JP2004070329A

JP2004070329A - 液晶セル

Info

Publication number: JP2004070329A
Application number: JP2003204457A
Authority: JP
Inventors: James F Elman; ジェイムズ　エフ．エルマン; Dennis J Massa; デニス　ジェイ．マサ
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 2002-08-02
Filing date: 2003-07-31
Publication date: 2004-03-04
Anticipated expiration: 2023-07-31
Also published as: US20040223103A1; CN100354722C; JP4542756B2; KR100986504B1; EP1387210A1; CN1480775A; KR20040012598A; US7250200B2

Abstract

【課題】積層型補償層にまつわる問題を軽減しつつ必要な程度の面内及び面外補償を容易に提供する製造しやすい液晶セルを提供すること。
【解決手段】液晶セルの拘束層の表面に隣接する１又は２以上の補償層を有する液晶セルであって、該補償層の各々に、面外複屈折率が−０．００５よりも負側にある透明非晶質高分子複屈折材料が含まれることを特徴とする液晶セル。
【選択図】　　　図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶セルの拘束層の外面に隣接する補償層を有する液晶セルであって、該補償層に、面外複屈折率が−０．００５よりも負側にある非晶質高分子複屈折材料が含まれる、液晶セルに関する。本発明はまた、ＬＣディスプレイ及び上記セルの製造方法を提供する。
【０００２】
【従来の技術】
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ、セルローストリアセテートとも呼ばれる）フィルムがその独自の物理的性質及び難燃性に基づいて、写真業界によって従来より使用されている。ＴＡＣフィルムはまた、液晶ディスプレイにおいて使用される偏光子用のカバーシートとして使用するための好ましいポリマーフィルムでもある。ＴＡＣフィルムがこのような用途にとって好ましい材料である理由は、その面内複屈折率が極度に低いことにある。その面外複屈折率も小さく（しかしゼロではない）、ＬＣＤに何らかの光学的な補償を提供するのに有用である。
【０００３】
固有複屈折率は、分子レベルでの材料の基礎配向を表わす。この固有複屈折率はその材料の分子構造（結合角、回転自由度、芳香族基の存在など）に直接に関連する。固有複屈折率は、巨視的物体を形成するのに用いられる作業条件（温度、応力、圧力）によって影響を受けることはない。
【０００４】
結晶材料及び液晶材料は、これらが組み立てられて巨視的物品になると、固有複屈折率がほぼ完全にそのまま現れるという好都合な性質を有している。結晶分子層及び液晶分子層はしばしば、物品内の分子全てが互いに整合状態にあり、ひいてはこれらの基礎配向を維持するように製造することができる。このことは、非晶質高分子材料の層を形成するときには当てはまらない。非晶質高分子材料の固有複屈折率は製造過程によって著しく変化させられることがある。従って実際の物品で測定された複屈折率は、その固有複屈折率と製造過程とから生じた値となる。我々はこのような非晶質高分子材料を扱うので、下記の定義は、このように測定された複屈折率を意味するものであって、固有複屈折率を意味するものではない。
【０００５】
「面内複屈折率」はｎ_ｘとｎ_ｙとの差を意味し、この場合、ｘ及びｙは当該層の平面内に位置する。ｎ_ｘは、ポリマーのキャスティング方向に対して平行なものとして、また、ｎ_ｙはポリマーフィルムのキャスティング方向に対して垂直なものとして定義される。慣習的に符号を用いて表わすと、ｎ_ｘ−ｎ_ｙとなる。
【０００６】
「面外複屈折率」は、ｎ_ｚと、ｎ_ｘ及びｎ_ｙの平均との差を意味する。この場合、ｘ及びｙは当該層の平面内に位置し、ｚはその層に対して垂直な平面内に位置する。慣習的に符号を用いて表わすと、ｎ_ｚ−［（ｎ_ｘ＋ｎ_ｙ）／２］となる。ＴＡＣは典型的には負の面外複屈折率を有する。それというのもＴＡＣのｎ_ｚはそのｎ_ｘ及びｎ_ｙよりも小さいからである。
【０００７】
「面内リターデーション（Ｒｅ）」は、面内複屈折率と層厚（ｔ）との積を意味する。従ってＲｅ＝ｔ（ｎ_ｘ−ｎ_ｙ）となる。
【０００８】
「面外リターデーション（Ｒｔｈ）」は、面外複屈折率と層厚（ｔ）との積を意味する。従ってＲｔｈ＝ｔ（ｎ_ｚ−［（ｎ_ｘ＋ｎ_ｙ）／２］）となる。
【０００９】
ＴＡＣが提供する最小限の光学補償を向上させるために、合成ポリマーフィルム（例えばポリカーボネート又はポリスルホン）がしばしば使用される。これらの合成ポリマーフィルムは、接着剤貼合わせによりディスプレイの残部に付着される。
【００１０】
一般に光学材料分野では、合成ポリマーフィルムは（高リターデーション値を有する）光学異方性フィルムとして使用される。これに対してＴＡＣフィルムは、（低リターデーション値を有する）光学等方性フィルムとして使用される。
【００１１】
