３３乃至１４２ｎｍであり、かつ波長５９０ｎｍで測定
したレターデーション値が１４３乃至１５２ｎｍである
ことが好ましい。位相差板をλ／２板として使用する場
合は、波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値が
２００乃至２５０ｎｍとなり、かつ波長５９０ｎｍで測
定したレターデーション値が２７０乃至３２０ｎｍとな
るようにする。波長４５０ｎｍで測定したレターデーシ
ョン値が２１６乃至２３４ｎｍであり、波長５５０ｎｍ
で測定したレターデーション値が２６６乃至２８４ｎｍ
であり、かつ波長５９０ｎｍで測定したレターデーショ
ン値が２８６乃至３０４ｎｍであることが好ましい。

【０００９】レターデーション値（Ｒｅ）は、下記式に
従って算出する。レターデーション値（Ｒｅ）＝（ｎｘ
−ｎｙ）×ｄ式中、ｎｘは位相差板の面内の遅相軸方向
の屈折率（面内の最大屈折率）であり；ｎｙは位相差板
の面内の遅相軸方向に垂直な方向の屈折率であり；そし
てｄは位相差板の厚さ（ｎｍ）である。位相差板を構成
する一枚のポリマーフイルムの厚さは、４０乃至２００
μｍであることが好ましく、７０乃至１２０μｍである
ことがさらに好ましい。以上のような光学的性質を有す
る位相差板は、以下に述べる材料と方法により製造する
ことができる。

【００１０】［ポリマー］フイルムを構成するポリマー
としては、セルロースエステルが好ましく、セルロース
の低級脂肪酸エステルがさらに好ましい。低級脂肪酸と
は、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。炭素原子
数は、２（セルロースアセテート）、３（セルロースプ
ロピオネート）または４（セルロースブチレート）であ
ることが好ましい。セルロースアセテートが特に好まし
い。セルロースアセテートプロピオネートやセルロース
アセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用
いてもよい。セルロースアセテートの平均酢化度（アセ
チル化度）は、４５．０乃至６２．５％であることが好
ましく、５５．０乃至６１．０％であることがさらに好
ましい。

【００１１】［赤外線吸収剤］本発明では、各波長にお
けるレターデーション値を調整するため、赤外線吸収剤
をポリマーフイルムに添加する。赤外線吸収剤は、ポリ
マー１００重量部に対して、０．０１乃至５重量部の範
囲で使用することが好ましく、０．０２乃至２重量部の
範囲で使用することがより好ましく、０．０５乃至１重
量部の範囲で使用することがさらに好ましく、０．１乃
至０．５重量部の範囲で使用することが最も好ましい。
二種類以上の赤外線吸収剤を併用してもよい。赤外線吸
収剤は、７５０乃至１１００ｎｍの波長領域に最大吸収
を有することが好ましく、８００乃至１０００ｎｍの波
長領域に最大吸収を有することがさらに好ましい。赤外
線吸収剤は、可視領域に実質的に吸収を有していないこ
とが好ましい。赤外線吸収剤としては、赤外線吸収染料
または赤外線吸収顔料を用いることが好ましく、赤外線
吸収染料を用いることが特に好ましい。赤外線吸収染料
には、有機化合物と無機化合物が含まれる。有機化合物
である赤外線吸収染料を用いることが好ましい。有機赤
外線吸収染料には、シアニン化合物、金属キレート化合
物、アミニウム化合物、ジイモニウム化合物、キノン化
合物、スクアリリウム化合物およびメチン化合物が含ま
れる。赤外線吸収染料については、色材、６１〔４〕２
１５−２２６（１９８８）、および化学工業、４３−５
３（１９８６、５月）に記載がある。

【００１２】赤外線吸収機能あるいは吸収スペクトルの
観点で染料の種類を検討すると、ハロゲン化銀写真感光
材料の技術分野で開発された赤外線吸収染料が優れてい
る。ハロゲン化銀写真感光材料の技術分野で開発された
赤外線吸収染料には、ジヒドロペリミジンスクアリリウ
ム染料（米国特許５３８０６３５号明細書および特願平
８−１８９８１７号明細書記載）、シアニン染料（特開
昭６２−１２３４５４号、同３−１３８６４０号、同３
−２１１５４２号、同３−２２６７３６号、同５−３１
３３０５号、同６−４３５８３号の各公報、特願平７−
２６９０９７号明細書および欧州特許０４３０２４４号
明細書記載）、ピリリウム染料（特開平３−１３８６４
０号、同３−２１１５４２号の各公報記載）、ジイモニ
ウム染料（特開平３−１３８６４０号、同３−２１１５
４２号の各公報記載）、ピラゾロピリドン染料（特開平
２−２８２２４４号記載）、インドアニリン染料（特開
平５−３２３５００号、同５−３２３５０１号の各公報
記載）、ポリメチン染料（特開平３−２６７６５号、同
４−１９０３４３号の各公報および欧州特許３７７９６
１号明細書記載）、オキソノール染料（特開平３−９３
４６号明細書記載）、アントラキノン染料（特開平４−
１３６５４号明細書記載）、ナフタロシアニン色素（米
国特許５００９９８９号明細書記載）およびナフトラク
タム染料（欧州特許５６８２６７号明細書記載）が含ま
れる。

【００１３】特に好ましい赤外線吸収染料は、式（Ｉ）
で表されるシアニン染料、式(III）で表されるジヒドロ
ペリミジンスクアリリウム染料、式（IV）で表されるナ
フトオキサジニンスクアリリウム染料、式（Ｖ）で表さ
れるジイモニウム染料および式（VI）で表されるポリメ
チン染料である。

【００１４】

【化１】

【００１５】式中、Ｚ¹ およびＺ² は、それぞれ縮環し
てもよい５員または６員の含窒素複素環を形成する非金
属原子群であり；Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれアルキル
基、アルケニル基またはアラルキル基であり；Ｌは５、
７、９または１１個のメチン基が二重結合が共役するよ
うに結合している連結基であり；ａ、ｂおよびｃは、そ
れぞれ０または１であり；そして、Ｘはアニオンであ
る。式（Ｉ）において、Ｚ¹ およびＺ² は、それぞれ縮
環してもよい５員または６員の含窒素複素環を形成する
非金属原子群である。含窒素複素環およびその縮環の例
には、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオ
キサゾール環、ナフトオキサゾール環、チアゾール環、
ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニ
ン環、ベンゾインドレニン環、イミダゾール環、ベンゾ
イミダゾール環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、
ピリジン環、ピロロピリジン環、フロピロール環、イン
ドリジン環、イミダゾキノキサリン環およびキノキサリ
ン環が含まれる。含窒素複素環は、６員環よりも５員環
の方が好ましい。５員の含窒素複素環にベンゼン環また
はナフタレン環が縮合しているものがさらに好ましい。
インドレニン環およびベンゾインドレニン環が最も好ま
しい。

【００１６】含窒素複素環およびそれに縮合している環
は、置換基を有してもよい。置換基の例には、炭素原子
数が１０以下、好ましくは６以下のアルキル基（例、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチ
ル、ヘキシル）、炭素原子数が１０以下、好ましくは６
以下のアルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、炭素
原子数が２０以下、好ましくは１２以下のアリールオキ
シ基（例、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロ
ゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、炭素原子数が１０以下、
好ましくは６以下のアルコキシカルボニル基（例、エト
キシカルボニル）、シアノ、ニトロおよびカルボキシル
が含まれる。カルボキシルはカチオンと塩を形成しても
よい。また、カルボキシルが、Ｎ+ と分子内塩を形成し
てもよい。好ましい置換基は、塩素原子（Ｃｌ）、メト
キシ、メチルおよびカルボキシルである。なお、含窒素
複素環がカルボキシルにより置換されると、固体微粒子
状に分散する場合、最大吸収波長の長波長側への移行が
顕著である。一方、カルボキシルのない化合物は、最大
吸収波長の長波長側への移行を促進するため、固体微粒
子の調製における分散時間を長くすることが好ましい。
また、カルボキシルのない化合物としては、後述する式
（Ｉｃ）で表わされる化合物が特に好ましい。

【００１７】式（Ｉ）において、Ｒ¹ およびＲ² は、そ
れぞれアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基で
ある。アルキル基が好ましく、無置換のアルキル基がさ
らに好ましい。アルキル基の炭素原子数は、１乃至１０
であることが好ましく、１乃至６であることがさらに好
ましい。アルキル基の例には、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、イソブチル、ペンチルおよびヘキシルが含
まれる。アルキル基は置換基を有してもよい。置換基の
例には、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、炭素原子数
が１０以下、好ましくは６以下のアルコキシカルボニル
基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）お
よびヒドロキシルが含まれる。アルケニル基の炭素原子
数は、２乃至１０であることが好ましく、２乃至６であ
ることがさらに好ましい。アルケニル基の例には、２−
ペンテニル、ビニル、アリル、２−ブテニルおよび１−
プロペニルが含まれる。アルケニル基は置換基を有して
もよい。置換基の例には、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｆ）、炭素原子数が１０以下、好ましくは６以下のアル
コキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル）およびヒドロキシルが含まれる。アラル
キル基の炭素原子数は、７乃至１２であることが好まし
い。アラルキル基の例には、ベンジルおよびフェネチル
が含まれる。アラルキル基は置換基を有してもよい。置
換基の例には、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、炭素
原子数が１０以下、好ましくは６以下のアルキル基
（例、メチル）および炭素原子数が１０以下、好ましく
は６以下のアルコキシ基（例、メトキシ）が含まれる。

