WO2020175532A1 - 延伸フィルム、円偏光板、表示装置 - Google Patents

延伸フィルム、円偏光板、表示装置 Download PDF

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WO2020175532A1
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film
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西川　秀幸
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a stretched film, a circularly polarizing plate, and a display device.
  • a retardation film (optically anisotropic film) having a refractive index anisotropy is applied to various applications such as an antireflection film of a display device and an optical compensation film of a liquid crystal display device.
  • the inverse wavelength dispersibility means a "negative dispersion" characteristic in which birefringence increases as the measurement wavelength becomes longer in at least a part of the visible light wavelength region.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 8 8-2 7 3 9 25
  • the phase difference in the visible light region is 1/4 wavelength of the measurement wavelength.
  • the conventional optically anisotropic film tends to deviate from the ideal curve on the long wavelength side in the visible light region.
  • the fact that the optical characteristic (in-plane retardation) approaches an ideal curve is said to be excellent in inverse wavelength dispersion.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a stretched film exhibiting excellent reverse wavelength dispersion.
  • Another object of the present invention is to provide a circularly polarizing plate and a display device. Means for solving the problem
  • the stretched film satisfies the relationship of formula (8) described later,
  • the stretched film according to any one of (1) to (3).
  • a circularly polarizing plate having the stretched film according to (4) and a polarizer having the stretched film according to (4) and a polarizer.
  • a device having a display element and the circularly polarizing plate as described in (5) arranged on the display element.
  • the present invention can provide a stretched film exhibiting excellent reverse wavelength dispersion.
  • Fig. 1 is a view showing a comparison between the wavelength dispersion of a conventional optically anisotropic film exhibiting reverse wavelength dispersion and the wavelength dispersion of an ideal phase difference.
  • FIG. 2 A diagram showing wavelength dispersion characteristics of refractive index and absorption coefficient of organic molecules. ⁇ 2020/175532 3 (:171? 2020/007664
  • FIG. 3 A diagram showing a comparison of wavelength dispersion of an extraordinary ray refractive index n 6 and an ordinary ray refractive index n ⁇ with or without a predetermined absorption characteristic.
  • 6 (s) and [3 ⁇ 4 1: (s) represent in-plane retardation and thickness-direction retardation at wavelengths, respectively. Unless otherwise specified, the wavelength is 5501 ⁇ 111.
  • ⁇ ⁇ (s) and The value (s) is the value measured by the wavelength value on the Yachibu ⁇ ⁇ 098 09 1 ⁇ /1-1 (manufactured by Optoscience).
  • [3 ⁇ 40 (s) is displayed as the value calculated by Yachibu 0 030 3 ⁇ 0 1 ⁇ /1-1. (Su) means.
  • Examples of the average refractive index of the rubber are as follows: Cellulose acylate (1.48)
  • visible light means
  • infrared means light having a wavelength of 700 n or more
  • near infrared means light having a wavelength of 700 n or more and 200 n or less and “ultraviolet”. Means light having a wavelength of at least 10 mm and less than 400 nm.
  • the angle eg, an angle such as “90°”
  • the relationship eg, “orthogonal” and “parallel” are allowed in the technical field to which the present invention belongs.
  • the range of error shall be included. For example, it means that the angle is within the range of the strict angle ⁇ 10 ° , and the error from the strict angle is preferably 5° or less, and more preferably 3° or less.
  • the binding direction of the divalent group (for example, _ ⁇ _ ⁇ _) represented in the present specification is not particularly limited, and, for example, X— — In the group represented by ⁇ , if !_ is 110 _ _, and the position connected to the X side is * 1, and the position connected to the side is * 2, then! _ May be * 1-0 101 0 * 2 or * 1-0 0-0 1*2.
  • the stretched film of the present invention has a wavelength of 700 to 900 n
  • the point of controlling the absorption characteristics in is mentioned.
  • Fig. 1 shows the measurement wavelength.
  • the phase difference at each wavelength in the visible light region standardized with (5 5 0 1 ⁇ 0 1)) as 1.
  • (S) shows the chromatic dispersion characteristic of ().
  • the phase difference is proportional to the measurement wavelength, as shown by the dotted line in Fig. 1.Therefore, the longer the measurement wavelength, the larger the phase difference. It has characteristics.
  • the optically anisotropic film exhibiting the reverse wavelength dispersion of is also located at a position overlapping the ideal curve shown by the dotted line in the short wavelength region, but in the long wavelength region, it is ideal. It shows a tendency to deviate from the curve.
  • the wavelength of the stretched film is from 700 to 900.
  • the optical characteristics in the long-wavelength region can be approximated to the ideal curve as shown by the white arrow.
  • the upper part shows the behavior of the refractive index with respect to the wavelength
  • the lower part shows the behavior of the absorption characteristic with respect to the wavelength (absorption spectrum).
  • the refractive index n in the region away from the intrinsic absorption wavelength decreases monotonically with increasing wavelength.
  • Such dispersion is called “normal dispersion”.
  • the index of refraction in the wavelength range including the intrinsic absorption increases rapidly with increasing wavelength.
  • Such dispersion is called “abnormal dispersion”.
  • the wavelength in the direction of the fast axis is from 700 to 900.
  • the absorption at ⁇ ! is greater than the absorption at wavelengths between 700 and 900! in the slow axis direction.
  • absorption characteristics X are also referred to as absorption characteristics X.
  • the axial direction in which the absorbance of the infrared absorbing dye is high in the stretched film is arranged in parallel with the fast axis direction. It can be mentioned.
  • the ordinary ray refractive index is lower than that of the stretched film having no absorption characteristic.
  • FIG. 3 it is a diagram showing a comparison of wavelength dispersion of the extraordinary ray refractive index 6 and the ordinary ray refractive index n 0 depending on the presence or absence of the absorption characteristic.
  • the thick line shows the curve of the extraordinary ray refractive index 0 6 when there is no absorption characteristic
  • the solid line shows the absorption characteristic.
  • stretched film of the present invention also simply referred to as “stretched film”.
  • the stretched film has a slow axis in the in-plane direction. That is, the stretched film is a film that exhibits optical anisotropy in the in-plane direction.
  • In-plane retardation of stretched film at wavelength 550 ⁇ ! (55 ⁇ )) is not particularly limited, but it is useful as a quarter plate, More preferable.
  • the stretched film satisfies the relationship of formula (8). That is, For (550)
  • (550) is preferably 0.97 or less
  • 0.92 or less is more preferable, and 0.98 or less is still more preferable.
  • the lower limit is not particularly limited, but is often 0.75 or more.
  • the stretched film (550) is not particularly limited.
  • the upper limit is not particularly limited, but 1.25 or less is preferable, and 1.
  • the thickness of the stretched film is not particularly limited, and from the viewpoint of thinning, it is preferably 10 or less, more preferably 0.5 to 8.0, and even more preferably 0.5 to 6.0.
  • the thickness of the stretched film means the average thickness of the stretched film.
  • the average thickness is obtained by measuring the thickness of any five or more points of the stretched film and arithmetically averaging them.
  • the wavelength in the direction of the fast axis of the stretched film is from 700 to
  • absorption is greater than absorption 3
  • absorption 3 means that the maximum absorbance at a wavelength of 700 to 900 n of the absorption spectrum obtained when the stretched film is irradiated with polarized light parallel to the fast axis of the stretched film.
  • it is intended to be larger than the maximum absorbance at a wavelength of 70 to 900°C 01 of the absorption spectrum obtained when the stretched film is irradiated with polarized light parallel to the slow axis of the stretched film.
  • the above measurement is a spectrophotometer equipped with an infrared polarizer. 1 0 (3 1 ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ /1 8 0 2 11 made)).
  • the above-mentioned absorption anisotropy can be realized, for example, by using an infrared absorbing dye as described later.
  • the absorption can be made larger than the absorption 3 by using a dichroic infrared absorbing dye and making the axial direction of the dye having a higher absorbance parallel to the fast axis direction of the stretched film.
  • the material contained in the stretched film is not particularly limited as long as it satisfies the above requirements, but as one of preferred embodiments of the stretched film, a residue derived from an infrared absorbing dye (hereinafter, also simply referred to as “infrared absorbing dye residue”). Containing a repeating unit having ⁇ 2020/175 532 8 ⁇ (: 171-1? 2020/007664
  • An example is a stretched film containing a limer (hereinafter, also referred to as “specific polymer”).
  • An infrared-absorbing dye residue means a group obtained by removing an arbitrary hydrogen atom from an infrared-absorbing dye.For example, when one hydrogen atom is removed, it becomes a monovalent infrared-absorbing dye residue, When the hydrogen atom is removed, it becomes a divalent infrared absorbing dye residue.
  • the molecular weight of the specific polymer is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 500 or more, more preferably 100 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is often 100 or less.
  • the infrared absorbing dye capable of forming an infrared absorbing dye residue may be any dye having a maximum absorption wavelength in the infrared region.
  • the molecular weight of the infrared absorbing dye is not particularly limited, but it is preferably less than 500.
  • the lower limit is not particularly limited, but is often 500 or more.
  • the infrared absorbing dye is a so-called low molecular weight compound, and the infrared absorbing dye does not include a compound having a plurality of repeating units. That is, the specific polymer corresponds to a compound different from the infrared absorbing dye (in other words, the specific polymer is not included in the infrared absorbing dye).
  • infrared absorbing dyes include diketopyrrolopyrrole dyes, diimmonium dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, azo dyes, polymethine dyes, anthraquinone dyes, pyrylium dyes, squarylium dyes. System dyes, triphenylmethane dyes, cyanine dyes, and aminium dyes.
  • the infrared absorbing dyes may be used alone or in combination of two or more.
  • the infrared absorbing dye a dye having a maximum absorption wavelength in the near infrared region (near infrared absorbing dye) is preferable.
  • the maximum absorption wavelength of the infrared absorbing dye is that the reverse wavelength dispersibility of the stretched film is more excellent (hereinafter, also simply referred to as “the effect of the present invention is more excellent”). ⁇ 2020/175 532 9 ⁇ (: 171-1? 2020/007664
  • It is preferably located in the range of 700 to 120n, and more preferably in the range of wavelengths of 700 to 900i ⁇ !.
  • Absorbance integrated values of the infrared absorbing dye Is preferably larger than.
  • the integrated value of the above-mentioned absorbance is a value obtained by summing the absorbances at the respective wavelengths in the range from to 001.
  • the above measurement can be carried out using a spectrophotometer (1 ⁇ /1? (3-3 1 0 0 (3 1 ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ /1 8 0 2 11)).
  • the infrared absorbing dye is preferably a dichroic dye.
  • the dichroic dye is a dye having a property that the absorbance in the long axis direction of a molecule and the absorbance in the short axis direction of the molecule are different from each other.
  • the infrared absorbing dye may have a mesogenic group.
  • the infrared absorbing dye has a mesogenic group, it is easily aligned with the polymer (particularly, the reverse wavelength dispersive polymer) described later, and it is easy to control the predetermined absorption characteristics.
  • the mesogenic group is a functional group having rigidity and orientation.
  • Rei_rei_rei_rei_1 ⁇ 1 Rei_1 _ 1, and represents 103,010,301).
  • .. Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ).
  • the compound represented by the formula (1) has less absorption in the visible light region, and the coloring of the stretched film obtained is further suppressed.
  • this compound When this compound is introduced into the backbone of a particular polymer (in other words, two Valent infrared ray absorbing dye residue is located in the polymer main chain portion), or when this compound contains a group having a mesogenic group, as described above, the condensed ring portion becomes the slow axis of the stretched film. It is easy to arrange them in the direction orthogonal to each other (in other words, the direction of the fast axis). In such a case, absorption in the infrared region derived from the condensed ring portion (particularly, the wavelength of 700 to 900 n) is easily obtained in the direction orthogonal to the slow axis of the stretched film, and desired characteristics are obtained. The stretched film shown is easily obtained.
  • Groups other than the group having a mesogenic group are preferred.
  • substituents examples include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aromatic heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group and an aryloxycarbonyl group.
  • the electron withdrawing group represents a substituent having a positive H amme tt cr p value (sigmapara value), and examples thereof include a cyano group, an acyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a sulfamoyl group, Examples thereof include a sulfinyl group and a heterocyclic group.
  • These electron-withdrawing groups may be further substituted.
  • Hammett's substituent constant C7 value is explained.
  • Hammett's rule is an empirical rule proposed by LP Hammett in 1993 to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives, which is widely accepted today. Is recognized.
  • Substituent constants determined by Hammett's law include C7p and crm values, and these values can be found in many common books. For example, J. A. Dean, “Lang e's H and book ⁇ f C hemistry”, 12th edition, 1979 (Me Gr aw-H il
  • the electron-withdrawing group is preferably a substituent having a Hammett's substituent constant a p value of 0.20 or more.
  • the CJ p value is preferably 0.25 or more, more preferably 0.30 or more, still more preferably 0.35 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 0.80 or less.
  • Specific examples include a cyano group (0.66), carboxyl group (one C00H: 0.45), an alkoxycarbonyl group (an C_ ⁇ _ ⁇ _Me: 0.45), aryl oxy carbonyl group (_ C_ ⁇ _ ⁇ P h: 0. 44), a carbamoyl group (one C 0 NH 2: 0. 36), an alkylcarbonyl group (an C_ ⁇ _Me: 0. 50), the aryl group (an C_ ⁇ P h: 0. 43) , An alkylsulfonyl group ( ⁇ 2020/175 532 12 ⁇ (:171? 2020 /007664
  • 1 ⁇ /16 represents a methyl group and II represents a phenyl group.
  • the values in parentheses are for typical substituents. [3 ⁇ 4 6 ., 1 99 1 year,
  • 5- to 6-membered ring those usually used as an acid nucleus in a merocyanine dye are preferable.
  • a 2-thio-2,4-imidazolidindione nucleus, a 2-imidazolin-5-one nucleus, a 3,5-pyrazolidinedione nucleus, a benzothiophen-3-one nucleus, or an indanone nucleus is preferable.