特開平１１−９５２０８号公報に記載された液晶ディプレイは、高分子フィルムの一軸延伸によって製造された光学補償体（高リターデーションを有する）を有している。このようなポリマーは、ポリエステル、ポリカーボネート又はポリスルホンを含む。このような延伸工程は、所望の光学特性を得るのに重要である。この延伸は、面内及び面外リターデーションに同時に影響を及ぼす。これら２つの直角のリターデーションはこの方法によって個別に制御することはできない。また、この方法により均一な光学補償体を製造することは難しいと記載されている。
【００１２】
上記公報にやはり記載された補償体の場合、発明者はＴＡＣ支持体上面に塗被される高分子バインダ中に、剥離された無機クレイ材料を使用する。この層内の剥離された無機クレイ材料は、光学活性材料であり、高分子バインダーではない。
【００１３】
国際公開第０１／３１３９４号パンフレットには、液晶ディスプレイのための付加的な面外リターデーション源としてカラーフィルターアレイ層を使用することが論じられている。カラーフィルターアレイは、液晶セルの拘束層内に配置される。カラーフィルターアレイ色素に対してはポリアクリレートバインダーよりも、芳香族ポリイミドバインダーを使用すると、リターデーションの向上が可能になる。リターデーション全体は、カラーフィルターアレイ・リターダと、偏光子のための支持部材として使用されるＴＡＣから生じる任意の付加的な面外リターデーションとの組み合わせにより達成される。
【００１４】
リターデーションを伴うカラーフィルターアレイのためのバインダーを選択しようという提案は、液晶セルに貼合わされた、偏光子に基づくリターダに対して利点を有する。すなわち、室内条件の変化により引き起こされるディスプレイに対する機械的な応力、又はむしろ直接的な衝撃により、偏光子に基づくリターダが、液晶セルに対して相対運動してしまうおそれがある。ガラス支持体上に直接的に塗被されたリターダは、より剛性的にセルとの整合状態を保たれ、従って上記問題を蒙ることはない。しかし、このカラーフィルターアレイがリターダとしても作用することを要求するならば、この層はカラーフィルタリング及びリターデーションの付加、という２つの目的に役立たなければならない。このことは、この層に関して考えられる潜在的な厚さを制限してしまう。この層はまた画素化されなければならず、これによりさらに複雑さが増す。最後に、拘束層の内面にだけ、カラーフィルターアレイを配置することが教示されている。
【００１５】
【特許文献１】
特開平１１−９５２０８号公報
【特許文献２】
国際公開第０１／３１３９４号パンフレット
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
解決すべき問題は、所要の度合いの面内及び面外補償を容易に可能にするとともに、貼合わせ型補償体に関連する問題を軽減し、しかも容易に製造される液晶セルを提供することである。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、液晶セルの拘束層の表面に隣接する１又は２以上の補償層を有する液晶セルであって、該補償層の各々に、面外複屈折率が−０．００５よりも負側にある透明非晶質高分子複屈折材料が含まれる、液晶セルを提供する。本発明はまた、液晶ディスプレイ、及び本発明の補償体の製造方法を提供する。
本発明のセルは容易に製造され、所要の度合いの面内及び面外補償を可能にする。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明は上記のように要約される。
本発明は前記国際公開第０１／３１３９４号パンフレットの要件によって制限されることはない。
【００１９】
本発明は、液晶セルの拘束層の少なくとも１つの面に隣接する補償層を有する液晶セルであって、該補償層に、面外複屈折率が−０．００５よりも負側にある非晶質高分子複屈折材料が含まれる、液晶セルに関する。
【００２０】
本明細書に用いられる拘束層は、ＬＣセルの２つの主要な支持部材（典型的にはガラス）であって、これらの支持部材は切換え可能な液晶層（及び典型的にはカラーフィルターアレイ、ブラックマトリックス及び薄膜トランジスタ、整列層及び電極層、及びその他の任意の層）をサンドイッチし、通常、その厚さは最小１０μｍである。「透明」という用語は、通常の意味で用いられ、可視光をほとんど又は全く吸収しない層を意味する。
【００２１】
本明細書で言及する液晶セルは、１層の拘束層の外面から、当該拘束層の面上の任意の補償層を含む他の層にまで延在する。
【００２２】
このような光学補償体のために、非晶質高分子材料が用いられる。この場合、非晶質とは、光学補償体がＸ線回折分析を施されても、いかなるシャープな回折ピークも生成しないことを意味する。結晶性ポリマー、液晶分子及び結晶性無機材料は、このようなＸ線回折分析を施されると、このようなシャープなピークを生成することになる。このような非晶質材料、例えばＴＡＣ、ポリカーボネート、環状ポリオレフィン、ポリエステル及びポリイミドは、溶液流延又は溶液塗被に適していることが望ましい。
【００２３】
典型的な貼合わせは、厚さが４μｍよりも大きい感圧接着剤層を利用する。本明細書中に用いる「隣接」するという用語は、介在する貼合わせ用接着剤層を使用しないことを意味し、従って極めて薄い（０．２μｍ以下）接着促進層だけを使用するか、又は、接着促進表面処理、例えばコロナ放電、プラズマグロー放電又は火炎処理を利用することはあり得る。当業者に知られているような他の接着性向上法を採用することもできる。
【００２４】