【００１８】式（Ｉ）において、Ｌは５、７、９または
１１個のメチン基が二重結合が共役するように結合して
いる連結基である。メチン基の数は、５個（ペンタメチ
ン化合物）、７個（ヘプタメチン化合物）または９個
（ノナメチン化合物）であることが好ましく、７個また
は９個であることがさらに好ましく、７個であることが
最も好ましい。メチン基は置換基を有してもよい。ただ
し、置換基を有するメチン基は、中央の（メソ位の）メ
チン基であることが好ましい。メチン基の置換基につい
ては、下記式Ｌ５（ペンタメチン）、Ｌ７（ヘプタメチ
ン）およびＬ９（ノナメチン）を引用して説明する。

【００１９】

【化２】

【００２０】式中、Ｒ⁹ は、水素原子、アルキル基、ハ
ロゲン原子、アリール基、−ＮＲ¹⁴Ｒ¹⁵（Ｒ¹⁴はアルキ
ル基またはアリール基であり、Ｒ¹⁵は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基またはアシル基であるか、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵とが結
合して５員または６員の含窒素複素環を形成する）、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基またはア
リールオキシ基であり；Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、水素原子で
あるか、互いに結合して５員または６員環を形成する；
そしてＲ¹²およびＲ¹³は、それぞれ水素原子またはアル
キル基である。Ｒ⁹ は、−ＮＲ¹⁴Ｒ¹⁵であることが好ま
しい。Ｒ¹⁴とＲ¹⁵の少なくとも一方ががフェニルである
ことが特に好ましい。Ｒ¹⁰とＲ¹¹とが互いに結合して５
員または６員環を形成することが好ましい。Ｒ⁹ が水素
原子である場合は、環を形成することが特に好ましい。
Ｒ¹⁰とＲ¹¹とが形成する環の例としては、シクロペンテ
ン環およびシクロヘキセン環を挙げることができる。Ｒ
¹⁰とＲ¹¹とが形成する環は、置換基を有していてもよ
い。置換基の例には、アルキル基およびアリール基が含
まれる。

【００２１】上記アルキル基の炭素原子数は、１乃至１
０であることが好ましく、１乃至６であることがさらに
好ましい。アルキル基の例には、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、イソブチル、ペンチルおよびヘキシルが
含まれる。アルキル基は置換基を有してもよい。置換基
の例には、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、炭素原子
数が１０以下、好ましくは６以下のアルコキシカルボニ
ル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）
およびヒドロキシルが含まれる。上記ハロゲン原子の例
には、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が含まれ
る。上記アリール基の炭素原子数は、６乃至１２である
ことが好ましい。アリール基の例には、フェニルおよび
ナフチルが含まれる。アリール基は置換基を有してもよ
い。置換基の例には、炭素原子数が１０以下、好ましく
は６以下のアルキル基（例、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル）、炭素
原子数が１０以下、好ましくは６以下のアルコキシ基
（例、メトキシ、エトキシ）、炭素原子数が２０以下、
好ましくは１２以下のアリールオキシ基（例、フェノキ
シ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｆ）、炭素原子数が１０以下、好ましくは６以下の
アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、
シアノ、ニトロおよびカルボキシルが含まれる。

【００２２】上記アルキルスルホニル基の炭素原子数は
１乃至１０であることが好ましい。アルキルスルホニル
基の例には、メシルおよびエタンスルホニルが含まれ
る。上記アリールスルホニル基の炭素原子数は６乃至１
０であることが好ましい。アリールスルホニル基の例に
は、トシルおよびベンゼンスルホニルが含まれる。上記
アシル基の炭素原子数は、２乃至１０であることが好ま
しい。アシル基の例には、アセチル、プロピオニルおよ
びベンゾイルが含まれる。Ｒ14とＲ15とが結合して形成
する含窒素複素環の例には、ピペリジン環、モルホリン
環、ピペラジン環が含まれる。含窒素複素環は、置換基
を有してもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メ
チル）、アリール基（例、フェニル）およびアルコキシ
カルボニル基（例、エトキシカルボニル）が含まれる。

【００２３】式（Ｉ）において、ａ、ｂおよびｃは、そ
れぞれ０または１である。ａおよびｂは、０である方が
好ましい。ｃは一般に１である。ただし、カルボキシル
のようなアニオン性置換基がＮ+ と分子内塩を形成する
場合は、ｃは０になる。式（Ｉ）において、Ｘはアニオ
ンである。アニオンの例としては、ハライドイオン（Ｃ
ｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- ）、ｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン、エチル硫酸イオン、ＰＦ^6-、ＢＦ^4-およびＣｌＯ^4-
を挙げることができる。さらに好ましいヘプタメチンシ
アニン染料を下記式（Ｉｂ）で表す。

【００２４】

【化３】

【００２５】式中、Ｚ³ およびＺ⁴ のベンゼン環には、
さらに別のベンゼン環が縮合してもよい；Ｒ³ およびＲ
⁴ は、それぞれアルキル基、アラルキル基またはアルケ
ニル基であり；Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、それぞ
れアルキル基であるか、あるいはＲ⁵ とＲ⁶ またはＲ⁷
とＲ⁸ とが互いに結合して環を形成する；Ｒ⁹ は、水素
原子、アルキル基、ハロゲン原子、アリール基、−ＮＲ
¹⁴Ｒ¹⁵（Ｒ¹⁴はアルキル基またはアリール基であり、Ｒ
¹⁵は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基である
か、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵とが結合して５員または６員の含窒素複
素環を形成する）、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシ基またはアリールオキシ基であり；Ｒ¹⁰およ
びＲ¹¹は、水素原子であるか、互いに結合して５員また
は６員環を形成する；Ｘはアニオンであり；そして、ｃ
は０または１である。

【００２６】Ｚ³ およびＺ⁴ のベンゼン環およびそれに
縮合している他のベンゼン環は置換基を有してもよい。
置換基の例は、Ｚ¹ およびＺ² の置換基と同様である。
Ｒ³ およびＲ⁴ は、式（Ｉ）のＲ¹ およびＲ² と同様の
定義を有する。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ のアルキル
基は、式（Ｉ）のＲ¹ およびＲ² におけるアルキル基と
同様である。Ｒ⁵ とＲ⁶ またはＲ⁷ とＲ⁸ とが互いに結
合して形成する環の例としては、シクロヘキサン環を挙
げることができる。Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、式（Ｌ
７）のＲ⁹ 、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹と同様の定義を有する。Ｘ
およびｃは、式（Ｉ）のＸおよびｃと同様の定義を有す
る。最も好ましいヘプタメチンシアニン染料を下記式
（Ｉｃ）で表す。

【００２７】

【化４】

【００２８】式中、Ｚ³ およびＺ⁴ のベンゼン環には、
さらに別のベンゼン環が縮合してもよい；Ｒ³ およびＲ
⁴ は、それぞれアルキル基、アラルキル基またはアルケ
ニル基であり；Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、それぞ
れアルキル基であるか、あるいはＲ⁵ とＲ⁶ またはＲ⁷
とＲ⁸ とが互いに結合して環を形成する；Ｒ¹⁶およびＲ
¹⁷は、それぞれアルキル基またはアリール基であり；Ｘ
はアニオンであり；そして、ｃは０または１である。Ｚ
³ およびＺ⁴ のベンゼン環およびそれに縮合している他
のベンゼン環は置換基を有してもよい。置換基の例は、
Ｚ¹ およびＺ² の置換基と同様である。Ｒ³ およびＲ⁴
は、式（Ｉ）のＲ¹ およびＲ² と同様の定義を有する。
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ のアルキル基は、式（Ｉ）
のＲ¹ およびＲ² におけるアルキル基と同様である。Ｒ
⁵ とＲ⁶ またはＲ⁷ とＲ⁸ とが互いに結合して形成する
環の例としては、シクロヘキサン環を挙げることができ
る。Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷のアルキル基は、式（Ｉ）のＲ¹ お
よびＲ² におけるアルキル基と同様である。Ｒ¹⁶および
Ｒ¹⁷のアリール基は、式（Ｌ５）〜（Ｌ９）におけるア
リール基と同様である。Ｘおよびｃは、式（Ｉ）のＸお
よびｃと同様の定義を有する。以下、式（Ｉ）で表わさ
れるシアニン染料の例を示す。