  • [0034] is preferably a heterocyclic group, and more preferably an aromatic heterocyclic group.
  • the heterocyclic group may be monocyclic or polycyclic.
  • Heterocyclic groups include pyrazole ring groups, thiazole ring groups, oxazole ring groups, imidazole ring groups, oxadiazole ring groups, thiadiazole ring groups, triazol ring groups, pyridine ring groups, pyridazine ring groups, pyrimidine ring groups.
  • a pyrazine ring group, a benzo-condensed ring group thereof (for example, a benzothiazole ring group, a benzopyrazine-ring group) or a naphtho-condensed ring group, or a complex of these condensed rings is preferable.
  • the heterocyclic group may be substituted with a substituent. As a substituent,
  • Examples thereof include the groups exemplified as the substituents represented by 1 and 12 .
  • [0035] are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a substituted boron (Izumi R 3 represents a substituent) or a metal atom, You may have. ⁇ 2020/175 532 13 ⁇ (:171? 2020 /007664
  • substituent It has the same meaning as the substituent and is preferably an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • the substituent of the substituted boron (for example, the alkyl group, aryl group, or heteroaryl group described above) may be further substituted with a substituent.
  • substituent for example, the alkyl group, aryl group, or heteroaryl group described above.
  • a transition metal atom, a magnesium atom, an aluminum atom, a calcium atom, a barium atom, a zinc atom, or a tin atom is preferable, and an aluminum atom, a zinc atom, a tin atom, a vanadium atom, an iron atom, a cobalt atom, a nickel atom, a copper atom.
  • a palladium atom, an iridium atom, or a platinum atom is more preferable.
  • [3 ⁇ 4 1 4 each independently represent an aryl group, a heteroaryl group, or a group having a meso Gen group.
  • the definition of the mesogenic group is as described above.
  • the group having a mesogenic group is preferably a group represented by the formula (2).
  • a symbol represents a bonding position.
  • 1 represents a substituted or unsubstituted arylene group or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
  • the arylene group include a phenylene group.
  • the heteroarylene group includes a pyrazole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, an imidazole ring, an oxadiazole ring, a thiadiazole ring, a triazole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, and these benzo-condensed rings.
  • IV! 2 represents a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted heteroarylene group, or a substituted or unsubstituted cycloalkylene group.
  • arylene group include a phenylene group.
  • heteroarylene group examples include a pyrazole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, an imidazole ring, an oxadiazole ring, a thiadiazole ring, a triazole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, and these benzo-condensed rings ( Examples thereof include a benzothiazole ring, a benzopyrazine ring) or a naphtho-condensed ring, or a divalent group obtained by removing any two hydrogen atoms from a complex of these condensed rings.
  • the cycloalkylene group preferably has 5 to 7 carbon atoms.
  • X 2 represents a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group for example, a divalent hydrocarbon group (for example, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, 1 to 10 carbon atoms
  • ⁇ represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • a door represents 1 to 10. Among them, 1 to 5 is preferable, and 2 to 4 is more preferable.
  • the type of polymerizable group is not particularly limited, and a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization is preferable. ⁇ 2020/175 532 15 ⁇ (:171? 2020 /007664
  • radically polymerizable group a known radically polymerizable group can be used, and an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable.
  • a known cationically polymerizable group can be used, and specifically, an alicyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiro orthoester group, and Examples include vinyloxy groups. Of these, an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, an epoxy group, an oxetanyl group, or a vinyloxy group is more preferable. Examples of preferable polymerizable groups include the following.
  • the infrared absorbing dye is more preferably a compound represented by the formula (3)
  • [3 ⁇ 4 2 is each independently a cyano group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group
  • [3 ⁇ 4 15 and [3 ⁇ 4 16 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a heteroaryl group, and [3 ⁇ 4 15 and [3 ⁇ 4 16 may combine to form a ring. ..
  • the ring formed include an alicyclic ring having 5 to 10 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 10 carbon atoms, and an aromatic heterocyclic ring having 3 to 10 carbon atoms.
  • the ring formed by combining 15 and 16 may be further substituted with a substituent.
  • substituents include the groups exemplified in the description of the substituents represented by 1 and 12 .
  • [ 17 and [ 18] each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • the groups represented by 17 and 18 are independently represent an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • a substituent may be substituted.
  • substituents include and the groups exemplified in the description of the substituent represented by [ 12 ].
  • the infrared absorbing dye residue may be arranged in the main chain portion or the side chain portion in the specific polymer.
  • repeating unit having an infrared absorbing dye residue examples include a repeating unit represented by the formula (4) and a repeating unit represented by the formula (5).
  • the divalent linking group includes a divalent hydrocarbon group (for example, a divalent aliphatic hydrocarbon group such as an alkylene group, an alkenylene group, and an alkynylene group, and a divalent hydrocarbon group such as an arylene group).
  • a divalent hydrocarbon group for example, a divalent aliphatic hydrocarbon group such as an alkylene group, an alkenylene group, and an alkynylene group, and a divalent hydrocarbon group such as an arylene group.
  • Aromatic hydrocarbon group divalent hydrocarbon group
  • a group formed by combining these (for example, a _ ⁇ _2 divalent hydrocarbon group 1, a _ ⁇ _2 divalent hydrocarbon group 101, and 101001).
  • 0 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • the divalent infrared absorbing dye residue represents a group obtained by removing two hydrogen atoms from the infrared absorbing dye.
  • the definition and preferred range of the infrared absorbing dye are as described above. Of these, a group obtained by removing two hydrogen atoms from the compound represented by formula (1) is preferable, and a group represented by formula (6) is more preferable.
  • 88 represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • the monovalent infrared absorbing dye residue represents a group obtained by removing one hydrogen atom from the infrared absorbing dye. ⁇ 2020/175 532 18 ⁇ (:171? 2020 /007664
  • the definition and preferred range of the infrared absorbing dye are as described above. Of these, a group obtained by removing one hydrogen atom from the compound represented by formula (1) is preferable.
  • the content of the repeating unit having an infrared absorbing dye residue contained in the specific polymer is not particularly limited, but from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent, it is 1 to 50 relative to all repeating units. Mol% is preferable, and 5 to 40 mol% is more preferable.
  • the specific polymer may include a repeating unit other than the repeating unit having the infrared absorbing dye residue.
  • the specific polymer may include a repeating unit having a fluorene structure, and may be a repeating unit represented by the formula (7) and a repeating unit represented by the formula (8). It may contain one or more oligofluorene units.
  • the reverse wavelength dispersibility of the stretched film containing the specific polymer is more excellent.
  • substituents examples include the groups exemplified as the substituents represented by 1 and 12 in the formula (1).
  • the two [3 ⁇ 4 3 4 , [3 ⁇ 4 3 5 , [3 ⁇ 4 3 6 , and [3 ⁇ 4 3 7 , And 3 9 can be the same or may be different from one another.
  • the two [3 ⁇ 4 3 4 , [3 ⁇ 4 3 5 , [3 ⁇ 4 3 6 , and [3 ⁇ 4 3 7 , They may be the same as or different from each other.
  • alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent include the following alkylene groups.
  • Linear alkylene groups such as methylene group, ethylene group, door-propylene group, and door-butylene group; methylmethylene group, dimethylmethylene group, ethylmethylene group, propylmethylene group, (1-methylethyl)methylene group, 1 -Methylethylene group, 2-methylethylene group, 1-ethylethylene group, 2-ethylethylene group, 1-methylpropylene group, 2-methylpropylene group, 1,
  • An alkylene group having a branched chain such as a 1-dimethylethylene group, a 2,2-dimethylpropylene group, and a 3-methylpropylene group.
  • the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms represented by 31 and 2 is preferably an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms.
  • the alkylene group is preferably an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable. ⁇ 2020/175 532 20 ⁇ (: 171-1? 2020/007664
  • aryl group having 4 to 10 carbon atoms which may have a substituent
  • an aryl group having 4 to 8 carbon atoms is preferable, and an aryl group having 4 to 7 carbon atoms is more preferable.
  • heteroaryl group having 4 to 10 carbon atoms which may have a substituent
  • a heteroaryl group having 4 to 8 carbon atoms is preferable
  • a heteroaryl group having 4 to 7 carbon atoms is more preferable.
  • an acyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have the above substituent an acyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and an acyl group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable.
  • an alkoxy group or aryloxy group having 1 to 10 carbon atoms which may have the above-mentioned substituent an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an aryloxy group is preferable, and an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms Or an aryloxy group is more preferable.
  • acyloxy group having 1 to 10 carbon atoms which may have the above substituent, an acyloxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and an acyloxy group having 1 to 2 carbon atoms is more preferable.
  • the C1-C10 vinyl group or ethynyl group which may have a substituent is preferably a C1-C4 vinyl group or an ethynyl group.
  • Examples of the silicon atom having a substituent include a trialkylsilyl group such as a trimethylsilyl group and a triethylsilyl group, and a trialkoxysilyl group such as a trimetoxysilyl group and a triethoxysilyl group.
  • the content of the oligofluorene unit contained in the specific polymer is not particularly limited, but from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent, it is preferably 1 to 70 mol% with respect to all repeating units, and 10 ⁇ 40 mol% is more preferred.
  • the specific polymer contains an oligofluorene unit
  • the specific polymer is preferably polycarbonate, polyester, or polyester carbonate.
  • the specific polymer when the specific polymer contains oligofluorene units, the specific polymer preferably contains at least one kind of bonding group selected from a force-bonate bond and an ester bond.
  • the ether group (_ ⁇ _) described in the formula (7) and the carbonyl group (_00_) described in the formula (8) may form a part of the force bond bond and the ester bond.
  • the specific polymer is polycarbonate, polyester or polyester carbonate, it may contain a repeating unit derived from a dihydroxy compound and a repeating unit derived from a ester compound.
  • the specific polymer may include a repeating unit represented by the following formula (X).
  • Examples of the dihydroxy compound into which the repeating unit represented by the formula (X) can be introduced include isosorbide, isomannide, and isoide which are stereoisomers.
  • the content of the repeating unit represented by the formula (X) contained in the specific polymer is not particularly limited, the content of the repeating unit of 5 to 70 relative to all repeating units is more advantageous in that the effect of the present invention is more excellent. Mol% is preferable, and 10 to 65 mol% is more preferable.
  • the specific polymer may include a repeating unit represented by the following formula ().
  • 1-Mi is an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, a cycloalkylene group having 4 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent It represents a group having an acetal ring having 2 to 20 carbon atoms, a group represented by the formula (), or a group represented by the formula (V).
  • Equation () ten 1-1 2 - cycloalkylene Kiichi ⁇ 1-1 2 - ⁇ 2020/175 532 22 ⁇ (:171? 2020 /007664
  • !_ represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms which may have a substituent, and represents an integer of 1 to 40.
  • the content of the repeating unit represented by the formula () is contained in the specific polymer is not particularly limited, but from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent, it is 1 to 40 with respect to all repeating units. Mol% is preferable, and 5 to 30 mol% is more preferable.
  • the specific polymer may include one or more selected from the group consisting of the repeating unit represented by the formula (9) and the repeating unit represented by the formula (11).
  • a particular polymer comprises a repeating unit represented by the formula (9), the reverse wavelength dispersion of the stretched film containing the specific polymer - _ more excellent.
  • X represents a group represented by the formula (10).
  • the symbol represents the bonding position.
  • ⁇ is a group represented by 10 ([3 ⁇ 4 61 ) ([3 ⁇ 4 62 )-, the formula (1 2), 13 ⁇ ([3 ⁇ 4 67 )(8 68 ) —, -30 2 -3 2 Aliphatic hydrocarbon group, 10 ( ⁇ 1 ⁇ 1 3 ) 2 _ phenylene group (01 to 13) 2 _, or, representing the _ _ _ hundred ⁇ _! _ _ _ ⁇ hundred.
  • [3 ⁇ 4 61 , [3 ⁇ 4 62 , [3 ⁇ 4 67 and [3 ⁇ 4 68 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms (for example, 6 to 10 carbon atoms). Is an aryl group).
  • [ 3 ⁇ 4 63 to [ 3 ⁇ 4 66 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
  • !_ represents a divalent aliphatic hydrocarbon group.
  • the content of the repeating unit represented by the formula (9) in the specific polymer is not particularly limited, but is preferably 20 to 80 mol% based on all repeating units.
  • the content of the repeating unit represented by the formula (11) in the specific polymer is not particularly limited, but is preferably 5 to 60 mol% based on all repeating units.
  • the method for producing the specific polymer is not particularly limited, and a known method can be applied.
  • the specific polymer is a polycarbonate, a polyester, or a polyester carbonate
  • a solution polymerization method or an interfacial polymerization method using phosgene or a carboxylic acid halogenide, and a reaction without a solvent are performed.
  • the stretched film contains the above-mentioned specific polymer, it may contain other materials.
  • a stretched film containing a particular polymer may contain other polymers ⁇ 2020/175 532 24 ⁇ (:171? 2020 /007664
  • the Good may contain a polymer containing no repeating unit having an infrared absorbing dye residue.
  • the reverse wavelength dispersive polymer means a polymer in which an optically anisotropic film formed using the polymer exhibits reverse wavelength dispersibility.
  • One of preferred embodiments of the other polymer is one or more oligofluorene units selected from the group consisting of a repeating unit represented by the formula (7) and a repeating unit represented by the formula (8).
  • the polymer include (hereinafter also referred to as “first polymer”).
  • the first polymer is preferably polycarbonate, polyester, or polyester carbonate.
  • the first polymer contains an oligofluorene unit, it is preferable that the first polymer contains at least one kind of linking group selected from a force-bonate bond and an ester bond.
  • the ether group (_ ⁇ _) described in the formula (7) and the carbonyl group (_00_) described in the formula (8) may form part of a force-bonate bond or an ester bond.