補償層は典型的には、拘束層の外面上に溶液塗被されることになる。この溶液塗被は、スピン塗布、ホッパー塗布、グラビア塗布、ワイヤバー塗布、吹付け塗布、又は当業者に知られているその他の塗布法によって達成することができる。
【００２５】
補償層は、溶液塗被時に負側に高い複屈折率をもたらすポリマーを含有する溶液から塗被される。負の複屈折率（負のリターデーション）を形成するために、非可視発色団、例えばビニル、カルボニル、アミド、イミド、エステル、カーボネート、スルホン、アゾ及び芳香族基（すなわちベンゼン、ナフタレート、ビフェニル、ビスフェノールＡ）を主鎖内に含有するポリマー、例えばポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド及びポリチオフェンが使用されることになる。この隣接層のためのこれらのポリマーに充填剤及び高分子以外の分子を添加することもできる。
【００２６】
第２の層に使用するのに適したポリマーの例は、（１）ポリ（４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデン−ビスフェノール）テレフタレート−コ−イソフタレート、（２）ポリ（４，４’−ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−５−イリデンビスフェノール）テレフタレート、（３）ポリ（４，４’−イソプロピリデン−２，２’，６，６’−テトラクロロビスフェノール）テレフタレート−コ−イソフタレート、（４）ポリ（４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデン）−ビスフェノール−コ−（２−ノルボルニリデン）−ビスフェノールテレフタレート、（５）ポリ（４，４’−ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−５−イリデン）−ビスフェノール−コ−（４，４’−イソプロピリデン−２，２’，６，６’−テトラブロモ）−ビスフェノールテレフタレートもしくは（６）ポリ（４，４’−イソプロピリデン−ビスフェノール−コ−４，４’−（２−ノルボルニリデン）ビスフェノール）テレフタレート−コ−イソフタレート又は上述のものの任意のコポリマーである。
【００２７】
発色団は、光吸収における単位として作用する原子又は原子団と定義される（「現代分子光化学（Ｍｏｄｅｒｎ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」Ｎｉｃｈｏｌａｓ　Ｊ．　Ｔｕｒｒｏ　編集、Ｂｅｎｊａｍｉｎ／Ｃｕｍｍｉｎｇｓ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ．，　Ｍｅｎｌｏ　Ｐａｒｋ，　ＣＡ　（１９７８）第７７頁）。典型的な発色団は、ビニル、カルボニル、アミド、イミド、エステル、カーボネート、芳香族（すなわちフェニル、ナフチル、ビフェニル、チオフェン、ビスフェノール）、スルホン及びアゾ、又はこれらの発色団の組み合わせを含む。非可視発色団は、４００〜７００ｎｍの範囲外で吸収最大値を有する発色団である。
【００２８】
補償層内に使用されるべきポリマーは、主鎖から離れた発色団を有さないことが望ましい。主鎖内の、また主鎖から離れた発色団を有するこのような望ましくないポリマーの例は、有意な比率のフルオレン基を有するポリアリーレートである。
【００２９】
補償層内に使用されるポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は重要である。好ましい結果を得るには、１８０℃を上回るＴｇ値が望ましい。
【００３０】
隣接する補償層内に使用されるポリマーは種々の技術によって合成することができ、縮合法、付加法、アニオン法、カチオン法又はその他の一般的な合成法を採用することができる。
【００３１】
この層の厚さは普通、３０μｍ未満である。典型的にはこの厚さは０．１μｍ〜２０μｍである。この厚さが１．０μｍ〜１０μｍであると好都合であり、２μｍ〜８μｍであることが望ましい。
【００３２】
補償層は好適には、第２の層の面外リターデーションが−２０ｎｍよりも負側となるような十分な厚みを有する。典型的にはこの面外リターデーションは、−６００〜−６０ｎｍである。この面外リターデーションが−５００〜−１００ｎｍであると好都合であり、−４００〜−１５０ｎｍであることが望ましい。
【００３３】
国際公開第０１／３１３９４号パンフレットと比較して、この補償層は、２つの液晶拘束層（これらはガラス又は複屈折率が極めて低いその他の材料である）によって提供された４つの面のうちの任意の面及び／又は全ての面上に塗布することができる。さらに、塗布された層は、これらの色合いに起因して厚さが制限されることはない。それというのは、これらの層が透明だからである。最後に、これらの隣接する非晶質高分子補償層に適した材料は、前記国際公開第０１／３１３９４号パンフレットの芳香族系ポリイミドよりも著しく広範囲である。このような目的に役立つ、非晶質でガラス転移温度が高い種々様々な高分子材料が同定されている。
【００３４】
以下に本発明を図面を参照してより詳細に説明する。