【００２９】

【化５】

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】

【化１７】

【００４２】

【化１８】

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】

【化２５】

【００５０】

【化２６】

【００５１】

【化２７】

【００５２】

【化２８】

【００５３】

【化２９】

【００５４】

【化３０】

【００５５】

【化３１】

【００５６】

【化３２】

【００５７】

【化３３】

【００５８】

【化３４】

【００５９】

【化３５】

【００６０】

【化３６】

【００６１】

【化３７】

【００６２】以上のシアニン染料は、特開昭６２−１２
３２５２号、特開平３−２２６７３６号、同５−３１３
３０５号、同６−４３５８３号の各公報、特願平７−２
６９０９７号明細書、欧州特許０４３０２４４Ａ号明細
書に記載の方法を参考にして合成することができる。

【００６３】以上のシアニン染料をレーキ化し、レーキ
シアニン染料として用いてもよい。好ましいレーキシア
ニン染料を下記式（II）で表わす。

【００６４】

【化３８】

【００６５】式（II）において、Ｄは下記式（Ｉａ）で
表わされるシアニン染料の骨格である。

【００６６】

【化３９】

【００６７】式（Ｉａ）において、Ｚ¹ およびＺ² は、
それぞれ縮環してもよい５員または６員の含窒素複素環
を形成する非金属原子群であり、Ｒ¹ およびＲ² は、そ
れぞれアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基で
あり、Ｌは５、７または９個のメチン基が二重結合が共
役するように結合している連結基であり、そして、ａお
よびｂは、それぞれ０または１である。以上のＺ¹ 、Ｚ
² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｌ、ａおよびｂは、式（Ｉ）における
Ｚ¹ 、Ｚ² 、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｌ、ａおよびｂと同様の定義
を有する。

【００６８】式（II）において、ＡはＤに置換基として
結合しているアニオン性解離基である。アニオン性解離
性基の例としては、カルボキシル、スルホ、フェノール
性ヒドロキシル、スルホンアミド基、スルファモイル、
ホスホノを挙げることができる。カルボキシル、スルホ
およびスルホンアミド基が好ましい。カルボキシルが特
に好ましい。式（II）において、Ｙはシアニン染料をレ
ーキ化するカチオンである。無機のカチオンの例には、
アルカリ土類金属イオン（例、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｂ
ａ²⁺、Ｓｒ²⁺）、遷移金属イオン（例、Ａｇ⁺ 、Ｚ
ｎ²⁺）やその他の金属イオン（例、Ａｌ³⁺）が含まれ
る。有機のカチオンの例には、アンモニウムイオン、ア
ミジニウムイオンおよびグアニジウムイオンが含まれ
る。有機のカチオンは、４以上の炭素原子数を有するこ
とが好ましい。二価または三価のカチオンが好ましい。
式（II）において、ｍは２から５の整数である。ｍは
２、３または４であることが好ましい。式（II）におい
て、ｎは電荷バランスに必要な１から５の整数である。
ｎは一般に１、２または３である。レーキシアニン染料
は、複塩の状態であってもよい。

【００６９】

【化４０】

【００７０】式中、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ
⁶⁶、Ｒ⁶⁷およびＲ⁶⁸は、それぞれ独立に、水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基またヘテロ環基であり、Ｒ⁶¹とＲ⁶²、Ｒ⁶³とＲ⁶⁴、Ｒ
⁶⁵とＲ⁶⁶、Ｒ⁶⁷とＲ⁶⁸、Ｒ⁶²とＲ⁶³、そしてＲ⁶⁶とＲ⁶⁷
は、互いに結合し５または６員環を形成してもよく；Ｒ
⁶⁹オよびＲ⁷⁰は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ
カルボニル基、アミノ、アルキル置換アミノ基、アミド
基、スルホンアミド基、シアノ、ニトロまたはカルボキ
シルであり；そして、ｎは０乃至３の整数を表す。式(I
II）において、アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０
であることが好ましく、１乃至１２であることがさらに
好ましく、１乃至８であることがさらに好ましい。アル
キル基の例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
へキシルおよびウンデシルが含まれる。アルキル基は分
岐を有していてもよい。アルキル基は置換基を有してい
てもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ）、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル）、ヒドロキシ、アルコキシ
基（例、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ）、アリー
ルオキシ基（例、フェノキシ）およびアシルオキシ基
（例、アセチルオキシ、ブチリルオキシ、ヘキシリルオ
キシ、ベンゾイルオキシ）が含まれる。

【００７１】式(III）において、シクロアルキル基の例
には、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが含まれ
る。式(III）において、アリール基の炭素原子数は、６
乃至１２であることが好ましい。アリール基の例には、
フェニルおよびナフチルが含まれる。アリール基は置換
基を有していてもよい。置換基の例には、炭素原子数が
１乃至８のアルキル基（例、メチル、エチル、ブチ
ル）、炭素原子数が１乃至６のアルコキシ基（例、メト
キシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキ
シ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ）、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル）、アミノ、アルキル置
換アミノ基（例、メチルアミノ）、アミド基（例、アセ
トアミド）、スルホンアミド基（例、メタンスルホンア
ミド）、シアノ、ニトロおよびカルボキシルが含まれ
る。式(III）において、アラルキル基の炭素原子数は、
７乃至１２であることが好ましい。アラルキル基の例に
は、ベンジルおよびフェネチルが含まれる。アラルキル
基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、炭
素原子数が１乃至８のアルキル基（例、メチル）、炭素
原子数が１乃至６のアルコキシ基（例、メトキシ）およ
びハロゲン原子（例、Ｃｌ）が含まれる。

【００７２】式(III）において、ヘテロ環基の例には、
チエニル、フリル、ピロリル、ピラゾリル、ピリジルお
よびインドリルが含まれる。式(III）において、アルコ
キシ基の炭素原子数は、１乃至６であることが好まし
い。アルコキシ基の例には、メトキシおよびエトキシが
含まれる。式(III）において、アリールオキシ基は、置
換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原
子（例、Ｃｌ）が含まれる。アリールオキシ基の例に
は、フェノキシおよびｐ−クロロフェノキシが含まれ
る。式(III）において、アルコキシカルボニル基の例に
は、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルが含
まれる。式(III）において、アルキル置換アミノ基の例
には、メチルアミノが含まれる。式(III）において、ア
ミド基の例には、アセトアミドが含まれる。式(III）に
おいて、スルホンアミド基の例には、メタンスルホンア
ミドが含まれる。

【００７３】Ｒ⁶¹とＲ⁶²、Ｒ⁶³とＲ⁶⁴、Ｒ⁶⁵とＲ⁶⁶、Ｒ
⁶⁷とＲ⁶⁸、Ｒ⁶²とＲ⁶³、Ｒ⁶⁶とＲ⁶⁷が互いに結合して形
成する環の例には、シクロペンタン環およびシクロヘキ
サン環が含まれる。スクアリン環がジヒドロペリミジン
環に結合する位置は、ジヒドロペリミジン環のベンゼン
環に窒素原子が結合している位置に対して、オルト位ま
たはパラ位であることが好ましく、オルト位であること
がさらに好ましい。以下に、式(III）で表わされるジヒ
ドロペリミジンスクアリリウム染料の具体例を示す。

【００７４】

【化４１】

【００７５】

【化４２】

【００７６】

【化４３】

【００７７】

【化４４】

【００７８】

【化４５】

【００７９】

【化４６】

【００８０】

【化４７】

【００８１】式(III）で表わされるジヒドロペリミジン
スクアリリウム染料は、米国特許５３８０６３５号明細
書に記載の合成方法を参照して合成することができる。

【００８２】

【化４８】

【００８３】式中、Ｒ⁸¹、Ｒ⁸²、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵およ
びＲ⁸⁶は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基またはヘテ
ロ環基であり、Ｒ⁸¹とＲ⁸²、そしてＲ⁸⁴とＲ⁸⁵は、互い
に結合し５または６員環を形成してもよく、Ｒ⁸⁷および
Ｒ⁸⁸は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、アミノ、アルキル置換アミノ基、アミド基、スル
ホンアミド基、シアノ、ニトロまたはカルボキシルであ
り；そして、ｎは０乃至３の整数を表す。式（IV）にお
いて、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アルキ
ル置換アミノ基、アミド基およびスルホンアミド基は、
式(III）と同様の定義を有する。式（IV）において、Ｒ
⁸¹とＲ⁸²およびＲ⁸⁴とＲ⁸⁵が互いに結合して形成する環
の例には、シクロペンタン環およびシクロヘキサン環が
含まれる。スクアリン環がナフトオキサジニン環に結合
する位置は、ナフトオキサジニン環のベンゼン環に窒素
原子が結合している位置に対して、オルト位またはパラ
位であることが好ましく、オルト位であることがさらに
好ましい。以下に、式（IV）で表わされるナフトオキサ
ジニンスクアリリウム染料の具体例を示す。