  • the first polymer may include a repeating unit selected from the group consisting of the unit represented by the formula (X) and the unit represented by the formula ( ⁇ ).
  • Another preferable embodiment of the other polymer is a polymer containing a repeating unit represented by the formula (9) and a repeating unit represented by the formula (11).
  • cellulose acylate can be mentioned.
  • Lower fatty acid means a fatty acid having 6 or less carbon atoms.
  • the carbon number of the fatty acid is preferably 2 (cellulose acetate), 3 (cellulose propionate), or 4 (cellulose butylate).
  • a mixed fatty acid ester such as cellulose acetate probionate and cellulose acetate butylate may be used.
  • the degree of acetylation of cellulose acetate is preferably 55.0 to 62.5%, ⁇ 2020/175 532 25 (:171? 2020/007664
  • the acetylation degree means the amount of bound acetic acid per unit mass of cellulose.
  • the degree of acetylation shall be in accordance with the measurement and calculation of the degree of acetylation in 8 3 1//1: 0-8 1 7-9 1 (Test method for cellulose acetate, etc.).
  • additives such as a plasticizer, an anti-degradation agent, a retardation increasing agent, and an ultraviolet absorber may be used together.
  • the method for producing the stretched film containing the specific polymer is not particularly limited, but an unstretched film is formed using the composition containing the specific polymer, and the obtained unstretched film is stretched and oriented to obtain an optical anisotropy.
  • a method of forming a stretched film that is a directional film can be mentioned.
  • a composition containing a specific polymer, a solvent, and other materials (for example, the above-mentioned other polymers) optionally added is applied, and then the solvent is added.
  • the method include a method of removing and forming an unstretched film, and a method of forming a film by melting a solid content containing a specific polymer without using a solvent.
  • stretching method examples include known methods such as longitudinal uniaxial stretching, lateral uniaxial stretching, or simultaneous biaxial stretching in which these are combined or sequential biaxial stretching.
  • the solvent in the composition used for producing the unstretched film is not particularly limited, but an organic solvent is preferable.
  • the organic solvent include amide (eg, 1 ⁇ ], 1 ⁇ 1 _dimethylformamide), sulfoxide (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compound (eg, pyridine), hydrocarbon (eg, benzene, Hexane), alkyl halides (eg, chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), and ethers (eg, tetrahydrofuran, 1, 2 ⁇ 2020/175 532 26 ⁇ (:171? 2020 /007664
  • stretched film is a stretched film containing an infrared absorbing dye and a polymer.
  • the definition of the infrared absorbing dye is as described in the above ⁇ Preferred embodiment 1>.
  • As the infrared absorbing dye a compound represented by the formula (1) is preferable.
  • the type of polymer is not particularly limited, but examples thereof include reverse wavelength dispersible polymers.
  • polymer for example, a reverse wavelength dispersible polymer
  • examples of the polymer include the polymers exemplified as the other polymers described in the above ⁇ Preference 1>.
  • the content of the infrared absorbing dye in the stretched film is not particularly limited, but from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent, it is preferably 1 to 30 mass% with respect to the total weight of the stretched film, and 3 to 2 0 mass% is more preferable.
  • the content of the polymer in the stretched film is not particularly limited, but from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent, it is preferably 60 to 99 mass% with respect to the total mass of the stretched film, and 70 to 97 mass% is More preferable.
  • the method for producing a stretched film containing the infrared absorbing dye and the polymer is not particularly limited, but an unstretched film is formed using the composition containing the infrared absorbing dye and the polymer, and the obtained unstretched film is stretched.
  • a method of orienting to form a stretched film that is an optically anisotropic film can be mentioned.
  • the unstretched film is formed by applying a composition containing an infrared absorbing dye, a polymer, and a solvent, and then removing the solvent to form an unstretched film, and a solvent.
  • a composition containing an infrared absorbing dye, a polymer, and a solvent There is a method of forming a film by melting a solid content containing an infrared absorbing dye and a polymer without using it.
  • stretching method examples include known methods such as longitudinal uniaxial stretching, lateral uniaxial stretching, or simultaneous biaxial stretching in which these are combined or sequential biaxial stretching.
  • the solvent in the composition used for producing the unstretched film is not particularly limited. ⁇ 2020/175 532 27 ⁇ (:171? 2020 /007664
  • organic solvents are preferred.
  • examples of the organic solvent include the examples of the organic solvent described in ⁇ Preferred embodiment 1>.
  • the stretched film described above can be applied to various uses, and for example, it can be used as a so-called S/4 plate or S/2 plate by adjusting the in-plane retardation of the stretched film.
  • the S/4 plate is a plate having a function of converting linearly polarized light of a certain specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light). More specifically, it is a plate exhibiting an in-plane retardation at a predetermined wavelength of 01 [6 is S/4 (or an odd multiple of this).
  • In-plane lettering at a wavelength of 550! (5 50)) may have an error of about 25 n around the ideal value (1 3 7 5 n 0 0), for example, it is preferable that it is 1 10 to 160 n. , 120 to 1501 ⁇ 01 is more preferable.
  • the S/2 plate is a specific wavelength scan.
  • the stretched film and the optical film including the stretched film may be included in the display device. That is, more specific applications of the stretched film include, for example, an optical compensation film for optically compensating a liquid crystal cell, and an antireflection film used for a display device such as an organic electroluminescence display device.
  • a preferable embodiment of the optical film is a circularly polarizing plate containing a stretched film and a polarizer.
  • This circularly polarizing plate can be suitably used as the antireflection film. That is, a display element (for example, organic electroluminescence) In a display device having a display element) and a circularly polarizing plate arranged on the display element, the reflection tint can be further suppressed.
  • the stretched film is suitable for use as an optical compensation film in a PS (In Plane Switch Ing) liquid crystal display device, and changes in tint when viewed from an oblique direction and light leakage during black display. Can be improved.
  • PS In Plane Switch Ing
  • the polarizer may be a member (linear polarizer) having a function of converting light into a specific linearly polarized light, and an absorption type polarizer can be mainly used.
  • the absorption-type polarizer examples include iodine-based polarizers, dye-based polarizers using dichroic dyes, and polyene-based polarizers.
  • the relationship between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the stretched film is not particularly limited, but when the stretched film is a S/4 plate and the optical film is used as a circularly polarized film, the absorption axis of the polarizer and the stretched The angle with the slow axis of the film is 45. Soil 10° is preferred.
  • the reaction vessel was charged with an aqueous sodium hydroxide solution and ion-exchanged water, and the reaction vessel was charged with the monomer _A shown below, the monomer, and the R dye monomer 1 at a molar ratio of 27:63:10. It was dissolved in, and a small amount of hydrosulfite was added. ⁇ 2020/175 532 29 ⁇ (:171? 2020 /007664
  • the obtained polycarbonate copolymer was dissolved in methylene chloride to prepare a dope solution having a solid content concentration of 15% by mass.
  • a cast film was prepared from this dope solution and uniaxially stretched at a temperature of 210° and 1.7 times with a free width to obtain a stretched film.
  • 1, 4-cyclohexanedimethanol (cis, trans mixture) (15 parts by mass), diphenyl carbonate (95 parts by mass), a pigment dye monomer 2 (20 parts by mass) represented by the following: and, calcium acetate monohydrate - a (4 X 1 0 4 parts by mass) were charged into a reaction vessel, the inside of the reactor was reduced nitrogen. In a nitrogen atmosphere, the temperature was raised to 220° over 60 minutes and the reaction was carried out at normal pressure for 60 minutes. Next, the pressure was reduced from atmospheric pressure over 90 minutes, the pressure was maintained for 30 minutes, and the generated phenol was taken out of the reaction system.
  • the temperature of the heat medium was raised to 240 ° over 15 minutes, the pressure was reduced to 0.101 ⁇ 3 or less, and the generated phenol was taken out of the reaction system.
  • the reaction was stopped by returning the pressure to normal pressure with nitrogen to obtain a polycarbonate copolymer.
  • the obtained copolymer was dissolved in methylene chloride to prepare a dope solution having a solid content concentration of 15% by mass.
  • a cast film was prepared from this dope solution and ⁇ 2020/175 532 31 ⁇ (: 171-1? 2020/007664
  • a stretched film was obtained by uniaxially stretching at a free width of 1.3 at 70°.
  • a reaction vessel was charged with an aqueous sodium hydroxide solution and ion-exchanged water, and the monomer 8 and the monomer were dissolved in a reaction vessel at a molar ratio of 32:68, and a small amount of hydrosulfite was added.
  • the polycarbonate copolymer 8 and the polycarbonate copolymer obtained were dissolved in methylene chloride at a mass ratio of 70:30 to prepare a dope solution having a solid content concentration of 15 mass %.
  • a cast film was prepared from this dope solution and uniaxially stretched at 1.8 times at a temperature of 210 ° to obtain a stretched film.
  • Example 3 The polycarbonate copolymer prepared in Example 3 and the following I compound 1 were dissolved in methylene chloride at a mass ratio of 95:5 to prepare a dope solution having a solid content concentration of 15 mass %.
  • a cast film was prepared from this dope solution and ⁇ 02020/175532 33 ⁇ (: 17 2020 /007664
  • a free width was uniaxially stretched by 1.8 times at 10 ° to obtain a stretched film.
  • a polyvinyl alcohol film with a thickness of 80 001 was used to obtain an iodine concentration of 0.05 ⁇ 2020/175 532 34 ⁇ (: 171-1? 2020/007664
  • Dyeing was carried out by immersing in a 30% aqueous solution of iodine at 30° for 60 seconds. Next, the film thus obtained was longitudinally stretched to 5 times its original length while being immersed in an aqueous boric acid solution (boric acid concentration: 4% by mass) for 60 seconds, and then the longitudinally stretched film was It was dried at 50° for 4 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 20.
  • a polarizer having a thickness of 20.
  • the polarizer protective film prepared above was attached to one surface of the polarizer prepared above by a polyvinyl alcohol adhesive to protect the polarizer and the polarizer arranged on one side of the polarizer.
  • a polarizing plate including a film was produced.
  • a pressure-sensitive adhesive (3 ⁇ - 205 7, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was applied to the side of the polarizer (having no polarizer protective film) in the prepared polarizing plate to form a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the stretched film produced in Example 1 was attached to the pressure-sensitive adhesive layer so that the stretched film was in close contact with each other to produce a circularly polarizing plate.
  • the angle between the slow axis of the stretched film and the transmission axis of the polarizer was 45°.
  • 3 X 7 3 4 (manufactured by 3 3 3 n 9 company) was disassembled, and a part of the antireflection film attached to the product was peeled off to obtain a light emitting layer.
  • the circularly polarizing plate prepared as described above was adhered to this light emitting layer via an adhesive so that air was not allowed to enter, to prepare an organic semiconductor !_ (electroluminescence) display device.