図１（Ａ）は、本発明による非晶質高分子補償層５０と拘束層４０とを含む液晶ディスプレイ５の一部を概略的に示す横断面図である。また、切換え可能な液晶１０、整列層２０、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）層３０、及びカラーフィルターアレイ３５も図示されている。前記非晶質高分子補償層５０は、−０．００５よりも負側の面外複屈折率を有しており、層２０、３０、３５、４０及び５０の総合面内リターデーション（Ｒｅ）は＋２０〜−２０ｎｍであり、層５０の面外リターデーションは−２０ｎｍよりも負側にある。
【００３５】
図１（Ｂ）は、本発明による非晶質高分子補償層５０と拘束層４０とを含む別の液晶ディスプレイ６の一部を概略的に示す横断面図である。また、切換え可能な液晶１０、整列層２０、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）層３０、及びカラーフィルターアレイ３５も図示されている。前記非晶質高分子補償層５０は、−０．００５よりも負側の面外複屈折率を有しており、層２０、３０、３５、４０及び５０の総合面内リターデーション（Ｒｅ）は＋２０〜−２０ｎｍであり、層５０の面外リターデーションは−２０ｎｍよりも負側にある。この実施態様の場合、層５０は、図１（Ａ）との比較において、拘束層の他方の面上にある。
【００３６】
図２Ａに示す液晶ディスプレイ７００は、非晶質高分子補償層２００と、電気的に切換え可能な液晶６００の一方の側に設けられた整列層／ＴＦＴ層／カラーフィルターアレイを備えた拘束層７００と、電気的に切換え可能な液晶６００の他方の側に設けられた整列層／ＴＦＴ層を備えた第２の拘束層４００と、偏光子５００及び５５０とを有している。偏光子５００及び５５０の透過軸は、互いに９０°±１０°の角度を成している。これらの透過軸の角度は液晶ディスプレイ７００に対して４５°及び１３５°を成すものとして示されている。しかし、液晶ディスプレイ７００の種類に応じて他の角度も可能であり、このことは当業者には明らかである。
【００３７】
図２Ｂに示す別の液晶ディスプレイ７００は、２つの非晶質高分子補償層２００と、電気的に切換え可能な液晶６００の一方の側に設けられた整列層／ＴＦＴ層／カラーフィルターアレイを備えた拘束層３００と、電気的に切換え可能な液晶６００の他方の側に設けられた整列層／ＴＦＴ層を備えた第２の拘束層４００と、偏光子５００及び５５０とを有している。偏光子５００及び５５０の透過軸は、互いに９０°±１０°の角度を成している。これらの透過軸の角度は液晶ディスプレイ７００に対して４５°及び１３５°を成すものとして示されている。しかし、液晶ディスプレイ７００の種類に応じて他の角度も可能であり、このことは当業者には明らかである。
【００３８】
本発明と共に有用な液晶装置の中には、垂直配向型（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ　Ａｌｉｇｎｅｄ：ＶＡ）セル及び面内切換え型（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ　Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：ＩＰＳ）セルがある。垂直配向型装置の場合、液晶ディスプレイは、セル平面に対して垂直又は鉛直方向に電場が印加されるディスプレイであり、液晶光軸の方向は、電場が印加されていない状態で、液晶セル平面に対して実質的に垂直又は鉛直である。従って入射光は本質的に、液晶セルを通して複屈折を受けない。この状態は「ダーク状態」と呼ばれる。面内切換え型装置の場合、電場は液晶平面方向で印加され、液晶光軸方向は、電場が印加されると変化させられるが、実質的にセル平面内に残ったままである。
本発明を下記の実施例によりさらに詳しく説明するが、これらの例は本発明を限定するものではない。
【００３９】
【実施例】
本明細書中で使用する芳香族系ポリエステルは、好適な又は従来の任意の手順を用いて製造することができる。本明細書中で用いられる手順は、「縮合ポリマー：界面法及び溶液法による（Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ：　Ｂｙ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ　ａｎｄ　Ｓｏｌｕｔｉｏｎ　Ｍｅｔｈｏｄｓ）」（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　Ｃｉｔｙ，　Ｎ．Ｙ．　（１９６５））においてＰ．　Ｗ．　Ｍｏｒｇａｎによって概説されたものに従った。
【００４０】
例１：
ポリマーＩ（合成）：
塩化メチレン（２００ｍＬ）中で１０℃で攪拌された４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデンジフェノール（３３．６２ｇ、０．１モル）とトリエチルアミン（２２．３ｇ、０．２２モル）との混合物に、テレフタロイルクロリド（１０．１５ｇ、０．０５モル）及びイソフタロイルクロリド（１０．１５ｇ、０．０５モル）の塩化メチレン（１００ｍＬ）溶液を添加した。添加後、温度を室温まで上昇させ、この溶液を窒素下で４時間攪拌した。この時間中、トリエチルアミンヒドロクロリドがゼラチン状に沈殿し、溶液は粘性を有するようになった。次いでこの溶液を濾過し、希塩酸（１００ｍＬ、２％酸）で洗浄し、次いで水（２００ｍＬ）により３回洗浄した。次いでこの溶液を強力に攪拌しながらメタノール中に注ぎ込み、白色の繊維状ポリマーを沈殿させた。このポリマーのガラス転移温度は、示差走査熱量計によって１９９℃と測定された。
【００４１】
【化１】