【００８４】

【化４９】

【００８５】

【化５０】

【００８６】

【化５１】

【００８７】式中、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²、Ｒ⁹³、Ｒ⁹⁴、Ｒ⁹⁵、Ｒ
⁹⁶、Ｒ⁹⁷およびＲ⁹⁸ハ、ソレソ゛レ独立ニ、水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基マタハアラルキル基テ゛アリ^;R99、Ｒ¹⁰⁰ 、Ｒ¹⁰¹ お
よびＲ¹⁰² は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、アミノ、アルキル置換アミノ基、アミド
基、スルホンアミド基、シアノ、ニトロまたはカルボキ
シルであり；あるいは、Ｒ⁹¹とＲ⁹²、Ｒ⁹³とＲ⁹⁴、Ｒ⁹⁵
とＲ⁹⁶、Ｒ⁹⁷とＲ⁹⁸、Ｒ⁹¹とＲ⁹⁹、Ｒ⁹²とＲ⁹⁹、Ｒ⁹³と
Ｒ¹⁰⁰ 、Ｒ⁹⁴とＲ¹⁰⁰ 、Ｒ⁹⁵とＲ¹⁰¹ 、Ｒ⁹⁶とＲ¹⁰¹ 、
Ｒ⁹⁷とＲ¹⁰² またはＲ⁹⁸とＲ¹⁰² は、互いに結合して５
または６員環を形成してもよい；ｎは０乃至３の整数で
あり；Ｘは分子内の電荷を中和するに必要なアニオンま
たはカチオンであり；そして、ｍは０乃至６の整数であ
る。

【００８８】式（Ｖ）において、アルキル基の炭素原子
数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１２で
あることがさらに好ましく、１乃至８であることがさら
に好ましい。アルキル基の例には、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、へキシルおよびウンデシルが含まれ
る。アルキル基は分岐を有していてもよい。アルキル基
は置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲ
ン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコキシカルボニル基
（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、ヒ
ドロキシ、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、イ
ソブトキシ）、アリールオキシ基（例、フェノキシ）、
アシルオキシ基（例、アセチルオキシ、ブチリルオキ
シ、ヘキシリルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カルボキ
シルおよびスルホが含まれる。式（Ｖ）において、シク
ロアルキル基の例には、シクロペンチルおよびシクロヘ
キシルが含まれる。式（Ｖ）において、アリール基の炭
素原子数は、６乃至１２であることが好ましい。アリー
ル基の例には、フェニルおよびナフチルが含まれる。ア
リール基は置換基を有していてもよい。置換基の例に
は、炭素原子数が１乃至８のアルキル基（例、メチル、
エチル、ブチル）、炭素原子数が１乃至６のアルコキシ
基（例、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基
（例、フェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、ハロゲン
原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコキシカルボニル基
（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、ア
ミノ、アルキル置換アミノ基（例、メチルアミノ）、ア
ミド基（例、アセトアミド）、スルホンアミド基（例、
メタンスルホンアミド）、シアノ、ニトロ、カルボキシ
ルおよびスルホが含まれる。

【００８９】式（Ｖ）において、アラルキル基の炭素原
子数は、７乃至１２であることが好ましい。アラルキル
基の例には、ベンジルおよびフェネチルが含まれる。ア
ラルキル基は、置換基を有していてもよい。置換基の例
には、炭素原子数が１乃至８のアルキル基（例、メチ
ル）、炭素原子数が１乃至６のアルコキシ基（例、メト
キシ）、ハロゲン原子（例、Ｃｌ）、カルボキシルおよ
びスルホが含まれる。式（Ｖ）において、ヘテロ環基の
例には、チエニル、フリル、ピロリル、ピラゾリル、ピ
リジルおよびインドリルが含まれる。式（Ｖ）におい
て、アルコキシ基の炭素原子数は、１乃至６であること
が好ましい。アルコキシ基の例には、メトキシおよびエ
トキシが含まれる。式（Ｖ）において、アリールオキシ
基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハ
ロゲン原子（例、Ｃｌ）が含まれる。アリールオキシ基
の例には、フェノキシおよびｐ−クロロフェノキシが含
まれる。式（Ｖ）において、アルコキシカルボニル基の
例には、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル
が含まれる。式（Ｖ）において、アルキル置換アミノ基
の例には、メチルアミノが含まれる。式（Ｖ）におい
て、アミド基の例には、アセトアミドが含まれる。式
（Ｖ）において、スルホンアミド基の例には、メタンス
ルホンアミドが含まれる。

【００９０】式（Ｖ）において、Ｒ⁹¹とＲ⁹²、Ｒ⁹³とＲ
⁹⁴、Ｒ⁹⁵とＲ⁹⁶またはＲ⁹⁷とＲ⁹⁸が互いに結合して形成
する環の例には、ピペラジン環、ピペリジン環、モルホ
リン環およびピロリジン環が含まれる。Ｒ⁹¹とＲ⁹⁹、Ｒ
⁹²とＲ⁹⁹、Ｒ⁹³とＲ¹⁰⁰ 、Ｒ ⁹⁴とＲ¹⁰⁰ 、Ｒ⁹⁵と
Ｒ¹⁰¹ 、Ｒ⁹⁶とＲ¹⁰¹ 、Ｒ⁹⁷とＲ¹⁰² またはＲ⁹⁸とＲ
¹⁰² が互いに結合して形成する環の例には、ジュロリジ
ン環およびテトラヒドロキノリン環が含まれる。Ｒ⁹⁹、
Ｒ¹⁰⁰ 、Ｒ¹⁰¹ またはＲ¹⁰² が、Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²、Ｒ⁹³、Ｒ
⁹⁴、Ｒ⁹⁵、Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷またはＲ⁹⁸と結合して環を形成す
る場合、Ｒ⁹⁹、Ｒ¹⁰⁰ 、Ｒ¹⁰¹ またはＲ¹⁰² の位置は、
Ｒ⁹¹、Ｒ⁹²、Ｒ⁹³、Ｒ⁹⁴、Ｒ⁹⁵、Ｒ⁹⁶、Ｒ⁹⁷またはＲ⁹⁸
の位置と隣接していることが好ましい。式（Ｖ）におい
て、Ｘで表されるアニオンの例には、ハライドイオン
（Ｃｌ^-、Ｂｒ^- 、Ｉ^- ）、ｐ−トルエンスルホン酸イ
オン、エチル硫酸イオン、ＰＦ^6-、ＢＦ^4-およびＣｌＯ
^4-が含まれる。化合物が、分子内に２個のカルボキシル
基またはスルホ基を有する場合、ｍは０である。化合物
が、分子内に３個以上のカルボキシル基またはスルホ基
を有する場合はカチオンが必要になる。カチオンの例に
は、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリ
ウムイオン、リチウムイオン）、アンモニウムイオン
（例、トリエチルアンモニウムイオン）およびピリジニ
ウムイオンが含まれる。以下に、式（Ｖ）で表わされる
ジイモニウム染料の具体例を示す。

【００９１】

【化５２】

【００９２】式（Ｖ）で表わされるジイモニウム染料
は、特公昭４３−２５３３５号公報に記載の合成方法を
参照して合成することができる。

【００９３】

【化５３】

【００９４】式中、Ｒ¹¹⁰ 、Ｒ¹¹¹ 、Ｒ¹¹² 、Ｒ¹¹³ 、
Ｒ¹¹⁴ 、Ｒ¹¹⁵ 、Ｒ¹¹⁶ およびＲ^{11 7} は、それぞれ独立
に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基またはアラルキル基であり；Ｒ¹¹⁸ 、Ｒ¹¹⁹ 、Ｒ
¹²⁰ およびＲ¹²¹ は、それぞれ独立に、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルコ
キシカルボニル基、アミノ、アルキル置換アミノ基、ア
ミド基、スルホンアミド基、シアノ、ニトロまたはカル
ボキシルであり；あるいは、Ｒ¹¹⁰ とＲ¹¹¹ 、Ｒ ¹¹² と
Ｒ¹¹³ 、Ｒ¹¹⁴ とＲ¹¹⁵ 、Ｒ¹¹⁶ とＲ¹¹⁷ 、Ｒ¹¹⁰ とＲ
¹¹⁸ 、Ｒ¹¹¹ とＲ ¹¹⁸ 、Ｒ¹¹² とＲ¹¹⁹ 、Ｒ¹¹³ とＲ
¹¹⁹ 、Ｒ¹¹⁴ とＲ¹²⁰ 、Ｒ¹¹⁵ とＲ¹²⁰ 、Ｒ ¹¹⁶ とＲ
¹²¹ またはＲ¹¹⁷ とＲ¹²¹ は、互いに結合して５または
６員環を形成してもよい；Ｌ¹⁴は、トリメチンまたはペ
ンタメチンである；ｎは０乃至３の整数であり；Ｘは分
子内の電荷を中和するに必要なアニオンまたはカチオン
であり；そして、ｍは０乃至６の整数である。式（VI）
において、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アルキル置換
アミノ基、アミド基およびスルホンアミド基は、式
（Ｖ）と同様の定義を有する。