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Abstract

本発明は、優れた逆波長分散性を示す延伸フィルム、円偏光板および表示装置を提供する。本発明の延伸フィルムは、面内方向に遅相軸を有する延伸フィルムであって、延伸フィルムは式（Ａ）の関係を満たし、延伸フィルムの進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収が、延伸フィルムの遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収よりも大きい。 式（Ａ）　Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００ Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける延伸フィルムの面内レタデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける延伸フィルムの面内レタデーションを表す。

Description

\¥0 2020/175532 1 卩（：17 2020 /007664 明 細 書
発明の名称 ： 延伸フィルム、 円偏光板、 表示装置
技術分野
[0001 ] 本発明は、 延伸フィルム、 円偏光板、 および、 表示装置に関する。
背景技術
[0002] 屈折率異方性を持つ位相差膜 （光学異方性膜） は、 表示装置の反射防止膜 、 および、 液晶表示装置の光学補償フィルムなど種々の用途に適用されてい る。
近年、 逆波長分散性を示す光学異方性膜の検討がなされている （特許文献 1） 。 なお、 逆波長分散性とは、 可視光線領域の少なくとも一部の波長領域 において、 測定波長が長いほど複屈折が大きくなる 「負の分散」 特性を意味 する。
先行技術文献
特許文献
[0003] 特許文献 1 :特開 2 0 0 8— 2 7 3 9 2 5号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0004] _方で、 従来の光学異方性膜が示す逆波長分散性は必ずしも十分ではなく
、 更なる改良が必要であった。
より具体的には、 例えば、 光学異方性膜としてス / 4板 （1 / 4波長板） を例にとると、 可視光線領域において位相差が測定波長の 1 / 4波長となる ことが理想となる。 しかし、 従来の光学異方性膜においては、 可視光線領域 の長波長側において、 理想曲線から外れる傾向にあった。 なお、 本明細書で は、 光学特性 （面内位相差） が理想曲線に近づくことを、 逆波長分散性が優 れるという。
また、 上記のように、 優れた逆波長分散性を示す延伸フィルムも望まれて いた。 〇 2020/175532 2 卩（：171? 2020 /007664
本発明は、 上記実情に鑑みて、 優れた逆波長分散性を示す延伸フィルムを 提供することを目的とする。
また、 本発明は、 円偏光板および表示装置を提供することも目的とする。 課題を解決するための手段
［0005］ 本発明者らは、 従来技術の問題点について鋭意検討した結果以下の構成に より上記目的を達成できることを見出した。
［0006］ （1） 面内方向に遅相軸を有する延伸フィルムであって、
延伸フィルムは後述する式 （八） の関係を満たし、
延伸フィルムの進相軸の方向での波長 7 0 0〜 9 0 0
Figure imgf000004_0001
における吸収が 、 延伸フィルムの遅相軸の方向での波長 7 0 0〜 9 0 0
Figure imgf000004_0002
における吸収よ りも大きい、 延伸フィルム。
（2） 赤外線吸収色素由来の残基を有する繰り返し単位を含むポリマーを 含むか、 または、 赤外線吸収色素およびポリマーを含む、 （1） に記載の延 伸フィルム。
（3） 赤外線吸収色素が、 後述する式 （1） で表される化合物である、 （ 1） または （2） に記載の延伸フィルム。
（4）
Figure imgf000004_0004
における面内レタデーシヨンが 1
Figure imgf000004_0003
である、 （1） 〜 （3） のいずれかに記載の延伸フィルム。
（5） （4） に記載の延伸フィルムと、 偏光子とを有する、 円偏光板。
（6） 表示素子と、 表示素子上に配置された （5） に記載の円偏光板とを 有する、 表/」、装置。
発明の効果
［0007］ 本発明によれば、 優れた逆波長分散性を示す延伸フィルムを提供できる。
また、 本発明によれば、 円偏光板および表示装置を提供できる。 図面の簡単な説明
［0008］ ［図 1］従来の逆波長分散性を示す光学異方性膜の波長分散と理想の位相差の波 長分散との比較を示す図である。
［図 2］有機分子の屈折率と吸収係数との波長分散特性を示す図である。 〇 2020/175532 3 卩（：171? 2020 /007664
［図 3］所定の吸収特性の有無による異常光線屈折率 n 6と常光線屈折率 n〇の 波長分散の比較を示す図である。
発明を実施するための形態
［0009］ 以下、 本発明について詳細に説明する。 なお、 本明細書において 「〜」 を 用いて表される数値範囲は、 「〜」 の前後に記載される数値を下限値および 上限値として含む範囲を意味する。
まず、 本明細書で用いられる用語について説明する。 また、 進相軸および 遅相軸は、 特別な断りがなければ、 550 n
Figure imgf000005_0001
における定義である。
［0010］ 本発明において、
Figure imgf000005_0002
6 （ス） および［¾ 1: （ス） は各々、 波長スにおける 面内のレタデーシヨンおよび厚み方向のレタデーシヨンを表す。 特に記載が ないときは、 波長スは、 5501^ 111とする。
本発明において、 ^㊀ （ス） および
Figure imgf000005_0003
（ス） は八父〇 3〇 8门 09 1\/1 ー 1 （オプトサイエンス社製） において、 波長スで測定した値である。 八父〇 3〇 311にて平均屈折率 （
Figure imgf000005_0004
/3） と膜厚 （〇1 （ ） ） を入力することにより、
遅相軸方向 （° ）
（ス） =［¾ 0 （ス）
（ス） = （ （1^父十 1·^） / 2— ^ 2.） X ¢1
が算出される。
なお、 ［¾0 （ス） は、 八父〇 3〇 3门 〇 1\/1 ー 1で算出される数値と して表示されるものであるが、
Figure imgf000005_0005
（ス） を意味している。
［0011］ 本明細書において、 屈折率 X、 n ys および、
Figure imgf000005_0006
åは、 アッベ屈折計 （ 八［¾-4丁、 アタゴ （株） 製） を使用し、 光源にナトリウムランプ （ス =
5891^ 01） を用いて測定する。 また、 波長依存性を測定する場合は、 多波 長アッベ屈折計口［¾-1\/12 （アタゴ （株） 製） にて、 干渉フィルタとの組み 合わせで測定できる。
また、 ポリマーハンドブック （」〇1~1 \^丨 1_巳丫&3〇 3, I N0）
、 および、 各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。 主な光学フィル 〇 2020/175532 4 卩（：171? 2020 /007664
ムの平均屈折率の値を以下に例示する ：セルロースアシレート （1 . 4 8）
、 シクロオレフィンポリマー （1 . 5 2） 、 ポリカーボネート （1 . 5 9）
、 ポリメチルメタクリレート （ 1 . 4 9） 、 および、 ポリスチレン （1 . 5 9） 。
[0012] なお、 本明細書では、 「可視光線」 とは、
Figure imgf000006_0001
未満の光を意図する。 また、 「赤外線」 とは、 波長 7 0 0 n 以上の光を意 図し、 「近赤外線」 とは、 波長 7 0 0 n 以上 2 0 0 0 n 以下の光を意図 し、 「紫外線」 とは、 波長 1 〇门 以上 4 0 0 n 未満の光を意図する。 また、 本明細書において、 角度 （例えば 「9 0 ° 」 などの角度） 、 および その関係 （例えば 「直交」 および 「平行」 など） にっいては、 本発明が属す る技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。 例えば、 厳密 な角度 ± 1 0 ° の範囲内であることなどを意味し、 厳密な角度との誤差は、 5 ° 以下であることが好ましく、 3 ° 以下であることがより好ましい。
[0013] 本明細書において表記される 2価の基 （例えば、 _〇_◦〇_） の結合方 向は特に制限されず、 例えば、 X—
Figure imgf000006_0002
—丫で表される基において !_が一〇一 〇〇_である場合、 X側に結合している位置を* 1、 丫側に結合している位 置を* 2とすると、 ！_は* 1 -〇一〇〇一 * 2であってもよく、 * 1 - 0 0 —〇一氺 2であってもよい。
[0014] 本発明の延伸フィルムの特徴点の一つとしては、 延伸フィルムの波長 7 0 〇〜 9 0 0 n
Figure imgf000006_0003
における吸収特性を制御している点が挙げられる。
以下、 本発明の特徴にっいて詳述する。 なお、 以下では、 一軸性を示す延 伸フィルムを例に説明するが、 本発明の延伸フィルムは一軸性に限定される ものではない。
まず、 図 1 に、 測定波長
Figure imgf000006_0004
（5 5〇 1^〇1） ） を 1 として規格化した可視光線領域での各波長における位相差
Figure imgf000006_0005
（ス） ） の波長分散特性を示す。 例えば、 上述した理想的なス / 4板は、 図 1の点線 に示すように、 位相差が測定波長に対し比例関係にあるため、 測定波長が長 いほど位相差が大きくなる 「負の分散」 特性を有する。 それに対して、 従来 〇 2020/175532 5 卩（：171? 2020 /007664
の逆波長分散性を示す光学異方性膜は、 図 1の実線に示すように、 短波長領 域においては点線で示す理想曲線と重なる位置にもあるが、 長波長領域にお いては理想曲線から外れる傾向を示す。
本発明の延伸フィルムにおいては、 延伸フィルムの波長 7 0 0〜 9 0 0
Figure imgf000007_0001
における吸収特性を制御することにより、 白抜き矢印で示すように、 長波 長領域における光学特性を理想曲線に近づけることができる。
[0015] 上記特性が得られる理由としては、 まず、 一般的な有機分子の屈折率波長 分散特性について図 2を参照しながら説明する。 図 2中、 上側は波長に対す る屈折率の挙動を示し、 下側では波長に対する吸収特性の挙動 （吸収スぺク トル） を示す。
有機分子は、 固有吸収波長から離れた領域 （図 2の 3の領域） における屈 折率 nは波長が増すと共に単調に減少する。 このような分散は 「正常分散」 と言われる。 これに対して、 固有吸収を含む波長域 （図 2の の領域） にお ける屈折率门は、 波長が増すと共に急激に増加する。 このような分散は 「異 常分散」 と言われる。
つまり、 図 2に示すように、 吸収がある波長領域の直前においては屈折率 の増減が観察される。
[0016] 本発明の延伸フィルムにおいては、 進相軸の方向での波長 7 0 0〜 9 0 0
〇!における吸収が、 遅相軸の方向での波長 7 0 0〜 9 0 0 〇!における吸 収よりも大きくなる。 以後、 このような吸収特性を、 吸収特性 Xともいう。 後段で詳述するように、 上記吸収特性乂の達成手段の一つとしては、 例えば 、 延伸フィルム中において赤外線吸収色素の吸光度の高い軸方向を進相軸の 方向と平行になるように配置することが挙げられる。
吸収特性 Xを示す延伸フィルムにおいては、 吸収特性乂を有さない延伸フ ィルムよりも、 常光線屈折率がより低下する。
具体的には、 図 3において、 上記吸収特性乂の有無による異常光線屈折率 门 6と常光線屈折率 n〇の波長分散の比較を示す図である。 図 3中、 太線は 吸収特性乂がない場合の異常光線屈折率〇 6のカーブを示し、 実線は吸収特 〇 2020/175532 6 卩（：171? 2020 /007664
性 Xがない場合の常光線屈折率 n〇のカーブを示す。 それに対して、 吸収特 性 Xを有する本発明の延伸フィルムにおいては、 上記図 2で示したような波 長 700〜 900 n の吸収に由来する影響を受けて、 破線で示すように可 視光線領域の長波長領域において常光線屈折率〇〇の値がより低下する。 結 果として、 可視光線領域の長波長領域において、 異常光線屈折率 1^ 6と常光 線屈折率 n〇との差である複屈折△nがより大きくなり、 図 1 に示す矢印の 挙動が達成される。
以下、 本発明の延伸フィルム (以後、 単に 「延伸フィルム」 ともいう。 ) の構成について詳述する。
[0017] 延伸フィルムは、 面内方向に遅相軸を有する。 つまり、 延伸フィルムは、 面内方向に光学異方性を示す膜である。
延伸フィルムの波長 550 〇!における面内レタデーシヨン
Figure imgf000008_0001
(55 〇) ) は特に制限されないが、 ス /4板として有用である点で、 1 1 0〜 1
Figure imgf000008_0002
り好ましい。
[0018] 延伸フィルムは、 式 (八) の関係を満たす。 つまり、
Figure imgf000008_0003
(550) に対 す
Figure imgf000008_0004
Figure imgf000008_0005
における延伸フィルムの面内レタデーシ ヨンを表し、 86 (550) は波長 550门〇!における延伸フィルムの面内 レタデーシヨンを表す。
なかでも、
Figure imgf000008_0006
(550) は、 〇. 97以下が好ましく
、 〇. 92以下がより好ましく、 〇. 88以下がさらに好ましい。 下限は特 に制限されないが、 〇. 75以上の場合が多い。
[0019] 延伸フィルムの
Figure imgf000008_0007
(550) は特に制限されないが、
1. 05以上が好ましく、 1. 08以上がより好ましく、 1. 1 0以上がさ らに好ましい。 上限は特に制限されないが、 1. 25以下が好ましく、 1.