ポリ（４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデン−ビスフェノール）テレフタレート−コ−イソフタレート
ポリマーＩ
【００４２】
ポリエステル溶液（ポリマーＩ、１０％固形分、４５％メチルエチルケトン、４５％トルエン）をＴＡＣウェブ上に塗被した。この塗被は、ＴＡＣウェブを繰り出す工程と、ポリマー溶液を塗被する（スロット・ホッパーを使用）工程と、さらに、溶剤の大部分を除去するのに十分な乾燥を施す（８５℃）工程とを含む。これらの工程をロール間の連続的なプロセスで行った。スピン塗布及びその他の塗布法、例えば吹付け塗布を用いることもできる。ＴＡＣ／ポリエステル構造の光学的に透明な膜を、下記の光学特性を有する状態で製造した。Ｒｅ、Ｒｔｈ及び第２の層の厚さを、楕円偏光解析器（モデルＭ２０００Ｖ，　Ｊ．Ａ．　Ｗｏｏｌｌａｍ　Ｃｏ．）を用いて５５０ｎｍ波長で測定した。
【００４３】
【表１】

【００４４】
例２：
テレフタロイルクロリド及び４，４’−（ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−５−イリデン）ビスフェノールを使用して、ポリマーＩＩを同様に製造した。このポリマーのガラス転移温度は、示差走査熱量計によって２８９℃と測定された。
【００４５】
【化２】