【００９５】式（VI）において、Ｒ¹¹⁰ とＲ¹¹¹ 、Ｒ
¹¹² とＲ¹¹³ 、Ｒ¹¹⁴ とＲ¹¹⁵ またはＲ¹¹⁶ とＲ¹¹⁷ が
互いに結合して形成する環の例には、ピペラジン環、ピ
ペリジン環、モルホリン環およびピロリジン環が含まれ
る。Ｒ¹¹⁰ とＲ¹¹⁸ 、Ｒ¹¹¹ とＲ¹¹⁸ 、Ｒ¹¹² と
Ｒ¹¹⁹ 、Ｒ¹¹³ とＲ¹¹⁹ 、Ｒ¹¹⁴ とＲ¹²⁰ 、Ｒ¹¹⁵ とＲ
¹²⁰ 、Ｒ¹¹⁶ とＲ¹²¹ またはＲ¹¹⁷ とＲ¹²¹ が互いに結
合して形成する環の例には、ジュロジン環およびテトラ
ヒドロキノリン環が含まれる。Ｒ¹¹⁸ 、Ｒ¹¹⁹ 、Ｒ¹²⁰
またはＲ¹²¹ が、Ｒ¹¹⁰ 、Ｒ¹¹¹ 、Ｒ¹¹² 、Ｒ¹¹³ 、Ｒ
¹¹⁴ 、Ｒ¹¹⁵ 、Ｒ¹¹⁶ またはＲ¹¹⁷ と結合して環を形成
する場合、Ｒ¹¹⁸ 、Ｒ¹¹⁹ 、Ｒ¹²⁰ またはＲ¹²¹の位置
は、Ｒ¹¹⁰ 、Ｒ¹¹¹ 、Ｒ¹¹² 、Ｒ¹¹³ 、Ｒ¹¹⁴ 、
Ｒ¹¹⁵ 、Ｒ¹¹⁶ またはＲ ¹¹⁷ の位置と隣接していること
が好ましい。Ｌ¹⁴のメチンは置換基を有していてもよ
い。Ｌ¹⁴のメチンの置換基は、式（Ｉ）のメチン（Ｌ）
の置換基と同様である。式（VI）において、Ｘおよびｍ
は、式（Ｖ）と同様の定義を有する。以下に、式（VI）
で表わされるポリメチン染料の具体例を示す。

【００９６】

【化５４】

【００９７】

【化５５】

【００９８】式（VI）で表わされるポリメチン染料は、
J.Am.Chem.Soc,8０ 3772-3777(1958)に記載の合成方法
を参照して合成することができる。

【００９９】［紫外線吸収剤］各波長におけるレターデ
ーション値を調整するため、赤外線吸収剤に加えて、紫
外線吸収剤をポリマーフイルムに添加してもよい。紫外
線吸収剤は、ポリマー１００重量部に対して、０．０５
乃至２０重量部の範囲で使用することが好ましく、０．
１乃至１０重量部の範囲で使用することがより好まし
く、０．２乃至５重量部の範囲で使用することがさらに
好ましく、０．５乃至２重量部の範囲で使用することが
最も好ましい。二種類以上の紫外線吸収剤を併用しても
よい。紫外線吸収剤は、２５０乃至４００ｎｍの波長領
域に最大吸収を有することが好ましい。紫外線吸収剤
は、可視領域に実質的に吸収を有していないことが好ま
しい。

【０１００】紫外線吸収剤としては、少なくとも二つの
芳香族環を有する化合物を用いることが好ましい。本明
細書において、「芳香族環」は、芳香族炭化水素環に加
えて、芳香族性ヘテロ環を含む。芳香族炭化水素環は、
６員環（すなわち、ベンゼン環）であることが特に好ま
しい。芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘテロ環であ
る。芳香族性ヘテロ環は、５員環、６員環または７員環
であることが好ましく、５員環または６員環であること
がさらに好ましい。芳香族性ヘテロ環は一般に、最多の
二重結合を有する。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸
素原子および硫黄原子が好ましく、窒素原子が特に好ま
しい。芳香族性ヘテロ環の例には、フラン環、チオフェ
ン環、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール
環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール
環、ピラゾール環、フラザン環、トリアゾール環、ピラ
ン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラ
ジン環および１，３，５−トリアジン環が含まれる。芳
香族環としては、ベンゼン環、フラン環、チオフェン
環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミ
ダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリミジン
環、ピラジン環および１，３，５−トリアジン環が好ま
しい。

【０１０１】紫外線吸収剤が有する芳香族環の数は、２
乃至２０であることが好ましく、２乃至１２であること
がより好ましく、２乃至８であることがさらに好まし
く、２乃至６であることが最も好ましい。二つの芳香族
環の結合関係は、（ａ）縮合環を形成する場合、（ｂ）
単結合で直結する場合および（ｃ）連結基を介して結合
する場合に分類できる（芳香族環のため、スピロ結合は
形成できない）。結合関係は、（ａ）〜（ｃ）のいずれ
でもよい。

【０１０２】（ａ）の縮合環（二つ以上の芳香族環の縮
合環）の例には、インデン環、ナフタレン環、アズレン
環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン
環、アセナフチレン環、ビフェニレン環、ナフタセン
環、ピレン環、インドール環、イソインドール環、ベン
ゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドリジン環、ベ
ンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミ
ダゾール環、ベンゾトリアゾール環、プリン環、インダ
ゾール環、クロメン環、キノリン環、イソキノリン環、
キノリジン環、キナゾリン環、シンノリン環、キノキサ
リン環、フタラジン環、プテリジン環、カルバゾール
環、アクリジン環、フェナントリジン環、キサンテン
環、フェナジン環、フェノチアジン環、フェノキサチイ
ン環、フェノキサジン環およびチアントレン環が含まれ
る。ナフタレン環、アズレン環、インドール環、ベンゾ
オキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾ
ール環、ベンゾトリアゾール環およびキノリン環が好ま
しい。 （ｂ）の単結合は、二つの芳香族環の炭素原子間の結合
であることが好ましい。二以上の単結合で二つの芳香族
環を結合して、二つの芳香族環の間に脂肪族環または非
芳香族性複素環を形成してもよい。

【０１０３】（ｃ）の連結基も、二つの芳香族環の炭素
原子と結合することが好ましい。連結基は、アルキレン
基、アルケニレン基、アルキニレン基、−ＣＯ−、−Ｏ
−、−ＮＨ−、−Ｓ−またはそれらの組み合わせである
ことが好ましい。組み合わせからなる連結基の例を以下
に示す。なお、以下の連結基の例の左右の関係は、逆に
なってもよい。 ｃ１：−ＣＯ−Ｏ− ｃ２：−ＣＯ−ＮＨ− ｃ３：−アルキレン−Ｏ− ｃ４：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ− ｃ５：−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ− ｃ６：−Ｏ−ＣＯ−Ｏ− ｃ７：−Ｏ−アルキレン−Ｏ− ｃ８：−ＣＯ−アルケニレン− ｃ９：−ＣＯ−アルケニレン−ＮＨ− ｃ10：−ＣＯ−アルケニレン−Ｏ− ｃ11：−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−アルキレン−Ｏ−ＣＯ
−アルキレン− ｃ12：−Ｏ−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−アルキレン−Ｏ−
ＣＯ−アルキレン−Ｏ− ｃ13：−Ｏ−ＣＯ−アルキレン−ＣＯ−Ｏ− ｃ14：−ＮＨ−ＣＯ−アルケニレン− ｃ15：−Ｏ−ＣＯ−アルケニレン−

【０１０４】芳香族環および連結基は、置換基を有して
いてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル、カルボキシル、シア
ノ、アミノ、ニトロ、スルホ、カルバモイル、スルファ
モイル、ウレイド、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、脂肪族アシル基、脂肪族アシルオキシ基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル
基、脂肪族アミド基、脂肪族スルホンアミド基、脂肪族
置換アミノ基、脂肪族置換カルバモイル基、脂肪族置換
スルファモイル基、脂肪族置換ウレイド基および非芳香
族性複素環基が含まれる。