20以下がより好ましい。
Figure imgf000008_0008
〇 2020/175532 7 卩（：171? 2020 /007664
（6 5 0） の比である。
なお、
Figure imgf000009_0001
における延伸フィルムの面内レ タデーションを表す。
[0020] 延伸フィルムの厚みは特に制限されず、 薄型化の点から、 1 0 以下が 好ましく、 〇. 5〜 8 . 〇 がより好ましく、 〇. 5〜 6 . 〇 がさら に好ましい。
なお、 本明細書において、 延伸フィルムの厚みとは、 延伸フィルムの平均 厚みを意図する。 上記平均厚みは、 延伸フィルムの任意の 5箇所以上の厚み を測定して、 それらを算術平均して求める。
[0021 ] 延伸フィルムにおいては、 延伸フィルムの進相軸の方向での波長 7 0 0〜
9 0 0 n
Figure imgf000009_0002
における吸収 （以下、 「吸収 」 ともいう） が、 延伸フィルムの 遅相軸の方向での波長 7 0 0〜 9 0 0 n における吸収 （以下、 「吸収 3」 ともいう） よりも大きい。
上記 「吸収 が吸収 3よりも大きい」 とは、 延伸フィルムの進相軸に平行 な偏光を延伸フィルムに照射した際に得られる吸収スぺクトルの波長 7 0 0 〜 9 0 0 n における最大吸光度が、 延伸フィルムの遅相軸に平行な偏光を 延伸フィルムに照射した際に得られる吸収スぺクトルの波長 7 0 0〜 9 0 0 门 01における最大吸光度よりも大きいことを意図する。
なお、 上記測定は、 赤外線用偏光子を備えた分光光度計
Figure imgf000009_0003
1 0 0 （3 1~1 丨 1\/1八0 2 11製） ） を用いて実施できる。
[0022] なお、 上記のような吸収の異方性は、 例えば、 後述するように赤外線吸収 色素を用いることにより実現できる。 特に、 二色性の赤外線吸収色素を用い て、 この色素の吸光度のより高い軸方向を延伸フィルムの進相軸方向と平行 とすることにより、 吸収 を吸収 3よりも大きくできる。
[0023] <好適態様 1 >
延伸フィルムに含まれる材料は、 上記要件を満たせば特に制限されないが 、 延伸フィルムの好適態様の 1つとして、 赤外線吸収色素由来の残基 （以後 、 単に 「赤外線吸収色素残基」 ともいう。 ） を有する繰り返し単位を含むポ 〇 2020/175532 8 卩（：171? 2020 /007664
リマー （以後、 「特定ポリマー」 ともいう。 ） を含む延伸フィルムが挙げら れる。
赤外線吸収色素残基とは、 赤外線吸収色素から任意の水素原子を除いて得 られる基を意味し、 例えば、 1つの水素原子が除かれた場合は 1価の赤外線 吸収色素残基となり、 2つの水素原子が除かれた場合は 2価の赤外線吸収色 素残基となる。
特定ポリマーの分子量は特に制限されないが、 重量平均分子量が 5 0 0 0 以上であることが好ましく、 1 0 0 0 0以上であることがより好ましい。 上 限は特に制限されないが、 1 0 0 0 0 0 0以下の場合が多い。
[0024] 赤外線吸収色素残基を形成し得る赤外線吸収色素としては、 赤外線領域に 極大吸収波長を有する色素であればよい。
赤外線吸収色素の分子量は特に制限されないが、 5 0 0 0未満が好ましい 。 下限は特に制限されないが、 5 0 0以上の場合が多い。
なお、 本明細書において、 赤外線吸収色素はいわゆる低分子化合物であり 、 赤外線吸収色素には、 複数の繰り返し単位を有する化合物は含まれない。 つまり、 特定ポリマーは、 赤外線吸収色素とは、 別化合物に該当する （言い 換えれば、 特定ポリマーは、 赤外線吸収色素には含まれない） 。
[0025] 赤外線吸収色素としては、 例えば、 ジケトピロロピロール系色素、 ジイン モニウム系色素、 フタロシアニン系色素、 ナフタロシアニン系色素、 アゾ系 色素、 ポリメチン系色素、 アントラキノン系色素、 ピリリウム系色素、 スク アリリウム系色素、 トリフエニルメタン系色素、 シアニン系色素、 および、 アミニウム系色素などが挙げられる。
赤外線吸収色素は 1種単独で用いてもよいし、 2種類以上を組み合わせて 用いてもよい。
[0026] 赤外線吸収色素としては、 近赤外線領域に極大吸収波長を有する色素 （近 赤外線吸収色素） が好ましい。
赤外線吸収色素の極大吸収波長は、 延伸フィルムの逆波長分散性がより優 れる点 （以下、 単に 「本発明の効果がより優れる点」 ともいう。 ） で、 波長 〇 2020/175532 9 卩（：171? 2020 /007664
7 0 0〜 1 2 0 0 n の範囲に位置することが好ましく、 波長 7 0 0〜 9 0 0 1^〇!の範囲に位置することがより好ましい。
本発明の効果がより優れる点で、 赤外線吸収色素の波長 7 0 0〜 9 0 0 n の吸光度の積算値は、 赤外線吸収色素の波長 4 0 0〜 7 0 0 n〇!の吸光度 の積算値よりも大きいことが好ましい。
上記吸光度の積算値とは、 乂〜丫〇 01におけるそれぞれの波長における吸 光度を合計した値である。
上記測定は、 分光光度計 （1\/1 ?（3 - 3 1 0 0 （3 1~1 丨 1\/1八0 2 11製） ） を 用いて実施できる。
［0027］ なお、 赤外線吸収色素は、 二色性色素であることが好ましい。 なお、 二色 性色素とは、 分子の長軸方向における吸光度と、 短軸方向における吸光度と が異なる性質を有する色素をいう。
［0028］ 赤外線吸収色素はメソゲン基を有していてもよい。 赤外線吸収色素がメソ ゲン基を有することにより、 後述するポリマー （特に、 逆波長分散性ポリマ -） と共に配向しやすく、 所定の吸収特性の制御がしやすい。
メソゲン基とは、 剛直かつ配向性を有する官能基である。 メソゲン基の構 造としては、 例えば、 芳香環基 （芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基 ） および脂環基からなる群から選択される基が、 複数個、 直接または連結基 （例えば、 _〇_、
Figure imgf000011_0001
〇一、 — 0 （［¾〇） 2 _、
Figure imgf000011_0002
— 0 1~1 = 1^1—、 一 = 1\1—、 一〇三〇一、 一 ［¾。一、 または、 これらの組み合わせ （ 例えば、 一〇〇〇一、 一〇〇 ［¾〇-、 一〇〇〇〇1~1 2〇1~1 2 -、 一〇〇 ［¾〇 1~1 2〇 1~1 2 — % _〇〇〇〇1~1 =〇1_1—、 および、 一〇三〇一〇三〇一） を表す 。 なお、
Figure imgf000011_0003
。は、 水素原子または炭素数 1〜 6のアルキル基を表す。 ） を介し て連なつた構造が挙げられる。
［0029］ 赤外線吸収色素の好適態様としては、 式 （1） で表される化合物が挙げら れる。
式 （1） で表される化合物は、 可視光線領域の吸収が少なく、 得られる延 伸フィルムの着色がより抑制される。 また、 この化合物を用いると、 形成さ 〇 2020/175532 10 卩（：171? 2020 /007664
れる延伸フィルムの遅相軸に対して、 窒素原子を含む縮合環部分が直交する 方向に配列しやすい。
特に、 この化合物の
Figure imgf000012_0001
この化 合物が特定ポリマーの主鎖骨格部分に導入される場合 （言い換えれば、 2つ
Figure imgf000012_0002
価の赤外 線吸収色素残基がポリマー主鎖部に位置する場合） 、 または、 この化合物が メソゲン基を有する基を含む場合、 上記のように、 縮合環部が延伸フィルム の遅相軸に対して直交する方向 （言い換えれば、 進相軸の方向） に配列しや すい。 このような場合、 延伸フィルムの遅相軸に直交する方向に、 縮合環部 分に由来する赤外線領域 （特に、 波長 7 0 0〜 9 0 0 n ） における吸収が 得られやすく、 所望の特性を示す延伸フィルムが得られやすい。
[0030] [化 1 ]
Figure imgf000012_0003
[0031 ] [¾ および は、 それぞれ独立に、 水素原子または置換基を表し、 少な くとも一方は電子吸引性基であり、
Figure imgf000012_0004
もよい。 なお、
Figure imgf000012_0005
メソゲン基を有 する基以外の基が好ましい。
置換基としては、 例えば、 アルキル基、 アルケニル基、 アルキニル基、 ア リール基、 アミノ基、 アルコキシ基、 アリールオキシ基、 芳香族へテロ環才 キシ基、 アシル基、 アルコキシカルボニル基、 アリールオキシカルボニル基 、 アシルオキシ基、 アシルアミノ基、 アルコキシカルボニルアミノ基、 アリ —ルオキシカルボニルアミノ基、 スルホニルアミノ基、 スルファモイル基、 カルバモイル基、 アルキルチオ基、 アリールチオ基、 芳香族へテロ環チオ基 、 スルホニル基、 スルフィニル基、 ウレイ ド基、 リン酸アミ ド基、 ヒドロキ シ基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 シアノ基、 スルホ基、 カルボキシル基 、 ニトロ基、 ヒドロキサム酸基、 スルフィノ基、 ヒドラジノ基、 イミノ基、 ヘテロ環基 （例えば、 ヘテロアリール基） 、 シリル基、 および、 これらを組 み合わせた基などが挙げられる。 なお、 上記置換基は、 さらに置換基で置換 されていてもよい。
[0032] 電子吸引性基としては、 H amme t tの cr p値 （シグマパラ値） が正の 置換基を表し、 例えば、 シアノ基、 アシル基、 アルキルオキシカルボニル基 、 アリールオキシカルボニル基、 スルファモイル基、 スルフィニル基、 およ び、 ヘテロ環基が挙げられる。
これら電子吸引性基はさらに置換されていてもよい。
ハメッ トの置換基定数 C7値について説明する。 ハメッ ト則は、 ベンゼン誘 導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために 1 93 5年 L. P. H a mm e t tにより提唱された経験則であるが、 これは今日 広く妥当性が認められている。 ハメッ ト則に求められた置換基定数には C7 p 値と crm値があり、 これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができる 。 例えば、 J . A. D e a n編、 「L a n g e’ s H a n d b o o k 〇 f C h e m i s t r y」 第 1 2版， 1 979年 （Me G r aw-H i l |） や 「化学の領域」 増刊， 1 22号， 96〜 1 03頁， 1 979年 （南光 堂） 、 C h e m. R e v. , 1 99 1年， 9 1巻， 1 65〜 1 95ぺージな どに詳しい。 本発明において電子吸引性基としては、 ハメッ トの置換基定数 a p値が 0. 20以上の置換基が好ましい。 CJ p値としては、 0. 25以上 が好ましく、 0. 30以上がより好ましく、 0. 35以上がさらに好ましい 。 上限は特に制限はないが、 0. 80以下が好ましい。
具体例としては、 シアノ基 （0. 66） 、 カルボキシル基 （一 C00H : 0. 45） 、 アルコキシカルボニル基 （一C〇〇Me : 0. 45） 、 アリー ルオキシカルボニル基 （_C〇〇 P h : 0. 44） 、 カルバモイル基 （一C 0 N H2 : 0. 36） 、 アルキルカルボニル基 （一C〇Me : 0. 50） 、 ア リールカルボニル基 （一 C〇 P h : 0. 43） 、 アルキルスルホニル基 （一 〇 2020/175532 12 卩（：171? 2020 /007664
3〇21\/16 : 0. 7 2） 、 および、 アリールスルホニル基 （一 3〇2 11 : 0 . 68） が挙げられる。
本明細書において、 1\/16はメチル基を、 IIはフエニル基を表す。 なお、 括弧内の値は代表的な置換基の
Figure imgf000014_0001
[¾ 6 . ， 1 99 1年，
9 1巻， 1 65〜 1 95ぺージから抜粋したものである。
[0033]
Figure imgf000014_0002
5〜 7員環 （好ましくは
5〜 6員環） の環を形成し、 形成される環としては通常メロシアニン色素で 酸性核として用いられるものが好ましい。
Figure imgf000014_0003
核、 ピラゾリノン核、 2, 4, 6—トリケトへキサヒドロピリミジン核 （チ オケトン体も含む） 、 2—チオ _ 2, 4—チアゾリジンジオン核、 2—チオ -2, 4—オキサゾリジンジオン核、 2—チオ _ 2, 5—チアゾリジンジオ ン核、 2, 4—チアゾリジンジオン核、 2, 4—イミダゾリジンジオン核、
2 -チオー2, 4 -イミダゾリジンジオン核、 2 -イミダゾリンー 5 -オン 核、 3, 5—ピラゾリジンジオン核、 ベンゾチオフエンー 3—オン核、 また はインダノン核が好ましい。
[0034] は、 ヘテロ環基であることが好ましく、 芳香族へテロ環基であること がより好ましい。 ヘテロ環基は、 単環であっても、 多環であってもよい。 へ テロ環基としては、 ピラゾール環基、 チアゾール環基、 オキサゾール環基、 イミダゾール環基、 オキサジアゾール環基、 チアジアゾール環基、 トリアゾ —ル環基、 ピリジン環基、 ピリダジン環基、 ピリミジン環基、 ピラジン環基 、 これらのベンゾ縮環基 （例えば、 ベンゾチアゾール環基、 ベンゾピラジン 環基） もしくはナフト縮環基、 または、 これら縮環の複合体が好ましい。 上記へテロ環基には、 置換基が置換していてもよい。 置換基としては、
Figure imgf000014_0004
1および 12で表される置換基で例示した基が挙げられる。
[0035] は、 それぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 アリール基、 ヘテロア リール基、 置換ホウ素 （一巳 R 3は置換基を表す） または金属原 子を表し、
Figure imgf000014_0005
していてもよい。 〇 2020/175532 13 卩（：171? 2020 /007664
Figure imgf000015_0001
置換基と同義であり、 アルキル基、 アリール基、 または、 ヘテロアリール基 が好ましい。 置換ホウ素の置換基 （例えば、 上述した、 アルキル基、 アリー ル基、 または、 ヘテロアリール基） は、 さらに置換基で置換されていてもよ い。 置換基としては、
Figure imgf000015_0002
られる。
また、
Figure imgf000015_0003
遷移金属原子、 マグネシウム原子、 ア ルミニウム原子、 カルシウム原子、 バリウム原子、 亜鉛原子、 または、 スズ 原子が好ましく、 アルミニウム原子、 亜鉛原子、 スズ原子、 バナジウム原子 、 鉄原子、 コバルト原子、 ニッケル原子、 銅原子、 パラジウム原子、 イリジ ウム原子、 または、 白金原子がより好ましい。