ポリ（４，４’−ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−５−イリデンビスフェノール）テレフタレート
ポリマーＩＩ
【００４６】
ポリマーＩＩをガラス支持体上にスピン・キャスティングする（ジクロロエタン中１０％固形分）場合、このポリマーＩＩは、下記の光学リターデーションを示す。Ｒｅ、Ｒｔｈ及びポリマーＩＩ層の厚さを、楕円偏光解析器（モデルＭ２０００Ｖ，　Ｊ．Ａ．　Ｗｏｏｌｌａｍ　Ｃｏ．）を用いて５５０ｎｍ波長で測定する。
【００４７】
【表２】

【００４８】
例３：
テレフタロイルクロリド、イソフタロイルクロリド及び４，４’−イソプロピリデン−２，２’，６，６’−テトラクロロビスフェノールを使用して、ポリマーＩＩＩを同様に製造した。このポリマーのガラス転移温度は、示差走査熱量計によって２５０℃と測定された。
【００４９】
【化３】

ポリ（４，４’−イソプロピリデン−２，２’，６，６’−テトラクロロビスフェノール）テレフタレート−コ−イソフタレート
ポリマーＩＩＩ
【００５０】
ポリマーＩＩＩをガラス上にスピン・キャスティングする（ジクロロエタン中１０％固形分）場合、このポリマーＩＩＩは、下記の光学リターデーションを示す。Ｒｅ、Ｒｔｈ及びポリマーＩＩＩ層の厚さを、楕円偏光解析器（モデルＭ２０００Ｖ，　Ｊ．Ａ．　Ｗｏｏｌｌａｍ　Ｃｏ．）を用いて５５０ｎｍ波長で測定する。
【００５１】
【表３】