【０１０５】アルキル基の炭素原子数は、１乃至８であ
ることが好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル
基の方が好ましく、直鎖状アルキル基が特に好ましい。
アルキル基は、さらに置換基（例、ヒドロキシ、カルボ
キシ、アルコキシ基、アルキル置換アミノ基）を有して
いてもよい。アルキル基の（置換アルキル基を含む）例
には、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、２
−ヒドロキシエチル、４−カルボキシブチル、２−メト
キシエチルおよび２−ジエチルアミノエチルが含まれ
る。アルケニル基の炭素原子数は、２乃至８であること
が好ましい。環状アルケニル基よりも鎖状アルケニル基
の方が好ましく、直鎖状アルケニル基が特に好ましい。
アルケニル基は、さらに置換基を有していてもよい。ア
ルケニル基の例には、ビニル、アリルおよび１−ヘキセ
ニルが含まれる。アルキニル基の炭素原子数は、２乃至
８であることが好ましい。環状アルキケニル基よりも鎖
状アルキニル基の方が好ましく、直鎖状アルキニル基が
特に好ましい。アルキニル基は、さらに置換基を有して
いてもよい。アルキニル基の例には、エチニル、１−ブ
チニルおよび１−ヘキシニルが含まれる。

【０１０６】脂肪族アシル基の炭素原子数は、１乃至１
０であることが好ましい。脂肪族アシル基の例には、ア
セチル、プロパノイルおよびブタノイルが含まれる。脂
肪族アシルオキシ基の炭素原子数は、１乃至１０である
ことが好ましい。脂肪族アシルオキシ基の例には、アセ
トキシが含まれる。アルコキシ基の炭素原子数は、１乃
至８であることが好ましい。アルコキシ基は、さらに置
換基（例、アルコキシ基）を有していてもよい。アルコ
キシ基の（置換アルコキシ基を含む）例には、メトキ
シ、エトキシ、ブトキシおよびメトキシエトキシが含ま
れる。アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、２乃至
１０であることが好ましい。アルコキシカルボニル基の
例には、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル
が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基の炭素原子
数は、２乃至１０であることが好ましい。アルコキシカ
ルボニルアミノ基の例には、メトキシカルボニルアミノ
およびエトキシカルボニルアミノが含まれる。

【０１０７】アルキルチオ基の炭素原子数は、１乃至１
２であることが好ましい。アルキルチオ基の例には、メ
チルチオ、エチルチオおよびオクチルチオが含まれる。
アルキルスルホニル基の炭素原子数は、１乃至８である
ことが好ましい。アルキルスルホニル基の例には、メタ
ンスルホニルおよびエタンスルホニルが含まれる。、脂
肪族アミド基の炭素原子数は、１乃至１０であることが
好ましい。脂肪族アミド基の例には、アセトアミドが含
まれる。脂肪族スルホンアミド基の炭素原子数は、１乃
至８であることが好ましい。脂肪族スルホンアミド基の
例には、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド
およびｎ−オクタンスルホンアミドが含まれる。脂肪族
置換アミノ基の炭素原子数は、１乃至１０であることが
好ましい。脂肪族置換アミノ基の例には、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノおよび２−カルボキシエチルアミノ
が含まれる。脂肪族置換カルバモイル基の炭素原子数
は、２乃至１０であることが好ましい。脂肪族置換カル
バモイル基の例には、メチルカルバモイルおよびジエチ
ルカルバモイルが含まれる。脂肪族置換スルファモイル
基の炭素原子数は、１乃至８であることが好ましい。脂
肪族置換スルファモイル基の例には、メチルスルファモ
イルおよびジエチルスルファモイルが含まれる。脂肪族
置換ウレイド基の炭素原子数は、２乃至１０であること
が好ましい。脂肪族置換ウレイド基の例には、メチルウ
レイドが含まれる。非芳香族性複素環基の例には、ピペ
リジノおよびモルホリノが含まれる。紫外線吸収剤の分
子量は、３００乃至８００であることが好ましい

【０１０８】［ポリマーフイルムの製造］ソルベントキ
ャスト法によりポリマーフイルムを製造することが好ま
しい。ソルベントキャスト法では、ポリマーを有機溶媒
に溶解した溶液（ドープ）を用いてフイルムを製造す
る。有機溶媒は、炭素原子数が３乃至１２のエーテル、
炭素原子数が３乃至１２のケトン、炭素原子数が３乃至
１２のエステルおよび炭素原子数が１乃至６のハロゲン
化炭化水素から選ばれる溶媒を含むことが好ましい。エ
ーテル、ケトンおよびエステルは、環状構造を有してい
てもよい。エーテル、ケトンおよびエステルの官能基
（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のい
ずれかを二つ以上有する化合物も、有機溶媒として用い
ることができる。有機溶媒は、アルコール性水酸基のよ
うな他の官能基を有していてもよい。二種類以上の官能
基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数は、いずれ
かの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。

【０１０９】炭素原子数が３乃至１２のエーテル類の例
には、ジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジ
メトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキ
ソラン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネ
トールが含まれる。炭素原子数が３乃至１２のケトン類
の例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメ
チルシクロヘキサノンが含まれる。炭素原子数が３乃至
１２のエステル類の例には、エチルホルメート、プロピ
ルホルメート、ペンチルホルメート、メチルアセテー
ト、エチルアセテートおよびペンチルアセテートが含ま
れる。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の例には、
２−エトキシエチルアセテート、２−メトキシエタノー
ルおよび２−ブトキシエタノールが含まれる。ハロゲン
化炭化水素の炭素原子数は、１または２であることが好
ましく、１であることが最も好ましい。ハロゲン化炭化
水素のハロゲンは、塩素であることが好ましい。ハロゲ
ン化炭化水素の水素原子が、ハロゲンに置換されている
割合は、２５乃至７５モル％であることが好ましく、３
０乃至７０モル％であることがより好ましく、３５乃至
６５モル％であることがさらに好ましく、４０乃至６０
モル％であることが最も好ましい。メチレンクロリド
が、代表的なハロゲン化炭化水素である。二種類以上の
有機溶媒を混合して用いてもよい。

【０１１０】一般的な方法でポリマー溶液を調製でき
る。一般的な方法とは、０℃以上の温度（常温または高
温）で、処理することを意味する。溶液の調製は、通常
のソルベントキャスト法におけるドープの調製方法およ
び装置を用いて実施することができる。なお、一般的な
方法の場合は、有機溶媒としてハロゲン化炭化水素（特
にメチレンクロリド）を用いることが好ましい。ポリマ
ーの量は、得られる溶液中に１０乃至４０重量％含まれ
るように調整する。ポリマーの量は、１０乃至３０重量
％であることがさらに好ましい。有機溶媒（主溶媒）中
には、後述する任意の添加剤を添加しておいてもよい。
溶液は、常温（０乃至４０℃）でポリマーと有機溶媒と
を攪拌することにより調製することができる。高濃度の
溶液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体
的には、ポリマーと有機溶媒とを加圧容器に入れて密閉
し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が
沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温
度は、通常は４０℃以上であり、好ましくは６０乃至２
００℃であり、さらに好ましくは８０乃至１１０℃であ
る。

【０１１１】各成分は予め粗混合してから容器に入れて
もよい。また、順次容器に投入してもよい。容器は攪拌
できるように構成されている必要がある。窒素ガス等の
不活性気体を注入して容器を加圧することができる。ま
た、加熱による溶媒の蒸気圧の上昇を利用してもよい。
あるいは、容器を密閉後、各成分を圧力下で添加しても
よい。加熱する場合、容器の外部より加熱することが好
ましい。例えば、ジャケットタイプの加熱装置を用いる
ことができる。また、容器の外部にプレートヒーターを
設け、配管して液体を循環させることにより容器全体を
加熱することもできる。容器内部に攪拌翼を設けて、こ
れを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の
壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端に
は、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けるこ
とが好ましい。容器には、圧力計、温度計等の計器類を
設置してもよい。容器内で各成分を溶剤中に溶解する。
調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるい
は、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却する。

【０１１２】冷却溶解法により、溶液を調製することも
できる。冷却溶解法では、通常の溶解方法では溶解させ
ることが困難な有機溶媒中にもポリマーを溶解させるこ
とができる。なお、通常の溶解方法でポリマーを溶解で
きる溶媒であっても、冷却溶解法によると迅速に均一な
溶液が得られるとの効果がある。冷却溶解法では最初
に、室温で有機溶媒中にポリマーを撹拌しながら徐々に
添加する。ポリマーの量は、この混合物中に１０乃至４
０重量％含まれるように調整することが好ましい。ポリ
マーの量は、１０乃至３０重量％であることがさらに好
ましい。さらに、混合物中には後述する任意の添加剤を
添加しておいてもよい。