［0036］ ［¾ 1 4は、 それぞれ独立に、 アリール基、 ヘテロアリール基、 または、 メソ ゲン基を有する基を表す。 メソゲン基の定義は、 上述した通りである。
メソゲン基を有する基は、 式 （2） で表される基であることが好ましい。 氺は、 結合位置を表す。
式 （2） 氺一 1^】一 （乂1 - !^ 2） „-乂2 -
1\/| 1は、 置換もしくは無置換のアリーレン基、 または、 置換もしくは無置換 のへテロアリーレン基を表す。 アリーレン基としては、 フエニレン基が挙げ られる。 ヘテロアリーレン基としては、 ピラゾール環、 チアゾール環、 オキ サゾール環、 イミダゾール環、 オキサジアゾール環、 チアジアゾール環、 卜 リアゾール環、 ピリジン環、 ピリダジン環、 ピリミジン環、 ピラジン環、 こ れらのベンゾ縮環 （例えば、 ベンゾチアゾール環、 ベンゾピラジン環） もし くはナフト縮環、 または、 これら縮環の複合体から任意の 2つの水素原子を 除いた 2価の基が挙げられる。 上記アリーレン基および上記へテロアリーレ ン基が置換基を有する場合、 置換基としては、
Figure imgf000015_0004
1および［¾ 1 2で表される置 換基で例示した基が挙げられる。
〇一、 — 0 （［¾〇） 2 _、
Figure imgf000015_0005
一
Figure imgf000015_0006
三〇_、 一 ［¾ 0—、 または、 これらの組み合 20/175532 14 卩（：171? 2020 /007664
わせ （例えば、 _ 0 0 0 _、 _〇〇 1^ 0 _、 _ C O O C H 2 C H 2 _、 _〇〇 N R C H 2 C H 2 _、 _〇〇〇〇1~1 =〇1_1 _、 および、 _〇三〇 _〇三〇 _） を表す。
Figure imgf000016_0001
水素原子または炭素数 1〜 5のアルキル基を表す。
IV! 2は、 置換もしくは無置換のアリーレン基、 置換もしくは無置換のへテロ アリーレン基、 または、 置換もしくは無置換のシクロアルキレン基を表す。 アリーレン基としては、 フエニレン基が挙げられる。 ヘテロアリーレン基と しては、 ピラゾール環、 チアゾール環、 オキサゾール環、 イミダゾール環、 オキサジアゾール環、 チアジアゾール環、 トリアゾール環、 ピリジン環、 ピ リダジン環、 ピリミジン環、 ピラジン環、 これらのベンゾ縮環 （例えば、 ベ ンゾチアゾール環、 ベンゾピラジン環） もしくはナフト縮環、 または、 これ ら縮環の複合体から任意の 2つの水素原子を除いた 2価の基が挙げられる。 シクロアルキレン基に含まれる炭素数は、 5〜 7が好ましい。 上記アリーレ ン基、 上記へテロアリーレン基、 および、 上記シクロアルキレン基が置換基 を有する場合、 置換基としては、
Figure imgf000016_0002
た基が挙げられる。
X 2は、 単結合または 2価の連結基を表す。 2価の連結基としては、 例えば 、 2価の炭化水素基 （例えば、 炭素数 1〜 1 0のアルキレン基、 炭素数 1〜
1 0のアルケニレン基、 および、 炭素数 1〜 1 0のアルキニレン基などの 2 価の脂肪族炭化水素基、 アリーレン基などの 2価の芳香族炭化水素基） 、 2 価の複素環基、 一〇一、 一3—、
Figure imgf000016_0003
一 （0） —、 一〇〇一、 また は、 これらを組み合わせた基 （例えば、 _〇_ 2価の炭化水素基一、 一 （〇 _ 2価の炭化水素基） —〇— （〇1は、 1以上の整数を表す） 、 および、 _ 2 価の炭化水素基一〇一〇〇一など） が挙げられる。 〇は、 水素原子またはア ルキル基を表す。
门は 1〜 1 0を表す。 なかでも、 1〜 5が好ましく、 2〜 4がより好まし い。
は、 水素原子、 または、 重合性基を表す。 重合性基の種類は特に制限さ れず、 ラジカル重合またはカチオン重合が可能な重合性基が好ましい。 〇 2020/175532 15 卩（：171? 2020 /007664
ラジカル重合性基としては、 公知のラジカル重合性基を用いることができ 、 アクリロイル基またはメタアクリロイル基が好ましい。
カチオン重合性基としては、 公知のカチオン重合性基を用いることができ 、 具体的には、 脂環式エーテル基、 環状アセタール基、 環状ラクトン基、 環 状チオエーテル基、 スピロオルソエステル基、 および、 ビニルオキシ基など が挙げられる。 なかでも、 脂環式エーテル基またはビニルオキシ基が好まし く、 エポキシ基、 オキセタニル基、 または、 ビニルオキシ基がより好ましい 特に、 好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
[0037] [化 2]
Figure imgf000017_0001
[0038]
Figure imgf000017_0002
さらに置換基を有していてもよい。 例えば
、
Figure imgf000017_0003
さらに置換基を有していてもよい。 置換基 としては、
Figure imgf000017_0004
[0039] 赤外線吸収色素は、 式 （3） で表される化合物であることがより好ましい
[0040] [化 3]
Figure imgf000017_0005
[¾ 2 2は、 それぞれ独立に、 シアノ基、 アシル基、 アルコキシカルボニル基
、 アルキルスルフイニル基、 アリールスルフイニル基、 または、 含窒素へテ ロアリール基を表す。 \¥02020/175532 16 卩（：17 2020 /007664
［¾15および［¾16は、 それぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 アルコキシ 基、 アリール基、 または、 ヘテロアリール基を表し、 ［¾15および［¾16は結合 して環を形成してよい。 形成される環としては、 炭素数 5〜 1 0の脂環、 炭 素数 6〜 1 0の芳香族炭化水素環、 または、 炭素数 3〜 1 0の芳香族複素環 が挙げられる。
15および 16が結合して形成される環には、 さらに置換基が置換してい てもよい。 置換基としては、 1および 12で表される置換基の説明で例示 した基が挙げられる。
［¾17および［¾18は、 それぞれ独立に、 アルキル基、 アルコキシ基、 アリー ル基、 または、 ヘテロアリール基を表す。 17および 18で表される基には
5
、 さらに置換基が置換してもよい。 置換基としては、 および［¾12で表さ れる置換基の説明で例示した基が挙げられる。
Xは、 それぞれ独立に、 酸素原子、 硫黄原子、 一 ［¾-、 一 ’ 一、 -〇1~1 =〇!!-、 または、 一 =〇1~1-を表し、 および ， は、 それぞれ 独立に、 水素原子、 アルキル基、 または、 アリール基を表す。
［0042］ 赤外線吸収色素残基は、 特定ポリマー中の主鎖部分に配置されていてもよ いし、 側鎖部分に配置されていてもよい。
赤外線吸収色素残基を有する繰り返し単位としては、 式 （4） で表される 繰り返し単位、 および、 式 （5） で表される繰り返し単位が挙げられる。
［0043］ ［化 4］
Figure imgf000018_0001
0
［0044］ 式 （4） 中、 ！_ および は、 それぞれ独立に、 単結合または 2価の連結 〇 2020/175532 17 卩（：171? 2020 /007664
基を表す。 2価の連結基としては、 例えば、 2価の炭化水素基 （例えば、 ア ルキレン基、 アルケニレン基、 および、 アルキニレン基などの 2価の脂肪族 炭化水素基、 および、 アリーレン基などの 2価の芳香族炭化水素基） 、 2価
Figure imgf000019_0001
、 これらを組みわせた基 （例えば、 _〇_ 2価の炭化水素基一、 _〇_ 2価 の炭化水素基一〇一、 および、 一〇一0〇一など） が挙げられる。 0は、 水 素原子またはアルキル基を表す。
!_◦は、 2価の赤外線吸収色素残基を表す。 上述したように、 2価の赤外線 吸収色素残基は、 赤外線吸収色素から 2つの水素原子が除かれた基を表す。 赤外線吸収色素の定義および好適範囲は上述した通りである。 なかでも、 式 （ 1） で表される化合物から 2つの水素原子が除かれた基が好ましく、 式 （ 6） で表される基がより好ましい。
式 （6）
Figure imgf000019_0002
上述した通りである。
式 （6） 中、 八 「は、 アリーレン基またはへテロアリーレン基を表す。 式 （ 6） 中、 氺は結合位置を表す。
[0045] [化 5]
Figure imgf000019_0003
[0046] 式 （5） 中、
Figure imgf000019_0004
単結合または 2価の連結基を表す。 2価の連結基とし ては、 上記 および 1- 8で表される 2価の連結基で例示した基が挙げられる。
8八は、 水素原子またはアルキル基を表す。
は、 1価の赤外線吸収色素残基を表す。 上述したように、 1価の赤外線 吸収色素残基は、 赤外線吸収色素から 1つの水素原子が除かれた基を表す。 〇 2020/175532 18 卩（：171? 2020 /007664
赤外線吸収色素の定義および好適範囲は上述した通りである。 なかでも、 式 （ 1） で表される化合物から 1つの水素原子が除かれた基が好ましい。
[0047] 特定ポリマー中に含まれる赤外線吸収色素残基を有する繰り返し単位の含 有量は特に制限されないが、 本発明の効果がより優れる点で、 全繰り返し単 位に対して、 1〜 5 0モル％が好ましく、 5〜 4 0モル％がより好ましい。
[0048] 特定ポリマーは、 上記赤外線吸収色素残基を有する繰り返し単位以外の他 の繰り返し単位を含んでいてもよい。
[0049] 特定ポリマーは、 フルオレン構造を有する繰り返し単位を含んでいてもよ く、 式 （7） で表される繰り返し単位、 および、 式 （8） で表される繰り返 し単位からなる群のうちの 1種以上のオリゴフルオレン単位を含んでいても よい。
特定ポリマーが上記オリゴフルオレン単位を含む場合、 特定ポリマーを含 む延伸フィルムの逆波長分散性がより優れる。
[0050] [化 6]
Figure imgf000020_0001
[0051 ] 式 （7） および式 （8） 中、
Figure imgf000020_0002
それぞれ独立に、 単結合、 ま たは、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 4のアルキレン基を表す。
は、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換基を有していてもよい炭 素数 1〜 1 0のアルキル基、 置換基を有していてもよい炭素数 4〜 1 〇のア リール基、 置換基を有していてもよい炭素数 4〜 1 0のへテロアリール基、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 1 〇のアシル基、 置換基を有していて 〇 2020/175532 19 卩（：171? 2020 /007664
もよい炭素数 1〜 1 0のアルコキシ基、 置換基を有していてもよい炭素数 1 〜 1 0のアリールオキシ基、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 1 〇のア シルオキシ基、 置換基を有していてもよいアミノ基、 置換基を有していても よい炭素数 1〜 1 〇のビニル基、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 1 0 のエチニル基、 置換基を有する硫黄原子、 置換基を有するケイ素原子、 ハロ ゲン原子、 ニトロ基、 または、 シアノ基を表す。 但し、
Figure imgf000021_0001
のうち隣 接する少なくとも 2つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。
置換基としては、 式 （1） 中の 1および 12で表される置換基で例示し た基が挙げられる。
また、 式 （7） に含まれる 2つの［¾ 3 4、 ［¾ 3 5、 ［¾ 3 6、 ［¾ 3 7、
Figure imgf000021_0002
および 39は、 互いに同一であっても、 異なっていてもよい。 同様に、 式 （8） に含 まれる 2つの［¾ 3 4、 ［¾ 3 5、 ［¾ 3 6、 ［¾ 3 7、
Figure imgf000021_0003
互いに同一で あっても、 異なっていてもよい。
［0052］ 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 4のアルキレン基としては、 例えば 、 以下のアルキレン基が挙げられる。
メチレン基、 エチレン基、 门ープロピレン基、 および、 门ーブチレン基など の直鎖状のアルキレン基； メチルメチレン基、 ジメチルメチレン基、 エチル メチレン基、 プロピルメチレン基、 （1 -メチルエチル） メチレン基、 1 - メチルエチレン基、 2—メチルエチレン基、 1 —エチルエチレン基、 2—エ チルエチレン基、 1 -メチルプロピレン基、 2 -メチルプロピレン基、 1 ,
1 -ジメチルエチレン基、 2, 2 -ジメチルプロピレン基、 および、 3 -メ チルプロピレン基などの分岐鎖を有するアルキレン基。
［¾31および 2で表される炭素数 1〜 4のアルキレン基としては、 炭素数 2〜 3のアルキレン基が好ましい。
Figure imgf000021_0004
のアルキレン基としては、 炭素数 1〜 2のア ルキレン基が好ましい。
［0053］ 上記置換基を有していてもよい炭素数 1〜 1 0のアルキル基としては、 炭 素数 1〜 4のアルキル基が好ましく、 炭素数 1〜 2のアルキル基がより好ま 〇 2020/175532 20 卩（：171? 2020 /007664
しい。
上記置換基を有していてもよい炭素数 4〜 1 0のアリール基としては、 炭 素数 4〜 8のアリール基が好ましく、 炭素数 4〜 7のアリール基がより好ま しい。
上記置換基を有していてもよい炭素数 4〜 1 0のへテロアリール基として は、 炭素数 4〜 8のへテロアリール基が好ましく、 炭素数 4〜 7のへテロア リール基がより好ましい。
上記置換基を有していてもよい炭素数 1〜 1 〇のアシル基としては、 炭素 数 1〜 4のアシル基が好ましく、 炭素数 1〜 2のアシル基がより好ましい。 上記置換基を有していてもよい炭素数 1〜 1 0のアルコキシ基またはアリ —ルオキシ基としては、 炭素数 1〜 4のアルコキシ基またはアリールオキシ 基が好ましく、 炭素数 1〜 2のアルコキシ基またはアリールオキシ基がより 好ましい。
上記置換基を有していてもよい炭素数 1〜 1 〇のアシルオキシ基としては 、 炭素数 1〜 4のアシルオキシ基が好ましく、 炭素数 1〜 2のアシルオキシ 基がより好ましい。
上記置換基を有していてもよい炭素数 1〜 1 〇のビニル基またはエチニル 基としては、 炭素数 1〜 4のビニル基またはエチニル基が好ましい。
上記置換基を有するケイ素原子としては、 トリメチルシリル基およびトリ エチルシリル基などのトリアルキルシリル基、 並びに、 トリメ トキシシリル 基およびトリエトキシシリル基などのトリアルコキシシリル基が挙げられる