【００５２】
例４：
ポリマーＩＶ（合成）：
メチルエチルケトン（１００ｍＬ）中で１０℃で攪拌された４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデンジフェノール（２３．５３ｇ、０．０７モル）と４，４’−（２−ノルボルニリデン）ビスフェノール（８．４ｇ、０．０３モル）とトリエチルアミン（２２．３ｇ、０．２２モル）との混合物に、テレフタロイルクロリド（１９．２９ｇ、０．０９５モル）及びイソフタロイルクロリド（１．０２ｇ、０．００５モル）のメチルエチルケトン（６０ｍＬ）溶液を添加した。添加後、温度を室温まで上昇させ、この溶液を窒素下で４時間攪拌した。この時間中、トリエチルアミンヒドロクロリドがゼラチン状に沈殿し、溶液は粘性を有するようになった。次いでこの溶液をトルエン（１６０ｍＬ）で希釈し、希塩酸（２００ｍＬ、２％酸）で洗浄し、次いで水（２００ｍＬ）により３回洗浄した。次いでこの溶液を強力に攪拌しながらエタノール中に注ぎ込み、白色のビード状ポリマーを沈殿させ、これを捕集し、真空下で２４時間５０℃で乾燥させた。このポリマーのガラス転移温度は、示差走査熱量計によって２７０℃と測定された。
【００５３】
【化４】

ポリ（４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデン−ビスフェノール−コ−４，４’−（２−ノルボルニリデン）ビスフェノール）テレフタレート−コ−イソフタレート
ポリマーＩＶ
【００５４】
ポリマーＩＶをガラス上にスピン・キャスティングする（５０％プロピルアセテート５０％トルエン中１０％固形分）場合、このポリマーＩＶは、下記の光学リターデーションを示す。Ｒｅ、Ｒｔｈ及びポリマーＩＶ層の厚さを、楕円偏光解析器（モデルＭ２０００Ｖ，　Ｊ．Ａ．　Ｗｏｏｌｌａｍ　Ｃｏ．）を用いて５５０ｎｍ波長で測定する。
【００５５】
【表４】

【００５６】
使用可能なその他の具体的なポリマーは下記のものを含む：
【００５７】
【化５】

ポリ（４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデン）−ビスフェノール−コ−（２−ノルボルニリデン）−ビスフェノールテレフタレート（６０／４０）
【００５８】
【化６】

ポリ（４，４’−ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−５−イリデン）−ビスフェノール−コ−（４，４’−イソプロピリデン−２，２’，６，６’−テトラブロモ）−ビスフェノールテレフタレート（５０／５０）
【００５９】
【化７】

ポリ（４，４’−イソプロピリデン−ビスフェノール−コ−４，４’−（２−ノルボルニリデン）ビスフェノール）テレフタレート−コ−イソフタレート
【００６０】
一連のポリマーを、これらのガラス転移温度及び面外複屈折率値に関して分析した。本発明にとってより望ましいポリマーは１８０℃より高いガラス転移温度を有していることが望ましい。これよりも低いガラス転移温度を有するポリマーは、一般に−０．００５よりも正側の複屈折率値を有することが判った。
【００６１】
本発明の実施態様はまた：
１又は２以上の補償層の厚さの合計が、０．１〜２０μｍ、典型的には１．０〜１０μｍ、そして好適には２〜８μｍであり；
１又は２以上の補償層のＲｔｈが−６０〜−６００ｎｍ、典型的には−１５０〜５００ｎｍであり；
非可視発色団が、カルボニル、アミド、イミド、エステル、カーボネート、フェニル、ナフチル、ビフェニル、ビスフェノール又はチオフェン基を含み；
セル拘束層がガラスであり；
表面が、拘束層の外面であり；
液晶ディスプレイが本発明の液晶セルを含む
実施態様を含み、さらに、
液晶セルディスプレイの形成方法であって、該方法が、セルの拘束層の表面上に、溶剤中の請求項１に記載のポリマーを塗被することを含む液晶セルディスプレイの形成方法を含む。
本明細書中で言及した特許明細書及びその他の刊行物の内容全体を、本明細書中に参考のため引用する。
【図面の簡単な説明】
【図１】（Ａ）は、拘束層の、液晶とは反対側に非晶質高分子補償層を有する本発明の実施態様を示す横断面図であり；（Ｂ）は、拘束層の、液晶に隣接した側に非晶質高分子補償層を有する本発明の実施態様を示す横断面図である。
【図２Ａ】本発明の１層の非晶質高分子補償層を有する液晶ディスプレイを示す概略的な分解図である。
【図２Ｂ】本発明の２層の非晶質高分子補償層を有する液晶ディスプレイを示す概略的な分解図である。
【符号の説明】
５…本発明による補償層／拘束層
１０…液晶
２０…整列層
３０…透明な導電層
４０…拘束層
５０，２００…高複屈折率を有する高分子層
３００…透明な導電層／整列層を有する拘束層
５００，５５０…偏光子
６００…液晶
７００…液晶ディスプレイ