【０１１３】次に、混合物を−１００乃至−１０℃（好
ましくは−８０乃至−１０℃、さらに好ましくは−５０
乃至−２０℃、最も好ましくは−５０乃至−３０℃）に
冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール
浴（−７５℃）や冷却したジエチレングリコール溶液
（−３０乃至−２０℃）中で実施できる。このように冷
却すると、ポリマーと有機溶媒の混合物は固化する。冷
却速度は、４℃／分以上であることが好ましく、８℃／
分以上であることがさらに好ましく、１２℃／分以上で
あることが最も好ましい。冷却速度は、速いほど好まし
いが、１００００℃／秒が理論的な上限であり、１００
０℃／秒が技術的な上限であり、そして１００℃／秒が
実用的な上限である。なお、冷却速度は、冷却を開始す
る時の温度と最終的な冷却温度との差を冷却を開始して
から最終的な冷却温度に達するまでの時間で割った値で
ある。

【０１１４】さらに、これを０乃至２００℃（好ましく
は０乃至１５０℃、さらに好ましくは０乃至１２０℃、
最も好ましくは０乃至５０℃）に加温すると、有機溶媒
中にポリマーが溶解する。昇温は、室温中に放置するだ
けでもよし、温浴中で加温してもよい。加温速度は、４
℃／分以上であることが好ましく、８℃／分以上である
ことがさらに好ましく、１２℃／分以上であることが最
も好ましい。加温速度は、速いほど好ましいが、１００
００℃／秒が理論的な上限であり、１０００℃／秒が技
術的な上限であり、そして１００℃／秒が実用的な上限
である。なお、加温速度は、加温を開始する時の温度と
最終的な加温温度との差を加温を開始してから最終的な
加温温度に達するまでの時間で割った値である。以上の
ようにして、均一な溶液が得られる。なお、溶解が不充
分である場合は冷却、加温の操作を繰り返してもよい。
溶解が充分であるかどうかは、目視により溶液の外観を
観察するだけで判断することができる。

【０１１５】冷却溶解法においては、冷却時の結露によ
る水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ま
しい。また、冷却加温操作において、冷却時に加圧し、
加温時の減圧すると、溶解時間を短縮することができ
る。加圧および減圧を実施するためには、耐圧性容器を
用いることが望ましい。なお、セルロースアセテート
（酢化度：６０．９％、粘度平均重合度：２９９）を冷
却溶解法によりメチルアセテート中に溶解した２０重量
％の溶液は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によると、３
３℃近傍にゾル状態とゲル状態との疑似相転移点が存在
し、この温度以下では均一なゲル状態となる。従って、
この溶液は疑似相転移温度以上、好ましくはゲル相転移
温度プラス１０℃程度の温度で保存する必要がある。た
だし、この疑似相転移温度は、セルロースアセテートの
平均酢化度、粘度平均重合度、溶液濃度や使用する有機
溶媒により異なる。

【０１１６】調製したポリマー溶液（ドープ）から、ソ
ルベントキャスト法によりポリマーフイルムを製造す
る。ドープは、ドラムまたはバンド上に流延し、溶媒を
蒸発させてフイルムを形成する。流延前のドープは、固
形分量が１８乃至３５％となるように濃度を調整するこ
とが好ましい。ドラムまたはバンドの表面は、鏡面状態
に仕上げておくことが好ましい。ソルベントキャスト法
における流延および乾燥方法については、米国特許２３
３６３１０号、同２３６７６０３号、同２４９２０７８
号、同２４９２９７７号、同２４９２９７８号、同２６
０７７０４号、同２７３９０６９号、同２７３９０７０
号、英国特許６４０７３１号、同７３６８９２号の各明
細書、特公昭４５−４５５４号、同４９−５６１４号、
特開昭６０−１７６８３４号、同６０−２０３４３０
号、同６２−１１５０３５号の各公報に記載がある。ド
ープは、表面温度が１０℃以下のドラムまたはバンド上
に流延することが好ましい。流延した２秒以上風に当て
て乾燥することが好ましい。得られたフイルムをドラム
またはバンドから剥ぎ取り、さらに１００から１６０℃
まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発
させることもできる。以上の方法は、特公平５−１７８
４４号公報に記載がある。この方法によると、流延から
剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この
方法を実施するためには、流延時のドラムまたはバンド
の表面温度においてドープがゲル化することが必要であ
る。本発明に従い調製した溶液（ドープ）は、この条件
を満足する。

【０１１７】ポリマーフイルムには、機械的物性を改良
するため、または乾燥速度を向上するために、可塑剤を
添加することができる。可塑剤としては、リン酸エステ
ルまたはカルボン酸エステルが用いられる。リン酸エス
テルの例には、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）
およびトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）が含まれ
る。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルお
よびクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステ
ルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチル
フタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフ
タレート（ＤＰＰ）およびジエチルヘキシルフタレート
（ＤＥＨＰ）が含まれる。クエン酸エステルの例には、
Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）および
Ｏ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）が含ま
れる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン
酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジ
ブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。フ
タル酸エステル系可塑剤（ＤＭＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ、Ｄ
ＯＰ、ＤＰＰ、ＤＥＨＰ）が好ましく用いられる。ＤＥ
ＰおよびＤＰＰが特に好ましい。可塑剤の添加量は、セ
ルロースエステルの量の０．１乃至２５重量％であるこ
とが好ましく、１乃至２０重量％であることがさらに好
ましく、３乃至１５重量％であることが最も好ましい。

【０１１８】ポリマーフイルムには、劣化防止剤（例、
酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不
活性化剤、酸捕獲剤、アミン）や紫外線防止剤を添加し
てもよい。劣化防止剤については、特開平３−１９９２
０１号、同５−１９０７０７３号、同５−１９４７８９
号、同５−２７１４７１号、同６−１０７８５４号の各
公報に記載がある。劣化防止剤の添加量は、調製する溶
液（ドープ）の０．０１乃至１重量％であることが好ま
しく、０．０１乃至０．２重量％であることがさらに好
ましい。添加量が０．０１重量％未満であると、劣化防
止剤の効果がほとんど認められない。添加量が１重量％
を越えると、フイルム表面への劣化防止剤のブリードア
ウト（滲み出し）が認められる場合がある。特に好まし
い劣化防止剤の例としては、ブチル化ヒドロキシトルエ
ン（ＢＨＴ）を挙げることができる。紫外線防止剤につ
いては、特開平７−１１０５６号公報に記載がある。

【０１１９】ポリマーフイルムは、さらに延伸処理によ
りレターデーション値を調整することが好ましい。製造
したポリマーフイルムのレターデーション値が不足する
場合は、延伸処理によりポリマーの複屈折率を上昇させ
ることができる。なお、延伸処理は、ポリマーフイルム
波長分散（広帯域性）への影響が少ないとの利点もあ
る。また、延伸処理によりポリマーフイルムの屈折率
（面内の遅相軸方向の屈折率ｎｘ、面内の遅相軸に垂直
な方向の屈折率ｎｙおよび厚み方向の屈折率ｎｚ）を調
整することもできる。

【０１２０】［円偏光板］λ／４板と直線偏光膜とを、
λ／４板の面内の遅相軸と直線偏光膜の偏光軸との角度
が実質的に４５゜になるように積層すると円偏光板が得
られる。実質的に４５゜とは、４０乃至５０゜であるこ
とを意味する。λ／４板の面内の遅相軸と直線偏光膜の
偏光軸との角度は、４１乃至４９゜であることが好まし
く、４２乃至４８゜であることがより好ましく、４３乃
至４７゜であることがさらに好ましく、４４乃至４６゜
であることが最も好ましい。直線偏光膜には、ヨウ素系
偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系
偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、
一般にポリビニルアルコール系フイルムを用いて製造す
る。直線偏光膜の偏光軸は、フイルムの延伸方向に垂直
な方向に相当する。直線偏光膜のλ／４板とは反対側の
面には、透明保護膜を設けることが好ましい。

【０１２１】

【実施例】［実施例１］（位相差板の作製）室温におい
て、平均酢化度５５．０％のセルロースアセテート１２
０重量部、トリフェニルホスフェート９．３６重量部、
ビフェニルジフェニルホスフェート４．６８重量部、赤
外線吸収剤（５０１）０．３０重量部、メチレンクロリ
ド５４３．１４重量部、メタノール９９．３５重量部お
よびｎ−ブタノール１９．８７重量部を混合して、溶液
（ドープ）を調製した。赤外線吸収剤（５０１）の最大
吸収波長（ジクロロメタン溶液で測定）は、１１００ｎ
ｍであった。

【０１２２】得られたドープを、ガラス板上に流延し、
室温で１分間乾燥後、４５℃で５分間乾燥した。乾燥後
の溶媒残留量は３０重量％であった。セルロースアセテ
ートフイルムをガラス板から隔離し、１３０℃で流延方
向と平行に一軸延伸した。延伸後、そのままの状態で１
２０℃にて２０分間乾燥した。得られたセルロースアセ
テートフイルムの乾燥膜厚は、９８μｍであった。得ら
れたセルロースアセテートフイルム（位相差板）につい
て、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）
製）を用いて、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび５９
０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定し
た。結果を第１表に示す。