[0054] 特定ポリマー中に含まれるオリゴフルオレン単位の含有量は特に制限され ないが、 本発明の効果がより優れる点で、 全繰り返し単位に対して、 1〜 7 0モル％が好ましく、 1 〇〜 4 0モル％がより好ましい。
[0055] 特定ポリマーがオリゴフルオレン単位を含んでいる場合、 特定ポリマーは ポリカーボネート、 ポリエステル、 または、 ポリエステルカーボネートであ ることが好ましい。 〇 2020/175532 21 卩（：171? 2020 /007664
つまり、 特定ポリマーがオリゴフルオレン単位を含む場合は、 特定ポリマ —は力ーボネート結合およびェステル結合のうち少なくとも 1種の結合基を 含むことが好ましい。 なお、 式 （7） に記載のェーテル基 （_〇_） および 式 （8） に記載のカルボニル基 （_ 0〇_） は、 力ーボネート結合およびェ ステル結合の一部をなす場合もある。
[0056] 特定ポリマーがポリカーボネート、 ポリェステル、 または、 ポリェステル 力ーボネートである場合、 ジヒドロキシ化合物由来の繰り返し単位、 および 、 ジェステル化合物由来の繰り返し単位を含んでいてもよい。
例えば、 特定ポリマーは、 以下式 （X） で表される繰り返し単位を含んで いてもよい。
[0057] [化 7]
Figure imgf000023_0001
[0058] 式 （X） で表される繰り返し単位を導入可能なジヒドロキシ化合物として は、 立体異性体の関係にある、 イソソルビド、 イソマンニド、 および、 イソ イデッ トが挙げられる。
[0059] 特定ポリマー中に含まれる式 （X） で表される繰り返し単位の含有量は特 に制限されないが、 本発明の効果がより優れる点で、 全繰り返し単位に対し て、 5〜 7 0モル％が好ましく、 1 0〜 6 5モル％がより好ましい。
[0060] 特定ポリマーは、 以下式 （丫） で表される繰り返し単位を含んでいてもよ い。
式 （丫） - （〇一!_ £ -〇） 一
1-巳は、 置換基を有していてもよい炭素数 2〜 2 0のアルキレン基、 置換基 を有していてもよい炭素数 4〜 2 0のシクロアルキレン基、 置換基を有して いてもよい炭素数 2〜 2 0のアセタール環を有する基、 式 （ ） で表される 基、 または、 式 （V） で表される基を表す。
式 （ ） 一〇 1~1 2—シクロアルキレン基一〇 1~1 2— 〇 2020/175532 22 卩（：171? 2020 /007664
式 （V）
Figure imgf000024_0001
!_ は置換基を有していてもよい炭素数 2〜 1 0のアルキレン基を表し、 は 1〜 4 0の整数を表す。
[0061 ] 特定ポリマー中に含まれる式 （丫） で表される繰り返し単位の含有量は特 に制限されないが、 本発明の効果がより優れる点で、 全繰り返し単位に対し て、 1〜 4 0モル％が好ましく、 5〜 3 0モル％がより好ましい。
[0062] 特定ポリマーは、 式 （9） で表される繰り返し単位、 および、 式 （1 1） で表される繰り返し単位からなる群から選択される 1種以上を含んでいても よい。
特定ポリマーが上記式 （9） で表される繰り返し単位を含む場合、 特定ポ リマ _を含む延伸フィルムの逆波長分散性がより優れる。
[0063] [化 8]
Figure imgf000024_0002
[0064] [化 9]
Figure imgf000024_0003
[0065] 式 （9） 中、
Figure imgf000024_0004
は、 それぞれ独立に、 水素原子、 ハロゲン原子、 または、 炭素数 1〜 6の炭化水素基を表す。
Xは、 式 （1 0） で表される基を表す。 式 （1 0） 中、 氺は結合位置を表 す。
[0066] [化 10]
式（10）
Figure imgf000024_0005
\¥02020/175532 23 卩（：17 2020 /007664
［0067］ 式 （ 1 1 ） 中、
Figure imgf000025_0001
それぞれ独立に、 水素原子、 ハロゲン原子 、 または、 炭素数 1 〜 22の炭化水素基を表す。
丫は、 一〇 （［¾61） （［¾62） -、 式 （ 1 2） で表される基、 一3 丨 （［¾67 ） （868） —、 -302 -3 2価の脂肪族炭化水素基、 一 0 （〇 1~13 ） 2 _フエニレン基
Figure imgf000025_0002
（ 01~13） 2 _、 または、 _〇〇_〇_ !__〇_〇〇_ を表す。
式 （ 1 2） 中、 氺は結合位置を表す。
[0068] [化 11] 式（12）
Figure imgf000025_0003
[0069] ［¾61、 ［¾62、 ［¾67および［¾68は、 それぞれ独立に、 水素原子、 ハロゲン原 子、 または、 炭素数 1 〜 22の炭化水素基 （例えば、 炭素数 6〜 1 0のアリ —ル基） を表す。
［¾ 63〜［¾ 66は、 それぞれ独立に、 水素原子またはアルキル基を表す。
!_は、 2価の脂肪族炭化水素基を表す。
[0070] 特定ポリマー中における式 （9） で表される繰り返し単位の含有量は特に 制限されないが、 全繰り返し単位に対して、 20〜 80モル％が好ましい。 特定ポリマー中における式 （ 1 1 ） で表される繰り返し単位の含有量は特 に制限されないが、 全繰り返し単位に対して、 5〜 60モル％が好ましい。
[0071] 特定ポリマーの製造方法は特に制限されず、 公知の方法が適用できる。 例 えば、 特定ポリマーが、 ポリカーボネート、 ポリエステル、 または、 ポリエ ステルカーボネートはである場合、 例えば、 ホスゲンまたはカルボン酸ハロ ゲン化物を用いた溶液重合法または界面重合法、 および、 溶媒を用いずに反 応を行う溶融重合法が挙げられる。
[0072] 延伸フィルムが上記特定ポリマーを含む場合、 他の材料を含んでいてもよ い。
例えば、 特定ポリマーを含む延伸フィルムは、 他のポリマーを含んでいて 〇 2020/175532 24 卩（：171? 2020 /007664
もよい。 特に、 赤外線吸収色素残基を有する繰り返し単位を含まないポリマ —を含んでいてもよい。
上記他のポリマーとしては、 いわゆる逆波長分散性ポリマーが好ましい。 逆波長分散性ポリマーとは、 そのポリマーを用いて形成される光学異方性 膜が逆波長分散性を示すポリマーを意味する。
他のポリマーの好適態様の 1つとしては、 式 （7） で表される繰り返し単 位および式 （8） で表される繰り返し単位からなる群から選択される 1種以 上のオリゴフルオレン単位を含むポリマー （以後、 「第 1ポリマー」 ともい う。 ） が挙げられる。
第 1ポリマーは、 ポリカーボネート、 ポリエステル、 または、 ポリエステ ルカーボネートであることが好ましい。 第 1ポリマーがオリゴフルオレン単 位を含む場合は、 第 1ポリマーは力ーボネート結合およびエステル結合のう ち少なくとも 1種の結合基を含むことが好ましい。 なお、 式 （7） に記載の エーテル基 （_〇_） および式 （8） に記載のカルボニル基 （_ 0〇_） は 、 力ーボネート結合およびエステル結合の一部をなす場合もある。
また、 第 1ポリマーは、 式 （X） で表される単位、 および、 式 （丫） で表 される単位からなる群から選択される繰り返し単位を含んでいてもよい。
[0073] 他のポリマーの別の好適態様としては、 式 （ 9） で表される繰り返し単位 および式 （1 1） で表される繰り返し単位を含むポリマーが挙げられる。
[0074] また、 他のポリマーの別の好適態様としては、 セルロースアシレートが挙 げられる。
セルロースアシレートとしては、 セルロースの低級脂肪酸エステルが好ま しい。 低級脂肪酸とは、 炭素数が 6以下の脂肪酸を意味する。 脂肪酸の炭素 数は、 2 （セルロースアセテート） 、 3 （セルロースプロビオネート） 、 ま たは、 4 （セルロースプチレート） であることが好ましい。 なお、 セルロー スアセテートプロビオネートおよびセルロースアセテートプチレートのよう な混合脂肪酸エステルを用いてもよい。
セルロースアセテートの酢化度は、 5 5 . 〇〜 6 2 . 5 %が好ましく、 5 〇 2020/175532 25 卩（：171? 2020 /007664
7 . 〇〜 6 2 . 0 %がより好ましく、 5 8 . 5〜 6 1 . 5 %がさらに好まし い。
酢化度は、 セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。 酢化度は 、 八3丁1\/1 : 0 - 8 1 7 - 9 1 （セルロースアセテートなどの試験法） にお けるアセチル化度の測定および計算に従う。
なお、 他のポリマーとしてセルロースアシレートを用いる場合、 可塑剤、 劣化防止剤、 レタデーション上昇剤、 および、 紫外線吸収剤などの添加剤を 合わせて用いてもよい。
上記添加剤に関しては、 特開 2 0 0 4 _ 0 5 0 5 1 6号公報に例示される 添加剤が挙げられる。
[0075] 上記特定ポリマーを含む延伸フィルムの製造方法は特に制限されないが、 特定ポリマーを含む組成物を用いて未延伸フィルムを形成し、 得られた未延 伸フィルムを延伸配向させて、 光学異方性膜である延伸フィルムを形成する 方法が挙げられる。
未延伸フィルムを形成する方法としては、 特定ポリマー、 溶媒、 および、 その他必要に応じて添加される他の材料 （例えば、 上記他のポリマー） を含 む組成物を塗布して、 その後、 溶媒を除去して、 未延伸フィルムを形成する 方法、 および、 溶媒を用いずに特定ポリマーを含む固形分を溶融させて製膜 する方法が挙げられる。
延伸方法としては、 縦一軸延伸、 横一軸延伸、 または、 それらを組み合わ せた同時二軸延伸もしくは逐次二軸延伸などの公知の方法が挙げられる。
[0076] なお、 上記未延伸フィルムを製造する際に用いられる組成物中の溶媒は特 に制限されないが、 有機溶媒が好ましい。 有機溶媒としては、 アミ ド （例： 1\] , 1\1 _ジメチルホルムアミ ド） 、 スルホキシド （例：ジメチルスルホキシ ド） 、 ヘテロ環化合物 （例： ピリジン） 、 炭化水素 （例：ベンゼン、 へキサ ン） 、 アルキルハライ ド （例： クロロホルム、 ジクロロメタン） 、 エステル （例：酢酸メチル、 酢酸ェチル、 酢酸プチル） 、 ケトン （例： アセトン、 メ チルエチルケトン） 、 および、 エーテル （例 ：テトラヒドロフラン、 1 , 2 〇 2020/175532 26 卩（：171? 2020 /007664
—ジメ トキシエタン） が挙げられる。 なお、 2種類以上の有機溶媒を併用し てもよい。
[0077] ＜好適態様 2＞
延伸フィルムの他の好適態様として、 赤外線吸収色素およびポリマーを含 む延伸フィルムが挙げられる。
赤外線吸収色素の定義は、 上述した＜好適態様 1＞で説明した通りである 。 赤外線吸収色素としては、 式 （1） で表される化合物が好ましい。
ポリマーの種類は特に制限されないが、 逆波長分散性ポリマーが挙げられ る。
ポリマー （例えば、 逆波長分散性ポリマー） としては、 上述した＜好適態 様 1＞で説明した他のポリマーとして例示したポリマーが挙げられる。
[0078] 延伸フィルム中における赤外線吸収色素の含有量は特に制限されないが、 本発明の効果がより優れる点で、 延伸フィルム全質量に対して、 1〜 3 0質 量％が好ましく、 3〜 2 0質量％がより好ましい。
延伸フィルム中におけるポリマーの含有量は特に制限されないが、 本発明 の効果がより優れる点で、 延伸フィルム全質量に対して、 6 0〜 9 9質量％ が好ましく、 7 0〜 9 7質量％がより好ましい。
[0079] 上記赤外線吸収色素およびポリマーを含む延伸フィルムの製造方法は特に 制限されないが、 赤外線吸収色素およびポリマーを含む組成物を用いて未延 伸フィルムを形成し、 得られた未延伸フィルムを延伸配向させて、 光学異方 性膜である延伸フィルムを形成する方法が挙げられる。
未延伸フィルムを形成する方法としては、 赤外線吸収色素、 ポリマー、 お よび、 溶媒を含む組成物を塗布して、 その後、 溶媒を除去して、 未延伸フィ ルムを形成する方法、 および、 溶媒を用いずに赤外線吸収色素およびポリマ 一を含む固形分を溶融させて製膜する方法が挙げられる。
延伸方法としては、 縦一軸延伸、 横一軸延伸、 または、 それらを組み合わ せた同時二軸延伸もしくは逐次二軸延伸などの公知の方法が挙げられる。
[0080] なお、 上記未延伸フィルムを製造する際に用いられる組成物中の溶媒は特 〇 2020/175532 27 卩（：171? 2020 /007664
に制限されないが、 有機溶媒が好ましい。 有機溶媒としては、 上述した＜好 適態様 1＞で説明した有機溶媒の例示が挙げられる。
[0081 ] ＜用途＞
上述した延伸フィルムは、 種々の用途に適用でき、 例えば、 延伸フィルム の面内レタデーシヨンを調整して、 いわゆるス / 4板またはス / 2板として 用いることもできる。
なお、 ス / 4板とは、 ある特定の波長の直線偏光を円偏光に （または、 円 偏光を直線偏光に） 変換する機能を有する板である。 より具体的には、 所定 の波長ス门 01における面内レタデーシヨン[¾ 6がス / 4 （または、 この奇数 倍） を示す板である。
ス / 4板の波長 5 5 0 〇!での面内レタデーシヨン
Figure imgf000029_0001
（5 5 0） ） は 、 理想値 （1 3 7 . 5 n〇〇 を中心として、 2 5 n 程度の誤差があっても よく、 例えば、 1 1 0〜 1 6 0 n であることが好ましく、 1 2 0〜 1 5 0 1^ 01であることがより好ましい。
また、 ス / 2板とは、 特定の波長ス
Figure imgf000029_0002
（ス）
Figure imgf000029_0003
（ス） ス / 2を満たす光学異方性膜のことをいう。 この式は 、 可視光線領域のいずれかの波長 （例えば、 5 5 0 n m） において達成され ていればよい。 なかでも、
Figure imgf000029_0004
（5 5 0） が、 以下の関係を満たすことが好ましい。
Figure imgf000029_0005
（5 5 0） £ 3 0 0
[0082] 延伸フィルム、 および、 この延伸フィルムを含む光学フィルムは、 表示装 置中に含まれていてもよい。 つまり、 延伸フィルムのより具体的な用途とし ては、 例えば、 液晶セルを光学補償するための光学補償フィルム、 および、 有機エレクトロルミネッセンス表 装置などの表 装置に用いられる反射防 止膜が挙げられる。
なかでも、 光学フィルムの好ましい態様として、 延伸フィルムと偏光子と を含む円偏光板が挙げられる。 この円偏光板は、 上記反射防止膜として好適 に使用できる。 つまり、 表示素子 （例えば、 有機エレクトロルミネッセンス 表示素子） と、 表示素子上に配置された円偏光板とを有する表示装置におい ては、 反射色味がより抑制できる。