Claims

液晶セルの拘束層の表面に隣接する１又は２以上の補償層を有する液晶セルであって、該補償層の各々に、面外複屈折率が−０．００５よりも負側にある透明非晶質高分子複屈折材料が含まれることを特徴とする液晶セル。
前記高分子補償層を２以上有する、請求項１に記載の液晶セル。
該液晶セルの全補償層の全体面内リターデーション（Ｒｅ）が＋２０〜−２０ｎｍの範囲内となり、かつ、該補償層の少なくとも１層の面外リターデーション（Ｒｔｈ）が−２０ｎｍよりも負側となるような十分な厚みを有する特定の高分子材料を含有する補償層を含む、請求項１に記載の液晶セル。
該１又は２以上の補償層の厚さの合計が３０μｍ未満である、請求項１に記載の液晶セル。
該１又は２以上の補償層の面外リターデーション（Ｒｔｈ）が−６０ｎｍ又はこれよりも負側にある、請求項１に記載の液晶セル。
該１又は２以上の補償層が、主鎖内に非可視発色団を含有するＴｇが１８０℃より高いポリマーを含む、請求項１に記載の液晶セル。
該補償層が、主鎖内にカルボニル基又は芳香族基を含有するポリマーを含む、請求項１に記載の液晶セル。
該補償層が、（１）ポリ（４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデン−ビスフェノール）テレフタレート−コ−イソフタレート、（２）ポリ（４，４’−ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−５−イリデンビスフェノール）テレフタレート、（３）　ポリ（４，４’−イソプロピリデン−２，２’，６，６’−テトラクロロビスフェノール）　テレフタレート−コ−イソフタレート、（４）ポリ（４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデン）−ビスフェノール−コ−（２−ノルボルニリデン）−ビスフェノールテレフタレート、（５）ポリ（４，４’−ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−５−イリデン）−ビスフェノール−コ−（４，４’−イソプロピリデン−２，２’，６，６’−テトラブロモ）−ビスフェノールテレフタレートもしくは（６）ポリ（４，４’−イソプロピリデン−ビスフェノール−コ−４，４’−（２−ノルボルニリデン）ビスフェノール）テレフタレート−コ−イソフタレート又はこれらのコポリマーを含む、請求項１に記載の液晶セル。
該補償層がポリ（４，４’−ヘキサフルオロイソプロピリデン−ビスフェノール−コ−４，４’−（２−ノルボルニリデン）ビスフェノール）テレフタレート−コ−イソフタレート又はそのコポリマーを含む、請求項１に記載の液晶セル。
該補償層が、主鎖から離れた発色団を含有しない非可視発色団を主鎖内に含有するポリマーを含む、請求項１に記載の液晶セル。
該液晶セルが垂直配向セル又はツイスト配向ネマティックセルである、請求項１に記載の液晶セル。
該液晶セルが面内開閉可能である、請求項１に記載の液晶セル。