【０１２３】［実施例２］（位相差板の作製）室温にお
いて、平均酢化度６０．２％のセルロースアセテート１
２０重量部、トリフェニルホスフェート９．３６重量
部、ビフェニルジフェニルホスフェート４．６８重量
部、赤外線吸収剤（５０１）０．３０重量部、下記の紫
外線吸収剤１．５０重量部、メチレンクロリド５４３．
１４重量部、メタノール９９．３５重量部およびｎ−ブ
タノール１９．８７重量部を混合して、溶液（ドープ）
を調製した。

【０１２４】

【化５６】

【０１２５】得られたドープを、ガラス板上に流延し、
室温で１分間乾燥後、４５℃で５分間乾燥した。セルロ
ースアセテートフイルムをガラス板から隔離し、１３０
℃で流延方向と平行に一軸延伸した。延伸後、そのまま
の状態で１２０℃にて２０分間乾燥した。得られたセル
ロースアセテートフイルムの乾燥膜厚は、１００μｍで
あった。得られたセルロースアセテートフイルム（位相
差板）について、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本
分光（株）製）を用いて、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ
および５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）
を測定した。結果を第１表に示す。

【０１２６】［実施例３］（位相差板の作製）室温にお
いて、平均酢化度５９．０％のセルロースアセテート１
２０重量部、トリフェニルホスフェート９．３６重量
部、ビフェニルジフェニルホスフェート４．６８重量
部、赤外線吸収剤（５０１）０．１０重量部、上記の紫
外線吸収剤１．００重量部、メチレンクロリド５４３．
１４重量部、メタノール９９．３５重量部およびｎ−ブ
タノール１９．８７重量部を混合して、溶液（ドープ）
を調製した。

【０１２７】得られたドープを、ガラス板上に流延し、
室温で１分間乾燥後、４５℃で５分間乾燥した。セルロ
ースアセテートフイルムをガラス板から隔離し、１３０
℃で流延方向と平行に一軸延伸した。延伸後、そのまま
の状態で１２０℃にて２０分間乾燥した。得られたセル
ロースアセテートフイルムの乾燥膜厚は、９８μｍであ
った。得られたセルロースアセテートフイルム（位相差
板）について、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分
光（株）製）を用いて、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍお
よび５９０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を
測定した。結果を第１表に示す。

【０１２８】［比較例１］（位相差板の作製）重量平均
分子量１０万のポリカーボネートを塩化メチレンに溶解
して、１７重量％溶液を得た。この溶液をガラス板上
に、乾燥膜厚が８０μｍとなるように流延し、室温で３
０分乾燥後、７０℃で３０分乾燥した。ポリカーボネー
トフイルムをガラス板から剥離し、１５８℃で４％延伸
し、ポリカーボネートの延伸複屈折フイルムを得た。得
られたポリカーボネートフイルム（位相差板）につい
て、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）
製）を用いて、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび５９
０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定し
た。結果を第１表に示す。

【０１２９】［比較例２］ （位相差板の作製）赤外線吸収剤を添加しなかった以外
は、実施例１と同様にしてセルロースアセテートフイル
ムを作製した。得られたセルロースアセテートフイルム
（位相差板）について、エリプソメーター（Ｍ−１５
０、日本分光（株）製）を用いて、波長４５０ｎｍ、５
５０ｎｍおよび５９０ｎｍにおけるレターデーション値
（Ｒｅ）を測定した。結果を第１表に示す。

【０１３０】

【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 赤外線 紫外線 レターデーション値（ｎｍ） 位相差板 素材 吸収剤 吸収剤 ４５０ｎｍ ５５０ｎｍ ５９０ｎｍ ──────────────────────────────────── 実施例１ ＣＡ あり なし １２３．０ １３７．１ １４０．５ 実施例２ ＣＡ あり あり １２１．１ １３７．３ １４８．４ 実施例３ ＣＡ あり あり １１９．６ １３７．７ １４１．２ 比較例１ ＰＣ なし なし １４７．８ １３７．５ １３４．９ 比較例２ ＣＡ なし なし １２７．４ １３７．５ １３９．９ ──────────────────────────────────── （註） ＣＡ：セルロースアセテート ＰＣ：ポリカーボネート

【０１３１】［実施例４］ （円偏光板の作製）透明保護膜、直線偏光膜および実施
例１で作製した位相差板を、この順に積層して円偏光板
を得た。位相差板の遅相軸と直線偏光膜の偏光軸との角
度は、４５゜に調整した。得られた円偏光板の光学的性
質を調べたところ、広い波長領域（４５０〜５９０ｎ
ｍ）において、ほぼ完全な円偏光が達成されていた。

【０１３２】［実施例５］ （位相差板の作製）乾燥膜厚が２００μｍとなるよう
に、ドープの塗布量を変更した以外は、実施例１と同様
にしてセルロースアセテートフイルムを作製した。得ら
れたセルロースアセテートフイルム（位相差板）につい
て、エリプソメーター（Ｍ−１５０、日本分光（株）
製）を用いて、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび５９
０ｎｍにおけるレターデーション値（Ｒｅ）を測定した
ところ、それぞれ、２４６．３ｎｍ、２７６．２ｎｍお
よび２８０．６ｎｍであった。従って、このセルロース
アセテートフイルムは、広い波長領域でλ／２を達成し
ていた。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 波長４５０ｎｍで測定したレターデーシ
   ョン値が１００乃至１２５ｎｍであり、かつ波長５９０
   ｎｍで測定したレターデーション値が１３５乃至１６０
   ｎｍである位相差板であって、赤外線吸収剤を含む一枚
   のポリマーフイルムからなることを特徴とする位相差
   板。
2. 【請求項２】 波長４５０ｎｍで測定したレターデーシ
   ョン値が１０８乃至１１７ｎｍであり、波長５５０ｎｍ
   で測定したレターデーション値が１３３乃至１４２ｎｍ
   であり、かつ波長５９０ｎｍで測定したレターデーショ
   ン値が１４３乃至１５２ｎｍである請求項１に記載の位
   相差板。
3. 【請求項３】 ポリマーフイルムが、セルロースエステ
   ルフイルムである請求項１に記載の位相差板。
4. 【請求項４】 ポリマーフイルムが、延伸したセルロー
   スエステルフイルムである請求項３に記載の位相差板。
5. 【請求項５】 赤外線吸収剤が、７５０乃至１１００ｎ
   ｍの波長領域に最大吸収を有する請求項１に記載の位相
   差板。
6. 【請求項６】 ポリマーフイルムが、さらに紫外線吸収
   剤を含む請求項１に記載の位相差板。
7. 【請求項７】 紫外線吸収剤が、２５０乃至４００ｎｍ
   の波長領域に最大吸収を有する請求項６に記載の位相差
   板。
8. 【請求項８】 波長４５０ｎｍで測定したレターデーシ
   ョン値が１００乃至１２５ｎｍであり、かつ波長５９０
   ｎｍで測定したレターデーション値が１３５乃至１６０
   ｎｍである位相差板と直線偏光膜とが、位相差板の面内
   の遅相軸と直線偏光膜の偏光軸との角度が実質的に４５
   ゜になるように積層されている円偏光板であって、位相
   差板が、赤外線吸収剤を含む一枚のポリマーフイルムか
   らなることを特徴とする円偏光板。
9. 【請求項９】 波長４５０ｎｍで測定したレターデーシ
   ョン値が２００乃至２５０ｎｍであり、かつ波長５９０
   ｎｍで測定したレターデーション値が２７０乃至３２０
   ｎｍである位相差板であって、赤外線吸収剤を含む一枚
   のポリマーフイルムからなることを特徴とする位相差
   板。
10. 【請求項１０】 波長４５０ｎｍで測定したレターデー
    ション値が２１６乃至２３４ｎｍであり、波長５５０ｎ
    ｍで測定したレターデーション値が２６６乃至２８４ｎ
    ｍであり、かつ波長５９０ｎｍで測定したレターデーシ
    ョン値が２８６乃至３０４ｎｍである請求項９に記載の
    位相差板。
11. 【請求項１１】 ポリマーフイルムが、セルロースエス
    テルフイルムである請求項９に記載の位相差板。
12. 【請求項１２】 ポリマーフイルムが、延伸したセルロ
    ースエステルフイルムである請求項１１に記載の位相差
    板。
13. 【請求項１３】 赤外線吸収剤が、７５０乃至１１００
    ｎｍの波長領域に最大吸収を有する請求項９に記載の位
    相差板。
14. 【請求項１４】 ポリマーフイルムが、さらに紫外線吸
    収剤を含む請求項９に記載の位相差板。
15. 【請求項１５】 紫外線吸収剤が、２５０乃至４００ｎ
    ｍの波長領域に最大吸収を有する請求項１４に記載の位
    相差板。