また、 延伸フィルムは、 丨 P S （In P lane Sw i tch i ng） 型液晶表示装置の 光学補償フィルムに好適に用いられ、 斜め方向から視認した時の色味変化お よび黒表示時の光漏れを改善できる。
[0083] 延伸フィルムを含む光学フィルムとしては、 上述したように、 偏光子と延 伸フィルムとを含む円偏光板が挙げられる。
偏光子は、 光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材 （直線偏光子 ） であればよく、 主に、 吸収型偏光子を利用できる。
吸収型偏光子としては、 ヨウ素系偏光子、 二色性染料を利用した染料系偏 光子、 およびポリエン系偏光子などが挙げられる。 ヨウ素系偏光子および染 料系偏光子には、 塗布型偏光子と延伸型偏光子とがあり、 いずれも適用でき るが、 ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、 延伸し て作製される偏光子が好ましい。
偏光子の吸収軸と延伸フィルムの遅相軸との関係は特に制限されないが、 延伸フィルムがス / 4板であり、 光学フィルムが円偏光フィルムとして用い られる場合は、 偏光子の吸収軸と延伸フィルムの遅相軸とのなす角は、 4 5 。 土 1 0 ° が好ましい。 実施例
[0084] 以下に、 実施例および比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明 する。 以下の実施例に示す材料、 使用量、 割合、 処理内容、 および、 処理手 順などは、 本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。 従って、 本発明 の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
[0085] <実施例 1 >
反応容器に水酸化ナトリウム水溶液およびイオン交換水を仕込み、 さらに 反応容器に下記で表されるモノマ _ Aと、 モノマー巳と、 丨 R色素モノマー 1 とを 2 7 : 6 3 : 1 0のモル比で溶解させ、 さらに少量のハイ ドロサルフ ァイ トを加えた。 〇 2020/175532 29 卩（：171? 2020 /007664
次に、 反応容器に塩化メチレンを加え、 その後、 20°〇でホスゲンを約 6 〇分間かけて吹き込んだ。 さらに、 反応容器に
Figure imgf000031_0001
6 「 ーブチルフエノ —ルを加えて乳化させた後、 トリエチルアミンを加えて 30°〇で約 3時間攪 拌して反応を終了させた。
反応終了後、 有機相を分取し、 塩化メチレンを蒸発させて、 ポリカーボネ -卜共重合体を得た。 得られたポリカーボネート共重合体中の各繰り返し単 位の組成比は、 モノマー仕込み量比とほぼ同様であった。
得られたポリカーボネート共重合体を塩化メチレンに溶解させ、 固形分濃 度 1 5質量％のドープ溶液を作製した。 このドープ溶液からキャストフィル ムを作製し、 温度 2 1 0°〇で 1. 7倍で自由幅一軸延伸し、 延伸フィルムを 得た。
得られた延伸フィルムの光学特性を測定したところ、
Figure imgf000031_0002
6 (550) が 1
Figure imgf000031_0003
また、 赤外線用偏光子を備えた分光光度計 (1\/1?〇_3 1 00 (31~1 丨 1\/1 八0 11製) ) を用いて、 赤外線領域での吸収を確認したところ、 波長 70 〇〜 900
Figure imgf000031_0004
において、 延伸フィルムの進相軸と平行な方向での吸収が、 遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
[0086] モノマー八
[0087] [化 12]
110 011
Figure imgf000031_0005
[0088] モノマー巳
[0089] \¥0 2020/175532 30 卩（：17 2020 /007664
[化 13]
Figure imgf000032_0001
[0090] 丨 [¾色素モノマー 1
[0091 ] [化 14]
Figure imgf000032_0002
[0092] ＜実施例 2＞
下記で表されるモノマー 0 （3 5質量部） 、 イソソルビド （4 0質量部）
、 1 , 4 -シクロへキサンジメタノール （シス、 トランス混合物） （1 5質 量部） 、 ジフエニルカーボネート （9 5質量部） 、 下記で表される 丨 色素 モノマー 2 （2 0質量部） 、 および、 酢酸カルシウム 1水和物 （4 X 1 0 - 4 質量部） を反応容器に投入し、 反応装置内を減圧窒素置換した。 窒素雰囲気 下、 2 2 0 °〇まで 6 0分間かけて昇温し、 6 0分間常圧にて反応した。 次い で、 圧力を常圧から 9 0分間かけて減圧し、 3 0分間保持し発生するフエノ —ルを反応系外へ抜き出した。
次いで、 熱媒温度を 1 5分間かけて 2 4 0 °〇まで昇温しながら、 圧力を 0 . 1 0 1＜ 3以下まで減圧し、 発生するフエノールを反応系外へ抜き出した 。 窒素で常圧まで復圧して反応を停止し、 ポリカーボネート共重合体を得た
〇
得られた共重合体を塩化メチレンに溶解させ、 固形分濃度 1 5質量％のド -プ溶液を作製した。 このドープ溶液からキャストフィルムを作製し、 温度 〇 2020/175532 31 卩（：171? 2020 /007664
1 70°〇で 2. 3倍で自由幅一軸延伸し、 延伸フィルムを得た。
得られた延伸フィルムの光学特性を測定したところ、
Figure imgf000033_0001
6 (550) が 1
Figure imgf000033_0002
また、 赤外線用偏光子を備えた分光光度計 (1\/1?〇_3 1 00 (31~1 丨 1\/1 八0 11製) ) を用いて、 赤外線領域での吸収を確認したところ、 波長 70 〇〜 900
Figure imgf000033_0003
において、 延伸フィルムの進相軸と平行な方向での吸収が、 遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
[0093] モノマー〇
[0094] [化 15]
Figure imgf000033_0004
[0095] I 色素モノマー 2
[0096] [化 16]
Figure imgf000033_0005
[0097] <実施例 3>
反応容器に水酸化ナトリゥム水溶液およびイオン交換水を仕込み、 反応容 器に上記モノマー八とモノマー巳とを 32 : 68のモル比で溶解させ、 少量 のハイ ドロサルフアイ トを加えた。
次に、 反応容器に塩化メチレンを加え、 その後、 20°〇でホスゲンを約 6 〇分間かけて吹き込んだ。 さらに、 反応容器に
Figure imgf000033_0006
6 「 ーブチルフエノ —ルを加えて乳化させた後、 トリエチルアミンを加えて 30°〇で約 3時間攪 拌して反応を終了させた。 〇 2020/175532 32 卩（：171? 2020 /007664
反応終了後、 有機相を分取し、 塩化メチレンを蒸発させて、 ポリカーボネ -卜共重合体 を得た。 得られたポリカーボネート共重合体 中の各繰り返 し単位の組成比は、 モノマー仕込み量比とほぼ同様であった。
[0098] 次に、 別の反応容器に水酸化ナトリウム水溶液およびイオン交換水を仕込 み、 上記モノマー八と 丨 色素モノマー 1 とを 5 5 : 4 5のモル比で溶解さ せ、 少量のハイ ドロサルフアイ トを加えた。
次に、 反応容器に塩化メチレンを加え、 その後、 2 0 °〇でホスゲンを約 6 〇分間かけて吹き込んだ。 さらに、 反応容器に
Figure imgf000034_0001
6 「 ーブチルフエノ —ルを加えて乳化させた後、 トリエチルアミンを加えて 3 0 °〇で約 3時間攪 拌して反応を終了させた。
反応終了後、 有機相を分取し、 塩化メチレンを蒸発させて、 ポリカーボネ -卜共重合体巳を得た。 得られたポリカーボネート共重合体巳中の各繰り返 し単位の組成比は、 モノマー仕込み量比とほぼ同様であった。
得られたポリカーボネート共重合体八とポリカーボネート共重合体巳とを 7 0 : 3 0の質量比で塩化メチレンに溶解させ、 固形分濃度 1 5質量％のド -プ溶液を作製した。 このドープ溶液からキャストフィルムを作製し、 温度 2 1 0 °〇で 1 . 8倍で自由幅一軸延伸し、 延伸フィルムを得た。
得られた延伸フィルムの光学特性を測定したところ、
Figure imgf000034_0002
6 ( 5 5 0 ) が 1
Figure imgf000034_0003
また、 赤外線用偏光子を備えた分光光度計 ( 1\/1 ?〇_ 3 1 0 0 ( 3 1~1 丨 1\/1 八0 11製) ) を用いて、 赤外線領域での吸収を確認したところ、 波長 7 0 〇〜 9 0 0
Figure imgf000034_0004
において、 延伸フィルムの進相軸と平行な方向での吸収が、 遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
[0099] <実施例 4 >
実施例 3で作製したポリカーボネート共重合体 と下記 I 化合物 1 とを 9 5 : 5の質量比で塩化メチレンに溶解させ、 固形分濃度 1 5質量％のドー プ溶液を作製した。 このドープ溶液からキャストフィルムを作製し、 温度 2 \¥02020/175532 33 卩(：17 2020 /007664
1 0°〇で1. 8倍で自由幅一軸延伸し、 延伸フィルムを得た。
得られた延伸フィルムの光学特性を測定したところ、
Figure imgf000035_0001
6 (550) が 1
Figure imgf000035_0002
また、 赤外線用偏光子を備えた分光光度計 (1\/1?〇_3 1 00 (31~1 丨 1\/1 八0 11製) ) を用いて、 赤外線領域での吸収を確認したところ、 波長 70 〇〜 900
Figure imgf000035_0003
において、 延伸フィルムの進相軸と平行な方向での吸収が、 遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
[0100] I 化合物 1
[0101] [化 17]
Figure imgf000035_0004
[0102] 表 1 に、 上記結果をまとめて示す。
[0103] [表 1]
Figure imgf000035_0005
[0104] 上記表に示すように、 本発明の延伸フィルムであれば、 所望の効果が得ら れることが確認された。
[0105] ＜有機巳 !_表示装置の作製＞
厚さ 80 〇1のポリビニルアルコールフイルムを、 ヨウ素濃度〇. 05質 〇 2020/175532 34 卩（：171? 2020 /007664
量％のヨウ素水溶液中に 3 0 °〇で 6 0秒間浸潰して染色した。 次いで、 得ら れたフィルムをホウ酸水溶液 （ホウ酸濃度： 4質量％） 中に 6 0秒間浸潰し ている間に元の長さの 5倍に縦延伸した後、 縦延伸されたフィルムを 5 0 °〇 で 4分間乾燥させて、 厚さ 2 0 の偏光子を得た。
[0106] 市販のセルロースアシレート系フィルム 「丁 0 8 0 II !_」 （富士フイルム 社製） を準備し、 1 . 5モル/リッ トルで 5 5 °〇の水酸化ナトリウム水溶液 中に浸潰した後、 得られたフィルムを水で十分に水酸化ナトリウムを洗い流 した。
その後、 〇. 0 0 5モル/リッ トルで 3 5 °〇の希硫酸水溶液に得られたフ ィルムを 1分間浸潰した後、 得られたフィルムを水に浸潰して、 フィルム上 の希硫酸水溶液を十分に洗い流した。 その後、 洗浄されたフィルムを 1 2 0 °〇で乾燥させ、 偏光子保護フィルムを作製した。
[0107] 上記で作製した偏光子の片面に、 上記で作製した偏光子保護フィルムをポ リビニルアルコール系接着剤で貼り合わせて、 偏光子と、 偏光子の片面に配 置された偏光子保護フィルムとを含む偏光板を作製した。
[0108] 上記作製した偏光板中の偏光子 （偏光子保護フィルムのない） 側に、 粘着 剤 （3 < - 2 0 5 7、 綜研化学株式会社製） を塗布して粘着剤層を形成し、 上 記実施例 1で作製した延伸フィルムを、 粘着剤層と延伸フィルムとが密着す るように貼り合せて円偏光板を作製した。 なお、 延伸フィルムの遅相軸と偏 光子の透過軸とのなす角度は 4 5 ° とした。
[0109] 3 X 7 3 4 （3 3 3リ n 9社製） を分解し、 製品に貼合されてい る反射防止フィルムの一部をはがして、 発光層とした。 この発光層に、 粘着 剤を介して、 上記作製した円偏光板を空気が入らないようにして貼合して、 有機巳 !_ （エレクトロルミネッセンス） 表示装置を作製した。
なお、 実施例 1で作製した延伸フィルムの代わりに、 実施例 2〜 4で作製 した延伸フィルムを用いて、 有機巳表示装置を作製した。

Claims

\¥02020/175532 35 卩（：17 2020 /007664
請求の範囲
［請求項 1］ 面内方向に遅相軸を有する延伸フィルムであって、
前記延伸フィルムは式 (八) の関係を満たし、 前記延伸フィルムの進相軸の方向での波長 700〜 900
Figure imgf000037_0001
にお ける吸収が、 前記延伸フィルムの遅相軸の方向での波長 700〜 90 0
Figure imgf000037_0002
Figure imgf000037_0003
における前記延伸フィルムの面内 レタデ-シヨンを表し、
Figure imgf000037_0004
(550) は波長 550 n における前 記延伸フィルムの面内レタデーシヨンを表す。
［請求項 2］ 赤外線吸収色素由来の残基を有する繰り返し単位を含むポリマーを 含むか、 または、
赤外線吸収色素およびポリマーを含む、 請求項 1 に記載の延伸フィ ルム。
［請求項 3］ 前記赤外線吸収色素が、 式 (1 ) で表される化合物である、 請求項
1 または 2に記載の延伸フィルム。
［化 1］
Figure imgf000037_0005
［¾1 1および［¾12は、 それぞれ独立に、 水素原子または置換基を表 し、 少なくとも一方は電子吸引性基であり、 ［¾1 1および［¾12は結合 して環を形成してもよい。 ［¾13は、 それぞれ独立に、 水素原子、 ア ルキル基、 アリール基、 ヘテロアリール基、 置換ホウ素または金属原 子を表し、
Figure imgf000037_0006
していてもよい。 ［¾14は 、 それぞれ独立に、 アリール基、 ヘテロアリール基またはメソゲン基 〇 2020/175532 36 卩（：171? 2020 /007664
を有する基を表す。
[請求項 4] 波長 5 5 0 〇!における面内レタデーシヨンが 1 1 〇〜 1 6 0门〇1 である、 請求項 1〜 3のいずれか 1項に記載の延伸フィルム。
[請求項 5] 請求項 4に記載の延伸フィルムと、 偏光子とを有する、 円偏光板。
[請求項 6] 表示素子と、 前記表示素子上に配置された請求項 5に記載の円偏光 板とを有する、 表示装置。
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